PT87010B - Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida - Google Patents
Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida Download PDFInfo
- Publication number
- PT87010B PT87010B PT87010A PT8701088A PT87010B PT 87010 B PT87010 B PT 87010B PT 87010 A PT87010 A PT 87010A PT 8701088 A PT8701088 A PT 8701088A PT 87010 B PT87010 B PT 87010B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- compound
- imidazole
- cyano
- phenyl
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 2
- QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbonitrile Chemical class N#CC1=NC=CN1 QMQZIXCNLUPEIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 dimethyl sulfamoyl Chemical group 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 81
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 43
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 20
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 8
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylsulfamoyl chloride Chemical compound CN(C)S(Cl)(=O)=O JFCHSQDLLFJHOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 4
- PYIWDZMUHRCEQH-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dichlorophenyl)-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=NC(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)Cl)=C1 PYIWDZMUHRCEQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 3
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- CRVYKWKRSIKXBH-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dichlorophenyl)-1h-imidazole-2-carbonitrile Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1=CNC(C#N)=N1 CRVYKWKRSIKXBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQWPJPKLYXKEH-UHFFFAOYSA-N 5-(2-nitrophenyl)-1h-imidazole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C1=CNC(C#N)=N1 LFQWPJPKLYXKEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 2
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L hydroxy-(hydroxy(dioxo)chromio)oxy-dioxochromium;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.O[Cr](=O)(=O)O[Cr](O)(=O)=O RCBVKBFIWMOMHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N methylimidazole Natural products CC1=CNC=N1 XLSZMDLNRCVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXDOCFJCDILNP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-(2,4,6-trichlorobenzoyl)imidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=NC(C(=O)C=2C(=CC(Cl)=CC=2Cl)Cl)=C1 YIXDOCFJCDILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N oxazine, 1 Chemical compound C([C@@H]1[C@H](C(C[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)N(C)C)[C@H](O)C[C@]21C)=O)CC1=CC2)C[C@H]1[C@@]1(C)[C@H]2N=C(C(C)C)OC1 AICOOMRHRUFYCM-ZRRPKQBOSA-N 0.000 description 2
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- JONIMGVUGJVFQD-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)sulfonylformonitrile Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)C#N)C=C1 JONIMGVUGJVFQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSINTYZGAWHRBE-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazole-4,5-dione Chemical compound O=C1SC=NC1=O RSINTYZGAWHRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNTIHLLDWNBFRL-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-5-yl-(2,4,6-trichlorophenyl)methanone Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C(=O)C1=CNC=N1 FNTIHLLDWNBFRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 2-acetyloxybenzoic acid;[(2s,3r)-4-(dimethylamino)-3-methyl-1,2-diphenylbutan-2-yl] propanoate;1,3,7-trimethylpurine-2,6-dione Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O.CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C.C([C@](OC(=O)CC)([C@H](C)CN(C)C)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 0.000 description 1
- DSPLHMSZVNRSGD-UHFFFAOYSA-N 2-cyano-4-(2,4-dichlorophenyl)-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C#N)N(S(=O)(=O)N(C)C)C=C1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl DSPLHMSZVNRSGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYWTEFYIDZKIB-UHFFFAOYSA-N 2-formyl-n,n-dimethyl-4-(2,3,4-trichlorophenyl)imidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C=O)N(S(=O)(=O)N(C)C)C=C1C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl JOYWTEFYIDZKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXOFLZYULLMMBH-UHFFFAOYSA-N 2-formyl-n,n-dimethyl-4-phenylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C=O)N(S(=O)(=O)N(C)C)C=C1C1=CC=CC=C1 DXOFLZYULLMMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVMIKHAEPNDYEX-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dichloro-3-formylphenyl)-2-formyl-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C=O)N(S(=O)(=O)N(C)C)C=C1C1=CC=C(Cl)C(C=O)=C1Cl FVMIKHAEPNDYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLOXSERRYZIAKT-UHFFFAOYSA-N 4-(2,4-dichlorophenyl)-2-formyl-n,n-dimethylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound N1=C(C=O)N(S(=O)(=O)N(C)C)C=C1C1=CC=C(Cl)C=C1Cl BLOXSERRYZIAKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- XCEYKKJMLOFDSS-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-n-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=C(Cl)C=C1 XCEYKKJMLOFDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXHJPAVYXUNXMP-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dichlorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1=CNC=N1 BXHJPAVYXUNXMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- JQUCWIWWWKZNCS-LESHARBVSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)NC=1SC[C@H]2[C@@](N1)(CO[C@H](C2)C)C=2SC=C(N2)NC(=O)C2=NC=C(C=C2)OC(F)F Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)NC=1SC[C@H]2[C@@](N1)(CO[C@H](C2)C)C=2SC=C(N2)NC(=O)C2=NC=C(C=C2)OC(F)F JQUCWIWWWKZNCS-LESHARBVSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- QOVYHDHLFPKQQG-NDEPHWFRSA-N N[C@@H](CCC(=O)N1CCC(CC1)NC1=C2C=CC=CC2=NC(NCC2=CN(CCCNCCCNC3CCCCC3)N=N2)=N1)C(O)=O Chemical compound N[C@@H](CCC(=O)N1CCC(CC1)NC1=C2C=CC=CC2=NC(NCC2=CN(CCCNCCCNC3CCCCC3)N=N2)=N1)C(O)=O QOVYHDHLFPKQQG-NDEPHWFRSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241000233639 Pythium Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N butyl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCCC)=CC=CC2=C1 JIJAYWGYIDJVJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbamic acid group Chemical group C(N)(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- RZHBMYQXKIDANM-UHFFFAOYSA-N dioctyl butanedioate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCCCCCC RZHBMYQXKIDANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- FJJHYINFZQQUBK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3-phenyl-2h-imidazole-1-carboxylate Chemical compound N#CC1N(C(=O)OCC)C=CN1C1=CC=CC=C1 FJJHYINFZQQUBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDUBDZWWNLZCU-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methyl-1h-imidazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1NC=NC=1C VLDUBDZWWNLZCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- CBYZIWCZNMOEAV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene Chemical class O=C.C1=CC=CC2=CC=CC=C21 CBYZIWCZNMOEAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical class O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIQUJVRFXPBMHS-UHFFFAOYSA-N hydron;o-prop-2-enylhydroxylamine;chloride Chemical compound Cl.NOCC=C XIQUJVRFXPBMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- BOSFFQYMAARUEJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-phenylimidazole-1-sulfonamide Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)N1C=NC=C1C1=CC=CC=C1 BOSFFQYMAARUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940071089 sarcosinate Drugs 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080236 sodium cetyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M sodium;hexadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O GGHPAKFFUZUEKL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid group Chemical class S(N)(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
- A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A presente invenção refere-se a compostos que possuem actividade fungicida.
De acordo com a invenção proporciona -se um composto de Formula I
em que
-,-.-4 a representa w ou
i
s representa CN, -C-Nfí-R^, -CH=N-OR^,
/|
R° e R4 podem ser iguais ou diferentes e representam alquilo, ciclo-alquilo, ciclo-alquenilo, alquenilo, alquinilo ou amino, os quais podem ser todos opcionalmente substituídos, hidrogénio, halogéneo, hidroxi, ciano, nitro, acilo, R SO ,
12P
R 0 ou arilo;
r5 representa arilo, alquilo opcionalmente substituído ou amino opcionalmente substituído;
R e R podem ser iguais ou diferentes e representam amino, alcoxi ou alquil-tio, os quais podem ser opcionalmente substituídos ;
~5
R possui a mesma significação de R e pode ser alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi ou alquil-tio, os quais podem ser opcionalmente substituídos, ou representa ariloxi;
o
R representa hidrogénio, alquilo opcionalmente substituído, alquenilo, alquinilo, alcoxi-carbonilo, acilo, arilo ou ciclo-alquilo;
rIO representa hidrogénio, alquilo opcionalmente substituído, alquenilo ou alquinilo;
rH representa alquilo, ciclo-alquilo, ciclo-alquenilo, alquenilo, alquinilo, os quais podem ser todos opcionalmente subs• tituídos, ou representa arilo;
11
R possui o mesmo significado do R ou representa acilo;
R representa hidrogénio, alquilo, alcoxi-carbonilo, arilo 18 ·* 17 ou hetero-arilo e R representa hidrogénio ou alquilo ou R 18 ** *· e R1 em conjunto com os átomos de carbono a que estão ligados formam o anel benzo;
21
R e R podem ser iguais ou diferentes e representam hidrogénio ou alquilo;
Z representa oxigénio ou enxofre; mé0enélou2oumélenéúoul; epéOoul
4com a condição de R e R nao poderem ser ambos cloro.
