CA1158561A - Composition tinctoriale pour cheveux a base de paraphenylene diamines - Google Patents
Composition tinctoriale pour cheveux a base de paraphenylene diaminesInfo
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Abstract
L'invention est relative à des compositions tinctoriales pour cheveux à base de paraphénylène diamine. Ces compositions contiennent comme colorant d'oxydation la paraphénylène diamine et une ou plusieurs paraphénylène diamines de formule <IMG> dans laquelle R désigne alkyle ou hydroxyalkyle, R' désigne un groupement hydroxyalkyle, ainsi que leurs sels cosmétiquement acceptables, dans un rapport molaire paraphénylènediamine/composé(s) de formule (I) exprimé en bases libres, tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante. Ces compositions permettent d'obtenir des colorations de fond naturelles allant du noir au châtain clair de très bonne qualité.
Description
La présente invention est relative à des composi-tions destinées à être utilisées dans la teinture des cheveux, dite d'oxydation et aux procédés de teinture mettant en oeuvre ces compositions.
L'utilisation de la para-phénylène diamine en teinture capillaire, comme précurseur de colorant dit d'oxyda-tion de type para, est bien conrlue.
En milieu alcalin oxydant et préférentiellement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxyg~née, elle confère a elle seule aux cheveux, des colorations dites "de ~ond" pouvant aller, selon les concentrations utilisées, des chatains plus ou moins clairs aux bruns très sombres nuancés de rouge. En effet, après pénétration dans la fibre capillaire, la para-phénylène diamine par un processus de condensation oxydative conduit in situ à la formation de base de Bandrowsky, qui est le produit coloré responsable de ces colorations dites de fond.
En associant à la para-phénylène diamine dans les compositions tinctoriales pour fibres k~ratiniques différents composés com-munément appelés "composés méta" ou "coupleurs", il est pos-sible de modifier ces colorations de fond pour obtenir touteune gamme de nuances naturelles, noires, plus ou moins cen-drées, plus ou moins chaudes, riches en reflets très divers, tels que bleus, violets ou cuivres.
Par exemple, l'addition de métaphénylènediamines et en particulier du diamino-2,4 anisole à la paraphénylène-diamine est communément utilisée pour obtenir des noirs plus ou moins nuancés de bleu.
Les principaux coupleurs, actuellement utilisés ap-partiennent à la classe des phénols, des métaaminophénols, des métadiamines, ou des composés à méthylène actif. Par couplage oxydatif avec la paraphénylène diamine, ils conduisent à la formation d'indoanilines ou d'indamines diversement colorées.
Il est bien connu que la formation de ces composés colorés concurrence la formation de la base de sandrowsky résultant de la condensation oxydative de la paraphénylène-diamine sur elle-même, condensation beaucoup plus lente que celle de la para-phénylènediamine avec la plupart des coupleurs~
On sait par exemple, que lorsque la para-phénylene diamine est associée dans un rapport moléculaire ~gal à 1, soit avec la résorcine, soit avec le 2,4-diaminoanisole ou encore le métaaminop~énol, la formation de la base de Bandrowsky est pratiquement totalement inhibée.
La parfaite innocuité de la base de sandrowsky a été
mise en doute ces dernières années et on a cherché de ce fait à supprimer sa formation sur le cheveu. C'est ainsi que dans le brevet belge No. 597.393, il est précisé que pour empêcher la formation de la base de sandrowsky irritante pour la peau, on associe des produits du type 1,4-diaminobenzène avec des quantités équimoléculaires de métadiaminobenzène, métaaminophénol ou de métadiphénol.
La demanderesse a constaté toutefois que si les cou-pleurs sont ajoutés en quantités suffisantes pour inhiber to-talement la formation de la base de Bandrowsky décelable dans la composition tinctoriale après 30 minutes d'application sur tête en présence d'eau oxygénée, on perd une ~rande partie de l'avantage de la coloration de fond apportée à elle seule par la paraphénylène diamine.
Il est à noter par ailleurs que certains coupleurs appartenant notamment à la classe des métaphénylènediamines tel que le 2,4-diamino toluène, ne sont pas doués d'une par-faite innocuité. Les coupleurs de la classe des métaphény-lènediamines jouent pourtant un rôle très importan-t en tein-ture cclpillaire d'oxydation puisqu' il5 conduisent à la ~or-mation d'indamines bleues, le bleu étant wle couleur ~onda-mentale indispensable pour l'obten-tion des noirs.
On a par ailleurs déjà préconisé en teinture capil-laire d'oxydation l'utilisation des paraphénylène diamines de formule générale I
dans l~quelle R désic~ne alkyle ou hydroxyalkyle et R' désigne hydroxyalkyle les groupements alkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone ainsi que leurs sels et plus particulièrement la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine et la N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine.
Toutefois, la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylène-diamine par oxydation à l'eau oxyyénée ne confère a elle seule aux cheveux qu'une coloration vert gris de faible intensité
sans grand intérêt en teinture capillaire. L'association de ce seul précurseur de colorant de type para- avec les compo-s~s méta classiquement utilisés rend de ce fait pratiquement impossible la formulation de compositions tinctoriales con-duisant à des chatains moyens, des bruns et des noirs. De même, la N-éthyl, N-~ -hydro~yéthyl paraphénylènediamine confère à elle seule aux cheveux par oxydation à l'eau oxygénée en mi:Lieu ammoniacal, une coloration verte qui ne per-met pas, lorsqu'elle est utilisée comme seul composé para- dans les compositions tinctoriales, l'obtention de la gamme des co~
lorations naturelles autres que des nuances claires~
.,, La demanderesse a découvert de ~açon surprenante que des compositions pour teinture capillaire contenant de la paraphénylènediamine en association avec une ou plusieurs ba-se~s) d'oxydation de formule (I) et préférentiellement avec la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine ou la N-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine ou leurs sels cosméti-quement acceptables, pouvaient ne pas conduire à la ~ormation de base de Bandrowsky décelable en chromato~raphie, après ad-dition d'un éqal volurne d'eau oxygénée à 20 volumes et 30 mi-nute.s d'application sur tête, à condition que cette associa-tion soit faite dans un rapport molaire bien sélectionné et ccci quel que soit le type de support de teinture utilisée.
Elle a découvert également qu'en utilisant la paraphénylènediamine avec les composés de formule (I) dans des rapports molaires bien déterminés, tout en évitant la for-mation de la base de Bandrowsky, il était possible d'obtenir en teinture capillaire des colorations dites de "fond"
naturelles allant du noir au chatain clair de tras bonne qua-lité c'est-à-~ire résistant à la lumière, aux intempéries, aux lavages et à la transpiration.
La demanderesse a constaté notamment que l'apport de composés de formule (I) dans les compositions tinctoriales contenant de la paraphénylènediamine, et dans les proportions part.i.culières selon l'invention, permettaik d'obtenir des nuances remarquablement plus sombres que celles obtenues avec les compositions ne contenant, à concentration égale, que de la paraphénylènediamine. C'est ainsi que l'apport de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine dans une composition contenant 0,75% de paraphénylène diamine permet de passer d'un chatain moyen à un brun très sombre, l'apport de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylenediamine dans une composition ~5~
contenant 0,35% de paraphénylènediamine permet de passer d'un blond cuivré à un châtain moyen cendré.
La demanderesse a constaté par ailleurs que l'asso-ciation dans les rapports molaires selon l'invention, de la paraphénylènediamine avec les composés de formule ~I), permet-tait d'obtenir des nuances moins riches en rouge ou en pour-pre rouge que celles obtenues avec les compositions ne con-tenant que de la paraphénylène diamine.
Par exemple, l'apport de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine dans les proportions selon l'invention et dans une composition tinctoriale contenant 1,5% de para-phenylènediamine, permet de passer d'une coloration brun-rouge à une coloration noir-corbeau.
Cette constatation s'explique essentiellement par le fait que l'apport de composé(s) (I) en quantité appropriée dans les compositions tinctoriales contenant la paraph~nylène-diamine, inhibe la formation de base de Bandrowsky, celle-ci étant remplacée par de nouveaux composés bleus résultant d'une condensation oxydative entre les deux types de base d'oxyda-tion en présence.
Ce sont ces composés bleus qui permettent d'obte~
nir des nuances plus sombres et moins rouges telles que des bleus noirs, des noirs, des châtains cendrés.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de la presente invention permettent donc d'obtenir des bleus noirs et des noirs sans avolr à recourir à l'utilisation de cou-pleurs et plus particulièrement sans avoir à utiliser de mé-taphénylènediamines conduisant par condensation oxydative avec la paraphénylènediamine à des indamines bleues.
