CH624577A5

CH624577A5 -

Info

Publication number: CH624577A5
Application number: CH1137777A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Alain R Genet; Koovi G Dossou
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-09-17
Filing date: 1977-09-16
Publication date: 1981-08-14
Also published as: AR224336A1; DE2741762A1; DE2741762C2; PT67030B; NL187807C; FR2364888A1; IT1090879B; DK153834B; SE7707102L; PT67030A; DK411877A; ES461784A1; GB1551198A; JPS5337629A; NL187807B; SE447960B; AU515517B2; CA1098536A; AU2777277A; MX149679A

Description

La présente invention a pour but de décrire des compositions tinctoriales utilisant de nouvelles paraphénylènediamines qui présentent tous les avantages requis pour être sélectionnées en teinture capillaire.

La présente invention a pour objet une composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé de formule;

nh2

formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, car-

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balcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, ou un seul d'acide correspondant. Parmi les sels d'acide préférés, on peut mentionner les sulfates, les chlorhydrates, les phosphates et les tartrates.

Les composés de formule (I) peuvent facilement être préparés par des techniques connues de l'homme de l'art, en utilisant comme matière première de départ un composé répondant à la

NO 2

formule dans laquelle Ri représente un atome d'hydrogène ou un radical substituant et R2 un radical substituant susceptible de donner naissance, avec ou sans transformation intermédiaire, au radical Z figurant dans la formule des composés de formule (I). En particulier, le radical Ri peut être un radical acétyl ou un atome d'hydrogène. Sur cette matière première de formule (II), on effectue la réduction du groupe nitro en NH2.

Dans un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,03 à 6% en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition est avantageusement choisi dans la gamme allant de 8 à 11,5 et, de préférence, est compris entre 9 et 10. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthy-lamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di-, ou la triéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.

Les compositions tinctoriales revendiquées peuvent contenir uniquement, comme agent de coloration, une ou plusieurs paraphénylènediamines de formule (I). Les composés de formule (I) sont, en effet, particulièrement intéressants par les colorations sombres qu'ils sont susceptibles, à eux seuls, de conférer aux fibres kératiniques en milieu oxydant alcalin, plus particulièrement en présence d'eau oxygénée. Suivant la formule particulière du composé de formule (I) utilisé, suivant le pH de la composition tinctoriale, la nature de l'agent alcalinisant ou encore suivant la nature des autres constituants de la composition tinctoriale, les colorations obtenues, en présence d'eau oxygénée, pour des concentrations en composé de formule (I) comprises entre 3 et 6% en poids, peuvent varier des bruns plus ou moins sombres, parfois à reflets mordorés ou violines, aux noirs souvent nuancés de violet ou de bleu. Pour des concentrations allant de 1 à 3% en composé de formule (I), on obtient, en présence d'eau oxygénée, des colorations de fibres kératiniques allant des beiges plus ou moins cendrés aux gris.

Or, les colorations sombres, qui sont ainsi conférées aux fibres kératiniques, en milieu alcalin oxydant, par les composés de formule (I) ou leurs sels, constituent ce que l'homme de l'art appelle le fond indispensable à l'obtention des nuances naturelles en teinture dite d'oxydation. Il est donc clair que les qualités tinctoriales de ce fond, à savoir nuance et stabilité à la lumière et aux intempéries, jouent un rôle important dans l'intérêt des paraphénylènediamines en tant que bases d'oxydation en teinture capillaire. Sur ce point important, les composés de formule (I) sont remarquables aussi bien par les qualités esthétiques des nuances obtenues que par la stabilité de ces nuances dans le temps, à la lumière et aux intempéries.

