CA1167052A - Compositions tinctoriales pour cheveux a base de paraphenylene-diamine et d'orthoaminophenol - Google Patents

Compositions tinctoriales pour cheveux a base de paraphenylene-diamine et d'orthoaminophenol

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CA1167052A
CA1167052A CA000355805A CA355805A CA1167052A CA 1167052 A CA1167052 A CA 1167052A CA 000355805 A CA000355805 A CA 000355805A CA 355805 A CA355805 A CA 355805A CA 1167052 A CA1167052 A CA 1167052A
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CA000355805A
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Andree Bugaut
Philippe Thouvenin
Jean Cotteret
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LOreal SA
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Abstract

L'invention est relative à des compositions destinées à être utilisées dans la teinture des cheveux. Les compositions contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable et permettant l'application des colorants sur les cheveux comme colorant d'oxydation la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol ou leurs sels cosmétiquement acceptables dans un rapport paraphénylènediamine/orthoaminophénol tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante. Les compositions selon l'invention permettent d'apporter des colorations de fond aux cheveux sans formation de base de Bandrowsky.

Description

1167~:~S~
La présente invention est relative à des composi-tions destinées à être utilisées dans la teinture des cheveux dite d'oxydation et aux procédés de teinture mettant en oeu-vre ces compositlons.
L'utilisation de la paraphénylènediamine en tein-ture capillaire, comme précurseur de colorants dit d'oxyda-tion de type para est bien connue. En milieu alcalin oxydant et préférentiellement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxygénée, elle confère à elle seule aux cheveux, des colora-tions dites de "fond" pouvant aller, selon les concentrations utilisées, des châtains plus ou moins clairs aux bruns foncés nuancés de rouge. En effet, après pénétration dans la fibre capillaire, la paraphénylènediamine par un processus de con-densation oxydative conduit in situ à la formation de Base de Bandrowsky, qui est le produit coloré responsable de ces colorations dites de "fond". En associant à la paraphénylè-nediamine dans les compositions tinctoriales pour fibres ké-ratiniques différents composés communement appelés composés méta ou coupleurs, il est possible de modifier ces colora-tions de fond pour obtenir toute une gamme de nuances natu-relles, noir~s, plus ou moins cendrées, plus ou moins chaudes riches en reElets très divers tels que bleus, violets ou cui-vres.
Les principaux coupleurs actuellement utilisés appartiennent à la classe des phenols, des métaaminophénols, des métadiamines, ou des composes à méthylène actif. Par couplage oxydatif avec la paraphénylènediamine, ils condui-sent à la formation d'indoanilines ou d'indamines diversement colorées.
Il est bien connu que la formation de ces composés colorés, concurrence la formation de la Base de Bandrowsky ~16~7~52 résultant de la condensation oxydative de la paraphénylène-diamine sur elle-même, condensation beaucoup plus lente que celle de la paraphénylènediamine avec la plupart des coupleurs.
On sait par exemple, lorsque la paraphénylènedia-mine est associée dans un rapport moléculaire égal à 1, soit avec la résorcine, soit avec le 2,4-diaminoanisol ou encore le métaaminophénol que la formation de la Base de Bandrowsky est pratiquement totalement inhibée.
La parfaite innocuité de la Base de Bandrowsky a été mise en doute ces dernières années et on a cherché de ce fait à supprimer sa formation sur les cheveux. C'est ainsi que dans le brevet belge n~ 597.393, il est précisé que pour empêcher la formation des Bases de Bandrowsky irritantes pour la peau, on associe des produits du type 1,4-diamino-benzène avec des quantités équimoléculaires de métadiamino-benzène, métaaminophénol ou de métadiphénol.
La demanderesse a constaté toutefois que si les coupleurs sont ajoutés en quantité suffisante pour inhiber totalement la formation de la Base de Bandrowsky, on perd une granae partie de l'avantage de la coloration de fond apportée à elle seule par la paraphénylènediamine.
Il est à noter par ailleurs que certains coupleurs appartenant notamment à la classe des métaphénylènediamines, par exemple le 2,4-diaminotoluène, ne sont pas non plus doués d'une parfaite innocuité.
On a par ailleurs déjà préconisé en teinture capil-laire d'oxydation l'utilisation de précurseurs de colorants par oxydation de type ortho et en particulier l'orthoamino-phénol.
Il est connu par exemple que l'orthoaminophénol permet d'obtenir des colorations jaunes par oxydation et 1~6~
formation d'amino-2-3H-phénoxazine-one-3.
L'orthoaminophénol a par ailleurs également été
proposé pour être utilisé dans des compositions tinctoriales contenant d'autres précurseurs de colorant par oxydation tels que des précurseurs de colorant par oxydation du type para ainsi que des dérivés méta ou coupleurs.
La demanderesse a découvert de fa,con surprenante qu'il était possible d'obtenir des nuances naturelles présen-tant du fond, très voisines au point de vue nuances de celles conférées aux cheveux par la Base de Bandrowsky, bien que plus dorées et moins nuancées de rouge, sans formation de Base de Bandrowsky chromatographiquement décelable dans le milieu de teinture oxydant après 30 minutes d'application sur tête, en associant uniquement la paraphénylènediamine avec l'orthoaminophénol ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces deux types de précurseurs de colorants d'oxydation. Ce résultat est atteint suivant les nuances que l'on souhaite obtenir en utilisant la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol dans des rapports molaires bien défi-nis.
Elle a découvert également que les colorations defond apportées aux cheveux grâce à l'association selon l'in-vention ont d'excellentes stabilités à la lumière, aux in-tempéries et aux lavages même forts.
Cette coloration de fond est due essentiellement à
la formation dans les conditions selon l'invention et par condensation oxydative de la paraphénylènediamine et de l'orthoaminophénol d'un composé chimique nouveau comportant trois noyaux constitués par l'amino-2, (para-amino)anilino-5, N-~(para-amino)phényl~benzoquinoneimine-1,4. La deman-deresse a en effet constaté que la vitesse de formation ~'6 ,~15~
de ce composé dans les conditions de l'invention est bien supérieure à la vitesse de condensation oxydative de la para-phénylènediamine sur elle-même ou de l'orthoaminophénol sur lui-même. Ce composé se forme au dépend de la Base de Band-rowsky.
Il est à noter par ailleurs que ce composé présen-te par rapport à la Base de Bandrowsky l'avantage de bénéfi-cier d'une bonne innocuité.
La présente invention a donc pour objet de nou-velles compositions tinctoriales contenant la paraphénylè-nediamine et l'orthoaminophénol dans des rapports bien défi-nis.
Un autre objet de la présente invention est cons-titué par les procédés de teinture des cheveux humains met-tant en oeuvre la paraphénylènediamine et l'orthoaminophé-nol.
L'invention a également pour objet le composé à
trois noyaux résultant de la condensation oxydative de la paraphénylènediamine et de l'orthoaminophénol.
., D'autres objets de l'invention ressortiront à la lumière de la description et des exemples qui suivent.
La composition tinctoriale pour cheveux selon la présente invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu de préférence aqueux, cosmétiquement acceptable et permettant l'application des colorants sur les cheveux, comme colorants d'oxydation la paraphénylènediamine ou un sel cosmétiquement acceptable de celle-ci et, l'orthoaminophénol ou un sel cosmétiquement acceptable de celui-ci, dans un rapport molaire paraphény-lènediamine/orthoaminophénol exprimé en base libre tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 ' - 4 _ . .
1~;705~
volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux on ne détecte pas de Base de sandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante~
On considère selon l'invention qu'il n'y a pas de Base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante lorsque celle-ci n'est pas détectée par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll 1500 LS 254 et quel que soit le type de support utilisé. A cet effet on procède à une ap-plication ponctuelle préalable d'une solution d'orthoamino-phénol sur la plaque au point sur lequel dans un deuxièmetemps on appliquera la solution tinctoriale oxydante. Il est possible ainsi d'avoir une image exacte de la quantité de Base de Bandrowsky ayant pris réellement naissance au cours de l'application sur cheveux de la solution tinctoriale oxy-dante. On inhibe en effet grâce à l'orthoaminophénol la formation de la Base de Bandrowsky sur plaque de silice par condensation oxydative sur elle-même de la paraphénylène-diamine encore présente en fin d'application.
Les compositions tinctoriales conformes à la pré-sente invention plus particulièrement préférées peuventessentiellement être classées en deux catégories suivant qu'elles permettent d'obtenir des noirs ou des bruns sombres ou qu'elle permettent d'obtenir des châtains moyens ou clairs et des blonds.