Ce fait constitue un autre avantage de l'invention car on sait que certaines métaphénylènediamines ne sont pas douées d'une parfaite innocuité et on a cherché de ce fait à
éviter leur utilisation en formulation capillaire~ C'est le cas en particulier du diamino-2,4-toluène et du diamino-2,4-anisole.
La demanderesse a constaté en particulier qu'une composition tinctoriale contenant par exemple 1,S% de para-phénylène-diam~ne et 3,5% de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéth~l paraphénylènediamine conduit sur cheveux na-turellement blanc à 90%, à une coloration noire à reflets bleus violacés très proche de celle conférée à cles cheveux du même lot par une composition tinctoriale contenant dans :Le meme support de teinture, 1,5% de paraphénylènediamine, 0,15% de dichlorhydrate de diamino-2,4-anisole et 0,5% de résorcine.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales contenant la paraphénylènediamine et les paraphénylènediamines de formule (~) dans les rapports molaires bien définis~
Un autre objet de la présente invention est consti-tué par des procédés de teinture des cheveux humains mettant en oeuvre la paraphénylènediamine et les paraphénylènediami-nes de formule (I).
D'autres objets de l'invention ressortiront à la lu-mière de la description et des exemples qui suivent.
La composition tinctoriale pour cheveux selon la présente invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu de préférence aqueux, cosmétiquement acceptable et permettant l'application des colorants sur :Les cheveux, comme colorant d'oxydation, la paraphénylènecliamine ou un sel cosmétiquement acceptable de celle-ci et, une ou plusieurs paraphénylènediamine(s) répon-dant la à formule (I):
-rf , N ~R, N'32 dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou hydroxyal~yle ~' désigne un groupement hydroxyalkyle, les groupements al-kyles ayant 2 à 4 atornes de carbone, ainsi que les sels cos~
métiquement acceptables de celles-ci, dans un rapport molaire paraphénylènediamine/paraph~nylènediaminets) de formule (I~, exprimé en base libre, tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux, on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante.
On considère selon l'invention qu'il n'y a pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante, lorsque celle-ci n'es~ pas détectée par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 et quel que soit le type de support tinctorial utilisé. A cet effet, on pro-cède à une application ponctuelle préalable d'une solution d'orthoaminophénol sur la plaque au point sur lequel dans un deuxième temps on appliquera la solution tinctoriale oxydante.
Il est possible ainsi d'avoir une image exacte de la quanti--té de base de Bandrowsky ayant pris réellement naissance au cours de l'application sur cheveux. On inhibe en effet, grâce à l'orthoaminophénol, la formation de la base de Ban drowsky sur la plaque de silice par condensation oxydative sur elle-même cle la paraphénylènediamine encore présente en fin d'application. La condensation de la paraphénylènediamine sur l'orthoaminophénol est en effet une réaction extremement rapide, beaucoup plus rapide que la vitesse de formation de .La base de ~androwsky.
Les paraphénylènediamines de formule (I) plus particulièrement préférées selon l'invention sont la N,N-di ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine, et la N-éthyl, N- ~-hydroxy~thyl paraphénylènediamine.
Les sels cosmétiquement acceptables sont choisis de pre5férence parmi les chlorhydrates, bromhydrates, sulfates, etc.
Les compositions tinctoriales con~ormes à la présen-Ie invention peuvent essentiellement être classées en deux ca-tégories suivant qu'elles permettent d'obtenir des noirs ou cles bruns extrêmement sombres, ou qu'elles permettent d'obtenir des nuances allant des chatains clairs aux châtains tres foncés.
L'invention a donc également pour objet d'une part cles compositions tinctoriales pour cheveux humains permet-tant d'obtenir des nuances noires ou brun sombres, caractéri-s~es par le fait qu'elles contiennent entre 1,5 et 2,5% en poids de paraphénylènediamine et que le rapport molaire para-phénylenediamine/compos~(s) de formule (I) est egal à environ0,5, et d'autre part les compositions tinctoriales pour che-veux humains conduisant à des nuances allant des chatains clairs aux chatains très foncés caractérisées par le fait qu'elles contiennent de 0,2 à 1,5% de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphénylènediamine/composé(s) de formule (I) est égal ou inférieur a 1 mais non inférieur à
0,5.
La concentration en paraphénylènediamine dans les compositions selon l'invenkion est de préférence comprise entre 0,2 et 2,5% en poids exprimé en base libre et en parti~
culier comprise entre 0,3 et 1,5% en poids.
En vue de nuancer et enrichir de reflets les co-lorations obtenues grâce a la composition selon l'invention en apportant par exemple aux châtains et aux hruns des re-flets chauds dorés ou cuivrés, on peut additionner aux com-positions selon l'invention des colorants directs tels que des colorants azo~'ques, anthraquinoni.ques et de préférence des dérivés nitrés de la série benzénique tels que par exemple le N (~ -hydroxy éthyl)amino-2 nitro-5 anisole, le nitro-3 ami:no-4 phénol, le nitro-3-N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol, l'ortho-nitraniline, la nitro-3 N-méthyl-amino-~ N,N-di(~ -hydroxy~thyl) aniline, l'amino-2 nitro-3 phénol, l'amino-2 nitro-3 isopropyl benzène, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, la nitro-3 N'-~ -hydroxyéthylamino-4 N,N-di-~ -hydroxyéthyl-aniline, le N-~ -hydroxyéthylamino-2-nitro--5-phénoxyét~anol.
Les agents de coloration autres que les paraphé--ny].ènediamines faisant l'objet de la présente invention sont presents dans une quantité comprise de préférence entre 0,02 et 3% en poids et de préférence entre 0,1 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'inven-tion peut avoir une valeur variant entre 8 et 11,5 et de pré-férence comprise entre 9 et 11. Le pH de ces compositions est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les al-canolamines telles que la mono-, la di- ou la tri~éthanolamine, les alkylamines~
Les compositions tinctoriales selon l'invention p~uvent également contenir des agents tensio-actifs hydro-solubles anioniques, cationiques, non ioniques et/ou ampho-tères. Parmi les agents tensio-actifs plus particulièrement préfér~s on peut citer les savons, les alkylbenzène sulfona-tes, les alkylnaphtalène su:Lfonates, les sulfates, éther-sul-fates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium qua-ternaires, tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure cle cétylpyridinium, les cli-éthanolamides d'acides yras, les acicles et les alcools polyoxyéthyl~nés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyylycérol~s ainsi que les al]cylsulfates polyoxyéthylénés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans l~s proportlons comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préf~rence en-tre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des s~lvants organiques pour solubiliser des composés qui ne se-raient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces sol-vants on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme l'éther monobutylique de l'éthylène glycol (butylglycol), l'éthylèneglycol, le pro-pylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du di-éthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leursm~langes. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40% en poids et plus particulière-ment de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la com-position.
Les compositions selon l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyl-cellulose et des polymères divers ayant cette fonction enparticulier les dérivés d'acide acryliqueO Il est également --10~
possible d'utiliser des agents épaississants rninéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 5%
en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rap-port au poids total de la composition.
On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents anti-oxydants tels que plus particu-lièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
Ces agents anti-oxydants sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la compositionO
Il est naturellement possible d'additionner aux com-positions selon l'invention tous autres adjuvants habituelle-ment utilisés dans des compositions tinctoriales pour che~
veux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons, des agents filmogènes et des par-fums.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent peuvent se présenter sous des formes diverses, tels que liqui-de, crème, gel, ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.
Elles peuvent notamment être conditionn~es en fla-cons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Les procédés de teinture mettant en oeuvre les com-positions tinctoriales seion l'invention consistent à mélan-ger au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffi-sante pour développer la couleur attendue puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux.
La solution oxydante contient comme agent d'oxy-dation l'eau oxygénée, et de préférence une solution d'eauoxygénée à 20 volumes. Le mélange ainsi obtenu est appli-qué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 30 mi-nutes après quoi on rince les cheveux, on les lave éventuel-lement au shampooing, on les rince a nouveau et on les sache.
Le procédé selon l'invention peut bien entendu éya-lement être mis en oeuvre en plusieurs temps, l'une au moins des étapes de ce procéd~ consistant à appliquer la compos:i-tion se]on l'invention sur les cheveux, la seconde étape consistant à appliquer une composition contenant les colorants directs tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer, sans pour autant la limiter, la présente invention.
