WO2023189788A1 - 識別媒体及び物品 - Google Patents

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WO2023189788A1
WO2023189788A1 PCT/JP2023/010786 JP2023010786W WO2023189788A1 WO 2023189788 A1 WO2023189788 A1 WO 2023189788A1 JP 2023010786 W JP2023010786 W JP 2023010786W WO 2023189788 A1 WO2023189788 A1 WO 2023189788A1
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light
layer
flakes
identification medium
flake
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顕 池田
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日本ゼオン株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/22Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose for use in combination with accessories specially adapted for information-bearing cards
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/364Liquid crystals
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an identification medium for identifying the authenticity of an article, and an article equipped with the identification medium.
  • the identification medium is required to have anti-counterfeiting performance and an identification function.
  • the anti-counterfeiting performance of the identification medium as used herein refers to the performance of the identification medium that cannot be easily reproduced by common techniques such as printing using common materials.
  • the identification function of an identification medium is a function that allows a genuine identification medium to be distinguished from a counterfeit identification medium forged using a common technique with high reliability by some means.
  • Some known identification media use materials with cholesteric regularity as a light reflective layer (for example, Patent Documents 1 and 2). When light is incident on a material having cholesteric regularity, only one rotational direction component of the circularly polarized light component can be reflected. These properties cannot be obtained by printing or other techniques using common materials, so we can utilize these properties to create identification media with high anti-counterfeiting performance and identification functions. can be obtained.
  • a material with a relatively large value of ⁇ / ⁇ c can be considered a relatively broadband material, and a narrow material can be considered a relatively narrowband material.
  • the main material having cholesteric regularity is a cholesteric resin layer.
  • the cholesteric resin layer herein is a layer of material having a structure obtained by polymerizing and curing a polymerizable liquid crystal material capable of exhibiting a cholesteric liquid crystal phase in a state exhibiting a cholesteric liquid crystal phase.
  • identification media given to articles are also required to be aesthetically pleasing.
  • the appearance during observation to develop the identification function observation through a device such as a viewer, observation by irradiating polarized light, etc.
  • the material is required to have an excellent appearance when observed with the naked eye under natural light, or both.
  • a cholesteric resin layer subjected to so-called broadband processing is used as a part of its constituent elements.
  • the cholesteric resin layer subjected to band broadening treatment can have a reflection band so wide as to cover the entire visible light region. In that case, the layer can have a mirror-like silver appearance, and as a result, can exhibit high design quality.
  • an identification medium for identifying authenticity is required to be more aesthetically pleasing than those conventionally known.
  • the silver appearance it is also required to obtain various appearances and variations in the way the appearance changes when observed in order to develop identification functions.
  • the broadband treatment of the cholesteric resin layer to achieve the silver appearance described above is a known technique, but it requires precise steps such as weak ultraviolet irradiation and heating to be carried out in multiple stages. is required.
  • materials manufactured using a manufacturing method that involves broadband processing become expensive. Therefore, there is a need for an identification medium that can provide an aesthetically pleasing appearance, such as a silver appearance, without the need for broadband processing.
  • an object of the present invention is to have a high identification function, to be easily manufactured, and to have a wide variation in the appearance of the design when observed to exhibit the identification function, and to exhibit high designability.
  • the purpose is to provide identification media and goods.
  • the present inventor used a cholesteric resin layer that can be obtained without performing a band widening process as a light reflecting layer as a main component, and combined it with a cholesteric resin layer that has been subjected to a band widening process.
  • the present inventor discovered that the above problem could be solved by combining flakes of a material with cholesteric regularity with specific optical properties in a specific manner as a light reflecting layer, and developed the present invention. Completed. That is, the present invention includes the following.
