BR112014025976B1 - composto, processo para preparar um composto, composição fungicida, método para controlar fungos, uso de compostos e processo para produzir composições para controlar fungos - Google Patents

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Abstract

composto, processo para preparar um composto, composição fungicida, método para controlar fungos, uso de compostos e processo para produzir composições para controlar fungos a presente invenção refere-se a derivados fungicidas de n- cicloalquil-n-[(heterociclilfenil)metileno] carboxamida e seus derivados de tiocarbonila, seu processo de preparação e compostos intermediários para sua preparação, seu uso como fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas com o uso desses compostos ou suas composições.

Description

[001] A presente invenção refere-se a derivados fungicidas de Ncicloalquil-N-[(heterociclilfenil)metileno] carboxamida e seus derivados de tiocarbonila, seus processos de preparação e compostos intermediários para sua preparação, seu uso como fungicidas, particularmente na forma de composições fungicidas e métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas com o uso desses compostos ou suas composições.
[002] No pedido de patente internacional WO-2007/087906, determinadas N-cicloalquil-N-benzil-carboxamidas são genericamente incluídas em uma ampla revelação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:
em que A representa um grupo heterociclila de 5 membros, parcialmente saturado ou insaturado, carbo-ligado, Z1 representa um grupo cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída, n é igual a 1 a 5 e X pode representar diversos substituintes, entre os quais um grupo piridinilóxi ou piridinila substituído ou não substituído. No entanto, não há sugestão ou revelação explícita para a seleção, nesse documento, de qualquer tal derivado em que X pode representar um grupo heterociclila substituído ou não substituído.
[003] No pedido de patente internacional WO-2009/016220, determinadas N-cicloalquil-N-benzil-tiocarboxamidas são genericamente incluídas em uma ampla revelação de inúmeros compostos da seguinte
2/169 fórmula:
em que A representa um grupo heterociclila de 5 membros, parcialmente saturado ou insaturado, carbo-ligado, T pode representar S, Z1 representa um grupo cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída, n é igual a 1 a 5 e X pode representar diversos substituintes, entre os quais um grupo piridinilóxi ou piridinila substituído ou não substituído. No entanto, não há sugestão ou revelação explícita para a seleção, nesse documento, de qualquer tal derivado em que X pode representar um grupo heterociclila substituído ou não substituído.
[004] No pedido de patente internacional WO-2010/130767 determinadas N-cicloalquil-N-benzil-carboxamidas ou tiocarboxamidas são genericamente incluídas em uma ampla revelação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:
em que X1 e X2 representam um flúor de um átomo de cloro, T pode representar O ou S, Z1 representa um grupo cicloalquila C3-C7 substituído ou não substituído, Y pode representar CR5 e R1, R2, R3, R4 ou R5 podem representar, independentemente, diversos substituintes, entre os quais um grupo piridinilóxi ou piridinila substituído ou não substituído. No entanto, não há sugestão ou revelação explícita para a seleção, nesse documento, de qualquer tal derivado em que R1, R2, R3, R4 ou R5 pode representar um grupo heterociclila substituído ou não substituído.
3/169 [005] No pedido de patente internacional WO-2009/024342, determinadas N-(fenila substituída)metileno-carboxamidas são genericamente incluídas em uma ampla revelação de inúmeros compostos da seguinte fórmula:
em que R-, representa um grupo alquila C1-C4, R2 representa um grupo haloalquila C1-C4, B pode representar um grupo fenila que pode ser substituído por diversos substituintes, entre os quais um grupo fenila substituído ou não substituído ou um grupo fenóxi substituído ou não substituído, e R15 pode representar hidrogênio ou um grupo cicloalquila C3-C7, com a condição que B é diferente de fenila se R15 representar um grupo cicloalquila C3-C7. Portanto, não há revelação nesse documento de qualquer tal derivado, em que R15 pode representar um grupo cicloalquila C3-C7 e B ser simultaneamente um grupo fenila substituído.
[006] Consequentemente, a presente invenção fornece uma Ncicloalquil-N-[(heterociclilfenil)metileno](tío)carboxamida de fórmula (I)
em que:
•A representa um grupo heterociclila de 5 membros, carbo-ligado, insaturado ou parcialmente saturado que pode ser substituído por até quatro grupos R que podem ser iguais ou diferentes;
• T representa O ou S;
4/169 • n representa Ο, 1,2, 3 ou 4;
• L representa uma ligação direta, CZ4Z5, O, S, SO, SO2 ou NZ6; B representa um anel de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros saturado, parcialmente saturado ou insaturado, monocíclico ou fundido biciclico que compreende a partir de 1 a 4 heteroátomos selecionados na lista que consiste em N, O, S, que podem ser substituídos por até 6 grupos Y que podem ser iguais ou diferentes; com a condição que B não represente um anel piridila quando L representa uma ligação direta ou um átomo de oxigênio;
• Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou um cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados na lista que consiste em átomos de halogênio, ciano, alquila C^-Cg, halogenoalquila Cj-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi C-i-Cg, halogenoalcóxi Ci-C8que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcoxicarbonila Ci-C8, halogenoalcoxicarbonila CrCgque compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alquilaminocarbonila C^Cg ou dialquilaminocarbonila Ci-C8;
• Z2 e Z3, os quais podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; ciano; isonitrila; nitro; um átomo de halogênio; alcóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquilsulfonila C-|-C8 substituída ou não substituída; alquilsulfinila Ci-C8 substituída ou não substituída; amino; alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alcoxicarbonila
5/169
Ci-Cg substituída ou não substituída; alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila CrC8 substituída ou não substituída; ou Nalquil-Ci-Ce-alcóxi-carbamoila Ci-C8substituída ou não substituída; ou • Z2 e Z3, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, podem formar uma cicloalquila substituída ou não substituída; ou • Z3 e o substituinte X próximo ao ponto de fixação do anel fenila, em conjunto com os átomos de carbono consecutivos ao qual são ligados, podem formar um carbo- ou heterociclo substituído ou não substituído de 5, 6 ou 7 membros, parcialmente saturado, que compreende até 3 heteroátomos e Z2 é conforme descrito no presente documento; Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; ciano; alquila C1-C3 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; alquilsulfanila CrCs substituída ou não substituída; ou alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; ou • Z4 e Z5, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, podem formar um grupo carbonila C(=O);
• Z6 representa um átomo de hidrogênio; uma alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; uma halogenoalquila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquinila C3-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C3-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogeno-cicloalquila C3-C7 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; formila; alquilcarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C^-Cs que compreende
6/169 até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxicarbonila C-i-Ce substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfonila Ch-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila C-iCs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; benzila substituída ou não substituída; ou fenilsulfonila substituída ou não substituída; X representa independentemente um átomo de halogênio; nitro; ciano; isonitrila; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À6-sulfanila; formila; formilóxi; formilamino; (hidroxiimino)-alquila C1-C3 substituída ou não substituída; (alcoxiimino Ci-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; (alqueniloxiimino C2-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída;
(alquiniloxiimino C2-C8)-alquila C^-Cs substituída ou não substituída;
(benziloxiimino)-alquila C-i-C8 substituída ou não substituída; carbóxi; carbamoila; N-hidroxicarbamoila; carbamato; alquila C-|-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ct-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquínila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi C-i-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila C1-C3 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino Cí-Ca substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquenilóxi C2-C8que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquinilóxi C2-C8que tem 1 a 9 átomos
7/169 de halogênio; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7que tem 1 a 9 átomos de halogênio; (cicloalquila C3Cyj-alquila Ci-Cg substituída ou não substituída; cicloalquenila C4-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquenila C4-C7 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; (cicloalquila C3-C7)-alquenila C2-C3 substituída ou não substituída; (cicloalquila C3-C7)-alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; tri(alquilsilila C-f-C8) substituída ou não substituída; tri(alquilsilila Ci-C8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquilcarbonila Ci-Cg substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilóxi Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-Cs substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila CrC8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquiloxicarbonilóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcoxicarbonilóxi C1-C3 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbamoila Ct-Cg substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquilaminocarbonilóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; di-alquilaminocarbonilóxi Ci-Cg substituído ou não substituído; N(alquila Ci-C8)hidróxi carbamoila substituída ou não substituída; alcoxicarbamoila C-|-C8 substituída ou não substituída; N-(alquila Ci-C8)alcoxicarbamoila Ci-Cg substituída ou não substituída; arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilalquila Ci-C8que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquenila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquinila Ci-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilóxi que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem
8/169 ser iguais ou diferentes; arilsulfanila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilamino que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilóxi Ci-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilsulfanila Ci-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilamino Ci-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; piridinila que pode ser substituída por até 4 grupos Q; ou piridinilóxi que pode ser substituído por até 4 grupos Q;
• Y representa independentemente um átomo de halogênio; ciano; hidróxi; amino; sulfanila; alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila CrC8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi Ch-Cg substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-Cg que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfanila C1-C3 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila Ci-Cg que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila C1-C3 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila C1-C3 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfonila CrC8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino Ci-Ce substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alquilcarbonila CÁ-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; ou arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes;
• Q representa independentemente um átomo de halogênio, ciano, nitro, alquila Ci-C8 substituída ou não substituída, halogenoalquila CrC8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi Ci-C8 substituído ou não substituído, halogenoalcóxi CrC8 que
9/169 compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída, halogenoalquilsulfanila C-iC8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(alquilsilila Ct-C3) substituída ou não substituída, tri(alquilsilila CiC8)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída, (alcoxiimino C-j-C8)-alquila C-iC8 substituída ou não substituída, ou (benziloxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída;
• R representa independentemente átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; nitro; ciano; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À6-sulfanila; (alcoxiimino Ci-C8)-alquila CrC8 substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila Ci-C8 substituída ou não substituída; alquila CrC8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-Cs que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila CrC8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila CrC8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila Ο--Ο8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino Ci-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; tri(alquilsilila Ci-C8) substituída ou não substituída; alquilcarbonila (Ã-Cg substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C^Cs que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila Ci-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila
10/169
Ci-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbamoila C-i-Cg substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila Ci-C8 substituída ou não substituída; fenóxi; fenilsulfanila; fenilamino; benzilóxi; benzilsulfanila; ou benzilamino;
assim como seus sais, N-óxidos, complexos de metal, complexos metaloides e isômeros opticamente ativos ou isômeros geométricos dos mesmos.
[007] Exceto onde indicado em contrário, um grupo ou um substituinte que é substituído de acordo com a invenção pode ser substituído por um ou mais dentre os seguintes grupos ou átomos: um átomo de halogênio; nitro; hidroxila; ciano; isonitrila; amino; sulfanila; um grupo pentafluoro-A6-sulfanila; formila; formilóxi; formilamino; carbamoila; Nhidroxicarbamoila; carbamato; (hidroxiimino)-alquila Ci-C6; alquila Ci-C8; um tri(alquila C1-C8)silila; cicloalquila C3-C8; halogenoaiquila C^-Cg que tem 1 a 5 átomos de halogênio; um halogenocicloalquila C3-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquenila C2-C8; alquinila C2-C8; alquenilóxi C2-C8; alquinilóxi C2-C8; alquilamino Ci-C8; di-alquilamino Ci-C8; alcóxi Ci-C8; halogenoalcóxi Ci-C8que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfanila Ct-C8; halogenoalquilsulfanila CrCg que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquenilóxi C2-C8; halogenoalquenilóxi C2-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquinilóxi C3C8; halogenoalquinilóxi C3-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonila CrC8; halogenoalquilcarbonila Ci-O8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbamoila Ci-C8; di-alquilcarbamoila Ci-C8; Nalquiloxicarbamoila Ci-C8; alcoxicarbamoila CrC8; N-alquila Ci-C8alcoxicarbamoila CrCs; alcoxicarbonila Ci-C8; halogenoalcoxicarbonila Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilóxi Ci-C8; halogenoalquilcarbonilóxi Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino Ci-C8; halogenoalquilcarbonilamino Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilaminocarbonilóxi Ci-C8; di-alquilaminocarbonilóxi
11/169
Ci-C8; alquiloxicarbonilóxi CrC8; alquilsulfanila Cí-C8; halogenoalquilsulfanila Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfinila Ci-C8; halogenoalquilsulfinila Ci-C8que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilsulfonila Ct-C8; halogenoalquilsulfonila Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alquilaminosulfamoila C^-Cg; di-alquilaminosulfamoila Ci-C8; (alcoxiimino CiC6)-alquila Ci-C6; (alqueniloxiimino Ci-C6)-alquila CrC6; (alquiniloxiimino CiC6)-alquila Ci-Ce; 2-oxopirrolidin-1 -ila; (benziloxiimino)-alquila Ci-C8; alcoxialquila Ci-C8; halogenoalcoxialquila Ci-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; benzilóxi; benzilsulfanila; benzilamino; arilóxi; arilsulfanila ou arilamino.
[008] De acordo com a invenção, os seguintes termos genéricos são usados em geral com os seguintes significados:
• halogênio se refere a flúor, cloro, bromo ou iodo, carbóxi se refere a -C(=O)OH; carbonila se refere a -C(=O)-; carbamoila se refere a -C(=O)NH2; N-hidroxicarbamoila se refere a -C(=O)NHOH; SO representa um grupo sulfóxido;
SO2 representa um grupo sulfona;
heteroátomo se refere a enxofre, nitrogênio ou oxigênio;
metileno se refere ao di-radical -CH2-;
• um grupo alquila, um grupo alquenila e um grupo alquinila, assim como porções que contêm esses termos, podem ser lineares ou ramificados;
• grupos halogenados, notavelmente grupos haloalquila, haloalcóxi e cicloalquila, podem compreender até nove átomos de halogênio idênticos ou diferentes;
• o termo arila se refere à fenila ou naftila;
12/169 • No caso de um grupo amino ou a porção amino de qualquer outro grupo contendo amino, substituído por dois substituintes que podem ser iguais ou diferentes, os dois substituintes, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual são ligados, podem formar um grupo heterociclila, de preferência, um grupo heterociclila de 5 a 7 membros, que pode ser substituído ou que pode incluir outros heteroátomos, por exemplo, um grupo morfolino ou grupo piperidinila.
• Em que um composto da invenção pode estar presente na forma tautomérica, compreende-se que anteriormente e mais adiante no presente documento tal composto também inclui, onde aplicável, formas tautoméricas correspondentes, mesmo quando essas não são mencionadas especificamente em cada caso.
[009] Qualquer um dos compostos da presente invenção pode existir em uma ou mais formas de isômero quiral ou óptico dependendo do número de centros assimétricos no composto. A invenção se refere, desse modo, igualmente a todos os isômeros ópticos e suas misturas racêmicas ou escalêmicas (o termo escalêmica denota uma mistura de enantiômeros em diferentes proporções) e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com os métodos que são conhecidos individualmente pelo elemento versado na técnica.
[010] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico dependendo do número de ligações duplas no composto. A invenção se refere, desse modo, igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com os métodos gerais, os quais são conhecidos individualmente pelo elemento versado na técnica.
13/169 [011] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico dependendo da posição relativa (sin/anti ou cis/trans) dos substituintes da cadeia ou anel. A invenção se refere, desse modo, igualmente a todos os isômeros sin/anti (ou cis/trans) e a todas as misturas sin/anti (ou cis/trans) possíveis, em todas as proporções. Os isômeros sin/anti (ou cis/trans) podem ser separados de acordo com os métodos gerais, os quais são conhecidos individualmente pelo elemento versado na técnica.
[012] Os compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Aé selecionado na lista que consiste em:
- um heterociclo de fórmula (A1)
em que:
R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A2)
R\ /
em que:
R4 a R6, que podem ser iguais ou diferentes, representam um (A2)
14/169 átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio: alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi CrC5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A3) RW
N, -N
N
L R (A3) em que:
R7 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R8 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C^Cs substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A4)
(A4) em que:
R9 a R11, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; amino; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou
15/169 halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A5)
(A5) em que :
R12 e R13, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R14 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C-i-Cs substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A6) R1\ /
Jl
R17 (A6) em que:
R15 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um ciano; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de
16/169 halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alcoxicarbonila Cí-Cs substituída ou não substituída; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalcóxi CrCg que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila Ci-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R17 representam um átomo de hidrogênio ou alquila C-1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A7)
(A7) em que:
R19 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-C5;
R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A8)
R23
em que:
R23 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
(A8)
17/169 alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R24 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C^Cs substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A9)
(A9) em que:
R25 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R26 representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C^Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A10)
em que:
R27 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C-1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R28 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrCs substituída ou não substituída; halogenoalquila CtCs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
18/169 halogenoalcóxi C-i-Csque compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila Ci-Cs)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de fórmula (A11)
em que:
R29 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi Cj-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-C5que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila Ci-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R30 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C^Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi Ci-Csque compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila Ci-C5)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de fórmula (A12)
em que:
R31 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-C5 (A12)
19/169 substituída ou não substituída;
R32 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um nitro; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A13)
em que:
R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R35 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C-i-Cs substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos
20/169 de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila Ci-C5)amino substituído ou não substituído;
R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
-um heterociclo de fórmula (A14) r'!
(A14) em que:
R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C5que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi CÁ-C5 substituído ou não substituído ou um alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A15) \ O
N d40
O R (A’5) em que:
R40 e R41, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
21/169
- um heterociclo de fórmula (A16)
P42 (A16) em que:
R42 e R43, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila Cj-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou amino;
- um heterociclo de fórmula (A17)
44
R \ R o
(A17) em que:
R44 e R45, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A18)
R4\ /
(A18) em que:
R47 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrC5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
22/169
R45 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C-1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A19) r9, r48 yy
N..
S (A19) em que:
R49 e R48, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A20)
(A20) em que:
R50 e R51, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi Ci-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi U-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A21)
23/169
(A21) em que:
R52 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
- um heterociclo de fórmula (A22)
(A22) em que:
R53 representa a átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
- um heterociclo de fórmula (A23)
(A23) em que:
R54 e R56, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de
24/169 halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R55 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A24)
(A24) em que r57 θ ^59, que p0C|erri ser igUaÍS ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila Ct-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A25)
(A25) em que:
R60 e R61, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila Ci-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
25/169
- um heterociclo de fórmula (A26)
R64 (A26) em que:
R55 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila CrC5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R63 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi Ch-Cs que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila Ci-C5)amino;
R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída.
[013] Os compostos mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que A é selecionado na lista que consiste em A2; A5; A6; A10 e A13, conforme definido no presente documento.
[014] Os compostos ainda mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que A representa A13, em que
26/169
R34 representa um alquila C1-C5 substituída ou não substituída, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R36 representa um alquila Cr C5 substituída ou não substituída.
[015] Os compostos ainda mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que A representa A13, em que R34 representa alquila C1-C5, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 3 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; R35 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de cloro; ou um átomo de flúor; e R36 representa uma metila.
[016] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que T representa O.
[017] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z1 representa uma ciclopropila substituída ou não substituída.
[018] Outros compostos mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z1 representa um ciclopropila não substituído ou um 2-alquilciclopropila C1-C5.
[019] Outros compostos ainda mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z1 representa uma ciclopropila não substituída.
[020] Outros compostos ainda mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z1 representa um 2metilciclopropila.
[021] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z2 e Z3 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma metila.
27/169 [022] Os compostos mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Z2 representa um átomo de hidrogênio e Z3 representa um átomo de hidrogênio ou uma metila.
[023] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que n representa 0, 1 ou 2.
[024] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que L representa uma ligação direta.
[025] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que L representa um átomo de oxigênio.
[026] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que L representa um metileno ou um grupo carbonila.
[027] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que B representa um anel oxiranila substituído ou não substituído; um anel pirrolila substituído ou não substituído; um anel pirazolila substituído ou não substituído; um anel tienila substituído ou não substituído; um anel benzotienila substituído ou não substituído; um anel quinolinila substituído ou não substituído; um anel isoquinolinila substituído ou não substituído; um anel furano substituído ou não substituído; ou um anel benzofurano substituído ou não substituído.
[028] Outros compostos mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que B representa um anel tienila substituído ou não substituído. Outros compostos mais preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que B representa um anel benzotienila substituído ou não substituído.
[029] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que X representa independentemente um átomo de halogênio; alquila Cí-Cs substituída ou não substituída;
28/169 halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; tri(alquila C-|-C8)silila; alcóxi Ci-C8 substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila C1-C3 substituída ou não substituída.
[030] Outros compostos preferidos de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I), em que Y representa independentemente um átomo de halogênio; alquila CrC8 substituída ou não substituída; halogenoalquila Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C3 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi Ci-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes.
[031] As preferências mencionadas acima em relação aos substituintes dos compostos, de acordo com a invenção, podem ser combinadas de diversas maneiras. Essas combinações de características preferidas fornecem, desse modo, subclasses de compostos de acordo com a invenção. Os exemplos de tais subclasses de compostos preferidos de acordo com a invenção são:
- características preferidas de A com características preferidas de T, Z1 aZ3, η, X, L, B e Y;
- características preferidas de T com características preferidas de A, Z1 a Z3, η, X, L, B e Y;
- características preferidas de Z1 com características preferidas de A, T, Z2, Z3, η, X, L, B e Y;
- características preferidas de Z2 com características preferidas de A, T, Z1,Z3, η, X, L, B e Y;
- características preferidas de Z3 com características preferidas de A, T, Z1, Z2, η, X, L, BeY;
- características preferidas de n com características preferidas de
29/169
A, T, Z1 a Z3, X, L, B e Y;
- características preferidas de X com características preferidas de A, T, Z1 a Z3, n, L, BeY;
- características preferidas de L com características preferidas de A, T, Z1 a Z3, η, X, B e Y;
- características preferidas de B com características preferidas de A, T, Z1 a Z3, η, X, L e Y;
- características preferidas de Y com características preferidas de A, T, Z1aZ3, η, X, L e B.
[032] Nessas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a invenção, as ditas características preferidas também podem ser selecionadas entre as características mais preferidas de cada um dentre A, T, Z1 a Z3, η, X, L, B e Y, a fim de formar as subclasses mais preferidas de compostos de acordo com a invenção.
[033] A presente invenção também se refere a um processo para a preparação do composto de fórmula (I). Desse modo, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um processo P1 para a preparação de um composto de fórmula (I), conforme definido no presente documento e em que T representa O e que compreende a reação de uma amina de fórmula (II) ou um de seus sais:
(li) em que Z1, Z2, Z3, η, X, L e B são conforme definido no presente documento; com um derivado de ácido carboxílico de fórmula (III):
o
(III)
30/169 em que A é conforme definido no presente documento e U1 representa um grupo de saída selecionado na lista que consiste em um átomo de halogênio, um grupo hidroxila, -ORa, -OC(=O)Ra, sendo que Ra é um alquila Ci-C6 substituída ou não substituída, um haloalquila Ci-C6 substituída ou não substituída, um grupo benzila, 4-metoxibenzila ou pentafluorofenila, ou um grupo de fórmula O-C(=O)A; na presença, quando necessário ou útil, de um catalisador e na presença de um agente de condensação no caso de U1 representar um grupo hidroxila, e na presença de um aglutinante ácido no caso de U1 representar um átomo de halogênio.
[034] Os derivados de amina N-substituída de fórmula (II) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos, tais como aminação redutora de aldeidos ou cetonas (Bioorganics and Medicinal Chemistry Letters (2006), 16, 2014), redução de iminas (Tetrahedron (2005), 61, 11.689) ou substituição nucleofílica de um halogênio, mesilato ou tosilato (Joumal of Medicinal Chemistry (2002), 45, 3887).
[035] Os derivados de ácido carboxílico de fórmula (III) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos.
[036] No caso em que U1 representa um grupo hidróxi, o processo P1 de acordo com a presente invenção é conduzido na presença de agente de condensação. O agente de condensação adequado pode ser selecionado na lista não limitada que consiste em formador de haleto de ácido, tal como fosgênio, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, óxido tricloreto de fósforo ou cloreto de tionila; formador de anidrido, tal como cloroformiato de etila, cloroformiato de metila, cloroformiato de isopropila, cloroformiato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como Ν,Ν'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação usuais, tais como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, Ν,Ν'-carbonildiimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-diidroquinolina (EEDQ),
31/169 trifenilfosfina/tetracloro-metano, hidrato cloreto de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]-triazin-
2-il)-4-metilmorfolínio, hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidinofosfônio ou anidrido propanofosfônico (T3P).
[037] O processo P1 de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de um catalisador. O catalisador adequado pode ser selecionado na lista que consiste em N,N-dimetiipiridin-4-amina, 1-hidroxibenzotriazol ou N, N-dimetilformamida.
[038] No caso em que U1 representa um átomo de halogênio, o processo P1 de acordo com a presente invenção é conduzido na presença de um aglutinante ácido. Os aglutinantes ácidos adequados para a realização do processo P1 de acordo com a invenção são, em cada caso, todas as bases orgânicas e inorgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de metal alcalino terroso, hidreto de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino ou alcóxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de sódio, hidreto de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio, terc-butóxido de potássio ou outro hidróxido de amônio, carbonatos de metal alcalino, tais como carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como acetato de sódio, acetato de potássio, acetato de cálcio e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, piridina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilpiridin-4amina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclo-noneno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU).
[039] Também é possível trabalhar na ausência de um agente de condensação adicional ou empregar uma quantidade excedente do componente de amina, de modo que o mesmo aja simultaneamente como agente aglutinante ácido.
[040] Os solventes adequados para a realização do processo
32/169
P1 de acordo com a invenção podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos aromáticos, alicíclicos ou alifáticos opcionalmente halogenados, ou, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil tamílico, dioxano, tetraidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N.N-dimetilformamida, N,Ndimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona, ou triamida hexametilfosfórica; alcoóis, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
[041] Sob a realização do processo P1 de acordo com a invenção, o derivado de amina de fórmula (II) pode ser empregado como seu sal, tal como cloridrato ou qualquer outro sal conveniente.
[042] Sob a realização do processo P1 de acordo com a invenção, 1 mol ou uma quantidade excedente do derivado de amina de fórmula (II) e a partir de 1 a 3 moles do aglutinante ácido podem ser empregados por mol do reagente de fórmula (III).
[043] Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. A constituição é realizada por métodos conhecidos.
[044] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um segundo processo P2 para a preparação de um composto de fórmula (I), em que L representa uma ligação direta ou um grupo
33/169 metileno, conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação:
Processo P2 em que A, T, Z1, Z2, Z3, η, X e B são conforme definido no presente documento, L representa uma ligaçao direta ou um grupo metileno, U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato e W1 representa um derivado de boro, tal como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio.
[045] A presente invenção se refere, portanto, a um processo
P2 para a preparação de um composto de fórmula (I)
em que A, T, Z1, Z2, Z3, η, X e B são conforme definido em qualquer uma das revindicações 1 a 14 e L representa ligação direta ou um grupo metileno, caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (IV)
em que A, T, Z1, Z2, Z3, η, X são conforme definido acima e
U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato, é reagido com um composto de fórmula (V)
34/169
W —L \
B (V) em que L e B são conforme definido acima e W1 representa um derivado de boro, tal como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio.
[046] O processo P2 pode ser executado na presença de um catalisador de metal de transição, tal como paládio, e, se adequado, na presença de um ligante de fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico e na presença de uma base e, se adequado, na presença de um solvente.
[047] Os compostos de fórmula (IV) podem ser preparados por processos conhecidos (documentos n—. WO-2007/087906 e WO-2010/130767) e a preparação de compostos de fórmula (V) é bem conhecida.
[048] O processo P2 de acordo com a invenção pode ser realizado na presença de um catalisador, tal como um complexo ou sal de metal. Os derivados de meta! adequados para esse propósito são catalisadores de metal de transição, tais como paládio. Os complexos ou sais de metal adequados para esse propósito são, por exemplo, cloreto de paládio, acetato de paládio, tetraquis(trifenilfosfina)paládio, bís(dibenzilidenoacetona)paládio, dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio ou cloreto de 1,1 '-bis(difenilfosfino) ferrocenopaládio(ll).
[049] Também é possível gerar um complexo de paládio na mistura de reação pela adição separada à reação de um sal de paládio e um ligante ou sal, tal como trietilfosfina, tri-terc-butilfosfina, tri-terc-butilfosfônio tetrafluoroborato, triciclohexilfosfina, 2-(diciclohexilfosfina)bifenila, 2-(di-tercbutilfosfina)bifenila, 2-(diciclohexilfosfina)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila, trifenilfosfina, tris-(o-tolil)fosfina, 3-(difenilfosfino)benzenossulfonato de sódio, tris-2(metoxi-fenil)fosfina, 2,2’-bis(difenilfosfina)-1,1 '-binaftila, 1,435/169 bis(difenilfosfina)butano, 1,2-bis(difenilfosfina) etano, 1,4bis(diciclohexilfosfina)butano, 1,2-bis(diciclohexilfosfina)-etano, 2-(diciclohexiI fosfina)-2'-(N.N-dimetilamino)-bifenila, 1,1 '-bis(difenilfosfino)-ferroceno, (R)-(-)1 -[(S)-2-difenilfosfino)ferrocenil]etildiciclohexilfosfina, tris-(2,4-terc-butilfenil)fosfito ou cloreto de 1,3-bis(2,4,6-trimetilfenil)imidazólio.
[050] Também é vantajoso escolher o catalisador e/ou ligante adequado a partir de catálogos comerciais, tais como Metal Catalysts for Organic Synthesis de Strem Chemicals ou Phosphorous Ligands and Compounds” de Strem Chemicals.
[051] As bases adequadas para a realização do processo P2 de acordo com a invenção podem ser bases inorgânicas e orgânicas, as quais são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de hidróxidos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; fluoretos de metal alcalino terroso, metal alcalino ou amônio, tal como fluoreto de potássio, fluoreto de césio ou fluoreto de tetrabutilamônio; carbonatos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como acetato de sódio, acetato de potássio ou acetato de cálcio; alcolatos de metal alcalino, tais como ter-butóxido de potássio ou ter-butóxido de sódio; fosfatos de metal alcalino, tais como fosfato de tripotássio; aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,Ndiciclohexilmetilamina, N-metilpiperidina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU); e também bases aromáticas, tais como piridina, picolinas, lutidinas ou colidinas.
[052] Os solventes adequados para a realização do processo
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Ρ2 de acordo com a invenção podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílíco, éter metil t-amílico, dioxano, tetraidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida, N,Ndimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
[053] Também pode ser vantajoso realizar o processo P2 de acordo com a invenção, com um cossolvente, tal como água ou um álcool, tal como metanol, etanol, propanol, i-propanol ou t-butanol.
[054] Sob a realização do processo P2 de acordo com a invenção, 1 mol ou uma quantidade excedente de composto de fórmula (V) e a partir de 1 a 5 moles de base e a partir de 0,01 a 20 moles por cento de um complexo de paládio pode ser empregado por mol de composto de fórmula (IV).
[055] Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. A constituição é realizada por métodos conhecidos.
[056] De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido um terceiro processo P3 para a preparação de um composto de fórmula (I), em que L representa um heteroátomo, conforme ilustrado pelo seguinte esquema de reação:
37/169
z1 i ,Wn z1 h 1 -fl—L
L
T z3 / h + U3—B ---- - ΎΧ T B
(VI) (VII) (i)
Processo P3
em que A, T, Z1, Z2, Z3, η, X e B são conforme definido no
presente documento, U3 representa um átomo de halogênio e L representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio monossubstituído ou não substituído.
[057] O processo P3 de acordo com a invenção é executado na presença de uma base.
[058] Os compostos de fórmula (VI) podem ser preparados por processos conhecidos (documentos n—. WO-2007/087906 e WO-201 0/130767) e a preparação de compostos de fórmula (VII) é bem conhecida.
[059] As bases adequadas para a realização do processo P3, de acordo com a invenção, podem ser bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de hidróxidos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; fluoretos de metal alcalino terroso, metal alcalino ou amônio, tais como fluoreto de potássio, fluoreto de césio ou fluoreto de tetrabutilamônio; carbonatos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, tais como acetato de sódio, acetato de potássio ou acetato de cálcio; alcolatos de metal alcalino, tais como ter-butóxido de potássio ou terbutóxido de sódio; fosfatos de metal alcalino, tais como fosfato de tripotássio; aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina,
38/169 tributi lamina, Ν,Ν-dimetilanilina, Ν,Ν-diciclohexilmetilamina, Nmetilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU); e também bases aromáticas, tais como piridina, picolinas, lutidinas ou colidinas.
[060] Outras bases adequadas para a realização do processo P3, de acordo com a invenção, podem ser amidas ou derivados organometálicos. É dada preferência a amidas de metal alcalino, tais como amida de sódio ou amida de potássio; amidas orgânicas, tais como diisopropilamina de lítio (LDA), hexametildissilazano de lítio (LiHMDS), hexametildissilazano de potássio (KHMDS) ou hexametildissilazano de sódio (NaHMDS); derivados de organolítio, tais como metil lítio, fenil lítio, butil lítio, sec-butil lítio, iso-butil lítio ou terc-butil lítio.
[061] Os solventes adequados para a realização do processo P3, de acordo com a invenção, podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropilico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetraidrofurano,
1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,Ndimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
[062] Sob a realização do processo P3 de acordo com a invenção, 1 mol ou uma quantidade excedente de composto de fórmula (VII) e
39/169 a partir de 1 a 5 moles de base pode ser empregado por mol de composto de fórmula (VI).
[063] Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. A constituição é realizada por métodos conhecidos.
[064] De acordo com um aspecto adicional de acordo com a invenção, é fornecido um quarto processo P4 para a preparação de um composto de fórmula (I), de acordo com o seguinte esquema de reação:
(Vlíl)
(IX)
Base
Ligante [065]
Processo P4 em que A, Z1, Z2, Z3, η, X, L e B são conforme definido no presente documento e W2 representa um derivado de boro, tal como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio, quando p é 1, ou W2 representa Bi quando p é 3.
[066] Os compostos de fórmula (IX) podem ser preparados por processos conhecidos.
[067] O processo P4 de acordo com a invenção é executado na presença de acetato de cobre(ll).
[068] As bases adequadas para a realização do processo P4, de acordo com a invenção, podem ser bases inorgânicas e orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de carbonatos de metal alcalino terroso ou metal alcalino, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; fosfatos de metal alcalino, tais como fosfato de tri-potássio; aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N
40/169 diciclohexilmetilamina, N-metilpiperidina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina; e também bases aromáticas, tais como piridina, picolinas, lutidinas ou colidinas.
[069] Outras bases adequadas para a realização do processo P4, de acordo com a invenção, podem ser bases orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de amidas orgânicas, tais como diisopropilamina de lítio (LDA), hexametildissilazano de lítio (LiHM DS), hexametildissilazano de potássio (KHM DS) ou hexametildissilazano de sódio (NaHM DS).
[070] Os ligantes adequados para a realização do processo P4 de acordo com a invenção podem ser bases orgânicas que são usuais para tais reações. É dada preferência ao uso de bases aromáticas, tais como piridina, picolinas, lutidinas, colidinas, 2,2'-bipiridina ou 1,10-fenantrolina; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,Ndimetilanilina, Ν,Ν-diciclohexilmetilamina, N-metilpiperidina, Ν,Νdimetilaminopiridina.
[071] Os solventes adequados para a realização do processo P4, de acordo com a invenção, podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano; éteres, tal como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetraidrofurano,
1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N,Ndimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, tais como sulfolano.
41/169 [072] Sob a realização do processo Ρ4 de acordo com a invenção, 1 mol ou uma quantidade excedente de composto de fórmula (IX) pode ser empregado por mol de composto de fórmula (VIII).
[073] Sob a realização do processo Ρ4 de acordo com a invenção, 1 a 3 moles ou uma quantidade excedente de base pode ser empregado por mol de composto de fórmula (VIII). Se adequado, uma combinação de bases em diversas razões também pode ser empregada.
[074] Sob a realização do processo P4 de acordo com a invenção, nenhum ligante ou 0,1 a 1 mol de lígante pode ser empregado por mol de composto de fórmula (VIII).
[075] Sob a realização do processo P4 de acordo com a invenção, 0,1 a 2,5 moles ou uma quantidade excedente de acetato de cobre(ll) pode ser empregado por mol de composto de fórmula (VIII).
[076] Também é possível empregar os componentes de reaçao em outras razões. A constituição é realizada por métodos conhecidos.
[077] As amidas secundárias de fórmula (VIII) podem ser, por exemplo, preparadas de acordo com o seguinte esquema de reação:
(X),
A
(X)
U2 etapa a ,2
H
I
A... ,N
(VIII)
Wn (V)
H
I
A. ,„N
U3— B etapa b em (XI) que A, T, Z1, Z2, Z3, (VII) η, X e são conforme definido no presente documento, e
42/169
- L representa uma ligação direta ou um grupo metileno quando U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato, e W1 representa um derivado de boro, tal como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio (etapa a); ou
- L representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um átomo de nitrogênio monossubstituído ou não substituído quando U3 representa um átomo de halogênio (etapa b).
[078] As amidas terciárias de fórmula (IV) podem ser, por exemplo, preparadas de acordo com o seguinte esquema de reação:
(X) (IX) (IV) [079] Em que A, T, Z1, Z2, Z3, n e X são conforme definido no presente documento, U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato, e
- W2 representa um derivado de boro, tal como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio, quando p é 1, ou
- W2 representa Bi quando p é 3.
[080] Os derivados de fórmula (X) ou fórmula (XI) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos (WO2012/052490).
[081] A etapa a pode ser executada de acordo com o processo P2, a etapa b pode ser executada de acordo com o processo P3 e a etapa c pode ser executada de acordo com o processo P4.
43/169 [082] De acordo com um aspecto adicional de acordo com a invenção, é fornecido um quarto processo P5 para a preparação de um composto de fórmula (I), em que T representa S, começando a partir de um composto de fórmula (I), em que T representa O e ilustrado de acordo com o seguinte esquema de reação:
Processo P5 [083] em que A, Z1, Z2, Z3, η, X, L e B são conforme definido no presente documento.
[084] O processo P5 de acordo com a invenção é executado na presença de um agente de tionação.
[085] Os derivados de amida de partida de fórmula (I), em que T representa O, podem ser preparados de acordo com os processos P1, P2, P3 e P4.
[086] Os agentes de tionação adequados para a realização do processo P5 de acordo com a invenção podem ser enxofre (S), ácido sulfídrico (H2S), sulfeto de sódio (Na2S), hidrossulfeto de sódio (NaHS), trissulfeto de boro (B2S3), sulfeto de bis(dietilalumínio) ((AIEt2)2S), sulfeto de amônio ((ΝΗ4)25), pentassulfeto de fósforo (P2S5), reagente de Lawesson (2,4dissulfeto de 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,2,3,4-ditiadifosfetano) ou um reagente de tionação suportado por polímero, tal conforme descrito no Journal of the Chemical Society, Perkin 1 (2001), 358, opcionalmente na presença de uma quantidade excedente ou estequiométrica ou catalítica, quantidade de uma base, tal como uma base inorgânica e orgânica. É dada preferência ao uso de
44/169 carbonates de metal alcalino, tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio; bases aromáticas heterocíclicas, tais como piridina, picolina, lutidina, colidina; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N,N-dimetilpiridin-4-amina ou N-metil-piperidina.
[087] Os solventes adequados para a realização do processo P5 de acordo com a invenção podem ser solventes orgânicos inertes usuais. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos opcionalmente halogenados, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina, clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloretano ou tricloretano, éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil t-butílico, éter metil t-amílico, dioxano, tetraidrofurano,
1,2-dimetoxietano ou 1,2-dietoxietano, nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila, solventes sulforosos, tais como sulfolano ou dissulfeto de carbono.
[088] Sob a realização do processo P5 de acordo com a invenção, 1 mol ou uma quantidade excedente do equivalente de enxofre do agente de tionação e a partir de 1 a 3 moles da base podem ser empregados por mol do reagente de amida (I).
[089] Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. A constituição é realizada por métodos conhecidos.
[090] Os processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção são geralmente realizados sob pressão atmosférica. Também é possível operar sob pressão reduzida ou elevada.
[091] Sob a realização dos processos P1, P2, P3, P4 e P5 de acordo com a invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativamente ampla. Em geral, esses processos são realizados em
45/169 temperaturas a partir de - 75 °C a 200 °C, de preferência, a partir de 10 °C a 150 °C. Uma forma de controlar a temperatura para os processos de acordo com a invenção é o uso de tecnologia de micro-ondas, [092] Em geral, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser livre por métodos conhecidos, tais como cromatografia ou cristalização, de quaisquer impurezas que ainda podem estar presentes.
[093] A constituição é realizada por métodos usuais. Geralmente, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Se adequado, o resíduo restante pode ser livre por métodos usuais, tais como cromatografia, cristalização ou destilação, de quaisquer impurezas que ainda podem estar presentes.
[094] O composto de acordo com a presente invenção pode ser preparado de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima. Deve-se compreender, no entanto, que, com base em seu conhecimento geral e nas publicações disponíveis, o elemento versado na técnica terá capacidade para adaptar esse método de acordo com as especificações de cada um dos compostos, o qual é desejado para sintetizar.
[095] Ainda em um aspecto adicional, a presente invenção se refere a compostos de fórmula (II) úteis como compostos intermediários ou materiais para o processo de preparação de acordo com a invenção. A presente invenção fornece, desse modo, compostos de fórmula (lia), assim como seus sais aceitáveis:
em que Z2, Z3, n e X são conforme definido no presente
46/169 documento, e Lé uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído ou um anel benzofurano substituído ou não substituído, desde que (lia) não represente:
- N-[2-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(2-furil)-4,5-dimetoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-bromo-2-furil)-4,5-dimetoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-bromo-2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[4,5-dimetoxi-2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina.
[096] A presente invenção fornece, desse modo, compostos de fórmula (llb), assim como seus sais aceitáveis:
/X), (llb) em que Z2, Z3, n e X são conforme definido no presente documento, e L é uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído ou um anel benzofurano substituído ou não substituído, desde que (llb) não represente:
- N-[3-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-(2-furil)-2-metoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[4-fluoro-3-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-fluoro-5-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
47/169
- N-[2-fluoro-5-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-bromo-2-furil)-4-fluorobenzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-bromo-2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-(3-bromo-2-furil)-2-fluorobenzil]ciclopropanamina
- N-[5-(3-bromo-2-furil)-2-metoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[3-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[4-fluoro-3-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-fluoro-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-metoxi-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- 5-{5-[(ciclopropilamino)metil]-2-fluorofenil}tiofeno-2-carbonitrila.
[097] Os derivados de N-ciclopropila de fórmula (lia) ou fórmula (llb) podem ser preparados de acordo com os métodos conhecidos.
[098] Os compostos preferidos de fórmula (lia) de acordo com a invenção são:
- N-[5-cloro-2-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-{1 -[2-(3-tienil)fenil]etil}ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina.
[099] Os compostos preferidos de fórmula (llb) de acordo com a invenção são:
- N-[2-cloro-5-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina.
