CN102533167A - 粘合剂组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及粘合剂组合物及其应用。本发明提供粘合剂组合物、该粘合剂组合物的制造方法及具有由该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。本发明提供由包含水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。上述粘合成分含有丙烯酸类聚合物和30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L。另外，含有在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S。在此，上述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。所述粘合剂组合物的分散稳定性、以及由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性和耐水性优良。

Description

粘合剂组合物及其应用

本申请主张基于2010年12月16日提出的日本专利申请2010-280857号的优先权，该申请的全部内容以参考的方式并入本说明书。

技术领域

本发明涉及由在水性溶剂中分散有丙烯酸类聚合物的水分散液构成的粘合剂(也称为压敏胶粘剂；下同)组合物。

背景技术

在水性介质中分散有粘合成分的形态的水分散型粘合剂组合物(例如，由粘合成分分散于水性介质中的乳液构成的粘合剂组合物)使用水作为分散介质，因此与粘合成分溶解于有机溶剂的形态的粘合剂组合物(溶剂型粘合剂组合物)相比在环境卫生方面更好。

但是，水分散型粘合剂组合物由于与溶剂型不同，属于非均相体系，因此需要考虑其分散稳定性。例如，水性乳液型粘合剂组合物对机械应力(剪切力)的稳定性(机械稳定性)不足时，由于该组合物的涂布时等施加的机械应力，有时乳液粒子相互融合而产生块(凝聚物)。所述凝聚物可能成为难以稳定地涂布粘合剂组合物的重要原因。另外，可以损害由粘合剂组合物形成的粘合剂层的膜厚或组成的均匀性，导致粘合性能下降、外观品质变差等。作为与水分散型粘合剂组合物的分散稳定性相关的文献，可以列举日本专利申请公开2003-238923号公报。日本专利申请公开2009-138167号公报是与乳液聚合用的表面活性剂相关的文献。

发明内容

不过，使用水分散型粘合剂组合物的粘合片，与使用溶剂型粘合剂组合物的粘合片相比，具有对象发泡体这样在表面具有微细凹凸(主要由气泡引起)的被粘物的胶粘性(粗糙面胶粘性)不足的倾向。特别是聚氨酯泡沫(特别是软质聚氨酯泡沫)等这样具有弹性的发泡体(以下称为“弹性发泡体”)，与硬质的被粘物不同，用于往其上压接粘合片的力被该发泡体的弹性变形所吸收，因此将粘合片牢固地压接到该弹性发泡体上本身是困难的。另外，将粘合片强力向弹性发泡体按压时，该发泡体被强烈压缩(压溃)，由此具有发泡体受损的可能性。另外，根据支撑弹性发泡体背面的结构物的强度或形状，有时难以在与该结构物之间充分且均匀地压缩弹性发泡体。

可见，欲将粘合片牢固地压接到弹性发泡体上时，为了压缩弹性发泡体需要多余的力，并且作业要求谨慎，由于这些原因等，具有粘合片的粘贴作业性下降的倾向。另外，在重视粘贴作业性时，有粘合片的胶粘可靠性不足的倾向。软质聚氨酯泡沫等弹性发泡体，例如，在汽车的内部装饰或家电制品的内部，通过使用双面粘合片固定到所需的部位(被粘物)，或者以粘贴该弹性发泡体作为基材的单面粘合片的方式，作为缓冲材料等广泛使用。所述使用方式中，粘合片的粘贴可靠性不足时，可以产生弹性发泡体剥离的问题。

本发明人发现，对于由水中分散有包含丙烯酸类聚合物的粘合成分的分散液构成的粘合剂组合物而言，向丙烯酸类聚合物的水分散液中添加常温下呈液态的增粘剂(液态增粘剂)是有效提高粗糙面胶粘性的一种方法。但是，经过进一步的研究，发现在丙烯酸类聚合物的水分散液中添加液态增粘剂时，粘合剂组合物的机械稳定性下降。因此，为了提高机械稳定性，除了添加液态增粘剂还添加表面活性剂，但是粘合片的耐水性受到显著损害。

本发明鉴于所述事项而创立，其主要目的在于提供水分散型粘合剂组合物的水分散稳定性(特别是机械稳定性)、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性(特别是对弹性发泡体的粘贴作业性)以及该粘合片的耐水性均优良的粘合剂组合物。本发明的另一目的在于提供所述粘合剂组合物的制造方法。相关的其它目的在于提供使用上述粘合剂组合物的粘合片。

根据本发明，提供一种由包含水性介质和分散于该水性介质中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。上述粘合成分包含丙烯酸类聚合物。另外，上述粘合成分可以含有30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L。另外，上述粘合成分可以含有在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S。在此，上述芳氧基是具有至少一个(例如，1个、2个或3个)具有芳香环的取代基的苯氧基。

根据所述组成的粘合剂组合物，通过组合含有上述增粘剂L和上述表面活性剂S，可以以高水平同时实现该组合物的分散稳定性、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性(例如，轻轻压接到聚氨酯泡沫等弹性发泡体上时的胶粘性)和耐水性。另外，在此，水性介质是指水或者以水为主体(占50质量％以上的成分)的混合溶剂。构成该混合溶剂的水以外的溶剂可以为选自能够与水均匀混合的各种有机溶剂(低级醇等)的一种或两种以上。

在此所公开的技术的一个优选方式中，上述增粘剂L的羟值为50mgKOH/g以上。根据组合含有所述增粘剂L和上述表面活性剂S的粘合剂组合物，可以以更高水平同时实现该组合物的分散稳定性、由该组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性和耐水性。

上述表面活性剂S相对于100质量份的上述增粘剂L的含量(是指有效成分的量，即不挥发成分(NV)的量；下同)例如可以设定为2～10质量份。根据含有所述量的表面活性剂S的粘合剂组合物，可以以更高水平同时实现分散稳定性和耐水性。

根据该说明书，还提供一种粘合剂组合物制造方法，用于制造由含有水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物。该方法包括制备丙烯酸类聚合物分散于水性溶剂中的分散液的步骤。另外，该方法包括在上述分散液中配合30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L以及具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S的步骤。在此，上述芳氧基为具有至少一个(例如，1个、2个或3个)具有芳香环的取代基的苯氧基。所述粘合剂组合物制造方法，可以作为制造在此所公开的任意一种粘合剂组合物的方法而优选采用。

根据本说明书，还提供一种粘合片，其具有由在此所公开的任意一种粘合剂组合物(可以是通过在此所公开的任意一种方法制造的粘合剂组合物)形成的粘合剂层。所述粘合片，可以具有优良的粗糙面胶粘性和耐水性。另外，上述粘合剂组合物的分散稳定性良好，因此使用该组合物的粘合片可以具有均匀且外观品质优良的粘合剂层。另外，上述粘合片具备由水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层，因此从环境卫生方面考虑是优选的。

附图说明

图1是示意地表示本发明的粘合片的一个构成例的剖面图。

图2是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图3是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图4是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图5是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图6是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图7是表示对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力测定方法的说明图。

图8是表示对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力测定方法的说明图。

具体实施方式

以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必须的事项，可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。另外，以下的说明中，对发挥同样作用的构件或部位使用相同的符号，有时省略或简化重复的说明。

