BR0013369B1 - uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola. - Google Patents

uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola. Download PDF

Info

Publication number
BR0013369B1
BR0013369B1 BRPI0013369-8A BR0013369A BR0013369B1 BR 0013369 B1 BR0013369 B1 BR 0013369B1 BR 0013369 A BR0013369 A BR 0013369A BR 0013369 B1 BR0013369 B1 BR 0013369B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
compounds
compound
ppm
cdcl3
Prior art date
Application number
BRPI0013369-8A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0013369A (pt
Inventor
Tracey Cooke
David Hardy
Brian Anthony Moloney
Mary Josephine O'mahony
Michael George Pettett
Gita Patel
Stefan Schnatterer
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0013369A publication Critical patent/BR0013369A/pt
Publication of BR0013369B1 publication Critical patent/BR0013369B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

"USO DE UM COMPOSTO, MÉTODO DE COMBATE A PESTES EM UMLOCAL INFESTADO OU SUJEITO A SER INFESTADO COM ASMESMAS, E, COMPOSIÇÃO AGRÍCOLA."
A invenção refere-se a compostos tendo atividade fungica.
Como compostos incluídos no estado da técnica similares naestrutura química ao composto de acordo com a invenção, foi conhecido atéaqui o relatório descritivo da EP0288976. Este descreve que os compostosprotegem plantas contra um ataque de microorganismos ofensivos, porexemplo fungos fitopatogênicos, bactérias e vírus. Contudo, nada foi escritosobre uma ação eventual deste tipo de compostos no metabolismo deorganismos fitopatogênicos.
Em um primeiro aspecto, a invenção provê o uso de umcomposto da fórmula geral I, ou sais do mesmo, como fungicidasfitopatogênicos:
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que,
A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila;
A2 é heterociclila opcionalmente substituída ou carbociclilaopcionalmente substituída (A2 é preferivelmente fenila, cicloexila,ciclopropila ou heterociclila, cada um dos quais pode ser substituído); excetoquando L é -N(R3)N(R4)CC=O)- ou -CH2OCH2-, então A2 não pode conternenhum heterociclilo contendo N ou O;
L é um ligador de 3 átomos selecionado a partir da lista: -CH(R!)N(R3) CHR2)-, -NR3)N(R4) C (=X)-, -C(=X) N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OQ=X)-, -CH(R1)OCH(R2)-, -N(R3)C(=X)N(R4)-,C(R1)=C(R2)C=X)-, -CH(R1)N=C(R2)-J -O-N=C(Rt)-, -0-N(R3)C(=X)-, -N(R3)N(R4)CH(R1)5 -N(R3)C(Y)=N-, -N=C(Y)-N(R3)-, -N(R3)N=C(Y)-, -C(=X)-N(R3)N(R4)-, -C(Y)=N-N(R4)- e -N(R3)CH(R1)C(=X)-; em que A1está ligado ao lado esquerdo do ligador L (L é preferivelmente selecionado apartir da lista: -CH(Rx) N(R3)CH(R2)-, -N(R3)N(R4)C(^X)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OC(=X)-, -CH(R1)OCH(Rz)-,
N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(Rt) =C(R2)C(=X)-, -CH(R1)N= C(R2)-, - O-N=C(Rt) -, -0-N(R3) C(=X)-);
em que R1 e R2, que podem ser o mesmo ou diferentes, são Rb3ciano, nitro, halogênio, -ORb, -SRb ou
amino opcionalmente substituído (R1 e R2 são preferivelmentehidrogênio, acila, alquila opcionamene substituída, ciano ou fenilaopcionalmente substituída);
R3 e R4, que podem ser o mesmo ou diferentes, são Rb, cianoou nitro (R3 e R4 são preferivelmente hidrogênio, acila, ou alquilaopcionalmente substituída);
ou qualquer grupo R1, R2, R3 ou R45 junto com os grupos deinterconexão, podem formar um anel de 5 ou 6 membros com qualquer outroR1, R2, R3 ou R4, ou qualquer grupo R1, R2, R3 ou R4, junto com os átomos deinterconexão, pode formar um anel de 5 ou 6 membros com A2;
X é oxigênio, enxofre, N-ORb, N-Rb ou N-N(Rb)2 (X épreferivelmente oxigênio ou enxofre); e
Y é halogênio,- ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) ou -NRbN(Rb)2;
em que Rb é alquila, alquenila, alquinila, carbociclila ouheterociclila, cada um dos quais pode ser substituído; ou hidrogênio ou acila,ou dois grupos Rb adjacentes, junto com o átomo de nitrogênio ao qual elesestão ligados, podem formar um anel de 5 ou 6 membros.
Substituintes preferidos no grupo 2-piridila (A1) sãohalogênio, hidróxi, ciano, nitro, SF5, trialquilsilila, amino opcionalmentesubstituído, acila, ou um grupo -Ra, ORa ou SRa, ou um grupo -C(Ra)=N-Q,em que Q é -Ra, -ORa5 -SRa ou amino opcionalmente substituído, em que Ra éalquila, alquenila, alquinila, carbociclilca ou heterociclila, cada um dos quaispode ser substituído; ou dois substituintes adjacentes, junto com os átomosaos quais eles estão ligados, formam um anel opcionalmente substituído, quepode conter até 3 heteroátomos. Substituintes especialmente preferidos sãoalcóxi, alquila, cinao, halogênio, nitro, alcoxicarbonila, alquilsulfinila,alquilsulfonila, e trifluorometila, particularmente cloro e trifluorometila.
Preferivelmente, o grupo 2-piridila é substituído na posição 3e/ ou 5.
A invenção também inclui quaisquer dos compostos aqui aseguir especificamente exemplificados.
Qualquer grupos alquila pode ser de cadeia reta ou ramificadae possui preferivelmente IalO átomos de carbono, especialmente de 1 a 7 eparticularmente de 1 a 5 átomos de carbono.
Qualquer grupo alquenila ou alquila pode ser de cadeia reta ouramificada e possui preferivelmente 2 a 7 átomos de carbono e pode conteraté 3 ligações duplas ou triplas, que podem ser conjugadas, por exemplovinila, alila, butadienila ou propargila.
Qualquer grupo carbociclila pode ser saturado, insaturado ouaromático, e conter de 3 a 8 átomos no anel. Grupos cárbociclila saturadospreferidos são ciclopropila, ciclopentila ou cicloexila. Grupos carbociclilainsaturados preferidos contêm até 3 ligações duplas. Um grupo carbociclilaaromático preferido é fenila. O termo carbocílico pode ser similarmenteconstruído. Em adição, o termo carbociclila inclui qualquer combinaçãofundida de grupos carbociclila, por exemplo, naftila, fenantrila, indanila eindenila.
Qualquer grupo heterociclila pode ser saturado, insaturado ouaromático e conter de 5 a 7 átomos no anel, até 4 dos quais podem serheteroátomos, tais que nitrogênio, oxigênio e enxofre. Exemplos de gruposheterociclila são furila, tienila, pirrolila, pirrolinila, pirrolidinila, imidazlila,dioxolanila, oxazolila, tirazolila, imidazolila, imidazolinila, pirazolila,pirazolinila, pirazodilinila, isoxazolila, isotiazolila, oxazodiazolila, triazolila,tiadiazolila, piranila, piridila, piperidinila, dioxanila, morfolino, ditianila,tiomorfolino, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, piperazinila, sulfolanila,tetrazolila, triazinila, azepinila, oxazepinila, tirazepinila, diazepinila etiazolinila. Em adição, o grupo heterociclila inclui grupos heterociclilafundidos, por exemplo, benzimidazolila, benzoxazolila, imidazopiridinila,benzoxazinila, benzotiazinila, oxazolpiridinila, benzofuranila, quinolinila,quinazolinila, quinoxalinila, diidroquinazolinila, benzotiazolila, ftalimida,benzofuranila, benzodiazepinila, indolila e isoindolila. O termo heterocíclicodeve ser construído similarmente.
Qualquer grupo alquila, alquenila, alquinila, carbociclila eheterociclila, quando substituído, pode ser substituído por um ou maissubstituintes, que podem ser o mesmo ou diferentes, e pode ser selecionado apartir da lista: hidróxi, mercapto, azido, nitro; halogênio; ciano; acila; aminoopcionalmente substituído; carbociclila opcionalmente substituído;heterociclila opcionalmente substituído; cianato; tiocianato; -SF5; -ORa; -SRae -Si(Ra)3, em que Ra éalquila, alquenila, alquinila, carbociclila ouheterociclila, cada um dos quais pode ser substituído. No caso de qualquergrupo carbociclcila ou heterociclila, a lista inclui adicionalmente: alquila,alquenila e alquinila, cada um dos quais pode ser substituído. Substituintespreferidos em qualquer grupo alquila, alquenila ou alquinila são alcóxi,haloalcóxi ou alquiltio, cada qual contendo 1 a 5 átomos de carbono;halogênio; ou fenila opcionalmente substituída. Substituintes prefridos emqualquer grupo carbociclila ou heterociclila são alquila, haloalquila, alcóxi,haloalcóxi ou alquiltio, cada qual contendo 1 a 5 átomos de carbono;halogênio; ou fenila opcionalmente substituída.
No caso de qualquer grupo alquila ou qualquer carbono deanel insaturado em qualquer grupo carbociclila ou heterociclila, a lista incluium grupo divalente, tal que oxo ou imino, que pode ser amino substituído poramino opcionalmente substituído, Ra ou -OR. Grupos preferidos são oxo,imino, alquilimino, oximino, alquiloximino ou hidrazono.
Qualquer grupo amino, quando substituído e onde apropriado,por ser substituído por um ou dois substituintes, que podem ser o mesmo oudiferentes, selecionados a partir da lista: alquila opcionalmente substituída,amino opcionalmente substituído, -ORa e grupos acila. Alternativamente, doissubstituintes, junto com o nitrogênio ao qual eles estão ligados, podemformar um grupo heterociclila, preferivelmente um grupo heterociclila de 5 a7 membros, que pode ser substituído e pode conter outros heteroátomos, porexemplo morfolino, tiomorfolino ou piperidinila.
O termo acila inclui os resíduos de ácidos contendo fósforo eenxofre, assim como ácidos carboxílicos. Tipicamente, os resíduos sãocobertos pelas fórmulas gerais -C(=Xa)Rc, -S(O)pRc e -P(=Xa) (ORa)(ORa),,quando apropriado Xa é O ou S, Rc é como definido para Ra, -ORa, -SRa,amino opcionalmente substituído ou acila; e ρ é 1 ou 2. Grupos preferidos sãoC(=0)Rd, -C(=S)Rd e -S(O)pRd, em que Rd é alquila, alcóxi Ci a C5, fenila,heterociclila ou amino, cada um dos quais pode ser substituído.
Complexos dos compostos da invenção são usualmenteformados a partir de um sal da fórmula MAn2, em que M é um cátion demetal divalente, por exemplo, cobre, manganês, cobalto, níquel, ferro ouzinco e An é um ânion, por exemplo, cloreto, nitrato ou sulfato.
Em casos em que os compostos da invenção existem como osisômeros E e Z, a invenção inclui isômeros individuais, assim como misturasdos mesmos.
