CN100456933C - 含有苯甲酰基环已烷二酮及安全剂的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了除草组合物，其包括选自苯甲酰基环己烷二酮类的活性物质以及安全剂。这些除草组合物特别适宜用于防除作物栽培中的杂草。

Description

含有苯甲酰基环己烷二酮及安全剂的除草组合物
本发明涉及作物保护组合物技术领域，尤其涉及适用于防除经济作物栽培中的竞争性杂草的除草剂/安全剂组合(活性物质/安全剂组合)。
很多活性除草物质已知为酶对-羟苯基丙酮酸双氧合酶(HPPD)的抑制剂。例如，Proc.Br.Crop Prot.Conf.Weeds，1991，1，51；Proc.Br.Crop Prot.Conf.Weeds，1995，1，35揭示了这种苯甲酰基环己烷二酮类，苯甲酰基吡唑类，和苯甲酰基异噁唑类物质。最近，其它此类活性物质已被公开，例如，在WO 00/21924和WO 01/07422中。
如同许多其它活性除草物质一样，这些HPPD抑制剂也不总是对某些重要农作物具有足够的相容性(也就是，缺乏充分的选择性)，例如玉米，稻或谷类，因此它们的应用受到限制。因此，他们不能够用于某些作物，或仅可以低施用量使用，不能保证它们对杂草具有希望的广谱除草活性。更详细而言，许多这些除草剂对玉米，稻、谷类、甘蔗、和一些其它作物中的杂草缺乏完全选择性。
克服这些缺点的已知方法为组合使用活性除草物质和称为安全剂或解毒剂的物质。EP-A 0 943 240，WO 99/66795，和WO 00/30447，例如，揭示某些HPPD抑制剂与安全剂的各种组合。
安全剂是一种能除去或减少除草剂对作物的植物毒性性质，但实质上不会降低对杂草的除草作用的化合物。
对于特定种类除草剂，其安全剂的确定仍是困难的工作，因为安全剂降低除草剂的有害作用的精确机制是未知的。结果，由化合物与一种特定除草剂混用作为安全剂的事实不能得出该种化合物对其它类除草剂也起安全剂作用的结论。在使用安全剂用以保护农作物免于除草剂损伤时，已经发现安全剂在许多情况中仍具有某些缺点。这些缺点包括下列：
·安全剂降低除草剂防除杂草的作用；
·经济作物保护性质不够充分；
·对于给定的除草剂，其中安全剂/除草剂混用适合的作物谱过窄；
·给定的安全剂不能与足够多的除草剂一起混用。
本发明的目的是提供选自HPPD类抑制剂的除草剂与安全剂的进一步组合，其适宜于提高除草剂对重要农作物的选择性。
现已发现某些选自苯甲酰基部分的3位置具有特定取代基的HPPD抑制剂的除草剂，与能提高这些除草剂对重要作物的选择性的大量其它化合物的组合。
本发明因此提供一种除草组合物，其包括
A)除草有效量的一种或多种式(I)化合物
Figure C0280852400051
其中所示符号及标记具有下列定义：
R1为硝基，氨基，卤素，氰基，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-卤代烷基，(C2-C4)-卤代链烯基，(C2-C4)-卤代炔基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-卤代烷硫基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氨基磺酰基，(C1-C4)-二烷氨基磺酰基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-二烷基氨基甲酰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氨基或(C1-C4)-二烷氨基；
R2为(C1-C4)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-环烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷氧基，四氢呋喃-2-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基，四氢呋喃-3-基-甲氧基-(C1-C4)-烷基或选自异噁唑-3-基及4，5-二氢异噁唑-3-基的杂环基，该杂环基被选自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基团取代；
R3为OR5，氰基，卤素，氰氧基，氰硫基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷基磺酰基，(C2-C4)-链烯硫基，(C2-C4)-链烯基亚磺酰基，(C2-C4)-链烯基磺酰基，(C2-C4)-炔硫基，(C2-C4)-炔基亚磺酰基，(C2-C4)-炔基磺酰基，(C1-C4)-卤代烷硫基，(C2-C4)-卤代链烯硫基，(C2-C4)-卤代炔硫基，(C1-C4)-卤代烷基亚磺酰基，(C2-C4)-卤代链烯基亚磺酰基，(C2-C4)-卤代炔基亚磺酰基，(C1-C4)-卤代烷基磺酰基，(C2-C4)-卤代链烯基磺酰基或(C2-C4)-卤代炔基磺酰基；
R4为(C1-C4)-烷基；
R5为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
a为0，1，2或3；
b为0，1或2；
及
B)一种解毒有效量的一种或多种选自a)到e)组的化合物：
a)式(II)-(IV)的化合物，
Figure C0280852400061
其中符号及标记具有下列定义：
n’为0到5的自然数，优选从0到3；
T为(C1-或C2-)-亚烷基链，其为未取代的或被一或两个(C1-C4)-烷基或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；
W为选自(W1)-(W4)的基团，
Figure C0280852400071
m’为0或1；
R17及R19为相同或不同且为卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
R18及R20为相同或不同且为OR24，SR24或NR24R25或包含至少一个氮原子及至多3个杂原子的饱和或不饱和的3-到7-元杂环，其通过氮原子键结到(II)或(III)中的羰基，且为未取代或被选自(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及未取代或取代的苯基的基团取代，优选式OR24，NHR25或N(CH3)2的基团，特别是式OR24基团；
R24为氢或未取代或取代的脂族烃基，优选具有总计1到18个碳原子；
R25为氢，(C1-C6)-烷基，(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；
R26为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-羟基烷基，(C3-C/)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；
R27，R28及R29为相同或不同且为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C12)-环烷基或取代或未取代的苯基；
R21为(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-卤代链烯基，(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；
R22，R23为相同或不同且为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-炔基，(C1-C4)-卤代烷基，(C2-C4)-卤代链烯基，(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，二氧戊环基-(C1-C4)-烷基，噻唑基，呋喃基，呋喃基烷基，噻吩基，哌啶基，取代或未取代的苯基，或R22及R23一起形成取代或未取代的杂环，优选为噁唑烷、噻唑烷，哌啶，吗啉，六氢嘧啶或苯并噁嗪环；
b)一种或多种选自下列的化合物：
1，8-萘二羧酸酐，
二苯基甲氧基乙酸甲酯，
氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(抑害腈(cyometrinile))，
1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，
4’-氯-2，2，2-三氟苯乙酮O-1，3-二氧戊环-2-基甲基肟(肟草安(fluxofenim))，
4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))
2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安(flurazole))，
2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(MG-191)；
N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(香草隆(dymron)，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴(2，4-D))，
(4-氯苯氧基)乙酸，
(R，S)-2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))，
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸(2，4-DB))，
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(2甲4氯(MCPA))，
4-(4-氯-邻-甲苯氧基)丁酸，
4-(4-氯苯氧基)丁酸，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙基酯(拉替地克(lactidichlor))
以及它们的盐和酯，优选(C1-C8)；
c)式(V)的N-酰基磺酰胺及其盐，
Figure C0280852400091
其中
R30为氢，含碳基团例如烃基，烃氧基，烃基氨基，烃硫基或杂环基，上述最后4个基团各为未取代的或被一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、甲酰基、氨甲酰基(carboxamide)、氨磺酰基(sulfonamide)及式-Za-Ra的基取代，各烃部分优选具有1到20个碳原子及含碳基R30包括取代基在内优选具有1到30个碳原子；
R31为氢或(C1-C4)-烷基，优选氢，或
R30及R31与式-CO-N-的基团一起为3-至8-元饱和或不饱和环的残基；
R32为相同或不同且为卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，羧基，甲酰基，CONH2，SO2NH2或式-Zb-Rb的基团；
R33为氢或(C1-C4)-烷基，优选氢；
R34为相同或不同且为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO，CONH2，SO2NH2或式-Zc-Rc的基团；
Ra为烃基或杂环基，上述最后2个基团各为未取代或被一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基，单-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代，或其中多个(优选2或3个)非相邻CH2基在各情形中被一个氧原子置换的烷基；
Rb，Rc为相同或不同且为烃基或杂环基，上述最后2个基团各为未取代或被一个或多个相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基，卤代(C1-C4)-烷氧基，单-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代，或其中多个(优选2或3个)非相邻CH2基在各情形被一个氧原子置换的烷基；
Za为式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-CO-NR*-、-NR*-CO-、-SO2-NR*-或-NR*-SO2-的二价基团，各二价基中右侧的键为连接至Ra基团的键，及在上述最后5个基中的R*基在各情形中彼此独立为H，(C1-C4)-烷基或卤代(C1-C4)-烷基；
Zb，Zc彼此独立为直接键或式-O-、-S-、-CO-、-CS-、-CO-O-、-CO-S-、-O-CO-、-S-CO-、-SO-、-SO2-、-NR*-、-SO2-NR*-、-NR*-SO2-，-CO-NR*-或-NR*-CO-的二价基团，所述各二价基中右侧的键为连接至Rb或Rc基团的键，及在上述最后5个基团中的R*基团在各情形中彼此独立为H，(C1-C4)-烷基或卤代-(C1-C4)-烷基；
n为从0到4的整数，优选0，1或2，特别是0或1，及
m为从0到5的整数，优选0，1，2或3，特别是0，1或2；
d)式(VI)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，任选为盐形式，
Figure C0280852400101
其中
X3为CH或N；
R35为氢，杂环基或烃基，上述最后2个基团任选被一个或多个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、CHO、CONH2，SO2NH2及Za-Ra的基团取代；
R36为氢，羟基，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-链烯氧基，上述最后5个基团任选被一个或多个相同或不同的选自卤素，羟基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及(C1-C4)-烷硫基的基团取代，或
R35及R36与它们所连接的氮原子一起为3-到8-元的饱和或不饱和环；
R37为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zb-Rb；
R38为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基；
R39为卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、羧基、磷酰基，CHO，CONH2，SO2NH2或Zc-Rc；
Ra为(C2-C20)-烷基，其碳链被氧原子间断一次或多次，或为杂环基或烃基，上述最后2个基团任选被一个或多个相同或不同的选自卤素，氰基，硝基，氨基，羟基，单-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代；