_ On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine ~0,023 mole)....................... 2,5 g dichlorhydrate de ~-éthyl, N-~ -hydroxy~thyl~
paraphénylènediamine (0,046 mole)...... s~........ 11,7 g Carbopol 934 (marque de commerce)............. .... 1,5 g éthanol à 96~................................. ..... 11 g butylglycol................................... ...... 5 g bromure de triméthylcétylammonium............. ...... 1 g Trilon B (marque de commerce)................. .... 0,1 g ammoniaque à 22 B............................. ....... 15 acide thioglycolique.......................... .... 0,2 g eau, q.s.p............................. ~.~........ 100 g pH 9,2 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 30~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur con-fère après rin~age et shampooing une coloration noire à re-flets bleus.
On chromatographle un prélèvement de la composi-tion tinctoriale après 30 minutes de temps d'application sur tête, sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 25~.
On applique dans un premier temps et cle façon ponc-tuelle une solution d'orthoaminophénol, au point où l'on ap-pliquera dans un second tem~ps la solution tinctoriale oxydan-te. On constate que la solution tinctoriale ne contient pas de base de Bandrowsky décelable.
EXEMPLE ~
On prépare la compositiorl tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,023 mole)...................... ..2,5 g dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthylpara-phénylenediamine t0,046 mole).......................... .12,~6g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................. .20 g Trilon B (marque de commerce)... ~...................... ..0,2 g solution de bisulfite de sodium à 35~B................. ..l g hydroquinone........................................... ..0,15 g ammonia~ue à 22~B.... ~............. ,............. .15 g eau, q.s.p........... O........................... 100 g pH 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noire. Tout comme pr~-cédemment on ne note pas par chromatographie la formation de base de Bandrowsky.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus que par l'absence de dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveuxnaturellement blancs à 90% après rinçage et shampooing une coloration extrêmement sombre à refJe-ts rouge pourpre.
On prépare la compos:ition tinc-toriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0185 mole)................. 2 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -'hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,037 mole).................. 9,36g amino-2 nitro-3 isopropylbenzène................... 1,3 y Carbopol 934 (marque cle commerce)~................ 1,5 g éthanol 96~............... ~,...................... ll g butylglycol........................................ 5 g bromure de triméthylcétylammonium.................. l g Trilon B (marque de commerce).......... ~ 0,1 g ammoniaque à 22~B.................................. 12 g acide thioglycolique............................... 0,2 g eau, q.s.p............................. ,,.......... 100 g plI 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce m~lange appliqué 30 minutes à 25~C sur des cheveux naturellements blancs à 90% leur con-fère, après rin,cage et shampooing une coloration noire.
_XEMPLE 4 On prépare la compositioIl tinctoriale suivante:
paraphénylèned:iamine (0,0138 mole).O.. ~....... 1,5 g dichlorhydrate de ~,N-di-~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine (0,0138 mole)...................... 3,74 g ~lcool oléique oxyéthy~éné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........... ~.............................. 4,5 g Ethomeen TOl~ ~marque de commerce).................. 4,5 g di,éthanolamides d'acides gras de coprah............ 9 g propylène glycol...... ,........ ,,~...... ,. 4 g butylglycol.,.,....... ,,.. u...... ~....... 8 g ~thanol à 96~......... ,,................. 6 g Masquol DTPA (marque de commerce).................. 2 g acide thioglycolique.. ,.......... .......... ,.,,. 0,5 g ammoniaque à 22 B~ 10 g eau, q.s.p............ "................ 100 y pH 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes, Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
~ur des cheveux naturellement blancs à 90% l~ur confère après xin,cage et shampooing une coloration noir corbeau.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~-hydroxyéthylparaphénylènediamine confère dans les mêmes conditions d'application, à des cheveux naturellement blancs à 90%, après rinçage et shampooing une coloration ~run rouge pourpre.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0139 mole).................. 1,5 g dichlorhydrate de N-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl para-phé~ylènediamine (0,0139 mole)............ ,.............. 3,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène...... ,.................................. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'~thylène...... ..........................,........ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce)........ ......,........ 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah..... ~. 9 g propylèneglycol....................... ,... ,........ 4 g butylglycol........................... ,. 8 g éthanol à 96~..................................... 6 y Masquol DTPA (marque de commerce)................. 2 g acide thioglycolique.............................. 0,5 g ammoniaque à 22~B................................. 10 y eau, q.s.p........................................ 100 g pH 9,4 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau o~ygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur conEère, après rincage et shampooing une coloration noir à reflets ~leu violacés.
.
On pr~pare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0139 mole)................ 1,5 g dichlorhydrate de ~-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl-paraphénylènediamine (0,0278 mole)................ 7 g N-~ -hydroxyéthylamino-2, nitro-5-anisole......... 2 g carboxyméthylcellulose..................... ...~......... 2 g laurylsulfate d'ammonium.......................... 5 g acétate d'ammonium......................... .......O..... 1 g propylèneglycol................................... 8 g Masquol DTPA (marque de commerce)................. 2 g butylglycol................................ A............ 8 g ammoniaque à 22 B....................................... .10 g eau, q.s.p....................... ~......... .......J..... 100 g pH 9.6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minu~es à 27~C
sur des chevewc décolorés au jaune paille leur confère, après rin~cage et shampooing une coloration noir à reflets bleus.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
~3,,1,~
paraphénylène diamine (0.0125 mole)............... 1,35 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,0166 mole).........~ ,21 g nitro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol........... 1,~ g Carbopol 93~ (marque de commerce)................. 1,5 g éthanol à 96~ô~ o 11 g ~u~ylglycol........... O........................ 5 g bromure de triméthylcétylammonlum................. 1 g Trilon B (marque de commerce)..................... 0,1 g ammoniaque a 22 B................................. 10 g acicle thioglycolique............................. 0,2 g eau, q.s.p.. .......................................100 g pH 9,6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration brun très sombre à lé-gèrs reflets pourpres.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du m~lange ci-dessus que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthylparaphénylènediamine confère, dans les mêmes conditions d'application, à des cheveux décolorés au blanc, après rinçage et shampooing une coloration cuivre très rouge intense.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,011 mole)................. 1,2 g dichlorhydrate de N,N-di-~ ~hydroxyéthylpara-phénylènediamine (0,017 mole).................. O. 4,58 g méthyl-2 amino--4 nitro-5 phénol...........~....... 1,~ g Carbopol 934 tmarque de commerce)........ ~......... 1,5 g éthanol à 96~............................ ....... 11 g butylglycol...................................... .... 5 g bromure de triméthylcétylammonium................ .... 1 g Trilon B (mar~ue de commerce).................... .. 0,1 g ammoniaque à 22 B........................ ....... 10 g acide thioglycolique............................. .. 0,2 g eau, q.s.p....................................... .. 100 g pH 9,7 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 vo:lumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 28~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère apre~
rincage et shampooing une coloration noir à reflet~ violets.
Un mélange tinctorial qui ne di~fère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~-hydroxyéthylparaphérlylènediamine confère, dans les mêmes conditions d'application à des cheveux naturellement blancs à 90% une coloration acajou.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,01 mole).................... 1,08 g dichlorhydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,01 mole).................... 2,53 g nitro-3 amino-4 phénol.............................. 1,2 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............ ~........ ~................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène..................... .............O...... 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de comm rce)~................. 4,5 diéthanolamides d'acides gras de coprah............. 9 g propylèneglycol..................................... 4 g butylglycol.................... ...........O........ ~ g ~.~
éthanol à 96~~ 6 g Masquol DTPA (marque de commerce)................ ..2 g acide thioglycolique........ ~.................... ..0,5 y ammoniaque à 22~B................................ .10 g eau, q.s.p....................................... 100 g pH 9,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy~
génée à 20 volumes.
Ce mé]ange appliqué 20 minutes à 26~C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rincage et sham-pooing une coloration brun à reflets cuivrés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux décolorés au blanc, apres rinçage et shampooing une colora-tion roux flamboyant.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0092 mole)............... ..1 g sulfate monohydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxy-éthyl paraphénylènediamine (0,0185 mole)......... ..5,48 g Remcopal 334 (marque de commerce)............................ 21 g Remcopal 349 ~marque de commerce)............................ 24 g acide oléique.............................................. O. 4 g butylglycol................................................... 3 g éthanol à 96~........................~....................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce)........ ...... 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 35~B........................ 1 g ammoniaque à 22 B.............~........................ 10 g eau, q.s.p....................................... ..... 100 g pH 9 Au momen-t de l'emploi on ajoute 100 q d'eau oxy-g~née à 20 volumes. Ce mélange appliqu~ 20 minutes à 25~C
sur des cheveux na-turellement blancs à 90% leur confère après rin,cage et shampooing une coloration brunen Un mélange tinctorial qui ne diffère ~u rnelange ci-dessus que par l'absence cle sulfate monohydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux naturellement blancs à 90% une coloration châtain cuivre-rouge.
