CA1151069A - Compositions tinctoriales pour cheveux contenant, comme coupleur, le diamino-2,4 butoxybenzene et/ou ses sels - Google Patents

Compositions tinctoriales pour cheveux contenant, comme coupleur, le diamino-2,4 butoxybenzene et/ou ses sels

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CA1151069A
CA1151069A CA000354128A CA354128A CA1151069A CA 1151069 A CA1151069 A CA 1151069A CA 000354128 A CA000354128 A CA 000354128A CA 354128 A CA354128 A CA 354128A CA 1151069 A CA1151069 A CA 1151069A
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Andree Nee Ormancey Bugaut
Alex Junino
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Abstract

Cette invention a pour objet une composition tinctoriale pour cheveux destinée à être utilisée en présence d'un agent oxydant. Cette composition qui a un pH compris entre 8 et 11,5 et qui contient au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur, toutes les bases d'oxydation et tous les coupleurs contenus dans la composition étant choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs qui sont non-mutagènes ou très faiblement mutagènes dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium, est caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins de 0,005 % à 2,5 % en poids d'un coupleur correspondant à la formule (I): <IMG> (I) ou d'au moins sel d'acide correspondant, par rapport au poids total de la composition Ce composé de formule (I) ou ses sels conduisent avantageusement à des nuances présentant toutes les qualités de bonne stabilité, et bénéficient en outre d'une bonne innocuité.

Description

:L15~L6)~

La présente invention a pour objet de nouvelles composi-tions tinctoriales pour cheveux destinees à être utilisées en présence d'un agent oxydant.
On connait bien l'importance des métaphénylènediamines en teinture capillaire dite d'oxydation. Cette importance est dûe au fait que ces coupleurs peuvent être des précurseurs de colo-rants bleus, orangés ou rouges selon qu'ils sont associés, en milieu alcalin oxydantt soit avec des paraphénylènediamines, soit avec des paraaminophénols.
En effet, en association avec les paraphénylènediamines, en milieu alcalin oxydant, principalement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée~ les métaphénylènediamines con-duisent à des indamines, qui confèrent aux cheveux des nuances allant des bleu-verts aux bleu-pourpres. D'autres part, en association avec les paraaminophénols en milieu alcalin oxydant, elles conduisent à des indoanilines, qui confèrent aux cheveux des nuances allant des oranyés aux rouges.
L'introduction des métaphénylènediamines dans les com-positions tinctoriales capillaires dites d'oxydation, c'est-à-dire l'introduction de composés pouvant jouer à la fois le rôlede précurseurs de colorants bleus et de colorants orangés ou rouges, lorsqu'ils sont associés simultanément avec des para-phénylène-diamines et des paraaminophénols, permet la formula-tion de toute une gamme de compositions tinctoriales pour nuances naturelles. noirs~ gris bruns ou châtains plus ou moins sombres, plus ou moins cendrés ou dorés. Mais les métaphénylène-diamines~ si elles présentent un grand intérêt par les nuances qu'elles peuvent apporter en teinture capillaire d'oxydation, doiventj comme tous les précurseurs de colorants utilisés dans ce domaine, d'une part~ conduire à des colorations ayant une bonne stabilité à la lumière, aux intempéries, aux shampooinys - 1 - ,~., ~5~ i9 et à la transpiration et, d'a~tre part, etre do~ées d'une bonne innocuité.
~ n des buts de la présente invention est d'introduire dans les compositions tinctoriales d'oxydation une nouvelle méta-phénylènediamine ou ses sels: à savoir, le diamino-2,4 butoxybenzène de formule:

~ Nll2 (I) ou les sels correspondants.
Le composé de formule (I) ou ses sels conduisent à des nuances présentant toutes les qualités de bonne stabilité ci-dessus énumérées et bénéficient, en outre, d'une bonne innocuité.
L'utilisation du diamino-2,4 anisole est connue depuis longtemps, mais ce produit, malgré de bonnes qualités tincto-riales, présente l'inconvénient dletre fortement mutagène dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium (TA 1538, TA 98, en présence de "S9 mix" (marque de commerce) activé à l"'Aroclor 1254" (marque de commerce). Le diamino-2,4 éthoxybenzène est encore fortement mutagène. Les dérivés propoxy et isopropoxy correspondants présentent un effet mutagénique encore important, bien que moindre. Par contre, de façon surprenant et inat-tendue, le diamino-2,4 butoxybenzène n'est pas mutagène dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium en présence de "S9 mix" (marque de commerce) activé à l"'Aroclor 1254" (marque de commerce).
La présente invention a donc pour objet une nouvelle com-position tinctoriale pour cheveux contenant le diamino-2,4 ~lS~ g butoxybenzène ou au moins un de ses sels, en association avec au moins une base d'oxydation, cette composition étant destinée à être utilisée en présence d'un agent oxydant, préférentielle-ment l'eau oxygenee. Le composé de formule (I), ou ses sels, est utilisé dans les compositions se].on l'invention à des con-centrations comprises entre 0,005 et 2~5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, la composition tinctoriale ci-dessus définie ne contient, comme bases d'oxydation et comme coupleursf que des bases d'oxydation et des coupleurs non-mutagènes.
Les bases d'oxydation non mutagènes de la composition selon l'invention peuvent avantageusement être prises dans le groupe formé par:
a) les paraphénylènediamines et notamment la paraphénylène-diamine, la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,3 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène-diamine, la N-~-méthoxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-di-~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, ~-hydroxy-éthyl) paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) paraphénylènediamine, la N,N-(éthylj ~-mésylaminoéthyl) para-phénylènediamine, la N,N-(~-hydroxyéthyl, ~-mésylaminoéthyl) pa aphénylènediamine;
b) les bases hétérocycliques et notamment la diamino-2,5 pyridine; et c) les paraaminophénols substitués ou non, et notamment le paraaminophénol, le méthyl-2 paraaminophénol, le méthyl-3 paraaminophénol.
La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir comme coupleur(s), outre le composé de formule (I) ou au moins un de ses sels, au moins un coupleur non-mutagène pris dans le ~P5~9 groupe formé par:
a) les métaphénylènediamines et notamment le diamino-2,4 phéno~yéthanol, le (diamino~2,4) phényl ~-mésylamlnoéthyl éther, le (N-carbamylméthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (N-~-hydroxyéthylamillo-2 amino~4)phényl ~-methoxyéthyléther, le (N-~-hydroxyéthylamino-2 amino-4)phénoxyéthanol, le (N-~-hydroxy-éthylamino-2 amino-4)phényl ~-mésylaminoéthyléther, le (diamino-
2,4)phényl ~-aminoéthyléther;
b) les métaaminophénols et notamment le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-3-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-~-mésylaminoéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol, le N-carbamylméthyl-amino-3 phénol, le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol;
c) les métadiphénols et notamment la résorcine et la méthyl-2 résorcine;
d) l'hydroxy-6 benzomorpholine, l'~-naphtol. la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-S et l'amino-6 benzomorpholine.
Outre des bases d'oxydation et des coupleurs comme ci-dessus mentionnés/ les compositions tinctoriales selon l'inven-tion peuvent contenir de l'orthoaminophénol et de la pyrocatéchine,produits non mutagènes qui, en milieu oxydant, réagissent par des mécanismes plus complexes avec les paraphénylènediamines.
En outre, les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir également du trihydroxy-1,2,4 benzène et du trihydroxy-2,4~5 toluène.
