BR112017026146B1 - Processo de polimerização de olefinas, reator para polimerização de olefinas em fase gasosa que tem um corpo vertical e uso do reator - Google Patents

Processo de polimerização de olefinas, reator para polimerização de olefinas em fase gasosa que tem um corpo vertical e uso do reator Download PDF

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Abstract

processo de polimerização de olefinas, reator para polimerização de olefinas em fase gasosa que tem um corpo vertical e uso do reator. a presente invenção se refere a um processo de polimerização de olefinas. pelo menos uma olefina é polimerizada em fase gasosa em um leito fluidizado na presença de um catalisador de polimerização de olefinas em um reator de polimerização que tem um corpo vertical; uma zona inferior geralmente cônica que afunila para baixo; uma zona intermediária geralmente cilíndrica acima e conectada à dita zona inferior; e uma zona de topo geralmente cônica que afunila para cima acima e conectada à dita zona intermediária. o gás de fluidização é introduzido na zona inferior do reator a partir de onde o mesmo passa para cima através do reator e é retirado da zona de topo do reator. o gás é então comprimido, resfriado e devolvido para a zona inferior do reator. um leito fluidizado é, portanto, formado dentro do reator onde as partículas de polímero crescentes são suspensas na corrente de gás ascendente em que a velocidade superficial do gás de fluidização é menor do que a velocidade de transporte das partículas. não existe grelha de fluidização no reator. o gás de fluidização é passado de uma câmara de entrada para dentro da zona inferior e o gás flui da parte superior da câmara de entrada para a parte mais baixa da mesma e o gás flui da parte mais baixa da câmara de entrada para a zona inferior.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção é direcionada à polimerização deolefinas em um reator de leito fluidizado. Mais especificamente, a presente invenção é direcionada à polimerização de olefinas em um reator de leito fluidizado vertical que não tem grelha de fluidização.
TÉCNICA ANTERIOR E PROBLEMA A SER SOLUCIONADO
[0002] Os documentos EP-A-2495037 e EP-A-2495038 revelam umprocesso em que olefinas são polimerizadas em um reator de leito fluidizado em que o reator não contém uma placa de distribuição de gás. A velocidade superficial do gás dentro do leito na peça cilíndrica foi relatada como sendo de 0,1 até 0,3 m/s.
[0003] Apesar dos processos revelados na técnica anterior,ainda existe uma necessidade de um processo para polimerização de olefinas que pode ser operado de uma maneira estável. Especialmente, ainda existe uma necessidade de um processo em que a acumulação de partículas de polímero e aglomerados na parte inferior do reator é evitada.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Conforme visto a partir de um aspecto, a presenteinvenção fornece um processo de polimerização de olefinas que compreende polimerizar pelo menos uma olefina em fase gasosa em um leito fluidizado na presença de um catalisador de polimerização de olefinas em um reator de polimerização que tem um corpo vertical; uma zona inferior geralmente cônica que afunila para baixo; uma zona intermediária geralmente cilíndrica acima e conectada à dita zona inferior; e uma zona de topo geralmente cônica que afunila para cima acima e conectada à dita zona intermediária em que (i) gás de fluidização é introduzido na zona inferior do reator a partir de onde o mesmo passa para cima através do reator; (ii) o gás de fluidização é retirado da zona de topo do reator, comprimido, resfriado e devolvido para a zona inferior do reator; (iii) um leito fluidizado é formado dentro do reator onde as partículas de polímero crescentes são suspensas na corrente de gás ascendente em que a velocidade superficial do gás de fluidização é menor do que a velocidade de transporte das partículas; e (iv) não existe grelha de fluidização no reator; em que o gás de fluidização é passado de uma câmara de entrada para dentro da zona inferior e em que o gás flui a partir da parte superior da câmara de entrada para a parte mais baixa da mesma e o gás flui a partir da parte mais baixa da câmara de entrada para a zona inferior e em que o gás de fluidização é passado da câmara de entrada para a zona inferior por meio de um cano de entrada que se estende até a parte mais baixa da câmara de entrada.
[0005] Conforme visto a partir de outro aspecto, a presente invenção fornece um reator para polimerização de olefinas em fase gasosa que tem um corpo vertical e que compreende: uma zona inferior geralmente cônica que afunila para baixo; uma zona intermediária geralmente cilíndrica acima e conectada à dita zona inferior; e uma zona de topo geralmente cônica que afunila para cima acima e conectada à dita zona intermediária e em que não existe grelha de fluidização no reator, em que uma câmara de entrada está localizada abaixo da zona inferior e conectada à parte inferior da mesma, em que a dita câmara de entrada tem um formato vertical geralmente cilíndrico e tem uma parte superior e uma parte mais baixa e em que um cano de entrada é conectado à parte inferior da dita zona inferior e em que o cano de entrada se estende até a parte mais baixa da câmara de entrada.
[0006] Conforme visto a partir de um aspecto adicional, a presente invenção fornece o uso do reator, de acordo com a descrição acima, para polimerizar pelo menos uma olefina.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0007] A Figura 1 é um diagrama de processo simplificado queilustra o processo da técnica anterior, tal como o documento no WO-A-2014032794.
[0008] A Figura 2 é um desenho esquemático que ilustra a zonade topo do reator.
[0009] A Figura 3 é um desenho esquemático que ilustra a zonainferior e a câmara de entrada da presente invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DEFINIÇÕES
[0010] O presente texto se refere a diâmetro e diâmetro equivalente. No caso de objetos não esféricos o diâmetro equivalente denota o diâmetro de uma esfera ou um círculo que tem o mesmo volume ou área (no caso de um círculo) que o objeto não esférico. Deve ser compreendido que, embora o presente texto se refira algumas vezes a diâmetro, o objeto em questão não precisa ser esférico, a menos que seja mencionado especificamente. No caso de objetos não esféricos (partículas ou cortes transversais), o diâmetro equivalente é então significado.
[0011] Além disso, quando uma referência é feita a um diâmetro de um vaso ou tubulação de processo, então o diâmetro interno é significado.
[0012] Conforme é bem compreendido na técnica, a velocidade superficial do gás denota a velocidade do gás em uma construção vazia. Portanto, a velocidade superficial do gás dentro da zona intermediária é a taxa de fluxo volumétrico do gás (em m3/s) dividida pela área de corte transversal da zona intermediária (em m2).
[0013] As olefinas polimerizadas no processo da presente invenção são tipicamente alfa-olefinas que têm de 2 a 10 átomos de carbono. Preferencialmente as olefinas são etileno ou propileno, opcionalmente juntos com outras uma ou mais alfa- olefinas que têm de 2 até 8 átomos de carbono. Especialmente de preferência, o processo da presente invenção é usado para polimerizar etileno, opcionalmente com um ou mais comonômeros selecionados a partir de alfa-olefinas que têm de 4 a 8 átomos de carbono; ou propileno, opcionalmente junto com um ou mais comonômeros selecionados a partir de etileno e alfa-olefinas que têm de 4 a 8 átomos de carbono.
[0014] A menos que especificamente definido de outra forma, os números percentuais utilizados no texto se referem a porcentagem em peso.
CATALISADOR
[0015] A polimerização é conduzida na presença de um catalisador de polimerização de olefinas. O catalisador pode ser qualquer catalisador que tenha capacidade para produzir o polímero de olefina desejado. Os catalisadores adequados são, entre outros, catalisadores Ziegler - Natta com base em um metal de transição, tal como catalisadores de titânio, zircônio e/ou vanádio. Especialmente os catalisadores Ziegler - Natta são úteis já que podem produzir polímeros de olefina dentro de uma ampla faixa de pesos moleculares com alta produtividade.