Nos casos em que os compostos da invenção existem comoisômeros tautoméricos, a invenção inclui tautômeros individuais, assim comomisturas dos mesmos.
Nos casos, em que os compostos da invenção existem comoisômeros óticos, a invenção inclui isômeros individuais, assim como misturasdos mesmos.
Os compostos da invenção possuem atividade comofungicidas, especialmente contra doenças fungicas de plantas, por exemplomíldeos e particularmente míldeo pulvurulento de cereal (Erysiphe graminis)e míldeo penugento de vinhedo (.Plasmopara viticola), ferrugem do arroz(.Pyricularia oryzaé), fungo de cereal (Pseudocercosporella herpotrichoides),mangra da bainha do arroz (.Pellicularia sasakii), mofo cinza (Botrytiseinerea), apodrecimento por umidade (Rhizoetonia solaní), ferrugem marromdo trigo (.Pueeinia recôndita), mangra da batata ou do tomate tardio(.Phytophtora infestans), sarna da maçã (Venturia inaequalis), e pústula dagluma (Leptosphaeria nodorum). Outros fungos contra os quais os compostospodem ser ativos incluem outros míldeos pulvurulentos, outras ferrugens, eoutros patógenos gerais de origem de Deuteromicetos, Ascomicetos,Ficomicetos e Basidomicetos.
A invenção fornece assim um método de combate de fungosem um local infestado ou sujeito a ser infestado com os mesmos, quecompreende aplicar ao local um composto da fórmula I.
A invenção também provê uma composição agrícola, quecompreende um composto de fórmula I em mistura com um diluente ouveículo agricolamente aceitável.
A composição da invenção pode, naturalmente, incluir maisdo que um composto da invenção.
Em adição, a composição pode compreender um ou maisingredientes ativos adicionais, por exemplo, compostos conhecidos comopossuindo propriedades reguladoras do crescimento da planta, herbicidas,fungicidas, inseticidas, acaricidas, antimicrobianas ou antibacterianas.Alternativamente, o composto da invenção pode ser usado em seqüência comoutro ingrediente ativo.O diluente ou veículo na composição da invenção pode ser umsólido ou um líquido, opcionalmente em associação com um agentetensoativo, por exemplo, um agente dispersante, um agente emulsificante ouum agente umectante. Agentes tensoativos adequados incluem compostosaniônicos, tais que um carboxilato, por exemplo um carboxilato metálico deum ácido graxo de cadeia longa; um 7V-acilsarcosinato; mono- ou di-ésteresde ácido fosfórico com etoxilatos de álcool graxo ou etoxilatos de alquilfenol ou sais de tais ésteres; sulfatos de álcool graxo, tais que dodecil sulfatode sódio, octadecil sulfato de sódio ou cetil sulfato de sódio; sulfatos deálcool graxo etoxilados; sulfatos de alquilfenol etoxilados; sulfonatos delignina; sulfonatos de petróleo; alquil aril sulfonatos, tais que sulfonatos dealquilbenzeno ou sulfonatos de alquilnaftaleno inferiores, por exemplo,sulfonato de butilnaftaleno; sais de condensados do naftaleno-formaldeídosulfonatos, sais de condensados de fenol-formaldeído sulfonados; ousulfonatos mais complexos, tais que os sulfonatos de amida, por exemplo, oproduto de condensação sulfonado de ácido oléico e de N-metil taurina; osdialquil sulfosuccinatos, por exemplo sulfonato de sódio de succinato dedioctila; derivados ácidos de materiais de alquil glicosídeos ealquilpoliglicosídeos e seus sais metálicos, por exemplo, materiais detartarato ou citrato de aqluil poliglicosídeo; mono-, di- e tri-alquil ésteres deácido cítrico e seus sais metálicos.
Agentes não-iônicos incluem produtos de condensação deésteres de ácido graxo, álcoois graxos, amidas de ácido graxo ou fenóis alquilou alquenil substituídos graxos com óxido de etileno e/ ou propileno; ésteresgraxos de éteres de álcool poliídrico, por exemplo, ésteres de ácido graxo desorbitano; produtos de condensação de tais ésteres com óxido de etileno, porexemplo ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano; materiais dealquil glicosídeos, alquil poliglicosídeos; copolímeros em bloco de óxido deetileno e óxido de propileno; glicóis acetilênicos, tais que 2,4,7,9-tetrametil-5-decina-4, 7-diol, glicóis acetilênicos etoxilados; copolímeros de enxerto debase acrílica; tensoativos de siloxano alcoxilados; tensoativos do tipoimidazolina, por exemplo, l-hidroxietil-2-alqmlimidazolina.
Exemplos de um agente tensoativo catiônico incluem, porexemplo, uma mono-, di- ou poliamida alifática como um acetato, naftenatoou oleato; uma amina contendo oxigênio, tal que um óxido de amina,polioxietileno alquilamina ou polioxipropileno alquilamina; uma aminaligada por amida preparada pela condensação de um ácido carboxílico comuma di- ou poliamina; ou um sal de amônio quaternário.
As composições da invenção podem assumir qualquer formaconhecida na arte para a formulação de agroquímicos, por exemplo, umasolução, um aerossol, uma dispersão, uma emulsão aquosa, umamicroemulsão, um concentrado dispersável, um pó de polvilhamento, umrevestimento de semente, um fumigante, uma fumaça, um pó dispersável, umconcentrado emulsificável, grânulos, ou uma tira impregnada. Além disso, elapode estar em uma forma adequada para a aplicação direta como umconcentrado ou composição primária, que requer diluição com umaquantidade adequada de água ou outro diluente antes da aplicação.
Um concentrado dispersável compreende um composto dainvenção dissolvido em um ou mais solventes miscíveis em água oumiscíveis em semi-água, junto com um ou mais materiais poliméricos outensoativos. A adição da formulação à água resulta na cristalização doingrediente ativo, o processo sendo controlado pelos tensoativos e/oupolímeros resultando em uma dispersão fina.
Um pó de polvilhamento compreende um composto dainvenção intimamente misturado e moído com um diluente pulvurulentosólido, por exemplo, caulim.
Um concentrado emulsificável compreende um composto dainvenção dissolvido em um solvente imiscível em água, que forma umaemulsão ou microemulsão, em adição à água, na presença de um agenteemulsificante.
Um sólido granular compreende um composto da invençãoassociado com diluentes similares àqueles, que podem ser empregados empós de polvilhamento, mas a mistura é granulada por métodos conhecidos.
Alternativamente, ele compreende o ingrediente ativo absorvido ou revestidosobre um agente granular pré-formado, por exemplo, terra de Fuller,atapulgita, sílica, ou areia de pedra calcárea.
Pós umectáveis, grânulos ou grãos compreende usualmente oingrediente ativo em mistura com tensoativos adequados e um diluente em póinerte, tal que argila ou terra diatomácea.
Outro concentrado adequado é um concentrado em suspensãoescoável, que é formado pelo moagem do composto com água ou outroliquido, tensoativos e um agente de suspensão.
A concentração de ingrediente ativo na composição dapresente invenção, quando aplicada a plantas, está preferivelmente dentro dafaixa de 0,0001 a 1,0 por cento, em peso, especialmente de 0,0001 a 0,01 porcento, em peso. Em uma composição primária, a quantidade de ingredienteativo pode variar amplamente e pode ser, por exemplo, de 5 a 95 por cento,em peso, da composição.
A invenção é geralmente aplicada a sementes, plantas ou aoseu habitat. Deste modo, o composto pode ser aplicado diretamente ao soloantes, na ou após a perfuração, de tal modo que a presença de composto ativono solo possa controlar o crescimento dos fungos, que podem atacar assementes. Quando o solo é tratado diretamente, o composto ativo pode seraplicado em um modo que permita com que ele seja intimamente misturadocom o solo, tal que por pulverização, por espalhamento de uma forma sólidde grânulos, ou pela aplicação do ingrediente ativo ao mesmo tempo que aperfuração, por inserção na mesma perfuração que as sementes. Uma taxa deaplicação adequada está dentro da faixa de 5 a 1000 g por hectare, maispreferivelmente de 10 a 500 g por hectare.
Alternativamente, o composto ativo pode ser aplicadodiretamente à planta por, por exemplo, pulverização ou polvilhamento, ou nomomento em que o fungo começou a aparecer na planta ou antes doaparecimento do fungo como uma medida de proteção. Em ambos tais casos,o modo preferido de aplicação é por pulverização foliar. É geralmenteimportante obter um bom controle dos fungos em estágios precoces docrescimento da planta, pois este é o momento em que a planta pode ser maisseveramente prejudicada. A pulverização ou polvilhamento podeconvenientemente conter um herbicida de pré- ou pós-emergência, se isto forjulgado necessário. Algumas vezes, é possível tratar as raízes, bulbos,tubérculos ou ouro propágulo vegetativo de uma planta antes ou durante aplantação, por exemplo, por imersão das raízes em uma composição sólida oulíquida adequada. Quando o composto ativo é aplicado diretamente à planta,uma taxa de aplicação adequada é de 0,025 a 5 kg por hectare, prefrivelmentede 0,05 a 1 kg por hectare.
Em adição, os compostos da invenção podem ser aplicados afrutos colhidos, vegetais ou sementes para evitar a infecção durante oarmazenamento.
Em adição, os compostos da invenção podem ser aplicados aplantas, ou partes das mesmas, que tenham sido geneticamente modificadaspara exibir uma características, tal que resistência fungica ou herbicida.
Em adição, os compostos da invenção podem ser usados paratratar infestações füngicas em madeira de construção e em aplicações desaúde pública. Além disso, os compostos da invenção podem ser usados paratratar infestações de insetos e fungos em animais domésticos e de fazenda.
Os compostos da invenção podem ser preparados, em ummodo conhecido, em uma diversidade de modos.Compostos da fórmula Iai5 isto é compostos da fórmula geralI, em que L é -CH(R1)NHCH(R2)-, podem ser preparados de acordo com oesquema de reação I. Compostos de fórmula II ou os seus sais de hidrocloretopodem ser condensados com compostos de fórmula III e o intermediárioreduzido com um reagente adequado, tal que cianoboroidreto de sódio, parafornecer os compostos de fórmula Iai.