  • An identification medium comprising a light reflective layer (I) and a light reflective layer (II) as light reflective layers
  • the light reflecting layer is a layer that reflects incident light as circularly polarized light
  • the light reflective layer (I) and the light reflective layer (II) are arranged side by side on the same plane,
  • the light reflective layer (I) and the light reflective layer (II) are in contact with each other or are adjacent to each other with a distance of 200 ⁇ m or less
  • the light reflective layer (I) and the light reflective layer (II) are layers exhibiting similar colors
  • the light reflecting layer (I) includes flakes (I-1) and flakes (I-2) as flakes of a plurality of types of materials having cholesteric regularity,
  • the flakes (I-1) and the flakes (I-2) have different colors
  • the flake (I-1) has a selective reflection center wavelength ⁇ c (I-1)
  • the flake (I-2) has a selective reflection center wavelength ⁇ c (I-2)
  • the light reflecting layer (I) further includes flakes (I-3) as the plurality of types of flakes
  • the light reflecting layer (II) further includes flakes (II-3) as the plurality of types of flakes
  • the flakes (I-1), the flakes (I-2), and the flakes (I-3) have different colors
  • the light reflecting layers (I) and (II) both satisfy both of the following formulas (b-1) and (b-2), 0.90 ⁇ B(430-490)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.05 Formula (b-1) 0.90 ⁇ R(600-660)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.05 Formula (b-2)
  • B(430-490)Ave is the average value of the integrated reflectance of the light reflecting layer (I) or (II) at a wavelength of 430 nm to 490 nm
  • G (500-600) Ave is the average value of the integrated reflectance of the light reflecting layer (I) or (II) at a wavelength of 500 nm to 600 nm
  • R (600-660) Ave is the average value of the integrated reflectance of the light reflecting layer (I) or (II) at a wavelength of 600 nm to 660 nm
  • the identification medium according to [1] or [2].
  • each of the plurality of types of flakes has a thickness of 3 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less.
  • each of the plurality of types of flakes has an average particle diameter of 100 ⁇ m or less.
  • the light-reflecting layer (I), the light-reflecting layer (II), or both of them further include flakes having a reflection band including a wavelength region exceeding 660 nm as the plurality of types of flakes, [1] ] to [11].
  • the average value of the integrated reflectance at 430 to 660 nm is 20% or more, according to any one of [1] to [12]. Identification medium as described.
  • An article comprising the identification medium according to any one of [1] to [16].
  • an identification medium that has a high identification function can be easily manufactured, has a wide variation in the expression of its design when observed to exhibit the identification function, and can exhibit a high design. and goods can be provided.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of an identification medium of the present invention.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing the identification medium shown in FIG. 1 cut along line 1a.
  • (meth)acrylic group includes “acrylic group,” “methacrylic group,” and combinations thereof.
  • (thio)epoxy group includes “epoxy group,” “thioepoxy group,” and combinations thereof.
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the layer (in-plane direction) and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the layer and perpendicular to the nx direction.
  • d represents the layer thickness.
  • the measurement wavelength for retardation is 590 nm unless otherwise specified.
  • In-plane retardation Re can be measured using a phase difference meter ("AxoScan" manufactured by Axometrics).
  • the direction of the slow axis of a certain layer refers to the direction of the slow axis in the in-plane direction, unless otherwise specified.
  • the direction of the members is "parallel” and “perpendicular” within a range that does not impair the effects of the present invention, for example ⁇ 4°, preferably ⁇ 3°, more preferably ⁇ 1 It may include an error within a range of °.
  • right-handed circularly polarized light and “left-handed circularly polarized light” are defined based on the rotation direction of circularly polarized light when observing the light output destination from the light output source.
  • polarized light whose polarization direction rotates clockwise as the light progresses is called right-handed circularly polarized light
  • polarized light whose polarization direction rotates in the opposite direction is called left-handed circularly polarized light.
  • the identification medium will be described with the display surface facing upward and placed horizontally. Therefore, the side on which the identification medium is viewed is sometimes simply referred to as the "upper” side, and the opposite side is simply referred to as the "lower” side.
  • the surface closer to the display surface of the identification medium may be expressed as the "upper” surface.
  • a direction perpendicular to such "up” and “down” directions may be referred to as a "horizontal" direction.