Rb，Rc为相同或不同且为(C2-C20)-烷基，其碳链被氧原子间断一次或多次，或为杂环基或烃基，上述最后2个基团任选被一个或多个的相同或不同选自卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、磷酰基，(C1-C4)-卤代烷氧基，单-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基的基团取代；
Za为选自O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，C(O)NRd或SO2NRd的二价单元；
Zb，Zc为相同或不同且为直接键或选自O，S，CO，CS，C(O)O，C(O)S，SO，SO2，NRd，SO2NRd或C(O)NRd的二价单元；
Rd为氢，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基；
r为0到4的整数，及
q如果X3为CH，则为从0到5的整数及，如果X为N，则为从0到4的整数；
e)式(VII)的化合物，
Figure C0280852400111
其中符号及标记具有下列定义：
X为CH或N，
P如果X＝N，则为从0到2的整数及，
如果X＝CH，则为从0到3的整数；
R40为卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，硝基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基，苯基或苯氧基，上述最后2个基团为未取代的或被一个或多个，优选多至三个，的相同或不同选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，卤代-(C1-C4)-烷氧基，硝基及氰基的基团取代；
R41为氢或(C1-C4)-烷基，及
R42为氢，(C1-C8)-烷基，(C3-C6)-环烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基或芳基，上述含碳基团各为未取代的或被一个或多个，优选多至三个的相同或不同选自卤素、硝基、氰基、羟基，(C1-C8)-烷氧基，其中一个或多个，优选多至三个的CH2基团可被氧替代，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C3-C6)-环烷基，(C2-C4)-链烯氧基团及(C2-C4)-炔氧基团的基团取代；
包括立体异构体及农业上惯用盐在内。
对于本发明的目的，除草有效量是指一种或多种除草剂能够负面地影响植物生长的量。
对于本发明的目的，解毒有效量是指一种或多种的安全剂能够至少部分抵抗除草剂或除草剂混合物对作物的植物毒性作用的量。
除非个别定义否则式(I)至(VIII)及后来的式子中的基团通常适用下列定义。
基团烷基，烷氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，烷氨基及烷硫基和对应的不饱和及/或被取代的基团在各情中碳骨架可以是直链或支链的。烷基，也为组合含义例如烷氧基，卤代烷基等等中的烷基，优选具有1到4个碳原子且为例如甲基，乙基，正-或异丙基或正-，异-，叔-或2-丁基。链烯基和炔基具有对应于烷基的可能不饱和基团的含义，链烯基为例如烯丙基，1-甲基丙-2-烯-1-基，2-甲基丙-2-烯-1-基，丁-2-烯-1-基，丁-3-烯-1-基，1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基。炔基为例如炔丙基，丁-2-炔-1-基，丁-3-炔-1-基，1-甲基丁-3-炔-1-基。“(C1-C4)-烷基”是具有1至4个碳原子的烷基的缩写；相应地这也适用于其中碳原子的可能数目范围指示于括号中的其它的一般性基团定义。
环烷基优选为具有3至8个，优选3至7个，特别优选3至6个碳原子的环烷基，例如环丙基，环丁基，环戊基及环己基。环烯基及环炔基表示相应的不饱和化合物。
卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基，卤代链烯基及卤代炔基为部分或全部被卤素取代的烷基，链烯基或炔基，优选被氟，氯及/或溴，特别是被氟或氯取代，例如CF3，CHF2，CH2F，CF2CF3，CH2FCClFH，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl。卤代烷氧基为，例如，OCF3，OCHF2，OCH2F，OCF2CF3，OCH2CF3及OCH2CH2Cl。此也类似适用于其它卤素取代的基团。
脂族烃基一般为优选具有1到18个，特别优选1到12个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基，例如烷基，链烯基或炔基。芳基一般为具有优选6到14碳原子的单环-、二环-或多环芳香体系，例如苯基，萘基，并环戊二烯基，四氢萘基，茚基，2，3-二氢茚基及芴基，特别优选为苯基。脂族烃基优选表示具有至多12个碳原子的烷基，链烯基或炔基；类似地，这种情况也适用于烃氧基中的脂族烃基。
杂环，杂环基或杂环基团为单环-，二环-或多环体系，其为饱和，不饱和及/或芳香性的且包含一个或多个(优选1到4个)优选选自N，S及O的杂原子。优选为具有3到7个环原子及一或二个选自N，O及S杂原子的饱和杂环，其中硫属元素(chalcogene)不相邻。特别优选为具有3到7个环原子及一个选自N，O及S杂原子的单环，以及吗啉，二氧戊环，哌嗪，咪唑啉及噁唑烷。甚为优选的饱和杂环为环氧乙烷，吡咯烷酮，吗啉及四氢呋喃。同样还优选为具有5到7个环原子及一或二个选自N，O及S的杂原子的部分不饱和杂环。特别优选为具有5到6个环原子及一个选自N，O及S的杂原子的部分不饱和杂环。甚为优选的部分不饱和杂环为吡唑啉，咪唑啉及异噁唑啉。同样优选具有5到6个环原子的单环或二环芳族杂环，其包含一到四个选自N，O，S的杂原子，其中硫属元素不相邻。特别优选具有5到6个环原子的单环芳族杂环，其包含一选自N，O及S的杂原子，以及嘧啶，吡嗪，哒嗪，噁唑，噻唑，噻二唑，噁二唑，吡唑，***及异噁唑。特别优选吡唑，噻唑，***及呋喃。
取代的基团，例如取代的烃基团，例如取代的烷基、链烯基、炔基、芳基，苯基及芳烷基例如苄基，或取代的杂环基或杂芳基，为衍生自未取代的母结构的取代基团，取代基为优选一个或多个，优选1，2或3个，在Cl及F的情形中也可多至最大可能数目，的选自卤素，烷氧基，卤代烷氧基，烷硫基，羟基，氨基，硝基，羧基，氰基，叠氮基，烷氧羰基，烷基羰基，甲酰基，氨基甲酰基，单-及二烷氨基羰基，取代的氨基例如酰基氨基，单-及二烷基氨基及烷基亚磺酰基，卤代烷基亚磺酰基，烷磺酰基，卤代烷磺酰基，及，在环状基的情形中，亦为烷基及卤代烷基及对应于上述饱和含烃取代基的不饱和脂族基团，优选链烯基，炔基，链烯氧基及炔氧基的基团。在具有碳原子的基团中，那些具有1到4个碳原子，特别是1或2个碳原子的基团为优选。通常，优选基团为选自卤素，例如氟或氯，(C1-C4)-烷基，优选甲基或乙基，(C1-C4)-卤代烷基，优选三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，硝基及氰基的基团。在本文中特别优选的取代基为甲基，甲氧基及氯。
单-或二取代的氨基为选自取代的氨基的化学稳定基团，其为被例如一个或二个相同或不同的选自烷基，烷氧基，酰基及芳基的基团N-取代；优选单烷基氨基，二烷基氨基，酰基氨基，芳氨基，N-烷基-N-芳氨基及N-杂环。在本文中优选为具有1到4个碳原子的烷基。优选，芳基为苯基或取代的苯基。进一步在下文中所述的定义适用于酰基，优选(C1-C4)-烷酰基。此也同样适用于取代的羟基氨基或肼基。
优选，任选取代的苯基为苯基，该苯基为未取代的或被相同或不同的选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基及硝基的基团单或多取代，优选多至三取代，在卤素例如Cl及F的情形亦多至五取代，例如邻-，间-及对-甲苯基，二甲基苯基类，2-，3-及4-氯苯基，2-，3-及4-三氟-及-三氯苯基，2，4-，3，5-，2，5-及2，3-二氯苯基，邻-，间-及对-甲氧基苯基。
酰基为具有优选多至6个碳原子的有机酸的残基，例如羧酸的残基及从其衍生的酸的残基，例如硫代羧酸，任选N-取代的亚氨基羧酸，或碳酸单酯的残基，任选N-取代的氨基甲酸，磺酸，亚磺酸，膦酸，亚膦酸。酰基为，例如，甲酰基，烷基羰基例如(C1-C4-烷基)羰基，苯基羰基，在此苯基环可能被取代(如上文对苯基所说明的)，或烷氧羰基，苯氧羰基，苄氧羰基，烷磺酰基，烷基亚磺酰基或N-烷基-1-亚氨基烷基。
所有具有相同原子的拓扑键联的立体异构体，及其混合物，亦落在式(I)到(VIII)中。这些化合物包含通式中未特别指明的一个或多个不对称碳原子或双键。可能以其特定空间形式定义的立体异构体，例如对映异构体，非对映异构体，Z-及E-异构体，可通过已知方法从立体异构体的混合物获得或通过立体选择反应使用立体化学纯起始物质制备。
适宜于本发明的除草活性物质为这些式(I)的化合物，其本身不能用于，或不能优化地用于有用作物，例如谷类作物，甘蔗或玉米，因为他们对这些农作物太有害。
式(I)的除草剂为已知的，例如，见WO-A 00/21924及WO-A 01/7422。
所引用的刊物包括有关制备方法及起始物质的详细资料。这些刊物被明确引用并因此被认为是本说明书的一部分。
式(II)的化合物为已知的，例如，见EP-A-0 333 131(ZA-89/1960)，EP-A-0 269 806(US-A-4,891,057)，EP-A-0 346 620(AU-A-89/34951)，EP-A-0 174 562，EP-A-0 346 620(WO-A-91/08 202)，WO-A-91/07 874或WO-A 95/07 897(ZA 94/7120)及其中所引用的文献或可通过类似于其中所述的方法制备。式(III)的化合物可从EP-A-0 086 750，EP-A-094349(US-A-4,902,340)，EP-A-0 191736(US-A-4,881,966)及EP-A-0492 366及其中所引用的文献知道或可通过类似于其中所述的方法制备。再者，一些化合物描述于EP-A-0 582 198中。式(II)的化合物可从大量专利申请，例如US-A-4,021,224及US-A-4,021,229中获知。再者，(b)组的化合物可从CN-A-87/102 789，EP-A-0 365 484及从“ThePesticide Manual”，The British Crop Protection Council及the RoyalSociety of Chemistry，第11版，Farnham 1997知道。(c)组的化合物描述于WO-A-97/45016，(d)组的化合物描述于德国专利申请197 42951.3及(e)组的化合物描述于WO-A 98/13 361中。
所引用的刊物包括制备方法及起始物质的详细资料。这些刊物被明确引用并因此被认为是本说明书的一部分。
在本申请范围内，术语“除草组合物”及“除草剂/安全剂组合”应理解为相同含义。
优选包括这些式(I)化合物的除草组合物，其中符号及标记具有下列定义：
R1为硝基、氰基、氯、氟、甲基、三氟甲基、甲基磺酰基或乙基磺酰基；
R2为五氟乙氧基甲基，2，2-二氟乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基，2，2，3，3-四氟丙氧基甲基，环戊氧基甲基，环己氧基甲基，环丙氧基，四氢呋喃-2-基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基乙氧基甲基，或4，5-二氢异噁唑-3-基，其被选自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基团取代；
R3为OR5；
R5为氢，；
a为2；
b为0，及其中二个R1基团在苯环的2及4位。
优选的除草组合物同样还为这些包括式(II)及/或(III)的安全剂者，其中符号及标记具有下列定义：
R24为氢，(C1-C18)-烷基，(C3-C12)-环烷基，(C2-C8)-链烯基及(C2-C18)-炔基，其中含碳基团可被一个或多个，优选多至三个的R50基团取代；
R50为相同或不同且为卤素，羟基，(C1-C8)-烷氧基，(C1-C8)-烷硫基，(C2-C8)-链烯硫基，(C2-C8)-炔硫基，(C2-C8)-链烯氧基，(C2-C8)-炔氧基，(C3-C7)-环烷基，(C3-C7)-环烷氧基，氰基，单-及二-(C1-C4)-烷氨基，羧基，(C1-C8)-烷氧羰基，(C2-C8)-链烯氧羰基，(C1-C8)-烷硫羰基，(C2-C8)-炔氧羰基，(C1-C8)-烷基羰基，(C2-C8)-链烯基羰基，(C2-C8)-炔基羰基，1-(羟基亚氨基)-(C1-C6)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C6)-烷基，(C1-C8)-烷基羰基氨基，(C2-C8)-链烯基羰基氨基，(C2-C8)-炔基羰基氨基，氨基羰基，(C1-C8)-烷氨基羰基，二-(C1-C6)-烷氨基羰基，(C2-C6)-链烯基氨基羰基，(C2-C6)-炔基氨基羰基，(C1-C8)-烷氧羰基氨基，(C1-C8)-烷氨基羰基氨基，(C1-C6)-烷基羰氧基，其为未取代或被R51取代，或为(C2-C6)-链烯基羰氧基，(C2-C6)-炔基羰氧基，(C1-C8)-烷磺酰基，苯基，苯基-(C1-C6)-烷氧基，苯基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧基，苯氧基-(C1-C6)-烷氧羰基，苯基羰氧基，苯基羰氨基，苯基-(C1-C6)-烷基羰氨基，上述最后9个基团在苯环上的基团为未取代或被基团R52单-或多取代，优选多至三取代，SiR’3，-OsiR’3，R’3Si-(C1-C8)-烷氧基，-CO-O-NR’2，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-O-NR’2，-NR’2，CH(OR’)2，-O-(CH2)m-CH(OR’)2，-CR”’(OR’)2，-O-(CH2)mCR”’(OR”)2或被R”O-CHR”’CHCOR”-(C1-C6)-烷氧基；
R51为相同或不同且为卤素，硝基，(C1-C4)-烷氧基及苯基，该苯基为未取代或被一个或多个，优选多至三个的R51基团取代，
R52为相同或不同且为卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基或硝基；