Os grupos alquilo e alcoxi possuem de preferência 1 a 8 átomos de carbono sendo especialmente metilo e os grupos alquenilo e alquinilo possuem normalmente entre 3 e 4 átomos de carbono. Os substituintes, quando estiverem presentes em qualquer de tais grupos, englobam o halogéneo, hidroxi, alcoxi e arilo. Os grupos arilo sao normalmen. te fenilo, opcionalmente substituído, por exemplo por halogé^ neo, alquilo, alcoxi, nitro, ciano, -COR , sulfamoilo opcionalmente substituído, amino opcionalmente substituído, alquil-S0 , ou aril-SO , em que q é 0, 1 ou 2 e qualquer grupo alquilo ou alcoxi e opcionalmente substituído.
termo arilo pode englobar grupos hetero-arilo tais como tienilo, furilo ou piridilo e também pode englobar grupos aromáticos poli-nucleares, tais como o naftilo e o benzimidazolilo. 0 termo acilo pode englobar resíduos dos ácidos carboxilico e sulfónico e engloba os grupos R13 (0) C0 e R13S09, em que R13 r 11 z çao de R , ou representa amino r é 0 ou 1. Deste modo engloba resíduos dos ácidos carbâmico e sulfâmico. Os grupos acilo sao de preferência alcanoilo possui a mesma significaopcionalmente substituído e aroilo, alquil-sulfonilo, aril-sulfonilo, N,N-dialquil-sulfamoilo ou N-alquil-N-aril-sulfamoilo, em que os grupos alquilo possuem, por exemplo, entre 1 e 4 átomos de carbono e o alquilo e o fenilo podem ser substituídos conforme referido antes. Os grupos amino sao normalrnente substituídos por ί
um ou vários dos grupos R^, acilo, amino opcionalmente substituído (incluindo grupos substituídos através de uma ligaçao dupla), hidroxi ou alcoxi opcionalmente substituído, ou dois substituintes popdem formar um anel, por exemplo um anel morfolino ou piperidino. Os grupos sulfamoilo podem ser substituídos de modo idêntico por grupos amino. Os grur pos ciclo-alquilo possuem normalmente entre 3 e 8 átoinos de carbono, especialmente ciclo-pentilo ou ciclo-hexilo.
R3 representa um grupo sulfamoilo substituído, especialmente dimetil-sulfamoilo. R representa de preferência um grupo ciano ou tio-carbamoilo. Quando X fôr
4 λ
CR , R representa de preferencia hidrogénio, mas pode ser ciano, metilo ou etoxi-alquilo. R representa de preferência fenilo ou benzoílo, opcionalmente substituídos pelo máximo de três grupos escolhidos entre halogáneo, alquilo (especialmente metilo), trifluoro-metilo, nitro e alcoxi (especialmente metoxi) .
Os compostos da presente invenção possuem actividade como fungicidas, especialmente contra as doenças fúngicas das plantas, por exemplo, míldeos penugentos, especialmente o míldeo penugento das videiras (plasmopara vitícola) e ferrugem do tomate serôdio e ferrugem da batata (Phytophthora infestans). Também sao activos contra os míldeos pulverulentos, tais como o míldeo pulverulento da cevada (Erysiphe graminis), sendo também activos contra doenças tais como a ferrugem do arroz (Pyricularia oryzae) e crosta das maçãs (Venturia inaequalis). Tambéih podem possuir actividade contra outros fungos, tais como Eotrytis spp.,
Puccinia spp., Thizoctonia spp., Fusarium spp., e Pythium spp.,.
A presente invenção também proporciona um método para combater os fungos num local infestado ou susceptível de ser infestado por fungos, o qual consiste em aplicar-se ao local um composto de fórmula I.
A presente invenção também proporciona uma composição para agricultura constituída por um composto de fórmula I em mistura com um diluente ou veículo aceitável em agricultura.
A composição da presente invenção po. de englobar, evidentemente, mais do que um composto da inveii çao.
Além disso, a composição pode englobar um ou vários ingredientes activos adicionais, por exemplo compostos conhecidos por possuírem propriedades reguladoras do crescimento das plantas, propriedades herbicidas, fungicidas, insecticidas ou acaricidas. Em alternativa é possível utilizar os compostos da invenção em sequência com outro ingrediente activo.
diluente ou veículo da composição da presente invenção pode ser sólido ou líquido, opcionalmente em associação com um agente tensio-activo, por exemplo um agente dispersante, um agente emulsionante ou um agente humectante. Os agentes tensio-activos adequados englobam os compostos aniónicos tais como um carboxilato, por exemplo um carboxilato metálico de um ácido gordo de cadeia longa; um N-acil-sarcosinato; mono- ou di-ésteres de ácido fosfórico com etoxilatos de álcoois gordos ou sais de tais ésteres; sulfatos de álcoois gordos tais como dodecil-sulfato de sódio ou cetil-sulfato de sódio, octadecil-sulfato de sódio; sulfatos de álcoois gordos etoxilados; sulfatos de alquil-fe_ nol etoxilados; sulfonatos de lignina; sulfonatos de petróleo, sulfonatos de alquil-arilo tais como sulfonatos de alquil-benzeno ou sulfonatosde (alquil inferior)-naftaleno, por exemplo, sulfonato de butil-naftaleno; sais de condensados de formaldeído-naftaleno sulfonados; sais de condensados de formaldeído-fenol sulfonados; ou sulfonatos inais complexos tais como os sulfonatos de amida, por exemplo o produto de condensação sulfonado de ácido oleico e de N-metil-taurino ou os sulfo-succinatos de dialquilo, por exemplo o sulfonato de sódio de succinato de dioctilo. Os agentes nao iónicos englobam os produtos de condensação de esteres de ácidos gordos, álcoois gordos, amidas de ácidos gordos ou fenóis gordos substituídos por alquilo ou alquenilo com óxido de etileno, esteres gordos de eteres de álcool poli-hídrico, por exemplo ésteres de ácido gordo de sorbitano, produtos de condensação de tais esteres com óxido de etileno, por exemplo esteres de ácido gordo de polietileno sorbitano, copolímeros de bloqueio de óxido de etileno e de óxido de propileno, glicóis acetilénicos tais como 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol, ou glicóis acetilénicos etoxilados.
Os exemplos de agentes tensio-activos catiónicos podem englobar, por exemplo, uma mono-, di-, ou poli-amina alifática tal como um acetato, naftenato ou oleato uma amina contendo oxigénio tal como um óxido de amina ou poli-oxi-etileno-alquil-amina; uma amina ligada a amida preparada por condensação de um ácido carboxilico com uma di- ou poli-amina; ou um sal de amonio quaternário.
As composiçoes da presente invenção podem assumir qualquer forma conhecida na especialidade de formulação de produtos agroquímicos, por exemplo, uma solução uma dispersão, uma emulsão aquosa, um pó para pulverização, um revestimento para sementes, um fumigatório, um fumo, um pó dispersivel, um concentrado emulsionável ou grânulos. Além disso pode apresentar-se numa forma adequada para aplicaçao directa ou na forma de um concentrado ou composição primária que necessite de diluição com uma quantidade adequada de água ou de outro diluente antes da aplicaçao.
Um concentrado emulsionável é constituído por um composto da presente invenção dissolvido num solvente imiscível com água, o qual se forma numa emulsão com água na presença de um agente emulsionante.
Um pó para pulverização é constituído por um composto da presente invenção intimamente misturado e triturado com um diluente pulverulento sólido, por exemplo, caolino.
Um sólido granular é constituído por um composto da presente invenção associado com diluentes idêii ticos aos que se podem utilizar nos pós para pulverização, mas faz-se a granulaçao da mistura segundo métodos conhecidos. Em alternativa, engloba o ingrediente activo absorvido ou absorvido num diluente pré-granulado, por exemplo terra de Fuller atapulgite ou graos de calcário.
Os pós humedecíveis, grânulos ou grãos englobam normalmente o ingrediente activo misturado com um agente tensio-activo adequado e um pó inerte tal como o caolino.