De plus, certains composés de formule (I) tels que le (diamino-2,5) phénoxyéthanol sont capables, en milieu alcalin, par simple oxydation à l'air, sans apport d'autre agent oxydant, de teindre les fibres kératiniques en gris. Il en résulte que ces composés de formule (I) ou leurs sels, lorsqu'ils sont associés dans des compositions tinctoriales avec des colorants directs tels que les colorants nitrés de la série benzénique, présentent l'intérêt de permettre de conférer aux fibres kératiniques, sans aucun apport d'oxydant, des nuances claires naturelles très lumineuses.

Les composés de formule (I) ou leurs sels peuvent être utilisés comme bases d'oxydation en présence de coupleurs tels que des métadiphénols, des métaphénylènediamines, des métaaminophé-nols, ainsi que des coupleurs correspondant à la formule générale:

OH

(III)

3 —

NHR,

formule dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et peuvent représenter un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl, et dans laquelle R5 est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido. Avec les coupleurs ci-dessus mentionnés, les composés de formule (I) ou leurs sels conduisent, en milieu alcalin oxydant, à la formation d'indoanilines ou d'indamines colorées, formation qui a lieu in situ dans la fibre kératinique lors de la teinture d'oxydation.

Il est souhaitable, bien entendu, que les colorations conférées aux fibres kératiniques par ces indoanilines ou ces indamines présentent une chromaticité suffisante et une bonne stabilité. Or, on a constaté que les composés de formule (I) ou leurs sels, appliqués sur les fibres kératiniques en association avec les coupleurs de formule (III) confèrent à ces fibres, en milieu alcalin oxydant, des nuances bleues plus ou moins pourpres très lumineuses, ayant une surprenante chromaticité et une très bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. C'est là un avantage important des composés de formule (I) et de leurs sels, étant donné l'intérêt que présente l'apport d'un bleu stable en formulation capillaire.

De plus, certains composés de formule (I) (ou leurs sels) tels que le (diamino-2,5) phénoxyéthanol, en association avec des métaaminophénols tels que le méthyl-2 amino-5 phénol, confèrent aux cheveux des colorations pourpres de bonne stabilité.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, en plus des paraphénylènediamines de formule (I) ou de leurs sels, d'autres produits tels que ceux ci-après indiqués, pris isolément ou en combinaison :

1° d'autres bases d'oxydation et, en particulier, soit des paraphénylènediamines telles que la paraphénylènediamine, la dimé-thyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-P-méthoxyéthyla-mino-4 aniline, la N,N-di-P-hydroxyéthylamino-4 aniline, soit des paraaminophénols tels que le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol;

2° des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4méthyl-5 diphénylamine;

3° des polyaminophénols, des monoaminodiphénols, des dia-minodiphénols, des polyphénols tels que le trihydroxy-1,2,4 benzène;

4° des colorants directs et, en particulier, des colorants directs de la série benzénique tels que le N,N-di-P-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène; le N,N-méthyl, P-hydroxyé-thylamino-1 nitro-3 N'-p-hydroxyéthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl, p-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 anisole, le nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4)phénoxyétha-nol, le (nitro-3 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol, le N-ß-

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hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 aniline et le nitro-2 amino-5 phénol;

5° divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des agents séquestrants et des produits filmogènes.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques ou non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzènesulfo-nates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triéthylcétylammonium, le bromure de cétylpy-ridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids et, de préférence, entre 4 et 25% en poids.

On peut également ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40% en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30% en poids.

O-chg CHgOH

Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-5 cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids, par rapport io à la composition totale et de préférence entre 0,5 et 3% en poids.

Les agents antioxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants 15 peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de solution liquide, de pâte, de crème ou de gel ou 20 sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation de six composés de formule (I) et l'utili-25 sation de ces composés dans des compositions tinctoriales selon l'invention.

Exemple 1:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol o-ch2 ch2oh

0„N.

h2n aici

On porte au reflux, sous agitation, 100 ml de solution hydroalcoolique (93% éthanol, 7% H2O) additionnés de 65 g de poudre de zinc et de 4 g de chlorure d'ammonium ; puis on ajoute, peu à peu, 0,126 mol (25 g) de (nitro-3 amino-6) phénoxyéthanol (produit décrit dans le brevet français N° 74.36651).