在此所公开的技术中的粘合剂组合物，是包含水性介质和分散在该水性介质中的粘合成分的水性分散液。上述粘合成分含有丙烯酸类聚合物。该丙烯酸类聚合物，优选在上述粘合剂组合物中所含的不挥发成分(粘合剂层形成成分，以下也称为“粘合剂”或“粘合成分”)中占40质量％以上(典型地是40～95质量％)，更优选占50质量％以上(典型地是50～90质量％，例如55～85质量％)。另外，丙烯酸类聚合物在上述粘合剂中所占的质量比例典型地为95质量％以下，通常为90质量％以下(例如85质量％以下)。丙烯酸类聚合物在粘合剂中所占的质量比例过多或过少时，有时粘合特性的平衡容易被破坏。

作为丙烯酸类聚合物，可以优选采用以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要构成单体成分(主要单体成分；即构成丙烯酸类聚合物的单体总量(以下也称为“全部单体成分”))中占50质量％以上(典型地占50～99.8质量％的成分)的丙烯酸类聚合物。在一个优选方式中，该(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例为全部单体成分的70质量％以上(典型地是70～99.5质量％)，例如80质量％以上(典型地是80～99.5质量％)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量比例也可以为全部单体成分的90质量％以上(典型地是90～99质量％)。所述丙烯酸类聚合物可以通过将规定的单体原料进行聚合(典型地是乳液聚合)来合成。通常，上述单体原料中的单体组成基本上与将该单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物的共聚组成(共聚比例)对应。

另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同样地，“(甲基)丙烯酰”是概括地表示丙烯酰和甲基丙烯酰，“(甲基)丙烯酸”是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以适当地使用选自碳原子数为1～20(以下，有时将该碳原子数范围记作“C_1-20”)的烷基醇的(甲基)丙烯酸酯的一种或两种以上。在一个优选方式中，全部单体成分中的70质量％以上(典型地是70～99.5质量％)为C_1-14烷基(甲基)丙烯酸酯，例如C_1-10烷基(甲基)丙烯酸酯。作为C_1-10烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。例如，可以优选采用丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)的一种或两种合计占全部单体成分的40质量％以上(典型地是40～98质量％)、更优选50质量％以上(典型地是50～95质量％)的单体组成。将BA和2EHA作为(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用时，其使用比例没有特别限制。

上述丙烯酸类聚合物中，可以使用可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体(以下也称为“可共聚单体”)作为任选成分。例如，可以使用具有选自羧基、烷氧基甲硅烷基、羟基、氨基、酰胺基、环氧基等的一种或两种以上官能团的烯属不饱和单体。这些含官能团单体可起到在丙烯酸类聚合物中引入交联点的作用。可共聚单体的种类及其含量比例(共聚比例)可以考虑所使用的交联剂的种类及其量、交联反应的种类、所需的交联程度(交联密度)等进行适当设定。

这样的含官能团单体中，可以优选使用选自含羧基单体或其酸酐的一种或两种以上。作为含羧基单体的具体例，可以列举：丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸；马来酸酐、衣康酸酐等烯属不饱和二元羧酸的酸酐；等。含官能团单体成分的实质上全部可以为含羧基单体。其中，作为优选的含羧基单体，可以例示AA和MAA。可以单独使用其中的一种，也可以将AA和MAA以任意比例组合使用。

在此所公开的技术的一个优选方式中，上述丙烯酸类聚合物中共聚有AA和MAA。根据含有所述共聚组成的丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物，可以实现耐回弹性更优良的粘合片。AA与MAA的质量比(AA∶MAA)可以设定为例如约1∶10～10∶1的范围，通常优选设定为约1∶4～4∶1(例如，1∶2～2∶1)的范围。使含羧基单体共聚时，其共聚量(使用多种含羧基单体时为它们的合计量)可以设定为全部单体成分的例如约0.5～约15质量％，通常设定为约1～约10质量％(优选约2～约6质量％，例如约3～约5质量％)是适当的。

作为可以优选使用的含官能团单体的其它例子，可以列举含有烷氧基甲硅烷基的单体。作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体的具体例子，可以列举：3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等。通过使这样的含烷氧基甲硅烷基的单体共聚，在实现可以以更高水平同时实现轻压接粘合性和保持力的粘合片方面是有利的方法。使含有烷氧基甲硅烷基的单体共聚时，其共聚量可以设定为全部单体成分的约0.005～约0.05质量％(例如，约0.01～约0.03质量％)。在此所公开的技术的一个优选方式中，上述丙烯酸类聚合物中至少共聚有作为上述含官能团单体的含烷氧基甲硅烷基的单体、AA和MAA。可以为实质上仅由(甲基)丙烯酸烷基酯、含烷氧基甲硅烷基的单体、AA和MAA构成的丙烯酸类聚合物。

上述含官能团单体通常在全部单体成分中优选以15质量％以下(例如0.5～15质量％，优选1～10质量％)的范围使用。含官能团单体成分的使用量过多时，可能具有凝聚力过高从而粘合特性(例如胶粘力)下降的倾向。

作为可以在丙烯酸类聚合物中共聚的单体(可共聚单体)的其它例子，可以列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；等。作为再其它的例子，可以列举：一个分子内具有多个可聚合官能团的多官能单体，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。或者，可以实质上不使用所述多官能单体。

上述丙烯酸类聚合物的单体组成，优选以使其玻璃化转变温度(Tg)在-70℃～10℃(典型地为-60℃～-20℃)之间的方式来确定。Tg过高时，具有对弹性发泡体的轻压接粘合性不足的倾向。另一方面，Tg过低时，具有耐回弹性或保持力容易不足的倾向。在此，丙烯酸类聚合物的Tg是基于构成该丙烯酸类聚合物的各单体的单独聚合物(均聚物)的Tg和该单体的质量分数(共聚比例)由FOX式求出的值。作为均聚物的Tg，采用作为公知资料的日刊工业报社的《粘着技術ハンドブツク》(粘合技术手册)或Wiley-Interscience的《Polymer Handbook》中记载的数值。例如，对于2EHA采用-70℃、对于BA采用-54℃、对于丙烯酸甲酯(MA)采用8℃、对于甲基丙烯酸甲酯采用105℃、对于甲基丙烯酸环己酯采用66℃、对于乙酸乙烯酯采用32℃、对于AA采用106℃、对于MAA采用228℃。

作为使所述单体聚合而得到丙烯酸类聚合物的水分散液的方法，可以采用公知或惯用的聚合方法，其中，可以优选采用乳液聚合法。作为进行乳液聚合时的单体供给方法，可以适当采用：将全部单体一次供给的一次投料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等。可以将单体的一部分或全部(典型地是全部)预先与水(典型地是与水一起使用适量的乳化剂)混合进行乳化，然后将该乳化液(单体乳液)一次性、连续或者分批供给到反应容器内。聚合温度可以根据使用的单体种类、聚合引发剂的种类等适当选择，例如可以设定为约20～约100℃(典型地是约40～约80℃)。

作为聚合时使用的聚合引发剂，可以根据聚合方法的种类，从公知或惯用的聚合引发剂中适当选择。例如，在乳液聚合法中，可以优选采用偶氮类聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂的具体例，可以列举：2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基异丁基脒)、2，2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等。

作为聚合引发剂的其它例子，可以列举：过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化氢等过氧化物类引发剂；等。作为聚合引发剂的再其它的例子，可以列举：过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂；等。作为所述氧化还原类引发剂的例子，可以列举：过氧化物(过氧化氢等)与抗坏血酸的组合、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。

这些聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量只要是通常的使用量即可，例如，相对于全部单体成分100质量份，可以从约0.005～约1质量份(典型地是约0.01～约1质量份)的范围内选择。

上述聚合中，根据需要可以使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。所述链转移剂可以为例如选自正十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类的一种或两种以上。其中，优选使用正十二烷基硫醇。链转移剂的使用量相对于单体原料100质量份可以设定为例如约0.001～约0.5质量份。其使用量也可以为约0.02～约0.05质量份。