[0016] Um grupo de catalisadores Ziegler - Natta adequados contém um composto de magnésio, um composto de alumínio e um composto de titânio sustentados em um suporte de partículas.
[0017] O suporte de partículas pode ser um suporte de óxido inorgânico, tal como sílica, alumina, titânia, sílica-alumina e sílica-titânia. Preferencialmente, o suporte é sílica. O tamanho de partícula por média ponderada do suporte de sílica pode ser tipicamente de 10 a 100 μm. Entretanto, constatou-se que vantagens especiais podem ser obtidas se o suporte tiver tamanho médio de partícula de 6 a 40 μm, de preferência de 6 a 30 μm.
[0018] O composto de magnésio é um produto de reação de um dialquil magnésio e um álcool. O álcool é um monoálcool alifático linear ou ramificado. Preferencialmente, o álcool tem de 6 a 16 átomos de carbono. Álcoois ramificados são especialmente preferidos, e 2-etil-1-hexanol é um exemplo dos álcoois preferidos. O dialquil magnésio pode ser qualquer composto de magnésio que se liga a dois grupos alquila, que podem ser os mesmos ou diferentes. O butil-octil magnésio é um exemplo dos dialquil magnésio preferidos.
[0019] O composto de alumínio é cloro que contém alquil alumínio. Os compostos especialmente preferidos são dicloretos de alquil alumínio e sesquicloretos de alquil alumínio.
[0020] O composto de titânio é um halogênio que contém composto de titânio, de preferência cloro que contém composto de titânio. O composto de titânio especialmente preferido é tetracloreto de titânio.
[0021] O catalisador pode ser preparado entrando em contato sequencial com o veículo com os compostos mencionados acima, conforme descrito no documento noEP-A-688794 ou no documento no WO-A-99/51646. Alternativamente, o mesmo pode ser preparado ao preparar, primeiro, uma solução a partir dos componentes e então contatar a solução com um veículo, conforme descrito no documento noWO-A-01/55230.
[0022] Outro grupo de catalisadores Ziegler - Natta adequados contém um composto de titânio junto com um composto de haleto de magnésio que age como um suporte. Portanto, o catalisador contém um composto de titânio em um di-haleto de magnésio, como o dicloreto de magnésio. Tais catalisadores são revelados, por exemplo, no documento noWO-A-2005/118655 e no documento noEP- A-810235.
[0023] Ainda um grupo adicional de catalisadores Ziegler- Natta são catalisadores preparados por um método, em que uma emulsão é formada, em que os componentes ativos formam um disperso, isto é, uma fase descontínua na emulsão de pelo menos duas fases líquidas. A fase dispersa, na forma de gotículas, é solidificada a partir da emulsão, em que o catalisador na forma de partículas solidas é formado. Os princípios de preparação desses tipos de catalisadores são dados no documento noWO-A- 2003/106510 de Borealis.
[0024] O catalisador Ziegler - Natta é usado junto com um ativador. Ativadores adequados são compostos de alquila metálicos e especialmente compostos de alquil alumínio. Esses compostos incluem haletos de alquil alumínio, tais como dicloreto de etilalumínio, cloreto de dietilalumínio, sesquicloreto de etilalumíio, cloreto de dimetilalumínio e similares. Os mesmos também incluem compostos de trialquilalumínio, tais como trimetilalumínio, trietilalumínio, tri-isobutilalumínio, tri-hexilalumínio e tri-n-octilalumínio. Além disso, incluem oxi-compostos de alquilalumínio, tais como metilaluminoxano (MAO), hexaisobutilaluminoxano (HIBAO) e tetraisobutilaluminoxano (TIBAO). Além do mais, outros compostos de alquil alumínio, tais como isoprenilalumínio, podem ser usados. Ativadores especialmente preferidos são trialquilalumínios, dos quais o trietilalumínio, o trimetilalumínio e o tri-isobutilalumínio são particularmente usados. Se for necessário o ativador pode também incluir um doador externo de elétrons. Os compostos doadores de elétrons adequados são revelados nos documentos nosWO 95/32994, US 4107414, US 4186107, US 4226963, US 4347160, US 4382019, US 4435550, US 4465782, US 4472524, US 4473660, US 4522930, US 4530912, US 4532313, US 4560671 e US 4657882. Além do mais, doadores de elétrons que consistem em compostos de organosilano, que contém ligações Si-OCOR, Si-OR e/ou Si-NR2, que têm silício como o átomo central, e R é uma alquila, alquenila, arila, arilalquila ou cicloalquila com 1 a 20 átomos de carbono são conhecidos na técnica. Tais compostos são descritos nos documentos nosUS 4472524, US 4522930, US 4560671, US 4581342, US 4657882, EP 45976, EP 45977 e EP1538167.
[0025] A quantidade na qual o ativador é usado depende do catalisador e ativador específicos. Tipicamente, o trietilalumínio é usado em tal quantidade que a razão molar de alumínio para o metal de transição, como Al/Ti, é de 1 a 1.000, de preferência de 3 a 100 e, em particular, de cerca de 5 até cerca de 30 mol/mol.
[0026] Além do mais, catalisadores de metaloceno podem ser usados. Os catalisadores de metaloceno compreendem um composto de metal de transição que contém um ligante de ciclopentadienila, indenila ou fluorenila. Preferencialmente, o catalisador contém dois ligantes de ciclopentadienila, ligantes de indenila ou fluorenila, que podem ser ligados em ponte por um grupo que contém, de preferência, átomo (ou átomos) de silício e/ou carbono. Adicionalmente, os ligantes podem ter substituintes, tais como grupos alquila, grupos arila, grupos arilalquila, grupos alquilarila, grupos silila, grupos silóxi, grupos alcóxi ou outros grupos de heteroátomos ou similares. Os catalisadores metaloceno adequados são conhecidos na técnica e são revelados, entre outros, nos documentos nosWO-A-95/12622, WO-A-96/32423, WO-A-97/28170, WO—A-98/32776, WO—A-99/61489, WO—A-03/010208, WO-A-03/051934, WO—A-03/051514, WO—A-2004/085499, EP-A—1752462 e EP-A-1739103.
ESTÁGIOS ANTERIORES DE POLIMERIZAÇÃO
[0027] A polimerização no leito fluidizado pode ser precedida por estágios anteriores de polimerização, tais como pré- polimerização ou outro estágio de polimerização conduzido em fase de pasta fluida ou fase gasosa. Tais estágios de polimerização, se presentes, podem ser conduzidos de acordo com os procedimentos bem conhecidos na técnica. Os processos adequados que incluem polimerização e outros estágios de processos que poderiam preceder o processo de polimerização da presente invenção são revelados nos documentos nosWO-A-92/12182, WO-A-96/18662, EP-A-1415999, WO-A-98/58976, EP-A-887380, WO-A- 98/58977, EP-A-1860125, GB-A-1580635, US-A-4582816, US-A- 3405109, US-A-3324093, EP-A-479186 e US-A-5391654. Conforme é bem compreendido pela pessoa versada na técnica, o catalisador precisa permanecer ativo após os estágios anteriores de polimerização.