Esquema 1
<formula>formula see original document page 12</formula>
Compostos de fórmula II podem ser preparados pelos métodosdescritos no pedido internacional PCT/GB/99/00304.
Compostos de fórmula Iai podem ser também preparados pelareação de compostos da fórmula IV com compostos da fórmula V, do mesmomodo que acima (Esquema 2).
Esquema 2
<formula>formula see original document page 12</formula>
Compostos da fórmula Iaii, isto é, compostos da fórmula geralI, em que L é -CH(R1)N(Rs) CH(R2) e R3 não é hidrogênio, podem serpreparados pela reação de compostos da fórmula Iai com uma base e R3Q, emque Q é um grupo de partida, tal que um halogênio. Uma base adequada étrietilamina (Esquema 3).
Esquema 3<formula>formula see original document page 13</formula>
Compostos de fórmula Ib5 isto é compostos de fórmula I5 emque L é -N(R3)N(R4)CC=X)-, podem ser preparados de acordo com oesquema de reação 4, pela reação de compostos de fórmula VI comcompostos de fórmula VII, em que Q é um grupo de partida, tal quehalogênio, preferivelmente cloro. Uma base preferida é trietilamina.
Esquema 4
<formula>formula see original document page 13</formula>
Compostos de fórmula Ic5 isto é compostos da fórmula geral I,em que L é -C(=0)N9R3)CH(R1)-, podem ser preparados por brominação deradical de compostos da fórmula VIII, seguido pela reação destesintermediários com compostos da fórmula IX de acordo com o esquema 5.
Condições de reação preferidas são a irradiação de uma solução de VIII emtetracloreto de carbono, na presença de A^bromosuccinimida e umaquantidade catalítica de 2,2'-azobisisobutironitrila, seguido pela adição de IX.
Esquema 5<formula>formula see original document page 14</formula>
Compostos da fórmula Id5 isto é compostos da fórmula geral I,em que L é -CH(R1)O(C=O)-, podem ser preparados de acordo com oesquema de reação 6 pela formação do sal de césio de compsotos da fórmulaXI, seguido por reação com compostos da fórmula X, em que Q é um grupode partida adequado, tal que cloro.
Esquema 6
<formula>formula see original document page 14</formula>
Compostos de fórmula Ie, isto é compostos da fórmula geral I,em que L é -CH(R1)OCH (R2)- podem ser preparados por ração doscompostos da fórmula XII com uma base adequada, tal que hidreto de sódio,seguido por reação do ânion resultante com compostos da fórmula X, em queQ é um grupo de partida adequado, tal que halogênio, de acordo com oesquema de reação 7.
Esquema 7
<formula>formula see original document page 14</formula>
Compostos da fórmula If, isto é compostos de fórmula I, emque L e -N(R3)C(=X)N(R4) - e X é O ou S, podem ser preparados de acordocom o esquema de reação 8 pela reação de compostos da fórmula XIII comcompostos da fórmula XIV, em que X é O ou S5 seguido pela adição decompostos da fórmula XV. A ordem de adição dos compostos da fórmulasXIII e XV pode ser invertida.
Esquema 8
<formula>formula see original document page 15</formula>
Compostos de fórmula Ig, isto é, compostos da fórmula geralI, em que L é -C(R1)=C(R2)C(K))-,
podem ser preparados de acordo com o esquema de reação 9pela reação de compostos da fórmula XVI com compostos de fórmula XVII,na presença de hidróxido de sódio.
Esquema 9
<formula>formula see original document page 15</formula>
Compostos de fórmula Ih, isto é compostos de Fórmula geralI, em que L é -C(R1)=N-N(®#)-, podem ser preparados pela reação decompostos da fórmula XVIII com compostos da fórmula XIX de acordo como esquema de reação 10.
Esquema 10<formula>formula see original document page 16</formula>
Compostos da Fórmula Ii5 isto é compostos da fórmula geral I,em que L é -CH(R1)N=CCR2)-, podem ser preparados de acordo com oesquema de reação 11 pela reação de compostos da fórmula XX com umabase, seguido pela reação com compostos de fórmula XXI, em que Q é umgrupo de partida adequado, preferivelmente cloro. Uma base adequada éhidreto de sódio. Compostos da fórmula XX são conhecidos ou podem serpreparados, em um modo conhecido, por um químico habilitado.
Esquema 11
<formula>formula see original document page 16</formula>
Compostos de fórmula Ij, isto é compostos da fórmula geral I,em que L é 0-N=C(R1)-, podem ser preparados de acordo com o esquema dereação 12 pela reação de compostos de fórmula XXII com uma base, seguidopela reação com compostos da fórmula XXI, em que Q é um grupo de partidaadequado, preferivelmente cloro. Uma base adequada é hidreto de sódio.
Esquema 12
<formula>formula see original document page 16</formula>
Compostos da fórmula XXII podem ser preparados de acordocom o esquema de reação 13.Esquema 13
<formula>formula see original document page 17</formula>
Compostos da fórmula Imi, isto é compostos da fórmula geralI, em que L é 0-NHC(=0)-, podem ser preparados de acordo com o esquemade reação 14 pela reação de compostos da fórmula XXIII com compostos dafórmula XXIV, em que Q é um grupo de partida adequado.
Esquema 14
Compostos da fórmula XXIV podem ser preparados a partirdos compostos hidróxi correspondentes por métodos conhecidos para oquímico habilitado. Compostos da fórmula XXIV podem ser isolados eusados de acordo com o Esquema 14 ou gerados in situ e usados semisolamento. Um método típico, conhecido para o químico habilitado, utilizacarbonildiimidazol para gerar compostos da fórmula XXIV in situ.
Compostos da fórmula XXIII podem ser preparados de acordocom o esquema de reação 15.
Esquema 15<formula>formula see original document page 18</formula>
Compostos da fórmula Imii, isto é compostos da fórmula geralI, em que L é -0-N(R3)C(=0) em que R3 não é hidrogênio, podem serpreparados pela reação de compostos da fórmula Imi com uma base, seguidopela reação com R3Q, em que Q é um grupo de partida adequado, tal que umhalogênio. Uma base adequada é t-butóxido de potássio. (Esquema 16).
Esquema 16
<formula>formula see original document page 18</formula>
Outros métodos serão evidentes para o químico habilitado naarte, como o serão métodos para preparar materiais de partida eintermediários.
Coleções de compostos da fórmula I podem ser tambémpreparadas em um modo paralelo, seja manualmente automaticamente, ousemi-automaticamente. Esta preparação paralela pode ser aplicada aoprocedimento de reação, elaboração ou purificação de produtos ouintermediários. Para uma revisão de tais procediemntos, vide por S. H. DeWitt em "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and MolecularDiversity: Automated synthesis", Volume 1, Verlag Escom 1997, páginas 69a 77.Além disso, compostos da fórmula I podem ser preparadosusando métodos suportados por sólido, em que os reagentes são ligados auma resina sintética. Vide, por exemplo: Barry A. Bunin em "TheCombinatorial Index", Academic Press, 1998 e "The tea-bag method" (Houghten, US 4.631.211; Houghten et al. proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82,5131-5135).
A invenção é ilustrada nos seguintes Exemplos. Estruturas decompostos novos, isolados, foram confirmadas por RMN e/ ou outrasanálises apropriadas.
Exemplo 1
N- (2- Clorobenzil)-N-([1-[3-clοrο-5-(trifluorometil)-2-piridil] etil} amina(Composto 27)
α-Metil-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridil] metilamina (0,2g) foi dissolvido em ortoformato de trimetila (10 ml) e trimetilamina (0,22ml) foi adicionada. Após 5 minutos, 2-clorobenzaldeído (0,26 g) foiadicionado e a mistura resultante foi agitada por 3,5 horas em temperaturaambiente para fornecer um precipitado. Cianoboroidreto de sódio (1,5 ml,solução em tetraidrofurano (0,1 M) e ácido acético (0,1 ml) foram entãoadicionados e a mistura agitada por 16 horas em temperatura ambiente.Salmoura (5 ml) e água (10 ml) foram adicionadas e a mistura agitada por 20minutos. As fases foram separadas e a fase orgânica evaporada. O resíduo foipurificado por cromatografia em sílica gel para fornecer o produto do título,p.f. 117°C.
Exemplo 2
N-{r3-Cloro-5-(trifluorometil)-2-piridil]meti}-Ν-[1-(3,4- difluorofenil) etil]amina
(Composto 23)
Trietilamina (0,08 ml) e l-(3,4-difluorofenil)-l-etanamina(0,11g) foram dissolvidos em ortoformato de trimetila. 3-Cloro (5-trifluorometil) -piridina-2-carboxaldeído (0,15 g) foram adicionados e asolução agitada por 4 horas em temperatura ambiente. Cianoboroidreto desódio (1 ml, solução em tetraidrofurano (0,1 M) e ácido acético (0,07ml)foram então adicionados e a mistura agitada por 16 horas em temperaturaambiente. Salmoura (5 ml) e água (10 ml) foram então adicionadas e amistura agitada por 20 minutos. As fases foram separadas e a fase orgânicaevaporada. O material bruto foi purificado por cromatografia em sílica gelpara fornecer o composto do título. R. Μ. N. 1H ( CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d),2,6 (1H, amplo s), 3, 8 (lH,q), 3,9 (lH,s), 7,1 - 7,3 (3H,m), 7,9 ( lH,s) e 8,8(lH,s).
Exemplo 3
2-racetil(benzil)aminol-2-r3-cloro-5-ftrifluorometil) 2-piridil1 acetato de etila(Composto 4)
A uma solução do composto 1 (0,6 mmol) em éter dietílico foiadicionada trietilamina (0,7 mmol) seguido por cloreto de acetila em éterdietílico (0,7 mmol). A mistura foi agitada por duas horas em temperaturaambiente antes da adição de ácido clorídrico (8ml, 2M). A fase orgânica foiisolada, lavada com bicarbonato de sódio (10 ml), secada com sulfato demagnésio e evaporada para fornecer o composto do título.
R. Μ. N. 1H ( CDCl3) δ (ppm) 1,2 (3H, t), 2,3 (3H,s), 4,2(2H,q), 4,8 (2H, q), 6,8 - 7,1 ( 6H, m), 7,5 ( 1H, s e 8,5 ( 1H, s).