  • Observation of identification media includes observation under specific conditions to develop identification functions (observation through a device such as a viewer, observation with polarized light, etc.) and other normal observations. (observation simply with the naked eye under natural light without using a device such as a viewer).
  • observations other than those clearly stated as observations for the purpose of expressing a discrimination function, and observations that are clearly intended for the purpose of expressing a discrimination function from the context, are considered normal observations unless otherwise specified. do.
  • the identification medium of the present invention includes a specific light-reflecting layer (I) and a light-reflecting layer (II) as light-reflecting layers.
  • the identification medium of the present invention may further include a retardation layer as an optional component.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of an identification medium of the present invention.
  • FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing the identification medium shown in FIG. 1 cut along line 1a. As shown in FIGS.
  • the identification medium 100 includes a light absorption layer 110, a light reflection layer (I) 121, a light reflection layer (II) 122, a retardation layer 140, and a coating layer 150 in this order, and further includes It has a structure in which adhesive layers 131 to 134 are provided between each layer.
  • the light reflection layer (I) 121 and the light reflection layer (II) 122 are provided on the plane defined by the upper surface of the light absorption layer 110 via a thin adhesive layer, so that they are arranged side by side on the same plane. ing. With this arrangement, each of the light reflective layer (I) 121 and the light reflective layer (II) 122 occupies only a portion of the plane corresponding to the display surface 160 in a mutually complementary manner. Therefore, the display surface 160 is provided with a region 160A occupied by the light reflective layer (I) 121 and a region 160B occupied by the light reflective layer (II) 122.
  • the region 160A of the light reflective layer (I) is surrounded by the region 160B of the light reflective layer (II), but the present invention is not limited to this.
  • the region may have a shape surrounded by a region of the light-reflecting layer (I), or it may have a different, more complex shape than shown here.
  • the retardation layer is usually provided at a position closer to the viewing side than the light reflecting layer. Therefore, in this case, the display surface of the identification medium is usually the surface of the identification medium on the retardation layer side.
  • the retardation layer may be provided to overlap both the light reflective layer (I) and the light reflective layer (II). That is, when the identification medium is observed from a direction perpendicular to its display surface (Z direction in FIGS. 1 and 2), part of the region of the retardation layer that exhibits a retardation overlaps with the light reflection layer (I).
  • the retardation layer may be provided such that the retardation layer is located at a position where the light reflection layer (II) overlaps with the other part of the retardation layer. In the examples of FIGS.
  • the retardation layer 140 covers only the entire area of the plane corresponding to the display surface 160, so the entire surface of the light reflective layer (I) 121 and the entire surface of the light reflective layer (II) 122 It overlaps with
  • the present invention is not limited to this, and the retardation layer may not be provided over the entire area of the display surface, but may be provided over only a part of the area. In that case, the retardation layer may overlap only a part of the surface of the light-reflecting layer (I), or may overlap only a part of the surface of the light-reflecting layer (II).
  • the region having a phase difference examples include a region functioning as a ⁇ /4 wavelength plate and a region functioning as a ⁇ /2 wavelength plate.
  • the identification medium of the present invention includes a retardation layer, it is particularly preferable that the retardation layer has a region that functions as a ⁇ /4 wavelength plate.
  • the identification medium of the present invention utilizes color tone changes caused by a combination of circularly polarized lights with different rotation directions, so by combining this with a ⁇ /4 wavelength plate, these circularly polarized lights can be converted into linearly polarized lights with different polarization directions. Therefore, it is possible to easily realize the identification function using a linear polarizer.
  • the region that functions as a ⁇ /4 wavelength plate is a region where the in-plane retardation Re is ⁇ /4 or a value close to it at at least one wavelength ⁇ within the wavelength band in which the light reflection layer functions.
  • Re is in the range of (( ⁇ /4) ⁇ 0.6) nm to (( ⁇ /4) ⁇ 1.4) nm, preferably (( ⁇ /4) ⁇ 0.8) nm to (( ⁇ A region of /4) ⁇ 1.2) nm can be used as a region having a phase difference.