L'invention a donc également pour objet d'une part des compositions tinctoriales pour cheveux permettant d'ob-tenir des nuances sombres caractérisées par le fait qu'elles contiennent environ 2 5 à 1% de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphénylènediamine/orthoaminophénol est inférieur ou égal à 2 et d'autre part des compositions tinctoriales pour cheveux humains conduisant à des nuances 1~67~S~
de clarté moyenne ou à des nuances claires et très claires caractérisées par le fait qu~elles contiennent moins de 1 %
de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphény-lènediamine/orthoaminophénol est inférieur ou égal à 3.
La concentration en paraphénylènediamine dans les compositions selon l'invention est de préférence comprise entre 0,2 et 2,5% en poids exprimée en base libre et la con-centration en orthoaminophénol est comprise préférentielle-ment entre 0,07 et 2,5% en poids de base libre et de préfé-rence est inférieure à 1,75% en poids~
Les compositions plus particulièrement préféréesselon l'invention sont pour les compositions tinctoriales conduisant à des nuances noires et brun sombre, des composi-tions contenant entre 1 et 2,5% en poids de paraphénylène-diamine et dans lesquelles le rapport paraphénylènediamine/
orthoaminophénol est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 2 et de préEérence supérieur ou égal à 1,5 et infé-rieur ou égal à 2 et pour les compositions tinctoriales con-férant aux cheveux des nuances moyennes, claires et très claires, des cGmpositions contenant entre 0,2 et 1% de para-phénylènediaminë'''et dans lesquelles le rapport paraphénylè-nediamine/orthoaminophénol est supérieur ou égal à l et infé-rieur ou égal à 3 et de préférence supérieur ou egal à 2 et inférieur ou égal à 3.
Les sels cosmétiquement acceptables sont de préfé-rence choisis parmi les chlorhydrates, bromhydrates, sulfates etc...
Comme indiqué ci-dessus la composition selon l'in-vention permet d'obtenir des nuances naturelles sans forma-tion de Base de Bandrowsky, elle permet également d'éviterl'utilisation de coupleurs tels que des phénols, des métadi-11~7(~S~
phénols, des métaaminophénols et des métadiamines.
En vue de nuancer et enrichir de reflets les colo-rations obtenues grâce aux compositions selon l'invention en y apportant des reflets chauds, dorés ou cuivrés on peut ad-ditionner aux compositions selon l'invention des colorants directs tels que des colorants azo~ques, anthraquinoniques, et de préférence des dérivés nitrés de la série benzénique tels que par exemple l'amino-2 nitro-3 isopropylbenzène, le méthyl-2- amino-4 nitro-5 phénol, le nitro-2- méthyl-4 amino -6 phénol, le nitro-3-N- -hydroxyéthylamino-~ anisole, l'a-mino-2 nitro-3 phénol, le (N-méthylamino-3- nitro-4)phéno-xyéthanol, le (N-~-hydroxyéthylamino-2- nitro-5) phénoxyé-éthanol, la nitro-3- N'- -hydroxyéthylamino-4, N,N-di~
hydroxyéthylaniline, la nitro-3- N'-méthylamino-4-N-méthyl N-~-hydroxyéthylani1ine, le N-(~5-hydroxyéthyl)-amino-2-nitro-5 anisole, le nitro-3 amino-4 phénol, le nitro-3 N
~5-hydroxyéthyl)amino-4 phénol, 1'orthonitraniline, la ni-tro-3- N'-méthylamino-4, N,N-di~-hydroxyéthyl) aniline ainsi que d'autres colorants tels que la lawsone.
Les agents de coloration autres que la paraphény-lènediamine et l'orthoaminophénol faisant l'objet de la présente invention sont présents dans une quantité compri-se entre 0,02 et 3% en poids et de preférence entre 0,1 et
2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'inven-tion peut avoir une valeur variant entre 8 et 11,5 et de préférence entre 9 et 10. Le pH de ces compositions est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines tels que la mono-, la di- ou 116~(~5~
la tri- éthanolamine, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peu-vent également contenir des agents tensio-actifs hydrosolu-bles anioniques, cationiques, non-ioniques et/ou amphotères.
Parmi les agents tensio-actifs plus particulièrement préfé-rés, on peut citer les alkylbenzène sulfonates, les alkyl-naphtalène sulfonates, les sulfates, éthersulfates, et sul-fonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires, tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acide gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés et polyglycérolés ainsi que les alkylsulfates polyoxyéthylénés. Les produits ten-sio-actifs sont présents dans les compositions selon l'in-vention dans les proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent egalement contenir des solvants organiques pour solubiliser des composes qui ne se-raient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces sol-vants on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycé-rol, les glycols ou éthers de glycol comme le butylglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les pro-duits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40%
en poids et plus particulièrement de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent être ~705~
épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyé-thylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carbo-xyméthylcellulose et des polyrnères divers ayant cette fonc-tion en particulier dérivés d'acide acrylique. Il est éga-lement possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont pré-sents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents anti-oxydants tels que plus particu-lièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
Ces agents anti-oxydants sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre 0,05 et 1,5 en poids, par rapport au poids total de la composi-tion.
Il est naturellement possible d'additionner aux compositions selon l'invention tous autres adjuvants habi-tuellement utilisés dans des compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses, tels que de liquide, de crème, de gel, ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.
Elles peuvent notamment être conditionnées en fla-cons aérosols en présence d'un agent propulseur.
L'un des procédés de teinture mettant en oeuvre les ~t;705~
compositions tinctoriales selon l'invention consiste à mélanger au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quanti-té suffisante pour développer la couleur attendue puis à
appliquer le mélange obtenu sur les cheveux.
La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange ainsi obtenu est appliqué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 30 minutes après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
Le procédé de teinture des cheveux mettant en oeuvre la paraphénylènediamine et l'orthoaminophénol selon l'inven-tion dans le but d'inhiber la formation de Base de Bandrowsky au niveau des cheveux, en présence d'eau oxygénée peut éga-lement être mis en oeuvre suivant un procédé de teinture en deux temps.
Il est possible d'appliquer tout d'abord sur les cheveux une lotion capillaire contenant environ 2% d'orthoa-minophénol et ensuite, après un temps de pose de l'ordre de 10 minutes pour bien imprégner les cheveux, suivi ou non d'un rinçage modéré, d'appliquer dans un deuxième temps en présence d'eau oxygénée une composition tinctoriale conte-nant la paraphénylènediamine et éventuellement les colorants directs du type mentionné ci-dessus. On applique sur la chevelure, de préférence des quantités sensiblement voisines de lotion contenant l'orthoaminophénol et de composition contenant la paraphénylènediamine. La concentration en para-phénylèdediamine peut varier entre 0,2 et 2% en poids debase libre, ,: - 10 -t 1~167(:~5~
Après application sur les cheveux, pendant environ 10 minutes, de la prélotion à 2% d~orthoaminophénol, les cheveux seront seulement tamponnes dans une serviette, sans rinçage, si les compositions tinctoriales appliquées dans le deuxième temps en présence d'un égal volume d'eau oxygénée, conduisent à des nuances noires ou à des bruns très sombres c'est-à-dire contiennent entre 2% et 1% de paraphénylènedia-mine.
Lorsqu'il s'agit de compositions tinctoriales con-duisant à des nuances allant des châtains clairs aux châtains foncés et aux bruns, c'est-à-dire contenant de 0,5 à 1% de paraphénylènediamine la prélotion peut être suivie d'un rin-çage modéré ne dépassant pas 50 ml par gramme de cheveux.
Pour les compositions tinctoriales conduisant à des nuances claires c'est-à-dire contenant de 0,2 à 0,5% de pa-raphénylènediamine le rinçage après la prélotion peut utili-ser jusqu'à 75 ml d'eau par gramme de cheveux.
Autrement dit, après la prélotion suivie ou non de rinçage, il doit: rester sur les cheveux assez d'orthoamino-phénol pour inhiber la formation de Base de Bandrowsky.
Cette quantité doit être suffisante pour que le rapport rnolaire paraphénylènediamine/orthoaminophénol soit compris dans les limites indiquées ci-dessus suivant les nuances que l'on souhaite obtenir sur les cheveux.
Il va de soi que les compositions tinctoriales uti-lisées dans le procédé en deux temps qui constitue une va-riante de la présente invention peuvent contenir les adju-vants usuels susmentionnés pour la composition applicable en un seul temps.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer sans pour autant la limiter, la présente invention.
-1167C~5~