通过所述的乳液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物分散到水中的乳液形态的聚合反应液。作为在此所公开的技术中的水分散型丙烯酸类聚合物，可以优选使用上述聚合反应液或者对该反应液进行适当后处理后的反应液。或者，也可以使用通过乳液聚合方法以外的聚合方法(例如，溶液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物，并将该聚合物分散到水中而制备的水分散型丙烯酸类聚合物。

进行水分散型丙烯酸类聚合物的制备时，根据需要可以使用乳化剂(表面活性剂)。作为乳化剂，可以使用阴离子型、非离子型、阳离子型中的任意一种。通常优选使用阴离子型或非离子型乳化剂。这样的乳化剂，例如可以优选在将单体原料乳液聚合时、或者将通过其它方法得到的丙烯酸类聚合物分散到水中时使用。作为阴离子型乳化剂，可以例示：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等。作为非离子型乳化剂，可以例示：聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等。另外，也可以使用在这些阴离子型或非离子型乳化剂中引入有自由基聚合性基团(丙烯基等)的结构的自由基聚合性乳化剂(反应性乳化剂)。或者，可以仅使用不具有所述可自由基聚合基团的乳化剂。

这样的乳化剂可以仅一种单独使用，或者两种以上组合使用。乳化剂的使用量只要是可以将丙烯酸类聚合物制备成乳液形态的使用量即可，没有特别限制。通常，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，以固体成分为基准例如从约0.2～约10质量份(优选约0.5～约5质量份)的范围内选择是适当的。

在此所公开的粘合剂组合物中，除了含有上述丙烯酸类聚合物以外，还含有在30℃呈液态的增粘剂(液态增粘剂(liquid tackifier))L。在此，在30℃下为液态是指30℃的粘度为2000Pa·s以下(典型地为10～2000Pa·s)。从粘合剂组合物的容易制备性(例如，容易配合到水分散型丙烯酸类聚合物中)的观点考虑，更优选30℃的粘度为1700Pa·s以下(例如500Pa·s以下，也可以为200Pa·s以下)。

作为该粘度值，可以采用对于实质上仅由不挥发成分构成(即，没有为了降低粘度而用有机溶剂稀释或者制备为水分散液的形态；典型地不挥发成分含量为95～100质量％)的增粘剂L，使用市售的B型粘度计，在No.7转子、2rpm转速、30℃液温、1分钟测定时间的条件下测定的值。

通过含有所述增粘剂L，可以提高由上述粘合剂组合物形成的粘合片的粗糙面胶粘性。例如，在上述粘合片粘贴到弹性发泡体等难胶粘性被粘物上的情况下，即使通过轻轻地(换句话说，不强力地将弹性发泡体压溃)压接到该被粘物上，也可以实现对被粘物显示良好的胶粘性(胶粘可靠性)的粘合片。因此，可以显著改善对被粘物(例如弹性发泡体)的粘贴作业性。

在此，粘合片被轻轻地压接到弹性发泡体上时的胶粘性，例如可以通过在自由状态(未被施加外力的状态)下的厚度为10mm的软质聚氨酯泡沫上，在将该聚氨酯泡沫压缩至厚度为5mm的条件(换句话说，将该软质聚氨酯泡沫压缩至50％厚度的条件)下压接该粘合片，并测定该压接30分钟后的180°剥离粘合力(以下，也称为轻压接粘合力)来评价。作为上述软质聚氨酯泡沫，可以使用例如株式会社イノァツクコ一ポレ一ッョン制造的商品名“ECS”(灰色)(以下有时也简称为“ECS泡沫”)的聚氨酯泡沫。该ECS泡沫，是密度为22±2kg·m³、硬度(根据JIS K6400-2(2004)规定的D法)为107.9±22.6N的聚醚聚氨酯泡沫。上述轻压接粘合力更具体地可以根据后述的实施例记载的轻压接粘合力测定方法来测定。

在此所公开的技术的一个优选方式中，作为增粘剂L，使用羟值为50mgKOH/g以上的增粘剂。根据满足所述羟值的增粘剂L，可以实现轻压接粘合力更优良的粘合片。

作为上述羟值的值，可以采用通过JIS-K0070(1992)规定的电位差滴定法测定的值。具体的测定方法如下所述。

[羟值的测定方法]

1.试剂

1)作为乙酰化试剂，使用取乙酸酐约12.5g(约11.8ml)，在其中加入吡啶将总量调节为50mL，并充分搅拌后得到的试剂。另外，使用取乙酸酐约25g(约23.5ml)，在其中加入吡啶将总量调节为100mL，并充分搅拌后得到的试剂。

2)作为滴定试剂，使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。

3)另外，准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。

2.操作

1)精确称取约2g试样到平底烧瓶中，加入乙酰化试剂5mL和吡啶10mL，并安装空气冷凝管。

2)将上述平底烧瓶在100℃的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从冷凝管的上部加入35mL甲苯作为溶剂并搅拌，然后加入1mL蒸馏水并搅拌，由此将乙酸酐分解。为使分解完全，再次在浴中加热10分钟，然后自然冷却。

3)用乙醇5ml洗涤冷凝管，拆掉，然后加入50mL吡啶作为溶剂并搅拌。

4)使用全量吸移管加入25mL 0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。

5)用0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定。将所得滴定曲线的拐点作为终点。

6)空白试验中进行上述1)～5)但不加入试样。

3.计算

由下式计算羟值：

式中，

B：空白试验使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，

C：试样使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，

f：0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的因子，

S：试样的质量(g)，

D：酸值，

28.05：氢氧化钾的分子量56.11的1/2。

作为上述酸值的值，可以采用JIS-K0070(1992)规定的电位差滴定法测定的值。具体的测定方法如下所述。

[酸值的测定方法]

1.试剂

1)作为溶剂，使用将***与乙醇以4∶1的体积比混合搅拌得到的溶剂。

2)作为测定试剂，使用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液。

3)作为指示剂，使用酚酞。

2.操作

1)在溶剂中加入几滴酚酞溶液，用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液进行中和。

2)精确称量约5g试样到烧杯中，加入上述1)中中和后的溶剂50ml，并在平板加热器(80℃)上完全搅拌溶解。

3)用0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定。将所得滴定曲线的拐点作为终点。

3.计算

通过下式计算酸值。

酸值(mgKOH/g)＝(B×f×5.611)/S

式中，

B：试样使用的0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的量(ml)

f：0.1mol/l氢氧化钾乙醇溶液的因子，

S：试样的质量(g)，

5.611：氢氧化钾的分子量56.11的1/10。

通过配合满足所述粘度和羟值的增粘剂L，可以显著提高对弹性发泡体(例如，软质聚氨酯泡沫)的轻压接粘合性。为了实现更高的轻压接粘合性，优选使用羟值为65mgKOH/g以上的增粘剂L。也可以使用羟值100mgKOH/g以上(进一步为150mgKOH/g以上，例如200mgKOH/g以上)的增粘剂L。一般而言，增粘剂的羟值提高时，具有该增粘剂的30℃粘度上升的倾向。在此所公开的技术中，通过在30℃的粘度为2000Pa·s以下(更优选1700Pa·s以下)的范围内使用羟值尽可能高的增粘剂L，可以更好地发挥提高轻压接粘合性的效果。羟值的上限没有特别限制，从兼顾上述粘度的观点考虑，通常可以优选使用500mgKOH/g以下(例如300mgKOH/g以下)的增粘剂L。