  • a region that functions as a ⁇ /2 wavelength plate has an in-plane retardation Re of ⁇ /2 or a value close to it, for example, (( ⁇ /2) ⁇ 0.6) nm to (( ⁇ /2) ⁇ 1.4) nm, preferably (( ⁇ /2) ⁇ 0.8) nm to (( ⁇ /2) ⁇ 1.2) nm.
  • the wavelength ⁇ may be set to 590 nm, which is a wavelength near the center of visible light.
  • the light reflecting layer in the present invention is a layer that reflects incident light as circularly polarized light.
  • the light reflection layer is a layer that, when unpolarized light containing various polarized light components is incident thereon, reflects a certain polarized light component therein as circularly polarized light.
  • the light reflective layer is a right reflective circular polarizer (i.e., a reflective circular polarizer that selectively reflects the right circularly polarized component of the incident light) or a left reflective circular polarizer (i.e., the left circular polarizer that selectively reflects the right circularly polarized component of the incident light). It can be a reflective circular polarizer that selectively reflects polarized light components.
  • the light reflective layer (I) and the light reflective layer (II) are arranged side by side on the same plane, and are either in contact with each other or adjacent to each other with a distance of 200 ⁇ m or less. Furthermore, the light-reflecting layer (I) and the light-reflecting layer (II) are layers exhibiting similar colors.
  • the light reflective layers (I) and (II) have the same appearance during normal observation of the identification medium (observation simply with the naked eye under natural light irradiation without using a device such as a viewer), Furthermore, the boundary can be made invisible. Thereby, it is possible to form a latent image that is visible only during observation (observation through a device such as a viewer, observation with polarized light, etc.) for developing an identification function.
  • the light-reflecting layer (I) and the light-reflecting layer (II) exhibit "similar colors" when they are exactly the same color, and when they are similar enough to be difficult to distinguish with the human eye. This includes cases where .
  • colors including adjacent hues can be considered similar colors.
  • a specific method for adjusting the color tone of the light-reflecting layer (I) and the light-reflecting layer (II) to make them exhibit similar colors is not particularly limited.
  • the light-reflecting layer (I) includes flakes (I-1) and flakes (I-2) as flakes of a plurality of types of materials having cholesteric regularity, and the light-reflection layer (II) includes a plurality of types of flakes of a material having cholesteric regularity.
  • the flakes of the material having cholesteric regularity include flakes (II-1) and flakes (II-2).
  • the flakes included in the light-reflecting layer are not limited to these, and in addition to the above-mentioned flakes, may also include flakes having cholesteric regularity other than these.
  • Flakes have a particulate structure obtained by crushing a layered structure, and flakes of a material with cholesteric regularity are obtained by crushing a layered structure made of a material with cholesteric regularity. You can get it.
  • a cholesteric resin layer can be used as such a layered structure.
  • Such flakes can be made into particles having a flat structure by selecting and using flakes that are preferably classified into appropriate particle sizes.
  • the surfaces that were the main surfaces before pulverization can be easily arranged in the same direction as before pulverization. Therefore, the individual flakes, in the layered structure containing them, can exhibit the same optical properties as the cholesteric resin layer before crushing.
  • a specific example of the cholesteric resin layer will be described separately later.
  • the average particle diameter of each flake is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 75 ⁇ m or less.
  • the silver pearl-like appearance referred to here is an appearance composed of uniformly distributed fine particles having a color tone other than silver, such as red, green, and blue, and has a uniform achromatic silver appearance. Unlike , it exhibits a design reminiscent of pearl luster.
  • the lower limit of the average particle diameter is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 25 ⁇ m or more.
  • the aspect ratio of the flakes can be set to a high value, and as a result, the optical properties of the cholesteric resin layer before pulverization can be well expressed in the flakes.
  • a silver pearl-like appearance which is different from a uniform achromatic silver color, can be expressed satisfactorily.
  • Such a desired average particle diameter can be obtained by pulverizing the cholesteric resin layer and then classifying the pulverized product using an appropriate method.
  • the average particle size of the flakes can be obtained by measuring the particle size distribution of the flakes using a laser scattering method and determining the average particle size from the particle size distribution.