La composition selon l'invention peut aussi contenir au moins un colorant direct non mutagène ou très faiblement muta-gène pris dans le groupe formé par l'orthonitroaniline, l'amino-2 nitro-3 isopropylbenzène~ le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, le nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol, le nitro-3 llS~ 9 N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole f 11 a~ino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol/ le (N-~-hydroxyéthyl-amino-2 nitro-5) phénoxyéthanol, la nitro-3 N'-méthylamino-~N,N-di-~-hydroxyéth~l aniline, la nitro-3 N'-~-hydroxyéthyl aniline et la nitro-3 N'-méthylamino-4 (N-méthyl, N-~-hydroxy-éthyl)aniline.
Avantageusement, la composition selon l'invention contient, environ, de 0j002 à 2,5 ~ en poids de colorant(s) direct(s) par rapport au poids total de la composition.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un p~ basique, par exemple compris entre ~ et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation, qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines tels que lléthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanolamines, te]s que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'~cidification, qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartri.que et l'acide phosphoriquef On peut ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particu-lièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcool.s gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammoni.um, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et polyglycérolés, et les alkylphénols polyoxyéthylénés et polyglycérolés. De préférence~ les produits tensio-actifs sont présents dans la ~lS~ i9 composition selon 1'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 50 % en poids et avantageusement entre 4 et 40 % en poids par rapport a~ poids total de la composition.
On peut egalement ajouter à la cornposition selon l'inven-tion des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants q~e l'on peut avantageusement utiliser, on peut men-tionner, à titre d'exemples~ l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers comme l'éther mono-butylique de l'éthylèneglycol~ l'éthylèneglycol, le propylène-glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylène-glycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut également renfermer des produits épaississants. Ces produits peuvent avantageuse-ment être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabiquej les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulosej le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une pro-portion comprise entre 0,5 et S % en poids par rapport au poids total de la composition et avantageusement entre 0,5 et 3 % en poids.
La composition selon l'invention peut également comporter des agents anti-oxydants. Ces agents anti-oxydants peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, Sl~t~9 l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0~05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selo~ l'invention peut enfin comprendre divers adjuvants tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des parfums.
La composition selon l'invention est généralement mélangée, au moment de l'emploi, avec une quantité suffisante d'un agent d'oxydation pour dévelo~per la couleur sur les fibres kérati-niques. Les agents d'oxydation sont, de préférence, choisis dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels et le peroxyde d'urée.
La présente invention a également pour objet un procédé
de teinture dans lequel on applique sur les cheveux la com-position de l'invention mélangée au moment de l'emploi avec un agent oxydant et après un temps de contact suffisant, compris entre 5 et 45 mn, on rince~ lave éventuellement au shampooing, rince et sèche.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de cheveux.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifsf plusieurs modes de mise en oeuvre. Le com-posé de formule (I) et ses sels étant des composés chimiques connus de l'état de la technique, aucun exemple de synthese ne sera-fourni.