48/169 [0100]Ainda em um aspecto adicional, a presente invenção se refere a compostos de fórmula (X) úteis como compostos intermediários ou materiais para o processo de preparação de acordo com a invenção. A presente invenção fornece, desse modo, os compostos de fórmula (Xa):
(Xa) em que Z2 e Z3 são conforme definido no presente documento, A representa A13, Xa1 representa um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; tri(alquila C-i-Csjsilila; alcóxi CrCs substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila Ci-C§ substituída ou não substituída, Xa2 representa hidrogênio ou Xa1, e U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato, desde que (Xa) não represente:
- N-(2,5-diclorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-
4-carboxamida
- N-[1 -(2,5-diclorofen il)etil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxamida
N-[2-(2,5-diclorofenil)propan-2-il]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1metil-1 H-pirazol-4-carboxamida
- N-[1-(2,5-diclorofenil)ciclopropil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-
H-pirazol-4-carboxamida
5-cloro-N-[1-(2,5-diclorofenil)etil]-3-(difluorometil)-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida
- 5-cloro-N-[2-(2,5-diclorofenil)propan-2-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-
49/169
H-pirazol-4-carboxamida
- 5-cloro-N-[1-(2,5-diclorofenil)ciclopropil]-3-(dífluorometrl)-1 -metil-
H-pirazol-4-carboxamida
- 5-cloro-N-(2,5-diclorobenzil)-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-
4-carboxamida
N-(5-bromo-2-fluorobenzil)-1,3,5-tnmetrl-1 H-pirazol-4carboxamida
- N-(5-bromo-2-fluorobenzil)-3,5-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida
- 1 -metil-N-[1 -(2,4,5-triclorofenil)etil]-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4carboxamida
- 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[ 1 -(2,4,5-triclorofenil)etiI]-1 H-pirazol-4- carboxamida
- N-(5-cloro-2-fluOrobenzil)-1-metil-5-propoxi-3-(trifluorometil)-1 Hpirazol-4-carboxamida
N-(2,5-dÍclorobenzil)-1-metil-5-propoxi-3-(trifluorometil)-1 Hpirazol-4-carboxamida.
[0101] Os compostos preferidos de fórmula (Xa) de acordo com a invenção são:
N-(5-cloro-2-etilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -meti I-1Hpirazol-4-carboxamida
- N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metiI-1H- pirazol-4-carboxamida
N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1metil-1 H-pirazol~4-carboxamida
N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-3-(difluorometil)-5fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
[0102] Os compostos mais preferidos de fórmula (Xa) de acordo com a invenção são:
50/169
- N-(5-cíoro-2-isopropiIbenzil)-3-(difluorometi!)-5-fluoro-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxamida.
[0103] Em um aspecto adicional, a presente invenção também se refere a uma composição fungicida que compreende uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um composto ativo de fórmula (I).
[0104] A expressão quantidade eficaz e não fitotóxica se refere a uma quantidade de composição de acordo com a invenção que é suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou propensos a aparecer sobre as culturas e que não transmite qualquer sintoma notável de fitotoxicidade para as ditas culturas. Tal quantidade pode variar dentro de uma ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida de acordo com a invenção. Essa quantidade pode ser determinada por ensaios de campo sistemáticos que estão dentro das capacidades de um elemento versado na técnica.
[0105] Desse modo, de acordo com a invenção, é fornecida uma composição fungicida que compreende, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I), conforme definido no presente documento, e uma carga, carreador ou suporte agricolamente aceitável.
[0106] De acordo com a invenção, o termo suporte denota um composto natural ou sintético, orgânico ou inorgânico com o qual o composto ativo de fórmula (I) é combinado ou associado para tornar o mesmo mais fácil de aplicar, notavelmente às partes da planta. Este suporte, desse modo, é geralmente inerte e deveria ser agricolamente aceitável. O suporte pode ser um sólido ou um líquido. Os exemplos de suportes adequados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, em particular, butanol, solventes orgânicos, óleos minerais e vegetais e
51/169 derivados dos mesmos. As misturas de tais suportes também podem ser usadas.
[0107] A composição de acordo com a invenção também pode compreender componentes adicionais. Em particular, a composição pode compreender adicionalmente um tensoativo. O tensoativo pode ser um emulsificante, um agente dispersante ou um agente umectante do tipo iônico ou não iônico ou uma mistura de tais tensoativos. Pode se mencionar, por exemplo, os sais de ácido poliacríiico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (em particular, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (em particular, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois polioxietilados ou fenóis, ésteres de ácido graxo de derivados de polióis e dos compostos acima contendo funções de sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoativo é geralmente essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte é insolúvel em água e quando o agente de vetor para a aplicação é água. De preferência, o teor de tensoativo pode compreender a partir de 5% a 40%, em peso, da composição.
[0108] Opcionalmente, os componentes adicionais também podem ser incluídos, por exemplo, coloides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes, agentes sequestrantes. Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido, que cumpre com as técnicas de formulação usuais.
[0109] Em geral, a composição de acordo com a invenção pode conter a partir de 0,05 a 99%, em peso, de composto ativo, de preferência, 10 a 70%, em peso.
[0110]As composições de acordo com a invenção podem ser
52/169 usadas em diversas formas e formulações, tais como dispensador de aerossol, suspensão de cápsula, concentrado de nebulização a frio, pó polvilhável, concentrado emulsificável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado fluxível para tratamento de semente, gás (sob pressão), produto de geração de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersível em óleo, concentrado fluxível miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, bastonete de planta, pó para tratamento de semente a seco, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para o tratamento de semente, concentrado de suspensão (concentrado fluxível), líquido de volume ultra baixo (ULV), suspensão de volume ultra baixo (ULV), comprimidos ou grânulos dispersíveis em água, pó dispersível em água para tratamento de pasta fluída, comprimidos ou grânulos solúveis em água, pó solúvel em água para tratamento de semente e pó molhável. Essas composições incluem não somente as composições que estão prontas para serem aplicadas à planta ou semente a ser tratada por meio de um dispositivo adequado, tal como um dispositivo de aspersão ou pulverização, mas também as composições comerciais concentradas que precisam ser diluídas antes da aplicação á cultura.
[0111]As formulações podem ser preparados de uma maneira conhecida individualmente, por exemplo, misturando-se os ingredientes ativos com pelo menos um extensor, solvente ou diluente, adjuvante, emulsificante, dispersante e/ou aglutinante ou fixador, agente umectante, repelente de água usual, se adequado, dessecantes e estabilizantes de UV e, se adequado, corantes e pigmentos, antiespumantes, conservantes, espessantes inorgânicos e orgânicos, adesivos, giberelinas e também auxiliares de processamento adicionais e também água. Dependendo do tipo de formulação a ser preparada, são necessárias etapas de processamento adicionais, por exemplo,
53/169 moagem a úmido, moagem a seco e granulação.
[0112] Os ingredientes ativos inventivos podem estar presentes como tal ou em suas formulações (comerciais) e nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações como uma mistura com outros ingredientes ativos (conhecidos), tais como inseticidas, atraentes, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crescimento, herbicidas, fertilizantes, agentes de proteção e/ou semioquimicos.
[0113] Os compostos de fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a invenção podem ser usados para controlar de forma curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas.
[0114] Desse modo, de acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para controlar de forma curativa ou preventiva os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (I) ou uma composição fungicida, de acordo com a invenção, é aplicada à semente, à planta ou ao fruto da plante ou ao solo em que a planta está crescendo ou em que se deseja crescer.
[0115] O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser útil para tratar o material de propagação, tal como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou repicagem de mudas e plantas ou repicagem de plantas. Esse método de tratamento também pode ser útil para tratar raízes. O método de tratamento de acordo com a invenção também pode ser útil para tratar as partes acima do solo da planta, tais como troncos, caules ou talos, folhas, flores e frutos da planta de interesse.
[0116] De acordo com a invenção, todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas. O termo plantas se refere a todas as plantas e populações de planta, tais plantas selvagens desejáveis e indesejáveis, cultivares e variedades de planta (se passível de proteção ou não pelos direitos do cultivador de planta ou variedade de planta). Os cultivares e variedades de
54/169 planta podem ser plantas obtidas por métodos de melhoramento genético e propagação convencionais que podem ser assistidos ou complementados por um ou mais métodos biotecnológicos, tais como pelo uso de haploides duplos, fusão de protoplasta, mutagênese aleatória ou direcionada, marcadores moleculares ou genéticos ou por métodos de bioengenharia e engenharia genética. O termo partes de planta se refere a todos os órgãos e partes de plantas embaixo do solo e acima do solo, tais como broto, folha, flor e raiz, segundo os quais, por exemplo, folhas, acículas, caules, galhos, flores, corpos frutíferos, frutos e semente, assim como raízes, cormos e rizomas são relacionados. As culturas e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, cormos, rizomas, estolões e sementes também pertencem às partes de planta.
[0117] Entre as plantas que podem ser protegidas pelo método de acordo com a invenção, pode se mencionar as culturas de campo maior como milho, soja, algodão, sementes oleaginosas de Brassica, tais como Brassica napus (por exemplo, canola), Brassica rapa, B. juncea (por exemplo, mostarda) e Brassica carinata, arroz, trigo, beterraba, cana de açúcar, aveias, centeio, cevada, painço, triticale, linho, vinha e diversos frutos e vegetais de diversos táxons botânicos, tais como Rosaceae sp. (por exemplo, frutos com semente, tal como maçãs e peras, mas também frutos com caroço, tais como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, frutas silvestres, tais como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp, Fagaceae sp, Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, plantações de banana e bananeiras), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronja); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates, batatas, pimentões, berinjela), Liliaceae sp., Compositiae sp. (por exemplo, alface, alcachofra e chicória - que inclui chicória raiz, endívia ou chicória
55/169 comum), Umbelliferae sp. (por exemplo, cenoura, salsa, aipo e salsão), Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino - que inclui pepino para conserva, abóbora e variedades de abóbora, melancia e melões), Alliaceae sp. (por exemplo, cebolas e alho-poró), Cruciferae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho roxo, brócolis, couve-flor, couve de Bruxelas, repolho branco chinês, couve-rábano, rabanete, rábano silvestre, agrião, repolho chinês), Leguminosae sp. (por exemplo, amendoins, ervilhas e feijões - tais como feijões trepadores e favas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, acelga e variedades de acelga, espinafre, beterrabas), Malvaceae (por exemplo, quiabo), Asparagaceae (por exemplo, aspargo); culturas florestais e horticultura; plantas ornamentais; assim como homólogos dessas culturas modificados geneticamente.
[0118] O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser usado no tratamento de organismos modificados geneticamente (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. As plantas modificadas geneticamente (ou plantas transgênicas) são plantas cujo gene heterólogo foi integrado de maneira estável no genoma. A expressão gene heterólogo se refere essencialmente a um gene que é fornecido ou reunido fora da planta e quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial proporciona para a planta transformada propriedades agronômicas, ou outras, novas ou aperfeiçoadas mediante a expressão de uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou pela regulação descendente ou silenciamento de outro(s) gene(s) que está presente na planta (com o uso, por exemplo, de tecnologia antissenso, tecnologia de co-supressão ou tecnologia de RNAi - interferência de RNA). Um gene heterólogo que fica localizado no genoma também é chamado de transgene. Um transgene que é definido por seu local particular no genoma da planta é chamado de um evento transgênico ou de transformação.
[0119] Dependendo da espécie da planta ou cultivares de planta,
56/169 seu local e condições de crescimento (solos, clima, período de vegetação, dieta), o tratamento de acordo com a invenção também pode resultar em efeitos superaditivos (sinérgicos). Desse modo, por exemplo, as taxas de aplicação reduzidas e/ou uma ampliação do espectro de atividade e/ou um aumento na atividade dos compostos ativos e composições que podem ser usadas de acordo com a invenção, melhor crescimento da planta, tolerância aumentada a altas e baixas temperaturas, tolerância aumentada à secura ou ao teor de sal do solo ou água, desempenho de floração aumentado, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, rendimentos de colheita maiores, frutos maiores, altura da planta maior, cor da folha mais verde, floração precoce, qualidade maior e/ou um valor nutricional maior dos produtos colhidos, maior concentração de açúcar dentro dos frutos, melhor estabilidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos são possíveis, os quais excedem os efeitos que eram realmente esperados.
[0120] Em determinadas taxas de aplicação, as combinações de composto ativo de acordo com a invenção também podem ter um efeito de reforço em plantas. Consequentemente, também são adequados para a mobilização do sistema de defesa da planta contra ataque de micro-organismos indesejados. Isto pode ser, se adequado, uma das razões da atividade otimizada das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. As substâncias de reforço de planta (indução de resistência) devem ser interpretadas, no presente contexto, como aquelas substâncias ou combinações de substâncias que são capazes de estimular o sistema de defesa de plantas de tal forma que, quando subsequentemente inoculadas com micro-organismos indesejados, as plantas tratadas exibam um grau substancial de resistência a esses micro-organismos. No presente caso, os microorganismos indesejados devem ser interpretados como fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Desse modo, as substâncias de acordo com a invenção
57/169 podem ser empregadas para a proteção de plantas contra o ataque dos patógenos mencionados acima dentro de um determinado período de tempo após o tratamento. O período de tempo dentro do qual a proteção é efetuada se estende geralmente a partir de 1 a 10 dias, de preferência, 1 a 7 dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.
[0121] As plantas e cultivares de planta que também devem, de preferência, ser tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas que têm material genético que conferem características úteis particularmente vantajosas para essas plantas (se obtido por meio de melhoramento genético e/ou biotecnológico).
[0122]As plantas e cultivares de planta que também devem, de preferência, ser tratados de acordo com a invenção são resistentes contra um ou mais estresses bióticos, isto é, as ditas plantas mostram uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, tal como contra nematódeos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viróides.
[0123] Os exemplos de plantas resistentes a nematódeo são descritos, por exemplo, nos pedidos de patente n—, U.S. 11/765.491,
11/765.494, 10/926.819, 10/782.020, 12/032.479, 10/783.417, 10/782.096,
11/657.964, 12/192.904, 11/396.808, 12/166.253, 12/166.239, 12/166.124,
12/166.209, 11/762.886, 12/364.335, 11/763.947, 12/252.453, 12/209.354,
12/491.396 ou 12/497.221.
[0124]As plantas e cultivares de planta que também podem ser tratados de acordo com a invenção são aquelas plantas que são resistentes a um ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, secura, exposição à temperatura fria, exposição ao calor, estresse osmótico, alagamento, salinidade do solo aumentada, exposição mineral aumentada, exposição ao ozônio, exposição à luz alta, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de
58/169 fósforo, intolerância à sombra.
[0125]As plantas e cultivares de planta que também podem ser tratados, de acordo com a invenção, são aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento otimizadas. O rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser o resultado, por exemplo, do crescimento, desenvolvimento e fisiologia da planta aperfeiçoada, tal como eficiência de uso da água, eficiência de retenção da água, uso de nitrogênio aperfeiçoado, assimilação de carbono otimizado, fotossíntese aperfeiçoada, eficiência de germinação aumentada e amadurecimento acelerado. O rendimento pode ser adicionalmente afetado pela arquitetura da planta aperfeiçoada (sob condições de estresse e sem estresse), que inclui, porém sem limitação, floração precoce, controle de floração para a produção de semente híbrida, vigor da muda, tamanho da planta, distância e número de internodo, crescimento de raiz, tamanho de semente, tamanho do fruto, tamanho da vagem, número de vagem ou espiga, número de semente por vagem ou espiga, massa da semente, preenchimento de semente otimizado, dispersão de semente reduzida, deiscência de vagem reduzida e resistência ao acamamento. As características de rendimento adicionais incluem a composição da semente, tal como teor de carboidrato, teor de proteína, teor e composição de óleo, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, processabilidade aperfeiçoada e melhor estabilidade de armazenamento.
[0126] Os exemplos de plantas com as características mencionadas acima são relacionados de forma não exaustiva na Tabela A.
[0127]As plantas que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido, o qual resulta em rendimento geralmente maior, vigor, saúde e resistência em relação a estresses bióticos e abióticos. Tais plantas são tipicamente feitas pelo cruzamento de uma linhagem parental macho estéril
59/169 inato (a progenitora fêmea) com outra linhagem parental macho fértil inato (o progenitor macho). A semente híbrida é tipicamente coletada a partir das plantas estéreis machos e vendida para produtores. As plantas estéreis machos podem ser às vezes (por exemplo, no milho) produzidas por despendoamento, isto é, a remoção mecânica dos órgãos reprodutores machos (ou floresmacho), porém, mais tipicamente, a esterilidade-macho é o resultado de determinantes genéticos no genoma da planta. Nesse caso, e especialmente quando a semente é o produto desejado a ser coletado a partir das plantas híbridas, é tipicamente útil assegurar que a fertilidade-macho nas plantas híbridas seja completamente restaurada. Isso pode ser realizado assegurandose que os progenitores machos tenham genes restauradores de fertilidade adequados que são capazes de restaurar a fertilidade-macho em plantas híbridas que contêm os determinantes genéticos responsáveis pela esterilidade-macho. Os determinantes genéticos para esterilidade-macho podem estar localizados no citoplasma. Os exemplos de esterilidade-macho citoplásmica (CMS) foram descritos, por exemplo, na espécie Brassica (documentos n22. WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 e US 6.229.072). No entanto, os determinantes genéticos para esterilidade-macho também podem ficar localizados no genoma nuclear. As plantas estéreis macho também podem ser obtida por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética. Um meio particularmente útil para obter plantas macho estéreis é descrito no documento n2. WO 89/10396, no qual, por exemplo, uma ribonuclease, tal como barnase, é seletivamente expressa nas células de tapete nos estames. A fertilidade pode ser, então, restaurada pela expressão nas células de tapete de um inibidor de ribonuclease, tal como barstar (por exemplo, documento n2. WO 91 /02069).
[0128]As plantas ou cultivares de planta (obtidas por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que podem ser
60/169 tratadas de acordo com a invenção são plantas tolerantes a herbicida, isto é, plantas feitas tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância a herbicida.
[0129]As plantas resistentes à herbicida são, por exemplo, plantas tolerantes a glifosato, isto é, plantas feitas tolerantes ao herbicida glifosato ou sais dos mesmos. As plantas podem ser feitas tolerantes a glifosato através de diferentes meios. Por exemplo, as plantas tolerantes a glifosato podem ser obtidas por meio da transformação da planta com um gene que codifica a enzima 5-enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS). Os exemplos de tais genes de EPSPS são o gene AroA (mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al., 1983, Science 221, 370 a 371), o gene CP4 da bactéria Agrobactehum sp. (Barry et al., 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139 a 145), os genes que codificam um EPSPS de petúnia (Shah et al., 1986, Science 233, 478 a 481), um EPSPS de tomate (Gasser et al., 1988, J. Biol. Chem. 263, 4280 a 4289) ou um EPSPS de Eleusine (documento n9. WO 01/66704). Também pode ser um EPSPS mutante conforme descrito, por exemplo, nos documentos η—. EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 ou WO 02/26995. As plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato oxidorredutase, conforme descrito nas patentes n—. U.S. 5.776.760 e 5.463.175. As plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtida pela expressão de um gene que codifica uma enzima glifosato acetiltransferase conforme descrito, por exemplo, nos documentos n^. WO 02/36782, WO 03/092360, WO 05/012515 e WO 07/024782. As plantas tolerantes a glifosato também podem ser obtidas pela seleção de plantas que contêm mutações de ocorrência natural dos genes mencionados acima, conforme descrito, por exemplo, no documento n2. WO 01/024615 ou WO 03/013226. As plantas que expressam genes de EPSPS que
61/169 conferem tolerância a glifosato são descritas, por exemplo, nos pedidos de patente n- U.S. 11/517.991, 10/739.610, 12/139.408, 12/352.532, 11/312.866, 11/315.678, 12/421.292, 11/400.598, 11/651.752, 11/681.285, 11/605.824, 12/468.205, 11/760.570, 11/762.526, 11/769.327, 11/769.255, 11/943801 ou 12/362.774. As plantas que compreendem outros genes que conferem tolerância a glifosato, tal como genes de decarboxilase, são descritas, por exemplo, nos pedidos de patente n05. U.S. 11/588.811, 11/185.342, 12/364.724, 11/185.560 ou 12/423.926.
[0130] Outras plantas resistentes a herbicida são, por exemplo, plantas que são feitas tolerantes a herbicidas que inibem a enzima glutamina sintase, tal como bialafos, fosfinotricina ou glufosinato. Tais plantas podem ser obtidas pela expressão de uma enzima que desintoxica o herbicida ou uma enzima glutamina sintase mutante que é resistente à inibição, por exemplo, descrita no pedido de patente ne. U.S. 11/760.602. Tal enzima desintoxicante eficaz é uma enzima que codifica uma fosfinotricina acetiltransferase (tal como a proteína bar ou pat a partir da espécie Streptomyces). As plantas que expressam uma fosfinotricina acetiltransferase exógena são descritas, por exemplo, nas patentes n- U.S. 5.561.236; 5.648.477; 5.646.024; 5.273.894; 5.637.489; 5.276.268; 5.739.082; 5.908.810 e 7.112.665.
[0131] As plantas tolerantes a herbicida adicionais também são plantas que são feitas tolerantes aos herbicidas que inibem a enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD). Hidroxifenilpiruvato dioxigenases são enzimas que catalisam a reação na qual para-hidroxifenilpiruvato (HPP) é transformada em homogentisato. As plantas tolerantes a inibidores de HPPD podem ser transformadas com um gene que codifica uma enzima HPPD resistente de ocorrência natural, ou um gene que codifica uma enzima HPPD mutante ou quimérica, conforme descrito nos documentos n—, WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 2009/144079, WO 2002/046387 ou US
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6.768.044. A tolerância a inibidores de HPPD também pode ser obtida pela transformação de plantas com genes que codificam determinadas enzimas possibilitando a formação de homogentisato, apesar da inibição da enzima HPPD nativa pelo inibidor de HPPD. Tais plantas e genes são descritos nos documentos n21. WO 99/34008 e WO 02/36787. A tolerância de plantas a inibidores de HPPD também pode ser aperfeiçoada pela transformação de plantas com um gene que codifica uma enzima que tem atividade de prefenato desidrogenase (PDH) adicionalmente a um gene que codifica uma enzima tolerante a HPPD, conforme descrito no documento n2. WO 2004/024928. Adicionalmente, as plantas podem ser feitas mais tolerantes a herbicidas inibidores de HPPD por meio da adição, em seu genoma, de um gene que codifica uma enzima capaz de metabolizar ou degradar inibidores de HPPD, tal como as enzimas CYP450 mostradas nos documentos n—. WO 2007/103567 e WO 2008/150473.
[0132] Outras plantas resistentes a herbicida adicionais são as plantas que são feitas tolerantes a inibidores de acetolactato sintase (ALS). Os inibidores de ALS conhecidos incluem, por exemplo, herbicidas de sulfonilureia, imidazolinona, triazolopirimidinas, priimidinioxi(tio)benzoatos e/ou sulfonilaminocarboniltriazolinona. As diferentes mutações na enzima ALS (também conhecida como ácido acetohidróxi sintase, AHAS) são conhecidas por conferir tolerância a diferentes herbicidas e grupos de herbicidas, conforme descrito, por exemplo, em Tranel and Wright (2002, Weed Science 50:700 a 712), mas também na patente n2. U.S. 5.605.011, 5.378.824, 5.141.870 e 5.013.659. A produção de plantas tolerantes a sulfonilureia e plantas tolerantes a imidazolinona é descrita nas patentes n25. U.S. 5.605.011; 5.013.659; 5.141.870; 5.767.361; 5.731.180; 5.304.732; 4.761.373; 5.331.107; 5.928.937; e 5.378.824; e publicação internacional WO 96/33270. Outras plantas tolerantes a imidazolinona também são descritas, por exemplo, nos
63/169 documentos n55. WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. As plantas tolerantes a sulfonilureia e imidazolinona adicionais também são descritas, por exemplo, no documento n2. WO 07/024782 e pedido de patente n2 U.S. 61/288958.
[0133] Outras plantas tolerantes a imidazolinona e/ou sulfonilureia podem ser obtidas por mutagênese induzida, seleção em culturas de célula na presença do herbicida ou melhoramento genético por mutação, conforme descrito, por exemplo, para sojas na patente ne. U.S. 5.084.082, para arroz no documento n2 WO 97/41218, para beterraba na patente n2. U.S. 5.773.702 e WO 99/057965, para alface na patente n2. U.S. 5.198.599 ou para girassol no documento n2. WO 01/065922.
[0134] As plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também são tratados de acordo com a invenção são plantas transgênicas resistentes a inseto, isto é, plantas feitas resistentes ao ataque de determinados insetos alvo. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou pela seleção de plantas contendo uma mutação que confere tal resistência a inseto.
[0135] Uma planta transgênica resistente a inseto, para uso na presente invenção, inclui qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência de codificação que codifica:
1) uma proteína de cristal inseticida a partir de Bacillus thuringiensis ou uma parte inseticida da mesma, tal como as proteínas de cristal inseticidas relacionadas por Crickmore et al. (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807 a 813), atualizado por Crickmore et al. (2005) na nomenclatura de toxina Bacillus thuringiensis, online no endereço: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), ou partes inseticidas das mesmas, por exemplo, proteínas das classes de proteína Cry CrylAb,
64/169
CrylAc, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa ou Cry3Bb ou partes inseticidas das mesmas (por exemplo o documento n°. EP 1999141 e WO 2007/107302), ou tais proteínas codificadas por genes sintéticos conforme, por exemplo, descrito no pedido de patente n°. U.S. 12/249.016; ou
2) uma proteína de cristal a partir de Bacillus thuringiensis ou uma parte da mesma, a qual é inseticida na presença de uma segunda outra proteína de cristal a partir de Bacillus thuringiensis ou uma parte da mesma, tal como a toxina primária composta pelas proteínas de cristal Cry34 e Cry35 (Moellenbeck et al. 2001, Nat. Biotechnol. 19: 668 a 672; Schnepf et al. 2006, Applied Environm. Microbiol. 71, 1765 a 1774) ou a toxina binária composta pelas proteínas Cry1A ou Cry1F e pelas proteínas Cry2Aa, Cry2Ab ou Cry2Ae (pedido de patente ne. U.S. 12/214.022 e EP 08010791.5); ou
3) uma proteína inseticida híbrida que compreende partes de diferentes proteínas de cristal inseticidas a partir de Bacillus thuringiensis, tal como um híbrido das proteínas de 1) acima ou um híbrido das proteínas de 2) acima, por exemplo, a proteína Cry1A.1O5 produzida pelo evento de milho MON89034 (documento ne WO 2007/027777); ou
4) uma proteína de qualquer um dentre 1) a 3) acima, em que alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida maior a uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetadas e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação, tal como a proteína Cry3Bb1 em eventos de milho MON863 ou MON88017, ou a proteína Cry3Aem evento de milho MIR604; ou
5) uma proteína inseticida secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, ou uma parte inseticida da mesma, tal como as proteínas inseticidas vegetativas (VIP) relacionadas no endereço: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por exemplo,
65/169 proteínas a partir da classe de proteína VIP3Aa; ou
6) uma proteína secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, a qual é inseticida na presença de uma segunda proteína secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou B. cereus, tal como a toxina binária composta pelas proteínas VIP1A e VIP2A (documento n5 WO 94/21795); ou
7) uma proteína inseticida híbrida que compreende partes a partir de diferentes proteínas secretadas a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, tais como um híbrido das proteínas em 1) acima ou um híbrido das proteínas em 2) acima; ou
8) uma proteína de qualquer um dentre 5) a 7) acima, em que alguns, particularmente 1 a 10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida maior a uma espécie de inseto alvo e/ou para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetadas e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação (enquanto que ainda codifica uma proteína inseticida), tal como a proteína VIP3Aa no evento de algodão COT102; ou
9) uma proteína secretada a partir de Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus que é inseticida na presença de uma proteína de cristal a partir de Bacillus thuringiensis, tal como a toxina binária composta por VIP3 e CrylA ou Cry1F (pedido de patente ne. U.S. 61/126083 e 61/195019), ou a toxina binária composta pela proteína VIP3 e pelas proteínas Cry2Aa, Cry2Ab ou Cry2Ae (pedido de patente n- U.S. 12/214.022 e EP 08010791.5).
10) uma proteína de 9) acima, em que alguns, particularmente 1 a
10, aminoácidos foram substituídos por outro aminoácido para obter uma atividade inseticida maior a uma espécie de inseto alvo, e/ou para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetadas e/ou devido às mudanças introduzidas no DNA de codificação durante a clonagem ou transformação
66/169 (enquanto que ainda codifica uma proteína inseticida).
[0136] Certamente, uma planta transgênica resistente a inseto, para uso na presente invenção, também inclui qualquer planta que compreende uma combinação de genes que codificam as proteínas de qualquer uma dentre as classes acima 1 a 10. Em uma realização, uma planta resistente a inseto contém mais do que um transgene que codifica uma proteína de qualquer uma dentre as classes acima 1 a 10, para expandir a faixa de espécies de inseto alvo afetadas, quando se usa diferentes proteínas dirigidas a diferentes espécies de inseto alvo, ou para retardar o desenvolvimento de resistência a inseto para as plantas com o uso de diferentes proteínas inseticidas para as mesmas espécies de inseto alvo, mas que têm um modo de ação diferente, tal como ligação a diferentes sítios de ligação de receptor no inseto.
[0137] Uma planta transgênica resistente a inseto, para uso na presente invenção, inclui, adicionalmente, qualquer planta que contém pelo menos um transgene que compreende uma sequência que produz, sob expressão, um RNA de filamento duplo que, sob a ingestão por uma praga de inseto de planta, inibe o crescimento dessa praga de inseto, conforme descrito, por exemplo, nos documentos n—. WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 e WO 2007/035650.
[0138] As plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são tolerantes a estresses abióticos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência ao estresse. As plantas de tolerância ao estresse particularmente úteis incluem:
1) plantas que contêm um transgene capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade do gene de poli(ADP-ribose) polimerase (PARP) nas células de planta ou plantas, conforme descrito no documento na. WO
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00/04173, WO/2006/045633, EP 04077984.5 ou EP 06009836.5.
2) plantas que contêm um transgene intensificador de tolerância ao estresse capaz de reduzir a expressão e/ou a atividade dos genes que codificam PARG das plantas ou células de plantas, conforme descrito, por exemplo, no documento n°. WO 2004/090140.
3) plantas que contêm um transgene intensificador de tolerância ao estresse que codifica uma enzima funcional de planta da via de síntese de recuperação de nicotinamida adenina dinucleotídeo que inclui nicotinamidase, nicotinato fosforribosiltransferase, ácido nicotínico mononucleotídeo adeniltransferase, nicotinamida adenina dinucleotídeo sintetase ou nicotina amida fosforribosiltransferase, conforme descrito, por exemplo, no documento n- EP 04077624.7, WO 2006/133827, PCT/EP07/002433, EP 1999263 ou WO 2007/107326.
[0139] As plantas ou cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção mostram quantidade, qualidade e/ou estabilidade em armazenamento alterada do produto coletado e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto coletado, tal como:
1) plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado, o qual é modificado em suas características fisioquímicas, em particular, o teor de amilose ou a razão de amilose/amilopectina, o grau de ramificação, o comprimento de cadeia médio, a distribuição de cadeia secundária, o comportamento de viscosidade, a resistência de gelação, o tamanho de grão de amido e/ou a morfologia do grão de amido, em comparação com o amido sintetizado em plantas ou células de planta do tipo selvagem, de modo que isso seja mais adequados para aplicações especiais. As ditas plantas transgênicas que sintetizam um amido modificado são apresentadas, por exemplo, nos
68/169 documentos n22. EP 0571427, WO 95/04826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985,WO
97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503,WO
99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185,WO
00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826,WO
02/101059, WO 03/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6.734.341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, U.S. 5.824.790, U.S. 6.013.861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936;
2) plantas transgênicas que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido ou que sintetizam polímeros de carboidrato de não amido com propriedades alteradas em comparação com as plantas do tipo selvagem sem modificação genética. Os exemplos são plantas que produzem polifrutose, especialmente, do tipo inulina e levana, conforme apresentado nos documentos n22 EP 0663956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 e WO 99/24593, plantas que produzem alfa-1,4-glucanos, conforme apresentado nos documentos n22. WO 95/31553, U.S. 2002031826, U.S. 6.284.479, U.S. 5.712.107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 e WO 00/14249, plantas que produzem alfa-1,4-glucanos ramificados em alfa-1,6, conforme apresentado nos documentos n—. WO 00/73422, plantas que produzem alternano, conforme apresentado, por exemplo, nos documentos n22. WO
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00/47727, WO 00/73422, EP 06077301.7, U.S. 5.908.975 e EP 0728213;
3) plantas transgênicas que produzem hialuronano, conforme apresentado, por exemplo, nos documentos n—. WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006304779 e WO 2005/012529.
4) plantas transgênicas ou plantas híbridas, tais como cebolas com características, tais como “alto teor de sólidos solúveis”, “baixa pungência” (LP) e/ou “longo armazenamento” (LS), conforme descrito no pedido de patente n2 U.S. 12/020.360 e 61/054.026.
[0140] As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de fibra alteradas e incluem:
a) Plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de genes de celulose sintase conforme descrito no documento n2. WO 98/00549
b) Plantas, tais como plantas de algodão, que contêm uma forma alterada de ácido nucleicos homólogos rsw2 ou rsw3, conforme descrito no documento n2. WO 2004/053219
c) Plantas, tais como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarose fosfato sintase, conforme descrito no documento n2. WO 01/17333
d) Plantas, tais como plantas de algodão, com expressão aumentada de sacarose sintase, conforme descrito no documento n2 WO 02/45485
e) Plantas, tais como plantas de algodão, em que o tempo da
70/169 passagem de plasmodesmo na base da célula de fibra é alterado, por exemplo, através da regulação descendente de β-1,3- glucanase seletivo de fibra, conforme descrito no documento n2 WO 2005/017157, ou conforme descrito no documento n2. EP 08075514.3 ou pedido de patente n2 U.S. 61/128.938
f) Plantas, tais como plantas de algodão, que têm fibras com reatividade alterada, por exemplo, através da expressão de gene de Nacetilglucosaminatransferase, que inclui genes de nodC e quitina sintase, conforme descrito no documento n2. WO 2006/136351 [0141] As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas de colza de semente oleaginosa ou Brassica relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de perfil de óleo alteradas e incluem:
a) Plantas, tais como plantas de colza de semente oleaginosa, que produzem óleo que tem um alto teor de ácido oleico, conforme descrito, por exemplo, nos documentos n—. U.S. 5.969.169, U.S. 5.840.946 ou U.S. 6.323.392 ou U.S. 6.063.947
b) Plantas, tais como plantas de colza de semente oleaginosa, que produzem óleo que tem um baixo teor de ácido linolênico, conforme descrito nos documentos n—. U.S. 6.270.828, U.S. 6.169.190 ou U.S. 5.965.755
c) Planta, tal como plantas de colza de semente oleaginosa, produzem óleo que tem um baixo nível de ácidos graxos saturados, conforme descrito, por exemplo, na patente n2. U.S. 5.434.283 ou pedido de patente ns. U.S. 12/668303 [0142] As plantas ou cultivares de planta (que podem ser obtidos
71/169 por métodos de biotecnologia de planta, tais como engenharia genética) que também podem ser tratados de acordo com a invenção são plantas, tais como plantas de colza de semente oleaginosa ou Brassica relacionadas, com características de fragmentação de semente alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou pela seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de fragmentação de semente alteradas e incluem plantas, tais como plantas de colza de semente oleaginosa com fragmentação de semente retardada ou reduzida, conforme descrito no pedido de patente n2 U.S. 61/135.230, WO 09/068313 eWO 10/006732.
[0143]As plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são as plantas que contêm eventos de transformação ou combinação de eventos de transformação, que são os objetos de petições para estado não regulamentado, nos Estados Unidos da América, ao Serviço de Inspeção de Saúde de Animais e Plantas (APHIS) do Departamento de Agricultura dos Estados Unidos (USDA), se tais petições foram concedidas ou ainda estão pendentes. Em qualquer momento, essa informação está prontamente disponível junto ao APHIS (4700 River Road Riverdale, MD 20737, EUA), por exemplo, em seu site da internet (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html). Na data do depósito desse pedido, as petições para o estado não regulamentado que estavam pendentes com APHIS ou concedidas pelo APHIS eram aquelas relacionadas na Tabela B, a qual contém as informações a seguir:
- Petição: o número de identificação da petição. As descrições técnicas dos eventos de transformação podem ser encontradas nos documentos de petição individuais que são obteníveis junto a APHIS, por exemplo, no site da web de APHIS, com referência a esse número de petição. Essas descrições são incorporadas ao presente documento a título de referência.
72/169
- Extensão da Petição: referência a uma petição anterior para qual uma extensão é solicitada.
- Instituição: o nome da entidade que apresenta a petição.
-Artigo regulamentado: a espécie de planta de interesse.
- Fenótipo transgênico: o traço conferido para as plantas pelo evento de transformação.
- Linhagem ou evento de transformação: o nome do evento ou eventos (às vezes designados como linhagem ou linhagens) para qual o estado não regulamentado é solicitado.
- Documentos de APHIS: diversos documentos publicados por APHIS em relação à petição e que podem ser solicitados a APHIS.
[0144]As plantas adicionais particularmente úteis que contêm eventos de transformação únicos ou combinações de eventos de transformação são relacionadas, por exemplo, nos bancos de dados a partir de diversos órgãos reguladores nacionais ou regionais (vide, por exemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx e http://www.agbios.com/dbase.php).
[0145]As plantas transgênicas particularmente úteis que podem ser tratadas de acordo com a invenção são plantas que contêm eventos de transformação, ou uma combinação de eventos de transformação, e que são relacionados, por exemplo, nos bancos de dados para diversos órgãos reguladores nacionais ou regionais, que incluem Evento 1143-14A (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento ns. WO 2006/128569); Evento 1143-51 B (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. WO 2006/128570); Evento 1445 (algodão, tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2002-120964 ou WO 02/034946); Evento 17053 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como PTA-9843, descrito no documento n2. WO 2010/117737); Evento 17314 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como PTA-9844, descrito no documento n2.
73/169
WO 2010/117735); Evento 281-24-236 (algodão, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito no documento n2. WO 2005/103266 ou US-A 2005-216969); Evento 3006-210-23 (algodão, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como PTA-6233, descrito no documento n2 US-A 2007-143876 ou WO 2005/103266); Evento 3272 (milho, traço de qualidade, depositado como PTA-9972, descrito no documento n2. WO 2006/098952 ou US-A 2006-230473); Evento 40416 (milho, controle de inseto tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-11508, descrito no documento n2 WO 2011/075593); Evento 43A47 (milho, controle de inseto tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-11509, descrito no documento n2. WO 2011/075595); Evento 5307 (milho, controle de inseto, depositado como ATCC PTA-9561, descrito no documento n2. WO 2010/077816); Evento ASR-368 (agróstis, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-4816, descrito no documento n2 US-A 2006-162007 ou WO 2004/053062); Evento B16 (milho, tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento n2 US-A 2003-126634); Evento BPS-CV127-9 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB No. 41603, descrito no documento n2. WO 2010/080829); Evento CE43-67B (algodão, controle de inseto, depositado como DSM ACC2724, descrito no documento n2. US-A 2009-217423 ou W02006/128573); Evento CE44-69D (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2010-0024077); Evento CE44-69D (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. WO 2006/128571); Evento CE46-02A (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento ne. WO 2006/128572); Evento COT102 (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2006-130175 ou WO 2004/039986); Evento COT202 (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2007067868 ou WO 2005/054479); Evento COT203 (algodão, controle de inseto,
74/169 não depositado, descrito no documento n2. WO 2005/054480); Evento DAS40278 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-1 0244, descrito no documento n2 WO 2011/022469); Evento DAS-59122-7 (milho, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA 11384, descrito no documento n2. US-A 2006-070139); Evento DAS-59132 (milho, controle de inseto - tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento n2. WO 2009/100188); Evento DAS68416 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-10442, descrito no documento n2. WO 2011/066384 ou WO 2011/066360); Evento DP-098140-6 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8296, descrito no documento n2 US-A
2009- 137395 ou WO 2008/112019); Evento DP-305423-1 (soja, traço de qualidade, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2008-312082 ou WO 2008/054747); Evento DP-32138-1 (milho, sistema de hibridização, depositado como ATCC PTA-9158, descrito no documento n2. US-A 20090210970 ou WO 2009/103049); Evento DP-356043-5 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8287, descrito no documento n2. US-A
2010- 0184079 ou WO 2008/002872); Evento EE-1 (berinjela, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2 WO 2007/091277); Evento FI117 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209031, descrito no documento n2 US-A 2006-059581 ou WO 98/044140); Evento GA21 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209033, descrito no documento n2. US-A 2005-086719 ou WO 98/044140); Evento GG25 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC 209032, descrito no documento ne. US-A 2005-188434 ou WO 98/044140); Evento GHB119 (algodão, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8398, descrito no documento n2 WO 2008/151780); Evento GHB614 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-6878, descrito no documento n2. US-A 2010-050282 ou WO 2007/017186); Evento GJ11 (milho, tolerância a herbicida,
75/169 depositado como ATCC 209030, descrito no documento n2. US-A 2005-188434 ou WO 98/044140); Evento GM RZ13 (beterraba, resistência a vírus, depositado como NCIMB-41601, descrito no documento n- WO 2010/076212); Evento H7-1 (beterraba, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB 41158 ou NCIMB 41159, descrito no documento n2. US-A 2004-172669 ou WO 2004/074492); Evento JOPLIN 1 (trigo, tolerância à doença, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2008-064032); Evento LL27 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB41 658, descrito no documento nfi WO 2006/108674 ou US-A 2008-320616); Evento LL55 (soja, tolerância a herbicida, depositado como NCIMB 41660, descrito no documento n2. WO 2006/108675 ou US-A 2008-1 96127); Evento LLcotton25 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-3343, descrito no documento n2. WO 03/013224 ou US-A 2003-097687); Evento LLRICE06 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como ATCC-23352, descrito no documento n2. U.S. 6.468.747 ou WO 00/026345); Evento LLRICE601 (arroz, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-2600, descrito no documento n2. US-A 2008-2289060 ou WO 00/026356); Evento LY038 (milho, traço de qualidade, depositado como ATCC PTA-5623, descrito no documento n2. US-A 2007-028322 ou WO 2005/061720); Evento MIR162 (milho, controle de inseto, depositado como PTA-81 66, descrito no documento n2. US-A 2009-300784 ou WO 2007/142840); Evento MIR604 (milho, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2008-167456 ou WO 2005/103301); Evento MON15985 (algodão, controle de inseto, depositado como ATCC PTA-2516, descrito no documento n2 US-A 2004-250317 ou WO 02/100163); Evento MON810 (milho, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2002-102582); Evento MON863 (milho, controle de inseto, depositado como ATCC PTA-2605, descrito no documento n2 WO 2004/011601 ou US-A 2006-095986); Evento MON87427 (milho, controle de polinização, depositado
76/169 como ATCC PTA-7899, descrito no documento n2. WO 2011/062904); Evento MON87460 (milho, tolerância ao estresse, depositado como ATCC PTA-8910, descrito no documento n2. WO 2009/111263 ou US-A 2011-0138504); Evento MON87701 (soja, controle de inseto, depositado como ATCC PTA-8194, descrito no documento n° US-A 2009-130071 ou WO 2009/064652); Evento MON87705 (soja, traço de qualidade - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-9241, descrito no documento na. US-A 2010-0080887 ou WO 2010/037016); Evento MON87708 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA9670, descrito no documento n2 WO 2011/034704); Evento MON87754 (soja, traço de qualidade, depositado como ATCC PTA-9385, descrito no documento n~. WO 2010/024976); Evento MON87769 (soja, traço de qualidade, depositado como ATCC PTA-8911, descrito no documento n2. US-A 2011-0067141 ou WO 2009/102873); Evento MON88017 (milho, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-5582, descrito no documento ne. US-A 2008-028482 ou WO 2005/059103); Evento MON88913 (algodão, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-4854, descrito no documento n2. WO 2004/072235 ou US-A 2006-059590); Evento MON89034 (milho, controle de inseto, depositado como ATCC PTA-7455, descrito no documento n2. WO 2007/140256 ou US-A 2008-260932); Evento MON89788 (soja, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-6708, descrito no documento n2. US-A 2006-282915 ou WO 2006/130436); Evento MS11 (colza de semente oleaginosa, controle de polinização - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-850 ou PTA-2485, descrito no documento n2. WO 01/031042); Evento MS8 (colza de semente oleaginosa, controle de polinização -tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA730, descrito no documento n2. WO 01/041558 ou US-A 2003-188347); Evento NK603 (milho, tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-2478, descrito no documento n2. US-A 2007-292854); Evento PE-7 (arroz, controle de
77/169 inseto, não depositado, descrito no documento n° WO 2008/114282); Evento RF3 (colza de semente oleaginosa, controle de polinização - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-730, descrito no documento n°. WO 01/041558 ou US-A 2003-188347); Evento RT73 (colza de semente oleaginosa, tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento nWO 02/036831 ou US-A 2068-070260); Evento T227-1 (beterraba, tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento ns. WO 02/44407 ou US-A 2009-265817); Evento T25 (milho, tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2001-029014 ou WO 01/051654); Evento T304-40 (algodão, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-8171, descrito no documento n2. US-A 2010-077501 ou WO 2008/122406); Evento T342-142 (algodão, controle de inseto, não depositado, descrito no documento n2. WO 2006/128568); Evento TC1507 (milho, controle de inseto - tolerância a herbicida, não depositado, descrito no documento n2. US-A 2005-039226 ou WO 2004/099447); Evento VIP1034 (milho, controle de inseto - tolerância a herbicida, depositado como ATCC PTA-3925., descrito no documento n2. WO 03/052073), Evento 3231 6 (milho, controle de insetotolerância a herbicida,depositado como PTA-11507, descrito no documento n2. WO 2011/084632), Evento 4114 (milho, controle de inseto-tolerância a herbicida, depositado como PTA-11506, descrito no documento n2. WO 2011/084621).