Os seguintes compostos da fórmula Iz (vide Tabela A), isto écompostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -CH(Rt) N (R3) CH (R2) - podem ser preparados por métodos análogosàqueles dos Exemplos 1, 2 e 3. Os materiais de partida de amina foramobtidos usando métodos descritos no pedido internacional PCT/ GB/ 99/000304.<formula>formula see original document page 21</formula>
Tabela A
<table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table>
Os dados espectrais de massa ou de R. M. N. 1H daquelescompostos na tabela A, que não estavam sólidos em temperatura ambiente,são apresentados abaixo.
Composto 1
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,2 (3H, t), 2,9 (1H, amplo s),3,8 (lH,q), 4,2 (2H,m), 5,0 (1H, s), 7,4- 7,2 ( 5 H, m), 7,9 ( 1H, s), 8,7 ( 1H, s).
Composto 2
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (pprn) 1,2 (3H, t), 3,1 (1H, amplo s), 40(2H, q), 4,2 (2H, m), 5, 1 ( 1H< s), 7,5- 7, 2 ( 4H, m), 8,0 ( 1H, s), 8, 7 ( 1H, s).
Composto 3
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) 1,2 (3H, t), 2,4 ( 1H, amplo s),3,8 (2H, q), 4,2 (2H,m), 5,0 (1H, s), 5,9 ( 2H, s), 6,74 (1H, d), 6,76 (lH,s),6,83 (1H, s), 7,9 (lH,s), 8,7 ( lH,s).
Composto 4
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,2 (3H, t), 2,3 (3H, s), 4,2 (2H,q), 4,8 ( 2H, q), 6,8 - 7, 1 ( 6H, m), 7,5 (1H, s), 8, 5 ( lH,s).
Composto 5
m/z (APCI) 445 (M + H)+.
Composto 8
m/z (APCI) 479 (M + H)+.
Composto 10
m/z (APCI) 487 (M").
Composto 11
m/z (APCI) 459 (M = H)+.
Composto 13
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,7 (1H, dd), 2,9 (lH,dd), 36 (3H,s), 3,9 (2H,s), 4,2 (1H, m), 7, 3 (5H, m), 7, 8 (1H, s), 8,8 (1H, m).
Composto 14
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,2 (3H, t), 2,7 (1H, dd), 2,8(1H, dd), 3,9 (2H, s), 4,1 (2H, q), 4,2 (1H, m), 7,2-7,4 (5H, m), 7,8 (1H, s),8,8 (1H, s).
Composto 15R. Μ. Ν. 1H (CDCl3) δ (ppm) 4,2 (2Η, s), 5,3 (2Η, s), 7,3 (6Η,m), 8,8 (1Η, s), 8,9 (1Η, s).
Composto 16
R. Μ. Ν. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,7 (1Η, amplo s), 4,05 (4Η, s),6,9 - 7,2 (3H,m), 7,8 (1H, s), 8,6 (1H, s).
Composto 17
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d), 2,5 (1H, amplo s),3,9 (2H, m), 4,3 (1H, q), 7,1- 7, 3 ( 3H, m), 7,5 (1H, m), 7,8 (1H, s), 8,7(lH,s).
Composto 18
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,5 (3H, d), 2,6 (1H, amplo s),3,8 (1H, m), 4,0 (1H, m), 4,3 ( 1H, q), 6,8 (2H, m), 7,1 (1H, m), 7,8 (1H, s),8.6 (1H, s).
Composto 19
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d) 2,6 (1H, amplo s),3,8 ( 1H, q), 4,0 (2H, s), 4,3 ( 4H< s), 6,8 ( 2H, s), 6, 9 (1H, s), 7,9 ( 1H, s),8.7 (1H, s).
Composto 20
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,5 (3H, d), 2,4 (3H, s), 2,8 (1H,amplo s), 3,8 (1H, q), 4,0 (2H, m), 7,2 (2H, d), 7,3 ( 2H, d), 7,8 ( 1H, s), 8,7 (1H, s).
Composto 21
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,5 (1H, amplo s), 4,0 (2H, s),4,1 (2H, s), 6,8 (2H, m), 7,2 (1H, m), 7,8 ( 1H, s), 8, 6 (1H, s).
Composto 22
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d), 2,5 (1H, amplo s),3,86 (2H, s), 3,9 (1H, m), 7,5 (2H, d), 7,8 (1H, s), 8,1 (2H, d), 8,7 (1H, s).
Composto 23
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d), 2,6 (1H, amplo s),3.8 (1H5 q), 3,9 (1H, s), 7,1- 7,3 (3H, m), 7,9 (1H, s), 8,8 (1H, s).
Composto 24
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 4,1 (4H, m), 4,4 (1H, dd), 4,6(1H, dd), 6,5 (1H, amplo s), 7,2 - 7,4 (5 H, m), 7,8 ( 1H, s), 8,6 (1H, s).
Composto 25
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 3,9 (1H, dd), 4, 2 (lH,dd), 4,4(2H, m), 6,0 (1H, amplo s), 6,9 - 7,0 ( 5H, m), 7,2 - 7,4 (4H, m), 8,0 (1H, s),8.7 (1H, s).
Composto 26
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 4,3 (2H,m), 4,7 (2H, m), 7,0(1H, amplo s), 7,6 (1H, m), 7,7 ( 2H, m), 7,9 ( 1H, s), 8, 2 (1H, m), 8,6 (1H,s).
Composto 29
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,5 (3H, s), 2,6 (1H, amplo s),3.9 (1H, q), 4,0 (2H, s), 7,2-7,4 ( 5H, m), 7,8 ( 1H, s), 8,7 (lH,s).
Composto 30
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H, d), 2,6 (1H, amplo s),3.8 (1H, q), 3,9 (2H, s), 4,0 (2H, s), 7,0 (1H, m), 7,2- 7,3 (3H, m), 7,8 (1H, s),8.7 (1H, s).
Composto 31
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,5 (3H, d), 2,7 (1H, amplo s),3.8 (1H, q), 6,5 (1H, m), 7,1 (2H, d), 7,4 (2H, d), 7,9 (1H, s), 8,8 (lH,s).
Composto 32
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,5 (3H, d), 1,8 (4H, m), 2,8(4H, m), 3,8 (1H, q), 4,0 (2H, s), 7,1 (3H, m) 7,9 (1H, s), 8,8 (1H, s).
Composto 33
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,42 (3H, d), 2,62 (1H, amplo,s), 3,83 (1H, q), 3,92 (2 H, s), 7,3 (4H, s), 7,82 (1H, s); 8,75 (1H, s).
Composto 34R. Μ. Ν. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,42 (3Η, d), 2,58 (1Η, s,amplo), 3, 82 (1Η, q), 3,92 (2H, s), 7, 25 (2H, m), 7, 45 (2H,m), 7,85 (1H, s),8, 72 (1H, s).
Composto 35
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 1,38 (3H, d), 4,35 (1H, q), 7,85 (1H, s), 8,75 ( lH,s).
Composto 36
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,38 (3H, d), 2,35 (1H, amplo,s), 3,68 (2H, m), 4,42 (lH,q), 6,95 (1H, m), 7,05 (IH5 m), 7,05 (1H, m), 7, 16(1H, m), 7,32 (1H, m), 7,82 (1H, s), 8,75 (1H, s).
Composto 37
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 1,38 (3H, d), 3,56 (2H, m), 4,41 (1H, q), 7,88 (1H, s), 8,78 (1H, s).
Composto 39
R Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,3 (3H, d), 2,7 (1H, amplo, s),3.8 (2H, s), 4,4 (1H, q), 6,75 (1H, m), 6,98 (2H, m), 7,72 (1H, s), 8,55 (1H, s).
Composto 40
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm),41 (3H, d), 2,3 (1H, amplo, s),3,72 (2H, m), 4,25 ( 1H, q), 7, 05- 7,5 ( 4H, m), 7,85 ( 1H, s), 8,75 ( 1H, s).
Composto 41
R Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,38 (3H,d), 2,4 (1H, s, amplo),3,6 (2H, m), 4,4 (1H, q), 7,05- 7,5 (4H, m), 7,88 (1H, s), 8,78 (1H, s).
Composto 42
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1, 38 (3H, d), 2,48 ( 3H, s), 3,6(2H, m), 4,45 ( 1H, q), 7,2 (4H, m), 7,88 (1H, s), 8, 78 ( lH,s).
Composto 43
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 (3H,d), 2,25 (3H, s), 2,32(3H, s), 2,5 (1H, amplo, s), 3,58 (2H, m), 4,48 ( 1H, q), 6,9 - 7,08 (3H, m),7.9 (1H, s), 8,78 (lH,s).Composto 44
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 2,53 (2H,d), 4,1 (2H,s), 7,85 (1H, s), 8,75 (1H, s).
Composto 45
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 3,85 (1H,s), 4,1 (1H, s), 7,9 (1H, s), 8,75 (1H, s).
Composto 46
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 7,8 (1H,s), 8,68 (1H, s), 3,5 (1H, m), 3,9 (2H, m), 4,1 ( 1H, m).
Composto 47
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 3,86 (2H,s), 4,08 (2H, s), 7,90 (1H, s), 8,72 (1H, s).Composto 48
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 2,65 (1H,s, amplo), 3,98 (2H, s), 4,15 (2H, s), 7,9 ( lH,s), 8,75 (lH,s).
Composto 49
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 3,80 (3H,s), 3,85 (3H, s), 6,88 (2H, m), 7,06 (1H, m), 7,90 (lH,s), 8,72 (1 H,s).
Composto 50
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 4,0(2H,s), 4,1 (2H, s), 7,85 (lH,s), 8,76 (lH,s).
Composto 51
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 2,65 (1H,amplo, s), 3,83 (2H, s), 4,0 (2H, s), 7,8 (1H, s), 8,65 (1H, s).Composto 52
R. Μ. Ν. Ή (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 3, 83(2H, s), 4,18 (2H, s), 7,9 (1H, s), 8, 75 (1H, s).
Composto 53
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1,4 ( 3H, d), 2,5 ( IH,. amplo, s),3,8 ( IH5 q), 3,9 ( 2H, s), 6,0 ( 2H, s), 6,8 - 6,9 ( 3H, m), 7,9 ( 1H, s), 8,7 ( 1H, s).
Composto 54
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) picos selecionados em 7,75 (1H, s), 8,80 (1H, s).
Exemplo 4
N'-1 - Γ3 -Cloro-5 -(trifluorometil)-2-piridil1 -2,6-dicloro-1 -benzenocarboidrazida
(Composto 102)
3-Cloro-5-(trifluorometil) pirid-2-ilidrazina ( 0,32 g) foidissolvido em diclorometano ( 7 ml) e tratado por gotejamento com cloretode 2,6-diclorobenzoíla (0,31 g) em diclorometano (2ml). Trietilamina (0,15g) foi então adicionada e a reação agitada em temperatura ambiente durante anoite. A solução orgânica foi lavada seqüencialmente com solução de bicarbonato de sódio e salmoura e evaporada para fornecer um sólido. Oresíduo foi purificado por trituração (diclorometano) para fornecer ocomposto do título, p.f. 212-5°C.
Os seguintes compostos da fórmula Iy (vide Tabela B), isto écompostos da fórmula geral I, em que L é -N(R3)NHC(=0)-, podem serpreparados por métodos análogos àqueles do Exemplo 4.
Tabela B
<table>table see original document page 28</column></row><table><table>table see original document page 29</column></row><table>
Exemplo 5
N-2-(Feniletil)-3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinacarboxamida(Composto 206)
3-Cloro-(5-trifluorometil)piridina-2-carboxaldeído (0, 15 g)foi dissolvido em tetracloreto de carbono (10 ml). 2,2'-Azobisisobutironitrila(0,002 g) e N-bromosuccinimida (0, 16 g) foram adicionados e a msitura foiaquecida até refluxo usando uma lâmpada solar. Após 45 minutos, a soluçãofoi resfriada a 0°C. (R)-(+)- a-metilbenzilamina (0,09 g) em tetracloreto decarbono (0, 3 ml) foi adicionada e agitada por 20 minutos a 0°C, então por 3horas em temperatura ambiente. A mistura foi diluída com diclorometano elavada com água. A camada orgânica foi isolada, secada com sulfato demagnésio e evaporada para fornecer o produto bruto. O material bruto foipurificado por cromatografia em sílica gel para fornecer o composto do título,p.f. 88°C.
Os seguintes compostos da fórmula Ix (vide tabela C), isto écompostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -C(=0) NHCH (R1)-, podem ser preparados por métodos análogos àqueles doExemplo 5.
Tabela C
<table>table see original document page 30</column></row><table>
Exemplo 6
2- Clorobenzoato der3-cloro-5-(trifluorometilV2-piridil1 metilaComposto 301