Outro concentrado adequado é o concentrado de suspensão fluidificável o qual se constitui por trituração do composto com água ou com outro líquido, um agente humectante e um agente de suspensão.
A concentração do ingrediente activo na composição da presente invenção, para aplicaçao às plantas está compreendida de preferência no intervalo entre 0,01 e 3,0a em peso, especialmente entre 0,01 e 1,0% em peso. Numa composição primária a quantidade de ingrediente activo pode variar amplamente e pode estar compreendida, por exemplo, entre 5 e 95% em peso da composição.
No método da presente invenção aplica-se o composto geralmente a sementes, plantas ou ao seu habitat. Deste modo, pode aplicar-se o composto directamente no solo antes ou após a abertura de sulcos para sementeira de modo que a presença do composto activo no solo possa controlar
i
o crescimento de fungos que possam vir a atacar as sementes. Quando se trata o solo directamente, pode aplicar-se o compos. to activo por qualquer processo que permita que este fique infimamente misturado com o solo, fazendo por exemplo a aspersão, ou o espalhamento de uma forma sólida de grânulos, ou aplicando o ingrediente activo ao mesmo tempo que se abrem os sulcos para sementeira, inserindo-o nos mesmos sulcos das sementes. Considera-se adequada uma proporção de aplicaçao compreendida no intervalo entre 0,05 e 20 Kg por hectare, sendo mais preferencial entre 0,1 e 10 Kg por hectare.
hm alternativa pode aplicar-se o com posto activo directamente sobre a planta, por exemplo, aspergindo ou pulverizando no momento em que os fungos começam a aparecer sobre a planta ou antes do aparecimento dos fungos como medida de protecçao. Em ambos os casos, o modo preferido de aplicação é a aspersao foliar. Geralmente é importante a obtenção de um bom controlo sobre os fungos nos estádios primários de desenvolvimento da planta, uma vez que é nessa altura que a planta pode ser mais gravemente danificada. A aspersao ou po pode conter convenientemente um herbicida preou pós-nascimento, se assim se considerar necessário. Por vezes, ê praticável tratar as raízes de uma planta antes ou durante a plantaçao, por exemplo, mergulhando as raízes num líquido ou composição sólida adequada. Quando se aplica o composto activo directamente a planta, considera-se adequada uma proporção de aplicaçao compreendida entre 0,01 e 10 Kg por hectare, de preferência entre 0,05 e 5 Kg por hectare.
Os compostos da presente invenção podem preparar-se, por uma forma conhecida, de acordo com uma diversidade de processos. Quando R for ciano, e possível preparar os compostos por cianaçao de um composto de fórmula II
(II)
Isto pode conseguir-se, por exemplo, fazendo reagir o composto de fórmula II com um composto CN-Z em que Z é um grupo removível, tal como ciano ou p-tosilo. Esta reacção efectua-se geralmente na presença de uma base forte e de preferência de um alquil-metal, tal como o butil-lítio. A cianaçao também se pode efectuar por (i) formilaçao de um composto de fórmula II, (por exemplo utilizando dimetil-formamida na presença de uma base forte, tal como butil-lítio) para proporcionar um composto de fórmula I em que R representa formilo, (ii) tratamento deste composto com hidroxil-amina e (iii) desidrataçao subsequente da oxima assim obtida para proporcionar o desejado composto de fórmula I, em que R representa ciano. A desidrataçao pode conseguir-se utilizando um reagente tal como anidrido trifluoro-acético ou o éster cloroformato, sob condiçoes alcalinas. Reste ultimo caso pode substituir-se um grupo ester na posição 1.
Os compostos em que R representa -CH=N-OR^ podem obter-se por um processo semelhante ao dos passos (i) e (ii) anteriores, utilizando um composto de fórmula h2n-or10.
Os compostos da presente invenção também se podem obter fazendo reagir um composto de fórmula III
I
(III) em que R possui as significações anteriores, com excepçao de tio-carbamoilo, com um composto de fórmula R^Q, em que Q representa um grupo removível tal como halogeneo, especialmente cloro.
, 2
Os compostos de formula I em que R representa ciano podem modificar-se por um processo conhecido para roporcionar compostos em que R2 representa tio-carbamoilo, por reacçao com ácido sulfidrico e se necessário modificando este grupo por um processo conhecido para proporcionar compos9 tos em que R nao representa hidrogénio, ou para proporcionar compostos em que R^ representa
Estas reacçoes efectuam-se normalmente utilizando um isocianato ou halogeneto de acilo adequado, por exemplo conforme descrito na Patente Europeia 219192.
Os compostos de fórmula I em que X representa CR^, em que R^ é diferente de hidrogénio, também se podem obter por um processo conhecido fazendo reagir o com4 4 posto em que R representa hidrogénio com um composto R -W
J
em que W representa um grupo removível, tal como halogéneo (especialmente iodo ou cloro) ou p-tosilo. Esta reacçao efectua-se geralmente na presença de uma base forte, de preferência um alquil-metal, tal como butil-lítio.
Os compostos em que R representa um grupo alcanoilo ou aroilo podem preparar-se por oxidaçao de um composto de fórmula IV.
(IV) em que representa o grupo alcanoilo ou aroilo menos o carbonilo, por exemplo utilizando o dicromato tal como o dicromato de piridinio.
Os compostos de fórmulas II ou III sao conhecidos ou podem obter-se de acordo com uma diversidade de métodos conhecidos, por exemplo utilizando os métodos descritos para a preparaçao dos materiais de partida a seguir referidos.
Os ter-se por remoção do grupo fórmula V.
compostos de fórmula IV podem obde protecçao deum composto de
J
em que Y representa um grupo de protecçao tal como um trialquil-sililo.
Os compostos de fórmula V podem preparar-se por sua vez por cianaçao, etc, conforme anteriormente descrito, dos compostos de fórmula V em que R^ representa hidrogénio. Por sua vez estes compostos podem preparar-se de acordo com o seguinte esquema de reacçao.
R30COCH2BrlHCONH2 (quando R3U for 2,6-fenilo di-substituído)
A presente invenção ilustra-se com os exemplos seguintes. As estruturas dos novos compostos isolados foram confirmadas por análises elementares e/ou outras análises apropriadas.
As temperaturas apresentam-se em graus C (°C) e nao foram corrigidas.
EXEMPLO 1
a) Adicionou-se 2,614 de butil-lítio em hexano (10,57 ml) a 4-(2,4-dicloro-fenil)-1-(dimetil-sulfamoil)-imidazol (8,0g) em tetra-hidrofurano (125 ml), sob uma atmosfera de azoto seco a -60°C. Agitou-se a solução e decorrido um curto intervalo de tempo adicionou-se dimetil-formamida (2,9 ml). Aqueceu-se a mistura lentamente até à temperatura ambiente e depois adicionou-se a ácido clorídrico diluído. Extraiu-se o produto com acetato de etilo e lavou-se o extracto com água, secou-se evaporou-se o solvente e recristalizou-se o resíduo sólido a partir de tolueno para proporcionar 4-(2,4-dicloro-fenil)-l-(dimetil-sulfamoilo)-2-formil-imidazol, pf. 148-157°C ( decomposição).
b) Adicionou-se este produto (6,26g) a uma mistura de cloridrato de hidroxil-amina (1,26 g) e de acetato de sodio (l,48g) em etanol a 95% (45 ml), seguindo-se a adição de tetra-hidrofurano (20 ml). Aqueceu-se a mistura em banho de vapor durante 2 minutos, filtrou-se e lavou-se com acetona o solido remanescente. Combinou-se o filtrado e os produtos de lavagem e evaporou-se o solvente sob pressão reduzida. Lavou-se o resíduo com água e secou-se sobre pentoxido de fosforo para proporcionar 4-(2,4-dicloro-fenil)-1-(dimetil-sulfamoil)-2-(hidroxi-imino-metil)imidazol, pf. 145-157°C (decomposição).
c) A uma mistura deste produto (6,2óg) em piridina (4,24 ml) e em dioxano (8 ml) adicionou-se anidrido trifluoro-acético (1,88 ml) com agitaçao e arrefecimento em banho de gelo. Apos agitação durante 5 horas à temperatura ambiente adicionou-se a mistura a gelo/água e recolheu-se o sólido por filtraçao. Recristalizou-se este sólido a partir de tolueno para proporcionar 2-ciano-4-(2,4-dicloro-fenil)-l-(dimetil-sulfamoil)imidazol, pf. 161-164°C (decomposição. (Composto 1)
EXEMPLO 2
jiste exemplo ilustra um processo alternativo para a preparação do composto 1.