[0146] Entre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas pelo método de acordo com a invenção, podem ser mencionadas:
[0147] Doenças de oídio, tais como:
Doenças de Blumeria causadas, por exemplo, por Blumeria graminis\
Doenças de Podosphaera causadas, por exemplo, por Podosphaera leucotricha\
78/169
Doenças de Sphaerotheca causadas, por exemplo, por
Sphaerotheca fuliginea',
Doenças de Uncinula causadas, por exemplo, por Uncinula necator,
Doenças de ferrugem, tais como:
Doenças de Gymnosporangium causadas, por exemplo, por
Gymnosporangium sabinae;
Doenças de Hemileia causadas, por exemplo, por Hemileia vastatrix\
Doenças de Phakopsora causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae,
Doenças de Puccinia causadas, por exemplo, por Puccinia recondite, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis',
Doenças de Uromyces causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus',
Doenças de Oomiceto, tais como:
Doenças de Albugo causadas, por exemplo, por Albugo Candida;
Doenças de Bremia causadas, por exemplo, por Bremia lactucae',
Doenças de Peronospora causadas, por exemplo, por
Peronospora pisi ou P. brassicae\
Doenças de Phytophthora causadas, por exemplo, por
Phytophthora infestans',
Doenças de Plasmopara causadas, por exemplo, por Plasmopara viticola',
Doenças de Pseudoperonospora causadas, por exemplo, por
Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;
Doenças de Pythium causadas, por exemplo, por Pythium ultimum;
79/169
Doenças de mancha foliar, necrose foliar e murchidão foliar, tais como:
Doenças de Alternaria causadas, por exemplo, por Alternaria solani'
Doenças de Cercospora causadas, por exemplo, por Cercospora beticola',
Doenças de Cladiosporum causadas, por exemplo, por
Cladiosporium cucumerinunr,
Doenças de Cochliobolus causadas, por exemplo, por
Cochliobolus sativus (forma de conídios: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus',
Doenças de Colletotrichum causadas, por exemplo, por Colletotrichum lindemuthaniunr,
Doenças de Cicloconium causadas, por exemplo, por Cicloconium oleaginunr,
Doenças de Diaporthe causadas, por exemplo, por Diaporthe citrí;
Doenças de Elsinoe causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettir,
Doenças de Gloeosporium causadas, por exemplo, por Gloeosporium laeticolor,
Doenças de Glomerella causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata',
Doenças de Guignardia causadas, por exemplo, por Guignardia bidwelli', [0148] Doenças de Leptosphaeria causadas, por exemplo, por Leptosphaeria maculans', Leptosphaeria nodorunr,
Doenças de Magnaporthe causadas, por exemplo, por Magnaporthe grisea-,
Doenças de Mycosphaerella causadas, por exemplo, por
80/169
Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola, Mycosphaerella fijiensis',
Doenças de Phaeosphaeria causadas, por exemplo, por
Phaeosphaeria nodorunr,
Doenças de Pyrenophora causadas, por exemplo, por
Pyrenophora leres ou Pyrenophora tritici repentis;
Doenças de Ramularia causadas, por exemplo, por Ramularia collocygni ou Ramularia areola,
Doenças de Rhynchosporium causadas, por exemplo, por
Rhynchosporium secalis\
Doenças de Septoria causadas, por exemplo, por Septoria apii ou
Septoria lycopercisi\
Doenças de Typhula causadas, por exemplo, por Typhula incarnata',
Doenças de Venturia causadas, por exemplo, por Venturía inaequalis',
Doenças de raiz, espata e caule, tais como:
Doenças de Corticium, por exemplo, por Corticium graminaarurrr,
Doenças de Fusarium causadas, por exemplo, por Fusarium oxysporunr,
Doenças de Gaeumannomyces causadas, por exemplo, por
Gaeumannomyces graminis',
Doenças de Rhizoctonia causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr,
Doenças de Sarocladium causadas, por exemplo, por
Sarocladium oryzae\
Doenças de Sclerotium causadas, por exemplo, por Sclerotium oryzae\
81/169
Doenças de Tapesia causadas, por exemplo, por Tapesia acuformis;
Doenças de Thielaviopsis causadas, por exemplo, por
Thielaviopsis basicola;
Doenças de espiga e panícula, tais como:
Doenças de Alternaria causadas, por exemplo, por Alternaria spp.\
Doenças de Aspergillus causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus;
Doenças de Cladosporium causadas, por exemplo, por
Cladosporium spp.;
Doenças de Claviceps causadas, por exemplo, por Claviceps
purpurea;
Doenças de Fusarium causadas, por exemplo, por Fusarium
culmorum;
Doenças de Gibberella causadas, por exemplo, por Gibberella
zeae;
Doenças de Monographella causadas, por exemplo, por Monographella nivalis;
Doenças de fuligem e cárie, tais como:
Doenças de Sphacelotheca causadas, por exemplo, por
Sphacelotheca reiliana;
Doenças de Tilletia causadas, por exemplo, por Tilletia caries;
Doenças de Urocystis causadas, por exemplo, por Urocystis occulta;
Doenças de Ustilago causadas, por exemplo, por Ustilago nuda;
Doenças de bolor e podridão de fruta, tal como:
Doenças de Aspergillus causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus;
82/169
Doenças de Botrytis causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea;
Doenças de Penicíllium causadas, por exemplo, por Penicillium expansurrr,
Doenças de Rhizopus causadas, por exemplo, por Rhizopus stolonifer,
Doenças de Sclerotinia causadas, por exemplo, por Sclerotinia sclerotiorum;
Doenças de Verticilium causadas, por exemplo, por Verticilium alboatrum',
Doenças de apodrecimento relacionado ao solo e semente, bolor, murchidão, podridão e tombamento:
Doenças de Alternaria causadas, por exemplo, por Alternaria brassicicola·,
Doenças de Aphanomyces causadas, por exemplo, por
Aphanomyces euteiches;
Doenças de Ascochyta causadas, por exemplo, por Ascochyta lentis\
Doenças de Aspergillus causadas, por exemplo, por Aspergillus flavus',
Doenças de Cladosporium causadas, por exemplo, por
Cladosporium herbarunr,
Doenças de Cochliobolus causadas, por exemplo, por
Cochliobolus sativus, (forma de conidios: Drechslera, Bipolaris, sinônimo: Helminthosporium);
Doenças de Colletotrichum causadas, por exemplo, por
Colletotrichum coccodes;
Doenças de Fusarium causadas, por exemplo, por Fusarium culmorunr,
83/169
Doenças de Gibberella causadas, por exemplo, por Gibberella zeae\
Doenças de Macrophomina causadas, por exemplo, por
Macrophomina phaseolina,
Doenças de Monographella causadas, por exemplo, por
Monographella nivalis;
Doenças de Penicillium causadas, por exemplo, por Penicillium expansunr,
Doenças de Phoma causadas, por exemplo, por Phoma lingam,
Doenças de Phomopsis causadas, por exemplo, por Phomopsis sojae\
Doenças de Phytophthora causadas, por exemplo, por
Phytophthora cactorunr,
Doenças de Pyrenophora causadas, por exemplo, por
Pyrenophora graminaa\
Doenças de Pyricularia causadas, por exemplo, por Pyricularia oryzae\
Doenças de Pythium causadas, por exemplo, por Pythium ultimum;
Doenças de Rhizoctonia causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani',
Doenças de Rhizopus causadas, por exemplo, por Rhizopus oryzae;
Doenças de Sclerotium causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsii;
Doenças de Septoria causadas, por exemplo, por Septoria nodorurrr,
Doenças de Typhula causadas, por exemplo, por Typhula
84/169 incarnata',
Doenças de Verticillium causadas, por exemplo, por Verticillium dahliae',
Doenças de cancro, vassoura e morte progressiva, tais como:
Doenças de Nectria causadas, por exemplo, por Nectria galligena',
Doenças de míldio, tais como:
Doenças de Monilinia causadas, por exemplo, por Monilinia laxa,
Doenças de enrugamento de folhas e bolhas de folhas, tais como:
Doenças de Exobasidium causadas, por exemplo, por
Exobasidium vexans\
Doenças de Taphrina causadas, por exemplo, por Taphhna deformans,
Doenças deteriorantes de plantas de madeira, tais como:
Doenças de Esca causada, por exemplo, por Phaemoniella clamydospora',
Morte progressiva por Eutypa causada, por exemplo, por Eutypa lata,
Doenças de Ganoderma causadas, por exemplo, por Ganoderma boninense,
Doenças de Rigidoporus causadas, por exemplo, por Rigidoporus lignosus',
Doenças de flores e sementes, tais como:
Doenças de Botrytis causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea\
Doenças de tubérculos, tais como:
Doenças de Rhizoctonia causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr,
Doença de helmintosporiose causada, por exemplo, por
Helminthosporium solani;
85/169
Doenças de raiz claviforme, tais como:
Doenças de Plasmodiophora, causada, por exemplo, por Plamodiophora brassicae:
[0149] Doenças causadas por organismos bacterianos, tais como:
Espécie Xanthomonas, por exemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Espécie Pseudomonas, por exemplo, Pseudomonas syringae pv. Iachrymans\
Espécie Erwinia, por exemplo, Erwinia amylovora.
[0150] A composição de acordo com a invenção também pode ser usada contra doenças fúngicas propensas a se desenvolverem sobre ou dentro da madeira. O termo madeira se refere a todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinada para construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e madeira compensada. O método para tratamento de madeira de acordo com a invenção consiste principalmente em colocar em contato um ou mais compostos de acordo com a invenção ou uma composição de acordo com a invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou qualquer outro meio adequado.
[0151] A dose de composto ativo usualmente aplicado no método de tratamento de acordo com a invenção é em geral e vantajosamente a partir de 10 a 800 g/ha, de preferência, a partir de 50 a 300 g/ha, para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é em geral e vantajosamente a partir de 2 a 200 g por 100 kg de semente, de preferência, a partir de 3 a 150 g por 100 kg de semente, no caso do tratamento de semente. É compreendido claramente que as doses indicadas no presente documento são dadas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a invenção. Um elemento versado na técnica terá conhecimento de como adaptar as doses
86/169 de aplicação, notavelmente de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada.
[0152] Os compostos ou misturas de acordo com a invenção também podem ser usados para a preparação de composição útil para tratar de forma curativa ou preventiva doenças fúngicas de animais ou seres humanos, tais como, por exemplo, micoses, dermatoses, doenças de Trichophyton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp., por exemplo, Aspergillus fumigatus.
[0153] A presente invenção refere-se adicionalmente ao uso de compostos da fórmula (I), conforme definido no presente documento, para o controle de fungos fitopatogênicos.
[0154] A presente invenção refere-se adicionalmente ao uso de compostos da fórmula (I), conforme definido no presente documento, para o tratamento de plantas transgênicas.
[0155]A presente invenção refere-se adicionalmente ao uso de compostos da fórmula (I), conforme definido no presente documento, para o tratamento de semente e de semente de plantas transgênicas.
[0156]A presente invenção refere-se adicionalmente a um processo para a produção de composições para o controle de fungos fitopatogênicos nocivos, caracterizado pelo fato de que os derivados da fórmula (I), conforme definido no presente documento, são misturados com extensores e/ou tensoativos.
[0157] Os diversos aspectos da invenção serão agora ilustrados com referência à seguinte tabela de exemplos de composto e os seguintes exemplos de preparação ou eficácia.
[0158]A Tabela 1 ilustra de uma maneira não limitadora os exemplos de compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção:
87/169 3 /(Χ)η
d) em que A pode ser selecionado na lista que consiste nos seguintes grupos: A-G1, A-G2, A-G3, A-G4, A-G5, A-G6 e A-G7:
[0159] em que * denota o ponto de fixação do grupo A à porção (tio)carbonila.
[0160] Na tabela 1, exceto onde especificado em contrário, M+H (Apcl+) se refere ao pico de íon molecular mais 1 u (unidade de massa atômica), conforme observado em espectroscopia de massa através de ionização química de pressão atmosférica positiva.
[0161] Na tabela 1, os valores logP foram determinados de acordo com a Diretiva europeia EEC 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (Cromatografia líquida de alto desempenho) em uma coluna de fase inversa (C18), com o uso do método descrito abaixo:
88/169
Temperatura: 40 °C; fases móveis: 0,1% de ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear a partir de 10% de acetonitrita a 90% de acetonitrila.
[0162] A calibração foi realizada com o uso de alcan-2-onas não ramificadas (que compreendem 3 a 16 átomos de carbono) com valores logP conhecidos (determinação dos valores logP pelos tempos de permanência com o uso de interpelação linear entre duas alcanonas sucessivas). Os valores de lambda máximo foram determinados com o uso de espectros de UV a partir de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos.
[0163] Na tabela 1, posição denota o ponto de fixação do resíduo -L-B ao anel fenila.
Tabela 1
Exemplo A T z' Z2 Z3 (X)n posição *---L \ B M+H logP NMR
1.1 AG1 O ciclopropila H H - 2- oxetan-3-ila 380 1,51 tabela 5
I.2 AG2 o ciclopropila H H - 2- oxetan-3-ila 396 1,56 tabela 5
I.3 A- G1 o ciclopropila H H - 2- 2-metiloxiran-2-ila 380 2,68 tabela 5
I.4 A- G1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 2-metiloxiran-2-ila 414 3.19 tabela 5
I.5 AG1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 2-metiloxiran-2-ila 394 3,04 tabela 5
I.6 AG3 0 ciclopropila H H 5-F 2- 2-metiloxiran-2-ila 380 2,53 tabela 5
I.7 A- G1 o ciclopropila H H 5-F 2- 2-metiloxiran-2-ila 398 2,86 tabela 5
I.8 AG2 o ciclopropila H H 5-F 2- 2-metiloxiran-2-ila 414 3,00 tabela 5
I.9 A- G1 0 ciclopropila H H 5.6diCI 2- 2-metiloxiran-2-ila 448 3,55 tabela 5
1.10 AG2 0 ciclopropila H H 5- CI- 6- F 2- 2-metiloxiran-2-ila 448 3,37 tabela 5
1.11 AG2 0 ciclopropila H H 5.6diCI 2- 2-metiloxiran-2-ila 464 3,67 tabela 5
1.12 A- G1 0 ciclopropila H H 6-F-5- Me 2- 2-metiloxiran-2-ila 412 3,17 tabela 5
1,13 A- o ciclopropila H H 5-CI- 2- 2-metiloxiran-2-ila 432 3,29 tabela 5
89/169
Exemplo A T z’ Z2 Z2 (X)n posição *—L \ B M+H logP NMR
G1 6-F
1.14 A- G1 O ciclopropila H H 5-Me 2- 2-metíloxiran-2-ila 428 3.41 tabela 5
1,15 A- G1 o ciclopropila H H - 2- 3-metiloxetan-3-ila 394 1,94 tabela 5
1.16 A- G2 0 ciclopropila H H - 2- 3-metiloxetan-3-ila 410 2,08 tabela 5
117 A- G1 0 ciclopropila H H 2-CI 5 6-oxabiciclo[3.1.0] hex-1-ila 440 3,59 tabela 5
1.18 A- G1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 6-oxabiciclo[3.1.0] hex-1-ila 440 3,60
1.19 AG1 o ciclopropila H H - 2- 6-oxabiciclo[3.1.0] hex-1-ila 406 3,12
I.20 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 2-metil-1.3-dioxolan-2-ila 410 2,94 tabela 5
1.21 A- G1 0 ciclopropila H H 4-Me 2- 2-metil-1,3-dioxolan-2-ila 424 3,25 tabela 5
I.22 A- G1 o ciclopropila H H 2-CI 5 7-oxabiciclo[4 1.0] hept-1-ila 454 3,99 tabela 5
I.23 AG1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 7-oxabiciclo[4 1 0] hept-1-iia 454 3,99 tabela 5
I.24 AG1 o ciclopropila H H 2- 7-oxabiciclo[4.1.0] hept-1-ila 420 3,48 tabela 5
I.25 A- G1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 8-oxabicic!oí5.1.0] oct-1 -ila 468 4,44
I 26 A- G1 o ciclopropila H H - 2- 8-oxabiciclo[5.1 Oj oct-1 -ila 434 3,94
I.27 AG1 o ciclopropila H H 5-F 2- 3-furila 408 3,33 tabela 5
I.28 AG1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 3-furila 424 3,64 tabela 5
I.29 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 3-furila 390 3,23 tabela 5
I.30 A- G2 o ciclopropila H H - 2- 2-furila 406 3,46 tabela 5
1.31 AG3 0 ciclopropila H H - 2- 2-furila 372 2,96 tabela 5
I.32 A- G1 o ciciopropila H H - 2- 2-furila 390 3,31 tabela 5
I.33 AG4 o ciclopropila H H - 2- 2-furila 450 4,01 tabela 5
I.34 AG1 o ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 424 3,81 tabela 5
I.35 AG2 o ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 440 4,01 tabela 5
I.36 AG3 o ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 406 3,44 tabela 5
I.37 A- 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-furila 420 3,71 tabela 5
90/169
Exemplo A T z' Zz Z3 (X)n posição *—L \ B M+H logP NMR
G2
I.38 A- G3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-furila 386 3,19 tabela 5
I.39 AG1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-furila 404 3,55 tabela 5
I.40 AG5 0 ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 385 3,90 tabela 5
1.41 A- G4 0 ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 484 4,61 tabela 5
I.42 AG5 o ciclopropila H H - 2- 2-furila 371 3,44 tabela 5
I.43 AG3 0 rel-(1R,2R)-2metiladopropila H H 5-Me 2- 3-furila 400 3,50 tabela 5
I.44 AG1 0 rel-(1R,2R)-2metilciclopropila H H 5-Me 2- 3-furila 418 3,80 tabela 5
1.45 AG2 0 rel-(1 R,2R)-2metifcídopropila H H 5-Me 2- 3-furila 434 3,92 tabela 5
I.46 A- G6 o ciclopropila H H 2-C1 5- 2-furila 423 3,99 tabela 5
I.47 AG1 o ciclopropila H H 5-F 2- 1 -metil-1 H-pirrol-3-ila 421 3,37 tabela 5
I 48 AG1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 1 -metil-1 H-pirrol-3-ila 437 3.71 tabela 5
I.49 A- G1 o ciclopropila H H - 2- 1-metil-1 H-pirrol-3-ila 403 3,25 tabela 5
I.50 AG1 o ciclopropila H H 2-iPr 5- 1 -metil-1 H-pirrol-3-ila 445 3,99 tabela 5
1.51 AG1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-metil-1 H-pirrol-3-ila 417 3,55 tabela 5
I.52 A- G3 o ciclopropila H H 5-Me 2- 1-metil-1 H-pirrol-3-ila 399 3,19 tabela 5
I.53 AG2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-metil-1 H-pirrol-3-ila 433 3,69 tabela 5
I 54 AG1 o ciclopropila H H - 2- 1-metil-1 H-pirazol-4-ila 404 2,34 tabela 5
I.55 AG1 0 ciclopropila H 5 Gl 2- 1 -metil-1 H-pirazo!-4-i Ia 438 2,80 tabela 5
I.56 A- G1 0 ciclopropila H H 5-F 2- 1 -metiHH-pirazol-4-ila 422 2,50 tabela 5
I.57 AG2 o ciclopropila H H 5-Me 2- 1 -meti I-1 H-pi razol-4-ila 434 2,71 tabela 5
I.58 A- G1 o ciclopropila H H 5-Me 2- 1 -metil-1 H-pirazoM-ila 418 2,63 tabela 5
I.59 AG3 o ciclopropila H H 5-Me 2- 1-metil-1 H-pirazol-4-ila 400 2,37 tabela 5
I.60 AG1 o rel-(1R.2R)-2metilcidopropiia H H 5-Me 2- 1 -metil-1 H-pirazol-4-ila 432 2,96 tabela 5
I 61 A- 0 rel-(1R.2R)-2- H 5-Me 2- 1-metil-1 H-pirazol-4-ila 448 3,06 tabela 5
91/169
Exemplo A T 1' Z2 Z‘ (X)n posição *—L B M+H logP NMR
G2 metilcidopropila
I.62 A- G3 0 rel-(1R,2R)-2metilcidopropila H F- 5 Mc 2- 1-metil-1 H-pirazol-4-ila 414 2,66 tabela 5
I.63 AG1 0 rel-(1R,2R)-2meticdopropila H 1 5-Me 2- 1 -metil-1 H-pirazoM-ila 432 2,82 tabela 5
I.64 AG2 0 rel-(1 R.2RJ-2metilddopropila H H 5-Me 2- 1 -metil-1 H-pirazol-4-ila 448 2,86 tabela 5
I.65 A- G1 0 ciclopropila H H 2-Pr 5- 1 -metil-1 H-pirazol-4-ila 446 3,13 tabela 5
I.66 A- G1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 3-tienila 440 3,99 tabela 5
I.67 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 3-tienila 406 3,55 tabela 5
I.68 AG1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 2-tienila 440 4.11 tabela 5
I.69 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 2-tienifa 406 3.64 tabefa 5
I.70 AG3 0 ciclopropila H H - 2- 3-tienila 388 3.17 tabeia 5
1.71 A- G3 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 2-tienila 422 3,69 tabela 5
I.72 AG3 0 ciclopropila H H - 2- 2-tienila 388 3,25 tabela 5
I.73 AG1 s ciclopropila H H - 2- 3-tienila 422 4,21 tabela 5
I.74 A- G1 s ciclopropila H H 5-CI 2- 2-tienila 456 4,69 tabela 5
I.75 A- G1 Ξ ciclopropila H H - 2- 2-tienila 422 4,29 tabela 5
I.76 AG2 0 ciclopropila H H - 2 3-tienila 422 3,71 tabela 5
I.77 AG2 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 2-tienila 456 4,29 tabela 5
I.78 A- G2 o ciclopropila H H - 2- 2-tienila 422 3,78 tabela 5
I.79 AG2 s ciclopropila H H 5-CI 2- 2-tienila 472 4,92 tabela 5
i.ao A- G2 s ciclopropila H H 2- 3-tienila 438 4,39 tabela 5
1.81 A- G2 Ξ ciclopropila H H - 2 2-tienila 438 4,49 tabela 5
I.82 AG1 0 ciclopropila Me H - 2- 3-tienila 420 3,78 tabela 5
I.83 A- G1 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 440 4,06 tabela 5
I.84 AG3 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 422 3,68 tabela 5
I.85 A- 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 456 4,29 tabela 5
92/169
Exemplo A T z1 Z2 z3 (X)n posição *—L \ B M+H logP NMR
G2
I.86 A- G1 O 2-metil ciclopropila H H - 2- 3-tienila 420 3,83 tabela 5
I.87 A- G3 o 2-metil ciclopropila H H - 2- 3-tienila 402 3,48 tabela 5
I.88 A- G2 0 2-metil ciclopropila H H 2- 3-tienila 436 3,92 tabela 5
I.89 A- G4 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 500 4,78 tabela 5
1.90 A- G5 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tiemla 421 4.16 tabela 5
1.91 A- G4 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 500 4,91 tabela 5
I.92 AG5 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 421 4,06 tabela 5
I.93 A- G3 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 422 3.59 tabela 5
I.94 AG2 o ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 456 4,16 tabela 5
1 95 A- G1 o ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 440 3,96 tabela 5
1.96 AG6 o ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 439 4,14 tabela 5
1.97 AG6 o ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 439 4,26 tabela 5
198 A- G7 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 3-tienila 386 4,59 tabela 5
1.99 A- G7 o ciclopropila H H 2-CI 5- 2-tienila 386 4,72 tabela 5
1.100 A- G1 o ciclopropila H H - 2- 4-metil-2-tienila 420 3,99 tabela 5
1.101 A- G1 o ciclopropila H H 5-F 2- 4-metil-2-tienila 438 4,09 tabela 5
1.102 AG1 o ciclopropila H H 5-F 2- 4-metil-3-tienila 438 3,94 tabela 5
1.103 AG1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 4-metil-2-tienila 454 4,51 tabela 5
1.104 A- G1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 4-metil-3-tienila 454 4,34 tabela 5
1.105 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 4-metíl-3-tienila 420 3,90 tabela 5
1.106 A- G1 0 ciclopropila H H 2-iPr 5- 4-metil-2-tienila 462 4,93 tabela 5
1.107 AG2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 4-metil-3-tienila 450 4,41 tabela 5
1.108 A- G1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 4-metil-3-tienila 434 4,25 tabela 5
1.109 A- 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 4-metíl-3-tienila 416 3,83 tabela 5
93/169
Exemplo A T z1 Z! Z3 (X)n posição *---L \ B M+H logP NMR
G3
1.110 AG1 0 ciclopropila H H 2-iPr 5- 4-metil-3-tienila 462 4,72 tabela 5
1.111 AG1 o ciclopropila H H 5-Me 2- 3,5-dimetil-4.5-diid ro-1,2dioxazol-5-iía 435 2,98 tabela 5
1,112 A- G1 o ciclopropila H H 5-F 2- 1.3.5-trimetil-1 H-pirazol-4-ila 450 2,66 tabela 5
1.113 A- G1 0 ciclopropila H H 5-CI 2 1.3.5-trimet il-1 H-pirazol-4-ila 466 2,98 tabela 5
1.114 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 1.3.5-trimetil-1 H-pirazol-4-ila 432 2,52 tabela 5
1.115 A- G1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1.3,5-trimetil-1 H-p irazol-4-i Ia 446 2,71 tabela 5
1.116 A- G3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1,3,5-trimetil-1 H-pirazol-4-ila 428 2,45 tabela 5
1.117 A- G2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1.3,5-trimetil-1 H-pirazol-4-ila 462 2.80 tabela 5
1.118 AG1 o ciclopropila H H 2-iPr 5- 1. 3,5-trimetil-1 H-pirazol-4-ila 474 3,23 tabela 5
1.119 A- G1 o ciclopropila H H 5-F 2- 3-metoxi-2-tíenila 454 3,63 tabela 5
1.120 A-G 1 0 ciclopropila H H - 2- 3-metoxi-2-tienüa 436 3.52 tabela 5
1.121 AG1 o ciclopropila H H 5-CI 2- 3-metoxi-2-tienila 470 3.99 tabela 5
1.122 A- G1 0 ciclopropila H H 4-F 2- 3-metoxi-2-tienila 454 3,70 tabela E
1.123 A- G1 0 ciclopropila H H 4-CI 2- 3-metoxi-2-tienila 470 4,14 tabela
1.124 AG3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-metoxi-2-tienila 432 3,46 tabela 5
1.125 A- G1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-metoxi-2-tienila 450 3,83 tabela 5
1.126 A- G2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 3-metoxi-2-tienila 466 3,99 tabela 5
1.127 AG1 0 rel-(1 R,2R)-2- metilciclopropila H H 5-Me 2- 3-metoxi-2-tienila 464 4,21 tabela 5
1.128 A- G2 0 rel-(1R,2R)-2metilcidopropila H H 5-Me 2- 3-metoxi-2-tíenila 480 4,41 tabela 5
1.129 A- G1 0 ciclopropila H H 5-F 2- 1-benzofuran-3-ila 458 4,06 tabela 5
1.130 A- G1 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 1-benzoturan-3-ila 474 4,44 tabela 5
1.131 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 1-benzofuran-3-ila 440 3,96 tabela 5
1.132 A- G1 0 ciclopropila H H 2-iPr 5- 1-benzofuran-3-ila 482 4,90 tabela 5
1.133 A- 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzofuran-3-ila 470 4,49 tabela 5
94/169
Exemplo A T z1 Z2 Z3 (X)n posição -—L X B M+H logP NMR
G2
1.134 A- G1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzofuran-3-ila 454 4.32 tabela 5
1.135 A- G3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzofuran-3-ila 436 3,89 tabela 5
1.136 A- G1 0 ciclopropila H H 5-F 2- 2-cloro-3-tienila 458 4,04 tabela 5
1.137 AG1 0 ciclopropila H H 5-C1 2- 2-cloro-3-tienila 474 4.41 tabela 5
1.138 A- G1 0 ciclopropila H H - 2- 2-cloro-3-tienila 440 3,92 tabela 5
1.139 AG1 0 ciclopropila H H - 2- 5-cloro-2-tienila 440 4.32 tabela 5
1.140 A- G3 0 ciclopropila H H - 2- 5-cloro-2-tienila 422 3,87 tabela 5
1.141 A- G2 0 ciclopropila H H - 2- 5-cloro-2-tienila 456 4,51 tabela 5
1.142 A- G2 s ciclopropila H H - 2- 5-cloro-2-tienila 472 5.19 tabela 5
1.143 A- G1 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 5-ctoro-2-tienila 474 4.83 tabela 5
1.144 AG3 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 5-cloro-2-tienila 456 4.41 tabela 5
1.145 AG2 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 5-cloro-2-tienila 490 5.06 tabela 5
1.146 A- G5 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 5-cloro-2-tienila 455 4,85 tabela 5
1.147 AG4 0 ciclopropila H H 5-CI 2- 5-cloro-2-tienila 534 5,68 tabela 5
1.148 A- G2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 2-cloro-3-tienila 470 4,44 tabela 5
1.149 AG3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 2-cloro-3-tienila 436 3,85 tabela 5
1.150 A- G1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 2-cloro-3-tienila 454 4,26 tabela 5
i 151 A- G6 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 5-cloro-2-tienila 473 5,00 tabela 5
1.152 A- G7 0 ciclopropila H H 2-CI 5- 5-cloro-2-tienila 420 5,54 tabela 5
1.153 A- G1 0 ciclopropila H H 2-iPr 5- 1 -metil-1 H-indol-3-ila 495 4,74 tabela 5
1.154 AG1 0 ciclopropila H H 5-F 2- 1-benzotiofen-3-ila 474 4,39 tabela 5
1.155 AG1 0 ciclopropila H H 5-01 2- 1-benzotiofen-3-ila 490 4,74 tabela 5
1.156 AG1 0 ciclopropila H H - 2- 1-benzotiofen-3-ila 456 4,27 tabelas
1.157 A- 0 ciclopropila H H 2-iPr 5- 1-benzotiofen-3-ila 498 5,17 tabela 5
95/169
Exemplo A T z1 Z2 Z3 (X)n posição * L B M+H logP NMR
G1
1.158 A- G1 0 ciclopropila H H 4-F 2- 1 -benzotiofen-3-ila 474 4,44 tabela 5
l 159 A- G1 0 ciclopropila H H 4-CI 2- 1-benzotiofen-3-ila 490 4,92 tabela 5
1.160 AG1 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 470 4,64 tabela 5
1.161 A- G3 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 452 4,15 tabela 5
1.162 AG2 0 ciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 486 4,83 tabela 5
I 163 AG1 0 rel-(1 R,2R)-2metilcidopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 484 4,98 tabela 5
1.164 A- G2 0 rel-(1R,2R)-2metilciclopropila H H 5-Me 2- 1 -benzotiofen-3-ila 500 5,19 tabela 5
1.165 A- G3 0 rel-(1R,2R)-2metilciclopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 466 4,46 tabela 5
1.166 AG1 0 rel-(1 R,2S)-2- metilcidopropila H H 5-Me 2- 1-benzotiofen-3-ila 484 4,92 tabela 5
1.167 A- G2 0 rel-(1 R,2S)-2- metilciclopropila H H 5-Me 2- 1 -benzotiofen-3-ila 500 5,05 tabela 5
1.168 AG1 0 ciclopropila H H - 2 (4.6-dicloropirimidin-2-il)óxi 486 3,50 tabela 5
1.169 AG1 0 ciclopropila H H - 2- (tetraidro-2 H-piran-4-il)óxi 424 2,80
1.170 A- G1 0 ciclopropila H H - 2_ [3-cloro-5-(trifluorometil)pirid in- 2-il]sulfamla
1.171 A- G1 0 ciclopropila Me H - 2- (5-cloropi ridin-2-il)metila 463 3,68
Observação: Me: metila; iPr: isopropila [0164] A Tabela 2 ilustra de uma maneira não limitadora os exemplos de compostos de fórmula (lia) de acordo com a invenção, em que Lé uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído ou um anel benzofurano substituído ou não substituído,
(lia)
96/169 [0165] Na tabela 2, M+H (Apcl+) e logP são conforme definido para a tabela 1.
[0166] Na tabela 2, posição denota o ponto de fixação do resíduo -LB1 ao anel fenila.
Tabela 2
Exemplo Z2 Z3 (X)n posição *—L X M+H logP
lla.1 H H 5-CI 2- 2-furila 0,99
Ha.2 H H 5-CI 2- 2-tienila 1,10
lla.3 H H - 2- 3-tienila 230 1,34
lia.4 Me H - 2- 3-tienila 244 1,42
lia.5 H H 5-CI 2- 3-tienila 1,12
Ha.6 H H - 2- 5-cloro-2-tienila 1,28
Ha.7 H H 5-CI 2- 5-cloro-2-tienila 1,51
[0167] A Tabela 3 ilustra de uma maneira não limitadora os exemplos de compostos de fórmula (llb) de acordo com a invenção,em que L é uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído ou um anel benzofurano substituído ou não substituído
[0168] Na tabela 3, M+H (Apcl+) e logP são conforme definido para a tabela 1.
[0169] Na tabela 3, posição denota o resíduo -L-B1 ao anel fenila.
ponto de fixação do
97/169
Tabela 3
Exemplo Z2 Z3 (X)n posição *—L \ 1 B M+H logP
llb.1 H H 2-C1 5- 2-fu ri I a 1,08
llb.2 H H 2-CI 5- 2-tienila 1,29
llb.3 H H 2-CI 5- 3-tienila 1,28
llb.4 H H 2-C1 5- 5-cloro-2-tienila 1,58
[0170]A Tabela 4 ilustra de uma maneira não limitadora os exemplos de compostos de fórmula (Xa) de acordo com a invenção, [0171] em que Z2 e Z3 são conforme definido no presente documento, A representa A13, Xa1 representa um átomo de halogênio; alquila CrC5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3C7 substituída ou não substituída; tri(alquila Ci-C8)silila; alcóxi C-j-Ce substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila Ci-C8 substituída ou não substituída, Xa2 representa hidrogênio ou Xa1, e U2 representa um átomo de halogênio, tal como cloro, bromo ou iodo, ou um grupo triflato,
(Xa) [0172] Na tabela 4, M+H (Apcl+) e logP são conforme definido para a tabela 1.
em que A pode ser selecionado na lista que consiste nos seguintes grupos: A-G1.
F
A-G1
98/169
Tabela 4:
Exemplo A Z2 Z3 Xa' Xa2 U2 M+H logP
Xa.1 A-G1 H H 2-iPr - 5-C1 360 3,46
Xa.2 A-G1 H H 2-Et - 5-C1
Xa.3 A-G1 H H 2-CF3 - 5-C1
Xa.4 A-G1 H H 2-CF3 6-F 5-C1
Observação: Et: etila; iPr: isopropila [0173] A Tabela 5 fornece os dados de RMN (1H) de um número selecionado de compostos a partir da tabela 1.
[0174] Os dados de RMN de 1H de exemplos selecionados são indicados na forma de listas de pico de RMN de 1H. Para cada pico de sinal, o valor δ em ppm e a intensidade de sinal em colchetes são listados.
[0175] A intensidade de sinais nítidos se correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as relações reais de intensidades de sinal. A partir de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e sua intensidade relativa em comparação com o sinal mais intensivo no espectro podem ser mostrados.
[0176] As listas de pico de RMN de 1H são similares às impressões de RMN de 1H clássicas e contêm, portanto, usualmente todos os picos, os quais são listados na interpretação clássica de RMN. Adicionalmente, podem mostrar, como as impressões clássicas de RMN de 1H, os sinais de solventes, estereoisômeros dos compostos alvo, os quais também são objetivos da invenção e/ou picos de impurezas. Para mostrar sinais de composto na faixa delta de solventes e/ou água, os picos usuais de solventes, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-d6 e o pico de água são mostrados nas presentes listas de pico de RMN de 1H e têm usualmente em média uma alta intensidade.
[0177] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou
99/169 picos de impurezas têm usualmente em média uma intensidade menor do que os picos de compostos alvo (por exemplo, com uma pureza >90%). Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos para o processo de preparação especifico. Portanto, seus picos podem ajudar a reconhecer a reprodução do presente processo de preparação através de impressões digitais de subprodutos.
[0178] Um especialista que calcula os picos dos compostos alvo com métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores de expectativa avaliados de forma empírica) pode isolar os picos dos compostos alvo conforme necessário, opcionalmente com o uso de filtros de intensidade tradicionais. Este isolamento seria similar à seleção de pico relevante na interpretação de RMN de 1H clássica.
[0179] Os detalhes adicionais da descrição de dados de RMN com listas de pico podem ser encontrados na publicação Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications do Research Disclosure Database número 564025.