R’为相同或不同且为氢，(C1-C4)-烷基，未取代或被一个或多个，优选多至三个的R52取代的苯基，或两个R’基团一起为形成(C2-C6)-亚烷基链；
R”为相同或不同且为(C1-C4)-烷基，或两个R”基团一起形成(C2-C6)-亚烷基链；
R”’为氢或(C1-C4)-烷基；
w为0，1，2，3，4，5或6。
特别优选包括式(II)及/或(III)的安全剂的除草组合物，其中符号及标记具有下列定义：
R24为氢，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基，上述含碳基团为未取代或被卤素单或多取代的或被R50基团单-或二取代，优选单取代，
R50为相同或不同且为羟基，(C1-C4)-烷氧基，羧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-链烯氧基羰基，(C2-C6)-炔氧碳基，1-(羟基亚氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基及1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基；-SiR’3，-O-N＝CR’2，-N＝CR’2，-NR’2及-ONR’2，其中R’为相同或不同且为氢，(C1-C4)-烷基或，成对出现时，为(C4-C5)-亚烷基链，
R27，R28，R29为相同或不同且为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C7)-环烷基或未取代的或被一个或多个的选自卤素，氰基，硝基，氨基，单-及二-[(C1-C4)-烷基]氨基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C1-C4)-烷硫基及(C1-C4)-烷磺酰基团的基团取代的苯基；
R17，R19为相同或不同且为氢，卤素，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，(C1或C2)-卤代烷基，优选氢，卤素或(C1或C2)-卤代烷基。
特别优选包括式(II)安全剂的除草组合物，其中符号及标记具有
下列定义：
R17，为氢，卤素，硝基或(C1-C4)-卤代烷基；
n’为1，2或3；
R18为式OR24的基团；
R24为氢，(C1-C8)-烷基或(C3-C7)-环烷基，其中上述含碳基团为未取代的或被相同或不同的卤素单或多取代，优选多至三取代，或被相同或不同的选自羟基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C2-C6)-链烯氧羰基，(C2-C6)-炔氧羰基，1-(羟基亚氨基)-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷基亚氨基]-(C1-C4)-烷基，1-[(C1-C4)-烷氧基亚氨基]-(C1-C4)-烷基及式-SiR’3，-O-N＝R’2，-N＝CR’2，-NR’2和-O-NR’2的基团多至二取代，优选单取代，其中在上述式中的R’基团为相同或不同且为氢，(C1-C4)-烷基或成对出现时为(C4或C5)-亚烷基；
R27，R29，R29为相同或不同且为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C6)-卤代烷基，(C3-C7)-环烷基或未取代的或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，硝基，(C1-C4)-卤代烷基和(C1-C4)-卤代烷氧基的基团取代的苯基。
同样还特别优选包括式(III)安全剂的除草组合物，其中符号及标记具有下列定义：
R19为氢，卤素或(C1-C4)-卤代烷基；
n’为1，2或3，其中(R19)n’优选为5-Cl；
R20为式OR24的基团；
T为CH2及
R24为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C8)-卤代烷基或(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，优选(C1-C8)-烷基。
特别优选包括式(II)安全剂的除草组合物，其中的符号及标记具有下列定义：
W为(W1)；
R17为氢，卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’为1，2或3，其中(R17)n’优选为2，4-Cl2；
R18为式OR24的基团；
R24为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-羟基烷基，(C3-C7)-环烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或三-(C1-C2)-烷基甲硅烷基，优选(C1-C4)-烷基；
R27为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基或(C3-C7)-环烷基，优选氢或(C1-C4)-烷基，及
R26为氢或(C1-C4)-烷基。
同样还特别优选包括式(II)安全剂的除草组合物，其中的符号及标记具有下列定义：
W为(W2)；
R17为氢，卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’为1，2或3，其中(R17)n’优选为2，4-Cl2；
R18为式OR24的基团；
R24为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-羟基烷基，(C3-C7)-环烷基，(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基或三-(C1-C2)-烷基-甲硅烷基，优选(C1-C4)-烷基，及
R27为氢，(C1-C8)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C3-C7)-环烷基或苯基，优选氢或(C1-C4)-烷基。
同样还特别优选包括式(II)安全剂的除草组合物，其中符号及标记具有下列定义：
W为(W3)；
R17为氢，卤素或(C1-C2)-卤代烷基；
n’为1，2或3，其中(R17)n’优选为2，4-Cl2；
R18为式OR24的基团；
R24为氢，(C1-C8)-烷基，(C3-C7)-环烷基，优选(C1-C4)-烷基，及
R28为(C1-C8)-烷基或(C1-C4)-卤代烷基，优选C1-卤代烷基。
同样还特别优选包括式(II)安全剂的除草组合物，其中符号及标记具有下列定义：
W为(W4)；
R17为氢，卤素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C2)-卤代烷基，优选CF3；
n’为1，2或3；
m’为0或1；
R18为式OR24的基团；
R24为氢，(C1-C4)-烷基，羧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，优选(C1-C4)-烷氧基-CO-CH2-，(C1-C4)-烷氧基-CO-C(CH3)H-，HO-CO-CH2-或HO-CO-C(CH3)H-，及
R29为氢，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C3-C7)-环烷基或未取代或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，硝基，氰基及(C1-C4)-烷氧基的基团取代的苯基。
下列各组化合物特别适宜于作为式(I)的除草性活性物质的安全剂：
a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类型的化合物，(也就是其中W＝W1及(R17)n’＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，优选化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(II-1)及如揭示于WO-A91/07874中的相关化合物，
b)二氯苯基吡唑羧酸衍生物(也就是其中W＝(W2)及(R17)n’＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，优选化合物例如1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(II-2)，1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(II-3)，1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(II-4)，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(II-5)及如揭示于EP-A-0 333 131及EP-A-0 269 806的相关化合物；
c)***羧酸类的化合物(也就是其中W＝(W3)及(R17)n’＝2，4-Cl2的式(II)化合物)，优选化合物例如解草唑(fenchlorazol)，亦即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-***-3-羧酸乙酯(II-6)及相关化合物(参见EP-A-0 174 562及EP-A-0346 620)；
d)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物(其中W＝(W4))，优选化合物例如5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-8)及如揭示于WO-A-91/08202中的相关化合物，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-9)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸正丙酯(II-10)或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(II-11)，如揭示于WO-A-95/07897。
(e)8-喹林氧基乙酸类化合物，例如其中(R19)n’＝5-Cl或氢，R20＝OR24及T＝CH2的式(III)化合物，优选化合物
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1-甲基己酯(III-1，喹氧乙酸(cloquintocet-mexyl))，
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯(III-2)，
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸4-烯丙氧基丁酯(III-3)，
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯(III-4)，
(5-氯-8-喹林氧基)乙酸乙酯(III-5)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(III-6)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(III-7)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨氧基)-1-乙酯(III-8)，
(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(III-9)，
和如EP-A-0 860 750，EP-A-0 094 349和EP-A-0 191 736或EP-A-0492 366中所述的相关化合物。
(f)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物，也就是其中(R17)n’＝5-Cl，R20＝OR24及T＝-CH(COO-烷基)-的式(III)化合物，优选化合物例如(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲·乙酯和如EP-A-0582198中所描述的相关化合物。
(g)二氯乙酰胺类化合物，也就是式(IV)的化合物，优选为：
N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺(抑害胺(dichlormid)，得自US-A4,137,070)，
4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草酮(benoxacor)，得自EP0 149 974)，
N1，N2-二烯丙基-N2-二氯乙酰基甘氨酰胺(DKA-24，得自HU2143821)，
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4，5]癸烷(AD-67)，
2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)，
3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基噁唑烷，
3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-5-苯基噁唑烷，
3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-5-(2-噻吩基)噁唑烷，
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草呋(furilazole)，MON 13900)，
1-二氯乙酰基-六氢-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(地克罗诺(dicyclonon)，BAS 145138)，
h)B(b)组化合物，优选
1，8-萘二羧酸酐，
二苯基甲氧基乙酸甲酯，
氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(抑害腈(cyometrinil))，
1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈(解草腈(oxabetrinil))，
4’-氯-2，2，2-三氟苯乙酮O-1，3-二氧戊环-2-基甲基肟(肟草安(fluxofenim))，
4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))