EXEMPLE: 11 On prépare la compositlon tinctoriale suivante:
paraphénylène diamine (0,007 mole)...... ,....... 0,756 g dichlorhydrate de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine (0,01 mole)............ ,...... ., 2,69 g amino-2 nitro-3 phénol,.. ,... ,.,.,.... ,~....... ,. 0,21 alcool oléique oxyéthyl~né à 2 moles d'oxyde d'éthylène............... ...,.......... 4,5 g alcool oléique ox~éthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène............... ,.~........... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah... ,....... 10 g solution de bisulfite de sodium à 35~B.,.. ,..... 1 g Masquol DTPA (marque de commerce)......... , 2 g propylèneglycol..... ,............ ,.. ,............ 4,0 g butylglycol......... ,......... ,..... .,........... 8 g éthanol à 96~................. ...... ...,......... 8 g ammoniaque à 22 B... ~....... ,.,... ,.. ,.,... ,.,..... 10 g eau, q.s.p.................. ...... ... ...... ...... . 100 g pH 10 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rin~age et shampooing une coloration brun très sombre nuancé de rouge.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange pré-cédent que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux na-turellement blancs à 90%, dans les mêmes conditions d'appli-cation une coloration châtain cuivre rouge.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0096 mole)............. ~..... 0,5 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxy~thyl-paraphénylènediamine (0,0046 mole)................. 1,17 g amino-2 nitro-3 phénol... ,.... ,........ ...,,,,, 0,1 g carboxyméthylcellulose,.. ,,....... ,.... ,.,,O,., 2 g laurylsulfate d'ammonium,.,,.................. ....,....... 5 g acétate d'ammonium.,.,................. ..,,,,., 1 g propylèneglycol.,,..... ,,......... ,,,.,.,..... .,.,.,...... 8 g Masquol DTPA (marque de commèrce)............. ,........... 2 g acide thioglycolique......... ,........ ,.. ..,......... 0,4 g butylglycol.................. ,........ ..,.,. 8 g ammoniaque à 22~B.,.,.,,..... .,.,.,... ,.,,,. 10 g eau, q.s.p.... ,......... ,......... .,....... ,.. ,......... 100 g pH 10,2 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes.
Ce mélange appliqu~ pendant 30 minutes à 28~C sur des cheveux décolorés au blond paille, leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain foncé à reflets cuivrés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus que par l'absence du dichlorhydrate de ~-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux dé-7", colorés au blond paille, dans les memes conditions d'appli-cation, une coloration chatain roux.
EXEMPLE l3 On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,005 mole)...... .....~.......... 0,5~ g dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthylpara-phénylènediamine (0,005 mole).......... ~............... 1,3~5 g méthylamino-l nitro-2, N,N-di-~ -hydroxyéthyl-amino-4-benzène........................ ......~......... 0,7 g (N-~ -hydroxy~thylamino-2, nitro-5)phénoxy-éthanol....... ~........................ ....~........... 0,45 g alcool oléique oxyéthylén~ à 2 moles d'oxyde d'ethylène......................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthy]éné à 4 moles d'oxyde d'éthylène.... ~........................... 4,5 g Ethomeen TOl2 (marque de commerce)................. 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah........ ~ 9 g propylèneglycol...... ~....... ~..................... 4 g butylgylcol......................................... 8 g éthanol à 96~....................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce)................... 2 g acide thioglycolique................................ 0,5 g ammoniaque a 22 B..................... .... ~. . . 10 g eau, q.s.p................................ ....... 100 g pH 10,3 ~u moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-g~née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 28~C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère après rin~age et shampooing une coloration châtain moyen à reflets dorés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du ~élange ci-dessus que par l'absence du dichlorhydrate de N,N~di-~ -hydroxyéthyl parap'hénylènediamine confère à des cheveux décolorés au blanc, dans les mêmes conditions d'application une coloration châtain clair cuivré.
On prépare la composit:ion tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine ~0,003 mole)................... 0,32~ g dichlorhydrate de N-éthyl, N ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,003 mole).... D ~ O ~ 759 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène~......................................... 4,5 g alcool ol~ique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................... ~............ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce)... ~ ~,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah........... 9 g propylèneglycol................................... 4 g butylglycol~.~.................................... 8 g éthanol à 96~..................................... 6 g Masquol D~PA (marque de commerce)................. 2 g acide thioglycolique.............................. 0,5 g triéthanolamine................................... 10 g eau, q.s.p........................................ 100 g pH 8,9 ~ u moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce m~lange appliqué 25 minutes à 28~~
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rin-cage et sharnpooing une coloration chatain moyen cendré.
Un rnélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthylparaphénylènediarnine confère à des cheveux décolorés au blanc, après rinçage et shampooing une coloration blond cuivre rouge.
5~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,002 mole).................. 0,216 g dichlorhydrate de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl para~
phénylènediamine (0,002 mole)...................... 0,53~ g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 20 g Trilon B (marque de commerce)... ~.......... ~.............. 0,2 g solution de bisulfite de sodium à 35~B............... 1 g ammoniaque à 22 B................................... 10 g eau, q.s.p.......................................... 100 g pH 10,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqu~ péndant 25 minutes à 26~C sur des cheveux décolorés leur confère après rincage et shampooing une coloration beige cendré. Tout comme dans les exemples qui précèdent on ne constate pas de chromato-graphie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 de formation de base de Bandrowsky la composition appliquée sur les cheveux.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux décolorés dans les memes conditions d'application une colora-tion blond clair cuivré.
Dans les exemples qui précèdent, les marques de commerce des produits suivants désignent:
Remcopal 334: nonylphénoloxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland, Remcopal 349: nonylphénoloxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland .~, ~;'.~'~.
L'utilisation de la para-phénylène diamine en teinture capillaire, comme précurseur de colorant dit d'oxyda-tion de type para, est bien conrlue.
En milieu alcalin oxydant et préférentiellement en milieu ammoniacal en présence d'eau oxyg~née, elle confère a elle seule aux cheveux, des colorations dites "de ~ond" pouvant aller, selon les concentrations utilisées, des chatains plus ou moins clairs aux bruns très sombres nuancés de rouge. En effet, après pénétration dans la fibre capillaire, la para-phénylène diamine par un processus de condensation oxydative conduit in situ à la formation de base de Bandrowsky, qui est le produit coloré responsable de ces colorations dites de fond.
En associant à la para-phénylène diamine dans les compositions tinctoriales pour fibres k~ratiniques différents composés com-munément appelés "composés méta" ou "coupleurs", il est pos-sible de modifier ces colorations de fond pour obtenir touteune gamme de nuances naturelles, noires, plus ou moins cen-drées, plus ou moins chaudes, riches en reflets très divers, tels que bleus, violets ou cuivres.
Par exemple, l'addition de métaphénylènediamines et en particulier du diamino-2,4 anisole à la paraphénylène-diamine est communément utilisée pour obtenir des noirs plus ou moins nuancés de bleu.
Les principaux coupleurs, actuellement utilisés ap-partiennent à la classe des phénols, des métaaminophénols, des métadiamines, ou des composés à méthylène actif. Par couplage oxydatif avec la paraphénylène diamine, ils conduisent à la formation d'indoanilines ou d'indamines diversement colorées.
Il est bien connu que la formation de ces composés colorés concurrence la formation de la base de sandrowsky résultant de la condensation oxydative de la paraphénylène-diamine sur elle-même, condensation beaucoup plus lente que celle de la para-phénylènediamine avec la plupart des coupleurs~
On sait par exemple, que lorsque la para-phénylene diamine est associée dans un rapport moléculaire ~gal à 1, soit avec la résorcine, soit avec le 2,4-diaminoanisole ou encore le métaaminop~énol, la formation de la base de Bandrowsky est pratiquement totalement inhibée.
La parfaite innocuité de la base de sandrowsky a été
mise en doute ces dernières années et on a cherché de ce fait à supprimer sa formation sur le cheveu. C'est ainsi que dans le brevet belge No. 597.393, il est précisé que pour empêcher la formation de la base de sandrowsky irritante pour la peau, on associe des produits du type 1,4-diaminobenzène avec des quantités équimoléculaires de métadiaminobenzène, métaaminophénol ou de métadiphénol.