增粘剂L，可以将满足上述粘度(优选还满足羟值)的各种材料单独或者两种以上组合使用。例如，可以将松香类、萜烯类、烃类、弹性体类等材料作为增粘剂L。作为松香类的增粘剂，可以例示：松香酯(例如，未改性松香的酯化物；氢化松香、歧化松香等改性松香的酯化物)等。作为萜烯类增粘剂，可以例示：萜烯树脂、该萜烯树脂进行酚改性而得到的萜烯酚树脂等。作为烃类增粘剂，可以例示：脂肪族烃类树脂、芳香族烃类树脂(二甲苯树脂等)、加氢烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等。作为弹性体类的增粘剂，可以例示：丙烯酸类低聚物、氨基甲酸酯低聚物等。虽然没有特别限制，但是，增粘剂L的分子量优选为10000以下，通常优选为5000以下(例如3000以下，进一步为500以下)。

作为对在此所公开的技术更优选的增粘剂L的例子，可以列举：松香酯、萜烯酚树脂以及丙烯酸类低聚物。其中，优选松香酯和萜烯酚树脂。作为特别优选的增粘剂L，可以列举羟值150mgKOH/g以上(典型地是150～300mgKOH/g)的萜烯酚树脂。作为其它适合的例子，可以列举羟值100mgKOH/g以上(典型地为100～300mgKOH/g)的松香酯。

增粘剂L的使用量，相对于丙烯酸类聚合物100质量份可以设定为例如5质量份以上，通常通过设定为10质量份(例如15质量份以上)可以得到良好效果。从与其它粘合特性的平衡或粘合剂组合物的机械稳定性等观点考虑，增粘剂L的使用量设定为70质量份以下是适当的，通常优选设定为60质量份以下(例如50质量份以下)。

作为含有水性介质和丙烯酸类聚合物以及增粘剂L的粘合剂组合物(分散液)的制备方法，可以优选采用在水分散型丙烯酸类聚合物中添加增粘剂L并混合的方法。在此所公开的技术的一个优选方式中，增粘剂L可以在未有意地用有机溶剂稀释或者预先形成水分散液(乳液)的情况下以实质上仅由不挥发成分构成的形态添加。由此，可以实现提高粘合剂组合物(进而是粘合片)的生产率，减轻环境负荷，形成粘合性能更好的粘合片中的至少一项效果。在水分散型丙烯酸类聚合物中添加增粘剂L时，优选将该增粘剂L加温后添加。该加温的程度通常优选设定为30℃以上，更优选35℃以上。由此，可以更容易并且更适当地将水分散型丙烯酸类聚合物与增粘剂L混合。从制造操作的容易性(例如操作性)的观点考虑，通常将增粘剂L的温度设定为60℃以下是适当的，优选设定为50℃以下。

在此所公开的技术的另一个优选方式中，增粘剂L可以以将该增粘剂L预先分散到水性溶剂中的分散液(乳液)的形态添加到水分散型丙烯酸类聚合物中。在增粘剂L的乳液的制备时，可以使用适当的表面活性剂(乳化剂)。例如，可以优选采用在分子结构中具有苯氧基(疏水基)以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S，在此，所述苯氧基具有至少一个具有芳香环的取代基。

在此所公开的技术的一个优选方式中，上述粘合剂组合物中除了上述增粘剂L以外还含有软化点60℃以上(因此在30℃为固态)的增粘树脂H。作为所述增粘树脂H，可以使用松香类、萜烯类、烃类、环氧类、聚酰胺类、酚类、酮类等在丙烯酸类粘合剂领域中普通的各种增粘树脂。作为松香类增粘树脂，可以列举：未改性松香、改性松香(加氢松香、歧化松香、聚合松香等)、它们的酯化物(松香酯)、不饱和脂肪酸改性物等。这些物质中，优选使用软化点为80℃以上(更优选100℃以上，进一步优选120℃以上，特别优选135℃以上)的物质作为增粘树脂H。通过所述增粘树脂H，可以实现更高性能的(耐回弹性和保持力中的至少一项进一步改善的)粘合片。增粘树脂H的软化点的上限没有特别限制，例如，可以设定为约170℃以下。这样的增粘树脂H可以单独使用或者两种以上组合使用。在一个优选方式中，使用松香类增粘树脂作为上述增粘树脂H。通过将作为增粘剂L的松香酯、萜烯酚树脂或丙烯酸类低聚物与软化点135℃以上的松香类增粘树脂(例如，聚合松香酯)H进行组合，可以实现特别良好的效果。

另外，在此所说的增粘树脂H的软化点，由基于JIS K5902和JISK2207规定的软化点试验方法(环球法)测定的值来定义。具体而言，将试样在尽可能低的温度下迅速熔融，将熔融物充满置于平坦金属板上的环中并注意使其不起泡。冷却后，使用稍微加热的小刀从包含环的上端的平面将突出的部分切除。接着，将支撑器(环台)放入直径85mm以上、高度127mm以上的玻璃容器(加热浴)中，用甘油注入到深度90mm以上。接着，将钢球(直径9.5mm、重量3.5g)以与充满试样的环相互不接触的方式浸入甘油中，将甘油的温度在20℃±5℃保持15分钟。接着，将钢球载置到环中的试样的表面的中央，将其置于支撑器上的固定位置。接着，将环的上端至甘油面的距离保持为50mm，放置温度计，将温度计的汞球的中心位置调节为与环的中心相同的高度，并加热容器。加热时使用的本生灯的火焰，位于容器的底部的中心与边缘之间，以均匀地加热。另外，加热开始后达到40℃后的浴温上升的比例必须是每分钟5±0.5℃。读取试样逐渐软化而从环中流下并最终接触底板时的温度，将其作为软化点。软化点的测定同时进行两个以上，并取其平均值。

增粘树脂H的使用量，相对于丙烯酸类聚合物100质量份可以设定为例如5质量份以上，通常通过设定为10质量份以上(例如15质量份以上)可以得到良好效果。从与其它粘合特性(例如轻压接粘合性)的平衡的观点考虑，增粘树脂的使用量设定为50质量份以下是适当的，通常优选设定为40质量份以下(例如30质量份以下)。增粘树脂H可以优选以该树脂分散于水中的水性乳液形态使用。例如，通过将丙烯酸类聚合物的水分散液与增粘树脂H的水性乳液混合，可以容易地制备以所需比例含有它们的粘合剂组合物。

在此所公开的技术中，将增粘剂L与增粘树脂H组合使用时，它们的合计使用量相对于丙烯酸类聚合物100质量份可以设定为例如10～100质量份，通常设定为20～75质量份(例如30～70质量份)是适当的。增粘剂L与增粘树脂H的使用量比(L∶H)以质量基准计例如可以设定为10∶1～1∶3，通常优选设定为5∶1～1∶2(例如3∶1～1∶1)。

在此所公开的粘合剂组合物，除了含有上述丙烯酸类聚合物和上述增粘剂L以外还含有表面活性剂S。该表面活性剂S的特征在于，在分子结构中具备具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基作为疏水基，并且具备阴离子型或非离子型亲水基。根据具有所述分子结构的表面活性剂S，可以在不明显损害粘合片的耐水性的情况下更稳定地将通过除了含有上述丙烯酸类聚合物还含有上述增粘剂L而改善了粗糙面胶粘性(特别是对弹性发泡体的轻压接粘合性)的粘合成分分散到水性介质中。特别是可以提高上述粘合成分分散于水性溶剂中的粘合剂组合物(典型地是乳液)的机械稳定性。