A uma solução de 4-(2,4-dicloro-fenil)-l-(dimetil-sulfamoil) imidazol (1,62 g) em tetra-hidrofurano seco (30 ml) a -70°C, sob uma atmosfera de azoto seco, adicionou-se 2,5M de butil-lítio em hexano (2 ml). Após agitaçao durante 15 minutos adicionou-se uma solução de cianeto de tosilo bidestilado, em tetra-hidrofurano seco (7 mmol) e colocou-se o balão de reacçao em banho de gelo. Agitou-se a mistura durante 30 minutos, verteu-se em água, filtrou-se o precipitado e recristalizou-se para proporcionar o composto 1.
EXEMPLO 3
Fez-se borbulhar ácido sulfídrico através de uma suspensão agitada do composto 1 (l,73g) do Exemplo 1, em trietil-amina (0,7 ml) e em piridina (10 ml), com agitação e arrefecimento em banho de gelo durante 30 minutos. Verteu-se a mistura em gelo/água e recolheu-se o sólido por filtraçao, depois secou-se sobre pentóxido de fosforo para proporcionar 4-(2,4-dicloro-fenil)-l-dimetil-sulfamoil-2-tio-carbamoilfimidazol, pf. 184-187°C. (Composto 2).
EXEMPLO 4
Por um processo idêntico ao descrito no Exemplo 1 obteve-se
a) 1—(dimetil-sulfamoil)-2-formil-4-fenil-imidazol; e
b) 1-dimetil-sulfamoil)-2-(hidroxi-imino-metil)-4-fenil-imidazol, pf 165-170°C (decomposição). Adicionou-se uma massa deste produto (0,882g) em tetra-hidrofurano seco (20 ml) a hidreto de sódio (90 mg de uma suspensão a 80/> em óleo) em
tetra-hidrofurano seco. Decorridas 1,5 horas ã temperatura ambiente adicionou-se cloroformato de etilo (0,285 ml) e agitou-se a mistura durante a noite. Depois adicionou-se a mistura a acetato de etilo e processou-se de acordo com um método convencional para proporcionar um óleo viscoso. Purificou-se este óleo por cromatografia intermitente em coluna para proporcionar 2-ciano-l-etoxi-carbonil-3-fenil-imidazol, pf. 109 - 111°C (Composto 3).
EXEMPLO 5
Adicionou-se cloreto de dimetil-sulfamoilo (0,54 ml) a uma mistura de 2-ciano-4-(2-nitro-fenil)-lH-imidazol (0,865g) e de hidreto de sódio (150 mg a 80% em óleo). Aqueceu-se a mistura ao refluxo durante 1 hora e depois verteu-se em gelo/água e extraiu-se com acetato de etilo. Lavou-se o extracto com uma solução salina, secou-se e evaporou-se. 0 óleo residual solidificou lentamente e lavou-se com éter e filtrou-se para proporcionar 2-ciano-l-(dimetil-sulfamoil )-4-( 2-nitro -f enil)iinidazol, pf. 111-114°C (composto 4).
EXEMPLO 6
Adicionou-se butil-lítio (2,5h; 2 ml) a uma solução de l-(dimetil-sulfarooil)-4-(2-4,ó-tricloro-benzoil)imidazol (l,77g) em tetra-hidrofurano (25 ml) e manteve-se a -78°C. Agitou-se a solução durante 15 minutos e fez-se borbulhar cianogénio permitindo que a temperatura subisse até 10°C. Evaporou-se a mistura e purificou-se por cromatografia em coluna, seguindo-se a trituração com éter di-isopropílico para proporcionar 2-ciano-l-(dimetil-sulfamoil)-4'-(2,4,6-tricloro-benzoil)imidazol, pf. 142-150°C (Composto 5).
EXEMPLO 7
Tratou-se uma solução de 2-ciano-4-(2,4-dicloro-fenil)imidazol (1,0 g) em tetra-hidrofurano (30 ml), com hidreto de sódio (0,16 g de uma dispersão a 80X em óleo) a 0°C. Adicionou-se gota a gota uma solução de cloreto tetra-metil-f osf orodiainidico (0,89g) em tetra-hidrofurano (10 ml) e agitou-se a mistura durante 1 1/2 horas sob uma atmosfera de azoto. Depois verteu-se em água, agitou-se, filtrou-se o precipitado, secou-se e recristalizou-se a partir de tolueno/hexano para proporcionar 1 / bis(dimetil-amino)fosfinil__/-2-ciano-4-(2,4-dicloro-fenil)imidazol, pf. 140,5141°C (Composto 6).
EXEMPLO 8
Adicionou-se cloreto de oxalilo (0,23 ml) a uma solução agitada do Composto 2 (0,95 g) em acetona (15 ml) mantendo-se arrefecida num banho de gelo/sal. Piltrou-se o precipitado amarelo que se formou, lavou-se com acetona e secou-se para proporcionar 2-_/ 4-(2,4-dicloro-fenil)-l-(dimetil-sulfamoil)-imidazol-2-il_/tiazol-4,5-diona, pf. 158°C (decomposição). (Composto 7).
EXEMPLO 9
Sob uma atmosfera de azoto seco adicionou-se butil-lítio (1,67 ml de uma solução 2,5M em hexano) a uma solução do composto 1 (1,38 g) em tetra-hidrofurano (20 ml) mantendo-se a -78°C. Após agitaçao a esta temperatura durante 20 minutos, adicionou-se iodeto de metilo (0,8 ml). Deixou-se a mistura aquecer atè à temperatura ambiente e depois verteu-se em água. Extraiu-se a fase aquosa com acetato de etilo, secou-se o extracto e evaporou-se. ϋ oleo residual purificou-se por cromatografia intermitente em coluna utilizando como eluente uma mistura de acetato de etilo/hexano, • para proporcionar 2-ciano-4-(2,4-dicloro-fenil)-l-(dimetil16
-sulfamoil)-5-metil-imidazol, pf 92-95°C. (Composto 8)
EXEMPLO 10
Este exemplo ilustra um processo alternativo para a preparaçao do composto 5.
Dissolveu-se 2-ciano-l-(dimetil-sulfamoil)-4-(2,4,6-tricloro-9-hidroxi-benzil)imidazol (15,7g) em dicloro-metano e em dicromato de piridinio (28,9 g) e adicionou-se gel de sílica (malha 23o-400; 58 g) e agitou-se a mistura durante 11 horas. Filtrou-se a mistura e lavou-se o precipitado com dicloro-metano. Evaporou-se o filtrado e os produtos de lavagem, sob pressão reduzida, e lavou-se o resíduo com éter di-isopropílico e secou-se sob pressão reduzida para proporcionar 2-ciano-l-( dimetil-sulf ainoil )-4-( 2,4,6-tricloro-benzoil)imidazol, pf 142-151°C (Composto 5)
EXEMPLO 11
Fez-se reagir l-(dimetil-sulfamoil)-2-formil-4-(2,3,4-tricloro-fenil)imidazol com cloridrato de O-alil-hidroxil-amina por um processo semelhante ao da reacçào com cloridrato de hidroxil-amina descrito no Exemplo 1, para proporcionar 2-alil-oxi-imino-metil-l-(dimetil-sulfamoil)-4-(2,3,4-tricloro-fenil)imidazol, pf 87-88°C (composto 9).
material de partida preparou-se por um processo idêntico ao descrito no Exemplo 1.
EXEMPLO 12
Por um processo idêntico ao descrito num dos Exemplos anteriores obtiveram-se os compostos seguintes :
método do Exemplo seguido apresenta-se na coluna referenciada pela letra P do cabeçalho, ria Tabela Ph = fenilo, o qual pode ser substituído conforme indicado: por exemplo β,ά-ΟΙ^-Ρίι- significa 3,4-dicloro-fenilo.
EXEMPLO 13
Adicionou-se gota a gota cloreto de acetilo (0,97 g) a uma mistura de uma solução de composto 20 (2,56 g) em acetona (20 ml) com agitaçao e arrefecimento. Aqueceu-se a mistura sob refluxo durante 30 minutos e depois evaporou-se. Extraiu-se o resíduo com diclorometano e lavou-se o extracto com água, secou-se, evaporou-se e purificou-se por cromatografia em coluna para se obter 2-(N-acetil-tio—carbamoil)-l-dimetil-sulfamoil)-4-(2,3,4-triclor-fenil)imidazol. p.f. 132 - 134°C (Composto 64).