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ....... ~................................. ....2 g orthoaminophénol ........... _.......... O...................... ....1 g nitro-3- amino-4- phénol .............. ............... ........ ....0,7 g nitro-2- méthyl-4- amino-6 phénol ..................... ....1,3 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène O..... ~............. .~........ ~.... ~.............. ~. 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce~..................... ....4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah ............... ....0,9 g propylèneglycol ....................................... .....4 g butylglycol ........................................... .....8 g éthanol à 96 .......................................... .....6 g Masquol DTPA (marque de commerce) ..................... .....2 g acide thioglycolique .................................. .....0,5 g ammoniaque à 22 B ..................................... .....12 g eau ........................... q.s.p. ........................ .....100 g pH 10,4 Au moment de l'~mploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 30 C
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rin-çage et shampooing, une coloration brun rouge riche en re-flets.
Une chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll 1500 LS 254 du mélange après 25 minutes ne permet pas de détecter la Base de Bandrowsky.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine .................................. ....2,5 g orthoaminophénol ...................................... ....1,25 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ................ O.......................... 4,5 g ~6705;~
alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Ethomeen T012 (marque de commerce) ................... 4,5 g diéthanolamldes d'acides gras de coprah .............. 9 g propylèneglycol ...................................... 4 g butylglycol .......................................... 8 g éthanol à 96~ ........................................ 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................... 2 g hydroquinone ......................................... 0,15 g solution de bisulfite de sodium à 35 B ............... 1,3 g ammoniaque à 22 B .................................... 5,2 g eau ................... ....q.s.p. .................... 100 g pH 9,9 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rin-,cage et shampooing une coloration noire.