POLIMERIZAÇÃO DE FASE GASOSA
[0028] No reator de polimerização de fase gasosa, a polimerização acontece em um leito fluidizado formado pelas partículas de polímero crescentes em uma corrente de gás que se move para cima. No leito fluidizado as partículas de polímero, que contém o catalisador ativo, entram em contato com os gases de reação, tal como monômero, comonômero (ou comonômeros) e hidrogênio que fazem com que o polímero seja produzido sobre as partículas.
[0029] A polimerização acontece em um reator que inclui uma zona inferior, uma zona intermediária e uma zona de topo. A zona inferior forma a parte mais baixa do reator na qual a base do leito fluidizado é formada. A base do leito é formada na zona inferior sem a presença de grelha de fluidização ou placa de distribuição de gás. Acima da zona inferior, e em contato direto com a mesma, está a zona intermediária. A zona intermediária e a parte superior da zona inferior contêm o leito fluidizado. Devido ao fato de que não existe grelha de fluidização, há uma troca livre de gás e partículas entre as diferentes regiões dentro da zona inferior e entre a zona inferior e a zona intermediária. Finalmente, acima da zona intermediária, e em contato direto com a mesma, está a zona de topo. Os reatores de leito fluidizado desse tipo foram revelados nos documentos nos EP-A-2495037, EP-A-2495038 e WO-A- 2014032794.
[0030] A corrente de gás que se move para cima é estabelecida pela remoção de uma corrente de gás de fluidização a partir da zona de topo do reator, tipicamente na localização mais alta. A corrente de gás retirada a partir do reator é, então, comprimida, resfriada e reintroduzida na zona inferior do reator. Preferencialmente, o gás é filtrado antes de ser passado para o compressor. Monômero, comonômero (ou comonômeros) eventual, hidrogênio e gás inerte adicionais são introduzidos adequadamente na linha de gás de circulação. É preferido analisar a composição do gás de circulação, por exemplo, usando cromatografia em fase gasosa em linha e ajustando a adição dos componentes do gás de modo que seus teores sejam mantidos em níveis desejados.
[0031] De acordo com a presente invenção existe uma câmara de entrada abaixo da zona inferior. O gás de fluidização é passado da câmara de entrada para a zona inferior, por exemplo, por meio de um cano de entrada. Convenientemente, a câmara de entrada está localizada imediatamente abaixo da zona inferior.
[0032] O gás de fluidização entra na parte superior da câmara de entrada. O gás então percorre para baixo na câmara de entrada. Dentro da parte mais baixa da câmara de entrada o gás de fluidização entra no orifício ou no cano de entrada através do qual é passado para a zona inferior. A parte superior da câmara de entrada é a parte que está acima do nível de 0,7’H, em que H é a altura da câmara de entrada e o nível é 0 no fundo da câmara de entrada. De maneira correspondente, a parte mais baixa da câmara de entrada é a parte que está no nível de 0,7’H ou abaixo do mesmo.
[0033] Preferencialmente, o gás entra na parte superior da câmara de entrada por meio de vários canos de alimentação que são, de preferência, colocados simetricamente na mesma posição vertical em volta da câmara de entrada. Um número adequado de canos de alimentação é de 2 a 4, por exemplo 2 ou 3.
[0034] Adequadamente, a câmara de entrada tem um formato de um cilindro vertical. O padrão de fluxo é, então, convenientemente obtido por um cano de entrada que é disposto para se estender para a parte mais baixa da câmara de entrada. Preferencialmente, o cano de entrada é concêntrico com a câmara de entrada. Preferencialmente o cano se estende até um nível que não é maior do que 0,7’H, mais preferencialmente, não maior do que 0,5’H e, com máxima preferência, não maior do que 0,3’H.
[0035] A velocidade do gás que flui para baixo dentro da câmara de entrada e o gás que flui para cima dentro do cano de entrada é, de preferência, não menor do que 9 m/s e, mais preferencialmente, não menor do que 12 m/s. Com tal velocidade de fluxo constatou-se que a acumulação de pó dentro da câmara de entrada e da tubulação pode ser evitada, enquanto partículas grandes demais, aglomerados e pedaços podem ser presos em um estágio inicial de sua formação. Constatou-se que quando o cano de entrada se estende mais abaixo na câmara de entrada, uma velocidade menor do gás é necessária para manter a câmara de entrada limpa do polímero. Portanto, uma velocidade de fluxo de 9 m/s ou mais é suficiente quando o cano de entrada se estende até um nível menor do que ou igual a 0,3’H ou 0,4’H. Entretanto, se o cano de entrada não se estende até esses níveis, porém permanece em um nível maior, então a velocidade de fluxo precisa ser maior, tal como pelo menos 12 m/s.
[0036] Preferencialmente a razão do diâmetro da zona intermediária para o diâmetro da câmara de entrada está dentro da faixa de 1,5 a 4,5, mais preferencialmente de 1,7 e 4,3 e, com máxima preferência, de 1,8 a 4,0. Além disso, a razão do diâmetro da câmara de entrada para o diâmetro do cano de entrada está, de preferência, dentro do faixa de 1,3 a 2,0, mais preferencialmente de 1,33 a 1,7 e com máxima preferência de 1,4 a 1,66. Alternativamente ou adicionalmente é preferido que a razão do diâmetro da zona intermediária para o diâmetro do cano de entrada é de 2,0 a 7,0, mais preferencialmente de 2,25 a 6,5 e especialmente de preferência de 2,5 a 6,0.
[0037] Preferencialmente a razão do comprimento do cano de entrada dentro da câmara de entrada para altura da câmara de entrada está dentro da faixa de 0,30 a 0,95, mais preferencialmente de 0,60 a 0,90 e com máxima preferência de 0,70 a 0,85.
[0038] Preferencialmente o fundo da câmara de entrada inclui meios de retirar o polímero, tais como aglomerados de polímero a partir da câmara de entrada. Tais meios são, de preferência, uma disposição de válvulas operadas em sequência. Ao abrir e fechar as válvulas, o polímero pode ser retirado a partir da câmara de entrada.
[0039] A zona inferior do reator tem um formato geralmente cônico afunilando para baixo. Devido ao formato da zona, a velocidade do gás diminui gradualmente ao longo da altura dentro da dita zona inferior. A velocidade do gás na parte mais baixa é maior do que a velocidade de transporte das partículas contidas no leito fluidizado e, portanto, as partículas eventualmente contidas no gás são transportadas para cima com o gás. A uma certa altura dentro da zona inferior, a velocidade do gás se torna menor do que a velocidade de transporte e um leito fluidizado começa a se formar. Quando a velocidade do gás se torna ainda menor, o leito se torna mais denso e as partículas de polímero distribuem o gás em toda a seção transversal do leito.
[0040] Preferencialmente, o diâmetro do corte transversal equivalente da zona inferior está aumentando monotonamente em relação à direção do fluxo do gás de fluidização através do reator de leito fluidizado. Já que a direção de fluxo do gás de fluidização é para cima com relação à base, o diâmetro do corte transversal equivalente da zona inferior está aumentando verticalmente de forma monotônica.
[0041] A zona inferior preferencialmente tem formato de cone circular reto. Mais preferencialmente, o ângulo do cone da zona inferior com formato de cone é 5° a 35°, com máxima preferência 7° a 30° e com máxima preferência 9° a 25°, pelo qual o ângulo do cone é o ângulo entre o eixo geométrico do cone e a superfície lateral. Não é necessário nessa modalidade preferida, entretanto, que a zona inferior tenha o formato de um cone perfeito, porém pode também ter um formato de um cone truncado.