在此所说的粘合剂组合物的机械稳定性，可以通过例如使用テスタ一产业株式会社制造的マロン试验机(商品名“AB-802マロン式機械的安定度試験機”)，在样品量50g、负荷10kg、转速500rpm、试验时间5分钟的条件下施加剪切，将由此而产生的凝聚物干燥并求出其质量，计算凝聚物的干燥质量相对于样品中所含的固体成分质量的比例(凝聚物产生量(质量％))来掌握。更具体而言，可以根据后述的实施例记载的机械稳定性评价方法来掌握。

另外，粘合片的耐水性是指在该粘合片粘贴到被粘物上的状态下即使在高湿度环境下保持粘合力的下降也少的性质。例如，可以通过将粘合片粘贴到被粘物(例如聚丙烯板)上，在40℃、92％RH的高温多湿环境下保持14天，从该高温多湿环境中取出并测定规定时间后的180°剥离粘合力(耐水后粘合力)来评价。更具体而言，可以通过后述的实施例记载的耐水性评价方法来评价。

上述表面活性剂S所具有的芳氧基，可以是具有1～5个(典型地是1～3个)具有芳香环的取代基的苯氧基。作为具有所述取代基的苯氧基的具体例，可以列举具有至少一个C₆H₅-CH(CH₃)-基作为该取代基的苯氧基(苯乙烯化苯氧基)、以及具有至少一个C₆H₅-CH₂-基作为该取代基的苯氧基(苄基化苯氧基)。例如，优选具有一个(单苯乙烯化)、两个(二苯乙烯化)或者三个(三苯乙烯化)C₆H₅-CH(CH₃)-基的苯氧基作为疏水基的表面活性剂S。作为特别优选的疏水基，可以例示二苯乙烯化苯氧基。另外，粘合剂组合物、粘合片或者粘合剂中所含的表面活性剂的结构，可以通过例如，在用适当的溶剂萃取(粘合剂组合物的情况下，用溶剂萃取将该组合物干燥而得到的粘合剂即可)样品，对于将该萃取物干燥而得到的固形物进行NMR(核磁共振)测定、IR(红外分光光谱)测定、MALDI-TOF-MS(基质辅助的激光解吸电离质谱)等一项或两项来掌握。

上述表面活性剂S所具有的亲水基，典型地是其一端与上述疏水基结合的基团，可以为具有例如硫酸酯(-O-SO₃ ^-)、磺酸(-SO₃ ^-)、羧酸(-CO₂ ^-)、磷酸酯盐(-O-PO(OH)O^-)等阴离子型官能团的基团。可以优选采用作为所述阴离子型官能团与一价的阳离子的盐的表面活性剂S。作为上述一价阳离子的例子，可以列举铵(NH₄ ⁺)；钠、钾等碱金属的阳离子；等。上述亲水基可以为具有在聚氧亚烷基链(优选亚烷基的碳原子数为2或3)上结合有上述阴离子型官能团的结构的基团。上述聚氧亚烷基链可以为其重复单元为氧亚乙基(-CH₂CH₂-O-)的结构、氧亚丙基(-CH₂CH(CH₃)-O-)的结构、为氧亚乙基单元和氧亚丙基单元随机串接的结构、氧亚乙基单元的重复部分与氧亚丙基单元的重复部分串接的结构等。聚氧亚烷基链中所含的氧亚烷基单元的数量，例如可以为1～1000(优选10～300)。例如，可以优选采用具有上述的任意一个疏水基和由-(CH₂CH₂O)n-SO₃NH₄(n＝1～1000、优选10～300)表示的亲水基的化合物(典型地是上述疏水基与上述亲水基直接结合的结构的聚氧亚乙基硫酸铵盐)作为表面活性剂S。

上述表面活性剂S还可以为具有非离子型亲水基的表面活性剂。作为非离子型亲水基的适合例，可以列举聚氧亚烷基链(优选亚烷基的碳原子数为2或3)的末端为羟基的基团、末端被醚化(例如甲氧基化)的基团等。上述聚氧亚烷基链可以为其重复单元为氧亚乙基的结构、氧亚丙基的结构、为氧亚乙基单元和氧亚丙基单元随机串接的结构、氧亚乙基单元的重复部分与氧亚丙基单元的重复部分串接的结构等。聚氧亚烷基链中所含的氧亚烷基单元的数量，例如可以为1～1000(优选10～300)。例如，可以优选采用具有上述的任意一个疏水基和由-(CH₂CH₂O)n-H(n＝1～1000、优选10～300)表示的亲水基的化合物(典型地是上述疏水基与上述亲水基直接结合的结构的化合物)作为表面活性剂S。

在此所公开的粘合剂组合物中所含的表面活性剂S，可以在制备水分散型丙烯酸类聚合物时(例如，在使单体原料进行乳液聚合时，即丙烯酸类聚合物的合成时)作为乳化剂使用，也可以在通过将增粘剂L配合到水分散型丙烯酸类聚合物(典型地是已经含有该水分散型丙烯酸类聚合物的制备时使用的乳化剂)而制备粘合剂组合物时(即丙烯酸类聚合物的合成后)添加(后添加)使用。另外，可以将要使用的表面活性剂S中的一部分量作为乳液聚合用乳化剂使用，并且将其余的部分量后添加。在一个优选方式中，在通过使用不相当于表面活性剂S的乳化剂的乳液聚合制备水分散型丙烯酸类聚合物后，后添加表面活性剂S而得到粘合剂组合物。根据所述方式，可以以更高水平同时实现乳液聚合时的聚合稳定性和粘合剂组合物的机械稳定性。

表面活性剂S的一部分或者全部后添加的情况下，该表面活性剂S可以与增粘剂L个别地(单独地)添加，也可以使用该表面活性剂S制备增粘剂L的水性乳液，并将该乳液添加到水分散型丙烯酸类聚合物中。另外，可以将需要后添加的表面活性剂S中的一部分量用于增粘剂L的乳液制备，而将其余的部分量单独添加到水分散型丙烯酸类聚合物中。表面活性剂S的一部分或者全部与增粘剂L个别添加的情况下，增粘剂L和表面活性剂S可以同时(并行)添加，也可以先添加表面活性剂S，也可以先添加增粘剂L。

在此所公开的粘合剂组合物中所含的表面活性剂S的量，相对于100质量份增粘剂L，例如可以设定为0.5～20质量份，通常优选设定为1～15质量份(例如2～10质量份)。表面活性剂S的含量相对于增粘剂L的含量过少时，可能有时具有防止与增粘剂L的添加伴随的分散稳定性(机械稳定性)下降的效果不足的倾向。表面活性剂S的含量过多时，可能有时具有粘合片的耐水性下降的倾向。

在此所公开的粘合剂组合物中所含的表面活性剂S的量，相对于该组合物中的不挥发成分(粘合成分)100质量份，例如可以设定为0.3～10质量份，通常优选设定为0.5～5质量份。表面活性剂S的含量相对于粘合成分的含量过少时，可能有时具有粘合剂组合物的分散稳定性(机械稳定性)不足的倾向。表面活性剂S的含量过多时，可能有时具有粘合片的耐水性下降的倾向。

在一个优选方式中，在此所公开的粘合剂组合物中所含的表面活性剂的总量中，表面活性剂S的量为20质量％以上(更优选30质量％以上)。例如，上述表面活性剂总量中50质量％以上可以为表面活性剂S，也可以实质上全部为表面活性剂S。表面活性剂总量中表面活性剂S的量过少时，可能有时具有粘合剂组合物的分散稳定性(机械稳定性)不足的倾向。另外，在使用不相当于表面活性剂S的表面活性剂作为乳液聚合用的表面活性剂的方式中，优选上述表面活性剂总量中表面活性剂S的量为75质量％以下(例如60质量％以下)。在所述方式中，表面活性剂总量中表面活性剂S的量过多时，乳液聚合用的表面活性剂的量相对变少，由此可能有时具有聚合稳定性不足的倾向，或者由于表面活性剂总量过多而具有耐水性下降的倾向。