L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 10 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole à vide contenant 32 ml d'acide chlorhydrique à 36% refroidi dans un bain de glace.

Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol cristallise.

Le produit est essoré, lavé avec un peu d'alcool absolu et séché sous vide.

Le produit a les caractéristiques suivantes :

Masse moléculaire calculée pour C8H14O2N2CI2 241

Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique à l'aide d'une solution sodique N/10 240

' L'analyse du produit donne les résultats suivants :

Analyse pour C8H14O2N2CI2:

Calculé: C 39,83 H 5,80 N 11,62 Cl 29,46%

Trouvé: C 39,72 H 5,98 N 11,84 Cl 29,37%

)

Exemple 2:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phênyl, ß-méthoxyéthyléther

0-CH2 CHgOCH^

NH,

O-CH2 CHo0CH, 2 3

2HC1

On porte au reflux, sous agitation, 250 ml de solution hydroal- «s léther (produit décrit dans la demande de brevet français coolique (93% éthanol, 7% H2O) additionnés de 82 g de zinc en N° 76.12985).

poudre et de 5 g de chlorure d'ammonium; puis on ajoute, peu à L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 30 mn,

peu, 0,165 mol (35 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, p-méthoxyéthy- puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat

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dans une fiole à vide contenant 80 ml d'acide chlorhydrique à 36% refroidi dans un bain de glace.

Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, p-méthoxyéthyléther précipite sous forme cristallisée.

On l'essore, on le lave à l'alcool absolu glacé, on le recristallise dans l'alcool à 96° et on le sèche sous vide à 60° C.

Le produit obtenu a les caractéristiques suivantes :

Masse moléculaire calculée pour C9H16N2O2CI2

Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique à l'aide d'une solution sodique N/10

255

250

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour C9H16N2O2CI2:

Calculé: C 42,35 H 6,27 N 10,98 Cl 27,84%

Trouvé: C 42,44 H 6,58 N 10,99 Cl 27,67%

Exemple 3:

Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, P-mésylaminoéthyléther

NHCOCH

3

,/Vo-

■CHo-CH -NHSO„CH, d d d y

"V

NO,

2

NHCOCH-

V

■O-CHg-CHg-NHSOgCH^

o-ch2-ch2nhso2ch^ ,2HC1,H«0

1" étape: Préparation de l'(acétylamino-2 amino-5) phényl, $-més-ylaminoéthyléther

On ajoute peu à peu, sous agitation, 0,006 mol (2 g) de (nitro-3 acétylamino-6) phényl, p-mésylaminoéthyléther (produit décrit dans la demande de brevet français N° 76.12985) dans 10 ml de solution hydroalcoolique (50% éthanol, 50% eau) additionnés de 0,2 g de chlorure d'ammonium et de 4 g de poudre de zinc et préalablement portés au reflux.

L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel au reflux pendant 10 mn, puis on le filtre bouillant.

Par refroidissement du filtrat, l'(acétylamino-2, amino-5) phényl, p-mésylaminoéthyléther cristallise.

Le produit est essoré, lavé avec le minimum de solution hydroalcoolique glacée et séché sous vide. Il fond à 105° C.

40

¥ étape: Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, P-mésylaminoéthyléther

On dissout 0,04 mol (11,5 g) d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, p-mésylaminoéthyléther dans 30 ml d'acide chlorhydrique à 35% préalablement chauffés au bain-marie bouillant. On maintient le chauffage au bain-marie bouillant pendant 30 mn.

Par refroidissement de la solution chlorhydrique, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, p-mésylaminoéthyléther cristallise.