Tabela 5: Listas de Pico de RMN
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.1 CDCI3 250 7,2603 (23,03); 7,2507 (2,23); 7,2334 (3,16); 7,2186 (0,64); 7,2082 (0,72); 7,1897 (4,43); 7,1794 (2,18); 7,1696 (5,21); 7,1533 (4,18); 7,1406 (3,36); 7,1055 (0,49); 7,0893 (2,54); 7,0729 (1,94); 7,0536 (1,25); 6,9259 (6,30); 6,7111 (3,10); 4,5321 (1,39); 4,5140 (1,24); 4,4909 (2,41); 4,4735 (2,79); 4,4005 (2,54); 4,3636 (2,89): 4,3575 (2,25); 4,3215 (1,82); 3,9602 (2,38); 3,8994 (3,57); 3,8404 (16,00); 3,6650 (3,70); 3,6042 (2,47); 3,1925 (3,38); 3,1771 (1,34); 3,1526 (3,62); 2,8133 (1,27); 2,7931 (2,16); 2,7619 (1,83); 2,7437 (1,02); 1,8466 (0,54); 1,8242 (1,27); 1,8058 (2,32); 1,7863 (1,31); 1,7665 (0,64); 1,5642 (11,51); 1,2665 (2,30); 0,9074 (0,63); 0,8819 (2,03); 0,8543 (0,71); 0,5486 (1,18); 0,5277 (3,47);
100/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
0,5191 (3,96); 0,5130 (2,87); 0,5013 (4,63); 0,4931 (4,09); 0,4793 (3,26); 0,4697 (2,71); 0,4595 (1,91); 0,4406 (2,13); 0,4263 (1,70); 0,4078 (1,36); 0,3986 (0,60); 0,3904 (0,62); 0,3759 (0,40); 0,0700 (0,45); 0,0128 (0,57); -0,0002 (14,42); -0,0134 (0,43)
I.2 DMSOd6 400 7,2994 (1,59); 7,2877 (2,13); 7,2801 (2,19); 7,2706 (1,78); 7,1918 (3,25); 7,1837 (4,40); 7,1740 (3,65); 7,1369 (4,80); 7,0032 (1,33); 5,7708 (4,82); 4,4065 (0,92); 4,3975 (1,05); 4,3808 (2,00); 4,3713 (1,96); 4,3422 (1,78); 4,3181 (2,34); 4,2931 (0,93); 3,9225 (16,00); 3,8950 (2,07); 3,8570 (2,52); 3,6026 (2,51); 3,5648 (1,98); 3,3475 (21,85); 3,3244 (0,75); 3,1860 (1,38); 3,1740 (1,37); 3,1483 (1,87); 3,1175 (1,75); 2,7515 (1,45); 2,7442 (1,51); 2,7234 (1,36); 2,7162 (1,29); 2,5111 (42,60); 1,8171 (1,78); 0,4935 (1,81); 0,4793 (2,06); 0,4555 (1,12): 0,4295 (0,93); 0,4207 (1,05); 0,3936 (1,50); 0,3066 (1,40)
I.3 DMSOd6 500 9,6384 (2,36); 7,3995 (3,46); 7,3969 (3,55); 7,3852 (4,55); 7,3822 (4,71); 7,3516 (0,60); 7,3447 (1,05); 7,3312 (5,78); 7,3185 (4,29); 7,3154 (4,02); 7,3038 (3,94); 7,3003 (3,36); 7,2949 (3,57); 7,2920 (3,97); 7,2800 (3,97); 7,2776 (4,02); 7,2652 (1,46); 7,1566 (4,60); 7,1424 (3,84); 7,1170 (1,25); 7,1106 (3,55); 7,1048 (1,20); 7,0975 (0,99); 7,0029 (7,07); 6,9894 (1,88); 6,8951 (3,57); 6,8817 (0,94); 4,8943 (1,19); 4,8619 (1,94); 4,7952 (0,63); 4,7737 (4,53); 4,7649 (2,19); 4,7417 (4,09); 4,7103 (0,53); 4,0645 (0,44); 4,0565 (0,46); 4,0504 (0,95); 4,0363 (0,88); 4,0253 (0,37); 4,0220 (0,35); 3,8243 (13,53); 3,8029 (6,99); 3,7804 (0,42); 3,3129 (105,38); 3,2891 (16,75); 3,0316 (4,75); 3,0213 (5,25); 2,8411 (3,93); 2,8311 (3,86); 2,6484 (0,68); 2,6443 (0,57); 2,6149 (0,56); 2,5991 (0,36); 2,5848 (0,33); 2,5525 (0,80); 2,5202 (32,84); 2,5168 (67,60); 2,5133 (92,23); 2,5097 (67,03); 2,3744 (0,56); 2,0008 (2,67); 1,7142 (0,35); 1,5686 (16,00); 1,3573 (0,40); 1,3436 (4,63); 1,3296 (4,59); 1,3122 (0,38); 1,2723 (0,87); 1,2545 (2,63): 1,2026 (1,03); 1,1884 (1,72); 1,1741 (0,87); 0,8860 (0,65); 0,8723 (1,67); 0,8670 (0,89); 0,8581 (0,87); 0,8530 (0,55); 0,6879 (5,11); 0,6746 (5,51); 0,6396 (0,48); 0,6059 (1,70); 0,5987 (2,00): 0,5913 (1,63); 0,5750 (3,56); 0,5686 (3,59)
I.4 cdci3 500 7,3528 (3,69); 7,3364 (4,80); 7,2646 (51,88), 7,2511 (0,43);
101/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,2398 (3,53); 7,2356 (3,82); 7,2234 (2,62); 7,2192 (2,98); 7,1634 (5,24); 7,1597 (4,72); 7,0528 (0,32); 6,9732 (1,06); 6,8639 (2,16); 6,7545 (1,10); 5,3051 (9,73); 4,9418 (0,73); 4,9107 (1,94); 4,8778 (2,00); 4,8465 (0,77); 3,8466 (12,44); 3,0045 (4,18); 2,9939 (4,78); 2,8686 (2,64); 2,8590 (2,17); 2,5836 (0,33); 1,6250 (16,00); 1,5777 (30,04); 1,2522 (0,77); 0,7083 (2,57); 0,6951 (3,12); 0,6711 (2,51); 0,6643 (2,32): 0,6580 (2,28); 0,6485 (2,04); 0,6378 (1,18); 0,0768 (0,39); 0,0697 (8,80); 0,0624 (0,35); 0,0063 (1,42); -0,0002 (34,47); -0,0068 (1,29)
I.5 CDCI3 300 16,8730 (0,33); 7,4203 (0,33); 7,2992 (10,37); 7,1056 (3,68); 7,0220 (4,93); 6,9124 (2,08); 6,7333 (1,10); 4,9992 (0,93); 4,9558 (2,43); 4,9207 (2,53); 4,8599 (0,89); 4,8372 (0,53); 4,7848 (0,34); 4,5739 (0,50); 4,4074 (0,35); 4,1430 (0,43); 4,1193 (0,33); 4,0885 (0,33); 3,8704 (11,32); 3,0135 (3,70); 2,9011 (4,13); 2,5090 (0,48); 2,4435 (1,09); 2,3489 (16,00); 2,2212 (0,39); 2,0838 (1,37); 2,0530 (0,38); 1,9422 (0,32); 1,7524 (0,58); 1,6536 (13,23); 1,5954 (56,89); 1,5478 (0,59); 1,4996 (0,42); 1,4890 (0,36); 1,4457 (0,48); 1,2938 (2,50); 1,1232 (0,32); 0,9206 (0,89); 0,8148 (0,48); 0,7579 (0,96); 0,6899 (8,46); -34594 (0,32)
I.6 CDCI3 300 7,7871 (0,94), 7,3860 (2,03); 7,3668 (2,21); 7,3578 (2,39); 7,3386 (2,29); 7,2899 (1,07); 7,2809 (1,91); 7,1080 (2,06); 6,9511 (1,04); 6,9425 (1,21): 6,9240 (2,71); 6,9150 (2,24); 6,8957 (0,96); 6,8871 (1,06); 6,8471 (1,66); 6,8391 (1,43); 6,8141 (1,68); 6,8060 (1,41); 4,9821 (0,99); 4,9285 (3,58); 4,8915 (2,66); 4,8378 (0,74); 3,9788 (12,07); 3,9289 (0,38); 2,9906 (3,45); 2,9730 (4,55); 2,8994 (0,51); 2,8858 (1,12); 2,8760 (1,55); 2,8634 (3,95); 2,8491 (2,86); 2,8277 (0,71); 2,0428 (1,15); 1,6147 (16,00); 1,2814 (0,33); 1,2576 (0,64); 0,8184 (0,38); 0,7888 (2,90); 0,7665 (3,80); 0,7479 (1,82); 0,7414 (1,42); 0,7165 (2,92); 0,7087 (2,88); 0,7023 (2,91); 0,6890 (1,45); 0,6746 (0,81); 0,6637 (0,72); 0,0771 (0,54); 0,0002 (0,97)
I.7 CDCI3 400 7,3903 (2,12); 7,3759 (2,37); 7,3692 (2,40); 7,3548 (2,28); 7,2875 (1,51); 6,9981 (1,29); 6,9550 (1,25); 6,9484 (1,49); 6,9343 (2,22); 6,9277 (2,66); 6,9135 (1,15); 6,9069 (1,42); 6,8928 (2,20); 6,8865 (1,78); 6,8675 (2,74); 6,8616 (4,28); 6,7250 (1,34); 4,9635 (0,68); 4,9237 (2,29); 4,8945 (2,26);
102/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
4,8547 (0,66); 3,8379 (12,10); 2,9982 (3,95); 2,9850 (4,76); 2,9000 (1,02); 2,8726 (2,43); 2,8597 (1,91); 2,0435 (0,48); 1,6268 (16,00); 1,2755 (0,37); 1,2638 (0,64); 1,2581 (0,69); 0,8805 (0,91); 0,8629 (0,39); 0,7103 (2,39); 0,6939 (3,04); 0,6769 (1,89); 0,6537 (2,72); 0,6284 (0,85); 0,6197 (0,58); 0,0811 (0,50); -0,0002 (1,02)
I.8 CDCI3 400 7,3810 (1,96); 7,3668 (2,46); 7,3610 (2,68); 7,3467 (2,17); 7,2808 (4,24); 7,0151 (3,46); 7,0088 (3,99); 6,9899 (3,52); 6,9836 (3,98); 6,9515 (2,84); 6,9449 (2,40); 6,9308 (5,19); 6,9242 (4,43); 6,9102 (3,56); 6,9035 (2,44); 6,7768 (2,95); 6,6398 (1,48); 4,9653 (1,57); 4,9283 (1,58):4,1465 (0,34); 4,1286 (1,05): 4,1108 (1,06); 4,0929 (0,39); 3,9243 (16,00); 3,8783 (0,59); 3,8580 (0,50); 3,0128 (3,08); 2,9999 (3,81); 2,9300 (2,13); 2,9178 (1,80); 2,8919 (3,36); 2,8795 (2,87); 2,0445 (4,83); 1,6396 (15,65); 1,5210 (0,35); 1,2761 (1,75); 1,2583 (3,64); 1,2404 (1,43); 0,8975 (0,75); 0,8807 (2,18); 0,8630 (1,03); 0,6010 (8,12); 0,5843 (5,26); 0,0777 (1,49); 0,0002 (2,81)
I.9 CDCI3 300 7,4530 (2,69); 7,4252 (5,26); 7,3694 (4,85); 7,3416 (2,73); 7,2996 (0,82); 7,1060 (1,53); 6,9242 (3,25); 6,7423 (1,65); 5,1236 (0,44); 5,0745 (4,65):5,0657 (5,09); 5,0167 (0,52); 3,8173 (10,75); 3,0374 (2,57); 3,0201 (4,05); 2,9672 (2,33); 2,9501 (1,54); 2,6532 (0,50); 2,0094 (2,03); 1,6222 (16,00); 0,7063 (0,48); 0,6760 (0,81); 0,6526 (0,49); 0,6430 (0,60); 0,6020 (1,95); 0,5852 (1,84); 0,5791 (2,01); 0,5603 (1,13); 0,5520 (1,00); 0,5374 (0,60): 0,5220 (0,55); 0,0842 (0,47); - 0,0002 (0,34)
1.10 CDCI3 500 7,3506 (1,27); 7,3343 (1,99); 7,3195 (1,56); 7,2606 (10,07); 7,2216 (1,32); 7,2055 (0,95); 7,1913 (0,35); 6,8684 (1,34); 6,7591 (2,82); 6,6498 (1,45); 3,8961 (2,39); 3,8865 (16,00); 3,0364 (1,37); 3,0269 (1,45); 2,9285 (0,84); 2,8399 (0,40); 1,9997 (5,81); 1,8279 (1,14); 1,6494 (6,86); 1,2583 (0,33); 0,6238 (1,17); 0,5778 (0,81); 0,5732 (0,82); 0,5647 (0,91); 0,5611 (0,86); 0,5521 (0,82); 0,5398 (0,57); -0,0002 (6,43)
1.11 CDCI3 500 7,4438 (2,03); 7,4271 (2,86); 7,3603 (0,44); 7,3513 (1,14); 7,3438 (0,65); 7,3346 (0,86); 7,3262 (2,18); 7,2599 (19,96); 6,9129 (0,46); 6,8881 (1,01); 6,7786 (2,13); 6,6692 (1,11); 5,2961 (0,42): 4,0689 (0,35); 3,8924 (16,00); 3,3576 (0,34);
103/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
3,3384 (0,35); 3,0547 (1,30); 3,0446 (1,44); 2,9250 (0,93); 2,9169 (0,85); 2,7708 (0,35); 1,9999 (13,81); 1,8374 (1,99); 1,7973 (1,10); 1,6527 (0,36); 1,6269 (8,07): 1,5519 (3,66); 1,2574 (0,34); 0,4860 (0,41); 0,4473 (1,25): 0,3271 (0,33): 0,3197 (0,38); 0,3152 (0,39); 0,3116 (0,39); 0,3075 (0,41); 0,0063 (0,55); -0,0002 (12,18); - 0,0069 (0,42)
1.12 CDCI3 300 9,6302 (0,46); 7,2736 (2,91); 7,1685 (0,67); 7,1444 (7,62); 7,1257 (2,33); 7,1042 (1,48); 7,0880 (0,46); 7,0399 (0,36); 7,0202 (0,38); 6,9225 (2,33); 6,9026 (0,35); 6,8580 (0,44); 6,7407 (1,14); 4,9522 (5,55); 4,7434 (0,33); 3,8056 (13,24); 2,9871 (2,72); 2,9696 (3,86); 2,8898 (2,14); 2,8725 (1,62); 2,6298 (0,56); 2,2978 (0,83); 2,2845 (1,34): 2,2666 (12,09); 2,2592 (10,18); 2,0070 (1,77); 1,7954 (1,01); 1,6145 (16,00); 1,5315 (0,37); 1,3877 (0,82); 1,3644 (0,81); 1,2583 (0,53); 0,7031 (0,99); 0,6802 (2,26); 0,6599 (3,88); 0,6393 (4,28); 0,6036 (0,70); 0,0753 (0,99); - 0,0002 (1,47)
1.13 CDCI3 300 8,0202 (1,64); 7,3723 (1,44); 7,3481 (1,82); 7,3446 (2,33); 7,3206 (2,22); 7,2639 (15,65); 7,2397 (2,56); 7,2355 (2,38); 7,2118 (1,59); 7,2076 (1,55); 7,0775 (1,43); 6,8957 (3,02); 6,7140 (1,50); 5,0291 (0,84); 4,9798 (2,71); 4,9388 (2,73); 4,8893 (0,85); 3,8264 (0,35); 3,8097 (11,04); 3,0089 (2,80); 2,9917 (3,85): 2,9589 (14,30); 2,9008 (2,33): 2,8861 (13,85):2,8846 (13,40); 2,7271 (0,43); 2,6996 (0,58); 2,2361 (0,50); 1,6266 (16,00); 1,5965 (1,05); 1,2556 (0,78); 0,7193 (1,03); 0,7041 (3,13); 0,6836 (3,98); 0,6577 (1,58); 0,6456 (1,10); 0,6157 (0,54); 0,0697 (7,15); 0,0574 (0,33); 0,0106 (0,41); -0,0002 (14,06); -0,0111 (0,65)
1.14 CDCI3 300 9,6562 (0,33); 7,3044 (1,85); 7,2782 (3,38); 7,2656 (8,28); 7,2198 (3,02); 7,1936 (1,67); 7,1316 (1,26): 6,9496 (2,45); 6,7677 (1,24); 5,0765 (6,69); 5,0073 (0,53); 3,8092 (10,73); 3,0142 (2,35); 2,9967 (3,77); 2,9425 (2,06); 2,9251 (1,38); 2,6075 (0,33); 2,5720 (0,42); 2,4180 (1,02); 2,3970 (16,00); 2,3641 (1,36); 1,7807 (0,78); 1,6056 (15,61); 1,5581 (0,35); 1,3900 (0,65); 1,3667 (0,56); 1,2816 (0,44); 1,2561 (0,94); 0,6669 (0,67); 0,6571 (0,68); 0,6233 (0,56); 0,6045 (0,41); 0,5861 (0,33); 0,5408 (2,38); 0,5236 (2,44); 0,0712 (2,75); - 0,0002 (3,97)
1.15 CDCI3 250 7,3280 (1,07); 7,3124 (1,30); 7,2915 (1,76); 7,2598 (7,72):
104/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,2102 (0,50); 7,1882 (2,43); 7,1713 (2,15); 7,1608 (2,09); 7,1519 (2,60); 7,1324 (0,54): 7,0785 (1,70); 7,0545 (2,42); 7,0433 (0,89); 6,8398 (3,18); 6,6252 (1,54); 4,3804 (0,68); 4,3378 (4,89); 4,3255 (4,56); 4,2830 (0,63); 3,9177 (1,30); 3,8577 (2,42); 3,8328 (10,27); 3,7082 (2,49); 3,6485 (1,45); 3,1092 (1,67); 3,0629 (1,93); 2,5253 (2,38); 2,4791 (2,05); 1,8085 (0,34); 1,7935 (0,70); 1,7828 (0,94); 1,7678 (1,37); 1,7537 (0,82); 1,7437 (0,78); 1,7275 (0,44); 1,5681 (4,39); 1,5472 (0,43); 1,3196 (16,00); 1,2657 (4,18); 1,1608 (0,91); 0,9066 (1,11); 0,8817 (3,12); 0,8540 (1,17); 0,5343 (0,35); 0,4988 (2,87); 0,4726 (3,06); 0,4576 (1,01); 0,4499 (1,34); 0,4268 (1,65); 0,4073 (1,95); 0,3912 (146); 0,3708 (0,70); 0,3566 (0,42); -0,0002 (4,85)
1.16 DMSOd6 400 7,4708 (1,02); 7,4547 (1,24): 7,2664 (0,36); 7,2473 (1,76); 7,2382 (1,72); 7,2289 (2,06); 7,2101 (0,48); 7,1775 (2,13); 7,1638 (0,91); 7,0432 (1,60); 6,9097 (0,80); 4,4148 (1,22); 4,3886 (1,91); 4,3050 (1,85); 4,2787 (1,19); 3,9666 (9,65); 3,8887 (1,02); 3,8513 (1,55); 3,7216 (1,59); 3,6841 (1,06); 3,4025 (16,00); 3,3790 (0,49); 3,1161 (1,25); 3,0877 (1,38); 2,5663 (23,90); 2,5295 (1,44); 2,1408 (0,41); 1,8456 (0,80); 1,8380 (1,00); 1,8304 (0,82); 1,3586 (8,77); 0,5177 (1,24); 0,4187 (0,47); 0,3865 (0,94); 0,3485 (0,91); -0,0002 (0,86)
1.17 CDCI3 500 7,3443 (4,52); 7,3278 (6,10); 7,2738 (4,40); 7,2697 (5,22); 7,2587 (17,14); 7,2377 (3,82); 7,2334 (3,16); 7,2212 (2,85); 72168 (2,45); 6,9553 (1,71); 6,8460 (3,56); 6,7367 (1,82); 5,2943 (6,11); 4,7998 (4,63); 3,8134 (16,00); 3,5024 (6,35); 2,7635 (0,74); 2,1940 (0,44); 2,1738 (0,49); 2,1666 (2,08); 2,1600 (0,47); 2,1519 (4,08); 2,1466 (4,76); 2,1340 (3,87); 2,1304 (3,26); 2,1240 (1,05); 2,1180 (2,12); 2,1072 (0,79); 2,1016 (2,28); 2,0901 (2,36); 2,0744 (2,49); 1,8134 (0,67); 1,8112 (0,67); 1,7966 (1,05); 1,7939 (1,30); 1,7903 (0,95); 1,7857 (0,67); 1,7833 (0,63); 1,7757 (1,27); 1,7734 (1,32); 1,7689 (1,09); 1,7663 (1,21); 1,7629 (0,74): 1,7486 (1,30); 1,7463 (1,25); 1,7383 (0,89); 1,7338 (0,91); 1,7248 (0,76); 1,7205 (0,98); 1,7135 (1,06); 1,7091 (1,23); 1,6968 (1,31); 1,6825 (0,67); 1,6785 (0,65); 1,6182 (0,51); 1,6016 (0,95); 1,5981 (0,79); 1,5941 (0,53); 1,5858 (0,78); 1,5821 (1,41); 1,5779 (1,17); 1,5739 (0,83); 1,5656 (0,89); 1,5616 (1,16); 1,5573 (1,20); 1,5533 (0,59); 1,5430 (8,41); 1,5367 (0,85); 1,5200 (0,37); 0,6541 (5,34); 0,6487 (5,42); 0,0063 (0,57); -
105/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
0,0002 (15,35); -0,0068 (0,75)
I 20 DMSOd6 400 7,5221 (5,61); 7,5185 (5,67); 7,5035 (6,73); 7,4995 (6,87); 7,4593 (0,74); 7,4402 (0,76); 7,3192 (2,23); 7,3048 (5,61); 7,3008 (5,60); 7,2865 (5,68); 7,2821 (5,28); 7,2766 (5,69); 7,2723 (6,35); 7,2577 (6,20); 7,2540 (6,75); 7,2393 (2,56); 7,2357 (2,36); 7,2054 (0,38); 7,1905 (0,38); 7,1380 (6,16); 7,1222 (9,73); 6,9877 (11,17); 6,8531 (5,54); 4,8923 (10,87); 4,0560 (1,12); 4,0382 (2,86); 4,0283 (3,67); 4,0201 (5,82); 4,0099 (10,47); 3,9943 (5,14); 3,9791 (1,56); 3,9750 (1,45); 3,9698 (1,18); 3,9601 (0,93); 3,9310 (0,67); 3,9145 (0,65); 3,8169 (16,00); 3,7060 (0,72); 3,6630 (8,67); 3,6480 (4.10) ; 3,6283 (1,23); 3,3064 (72,61); 3,2566 (0,45); 2,8540 (1,67); 2,6779 (0,51); 2,6737 (0,96); 2,6690 (1,46); 2,6644 (1.11) ; 2,5486 (0,51); 2,5225 (3,89); 2,5177 (6,53); 2,5091 (80,68); 2,5046 (169,46); 2,5000 (235,65); 2,4955 (173,85); 2,4910 (88,61); 2,4505 (3,63); 2,3783 (0,44); 2,3315 (1,16); 2,3269 (1,58); 2,3223 (1,22); 2,0273 (0,63): 2,0168 (0,52); 1,9876 (9,91); 1,6361 (13,66); 1,6128 (6,56); 1,2478 (0,72); 1,1923 (2,79); 1,1745 (5,68); 1,1567 (2,86); 0,8584 (1,05); 0,8406 (0,41); 0,6652 (6,77); 0,6516 (7,11); 0,5992 (0,59); 0,5151 (6,80); 0,3743 (0,39); 0,3693 (0,62); 0,3598 (0,48); 0,3531 (0,49); 0,2698 (0,65); 0,2613 (0,63); 0,2559 (0,46); - 0,0002 (1,32)
1.21 DMSOd6 400 7,3913 (1,90); 7,3716 (2,13); 7,3190 (3,44); 7,1251 (1,31); 7,1158 (2,35); 7,0920 (2,13); 7,0671 (1,33); 7,0473 (1,18); 7,0217 (3,19); 7,0019 (2,18); 6,9905 (2,68); 6,9816 (3,67); 6,9276 (2,27); 6,8558 (1,30); 6,8470 (1,80); 4,8438 (3,52); 4,0560 (0,64); 4,0383 (1,99); 4,0204 (2,40); 4,0117 (1,72); 3,9960 (5,42); 3,9803 (2,01); 3,9602 (0,40); 3,9555 (0,40); 3,8148 (6,80); 3,6618 (3,30); 3,6474 (2,73); 3,3062 (41,44); 2,8233 (0,77); 2,6736 (0,59); 2,6691 (0,78); 2,6645 (0,59); 2,5504 (0,36); 2,5225 (1,86); 2,5090 (47,29); 2,5046 (96,98); 2,5000 (131,41); 2,4956 (92,78); 2,4911 (43,51); 2,4549 (0,65); 2,4504 (0,71); 2,3314 (0,64); 2,3269 (0,89); 2,3224 (0,66); 2,2861 (16,00); 2,2557 (11,43); 2,0274 (0,50); 2,0168 (0,43); 1,9876 (7,78); 1,6151 (6,36); 1,5897 (1,75); 1,2793 (0,57); 1,2476 (2,78); 1,1923 (2,18); 1,1745 (4,31); 1,1567 (2,08); 0,8752 (1,22); 0,8585 (4,18); 0,8408 (1,63); 0,6518 (3,26); 0,6382 (3,36); 0,5077 (3,25); -0,0002 (0,67)
106/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I.22 CDCI3 500 7,3358 (4,20); 7,3194 (5,93); 7,2616 (10,84); 7,2596 (6,13); 7,2419 (4,04); 7,2375 (3,00); 7,2255 (2,82); 7,2211 (2,33); 6,9601 (1,81); 6,8508 (3,79); 6,7415 (1,94); 5,2943 (10,15); 4,8338 (0,39); 4,7936 (3,01); 4,7628 (0,60); 3,8137 (16,00); 3,0179 (3,20); 2,7554 (0,75); 2,2411 (0,90); 2,2303 (1,16); 2,2242 (1,10); 2,2124 (1,89); 2,2007 (1,71); 2,1945 (1,56); 2,1835 (1,62); 2,0928 (1,00); 2,0818 (1,87); 2,0712 (1,26):2,0633 (0,79):2,0519 (1,34); 2,0416 (0,84); 2,0125 (0,32); 1,9972 (1,43); 1,9941 (1,51); 1,9911 (1,46); 1,9848 (2,61); 1,9811 (3,58); 1,9772 (3,08); 1,9692 (2,67); 1,9657 (2,65); 1,9602 (1,52); 1,9462 (0,37); 1,9433 (0,38); 1,9402 (0,34); 1,6163 (0,33); 1,6062 (0,43); 1,6042 (0,40); 1,5992 (0,57); 1,5952 (0,90); 1,5905 (1,04); 1,5853 (1,09); 1,5780 (4,70); 1,5732 (1,67); 1,5686 (1,86); 1,5635 (1,63); 1,5569 (1,90); 1,5517 (1,28); 1,5462 (1,59); 1,5415 (1,49); 1,5311 (1,08); 1,5198 (0,60); 1,5153 (0,52); 1,4897 (0,56); 1,4784 (1,02); 1,4747 (1,12); 1,4703 (0,76); 1,4,640 (1,21); 1,4587 (1,15); 1,4529 (1,02); 1,4471 (1,11); 1,4391 (0,69); 1,4322 (0,55); 1,3492 (0,37); 1,3419 (0,43); 1,3348 (0,47); 1,3323 (0,49); 1,3275 (0,87); 1,3213 (0,85); 1,3153 (0,73); 1,3117 (1,00); 1,3074 (1,06); 1,3048 (0,95); 1,3017 (0,79); 1,2989 (0,86); 1,2960 (0,79); 1,2908 (0,82); 1,2852 (0,76); 1,2817 (0,62); 12786 (0,48); 1,2704 (0,32); 1,2684 (0,32); 1,2645 (0,44); 0,6493 (5,86); - 0,0002 (6,87); -0,0068 (0,36)
I 23 CDCI3 300 7,3328 (4,05); 7,3055 (6,65); 7,2705 (4,68); 7,2279 (3,65); 7,2209 (4,11); 7,2006 (2,16); 7,1936 (2,68); 7,1375 (5,34); 7,1310 (4,67); 7,0394 (1,65); 6,8574 (3,40); 6,6755 (1,71); 5,2999 (15,52); 4,9331 (1,17); 4,8801 (2,32); 4,7826 (3,34); 4,7298 (1,68); 3,8432 (16,00); 3,1759 (2,94); 2,8685 (1,33); 2,1698 (0,52); 2,1477 (1,20); 2,1283 (1,44); 2,0975 (2,47); 2,0781 (2,99); 2,0574 (1,98); 2,0466 (1,24); 2,0374 (1,80); 2,0267 (1,81); 2,0161 (1,10); 2,0056 (1,16); 1,9959 (0,55); 1,9862 (0,68); 1,9753 (0,73); 1,9591 (0,99); 1,9401 (1,47); 1,9188 (1,02); 1,8886 (0,98); 1,8684 (0,63); 1,6631 (2,13); 1,6505 (0,35); 1,6258 (0,72); 1,6057 (1,25); 1,5945 (1,43); 1,5853 (1,67); 1,5761 (1,88); 1,5581 (1,92); 1,5515 (1,81); 1,5396 (1,27); 1,5284 (1,63); 1,5072 (0,76); 1,4831 (0,73); 1,4617 (1,41); 1,4522 (1,39): 1,4285 (1,94); 1,4164 (1,69); 1,4070 (1,87); 1,3962 (1,41); 1,3833 (1,22); 1,3621 (0,79); 1,2573 (0,65); 0,7037 (3,05): 0,6803 (3,91); 0,6661 (4,05); 0,6487 (4,51); 0,6119 (0,81); - 0,0002 (3,87)
107/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I.24 CDCI3 300 7,3980 (2,51); 7,3919 (2,11); 7,3855 (2,08); 7,3770 (2,92); 7,3682 (3,86); 7,2968 (0,51); 7,2896 (1,05); 7,2730 (7,16); 7,2647 (6,80); 7,2531 (11,62); 7,2417 (7,55): 7,2342 (4,68); 7,2169 (1,32); 7,2098 (0,68); 7,1976 (0,44); 7,1879 (0,69): 7,1733 (4,14); 7,1641 (3,24); 7,1555 (1,93); 7,1489 (2,13); 7,1436 (2,62); 7,0610 (1,14); 6,8791 (2,25); 6,6970 (1,13); 5,2936 (13,04); 4,9947 (0,42); 4,9751 (0,99); 4,9233 (1,78); 4,8128 (3,08); 4,7610 (1,68); 3,8270 (16,00); 3,2064 (3,18); 2,8425 (1,50); 2,1895 (0,64); 2,1672 (1,18); 2,1346 (1,85); 2,1155 (2,49); 2,1014 (2,56); 2,0825 (3,19); 2,0590 (2,85); 2,0489 (2,73); 2,0383 (2,65); 2,0277 (1,68); 2,0171 (1,73); 2,0069 (0,99); 1,9969 (1,43); 1,9870 (1,68); 1,9748 (1,93); 1,9538 (1,29); 1,9222 (1,08); 1,9035 (0,74); 1,7509 (2,11): 1,6550 (0,41); 1,6316 (1,00): 1,6113 (1,76): 1,6021 (1,94); 1,5840 (2,83); 1,5634 (2,96); 1,5448 (1,92); 1,5368 (2,30); 1,5154 (1,12); 1,4920 (1,07); 1,4708 (1,93); 1,4615 (1,96); 1,4449 (2,55); 1,4378 (2,73); 1,4257 (2,37); 1,4161 (2,59); 1,4049 (2,01); 1,3926 (1,71); 1,3714 (1,08); 1,3483 (0,44); 1,2585 (0,43); 0,6493 (7,91); -0,0002 (2,89)
I.27 CDCI3 300 7,4932 (5,48): 7,4702 (4,81); 7,2697 (4,15); 7,0199 (5,00); 6,9876 (5,53); 6,9582 (1,33); 6,8409 (2,45); 6,6587 (1,23); 6,5122 (4,44); 5,2991 (0,77); 4,7636 (8,31); 3,8162 (16,00); 2,7208 (2,08); 1,6830 (1,71); 0,5678 (4,29); 0,5163 (6,67); - 0,0002 (0,97)
I.28 CDCI3 300 7,4924 (7,69); 7,2825 (6,15); 7,2599 (20,54); 7,2297 (0,76); 7,0192 (1,23); 6,8372 (2,44); 6,6551 (1,25); 6,5200 (4,30); 5,3013 (4,72); 4,7627 (8,05); 3,8192 (16,00); 2,7002 (1,80); 1,5630 (6,77); 0,5669 (3,74); 0,5196 (6,03); -0,0002 (8,79)
I.29 CDCI3 300 7,4902 (9,88); 7,3108 (20,30); 7,2638 (2,84); 7,0368 (1,04); 6,8546 (2,04); 6,6723 (1,03); 6,5454 (3,69): 5,2966 (1,15); 4,8067 (6,27); 3,8020 (16,00): 2,6472 (1,77); 1,6586 (2,22); 0,5085 (7,78); -0,0002 (1,66)
I.30 DMSOd6 400 7,9529 (1,55); 7,8218 (6,92); 7,7824 (0,34); 7,6573 (3,07); 7,3763 (6,74); 7,3676 (8,07); 7,3617 (8,99); 7,3535 (10,23); 7,3439 (4,22); 7,3333 (7,42); 7,3221 (4,35); 7,3102 (2,48); 7,1603 (1,35); 7,0256 (2,70); 6,9878 (0,33); 6,8909 (1,41); 6,8063 (3,94); 6,7691 (0,38); 6,7611 (0,33); 6,6430 (6,57); 4,8521 (4,29); 4,7661 (0,35); 4,6539 (0,34); 4,6408 (0,60);
108/169
Exemplo Solvente ___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________I Frequência (Mhz) RMN de1H-
3,8982 (16,00); 3,8612 (1,29); 3,8051 (0,49); 3,3368 (322,79); 3,3019 (0,89); 3,2842 (0,48); 3,2706 (0,32); 3,1759 (0,33); 2,8906 (9,89), 2,7598 (2,64); 2,7316 (9,67); 2,6715 (0,87); 2,5068 (89,44); 2,5025 (114,38); 2,4984 (86,83); 2,3293 (0,76); 1,2345 (0,74); 1,1953 (0,35); 1,1653 (0,35); 0,6977 (0,34); 0,6798 (0,39); 0,4496 (8,06); -0,0002 (3,32)
1.31 DMSOd6 400 8,4144 (1,47); 7,9527 (0,91); 7,8039 (4,41); 7,8004 (4,21); 7,7890 (0,33); 7,6636 (2,16); 7,6572 (2,00); 7,6491 (1,45); 7,6452 (1,83); 7,6409 (2,46); 7,3671 (0,88); 7,3534 (2,69); 7,3481 (3,88); 7,3392 (4,35); 7,3302 (3,95); 7,3247 (2,59); 7,3112 (0,85); 7,3063 (0,58); 7,2834 (1,73); 7,2258 (2,25); 7,2100 (1,60); 7,2037 (1,51); 7,1475 (3,65); 7,0117 (1,78); 6,7758 (3,66); 6,7676 (4,05); 6,6399 (3,27): 6,6353 (3,48); 6,6315 (3,22); 6,6269 (2,86); 4,8275 (9,82); 3,9908 (0,66); 3,9355 (16,00): 3,8995 (0,45); 3,3731 (0,38); 3,3356 (146,74); 3,3020 (0,44); 2,9384 (1,13); 2,8902 (6,13); 2,7311 (5,18); 2,5067 (39,59); 2,5023 (49,63); 2,4979 (36,55); 2,3290 (0,32); 0,7218 (0,83); 0,7043 (3,39); 0,6911 (3,47); 0,6744 (1,08); 0,5520 (1,31); 0,5408 (3,63); 0,5345 (4,00); 0,5261 (3,21); 0,5130 (0,92); -0,0002 (1,64)
I.32 DMSOd6 400 7,9528 (0,93); 7,7991 (7,19); 7,7959 (7,15); 7,6637 (2,43); 7,6569 (2,13); 7,6524 (2,20); 7,6414 (2,68); 7,3912 (0,71); 7,3857 (1,27); 7,3727 (4,93); 7,3694 (5,80); 7,3599 (7,36); 7,3506 (6,13); 7,3469 (4,97); 7,3342 (1,29); 7,3284 (0,65); 7,2593 (3,77); 7,2456 (2,44); 7,2367 (2,41); 7,1026 (2,59); 6,9678 (5,75); 6,8332 (2,93); 6,7759 (3,19); 6,7690 (3,33); 6,6363 (6,21); 6,6317 (6,27); 6,6279 (5,58); 6,6233 (5,23); 4,8294 (11,80); 3,7992 (16,00); 3,3323 (210,84); 3,3100 (0,69); 2,8905 (7,12); 2,7316 (7,03); 2,6805 (0,40); 2,6758 (0,54); 2,6712 (0,65): 2,6668 (0,48): 2,5245 (1,81); 2,5112 (32,49); 2,5068 (64,04); 2,5022 (83,37); 2,4976 (59,61); 2,4932 (28,16); 2,3335 (0,38); 2,3290 (0,53); 2,3244 (0,39); 1,7212 (0,42); 1,6074 (0,41); 1,4365 (0,79); 1,2343 (0,48); 0,6130 (1,12): 0,5950 (4,67): 0,5816 (4,58): 0,5653 (1,69); 0,5442 (0,74); 0,5333 (0,60); 0,5272 (0,57); 0,5045 (2,09); 0,4939 (5,72); 0,4859 (5,70); 0,4652 (1,15); -0,0002 (6,91)
I.33 DMSOd6 400 7,9526 (2,33); 7,8260 (6,60); 7,8005 (0,94); 7,7896 (0,79); 7,7687 (4,03); 7,7553 (4,33); 7,7231 (0,52); 7,6550 (3,22);
109/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,6475 (3,15); 7,5748 (0,46); 7,5673 (0,51); 7,5622 (0,47); 7,5544 (0,43); 7,4578 (3,07); 7,3794 (8,65); 7,3719 (8,58); 7,3654 (8,27); 7,3576 (6,81); 7,3191 (0,47); 7,3104 (0,36); 7,1089 (0,34); 7,0783 (3,16); 7,0671 (3,13); 6,9325 (0,91); 6,9190 (0,86); 6,8050 (3,94); 6,7706 (0,66); 6,7546 (0,33); 6,6491 (5,76); 4,8477 (8,80); 4,6387 (0,41); 3,3943 (0,43); 3,3366 (306,92); 2,9838 (3,05); 2,8899 (16,00); 2,8234 (3,06); 2,7305 (15,29); 2,7211 (2,84); 2,7104 (3,97); 2,7017 (2,73); 2,6829 (1,20); 2,6761 (0,89); 2,6714 (0,97); 2,5622 (0,39); 2,5480 (0,65); 2,5066 (96,99); 2,5022 (122,40); 2,4978 (89,06); 2,3289 (0,77); 1,2343 (0,79); 0,6874 (0,40); 0,6738 (0,45); 0,6438 (0,36); 0,6179 (0,43); 0,6045 (0,44); 0,5782 (0,35); 0,5557 (0,47); 0,5392 (0,50); 0,4013 (6,96); 0,3734 (5,43); -0,0002 (5,56)
I.34 DMSOd6 400 7,9536 (1,65); 7,7823 (5,86); 7,7793 (5,92); 7,6779 (2,43); 7,6727 (2,97); 7,6571 (3,03); 7,6520 (4,31); 7,6352 (5,30); 7,5467 (5,58); 7,5260 (4,14); 7,1302 (2,29); 6,9955 (5,14); 6,9563 (4,78); 6,9481 (5,06); 6,8608 (2,58); 6,6302 (4,26); 6,6257 (4,62); 6,6217 (4,51); 6,6172 (4,07); 4,7318 (10,21); 3,8098 (16,00); 3,3340 (141,14); 2,8913 (11,15); 2,7322 (9,77); 2,7174 (0,72); 2,6946 (0,73); 2,6769 (0,81); 2,6724 (0,82); 2,6679 (0,70); 2,5077 (46,17); 2,5033 (58,77); 2,4989 (44,07); 2,3301 (0,39); 1,7221 (0,33); 1,4372 (0,70); 1,2332 (0,37); 0,6884 (0,85); 0,6699 (3,87); 0,6537 (4,27); 0,6416 (2,57); 0,6107 (4,92); 0,5823 (0,93); -0,0002 (4,97)
I.35 DMSOd6 400 7,9535 (2,32); 7,7803 (6,76); 7,7779 (6,66); 7,6708 (4,51); 7,6541 (13,06); 7,5678 (0,43); 7,5475 (3,29); 7,5254 (2,48); 7,1778 (1,47); 7,0430 (2,92); 6,9413 (4,59); 6,9334 (4,69); 6,9087 (1,55); 6,6293 (5,81); 6,6248 (6,13); 6,6208 (5,84); 6,6163 (5,46); 4,7588 (1,35); 4,6483 (0,33); 3,9066 (12,32); 3,3320 (190,91); 2,8910 (16,00); 2,8004 (1,35); 2,7320 (13,63); 2,6762 (0,45); 2,6717 (0,61); 2,5073 (67,43); 2,5028 (86,60); 2,4984 (63,77); 2,3341 (0,46); 2,3298 (0,59); 2,3252 (0,45); 1,2333 (0,56); 0,5777 (6,98); -0,0002 (5,66)
I.36 DMSOd6 400 8,4276 (1,77); 7,9532 (1,38); 7,7645 (3,96); 7,7611 (3,84); 7,6615 (1,74); 7,6560 (1,89); 7,6482 (0,34); 7,6407 (2,36); 7,6352 (2,66); 7,5720 (3,67); 7,5668 (3,31): 7,5399 (0,43); 7,5335 (5,22); 7,5190 (0,36); 7,5126 (3,88); 7,3043 (1,44);
110/169
_ο Q. Ε φ X LU Solvente Frequência ____(Mhz)____ RMN de1H-
7,1684 (3,40); 7,0325 (1,62); 6,9587 (3,42); 6,9509 (3,54); 6,6157 (3,18); 6,6112 (3,22); 6,6072 (3,10): 6,6027 (2,96); 4,7373 (8,51); 4,0013 (0,61); 3,9344 (16,00); 3,9006 (0,38); 3,3738 (0,33); 3,3368 (143,64); 2,8909 (11,55); 2,8728 (0,75); 2,7316 (9,04); 2,5253 (0,77); 2,5121 (16,90); 2,5076 (33,75); 2,5030 (44,35); 2,4985 (31,73); 2,4940 (15,01); 0,7702 (0,63); 0,7522 (2,62); 0,7392 (2,67); 0,7348 (2,31); 0,7222 (0,91); 0,6846 (0,43); 0,6456 (1,20); 0,6351 (2,97); 0,6278 (2,99); 0,6063 (0,67); -0,0002 (2,24)
Ι.37 DMSOd6 400 7,9592 (0,78); 7,8815 (2,08); 7,7731 (3,07); 7,2909 (1,20); 7,2719 (1,54); 7,2447 (0,32); 7,1707 (0,76); 7,1416 (4,44); 7,1218 (1,88); 7,0367 (1,25); 6,9011 (0,64); 6,7676 (2,13); 4,7149 (2,08); 3,9076 (7,06); 3,3326 (47,29); 2,8969 (4,71); 2,7375 (521); 2,6773 (0,37); 2,5085 (50,34); 2,3777 (1,03); 2,3351 (1,00); 2,3153 (16,00); 0,4651 (1,98); 0,4508 (2,22); 0,4053 (2,64)
Ι.38 DMSOd6 400 8,3504 (0,94); 7,9597 (0,79); 7,8428 (3,83); 7,7535 (3,03); 7,7492 (5,11); 7,7452 (2,96); 7,2828 (1,37); 7,2733 (3,24); 7,2539 (4,06); 7,1468 (2,92); 7,1229 (2,07); 7,1034 (1,61); 7,0120 (4,08); 6,7395 (3,33); 6,7374 (3,33); 4,6908 (7,80); 3,9348 (13,25); 3,3316 (22,87); 2,8970 (6,05); 2,8540 (0,79): 2,7377 (5,02); 2,5307 (0,91); 2,5174 (15,50); 2,5131 (30,80); 2,5086 (40,58); 2,5040 (29,77); 2,4996 (14,82); 2,3353 (0,33); 2,3031 (16,00); 0,6744 (0,67); 0,6564 (2,86); 0,6433 (2,95); 0,6390 (2,48); 0,6262 (0,88); 0,4949 (0,98); 0,4838 (2,86); 0,4773 (3,06); 0,4687 (2,54); 0,4557 (0,72)
I 39 DMSOd6 600 7,9522 (0,59); 7,8404 (0,87); 7,7522 (2,62); 7,7495 (4,43); 7,7467 (2,51); 7,2734 (0,89); 7,2608 (1,05); 7,1318 (1,73); 7,1189 (1,42); 7,0517 (0,72); 7,0436 (3,13); 6,9623 (1,29); 6,8727 (0,66); 6,7305 (0,99); 4,6857 (2,42); 3,8003 (3,97); 3,3149 (19,29); 2,8900 (4,98); 2,7311 (4,13): 2,7302 (4,07); 2,6920 (0,39); 2,6154 (0,33); 2,6124 (0,44); 2,5217 (0,82); 2,5186 (1,09); 2,5154 (1,24); 2,5067 (23,05); 2,5037 (49,31); 2,5006 (67,72); 2,4976 (47,55); 2,4945 (21,45); 2,3848 (0,40); 2,3039 (16,00); 0,5619 (1,59); 0,5527 (1,59); 0,4442 (0,78); 0,4367 (2,36); 0,4325 (2,51); 0,4269 (2,11); 0,4184 (0,56)