On prepare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ................................. 0,8 g . .
orthoaminophénol ..................................... 0,4 g carboxyméthylcellulose ............................... 2 g laurylsulfate d'ammonium ............................. 5 g acétate d'ammonium ................................... 1 g propylèneglycol ...................................... 8 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................... 2 g acide thioglycolique ................................. 0,4 g hydroquinone ......................................... 0,15 g ammoniaque à 220B .................................... 3,5 g eau ................... ....q.s.p. .................... 100 g pH 9,5 1~67~35'~
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 25~C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration châtain moyen à reflets dorés.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ................................ 0,75 g orthoaminophénol .................................... 0,375 g orthonitraniline .................................... 0,2 g méthyl-2- amino-4- nitro-5 phénol ................... 1,5 g carboxyméthylcellulose .............................. 2 g laurylsul~ate d'ammonium ............................ 5 g acétate d'ammonium .................................. 1 g propylèneglycol ..................................... 8 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................... 2 g acide thioglycolique ................................ 0,4 g hydroquinone .......... ........................... 0,15 g ammoniaque à 22 B ................................... 6,5 g eau ................... q.s.p. ........................ 100 g pH 9,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C sur des che-veux naturellement blancs à 90% leur confère une colora-tion roux.

On prépare la composition tinctoriale suivante -paraphénylènediamine .................................. 0,3 g orthoaminophénol ............... .................... 0,15 g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène 20 g Trilon B (marque de commerce) ......................... 0,2 g 1~7C15~
bisulfite de sodium à 35 B ...................................... 1 g ammoniaque à 22~B ............................................... 10 g eau .............. ~...... q.s.p. ................................. 100 g pH 11 , Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C sur des cheveux naturellement blancs à 95% leur confère, après rin~age et shampooing une coloration blond foncé légèrement cendré.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ................................ . 0,8 g orthoaminophénol .................................... . 0,266 g amino-2- nitro-3- phénol ............................. 0,45 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Ethomeen T012-(marque'de commerce) ................... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah .............. 9 g propylèneglycol ...................................... 4 g butylglycol .......................................... 8 g éthanol à 96~ ........................................ 6 g Masquol DTPA (marque de commerce)..................... 2 g hydroquinone ......................................... 0,15 g acide thioglycolique ................................. 0,4 g ammoniaque à 22 B .................................... 1,2 g eau ................... q.s.p. ........................ 100 g pH 9,1 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes.