2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酸苄酯(解草安(flurazole))，
2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环(解草烷(MG-191))，
N-(4-甲基苯基)-N’-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(香草隆(dymron))，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，
1-[4-(N-萘甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，
(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-滴)，
(4-氯苯氧基)乙酸，
(R，S)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))，
4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-滴丁酸(2，4-DB))，
(4-氯-邻甲苯氧基)乙酸(MCPA)，
4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸，
4-(4-氯苯氧基)丁酸，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))，
3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧羰基)乙酯(拉替地克(lactidichlor))
以及它们的盐和酯，优选(C1-C8)。
进一步优选的安全剂为式(V)的化合物或其盐，其中
R30为氢，(C1-C6)-烷基，(C3-C6)-环烷基，其中上述最后二个基团各为未取代的或被一个或多个选自卤素，(C1-C4)-烷氧基，卤代-(C1-C6)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基以及，在环状基团的情形中，也包括(C1-C4)-烷基及(C1-C4)-卤代烷基，的取代基取代，
R31为氢
R32为卤素，卤代-(C1-C4)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基，优选卤素，(C1-C4)-卤代烷基例如三氟甲基，(C1-C4)-烷氧基，卤代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷磺酰基，
R33为氢；
R34为卤素，(C1-C4)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷基，卤代-(C1-C4)-烷氧基，(C3-C6)-环烷基，苯基，(C1-C4)-烷氧基，氰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基，优选卤素，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基例如三氟甲基，卤代-(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基，
n为0，1或2及
m为1或2。
同样也优选式(VI)的安全剂，其中
X3为CH；
R35为氢，(C1-C6)-烷基，(C3-C6)-环烷基，(C2-C6)-链烯基，(C5-C6)-环烯基，苯基或具有多至三个选自氮，氧及硫的杂原子的3-到6-元杂环基，上述最后六个基团任选被一个或多个相同或不同的选自卤素，(C1-C6)-烷氧基，(C1-C6)-卤代烷氧基，(C1-C2)-烷基亚磺酰基，(C1-C2)-烷磺酰基，(C3-C6)-环烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基和苯基以及在环状基团的情形中，也包括(C1-C4)-烷基及(C1-C4)-卤代烷基，的取代基团取代；
R36为氢，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-链烯基，(C2-C6)-炔基，上述最后三个基团任选被一个或多个相同或不同的选自卤素，羟基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基及(C1-C4)-烷硫基的取代基取代；
R37为卤素，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
R38为氢；
R39为卤素，硝基，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-卤代烷基，(C1-C4)-卤代烷氧基，(C3-C6)-环烷基，苯基，(C1-C4)-烷氧基，氰基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亚磺酰基，(C1-C4)-烷磺酰基，(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基；
r为0，1或2及
q为1或2。
进一步特别优选的安全剂为式(VII)的化合物，其中
R40为三氟甲基，
R41为氢，及
R43为氢，甲基或乙基。
本文称作安全剂(解毒剂)的化合物能够减少或预防植物毒性作用，该植物毒性作用发生于当使用式(I)的除草活性物质于有用植物栽培时，而且基本上不会没影响除草活性物质对杂草的活性。这样就能够将传统农作物保护产品的应用领域非常显著地拓宽且延伸到迄今不可能或仅有限可能性地(也就是以低施用量和在窄的作用谱)使用除草剂的农作物例如，例如小麦、大麦、玉米，和甘蔗。
除草活性物质和上述的安全剂可一起施用(如预混或通过桶混方法)或以任意顺序先后施用。安全剂对除草活性物质的重量比可在宽限度内变化，且优选在从1∶100到100∶1，特别是从1∶10到10∶1的范围内变化。除草活性物质和安全剂的最适宜量在各情况中视所用的除草活性物质类型或所使用的安全剂的类型和待处理植物种类而定，在每种独立情形中通过简单、常规预备试验决定。
本发明组合的主要应用领域为，特别是，玉米，甘蔗和谷类作物，例如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻，高粱，但也为棉花和大豆，优选甘蔗、谷类、稻和玉米。
视他们的性质而定，根据本发明所使用的安全剂可以用于预处理作物的种子(拌种)，或在播种前施于种子犁沟内或在植物发芽之前或之后和除草剂一起施用。芽前处理包括播种前的栽培区域的处理和种子已经种植但植物仍未发芽的耕种区域的处理两者。优选与除草剂的联合应用。为此目的，可使桶混或预混物。
所需要的安全剂的施用量可视指示说明和所使用的除草活性物质而可以在宽范围内变化，通常为每公顷0.001到5kg，优选0.005到0.5kg的活性物质。
本发明因此也提供一种保护农作物植物免受式(I)除草剂的植物毒性副作用的方法，其包括在使用式(I)除草活性物质A之前，之后或同时施用解毒有效量的式(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)及/或(b)组的化合物至植物，植物种子或耕种区域。
本发明除草剂/安全剂组合也使用于防除已知或尚在培育中的基因改变作物中的杂草。转基因植物通常表现出特别有利的性质，例如对某些农作物保护剂具有抗药性，对植物病害或引起植物疾病的病原体例如特别是某些昆虫或微生物例如真菌，细菌或病毒具有耐受性。其它特别性质例如与收获产品的量，品性，储存性，成分和特定组成有关。因此，收获产品具有高淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物，或具有不同脂肪酸组成的转基因植物是已知的。
本发明组合优先用于具有重要经济价值的转基因作物和观赏植物，例如例谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、稻、木薯和玉米或者甘蔗、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、蕃茄、豌豆和其它蔬菜类的农作物。
当本发明的混剂用于转基因作物时，除在其它作物上观察到的对杂草的作用外，常常还在所述转基因作物上伴随发生所特有的作用，例如改进的或特异性拓宽的杂草防治作用谱，可改变的施药量，(优选)与转基因作物抗性除草剂的良好相容性，以及对转基因作物植物的生长和产量的影响。
本发明因此也提供根据本发明的组合在防治转基因作物中的杂草的用途。
式(II)-(VII)和(b)组的安全剂和他们与一种或更多上述式(I)的除草活性物质的组合可以各种方式配制，视所给定的生物及/或化学物理参数而定。可能的适当制剂例子为：可湿性粉剂(WP)，乳油(EC)，水溶性粉剂(SP)，水性浓缩物(SL)，浓乳剂(BW)例如水包油型或油包水型乳剂，可喷雾溶液或乳剂，微胶囊悬浮剂(CS)，油或水基分散剂(SC)，悬浮乳剂，浓悬浮剂，粉剂(DP)，油混溶性溶液(OL)，拌种产物，微颗粒、喷雾颗粒、涂布颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)，供土施或撒施的颗粒剂，水溶性颗粒剂(SG)，水分散性颗粒剂(WG)，ULV制剂，微囊剂和蜡剂。
这些单一剂型原则上为已知的且描述于，例如，在：Winnacker-küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Engineering，第7册，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986，Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”手册，第三版1979，伦敦G.Goodwin公司。
任选的所需加工助剂例如惰性材料，表面活性剂，溶剂和其它添加剂同样是已知的，且描述，例如，在：Watkins，“Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers”，第二版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第二版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；第二版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；，“
Figure C0280852400273
”[Surface-Active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Engineering]，第7册，C.Hauser Verlag Munich，第四版1986。
以这些制剂为基团础，也可以制备与其它用作植物保护剂的物质例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、以及与安全剂、肥料及/或生长调节剂一起配制成例如现用制剂或桶混混合物形式的混剂。
可湿性粉剂为可均匀分散在水中，其中除活性物质外，以及除稀释剂或惰性物质外，还包含离子及/或非离子类型的表面活性剂(湿润剂，分散剂)，例如聚乙氧基化的烷基酚类，聚乙氧基化的脂肪醇类，聚乙氧基化的脂肪胺类，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐类，烷磺酸盐类，烷基苯磺酸盐类，木质素磺酸钠，2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或者油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性物质在例如常用设备例如锤磨机，吹磨机和空气喷射磨机中磨细，同时或随后与加工助剂混合。
乳油是通过将活性物质溶解在有机溶剂，例如丁醇，环己酮，DMF，或者其它高沸点烃例如饱和或不饱和脂族烃或脂环族，芳族烃或有机溶剂的混合物并加入一种或多种离子和/或非离子类型的表面活性剂(乳化剂)来制备。作为乳化剂可使用的物质例如为：烷芳基磺酸钙盐例如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂例如脂肪酸聚乙二醇酯类，烷芳基聚乙二醇醚类，脂肪醇聚乙二醇醚类，环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚类，脱水山梨糖醇酯类例如，脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯类。粉剂通常是通过研磨活性物质与细分固体物质，例如滑石，天然粘土例如高岭土，膨润土和叶腊石，或硅藻土而获得。
胶悬剂可以是水基或油基的。它们的制备例如可通过用市售常规珠磨机湿法研磨而完成，其中可以加入或不加表面活性剂，例如在上面其他剂型中所提到的表面活性剂。
乳剂，例如水包油型乳剂(EW)，可通过例如，利用搅拌器，胶体研磨机及/或静态混合器使用含水有机溶剂在表面活性剂(其已描述于上文中，例如在其它剂型的情形中)存在下或不存在下制备。
颗粒剂可通过将活性物质喷雾在吸附性、颗粒化的惰性材料上或利用粘合剂，例如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或者矿物油类将活性物质浓缩物施加到载体(例如砂土，高岭石或粒状惰性材料)的表面而制备。适当活性物质也可用制备肥料颗粒惯用的方式制粒，如果需要，制成与肥料的混合物。通常，水分散性颗粒是通过常用方法例如喷雾干燥法，流化床制粒法，圆盘式制粒法，使用高速混合器混合法以及无固体惰性材料的挤出法制备。
对于圆盘，流化床，挤出机和喷雾颗粒的制备，参见例如，“喷雾干燥手册”，第三版，1979，伦敦G.Goodwin公司；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，第147页以下页码；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，第5版，McGraw-Hill，纽约1973，第8-57页的方法。
植物保护产物加工的进一步细节参见，例如，G.C.Klingman，“WeedControl as a Science”，约翰维斯父子公司(John Wiley and Sons，Inc.)，纽约，1961，第81-96页和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed ControlHandbook”，第5版，Blackwell科学出版社，牛津城，1968，第101-103页。