A uma solução de ácido 2-clorobenzóico (0,1 g) emdimetilformamida foi adicionado carbonato de césio (0,1 g) e a soluçãoresultante foi agitada por 1 hora. 3-Cloro-2-( clorometil)-5-trifluorometilpiridina ( 0,14 g) foi adicionada e a agitação foi continuada por mais 48horas. A solução foi diluída com éter dietílico (10 ml) e lavada com água (10ml). A fase orgânica foi separada, secada e evaporada para fornecer umproduto bruto. Cromatografia em sílica gel ( gasolina/ éter dietílico 7:3)forneceu o composto do título.
R. M.N. 1H (CDCl3) δ ( ppm) 5,6 (2H, s), 7,3 (1H, m), 7,4(2H, m), 7,87 (1H, s), 7,88 (1H, d) e 8,8 (1H, s).
Os seguintes compostos da fórmula Iw (vide Tabela D), isto é,compostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -CH2O (C= O)-, podem ser preparados por métodos análogos àqueles doExemplo 6.
Tabela D
<table>table see original document page 31</column></row><table>
Exemplo 7
r3-Cloro-5-Ctrifluorometil) -2-piridill metil (2.4-diclorobenzil) éterComposto 401
A uma solução de álcool 2,4-diclorobenzílico (0, 27 g) emtetraidrofurano sob nitrogênio foi adicionado hidreto de sódio (1,1equivalentes) às porções. A solução resultante foi agitada em temperaturaambiente por 1 hora antes da adição de 3-cloro-2-(clorometil)-5-trifluorometil piridina (0,35 g) em tetraidrofurano, por gotejamento. Asolução foi então agitada, em temperatura ambiente, por 16 horas. A soluçãofoi tratada com uma solução de tetraidrofurano / metanol e o solvente entãoevaporado. O resíduo foi dividido entre água e acetato de etila, a faseorgânica foi isolada, lavada com salmoura, secada e evaporada para fornecero produto bruto. Cromatografia em sílica gel ( gasolina / acetato de e tila95:5) forneceu o composto do título.
R.M. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 4,8 (2H, s), 4,9 (2H, s), 7,3 (1H,m), 7,4 (1H, m), 7,5 (1H, m), 8,0 (1H, s) e 8,8 (1H, m).
Os seguintes compostos da fórmula Iv (vide Tabela E), isto éos compostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -CH2OCH2-, podem ser preparados pelos métodos análogos àqueles doExemplo 7.
Tabela E
<table>table see original document page 32</column></row><table>
Os dados de R. Μ. N. 1H daqueles compostos na Tabela E, quenão são sólidos em temperatura ambiente, são apresentados abaixo.
Composto 402
R.M. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 4,9 (2H, s), 5,0 (2H, s), 7,2 (1H,m), 7,3 (2H, m), 8,0 ( 1H, s), 8,8 ( 1H, s).
Exemplo 8
Ar-r2-Cloro-5-ítrifluorometiiy2-piridil1-Ar'- (2,6-diclorofenil) uréia(Composto 501)
Uma solução de trifosgênio (1,1 g) em diclorometano (20 ml)foi adicionada durante 30 minutos em temperatura ambiente, a uma soluçãoagitada de 2-amino-3-cloro-5- (trifluorometil) piridina (1, 96 g) e trietilamina(2 ml) em diclorometano (35 ml). Após 15 minutos, uma solução de 2,6-dicloroanilina (1,62 g) e trietilamina (2 ml) em diclorometano (20 ml) foirapidamente adicionada e a mistura resultante agitada por 30 minutos, antesda evaporação do solvente. O resíduo foi suspenso em acetato de etila e osólido filtrado. O filtrado foi lavado com solução de hidrogeno sulfato depotássio, solução de bicarbonato de sódio e então salmoura. A secagem(MgSO4) e a evaporação do solvente forneceram o produto bruto, que foipurificado por cromatografia em sílica gel para fornecer o composto do título,p.f. 155-8°C.
Os seguintes compostos da fórmula Iu ( Vide tabela F), isto é,compostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -NHC(=O) NH-, podem ser preparados por métodos análogos àqueles do Exemplo 8.
Tabela F
<table>table see original document page 33</column></row><table>
Exemplo 9
3 - Γ3 -Cloro-5 -Ctri fluorometil>2-piridil1 -1 -(2-nitrofenil) -2-propen-1 -ona(Composto 601)
Hidróxido de sódio (0,55 g) foi dissolvido em água (5 ml) e asolução resultante foi diluída com etanol (3ml). 2- Nitroacetofenona (1,8 g)foi adicionada a 20°C, e a solução foi agitada por 5 minutos. 3- Cloro-5-(trifluorometil) piridina -2- carboxaldeído (2,25 g) foi adicionado e aagitação foi continuada por 16 horas. A solução foi acidificada com ácidoacético, a camada orgânica separada, secada com sulfato de magnésio,filtrada e evaporada para fornecer um óleo marrom. A cromatografia decoluna em sílica gel, seguida por recristalização (gasolina) forneceu ocomposto do título, 88-9°C.
Exemplo 10
3-Cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinacarbaldeído 2-(2- nitrofenil) hidrazona(Composto 701)
Uma mistura de 3-cloro-5-(trifluorometil) piridina -2-calboxaldeído (1,05 g) e 2-nitrofenilidrazina (0, 76 g) em etanol (75 ml) foiaquecida em refluxo por 2, 5 horas e então deixada resfriar à temperaturaambiente durante a noite. O sólido laranja resultante foi isolado por filtraçãoe recristalizado (gasolina) para fornecer o composto do título como umamistura de isômeros, p.f. 127 -35°C.
Exemplo 11
Cianeto de [3-cloro-5-(trifluorometil)-2- piridill] [(difenilmetileno) aminol]metila
A uma suspensão de hidreto de sódio a 60% ( 4,0 g) emdimetilformamida,sob atmosfera de nitrogênio a 0°C, foi adicionada umasolução de cianeto de [(difenilmetileno) amino] metila (11, 1 g) emdimetilformamida por gotejamento, enquanto a temperatura era mantida entreOºC e 2°C. A solução foi agitada a OºC por 1 hora. 2,3-Dicloro-5-trifluorometilpiridina (7 ml) em dimetilformamida foi adicioanda porgotejamento e a mistura agitada por 30 minutos a 0°C antes de aquecimento àtemperatura ambiente durante 3 horas. A mistura foi resfriada a 10ºC, etanol(3 ml) adicionado e a solução agitada por 15 minutos. A mistura da reação foientão despejada em uma corrente delgada ao interior de uma misturavigorosamente agitada de éter dietílico (500 ml) e solução de cloreto deamônio ( 500 ml). A camada orgânica foi separada e lavada com solução decloreto de amônio (2 χ 150 ml), secada, filtrada e evaporada para fornecer umresíduo. A cromatografia em sílica gel (éter dietílico: gasolina 5: 95) forneceuo composto do título como um sólido castanho pálido, p.f. 108-IO0C.
Os seguintes compostos da fórmula It ( vide Tabela G), isto é,compostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2- piridila, L é -CH(R!) N+ C(Ph) e A2 é fenila, podem ser preparados por métodosanálogos àqueles do Exemplo 11.
Tabela G
<table>table see original document page 35</column></row><table>
Os dados espectrais de massa do Composto na Tabela G, quenão estava sólido em temepratura ambiente, é apresentado abaixo.
Composto 802
m/z (EI) 373 (M+- CO2Et)
Exemplo 12
1 -Bifenilil-1 -etanona O-1 -r3-cloro-5-(trifluorometilV2-piridil1oxima(Composto 936)
A 4-acetilbifenil oxima (2,5g) em dimetilformamida (13 ml),sob uma atmosfera de nitrogênio, foi adicionao hidreto de sódio (0,5 g) ásporções, com resfriamento. A mistura resultante doi agitada a 40°C por 20minutos, até que ocorresse a formação de uma suspensão. 2,3-Dicloro-5-(trifluorometil) piridina (2,5 g) em dimetilformamida (7 ml) foi entãoadicionada e a mistura resultante agitada por 18 horas, em temperaturaambiente. A mistura foi tratada com isopropanol (2 ml) e agitada por 5minutos, antes do despejamento em uma solução de água gelada /salmoura(300 ml). O precipitado resultante foi extraído com éter dietílico (2 χ 125 ml),as substâncias orgânicas lavadas com água, secadas, filtradas e evpaoradaspara fornecer um sólido, o qual mediante trituração (éter dietílico) erecristalização (tolueno) forneceu o composto do título, p.f. 122° C.
Preparação do material de partida
4-Acetilbifenil Oxima
A uma suspensão de 4-acetilbifenil (25,4 g) em etanol (230ml) e água (4 ml), sob uma atmosfera de nitrogênio, foi adicionadohidrocloreto de hidroxilamina (14, 5g) em água (25 ml) seguido por soluçãode hidróxido de potássio aquosa a 50% (40 g). A mistura resultante foiaquecida em refluxo por 18 horas e então resinada à temperatura ambiente. Amistura foi adicionada a gelo / água (500 ml) e acidificada a um pH de 2 parafornecer um precipitado. O sólido foi filtrado, lavado com água até que aslavagens tivessem um pH de 6 e então recristalizado a partir de etanol parafornecer o composto do título.
Os compostos que se seguem da fórmula Is (Vide Tabela H),isto é, compostos da fórmula geral I, em que L é -ON=C(R1)-J podem serpreparados por métodos análogos àqueles do Exemplo 12.
A ligação cruzada em Is indica que os compostos podemexistir como isômeros eis ou trans próximo à ligação dupla. O isolamento deambos os isômeros foi possível para alguns compostos.<formula>formula see original document page 37</formula>
(Is)
TabelaH
<table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table>
Os dados espectrais de massa de R.M.N. 1H daquelescompostos na Tabela H5 que não estão sólidos em temperatura ambiente, sãoapresentados abaixo.
Composto 907
R. Μ. N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,4 (6H, s), 7,2- 7, 4 (4H, m),7,95 (1H, s), 8, 45 (1H, s).
Composto 908
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,3 (3H), 2,4 (3H), 7,1 (1H), 7,3(3H,m), 7,8 (1H), 8,45 (1H).
Composto 909
m/z (EI) 382 (M+).
Composto 910
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,5 (3H), 7,45 (1H, d), 7,5-7,7(2H,m), 7,75 (1H, d), 8,0 (1H, d), 8,5 (1H, d).Composto 911
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 0,8(t), 1,15 (d), 1,4 (quinteto), 2,0(s), 2,3(s), 3,65 (dd), 7,7 (m), 7,95 (m).
Composto 912
m/z (EI) 357 (M+).
Composto 913
m/z (EI) 320 (M+).
Composto 914
m/z (EI) 330 (M+).
Composto 915
m/z (EI) 342 (M+).
Composto 916
m/z (EI) 315 (M+).
Composto 917
m/z (EI) 364 (M+).
Composto 918
m/z (EI) 364 (M+).
Composto 919
m/z (EI) 344 (M+).
Composto 920
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2, 35 (s), 2,5 (s), 7,4 (d), 7,8 (m),7,9 (d).
Composto 921
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 3,9 (3H, m), 6,9 - 7,05 ( 2H,m),7,5- 7, 75 (2H, m), 7, 95 (lH,d), 8,0 (lH,d), 8,5 (1H), 9,1 (1H).