上述粘合剂组合物，可以是根据需要添加有普通的交联剂，例如选自碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、

唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、硅烷偶联剂等的交联剂的粘合剂组合物(后添加，即在丙烯酸类聚合物的合成后添加该交联剂的组合物)。所述交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。或者，可以是实质上不进行这样的交联剂的后添加的粘合剂组合物。例如，在丙烯酸类聚合物中共聚有含烷氧基甲硅烷基单体的情况下，可以优选采用实质上不使用后添加的交联剂的构成。

上述粘合剂组合物，根据需要可以含有为了调节pH等目的而使用的酸或碱(氨水等)。作为该组合物中可以含有的其它任选成分，可以例示粘度调节剂、流平剂、增塑剂、填充剂、颜料、染料等着色剂、稳定剂、防腐剂、抗老化剂等在水性粘合剂组合物领域中的普通的各种添加剂。关于这样的各种添加剂，可以通过常规方法使用现有公知的添加剂，这并非特别赋予本发明特征的内容，因此省略详细。

由本发明提供的粘合片，具备由在此所公开的任意一种粘合剂组合物形成的粘合剂层。可以是在基材(支撑体)的单面或双面具有所述粘合剂层的形态的带基材粘合片，也可以是上述粘合剂层由剥离衬垫(可以作为具有剥离面的基材来理解)保持的形态等的无基材粘合片。在此所说的粘合片的概念中包括粘合带、粘合标签、粘合薄膜等。另外，上述粘合剂层典型地是连续形成，但是不限于该方式，例如，也可以形成为点状、条状等规则或随机的图案。另外，由本发明提供的粘合片，可以为卷筒状，也可以为纸张状。或者，可以是加工成各种形状的形态的粘合片。

在此所公开的粘合片，例如，可以具有图1～图6所示意表示的剖面结构。其中，图1和图2是双面粘合型带基材粘合片的构成例。图1所示的粘合片1，具有以下构成：在基材10的双面(均为非剥离性)设置有粘合剂层21、22，这些粘合剂层分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图2所示的粘合片2，具有以下构成：在基材10的双面(均为非剥离性)设置有粘合剂层21、22，这些粘合剂层中的一个粘合剂层21由双面为剥离面的剥离衬垫31保护。对于这种粘合片2而言，通过将该粘合片卷绕而使另一个粘合剂层22与剥离衬垫31的背面接触，可以成为粘合剂层22也由剥离衬垫31保护的构成。

图3、图4是无基材双面粘合片的构成例。图3所示的粘合片3，具有如下构成：无基材的粘合剂层21的两面21A、21B分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图4所示的粘合片4，具有无基材的粘合剂层21的一面21A由双面为剥离面的剥离衬垫31的第一面保护的构成，并且将其卷绕时，粘合剂层21的另一个表面(粘合面)21B与剥离衬垫31的背面接触，由此可以成为另一个面21B也由剥离衬垫31保护的构成。

图5、图6是单面粘合型带基材粘合片的构成例。图5所示的粘合片5，具有以下构成：在基材10的一面10A(非剥离性)设置有粘合剂层21，该粘合剂层21的表面(粘合面)21A由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31保护。图6所示的粘合片6，具有在基材10的一面10A(非剥离性)设置有粘合剂层21的构成。基材10的另一面10B成为剥离面，将粘合片6卷绕时该另一面10B与粘合剂层21接触，从而该粘合剂层的表面(粘合面)21B由基材的另一面10B保护。

在单面粘合型或双面粘合型的带基材粘合片中，作为用于支撑(加衬)粘合剂层的基材，可以使用各种树脂薄膜类(聚烯烃薄膜、聚酯薄膜等)、纸类(日本纸、无木浆纸等)、各种纤维状物质单独或者通过其混纺得到的织布或无纺布类等布类、橡胶片类(天然橡胶片类)、发泡氯丁橡胶等发泡体构成的发泡体片类(发泡聚氨酯片等)、金属箔类(铝箔等)、它们的复合体等。基材可以具有单层的形态，也可以具有层叠的形态。基材的厚度可以根据目的适当选择，一般为10μm～500μm(优选10μm～200μm)。从耐回弹性的观点考虑，使用厚度10μm～50μm的基材是有利的。

在此所公开的技术，可以特别优选应用于双面粘合型的无基材或带基材的粘合片(例如，可以用于将软质聚氨酯等弹性发泡体与被粘物胶粘的用途双面粘合片)。作为带基材双面粘合片中的优选基材，可以优选使用所述形态的粘合片领域中公知或惯用的无纺布。可以使用例如：由木浆、棉、麻(例如马尼拉麻)等天然纤维构成的无纺布；由聚酯纤维、人造丝、维尼纶、醋酯纤维、聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维等化学纤维(合成纤维)构成的无纺布；将材质不同的两种以上的纤维组合使用而构成的无纺布；等。另外，在此所说的“无纺布”，主要是指在粘合带以及其它粘合片领域中使用的粘合片用无纺布，典型地是指使用普通的造纸机制作的无纺布(有时也称为所谓的“纸”)。

粘合剂层的厚度可以为例如约5μm～约200μm(优选约10μm～约100μm)。在此所说的粘合剂层的厚度，在基材的两面设置有粘合剂层的双面粘合片的情况下，是指其每个单面的粘合剂层的厚度。可以粘贴到软质聚氨酯等弹性发泡体上使用的粘合片，为了得到对该发泡体的良好的轻压接粘合力，将该发泡体上粘贴的粘合剂层的厚度设定为30μm以上(优选40μm以上)是有利的。另一方面，从与其它粘合物性的平衡或粘合片的生产率等观点考虑，优选将粘合剂层的厚度设定为100μm以下。在此所公开的粘合片的一个优选方式中，粘合剂层的厚度为40μm～80μm(典型地为50μm～70μm，例如约60μm)，并且满足上述特性(A)(优选还满足上述特性(B)和(C)的一项或者两项)的粘合片。例如，在无纺布的两面设置有上述厚度的粘合剂层的双面粘合片，可以为由上述厚度的粘合剂层构成的无基材双面粘合片、在基材的单面具有上述厚度的粘合剂层的单面粘合片等。

上述粘合剂层，例如可以通过将在此所公开的任意一种粘合剂组合物施加(典型地是涂布)到基材或剥离衬垫上，并将该组合物干燥来形成。具备所述粘合剂层的粘合片可以通过各种方法制作。例如，在带基材粘合片的情况下，可以采用：将粘合剂组合物直接施加到基材上并干燥而在该基材上形成粘合剂层，并将剥离衬垫层叠到该粘合剂层上的方法；将在剥离衬垫上形成的粘合剂层与基材粘贴，将该粘合剂层转印到基材上同时将上述剥离衬垫原样用于粘合剂层的保护的方法；等。

作为剥离衬垫，可以从粘合片领域中公知或惯用的剥离衬垫中适当选择使用。可以适合使用例如：对各种树脂薄膜类、纸类、布类、橡胶片类、发泡体片类、金属箔、它们的复合体(例如，在纸的两面层压有烯烃树脂的层叠结构的片)等构成的基材的表面根据需要实施剥离处理的构成的剥离衬垫。

粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロ一ルコ一タ一)、浸渍辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机进行。或者，可以使用刮片进行涂布。在此所公开的粘合剂组合物的机械稳定性优良，因此可以适合利用各种辊式涂布机(反转辊式涂布机等)这样可以对该组合物施加比较强剪切的涂布机进行涂布。

在此所公开的粘合剂组合物的一个优选方式中，通过后述的实施例记载的方法测定的该组合物的凝聚物产生量低于1.0质量％。更优选该凝聚物产生量为0.5质量％以下(典型地为低于0.5质量％)的粘合剂组合物。

在此所公开的粘合片的一个优选方式中，通过后述的实施例记载的方法测定的该粘合片的轻压接粘合力为1.5N/20mm以上(更优选2.0N/20mm以上，例如2.5N/20mm以上)。轻压接粘合力的上限没有特别限制，考虑ECS泡沫自身的强度，通常为10N/20mm以下。另外，剥离刚开始后或者剥离过程中，在不是粘合片与被粘物的界面处发生剥离而是被粘物的一部分与粘合片一起被从其余部分上剥离的剥离状态的情况下，可以推测轻压接粘合力至少为1.5N/20mm以上。

在此所公开的粘合片的另一个优选方式中，通过后述的实施例记载的方法测定的取出2小时后的PP粘合力为2.0N/20mm以上(更优选5.0N/20mm以上)。在再另一个优选方式中，通过后述的实施例记载的方法测定的取出2小时后的PP粘合力，为压接30分钟后的PP粘合力的30％以上(更优选50％以上)。

实施例

以下对本发明相关的几个实施例进行说明，但是，本发明不限于所述的实施例。另外，以下说明中，“份”和“％”如果没有特别说明则为质量基准。另外，各材料的使用量如果没有特别限制是以不挥发成分(NV)为基准。

<例1>

在具有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器中加入40份离子交换水，并在引入氮气的同时在60℃搅拌1小时以上。然后，在该反应容器中加入0.1份2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(聚合引发剂)，在保持体系为60℃的同时用3小时向其中缓慢地滴加单体乳液进行乳液聚合反应。作为单体乳液，使用在30份离子交换水中添加70份2EHA、30份丙烯酸甲酯、1.5份AA、2.5份MAA、0.033份正十二烷基硫醇(链转移剂)、0.02份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制，商品名“KBM-503”)和2份聚氧化乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)并进行乳化而得到的乳液。单体乳液的滴加结束后，再在60℃保持3小时，然后添加35％过氧化氢水溶液0.2份和抗坏血酸0.6份。在将反应体系冷却到常温后，添加10％氨水将pH调节到7。由此，得到丙烯酸类聚合物乳液。

在上述丙烯酸类聚合物乳液中，相对于该乳液所含的丙烯酸类聚合物100份，分别单独地基本同时添加40份作为液态增粘剂的羟值116mgKOH/g、30℃的粘度为140Pa·s的松香酯(荒川化学工业株式会社制，商品名“KE-364C”)和2份作为表面活性剂的花王株式会社制造的商品名“ラテムルE-1000A”(具有作为疏水基的二苯乙烯化苯氧基和作为亲水基的末端SO₃NH₄型聚氧亚乙基链的阴离子型表面活性剂)。此时，上述丙烯酸类聚合物乳液和上述液态增粘剂在预先将两者加温到40℃后混合。适当使用作为增粘剂的聚丙烯酸(东亚合成株式会社制造的商品名“ァロンB-500”)、作为pH调节剂的10％氨水和离子交换水，调节为固体成分50％、粘度10Pa·s。由此，得到本例的粘合剂组合物A1。另外，上述粘度是使用B型粘度计，在No.5转子、20rpm转速、30℃液温、1分钟测定时间的条件下进行测定。

使用刮棒涂布机，将上述粘合剂组合物A1涂布到具有基于聚硅氧烷类剥离剂的剥离处理层的剥离衬垫(王子特殊纸株式会社的商品名“75EPS(M)クリ一ム(改)”)上。将该涂布物在100℃干燥2分钟，形成厚度约60μm的粘合剂层。准备两片该带有粘合剂层的剥离衬垫，将它们的粘合剂层分别粘贴到无纺布基材(大福制纸株式会社的商品名“SP原紙-14”)的两面上制作粘合片。该粘合片的两粘合面由在该粘合片的制作时使用的剥离衬垫原样保护。

<例2>

在本例中，在例1使用的丙烯酸类聚合物乳液中，相对于该乳液中所含的丙烯酸类聚合物100份，以NV基准添加20份作为增粘树脂的软化点160℃的聚合松香酯的水性乳液(荒川化学工业株式会社制，商品名“E-865NT”)并混合。然后，相对于上述乳液中所含的丙烯酸类聚合物100份，分别单独地基本同时添加20份作为液态增粘剂的羟值155mgKOH/g、30℃的粘度为70Pa·s的萜烯酚树脂(ャスハラケミカル株式会社的商品名“YP-90LL”)和2份作为表面活性剂的“ラテムルE-1000A”。此时，上述丙烯酸类聚合物乳液和上述液态增粘剂在预先将两者加温到40℃后混合。与例1同样地调节为固体成分50％、粘度10Pa·s。由此，得到本例的粘合剂组合物A2。使用该粘合剂组合物A2，与例1同样地制作粘合片。

<例3>

代替例2中在丙烯酸类聚合物中后添加的表面活性剂“ラテムルE-1000A”，使用1.5份花王株式会社的商品名“ェマルゲンA-60”(具有作为疏水基的二苯乙烯化苯氧基和作为亲水基的末端OH型聚氧亚乙基链的非离子型表面活性剂)和0.5份花王株式会社的商品名“ェマルゲン109P”(聚氧亚乙基月桂基醚)(非离子型表面活性剂)。其它方面与例2同样操作，得到本例的粘合剂组合物A3。使用该粘合剂组合物A3，与例1同样地制作粘合片。

<例4>

除了未添加液态增粘剂以外，与例2同样操作，得到本例的粘合剂组合物A4。使用该粘合剂组合物A4，与例1同样地制作粘合片。

<例5>

除了未在丙烯酸聚合物乳液中后添加表面活性剂以外，与例1同样操作，得到本例的粘合剂组合物A5。使用该粘合剂组合物A5，与例1同样地制作粘合片。

<例6>

除了未在丙烯酸聚合物乳液中后添加表面活性剂以外，与例2同样操作，得到本例的粘合剂组合物A6。使用该粘合剂组合物A6，与例1同样地制作粘合片。

<例7>

代替例2中在丙烯酸类聚合物乳液中后添加的表面活性剂“ラテムルE-1000A”，使用2份第一工业制药的“ハイテノ一ル08E”(疏水基为油酰基鲸蜡氧基的阴离子型表面活性剂)，得到本例的粘合剂组合物A7。使用该粘合剂组合物A7，与例1同样地制作粘合片。

<例8>

代替例2中在丙烯酸类聚合物乳液中后添加的表面活性剂“ラテムルE-1000A”，使用2份第一工业制药的“ハイテノ一ルN-17”(疏水基为壬基苯氧基的阴离子型表面活性剂)，得到本例的粘合剂组合物A8。使用该粘合剂组合物A8，与例1同样地制作粘合片。

<例9>

代替例2中在丙烯酸类聚合物乳液中后添加的表面活性剂“ラテムルE-1000A”，使用2份第一工业制药的“ハイテノ一ルLA-16”(疏水基为月桂氧基的阴离子型表面活性剂)，得到本例的粘合剂组合物A9。使用该粘合剂组合物A9，与例1同样地制作粘合片。