通常，农药制剂包括0.1到99重量％，特别是0.1到95重量％，的式(II)-(VII)和/或(b)活性物质或活性物质(I)及(II)-(VII)和/或(b)的除草剂/解毒剂混合物和1至99.9重量％，特是5至99.8重量％的固体或液体添加剂以及0至25重量％，特是0.1至25重量％的表面活性剂。
在可湿性粉剂中，活性物质浓度为，例如，大约10到90重量％，由常规加工组分所组成的剩余物到100重量％。在乳油的情形中，活性物质浓度可为大约1到80重量％。粉剂形式的制剂包括大约1到20重量％的活性物质，可喷雾溶液包含大约0.2到20重量％的活性物质。在颗粒例如水分散性颗粒剂的情形中，活性物质含量部分视活性化合物是为液体还是固体而定。水分散性颗粒剂的活性物质含量通常在10和90重量％之间。
此外，上述活性物质的制剂，若适当的话，还包括在各剂型中惯用的粘附剂，湿润剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，防腐剂，防冻剂，溶剂，填充剂，载体，着色剂，消泡剂，蒸发抑制剂及pH和粘度调节剂。
可作为本发明的除草剂和安全剂的混合物(为混合制剂或桶混制剂形式)的配伍者为例如已知活性物质，如这些描述于例如杂草研究(WeedResearch)26，441-445(1986)，或“农药手册”(The Pesticide Manual)，第10版，英国农作物保护协会，1994，和其中所引用的文献。文献已知且可与本发明的混合物组合的除草剂为，例如下列活性物质(注：这些化合物或者用国际标准化组织(ISO)公布的“通用名”或者用化学名称表示，必要时，亦标出其常用代码)：
乙草胺(acetochlor)；氟锁草醚(acifluorfen)；苯草醚(aclonifen)；AKH7088，也就是[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸和其甲酯；草不绿(alachlor)；枯杀达(alloxydim)；莠灭净(ametryn)；磺氨黄隆(amidosulfuron)；杀草强(amitrol)；AMS，也就是氨基磺酸铵；莎稗磷(anilofos)；黄草灵(asulam)；阿特拉津(atrazin)；唑啶炔草(azafenidine)(DPX-R6447)；四唑黄隆(azimsulfuron)(DPX-A8947)；叠氮津(aziprotryn)；燕麦灵(barban)；BAS 516H，也就是5-氟-2-苯基-4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除灵(benazolin)；氟草胺(benfluralin)；呋草黄(benfuresate)；苄嘧黄隆；地散磷；噻草平(bentazone)；氟磺胺草(benzofluor)；新燕灵；噻草隆；双丙氨酰膦(bialaphos)；治草醚；双嘧苯甲酸钠(KIH-2023)；除草定；溴丁酰草胺(bromobutide)；杀草全(bromofenoxim)；溴苯腈；bromuron；特克草(buminafos)；羟草酮(busoxinone)；去草胺；草胺磷(butamifos)；丁烯草胺(butenachlor)；特咪唑草(buthidazole)；地乐胺(butralin)；丁氧环酮(butroxydim)(ICI-0500)；苏达灭；cafenstrole(CH-900)；长杀草(carbetamide)；氟酮唑草(carfentrazone)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙基酯；氯硝醚(chlomethoxyfen)；草灭平(chloramben)；chloransulam-methyl(XDE-565)；炔禾灵(chlorazifop)-丁酯，氯溴隆；氯草灵(chlorbufam)；伐草克(chlorfenac)；氯甲丹；杀草敏(chloridazon)；氯嘧黄隆；草枯醚(chlornitrofen)；绿麦隆；枯草隆；氯苯胺灵；绿黄隆(chlorsulfuron)；敌草索(chlorthal dimethyl)；草克乐；cinidon-ethyl，环庚草醚(cinmethylin)；醚黄隆(cinosulfuron)；克芯弗斯地(clefoxydim)；烯草酮(clethodim)；炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl))；异噁草酮(clomazone)；稗草胺(clomeprop)；环己烯草酮(cloproxydim)；二氯皮考啉酸(clopyralid)；枯米拉隆(cumyluron)(JC 940)；草净津；草灭特；环丙黄隆(AC 014)；噻草酮；环莠隆(cycluron)；塞哈罗弗(cyhalofop)和其酯衍生物(例如丁基酯，DEH-112)；莎草炔(cyperquat)；环草津(cyprazine)；环唑草胺(cyprazole)；2，4-滴，茅草枯；异苯敌草(desmedipham)；敌草净；燕麦敌；麦草畏(dicamba)；敌草腈；2，4-滴丙酸(dichlorprop)；氯甲草(diclofop)和其酯例如氯甲草(diclofop-methyl)；唑嘧磺胺(diclosulam)(XDE-564)，安塔(diethatyl)；枯莠隆(difenoxuron)；苯敌快(difenzoquat)；吡氟草胺(diflufenican)；二氯吡隆(diflufenzopyr)-钠(SAN-835H)，丁噁隆(dimefuron)；克草胺(dimethachlor)；戊草津(dimethametryn)；噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)；异恶草酮(dimethazone)，5-(4，6-二甲基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨磺酰基)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330)；异恶草酮(clomazon)；噻节因(dimethipin)；地美曲杀福隆(dimetrasulfuron)，敌乐胺；地乐酚；地乐消酚(dinoterb)；草乃敌；杀草净；敌草快(diquat)；氟硫草定(dithiopyr)；敌草隆；DNOC；草止津；EL177，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；草藻灭(endothal)；依婆旦(epoprodan)(MK-243)，EPTC；禾草畏(esprocarb)；丁氟消草(ethalfluralin)；胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)；噻二唑隆(ethidimuron)；乙嗪草酮(ethiozin)；乙呋草黄(ethofumesate)；F5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺；乙氧芬(ethoxyfen)和其酯(例如乙酯；HN-252)；乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)(得自EP 342569)；乙苯酰草(etobenzanid)(HW52)；3-(4-乙氧基-6-乙基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079683)；3-(4-乙基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-1-(2，3-二氢-1，1-二氧代-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079683)；2，4，5-涕丙酸(fenoprop)；非诺沙(fenoxan)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)和高噁唑禾草灵和他们的酯，例如高噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯；非诺地姆(fenoxydim)；芬挫酰胺(fentrazamide)(NBA-061)；非草隆；甲氟燕灵；啶嘧黄隆(flazasulfuron)；弗芬那西(flufenacet)(BAY-FOE-5043)；吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵；夫洛拉沙姆(florasulam)(DE-570)和他们的酯，例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯；夫洛拉瑞特(fluazolate)(Mon-48500)；氟消草(fluchloralin)；夫路卡巴诺(flucarbazone)-钠；氟唑啶草(flumetsulam)；氟灭他隆(flumeturon)；酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯(例如苯基酯，S-23031)；氟噁嗪酮(flumioxazin)(S-482)；氟米罗必(flumipropyn)；胺草唑(flupoxam)(KNW-739)；消草醚(fluorodifen)；乙羧氟草醚；弗拉颇帕地(flupropacil)(UBIC-4243)；氟啶黄隆(flupyrsulfuron-methylnatrium)(DPX-KE459)；氟草同(fluridone)；氟氯得酮(flurochloridone)；氟草烟(fluroxypyr)；呋草酮((flurtamone)；达草氟(KIH-9201)；氟黄胺草醚(fomesafen)；膦铵素(fosamine)；氟呋草醚(furyloxyfen)；草铵膦(glufosinate)；草甘膦(glyphosate)；氟硝磺酰胺(halosafen)；吡氯黄隆(halosulfuron)和其酯(例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾灵(haloxyfop)和其酯；精吡氟氯禾灵(＝R-haloxyfop)和其酯；六嗪同(hexazinone)；咪草酯(imazamethabenz-methyl)；咪草啶酸(imazamox)(AC-299263)；灭草烟(imazapyr)；灭草喹(imazaquin)和盐例如铵盐；吗芘扎美扎比(imazethamethapyr)；咪草烟(imazethapyr)；啶咪黄隆(imazosulfuron)；碘杀福隆(iodosulfuron)(4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯，钠盐，WO92/13845)；磺苯腈(ioxynil)；丁环隆(isocarbamid)；异乐灵(isopropalin)；异丙隆(isoproturon)；异恶隆(isouron)；异恶草胺(isoxaben)；恶草醚(isoxapyrifop)；卡灵草(Karbutilate)；乳氟禾草灵(lactofen)；环草定；利谷隆(linuron)；MCPA；MCPB；2甲4氯丙酸；苯噻草胺(mefenacet)；氟草磺(mefluidid)；苯嗪草(metamitron)；吡草胺(metazachlor)；噻唑隆；威百亩；灭草定；去草酮(methoxyphenone)；苯丙隆(methyldymron)；色满隆(metobenzuron)，2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷磺酰氨基甲基苯甲酸甲酯(WO 95/10507)；美索苯隆(methobenzuron)；秀谷隆；异丙甲草胺(metolachlor)；S-异丙甲草胺(metolachlor)；唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)；甲氧隆(metoxuron)；赛克津；甲黄隆(metsulfuron-methyl)；MH；草达灭(molinate)；杀草利(monalide)；monocarbamide dihydrogensulfate；绿谷隆(monolinuron)；灭草隆；MT 128，即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺；MT 5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺；N，N-二甲基-2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰基氨基苯甲酰胺(WO95/01344)；萘丙胺(naproanilide)；草萘胺(napropamide)；抑草生；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苯甲氧基吡唑；草不隆；烟嘧黄隆(nicosulfuron)；吡氯草胺(nipyraclofen)；磺乐灵；除草醚(nitrofen)，硝氟草醚(nitrofluorfen)；达草灭；坪草丹(orbencarb)；黄草消(oryzalin)；炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)；恶草灵(oxadiazon)；氯噁嗪草(oxaziclomefone)(MY-100)；氟硝草醚(oxyfluorfen)；环丙氧黄隆(oxasulfuron)(CGA-277476)，对草快；克草猛；胺硝草(pendimethalin)；戊噁唑草(pentoxazone)(KPP-314)，氟草磺胺(perfluidone)；敌克草(phenisopham)；苯敌草；毒莠定；哌草磷(piperophos)；比利布替卡(piributicarb)；比立芬诺(pirifenop-butyl)；丙草胺(pretilachlor)；氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)；普罗卡巴酮(pracarbazone)-钠，环氰津(procyazine)；氨基丙氟灵(prodiamine)；卡乐施(profluralin)；丙草止津(proglinazine-ethyl)；扑灭通；扑草净；毒草安；敌稗；喔草酯(propaquizafop)和其酯；扑灭津；苯胺灵；异丙草胺(propisochlor)；拿草特(propyzamide)；磺亚胺草(prosulfalin)；苄草丹(prosulfocarb)；氟丙黄隆(prosulfuron)(CGA-152005)；广草胺(prynachlor)；氟唑草酯(pyraflufen)(ET-751)，杀草敏；吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)；苄草唑(pyrazoxyfen)；嘧苯草肟(pyribenzoxim)，比立达弗(pyridafol)，达草止(pyridate)；肟啶草(pyriminobac-methyl)(KIH-6127)，嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)；比罗斯弗(pyroxofop)和其酯(例如炔丙基酯)；二氯喹啉酸(quinclorac)；喹草酸(quinmerac)；喹诺弗(quinofop)和其酯衍生物，喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵和他们的酯衍生物；例如喹禾灵-乙酯；精喹禾灵四氢糠基酯和精喹禾灵乙酯；瑞立达隆(renriduron)；玉嘧黄隆(rimsulfuron)(DPX-E9636)；S275，即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)-苯基]-4，5，6，7-四氢-2H-吲唑；密草通(secbumeton)；稀禾定(sethoxydim)；环草隆(siduron)；西玛津(simazine)；西草净(simetryn)；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸和其甲酯；磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285，F-6285)；沙发拉隆(sulfazuron)；嘧黄隆(sulfometuron-methyl)；草甘膦(sulfosate)(ICI-A0224)，乙黄黄隆(sulfosulfuron)(MON-37500)，TCA；丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)；丁唑隆(tebuthiuron)；指普拉斯地(tepraloxydim)(BAS-620H)，特草定；芽根灵(terbucarb)；猛杀草(terbuchlor)；甲氧去草净；特丁津；去草净；TFH 