Le produit est essoré, lavé avec un peu d'acide chlorhydrique glacé et séché sous vide à 50° C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour C9H15N3O3S, 2HC1, H2O :

Calculé: C 32,15 H 5,69 N 12,50 Cl 21,46 S 9,42%

Trouvé: C 32,05 H 5,50 N 12,72 Cl 21,67 S 9,47%

Exemple 4:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ß- uréidoéthyléther

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6

NH.

Vii,

-0-CH2-CH2-NH-jj-NH2 , 2HC1

lre étape: Préparation du monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, fi-aminoéthyléther

On chauffe pendant 5 h au bain-marie bouillant 0,02 mol (4,78 g) de (nitro-3, acétylamino-6) phényl, p-aminoéthyléther (produit décrit dans la demande de brevet français N° 76.12985) dans 15 ml d'acide chlorhydrique à 35%.

Après refroidissement de la solution chlorhydrique, dilution à l'eau et neutralisation à l'aide d'ammoniaque, on essore le monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, P-aminoéthylé-ther, qui précipite sous forme cristallisée.

Le produit est lavé avec un peu d'alcool glacé et séché sous vide.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour C8H12N3O3CI:

Calculé: C 41,12 H 5,18 N 17,98 Cl 15,17%

Trouvé: C 41,14 H 5,14 N 18,14 Cl 15,27%

2e étape: Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, fi-uréidoéthylé-ther

A 0,072 mol (16,8 g) de monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, P-aminoéthyléther en suspension dans 110 ml d'eau, on ajoute, sous bonne agitation, 0,086 mol (7,1 g) d'isocyanate de potassium à 98% en solution dans 36 ml d'eau. Le milieu réactionnel est chauffé sous agitation pendant 1 h à 50° C, puis abandonné une nuit à température ambiante.

On essore le produit formé, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Après une recristallisation dans une solution alcool/acétone et séchage sous vide, il fond à 219°C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour C9H12N4O4 :

Calculé: C 45,00 H 5,04 N 23,33%

Trouvé: C 44,95 H 5,15 N 23,11%

15

3e étape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, P-uréidoéthyléther

On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à 96° additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de 20 poudre de zinc.

Puis on ajoute, peu à peu, 0,008 mol (2 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, p-uréidoéthyléther.

L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant 10 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat 25 dans une fiole à vide contenant 2,1 ml d'acide chlorhydrique à 36% refroidi dans un bain de glace.

Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, p-uréidoéthyléther cristallise. On l'essore, on le recristallise dans de l'alcool à 80° et on le sèche sous vide à 60° C. Le 30 dichlorhydrate cristallise avec une molécule d'éthanol; l'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:

Analyse pour C9H16O2N4CI2, C2H5OH:

Calculé: Cl 21,54 N 17,02%

35 Trouvé: Cl 21,69 N 17,34%

Exemple 5:

Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, fi-acéty-laminoéthyléther

NH.

ch2-ch2nh2

NH,

no,

NH,

,0-CH2-CH2-NHC0CH3

NO,

0-CHo-CHo NHCOCH, 2 2 3

NH,

,2HC1

lre étape: Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, fi-acétylami-noéthyléther

A partir du chlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, P-aminoéthyléther préparé dans l'exemple 4, on libère facilement, par traitement à l'aide d'une solution aqueuse sodique, le (nitro-3 amino-6) phényl, P-aminoéthyléther (point de fusion: 129°C).

Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes:

Masse moléculaire calculée pour C8H11N3O3 197

65 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique à l'aide d'une solution N/10 d'acide perchlorique 199

A 0,030 mol (6 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, p-acétylami-

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noéthyléther partiellement en solution dans 30 ml de dioxanne à 40° C, on ajoute sous agitation 0,031 mol (3 ml) d'anhydride acétique. On maintient l'agitation pendant 1 h à température ambiante.

Le produit attendu cristallise.

On l'essore, on le lave avec un peu d'isopropanol et on le sèche à 80° C sous vide. Il fond à 139°C.