,;i . ~ g ..
.... ,.,~,, ~6~'6;1!S~
Ce mélange appllqué 20 minutes à 25CC sur des cheveux natu-rellement blancs à 90% leur confère, après rin,cage et sham-pooing une coloration châtain foncé cuivré.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ................................ 1,2 g orthoaminophénol .................................... 0,6 g nitro-3- ~-hydroxyéthylamino-4 phénol ............... 0,5 g . nitro-3- amino-4 phénol ............................. 0,1 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène .................................... ~. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........ ,................................ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce) .................. 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah ............. 9 g propylèneglycol ..................................... 4 g butylglycol ......................................... 8 g éthanol à 96~ ....................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................... 2 g hydroquinone ........................................ 0,15 g acide thioglycolique ................................ 0,4 g ammoniaque à 22~B ................................... 10 g eau ............... ......q.s.p. .................... 100 g pH 10,5 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 27~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration brun rouge très sombre.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
- 1.6 -~67(~S~
paraphénylènediamine ... .............~.............. 1 g orthoaminophénol ................................... 0,33 g Cemulsol NP4 (marque de commerce~ .................. 21 g Cemulsol ~Pg (marque de commerce) .................. 24 g acide oléique ...................................... 4 g butylglycol ........................................ 3 g alcool à 96~ ....................................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2,5 g acide thioglycolique ............................... 0,6 g ammoniaque à 22~B .................................. 10 g eau .................... q.s.p. ..................... 100 g pH 10,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 27 C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rin,cage et shampooing une coloration châtain moyen doré.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ............................... 2,5 g orthoaminophénol ................................... 1,25 g Cemulsol NP4 (marque de commerce) .................. 21 g Cemulsol NPg (marque de commerce) .................. 24 g acide oléique ...................................... 4 g butylglycol ........................................ 3 g alcool à 96~ ....................................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2,5 g acide thioglycolique ............................... 0,6 g ammoniaque à 22 B .................................. 10 g eau .................... .q.s.p. .................... 100 g pH 10,3 1167~5'~
Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé~
née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 25~C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noire à reflets violets.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ............................... 0,9 g orthoarninophénol .................................. 0,36 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di-~-hydroxyéthyl-aniline ............................................ 0,7 g Cemulsol NP4 (marque de cornmerce) ................. 21 g Cemulsol NPg (marque de commerce) .................. 24 g acide oléique ...................................... 4 g butylglycol ........................................ 3 g alcool à 96 ........................................ 10 g Masquol DTPA (marque de comrnerce) ................. 2,5 g acide thioglycolique ............................... 0,6 g arnmoniaque à 22 B ................................. 10 g eau .................... q.s.p. .................... 100 g pH 10,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rincage et shampooing une coloration châtain moyen.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ............................... 1,5 g orthoaminophénol ................................... 0,86 g nitro-3 amino-4 phénol ............................. 0,85 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène .~............................... ~...... 4,5 g 11~70S~
alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce) ................ 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah ........... 9 g propylèneglycol ................................... 4 g butylglycol ....................................... 8 g éthanol à 96~ ..................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................. 2 g acide thioglycolique .............................. 0,5 g ammoniaque à 22~B ................................. 4,1 g eau ...................... q.s.p~ .................. 100 g pH 9,7 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 27 C
sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing une coloration marron foncé cuivré.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediam:ine ............................ 0,3 g orthoaminophénol ................................. 0,1 g lawsone ........ ~...................................... 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxydè
d'éthylène ...................................... ...... 4 5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ...................................... ...... 4,5g Ethomeen TO12 (marque de commerce) ............... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah .......... 9 g propylèneglycol .................................. 4 g butylglycol ...................................... 8 g éthanol à 96~ .................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................ 2 g 116~ 5~
acide thioglycolique ............................... 0,5 g tri~thanolamine .................................... 3 g eau ................. q.s.p. ....................... 100 g pH 8,5 Au moment de l'emploi on ajoute lOO g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rin-c,age et shampooing une coloration blond doré.

. .
On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine .............................. 1,5 g orthoaminophénol .................................. 0,75 g Remcopal 334 (marque de commerce) ................. 21 g Remcopal 349 (marque de commerce) ................. 24 g acide oléique ..................................... 4 g butylglycol ....................................... 3 g éthanol à 96 ...................................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................. 2,5 g bisulfite de sodium à 35 B ........................ 1 g ammoniaque à 22~B ................................. 10 g eau ................... q.s.p. ..................... 100 g pH 10,6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25 C sur des che-veux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin-çage et shampooing une coloration brun très sombre.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine .. 0,5 g orthoaminophénol ...... 0,166 g ~16705~
Carbopol 93~ (marque de commerce) .............. 1,5 g éthanol 96~ .................................... 11 g butylglycol .................................... 5 g bromure de triméthylcétylammonium .............. 1 g Trilon B (marque de commerce)................... 0,1 g ammoniaque à 22 B .............................. 10 g acide thioglycolique ........................... 0,2 g eau ................ q.s.p. ........ ~.......... 100 g pH 10,4 Au moment de 1'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc, leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noisette doré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine ............................. 0,24 g orthoaminophénol ................................. 0,12 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di(-~-hydroxy-éthyl) aniline .......................................... 1 g Carbopol 934 (marque de commerce) ................ 1,5 g éthanol à 96~ .................................... 11 g butylglycol ...................................... 5 g bromure de triméthylcétylammonium ................ 1 g Trilon B (marque de commerce) .................... 0,1 g ammoniaque à 22 B ................................ 10 g acide thioglycolique ............................. 0,2 g eau .................. q.s.p. .................. 100 g pH 10,4 Au moment de 1'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 25 C
sur des cheveux décolorés au jaune paille, leur confère, 116705'~
après rin,cage et shampooing une coloration violine très sombre.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ............................... 1 g orthoaminophénol ................................... 0,5 g Remcopal 334 (marque de commerce) .................. 21 g Remcopal 349 (marque de commerce) .................. 24 g acide oléique ...................................... 4 g butylglycol ........................................ 3 g éthanol à 96~ ...................................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2,5 g bisulfite de sodium à 35 B ......................... 1 g ammoniaque à 22 B .................................. 10 g eau .................... q.s.p. .................... 100 g pH 10,6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 minutes à 25~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinc,age et shampooing une coloration châtain doré
moyen.