Ι.40 DMSO- 400 7,9534 (1,10); 7,7587 (3,19); 7,7577 (3,20); 7,7545 (3,30);
111/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
d6 7,6453 (1,46); 7,6399 (1,60); 7,6245 (1,98); 7,6191 (2,30); 7,5448 (3,15); 7,5397 (2,87); 7,5203 (4,52); 7,4994 (5,22); 7,2597 (1,22); 7,1221 (2,68); 7,1171 (5,07); 6,9734 (1,32); 6,9322 (2,98); 6,9238 (3,15); 6,6092 (2,66); 6,6047 (2,67); 6,6007 (2,57); 6,5962 (2,49); 4,7241 (7,31); 3,7270 (0,35); 3,6925 (16,00); 3,3248 (12,54); 2,8905 (9,30); 2,7317 (7,15); 2,5243 (0,85); 2,5111 (14,03); 2,5066 (27,83); 2,5020 (36,72); 2,4975 (26,80); 2,4930 (13,33); 0,7771 (0,56); 0,7590 (2,35); 0,7461 (2,42); 0,7417 (2,09); 0,7290 (0,80); 0,6332 (0,91); 0,6225 (2,49); 0,6154 (2,66); 0,6074 (2,04); 0,5938 (0,63)
1.41 DMSOd6 400 7,9592 (2,60); 7,7994 (11,48); 7,7963 (11,38); 7,7784 (4,19); 7,6995 (6,26); 7,6797 (4,98); 7,6589 (5,62); 7,5487 (3,37); 7,5293 (2,80); 7,1065 (2,57); 6,9955 (5,74); 6,6199 (6,70); 6,6155 (7,43); 6,6117 (6,91); 6,6073 (5,50); 4,7622 (5,83); 3,3318 (20,28); 2,8959 (16,00); 2,7374 (15,55); 2,6815 (0,52); 2,6770 (0,58); 2,5121 (55,09); 2,5078 (64,25); 2,5035 (48,09); 2,3349 (0,43); 2,3304 (0,34); 1,2372 (0,48); 0,7800 (0,47); 0,7663 (0,47); 0,7217 (0,37); 0,5020 (5,95)
I.42 DMSOd6 400 9,7884 (0,51); 7,9529 (0,84); 7,8116 (3,53); 7,8105 (3,57); 7,8072 (3,42); 7,6646 (1,74); 7,6581 (1,32); 7,6553 (1,35); 7,6467 (1,26); 7,6418 (2,10); 7,5799 (0,32); 7,5748 (0,33); 7,4970 (1,94); 7,3539 (0,73); 7,3406 (2,30); 7,3372 (2,92); 7,3277 (3,55); 7,3189 (2,90); 7,3145 (2,35); 7,3017 (0,61); 7,2398 (1,33); 7,2143 (1,70); 7,2004 (1,22); 7,1917 (1,15); 7,1165 (2,55); 7,1123 (2,49); 7,0969 (2,91); 6,9537 (1,40); 6,7750 (3,05); 6,7666 (3,54); 6,6433 (2,98); 6,6387 (3,06); 6,6348 (2,70); 6,6303 (2,50); 4,8167 (7,71); 3,7163 (1,38): 3,6911 (16,00); 3,3253 (17,96); 2,9709 (0,61); 2,9632 (0,81); 2,9540 (1,09); 2,9450 (0,82); 2,9372 (0,61); 2,8898 (6,42); 2,7313 (525); 2,7305 (5,13); 2,5237 (0,82); 2,5104 (13,53); 2,5060 (26,66); 2,5014 (34,92); 2,4969 (25,36); 2,4924 (12,35); 0,7307 (0,63):0,7127 (2,55); 0,6998 (2,63); 0,6954 (2,21); 0,6827 (0,78); 0,5516 (0,95); 0,5407 (2,62); 0,5340 (2,89); 0,5256 (2,41); 0,5125 (0,84); 0,4819 (0,35)
I.43 CDCI3 300 7,4607 (4,94); 7,4549 (5,19); 7,4495 (2,92); 7,4417 (2,23); 7,2625 (9,72); 7,2259 (2,46); 7,2142 (0,69); 7,2060 (1,61): 7,1985 (4,18): 7,1139 (3,99); 7,0956 (1,68): 7,0236 (2,47);
112/169
Exemplo . Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
6,8412 (1,25); 6,5191 (2,34); 5,2991 (9,18); 4,7552 (4,52); 3,9478 (11,42); 2,3625 (16,00); 2,1716 (0,82); 2,1603 (0,93); 2,1497 (0,95); 2,0451 (0,34); 1,6018 (7,96); 0,8443 (0,59); 0,8244 (0,70):0,8133 (0,61); 0,7939 (0,44): 0,7008 (2.36) ; 0,6675 (1,54); 0,6536 (1,26); 0,6488 (1,26); 0,6355 (1.36) ; 0,6224 (0,82); 0,6175 (0,81); 0,6041 (0,64); 0,3109 (0,80); 0,2902 (0,78); -0,0002 (5,69)
I.44 CDCh 300 7A858 (2,46); 7,4803 (4,56): 7,4748 (3,16); 7,4482 (0,75); 7,2611 (12,44); 7,2077 (1,08); 7,1814 (2,45); 7,1117 (2,00); 7,0860 (1,27); 6,8891 (0,33); 6,5069 (0,66); 5,2994 (7,60); 4,8632 (0,34); 4,7786 (0,80); 4,7277 (0,53); 3,7973 (5,56); 2,6829 (0,53); 2,3540 (16,00); 1,5692 (6,99); 0,8327 (1,76); 0,7472 (0,33); 0,6752 (0,55); 0,1044 (0,74); 0,0665 (0,34); 0,0107 (0,38); -0,0002 (11,41); -0,0110 (0,52)
I 45 CDCI3 300 7,4905 (2,73); 7,3640 (1,25); 7,3300 (0,99); 7,2632 (2,82); 7,2263 (0,66); 7,2005 (1,09); 7,1492 (1,39); 7,1143 (1,09); 7,0934 (1,33); 6,9376 (0,38); 6,7554 (0,75); 6,6993 (0,54); 6,5730 (0,40); 6,5314 (1,31); 6,3849 (0,89); 5,2938 (1,84); 57547 (0,46); 4,6980 (0,35); 4,6451 (0,65); 4,5258 (0,97); 4,4862 (0,52); 4,4713 (0,48); 3,8879 (4,48); 3,8459 (3,30); 3,8138 (0,34); 2,6880 (0,46); 2,6656 (1,04); 2,6484 (1,06); 2,6268 (0,52); 2,3536 (16,00); 1,6832 (2,16); 1,1595 (0,33); 1,1393 (0,33); 1,0710 (2,02); 1,0526 (1,50); 0,8556 (2,02); 0,8364 (2,56); 0,7800 (0,52); 0,7573 (0,61); 0,7328 (0,55); 0,7095 (0,49); 0,6880 (0,39); 0,5930 (0,54); 0,5824 (0,46); 0,5713 (0,52); 0,1711 (0,46); 0,1540 (0,47); 0,0337 (0,62); 0,0164 (0,60); -0,0002 (2,58)
I.46 CDCI3 300 7,5753 (1,96); 7,5695 (3,07); 7,5623 (2,27); 7,5552 (0,87); 7,5403 (0,96); 7,5348 (2,26); 7,5277 (1,64); 7,4819 (2,68); 7,4797 (2,86); 7,4760 (2,81); 7,4738 (2,61); 7,4112 (3,19); 7,3837 (2,25); 7,3612 (1,38); 7,2720 (0,37); 7,2615 (27,91); 7,2524 (0,55); 7,2509 (0,45); 7,2493 (0,37); 7,2479 (0,33); 7,1819 (0,67); 7,1536 (1,10); 6,9721 (2,28); 6,7908 (1,14); 6,6740 (2,39); 6,6718 (2,46); 6,6627 (2,77); 6,6605 (2,72); 6,4918 (2,57); 6,4858 (2,64); 6,4805 (2,44); 6,4745 (2,31); 4,8455 (4,35); 2,7974 (5,96); 2,7749 (16,00); 2,7124 (0,45); 2,6942 (0,95); 2,6761 (1,36); 2,6687 (0,65);2,6584 (0,89); 2,6395 (0,47); 2,0097 (4,09); 0,7368 (4,62); 0,7195 (8,28); 0,0106 (0,54); -0,0002 (23,95); -0,0093 (0,92); -0,0110
113/169
ο Q. Ε α> X LU Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
(1,18)
Ι.47 CDCI3 300 7,2620 (7,09); 7,0187 (0,93); 6,9619 (3,68); 6,9327 (4,11); 6,8382 (1,86); 6,6242 (7,90); 6,1853 (3,06); 5,3001 (7,65); 4,8504 (5,78); 3,8168 (13,12); 3,6935 (16,00); 2,7254 (1,87); 1,5884 (5,02); 1,2406 (1,95); 0,5017 (6,90); -0,0002 (3,57)
Ι.48 CDCI3 300 7,2806 (1,73); 7,2611 (10,26); 7,2200 (7,92); 7,0141 (0,88); 6,8328 (1,79); 6,6366 (6,18); 6,2008 (2,75); 5,3003 (3,49); 4,8554 (5,28); 3,8196 (12,74); 3,6922 (16,00); 2,7058 (1,62); 1,9266 (1,95); 1,5805 (4,09); 1,2407 (12,75); 0,5003 (5,97); -0,0002 (4,97)
Ι.49 CDCI3 300 7,3337 (2,15); 7,2573 (6,93); 7,2414 (8,58); 7,0260 (0,61); 6,8434 (1,23); 6,6582 (2,86); 6,6308 (3,96); 6,2308 (1,92); 5,2972 (5,61); 4,9009 (3,45); 3,8046 (10,69); 3,6919 (16,00); 2,6823 (1,35); 1,6042 (2,29); 1,2384 (2,09); 0,4866 (6,23); -0,0002 (2,72)
Ι.50 CDCI3 300 7,4766 (0,93); 7,4705 (1,08); 7,4498 (1,34); 7,4438 (1,63); 7,4010 (1,79); 7,3371 (2,35); 7,3100 (1,79); 7,3057 (2,31): 7,1544 (0,55); 6,9724 (1,13); 6,9348 (1,51); 6,9283 (2,65); 6,9218 (1,64); 6,7904 (0,57); 6,6665 (1,44); 6,6583 (2,45); 6,6503 (1,53); 6,4592 (1,80); 6,4530 (2,12): 6,4504 (2,06): 6,4442 (1,67); 4,8320 (2,11): 3,8437 (6,85); 3,7227 (16,00); 3,2078 (0,33); 3,1870 (0,43); 3,1646 (0,36); 2,7044 (0,49); 2,0338 (5,88); 1,2943 (10,92); 12717 (10,82); 0,7198 (3,38); 0,7064 (2,90); 0,0506 (1,07)
1.51 DMSOd6 400 7,9598 (0,68); 7,2267 (0,93); 7,2081 (1,13); 7,1053 (0,73); 7,0547 (1,52); 7,0354 (1,23); 6,9706 (1,55); 6,9489 (2,70); 6,8736 (0,99); 6,8357 (0,84); 6,7668 (1,70); 6,7611 (2,60); 6,7553 (1,52): 6,1728 (1,05); 4,7472 (2,68); 3,8167 (4,28); 3,6595 (16,00); 3,6403 (0,43); 3,3309 (23,39); 2,8970 (4,75); 2,7381 (4,46); 2,5167 (17,18); 2,5126 (31,70); 2,5081 (39,45); 2,5035 (28,34); 2,4992 (13,88); 2,2755 (11,85); 03608 (1,60); 0,5468 (1,64); 0,4286 (0,73); 0,4178 (2,18); 0,4114 (2,33); 0,3906 (0,53)
Ι.52 DMSOd6 400 8,3346 (0,47); 7,9596 (0,90); 7,2902 (0,90); 7,2132 (2,20); 7,1938 (2,75); 7,1541 (2,05); 7,0385 (1,44); 7,0184 (2,10);
114/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
6,9134 (2,42); 6,8573 (2,34); 6,7560 (1,74); 6,7500 (2,76); 6,7442 (1,60); 6,1709 (1,53); 6,1657 (2,06); 6,1604 (1,42); 4,7456 (4,91); 3,9378 (7,99); 3,6419 (16,00); 3,3324 (32,83); 2,8969 (6,57); 2,8633 (0,62); 2,7381 (5,28); 2,7374 (5,37); 2,5172 (14,76); 2,5129 (28,15); 2,5084 (35,99); 2,5038 (26,12); 2,4994 (12,87); 2,2682 (10,96); 0,6548 (0,49); 0,6370 (2,08); 0,6237 (2,16); 0,6196 (1,82); 0,6065 (0,62); 0,4649 (0,70); 0,4538 (2,08); 0,4474 (2,23); 0,4389 (1,84); 0,4258 (0,52)
I.53 DMSOd6 400 7,9595 (1,68); 7,7725 (0,43); 7,2291 (1,56); 7,2105 (1,80); 7,1624 (0,93); 7,1417 (0,78); 7,1217 (0,46); 7,0563 (4,82); 7,0314 (2,53); 6,8945 (2,94); 6,7735 (2,79); 6,1892 (2,11); 4,7671 (2,84); 4,7173 (0,41); 3,9130 (8,80); 3,8318 (0,41); 3,8127 (0,37); 3,6704 (13,18); 3,6402 (0,48); 3,3325 (46,22); 2,8967 (11,92); 2,7544 (1,01); 2,7377 (11,11); 2,6817 (0,33); 2,6771 (0,41); 2,6728 (0,32); 2,5168 (24,68); 2,5126 (47,42); 2,5082 (60,91); 2,5037 (43,99); 2,3776 (0,50); 2,3348 (0,66); 2,3301 (0,52); 2,3155 (2,55); 2,2810 (16,00); 0,4445 (2,49); 0,4277 (2,49); 0,3809 (2,87)
1.54 CDCI3 300 7,6745 (1,76); 7,6429 (1,33); 7,5584 (4,92); 7,4581 (5,63); 7,2966 (18,31); 7,2675 (10,51); 7,0390 (1,12); 6,8556 (2,06); 6,6727 (1,05); 4,8130 (6,98); 4,1334 (0,60); 4,1127 (0,64); 3,9414 (16,00); 3,8061 (14,90); 2,6403 (2,25); 2,0501 (2,35); 1,6214 (4,80); 1,2601 (1,50); 0,5022 (9,16); 0,0002 (6,25)
1.55 CDCI3 300 7,7048 (0,91); 7,6752 (1,24); 7,6417 (1,13); 7,5366 (4,62); 7,4898 (1,44); 7,4493 (4,61); 7,2590 (19,14); 7,2194 (0,72); 7,0180 (1,05); 6,8371 (2,17); 6,6551 (1,09); 4,7678 (7,25); 4,1339 (0,64); 4,1107 (0,67); 3,9425 (16,00); 3,8193 (13,91); 2,6972 (1,65); 2,0479 (2,61); 1,6036 (8,38); 1,2851 (0,74); 1,2571 (1,73); 1,2360 (0,83); 0,5630 (3,29); 0,5130 (5,17); -0,0002 (7,14)
I.56 CDCI3 300 8,0938 (0,89); 7,5302 (4,33); 7,4325 (4,41); 7,2686 (5,06); 7,2406 (2,19); 7,0067 (4,47); 6,9751 (4,53); 6,8368 (2,36); 6,6547 (1,19); 5,3020 (0,40); 4,7615 (8,13); 3,9491 (16,00); 3,8180 (15,06); 2,7138 (2,22); 2,0099 (0,50); 0,5673 (4,40); 0,5114 (6,58); -0,0002 (2,02)
115/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I.57 DMSO- d6 400 7,9592 (1,54); 7,9397 (2,72); 7,6259 (2,70); 7,2784 (1,29); 7,2581 (1,58); 7,1739 (0,74); 7,1066 (5,06); 7,0903 (2,14); 7,0391 (1,46); 6,9047 (0,74); 4,7208 (2,45); 3,9114 (8,19); 3,8914 (15,60); 3,3368 (19,88); 2,8966 (8,83); 2,7514 (1,17); 2,7377 (8,26); 2,6772 (0,39); 2,5123 (44,29); 2,5081 (55,48); 2,5037 (40,81); 2,3350 (0,44); 2,3302 (0,38); 2,3007 (16,00): 0,4586 (2,12); 0,4445 (2,35); 0,4025 (2,87)
I.58 DMSOd6 400 7,9596 (0,70); 7,9083 (1,19); 7,5981 (1,39); 7,2713 (0,93); 7,2522 (1,15); 7,1092 (2,22); 7,0906 (1,23); 7,0043 (2,60); 6,9737 (1,61); 6,8390 (0,80); 4,7029 (2,98); 3,8771 (16,00); 3,8133 (4,91); 3,3331 (44,12); 2,8971 (4,76); 2,7378 (4,50); 2,7225 (0,51); 2,6823 (0,32); 2,6777 (0,34); 2,5128 (26,97); 2,5085 (34,60); 2,5041 (25,58); 2,2964 (11,57); 0,5685 (1,64); 0,5543 (1,67); 0,4509 (0,69); 0,4399 (2,11); 0,4332 (2,26); 0,4120 (0,48)
1.59 DMSOd6 600 7,9524 (0,83); 7,8815 (2,48); 7,6352 (0,54); 7,6330 (0,36); 7,6296 (0,52); 7,6266 (0,73); 7,6238 (0,78); 7,6218 (0,82); 7,6178 (0,74); 7,6155 (0,78); 7,6041 (0,84); 7,6017 (0,55); 7,5817 (2,83); 7,5676 (0,62): 7,5626 (0,63); 7,5599 (0,38); 7,5552 (0,64); 7,5505 (0,70); 7,2434 (1,95); 7,2306 (2,55); 7,1424 (1,27); 7,0817 (1,13); 7,0689 (0,98); 7,0520 (0,62); 6,9673 (1,95); 4,6923 (4,10); 3,9296 (6,05); 3,8480 ' (16,00); 3,3159 (15,89); 2,8898 (7,02); 2,8506 (0,37); 2,7307 (5,46); 2,5217 (0,63); 2,5186 (0,86); 2,5154 (1,02); 2,5067 (16,87); 2,5037 (35,76); 2,5007 (48,66); 2,4976 (34,17); 2,4946 (15,40); 2,3849 (0,33); 2,2825 (9,85): 0,6517 (0,41): 0,6422 (1,45); 0,6397 (1,78); 0,6311 (1,77); 0,6281 (1,54); 0,6195 (0,49); 0,4764 (0,59); 0,4687 (1,64); 0,4649 (1,75); 0,4620 (1,61); 0,4588 (1,57); 0,4502 (0,44)
I.60 cdci3 300 7,5337 (1,57); 7,4215 (1,57); 7,2722 (2,24); 7,2170 (1,17); 7,2031 (0,50); 7,1896 (1,92); 7,1076 (2,05); 7,0999 (2,48); 7,0128 (0,67); 6,8307 (1,35); 6,6488 (0,68); 5,2957 (1,72); 4,8672 (0,37); 4,8174 (0,62); 4,6927 (1,16); 4,6419 (0,68); 3,9256 (16,00); 3,8060 (6,71); 2,3600 (11,69); 2,2974 (0,62); 2,2865 (0,82); 2,2753 (0,84); 2,2640 (0,66); 1,8647 (1,15); 1,2588 (4,11); 1,2530 (1,40); 1,2356 (1,14); 0,8002 (0,50); 0,6674 (1,71); 0,6233 (0,97); 0,6069 (0,86); 0,5919 (0,60); 0,5759 (0,42); 0,2660 (0,49); 0,2481 (0,47); -0,0002 (1,35)
116/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.61 CDCl3 300 7,5576 (1,59); 7,4358 (1,64); 7,2659 (4,42); 7,2179 (1,91); 7,1936 (1,37); 7,1044 (1,18); 7,0784 (0,76); 6,9265 (0,40); 6,7441 (0,79); 6,5618 (0,40); 5,2983 (4,79); 4,6681 (0,35): 3,9578 (16,00); 3,9011 (5,13); 2,3585 (10,72); 2,3287 (0,63); 1,7048 (1,76); 1,2650 (5,39); 1,2531 (1,80); 1,2387 (1,91); 0,7833 (0,35); 0,7631 (0,40); 0,7524 (0,35); 0,5932 (0,40); 0,5756 (0,64); 0,5497 (2,94); 0,5299 (2,46); 0,1758 (0,58): 0,1544 (0,55); -0,0002 (2,61)
I.62 CDCI3 300 7,5407 (3,81); 7,4385 (3,22); 7,3336 (3,58); 7,2732 (3,14); 7,2307 (2,30); 7,2137 (1,65); 7,2055 (3,76); 7,1243 (2,19); 7,0961 (4,67); 7,0317 (2,68); 6,8495 (1,32); 5,2975 (3,55); 4,8326 (0,46): 4,7815 (1,71); 4,7496 (2,46); 4,6988 (0,64); 3,9383 (12,23); 3,9089 (0,72); 3,8259 (13,05); 2,3647 (16,00); 2,0556 (0,76); 2,0438 (0,73); 1,8653 (2,78); 1,2582 (1,03); 0,8473 (0,51); 0,8366 (0,65); 0,8261 (0,67); 0,8166 (0,76); 0,8057 (0,64); 0,7870 (0,45); 0,6684 (2,51); 0,6546 (2,85); 0,6424 (2,26); 0,6231 (1,65); 0,6099 (0,99); 0,5918 (0,70); 0,2912 (0,85); 0,2717 (0,81); -0,0002 (1,92)
I.63 cdci3 300 7,5125 (0,75); 7,4094 (0,77); 7,2634 (8,70); 7,1947 (0,85); 7,1552 (2,21); 7,1048 (2,07); 7,0794 (1,33); 6,8911 (0,37); 5,2994 (12,70); 4,8164 (1,32); 3,9354 (12,74); 3,7981 (5,86); 2,6943 (0,64); 2,3519 (16,00); 1,6317 (5,20); 1,2671 (0,86); 1,2411 (0,65); 0,8280 (1,98); 0,6640 (0,62); 0,0968 (0,87); -0,0002 (8,08); -0,0111 (0,39)
I.64 cdci3 400 7,5469 (0,79); 7,4345 (0,85); 7,3921 (0,60); 7,3401 (0,74); 7,2636 (4,23); 7,2113 (0,42); 7,1922 (0,59); 7,1514 (0,67); 7,1191 (0,49); 7,1033 (0,62); 7,0819 (0,75); 6,7513 (0,42); 5,2966 (3,90); 4,6849 (0,35); 4,5078 (0,39); 3,9578 (16,00); 3,8891 (2,58); 3,8437 (1,87); 2,6800 (0,69): 2,3497 (9,85); 2,0425 (0,35); 1,6592 (5,01); 1,2651 (1,72); 1,2579 (0,57); 1,2394 (0,87); 1,0615 (1,14); 1,0480 (0,98); 0,8446 (1,28); 0,8308 (1,47); 0,7428 (0,37); 0,7251 (0,35); 0,5880 (0,33); 0,0256 (0,39); 0,0085 (0,45); -0,0002 (3,79)
I 65 CDCI3 300 7,7260 (3,58); 7,7237 (3,55); 7,5794 (3,45); 7,4016 (0,74); 7,3958 (0,80); 7,3748 (1,45); 7,3689 (1,67); 7,3242 (2_70); 7,3093 (1,87); 7,3040 (1,78); 7,2980 (1,73); 7,2643 (4,18); 7,0832 (0,77); 6,9012 (1,62); 6,7191 (0,81); 4,8002 (2,31); 3,9360 (16,00); 3,8117 (6,34); 3,1835 (0,34); 3,1612 (0,45);
117/169
ο Q. Ε ω X LU Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
3,1387 (0,36); 2,7090 (0,41); 2,0033 (0,61); 1,2607 (10,84); 1,2381 (10,80); 0,6769 (3,55); 0,6602 (3,32); - 0,0002 (3,42)
Ι.66 CDCI3 300 7,4033 (3,57); 7,3954 (3,80); 7,3097 (5,59); 7,2623 (16,39); 7,2217 (5,17); 7,1115 (3,53); 7,0120 (1,24); 6,8290 (2,45); 6,6482 (1,22); 5,3011 (4,07); 4,7248 (8,52); 3,8115 (16,00); 2,6399 (2,25); 1,5785 (5,06); 1,2585 (0,51); 0,5233 (4,27); 0,4602 (6,72); -0,0002 (6,14)
Ι.67 CDCh 300 7,3900 (3,64); 7,3806 (3,93); 7,3228 (12,34); 7,2639 (3,10); 7,2220 (4,01); 7,1392 (3,20); 7,0292 (1,12); 6,8466 (2,12); 6,6634 (1,07); 5,2970 (5,52); 4,7695 (6,91); 3,7949 (16,00); 2,5871 (2,26); 1,6282 (2,40); 0,4467 (7,29); -0,0002 (1,88)
Ι.68 CDCI3 300 7,3743 (3,85); 7,3175 (9,17); 7,2850 (4,09); 7,2618 (4,10); 7,0994 (3,52); 7,0890 (3,50); 7,0201 (4,90); 6,8324 (2,40); 6,6502 (1,20); 5,2989 (5,34); 4,8069 (8,06); 3,8126 (16,00); 2,6760 (2,18); 1,6250 (2,12); 0,5455 (4,01); 0,4782 (6,22); - 0,0002 (1,74)
Ι.69 CDCI3 300 7,3903 (3,75); 7,3456 (12,06); 7,3034 (2,52); 7,2621 (4,41); 7,0965 (3,78); 7,0867 (3,84); 7,0300 (4,61); 6,8481 (2,07); 6,6664 (1,03); 5,2987 (1,92); 4,8494 (6,62); 3,7979 (16,00); 2,6254 (2,26); 1,6041 (3,51); 0,4654 (7,08); -0,0002 (2,79)
Ι.70 CDCI3 300 7,4954 (3,62); 7,3731 (3,29); 7,3657 (3,59); 7,3169 (20,53); 7,2625 (8,06); 7,2236 (4,29); 7,1413 (3,12); 7,0731 (2,33); 6,8910 (1,14); 5,3005 (5,99); 4,7858 (8,43); 3,9388 (16,00); 2,5001 (2,00); 1,5998 (8,32); 0,5433 (4,36); 0,4959 (6,42); 0,0002 (4,30)
1.71 CDC13 300 7,5855 (3,26); 7,3485 (4,53); 7,3217 (4,04); 7,2893 (9,38); 7,2629 (13,29); 7,0874 (3,11); 7,0705 (4,21); 7,0214 (3,95); 6,8844 (1,19); 4,8145 (9,12); 3,9614 (16,00); 2,5857 (1,97); 1,5815 (15,13); 0,6250 (3,55); 0,6040 (3,76); 0,5274 (5,12); 0,0696 (0,36); -0,0002 (7,00)
118/169
Exemplo ___ Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I 72 CDCI3 300 7,5359 (2,63); 7,4123 (2,09); 7,3907 (3,20); 7,3237 (14,14); 7,2659 (3,18); 7,0792 (5,49); 7,0283 (4,17); 6,9019 (1,24); 5,2937 (0,85); 4,8514 (8,86); 3,9300 (16,00); 2,5461 (2,02); 1,7337 (2,36); 0,5719 (4,31); 0,5162 (6,14); -0,0002 (0,91)
I.73 CDCh 400 7,4187 (3,07); 7,4112 (3,75); 7,4064 (3,74); 7,3990 (3,89); 7,3844 (0,43); 7,3595 (1,18); 7,3562 (1,26); 7,3550 (1,25); 7,3435 (5,73); 7,3375 (18,38); 7,3203 (1,36); 7,3136 (1,03); 7,3004 (1,01); 7,2958 (1,01); 7,2595 (5,82); 7,2560 (3,76); 7,2528 (4,00); 7,2486 (3,50); 7,2454 (3,36); 72221 (0,41); 7,2036 (0,39); 7,1699 (3,89); 7,1667 (3,84); 7,1619 (2,95), 7,1577 (3,77), 7,1545 (3,34); 7,0936 (0,47); 7,0892 (0,44); 7,0247 (4,96); 6,9869 (0,42); 6,9751 (0,41); 6,8875 (2,52); 6,6408 (0,44); 5,2918 (7,26); 4,8063 (0,39); 3,7821 (16,00); 3,7052 (2,12); 2,8187 (0,36); 2,8120 (0,64); 2,8068 (1,03); 2,8011 (1,01); 2,7955 (1,42); 2,7905 (1,30); 2,7837 (0,99); 2,7787 (1,05); 2,7738 (0,65); 2,7668 (0,36); 1,5988 (1,62); 0,8753 (0,44); 0,8590 (0,46); 0,6462 (0,54); 0,6365 (0,52); 0,5750 (0,40); 0,5529 (3,04): 0,5446 (4,68); 0,5338 (4,01); 0,5284 (3,48); 0,5221 (2,93); 0,5162 (2,44); 0,5101 (2,44); 0,5042 (2,56): 0,4827 (0,41); -0,0002 (3,38)
I.74 cdci3 400 7,4043 (3,55); 7,4017 (3,82); 7,3915 (3,91); 7,3888 (4,04); 7,3738 (3,24); 7,3535 (5,81); 7,3223 (3,54); 7,3183 (4,98); 7,3080 (4,33); 7,3027 (3,03); 7,2878 (2,03); 7,2824 (1,54); 7,2622 (7,55); 7,1913 (0,33); 7,1459 (2,22); 7,1246 (2,71); 7,1158 (3,68); 7,1119 (2,87); 7,1030 (3,41); 7,0567 (3,78): 7,0541 (3,91); 7,0480 (3,01); 7,0454 (2,83); 7,0087 (4,57); 6,8715 (2,43); 5,4500 (0,33); 5,3475 (0,33); 5,2980 (9,30); 4,8413 (0,33); 3,8029 (16,00); 3,7188 (1,05); 2,8966 (0,36); 2,8828 (1,06); 2,8690 (1,42); 2,8583 (1,05); 2,8551 (1,03); 2,8447 (0,36); 1,5776 (3,50); 0,6868 (0,33); 0,6796 (0,32); 0,5987 (15,22); 0,5844 (10,35); -0,0002 (5,05)
I.75 CDCI3 400 7,4437 (2,38); 7,4403 (1,54); 7,4265 (3,45); 7,4233 (2,29); 7,4113 (0,38); 7,4069 (0,35); 7,3897 (4,45); 7,3869 (4,71); 7,3768 (4,78); 7,3740 (5,34); 7,3665 (1,87); 7,3620 (3,59); 7,3523 (9,20); 7,3418 (3,70); 7,3322 (2,03); 7,3240 (1,87); 7,3185 (1,15); 7,3140 (1,67); 7,3016 (0,70); 7,2602 (9,29); 7,2458 (0,44); 7,1640 (2,37); 7,1233 (2,84); 7,1145 (3,99); 7,1105 (2,97); 7,1017 (3,74); 7,0862 (0,36); 7,0660 (4,02); 7,0632 (4,21); 7,0573 (3,06); 7,0545 (2,88); 7,0268 (4,87);
119/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
6,8896 (2,50); 6,8713 (0,49); 6,8637 (0,45); 6,6552 (0,47); 5,4889 (0,36); 5,2963 (1,08); 4,8847 (0,56); 3,7883 (16,00); 3,7105 (2,21); 2,8446 (0,35); 2,8381 (0,63); 2,8328 (1,01); 2,8272 (1,01); 2,8214 (1,42); 2,8164 (1,30); 2,8096 (0,99); 2,8046 (1,06); 2,7928 (0,36); 1,5734 (5,63); 0,9027 (0,46); 0,8859 (0,48); 0,6866 (0,58); 0,6769 (0,56); 0,5979 (0,34); 0,5667 (4,70); 0,5561 (4,35); 0,5518 (3,97); 0,5452 (3,00); 0,5389 (2,48); 0,5343 (2,60); 0,5273 (2,71); 0,5060 (0,44); - 0,0002 (6,11)
I.76 CDCI3 300 7,4544 (0,78); 7,4298 (1,24); 7,4166 (2,21); 7,4066 (2,40); 7,4003 (2,37); 7,3903 (2,39); 7,3758 (1,09); 7,3640 (1,11); 7,3577 (1,38); 7,3462 (2,34); 7,3215 (2,95); 7,3129 (5,33); 7,2960 (1,86); 7,2620 (15,68); 7,2335 (1,37); 7,1606 (1,09); 7,1481 (1,08); 6,9107 (0,52); 6,7273 (0,86); 6,5449 (0,44); 5,3000 (16,00); 4,8196 (1,73); 3,8859 (743); 2,6546 (0,75); 2,6368 (1,05); 2,6196 (0,87); 1,6035 (2,99); 0,3898 (3,92); 0,0002 (9,43); -0,0111 (0,41)
I.77 CDCI3 300 7,4566 (2,69); 7,4003 (4,12); 7,3966 (4,16); 7,3832 (4,70); 7,3795 (4,61); 7,3510 (1,98); 7,3237 (4,26); 7,2863 (4,57); 7,2794 (4,27); 7,2635 (13,10); 7,2521 (2,07); 7,1257 (2,50); 7,1139 (3,56); 7,1089 (2,80); 7,0970 (2,98); 7,0366 (2,11); 6,9239 (0,87); 6,7414 (1,66); 6,5588 (0,82); 5,3001 (16,00); 4,8548 (2,26); 3,9024 (12,53); 2,7151 (1,46); 2,6992 (1,22); 1,6097 (12,04); 0,4364 (6,96); -0,0002 (7,61); - 0,0112 (0,36)
I.78 CDCI3 300 7,4624 (1,67); 7,4377 (2,96); 7,4157 (3,04); 7,3912 (6,50); 7,3844 (9,83); 7,3805 (8,16); 7,3672 (12,81); 7,3632 (11.23) ; 7,3427 (3,62); 7,3369 (2,60); 7,3223 (4,78); 7,2981 (4.23) ; 7,2936 (3,79); 7,2741 (1,48); 7,2623 (14,13); 7,1224 (3,25); 7,1107 (4,82); 7,1059 (3,83); 7,0939 (4,12); 7,0479 (2,76); 6,9183 (1,16); 6,7353 (2,04); 6,5529 (1,02); 5,2971 (16,00); 4,9052 (4,35); 3,8875 (15,85); 2,6807 (1,55); 2,6630 (2,23); 2,6461 (1,86); 1,6409 (11,46); 1,2576 (0,80); 0,5635 (0,38); 0,5459 (0,39); 0,5197 (0,34); 0,4130 (8,93); 0,0002 (8,24); -0,0111 (0,40)
I.79 CDCI3 300 7,4779 (3,20); 7,4713 (3,41); 7,4184 (2,88); 7,4146 (3,00); 7,4013 (3,62); 7,3974 (3,60); 7,3783 (3,24); 7,3507 (5,98); 7,3206 (0,36); 7,3105 (3,08); 7,3034 (2,87); 7,2958 (1,35):
120/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,2933 (1,43); 7,2835 (1,97); 7,2758 (1,51); 7,2620 (21,82); 7,2438 (0,81); 7,1424 (2,74); 7,1307 (3,67); 7,1253 (2,55); 7,1136 (3,35):7,1060 (0,67); 7,0943 (0,63); 7,0888 (0,51); 7,0771 (0,55); 7,0607 (3,66); 7,0568 (3,70); 7,0490 (2,93); 7,0451 (2,80); 7,0385 (2,57); 6,8557 (3,88); 6,8491 (0,83):6,8451 (0,66); 6,8370 (0,55); 6,8334 (0,51); 6,8196 (0,40); 6,6726 (2,47); 6,6382 (0,76); 6,4568 (0,38); 5,7191 (2,47); 5,6674 (3,05); 5,3010 (0,64); 5,2568 (3,30); 5,2052 (2,69); 4,9090 (0,35); 4,8552 (0,57); 4,7080 (0,63); 4,6539 (0,37); 3,8923 (16,00); 3,8199 (3,03); 3,7058 (0,32); 2,9310 (0,42); 2,9159 (0,91); 2,9080 (0,92); 2,8934 (1,76); 2,8825 (0,78):2,8779 (1,04):2,8692 (0,98): 2,8541 (0,50); 1,5651 (17,03); 0,6562 (0,33); 0,6456 (0,44); 0,6347 (0,51); 0,6269 (0,53); 0,6217 (0,60); 0,6149 (0,71); 0,6092 (0,86); 0,6035 (1,51); 0,5947 (0,96); 0,5894 (1,39); 0,5783 (1,44); 0,5724 (1,44); 0,5666 (1,62); 0,5627 (1,72): 0,5574 (2,17); 0,5534 (2,03); 0,5415 (1,61); 0,5310 (3,32); 0,5259 (4,15); 0,5165 (1,77); 0,5029 (3,64); 0,4939 (0,93); 0,4881 (0,64); 0,4790 (0,39); 0,0107 (0,40); -0,0002 (12,43); -0,0111 (0,50)
I.80 DMSOd6 400 7,6976 (2,06); 7,6903 (2,50); 7,6854 (2,26); 7,6781 (2,56); 7,6526 (0,65); 7,6452 (0,70); 7,6403 (0,70); 7,6329 (0,72); 7,6073 (2,60); 7,6040 (2,83); 7,6000 (2,41); 7,5967 (2,21); 7,4263 (0,74); 7,4231 (0,81); 7,4190 (0,75); 7,4158 (0,73); 7,4077 (0,33); 7,3935 (0,52); 7,3898 (0,60); 7,3751 (0,59); 7,3662 (1,37); 7,3537 (16,00); 7,3427 (1,34); 7,3232 (0,59); 7,3203 (0,66); 7,3044 (0,55); 7,2902 (0,86); 7,2865 (0,80); 7,2752 (2,60); 7,2719 (2,80); 7,2630 (2,46); 7,2597 (2,37); 7,2248 (0,57); 7,2052 (0,44); 7,1654 (1,40); 7,0872 (0,71); 7,0840 (0,70); 7,0749 (0,69); 7,0717 (0,67); 7,0306 (2,50); 6,9279 (0,36); 6,8965 (1,59); 6,7941 (0,83); 6,6603 (0,42); 5,7591 (0,79); 5,4815 (1,96); 5,4429 (2,41); 5,1709 (2,44); 5,1323 (1,98); 4,7637 (0,86); 4,7471 (0,87); 3,8789 (12,46); 3,7715 (3,79); 3,3326 (27,96); 3,0486 (0,37); 2,8784 (0,80); 2,8706 (0,54); 2,8640 (1,28); 2,8587 (0,59); 2,8506 (0,85); 2,8353 (0,33); 2,5108 (1,74); 2,5064 (3,64); 2,5019 (4,95); 2,4974 (3,53); 2,4930 (1,64); 0,8648 (0,54); 0,8599 (0,62); 0,8467 (0,54); 0,8418 (0,66); 0,5922 (0,41); 0,5813 (0,43); 0,5659 (0,42); 0,5551 (0,41); 0,5157 (0,38); 0,5073 (0,82); 0,4916 (3,08); 0,4857 (2,34); 0,4805 (2,60); 0,4783 (2,55); 0,4741 (2,49); 0,4655 (2,62); 0,4522 (1,31); 0,4415 (0,59); - 0,0002 (2,06)
121/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.81 CDCI3 300 7,4885 (1,33); 7,4829 (1,62); 7,4594 (2,36); 7,4478 (1,76); 7,4423 (1,53); 7,4246 (2,89); 7,4178 (2,94); 7,4040 (3,08); 7,4002 (3,13); 7,3927 (1,90); 7,3868 (5,57); 7,3832 (4,56); 7,3687 (4,35); 7,3627 (3,87); 7,3458 (4,06); 7,3393 (3,15); 7,3227 (2,12); 7,3172 (1,73); 7,3088 (0,83); 7,2974 (1,48); 7,2838 (0,44); 7,2781 (0,41); 7,2612 (12,17); 7,1413 (2,66); 7,1296 (3,63); 7,1242 (2,40); 7,1126 (3,40); 7,1042 (0,91); 7,0925 (0,94); 7,0870 (0,82); 7,0751 (1,14); 7,0702 (3,71); 7,0663 (3,72); 7,0585 (2,82); 7,0547 (2,57); 7,0374 (2,41); 6,8544 (4,35); 6,8422 (1,38); 6,8391 (0,95); 6,6715 (2,44); 6,6605 (1,15); 6,4790 (0,58); 5,6689 (2,35); 5,6179 (3,40); 5,4015 (3,56); 5,3505 (2,49); 5,2989 (13,10); 4,9459 (0,50); 4,8927 (0,86); 4,7558 (0,90); 4,7023 (0,52); 3,9180 (0,42); 3,8810 (16,00); 3,8149 (4,61); 3,0148 (0,46); 2,8861 (0,43); 2,8715 (0,92); 2,8620 (0,99); 2,8479 (1,66); 2,8331 (1,08); 2,8234 (1,03); 2,8091 (0,52); 2,0461 (0,75); 1,5780 (8,35); 1,2595 (0,74); 0,8811 (0,45); 0,8629 (0,32); 0,7150 (0,40); 0,6982 (0,47); 0,6908 (0,32); 0,6767 (0,42); 0,6573 (0,39); 0,6099 (0,36); 0,6050 (0,43); 0,5995 (0,51); 0,5918 (0,51); 0,5844 (0,59); 0,5769 (1,23); 0,5715 (1,42); 0,5625 (1,35); 0,5573 (1,66); 0,5541 (1,56); 0,5501 (1,83); 0,5463 (1,65); 0,5396 (1,78); 0,5360 (1,77); 0,5238 (0,83); 0,5173 (0,82); 0,5006 (1,91); 0,4740 (3,85); 0,4661 (2,00); 0,4494 (3,63); 0,4426 (1,74); 0,4309 (0,65); 0,4152 (0,33); -0,0002 (6,73); -0,0111 (0,33)
I.82 DMSOd6 300 7,6565 (2,31); 7,6519 (2,45); 7,6312 (2,73); 7,6271 (2,80); 7,5811 (3,33); 7,5713 (3,94); 7,5648 (3,67); 7,5550 (3,98); 7,4281 (4,04); 7,4240 (5,10); 7,4185 (4,83): 7,4145 (3,64); 7,3994 (2,89); 7,3938 (2,83); 7,3748 (2,60); 7,3690 (3,85); 7,3639 (2,46); 7,3448 (3,21); 7,3399 (3,06); 7,3203 (1,56); 7,3156 (1,29); 7,2558 (3,74); 7,2506 (3,17); 7,2316 (2,71); 7,2259 (2,18); 7,1510 (3,67); 7,1470 (3,48); 7,1346 (3,47); 7,1306 (3,23); 7,0567 (2,32); 6,8768 (4,84); 6,6970 (2,57); 5,7583 (1,32); 5,5704 (0,67); 5,5470 (2,50); 5,5236 (2,53); 5,5001 (0,72); 3,7983 (0,63); 3,7817 (0,86); 3,7513 (16,00); 3,3323 (79,42); 2,5141 (2,40); 2,5081 (5,08); 2,5020 (6,92); 2,4960 (5,01); 2,4901 (2,39); 2,2452 (1,05); 2,2318 (1,45); 2,2224 (1,46); 2,2093 (1,13); 2,1999 (0,70); 1,5503 (0,37); 1,5256 (9,71); 1,5021 (9,65); 1,2567 (0,54); 1,2339 (0,58); 0,8514 (0,45); 0,6700 (1,08); 0,6558 (1,16); 0,6352 (1,05); 0,6215 (1,13); 0,5212 (0,37); 0,4900 (1,01); 0,4672 (3,24);
122/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
0,4476 (3,26); 0,4246 (0,98); 0,3927 (0,33); 0,2002 (0,50); 0,1862 (1,17); 0,1683 (1,15); 0,1525 (1,23); 0,1475 (1,21); 0,1384 (1,03); -0,0002 (1,60)
I.83 DMSOd6 400 7,6543 (2,40); 7,6487 (2,56); 7,6336 (3,32); 7,6279 (3,68); 7,6090 (4,06); 7,6066 (4,25); 7,5964 (4,33); 7,5940 (4,35); 7,5523 (4,27); 7,5482 (4,11); 7,5385 (6,41); 7,5175 (4,98); 7,5135 (4,87); 7,5110 (4,54); 7,5043 (4,55); 7,5019 (4,22); 7,1724 (4,05); 7,1632 (4,15); 7,1597 (4,10); 7,1506 (3,60); 7,1288 (2,32); 6,9940 (5,14); 6,8593 (2,58); 4,7338 (10,66); 3,8105 (16,00); 3,3354 (136,50); 2,8912 (1,43); 2,7323 (1,81); 2,6767 (0,46); 2,6724 (0,52); 2,5116 (22,74); 2,5076 (42,76); 2,5032 (54,35); 2,4987 (39,28); 2,3298 (0,36); 0,6982 (0,80); 0,6793 (3,80); 0,6611 (3,84); 0,6505 (2,03); 0,6328 (1,12); 0,6147 (4,26); -0,0002 (3,50)
I.84 DMSOd6 400 8,4383 (2,00); 7,9531 (1,27); 7,6323 (1,63); 7,6266 (1,77); 7,6115 (2,38); 7,6058 (2,57); 7,5882 (2,71); 7,5857 (2,85); 7,5756 (2,90); 7,5731 (2,91); 7,5324 (0,48); 7,5246 (5,48); 7,5126 (0,55); 7,5037 (3,87); 7,4989 (3,18); 7,4963 (3,04); 7,4871 (6,14); 7,4816 (3,38); 7,3031 (1,43); 7,1671 (3,42); 7,1568 (2,93); 7,1477 (2,86); 7,1442 (2,83); 7,1351 (2,55); 7,0312 (1,60); 4,7353 (8,60); 4,0028 (0,73); 3,9365 (16,00); 3,3358 (133,71); 2,8909 (10,35); 2,7317 (8,16); 2,5250 (0,88); 2,5118 (16,39); 2,5074 (32,26); 2,5029 (42,03); 2,4984 (30,16); 2,4939 (14,35); 0,7818 (0,61); 0,7639 (2,64); 0,7507 (2,70); 0,7465 (2,33); 0,7336 (0,85); 0,6453 (1,16): 0,6345 (2,93); 0,6275 (3,02); 0,6197 (2,22); 0,6059 (0,64); -0,0002 (1,48)