[0042] A zona inferior pode também ser vista como sendo construída a partir de uma pluralidade de seções cônicas que têm diferentes ângulos de cone. Em tal caso, é preferido que pelo menos a seção cônica onde a base do leito fluidizado é formada tenha ângulo de cone dentro dos limites acima especificados. Em uma modalidade mais preferida, todas as seções cônicas que formam a zona inferior têm os ângulos de cone dentro dos limites acima especificados. Se a zona inferior compreende múltiplas seções cônicas, é então preferido que as seções mais íngremes com um ângulo de cone mais estreito estejam localizadas na extremidade mais baixa da zona inferior e as seções com um ângulo mais largo do cone sejam localizadas na extremidade mais alta da zona inferior. Acredita-se que tal disposição evite a aderência do polímero às paredes. A mesma aprimora ainda mais o a eficiência da mistura de gases e sólidos na parte inferior do reator de leito fluidizado. O risco de formar zonas estagnadas na parte inferior do reator é assim reduzido.
[0043] É preferido ainda que o diâmetro equivalente da zona inferior aumente de cerca de 0,1 até cerca de 1 metros por metro da altura da zona inferior (m/m). Mais preferencialmente, o diâmetro aumenta de 0,15 a 0,8 m/m e em particular de 0,2 a 0,6 m/m.
[0044] Os ângulos de cone preferidos conduzem a um comportamento adicional de fluidização melhorado e evitam a formação de zonas estagnadas. Como resultado, a qualidade e estabilidade do polímero do processo são melhoradas. Especialmente, um ângulo de cone muito amplo leva a uma fluidização desigual e distribuição fraca do gás dentro do leito. Embora um ângulo extremamente estreito não tenha efeito prejudicial sobre o comportamento de fluidização, de qualquer forma leva a uma zona inferior mais alta do que o necessário e não é, portanto, economicamente viável.
[0045] O reator de leito fluidizado da presente invenção não compreende grelha de distribuição de gás e/ou placa. A distribuição uniforme do gás de fluidização dentro do leito é alcançada pelo formato da zona inferior. A omissão da grelha de distribuição de gás reduz o número de locais em que formação de incrustação e de pedaço pode começar. Os termos grelha de distribuição de gás ou placa de distribuição de gás ou grelha de fluidização são usados sinonimamente para denotar uma placa de metal ou uma construção dentro do reator que tem como objetivo distribuir o gás de fluidização uniformemente ao longo de toda a área de corte transversal do reator. Nos reatores onde uma grelha de distribuição de gás é usada, a mesma geralmente forma a base do leito fluidizado. Tipicamente, o reator de leito fluidizado da presente invenção também não compreende um elemento defletor de gás. Assim, o gás entra na zona inferior do reator através de um orifício simples sem elementos de desvio de fluxo adicionais a jusante do orifício. Isso leva a um projeto simples do reator com um risco reduzido de formação de pedaços ou de folhas.
[0046] A zona intermediária do reator de leito fluidizado tem um formato geralmente cilíndrico. Preferencialmente será na forma de um cilindro circular reto que indicado no presente documento como simplesmente cilindro. A partir de uma perspectiva mais funcional, a zona intermediária formará essencialmente um domínio em que a velocidade superficial do gás de fluidização é essencialmente constante.
[0047] A zona intermediária tipicamente contém a maior parte do leito fluidizado. Embora o leito se estenda também até as zonas de fundo e de topo, sua maior parte está dentro da zona intermediária.
[0048] A zona intermediária de preferência tem uma razão da altura sobre o diâmetro (L/D) de pelo menos cerca de 3, mais preferencialmente pelo menos cerca de 4. A altura sobre o diâmetro não é tipicamente mais do que 15, de preferência não mais do que 10.
[0049] A velocidade do gás dentro da zona intermediária é tal que uma circulação eficaz de sólidos é alcançada. Isso leva a boa transferência de calor e massa dentro do leito, o que reduz o risco de formação de pedaços e incrustação. Especialmente, foi constatado que o bom fluxo de pó perto das paredes do reator reduz a adesão de polímero na parede do reator.
[0050] Constatou-se que o fluxo de gás necessário para obterboas condições sem excesso de arrastamento do polímero a partir do leito, por um lado, e adesão reduzida de polímero nas paredes, por outro lado, depende das propriedades do polímero pó. Constatou-se que a velocidade do gás dentro da zona intermediária do reator deve ser, de preferência, escolhida de tal modo que o número adimensional, NBr, seja pelo menos 2,5, maispreferencialmente dentro da faixa de 2,5 a 7 e, em particular, de 2,5 a 5. O número NBr pode ser calculado usando a equação (I):
Figure img0001
[0051] Na equação (I), d90 denota o menor diâmetro de partícula equivalente de tal modo que 90% de todas as partículas dentro do leito têm um diâmetro equivalente menor do que d90; d10 denota o menor diâmetro de partícula equivalente de tal modo que 10% de todas as partículas dentro do leito têm um diâmetro equivalente menor do que d10; d50 representa o diâmetro médio da partícula equivalente das partículas dentro do leito; Us é a velocidade superficial do gás dentro da zona intermediária; e Ut é a velocidade terminal das partículas dentro do reator. De acordo com Geldart (Gas Fluidisation Technology, John Wiley & Sons, 1986), equação 6.16, a velocidade terminal em regime turbulento pode ser calculada a partir da equação (II) abaixo:
Figure img0002
[0052] Na equação (II), Pp denota a densidade de partícula(qual é a massa da partícula dividida pelo seu volume hidrodinâmico; o volume de eventuais poros está incluído no volume hidrodinâmico, consulte explicações na seção 6.12 de Geldart), Pg é a densidade do gás de fluidização, g é a constante de aceleração da gravidade (9,81 m/s2), dv é o diâmetro do volume das partículas (diâmetro médio do volume se as partículas tiverem diferentes diâmetros), e KN é um fator de correção. De acordocom Geldart, KN pode ser calculado a partir da equação (III).
Figure img0003
[0053] Na equação (III), y denota a razão da área superficial da esfera de volume equivalente para a área superficial da partícula, ou (dv/ds)2, em que dv é o diâmetro (médio) do volume e ds é o diâmetro (médio) da superfície da partícula (consulte Seção 2.2 de Geldart).
[0054] Os valores d90, d10 e d50 são diâmetros do volume adequados e preferenciais e as porcentagens 90%, 10% e 50% são baseadas na massa das partículas. Entretanto, como a razão é adimensional, não é absolutamente obrigatório que d90, d10 e d50 representem o diâmetro do volume, porém podem também representar um outro, tal como superfície por volume ou superfície, diâmetro desde que todos representem o mesmo diâmetro.
[0055] O número NBr é uma característica útil para descrever o regime de fluidização no leito fluidizado. Em valores baixos de NBr, o leito está em condições de transporte. Quando NBr aumenta, o leito passa para condições fluidizadas, primeiro para fluidização arrastada, então fluidização borbulhante e finalmente fluidização mínima.
[0056] Para valores baixos de NBr menores do que 2,5, o leito está em condições de transporte. Assim, um arrastamento substancial do polímero a partir do leito acontece dependendo do tamanho das partículas e distribuição de tamanho. A operação nesse regime aumenta o risco de produzir finos devido ao atrito entre partículas. A mistura de pó será reduzida, já que existe principalmente transporte. A eficiência de separação do ciclone também é reduzida e o risco de bloquear a linha de transporte de sólidos aumenta. Por outro lado, para valores elevados de NBr maiores do que 7, o leito está em condições de borbulhar padrão e então a transferência de massa e calor pode se tornar menos eficiente. A mistura de sólidos pode ser ineficaz, aumentando o risco de incrustação e aglomeração de partículas. A operação do reator pode se tornar menos estável, levando a um risco aumentado de desligamento do reator. Adicionalmente, o risco de segregação de sólidos no reator é aumentado.