On prépare la composition tinctoriale suivante :
paraphénylènediamine ............................... 1,8 g orthoaminophénol ................................... 1,2 g nitro-3- méthylamino-4- N,N-di-(~-hydroxy-éthyl) aniline ............................................ 0,4 g Remcopal 334 (marque de commerce) .................. 21 g Remcopal 349 (marque de commerce) .................. 24 g acide oléique ...................................... 4 g butylglycol ........................................ 3 g - ':' ..
~6705'~
éthanol à 96~ ...................................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 35 B ............. 1 g ammoniaque à 22 B .................................. 10 g eau ................... q.s.p. ...................... 100 g pH 10,6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygé-née à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C sur des che-veux naturellement blancs à 90% leur confère après rinc,ageet shampooing une coloration noir corbeau.
Dans les différents exemples qui précèdent une chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll 1500 LS
254 n'a pas permis de détecter la formation de Base de Bandrowsky après 30 minutes.

1") On prépare la lotion (al) sous forme de crème :
orthoaminophénol ................................... 2 g Alfol C16/C18 E 50/50 (marque dépos~e).............. 14,4 g Cire de lanette E C16/C18 50/50 . ~ 3,6 g Cemulsol B (marque de commerce) .................... 1,8 g monoéthanolamine ............ q.s.p. ...... pH 7 eau ......................... q.s.p. .................. 100 g 2 ) On prépare la composition tinctoriale suivante (bl) paraphénylènediamine .......................... 0,4 g nitro-3- N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ............ 0,2 g amino-2- nitro-3 phénol ............................ 0,1 g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 20 g Trilon B (marque de commerce) ...................... 0,2 g bisulfite de sodium à 35 B .. ..................... 1 g 1167i3S~
ammoniaque à 22 B ................................ 10 g eau ................ q.s.p. ....................... 100 g pH 10,8 On applique 5 g de prélotion (al) sur 4 g de che-veux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 300 ml d'eau. On les tamponne avec une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (bl) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 30 C, rinc,age et shampooing on obtient une coloration châtain doré très lumineux.
Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose, on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédem-ment indiquées.

1~) On prépare la lotion (a2) sous forme de gel.
orthoaminophénol .................................. 2 g Remcopal 334 (marque de commerce) ................. 11 g Remcopal 349 (marque de commerce) ................. 11 g propylèneglycol ................................... 5,5 g alcool à 96~ ...................................... 4 g monoéthanolamine ... q.s.p. ...... pH 7 eau ................ q.s.p. ............... 100 g 2~) On prépare la composition tinctoriale sui-vante (b2) paraphénylènediamine ...................... 0,75 g nitro-3- N'-méthylamino-4- N,N-di(-~-hydroxy-éthyl) aniline .............................................. 0,36 g carboxyméthylcellulose ............................... 2 g laurylsulfate d'ammonium ............................. 5 g li67~)5~
acétate d'ammoniwn ................................. 1 g propylèneglycol .................................... 8 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2 g acide thioglycolique ............................... 0,4 g butylglycol ........................................ 8 g ammoniaque à 22~B .................................. 3 g eau ................. q.s.p. ....... ~................ 100 g pH 9,5 On applique 5 g de prélotion (a2) sur 4 g de che-veux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de tempsde pose on rince les cheveux avex 200 ml d'eau. On les tamponne dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b2) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 25 minutes de temps de pose à 28~C, rin,cage et shampooing on obtient une coloration châtain foncé.
Dans un pre'lèvement de composition oxydante après 25 minutes de temps d~ pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky sur plaque Schleicher et Sch~ll F L500 LS 254 en prenant les précautions précédemment indiquées.
EXEMPI,E 20 1~) On prépare la lotion (a2) sous forme de gel décrite dans l'exemple 19.
2~) On prépare la composition tinctoriale (b3) sui-vante :
paraphénylènediamine ............................... 2 g Carbopol 934 (marque de commerce) .................. 1,5 g éthanol g6~ ....................................... 11 g butylglycol ........................................ 5 g bromure de triméthylcétylammonium .................. 1 g ~rilon B (marque de commerce) ..................... 0,1 g 1~670S~
ammoniaque à 220B ................................. 10 g acide thioglycolique .............................. 0,2 g eau ................ q.s.p. ....................... 100 g pH 10,3 On applique 5 g de prélotion (a2) sur 4 g de che-veux décolorés au blanc. Après 10 minutes de temps de pose on tamponne les cheveux dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b3) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après 30 minutes de temps de pose à 30~C, rincage et sham-pooing on obtient une coloration brun noir.
Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédem-ment indiquées.