Composto 922
m/z (EI) 328 (M+).
Composto 924
m/z (EI) 382 (M+).Composto 925
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 1, 3 (m), 2,7 (m), 4,2 (m), 7,75(d), 7, 95 (d).
Composto 927
m/z (EI) 314 (M+).
Composto 928
m/z (EI) 345 (M+).
Composto 930
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm),35 (d), 7,25 (m), 7,5 (d), 7,9 (d),8,5 (d), 8, 65 (s).
Composto 931
m/z (EI) 301 (M+).
Composto 942
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2, 6 (3H, s), 3,05 (3H, s), 3,05(3H, s), 8,0 (5H, m), 8,5 (1H, s).
Composto 943
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 7,4- 7,6 (7H, m), 7,8 - 8,0 (6H,m), 8,5 (lH,d).
Composto 944
m/z (EI) 393 (M+).
Composto 945
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 2,7 (3H, s), 7, 15 (1H, dd), 7,5 -7,65 (3H, m), 7,95 (1H, d), 8,1- 8,25 (2H, m), 8, 5 (1H, d).
Composto 946
m/z (EI) 396 (M+).
Composto 947
m/z (EI) 386 (M+).
Composto 948
m/z (EI) 376 (M+).Composto 949
R.M.N. 1H (CDCl3) δ (ppm) 0,1-1,5 (5H, m), 1,7-1,9 (5H,m),2,6(1H, t),8,0 (1H, m),8,55 (1H,m).
Composto 950
m/z (EI) 406 (M+).
Composto 951
m/z (EI) 332 (M+).
Composto 952
m/z (EI) 349 (M+).
Composto 953
R.M.N. 1H (CDCl3)δ(ppm)1,4(3H,t),3,0(2H,q),7,2(3H,t), isômero,7,3(1H,d),7,55(1H,dd),8,0(1H,d,m),8,55(1H,d,m).
Composto 955
R.M.N. 1H (CDCl3)δ(ppm)2,5(s),4,8(s),7,25(dd),7,9(m),8,05(d),8,15(d),8,5(s),8,8(d).
Composto 957
m/z (EI) 314 (M+).
Composto 958
R.M.N. 1H (CDCl3)δ(ppm)7,35-7,6(8H,m),7,9(1H),8,5(1H).
Exemplo 13
N-(3-Cloro-5-triflourometil-2-piridilóxi)-1-naftalenocarboxamida(Composto 1012)
Uma mistura de ácido 1-naftóico (0,46g) e carbonildiimidazol(0,44g) em tetraidrofurano (40 ml) foi agitada por 16 horas sob umaatmosfera de nitrogênio. O produto do estágio b) (0,57 g) foi entãoadicionado, e a mistura agitada por 5dias. A solução foi despejada emsolução de salmoura saturada e a porção orgânica extraída com acetato deetila (x 3), secada (MgSO4)5 filtrada e evaporada. O resíduo foi purificado porcromatografia em sílica gel (acetato de etila / gasolina) e triturado (éterdiisopropílico) para fornecer o composto do título, p.f. 198-9°C.
Preparação de Materiais de Partida
a) 2-ΙΓ3- Cloro-5-ftrifluorometilV2-piridiHóxil -1,3-isoindolinadiona2,3-Dicloro-5-trifluorometilpiridina (50,0 g) foi adicionadadurante 5 minutos a uma solução agitada de iV-hidroxiftalimida (37,5 g) etrietilamina (25, 8g) em acetona (750 ml). A mistura foirefluída por 8 horas edeixada em repouso em temperatura ambiente por 16 horas. A solução foifiltrada e o filtrado evaporado para fornecer um sólido, que foi dividido entreacetato de etila e uma solução de bicarbonato de sódio. A fração orgânica foiisolada e o material aquoso novamente extraído usando porções adicionais deacetato de etila. Os extratos orgânicos combinados foram lavados com água,secados, filtrados e evaporados para fornecer o produto bruto. O resíduo foitriturado com éter diisopropílico para fornecer o composto do título como umsólido branco.
b) 0-r3-Cloro-5-(trifluorometil)-2-piridill hidroxilamina
Monoidrato de hidrazina (1, 7 g) foi adicionado a uma soluçãodo produto do estágio a) (11,3 g) em tetraidrofurano (200 ml) e a mistura foiagitada por 16 horas. A mistura foi então filtrada e o sólido residual lavadocom um pequeno volume de tetraidrofurano e acetato de etila, então quatrovezes com uma solução de hidróxido de sódio saturada com cloreto de sódio0,02 M. As camadas aquosas combinadas foram extraídas com diclorometano(x 2) e os extratos orgânicos combinados secados, filtrados e evpaorados parafornecer o composto do título.Exemplo 14
N- (3-Cloro-5-trifluorometil-2-piridilóxi) - N-metil-1 -naftalenocarboxamida(Composto 1017)
Iodometano (0,82 g) foi adicionado a uma solução agitada doproduto do Exemplo 13 (Composto 1012) (1,93 g) e t-butóxido de potássio(0,61 g) em tetraidrofurano (50 ml). A mistura da reação foi agitada por 48horas. O solvente foi evaporado e o resíduo dividido entre acetato de etila ecloreto de amônio aquoso. A camada aquosa foi separada e extraída com 3porções de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secadas,filtradas e evaporadas para fornecer um resíduo, que foi purificado porcromatografia em sílica gel (acetato de etila/ gasolina) para fornecer ocomposto do título, m/z (EI) 380 (M+).
Os seguintes compostos da fórmula Ir (vide tabela J), isto é oscompostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é Ο-N(R3)C(=0)-, podem ser preparados por métodos análogos àqueles dosExemplos 13 e 14.
<formula>formula see original document page 43</formula>
(Ir)
Tabela J
<table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table>
Os dados espectrais de massa dos compostos na Tabela J, quenão estavam sólidos em temperatura ambiente, são apresentados abaixo.
Composto 1015
m/z (EI) 412 (M+).
Composto 1017
m/z (EI) 380 (M+).
Exemplo 15
2-Metil-1.2.3.4-tetraidro-1 -naftalenona O- l-r3-cloro-5-ítrifluorometil> 1 -piridill oxima
(Composto 1101)
O material de partida (0, 58 g) foi dissolvido emtetraidrofurano (5 ml) e a este foia dicionado t-butóxido de potássio (0,42 g)dissolvido em tetraidrofurano (5 ml). A mistura foi agitada durante a noite euma solução de 2,3-dicloro-5-trifluorometil piridina (0, 72 g) emtetraidrofurano (2ml) foi adicionada. A mistura foi agitada por 48 horas emtemperatura ambiente, então o solvente foi evaporado. O resíduo foi divididoentre acetato de etila e água. A camada orgânica foi isolada, secada, filtrada eevpaorada para fornecer o composto do título como uma goma amarelo clara,m/z (EI) 354 (M+).
a) 2-Metil-1,2,3,4-tetraidro-1-naftalenona oxima
A uma solução de 2-metil-l-tetralona (3,20 g) em metanol (5ml) foi adicionado hidrocloreto de hidroxilamina (1, 81 g) em metanol (15ml) e trietilamina (2,63 g). A mistura foi agitada a 65°C por 5 horas, deixadaresfriar e repousar em temperatura ambiente por 16 horas. O solvente foievaporado e adicionado ao resíduo. O produto foi extraído com acetato deetila (3 porções) e os extratos combinados foram secados, filtrados eevaporados para fornecer um óleo laranja. Mediante repouso, este foiseparado em duas camadas. A camada de topo foi removida e a camada debase lentamente solidificada para fornecer o composto do título como umsólido laranja.
Os seguintes compostos da fórmula Iq (vide Tabela K), isto é,compostos da fórmula geral I, em que A1 é 3-Cl-5-CF3-2-piridila e L é -O-N=(R1)-, em que R1 e A2, junto com os átomos de interconexão, formam umanel de 5 ou 6 membros, podem ser preparados por métodos análogos àquelesdo Exemplo 15.
<formula>formula see original document page 45</formula>TabelaK
<table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table>
Aqueles compostos na Tabela K, que não possuem pontos defusão distintos, possuem os seguintes dados espectrais de massacaracterísticos.
Composto 1101
Mz (EI) 354 (M+).
Composto 1102
Mz (EI) 370 (M+).
Composto 1103
Mz (EI) 385 (M+).Composto 1104
Mz (EI 342 (M+). Composto 1105 Mz (EI 376 (M+). Composto 1106 Mz (EI 358 (M+). Composto 1107 Mz (EI 346 (M+). Composto 1108 Mz (EI 370 (M+). Composto 1109 Mz (EI 355 (M+). Composto 1110 Mz (EI 389 (M+). Exemplo 16 2- {[2-(3 -Bromo-4-metoxifenilV 1H-1-imidazolill] metil} -3-cloro-5-(trifluorometil) piridina(Composto 1201)
A uma solução de 2-(3-bromo-4-metoxifenil)-l//-imidazol(0,5 g) em tetraidrofurano foi adicionado hidreto de sódio (0,08 g). Após 30minutos, 3-cloro-2-(clorometil)-5-trifluorometil piridina (0,46 g) foiadicionada e a solução aquecida até que a reação estivesse completa. Amistura da reação foi resfriada, despejada sobre água e a fase orgânicaextraída usando diclorometano, secada e evaporada para fornecer o produtobruto como uma goma laranja. A cromatografia de coluna em sílica gelforneceu uma goma que foi adicionalmente tratada com éter diisopropílico efiltrada. A evaporação do filtrado forneceu o composto do título, m/z (APVI445 (M-).
2-(3-Bromo-4-metoxifenil) imidazol foi sintetizado a partir de3-bromo-4- metoxibenzonitrila usando um método conhecido para o químicohabilitado.
Exemplo de Teste
Os compostos foram avaliados contra um ou mais dosseguintes:
Phytophora infestans: mangra do tomate tardio
Plasmopara viticola: míldeo penugento do vinhedo
Erysiphe graminis f. sp. tritici: míldeo pulvurulento do trigo
Pyricularia oryzae: ferrugem do arroz
Leptosphaeria nodorum: pústula da gluma
Dispersões ou soluções aquosas dos compostos naconcentração desejada, incluindo um agente de umectação, foram aplicadaspor pulverização ou por alagamento da base da haste das plantas de teste,como apropriado. Após um determinado tempo, plantas ou partes de plantasforam inoculadas com patógenos de teste apropriados, antes ou após aaplicação dos compostos como apropriado, e mantidas sob condiçõesambientais controladas, adequadas para a manutenção do crescimento daplanta e desenvolvimento da doença. Após um tempo apropriado, o grau deinfeção da parte da planta afetada foi visualmente estimado. Os compostosforam avalizados em uma classificação de 1 a 3, em que 1 é pouco ounenhum controle, 2 é controle moderado e 3 é controle bom a total. Em umaconcentração de 500 ppm (p/v) ou menos, os seguintes compostos obtiveram2 ou mais contra os fungos especificados.
Phvtophora infestans: 49, 102, 119, 126, 202,214, 215, 601, 902, 912, 927,953, 1101 e 1102.
Plasmopara viticola: 5-7, 9, 10,12, 102, 109, 126, 214, 215, 601, 901,907,914, 915, 921, 926-30, 958,1001 e 1013.
ErvsiOhe zraminis f. sp. tritici: 501, 901, 906,913-5, 923, 926-931, 933, 935,936, 948-50, 952, 954, 1008, 1102,1104, 1107 e 1108.Pvricularia Orvzae: 7, 9, 11, 17, 126, 901, 906, 907, 913, 922, 923, 926-31,937, 938, 939 e 1001.
LevtosDhaeria nodorum: 23, 51, 53, 126, 207, 208, 906, 923,926, 929, 933, 1007 e 1009.