11531 '~

Exemple 1:
On prépare la composi~ion tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2~4 butoxybenzène ............... 0,5 g Paraaminophénol ......................................... 0,135 g Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ........................... ......... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacéti~ue ................... ... 0,2 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35B) ................... 1 9 Ammoniaque (à 22B) ............................................. 10 g Eau ...... qsp ............................................ 100 g Le pH de la composition est égal à 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 vo~umes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 28C sur des cheveux décolorés au blanc~ leur confère, après rincage et shampooing, une coloration rouge clair.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ............ .0,46 g Dichlorhydratede dimethyl-2,6 methoxy-3 paraphenylène diamine .. ~....................................... .0,43 g Acide polyacrylique réticulé vendu sous la marque de commerce "CARBOPOL 934" ............................. .1,5 g Ethanol ~à 96 ) ... ,........ ~........................... 11 g Butoxy-2 éthanol ........... ........................... . ..5 g Bromure de triméthylcetylammonium ...................... .1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ................... .. t 1 g Ammoniaque (à 22B) .................................... .10 g Acide thioglycolique ................................... ..0,2 g Eau ... qsp .................................. ~.......... 100 g Le pH de La composition est égal à 10l2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à

~lS~69 20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration myosotis argente.
Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ............ 0,239 g (N-~-hydroxyéthylamino-2 amino-~) phényl ~-mésylaminoéthyl ether ...... ...................... 0,289 g ~éthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol ................ 0,123 g N-carbamylméthylamino-3 phénol ......................... 0,083 g Dichlorhydrate de N~N-(éthyl, ~-hydroxyéthyl) paraphénylènédiamine ................................... 2,69 g Paraaminophénol ........................................ 0,54 g Orthoaminophénol ~ 0,436 g Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-6 anisole ................ 0,08 g Alcool aléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ................... ....................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyae d'éthylène .................................... . 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la marque de commerce "ETIIOMEEN TO12" ................. 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................ 9 g Propylèneglycol ........................................ 4 g Butoxy-2 éthanol ....................................... ~ g Ethanol ~à 96 ) ........................................ 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylènetri-amine-pentaacétique .................................... 2 g Hydroquinone ......... ~......... ..................... 0,15 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B) .......... 1,3 g /

115~

Ammoniaque (à 22 B) ................................... ..6 g Eau ... qsp ... ~........................................ 100 g Le p~ de la composition est égal à 9,2.
Au moment de l'e~ploi~ on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange~ appliqué pendant 30 mn à 30C su~ des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rincage et shampooing, une coloration bl.eu marine très sombre.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2~4 butoxybenzène ................. 1,51 g Dichlorhydrate de diamina-2,4 phénoxyéthanol ................ 0,25 g Paraphénylènediamine ........................................... 1 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylaminoéthy].) paraphénylènediamine .. d .. ~ ...................... ~ ~ 0,33 g Paraaminophénol ................................... .... 0,67 g Orthoaminophénol .................................. .... 0,33 g Résorcine ......................................... .... 0,89 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ........................................ ..... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ........................................ ..... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à dou~.e moles d'oxyde d'éthylène ~endue par la société "ARMOUR" sous la marque de commerce "ETHOMEEN TO12" ....................... . . 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah ............... 9 g Propylèneglycol .. i. ............ .................... 4 g Butoxy-2 éthanol ~ g Ethanol (à 96) ....................................... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique .......................... ~........ 2 g Acide thioglycolique .. .............................. 0,5 g Ammoniaque (à 22B) ... .............................. 4,1 g Eau .. ..qsp .................................................. 100 g Le pl-l de la composition est égal à 9,1.
Au moment de l'emploi, on aioute 100 g d'eau ~xygénée à 20 volumes.
Ce mélange, appllqué pendant 30 mn à 27C sur des c~heveux décolorés au jaune paille, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir corbeau à reflets violacés.
ExemPle 5:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ~ 0,22 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl) paraphénylènediamine ....... ..0,93 g Paraaminophénol ........................................ ..0,42 g Méthyl-2 ~ hydroxyéthylamino-5 phénol .................. ..0,24 g Hydroxy-6 benzomorpholine .............................. ..0,072 g Phenyl-l méthyl-3 pyra~olone-5 ......................... ..0,29 g Carboxyméthylcellulose ................................. .2 g Laurylsulfate d'ammon ium .............................. .5 g Acétate d'ammoniùm ..................................... .1 9 Propylèneglycol ........................................ ..8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique .................................... ..2 g Acide thioglycolique ................................... ..0,4 g Hydroquinone ........................................... ..0,15 g Ammoniaque (à 22 B) .................................... ..5 g Eau .. ..qsp .................................................. 100 g Le pH de la composition est égal a 9,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à
2G Jolu~es.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25C sur des cheveux ;9 naturellement blancs à 90 ~, leur con~ère, après rinçage et shampooing~ une coloration beige cendré nacré.
Exemple 6:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ~ 0,015 g Dichlorhydrate de N,N-di-~-hydroxyethyl paraphénylènediamine ................................... 0,6 g Résorcine ............................................. 0,047 g r~étaaminophénol ...................................... 0,035 g Orthoaminophénol ....................................... 0,05 g Méthyl-2 amino-5 phénol ............................... 0,041 g Nitro-2 amino-3 phénol ................................. 0,01 9 ~itro-2 N-~-hydroxyéthylamino-3 phénol ................. 0,01 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g Alcool oléi~ue oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la marque de commerce "ETHOMEEN TOl2" ..................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah ............... 9 g Propylèneglycol ....................................... 4 g Butoxy-2 éthanol ...................................... 8 g Ethanol (à 96) ....................................... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique ................................... 2 9 ~cide thioglycolique ................................... 0,5 g Ammoniaque (à 2~ B) ..................................... 10 g Ea~ ... qsp .................................................. 100 g Le pH de la composition est égal à 10,4 Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d~eau oxygénée à