1~) On prépare la lotion (a3) moussante :
orthoaminophénol .................................. 2 g 20 Remcopal 334 (marque de commerce) ................. 22 g Remcopal 349 (rnarque de commerce) ................ 22 g propylèneglycol ................................... 11 g alcool à 96~ ...................................... 8 g triéthanolamine .... q.s.p. .......... pH 7 eau ................ q.s.p. ................. 100 g 2~) On prépare la composition tinctoriale (b4) paraphénylènediamine ............................. 1 g Remcopal 334 (marque de commerce) ................ 21 g Remcopal 349 (marque de commerce) ................ 24 g 30 acide oléique ..................................... 4 g butylglycol ...................................... 3 g ~1~;705~
.
éthanol à 96~ .......... .......... 0.............. 10 g Masquol DTPA (marque de commerce) ................ 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 35~B ........... 1 g ammoniaque à 22~B ................................ 10 g eau .................... q.s.p. ................... 100 g pH 10,6 On applique 5 g de prélotion (a3) sur 4 g de che-veux décolorés au blanc. Après 10 minutes de temps de pose on rince les cheveux avec 200 ml d'eau. On les tamponne avec une serviette puis on applique 2 5 g de la composi-tion tinctoriale (b4~ après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 30~C, rincage et shampooing on obtient une coloration châtain foncé.
Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 en prenant ]es précautions précédem-ment indiquées.

On prépare la lotion (al) sous forme de crème dé-crite dans l'exemple 18.
2~) On prépare la composition tinctoriale suivante (b5) paraphénylènediamine ........................ 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ......... ~.................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde a ~ éthylène ..................................... ....... 4,5 g Ethomeen T012 (marque de commerce) ............... 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah ............ 9 g propylèneglycol .................................. 4 g ~, , 11~;705~ -butylglycol ........................................ 8 g éthanol à 96~ ...................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) .................. 2 g acide thioglycolique ............................... 0,5 g ammoniaque à 22 B .................................. 10 g eau ................. q.s.p. ...................... 100 g pH 10,5 On applique 5 g de prélotion (al) sur 4 g de che-veux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de temps de pose on ri.nce les cheveux avec 300 ml d'eau. On les tamponne dans une serviette puis on applique 2,5 g de composition tinctoriale (b5) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygénée à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à 30~C, rinçage et shampooing on obtient une coloration châtain clair très doré.
Dans un prélèvement de composition oxydante après 30 minutes de temps de pose on ne décèle pas de Base de Bandrowsky sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 en prenant ies précautions precédemment indiquees.

1") On prépare la lotion (a4) suivante :
orthoaminophénol ................................... 2 g alcool oléique oxyethyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce) ................ 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah ............. 9 g propylèneglycol ................................... 4 g butylglycol ....................................... 8 g éthanol à 96~ ..................................... 6 g ~;7~)5~
Masquol DTPA 5marque de commerce) ......................... 2 g acide thioglycolique ..... ~......... ~................ 0,5 g eau .~.................... q.s.p. .................... 100 g pH 7,5 2 ) On prépare la composition tinctoriale suivante (b6) paraphénylènediamine ............................... . 1,2 g nitro-3- amino-4 phénol ............................ . 0,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... . 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... . 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce) ........................ 4,5 g éthanolamides d'acides gras de coprah ..................... 9 g propylèneglycol ........................................... 4 g butylglycol ............................................... 8 g éthanol à 96~ ............................................. 6 g Masquol DTPA (marque de commerce) ......................... 2 g acide thioglycolique ...................................... 0,5 g ammoniaque à 22 B ........ ~.......................... 10 g eau ...... -................ q.s.p. ......................... 100 g pH 10,7 On applique 5 g de prélotion (a4) sur 4 g de che-veux naturellement blancs à 90%. Après 10 minutes de temps de pose on tamponne les c~eveux dans une serviette puis on applique 2,5 g de la composition tinctoriale (b6) après les avoir additionnés d'un égal poids d'eau oxygé-née à 20 volumes. Après 30 minutes de temps de pose à
30~C, rinc,age et shampooing on obtient une coloration brun à reflets cuivrés.
Dans un prélèvement de la composition oxydante , ~16705~
après 30 minutes de temps de pose, on ne décèle pas de Base de Bandrowsky par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 en prenant les précautions précédem-ment indiquées.
~ ans les exemples qui précèdent les dénominations commerciales des produits suivants désignent :
Ethomeen T012 : oléylamine oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Armour Hess Chemi-cal LTD, Masquol DTPA : sel pentasodique de l'acide diéthy-lènetriamine pentacetique vendu par la Société Protex, Trilon B : Acide éthylènediamine tétracétique, Cemulsol NP4 : nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu par Rhône-Poulenc, Cemulsol NPg : nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthy-lène vendu par Rhone-Poulenc, Carbopol 934 : acide polyacrylique réticulé vendu par la Société Goodrich Chemicals, Remcopal 334 : nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la société Gerland, Remcopal 349 : nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland, Alfol C16/C18 (50/50) alcool cétylstéarylique vendu par la Société Condéa, Cire de lanette E C16/C18 (50/50) : alcool cétyl stéarylique sulfaté vendu par la Société Henkel, Cemulsol B : huile de ricin éthoxylée vendue par la Société Rhône-Poulenc.

Préparation de l'amino-2, (p-amino)anilino-5, N-~p-amino)phényl 7 benzoquinoneimine-1,4.