[0057] A altura L da zona intermediária é a distância do ponto mais baixo da parte geralmente cilíndrica do reator até o ponto mais alto da parte geralmente cilíndrica do reator. O ponto mais baixo da parte geralmente cilíndrica é o ponto mais baixo acima do qual o diâmetro do reator não aumenta mais com a altura do reator, mas permanece constante. O ponto mais alto da parte geralmente cilíndrica é o ponto mais baixo acima do qual o diâmetro do reator não permanece mais constante com a altura do reator, mas diminui. O diâmetro D da zona intermediária é o diâmetro (equivalente) do reator dentro da parte geralmente cilíndrica.
[0058] A zona de topo do reator é moldada de tal modo que é criada uma corrente de partículas de gás vicinal para as paredes internas, pela qual a corrente de partículas de gás é dirigida para baixo para a base. Essa corrente de partículas de gás conduz a uma excelente distribuição de gás de partículas e a uma excelente transferência de calor. Adicionalmente a alta velocidade do gás e as partículas vicinais nas paredes internas minimizam a formação de pedaços e folhas. A zona de topo tem um formato geralmente cônico e afunilado para cima. É ainda preferido que a proporção da altura da zona de topo para o diâmetro da zona média esteja dentro da faixa de 0,3 a 1,5, mais preferencialmente de 0,5 a 1,2 e mais preferencialmente de 0,7 a 1,1.
[0059] É particularmente preferido que o cone que forma a zona de topo seja um cone circular reto e o cilindro que forma a zona intermediária seja de preferência um cilindro circular. Mais preferencialmente, o ângulo do cone da zona de topo em forma de cone é de 10° a 50°, mais preferencialmente de 15 a 45°. Conforme definido acima, o ângulo do cone é o ângulo entre o eixo geométrico do cone e a área lateral.
[0060] Os ângulos de cone específicos da zona superior em forma de cone melhoram ainda mais a tendência para o refluxo das partículas contracorrente para o gás de fluidização. O equilíbrio de pressão original resultante leva a uma ruptura intensiva de bolhas, pelo que o rendimento espaço-tempo é melhorado ainda. Adicionalmente, como mencionado acima, a velocidade do fluxo de parede, isto é, a velocidade das partículas e do gás vicinal para as paredes internas é suficientemente alta para evitar a formação de pedaços e folhas.
[0061] O polímero é retirado do reator. Uma parte do polímero pode ser retirada usando o ciclone instalado na corrente de gás de circulação. Entretanto, a quantidade de polímero retirada a partir da mesma geralmente não é suficiente para retirar a produção completa do polímero do reator. Portanto, é preferido retirar polímero também do reator, especialmente de preferência da zona intermediária do reator.
[0062] O polímero é retirado da zona intermediária de qualquer maneira conhecida na técnica, de forma intermitente ou contínua. É preferido retirar o polímero continuamente porque então as condições no reator flutuam menos do que com a retirada intermitente. Ambos os métodos são bem conhecidos na técnica. A retirada contínua é revelada, entre outras, nos documentos nos WO-A-00/29452, EP-A-2330135 e EP-A-2594433. A retirada intermitente é revelada, entre outras, nos documentos nosUS-A- 4621952, EP-A-188125, EP-A-250169 e EP-A-579426.
[0063] Em um método de retirada contínua preferido, o polímero é retirado através de um cano aberto. Em uma modalidade preferida o cano está equipado com uma válvula de controle cuja posição é ajustada automaticamente para manter uma taxa de saída desejada. A posição da válvula pode ser definida, por exemplo, pelo controlador do nível do leito do reator. Em outra modalidade preferida o cano descarrega o polímero para um vaso, cuja pressão é controlada para manter uma diferença de pressão desejada entre o reator e o recipiente. A diferença de pressão ajusta então a taxa de fluxo de polímero do reator para o recipiente.
[0064] Os aglomerados eventualmente presentes no reator podem ser retirados usando uma das saídas de pó, conforme revelado no documento noEP-A-2594433. Entretanto, também é possível e preferido retirá-los através de uma saída separada que está de preferência localizada dentro da zona inferior e adequadamente abaixo da base do leito fluidizado. Após a recuperação, os aglomerados podem ser eliminados ou podem ser triturados e misturados com o produto.
[0065] O catalisador, que é opcionalmente disperso no polímero, é introduzido no reator, adequadamente no leito fluidizado. Qualquer método conhecido na técnica pode ser usado para introduzir o catalisador. De acordo com um método o catalisador, ou o polímero que contém o catalisador, é introduzido em uma corrente do gás inerte. De acordo com outro método o catalisador é introduzido como pasta fluida em um diluente líquido.
[0066] É possível introduzir o catalisador, opcionalmente disperso dentro de partículas de polímero, também na zona inferior até o nível onde a base do leito é formada ou mesmo abaixo desse. O gás de fluidização transporta as partículas para o leito fluidizado. Isto é especialmente útil quando o reator em fase gasosa é precedido por um estágio anterior de polimerização. O catalisador é então disperso dentro das partículas de polímero formadas no estágio anterior de polimerização.
TRATAMENTO APÓS O REATOR
[0067] Quando o polímero foi removido do reator de polimerização, o mesmo é submetido a etapas do processo para remover hidrocarbonetos residuais do polímero. Tais processos são bem conhecidos na técnica e podem incluir passos de redução de pressão, etapas de purga, etapas de remoção, etapas de extração e assim por diante. Também são possíveis combinações de diferentes etapas.
[0068] De acordo com um processo preferido, uma parte dos hidrocarbonetos é removida do pó de polímero reduzindo a pressão. O pó é então colocado em contato com vapor a uma temperatura de 90 a 110 °C durante um período de 10 minutos a 3 horas. Em seguida, o pó é purgado com gás inerte, tal como nitrogênio, durante um período de 1 a 60 minutos a uma temperatura de 20 a 80 °C. Tais processos são revelados, entre outros, nos documentos nosWO-A-2008015228 e WO-A-2008080782.
[0069] De acordo com outro processo preferido, o pó de polímero é submetido a uma redução de pressão conforme descrito acima. Posteriormente, é purgado com um gás inerte, tal como nitrogênio, durante um período de 20 minutos a 5 horas a uma temperatura de 50 a 90 °C. O gás inerte pode conter de 0,0001 a 5%, de preferência de 0,001 a 1%, em peso de componentes para desativar o catalisador contido no polímero, tal como o vapor.
[0070] As etapas de purga são de preferência conduzidas continuamente em um leito móvel assentado. O polímero move-se para baixo como um fluxo pistonado e o gás de purga, que é introduzido no fundo do leito, flui para cima.
[0071] Processos adequados para remover hidrocarbonetos do polímero são revelados nos documentos nosWO-A-02/088194, EP-A- 683176, EP-A-372239, EP-A-47077 e GB-A-1272778.
[0072] Após a remoção de hidrocarbonetos residuais, o polímero é de preferência misturado com aditivos, tal como é bem conhecido na técnica. Tais aditivos incluem antioxidantes, estabilizadores de processo, neutralizadores, agentes lubrificantes, agentes de nucleação, pigmentos e assim por diante.