I.85 DMSOd6 400 7,9520 (2,17); 7,6571 (3,04); 7,6517 (3,68); 7,6363 (4,83); 7,6308 (5,52); 7,6098 (6,12); 7,6074 (6,78); 7,5970 (6,92); 7,5947 (7,56); 7,5806 (1,61); 7,5553 (8,43): 7,5499 (8,91); 7,5408 (6,34); 7,5206 (4,24); 7,4993 (6,21); 7,4917 (6,69); 7,4449 (0,48); 7,4246 (0,33); 7,1718 (6,87); 7,1626 (6,81); 7,1592 (7,34); 7,1501 (6,69); 7,0414 (3,76); 6,9067 (1,88); 4,8291 (0,50); 4,7580 (1,91); 4,6485 (0,48); 4,6352 (0,44); 4,6023 (0,36); 3,8998 (14,91); 3,8399 (0,78); 3,3922 (0,36); 3,3824 (0,37); 3,3705 (0,66); 3,3296 (446,02); 3,3149 (58,12); 3,2498 (0,42); 2,8904 (16,00); 2,8742 (1,83); 2,8000 (1,78); 2,7470 (0,46); 2,7307 (13,68); 2,7149 (1,87); 2,6755 (0,96); 2,6708 (1,30); 2,6665 (1,10); 2,5240 (3,19);
123/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
2,5108 (67,26); 2,5065 (139,91); 2,5020 (193,78); 2,4975 (157,95); 2,4931 (102,24); 2,3333 (0,87); 2,3288 (1,23); 2,3239 (1,01); 1,2329 (0,59); 0,5809 (9,05); 0,3909 (0,33); 0,3798 (0,32); 0,3741 (0,34); 0,2910 (0,33); 0,0082 (0,43); - 0,0002 (12,46); -0,0085 (1,32); -0,0174 (1,15)
I.86 DMSOd6 300 7,6619 (0,94); 7,6552 (3,05); 7,6455 (4,27); 7,6389 (3,35); 7,6291 (3,83); 7,5601 (2,83); 7,3903 (0,63); 7,3753 (1,44); 7,3599 (2,36); 7,3539 (2,44); 7,3370 (8,90): 7,3303 (10,89); 7,3200 (5,14); 7,3002 (2,96); 7,2733 (1,71); 7,2444 (2,35); 7,2307 (2,29); 7,1162 (1,60); 6,9369 (3,38); 6,7576 (1,66); 5,7585 (16,00); 4,7825 (1,14); 4,7308 (1,87); 4,5964 (3,74); 4,5451 (2,30); 4,0407 (0,45); 4,0168 (0,45); 3,7932 (11,40); 3,7691 (2,40); 3,3246 (65,38); 2,5134 (7,55); 2,5074 (16,59); 2,5014 (23,21); 2,4953 (17,28); 2,4894 (8,57); 2,2340 (1,03); 1,9889 (1,92); 1,2454 (0,74); 1,1980 (0,56); 1,1743 (1,04); 1,1505 (0,53); 0,8583 (0,81); 0,8354 (0,40); 0,6912 (1,76); 0,6787 (1,71); 0,6112 (3,86); 0,5388 (1,11); 0,5221 (1,65); 0,5085 (1,84); 0,4935 (1,20); 0,4778 (0,92); 0,3179 (0,69); 0,2990 (1,35); 0,2793 (1,36); 0,2591 (0,60); 0,0107 (0,61); -0,0002 (19,88); -0,0112 (1,32); -0,0300 (0,53)
I.87 DMSO- d6 300 8,2069 (2,28); 7,6450 (0,60); 7,6354 (2,67); 7,6258 (2,96); 7,6191 (2,98); 7,6095 (2,95); 7,5589 (2,73); 7,5546 (3,19); 7,5492 (2,90); 7,5451 (2,46); 7,3785 (0,45); 7,3638 (1,02); 7,3503 (1,12); 7,3424 (1,95); 7,3203 (9,82); 7,3102 (6,62); 7,2819 (1,14); 7,2558 (1,86); 7,2466 (2,71); 7,2424 (2,76); 7,2303 (2,54); 7,2262 (2,55); 7,1811 (0,38); 7,0746 (3,43); 6,8938 (1,69); 5,7588 (10,28); 4,9653 (0,37); 4,9140 (0,40); 4,6610 (7,72); 4,5009 (0,61); 4,4485 (0,44); 3,9108 (16,00); 3,3252 (54,81); 2,5131 (8,04); 2,5072 (17,47); 2,5012 (24,33); 2,4952 (18,05); 2,4893 (9,03); 2,3828 (1,07); 1,9889 (0,73); 1,2460 (0,45); 1,1742 (0,38); 1,1162 (0,32); 0,8579 (0,46); 0,7279 (0,80); 0,7170 (0,82); 0,7074 (1,08); 0,6972 (0,94); 0,6514 (7,60): 0,6319 (4,26); 0,5295 (0,71); 0,5126 (1,19); 0,4995 (1,38); 0,4831 (0,89); 0,4700 (0,71); 0,3797 (0,79); 0,3616 (1,36): 0,3390 (1,44); 0,3195 (0,58); 0,0667 (0,34): 0,0107 (0,60); -0,0002 (20,43); -0,0110 (1,06)
I.88 DMSO- 300 7,6782 (1,85); 7,6685 (2,60); 7,6625 (2,51); 7,6526 (2,56);
124/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
d6 7,5882 (2,71); 7,4648 (0,34); 7,4010 (0,81); 7,3907 (0,89); 7,3527 (7,16); 7,3351 (7,55); 7,2708 (2,64); 7,2568 (2,37); 7,1855 (1,02); 7,0056 (1,90); 6,8260 (1,01); 5,7590 (16,00); 4,7793 (0,43); 4,6614 (0,34); 4,6121 (0,34): 4,5572 (0,48); 4,5270 (0,47); 4,4856 (0,50); 4,4481 (0,36); 3,8948 (10,42); 3,8731 (2,22); 3,8076 (1,07); 3,3281 (26,01); 2,5136 (3,24); 2,5078 (6,87); 2,5018 (9,46); 2,4958 (7,04); 2,4900 (3,51); 2,3032 (1,12); 1,9891 (0,97); 1,2345 (0,33); 1,1744 (0,50); 0,9057 (0,62); 0,8842 (0,61): 0,8583 (0,44); 0,6684 (1,80); 0,4787 (6,36); 0,4597 (5,71); 0,2306 (0,65); 0,2096 (1,27); 0,1892 (1,22); 0,1691 (0,55); 0,0106 (0,35); -0,0002 (7,26)
I.89 DMSOd6 400 7,9535 (2,13); 7,8799 (2,96); 7,7769 (2,93); 7,7635 (3,05); 7,6908 (2,54); 7,6854 (3,73); 7,6795 (5,12); 7,6721 (6,35); 7,6660 (16,00); 7,6599 (8,98); 7,5405 (4,30); 7,5300 (4,86); 7,5120 (1,73); 7,1156 (1,35); 4,7634 (3,00); 3,3266 (34,64); 2,8906 (15,72); 2,7591 (1,05); 2,7498 (1,04); 2,7321 (13,81); 2,7310 (12,75); 2,6714 (0,38); 2,5246 (1,35); 2,5113 (19,93); 2,5069 (38,48); 2,5023 (49,73); 2,4978 (36,03); 2,4933 (17,79); 2,3291 (0,32); 1,2328 (0,43); 0,4968 (3,04)
I.90 DMSOd6 400 7,9592 (1,10); 7,6231 (1,40); 7,6177 (1,53); 7,6022 (2,07); 7,5969 (2,30); 7,5859 (2,54); 7,5732 (2,62); 7,5180 (6,73); 7,4972 (2,85); 7,4822 (2,69); 7,4733 (2,95); 7,4594 (3,30); 7,4545 (3,22); 7,2633 (1,23); 7,1559 (2,13); 7,1466 (2,47); 7,1433 (2,47); 7,1340 (3,10); 7,1209 (4,33); 6,9770 (1,31); 4,7256 (8,01); 3,7009 (16,00); 3,3383 (77,93); 2,9336 (1,08); 2,8967 (6,96); 2,7379 (6,17); 2,5126 (31,37); 2,5085 (39,58); 2,5044 (30,67); 0,7949 (0,61); 0,7774 (2,79); 0,7637 (2,80); 0,7475 (0,81); 0,6375 (0,93); 0,6261 (2,82); 0,6199 (3,18); 0,5983 (0,66)
1.91 DMSOd6 400 7,9538 (2,05); 7,7909 (3,14); 7,7777 (3,25); 7,6529 (2,55); 7,6322 (3,49); 7,5910 (11,01); 7,5871 (11,30); 7,5754 (5,37); 7,5432 (6,60); 7,5364 (7,64); 7,5182 (2,11); 7,1674 (5,91); 7,1582 (6,06); 7,1548 (6,00); 7,1456 (5,42); 7,1330 (0,46); 7,1050 (1,72); 4,7589 (4,07); 3,3295 (98,26); 2,8910 (16,00); 2,7715 (1,32); 2,7321 (13,67); 2,6765 (0,36); 2,6719 (0,47); 2,6676 (0,35); 2,5250 (1,44); 2,5119 (24,40); 2,5075 (48,20); 2,5029 (63,23); 2,4984 (46,18); 2,4940 (22,61); 2,3296 (0,41); 1,2326 (0,51); 0,5041 (4,27)
125/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I.92 DMSOd6 400 7,9597 (1,26); 7,8454 (2,23); 7,8424 (2,46); 7,8383 (2,56); 7,8353 (2,41); 7,6759 (2,16); 7,6682 (3,31); 7,6631 (3,69); 7,6561 (2,32); 7,6469 (1,93); 7,6413 (2,06); 7,5325 (3,85); 7,5274 (5,00); 7,5118 (4,38); 7,4911 (3,28); 7,4794 (2,48); 7,4764 (2,47); 7,4668 (2,20); 7,4638 (2,16); 72705 (1,22); 7,1269 (3,62); 7,1215 (2,70); 7,1170 (2,48); 6,9840 (1,30); 4,7338 (7,52); 3,6956 (16,00); 3,3346 (51,15); 2,9300 (0,93); 2,8969 (9,24); 2,7379 (7,77); 2,5173 (14,52); 2,5131 (28,12); 2,5086 (36,52); 2,5042 (26,80); 2,5001 (13,38); 0,7795 (0,55); 0,7616 (2,41); 0,7483 (2,49); 0,7315 (0,78); 0,6405 (0,89); 0,6296 (2,56); 0,6227 (2,73); 0,6011 (0,58)
I.93 DMSOd6 400 8,4388 (2,24); 7,9530 (1,61); 7,8652 (2,49); 7,8621 (2,87); 7,8581 (3,01); 7,8550 (2,80); 7,6800 (1,88); 7,8748 (4,02); 7,6675 (2,49); 7,6620 (3,59); 7,6548 (4,49); 7,5667 (3,50); 7,5618 (3,29); 7,5176 (4,38); 7,4970 (5,96); 7,4853 (2,52); 7,4822 (2,48); 7,3073 (1,38); 7,1714 (3,09); 7,0355 (1,51); 4,7403 (8,70); 3,9310 (16,00); 3,3248 (17,80); 2,8902 (11,57); 2,7310 (9,38); 2,5062 (33,21); 2,5018 (42,78); 2,4975 (32,22); 0,7647 (0,65): 0,7471 (2,82); 0,7337 (2,80); 0,7172 (0,95); 0,6793 (0,37); 0,6503 (1,14); 0,6396 (3,12); 0,6323 (3,25); 0,6111 (0,64)
I.94 DMSO d6 400 7,9530 (2,26); 7,8319 (4,22); 7,6915 (6,95); 7,6843 (9,05); 7,6792 (6,95); 7,6717 (7,06); 7,6693 (5,53); 7,6635 (5,64); 7,6251 (7,36); 7,6201 (6,57); 7,5334 (3,25); 7,5130 (2,74); 7,4907 (4,22); 7,4792 (3,85); 7,1809 (1,46); 7,0460 (3,08); 6,9114(1,55); 4,7651 (1,67); 4,6924 (0,43); 3,8939 (13,42); 3,3240 (35,59); 2,8903 (16,00); 2,7993 (1,31); 2,7481 (0,35); 2,7317 (13,32); 2,7307 (12,96); 2,6755 (0,47); 2,6709 (0,60); 2,6665 (0,46); 2,5240 (1,85); 2,5106 (34,74); 2,5063 (67,19); 2,5019 (87,11); 2,4973 (66,33); 2,4930 (35,18); 2,3332 (0,43): 2,3286 (0,58); 2,3242 (0,44); 1,2338 (0,36); 0,5785 (6,98)
I.95 DMSOd6 400 7,8724 (3,92); 7,8691 (4,24); 7,8652 (4,48); 7,8619 (4,06); 7,7070 (2,74); 7,7014 (3,28); 7,6959 (4,41); 7,6884 (5,36); 7,6832 (6,61); 7,6810 (4,92); 7,6760 (4,66); 7,6389 (3,99); 7,5370 (5,94); 7,5192 (5,71); 7,5162 (8,88); 7,5068 (4,06); 7,5035 (3,80); 7,1417 (2,50); 7,0070 (5,71); 6,8723 (2,86); 4,7423 (9,72); 3,8089 (16,00); 3,3396 (135,49); 2,8965 (0,47); 2,7378 (0,74); 2,7082 (0,58); 2,6869 (0,52); 2,6822
126/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
(0,60); 2,6776 (0,64); 2,6729 (0,52); 2,5308 (1,09); 2,5175 (19,44); 2,5130 (38,21); 2,5085 (49,62); 2,5039 (35,56); 2,4994 (16,86); 2,3353 (0,33); 0,6902 (0,78); 0,6712 (3,37); 0,6583 (3,81); 0,6438 (2,43); 0,6282 (2,19); 0,6170 (4,68); 0,5883 (0,65)
I.96 CDCI3 300 7,5207 (2,06); 7,5145 (2,67); 7,4954 (1,37); 7,4883 (0,75); 7,4679 (2,55); 7,4595 (2,93); 7,4541 (2,12); 7,4489 (2,71); 7,4443 (2,59); 7,4243 (4,23); 7,4184 (2,13); 7,4085 (1,38); 7,4016 (3,21); 7,3969 (2,24); 7,3919 (2,25); 7,3675 (0,33); 7,3558 (2,84); 7,3513 (2,55); 7,3391 (1,71); 7,3346 (1,51); 7,2615 (9,91); 7,1397 (1,17); 6,9580 (2,41); 6,7762 (1,20); 4,8623 (4,86); 2,7801 (1,30); 2,7666 (16,00); 2,7120 (0,40); 2,6939 (0,89); 2,6759 (1,29); 2,6680 (0,60); 2,6584 (0,81); 2,6393 (0,39); 2,0079 (11,92); 0,7344 (4,35); 0,7175 (8,10); 0,0105 (0,35); -0,0002 (8,97); - 0,0110 (0,35)
I.97 cdci3 300 7,5025 (5,18); 7,4782 (2,47); 7,4707 (1,56); 7,4080 (2,68); 7,4033 (1,42); 7,3833 (0,96); 7,3787 (1,48); 7,3193 (1,68); 7,3156 (2,70); 7,3079 (3,05); 7,3037 (2,76); 7,2990 (4,11); 7,2955 (4,06); 7,2917 (1,46); 7,2608 (24,60); 7,1435 (1,15); 7,1030 (2,44); 7,0904 (2,30); 7,0865 (2,23); 7,0739 (1,93); 6,9620 (2,39); 6,7804 (1,18); 4,8492 (4,66); 2,7721 (16,00); 2,7193 (0,37); 2,7015 (0,81); 2,6893 (0,64); 2,6832 (1,24); 2,6751 (0,56); 2,6662 (0,75); 2,6465 (0,38); 2,0084 (2,62); 1,7796 (0,35); 0,7405 (3,59); 0,7245 (7,49); 0,0106 (0,60); 0,0002 (21,57); -0,0111 (0,98)
I.98 DMSOd6 400 7,8743 (2,77); 7,8709 (2,94); 7,8670 (3,08); 7,8636 (2,84); 7,6876 (2,76); 7,6802 (4,11); 7,6750 (4,56); 7,6678 (2,89); 7,6591 (2,12): 7,6534 (2,42); 7,5976 (3,55); 7,5922 (3,01); 7,5178 (4,72); 7,5031 (3,23); 7,4996 (3,77); 7,4972 (4,24); 7,4906 (2,75); 7,4872 (2,60); 6,3721 (1,50); 5,7602 (14,39); 4,6978 (8,14); 3,3151 (49,04); 2,7528 (0,61); 2,6811 (0,41); 2,6764 (0,54); 2,6720 (0,40); 2,5581 (0,40); 2,5298 (1,51); 2,5165 (30,75); 2,5120 (62,21); 2,5075 (83,77); 2,5029 (58,25); 2,4985 (26,57); 2,4616 (1,48); 2,3389 (0,53); 2,3342 (0,84); 2,3194 (16,00); 2,2336 (13,16); 2,2176 (1,03); 1,9948 (0,53); 1,2547 (0,39); 0,8653 (0,56); 0,6528 (2,11); 0,6468 (1,88); 0,6357 (2,80); 0,6308 (3,13); 0,6200 (3,53); 0,5902 (0,34)
127/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
I.99 DMSOd6 400 7,6490 (1,63); 7,6433 (1,71); 7,6282 (2,22); 7,6225 (2,35); 7,5973 (2,55); 7,5947 (2,77); 7,5846 (2,70); 7,5820 (2,77); 7,5255 (4,82); 7,5167 (2,99); 7,5140 (3,00); 7,5075 (3,75); 7,5048 (6,17); 7,4914 (3,39); 7,4858 (3,10); 7,1698 (2,75); 7,1607 (2,73); 7,1572 (2,73); 7,1481 (2,44); 6,3657 (1,60); 6,2137 (0,38); 5,7605 (9,99); 4,6910 (8,22); 3,3149 (17,81): 2,7776 (0,60): 2,6810 (0,33): 2,6766 (0,46): 2,6720 (0,34); 2,5299 (1,31); 2,5165 (26,66); 2,5120 (54,08); 2,5075 (72,89); 2,5031 (51,73); 2,4987 (24,30); 2,4615 (2,44); 2,3338 (16,00); 2,2410 (12,92); 2,2166 (1,59); 0,6872 (0,47); 0,6825 (0,40); 0,6682 (2,23); 0,6556 (2,13); 0,6508 (2,41); 0,6394 (1,38); 0,6234 (0,67); 0,6167 (1,20); 0,6067 (3,05); 0,6006 (2,35); 0,5773 (0,55)
1.100 CDCI3 300 7,5598 (0,33); 7,4026 (1,57); 7,3791 (2,40); 7,3674 (0,62); 7,3469 (1,14); 7,3413 (1,73); 7,3268 (5,40); 7,3215 (6,84); 7,3101 (3,13); 7,3008 (1,77); 7,2870 (1,66); 7,2772 (1,62); 7,2616 (41,92); 7,0396 (0,56); 6,9313 (2,84); 6,9275 (4,05); 6,9236 (3,01); 6,9106 (0,38); 6,8822 (0,47); 6,8573 (1,24); 6,8339 (2,08): 6,6758 (0,54); 5,3014 (3,67); 4,8646 (3,03); 4,7952 (0,58); 3,8063 (10,47); 2,6539 (0,83); 2,6458 (0,89); 2,2918 (15,81); 2,2889 (16,00); 1,5597 (19,64); 0,6581 (0,64); 0,4789 (2,90); 0,0106 (0,81); -0,0002 (26,70); 0,0111 (1,10)
1.101 CDCI3 300 7,3715 (1,32); 7,3472 (2,46); 7,3262 (1,58); 7,2615 (15,00); 7,0253 (3,52); 6,9880 (3,87); 6,9503 (1,42); 6,9271 (4,79); 6,8397 (2,22); 6,8043 (4,06); 6,6597 (1,05); 4,8134 (7,09); 4,7607 (0,54); 3,8169 (14,92); 2,7091 (1,89); 2,2885 (16,00); 1,5596 (8,55); 1,2605 (1,67); 0,8797 (0,83); 0,8591 (0,45); 0,6600 (0,41); 0,5524 (3,49); 0,4914 (5,35); -0,0002 (9,45)
1.1 02 CDCI3 3 00 7,2624 (6,14); 7,1745 (1,31); 7,1503 (2,75); 7,1294 (1,87); 7,0819 (3,94); 7,0464 (7,19); 7,0127 (4,74); 6,9660 (1,20); 6,8272 (2,46): 6,6449 (1,24); 4,5122 (7,66); 3,8127 (16,00); 2,6894 (1,85); 2,0376 (15,34); 1,5828 (3,72); 1,2619 (4,30); 0,8819 (2,24); 0,8592 (1,11); 0,5384 (3,51); 0,4652 (5,60); 0,0002 (3,73)
1.103 cdci3 300 7,3355 (1,66); 7,3081 (4,02); 7,2917 (4,52); 7,2630 (8,88); 7,2455 (1,38); 7,0234 (0,92); 6,9413 (4,10); 6,8401 (2,24);
128/169
Exemplo Solvente Frequência ____(Mhz) RMN de1H-
6,8256 (3,45); 6,6591 (0,91); 4,8230 (5,47): 3,8201 (12,86); 2,6909 (1,23); 2,2878 (16,00); 1,5802 (5,23); 1,3044 (0,53); 1,2633 (3,61); 0,9007 (1,06); 0,8817 (2,40); 0,8585 (1,11); 0,5699 (1,88); 0,5529 (2,37); 0,4952 (3,78); -0,0002 (4,50)
1.104 CDCI3 300 7,3169 (5,01); 7,2950 (2,48); 7,2625 (18,19); 7,1359 (3,87); 7,1090 (3,03); 7,0849 (3,46); 7,0543 (4,12); 7,0089 (1,27); 6,8263 (2,50); 6,6441 (1,24); 4,5144 (6,99); 3,8168 (16,00); 2,6692 (1,42); 2,0418 (15,49); 1,5658 (10,62); 12640 (6,31); 0,9003 (1,90); 0,8819 (3,91); 0,8595 (1,83); 0,5584 (2,63); 0,5393 (2,78); 0,4661 (4,51); -0,0002 (9,52)
1.105 CDCI3 300 7,3831 (0,44); 7,3389 (8,98); 7,2967 (2,55); 7,2619 (8,78); 7,1981 (3,49); 7,1748 (2,36); 7,0887 (3,36); 7,0389 (4,84); 6,8432 (2,04); 6,6615 (1,02); 4,5570 (5,60); 3,8020 (16,00); 2,6317 (1,63); 2,0489 (14,61); 1,5768 (3,83); 1,2609 (3,80); 0,8982 (0,99); 0,8818 (1,79); 0,8592 (0,86); 0,5043 (3,23); 0,4527 (5,69); -0,0002 (5,74)
1.1 06 CDCI3 3 00 7,5153 (1,30); 7,5089 (1,49); 7,4884 (1,72); 7,4820 (2,06); 7,4395 (3,06); 7,4336 (2,55); 7,3328 (3,26); 7,3058 (2,49); 7,2604 (6,38); 7,0912 (4,65); 7,0882 (4,75); 6,9076 (2,40); 6,8274 (3,35); 6,7256 (1,21); 4,7972 (4,16); 3,8110 (10,32); 3,1818 (0,50); 3,1599 (0,67); 3,1378 (0,55); 2,6784 (0,70); 2,2822 (13,42); 2,2799 (13,20); 1,6394 (0,40); 1,2553 (16,00); 1,2326 (15,85); 0,6925 (5,89); 0,6751 (6,50); 0,0002 (3,82)
1.107 DMSOd6 400 7,9596 (0,98); 7,3502 (1,46); 7,3057 (1,80); 7,1624 (2,04); 7,1526 (1,95); 7,1312 (2,03); 7,0761 (1,66); 7,0571 (1,19); 7,0222 (1,11); 6,8876 (0,51); 4,4113 (1,50); 3,8981 (5,87); 3,3335 (55,00); 2,8972 (7,15); 2,7376 (6,12), 2,6775 (0,92); 2,6732 ' (0,90); 2,6684 (0,85); 2,5173 (19,48); 2,5131 (38,11); 2,5087 (49,97); 2,5042 (36,96); 2,4999 (18,73); 2,3357 (16,00); 2,0823 (0,83); 2,0052 (5,45); 0,4339 (1,53); 0,4197 (1,54); 0,2997 (2,09)
1.108 DMSO- d6 400 7,9594 (0,89); 7,3347 (1,62); 7,3275 (2,04); 7,2913 (2,72); 7,2889 (2,75); 7,2835 (2,10); 7,2810 (1,88); 7,1501 (1,40); 7,1309 (2,22); 7,0874 (3,28); 7,0706 (3,96); 7,0514 (2,45); 6,9550 (2,86), 6,8203 (1,44); 4,4051 (4,73); 3,8768 (0,42); 3,7975 (7,62); 3,3326 (49,39); 2,8972 (6,87); 2,7382 (5,94);
129/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
2,7370 (5,39); 2,6773 (0,32); 2,6087 (0,54); 2,5305 (0,96); 2,5173 (18,02); 2,5128 (35,60); 2,5083 (46,25); 2,5037 (32,95); 2,4992 (15,63); 2,3308 (16,00); 1,9912 (6,89); 0,5426 (1,81); 0,5280 (1,81); 0,3573 (0,82); 0,3461 (2,57); 0,3399 (2,76); 0,3321 (2,32); 0,3188 (0,61)
1.109 DMSOd6 400 8,3015 (1,25); 7,9594 (1,22); 7,3304 (2,67); 7,3227 (3,42); 7,2765 (2,93); 7,2740 (3,10); 7,2686 (2,97); 7,2661 (3,10): 7,1296 (3,44); 7,1128 (2,51); 7,0635 (3,99): 7,0541 (4,77); 7,0349 (2,71); 6,9931 (1,18); 4,4111 (7,96); 3,9227 (14,49); 3,3348 (115,25); 2,8971 (8,53); 2,7378 (7,98); 2,6819 (0,38); 2,6775 (0,46); 2,6730 (0,35); 2,5129 (52,43); 2,5085 (66,66); 2,5040 (50,12); 2,3246 (16,00); 1,9905 (12,44); 1,2422 (2,19); 0,8604 (0,36); 0,6343 (0,69); 0,6166 (3,11); 0,6032 (3,15); 0,5863 (0,88); 0,3938 (0,99): 0,3820 (3,02); 0,3765 (3,34); 0,3680 (2,89); 0,3549 (0,79)
1.110 cdci3 300 7,3756 (1,26); 7,3489 (4,44); 7,3319 (2,76); 7,3261 (3,00); 7,3051 (0,74); 7,2994 (1,05); 7,2668 (3,17); 7,2589 (5,45); 7,1606 (3,07); 7,1497 (3,59); 7,0686 (1,11); 7,0156 (2,30); 7,0122 (2,44); 7,0084 (1,73); 7,0047 (2,31); 7,0013 (2,19); 6,8867 (2,27); 6,7048 (1,15); 4,8120 (4,07); 3,7987 (10,32); 3,2218 (0,46); 3,1999 (0,61); 3,1783 (0,50); 2,6886 (0,66); 2,2719 (13,90); 2,2694 (13,95); 2,1144 (1,12); 2,1119 (1,13); 1,9994 (1,91); 1,6300 (0,33); 1,2809 (16,00); 1,2582 (15,79); 12276 (0,55); 1,2048 (0,38); 0,6836 (4,34); 0,6677 (6,38); -0,0002 (3,28)
1.111 cdci3 300 7,3456 (0,97); 7,3201 (1,19); 7,2644 (6,54); 7,0856 (0,36); 7,0556 (2,11); 7,0291 (2,75); 7,0101 (3,07); 6,8475 (1,77); 6,6653 (0,89); 5,2992 (0,41); 4,8579 (4,08): 3,8348 (6,18); 3,3616 (0,64); 3,3053 (0,90); 3,0424 (2,60); 2,9864 (2,02); 2,9441 (0,67); 2,3022 (16,00); 2,0545 (0,32); 2,0279 (15,56); 1,9779 (0,42); 1,6889 (7,51); 1,2571 (0,54); 0,6785 (4,58); 0,6658 (4,53); 0,0710 (0,38); -0,0002 (4,90)
1.112 CDCI3 300 7,2678 (4,22); 7,1154 (0,68); 7,0922 (1,59); 7,0713 (1,15); 7,0323 (1,87); 7,0041 (2,87); 6,9665 (0,65); 6,8310 (1,39); 6,6482 (0,69); 4,6718 (0,63); 4,6210 (0,90); 4,3924 (1,87); 4,3398 (1,31); 3,8202 (9,35); 3,7865 (10,51); 2,7141 (1,03); 2,0745 (16,00): 1,7033 (0,44); 0,5201 (2,05); 0,4613 (3,03); -0,0002 (2,80)
130/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.113 CDCI3 300 7,3075 (3,16); 7,2849 (1,65); 7,2652 (5,72); 7,0754 (1,89); 7,0489 (1,48); 7,0079 (0,68); 6,8252 (1,35); 6,6446 (0,68); 5,3021 (1,13); 4,6670 (0,62); 4,6160 (0,84); 4,3973 (1,82); 4,3459 (1,23); 3,8188 (9,25); 3,7810 (10,18); 2,6837 (0,90); 2,0744 (16,00); 0,5156 (1,88); 0,4530 (2,71); -0,0002 (2,98)
1.114 CDCI3 300 8,1178 (1,51); 7,4683 (0,33); 7,3267 (7,47); 7,3017 (1,93); 7,2936 (1,98); 7,2636 (14,03); 7,1355 (2,24); 7,1130 (1,74); 7,0259 (0,74); 6,8433 (1,44); 6,6630 (0,70); 5,3018 (0,91); 4,6987 (0,76); 4,6479 (0,98); 4,4543 (2,07); 4,4042 (1,42); 3,8071 (12,83); 3,7949 (16,00); 2,6468 (1,03); 2,0884 (13,90); 2,0107 (1,37); 1,3277 (0,34); 0,4458 (3,69); 0,0002 (9,19)
1.115 DMSOd6 400 7,9594 (1,42); 7,6339 (0,36); 7,1278 (1,68); 7,1085 (2,27); 7,0972 (1,15); 7,0745 (3,63); 7,0014 (2,98); 6,9823 (2,38); 6,9623 (2,34); 6,8276 (1,17); 4,4328 (0,40); 4,3937 (0,89); 4,3465 (1,80); 4,3081 (0,77); 3,8008 (8,50); 3,6939 (13,64); 3,3755 (0,67); 3,3357 (62,91); 2,8971 (10,91); 2,7376 (9,15); 2,6777 (0,38); 2,6020 (0,49): 2,5827 (0,66); 2,5712 (0,78); 2,5573 (1,28); 2,5434 (0,77); 2,5309 (1,09); 2,5174 (20,71); 2,5131 (41,31); 2,5086 (54,41); 2,5040 (39,66); 2,4996 (19,50); 2,3480 (0,45); 2,3349 (0,91); 2,3202 (16,00); 2,0206 (4,76); 1,9755 (0,34); 1,9326 (5,27); 1,2422 (0,62); 1,1652 (2,45); 1,0757 (0,39); 0,5028 (1,66); 0,4873 (1,61); 0,3243 (2,27)
1116 DMSOd6 600 8,3021 (0,40); 7,9525 (1,84); 7,2309 (0,33); 7,1408 (0,65); 7,0994 (1,66); 7,0868 (1,97); 7,0448 (3,41); 6,9764 (3,66); 6,9637 (3,06); 4,4137 (0,48); 4,3877 (1,21); 4,3601 (2,73); 4,3345 (1,07); 3,9173 (11,50); 3,6683 (15,05); 3,3157 (36,34); 2,8902 (15,37); 2,7312 (12,38); 2,7304 (12,59); 2,7072 (0,36); 2,6156 (0,42); 2,6126 (0,56); 2,6096 (0,39); 2,5219 (0,87); 2,5188 (1,14); 2,5157 (1,26); 2,5069 (29,43); 2,5039 (63,77); 2,5009 (87,61); 2,4978 (61,31); 2,4948 (27,81); 2,3881 (0,37); 2,3850 (0,51); 2,3820 (0,40); 2,3070 (16,00); 2,0052 (4,73); 1,9250 (6,45): 0,5836 (2,52); 0,5808 (2,90); 0,5722 (2,48); 0,5692 (3,04); 0,5559 (0,33): 0,3832 (0,39); 0,3784 (0,36); 0,3685 (1,30); 0,3625 (1,52); 0,3532 (1,73); 0,3469 (1,54); 0,3395 (0,36); 0,3361 (0,38); 0,3327 (0,40); -0,0002 (0,34)
131/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.117 DMSOd6 600 7,9524 (1,60); 7,1537 (1,69); 7,1167 (1,41); 7,1051 (1,87); 7,0186 (1,05); 6,9964 (1,35); 6,9838 (1,18); 6,9291 (0,54); 4,4248 (0,44); 4,3290 (0,44); 4,3040 (0,34): 3,9118 (0,36); 3,8923 (6,00); 3,7054 (8,25); 3,3153 (30,96); 2,8902 (13,20); 2,7305 (10,84); 2,6275 (0,74); 2,6188 (0,69); 2,6157 (0,83); 2,6127 (0,83); 2,6096 (0,61); 2,5219 (0,89); 2,5188 (1,13); 2,5157 (1,18); 2,5069 (28,74); 2,5039 (62,25): 2,5009 (85,23); 2,4978 (60,12); 2,4948 (27,18); 2,3881 (0,37); 2,3850 (0,51); 2,3820 (0,37); 2,3185 (16,00); 2,0244 (6,09); 1,9382 (6,06); 0,3733 (1,48); 0,3618 (1,51); 0,2715 (1,53); -0,0002 (0,39)
1.118 CDCI3 300 7,3643 (1,73); 7,3377 (2,22); 7,2631 (9,67); 7,1747 (1,23); 7,1688 (1,39); 7,1482 (0,92); 7,1422 (1,11); 7,0994 (2,20); 7,0938 (1,89); 7,0674 (0,69); 6,8854 (1,40); 6,7036 (0,71); 4,8063 (2,49); 3,8027 (6,99); 3,7789 (14,27); 3,1896 (0,40); 3,1673 (0,33); 2,7057 (0,43); 2,5779 (0,60); 2,2381 (14,57); 2,2263 (16,00); 1,2794 (10,10); 1,2567 (10,08); 1,2261 (0,37); 0,6811 (2,70); 0,6671 (4,04); -0,0002 (8,38); -0,0111 (0,38)
1.119 CDCI3 300 7,4937 (1,61); 7,3654 (0,73); 7,3426 (1,72); 7,3207 (2,50); 7,2971 (2,02); 7,2645 (6,65); 7,2480 (5,27); 7,0573 (1,71); 7,0217 (2,37); 6,9824 (1,81); 6,9552 (0,97): 6,9103 (2,07); 6,8930 (1,96); 6,8402 (0,97); 6,7769 (0,32); 6,6590 (0,48); 4,7619 (1,13); 4,7155 (3,13); 3,8043 (13,63): 2,6533 (1,22); 1,9765 (2,45); 1,6424 (1,85); 1,2592 (2,23); 1,2370 (16,00); 0,8942 (0,56); 0,8813 (1,02); 0,8584 (0,52); 0,5244 (1,98); 0,4729 (3,40); 0,3044 (0,59); 0,2426 (0,46); -0,0002 (1,68)
1.120 CDCI3 300 7,4691 (0,48); 7,3340 (7,25); 7,2621 (11,83); 7,2438 (3,15); 7,0411 (0,39); 6,9112 (2,39); 6,8936 (2,22); 6,8605 (0,77): 6,6780 (0,43): 5,3011 (1,33); 4,7626 (2,86): 3,7936 (12,36); 2,5852 (1,27); 1,9265 (1,43); 1,5809 (4,68); 1,2415 (16,00); 0,8999 (0,41); 0,8819 (0,75); 0,8591 (0,39); 0,4581 (4,03); 0,0002 (5,84)
1.121 CDCI3 300 7,5065 (0,93); 7,3756 (0,45); 7,3521 (1,18); 7,3256 (5,64); 7,2600 (15,39); 7,0208 (0,64); 6,9101 (2,87); 6,8922 (2,66); 6,8393 (1,30); 6,6572 (0,64); 5,2952 (2,13); 4,7194 (4,07); 3,8033 (16,00); 2,6295 (1,61); 2,0451 (0,34); 2,0056 (0,55); 1,6784 (1,93); 1,2579 (1,02); 1,2342 (3,75); 0,5226 (2,58);
132/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
0,4697 (4,47); 0,2968 (0,35); - 0,0002 (1,16)
1.122 CDCI3 300 7,7214 (0,33); 7,7074 (0,37); 7,7027 (0,54); 7,6969 (0,34); 7,6801 (0,39); 7,6752 (0,35); 7,6400 (0,32); 7,5781 (0,33): 7,5733 (0,35); 7,5540 (0,66): 7,5486 (0,73): 7,5297 (0,95); 7,5245 (0,95); 7,4932 (0,79); 7,4890 (0,68); 7,4860 (0,69); 7,4835 (0,69); 7,4733 (0,57); 7,4684 (0,63): 7,4632 (0,57); 7,4586 (0,58); 7,4452 (0,41); 7,4402 (0,41); 7,4354 (0,41); 7,4161 (0,40); 7,3971 (0,94); 7,3939 (0,82); 7,3740 (1,01); 7,3516 (2,36); 7,3266 (2,96); 7,3074 (1,71); 7,2856 (7,06); 7,2669 (10,04); 7,2649 (9,45); 7,2508 (2,15); 7,2262 (0,95); 7,0627 (5,07); 7,0533 (0,91); 7,0343 (7,02); 7,0080 (2,05); 6,9989 (1,15); 6,9113 (5,05); 6,8929 (4,65); 6,8353 (1,16); 6,6538 (0,58); 4,7678 (0,83); 4,7111 (3,18); 3,8292 (9,48); 3,7868 (16,00); 2,5563 (0,97); 2,5427 (1,24); 2,5350 (1,35); 2,5214 (1,01); 1,9993 (3,38); 1,6818 (11,65); 0,4810 (1,95); 0,4334 (3,44); 0,3107 (0,40); -0,0002 (4,05)
1.123 CDCI3 300 7,3317 (5,22); 7,3278 (5,51); 7,3004 (7,98); 7,2944 (10,43); 7,2894 (10,23); 7,2707 (8,20); 7,2654 (7,02); 7,0154 (0,59); 6,9103 (5,45); 6,8918 (5,05); 6,8338 (1,18); 6,6517 (0,59); 4,7070 (3,36); 3,8274 (9,73); 3,7913 (16,00); 2,5767 (1,02); 2,5631 (1,29); 2,5550 (1,42); 2,5413 (1,07); 2,1703 (0,83); 2,0033 (0,83); 1,6703 (1,60); 0,4860 (2,02); 0,4373 (3,54); 0,0002 (3,36)
1.124 DMSOd6 600 8,2839 (0,39); 7,9524 (1,38); 7,5143 (6,12); 7,5051 (6,27); 7,3474 (0,33); 7,2185 (0,41); 7,1477 (2,53); 7,1349 (4,66); 7,1287 (0,95); 7,1034 (2,14): 7,1018 (2,24): 7,0889 (1,31); 7,0740 (3,21): 7,0648 (3,11); 7,0514 (0,43); 7,0421 (0,58); 7,0379 (0,45); 7,0218 (3,31); 4,5605 (6,04); 3,9174 (12,77); 3,8831 (224); 3,7621 (5,84); 3,3154 (27,90); 2,8899 (11,98); 2,7468 (0,34); 2,7310 (10,02); 2,7303 (9,92); 2,6154 (0,34); 2,6124 (0,47); 2,6094 (0,33); 2,5217 (0,75); 2,5186 (0,96); 2,5155 (0,96); 2,5067 (24,01); 2,5037 (52,34); 2,5007 (71,84); 2,4976 (50,77); 2,4946 (23,12); 2,3848 (0,44); 2,3046 (16,00); 0,6131 (0,67); 0,6037 (2,37); 0,6011 (2,92): 0,5924 (2,90); 0,5895 (2,51); 0,5809 (0,78); 0,4094 (0,82); 0,4017 (2,48); 0,3980 (2,68); 0,3951 (2,52); 0,3918 (2,42); 0,3833 (0,67)
1.125 DMSO- 600 7,9524 (1,12); 7,5347 (5,02); 7,5255 (5,16); 7,1595 (0,96);
133/169
_ο Q. Ε <υ X LU Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
d6 7,1468 (1,73); 7,1193 (2,18); 7,1063 (1,20); 7,0910 (1,22); 7,0822 (1,18); 7,0491 (2,99); 6,9518 (0,68); 6,8615 (0,34); 4,5520 (1,52); 3,7933 (6,63); 3,7769 (2,68); 3,3151 (18,46); 2,8901 (9,24); 2,7309 (7,53); 2,6154 (0,69); 2,6125 (0,83); 2,6094 (0,70); 2,5217 (0,93); 2,5186 (1,24); 2,5154 (1,57); 2,5067 (26,08); 2,5038 (54,00); 2,5007 (72,59); 2,4977 (51,21); 2,4947 (23,27); 2,3879 (0,32); 2,3849 (0,44); 2,3107 (16,00: 0,5223 (1,18); 0,3627 (1,94)
1.126 DMSOd6 600 7,9523 (1,51); 7,5533 (1,75); 7,5442 (1,91); 7,1668 (0,81); 7,1540 (1,44); 7,1388 (1,76); 7,1159 (2,34); 7,1067 (2,62); 7,0216 (0,98); 6,9320 (0,48); 4,5534 (1,17); 3,8938 (5,62); 3,8440 (0,35); 3,7884 (5,94); 3,3151 (27,68); 2,8900 (12,48); 2,7306 (9,89); 2,6545 (0,74); 2,6154 (0,43); 2,6125 (0,57); 2,6094 (0,39); 2,5217 (0,91); 2,5187 (1,14); 2,5156 (1,18); 2,5068 (29,16); 2,5038 (63,51); 2,5007 (87,52); 2,4977 (61,42); 2,4946 (27,96); 2,3880 (0,37); 2,3849 (0,52); 2,3818 (0,36); 2,3155 (16,00); 0,4134 (1,53); 0,4041 (1,61); 0,3183 (1,82)
1.127 CDCI3 3 00 7,2613 (8,47); 7,2327 (3,85); 7,2141 (5,50); 7,1438 (2,06); 7,1121 (2,14); 7,0861 (1,40); 7,0187 (0,41); 6,9009 (2,84); 6,8824 (2,58); 6,8365 (0,81); 6,6544 (0,39); 5,2977 (10,68); 4,8496 (0,49); 4,7986 (0,72); 4,5979 (1,26); 4,5469 (0,95); 3,8024 (11,69); 2,3605 (16,00); 2,2686 (0,83); 2,2585 (0,86); 1,9415 (0,86); 1,6005 (6,80); 1,2391 (7,80); 0,7717 (0,61); 0,6657 (2,49); 0,5884 (0,80); 0,5760 (0,76); 0,2372 (0,61); 0,2201 (0,59); -0,0002 (5,30)
1.128 CDCI3 300 7,2760 (2,12); 7,2610 (21,38); 7,2478 (4,50); 7,2386 (1,78); 7,2295 (4,89); 7,2127 (2,05); 7,1947 (0,41); 7,1069 (1,68); 7,0806 (1,16); 6,9286 (0,76); 6,9175 (2,14); 6,8991 (1,95); 6,7471 (1,22); 6,5648 (0,63); 5,2995 (10,81); 4,8790 (0,39); 4,5651 (0,35); 4,5239 (0,32); 3,8953 (8,05); 3,8383 (0,82); 3,8070 (9,81); 3,7048 (0,54); 2,3600 (16,00); 2,3113 (0,85); 2,2991 (0,96); 2,2876 (0,96); 1,9188 (0,70); 1,5686 (17,00); 1,2692 (0,40); 1,2558 (0,39); 1,2409 (5,62); 0,9681 (0,45); 0,7559 (0,56): 0,7351 (0,63); 0,5474 (4,29); 0,5278 (3,89); 0,1806 (0,41); 0,1599 (0,91); 0,1381 (0,88); 0,1169 (0,39); 0,0106 (0,45); -0,0002 (13,04); -0,0111 (0,54)
1.129 CDCI3 300 7,6351 (6,68): 7,5756 (3,53): 7,5489 (4,51): 7,4334 (2,70):
134/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,4124 (3,53): 7,3874 (4,29); 7,3617 (7,80); 7,3390 (4,69); 7,2956 (3,27); 7,2639 (6,49); 7,1235 (3,61); 7,0902 (5,63); 7,0619 (3,84); 7,0349 (1,83); 6,9947 (1,50); 6,8128 (2,95); 6,6311 (1,46); 5,2969 (2,91); 4,7080 (11,02); 3,7811 (16,00); 2,6746 (2,78); 1,6259 (3,93); 0,4876 (5,12); 0,4326 (8,57); -0,0002 (2,23)
1.130 CDCI3 3 00 7,6454 (6,14); 7,5748 (3,19); 7,5479 (4,16); 7,4382 (2,33); 7,4119 (3,26); 7,3917 (8,59); 7,3633 (4,24); 7,3402 (16,00); 7,2992 (3,05); 7,2677 (4,20); 6,9910 (1,31); 6,8092 (2,64); 6,6271 (1,33); 5,2955 (6,54); 4,7100 (9,75); 3,7792 (14,39); 2,6567 (2,26); 1,6329 (2,03); 1,2575 (0,33); 0,4846 (4,24); 0,4298 (7,06); -0,0002 (1,93)
1.131 cdci3 3 00 7,6488 (6,20); 7,5730 (3,79); 7,5456 (4,90); 7,4080 (16,00); 7,3561 (5,80); 7,3304 (3,02); 7,2890 (3,34); 7,2613 (12,36); 7,2411 (1,78); 7,0072 (1,15); 6,8257 (2,27); 6,6429 (1,16); 5,2985 (11,19); 4,7539 (8,35); 3,7643 (13,72); 2,6060 (2,41); 1,5884 (5,73); 1,2606 (0,43); 0,4186 (9,48); -0,0002 (5,97)