  • a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device for example, manufactured by Horiba, Ltd., LA-960
  • the average value of the average particle diameter of flakes, etc. may be the volume average unless otherwise specified.
  • the thickness of the flakes is preferably 3 ⁇ m or more, while preferably 7 ⁇ m or less.
  • the thickness is equal to or greater than the lower limit, desired optical effects such as high reflectance can be satisfactorily expressed.
  • the thickness is less than or equal to the upper limit, the occurrence of poor orientation can be effectively suppressed.
  • flakes having a desired high aspect ratio can be easily obtained.
  • the thickness of the flakes usually depends on the thickness of the cholesteric resin layer before crushing. If the thickness of the cholesteric resin layer before pulverization is uniform, the thickness of the resulting flakes can also be of the same uniform value. However, if there are variations in thickness, the volume average value can be used as the thickness of the flakes.
  • the value of the ratio obtained by dividing the average particle diameter of the flakes by the thickness of the flakes can be used as an index.
  • the value of the ratio is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, particularly preferably 10 or more, and preferably 40 or less, more preferably 30 or less, particularly preferably 20 or less.
  • the flakes with cholesteric regularity contained in the light-reflecting layer each have a specific reflection band. Therefore, each of them can have a specific half-width ⁇ of the reflection band and a specific selective reflection center wavelength ⁇ c.
  • the half-width ⁇ is the difference between the maximum wavelength and the minimum wavelength in the wavelength range exhibiting a reflectance equal to or greater than 50% of the peak reflectance in the reflection band. For example, when the peak reflectance is 40%, the half-width ⁇ is the difference between the maximum wavelength and the minimum wavelength in the wavelength range in which the reflectance is 20% or more.
  • the selective reflection center wavelength ⁇ c is the average value of the maximum wavelength and the minimum wavelength (that is, the value obtained by dividing the sum of these by 2).
  • the units of ⁇ and ⁇ c can usually be expressed in nm. Since the values of ⁇ and ⁇ c of the flakes usually match the values of ⁇ and ⁇ c of the cholesteric resin layer before pulverization, the values of ⁇ and ⁇ c of the cholesteric resin layer can be directly adopted as ⁇ and ⁇ c of the flakes.
  • ⁇ and ⁇ c for a specific flake may be indicated with the symbol of the flake.
  • ⁇ (I-1) and ⁇ c(I-1) indicate the values of ⁇ and ⁇ c of flake (I-1), respectively.
  • an integral reflectance measured using non-polarized light as incident light can be adopted.
  • the integral reflectance can be measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer equipped with an integrating sphere (for example, "UV-Vis 770" manufactured by JASCO Corporation).
  • an integrating sphere for example, "UV-Vis 770" manufactured by JASCO Corporation.
  • flakes have a relatively large proportion of light that is diffusely reflected rather than specularly reflected, so the measured value of the integral reflectance can be used as a good indicator.
  • the flakes (I-1) and the flakes (I-2) have different colors.
  • the flakes (II-1) and the flakes (II-2) have different colors.
  • the difference in the selected center wavelengths of these flakes is 70 nm or more.
  • the selective center wavelengths ⁇ c of these flakes belong to different regions from among three regions: a region of 430 nm or more and 490 nm or less, a region of 500 nm or more and 600 nm or less, and a region of more than 600 and 660 nm or less.
  • ⁇ c(I-1), ⁇ c(I-2), ⁇ c(II-1) and ⁇ c(II-2) satisfy the following requirement (a-1) or the following requirement (a-2) ).
  • ⁇ c(I-1) ⁇ c(I-2) and ⁇ c(II-1) ⁇ c(II-2) Requirement (a-1) ⁇ c(I-1)> ⁇ c(I-2) and ⁇ c(II-1)> ⁇ c(II-2) Requirement (a-2)
  • flakes (I-1), flakes (I-2), flakes (II-1), and flakes (II-2) flakes (I-1) and flakes (II-1) are on the shorter wavelength side.