EXEMPLO 14
Agitou-se à temperatura ambiente durante 3 horas, uma mistura do composto 63 (0,31 g) em diclorometano (25 ml) e ácido m-cloro-perbenzóico (0,54 g de 80a). Extraiu-se a mistura com água e depois cora carbonato de sódio aquoso, e secou-se a fase orgânica e evaporou-se. Kecristalizou-se o resíduo a partir de tolueno/hexano para se obter 2-ciano-4-(fenil-sulfonil)-l-( d imetil-sulf amoil) iinidazol. pf . 164-165,5 (decomposição) (Composto 65)
| Comp. | Ro | L | X | R.. | P | P.F. |
| Ne | 3 | 1 | 2 | (°C) | ||
| 10 | 4-Br-Ph | S02NMe | Ctí | CN | 2 | 153-74 |
| 11 | 4-MeO-Ph- | S02NMe2 | CR | CN | 2 | 152-4 |
| 12 | 4-CF3-Ph- | S02híhe2 | CH | CN | 2 | 166-8 |
| 13 | 3,4-Cl2-Ph- | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 145-6 |
| 14 | 2,4-Cl2-3-CN-Ph | S02Niie2 | CH | CN | 2 | 197-201 |
| 15 | 4-Cl-Ph- | SO2NMe2 | CIÍ | CN | 2 | 170-1 |
| 16 | 3,4-Cl -Ph- | SO2N?ie2 | CH | csnh2 | 3 | 184-6 |
| 17 | 4-CF3-Ph- | S02NMe2 | CH | csnh2 | 3 | 183-5 |
| 18 | 4-F-Ph- | S02N?Ie2 | CH | CSNH2 | 3 | 191-3 |
| 19 | 4-Cl-Ph- | S02NMe2 | CH | CSNH2 | 3 | 194-5 |
| 20 | 2,3,4-Cl -Ph- | S02Ni-le2 | CH | CSNH2 | 3 | 161-3 |
| 21 | 4-Br-Ph- | S02NMe2 | CH | CSNÍÍ2 | 3 | 188-9 |
| 22 | 4-CF3- | CH | CN | 2 | 86-7 | |
| 23 | 2,4-F2-Ph | 8Ο2ΝΜθ2 | CH | CN | 2 | 161-3 |
| 24 | 3-CF3-Ph- | S02^^e2 | Cií | CN | 2 | 144-5 |
| 25 | 2-CF3-Ph- | S02hiie2 | CH | CN | 2 | 76-77,5 |
| r3 | *1 | X R | P | P.F. (°C) | ||
| 26 | 2,4-Cl -Ph- | SCXN 0 2 \___/ | CH | CN | 2 | 169-70 |
| 27 | 2,6-Cl2-PhC0- | S02NMe2 | CH | CN | 2 | 166-7 |
| 28 | 5-Cl-tien-2-ilo | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 138-40 |
| 29 | 2,4,6-Me -PhCO- | SO2Nme2 | CH | CN | 2 | 149-51 |
| 30 | 4-F-Ph- | SO2NMe2 | CH | CH | 2 | 172-7 |
| 31 | 2,3,4-Cl3-Ph- | SO2Nrfe2 | CH | CN | 2 | 143-8 |
| 32 | Ph- | SO2N?íe2 | N | CN | 1 | 107-11 |
| 33 | 2,5-Cl„-tien-3-ilo2 | SO„Nd ,, z ez | CH | CN | 2 | 118-9 |
| 34 | Ph- | S02NMe2 | CH | CN | 1 | 104-5 |
| 35 | 4-No2-Ph- | SO2NMe2 | CH | CN | 5 | 202-8 |
| 36 | 2-CF3-Ph- | SO2NMe2 | CH | csnh2 | 3 | 113-5 |
| 37 | 3-CFo-Ph- □ | SO2NMe2 | CH | csnh2 | 3 | 193-5 |
| 382 | ,4-F2-Ph- | S02NMe2 | CH | CSNtH2 | 3 | 168-70 |
| 39 | 2,3,4-Cl -Ph- | P(=U)(NMe2), | CN | 7 | 143-8 | |
| 40 | 2,4,5-Cl -Ph- | S02NMg | CH | CN | 2 | 182-4 |
| 41 | 2-Cl-Ph- | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 148-9 |
| 42 | 2,4-Cl -Ph- | SO2NMe2 | Cn | CN | 2 | 172-3 |
| 43 | 2,4-Me2-Ph- | 80 2 N H e 2 | CH | CN | 2 | 100-1 |
| 44 | 2-F-Ph- | S02NMe2 | CH | CN | 2 | 126-8 |
| 45 | 3-F-Ph- | S02NMe2 | CH | CN | 2 | 122-3 |
| 46 | Me | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 88-90 |
| COMP. Na | R3 | K1 | ? X R | P | P.F. (°C) | ||
| 47 | 3-Cl-Ph | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 118-20 | |
| 48 | H | SO2NMe2 | C(Me) | CN | 2 118-20 | ||
| 49 | 4-CN-Ph- | SO2Niie2 | CH | CN | 2 | 226-33 | |
| 50 | 4-Cl-PhN(Me)S02 | -SO2Nlíe2 | CH | CN | 2 | 194-7 | |
| 51 | Me2NS02- | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 154-5 | |
| 52 | 4-MeO-Ph- | S02iú'le2 | N | CN | 2 | 135-6 | |
| 53 | 4-CN | SO2NMe2 | CH | CN | 2 | 110-2 | |
| 54 | 2,3,4-Cl3-Ph | S02Me2 | CH | CH= | NO lie | 11 | 182-4 |
| 55 | 2,4-Me2-Ph- | S02NMe2 | N | CN | 2 | 121-3 | |
| 56 | Ph2C(OEt)- | SO2N?íe2 | C(Me)CN | 2 | 165-6 | ||
| 57 | 2,4-Cl2-Ph- | S02Ã’Me2 | C(CN)CN | 91 | 105 | ||
| 58 | 4-Br-Ph- | S02NMe2 | C(COOEt) | CN | 92 | 110-3 | |
| 59 | 4-Cl-Ph-CH=CH- | SO2NNe2 | CH | CN | 2 | 93-4 | |
| 60 | H | SO2NNe2 | C(Ph)CN | 2 | 98-106 | ||
| 61 | PhCO- | SO2N?íe2 | CH | CN | 10 | 145-7 | |
| 62 | 2,3,4-Cl3-Ph- | S02iú4e2 | z | ^“1 | f | ||
| CH—/ | 8 | 157-9 | |||||
| X | |||||||
| 0 | |||||||
| 63 | PhS | SU21We2 | Cil | CN | 2 | 83,5-84 |
Notas: 1 = reacçao efectuada utilizando cianeto de p-tosilo = reacçao efectuada utilizando cloroformato de etilo
Preparaçao de materiais de partida
Os métodos seguintes ilustram os processos típicos para a preparaçao de materiais de partida.
Método A (conforme utilizado para o material de partida do Exemplo 1)
Durante 18 horas agitou-se a temperatura ambiente uma mistura de 4-(2,4-dicloro-fenil)-lH-imidazol (12,14 g) de trietil-amina (13 ml) e de cloreto de dimetil-sulfamoilo (7,5 ml) era tetra-hidrofurano (50 ml) e depois aqueceu-se ao refluxo até praticainente nao existir material de partida. Diluiu-se a fase orgânica com acetato de etilo (300 ml), lavou-se com ácido clorídrico diluído, com água e com bicarbonato de sódio aquoso, secou-se e evaporou-se o sol vente para proporcionar um sólido oleoso que se tratou por cromatografia intermitente em coluna e recristalizou-se o pro. duto para proporcionar 4-(2,4-dicloro-fenil)-1-( dimetil-sulfamoil)imidazol, pf. 169-171°C.