[0073] As partículas de polímero são misturadas com aditivos e extrudadas para grânulos, como é conhecido na técnica. De preferência, é utilizada uma extrusora de parafuso duplo de contra rotação para a etapa de extrusão. Essas extrusoras são fabricadas, por exemplo, pela Kobe e Japan Steel Works. Um exemplo adequado de tais extrusores é revelado no documento no EP-A-1600276.
BENEFÍCIOS DA INVENÇÃO
[0074] A presente invenção pode ser operada por longos períodos de tempo com tempo de inatividade reduzido. A acumulação de partículas de polímero na parte inferior do reator é evitada. De acordo com o processo reivindicado, a mistura gás-sólido é mais eficiente e as capacidades de remoção de calor são maiores em comparação com os reatores de leito fluidizado de borbulhamento convencionais. Além disso, o aumento da homogeneidade de polímero em termos de redução do tamanho de partícula e distribuição de tempo de residência pode ser alcançado, além disso, o rendimento de polímero pode aumentar significativamente. Também exibe menos risco de formar aglomerados, folhas e pedaços. Além disso, partículas de polímero com ampla distribuição de tamanho de partícula podem ser adequadamente fluidizadas sem experimentar problemas de segregação de partículas. Finalmente, o tempo médio de residência é curto, o rendimento espaço-tempo é alto e o volume do reator necessário para um dado rendimento é menor em comparação com os reatores típicos de leito fluidizado em fase gasosa.
DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0075] A Figura 1 mostra um sistema de reator da técnicaanterior. O reator (1) tem uma zona inferior (5), uma zona intermediária (6) e uma zona de topo (7). O gás de fluidização é introduzido na zona inferior (5) através da abertura (8). Enquanto o gás flui para cima através da zona inferior (5) sua velocidade superficial é reduzida devido ao aumento do diâmetro. Um leito fluidizado começa a se formar dentro da zona inferior (5). O gás continua a percorrer para cima através da zona intermediária (6) onde a velocidade do gás é constante e o leitoestá totalmente formado. Finalmente o gás alcança a zona de topo(7) a partir de onde é retirado através da abertura (9). O gás, junto com sólidos arrastados, passa ao longo da linha (12) para um ciclone (2). O ciclone (2) remove a maior parte do sólido arrastado do gás de circulação que é passado através da saída de gás (13) ao longo das linhas (16) e (18) para um compressor (17). Antes do compressor (17), existe preferencialmente um filtro (4). No compressor (17), o gás é pressurizado e passa através da linha (19) para um refrigerante (3) onde é resfriado. Do refrigerante (3) o gás passa ao longo da linha (20) na entrada (8) do reator (1).
[0076] A corrente sólida é passada do ciclone (2) através daabertura (14) para a linha (21). Ao usar uma válvula (15), a corrente sólida pode ser retirada e enviada para posterior processamento ao longo da linha (23) ou retornada para o reator (1) ao longo da linha (22) através da abertura (24).
[0077] O polímero como produto é retirado do reator (1) aolongo de uma ou mais saídas (11). O catalisador, opcionalmente disperso dentro de partículas de polímero de um estágio de polimerização anterior, é introduzido no reator (1) ao longo da linha (10). Monômero, comonômero, hidrogênio e gás inerte adicionais podem ser introduzidos em uma localização conveniente da linha de gás de circulação (16, 18, 19, 20).
[0078] A Figura 2 é um desenho esquemático da zona de topo(7). Dentro da zona de topo, geralmente na sua localização mais alta, há uma abertura (9) para retirar gás de circulação do reator.
[0079] A Figura 3 mostra o projeto da parte inferior de umreator de acordo com a presente invenção. O reator compreende a zona inferior com a câmara de entrada (25). O gás de fluidizaçãoentra na parte superior da câmara de entrada (25) através de umaou mais aberturas (8). O gás percorre para baixo na câmara de entrada (25). Dentro da parte mais baixa da câmara de entrada ogás de fluidização entra no cano de entrada (26) a partir de onde é passado para a zona inferior. A zona inferior compreendeduas seções cônicas, uma inclinada com o ângulo de cone mais estreito (27) localizada na extremidade inferior da zona inferior e uma segunda com um ângulo de cone mais largo (28) localizada na extremidade superior da zona inferior. A câmara de entrada também está equipada com meios de retirar polímero que consiste em uma disposição de válvulas operadas sequencialmente. Quando o polímero é removido do fundo da câmara de entrada, a flua através da válvula de topo para uma câmara de descarga (29). Após um período adequado, a válvula de topo se fecha. Quando a válvula de topo está completamente fechada, a válvula inferior se abre, permitindo assim que o polímero se descarregue da câmara de descarga (29). Em seguida, a válvula inferior se fecha e quando está completamente fechada, a sequência pode ser iniciada novamente.
EXEMPLOS
[0080] Nos Exemplos 1 a 5, o reator foi operado a uma pressãoabsoluta de 20 bar e a uma temperatura de 85 °C. O propano foiutilizado como gás de fluidização. O leito foi formado por partículas de polietileno de alta densidade com um diâmetro médio (dso) de 200 μm. HDPE tinha uma densidade de 950 kg/m3 e MFR5 de0,27 g/10 min. A invenção foi exemplificada com uma montagem dereator que tem as seguintes propriedades:Altura da zona inferior: 900 mmAltura da zona intermediári a: 1.500 mmAltura da zona de topo 415 mmDiâmetro da zona intermediária 300 mmÂngulo do cone da zona inferior 20
[0081] Abaixo da zona inferior havia uma câmara de entrada como mostrado na Figura 3 que estava conectada à zona inferior através de um orifício com um diâmetro de 100 mm. A câmara de entrada tinha um corpo cilíndrico vertical com uma altura de 600 mm e um diâmetro externo de 150 mm. Um cano de entrada com um diâmetro externo de 100 mm foi montado no orifício. O cano estendeu 300 mm para baixo na câmara de entrada.
EXEMPLO 1
[0082] O reator conforme descrito acima foi operado de modoque a velocidade do gás no cano de entrada fosse de 9 m/s. O reator operado em uma maneira estável. Após um período de 2 h de operação, a câmara de entrada foi aberta e examinada. Uma quantidade substancial de pó de polímero foi encontrada no fundo da câmara de entrada.
EXEMPLO 2
[0083] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido com a exceção de que o fluxo de gás foi aumentado de modo que a velocidade do gás no cano de entrada fosse de 12 m/s. O reator operado em uma maneira estável. Após um período de 2 h de operação, a câmara de entrada foi aberta e examinada. Uma pequena quantidade de pó de polímero foi encontrada no fundo da câmara de entrada.
EXEMPLO 3
[0084] O procedimento do Exemplo 1 foi repetido com a exceção de que o fluxo de gás foi aumentado de modo que a velocidade do gás no cano de entrada fosse de 20 m/s. O reator operado em uma maneira estável. Após um período de 2 h de operação, a câmara de entrada foi aberta e examinada. Praticamente nenhum pó de polímero foi encontrado no fundo da câmara de entrada.
[0085] Para os Exemplos 4 e 5, o reator foi modificado de modo que o cano de entrada se estendesse 500 mm para baixo no fundo da câmara de entrada.