La demanderesse a constaté toutefois que si les cou-pleurs sont ajoutés en quantités suffisantes pour inhiber to-talement la formation de la base de Bandrowsky décelable dans la composition tinctoriale après 30 minutes d'application sur tête en présence d'eau oxygénée, on perd une ~rande partie de l'avantage de la coloration de fond apportée à elle seule par la paraphénylène diamine.
Il est à noter par ailleurs que certains coupleurs appartenant notamment à la classe des métaphénylènediamines tel que le 2,4-diamino toluène, ne sont pas doués d'une par-faite innocuité. Les coupleurs de la classe des métaphény-lènediamines jouent pourtant un rôle très importan-t en tein-ture cclpillaire d'oxydation puisqu' il5 conduisent à la ~or-mation d'indamines bleues, le bleu étant wle couleur ~onda-mentale indispensable pour l'obten-tion des noirs.
On a par ailleurs déjà préconisé en teinture capil-laire d'oxydation l'utilisation des paraphénylène diamines de formule générale I
dans l~quelle R désic~ne alkyle ou hydroxyalkyle et R' désigne hydroxyalkyle les groupements alkyle ayant 2 à 4 atomes de carbone ainsi que leurs sels et plus particulièrement la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine et la N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine.
Toutefois, la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylène-diamine par oxydation à l'eau oxyyénée ne confère a elle seule aux cheveux qu'une coloration vert gris de faible intensité
sans grand intérêt en teinture capillaire. L'association de ce seul précurseur de colorant de type para- avec les compo-s~s méta classiquement utilisés rend de ce fait pratiquement impossible la formulation de compositions tinctoriales con-duisant à des chatains moyens, des bruns et des noirs. De même, la N-éthyl, N-~ -hydro~yéthyl paraphénylènediamine confère à elle seule aux cheveux par oxydation à l'eau oxygénée en mi:Lieu ammoniacal, une coloration verte qui ne per-met pas, lorsqu'elle est utilisée comme seul composé para- dans les compositions tinctoriales, l'obtention de la gamme des co~
lorations naturelles autres que des nuances claires~
.,, La demanderesse a découvert de ~açon surprenante que des compositions pour teinture capillaire contenant de la paraphénylènediamine en association avec une ou plusieurs ba-se~s) d'oxydation de formule (I) et préférentiellement avec la N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine ou la N-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine ou leurs sels cosméti-quement acceptables, pouvaient ne pas conduire à la ~ormation de base de Bandrowsky décelable en chromato~raphie, après ad-dition d'un éqal volurne d'eau oxygénée à 20 volumes et 30 mi-nute.s d'application sur tête, à condition que cette associa-tion soit faite dans un rapport molaire bien sélectionné et ccci quel que soit le type de support de teinture utilisée.
Elle a découvert également qu'en utilisant la paraphénylènediamine avec les composés de formule (I) dans des rapports molaires bien déterminés, tout en évitant la for-mation de la base de Bandrowsky, il était possible d'obtenir en teinture capillaire des colorations dites de "fond"
naturelles allant du noir au chatain clair de tras bonne qua-lité c'est-à-~ire résistant à la lumière, aux intempéries, aux lavages et à la transpiration.
La demanderesse a constaté notamment que l'apport de composés de formule (I) dans les compositions tinctoriales contenant de la paraphénylènediamine, et dans les proportions part.i.culières selon l'invention, permettaik d'obtenir des nuances remarquablement plus sombres que celles obtenues avec les compositions ne contenant, à concentration égale, que de la paraphénylènediamine. C'est ainsi que l'apport de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine dans une composition contenant 0,75% de paraphénylène diamine permet de passer d'un chatain moyen à un brun très sombre, l'apport de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylenediamine dans une composition ~5~
contenant 0,35% de paraphénylènediamine permet de passer d'un blond cuivré à un châtain moyen cendré.
La demanderesse a constaté par ailleurs que l'asso-ciation dans les rapports molaires selon l'invention, de la paraphénylènediamine avec les composés de formule ~I), permet-tait d'obtenir des nuances moins riches en rouge ou en pour-pre rouge que celles obtenues avec les compositions ne con-tenant que de la paraphénylène diamine.
Par exemple, l'apport de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine dans les proportions selon l'invention et dans une composition tinctoriale contenant 1,5% de para-phenylènediamine, permet de passer d'une coloration brun-rouge à une coloration noir-corbeau.
Cette constatation s'explique essentiellement par le fait que l'apport de composé(s) (I) en quantité appropriée dans les compositions tinctoriales contenant la paraph~nylène-diamine, inhibe la formation de base de Bandrowsky, celle-ci étant remplacée par de nouveaux composés bleus résultant d'une condensation oxydative entre les deux types de base d'oxyda-tion en présence.
Ce sont ces composés bleus qui permettent d'obte~
nir des nuances plus sombres et moins rouges telles que des bleus noirs, des noirs, des châtains cendrés.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de la presente invention permettent donc d'obtenir des bleus noirs et des noirs sans avolr à recourir à l'utilisation de cou-pleurs et plus particulièrement sans avoir à utiliser de mé-taphénylènediamines conduisant par condensation oxydative avec la paraphénylènediamine à des indamines bleues.
Ce fait constitue un autre avantage de l'invention car on sait que certaines métaphénylènediamines ne sont pas douées d'une parfaite innocuité et on a cherché de ce fait à
éviter leur utilisation en formulation capillaire~ C'est le cas en particulier du diamino-2,4-toluène et du diamino-2,4-anisole.
La demanderesse a constaté en particulier qu'une composition tinctoriale contenant par exemple 1,S% de para-phénylène-diam~ne et 3,5% de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéth~l paraphénylènediamine conduit sur cheveux na-turellement blanc à 90%, à une coloration noire à reflets bleus violacés très proche de celle conférée à cles cheveux du même lot par une composition tinctoriale contenant dans :Le meme support de teinture, 1,5% de paraphénylènediamine, 0,15% de dichlorhydrate de diamino-2,4-anisole et 0,5% de résorcine.
La présente invention a donc pour objet de nouvelles compositions tinctoriales contenant la paraphénylènediamine et les paraphénylènediamines de formule (~) dans les rapports molaires bien définis~
Un autre objet de la présente invention est consti-tué par des procédés de teinture des cheveux humains mettant en oeuvre la paraphénylènediamine et les paraphénylènediami-nes de formule (I).
D'autres objets de l'invention ressortiront à la lu-mière de la description et des exemples qui suivent.
La composition tinctoriale pour cheveux selon la présente invention est essentiellement caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu de préférence aqueux, cosmétiquement acceptable et permettant l'application des colorants sur :Les cheveux, comme colorant d'oxydation, la paraphénylènecliamine ou un sel cosmétiquement acceptable de celle-ci et, une ou plusieurs paraphénylènediamine(s) répon-dant la à formule (I):
-rf , N ~R, N'32 dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou hydroxyal~yle ~' désigne un groupement hydroxyalkyle, les groupements al-kyles ayant 2 à 4 atornes de carbone, ainsi que les sels cos~
métiquement acceptables de celles-ci, dans un rapport molaire paraphénylènediamine/paraph~nylènediaminets) de formule (I~, exprimé en base libre, tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux, on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante.
On considère selon l'invention qu'il n'y a pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante, lorsque celle-ci n'es~ pas détectée par chromatographie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 et quel que soit le type de support tinctorial utilisé. A cet effet, on pro-cède à une application ponctuelle préalable d'une solution d'orthoaminophénol sur la plaque au point sur lequel dans un deuxième temps on appliquera la solution tinctoriale oxydante.
Il est possible ainsi d'avoir une image exacte de la quanti--té de base de Bandrowsky ayant pris réellement naissance au cours de l'application sur cheveux. On inhibe en effet, grâce à l'orthoaminophénol, la formation de la base de Ban drowsky sur la plaque de silice par condensation oxydative sur elle-même cle la paraphénylènediamine encore présente en fin d'application. La condensation de la paraphénylènediamine sur l'orthoaminophénol est en effet une réaction extremement rapide, beaucoup plus rapide que la vitesse de formation de .La base de ~androwsky.
Les paraphénylènediamines de formule (I) plus particulièrement préférées selon l'invention sont la N,N-di ~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine, et la N-éthyl, N- ~-hydroxy~thyl paraphénylènediamine.
Les sels cosmétiquement acceptables sont choisis de pre5férence parmi les chlorhydrates, bromhydrates, sulfates, etc.