Método B (conforme utilizado para o material de partida dos Compostos 4 e 35)
Durante 16 horas agitou-se à temperatura ambiente uma mistura do composto 34 (6,72 g) e de tetra-fluoro-borato de nitronio (98 ml de 0,5M em sulfolano). Depois adicionou-se a gelo/água e filtrou-se. 0 sólido resultan_ te da filtraçao lavou-se com água e secou-se. Depois tratou-se por cromatografia intermitente em coluna (utilizando como eluente acetato de etilo/hexano para proporcionar 2-ciano-422
-(4-nitro-fenil)-lH-imidazol, pf. 230°C (decomposição). Extraiu-se o filtrado com acetato de etilo e processou-se o extracto segundo um método usual e tratou-se o resíduo por cromatografia intermitente em coluna (utilizando como eluente acetato de etilo/hexano para proporcionar 2-ciano-4-(2-ni tro-fenil)-lH-imidazol, pf. 166 - 170°C (decomposição).
Método C (conforme utilizado para o material de partida do txemplo 6)
Durante 2 horas aqueceu-se ao refluxo com agitaçao, uma mistura de 2-bromo-2',4’,6’-tricloro-acet£ fenona (42 g) e de formamida (200 ml). Arrefeceu-se, verteu-se em ácido clorídrico 2rí, aqueceu-se em banho de vapor, filtrou-se e alcalinizou-se o filtrado com amónia. Kecolheu-se o sólido e secou-se sob pressão reduzida para proporci_o nar 4-(2,4,6-tricloro-benzoil)imidazol bruto. Depois tratou-se este composto com cloreto de dimetil-sulfamoílo por um processo idêntico ao descrito no Exemplo 1 para proporcionar 1-(dimetil-sulfamoi1)-4-(2,4,6-tricloro-benzoil)imidazol.
Método D (conforme utilizado para o material de partida do Exemplo 7)
Aqueceu-se ao refluxo uma solução do composto 1 (4g) em tetra-hidrofurano (40 ml) e em água (15 ml) com hidróxido de sódio aquoso e com carbonato de potássio metanólico, sequencialmente, até que a cromatografia de camada fina (tlc) demonstrou que a reacçao estava completa. Keutralizou-se a mistura de reacçao com ácido clorídrico e recolheu-se o precipitado, lavou-se com água, secou-se e purificou-se por cromatografia intermitente em coluna (utilizando petróleo leve (p.e, 60-80°C)/acetato de etilo (3:1) como eluente) para proporcionar 2-ciano-4-(2,4-dicloro-fenil)imidazol.
Método E (conforme utilizado para material de partida do Exemplo 10)
Durante 30 segundos adicionou-se 1-(dimetil-sulfamoil)-4-(2,4,6-tricloro~benzoil)imidazol (2,óg) em tetra-hidrofurano seco (15 ml) a hidreto de alumínio-lítio (110 mg) em tetra-hidrofurano seco (15 ml) com arrefecimento. Agitou-se a mistura a 5°C durante 30 minutos. Adicionou-se água (0,110 ml) hidróxido de sódio aquoso (15/Ó; 0,110 ml) e água (0,330 ml) e agitou-se a mistura durante 15 minutos à temperatura ambiente. Filtrou-se a mistura e lavou-se o precipitado com tetra-hidrofurano. Evaporou-se o filtrado e os produtos de lavagem sob pressão reduzida e lavou-se o resíduo com éter di-isopropílico e secou-se sob pressão reduzida para proporcionar l-(dimetil-sulfamoil)-4-(2,4,6-tricloro- tt -hidroxi-benzil)imidazol, na forma de um sólido bran. co sujo. Adicionou-se hidreto de sodio (170 mg; dispersão a 80% em óleo) a uma solução deste produto (1,92 g) em tetra-hidrofurano (40 ml), com agitaçao sob uma atmosfera de azoto. Adicionou-se cloreto de trimetil-sililo (0,7 ml) a esta mistura a 30°C para proporcionar éter trimetil-sililico. Depois arrefeceu-se a mistura para -70°C e adicionou-se butil-lítio (2,2 ml; 2,5ii em hexano). Agitou-se a mistura a -78°U durante 30 minutos, adicionou-se dimetil-formamida (0,5 ml) e deixou-se a mistura aquecer até à temperatura ambiente. Verteu-se a mistura em gelo/água, agitou-se durante 30 minutos, recolheu-se o sólido e secou-se para proporcionar l—(di— metil-sulf amoil)-2-f ormil-4-_/ (2,4,6-tr icloro- -( trimetil-silil-oxi)benzil_/imidazol bruto. Depois tratou-se este composto com cloridrato de hidroxil-amina por um processo semelhante ao do passo (b) do Exemplo 1 para proporcionar l-(dimetil-sulfamoil)-2-(hidroxi-imino-metil)-4-(2,4,6-tricloro- 0/-hidroxi-benzil)imidazol bruto. Depois tratou-se este com posto com anidrido trifluoro-acético por um processo idêntico ao do passo (c) do Exemplo 1 para proporcionar 2-ciano-l-(dimetil-sulfamoil)-4-(2,4,6-tricloro- (V -hidroxi-benzil)imidazol /
bruto, na forma de um solido branco sujo.
Método F (conforme utilizado para material de partida do Composto 56)
Converteu-se 5-metil-imidazol-4-carboxilato de etilo segundo uma reacçao de Grignard utilizando brometo de fenil-magnésio em 4-/_ etoxi(difenil)nietil_/'-5-metil-imidazol, pf. 205°C. Tratou-se este composto com cloreto de dimetil-sulfamoilo por um processo idêntico ao descrito no Exemplo 1, para proporcionar 1-dimetil-sulfamoil-4-/ etoxi ( dif enil )metil_/-5-metil-imidazol , pf. 150°C.
Método G (conforme utilizado para material de partida do Composto 50) • Fez-se reagir cloreto de iinidazol-4-sulfonilo com 4-cloro-N-metil-anilina para proporcionar 4N-(4-cloro-f enil)-N-metil-sulf amoil_/imidazol, pf. 217-219°C. Depois tratou-se este composto com cloreto de dimetil-sulfamoilo por um processo idêntico ao descrito no Exemplo 1, para proporcionar 1-dimetil-sulfanioil-4-/_ N-(4-cloro-fenil)-N-metil-sulfamoil_/imidazol, pf. 131,5-132°C.
Método H (conforme utilizado para material de partida do Composto 60)
Agitou-se N-benzilideno-R’,Κ'-dimetil-sulfamida (6,36g) com isocianeto de p-tolueno-sulfonil-inetilo (9,75g) e com carbonato de potássio (8,28 g) em metanol e com dimetoxi-etano, durante 18 horas. Filtrou-se a mistura, evaporou-se o filtrado e recristalizou-se a partir de acetato de etilo/hexano para proporcionar 1-dimetil-sulfamoil-5-fenil-imidazol bruto.
Para o Exemplo 14 preparou-se o material de partida fazendo reagir o material de partida utilizado no Composto 1 com duas mol de butil-lítio/dimetil-f orniamida para proporcionar 4-(2,4-diclorο-3-formil-fenil)-l-(dimetil-sulfamoil)-2-formil-imidazol o qual por sua vez reagiu cora duas moles de cloridrato de hidroxil-amina para proporcio. nar 4-/ 2,4-dicloro-3-(hidroxi-imino-nietil)fenil_/-l-(dimetil-sulfamoil)-2-(hidroxi-imino-raetil)imidazol. Fez-se reagir este composto com dois equivalentes de anidrido trifluoro-acético para proporcionar o produto desejado.
Os outros materiais de partida ou sao conhecidos ou podem preparar-se por estes métodos idênticos a estes. De um modo geral nao foram purificados pelo que nao se apresentam os dados físicos.
Exemplos de Ensaio
Os compostos da presente invenção foram submetidos a diversos testes.
a) Ensaios Foliares
Avaliou-se a actividade dos compostos contra um ou vários dos fungos seguintes:
Erysiphe graminis:míldeo pulverulento da cevada (EG)
Plasmopara vitícola: mildeo penugento das videiras (PV)
Pyricularia oryzae: ferrugem do arroz (PO)
Botrytis cinerea: bolor cinzento do tomate (DC)
Venturia inaequalis: crosta das maças (VI) Phytophthora infestans: ferrugem do tomate cerôdio (PI)
Fez-se a aspersao de dispersões ou soluçoes aquosas dos compostos em concentrações desejadas, englobando um agente humectante, sobre plantas apropriadas e depois fez-se a inoculação aspergindo com suspensões de esporos dos fungos ou polvilhando ou espalhando material com Erysiphe spp. sobre as plantas tratadas. Depois mantiveram-se as plantas sob condiçoes de ambiente controlado adequadas para se manter o crescimento da planta e o desenvolvimen. to da doença. Decorrido um tempo apropriado estimou-se visualmente o grau de infecçao sobre a superfície da folha.