  • Flake (I-2) and Flake (II-2) are flakes that have a reflection band on the long wavelength side (circle (a-1) above), or flakes (I-2) and Flake (II-2) have a reflection band on the longer wavelength side (circle (a-1)); 1) and Flake (II-1) are flakes that have a reflection band on the long wavelength side, and Flake (I-2) and Flake (II-2) are flakes that have a reflection band on the short wavelength side (the above circle (a-1)).
  • the rotation direction of the reflected light of flake (I-1) and the rotation direction of the reflected light of flake (I-2) are different from each other, Further, the rotation direction of the reflected light of the flake (I-1) and the rotation direction of the reflected light of the flake (II-1) are different from each other.
  • the light-reflecting layers (I) and (II) are observed as similar colors in normal observation, and contain flakes that meet the above-mentioned requirements, so that large variations can be observed in order to develop the identification function.
  • the design properties of the light-reflecting layer can be easily expressed. Specifically, during observation to develop the identification function (observation through a device such as a viewer, observation using polarized light, etc.), a large color change in the latent image is visually recognized, and as a result, a high It is possible to express an identification function accompanied by design.
  • the light reflective layer (I) further includes flakes (I-3), and the light reflective layer (II) further includes flakes (II-3) as multiple types of flakes.
  • flakes (I-1), flakes (I-2), and flakes (I-3) have different colors, and flakes (II-1), flakes (II-2), The flakes (II-3) are different in color from each other.
  • the light-reflecting layers (I) and (II) contain flakes (I-3) and flakes (II-3), further variations can be obtained in the expression of design in observation for expressing the identification function. In addition, these flakes cooperate to easily achieve selective reflection in a wide wavelength range.
  • a light reflecting layer that satisfies formulas (b-1) and (b-2) or formulas (b-1') and (b-2') (described later) can be easily constructed, and broadband A cholesteric resin layer having the same silver appearance as the treated cholesteric resin layer can be obtained, and as a result, both ease of manufacture and high design can be achieved.
  • flakes (I-1), flakes (I-2), and flakes (I-3) have selected center wavelengths ⁇ c of 430 nm or more and 490 nm or less, or 500 nm or more and 600 nm or less. and a region of more than 600 and less than or equal to 660, which may belong to different regions from each other.
  • flakes (II-1), flakes (II-2), and flakes (II-3) have selected center wavelengths ⁇ c of 430 nm or more and 490 nm or less, 500 nm or more and 600 nm or less, and Among the three regions of more than 600 and less than 660, it may belong to different regions.
  • the order of the selected center wavelengths ⁇ c(I-1), ⁇ c(I-2), ⁇ c(I-3) of each flake in the light-reflecting layer (I) and each of the selected center wavelengths in the light-reflecting layer (II) is preferably It is preferable that the selected center wavelengths ⁇ c(II-1), ⁇ c(II-2), and ⁇ c(II-3) of the flakes have the same order relationship.
  • An example of this is a relationship that satisfies any of the following requirements (a-3) to (a-8).
  • the light reflective layer preferably satisfies the following formulas (b-1) and (b-2). 0.90 ⁇ B(430-490)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.05 Formula (b-1) 0.90 ⁇ R(600-660)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.05 Formula (b-2)
  • B(430-490)Ave is the average value of the integrated reflectance of the light-reflecting layer from wavelength 430 nm to 490 nm
  • G(500-600) Ave is the wavelength of the integrated reflectance of the light-reflecting layer.
  • R(600-660)Ave is the average value from 500 nm to 600 nm, and R(600-660)Ave is the average value from wavelength 600 nm to 660 nm of the integrated reflectance of the light reflective layer.
  • a light-reflecting layer that satisfies formulas (b-1) and (b-2) can be obtained by adjusting the type and mixing ratio of the flakes that constitute it.
  • the light-reflecting layer When the light-reflecting layer satisfies formulas (b-1) and (b-2), the light-reflecting layer exhibits uniform reflection in a wide wavelength range within the visible light band, and as a result, broadband processing is performed. It can exhibit the same silver appearance as the cholesteric resin layer. As a result, although it can be obtained by a simple production method of mixing flakes, which can be produced relatively easily, it can exhibit a high design quality.