Claims (3)

1. Uso de um composto da fórmula geral I ou de sais domesmo, caracterizado pelo fato de ser como fungicidas fitopatogênicos:<formula>formula see original document page 51</formula>em que,A1 é 2-piridila ou N-óxido da mesma, cada qual sendosubstituída na posição 3 e/ou 5, pelo menos um dos substituintes sendo umgrupo haloalquila;A2 é selecionado como sendo fenila, furila, tienila, oxazolila,tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, piridila, pirimidinila ou pirazinila, cadaqual podendo ser substituída;L é um ligador de 3 átomos selecionado a partir da lista: -CH(R1)N(R3)CHCR2)-, -C(=X)N(R3)CH(R1)-, -CH(R1)OC(KX)-,CH(R1)OCH(Rr)-, -N(R3)C(=X)N(R4)-, -C(R1)=C(R2)Q=X)-, - C(R1)N-N(R3)-, -CH(R1)N=C(Rr)-, -O-N=C(Rt)-, -0-N(R3)C(=X)-,N(R3)N(R4)CH(R1)5 -N(R3)C(Y)=N-, -N=C(Y)-N(R3)-, -N(R3)N=C(Y)-, -C(=X)-N(R3)N(R4)-, -C(Y)=N-N(R4)- e -N(R3)CH(R1)C(=X)-;em que A1 está ligado ao lado esquerdo do ligador L;em que R1 e R2, que podem ser o mesmo ou diferentes, são Rb,ciano, mtro, halogênio, -ORb, -SRb ouamino opcionalmente substituído;R3 e R4 , que podem ser o mesmo ou diferentes, são Rb , cianoou nitro;ou qualquer grupo R1, R2, R3 ou R4, junto com os átomos deinterconexão, podem formar um anel de 5 ou 6 membros com qualquer outroR1, R2, R3 ou R4, ou qualquer grupo R1, R2, R3 ou R4, junto com os átomos deinterconexão, pode formar um anel de 5 ou 6 membros com A2;X é oxigênio, enxofre, N-ORb, N-Rb ou N-N(Rb)2; eY é halogênio, -ORb, -SRb, -N(Rb)2, -NRb(ORb) ou -NRbN(Rb)2;em que R é alquila, alquenila, alquimia, carbociclila ouheterociclila, cada qual podendo ser substituída; ou hidrogênio ou acila, oudois grupos Rb adjacentes, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estãoligados, podem formar um anel de 5 ou 6 membros.
2. Método de combate a pestes em um local infestado ousujeito a ser infestado com as mesmas, caracterizado pelo fato de quecompreende aplicar ao local um composto como definido na reivindicação 1.
3. Composição agrícola, caracterizada pelo fato de quecompreende pelo menos um composto como reivindicado na reivindicação 1,em mistura com um veículo ou diluente agricolamente aceitável.
BRPI0013369-8A 1999-08-18 2000-08-11 uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola. BR0013369B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9919558.8A GB9919558D0 (en) 1999-08-18 1999-08-18 Fungicidal compounds
GB9919558.8 1999-08-18
PCT/EP2000/008268 WO2001012604A1 (en) 1999-08-18 2000-08-11 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0013369A BR0013369A (pt) 2002-05-07
BR0013369B1 true BR0013369B1 (pt) 2010-12-28