Os compostos foram considerados activos se demonstrassem possuir uma capacidade de controlo da doença superior a 50% para uma concentração de 125 ppci (p/v) ou inferior.
b) Ensaio patogénico do solo
Avaliou-se a actividade destes compostos contra Rhizoctonia solani (RS).
Fez-se a inoculação em balões contendo farinha de milho/areia com os fungos ensaiados e depois fez-se a incubaçao. Seguidamente utilizaram-se as culturas em farinha de milho/areia para infestar composto de envasar o qual se colocou depois em vasos de plástico. Adicionou-se aos vasos soluçoes ou dispersões aquosas dos compostos, englobando um agente humectante, para proporcionar uma concentração desejada de composto em cada vaso. Os vasos de controlo foram preparados por adiçao de soluçoes ou dispersões semelhantes sem o composto de ensaio. Imediatamente após a apli caçao do composto de ensaio semeou-se em cada vaso diversas sementes de couve. Cobriram-se as sementes cora solo infestado tratado e fez-se a incubaçao dos vasos sob condiçoes de ambiente controlado para o crescimento da planta e desenvolvimento da doença. Fez-se a contagem do número de rebentos
de couve que apareceram à superfície e calculou-se a percentagem doença/controlo por comparaçao com os vasos infestados não tratados.
Os compostos foram considerados activos desde que apresentassem um controlo da doença superior a 50% para uma concentração de 100 partes em peso do composto, ou inferior, por milhão de partes de volume do solo.
As actividades demonstraram-se do modo seguinte (+ = activo).
| COMPOS- TO N». | EG | PO | PI | PV | BC | VI | íiS |
| 1 | + | + | + | ||||
| 2 | + | + | |||||
| 3 | + | + | |||||
| 4 | + | + | |||||
| 5 | + | + | |||||
| 6 | + | ||||||
| 7 | + | + | |||||
| 8 | + | + | |||||
| 9 | + | ||||||
| 10 | + | + | |||||
| 11 | + | ||||||
| 12 | + | ||||||
| 13 | + | ||||||
| 14 | + | + | + | ||||
| 15 | -l· | + | |||||
| 16 | + | + | |||||
| 17 | + | ||||||
| 18 | + | ||||||
| 19 | + | + | |||||
| 20 | + | + | + | ||||
| 21 | + | + | |||||
| 22 | + | + | + | ||||
| 23 | + | ||||||
| 24 | + | + | + | ||||
| 25 | + | + | |||||
| 26 | + | ||||||
| 27 | + | ||||||
| 28 | + | + | |||||
| 29 | + | + | |||||
| 30 | + | + | + | ||||
| 31 | + | + | + | + | |||
| 32 | + |
| COMPOS- TO Νβ. | EG | PO | PI | PV | bC | VI | ÊS |
| 33 | + | ||||||
| 34 | + | ||||||
| 35 | + | + | |||||
| 36 | + | ||||||
| 37 | + | ||||||
| 38 | + | ||||||
| 39 | |||||||
| 40 | + | ||||||
| 41 | + | ||||||
| 42 | + | ||||||
| 43 | + | ||||||
| 44 | + | ||||||
| 45 | + | ||||||
| 46 | + | ||||||
| 47 | + | ||||||
| 48 | + | ||||||
| 49 | + | ||||||
| 50 | + | ||||||
| 51 | + | ||||||
| 52 | + | ||||||
| 53 | + | ||||||
| 54 | + | + | |||||
| 55 | + | ||||||
| 56 | + | ||||||
| 57 | + | ||||||
| 58 | + | ||||||
| 59 | + | ||||||
| 60 | + | ||||||
| 61 | + | ||||||
| 62 | + | ||||||
| 63 | + | ||||||
| 64 | + | ||||||
| 65 | + |
- Ia Processo para a preparaçao de um composto de fórmula I
S
II
R2 é CN, -C-NH-R9, -CH=N-OR1U
r3 e , podem ser iguais ou diferentes e sao alquilo, ciclo-alquilo, ciclo-alquenilo, alquenilo, alquinilo ou amino, todos opcionalmente substituídos, hidrogénio, halogéneo, hidro11 12 xi, ciano, nitro, acilo, R SO^, R 0 ou arilo;
R^ é arilo, alquilo opcionalmente substituído ou amino opcionalmente substituído;
r6 e R?, podem ser iguais ou diferentes e são amino, alcoxi ou alquil-tio, cada um dos quais é opcionalmente substituído
5
R tem o mesmo significado que R ou pode ser alcoxi, alque31
niloxi, alquiniloxi ou alquil-tio, cada um dos quais é opcionalmente substituído, ou é ariloxi;
g ,
R e hidrogénio, alquilo opcionalmente substituído, alquenilo, alquinilo, alcoxi-carbonilo, acilo, arilo ou ciclo-alquilo; rIO é hidrogénio, alquilo opcionalmente substituído, alquenilo, ou alquinilo;
rH é alquilo, ciclo-alquilo, ciclo-alquenilo, alquenilo, alquinilo, todos opcionalmente substituídos, ou é arilo;
tem o mesmo significado que R ou e acilo;
r17 é hidrogénio, alquilo, alcoxi-carbonilo, arilo ou hetero-arilo, e r!8 é hidrogénio ou alquilo ou e R^tí em conjunto com os átomos de carbono aos quais estão ligados forniam um anel benzo;
21 R e R podem ser iguais ou diferentes e sao hidrogénio ou alquilo;
Z é oxigénio ou enxofre; mé0enélou2oumél enéOoul, com
4a condição de R e R nao poderem ser ambos cloro, caracterizado por ,
a) quando R^ é ciano, introduzir-se o grupo ciano num composto de fórmula II
(II) ou
b) quando R e -CH=N-OR , (i) introduzir-se o grupo formilo num composto de fórmula II, para se obter um composto de fórmula I na qual R é formilo e (ii) tratar-se este composto com um composto de fórmula ou
c) fazer-se reagir um composto de fórmula III (III)
* ** na qual Rz é como definido na fórmula I, excepto para tio-carbamoilo, com um composto de fórmula R^Q onde Q é um grupo removível, tal como halogéneo, especialmente cloro, ou
d) quando X é CR^ em que R^ é diferente de hidrogénio, fazer- /[ > +
-se reagir o composto em que R e hidrogénio com um composto
R —W em que W é um grupo removível, ou
e) quando R é um grupo alcanoílo ou aroilo, oxidar-se um composto de fórmula IV r30
(IV) * * * na qual R é o grupo alcanoilo ou aroilo excepto o carbonilo e opcionalmente (i) modificarem-se compostos de fórmula I, quando R^ é ciano, para se obterem compostos em que R^ é tio-carbamoílo, por reacçao com hidrogeno sulfeto e se desejado modificar-se este grupo para se obterem compostos em que 9 , , 2 '
R nao e hidrogénio ou compostos em que R e
Claims (1)
- Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R^ ser dimetil-sulfamoílo.- 3^ -Processo de acordo com as reivindicaçoes 1 ou 2, caracterizado por R ser ciano ou tio-carbamoílo._ 4a _Processo de acordo com qualquer das- 3 reivindicações de 1 a 3, caracterizado por K ser benzoilo, opcionalmente substituído por até três grupos, seleccionados de halogéneo, alquilo (especialmente metilo), trifluoro-metilo, nitro, alcoxi (especialmente metoxi).A requerente declara que os primeiros pedidos desta patente foram apresentados na Gra-Bretanha em 21 de Março de 1987 e 22 de Setembro de 1987, sob os nas. 87/06779 e 87/22329, respectivamente.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB878706779A GB8706779D0 (en) | 1987-03-21 | 1987-03-21 | Fungicides |
| GB878722329A GB8722329D0 (en) | 1987-09-22 | 1987-09-22 | Fungicides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT87010A PT87010A (pt) | 1988-04-01 |
| PT87010B true PT87010B (pt) | 1992-06-30 |
Family
ID=26292038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT87010A PT87010B (pt) | 1987-03-21 | 1988-03-18 | Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0284277A1 (pt) |
| JP (1) | JPS63255269A (pt) |
| CN (1) | CN1027125C (pt) |
| AU (1) | AU601558B2 (pt) |
| BR (1) | BR8801269A (pt) |
| CS (1) | CS273183B2 (pt) |
| DK (1) | DK149288A (pt) |
| FI (1) | FI881321A (pt) |
| HU (1) | HU205537B (pt) |
| IL (1) | IL85800A (pt) |
| MA (1) | MA21226A1 (pt) |
| MY (1) | MY103241A (pt) |
| NZ (1) | NZ223958A (pt) |
| PH (1) | PH24964A (pt) |
| PT (1) | PT87010B (pt) |