450，即N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲苯基)-磺酰基]-1H-1，2，4-***-1-羧酰胺；噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)；赛唑隆(thiazafluron)；噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)；噻二唑胺(thidiazimin)(SN-124085)；噻黄隆(thifensulfuron-methyl)；杀草丹(thiobencarb)；替欧卡巴力(thiocarbazil)；肟草酮(tralkoxydim)；野麦畏(tri-allate)；醚苯黄隆(triasulfuron)；曲丫立福拉(triaziflam)(DH-1105)；曲丫诺芬酰胺(triazofenamide)；苯黄隆(tribenuron-methyl)；定草酯(triclopyr)；灭草环(tridiphane)；草达津；氟乐灵；氟胺黄隆(triflusulfuron)和其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲隆(trimeturon)；替斯托的弗(tsitodef)；灭草猛；WL110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；LS 82-556；KPP-300；KPP-421，MT-146，NC-324；KH-218；DPX-N8189；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001。
就使用而言，如果需要可以将市售制剂以已知的方式稀释，例如对于可湿性粉剂，乳油，分散剂和水分散性颗粒剂，可使用水加以稀释。而粉剂，土壤颗粒剂、撒施颗粒剂、和可喷雾溶液形式的制剂则通常在使用前无需用其它惰性材料进一步稀释。
所需的式(I)除草剂的施用量随外部条件例如特别是温度、湿度和所用除草剂的性质等因素而变。它可以在较宽范围内变化，例如0.001-10.0kg/ha或更多量活性物质，但优选为0.005-5kg/ha。
下列实例用以举例说明本发明：
A.制剂实例
a)粉剂是通过混合10重量份的式(II)-(VII)和/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)-(VII)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物和90重量份座位惰性物质的滑石，进而在锤磨机中粉碎混合物而获得。
b)易分散于水的可湿性粉剂是通过混合25重量份的式(II)、(III)、(IV)和/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)、(III)、(IV)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物，64重量份作为惰性材料的包含高岭土的石英，10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠，并在棒磨机中研磨混合物而获得。
c)易分散于水的浓分散剂是通过混合20重量份的式(II)-(VII)及/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)-(VII)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物，6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(
Figure C0280852400351
Triton X 207)，3重量份异十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸腾范围例如约255到约277℃)，并在球磨机中研磨混合物至5微米以下的细度而获得。
d)乳油是从15重量份的式(II)-(VII)及/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)-(VII)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物，75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基酚而获得。
e)水分散性颗粒剂是通过混合
75重量份的式(II)-(VII)及/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)-(VII)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物，
10           重量份            木质素磺酸盐钙，
5            重量份            月桂基硫酸钠，
3            重量份            聚乙烯醇和，
7            重量份            高岭土，
在棒磨机研磨混合物，并在流化床中通过喷雾作为制粒液体的水将粉剂制粒而获得。
f)水分散性颗粒剂也通过在胶体研磨机中均质化和预粉碎
25重量份的式(II)-(VII)及/或选自(b)组的化合物或式(I)的除草活性物质与式(II)-(VII)及/或选自(b)组的安全剂的活性物质混合物，
5            重量份    2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠，
2            重量份    油酰基甲基牛磺酸钠，
1            重量份    聚乙烯醇，
17           重量份    碳酸钙和，
50           重量份    水，
然后珠磨机中研磨混合物，进而在喷雾塔中利用单物质喷嘴粉化和干燥所产生的悬浮液而获得。
生物实施例
1.损害作用的评价
按照0-100％的等级目测评估植物损害程度，与对照组植物进行比较：
0％＝与未处理植物比较没有可察觉的作用，
100％＝处理的植物死亡。
2.芽前的除草作用及安全作用
将单子叶和双子叶阔叶杂草以及作物的种子植入内有沙质沃土、直径9cm的塑胶盆中，上面覆盖土壤。或者，对于水稻条件下的测试，将种植水稻情况下出现的阔叶杂草种植在用水饱和的土壤中，加入到盆内的水量为刚好盖过土壤表面或超出几毫米。将本发明的除草剂/安全剂活性物质混剂加工成乳油的形式，而在平行试验相应地配制单一活性物质，然后以乳剂的形式以不同的剂量施于覆盖土地表面或，在水稻的情况下，灌入灌溉水内，水施用量为300升/公顷(已换算)。
处理之后，将这些盆放置在温室内且保持在良好的生长条件下。在试验植物已发芽之后(3-4周试验期后)，与未处理的对照组比较，目测评价植物和/或出芽损害程度。根据实验显示，本发明的除草组合物对广谱禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的芽前除草作用，同时，与不使用安全剂的单一除草剂相比，能够明显地降低对作物例如玉米、稻、小麦或大麦或其它的谷类作物的损害，即降低50％乃至高达100％的除草剂损害。
3.芽后除草作用及安全作用
将单子叶和双子叶阔叶杂草以及作物的种子植入内有沙质沃土的塑胶盆中，上面覆以土壤，在良好生长条件下的温室中生长。或者，对于水稻条件下的测试，在水稻生长时出现的阔叶杂草及水稻栽培在盆中，盆内水高出土壤表面2cm，并在生长期的期间栽培。在播种约三星期之后，处理三叶阶段的测试植物。将本发明的除草剂/安全剂活性物质混剂加工成乳油的形式，而在平行试验相应地配制单一活性物质，然后以不同的剂量，以300升/公顷(已换算)的水施用量喷雾在植物绿色部分，在试验植物在最适宜生长条件下的温室内培养3个星期之后，目测评价制剂的作用，与未处理的对照组比较。对于稻或稻生长中出现的阔叶杂草，活性物质也可以直接加入灌溉水中(类似于称为颗粒施用的施用方法)或喷洒到植物上及灌溉水中。在田间试验中，将单子叶和双子叶阔叶杂草以及作物的种子置于砂壤土中，以土覆盖，培养生长。如上所述进一步处理。在用除草剂及/或安全剂处理后两周进行评估。在以甘蔗试验的情形中，评估在63天之后进行。试验显示本发明的除草组合物对禾本科杂草和阔叶杂草具有良好的广谱芽后除草作用，同时，与不使用安全剂的单一除草剂相比，能够明显地降低对作物例如甘蔗、玉米、稻、小麦或大麦或其它谷类作物的损害，即降低大约50％乃至高达100％的除草剂损害
表1详细说明所使用的除草剂，表2为安全剂。表3到表7分别说明同时使用安全剂降低除草剂对玉米、甘蔗、稻、小麦或大麦所造成的损害的百分比。
表1，除草剂
Figure C0280852400391
表2安全剂
表3，芽后田间试验，玉米
Figure C0280852400411
表4，芽后田间试验，甘蔗
Figure C0280852400412
表5，芽后温室试验，稻
Figure C0280852400413
表6，芽后温室试验，小麦
Figure C0280852400421
表7，芽后温室试验，大麦
Figure C0280852400422
在表8中，按照所述实施例，种子首先以安全剂处理，在播种及发芽之后再用除草剂处理植株。在此再次证明与未用安全剂处理的种子相比，这种处理可以显著降低除草剂所造成的损害。所示的安全剂的量以种子的量为基准。
表8，种子处理后的芽后田间试验，玉米
Figure C0280852400423

Claims (6)

1.一种除草组合物，其包括
A)至少为20g/ha的除草有效量的一种或多种式(I)化合物
Figure C028085240002C1
其中各符号及标记具有下列定义：
R1为卤素或C1-4烷磺酰基；
R2为五氟乙氧基甲基，2，2-二氟乙氧基甲基，2，2，2-三氟乙氧基甲基，2，2，3，3-四氟丙氧基甲基，环戊氧基甲基，环己氧基甲基，环丙氧基，四氢呋喃-2-基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基乙氧基甲基，或被选自氰基甲基，乙氧基甲基及甲氧基甲基的基团取代的4，5-二氢异噁唑-3-基；
R3为OR5；
R4为C1-4烷基；
R5为氢；
a为2；
b为0；
和
B)至少为20g/ha的解毒有效量的一种或多种选自式(II)的化合物，
Figure C028085240002C2
其中各符号及标记具有下列定义：
n’为0、1或2；
W为选自(W1)或(W4)的基团，
m’为0；
R17、R19相同或不同地为氢，卤素；
R18为OR24；
R24为氢或C1-4烷基；
R26为乙基；
R27为甲基；
R29为苯基；
包括它们的农业上惯用盐在内。
2.如权利要求1所述的除草组合物，其中除草剂与安全剂的重量比为1∶10到10∶1。
3.如权利要求1或2所述的除草组合物，其包括其它除草剂。
4.一种防除作物中杂草的方法，该方法包括将除草有效量的权利要求1-3中任一项所述的除草组合物施予杂草，植物，植物的种子，或植物生长的区域。
5.如权利要求4所述的方法，其中植物选自甘蔗、玉米、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、高粱、棉花及大豆。
6.如权利要求4或5所述的方法，其中植物已被基因改造。
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CZ (1) CZ301975B6 (zh)
DE (2) DE10119721A1 (zh)
DK (1) DK1383382T3 (zh)
ES (1) ES2256526T3 (zh)
HU (1) HU230230B1 (zh)
IL (2) IL158475A0 (zh)
MX (1) MXPA03009599A (zh)
MY (1) MY127295A (zh)
PL (1) PL208337B1 (zh)
PT (1) PT1383382E (zh)
RU (1) RU2311766C3 (zh)
SK (1) SK287729B6 (zh)
TW (1) TWI275351B (zh)
UA (1) UA74885C2 (zh)
WO (1) WO2002085120A2 (zh)
ZA (1) ZA200307504B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103974616A (zh) * 2011-12-09 2014-08-06 先正达有限公司 除草剂组合物