Family

ID=10859387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0013369-8A BR0013369B1 (pt) 1999-08-18 2000-08-11 uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6939882B1 (pt)
EP (1) EP1204642B1 (pt)
JP (1) JP4965779B2 (pt)
KR (1) KR100744987B1 (pt)
CN (1) CN1185216C (pt)
AT (1) ATE484495T1 (pt)
AU (1) AU6703300A (pt)
BR (1) BR0013369B1 (pt)
DE (1) DE60045100D1 (pt)
ES (1) ES2354148T3 (pt)
GB (1) GB9919558D0 (pt)
MX (1) MXPA02001458A (pt)
PT (1) PT1204642E (pt)
WO (1) WO2001012604A1 (pt)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2002211233A1 (en) 2000-09-18 2002-03-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
US6982268B2 (en) 2002-05-08 2006-01-03 Neurogen Corporation Substituted imidazolylmethyl pyridine and pyrazine derivatives GABAA receptor ligands
US7781595B2 (en) * 2003-09-22 2010-08-24 S*Bio Pte Ltd. Benzimidazole derivatives: preparation and pharmaceutical applications
EP1524267A1 (en) * 2003-10-15 2005-04-20 Newron Pharmaceuticals S.p.A. Substituted benzylaminoalkylene heterocycles
MY143225A (en) 2004-04-02 2011-03-31 Osi Pharm Inc 6,6-bicyclic ring substituted heterobicyclic protein kinase inhibitors
CN101326275B (zh) * 2005-10-07 2013-06-05 阿拉巴马大学 多功能离子液体组合物
DE102006014165A1 (de) * 2006-03-24 2007-09-27 Schebo Biotech Ag Neue Isooxazol-Derivate und deren Verwendungen
JP2010523476A (ja) 2007-03-08 2010-07-15 ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ リーランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ ミトコンドリアアルデヒドデヒドロゲナーゼ−２モジュレーター及びその使用方法
WO2009030224A2 (de) * 2007-09-07 2009-03-12 Schebo Biotech Ag Neue chinazolin- verbindungen und ihre verwendung zur therapie von krebserkrankungen
EP2200988A1 (en) * 2007-10-15 2010-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited N-benzyl quinoline-6-carboxamide compounds and plant disease controlling method using same
JP2012502048A (ja) * 2008-09-08 2012-01-26 ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ アルデヒドデヒドロゲナーゼ活性のモジュレーターおよびその使用方法
JP5281647B2 (ja) * 2008-09-08 2013-09-04 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩並びに農園芸用殺菌剤
JP2012506856A (ja) 2008-10-28 2012-03-22 ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティ アルデヒドデヒドロゲナーゼのモジュレーターおよびその使用方法
DE102008063561A1 (de) * 2008-12-18 2010-08-19 Bayer Cropscience Ag Hydrazide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Insektizide
CA2752826A1 (en) 2009-04-20 2010-10-28 OSI Pharmaceuticals, LLC Preparation of c-pyrazine-methylamines
TWI483679B (zh) * 2009-12-28 2015-05-11 Bayer Ip Gmbh 殺真菌劑肟醯基（ｈｙｄｒｏｘｉｍｏｙｌ）－雜環衍生物
EP2588456A1 (en) * 2010-07-02 2013-05-08 Syngenta Participations AG Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
CN103038217A (zh) * 2010-07-29 2013-04-10 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物的二肟醚衍生物
US10457659B2 (en) 2011-04-29 2019-10-29 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Compositions and methods for increasing proliferation of adult salivary stem cells
WO2013092460A1 (en) * 2011-12-20 2013-06-27 Syngenta Participations Ag Cyclic bisoxime microbicides
KR101267937B1 (ko) 2012-02-23 2013-05-31 한국과학기술연구원 미토콘드리아 기능 조절제로서의 아릴옥심 유도체
DK2891492T3 (da) * 2012-08-30 2022-11-21 Univ Tokyo Endoparasit kontrol middel
CN105358531B (zh) 2013-03-14 2017-11-14 利兰-斯坦福大学初级学院的董事会 线粒体醛脱氢酶‑2调节剂和其使用方法
WO2016160552A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Antimicrobial pyridinohydrazide and hydrazomethylpyridine-based agents
EP3330253B1 (en) * 2015-07-28 2019-09-25 Nippon Soda Co., Ltd. Pyridine-2-yl-pyridinium compound and method of using same
CN105418496B (zh) * 2015-09-23 2018-05-29 浙江工业大学 一种3-氯-2-肼基吡啶衍生物及其制备方法与应用
CN105541706B (zh) * 2015-09-23 2018-07-06 浙江工业大学 一种3-氯-2-肼基-5-三氟甲基吡啶衍生物及其制备与应用
AR108257A1 (es) 2016-05-02 2018-08-01 Mei Pharma Inc Formas polimórficas de 3-[2-butil-1-(2-dietilamino-etil)-1h-bencimidazol-5-il]-n-hidroxi-acrilamida y usos de las mismas
US20210355103A1 (en) * 2018-07-25 2021-11-18 City Of Hope Parg inhibitors and method of use thereof

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2068365B (en) 1980-02-05 1983-12-14 Dow Chemical Co Fungicidal pyridyl arylureas
JPS5835174A (ja) 1981-08-26 1983-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ベンゾイルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤
US4631211A (en) 1985-03-25 1986-12-23 Scripps Clinic & Research Foundation Means for sequential solid phase organic synthesis and methods using the same
DK570987A (da) * 1986-12-01 1988-06-02 Hoffmann La Roche Oxadiazol-, thiadiazol- og triazolforbindelser
US4670045A (en) 1987-04-07 1987-06-02 The Dow Chemical Company Fungicidal control employing ester derivatives of 4,6-disubstituted 2-pyridinols
EP0288976B1 (de) * 1987-04-29 1994-06-01 Ciba-Geigy Ag Mittel zum Schutz gegen Pflanzenkrankheiten
JPH01131146A (ja) 1987-07-02 1989-05-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd アリールオキシ尿素類、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
JPH02104575A (ja) 1988-10-14 1990-04-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ピリジルヒドラジン系化合物
JPH045282A (ja) 1990-04-23 1992-01-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 新規な２―ヒドラジノベンゾチアゾール誘導体及びそれを有効成分とする除草剤
AU638840B2 (en) 1990-07-05 1993-07-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrimidine derivative
US5071862A (en) 1990-10-26 1991-12-10 Uniroyal Chemical Company, Inc. 2-(3-oxypyridinyl)-1,3-dioxolane and dioxane compounds, compositions containing same and process for controlling fungi using same
DE4219247A1 (de) * 1992-06-12 1993-12-16 Bayer Ag Verwendung von 3-arylsubstituierten 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivaten zur Bekämpfung von Endoparasiten, neue 3-arylsubstituierte 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
TR26865A (tr) 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.
JP3682075B2 (ja) 1993-04-16 2005-08-10 クミアイ化学工業株式会社 トリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤
JPH0770081A (ja) * 1993-07-09 1995-03-14 Shionogi & Co Ltd ベンズアルデヒドオキシム誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤、除草剤および生育調節剤
JPH0725853A (ja) 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
TW306864B (pt) * 1993-10-19 1997-06-01 Sumitomo Chemical Co
AU6987096A (en) 1995-09-12 1997-04-01 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal quinolines
GB2307177A (en) 1995-11-15 1997-05-21 Agrevo Uk Ltd Fungicidal pyridopyrimidines
AU719392B2 (en) 1996-10-01 2000-05-11 Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. Nitrogen-containing heterocyclic compounds
US6337305B1 (en) * 1997-03-20 2002-01-08 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-benz(o)ylpyridines, their preparation and their use as herbicides
JPH11286472A (ja) * 1997-04-01 1999-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd オキシムエ−テル化合物、その用途およびその製造中間体
GB9708903D0 (en) 1997-05-02 1997-06-25 Agrevo Uk Ltd Fungicides
DK0982992T3 (da) * 1997-05-08 2002-10-14 Aventis Cropscience Uk Ltd Anvendelse af thienopyrimidiner som fungicider
WO1998058904A1 (fr) * 1997-06-20 1998-12-30 Shionogi & Co., Ltd. Derives d'oxime ether acaricides
GB9716446D0 (en) * 1997-08-05 1997-10-08 Agrevo Uk Ltd Fungicides
AU1407899A (en) * 1997-12-01 1999-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
TW575562B (en) * 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds

Also Published As

Publication number Publication date
GB9919558D0 (en) 1999-10-20
EP1204642A1 (en) 2002-05-15
JP2003507368A (ja) 2003-02-25
PT1204642E (pt) 2011-01-12
KR20020059366A (ko) 2002-07-12
CN1372549A (zh) 2002-10-02
CN1185216C (zh) 2005-01-19
AU6703300A (en) 2001-03-13
KR100744987B1 (ko) 2007-08-02
US6939882B1 (en) 2005-09-06
BR0013369A (pt) 2002-05-07
WO2001012604A1 (en) 2001-02-22
DE60045100D1 (de) 2010-11-25
ES2354148T3 (es) 2011-03-10
MXPA02001458A (es) 2003-01-28
ATE484495T1 (de) 2010-10-15
JP4965779B2 (ja) 2012-07-04
EP1204642B1 (en) 2010-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0013369B1 (pt) uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola.
CA1296732C (en) 4-sulfur containing 5-amino pyrazole derivatives
JP4782333B2 (ja) 殺真菌剤
CZ228399A3 (cs) Pesticidní 1-arylpyrazolové sloučeniny, způsob jejich použití a prostředky, které je obsahují
HU185231B (en) Pesticide composition and process for preparing new pyridyl-aniline derivatives applicable as the active substances of the composition
PL168730B1 (pl) Srodek szkodnikobójczy PL PL PL PL PL PL
JPS6310762A (ja) 新規アルキレンジアミン類
JP2739738B2 (ja) 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤
PT87010B (pt) Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida
JPH0472830B2 (pt)
US5981438A (en) 1-phenyl-5-anilinotetrazoles
ES2231414T3 (es) Derivados fungicidas de fenilimidato.
HU185201B (en) Herbicide compositions containing quaternary amine salts as active substances and process for preparing the active cubstances
JPS61268672A (ja) ピリダジノン誘導体、その製造法および殺虫・殺ダニ・殺菌剤
JPH10338676A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS61145193A (ja) ピリミジニル‐チオノ燐酸エステル類
JP2000178272A (ja) ベンジルピペリジン化合物、その製造法及び農園芸用殺虫剤
JPS5829771A (ja) オキソ−キナゾリン類、それらの製造法および害虫駆除剤としてのそれらの使用
JPS63310870A (ja) 置換５−エチルアミノ−１−アリール　ピラゾール類
JP2003012625A (ja) アミド誘導体および農薬
JPH0641094A (ja) シクロアルケニルトリアゾール誘導体および有害生物防除剤
JPS5852260A (ja) 置換ベンズアニリド誘導体及びこれを含有する殺菌剤
JPS59116273A (ja) イミダゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤
JPS60255785A (ja) １，２，４−チアジアゾリン−３−オン誘導体製造方法、殺虫剤及び農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: BAYER CROPSCIENCE GMBH (DE)

Free format text: ALTERADO DE: AVENTIS CROPSCIENCE GMBH

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG (DE)

Free format text: TRANSFERIDO DE: BAYER CROPSCIENCE GMBH

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/12/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER CROPSCIENCE LTD. (GB)

B21A Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette]

Free format text: PATENTE EXTINTA EM 28.12.2020