1.132 cdci3 300 7,8324 (1,79); 7,8304 (1,74); 7,8079 (2,11); 7,8041 (1,90); 7,7701 (7,57): 7,6025 (1,38); 7,5964 (1,50); 7,5757 (1,99); 7,5696 (2,33); 7,5617 (2,00); 7,5596 (2,05); 7,5373 (1,85); 7,5338 (2,54); 7,4991 (3,25); 7,4936 (2,93); 7,4534 (3,54); 7,4266 (2,52); 7,3769 (0,87); 7,3724 (0,96); 7,3527 (1,92); 7,3485 (1,81); 7,3264 (1,60); 7,3212 (1,41); 7,3110 (1,80); 7,3067 (1,81); 7,2855 (2,07); 7,2819 (2,08); 7,2582 (6,90); 7,0821 (1,23); 6,9002 (2,57); 6,7183 (1,29); 4,8599 (4,24); 3,7937 (10,83); 3,2470 (0,52); 3,2245 (0,69); 3,2031 (0,56); 2,7440 (0,68); 1,6244 (0,34); 1,3057 (16,00); 12830 (15,90); 0,7058 (6,26); 0,6884 (6,42); -0,0002 (3,97)
1.133 DMSOd6 400 8,1518 (1,96); 7,9592 (1,72); 7,6958 (1,97); 7,6753 (2,27); 7,4884 (0,93); 7,4700 (1,16); 7,4155 (1,13); 7,3955 (2,17); 7,3770 (1,36); 7,3505 (1,16); 7,3330 (2,48); 7,3155 (1,77); 7,2965 (0,93); 7,2615 (2,12); 7,2445 (2,35); 7,2248 (1,53); 7,1416 (0,50); 7,0063 (0,99); 6,8709 (0,50); 4,6566 (1,52); 3,8834 (5,46); 3,3338 (71,58); 2,8967 (11,50); 2,7376 (10,46); 2,6772 (0,40); 2,6731 (0,32); 2,6318 (0,91); 2,5125 (44,84); 2,5083 (56,92); 2,5040 (41,41); 2,3777 (16,00); 2,3351 (0,59); 0,3667 (1,68); 0,3532 (1,81); 0,3062 (2,20)
135/169
_ο Q. Ε φ X LU Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.134 DMSOd6 400 8,1078 (2,14); 7,9593 (1,34); 7,6782 (2,69); 7,6578 (3,10); 7,4627 (0,91): 7,4436 (1,14); 7,4073 (1,10); 7,4044 (1,19): 7,3867 (2,28); 7,3689 (1,59): 7,3658 (1,45): 7,3416 (2,02); 7,3229 (4,44); 7,3057 (2,42); 7,2872 (0,93); 7,2439 (2,22); 7,2244 (1,53); 7,1778 (3,48); 7,0694 (0,48); 6,9342 (0,94); 6,7992 (0,48); 4,6353 (4,61); 3,7660 (3,99); 3,3318 (45,16); 2,8970 (10,57); 2,7377 (8,88); 2,6776 (0,40); 2,5999 (0,58); 2,5306 (1,37); 2,5175 (21,93); 2,5131 (43,82); 2,5085 (57,92); 2,5040 (42,14): 2,4996 (20,52); 2,3737 (16,00); 2,3395 (0,36); 2,3354 (0,46); 2,3309 (0,35); 0,4849 (1,69); 0,4703 (1,70); 0,3469 (2,48); 0,3400 (2,66); 0,3203 (0,59)
1.135 DMSOd6 400 8,0895 (5,93); 7,9589 (4,86); 7,6336 (2,71); 7,6134 (3,12); 7,4568 (1,70); 7,4379 (2,21); 7,3960 (1,20); 7,3781 (2,36); 7,3576 (1,55); 7,3236 (3,91); 7,3042 (5,27); 7,2889 (1,06); 7,2325 (3,43); 7,2130 (1,72); 7,1730 (3,92); 7,0964 (1,98); 6,9607 (0,99); 4,6390 (7,98); 3,8549 (14,29); 3,3331 (25.97) ; 2,8970 (11,94); 2,7377 (10,82); 2,6737 (1,17); 2,6675 (1,17); 2,5129 (37,76); 2,5089 (50,17); 2,5049 (39.97) ; 2,3716 (16,00); 2,3355 (0,41); 0,5672 (0,68); 0,5503 (3,07); 0,5365 (2,99), 0,5202 (0,88); 0,3980 (1,00); 0,3867 (3,03); 0,3803 (3,33); 0,3588 (0,71)
1.136 CDCI3 300 7,2629 (7,33); 7,2385 (1,71); 7,2223 (2,89); 7,1981 (4,42); 7,1883 (3,67): 7,1790 (3,30); 7,0990 (2,54); 7,0641 (3,72); 7,0275 (2,90); 7,0172 (2,57); 6,8981 (2,94); 6,8329 (2,52); 6,6506 (1,25); 5,3013 (6,33); 4,6068 (7,30); 3,8084 (16,00); 2,6672 (2,04); 2,0470 (0,50); 1,5786 (5,17); 1,2611 (0,79); 0,5466 (3,64); 0,4663 (5,92); - 0,0002 (4,76)
1.137 CDCI3 300 7,3695 (4,96); 7,3296 (2,26); 7,3006 (3,36); 7,2627 (9,84); 7,2023 (6,07): 7,1803 (5,22); 7,0112 (1,29); 6,8939 (3,12); 6,8300 (2,53); 6,6483 (1,27); 5,3016 (7,17); 4,6054 (7,60); 3,8095 (16,00); 2,6454 (2,07); 1,5697 (6,96); 1,2584 (0,57); 0,5450 (3,77); 0,4648 (6,06); -0,0002 (6,55)
1.138 CDCI3 300 7,3820 (7,51); 7,3405 (2,20); 7,3311 (2,06); 7,2622 (13,85); 7,1877 (3,03); 7,1689 (3,45); 7,0314 (1,08); 6,9276 (2,54); 6,9097 (2,39); 6,8496 (2,22); 6,6672 (1,08); 5,3009 (8,56); 4,6497 (5,34); 3,7978 (16,00); 2,5998 (1,64); 1,5690 (6,76); 0,5114 (3,06); 0,4536 (5,27); -0,0002 (8,07)
136/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de'H-
1.139 CDCI3 300 7,3400 (11,41); 7,2634 (3,97); 7,0324 (1,19); 6,9026 (4,94); 6,8494 (2,50); 6,7952 (3,79); 6,6680 (1,18); 5,2991 (4,39); 4,8370 (7,39); 3,8068 (16,00); 2,6631 (2,18); 1,6114 (2,98); 0,5420 (4,37); 0,4920 (6,92); -0,0002 (2,34)
1.140 CDCI3 300 7,5543 (3,30); 7,3321 (10,41); 7,2641 (7,26); 7,0833 (2,45); 6,9015 (1,37); 6,8738 (4,24); 6,7961 (3,89); 5,3011 (8,17); 4,8415 (9,19); 3,9545 (16,00); 3,8650 (0,34); 2,5510 (2,09); 1,6077 (7,32); 0,5980 (4,42); 0,5486 (6,24); -0,0002 (3,60)
1.141 CDCI3 300 7,4485 (1,16); 7,4253 (2,53); 7,4017 (2,19); 7,3960 (2,29); 7,3794 (2,99); 7,3736 (4,05); 7,3616 (2,00); 7,3482 (3,37); 7,3407 (3,80); 7,3191 (3,92); 7,2936 (2,65); 7,2627 (26,89); 6,9523 (0,33); 6,9292 (5,11); 6,9169 (6,09); 6,8608 (0,32); 6,8480 (0,35); 6,8122 (1,86); 6,7415 (1,68); 6,5585 (0,79); 5,3009 (16,00); 4,8900 (3,30); 3,8956 (12,53); 2,6963 (1,36); 2,6810 (1,19); 1,5897 (27,95); 1,2551 (0,38); 0,4454 (6,42); 0,4306 (5,71); 0,0107 (0,50); -0,0002 (15,96); - 0,0111 (0,67)
1.142 cdci3 300 7,4639 (1,38); 7,4396 (2,15); 7,4334 (2,09); 7,4105 (0,37); 7,4012 (1,53); 7,3943 (2,09); 7,3880 (1,89); 7,3734 (4,12); 7,3687 (4,80); 7,3632 (2,89); 7,3519 (2,47); 7,3431 (2,77); 7,3371 (2,56); 7,3213 (2,45); 7,3133 (2,06); 7,3044 (1,20); 7,2900 (0,57); 7,2763 (0,60); 7,2621 (11,81); 7,0401 (2,15); 6,9466 (4,58); 6,9341 (5,74); 6,9122 (1,25); 6,8997 (1,22); 6,8571 (4,00); 6,8354 (5,66); 6,8229 (4,58); 6,6739 (2,94); 6,6132 (1,12); 6,6007 (1,04); 6,4914 (0,47); 5,6253 (2,20); 5,5741 (3,41); 5,4036 (3,54); 5,3525 (2,29); 5,2999 (15,80); 4,9305 (0,44); 4,8773 (0,76); 4,7509 (0,79); 4,6980 (0,44); 3,8869 (16,00); 3,8212 (3,85); 3,0096 (0,39); 2,9206 (0,42); 2,9062 (0,88); 2,8966 (0,97); 2,8826 (1,63); 2,8679 (1,04); 2,8581 (0,98); 2,8436 (0,48); 1,5780 (4,45); 1,2572 (0,41); 0,7470 (0,37); 0,7306 (0,40); 0,7091 (0,35); 0,6375 (0,33); 0,6318 (0,42); 0,6243 (0,55); 0,6192 (0,58); 0,6107 (0,99); 0,6044 (1,64); 0,5902 (2,81); 0,5853 (1,86); 0,5760 (1,83): 0,5704 (1,96); 0,5626 (0,93); 0,5559 (0,66); 0,5362 (1,17); 0,5233 (0,91); 0,5154 (2,17); 0,5095 (3,63); 0,4855 (3,01); 0,4799 (1,78); 0,4692 (0,66); 0,4554 (0,35); -0,0002 (6,41)
1.143 CDCI3 300 7,3977 (3,80); 7,3931 (5,78); 7,3900 (5,16); 7,3881 (4,97); 7,3691 (8,85); 7,3595 (6,87); 7,3535 (4,33); 7,3309 (1,04);
137/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,3253 (1,04); 7,2632 (17,00); 7,0512 (9,12); 7,0381 (8,69); 6,8925 (8,85); 6,8795 (7,87); 6,8700 (4,57); 6,6879 (2,17); 5,3007 (3,95); 4,8247 (6,36); 3,8303 (16,00); 2,8258 (0,84); 1,5955 (14.53); 0,7069 (2,96); 0,6822 (6,01): 0,6734 (5,51); 0,0106 (0,35): -0,0002 (10,19): -0,0110 (0,42)
1.144 cdci3 300 7,6998 (2,07); 7,3921 (1,26); 7,3791 (3,22); 7,3732 (3,90); 7,3644 (7,08); 7,3542 (5,03); 7,3480 (3,29); 7,3263 (0,88); 7,3200 (0,75); 7,2816 (1,58); 7,2632 (17,08); 7,0992 (3,16); 7,0400 (5,22); 7,0270 (6,18); 6,9167 (1,59); 6,8858 (6,13); 6,8728 (5,23); 5,3013 (10,35); 4,8286 (8,77); 3,9775 (16,00); 2,7972 (0,39); 2,7832 (0,88); 2,7747 (0,98); 2,7611 (1,68); 2,7546 (0,87); 2,7475 (1,03); 2,7389 (0,92); 2,7253 (0,48); 1,5904 (19,55); 0,8060 (0,39); 0,7791 (2,23); 0,7628 (2,32); 0,7567 (2,40); 0,7529 (2,11); 0,7489 (2,08); 0,7416 (1,91); 0,7327 (2,33); 0,7184 (4,15); 0,7087 (2,29); 0,7048 (2,49); 0,6922 (0,66); 0,6777 (0,42); 0,0107 (0,34); -0,0002 (10,09); -0,0112 (0,39)
1.145 cdci3 300 7,4842 (2,91); 7,3946 (1,36); 7,3669 (7,32); 7,3588 (6,54); 7,3523 (5,27); 7,3313 (1,09); 7,3243 (1,06); 7,2630 (34,03); 7,0673 (6,12); 7,0543 (7,05); 6,9496 (1,55); 6,9110 (0,41); 6,8917 (6,86); 6,8788 (5,97); 6,7671 (3,16); 6,5848 (1,62); 5,3019 (16,00); 4,8850 (1,70); 3,9091 (14,33); 2,8478 (0,92); 1,5746 (48,59); 1,2597 (0,55); 0,8820 (0,55); 0,7237 (0,39); 0,6482 (3,92); 0,0101 (0,63); -0,0002 (18,11): 0,0101 (0,95)
1.146 CDCI3 300 7,3753 (1,55); 7,3668 (2,60); 7,3618 (2,85); 7,3603 (2,95); 7,3476 (6,47); 7,3322 (3,42); 7,3255 (2,43); 7,3044 (0,85); 7,2977 (0,75); 7,2610 (10,63); 7,1579 (2,64); 7,1568 (2,67); 7,0314 (4,39); 7,0184 (5,19); 7,0092 (0,40); 6,9917 (1,92); 6,9659 (1,46); 6,8913 (2,16); 6,8854 (2,07); 6,8786 (1,17); 6,8721 (5,29); 6,8591 (4,42); 5,2989 (10,35); 4,8298 (8,74); 3,6900 (16,00); 2,8278 (0,34); 2,8131 (0,69); 2,8059 (0,75); 2,8012 (0,64); 2,7917 (1,46); 2,7837 (0,67); 2,7774 (0,82); 2,7699 (0,75); 2,7558 (0,41); 1,5834 (8,28); 0,7700 (1,83); 0,7663 (1,63); 0,7617 (2,15); 0,7557 (1,75); 0,7476 (2,00); 0,7396 (4,03); 0,7346 (3,84); 0,7297 (2,40); 0,7253 (3,61); 0,7206 (3,24); 0,7124 (2,00); 0,6980 (0,45); -0,0002 (6,53)
1.147 CDCI3 300 7,6075 (2,25); 7,4473 (5,12); 7,4291 (5,55); 7,3966 (1,51);
138/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,3635 (10,97); 7,3570 (8,95); 7,3357 (1,66); 7,3294 (1,67); 7,3165 (0,48); 7,3104 (0,41); 7,2999 (0,35); 7,2615 (19,43); 7,0855 (13,99); 7,0725 (16,00); 7,0238 (0,32); 6,9623 (2,53); 6,9458 (2,62); 6,9104 (0,58); 6,9042 (0,62); 6,8851 (9,25); 6,8721 (8,36); 5,2981 (2,92); 4,8960 (4,20); 4,8580 (1,18); 2,7181 (2,05); 2,7038 (1,71); 2,0453 (0,56); 1,5980 (12,24); 1,2826 (0,42); 1,2590 (1,26); 0,9027 (0,62); 0,8811 (1,51); 0,8579 (0,80); 0,7398 (0,33); 0,7164 (0,36); 0,6887 (0,41); 0,5703 (6,60); 0,0107 (0,35); - 0,0002 (11,88); 0,0111 (0,59)
1.148 DMSOd6 400 7,9608 (1,20); 7,5970 (2,02); 7,5830 (2,16); 7,2152 (1,49); 7,1967 (1,18); 7,1771 (2,30); 7,1516 (2,11); 7,1320 (1,00); 7,0903 (1,24); 7,0769 (1,14); 7,0537 (0,34); 7,0193 (0,93); 6,8840 (0,46); 4,4982 (1,19); 3,8940 (5,52); 3,8095 (0,34); 3,3326 (43,61); 2,8985 (9,01); 2,7387 (7,54); 2,6790 (0,36); 2,6202 (0,73); 2,5322 (0,99); 2,5188 (20,27); 2,5144 (40,74); 2,5099 (53,71); 2,5053 (39,29); 2,5009 (19,29); 2,3750 (0,56); 2,3456 (16,00); 2,3184 (0,34); 2,3125 (0,52); 0,4211 (1,41); 0,4087 (1,43); 0,3703 (0,40); 0,3123 (1,83)
1.149 DMSOd6 400 8,2764 (1,58); 7,9594 (1,23); 7,5403 (4,34); 7,5262 (4,61); 7,2666 (1,09); 7,1789 (1,23); 7,1594 (2,62); 7,1275 (7,50); 7,1074 (2,26); 7,0607 (3,35); 7,0465 (3,18); 6,9948 (1,19); 4,4995 (7,50); 3,9185 (14,83); 3,3315 (47,59); 2,8972 (8,52); 2,7379 (7,48); 2,6819 (1,10); 2,6774 (1,11); 2,5127 (44,39); 2,5083 (57,28); 2,5039 (41,97); 2,3369 (16,00); 0,6244 (0,61); 0,6067 (2,82); 0,5934 (2,86); 0,5764 (0,78): 0,4174 (0,91): 0,4060 (2,74): 0,3998 (3,01): 0,3913 (2,51); 0,3779 (0,68)
1.150 DMSOd6 600 7,9524 (1,13); 7,5548 (6,19); 7,5455 (6,72); 7,1857 (1,30); 7,1729 (2,11); 7,1424 (1,80); 7,1341 (3,70); 7,1213 (2,15); 7,0472 (1,27); 7,0353 (1,74); 6,9453 (2,29); 6,8558 (1,17); 4,4845 (2,43); 3,7854 (7,18); 3,3149 (24,39); 2,8902 (9,64); 2,7312 (7,88); 2,7303 (7,94); 2,6155 (0,36); 2,6125 (0,51); 2,6095 (0,37); 2,5433 (0,46); 2,5218 (0,99); 2,5187 (1,24): 2,5156 (1,26); 2,5069 (26,88); 2,5038 (58,49); 2,5008 (81,00); 2,4977 (56,89); 2,4947 (25,71); 2,3880 (0,35); 2,3850 (0,49); 2,3819 (0,35); 2,3351 (16,00); 0,5206 (1,34); 0,5116 (1,35); 0,3681 (0,72); 0,3605 (2,28); 0,3566 (2,44); 0,3509 (2,13); 0,3424 (0,56)
139/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.151 cdci3 300 7,4143 (0,95); 7,4059 (2,59); 7,3860 (5,06); 7,3825 (5,32); 7,3759 (2,81); 7,3531 (0,43); 7,3477 (0,42); 7,2612 (20,50); 7,1329 (1,19); 7,0643 (3,59); 7,0513 (4,20); 6,9512 (2,45); 6,9043 (4,16); 6,8913 (3,55); 6,7694 (1,23); 4,8383 (4,95); 2,7845 (2,78); 2,7754 (16,00); 2,7248 (0,41); 2,7090 (0,65); 2,7032 (0,65); 2,6979 (0,60); 2,6887 (1,34); 2,6801 (0,61); 2,6734 (0,74); 2,6672 (0,66); 2,6524 (0,40); 2,0091 (2,69); 1,2548 (0,55); 0,7494 (1,99); 0,7247 (4,17); 0,0108 (0,47); - 0,0002 (17,87); -0,0111 (0,82)
1.152 DMSOd6 400 12,3603 (0,35); 7,6093 (2,02); 7,5883 (3,48); 7,5427 (3,67); 7,5384 (4,07); 7,5219 (2,08); 7,5175 (2,32); 7,4331 (4,97); 7,4139 (3,10); 7,4088 (3,76); 7,4041 (3,46); 7,3990 (3,74); 7,2003 (3,19); 7,1951 (3,93); 7,1905 (3,15); 7,1853 (3,39); 6,3690 (2,46); 6,2144 (1,21); 5,7633 (5,60); 5,7596 (5,29); 5,7580 (7,04); 4,6801 (9,22); 3,3172 (13,48); 3,3124 (16,92); 2,7667 (1,06); 2,6786 (0,71); 2,6745 (0,73); 2,5099 (110,05); 2,5055 (112,26); 2,4602 (6,40): 2,4139 (0,45); 2,3976 (0,33); 2,3265 (16,00); 2,2924 (0,65); 2,2385 (15,49); 2,2167 (4,74); 1,9925 (0,34); 1,2518 (0,56); 0,8628 (0,39); 0,6777 (0,66); 0,6619 (3,27); 0,6467 (3,84); 0,6033 (4,79)
1.153 cdci3 300 7,9261 (1,41); 7,8996 (1,51); 7,6126 (0,90); 7,6066 (0,99); 7,5859 (1,16); 7,5798 (1,30); 7,5042 (1,63); 7,4999 (1,53); 7,4065 (2,09); 7,3794 (2,42); 7,3501 (1,98); 7,2975 (0,85); 7,2939 (0,89); 7,2743 (1,27); 7,2707 (1,46); 7,2546 (5,21); 7,2470 (1,07); 7,2437 (0,90); 7,2134 (4,73); 7,1835 (0,99); 7,1798 (0,98); 7,1568 (1,46); 7,1534 (1,06); 7,1337 (0,67); 7,1301 (0,64); 7,1112 (0,59); 6,9293 (1,14); 6,7473 (0,57); 4,8419 (2,12); 3,8511 (0,39); 3,8369 (16,00); 3,8092 (0,40); 3,7844 (6,71); 3,1986 (0,38); 2,7257 (0,43); 1,9960 (5,11); 1,2938 (9,79); 1,2712 (9,73); 1,2374 (3,28); 1,2259 (0,50); 1,2032 (0,35); 0,7016 (3,50); 0,6858 (2,91); -0,0002 (4,20)
1.154 cdci3 400 7,9321 (3,21); 7,9306 (3,49); 7,9277 (4,31); 7,9138 (2,91); 7,9104 (4,29); 7,9079 (3,46); 7,4470 (1,49); 7,4285 (2,12); 7,4105 (1,48); 7,4067 (1,81); 7,3928 (4,01); 7,3889 (3,16); 7,3728 (5,59); 7,3685 (6,17); 7,3533 (3,20); 7,3500 (3,47); 7,3327 (7,77); 7,3227 (3,84); 7,3082 (3,64); 7,3017 (3,99); 7,2872 (3,80); 7,2591 (10,07); 7,1406 (2,74); 7,1340 (3,30); 7,1160 (2,80); 7,1094 (3,29); 7,0878 (2,22); 7,0810 (1,77);
140/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
7,0671 (3,90); 7,0604 (3,07); 7,0464 (1,85); 7,0396 (1,47); 6,9365 (1,10); 6,7999 (2,23); 6,6633 (1,12); 5,2933 (16,00); 4,5669 (1,92); 4,1288 (0,50); 4,1109 (0,51); 3,7747 (12,55); 2,6434 (0,36); 2,6333 (0,79); 2,6271 (1,31); 2,6163 (1,68); 2,6100 (1,75); 2,6005 (1,31); 2,5941 (0,83), 2,5839 (0,39); 2,0426 (2,33); 1,6176 (5,76); 1,2754 (0,74); 1,2576 (1,52); 1,2397 (0,65); 0,8811 (0,47); 0,4311 (2,13); 0,3680 (3,90); 0,0741 (0,44); -0,0002 (6,29)
1.155 CDCI3 300 7,9329 (3,16); 7,9088 (3,36); 7,4510 (2,03); 7,4043 (8,79); 7,3742 (7,48); 7,3410 (10,73); 7,2901 (4,99); 7,2610 (12,31); 6,9804 (1,32); 6,7982 (2,64); 6,6158 (1,33); 5,2997 (11,30); 4,5684 (4,05); 3,7772 (16,00); 2,5911 (2,32); 1,5691 (4,90); 1,2608 (0,45); 0,4239 (3,77); 0,3606 (6,17); 0,0002 (6,94)
1.156 CDCI3 300 7,9248 (3,74); 7,9010 (4,01); 7,4247 (11,02); 7,3525 (14,27); 7,3426 (14,55); 7,2566 (2,64); 6,9995 (1,19); 6,8172 (2,40); 6,6349 (1,20); 5,2885 (6,47); 4,6079 (2,39); 3,7545 (16,00); 2,5474 (2,66); 1,6704 (2,32); 1,2580 (0,40); 0,3472 (7,80); - 0,0002 (1,73)
1.157 CDCh 300 7,9785 (3,29); 7,9681 (2,41); 7,9585 (2,50); 7,9484 (3,93); 7,9371 (0,69); 7,5942 (1,40); 7,5904 (1,41); 7,5633 (2,83); 7,5102 (7,42); 7,4843 (2,31); 7,4499 (0,74); 7,4234 (9,67); 7,4144 (3,98); 7,4015 (3,35); 7,3959 (2,23); 7,3782 (0,64); 7,3726 (0,46); 7,3063 (2,16); 7,2520 (0,36); 7,1274 (1,30); 6,9455 (2,66); 6,9327 (0,39); 6,7637 (1,33); 4,9117 (5,08); 4,7923 (0,47); 3,8542 (0,98); 3,8231 (12,97); 3,3144 (0,59); 3,2928 (0,79); 3,2711 (0,64); 2,7957 (0,81); 2,0340 (6,21); 1,3683 (16,00); 1,3456 (15,90); 1,2784 (1,53); 1,2558 (1,51); 1,2366 (0,34); 0,7522 (5,02); 0,7377 (7,48); 0,0545 (1,14)
1.158 cdci3 300 7,9375 (1,52); 7,9356 (1,60); 7,9301 (2,11); 7,9157 (1,24); 7,9096 (1,84); 7,9073 (1,93); 7,9052 (1,80); 7,4868 (0,82); 7,4600 (1,28); 7,4436 (1,59); 7,4243 (1,82); 7,4150 (1,89); 7,4032 (2,38); 7,3965 (3,25); 7,3882 (2,66); 7,3805 (4,54); 7,3713 (2,64); 7,3645 (5,80); 7,3584 (2,55); 7,3397 (0,73); 7,3347 (0,52); 7,2608 (5,49); 7,1596 (0,99); 7,1504 (1,28); 7,1317 (1,65); 7,1224 (2,21); 7,1034 (0,84); 7,0941 (1,35); 7,0884 (2,17); 7,0794 (1,58); 7,0578 (2,12); 7,0488 (1,56);
141/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
6,9794 (0,78); 6,7973 (1,56); 6,6152 (0,79); 5,2959 (16,00); 4,5649 (1,00); 3,7557 (8,16); 2,5162 (0,40); 2,5080 (0,72); 2,4940 (0,91); 2,4852 (0,95); 2,4721 (0,77); 2,4636 (0,48); 1,6217 (5,54); 0,3641 (1,41); 0,3195 (2,67); -0,0002 (3,62)
1.159 cdci3 300 7,9377 (3,05); 7,9320 (3,74); 7,9177 (2,32); 7,9114 (3,47); 7,9094 (3,49); 7,4755 (1,53); 7,4496 (2,42); 7,4252 (2,97); 7,4191 (2,37); 7,4064 (4,68); 7,3982 (8,73); 7,3914 (13,19); 7,3833 (11,89); 7,3797 (11,56); 7,3649 (11,08); 7,3552 (9.55) : 7,3484 (6,43); 7,2609 (20,97); 6,9768 (1,44); 6,7947 (2,99); 6,6127 (1,51); 5,2988 (0,47); 4,5533 (1,31); 3,7638 (16,00); 2,5562 (0,33); 2,5341 (1,39); 2,5200 (1,75); 2,5112 (1,82); 2,4984 (1,47); 2,4899 (0,93); 2,4759 (0,45); 1,5833 (21.55) ; 1,2571 (0,40); 0,3807 (2,71); 0,3310 (5,05); 0,0106 (0,43); -0,0002 (13,92); -0,0111 (0,69)
1.160 DMSOd6 400 8,0787 (2,13); 8,0607 (2,28); 7,9593 (1,58); 7,7145 (3,36); 7,4447 (0,55); 7,4340 (1,38); 7,4235 (1,70); 7,4151 (1,51); 7,4039 (3,47); 7,3969 (4,93); 7,2299 (9,18); 7,2117 (0,36); 7,1808 (3,57); 7,0563 (0,72); 6,9218 (1,50); 6,7869 (0,75); 4,4654 (4,37); 3,7617 (5,90); 3,3346 (74,64); 2,8969 (10,41); 2,7377 (9,49); 2,5127 (38,43); 2,5085 (48,85); 2,5045 (37,23); 2,3838 (16,00); 2,3353 (0,32); 0,4321 (1,76); 0,4182 (1,81); 0,2546 (2,81)
1.161 DMSOd6 400 8,0410 (1,34); 8,0353 (1,74); 8,0258 (1,01); 8,0197 (2,43); 8,0165 (1,68); 7,9597 (1,84); 7,8345 (3,54); 7,7045 (7,06); 7,4431 (0,54); 7,4311 (0,98); 7,4217 (1,92); 7,4035 (7,29); 7,3912 (1,89); 7,2380 (0,49); 7,2166 (7,53); 7,1902 (3,56); 7,0769 (1,99); 6,9409 (1,01); 4,4927 (1,12); 3,8407 (14,62); 3,3316 (52,49); 2,8972 (14,45); 2,7382 (11,79); 2,6776 (0,42); 2,5802 (0,85); 2,5724 (1,11); 2,5635 (0,95); 2,5552 (0,75); 2,5449 (0,57); 2,5308 (1,44); 2,5176 (25,47); 2,5131 (51,33); 2,5085 (67,98); 2,5040 (49,58); 2,4995 (24,68); 2,3841 (16,00); 2,3398 (0,34); 2,3353 (0,47); 2,3308 (0,36); 0,4996 (2,24); 0,4827 (2,19); 0,3059 (2,16)
1.162 DMSOd6 600 7,7433 (0,36); 7,2007 (0,48); 7,0188 (0,70); 3,6621 (0,76); 3,1064 (5,09); 2,6809 (3,13); 2,5220 (2,43); 2,5212 (2,47); 2,2978 (5,26); 2,2948 (11,57); 2,2917 (16,00); 2,2886 (11,24); 2,2856 (5,06); 2,1722 (3,18)
142/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
1.163 CDCI3 300 7,9256 (1,48); 7,9236 (1,53); 7,9185 (1,97); 7,9029 (1,19); 7,8974 (1,79); 7,8955 (1,83); 7,8932 (1,69); 7,4839 (0,68); 7,4627 (0,89); 7,4027 (0,58); 7,3970 (0,76); 7,3791 (1,82); 7,3733 (1,69); 7,3613 (1,90); 7,3554 (3,03); 7,3480 (1,78); 7,3365 (1,47); 7,3315 (1,42); 7,3021 (2,70); 72589 (9,55); 7,2451 (1,70); 7,2193 (6,72); 7,1870 (2,59); 7,1814 (1,63); 7,1620 (0,99); 6,9770 (0,65); 6,7950 (1,26); 6,6129 (0,64); 4,6770 (0,36); 4,4140 (0,34); 3,7723 (5,26); 2,4196 (16,00); 2,2406 (0,67); 2,2299 (0,92); 2,2189 (0,94); 2,2076 (0,83); 2,0033 (0,62): 1,6073 (0,94): 0,7033 (0,64); 0,6018 (2,14); 0,4653 (0,70); 0,4518 (0,73); 0,4388 (0,58); 0,1057 (0,53); 0,0002 (6,04)
1.164 CDCI3 3 00 7,9394 (1,26); 7,9332 (1,49); 7,9160 (0,97); 7,9101 (1,72); 7,4988 (0,72); 7,4733 (1,01); 7,4104 (0,51); 7,4056 (0,55); 7,3872 (1,33); 7,3820 (1,45); 7,3636 (2,30); 7,3559 (2,29); 7,3441 (2,68); 7,3092 (2,99); 7,2605 (14,68); 7,2467 (1,32); 7,2207 (2,32); 7,1844 (1,95); 7,1592 (0,90); 6,9002 (0,57); 6,7184 (1,15); 6,5361 (0,60); 4,7742 (0,37); 3,8785 (7,09); 2,4205 (12,55); 2,2987 (0,48); 2,2867 (0,85); 2,2753 (0,94); 2,2632 (0,89); 2,2514 (0,53); 2,0068 (16,00); 1,5731 (3,02); 0,6916 (0,50); 0,6835 (0,51); 0,6724 (0,56); 0,4912 (3,66); 0,4712 (3,12); 0,4210 (0,61); 0,4065 (0,60); 0,0106 (0,79); 0,0002 (9,62)
1.165 CDCI3 300 7,8717 (1,32); 7,8657 (1,32); 7,8522 (1,02); 7,8454 (1,47); 7,8429 (1,54); 7,5421 (0,76); 7,5180 (0,95); 7,4167 (0,45): 7,4111 (0,69); 7,3934 (1,89); 7,3871 (1,84); 7,3808 (2,08); 7,3718 (3,94); 7,3620 (2,02); 7,3556 (2,48); 7,3494 (4,90); 7,3325 (0,77); 7,3274 (0,51); 7,2612 (6,54); 72395 (5,78); 7,2241 (3,13); 7,1980 (0,78); 7,1550 (0,86); 6,9724 (1,69); 6,7899 (0,85); 6,4613 (0,68); 3,7537 (14,83); 2,4376 (16,00); 2,3393 (0,39); 2,0017 (2,75); 1,8652 (0,61); 0,7217 (0,56); 0,6162 (2,43); 0,4951 (0,52); 0,1533 (0,60); -0,0002 (3,65)
1.166 CDCI3 400 7,9225 (1,94); 7,9027 (2,19); 7,4548 (0,45); 7,3963 (0,84); 7,3929 (0,81); 7,3759 (1,91); 7,3592 (1,51); 7,3557 (1,71); 7,3451 (1,40); 7,3268 (1,76); 7,3088 (1,30); 7,2586 (12,00); 7,2371 (0,88); 7,2183 (1,39); 7,1835 (2,10); 7,1648 (1,04); 6,8399 (0,33); 5,2959 (12,80); 3,7531 (2,34); 2,5544 (0,82); 2,5428 (0,83); 2,4096 (16,00); 1,5651 (13,89); 0,5580
143/169
Exemplo Solvente Frequência (Mhz) RMN de1H-
(1,39); 0,0080 (0,45); -0,0002 (11,36); -0,0085 (0,43); - 0,0942 (0,54)
1.167 CDCI3 300 7,9363 (2,42); 7,9335 (2,89); 7,9115 (2,20); 7,9073 (3,67); 7,4867 (2,62); 7,4676 (1,38); 7,4074 (1,05); 7,4002 (1,07); 7,3799 (2,52); 7,3532 (3,03); 7,3256 (1,70); 7,3080 (3,67); 7,2589 (8,12); 7,2387 (2,33); 7,2198 (1,64); 7,1971 (2,24); 7,1724 (2,97); 6,8843 (0,80); 6,7020 (1,64); 6,5198 (0,84); 5,2941 (13,42); 5,2270 (0,49); 5,1776 (0,45); 4,5250 (0,37); 4,4721 (0,57); 4,2835 (0,37); 4,2384 (0,37); 3,8593 (7,24); 3,7857 (1,68); 2,6111 (0,47); 2,5936 (0,48); 2,5188 (0,75); 2,5027 (0,74); 2,4778 (0,46); 2,4088 (16,00); 1,6160 (5,38); 1,2579 (0,55); 0,8568 (1,81); 0,8403 (1,57); 0,4602 (3,71); 0,0106 (0,40); -0,0002 (6,53);,0,0111 (0,47); -0,1467 (0,94); -0,1614 (0,92)
1.168 CDCI3 400 8,0183 (1,43); 7,4242 (2,02); 7,4177 (1,49); 7,4057 (3,24); 7,3984 (3,48); 7,3941 (2,08); 7,3890 (1,23): 7,3790 (2,61); 7,3750 (1,64); 7,3651 (0,49); 7,3401 (2,44); 7,3376 (2,43); 7,3211 (2,75); 7,3189 (2,97); 7,3106 (0,51); 7,3078 (0,53); 7,3028 (1,06); 7,2919 (0,46); 7,2894 (0,47); 7,2673 (16,08); 7,1456 (0,50); 7,1296 (2,98); 7,1237 (2,13); 7,1110 (2,53); 6,9791 (1,59); 6,8426 (3,50); 6,8329 (12,58); 6,7062 (1,66); 5,3028 (10,12); 4,6495 (5,18); 3,7978 (16,00); 2,9604 (11,16); 2,8861 (9,89); 2,6992 (1,12); 1,6348 (3,62); 12541 (0,48); 0,6615 (2,18); 0,6445 (2,61); 0,6089 (1,79); 0,5983 (4,10); 0,5881 (3,45); 0,0078 (0,38); -0,0002 (9,35); -0,0084 (0,38)
[0180] Os seguintes exemplos ilustram de uma maneira não limitadora a preparação e eficácia dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção.
Exemplo de Preparação 1: preparação de N-ciclopropil-3-(difluorometil)5-fluoro-1-metil-N-[2-(3-metiloxetan-3-il)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida (composto 1Ί5)
Etapa 1: Preparação de N-r2-(3-METiLOXETAN-3-iL)BENziLlciCLOPROPANAMiNA [0181] A uma solução resfriada de 1,94 g (34 mmoles) de
144/169 ciclopropilamina e 2,44 ml (42 mmoles) de ácido acético, em conjunto com 9 g de peneiras moleculares 4A, em 50 ml de metanol, são adicionados 3 g (17 mmoles) de 2-(3-metiloxetan-3-il)benzaldeído. A mistura de reação é agitada por 3 h em refluxo. A mistura de reação é, então, resfriada até 0 °C e 1,6 g (25 mmoles) de cianoboroidreto de sódio são adicionados lentamente e a mistura de reação é adicionalmente agitada por 1 h em refluxo. A mistura de reação resfriada é, então, filtrada sobre uma torta de terra diatomácea. A torta é lavada duas vezes com 80 ml de metanol e os extratos metanólicos combinados são concentrados sob vácuo. 100 ml de água são, então, adicionados ao resíduo e o pH é ajustado para 12 com uma solução aquosa 1N de hidróxido de sódio. A camada aquosa é extraída com 2 x 50 ml de acetato de etila. A camada orgânica é lavada duas vezes com uma solução aquosa concentrada de NaCI e seca sobre sulfato de magnésio para render, após a concentração, 4,37 g de um óleo amarelo. A cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente heptano/acetato de etila) rende 2,44 g (62% de rendimento) de N-[2-(3metiloxetan-3-il)benzil]ciclopropanamina como um óleo incolor. (M+H) = 21,8.
Etapa 2: Preparação de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metilN-[2-(3-metiloxetan-3-il) benzilI-1 H-pirazol-4-carboxamida [0182] Em temperatura ambiente, uma solução de 195 mg (0,92 mmol) de cloreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carbonila em 2 ml de tetraidrofurano seco é adicionada a uma mistura de 200 mg (0,92 mmol) de N-[2-(3-metiloxetan-3-il)benzil]ciclopropanamina e 0,141 ml (1,01 mmol) de trietilamina em 3 ml de tetraidrofurano seco. A mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por quatro dias. A mistura de reação é, então, arrefecida com 0,1 ml de uma solução 1N de HCl em éter dietílico e os sólidos são removidos por filtração. A fase orgânica é concentrada sob vácuo para render 400 mg de um resíduo bruto. A cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente n-heptano/acetato de etila) rende 314 mg (82% de rendimento)
145/169 de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[2-(3-metiloxetan-3-il)benzil]1H-pirazol-4-carboxamida como um óleo. LogP = 1,94. (M+H) = 394.
Exemplo de Preparação 2: preparação de N-[5-cloro-2-(2-metiloxiran-2il)benzil1-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4CARBOXAMIDA (COMPOSTO 1.4)
Etapa 1: Preparação de N-[5-cloro-2-(prop-1 -en-2-il)benzil1-N-ciclopropil-
3-(DIFLUOROMETIL)-5-FLUORO-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida [0183] A uma suspensão de 1,55 g (3,55 mmoles) de N-(2-bromo-
5-clorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida em uma mistura de 20/1 de tolueno/água desgaseificada com argônio, são sucessivamente adicionados 753 mg (4,25 mmoles) de 4,4,5,5tetrametil-2-(prop-1-en-2-il)-1,3,2-dioxaborolano, 205 mg (0,71 mmol) de triciclohexilfosfina, 167 mg (0,355 mmol) de acetato de paládio (II) e 4,65 g (21,3 mmoles) de fosfato de tri-potássio. A mistura é aquecida em 100 °C por 3 h. A mistura de reação é resfriada até temperatura ambiente. 60 ml de água são adicionados e a mistura de reação é extraída 3 vezes com acetato de etila. Os extratos orgânicos combinados são lavados com uma solução aquosa saturada de NaCI e secos sobre um filtro de separação de fase. A fase orgânica é concentrada sob vácuo e o resíduo bruto é purificado por cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente n-heptano/acetato de etila) para render 1,01 g (72% de rendimento) de uma mistura de 68/32 de N-[5-cloro-2-(prop-1-en-2il)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxarnida e N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-[2,5-di(prop-1 -en-2-il)benzil]-5-fluoro-1 -metil1H-pirazol-4-carboxamida, usada como tal na próxima etapa. LogP = 3,96. (M+H) = 398.
Etapa 2: Preparação de N-r5-CLORO-2-(2-METiLoxiRAN-2-iL)BENZiL]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazql-4-carboxamida [0184] A uma solução resfriada de 0,5 g (1,26 mmol - 68% de
146/169 pureza) de N-[5-cloro-2-(prop-1-en-2-il)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida em 20 ml de diclorometano, são adicionados lentamente 1,65 g (6,69 mmoles) de 70%, em peso, de ácido mcloroperbenzoico. A mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por 2 h. O excesso de oxidante é neutralizado pela adição de uma solução aquosa de 2,47 g (12,6 mmoles) de hidrossulfito de sódio e a mistura é, então, extraída 3 vezes com diclorometano. Os extratos orgânicos combinados são lavados por uma solução aquosa de hidrogenocarbonato de sódio e secos sobre um filtro de separação de fase. A fase orgânica é concentrada sob vácuo e o resíduo bruto é purificado por cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente nheptano/acetato de etila) para render 183 mg (33% de rendimento) de N-[5-cloro-
2-(2-metiloxiran-2-il)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida. LogP = 3,19. (M+H) - 414.