~LlS~

20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris mauve arg~nté.
Exemple 7:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzene ................. 1,275 g Dichlorhydrate de diamino-2~5 pyridine .. ~................... 1,456 g Pyrocatéchine .~....................................... ...... 0,11 g Résorcine ....... .................................... 0,11 g Méthyl-2 résorcine .... .............................. 0,062 g Nitro-3 amino-4 phénol O~ 0,2 g Carboxyméthylcellulose ................................ 2 g Laurylsulfate d'ammonium ... ......................... 5 g Acétate d'amnsonium ........ ......................... 1 g Propylèneglycol ............ ...............~........... 8 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine pentaacétique ......................................... 2 g Acide thioglycolique ............................. ..0,4 g Hydroquinone ..................................... ..0,15 g Ammoniaque (à 22 8) .............................. ..8,4 g Eau .. ..qsp ............................................ 100 Le pH de la composition est égal à g,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélangej appliqué pendant 25 mn à 28C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooingf une coloration roux.
Exemple 8:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ............ ..0,202 g 115~ 9 Paraphénylènediamine ................................... 0,95 g `Paraaminophénol ....................................... 0,447 g Sulfate de N-méthy~ paraaminophénol .................... 0,258 g ~ésorcine .............................................. 0,15 g ~étaaminophénol ....... ........................ 0,079 gOrthoaminophénol ................................ ....... 0,436 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société RHON~ POVLENC sous la marque de commerce "CEMULSOL NP4" .............. ..... 21 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société RHONE POULENC sous la marque de commerce "CEM~LSOL NP9" .................... ........ 24 g Acide oléique ........................................ ......... 4 g Butoxy-2 éthanol ..................................... ......... 3 g Ethanol (à 96) ...................................... ........ 10 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique ... ,................................ 2,5 g Acide thioglycolique ................................... 0,6 g Ammoniaque (à 22B) .......................................... 10 g Eau .. ..qsp ............................................ 100 g Le pH de la composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange~ appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rincage et shampooing, une coloration chatain moyen doré.

On prépare la composition tinctoriale sùivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ................... 1 g Dichlorhydrate de N-~-méthox~éthyl para-phénylènediamine .............................................. 2 g Paraaminophénol .........................,.................. 0,44 g ~esorcine ............................................ ...... 0,52 g Orthoaminophénol ..................................... ....... 0,5 g Acide polyacr~lique réticulé vend~ sous la marq~e de commerce "CARB~POL 934" .................... ....... 1,5 g Ethanol (à 96 ) ...................................... ........ 11 g Butoxy-2 éthanol ..................................... ......... 5 g Bromure de triméthylcétylammonium .................... ......... 1 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ................. ....... 0,1 g Ammoniaque (à 22B) .................................. ........ 10 g Acide thioglycolique ....~........................................ 0,2 g Eau ....qsp ...................................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 9,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénee à
20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 30C sur des cheveux décolorés au blanc, leur conère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-noir très sombre.
Exemple 10:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2t4 butoxybenzène ..................... 0,1~ g Dichlorhydrate de ~N-~-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol ......................................... 0,20 g Dichlorhydrate de diméthyl-~,6 para-phénylènediamine ......,.................................... 1,5 g Paraaminophénol ~ 0,4 g Dichlorhydrate de N~N-(éthyl~ ~-hydroxyéthyl~
paraphénylènediamine .................................... ... 0,4 g Résorcine ............. ~.. ,................................. 0,4 g Méthyl-2 résorcine ....~................................... 0,2 y Méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol .......................... 0,4 g ~s~