Les compositions tinctoriales con~ormes à la présen-Ie invention peuvent essentiellement être classées en deux ca-tégories suivant qu'elles permettent d'obtenir des noirs ou cles bruns extrêmement sombres, ou qu'elles permettent d'obtenir des nuances allant des chatains clairs aux châtains tres foncés.
L'invention a donc également pour objet d'une part cles compositions tinctoriales pour cheveux humains permet-tant d'obtenir des nuances noires ou brun sombres, caractéri-s~es par le fait qu'elles contiennent entre 1,5 et 2,5% en poids de paraphénylènediamine et que le rapport molaire para-phénylenediamine/compos~(s) de formule (I) est egal à environ0,5, et d'autre part les compositions tinctoriales pour che-veux humains conduisant à des nuances allant des chatains clairs aux chatains très foncés caractérisées par le fait qu'elles contiennent de 0,2 à 1,5% de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphénylènediamine/composé(s) de formule (I) est égal ou inférieur a 1 mais non inférieur à
0,5.
La concentration en paraphénylènediamine dans les compositions selon l'invenkion est de préférence comprise entre 0,2 et 2,5% en poids exprimé en base libre et en parti~
culier comprise entre 0,3 et 1,5% en poids.
En vue de nuancer et enrichir de reflets les co-lorations obtenues grâce a la composition selon l'invention en apportant par exemple aux châtains et aux hruns des re-flets chauds dorés ou cuivrés, on peut additionner aux com-positions selon l'invention des colorants directs tels que des colorants azo~'ques, anthraquinoni.ques et de préférence des dérivés nitrés de la série benzénique tels que par exemple le N (~ -hydroxy éthyl)amino-2 nitro-5 anisole, le nitro-3 ami:no-4 phénol, le nitro-3-N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol, l'ortho-nitraniline, la nitro-3 N-méthyl-amino-~ N,N-di(~ -hydroxy~thyl) aniline, l'amino-2 nitro-3 phénol, l'amino-2 nitro-3 isopropyl benzène, le méthyl-2 amino-4 nitro-5 phénol, la nitro-3 N'-~ -hydroxyéthylamino-4 N,N-di-~ -hydroxyéthyl-aniline, le N-~ -hydroxyéthylamino-2-nitro--5-phénoxyét~anol.
Les agents de coloration autres que les paraphé--ny].ènediamines faisant l'objet de la présente invention sont presents dans une quantité comprise de préférence entre 0,02 et 3% en poids et de préférence entre 0,1 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'inven-tion peut avoir une valeur variant entre 8 et 11,5 et de pré-férence comprise entre 9 et 11. Le pH de ces compositions est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les al-canolamines telles que la mono-, la di- ou la tri~éthanolamine, les alkylamines~
Les compositions tinctoriales selon l'invention p~uvent également contenir des agents tensio-actifs hydro-solubles anioniques, cationiques, non ioniques et/ou ampho-tères. Parmi les agents tensio-actifs plus particulièrement préfér~s on peut citer les savons, les alkylbenzène sulfona-tes, les alkylnaphtalène su:Lfonates, les sulfates, éther-sul-fates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium qua-ternaires, tels que le bromure de triméthyl cétylammonium, le bromure cle cétylpyridinium, les cli-éthanolamides d'acides yras, les acicles et les alcools polyoxyéthyl~nés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyylycérol~s ainsi que les al]cylsulfates polyoxyéthylénés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans l~s proportlons comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préf~rence en-tre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des s~lvants organiques pour solubiliser des composés qui ne se-raient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces sol-vants on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme l'éther monobutylique de l'éthylène glycol (butylglycol), l'éthylèneglycol, le pro-pylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du di-éthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leursm~langes. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40% en poids et plus particulière-ment de 3 à 30% en poids par rapport au poids total de la com-position.
Les compositions selon l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthyl-cellulose et des polymères divers ayant cette fonction enparticulier les dérivés d'acide acryliqueO Il est également --10~
possible d'utiliser des agents épaississants rninéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence dans des proportions comprises entre 0,5 et 5%
en poids et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rap-port au poids total de la composition.
On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents anti-oxydants tels que plus particu-lièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
Ces agents anti-oxydants sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la compositionO
Il est naturellement possible d'additionner aux com-positions selon l'invention tous autres adjuvants habituelle-ment utilisés dans des compositions tinctoriales pour che~
veux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons, des agents filmogènes et des par-fums.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent peuvent se présenter sous des formes diverses, tels que liqui-de, crème, gel, ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.
Elles peuvent notamment être conditionn~es en fla-cons aérosols en présence d'un agent propulseur.
Les procédés de teinture mettant en oeuvre les com-positions tinctoriales seion l'invention consistent à mélan-ger au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffi-sante pour développer la couleur attendue puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux.
La solution oxydante contient comme agent d'oxy-dation l'eau oxygénée, et de préférence une solution d'eauoxygénée à 20 volumes. Le mélange ainsi obtenu est appli-qué sur les cheveux et on laisse poser pendant 10 à 30 mi-nutes après quoi on rince les cheveux, on les lave éventuel-lement au shampooing, on les rince a nouveau et on les sache.
Le procédé selon l'invention peut bien entendu éya-lement être mis en oeuvre en plusieurs temps, l'une au moins des étapes de ce procéd~ consistant à appliquer la compos:i-tion se]on l'invention sur les cheveux, la seconde étape consistant à appliquer une composition contenant les colorants directs tels que ceux mentionnés ci-dessus.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer, sans pour autant la limiter, la présente invention.
_ On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine ~0,023 mole)....................... 2,5 g dichlorhydrate de ~-éthyl, N-~ -hydroxy~thyl~
paraphénylènediamine (0,046 mole)...... s~........ 11,7 g Carbopol 934 (marque de commerce)............. .... 1,5 g éthanol à 96~................................. ..... 11 g butylglycol................................... ...... 5 g bromure de triméthylcétylammonium............. ...... 1 g Trilon B (marque de commerce)................. .... 0,1 g ammoniaque à 22 B............................. ....... 15 acide thioglycolique.......................... .... 0,2 g eau, q.s.p............................. ~.~........ 100 g pH 9,2 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 30~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur con-fère après rin~age et shampooing une coloration noire à re-flets bleus.
On chromatographle un prélèvement de la composi-tion tinctoriale après 30 minutes de temps d'application sur tête, sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 25~.
On applique dans un premier temps et cle façon ponc-tuelle une solution d'orthoaminophénol, au point où l'on ap-pliquera dans un second tem~ps la solution tinctoriale oxydan-te. On constate que la solution tinctoriale ne contient pas de base de Bandrowsky décelable.
EXEMPLE ~
On prépare la compositiorl tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,023 mole)...................... ..2,5 g dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthylpara-phénylenediamine t0,046 mole).......................... .12,~6g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................. .20 g Trilon B (marque de commerce)... ~...................... ..0,2 g solution de bisulfite de sodium à 35~B................. ..l g hydroquinone........................................... ..0,15 g ammonia~ue à 22~B.... ~............. ,............. .15 g eau, q.s.p........... O........................... 100 g pH 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing une coloration noire. Tout comme pr~-cédemment on ne note pas par chromatographie la formation de base de Bandrowsky.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus que par l'absence de dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveuxnaturellement blancs à 90% après rinçage et shampooing une coloration extrêmement sombre à refJe-ts rouge pourpre.
On prépare la compos:ition tinc-toriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0185 mole)................. 2 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -'hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,037 mole).................. 9,36g amino-2 nitro-3 isopropylbenzène................... 1,3 y Carbopol 934 (marque cle commerce)~................ 1,5 g éthanol 96~............... ~,...................... ll g butylglycol........................................ 5 g bromure de triméthylcétylammonium.................. l g Trilon B (marque de commerce).......... ~ 0,1 g ammoniaque à 22~B.................................. 12 g acide thioglycolique............................... 0,2 g eau, q.s.p............................. ,,.......... 100 g plI 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce m~lange appliqué 30 minutes à 25~C sur des cheveux naturellements blancs à 90% leur con-fère, après rin,cage et shampooing une coloration noire.