  • the light reflecting layer more preferably satisfies the following formulas (b-1') to (b-2'). 0.92 ⁇ B(430-490)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.04 Formula (b-1') 0.92 ⁇ R(600-660)Ave/G(500-600)Ave ⁇ 1.04 Formula (b-2')
  • the light-reflecting layers (I) and (II) exhibit a pale to silvery appearance.
  • the a* value and b* value of the light reflective layer are each within ⁇ 5, and ⁇ (
  • the light-reflecting layer exhibiting such an appearance has been realized mainly by a cholesteric resin layer that has been subjected to a broadband treatment, but the light-reflecting layer in the identification medium of the present invention is a cholesteric resin layer that has been subjected to a broadband treatment.
  • a similar silver appearance can be obtained without using a resin layer.
  • it can be obtained by a simple production method of mixing flakes, which can be produced relatively easily, it can exhibit a high design quality.
  • the upper limit of the value of ⁇ / ⁇ c is preferably 0.25 or less, more preferably 0.15 or less.
  • the lower limit thereof is preferably 0.10 or more, more preferably 0.12 or more. Flakes whose value of ⁇ / ⁇ c is less than or equal to the above upper limit can be easily obtained without performing a band widening treatment of the cholesteric resin layer, and can be produced using a conventionally known polymerizable liquid crystal compound. .
  • the resulting light-reflecting layer can be formed by formulas (b-1) and (b-2) (or by formula (b-1) ') and (b-2')), and can exhibit a silver appearance similar to that of a cholesteric resin layer that has been subjected to band widening treatment. Therefore, in the manufacturing process, the burden of obtaining special materials and performing steps such as irradiation with weak ultraviolet rays and heating in multiple stages precisely is reduced, making it possible to manufacture at low cost. . On the other hand, when the lower limit of the value of ⁇ / ⁇ c is greater than or equal to the lower limit, selective reflection can be more effectively expressed.
  • the helical pitch of the helical structure is not constant but has a gradient within the layer, and due to the helical structure having such a pitch gradient, a large ⁇ / ⁇ c value, or ⁇ so wide that the value of ⁇ / ⁇ c cannot be calculated.
  • the helical pitch is often constant within the layer, and therefore the ⁇ / ⁇ c value is a relatively small value of 0.25 or less. becomes.
  • the ⁇ / ⁇ c value is such a relatively small value, the reflection band is relatively narrow, and therefore the color exhibited by the cholesteric resin layer is monochromatic.
  • the light-reflecting layer may include flakes other than the above-mentioned flakes that have a reflection band that includes a wavelength region exceeding 660 nm.
  • flakes (IR) having a selective reflection center wavelength ⁇ c (IR) of more than 660 nm may be included. By including such flakes (IR), blue shift during oblique observation is reduced.
  • IR reflection center wavelength
  • the average value of the integrated reflectance of the light reflecting layer in the range of 430 to 660 nm is preferably 20% or more, more preferably 30% or more.
  • the theoretical upper limit of the reflectance is 50%.
  • the reflectance of the light reflective layer can be measured by measuring the reflectance of the display surface of the identification medium. Alternatively, if the reflectance of the display surface of the identification medium is 20% or more, it can be said that the reflectance of the light reflective layer is also 20% or more.
  • the light-reflecting layer may include a material that encompasses the flakes to form an integral material. Specifically, it may contain a medium for general ink production. Furthermore, a diluent for diluting the medium may be included.
  • the method for forming the light reflective layer is not particularly limited, and any known method may be employed.
  • a light-reflecting layer can be formed by preparing a flake mixed ink containing the above-mentioned flakes and medium as well as other optional components, applying this onto a suitable base material, and curing it by drying, etc. sell.
  • the identification medium of the present invention may include any constituent elements in addition to the light reflection layer and retardation layer described above.
  • the identification medium may include a light absorbing layer, a covering layer, and an adhesive layer.