- 116'7C~SZ
Dans 800 ml d'eau additionnée de 240 ml d'ammoniaque à 22~B on dissout 0,165 moles (17,92 g) de paraphénylène-diamine et 0,164 mole (17,92 g) d'orthoaminophénol. On ajoute 1040 ml d'eau oxygénée à 20 volumes et on agite le milieu réactionnel 5 heures à la température an~iante. On essore et lave à l'eau le produit attendu qui a précipité.
Après séchage il fond à 200~C.
Analyse Calculé pour Trouvé

C% 67,69 67,51 H% 5,37 5,62 N% 21,93 21,69 Masse moléculaire calculée pour C18H17N5~ M = 319 masse moléculaire trc~uvée par spectre de masse M = 319.
La structure-suivante a été confirmée par l'étude du spectre O
Il /\ ~ NH 2 H 2N ~S)NH

, ~ .

Claims (16)

  1. Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :-l. Composition tinctoriale pour cheveux humains caractérisée par le fait qu'elle contient comme colorant d'oxydation la paraphénylènediamine ou ses sels cosmétique-ment acceptables et l'orthoaminophénol ou ses sels cosméti-quement acceptables dans un rapport molaire de paraphény-lènediamine/orthoaminophénol tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pen-dant 30 minutes sur cheveux on ne détecte pas de Base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante, dans un milieu cosmétiquement acceptable et permettant l'appli-cation des colorants sur les cheveux.
  2. 2. Composition tinctoriale pour cheveux humains selon la revendication l conférant aux cheveux des nuances sombres caractérisée par le fait qu'elle contient environ entre l et 2,5% de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphénylènediamine/orthoaminophénol est infé-rieur ou égal à 2.
  3. 3. Composition tinctoriale pour cheveux humains selon la revendication 1 destinée à conférer aux cheveux des nuances de clarté moyenne ou des nuances claires ou très claires caractérisée par le fait qu'elle contient moins de 1% de paraphénylènediamine et que le rapport mo-laire paraphénylènediamine/orthoaminophénol est inférieur ou égal à 3.
  4. 4. Composition tinctoriale selon la revendication l caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine est présente dans une concentration comprise entre 0,2 et 2 5%

    en poids et que l'orthoaminophénol est présent dans des pro-portions comprises entre 0,07 et 2,5% en poids.
  5. 5. Composition tinctoriale selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le rapport molaire paraphény-lènediamine/orthoaminophénol est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 2.
  6. 6. Composition tinctoriale selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la paraphénylènediamine est présente dans une concentration comprise entre 0,2 et 1% en poids et que le rapport paraphénylènediamine/orthoamino-phénol est supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 3.
  7. 7. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en plus au moins un colorant direct.
  8. 8 Composition selon la revendication 7, caractéri-sée par le fait que le colorant direct est choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations 1 à 3, caractérisée par le fait que le pH est com-pris entre 8 et 11,5.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations l à 3, caractérisée par le fait que le milieu cos-métiquement acceptable est aqueux et contient un ou plu-sieurs des adjuvants suivants : des agents tensio-actifs hydrosolubles anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères et leur mélanges, des solvants organiques, des épaississants, des anti-oxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des polymères filmogènes, des tam-pons et des parfums.
  11. 11. Procédé de teinture des cheveux caractérisé par le fait qu'il consiste après avoir mélangé la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications l à 3 avec un agent oxydant choisi parmi l'eau oxygénée et le peroxyde d'urée à appliquer le mélange résultant sur les cheveux pendant une durée de pose de 10 à 30 minutes.
  12. 12. Procédé de teinture des cheveux caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une compo-sition tinctoriale contenant de l'orthoaminophénol et qu'a-près un temps de pose suffisant pour les imprégner, suivi éventuellement d'un rinçage modéré, on applique dans un second temps une composition tinctoriale contenant la para-phénylènediamine avec un agent oxydant choisi parmi l'eau oxygénée et le peroxyde d'urée, le rinçage éventuel des cheveux étant effectué de façon à laisser sur ceux-ci suf-fisamment d'orthoaminophénol pour éviter la formation de Base de Bandrowsky lors du développement de la coloration sur les cheveux.
  13. 13. Procédé de teinture des cheveux selon la reven-dication 12, permettant d'obtenir des nuances noires ou brun très sombre, caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une prélotion contenant environ 2% en poids d'orthoaminophénol et qu'après essorage on applique, dans un second temps, en présence d'un égal volume d'eau oxygénée, une composition contenant entre l et 2% en poids de para-phénylènediamine.
  14. 14. Procédé de teinture des cheveux selon la reven-dication 12, permettant d'obtenir des nuances allant du châ-tain clair au châtain foncé et aux bruns caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une prélotion contenant environ 2% en poids d'orthoaminophénol et qu'après un rinçage modéré ne dépassant pas 50 ml/g de cheveux, on applique dans un second temps une composition contenant entre 0,5 et 1% en poids de paraphénylènediamine.
  15. 15. Procédé de teinture des cheveux selon la reven-dication 12, permettant d'obtenir des nuances claires, ca-ractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une prélotion contenant environ 2% d'orthoaminophénol et qu'après rinçage avec une quantité d'eau pouvant aller jusqu'à 75 ml/g de cheveux, on applique dans un second temps une composition contenant entre 0,2 et 0,5% en poids de paraphénylènediamine.
  16. 16. Composé résultant de la condensation oxydative de l'orthoaminophénol et de la paraphénylènediamine carac-térisé par le fait qu'il s'agit de l'amino-2, (para-amino) anilino-5, N [(para-amino)phényl] benzoquinoneimine-1,4.
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