Orthoaminophénol ~ 0,35 g Nitro-2 amino-3 phénol ...................,....................... 1 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ..~........................................ ~ 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ............................... .............. 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la marque de commerce "ETHOMEEN TO12" ..................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah ............... .9 g Propylèneglycol ....................................... .4 9 - Butoxy-2 éthanol ..... ~.................... ~.............. .8 g Ethanol (à 96) ...... ~.,................................. ..6 9 Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique .. ,................................... ..2 g Hydroquinone .......................................... 0,15 g Bisulfite de sodium (solution aqueuse à 35 B) ,........ 1,3 g Ammoniaque (à 22 B) ........................................ ..6 g Eau ... qsp ................................................. 100 g Le pH de la composition est égal à 9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
2G volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 30C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration gris foncé à reflets métalliques.
Exemple 11:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ........... 2,5 g Paraphénylènediamine .................................. 2,5 g Orthoaminophénol ...................................... 1,7 g Dichlorhydrate de ~N-~-hydroxyéthylamino-2 - ].6 -~L153L0~9 amino-4) phényl ~-méthoxyéthyléther ........... ~............. a ,2 g Dichlorhydrate de (N-carbamylméthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol ............................... ...... 0,2 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène .................................... ...... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène f.. ~ ..................................... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "AR~lOUR" sous la marque de commerce "ETHOMEEN TO12" ..................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................ 9 g Propylèneglycol .............................. ~.............. 4 g Butoxy-2 éthanol ........................................ .... 8 g Ethanol (à 96) ......................................... .... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique ..................................... .... 2 g Hydroquinone ................................. ~.............. 1,3 g Bisul~ite de sodium (solution aqueuse à 35 B) ......... 1,3 g Ammoniaque (à 22 B) ................................... . 10 g Eau .. ..qsp ........................................... .100 g Le pH de la composition est égal à 9,4.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange, applique pendant 30 mn à 25C sur des cheveux décolorés~ leur confère, après rincage et shampooing, une coloration bleu-noir très sombre.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de diamino-2,4 butoxybenzène ........... 0,25 g Paraphénylènediamine.~................................. 0,5 g Méthyl-2 N-~-hydrox~éthylamino-5 phénol ............... 0,7 :L~5~i9 Nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol . ...................... 0,70 g Amino-2 nitro-3 phénol ................... ,............. 0,70 g Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................. 0,6 g Alcool oléique oxyéthyléné à de~x moles d'oxyde d'éthylène ..................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ..................................... 4,5 g Amine oléique oxyéthylénée à douze moles d'oxyde d'éthylène vendue par la société "ARMOUR" sous la marque de commerce "ETHOMEEN TO12" ..................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah .. ..... 9 g Propylèneglycol ......... ... ......................... 4 g Butoxy-2 éthanol ............ ........................... 8 g Ethanol (à 96 ) ............. ........................... 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène-tri-amine-pentaacétique ......... ~.......................... 2 g Acide thioglycolique .~.............................. ..0,5 g Triéthanolamine ..................................... ..8,5 g Eau ... qsp .......................................... 100 g Le pH de la composition est égal à 8,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 30 C sur des cheveux naturellement blancs à 90 %, leur confère, après rinçage et shampooing, une colorati~n marron rouge.

Claims (23)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Composition tinctoriale pour cheveux destinée à être utilisée en présence d'un agent oxydant, cette composition contenant au moins une base d'oxydation et au moins un coup-leur, toutes les bases d'oxydation et tous les coupleurs con-tenus dans la composition étant choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs qui sont non-mutagènes ou très faiblement mutagènes dans le test d'Ames sur Salmonella Typhimurium, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur correspondant à la formule (I):