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10237461A1 (de) * 2002-08-16 2004-02-26 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener
JP2004352657A (ja) * 2003-05-29 2004-12-16 Bayer Cropscience Ag 水田用除草剤組成物
WO2005013696A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-17 Syngenta Participation Ag Method of controlling weeds in transgenic crops
DE10335725A1 (de) * 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Safener auf Basis aromatisch-aliphatischer Carbonsäuredarivate
DE102004010812A1 (de) * 2004-03-05 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Unkrautbekämpfungsverfahren
DE102004010813A1 (de) * 2004-03-05 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Neue Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen und 4-HPPD-Hemmstoffen
DE102004029307A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Bayer Cropscience Gmbh Substituierte Benzoylcyclohexandione als Herbizide
GB0505645D0 (en) * 2005-03-18 2005-04-27 Syngenta Participations Ag Herbicidal composition
DE102005031789A1 (de) * 2005-07-07 2007-01-18 Bayer Cropscience Gmbh Kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide Safener
DE102005031787A1 (de) * 2005-07-07 2007-01-18 Bayer Cropscience Gmbh Kulturpflanzenverträgliche herbizide Mittel enthaltend Herbizide Safener
WO2007057107A1 (de) * 2005-11-17 2007-05-24 Bayer Cropscience Ag Wässriges herbizides mittel auf basis eines suspensionskonzentrats enthaltend herbizide und safener
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
JP5213320B2 (ja) * 2006-09-13 2013-06-19 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 薬害軽減された除草剤組成物
BRPI0716347B8 (pt) 2006-10-31 2022-12-06 Du Pont Polinuleotídeo isolado, métodos para identificar se uma amostra biológica compreende um polinucleotídeo, para detectar a presença de um polinucleotídeo, para detectar a presença de uma sequência, para selecionar sementes e para produzir um vegetal tolerante ao inibidor de als, pares de primers de dna e construção de um dna de expressão
DE102007028019A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Bayer Cropscience Ag Synergistische kulturpflanzenverträgliche Kombinationen enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Reis-Kulturen
JP4974954B2 (ja) * 2008-04-21 2012-07-11 北興化学工業株式会社 薬害軽減剤および除草剤組成物
EP2337451B1 (en) * 2008-10-06 2013-11-20 Syngenta Participations AG Herbicidal compositions comprising mesotrione and methods of controlling weeds in turfgrasses
AR079417A1 (es) * 2009-10-29 2012-01-25 Dow Agrosciences Llc Proteccion del dano causado por el herbicida 6-amino-2-(fenil sustituido)-5-sustituido-4-pirimidincarboxilato en cultivo de cereales
GB0920891D0 (en) * 2009-11-27 2010-01-13 Syngenta Participations Ag Herbicidal compositions
US9187762B2 (en) 2010-08-13 2015-11-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods comprising sequences having hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) activity
HUE043280T2 (hu) 2010-11-24 2019-08-28 Pioneer Hi Bred Int Káposztafélék DP-073496-4 GAT eseménye, továbbá készítmények és módszerek annak azonosítására és/vagy detektálására
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
BR112014031260A2 (pt) 2012-06-15 2019-08-20 Du Pont métodos e composições que envolvem variantes de als com preferência de substrato nativo
CN105008541A (zh) 2012-12-21 2015-10-28 先锋国际良种公司 用于生长素类似物缀合的组合物和方法
CA2905743C (en) 2013-03-13 2021-09-28 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate application for weed control in brassica
BR112015023286A2 (pt) 2013-03-14 2018-03-06 Arzeda Corp polipeptídeo recombinante com atividade da dicamba descarboxilase, construto de polinucleotídeo, célula, método de produção de uma célula hospedeira compreendendo um polinucleotídeo heterólogo que codifica um polipeptídeo tendo atividade da dicamba descarboxilase, método para descarboxilar dicamba, um derivado de dicamba ou um metabolito de dicamba, método para a detecção de um polipeptideo e método para a detecção da presença de um polinucleotideo que codifica um polipeptideo tendo atividade da dicamba descarboxilase
BR112015023272A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Pioneer Hi Bred Int célula vegetal, planta, explante vegetal, semente transgênica, método para produzir uma célula vegetal tendo um polinucleotídeo heterólogo que codifica um polipeptídeo tendo atividade de dicamba descarboxilase, método para controlar plantas daninhas em um campo contendo uma cultura e método para controlar plantas daninhas em um campo contendo uma cultura
CN105874062B (zh) 2013-10-18 2021-07-20 先锋国际良种公司 草甘膦-n-乙酰转移酶(glyat)序列以及使用方法
CN104026138B (zh) * 2014-05-20 2016-04-13 山东康乔生物科技有限公司 一种含有环磺酮和双苯恶唑酸的除草组合物
RU2567515C1 (ru) * 2014-06-04 2015-11-10 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт биологической защиты растений Российской академии сельскохозяйственных наук Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты
CN104041506A (zh) * 2014-06-19 2014-09-17 山东康乔生物科技有限公司 一种含有环磺酮的高效的除草组合物
CN112250627B (zh) 2014-10-06 2024-02-02 弗特克斯药品有限公司 囊性纤维化跨膜转导调节因子调节剂
CN104396981B (zh) * 2014-12-19 2016-07-06 山东康乔生物科技有限公司 一种含有环磺酮和绿麦隆的除草组合物
CN108882711B (zh) 2016-03-07 2021-10-08 拜耳作物科学股份公司 包含来自hppd抑制剂、安全剂和三嗪的活性物质的除草组合物
ES2946970T3 (es) 2016-03-31 2023-07-28 Vertex Pharma Regulador de conductancia transmembrana de moduladores de fibrosis quística
EP3519401B1 (en) 2016-09-30 2021-09-29 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulator of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator, pharmaceutical compositions, methods of treatment, and process for making the modulator
IL277491B (en) 2016-12-09 2022-08-01 Vertex Pharma Modulatory modulation of transmembrane conductance in cystic fibrosis, pharmaceutical preparations, treatment methods, and a process for creating the modulator
EP3634402A1 (en) 2017-06-08 2020-04-15 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Methods of treatment for cystic fibrosis
AU2018304168B2 (en) 2017-07-17 2023-05-04 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Methods of treatment for cystic fibrosis
CN111051280B (zh) 2017-08-02 2023-12-22 弗特克斯药品有限公司 制备吡咯烷化合物的方法
US10654829B2 (en) 2017-10-19 2020-05-19 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Crystalline forms and compositions of CFTR modulators
MX2020005753A (es) 2017-12-08 2020-08-20 Vertex Pharma Procesos para producir moduladores de regulador de conductancia transmembranal de fibrosis quistica.