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants : Analyse pour C10H13N3O4:

Calculé: C 50,20 H 5,48 N 17,57%

Trouvé: C 50,14 H 5,57 N 17,38%

2e étape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ß-acétylaminoéthyléther

On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à 96° additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mol (2,4 g) de (nitro-3 amino-6)

NH,

0-CH2-CH2NH2

phényl, p-acétylaminoéthyléther. On maintient le reflux pendant 15 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat nu, 2,1 ml d'acide chlorhydrique à 36%.

Par refroidissement du filtrat, le produit attendu cristallise. Il est essoré et séché sous vide à 100°C.

Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes :

Masse moléculaire calculée pour C10H15N3O2,2HC1 282

Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau à l'aide d'une solution sodique N/10 284

L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :

Analyse pour C10H15N3O2, 2HC1:

Calculé: C 42,56 H 6,07 N 14,89 Cl 25,13%

Trouvé: C 42,37 H 6,24 N 14,72 Cl 25,10%

Exemple 6:

Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, P-ami-noéthyléther

NHU

V

0-CH2-CH2NH2 ,3 HCl

NO.

NH,

On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol, 1 ml d'eau additionné de 0,2 g de chlorure d'ammonium et de 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mol (1,97 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, P-aminoéthyléther.

On maintient le reflux pendant 10 mn, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans 3,1 mol d'acide chlorhydrique à 36%. Par refroidissement du filtrat, le trichlorhydrate attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool glacé et on le sèche sous vide à 80° C.

Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes:

Masse moléculaire calculée pour C8H13N3O, 3HC1 276,5

Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau, à l'aide d'une solution sodique N/10 281

Exemple 7:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 4

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Acide éthylènediaminotétraacétique 0,2

Ammoniaque à 22° B 1

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette solution, appliquée pendant 30 mn à 25° C sur des cho veux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très foncé à reflets mordorés.

Exemple 8:

On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 2

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène Laurylamine oxyéthylénée à 12 mol d'oxyde d'éthylène

Diéthanolamides d'acides gras de coprah

Monopropylèneglycol

(g)

4

4,5 4,5

4.5 9

3.6

Butylglycol 8

Ethanol 6

Bisulfite de sodium à 40% 1

35 Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

40 Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration café.

Exemple 9:

45 On prépare la composition tinctoriale suivante :

Composé de l'exemple 1

Butylglycol

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène

Triéthanolamine. Eau q.s.p

Le pH est de 8.

(g) 4,5 4,5

4,5 10 100

55 Ce mélange, appliqué directement pendant 30 mn sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance gris métallique clair.

Exemple 10:

6o On prépare la composition tinctoriale suivante: (g)

Composé de l'exemple 3 3

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

65 Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée.

624 577

Ce mélange, appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25" C, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris tourterelle.

Exemple II:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 4

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Triéthanolamine 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun-noir à reflets violacés.

Exemple 12:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 4

Trihydroxy benzène 0,85

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Triéthanolamine 10

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette solution, appliquée pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir anthracite.

Exemple 13:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 4,5

Nitro-3 N-méthylamino-4 phénoxyéthanol 0,12

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9,5.

Cette solution, appliquée directement pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige doré.

Exemple 14:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 4 3,5

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Acide éthylènediaminotétraacétique 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bronze clair.

Exemple 15:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 2 0,4

Méthyl-2 uréido-5 phénol 0,26

Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 anisole 0,075

Butylglycol 10

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 8,2

Ammoniaque à 22° B 8

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent bleuté.

Exemple 16:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 0,603

Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol 0,453

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Acide éthylènediaminotétraacétique 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 11. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu lavande.

Exemple 17:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 2 2,5

Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol 1,7

Butylglycol 15

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 7,5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25°C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu-violet puissant.