(I) ou au moins un sel d'acide correspondant.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,005 % à 2,5 % en poids du composé
de formule (I) par rapport au poids total de la composition.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, l'hydroxy-6 benzomorpholine, l'.alpha.-naphtol, la phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 et l'amino-6 benzomorpholine.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que les métaphénylènediamines sont prises dans le groupe formé par le diamino-2,4 phénxoyéthanol, le (diamino-2,4) phényl .beta.-mésylaminoéthyl éther, le (N-carbamylméthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl .beta.-méthoxy éthyléther, le (N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phénoxyéthanol, le (N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 amino-4) phényl .beta.-mésylaminoéthyléther, le (diamino-2,4) phényl .beta.-amino-éthyléther; que les métaaminophénols sont pris dans le groupe formé par le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-.beta.-hydroxyéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-.beta.-mésyl-aminoéthylamino-5 phénol, le méthyl-2 N-carbamylméthylamino-5 phénol, le N-carbamylméthylamino-3 phénol, et le diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol; et que les métadiphénols sont pris dans le groupe formé par la résorcine et la méthyl-2 résorcine.
6. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation prise dans le groupe formé par les paraphénylènediamines, les bases hétérocycliques et les paraaminophénols.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines sont prises dans le groupe formé par la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 para-phénylènediamine, la diméthyl-2,3 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-.beta.-méthoxy-éthyl paraphénylènediamine, la N,N-di-.beta.-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, .beta.-hydroxyéthyl) paraphénylène-diamine, la N,N-(éthyl, carbamylméthyl) paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine et la N,N-(.beta.-hydroxyéthyl, mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine; que la base hétérocyclique est la diamino-2,5 pyridine; et que les paraaminophénols sont pris dans le groupe formé par le para-aminophénol, le méthyl-2 paraaminophénol et le méthyl-3 para-aminophénol.
8. Composition selon la revendication 3, 4 ou 6, carac-térisée par le fait qu'elle contient de l'orthoaminophénol, de la pyrocatéchine ou les deux.
9. Composition selon la revendication 3, 4 ou 6 carac-térisée par le fait qu'elle contient du trihydroxy-1,2,4 benzène et du trihydroxy-2,4,5 toluène.
10. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct non-muta-gène ou très faiblement mutagène.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par l'orthonitroaniline, l'amino-2 nitro-3 iso-propylbenzène, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N-.beta.-hydro-xyéthylamino-4 phénol, le méthyl-2 amino-4 nitro 5 phénol, le nitro-2 méthyl-4 amino-6 phénol, le nitro-3 N-.beta.-hydroxyéthyl-amino-6 anisole, l'amino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxyéthanol, le (N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 nitro-5) phénoxyéthanol, la nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-di-.beta.-hydroxy-éthyl aniline, la nitro-3 N'-.beta.-hydroxyéthylamino-4 N,N-di-.beta.-hydroxyéthyl aniline et la nitro-3 N'-méthylamino-4 (N-méthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl) aniline.
12. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les solvants organiques et les tensio-actifs.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'alcalinisation pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono; la di ou la tri-éthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que la méthyldiéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent d'acidification pris dans le groupe formé par l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartique et l'acide phosphorique.
15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la com-position, de 0,5 à 50 % en poids d'au moins un agent tensio-actif hydrosoluble pris dans le groupe formé par les alkyl-benzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcool gras, les sels d'ammonium quaternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés ou polyglycérolés et les alkyl-phénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés.
16. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la composition, de 1 à 40 % en poids d'au moins un solvant orga-nique pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols et leurs éthers, l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol.
17. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient par rapport au poids total de la composition, de 0,5 à 5 % en poids d'au moins un agent épaissis-sant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.
18. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient, par rapport au poids total de la com-position, de 0,05 à 1,5 % en poids d'au moins un agent anti-oxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascor-bique et l'hydroquinone.
19. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi elle contient au moins un agent d'oxydation.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que l'agent d'oxydation est pris dans le groupe formé
par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et des persels.
21. Composition selon la revendication 3, 19 ou 20, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.
22. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé
par le fait qu'on applique sur les cheveux, pendant un temps compris entre 5 et 45 mn, une composition tinctoriale telle que revendiquée dans la revendication 19, qu'on rince et sèche.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'on lave les cheveux au shampooing et rince à nouveau après le rinçage suivant l'application de la composition.
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