<例10>

代替例2中在丙烯酸类聚合物乳液中后添加的表面活性剂“ラテムルE-1000A”，使用2份例3中使用的“ェマルゲン109P”，得到本例的粘合剂组合物A10。使用该粘合剂组合物A10，与例1同样地制作粘合片。

以上各例中制作的粘合剂组合物的大致组成如表1所示。

表1(1/2)

表1(2/2)

<机械稳定性评价>

以下述方式评价例1～10制作的粘合剂组合物的机械稳定性。

(试验条件)

试验装置：テスタ一产业株式会社制造的マロン试验机

(商品名“AB-802マロン式機械的安定度試験機”)

样品量：50g(固体成分50％)

负荷：10kg

转速：500rpm

试验时间：5分钟

(操作方法)

在试验机附带的铝制容器底部安装试验机附带的聚乙烯制衬垫，并称取规定量的样品。在上述试验条件下施加剪切后，使用横滨染色株式会社制造的尼龙网(商品名“ナイロンッャ一80メツッュ”)过滤收集样品中产生的凝聚物。将该收集物在25℃、50％RH的环境下放置10分钟使其干燥，并求出凝聚物的干燥质量。将其干燥质量Wc和样品中所含的固体成分的质量(样品量×固体成分含量比例)Ws代入式Wc/Ws×100求出凝聚物产生量(重量％)。

<对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力的测定>

作为被粘物，准备将厚度10mm的软质聚氨酯泡沫(株式会社イノァツクコ一ポレ一ッョン制造的商品名“ECS”(灰色))切割为宽30mm、长度100mm的尺寸的材料。如图7所示，在该聚氨酯泡沫(ECS泡沫)42的宽度方向的两侧，分别空出约0.1mm的间隔，配置厚度5mm的ABS制构件(用于限制聚氨酯泡沫被压缩时的厚度的夹具；在此，将两片厚度2.5mm的ABS板重叠后作为5mm厚夹具使用)44、45。

在23℃的环境下，将覆盖由例1～10制作的各粘合片(双面粘合片)的一个粘合面的剥离衬垫剥离，在露出的粘合面上粘贴厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜进行加衬。将该加衬后的粘合片切割为宽度20mm、长度100mm的尺寸后作为试样片。从上述试样片的另一个粘合面上将剥离衬垫从该试样片的长度方向的一端剥离到约2/3的位置。如图8所示，将由此露出的粘合面40B朝下，将试样片40载置到聚氨酯泡沫42上，沿该试样片40的长度方向，使重2kg、直径85mm的辊46以30cm/分钟的速度往返运动一次进行压接。此时，辊46在压缩(压缩到初期状态的50％的厚度，即50％压缩)聚氨酯泡沫42的同时沿夹具44、45的上端滚动。

将通过这样操作，即以宽度20mm、长度约100mm的粘贴面积压接到聚氨酯泡沫上的试样片，在23℃保持30分钟后，根据JIS Z0237(2004)，使用拉伸试验机，在23℃、50％RH的测定环境下，在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力。测定长度至少为10mm以上。由各例的粘合片分别制作三个试样片，计算使用它们进行的三次测定结果的平均值。

<PP粘合力的测定>

在23℃的环境下，将覆盖各粘合片的一个粘合面的剥离衬垫剥离，在露出的粘合面上粘贴厚度25μm的PET薄膜进行加衬。将该加衬后的粘合片切割为宽度20mm、长度100mm的尺寸后作为试样片。将覆盖上述试样片的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，通过使2kg的辊往返运动一次将由此露出的粘合面压接到作为被粘物的聚丙烯(PP)板上。将所得物体在23℃保持30分钟后，根据JIS Z 0237(2004)，使用拉伸试验机，在23℃、50％RH的测定环境下，在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力。由各例的粘合片分别制作三个试样片，计算使用这些试样片进行的三次测定结果的平均值。

<耐水性评价>

与上述PP粘合力的测定同样地将试样片压接到PP板上，在23℃保持30分钟后，在40℃、92％RH的高温多湿环境下保持14天。从该高温多湿环境取出，在23℃、50％RH的测定环境中保持规定时间后，与上述PP粘合力的测定同样地在拉伸速度300mm/分钟的条件下测定180°剥离粘合力。在上述规定时间为2小时和24小时的两种条件下进行耐水性评价。

所得到的结果如表2所示。

表2(1/2)

表2(2/2)

如表2所示，在水分散型丙烯酸类聚合物中后添加羟值100mgKOH/g以上的液态增粘剂和具备具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基的阴离子型或非离子型表面活性剂S而得到的例1～3的粘合剂组合物，凝聚物产生量均低至1.0质量％以下(更具体地低于0.5质量％)，确认为机械稳定性优良的乳液。由这些粘合剂组合物形成的粘合片，对聚氨酯泡沫的轻压接粘合力均为1.5N/20mm以上的良好水平，特别是例2、3中，实现了2.5N/20mm以上的轻压接粘合力。另外，这些例1～3的粘合剂组合物的耐水性优良，具体而言，取出2小时后的PP粘合力为5.0N/20mm以上(尤其是例2、3中为10N/20mm以上)、并且相对于压接30分钟后的PP粘合力为50％以上(更具体地为70％以上、进一步具体地为80％以上)。

与此相对，粘合剂组合物不含液态增粘剂的例4，其凝聚物产生量虽少，但是与例1～3相比，轻压接粘合力显著低至其1/10以下。粘合剂组合物虽然含有液态增粘剂但是不含后添加的表面活性剂的例5、6，虽然轻压接粘合力良好，但是凝聚物的产生量多，组合物的分散稳定性(机械稳定性)低。对于例6的组成添加不相当于表面活性剂S的(不具备具有包含芳香环的取代基的苯氧基的)各种表面活性剂的例7～10，取出2小时后的PP粘合力(耐水性)均大幅下降。

以上，对本发明进行了详细说明，但是上述实施方式和实施例均为例示，在此所公开的发明包括上述具体例的各种变形例、变更例。

Claims (9)

1.一种粘合剂组合物，其由含有水性溶剂以及分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成，其中，

所述粘合成分含有下列物质：

丙烯酸类聚合物；

30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L；和

在分子结构中具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S，在此，所述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。

2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂L的羟值为50mgKOH/g以上。

3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘剂L为羟值150～300mgKOH/g的萜烯酚树脂或羟值100～300mgKOH/g的松香酯。

4.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L，含有2～10质量份的所述表面活性剂S。

5.如权利要求3所述的粘合剂组合物，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L，含有2～10质量份的所述表面活性剂S。

6.一种粘合剂组合物制造方法，用于制造由含有水性溶剂和分散于该水性溶剂中的粘合成分的水性分散液构成的粘合剂组合物，其包括以下步骤：

制备丙烯酸类聚合物分散于水性溶剂中的分散液的步骤；和

在所述分散液中配合30℃的粘度为2000Pa·s以下的增粘剂L以及具有作为疏水基团的芳氧基以及阴离子型或非离子型亲水基团的表面活性剂S的步骤，在此，所述芳氧基为具有至少一个具有芳香环的取代基的苯氧基。

7.如权利要求6所述的方法，其中，相对于100质量份的所述增粘剂L，含有2～10质量份的所述表面活性剂S。

8.如权利要求6或7所述的方法，其中，所述增粘剂L为羟值150～300mgKOH/g的萜烯酚树脂或羟值100～300mgKOH/g的松香酯。

9.一种粘合片，其具有由权利要求1或2所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。

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