TWI810243B (zh) 2018-02-05 2023-08-01 美商維泰克斯製藥公司 用於治療囊腫纖化症之醫藥組合物
CN112087950B (zh) * 2018-03-21 2023-02-28 安道麦阿甘有限公司 安全剂用于提高水稻作物对除草剂的抗性的用途
EP3774825A1 (en) 2018-04-13 2021-02-17 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of cystic fibrosis transmembrane conductance regulator, pharmaceutical compositions, methods of treatment, and process for making the modulator
EP3679794A1 (en) 2019-11-27 2020-07-15 Bayer AG Herbicidal compositions
DE102020131350B3 (de) 2020-11-26 2022-01-13 Guangzhou Baiyun Shijing Xingchen Ltd Herbizide Zusammensetzung
DE102020131359B3 (de) 2020-11-26 2022-01-13 Guangzhou Baiyun Shijing Xingchen Ltd. Verwendung einer herbiziden Zusammensetzung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998027049A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1999066795A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-29 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus herbiziden und safenern
WO2001017350A1 (en) * 1999-09-08 2001-03-15 Aventis Cropscience Uk Limited New herbicidal compositions

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US589766A (en) * 1897-09-07 Jules ville
US4127393A (en) * 1975-01-13 1978-11-28 British Gas Corporation Method and apparatus for vaporizing hydrocarbon based liquids
US4072625A (en) * 1975-03-03 1978-02-07 Imperial Chemical Industries Limited Steam-hydrocarbon process
US4302177A (en) * 1976-03-26 1981-11-24 The M. W. Kellogg Company Fuel conversion apparatus and method
US4098959A (en) * 1976-12-27 1978-07-04 United Technologies Corporation Fuel cell fuel control system
US4098960A (en) * 1976-12-27 1978-07-04 United Technologies Corporation Fuel cell fuel control system
US4567857A (en) * 1980-02-26 1986-02-04 The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Combustion engine system
GB2072216A (en) * 1980-03-18 1981-09-30 British Gas Corp Treatment of hydrocarbon feedstocks
US4387434A (en) * 1980-10-24 1983-06-07 Process Technologies, Inc. Intelligent field interface device for fluid storage facility
US4315893A (en) * 1980-12-17 1982-02-16 Foster Wheeler Energy Corporation Reformer employing finned heat pipes
US4504447A (en) * 1981-11-13 1985-03-12 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Slab reformer
US4430304A (en) * 1981-11-13 1984-02-07 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Slab reformer
US4466253A (en) * 1982-12-23 1984-08-21 General Electric Company Flow control at flash tank of open cycle vapor compression heat pumps
US4472176A (en) * 1983-08-01 1984-09-18 Resource Systems, Inc. Apparatus and method for the production of pure hydrogen from a hydrogen-containing crude gas
DE3424208A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-16 Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich Verfahren und vorrichtung zur umsatzsteigerung von mit wasserstoffbildung ablaufenden gasreaktionen
US4533607A (en) * 1984-12-06 1985-08-06 United Technologies Corporation Process for removing electrolyte vapor from fuel cell exhaust gas
JPS61236601A (ja) * 1985-04-10 1986-10-21 Hitachi Ltd 燃料電池システム用の水蒸気改質装置
JPS61233976A (ja) * 1985-04-10 1986-10-18 Fuji Electric Co Ltd 燃料電池設備
EP0254395B1 (en) * 1986-05-27 1990-11-22 Imperial Chemical Industries Plc Method of starting a process for the production of a gas stream containing hydrogen and carbon oxides
US4684581A (en) * 1986-07-10 1987-08-04 Struthers Ralph C Hydrogen diffusion fuel cell
JPH0642940B2 (ja) * 1987-03-31 1994-06-08 東洋エンジニアリング株式会社 気体吸熱反応用装置
EP0334540B1 (en) * 1988-03-24 1993-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Two-step steam-reforming process
US4880040A (en) * 1988-09-16 1989-11-14 Raymond Pierson Liquid petroleum confinement system
US5215570A (en) * 1988-10-20 1993-06-01 Ciba-Geigy Corporation Sulfamoylphenylureas
USRE35002E (en) * 1988-10-28 1995-07-25 Yamaha Hatsudoki Kabushiki Kaisha Fuel cell system
US4981676A (en) * 1989-11-13 1991-01-01 Minet Ronald G Catalytic ceramic membrane steam/hydrocarbon reformer
US5229102A (en) * 1989-11-13 1993-07-20 Medalert, Inc. Catalytic ceramic membrane steam-hydrocarbon reformer
US5354547A (en) * 1989-11-14 1994-10-11 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen recovery by adsorbent membranes
US5097594A (en) * 1990-08-07 1992-03-24 Siemens Automotive L.P. Method of making an intake manifold/fuel rail
DE4032993C1 (zh) * 1990-10-15 1992-05-07 Mannesmann Ag, 4000 Duesseldorf, De
CA2096724C (en) * 1990-11-23 1999-01-05 Ian Palmer Application of fuel cells to power generation systems
WO1992019107A1 (en) * 1991-05-01 1992-11-12 Zeneca Limited Herbicidal substituted cyclohexanedione and nitrogen fertiliser compositions and method
US5382271A (en) * 1991-12-26 1995-01-17 Industrial Technology Research Institute Hydrogen generator
EP0943240B1 (de) 1991-12-31 2001-11-14 Aventis CropScience GmbH Kombinationen aus Herbiziden und pflanzenschützenden Stoffen
US5527632A (en) * 1992-07-01 1996-06-18 Rolls-Royce And Associates Limited Hydrocarbon fuelled fuel cell power system
CA2081170C (en) * 1992-10-22 2002-12-24 Alaa-Eldin Moustafa Adris Fluidized bed reaction system for steam/hydrocarbon gas reforming to produce hydrogen
GB9225188D0 (en) * 1992-12-02 1993-01-20 Rolls Royce & Ass Combined reformer and shift reactor
DK0615949T3 (da) * 1993-03-16 2000-04-03 Tokyo Gas Co Ltd Hydrogenproducerende apparatur
US5399323A (en) * 1993-05-11 1995-03-21 Gas Research Institute Method for improving reducing potential of natural gas feed
JPH07315801A (ja) * 1994-05-23 1995-12-05 Ngk Insulators Ltd 高純度水素製造システム、高純度水素の製造方法及び燃料電池システム
JP3564742B2 (ja) * 1994-07-13 2004-09-15 トヨタ自動車株式会社 燃料電池発電装置
JPH0869808A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Toyota Motor Corp 改質装置と燃料電池システム
JPH08106914A (ja) * 1994-09-30 1996-04-23 Aisin Aw Co Ltd 燃料電池発電装置
US6045933A (en) * 1995-10-11 2000-04-04 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method of supplying fuel gas to a fuel cell
US5888273A (en) * 1996-09-25 1999-03-30 Buxbaum; Robert E. High temperature gas purification system
US5637259A (en) * 1995-12-04 1997-06-10 Natural Resources Canada Process for producing syngas and hydrogen from natural gas using a membrane reactor
US5741605A (en) * 1996-03-08 1998-04-21 Westinghouse Electric Corporation Solid oxide fuel cell generator with removable modular fuel cell stack configurations
US5858314A (en) * 1996-04-12 1999-01-12 Ztek Corporation Thermally enhanced compact reformer
DE59609016D1 (de) * 1996-07-11 2002-05-08 Sulzer Hexis Ag Winterthur Verfahren zur gleichzeitigen Erzeugung von elektrischer Energie und Wärme für Heizzwecke
US5861137A (en) * 1996-10-30 1999-01-19 Edlund; David J. Steam reformer with internal hydrogen purification
US6221117B1 (en) * 1996-10-30 2001-04-24 Idatech, Llc Hydrogen producing fuel processing system
KR100209989B1 (ko) * 1996-12-23 1999-07-15 남창우 천연가스형 수소발생장치
WO1998034480A1 (de) * 1997-02-07 1998-08-13 Novartis Ag Herbizides mittel
DE19707814C1 (de) * 1997-02-27 1998-08-20 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Brennstoffzellen-Energieerzeugungsanlage
JPH10330101A (ja) * 1997-05-27 1998-12-15 Sanyo Electric Co Ltd 水素製造装置及び水素製造方法
US6077620A (en) * 1997-11-26 2000-06-20 General Motors Corporation Fuel cell system with combustor-heated reformer
US6007931A (en) * 1998-06-24 1999-12-28 International Fuel Cells Corporation Mass and heat recovery system for a fuel cell power plant
BR9911587A (pt) * 1998-06-26 2001-03-20 Novartis Ag Composições herbicidas
EP1104232B8 (de) * 1998-07-16 2010-10-27 Bayer CropScience AG Herbizide mittel
US6045772A (en) * 1998-08-19 2000-04-04 International Fuel Cells, Llc Method and apparatus for injecting a liquid hydrocarbon fuel into a fuel cell power plant reformer
US5985474A (en) * 1998-08-26 1999-11-16 Plug Power, L.L.C. Integrated full processor, furnace, and fuel cell system for providing heat and electrical power to a building
DE19846792A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
WO2000021824A1 (en) 1998-10-13 2000-04-20 De Marini Sports, Inc. Handlebar system
DE19853827A1 (de) * 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE19961465A1 (de) * 1998-12-21 2000-07-06 Novartis Ag Herbizides Mittel
GB9912562D0 (en) * 1999-05-28 1999-07-28 Zeneca Ltd Herbicide composition
US6190623B1 (en) * 1999-06-18 2001-02-20 Uop Llc Apparatus for providing a pure hydrogen stream for use with fuel cells
DE19935218A1 (de) * 1999-07-27 2001-02-01 Aventis Cropscience Gmbh Isoxazolyl-substituierte Benzoylcyclohexandione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US6242120B1 (en) * 1999-10-06 2001-06-05 Idatech, Llc System and method for optimizing fuel cell purge cycles
DE19950943A1 (de) * 1999-10-22 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998027049A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-fluoracrylsäurederivate, neue mischungen aus herbiziden und antidots und deren verwendung
WO1999066795A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-29 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus herbiziden und safenern
WO2001017350A1 (en) * 1999-09-08 2001-03-15 Aventis Cropscience Uk Limited New herbicidal compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103974616A (zh) * 2011-12-09 2014-08-06 先正达有限公司 除草剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
RU2311766C3 (ru) 2022-01-17
US20040224849A1 (en) 2004-11-11
JP4384415B2 (ja) 2009-12-16
HU230230B1 (hu) 2015-10-28
WO2002085120A3 (de) 2003-02-20
JP2004530674A (ja) 2004-10-07
RU2311766C2 (ru) 2007-12-10
PT1383382E (pt) 2006-07-31
CA2444566A1 (en) 2002-10-31
BR0209057A (pt) 2004-07-27
MXPA03009599A (es) 2004-02-12
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