_XEMPLE 4 On prépare la compositioIl tinctoriale suivante:
paraphénylèned:iamine (0,0138 mole).O.. ~....... 1,5 g dichlorhydrate de ~,N-di-~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine (0,0138 mole)...................... 3,74 g ~lcool oléique oxyéthy~éné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........... ~.............................. 4,5 g Ethomeen TOl~ ~marque de commerce).................. 4,5 g di,éthanolamides d'acides gras de coprah............ 9 g propylène glycol...... ,........ ,,~...... ,. 4 g butylglycol.,.,....... ,,.. u...... ~....... 8 g ~thanol à 96~......... ,,................. 6 g Masquol DTPA (marque de commerce).................. 2 g acide thioglycolique.. ,.......... .......... ,.,,. 0,5 g ammoniaque à 22 B~ 10 g eau, q.s.p............ "................ 100 y pH 9,3 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes, Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
~ur des cheveux naturellement blancs à 90% l~ur confère après xin,cage et shampooing une coloration noir corbeau.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~-hydroxyéthylparaphénylènediamine confère dans les mêmes conditions d'application, à des cheveux naturellement blancs à 90%, après rinçage et shampooing une coloration ~run rouge pourpre.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0139 mole).................. 1,5 g dichlorhydrate de N-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl para-phé~ylènediamine (0,0139 mole)............ ,.............. 3,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène...... ,.................................. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'~thylène...... ..........................,........ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce)........ ......,........ 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah..... ~. 9 g propylèneglycol....................... ,... ,........ 4 g butylglycol........................... ,. 8 g éthanol à 96~..................................... 6 y Masquol DTPA (marque de commerce)................. 2 g acide thioglycolique.............................. 0,5 g ammoniaque à 22~B................................. 10 y eau, q.s.p........................................ 100 g pH 9,4 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau o~ygé-née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur conEère, après rincage et shampooing une coloration noir à reflets ~leu violacés.
.
On pr~pare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0139 mole)................ 1,5 g dichlorhydrate de ~-éthyl, N- ~ -hydroxyéthyl-paraphénylènediamine (0,0278 mole)................ 7 g N-~ -hydroxyéthylamino-2, nitro-5-anisole......... 2 g carboxyméthylcellulose..................... ...~......... 2 g laurylsulfate d'ammonium.......................... 5 g acétate d'ammonium......................... .......O..... 1 g propylèneglycol................................... 8 g Masquol DTPA (marque de commerce)................. 2 g butylglycol................................ A............ 8 g ammoniaque à 22 B....................................... .10 g eau, q.s.p....................... ~......... .......J..... 100 g pH 9.6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 25 minu~es à 27~C
sur des chevewc décolorés au jaune paille leur confère, après rin~cage et shampooing une coloration noir à reflets bleus.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
~3,,1,~
paraphénylène diamine (0.0125 mole)............... 1,35 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,0166 mole).........~ ,21 g nitro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol........... 1,~ g Carbopol 93~ (marque de commerce)................. 1,5 g éthanol à 96~ô~ o 11 g ~u~ylglycol........... O........................ 5 g bromure de triméthylcétylammonlum................. 1 g Trilon B (marque de commerce)..................... 0,1 g ammoniaque a 22 B................................. 10 g acicle thioglycolique............................. 0,2 g eau, q.s.p.. .......................................100 g pH 9,6 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing une coloration brun très sombre à lé-gèrs reflets pourpres.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du m~lange ci-dessus que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthylparaphénylènediamine confère, dans les mêmes conditions d'application, à des cheveux décolorés au blanc, après rinçage et shampooing une coloration cuivre très rouge intense.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,011 mole)................. 1,2 g dichlorhydrate de N,N-di-~ ~hydroxyéthylpara-phénylènediamine (0,017 mole).................. O. 4,58 g méthyl-2 amino--4 nitro-5 phénol...........~....... 1,~ g Carbopol 934 tmarque de commerce)........ ~......... 1,5 g éthanol à 96~............................ ....... 11 g butylglycol...................................... .... 5 g bromure de triméthylcétylammonium................ .... 1 g Trilon B (mar~ue de commerce).................... .. 0,1 g ammoniaque à 22 B........................ ....... 10 g acide thioglycolique............................. .. 0,2 g eau, q.s.p....................................... .. 100 g pH 9,7 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 vo:lumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 28~C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère apre~
rincage et shampooing une coloration noir à reflet~ violets.
Un mélange tinctorial qui ne di~fère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~-hydroxyéthylparaphérlylènediamine confère, dans les mêmes conditions d'application à des cheveux naturellement blancs à 90% une coloration acajou.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,01 mole).................... 1,08 g dichlorhydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,01 mole).................... 2,53 g nitro-3 amino-4 phénol.............................. 1,2 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............ ~........ ~................... 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène..................... .............O...... 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de comm rce)~................. 4,5 diéthanolamides d'acides gras de coprah............. 9 g propylèneglycol..................................... 4 g butylglycol.................... ...........O........ ~ g ~.~
éthanol à 96~~ 6 g Masquol DTPA (marque de commerce)................ ..2 g acide thioglycolique........ ~.................... ..0,5 y ammoniaque à 22~B................................ .10 g eau, q.s.p....................................... 100 g pH 9,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy~
génée à 20 volumes.
Ce mé]ange appliqué 20 minutes à 26~C sur des che-veux décolorés au blanc leur confère, après rincage et sham-pooing une coloration brun à reflets cuivrés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux décolorés au blanc, apres rinçage et shampooing une colora-tion roux flamboyant.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0092 mole)............... ..1 g sulfate monohydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxy-éthyl paraphénylènediamine (0,0185 mole)......... ..5,48 g Remcopal 334 (marque de commerce)............................ 21 g Remcopal 349 ~marque de commerce)............................ 24 g acide oléique.............................................. O. 4 g butylglycol................................................... 3 g éthanol à 96~........................~....................... 10 g Masquol DTPA (marque de commerce)........ ...... 2,5 g solution de bisulfite de sodium à 35~B........................ 1 g ammoniaque à 22 B.............~........................ 10 g eau, q.s.p....................................... ..... 100 g pH 9 Au momen-t de l'emploi on ajoute 100 q d'eau oxy-g~née à 20 volumes. Ce mélange appliqu~ 20 minutes à 25~C
sur des cheveux na-turellement blancs à 90% leur confère après rin,cage et shampooing une coloration brunen Un mélange tinctorial qui ne diffère ~u rnelange ci-dessus que par l'absence cle sulfate monohydrate de N-éthyl, N- ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux naturellement blancs à 90% une coloration châtain cuivre-rouge.
EXEMPLE: 11 On prépare la compositlon tinctoriale suivante:
paraphénylène diamine (0,007 mole)...... ,....... 0,756 g dichlorhydrate de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl para-phénylènediamine (0,01 mole)............ ,...... ., 2,69 g amino-2 nitro-3 phénol,.. ,... ,.,.,.... ,~....... ,. 0,21 alcool oléique oxyéthyl~né à 2 moles d'oxyde d'éthylène............... ...,.......... 4,5 g alcool oléique ox~éthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène............... ,.~........... 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah... ,....... 10 g solution de bisulfite de sodium à 35~B.,.. ,..... 1 g Masquol DTPA (marque de commerce)......... , 2 g propylèneglycol..... ,............ ,.. ,............ 4,0 g butylglycol......... ,......... ,..... .,........... 8 g éthanol à 96~................. ...... ...,......... 8 g ammoniaque à 22 B... ~....... ,.,... ,.. ,.,... ,.,..... 10 g eau, q.s.p.................. ...... ... ...... ...... . 100 g pH 10 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 30~C
sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère après rin~age et shampooing une coloration brun très sombre nuancé de rouge.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange pré-cédent que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux na-turellement blancs à 90%, dans les mêmes conditions d'appli-cation une coloration châtain cuivre rouge.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,0096 mole)............. ~..... 0,5 g dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxy~thyl-paraphénylènediamine (0,0046 mole)................. 1,17 g amino-2 nitro-3 phénol... ,.... ,........ ...,,,,, 0,1 g carboxyméthylcellulose,.. ,,....... ,.... ,.,,O,., 2 g laurylsulfate d'ammonium,.,,.................. ....,....... 5 g acétate d'ammonium.,.,................. ..,,,,., 1 g propylèneglycol.,,..... ,,......... ,,,.,.,..... .,.,.,...... 8 g Masquol DTPA (marque de commèrce)............. ,........... 2 g acide thioglycolique......... ,........ ,.. ..,......... 0,4 g butylglycol.................. ,........ ..,.,. 8 g ammoniaque à 22~B.,.,.,,..... .,.,.,... ,.,,,. 10 g eau, q.s.p.... ,......... ,......... .,....... ,.. ,......... 100 g pH 10,2 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes.
Ce mélange appliqu~ pendant 30 minutes à 28~C sur des cheveux décolorés au blond paille, leur confère après rinçage et shampooing une coloration châtain foncé à reflets cuivrés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus que par l'absence du dichlorhydrate de ~-éthyl, N-~ -hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux dé-7", colorés au blond paille, dans les memes conditions d'appli-cation, une coloration chatain roux.