| TR (1) | TR24656A (pt) |
| ZW (1) | ZW2588A1 (pt) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1339133C (en) * | 1987-03-13 | 1997-07-29 | Rikuo Nasu | Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms |
| DE3742716A1 (de) * | 1987-12-14 | 1989-06-22 | Schering Ag | Imidazolderivate ii |
| GB8906965D0 (en) * | 1989-03-28 | 1989-05-10 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| US5173503A (en) * | 1989-11-15 | 1992-12-22 | Schering Agrochemicals Limited | Imidazole fungicides |
| DE4004061A1 (de) * | 1990-02-10 | 1991-08-14 | Hoechst Ag | Neue imidazolverbindungen, verfahren zu deren herstellung, arzneimittel auf basis dieser verbindungen sowie einige zwischenprodukte |
| GB9014342D0 (en) * | 1990-06-27 | 1990-08-15 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| GB9023082D0 (en) * | 1990-10-24 | 1990-12-05 | Schering Agrochemicals Ltd | Fungicides |
| AU1191292A (en) * | 1991-02-11 | 1992-09-07 | Schering Agrochemicals Limited | Imidazole pesticides |
| DE4139950A1 (de) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | 2-cyanobenzimidazole, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung und neue vorprodukte |
| US5529686A (en) * | 1994-07-15 | 1996-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite membranes for solid phase extractions and reactions |
| DE19623207A1 (de) * | 1996-06-11 | 1997-12-18 | Bayer Ag | Imidazolderivate |
| PL338191A1 (en) | 1997-07-24 | 2000-10-09 | Bayer Ag | Nitrophenylsulphonyl imidazoles and their application in fighting against plant and animal pests |
| CN1550499A (zh) | 1997-10-24 | 2004-12-01 | �ղ���ѧ��ҵ��ʽ���� | 氨磺酰基化合物的制备方法 |
| DE19844497A1 (de) * | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Bayer Ag | Sulfonyltriazol-Derivate |
| JP2001026506A (ja) * | 1999-04-28 | 2001-01-30 | Takeda Chem Ind Ltd | スルホンアミド誘導体 |
| CN110894190B (zh) * | 2018-09-13 | 2020-09-11 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 三氮唑化合物及其在农业中的应用 |
| CN110396068B (zh) * | 2019-07-22 | 2023-01-20 | 昆明理工大学 | 4-邻烷氧芳基-1,2,3-***衍生物及合成方法和应用 |
| WO2021246455A1 (ja) * | 2020-06-03 | 2021-12-09 | 石原産業株式会社 | ヒト用抗真菌剤 |
| WO2021246453A1 (ja) * | 2020-06-03 | 2021-12-09 | 石原産業株式会社 | 非ヒト動物用抗菌剤 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2646143A1 (de) * | 1976-10-13 | 1978-04-20 | Bayer Ag | 4,5-dichlor-imidazol-1-carbonsaeure- arylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
| DE3628545A1 (de) * | 1985-09-23 | 1987-04-23 | Hoechst Ag | Arylmethylazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung |
| JPS62221672A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-29 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 新規スルホニルアゾ−ル |
| EP0246749A3 (en) * | 1986-05-17 | 1988-08-31 | AgrEvo UK Limited | Triazole herbicides |
-
1988
- 1988-03-16 EP EP88302260A patent/EP0284277A1/en not_active Withdrawn
- 1988-03-18 PT PT87010A patent/PT87010B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-18 JP JP63063720A patent/JPS63255269A/ja active Pending
- 1988-03-18 CS CS179988A patent/CS273183B2/cs unknown
- 1988-03-18 HU HU881367A patent/HU205537B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-03-18 DK DK149288A patent/DK149288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-03-18 MA MA21467A patent/MA21226A1/fr unknown
- 1988-03-21 NZ NZ223958A patent/NZ223958A/xx unknown
- 1988-03-21 BR BR8801269A patent/BR8801269A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-03-21 FI FI881321A patent/FI881321A/fi not_active Application Discontinuation
- 1988-03-21 TR TR88/0209A patent/TR24656A/xx unknown
- 1988-03-21 MY MYPI88000291A patent/MY103241A/en unknown
- 1988-03-21 AU AU13318/88A patent/AU601558B2/en not_active Ceased
- 1988-03-21 CN CN88101622A patent/CN1027125C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-21 IL IL8580088A patent/IL85800A/en not_active IP Right Cessation
- 1988-03-21 PH PH36669A patent/PH24964A/en unknown
- 1988-03-21 ZW ZW25/88A patent/ZW2588A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI881321A0 (fi) | 1988-03-21 |
| PH24964A (en) | 1990-12-26 |
| BR8801269A (pt) | 1988-10-25 |
| IL85800A (en) | 1994-11-11 |
| IL85800A0 (en) | 1988-09-30 |
| AU601558B2 (en) | 1990-09-13 |
| PT87010A (pt) | 1988-04-01 |
| ZW2588A1 (en) | 1988-10-26 |
| TR24656A (tr) | 1992-01-09 |
| JPS63255269A (ja) | 1988-10-21 |
| DK149288A (da) | 1988-09-22 |
| DK149288D0 (da) | 1988-03-18 |
| CN1027125C (zh) | 1994-12-28 |
| CN88101622A (zh) | 1988-10-05 |
| CS273183B2 (en) | 1991-03-12 |
| HU205537B (en) | 1992-05-28 |
| CS179988A2 (en) | 1990-06-13 |
| EP0284277A1 (en) | 1988-09-28 |
| FI881321A (fi) | 1988-09-22 |
| AU1331888A (en) | 1988-09-22 |
| MA21226A1 (fr) | 1988-10-01 |
| HUT49273A (en) | 1989-09-28 |
| NZ223958A (en) | 1989-11-28 |
| MY103241A (en) | 1993-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT87010B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de ciano-imidazol com actividade fungicida | |
| DE69104071T2 (de) | Uracilderivate und Pestizide, die diese als wirksame Stoffe enthalten. | |
| DE68920556T2 (de) | Substituierte Thiazole und ihre Anwendung als Fungizide. | |
| US4536502A (en) | Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives, compositions, and method of use | |
| BR0013369B1 (pt) | uso de um composto, método de combate a pestes em um local infestado ou sujeito a ser infestado com as mesmas, e, composição agrìcola. | |
| EP1204322A1 (en) | Fungicides | |
| IL106340A (en) | Compositions 3 - Amid pyridine and their salts, processes for their preparation and insecticides, aphids and worms containing them | |
| WO1992007835A1 (en) | Imidazole fungicides | |
| JPS60255788A (ja) | １‐ヘテロアリール‐４‐アリール‐ピラゾリン‐５‐オン | |
| JPH09132567A (ja) | ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| HU188758B (en) | Fungicide and/or bactericide compositions containing new nitro-thiophene derivatives and process for preparing the new nitro-thiophene derivatives | |
| HU208905B (en) | Fungicidal compositions containing imidazole derivatives as active substance and process for producing these imidazole derivatives | |
| JPS63132880A (ja) | 置換２−フェニルイミノーオキサゾリジン化合物およびその製造方法 | |
| US5045557A (en) | Imidazable fungicides and use thereof | |
| JPS6365669B2 (pt) | ||
| JPS5865281A (ja) | １，２，４−トリアゾ−ル誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| US5096915A (en) | Azole fungicides | |
| JP2001233861A (ja) | ピラゾールオキシム化合物、その製法及び用途 | |
| EP0809633A1 (en) | Pesticidal 1-arylpyrazoles | |
| EP0412681B1 (en) | Azolidine derivatives, process for preparing the same and agricultural and horticultural fungicide | |
| JPH07145156A (ja) | チアゾールカルボン酸アミド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| CA1203812A (en) | Sulfone and process for its preparation | |
| JPS5821672A (ja) | ベンゾイソチアゾ−ル誘導体、その製法、及び農業用殺菌剤 | |
| JPH04178363A (ja) | 尿素誘導体及びそれを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH09124647A (ja) | チアゾリジン系殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19911213 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19970630 |