EXEMPLO 4
[0086] Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1 com a excepção de que o reator com o cano de entrada que se estende de 500 mm na câmara de entrada foi utilizado. O reator operado em uma maneira estável. Após um período de 2 h de operação, a câmara de entrada foi aberta e examinada. Uma pequena quantidade de pó de polímero foi encontrada no fundo da câmara de entrada.
EXEMPLO 5
[0087] O procedimento do Exemplo 4 foi repetido com a exceção de que o fluxo de gás foi aumentado de modo que a velocidade do gás no cano de entrada fosse de 12 m/s. O reator operado em uma maneira estável. Após um período de 2 h de operação, a câmara de entrada foi aberta e examinada. Praticamente nenhum pó de polímero foi encontrado no fundo da câmara de entrada.
Figure img0004

Claims (14)

1. Processo de polimerização de olefinas que compreende polimerizar pelo menos uma olefina em fase gasosa em um leito fluidizado na presença de um catalisador de polimerização de olefinas em um reator de polimerização que tem um corpo vertical; uma zona inferior geralmente cônica que afunila para baixo; uma zona intermediária geralmente cilíndrica acima e conectada à dita zona inferior; e uma zona de topo geralmente cônica que afunila para cima acima e conectada à dita zona intermediária, em que (i) gás de fluidização é introduzido na zona inferior do reator a partir de onde o mesmo passa para cima através do reator; (ii) o gás de fluidização é retirado da zona de topo do reator, comprimido, resfriado e devolvido para a zona inferior do reator; (iii) um leito fluidizado é formado dentro do reator onde as partículas de polímero crescentes são suspensas na corrente de gás ascendente em que a velocidade superficial do gás de fluidização é menor do que a velocidade de transporte das partículas; e (iv) não existe grelha de fluidização no reator; CARACTERIZADO pelo fato de que o gás de fluidização é passado de uma câmara de entrada para dentro da zona inferior e em que o gás flui a partir da parte superior da câmara de entrada para a parte mais baixa da mesma e o gás flui a partir da parte mais baixa da câmara de entrada para a zona inferior e em que o gás de fluidização é passado da câmara de entrada para a zona inferior por meio de um cano de entrada que se estende para a parte mais baixa da câmara de entrada.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a velocidade do gás que flui para cima dentro do cano de entrada é suficientemente alta para evitar acumulação de partículas de polímero dentro da câmara de entrada.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o cano de entrada se estende até um nível dentro da câmara de entrada de modo que a razão do comprimento do cano de entrada dentro da câmara de entrada para a altura da câmara de entrada esteja dentro da faixa de 0,30 a 0,95, mais preferencialmente de 0,60 a 0,90 e com máxima preferência de 0,70 a 0,85.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a3, CARACTERIZADO pelo fato de que a velocidade do gás que flui para cima dentro do cano de entrada não é menor do que 9 m/s.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a velocidade do gás que flui para cima no cano de entrada não é menor do que 12 m/s.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a5, CARACTERIZADO pelo fato de que a velocidade do gás na zona intermediária do reator é tal que NBr está dentro da faixa de 2,5a 7, em que NBr é calculado de acordo com a formula
Figure img0005
em que d90 representa o menor diâmetro de partícula equivalente de modo que 90% das partículas tenham um diâmetro equivalente menor do que d90; d10 representa o menor diâmetro de partícula equivalente de modo que 10% das partículas tenham um diâmetro equivalente menor do que d10; d50 representa o diâmetro médio da partícula equivalente; Us é a velocidade superficial do gás dentro da zona intermediária; e Ut é a velocidade terminal das partículas dentro do reator.
7. Reator para polimerização de olefinas em fase gasosa que tem um corpo vertical e que compreende: uma zona inferior geralmente cônica que afunila para baixo; uma zona intermediária geralmente cilíndrica acima e conectada à dita zona inferior; e uma zona de topo geralmente cônica que afunila para cima acima e conectada à dita zona intermediária e em que não existe grelha de fluidização no reator CARACTERIZADO pelo fato de que uma câmara de entrada está localizada abaixo da zona inferior e conectada à parte inferior da mesma, em que a dita câmara de entrada tem um formato vertical geralmente cilíndrico e tem uma parte superior e uma parte mais baixa e em que um cano de entrada é conectado à parte inferior da dita zona inferior e em que o cano de entrada se estende para a parte mais baixa da câmara de entrada.
8. Reator, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão do diâmetro da zona intermediária para o diâmetro da câmara de entrada está dentro da faixa de 1,5 a 4,5, de preferência de 1,7 e 4,3 e mais preferencialmente de 1,8 a 4,0.
9. Reator, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão do diâmetro interno da câmara de entrada para o diâmetro interno do cano de entrada está dentro da faixa de 1,3 a 2,0, de preferência de 1,33 a 1,7 e mais preferencialmente de 1,4 a 1,66.
10. Reator, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão do comprimento do cano de entrada dentro da câmara de entrada para a altura da câmara de entrada está dentro da faixa de 0,30 a 0,95, mais preferencialmente de 0,60 a 0,90 e com máxima preferência de 0,70 a 0,85.
11. Reator, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão do diâmetro da zona intermediária para o diâmetro do cano de entrada é de 2,0 a 7,0, mais preferencialmente de 2,25 a 6,5 e especialmente de preferência de 2,5 a 6,0.
12. Reator, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a11, CARACTERIZADO pelo fato de que a câmara de entrada inclui meios de retirar o polímero do fundo da câmara de entrada.
13. Reator, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelofato de que os meios de retirar polímero do fundo da câmara de entrada compreendem válvulas operadas em sequência.
14. Uso do reator, de acordo com qualquer uma das reivindicações7 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que é para polimerizar pelomenos uma olefina.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3418309A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-26 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer
EP3418308B1 (en) 2017-06-20 2020-03-11 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation
ES2806646T3 (es) * 2017-11-17 2021-02-18 Borealis Ag Procedimiento para mejorar la capacidad de enfriamiento de un reactor de polimerización de olefinas de gas-sólidos
EP3486260B1 (en) * 2017-11-17 2020-04-01 Borealis AG Method of splitting the return fluidization gas in a gas solids olefin polymerization reactor
CN112135845A (zh) * 2018-06-14 2020-12-25 博里利斯股份公司 用于在具有改善的热均质性的气相反应器中聚合烯烃的方法
CN112424235B (zh) 2018-08-02 2023-04-21 北欧化工公司 在多阶段聚合工艺中聚合乙烯的方法
EP3980177A1 (en) * 2019-06-04 2022-04-13 Borealis AG Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor
WO2022046377A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 Corning Incorporated Enclosures for providing a controlled environment during the production of glass articles
WO2022268959A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Borealis Ag Improving catalyst performance in multi-stage polyolefin production

Family Cites Families (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3405109A (en) 1960-10-03 1968-10-08 Phillips Petroleum Co Polymerization process
US3324093A (en) 1963-10-21 1967-06-06 Phillips Petroleum Co Loop reactor
DE1795396C3 (de) 1968-09-26 1982-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Entfernen flüchtiger, Geruchsbelästigungen hervorrufender Bestandteile aus feinteiligen Olefinpolymerisaten
US4226963A (en) 1971-06-25 1980-10-07 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha-olephins
US4107414A (en) 1971-06-25 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
JPS5330681A (en) 1976-09-02 1978-03-23 Mitsui Petrochem Ind Ltd Preparation of polyalpha-olefin
US4186107A (en) 1978-04-14 1980-01-29 Hercules Incorporated Solid catalyst component for olefin polymerization
US4347160A (en) 1980-06-27 1982-08-31 Stauffer Chemical Company Titanium halide catalyst system
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US4372758A (en) 1980-09-02 1983-02-08 Union Carbide Corporation Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers
JPS57153005A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Ube Ind Ltd Polymerization of alpha-olefin
US4530912A (en) 1981-06-04 1985-07-23 Chemplex Company Polymerization catalyst and method
US4621952A (en) 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
ATE20239T1 (de) 1981-08-07 1986-06-15 Ici Plc Uebergangsmetallzusammensetzung auf einem traeger aufgebracht.