EXEMPLE l3 On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,005 mole)...... .....~.......... 0,5~ g dichlorhydrate de N,N-di-~ -hydroxyéthylpara-phénylènediamine (0,005 mole).......... ~............... 1,3~5 g méthylamino-l nitro-2, N,N-di-~ -hydroxyéthyl-amino-4-benzène........................ ......~......... 0,7 g (N-~ -hydroxy~thylamino-2, nitro-5)phénoxy-éthanol....... ~........................ ....~........... 0,45 g alcool oléique oxyéthylén~ à 2 moles d'oxyde d'ethylène......................................... 4,5 g alcool oléique oxyéthy]éné à 4 moles d'oxyde d'éthylène.... ~........................... 4,5 g Ethomeen TOl2 (marque de commerce)................. 4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah........ ~ 9 g propylèneglycol...... ~....... ~..................... 4 g butylgylcol......................................... 8 g éthanol à 96~....................................... 6 g Masquol DTPA (marque de commerce)................... 2 g acide thioglycolique................................ 0,5 g ammoniaque a 22 B..................... .... ~. . . 10 g eau, q.s.p................................ ....... 100 g pH 10,3 ~u moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-g~née à 20 volumes. Ce mélange appliqué 30 minutes à 28~C sur des cheveux décolorés au blanc leur confère après rin~age et shampooing une coloration châtain moyen à reflets dorés.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du ~élange ci-dessus que par l'absence du dichlorhydrate de N,N~di-~ -hydroxyéthyl parap'hénylènediamine confère à des cheveux décolorés au blanc, dans les mêmes conditions d'application une coloration châtain clair cuivré.
On prépare la composit:ion tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine ~0,003 mole)................... 0,32~ g dichlorhydrate de N-éthyl, N ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine (0,003 mole).... D ~ O ~ 759 g alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène~......................................... 4,5 g alcool ol~ique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................... ~............ 4,5 g Ethomeen TO12 (marque de commerce)... ~ ~,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah........... 9 g propylèneglycol................................... 4 g butylglycol~.~.................................... 8 g éthanol à 96~..................................... 6 g Masquol D~PA (marque de commerce)................. 2 g acide thioglycolique.............................. 0,5 g triéthanolamine................................... 10 g eau, q.s.p........................................ 100 g pH 8,9 ~ u moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce m~lange appliqué 25 minutes à 28~~
sur des cheveux décolorés au blanc leur confère, après rin-cage et sharnpooing une coloration chatain moyen cendré.
Un rnélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence de dichlorhydrate de N-éthyl, N-~ -hydroxyéthylparaphénylènediarnine confère à des cheveux décolorés au blanc, après rinçage et shampooing une coloration blond cuivre rouge.
5~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
paraphénylènediamine (0,002 mole).................. 0,216 g dichlorhydrate de N,N-di- ~ -hydroxyéthyl para~
phénylènediamine (0,002 mole)...................... 0,53~ g laurylsulfate de sodium à 2 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... 20 g Trilon B (marque de commerce)... ~.......... ~.............. 0,2 g solution de bisulfite de sodium à 35~B............... 1 g ammoniaque à 22 B................................... 10 g eau, q.s.p.......................................... 100 g pH 10,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqu~ péndant 25 minutes à 26~C sur des cheveux décolorés leur confère après rincage et shampooing une coloration beige cendré. Tout comme dans les exemples qui précèdent on ne constate pas de chromato-graphie sur plaque Schleicher et Sch~ll F 1500 LS 254 de formation de base de Bandrowsky la composition appliquée sur les cheveux.
Un mélange tinctorial qui ne diffère du mélange ci-dessus décrit que par l'absence du dichlorhydrate de N,N-di ~-hydroxyéthyl paraphénylènediamine confère à des cheveux décolorés dans les memes conditions d'application une colora-tion blond clair cuivré.
Dans les exemples qui précèdent, les marques de commerce des produits suivants désignent:
Remcopal 334: nonylphénoloxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland, Remcopal 349: nonylphénoloxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Gerland .~, ~;'.~'~.
-2~-s~
~thomeen T012: oléylamine oxy~thyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Sociét~ Armour Hess Chemical Ltd., ~arbopol 934: acide polyacrylique réticul~ vendu par la Société Goodrich ~lem:ical, ~rilon B: acide éthylène diamine tétracétique, ~asquol DTPA: sel pentasodique de l'acide diéthylènediamine pentac~tique vendu par la Société Protex.
~, :
~thomeen T012: oléylamine oxy~thyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Sociét~ Armour Hess Chemical Ltd., ~arbopol 934: acide polyacrylique réticul~ vendu par la Société Goodrich ~lem:ical, ~rilon B: acide éthylène diamine tétracétique, ~asquol DTPA: sel pentasodique de l'acide diéthylènediamine pentac~tique vendu par la Société Protex.
~, :
Claims (11)
sont définies comme il suit:-
1. Composition tinctoriale pour cheveux, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable et permettant l'application de colorant sur les cheveux, comme colorant d'oxydation, la paraphénylènediamine et une ou plusieurs paraphénylènediamine répondant à la formule (I):
dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou hydroxyalkyle R' désigne un groupement hydroxyalkyle, les groupements alkyles ayant 2 à 4 atomes de carbone, ainsi que leurs sels cosméti-quement acceptable, dans un rapport molaire paraphénylène-diamine/composé(s) de formule (I), exprimé en bases libres, tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux, on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante.
dans laquelle R désigne un groupement alkyle ou hydroxyalkyle R' désigne un groupement hydroxyalkyle, les groupements alkyles ayant 2 à 4 atomes de carbone, ainsi que leurs sels cosméti-quement acceptable, dans un rapport molaire paraphénylène-diamine/composé(s) de formule (I), exprimé en bases libres, tel qu'après addition d'un égal volume d'eau oxygénée à 20 volumes et application pendant 30 minutes sur les cheveux, on ne détecte pas de base de Bandrowsky dans la composition tinctoriale oxydante.
2. Composition tinctoriale pour cheveux selon la reven-dication 1, caractérisée par le fait que les paraphénylène-diamines répondant à la formule (I) sont choisies parmi la N,N-.beta. -hydroxyéthylparaphénylènediamine ou la N-éthyl, N-.beta.-hydroxyéthyl paraphénylènediamine.
3. Composition tinctoriale pour cheveux selon la revendica-tion 1, conférant aux cheveux des nuances noires à brun sombre caractérisée par le fait qu'elle contient environ entre 1,5 et 2,5% en poids de paraphénylènediamine, et que le rapport molaire paraphénylènediamine/composé(s) de formule (I) est égal à environ 0,5.
4. Composition tinctoriale pour cheveux selon la reven-dication 1, destinée à conférer aux cheveux des nuances allant des châtains clairs aux châtains très foncés, caracté-risée par le fait qu'elle contient entre environ 0,2 à 1,5%
de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphény-lènediamine/composé (s) de formule (I) est inférieur ou égal à 1 et supérieur ou égal à 0,5.
de paraphénylènediamine et que le rapport molaire paraphény-lènediamine/composé (s) de formule (I) est inférieur ou égal à 1 et supérieur ou égal à 0,5.
5. Composition tinctoriale pour cheveux selon la reven-dication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient environ entre 0,2 et 2,5% de paraphénylènediamine.
6. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions 1,2 et 3, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 8 et 11,5.
7. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions 1 à 3, caractérisée par le fait que le milieu cosméti-quement acceptable est aqueux et contient un ou plusieurs des adjuvants suivants: des agents tensio-actifs hydrosolubles anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères et leurs mélanges, des solvants organiques, des épaississants, des anti-oxydants, des agents de pénétration, des agents séques-trants, des polymères filmogènes, des tampons et des parfums.
8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs colorants directs.
9 Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les colorants directs sont choisis parmi les dérivés nitrés de la série benzénique.
10. Procédé de teinture des cheveux, caractérisé par le fait qu'il consiste, après avoir mélangé la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, avec un agent oxydant, à appliquer le mélange en résultant sur les cheveux pendant une durée de pose de 10 à 30 minutes, à rincer les cheveux, à les laver, à les rincer à nouveau et à les sécher.
11. Procédé de teinture des cheveux caractérisé par le fait que l'on applique dans un premier temps sur les cheveux une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, et qu'après un temps de pose suffisant pour imprégner les cheveux, on applique dans un second temps une composition tinctoriale contenant un co-lorant direct choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique.
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