Exemple 18:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 2 0,765

Méthyluréido-5 phénol 0,166

Butylglycol 15

Polymère de l'acide acrylique (PM=2 à 3 millions)

vendu sous le nom commercial Carbopol 934 par la

Goodrich Chemical Co 3,37

Eau q.s.p 100

Ammoniaque à 22° B 10

Le pH est égal à 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 75 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris métallique.

Exemple 19:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 0,15

Méthyl-2 uréido-5 phénol 0,136

Nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 anisole 0,125

Butylglycol 15

Polymère de l'acide acrylique (PM=2 à 3 millions)

vendu sous le nom commercial Carbopol 934 par la

Goordich Chemical Co 3,5

8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

624 577

Ammoniaque à 22° B 8

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 8,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25° C, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bois de rose.

Exemple 20:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 3 0,35

Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol 0,197

Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,20

Nitro-2 amino-5 phénol 0,20

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . 4,5

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène . 9

Propylèneglycol 10

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 15 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration sable doré.

Exemple 21 :

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 3 5

Nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-4 anisole 0,2

Ether monométhylique du diéthylèneglycol 9

Ammoniaque à22°B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 95%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé doré.

Exemple 22:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 3 0,6

Méthyl-2 uréido-5 phénol 0,314

Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 phénol 0,04

Nitro-3 N-p-hydroxyéthylamino-6 anisole 0,1

Butylglycol 10

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 17,6

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 17,6

Ammoniaque à 22° B 2

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 9,7. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration argent clair.

Exemple 23:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 3 0,318

Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol 0,179

Diamino-2,4'-hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine 0,25

(Nitro-3 amino-6) phénoxyéthanol 0,075

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . 4,65

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène . 9,3

Propylèneglycol 9,5

Ammoniaque à 22° B 7

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige foncé cendré à reflets violines.

Exemple 24:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 0,06

Composé de l'exemple 3 0,06

Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol 0,16

Méthyl-2 amino-5 phénol 0,1

Paraaminophénol 0,15

Dichlorhydrate de paraphénylènediamine 0,05

N-p-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole 0,03

Alcool à 96° 10

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 8,5

Ammoniaque à 22° B 5

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivre-rouge clair.

Exemple 25:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 2 0,15

Sulfate de N,N-di-p-hydroxyéthylamino-4 aniline 0,18

Paraaminophénol 0,20

Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol 0,33

(Nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol 0,1

Butylglycol 7

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 18

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 18

Ammoniaque à 22° B 5

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris-mauve argenté.

Exemple 26:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 1

Méthyl-2 uréido-5 phénol 0,05

Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol 0,05

Dihydroxy-4,4' N-p-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5

chloro-2'-diphénylamine 0,5

Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone 0,15

Trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4

phénol 0,20

Nitro-3 N-P-hydroxyéthylamino-4 anisole 0,35

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 10

Ammoniaque à 22° B 5

Eau q.s.p 100

Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange est appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 mn à 25° C. Après rinçage et shampooing, on obtient une coloration marron foncé à reflets violines.

Exemple 27:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 4 0,82

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

624 577

Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol • 0,53

Alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol d'oxyde d'éthylène . 4,5

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol d'oxyde d'éthylène . 4,5

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9

Laurylamine oxyéthylénée à 12 mol d'oxyde d'éthylène. 4,5

Monopropylèneglycol 3,6

Butylglycol 8

Ethanol 5,4

Bisulfite de sodium à 40% 1

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Ce mélange, appliqué pendant 25 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère une nuance mauve extrêmement lumineuse.

Exemple 28:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 1 0,6

Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol 0,3

N,N-dihydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4

benzène 0,3

Dihydroxy-4,4'-amino-2 méthyl-5 diphénylamine 0,5

Butylglycol 10

Nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène 16

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 16

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance beige nacré très légèrement rosée.

Exemple 29:

■ On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 2 3

Nitro-3 N-méthylamino-4 phénoxyéthanol 0,1

N,N-méthyl-P-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthyl-

amino-4 benzène 0,05

N,N-di-p-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthyl-

amino-4 benzène 0,02

Butylglycol 4,5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 4,5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Cette solution, appliquée pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration castor.