Exemplo de Preparação 3: preparação de Ν-Γ5-(1 -benzotiofen-3-il)-2isopropilbenzil|-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida (composto 1 ·1 57)
Etapa 1: Preparação de 1 -(5-cloro-2-isopropilfenil)-N-hidroximetanimina [0185] A uma solução de 1 g (5,47 mmoles) de 5-cloro-2isopropilbenzaldeído em 12 ml de metanol são sucessivamente adicionados 0,5 g (6 mmol) de acetato de sódio e 419 mg (6 mmoles) de cloridrato de hidroxilamina. A mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por 6 h. O solvente é removido sob vácuo e o resíduo é extraído com diclorometano. A fase orgânica é filtrada sobre um cartucho de ChemElut™ e concentrada sob vácuo para render 1,08 g (89% de rendimento) de 1-(5-cloro-2-isopropilfenil)-Nhidroximetanimina como uma mistura de 8/92 de dois isômeros. LogP = 2,90 (isômero menor) e 3,17 (isômero maior). (M+H) = 198.
Etapa 2: Preparação de 1 -(5-cloro-2-isopropilfenil)metanamina [0186] A uma solução resfriada de 1,08 g (5,46 mmoles) de 1
147/169 (5-cloro-2-isopropilfenil)-N-hidroximetanimina em 18 ml de tetraidrofurano são adicionados lentamente 21 ml (21 mmoles) de uma solução 1M do complexo de borano:tetraidrofurano em tetraidrofurano. A mistura de reação é aquecida em refluxo por 1 dia. O excesso de hidreto é destruído pela adição de etanol. Alguns ml de uma solução aquosa 1N de hidróxido de sódio são adicionados e a mistura de reação é adicionalmente aquecida a 70 °C por 30 min. A mistura de reação é diluída com água, extraída com éter terc-butil metílico. A fase orgânica é filtrada sobre um cartucho de ChemElut™ e concentrada sob vácuo para render 1,30 g de 1-(5-cloro-2-isopropilfenil)metanamina, usado como tal na próxima etapa. LogP = 1,20. (M+H) = 184.
Etapa 3: Preparação de N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-3-(dífluorometil)-5FLUORO-1 -METIL-1 H-PIRAZOL-4-CARBOXAMIDA (COMPOSTO XA.1) [0187] Em temperatura ambiente, 824 mg (3,87 mmoles) de cloreto de 3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carbonila são adicionados a uma mistura de 647 mg (3,52 mmoles) de 1-(5-cloro-2-isopropil-fenil)metanamina e 0,590 ml (4,23 mmoles) de trietilamina em 7 ml de tetraidrofurano seco. A mistura de reação é aquecida em refluxo por 2 h. Alguns ml de água são adicionados e a mistura de reação é filtrada sobre um cartucho de ChemElut™ e concentrada para gerar 1,5 g de material bruto como um óleo amarelo. O resíduo é purificado por HPLC preparativa (gradiente acetonitrila/água + 0,1 % de HCO2H) para render 360 mg (27% de rendimento) de N-(5-cloro-2isopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida como um sólido branco. LogP = 3,46. (M+H) = 360.
Etapa 4: Preparação de N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida [0188] Em um frasco de Radleys™ seco, são adicionados 63 mg (0,19 mmol) de N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-3-(difluoro-metil)-5-fluoro-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxamida, 35 mg (0,19 mmol) de acetato de cobre(ll) e 31 mg (0,096
148/169 mmol) de carbonato de césio. O frasco é purgado com ar seco e vigorosamente agitado por alguns minutos. 0,5 ml de tolueno é adicionado em conjunto com 46 mg (0,58 mmol) de piridina e 65 mg (0,38 mmol) de 2-ciclopropil-4,4,5,5tetrametil-1,3,2-dioxaborolano. O frasco é purgado novamente com ar seco, vedado e aquecido a 100 °C por 1 dia. A análise de massa de HPLC da reação mostra a formação de 4% (7% cv) de N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-
3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida. LogP = 4,06. (M+H) = 400.
Etapa 5: Preparação de N-f5-(1 -benzotiofen-3-il)-2-isopropilbenzil1-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida [0189] Em um frasco de micro-ondas de 5 ml, 200 mg (0,5 mmol) de N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluoro-metil)-5-fluoro-1-metil1 H-pirazol-4-carboxamida são dissolvidos em 1 ml de acetonitrila. O frasco é desgaseificado com argônio e 104 mg (0,75 mmol) de carbonato de potássio dissolvidos em 1 ml de água são ainda adicionado, seguido por 106 mg (0,6 mmol) de ácido 1-benzotiofen-3-ilborônico e 6,5 mg (0,01 mmol) de 1,1'Bis(di-terbutilfosfino)(ferroceno)diclorpaládio(ll). O aparelho de micro-ondas [Biotage Initiator™] é, então, aquecido a 130 °Ç por 20 minutos. A mistura de reação é resfriada até temperatura ambiente, filtrada e extraída com acetato de etila. O extrato orgânico é seco sobre um cartucho de ChemElut™ e concentrado sob vácuo. O resíduo é purificado por HPLC preparativa (gradiente acetonitrila/água + 0,1 % de HCO2H) para render 75 mg (28% de rendimento) de N-[5-(1benzotiofen-3-il)-2-isopropil-benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil1 H-pirazol-4-carboxamida como um óleo marrom. LogP = 5,17. (M+H) = 498.
Exemplo de Preparação 4: preparação de N-ciclopropil-3-(difluorometil)5-fluoro-1-metil-N42-(4-metil-2-tienil)benzil1-1H-pirazol-4-carboxamida (composto 1.100) [0190] Em um frasco de Radleys™, 200 mg (0,49 mmol) de N-(2
149/169 bromobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida são dissolvidos em 5 ml de dioxano em conjunto com 137 mg (0,99 mmol) de carbonato de potássio dissolvidos em 0,5 ml de água. O frasco é desgaseificado com argônio por 10 min. São, então, adicionados 106 mg (0,74 mmol) de ácido (4-metil-2-tienil)borônico e 115 mg (0,1 mmol) de tetraquis(trifenilfosfina)paládio(O). A mistura de reação é aquecida em 100 °C por 8 h. A mistura resfriada é filtrada sobre uma torta de terra diatomácea. O filtrado é lavado com uma solução aquosa de carbonato de potássio, seguido por uma solução aquosa saturada de NaCI e seco sobre um cartucho de ChemElut™. A camada orgânica é concentrada para deixar um resíduo que é purificado por cromatografia de coluna em gel de sílica (gradiente n-heptano/acetato de etila) para render 165 mg (71 % de rendimento) de N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[2-(4metil-2-tienil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida como um óleo incolor. LogP = 3,99. (M+H) = 420.
Exemplo de Preparação Geral 5: tionação de amida de fórmula (I) no aparelho Chemspeed™ [0191] Em um frasco de 13 ml de Chemspeed™ é pesado 0,27 mmol de pentassulfeto de fósforo (P2S5). 3 ml de uma solução 0,18 M da amida (I) (0,54 mmol) em dioxano são adicionados e a mistura é aquecida em refluxo por duas horas. A temperatura é, então, resfriada até 80 °C e 2,5 ml de água são adicionados. A mistura é aquecida em 80 °C por mais uma hora. 2 ml de água são, então, adicionados e a mistura de reação é extraída duas vezes com 4 ml de diclorometano. A fase orgânica é depositada em um cartucho de alumina básica (2
g) e eluída duas vezes com 8 ml de diclorometano. Os solventes são removidos e o derivado de tioamida bruto é analisado por LCMS e RMN. Os compostos insuficientemente puros são adicionalmente purificados por LC preparativa.
Exemplo A: teste preventivo in vivo em Blumeria pramínis (cevada)
Solvente: 49 parte em peso de N,N-dimetilacetamida
150/169
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilariIpoliglicol éter [0192] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
[0193] Para testar a atividade preventiva, as plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa de aplicação indicada.
[0194] Depois que o revestimento de aspersão secou, as plantas são pulverizadas com esporos de Blumeria graminis f.sp. hordei.
[0195] As plantas são colocadas na estufa em uma temperatura de aproximadamente 18 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de bolor.
[0196] O teste é avaliado 7 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto que uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.
[0197] Sob essas condições, a proteção excelente (pelo menos 90%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela A:
Tabela A:
Exemplo Eficácia
I.3 100
I.4 94
1.100 100
1.105 100
1.157 100
Exemplo B: teste preventivo in vivo em Alternaria brassicae (mancha foliar EM RÁBANO) [0198] Os ingredientes ativos testados são preparados por
151/169 homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0199] As plantas de rábano (variedade Pernod Clair), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 17 °C, são tratadas no estágio de cotiledônea aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0200] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as cotiledôneas com uma suspensão aquosa de esporos de Alternaria brassicae (50.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de uma cultura de 15 dias. As plantas de rábano contaminadas são incubadas a 20 °C e em 100% de umidade relativa.
[0201] A classificação (% de eficácia) é realizada 6 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0202] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela B:
TabelaB:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.28 96 1.101 83 1.132 97
I.29 82 1.102 83 1.136 70
I.50 96 1.104 83 1.137 70
1.54 83 1.106 100 1.139 73
I.68 71 1.129 97 1.140 90
I.72 70 1.130 96 1.154 75
I.74 83 1.131 91 1.157 100
Exemplo C: teste preventivo in vivo em Botrytis cinerea (mofo cinzento) [0203] Os ingredientes ativos testados são preparados por
152/169 homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0204] As plantas de pepino (variedade Vert petit de Paris), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 24 °C, são tratadas no estágio de cotiledônea Z11 aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0205] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as cotiledôneas com uma suspensão aquosa de esporos de Botrytis cinerea crioconservados (50.000 esporos por ml), Os esporos são suspensos em uma solução de nutriente composta de 10 g/l de PDB, 50 g/l de D-Frutose, 2 g/l de NH4NO3 e 1 g/l de KH2PO4. As plantas de pepino contaminadas são incubadas a 17 °C e em 90% de umidade relativa.
[0206] A classificação (% de eficácia) é realizada 4 a 5 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0207] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela C:
TabelaC:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.29 100 1.101 99 1.138 100
I.49 99 1.102 94 1.139 100
I.50 99 1.103 98 1.141 90
I.54 97 1.104 93 1.143 98
I.66 91 1.106 80 1.144 98
I73 100 1.122 100 1.146 100
153/169
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.74 100 1.123 100 1.156 97
I.75 100 1.129 92 1.157 100
I.78 78 1.131 100 1.158 100
1.100 80 1.132 99 1.159 100
[0208] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela C2:
Tabela C2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
1.31 81 I 59 81 1.125 78
I.32 94 I.82 97 1.145 100
I.34 99 I.84 100 1.150 90
I.35 94 1.108 100
Exemplo D: teste preventivo in vivo em Leptosphaeria nodorum de teste (TRIGO)
Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter [0209]Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo ou combinação de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
[0210]Para testar a atividade preventiva, as plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo ou combinação de composto ativo na taxa de aplicação indicada.
[0211]Depois que o revestimento de aspersão secou, as
154/169 plantas são aspergidas com uma suspensão de esporo de Leptosphaena nodorum. As plantas permanecem por 48 horas em um gabinete de inoculação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100%.
[0212]As plantas são colocadas na estufa em uma temperatura de aproximadamente 22 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.
[0213]O teste é avaliado 8 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto que uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.
[0214] Sob essas condições, a proteção alta (pelo menos 80%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela D:
Tabela D
Exemplo Eficácia
I.3 92
I.4 80
1.100 83
1.157 100
Exemplo E: teste preventivo in vivo em Pyrenophora teres (cevada) [0215]Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0216]As plantas de cevada (variedade Plaisant), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozoiana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 22 °C, são tratadas no estágio de folha 1 (10 cm de altura) aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima.
155/169
As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0217]Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyrenophora teres (12.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de uma cultura de 12 dias. As plantas de cevada contaminadas são incubadas por 48 horas a 20 °C e em 100% umidade relativa e, então, por 12 dias a 20 °C em 70 a 80% de umidade relativa.
[0218]A classificação (% de eficácia) é realizada 14 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0219]Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela E:
Tabela E:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
1.3 88 1.100 95 1.130 79
1.4 96 1.101 95 1.131 93
1.5 93 1.103 95 1.132 88
1.27 93 1.104 70 1.136 86
1.28 79 1.105 97 1.137 79
1.29 93 1.106 93 1.138 79
1.47 71 1.114 79 1.139 100
1.50 100 1.119 71 1.143 79
1.67 79 1.120 79 1.154 71
1.73 71 1.121 86 1.157 93
1.86 79 1.129 86
[0220] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
70%) a excelente (pelo menos 95%) é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela E2:
156/169
Tabela E2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.7 97 I.83 86 1.134 71
I.34 81 I.84 81 1.144 79
I.36 71 I.93 88 1.159 75
I.57 79 I.95 88
[0221] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
70%) à proteção alta (pelo menos 80%) é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com compostos do exemplo 1.84 e 1.144, enquanto que nenhuma proteção é observada com o análogo de piridina CMP1 apresentado no pedido de patente n- WO-2007/087906, conforme na tabela E3:
Tabela E3:
Exemplo dose (ppm) Eficácia
I.84 a partir desta patente 100 81
1.144 a partir desta patente 100 79
CMP1 a partir do documento n2. WO-2007/087906 100 0
[0222] CMP1 apresentado na patente internacional n° WO2007/087906 corresponde a N-[2-cloro-4-(piridin-3-il)benzil]-N-ciclopropil-3(difluorometil)-l -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
[0223] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica muito melhor do que os compostos estruturalmente próximos apresentados no documento n-, WO2007/087906.
Exemplo F: Teste preventivo in vivo em Pyricularia orvzae (brusone do ARROZ) [0224] Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
157/169 [0225]As plantas de arroz (variedade Koshihikari), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 26 °C, são tratadas no estágio de folha 2 (10 cm de altura) aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0226] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Pyricularia oryzae (40.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de uma cultura de 15 dias e são suspensos em água contendo 2,5 g/l de gelatina. As plantas de arroz contaminadas são incubadas a 25 °C e em 80% de umidade relativa.
[0227]A classificação (% de eficácia) é realizada 6 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0228] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a alta (pelo menos 80%) é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela F:
Tabela F:
Exemplo Eficácia
1.106 80
1.119 70
1.132 80
Exemplo G: teste preventivo in vivo em Puccinia recôndita (ferrugem MARROM EM TRIGO) [0229] Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0230] As plantas de trigo (variedade Scipion), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e
158/169 cultivadas a 22 °C, são tratadas no estágio de folha 1 (10 cm de altura) aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0231] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Puccinia recôndita (100.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de uma planta infectada e são suspensos em água contendo 2,5 ml/L de Tween 80 a 10%. As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e em 100% de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e em 70 a 80% de umidade relativa.
[0232] A classificação (% de eficácia) é realizada 12 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0233] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela G:
TabelaG:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
1.1 75 I.75 94 1.122 98
I.3 94 I.76 93 1.123 94
I.4 98 I.77 93 1.130 81
I.5 98 I.78 93 1.131 75
I.27 100 I.79 75 1.132 83
I.28 94 I.86 98 1.136 98
I.29 81 I.87 75 1.137 88
I.48 75 I.88 94 1.138 94
I.50 100 1.100 100 1.139 94
I.54 80 1.101 100 1.141 86
159/169
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.55 95 1.102 100 1.143 88
I.56 78 1.103 95 1.144 75
I.66 94 1.104 95 1.145 88
I.67 100 1.105 100 1.154 75
I.68 94 1.112 83 1.155 75
I.69 94 1.114 72 1.156 81
I.70 78 1.119 100 1.157 98
I.73 100 1.120 100 1.158 81
I.74 94 1.121 94 1.168 81
[0234] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
70%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela G2:
Tabela G2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.6 81 I.37 81 1.111 88
I.7 100 I.39 88 1.125 81
I.8 94 I.82 81 1.150 81
I.32 88 I.83 75
[0235] Sob as mesmas condições, a proteção média (pelo menos 60%) a excelente (pelo menos 90%) é observada em uma dose de 100 ppm e 500 ppm de ingrediente ativo com compostos do exemplo 1,77, 1,78 ou 1,79, enquanto que a proteção insatisfatória (menos do que 40%) a nenhuma proteção é observada com o análogo de piridina CMP2 apresentado no pedido de patente n2. WO-2010/130767, conforme na tabela G3:
Tabela G3:
Exemplo dose (ppm) Eficácia
I.77 a partir desta patente 500 100 93 93
160/169
Exemplo dose (ppm) Eficácia
I.78 a partir desta patente 500 100 93 43
I.79 a partir desta patente 500 100 75 63
CMP2 a partir do documento n°. WO-2010/130767 500 100 38 0
[0236] CMP2 apresentado na patente internacional n2. WO2010/130767 corresponde a 5-cloro-N-[2-cloro-4-(piridin-3-il)benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
[0237] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica muito melhor do que os compostos estruturalmente próximos apresentados no documento n2. WO2010/130767.
Exemplo H: Teste Preventivo in vivo em Septoria tr/hc/(trigo) [0238] Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0239] As plantas de trigo (variedade Scipion), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 22 °C, são tratadas no estágio de folha 1 (10 cm de altura) aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0240] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos crioconservados de Septoria tritici (500.000 esporos por ml). As plantas de trigo contaminadas são incubadas por 72 horas a 18°Ceem 100% de umidade relativa e, então, por 21 dias em 90% de umidade relativa.
161/169 [0241] A classificação (% de eficácia) é realizada 24 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0242] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela H:
Tabela H:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.3 100 I.76 75 1.129 90
I.4 100 I.78 83 1.130 93
I.5 97 I.79 75 1.131 96
1.16 90 I.86 79 1.132 100
I.27 80 I.88 79 1.136 93
I.28 97 1.100 100 1.137 97
I.29 96 1.101 100 1.138 100
I 48 86 1.102 95 1.139 96
I 49 96 1.103 95 1.140 96
I.50 97 1.104 88 1.141 83
I.54 100 1.105 80 1.143 100
I.55 95 1.106 80 1.144 100
I.56 100 1.112 100 1.145 94
I.67 97 1.113 70 1.154 96
I.68 83 1.114 100 1.155 86
I.69 97 1.119 90 1.156 96
I.70 86 1.120 80 1.157 90
1.71 90 1.121 80 1.158 98
I.72 80 1.122 100 1.159 88
I.75 86 1.123 94 1.168 80
[0243] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
162/169
70%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela H2:
Tabela H2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.6 92 I.82 97 1.125 96
I.7 100 I.84 71 1.134 79
I.39 80 I.93 86 1.150 80
I.58 97 1.108 86 1.160 71
Exemplo I: Teste preventivo in vivo em Sphaerotheca fuliginea (oídio em CUCURBITÁCEAS) [0244] Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0245]As plantas de pepino (variedade Vert petit de Paris), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 24 °C, são tratadas no estágio de cotiledônea Z11 aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0246] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as cotiledôneas com uma suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de plantas infectadas. As plantas de pepino contaminadas são incubadas a cerca de 20 °C e em 70 a 80% de umidade relativa.
[0247]A classificação (% de eficácia) é realizada 12 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
163/169 [0248] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela I:
TabelaI:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
1.1 93 I 74 10c! 1.130 100
I.3 100 I.75 90 1.131 98
I.4 100 I.86 98 1.132 100
I.5 100 1.100 100 1.136 100
I.27 100 1.101 100 1.137 100
I.47 94 1.102 100 1.138 100
I.49 78 1.103 100 1.139 100
I.50 100 1.104 100 1.140 90
I.54 95 1.105 100 1.141 95
I.55 100 1.106 100 1.143 100
I.56 98 1.112 100 1.144 100
I.66 95 1.113 98 1.145 94
I.67 100 1.114 94 1.154 98
I.68 94 1.119 100 1.156 95
I.69 100 1.120 100 1.157 100
I.70 85 1.121 100 1.158 100
1.71 98 1.122 100 1.159 100
I.72 90 1.123 100 1.168 83
I.73 100 1.129 100
[0249]Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
164/169
70%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela I2:
Tabela I2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.7 94 1.108 75 1.150 100
I.82 98 1.111 100 1.160 98
I.83 98 1.125 95
I.95 98 1.134 90
[0250]Sob as mesmas condições, a proteção total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com composto do exemplo
1.144, enquanto que nenhuma proteção é observada com o análogo de piridina CMP1 apresentado no pedido de patente n° WO-2007/087906, conforme na tabela I3:
Tabela I3:
Exemplo dose (ppm) Eficácia
1.144 a partir a partir desta patente 100 100
CMP1 a partir a partir do documento n2. WO-2007/087906 100 0
[0251]CMP1 apresentado na patente internacional n°. WO2007/087906 corresponde a N-[2-cloro-4-(piridin-3-il)benzil]-N-ciclopropil-3(d ifluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
[0252] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica muito melhor do que os compostos estruturalmente próximos apresentados no documento n2. WO2007/087906.
[0253] Sob as mesmas condições, a proteção excelente (pelo menos 90%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com composto do exemplo 1.139 (respectivamente 1.140, 1.141, 1.144 e 1.145), enquanto que a proteção insatisfatória (menos do que 40%) ou dano na
165/169 planta é observado com o análogo de piridina CMP3 (respectivamente CMP4,
CMP5, CMP6 e CM P7) reivindicado nos pedidos de patente n—. WO2007/087906 ou WO-2010/130767, conforme na tabela I4:
Tabela I4:
Exemplo dose (ppm) Eficácia
1.139 a partir desta invenção 500 100
CMP3 a partir do documento no. WO-2010/130767 500 33
1.140a partir desta invenção 500 90
CMP4 a partir do documento n2 WO-2007/087906 500 33
1.141 a partir desta invenção 500 95
CMP5 a partir do documento n2. WO-2010/130767 500 22
1.144 a partir desta invenção 500 100
CM P6 a partir do documento na. WO-2007/087906 500 0
1.145 a partir desta invenção 500 94
CMP7 a partir do documento n2. WO-2010/130767 500 0
[0254]CMP3 apresentado na patente internacional n°. WO2010/130767 corresponde a N-[2-(6-cloropiridin-2-il)benzil]-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, [0255] CMP4 apresentado na patente internacional n°. WO2007/087906 corresponde a N-[2-(6-cloropiridin-2-il)benzil]-N-ciclopropil-3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, [0256] CMP5 apresentado na patente internacional n- WO2010/130767 corresponde a 5-cloro-N-[2-(6-c!oropiridin-2-il)benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, [0257] CMP6 apresentado na patente internacional n°. WO2007/087906 corresponde a N-[5-cloro-2-(6-cloropiridin-2-il)benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, e [0258] CMP7 apresentado na patente internacional n°. WO
166/169
2010/130767 corresponde a 5-cloro-N-[5-cloro-2-(6-cloropiridin-2-il)benzil]-Nciclopropil-3-(difluorometil)-1-metii-1H-pirazol-4-carboxamida [0259] Esses resultados mostram que os compostos de acordo com a invenção têm uma atividade biológica muito melhor do que os compostos estruturalmente próximos apresentados no documento n- WO2007/087906.
Exemplo J: teste preventivo in vivo em Uromyces appendiculatus (perrugem DO FEIJÃO) [0260] Os ingredientes ativos testados são preparados por homogeneização em uma mistura de acetona/Tween/DMSO e, então, diluídos com água para obter a concentração de material ativo desejada.
[0261]As plantas de feijão (variedade Saxa), semeadas em copos iniciadores em um substrato de pozolana e solo de turfa 50/50 e cultivadas a 24 °C, são tratadas no estágio de folha 2 (9 cm de altura) aspergindo-se com o ingrediente ativo preparado conforme descrito acima. As plantas, usadas como controles, são tratadas com a mistura de acetona/Tween/DMSO/água não contendo o material ativo.
[0262] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Uromyces appendiculatus (150.000 esporos por ml). Os esporos são coletados a partir de plantas infectadas e são suspensos em água contendo 2,5 ml/L de Tween 80 a 10%. As plantas de feijão contaminadas são incubadas por 24 horas a 20 °C e em 100% de umidade relativa e, então, por 10 dias a 20 °C e em 70 a 80% de umidade relativa.
[0263]A classificação (% de eficácia) é realizada 11 dias após a contaminação, em comparação com as plantas de controle.
[0264] Sob essas condições, a proteção boa (pelo menos 70%) a total é observada em uma dose de 500 ppm de ingrediente ativo com os
167/169 seguintes compostos a partir da tabela J:
Tabela J:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
1.1 83 I.72 83 1.122 100
I.3 100 I.73 100 1.123 99
I.4 100 I.74 100 1.129 96
I.27 100 I.75 100 1.130 85
I.28 99 I.76 96 1.132 77
I.29 100 I.77 84 1.136 100
I.48 96 I.78 85 1.138 100
I.49 100 I.79 100 1.139 100
I 50 99 I.86 97 1.140 73
I.54 97 I.87 84 1.144 94
I.55 99 1.100 100 1.145 100
I.56 85 1.101 100 1.155 99
I.66 100 1.102 100 1.157 100
I.67 100 1.103 94 1.158 91
I.68 100 1.104 100 1.159 84
I.69 100 1.105 100 1.168 99
I.70 96 1.119 100
1.71 81 1.120 100
[0265] Sob as mesmas condições, a proteção boa (pelo menos
70%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela J2:
Tabela J2:
Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia Exemplo Eficácia
I.6 73 I.37 83 1.143 93
I.7 100 I.83 80 1.160 77
I.8 95 1.111 100
I.32 74 1.134 77
168/169
Exemplo K: teste preventivo in vivo em Venturis inaegualis (maçãs)
Solvente: 24,5 partes em peso de acetona
24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida
Emulsificante: 1 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter [0266] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada, [0267] Para testar atividade preventiva, as plantas jovens são aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação indicada. Depois que o revestimento de aspersão secou, as plantas são inoculadas com uma suspensão de conídio aquosa do agente causai de crosta da maçã (Venturis inaequalis) e, então, permanecem por 1 dia em um gabinete de inoculação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de 100%.
[0268] As plantas são, então, colocadas em uma estufa a aproximadamente 21 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90%.
[0269] O teste é avaliado 10 dias após a inoculação. 0% significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado, enquanto que uma eficácia de 100% significa que nenhuma doença é observada.
[0270] Sob essas condições, a proteção excelente (pelo menos 90%) a total é observada em uma dose de 100 ppm de ingrediente ativo com os seguintes compostos a partir da tabela K:
Tabela K:
Exemplo Eficácia
I.3 96
169/169
Exemplo Eficácia
I.4 100
1.139 100
1.157 100
1/28

Claims (28)

1. COMPOSTO de fórmula (I),
(I) caracterizado pelo fato de que
A representa um grupo heterociclila de 5 membros carbo-ligado, insaturado ou parcialmente saturado, que pode ser substituído por até quatro grupos R que podem ser iguais ou diferentes;
T representa O ou S;
n representa 0, 1, 2, 3 ou 4;
L representa uma ligação direta, CZ4Z5, O, S, SO, SO2 ou NZ6; B representa um anel de 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros saturado, parcialmente saturado ou insaturado, monocíclico ou bicíclico fundido que compreende de 1 a 4 heteroátomos selecionados na lista que consiste em N, O, S, que pode ser substituído por até 6 grupos Y, os quais podem ser iguais ou diferentes; com a condição de que B não represente um anel piridila quando L representa uma ligação direta ou um átomo de oxigênio;
Z1 representa uma cicloalquila C3-C7 não substituída ou uma cicloalquila C3-C7 substituída por até 10 átomos ou grupos que podem ser iguais ou diferentes e que podem ser selecionados na lista que consiste em átomos de halogênio, ciano, alquila C1-C8, halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi C1-C8, halogenoalcóxi C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcoxicarbonila C1-C8, halogenoalcoxicarbonila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que
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2/28 podem ser iguais ou diferentes, alquilaminocarbonila C1-C8 ou dialquilaminocarbonila C1-C8;
Z2 e Z3, os quais podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; alquenila C2C8 substituída ou não substituída; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; ciano; isonitrila; nitro; um átomo de halogênio; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída; alquilsulfonila C1-C8 substituída ou não substituída; alquilsulfinila C1-C8 substituída ou não substituída; amino; alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; dialquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; alquilcarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; ou Nalquila C1-C8-alcoxi-carbamoila C1-C8 substituída ou não substituído; ou
Z2 e Z3 em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados, podem formar um cicloalquila substituída ou não substituída; ou
Z3 e o substituinte X próximo ao ponto de fixação do anel fenila, em conjunto com os átomos de carbono consecutivos ao qual são ligados, podem formar um carbo- ou heterociclo parcialmente saturado de 5, 6 ou 7 membros substituído ou não substituído que compreende até 3 heteroátomos e Z2 é conforme descrito no presente documento; Z4 e Z5 representam independentemente um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; ciano; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que tem 1 a 5 átomos de halogênio; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída; ou alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; ou
Z4 e Z5, em conjunto com o átomo de carbono ao qual são ligados,
Petição 870190074690, de 02/08/2019, pág. 11/37
3/28 podem formar um grupo carbonila C(=O);
Z6 representa um átomo de hidrogênio; uma alquila C1-C8 substituída ou não substituída; uma halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquinila C3-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C3-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogeno-cicloalquila C3-C7 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; formila; alquilcarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alquilsulfonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; benzila substituída ou não substituída; ou fenilsulfonila substituída ou não substituída;
X representa independentemente um átomo de halogênio; nitro; ciano; isonitrila; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À6-sulfanila; formila; formilóxi; formilamino; (hidroxiimino)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; (alcoxiimino C1-C8)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; (alqueniloxiimino C2-C8)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída;
(alquiniloxiimino C2-C8)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída;
(benziloxiimino)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; carbóxi; carbamoila; N-hidroxicarbamoila; carbamato; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio;
alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que
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4/28 tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquenilóxi C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquinilóxi C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; (cicloalquila C3C7)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; cicloalquenila C4-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquenila C4-C7 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; (cicloalquila C3-C7)-alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; (cicloalquila C3-C7)-alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; tri(alquilsilila C1-C8) substituída ou não substituída; tri(alquilsilila C1-C8)- alquila C1-C8 substituída ou não substituída; alquilcarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbonilóxi C1-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilóxi C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbonilamino C1-C8 substituído ou não substituído; halogenoalquilcarbonilamino C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquiloxicarbonilóxi C1-C8 substituído ou não substituído;
halogenoalcoxicarbonilóxi C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio;
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5/28 alquilcarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila substituída ou não substituída; alquilaminocarbonilóxi C1-C8 substituído ou não substituído; di-alquilaminocarbonilóxi C1-C8 substituído ou não substituído; N(alquila C1-C8)hidroxicarbamoila substituída ou não substituída; alcoxicarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; N-(alquila C1-C8)alcoxicarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilalquila C1-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquenila C1-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquinila C2-C8 que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilóxi que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilsulfanila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; arilamino que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilóxi C1-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilsulfanila C1-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; aril-alquilamino C1-C8 que pode ser substituído por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes; piridinila que pode ser substituída por até 4 grupos Q; ou piridinilóxi que pode ser substituído por até 4 grupos Q;
Y representa independentemente um átomo de halogênio; ciano; hidróxi; amino; sulfanila; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila C1-C8 que tem 1 a
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6/28
9 átomos de halogênio; alquilsulfonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; alquilcarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; ou arila que pode ser substituída por até 6 grupos Q, os quais podem ser iguais ou diferentes;
Q representa independentemente um átomo de halogênio, ciano, nitro, alquila C1-C8 substituída ou não substituída, halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído, halogenoalcóxi C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída, halogenoalquilsulfanila C1C8 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, tri(alquilsilila C1-C8) substituída ou não substituída, tri(alquilsilila C1C8)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída, (alcoxiimino C1-C8)-alquila C1C8 substituída ou não substituída ou (benziloxiimino)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída;
R representa independentemente átomo de hidrogênio; átomo de halogênio; nitro; ciano; hidróxi; amino; sulfanila; pentafluoro-À6-sulfanila; (alcoxiimino C1-C8)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; (benziloxiimino)-alquila C1-C8 substituída ou não substituída; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquenila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquenila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquinila C2-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquinila C2-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C8 que tem 1 a 9
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7/28 átomos de halogênio; alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfanila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfinila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfinila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilsulfonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilsulfonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; di-alquilamino C1-C8 substituído ou não substituído; alquenilóxi C2-C8 substituído ou não substituído; alquinilóxi C3-C8 substituído ou não substituído; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; halogenocicloalquila C3-C7 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; tri(alquilsilila C1-C8) substituída ou não substituída; alquilcarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquilcarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alcoxicarbonila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalcoxicarbonila C1-C8 que tem 1 a 9 átomos de halogênio; alquilcarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; di-alquilcarbamoila C1-C8 substituída ou não substituída; fenóxi; fenilsulfanila; fenilamino; benzilóxi; benzilsulfanila; ou benzilamino;
assim como seus sais, N-óxidos, complexos de metal, complexos metaloides e isômeros opticamente ativos ou isômeros geométricos dos mesmos.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é selecionado na lista que consiste em:
- um heterociclo de fórmula (A1)
em que:
R1 a R3, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não
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8/28 substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A2)
(A2) em que:
R4 a R6, que podem ser iguais ou diferentes, representem um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A3)
(A3) em que:
R7 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R8 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-C5 substituída
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9/28 ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A4)
em que:
R9 a R11, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; amino; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A5) o12
(A5)
R13
R14 em que:
R12 e R13, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R14 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; amino; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de
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10/28 halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A6)
R155
(A6) em que:
R15 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um ciano; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R16 e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alcoxicarbonila C1-C5 substituída ou não substituída; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R17 representam um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A7) ,20
R19 (A7) em que:
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11/28
R19 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-C5;
R20 a R22, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A8)
(A8) em que:
R23 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R24 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A9)
(A9) em que:
R25 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R26 representa um átomo de hidrogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
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12/28
- um heterociclo de fórmula (A10)
R28 (A10) em que:
R27 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R28 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila C1-C5)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de fórmula (A11)
R30 ,29 (A11) em que:
R29 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R30 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
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13/28 halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila C1-C5)amino substituído ou não substituído;
- um heterociclo de fórmula (A12)
(A12) em que:
R31 representa um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
R32 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R33 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; um nitro; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A13)
(A13) em que:
R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C1-C5 substituída ou
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14/28 não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R35 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila C1-C5)amino substituído ou não substituído;
R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
-um heterociclo de fórmula (A14)
em que:
R37 e R38, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído ou um alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
R39 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou
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15/28 não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A15) „41
(A15) R 40
O R em que:
R40 e R41, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A16)
(A16) em que:
R42 e R43, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou amino;
- um heterociclo de fórmula (A17)
(A17) em que:
R44 e R45, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não
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16/28 substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A18)
(A18) em que:
R47 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R46 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A19)
em que:
R49 e R48, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A20)
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17/28
(A20) em que:
R50 e R51, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
- um heterociclo de fórmula (A21)
(A21) em que:
R52 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
- um heterociclo de fórmula (A22)
Nx XS XN (A22) em que:
R53 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que
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18/28 compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes.
- um heterociclo de fórmula (A23)
(A23) em que:
R54 e R56, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R55 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A24)
(A24) em que:
R57 e R59, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R58 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
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19/28
- um heterociclo de fórmula (A25)
(A25) em que:
R60 e R61, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída ou halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R62 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
- um heterociclo de fórmula (A26)
(A26) em que:
R65 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R63 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio;
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20/28 alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquilsulfanila C1-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; amino; alquilamino C1-C5 substituído ou não substituído ou di(alquila C1-C5)amino;
R64 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída.
3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que A é selecionado na lista que consiste em A2; A5; A6; A10 e A13.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que A representa A13, em que R34 representa um alquila C1-C5 substituída ou não substituída, halogenoalquila C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; ou alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; R35 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio e R36 representa um alquila C1-C5 substituída ou não substituída.
5. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que T representa O.
6. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que Z1 representa uma ciclopropila substituída ou não substituída.
7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que Z1 representa uma ciclopropila não substituída ou uma 2alquilciclopropila C1-C5.
8. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que Z2 e Z3 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma metila.
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9. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que n representa 0, 1 ou 2.
10. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que L representa uma ligação direta, um átomo de oxigênio, um metileno ou um grupo carbonila.
11. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que B representa um anel oxiranila substituído ou não substituído; um anel pirrolila substituído ou não substituído; um anel pirazolila substituído ou não substituído; um anel tienila substituído ou não substituído; um anel benzotienila substituído ou não substituído; um anel quinolinila substituído ou não substituído; um anel isoquinolinila substituído ou não substituído; um anel furano substituído ou não substituído; ou um anel benzofurano substituído ou não substituído.
12. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que B representa um anel tienila substituído ou não substituído ou um anel benzotienila substituído ou não substituído.
13. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que X, independentemente, representa um átomo de halogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; tri(alquila C1-C8)silila; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída.
14. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que Y representa independentemente um átomo de halogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C8 substituído ou não
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22/28 substituído; halogenoalcóxi C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes.
15. PROCESSO PARA PREPARAR UM COMPOSTO de fórmula (I),
em que A, T, Z1, Z2, Z3, n, X e B são conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e L representa uma ligação direta ou um grupo metileno, caracterizado pelo fato de que um composto de fórmula (IV)
(IV) em que A, T, Z1, Z2, Z3, n, X são conforme definido acima e U2 representa um átomo de halogênio ou um grupo triflato, é reagido com um composto de fórmula (V)
W1—L \
B (V) em que L e B são conforme definido acima e W1 representa um derivado de boro.
16. COMPOSTO de fórmula (Ila.),
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23/28
caracterizado pelo fato de que Z2, Z3, n e X são conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e L é uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído, ou um anel benzofurano substituído ou não substituído, desde que (IIa) não represente:
- N-[2-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(2-furil)-4,5-dimetoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-bromo-2-furil)-4,5-dimetoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-bromo-2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[4,5-dimetoxi-2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina, assim como sais dos mesmos.
17. COMPOSTO de fórmula (Ila), de acordo com a reivindicação 16, caracterizado por ser selecionado na lista que consiste em:
- N-[5-cloro-2-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-{1 -[2-(3-tienil)fenil]etil}ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-cloro-2-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina.
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24/28
18.
COMPOSTO de fórmula (llb),
(llb) caracterizado pelo fato de que Z2, Z3, n e X são conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 e L é uma ligação direta e B1 é um anel oxiranila substituído ou não substituído, um anel tienila substituído ou não substituído, um anel benzotienila substituído ou não substituído, um anel furano substituído ou não substituído, ou um anel benzofurano substituído ou não substituído, desde que (lIb) não represente:
- N-[3-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5- (2-furil)-2-metoxibenzil]ciclopropanamina
- N- -[4-fluoro-3-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-fluoro-5-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-fluoro-5-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-bromo-2-furil)-4-fluorobenzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-bromo-2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[5-(3-bromo-2-furil)-2-fluorobenzil]ciclopropanamina
- N-[5-(3-bromo-2-furil)-2-metoxibenzil]ciclopropanamina
- N-[3-(3-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[3-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[4-fluoro-3-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-fluoro-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-metoxi-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- 5-{5-[(ciclopropilamino)metil]-2-fluorofenil}tiofeno-2-carbonitrila. assim como sais dos mesmos.
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25/28
19. COMPOSTO DE FÓRMULA (llb), de acordo com a reivindicação
18, caracterizado por ser selecionado na lista que consiste em:
- N-[2-cloro-5-(2-furil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(2-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(3-tienil)benzil]ciclopropanamina
- N-[2-cloro-5-(5-cloro-2-tienil)benzil]ciclopropanamina.
20. COMPOSTO de fórmula (Xa),
(Xa) caracterizado pelo fato de que Z2 e Z3 são conforme definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14,
A representa A13,
(A13)
R34 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; cicloalquila C3-C5 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C5 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; alcóxi C1-C5 substituído ou não substituído; alquinilóxi C2-C5 substituído ou não substituído ou halogenoalcóxi C1-C5 que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes;
R35 representa um átomo de hidrogênio; um átomo de halogênio; alquila C1-C5 substituída ou não substituída; um ciano; halogenoalquila C1-C5
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26/28 compreendendo até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; ou amino;
R36 representa um átomo de hidrogênio ou alquila C1-C5 substituída ou não substituída;
Xa1 representa um átomo de halogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3-C7 substituída ou não substituída; tri(alquila C1-C8)silila; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída,
Xa2 representa hidrogênio, um átomo de halogênio; alquila C1-C8 substituída ou não substituída; halogenoalquila C1-C8 que compreende até 9 átomos de halogênio, os quais podem ser iguais ou diferentes; cicloalquila C3C7 substituída ou não substituída; tri(alquila C1-C8)silila; alcóxi C1-C8 substituído ou não substituído; ou alquilsulfanila C1-C8 substituída ou não substituída, e
U2 representa um átomo de halogênio ou um grupo triflato, desde que (Xa) não represente:
-N-(2,5-diclorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida
-N-[1 -(2,5-diclorofenil)etil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida
-N-[2-(2,5-diclorofenil)propan-2-il]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxam ida
-N-[1 -(2,5-diclorofenil)ciclopropil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxam ida
-5-cloro-N-[1 -(2,5-diclorofenil)etil]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4carboxamida
-5-cloro-N-[2-(2,5-diclorofenil)propan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida
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27/28
-5-cloro-N-[1 -(2,5-diclorofenil)ciclopropil]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 Hpirazol-4-carboxam ida
-5-cloro-N-(2,5-diclorobenzil)-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida
-N-(5-bromo-2-fluorobenzil)-1,3,5-trimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida
-N-(5-bromo-2-fluorobenzil)-3,5-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida
-1 -metil-N-[1 -(2,4,5-triclorofenil)etil]-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4carboxamida
-3-(difluorometil)-1 -metil-N-[1 -(2,4,5-triclorofenil)etil]-1 H-pirazol-4carboxamida assim como sais dos mesmos.
21. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por ser selecionado na lista que consiste em
-N-(5-cloro-2-etilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4carboxamida
-N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1Hpirazol-4-carboxamida
-N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1 Hpirazol-4-carboxamida
-N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-3-(difluorometil)-5-fluoro-1metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
22. COMPOSIÇÃO FUNGICIDA, caracterizada por compreender, como um ingrediente ativo, uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, e uma carga, carreador ou suporte agricolamente aceitável.
23. MÉTODO PARA CONTROLAR FUNGOS fitopatogênicos de culturas, caracterizado pelo fato de que uma quantidade agronomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, conforme definido
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28/28 em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, ou uma composição, conforme definido na reivindicação 22, é aplicada ao solo onde plantas crescem ou podem crescer, às folhas e/ou às frutas de plantas ou às sementes de plantas.
24. USO DE COMPOSTOS de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por ser para o controle de fungos fitopatogênicos nocivos.
25. PROCESSO PARA PRODUZIR COMPOSIÇÕES PARA CONTROLAR FUNGOS fitopatogênicos nocivos, caracterizado pelo fato de que os derivados de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, são misturados com extensores e/ou tensoativos.
26. USO DE COMPOSTOS de fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por ser para o tratamento de plantas, sementes, plantas transgênicas ou sementes transgênicas.
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