US4382019A (en) 1981-09-10 1983-05-03 Stauffer Chemical Company Purified catalyst support
IT1190681B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190683B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190682B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4532313A (en) 1982-10-13 1985-07-30 Himont Incorporated Method for preparing an improved catalyst support, Ziegler-Natta catalyst utilizing said support and polymerization of 1-olefins utilizing said catalyst
US4560671A (en) 1983-07-01 1985-12-24 Union Carbide Corporation Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes
US4877587A (en) * 1984-08-24 1989-10-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
US4657882A (en) 1984-11-26 1987-04-14 Amoco Corporation Supported olefin polymerization catalyst produced from a magnesium alkyl/organophosphoryl complex
US4581342A (en) 1984-11-26 1986-04-08 Standard Oil Company (Indiana) Supported olefin polymerization catalyst
AU576409B2 (en) 1984-12-31 1988-08-25 Mobil Oil Corporation Fluidized bed olefin polymerization process
US4582816A (en) 1985-02-21 1986-04-15 Phillips Petroleum Company Catalysts, method of preparation and polymerization processes therewith
FR2599991B1 (fr) 1986-06-16 1993-04-02 Bp Chimie Sa Evacuation de produits presents dans un reacteur de polymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
DE3838492A1 (de) 1988-11-12 1990-05-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten mittels eines vanadin enthaltenden ziegler-katalysatorsystems unter zerstoerung ueberschuessiger katalysatorreste und so hergestellte ethylenpolymerisate
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
FI89929C (fi) 1990-12-28 1993-12-10 Neste Oy Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
EP0579426B1 (en) 1992-07-16 1998-03-18 BP Chemicals Limited Polymerization process
FI96866C (fi) 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
FR2719847B1 (fr) 1994-05-16 1996-08-09 Bp Chemicals Snc Procédé de polymérisation d'oléfine en phase gazeuse.
FI96214C (fi) 1994-05-31 1996-05-27 Borealis As Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
FI104975B (fi) 1995-04-12 2000-05-15 Borealis As Menetelmä katalyyttikomponenttien valmistamiseksi
FI104826B (fi) 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US5767034A (en) 1996-05-31 1998-06-16 Intevep, S.A. Olefin polymerization catalyst with additive comprising aluminum-silicon composition, calixarene derivatives or cyclodextrin derivatives
FI972230A (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uusi homogeeninen olefiinien polymerointikatalysaattorikoostumus
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
CN1140554C (zh) 1997-06-24 2004-03-03 波里阿利斯有限公司 制备丙烯聚合物的方法
FI111847B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö
FI981148A (fi) 1998-05-25 1999-11-26 Borealis As Uusia aktivaattorijärjestelmä metalloseeniyhdisteitä varten
DE19847647A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Elenac Gmbh Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
FR2791983B1 (fr) * 1999-04-12 2001-05-18 Bp Chemicals Snc Appareil et procede de polymerisation en phase gazeuse d'olefine
NL1012082C2 (nl) * 1999-05-18 2000-11-21 Dsm Nv Wervelbedreactor.
GB0001914D0 (en) 2000-01-27 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Catalyst
AU2001227152A1 (en) * 2000-11-14 2002-05-27 Dsm N.V. Fluidised bed reactor
GB0110161D0 (en) 2001-04-25 2001-06-20 Bp Chem Int Ltd Polymer treatment
GB0118010D0 (en) 2001-07-24 2001-09-19 Borealis Tech Oy Catalysts
ATE422508T1 (de) 2001-12-19 2009-02-15 Borealis Tech Oy Herstellung von geträgerten katalysatoren für die olefinpolymerisation
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
EP1375528A1 (en) 2002-06-18 2004-01-02 Borealis Polymers Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts
AU2003257555A1 (en) 2002-08-19 2004-03-03 Ube Industries, Ltd. CATALYSTS FOR POLYMERIZATION OR COPOLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS, CATALYST COMPONENTS THEREOF, AND PROCESSES FOR POLYMERIZATION OF Alpha-OLEFINS WITH THE CATALYSTS
AU2003273311A1 (en) * 2002-10-24 2004-05-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Inlet distribution device for upflow polymerization reactors
ES2296888T3 (es) 2002-10-30 2008-05-01 Borealis Technology Oy Proceso y aparato para la produccion de polimeros de olefinas.
EP1462464A1 (en) 2003-03-25 2004-09-29 Borealis Technology Oy Metallocene catalysts and preparation of polyolefins therewith
ATE402805T1 (de) 2004-05-24 2008-08-15 Borealis Tech Oy Verwendung eines gegenläufigen doppelschneckenextruders zur verschmelzung von multimodalen polymerzusammensetzungen
FI20040755A0 (fi) 2004-06-02 2004-06-02 Borealis Tech Oy Menetelmä olefiinipolymerointikatalyytin valmistamiseksi ja tällä menetelmällä valmistettu katalyytti
EP1739103A1 (en) 2005-06-30 2007-01-03 Borealis Technology Oy Catalyst
ATE425983T1 (de) 2005-08-09 2009-04-15 Borealis Tech Oy Siloxy substituierte metallocenkatalysatoren
CA2634825A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins
ES2361972T3 (es) 2006-05-22 2011-06-24 Borealis Technology Oy Procedimiento para producir poliolefinas con un contenido en impurezas extrabajo.
EP2046843B1 (en) 2006-08-03 2010-01-20 Basell Polyolefine GmbH Process for the polyolefin finishing
CN101573390A (zh) 2006-12-29 2009-11-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃后处理方法
EP2330135B1 (en) 2009-12-02 2012-11-07 Borealis AG Process for producing polyolefins
JP5426492B2 (ja) 2010-07-13 2014-02-26 株式会社ホンダロック 車両用ドアミラー
ES2817776T3 (es) * 2011-03-02 2021-04-08 Borealis Ag Un procedimiento para la producción de polímeros
PT2495037T (pt) * 2011-03-02 2020-09-15 Borealis Ag Montagem de reator de alto rendimento para a polimerização de olefinas
ES2796856T3 (es) * 2012-08-29 2020-11-30 Borealis Ag Conjunto de reactor y procedimiento para la polimerización de olefinas
EP2913345B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Gas phase polymerization process
EP2913346B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed

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KR20180002722A (ko) 2018-01-08
JP2018523716A (ja) 2018-08-23
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CA2983423A1 (en) 2016-12-15
JP6637074B2 (ja) 2020-01-29
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WO2016198631A1 (en) 2016-12-15
CN107771187A (zh) 2018-03-06
HUE039059T2 (hu) 2018-12-28
US10450391B2 (en) 2019-10-22
PL3103818T3 (pl) 2018-12-31
SA517390427B1 (ar) 2021-06-03
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PT3103818T (pt) 2018-10-19
CA2983423C (en) 2019-02-26
BR112017026146A2 (pt) 2018-08-14

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