Exemple 30:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 6 0,69

Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol 0,45

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Acide éthylènediaminotétraacétique 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 100 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance bleu franc puissant.

Exemple 31:

On prépare la composition tinctoriale suivante : (g)

Composé de l'exemple 5 0,84

Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol 0,45

Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ 20

Acide éthylènediaminotétraacétique 0,2

Ammoniaque à 22° B 10

Bisulfite de sodium à 40% 1

Eau q.s.p 100

Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 20 mn à température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé extrêmement lumineux et puissant.

Exemple 32:

On prépare la composition tinctoriale suivante: (g)

Composé de l'exemple 6 4

Butylglycol 5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Cette composition, appliquée pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu marine très sombre.

Exemple 33:

On prépare la composition tinctoriale suivante: (g)

Composé de l'exemple 5 4

Butylglycol 5

Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 mol d'oxyde d'éthylène 5

Ammoniaque à 22° B 10

Eau q.s.p 100

Le pH est de 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange, appliqué pendant 30 mn à 25° C sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé cendré.

10

5-

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

R

Claims

624 577

1° des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihy-droxy-4,4' N-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine; 2° des polyaminophénols, des monoaminodiphénols, des diaminodiphénols, des polyphénols tels que le trihydroxy-1,2,4 benzène.

1. Composition tinctoriale pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé ayant la formule générale :

NH

OZ

formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé

par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, car-balcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl ou un sel d'acide correspondant.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,03 à 6% en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition.

2

REVENDICATIONS

3

NHR,

formule dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et peuvent représenter un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl, et dans laquelle R5 est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 10.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que l'agent alcalinisant utilisé est pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que la mono-, la di-, ou la triéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'au moment de l'application elle contient au moins un agent oxydant, de préférence pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'au moment de l'application, elle ne renferme aucun agent oxydant.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct et, de préférence, un colorant direct de la série benzénique.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que les colorants directs figurant dans la composition sont pris dans le groupe formé par le N,N-di-ß-hydroxy0thylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène; le N,N-méthyl, p-hydroxyé-thylamino-1 nitro-3 N'-ß-hydroxy6thylamino-4 benzène, le N,N-méthyl, ß-hydroxyethy lamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N-p-hydroxyéthyIamino-4 anisole, le nitro-3 N-ß-hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyétha-nol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-ß-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 aniline et le nitro-2 amino-5 phénol.

9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métadiphénols, les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, ainsi que les coupleurs de formule générale,

OH

10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation supplémentaire autre que les composés de formule (I) ou leurs sels.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation supplémentaire, au moins une paraphénylènediamine telle que la paraphénylènedia-mine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-ß-méthoxyéthylamino-4 aniline, la N,N-di-P-hydroxyéthylamino-4 aniline.

12. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation supplémentaire, au moins un paraaminophénol tel que le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol.

13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit pris dans le groupe formé par :

14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant usuel pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les solvants, les agents moussants, les agents épaississants, les agents antioxydants, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.

Pour être sélectionnées en teinture capillaire, dite d'oxydation, les paraphénylènediamines doivent, d'une part, bénéficier d'une bonne innocuité, d'autre part, conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations présentant les'qualités recherchées par l'homme de l'art. Il est important, en particulier,

qu'elles puissent conférer à elles seules aux cheveux une coloration sombre dite coloration de fond telle que châtain, brun, gris ou noir, sans laquelle il serait difficile de formuler des compositions tinctoriales conduisant à des nuances naturelles.

En association avec les composés appelés coupleurs judicieusement choisis, elles doivent, en outre, permettre d'apporter aux cheveux des colorations riches en reflets, lumineuses, de chromati-cité suffisante et de bonne stabilité à la lumière, aux intempéries et au shampooing.