  • the light absorption layer is a layer that absorbs incident light.
  • the light absorbing layer may be a black layer.
  • the material of the light absorption layer may be any material, but for example, it may be a black colored film.
  • the light-absorbing layer can be provided on the back side of the light-reflecting layer, that is, at a position opposite to the viewing side of the light-reflecting layer.
  • the light reflecting layer is a reflective circular polarizer, most of the incident light that is not reflected is transmitted.
  • a light absorption layer is provided on the back side of the light reflection layer, transmitted light is absorbed, and as a result, the effect of reflected light can be more clearly seen.
  • the covering layer can be provided at a position closer to the viewing side than the retardation layer.
  • the covering layer may be a transparent material, such as a glass plate or a resin film.
  • the adhesive layer is a layer that adheres the various layers described above.
  • any known adhesive that is highly transparent to the extent that it does not significantly inhibit the transmission of light in the identification medium may be appropriately selected and employed.
  • the identification medium may further include an attachment member.
  • the attachment member is a member that functions when attaching the identification medium to an article. A part or all of the mounting member may also serve as a decorative member. Examples of attachment members include members such as rings, clasps, hooks, wires, chains, and strings that extend from the periphery of the identification medium, as well as casings such as trays that also serve as decorative members.
  • the attachment member may be directly attached to the light reflection layer and/or the retardation layer, which are essential components of the identification medium, or may be coupled via any other member.
  • the attachment to the mounting member may be done by adhesive, welder processing, or mechanical connection such as screwing or ligation. Further, the mounting member may be a layer similar to the adhesive layer, in which case the identification medium and the member to be mounted may be bonded via the layer.
  • Examples of the light that is incident on the identification medium include unpolarized light, linearly polarized light, circularly polarized light, and elliptically polarized light.
  • an identification medium can be used to observe the reflected light by selectively observing the linearly polarized component or the circularly polarized component of the reflected light.
  • the unpolarized light to be incident general environmental light such as sunlight and indoor lighting can be used.
  • the viewing linear polarizer and the viewing circular polarizer can usually be used in a state separated from the identification medium.
  • the lower limit of the separation distance can be adjusted as appropriate depending on the dimensions of the identification medium and the linear polarizer for observation, but it can usually be 100 mm or more.
  • the upper limit of the separation distance can be adjusted as appropriate within the range where the reflected light of the identification medium can be observed, but it can usually be 30 m or less.
  • the linear polarizer for observation used at a position distant from the identification medium may be a product exclusively used for the usage method of the present invention, but it may be a general linear polarizer used for other purposes. It's okay.
  • many commercially available polarized sunglasses can function as linear polarizers, such commercially available polarized sunglasses may be used as viewing linear polarizers.
  • Examples of circular polarizers for observation include circular polarizers configured by a combination of a linear polarizer and a retardation film, and circular polarizers containing a layer of cholesteric material (for example, those described in International Publication No. 2020/121791). ).
  • the light reflective layer (I) 121 includes only flakes (I-1) and (I-2) as flakes
  • the light reflective layer (II) 122 includes flakes (II-1) and (II-2) as flakes. -2)
  • the flakes (I-1) reflect the red color of ⁇ c 650 nm as reflected light (i.e., a reflective circular polarizer that selectively reflects the left-handed circularly polarized component of the incident light).
  • the flake (I-2) is a right reflective circular polarizer (i.e., a reflective circular polarizer that selectively reflects the right circularly polarized component of the incident light), and the flake (I-2) reflects the blue color of ⁇ c 450 nm as reflected light.
  • Flake (II-1) is a right reflective circular polarizer that reflects red color with ⁇ c 650 nm as reflected light
  • flake (II-2) is a right reflective circular polarizer that reflects blue color with ⁇ c 450 nm as reflected light.
  • the retardation layer 140 is a ⁇ /4 wavelength plate
  • the incident light is unpolarized
  • the output light is observed through a linear polarizer. do. This example corresponds to combination 6 in Table 1 and Example 11 in Examples described later.
  • the unpolarized light incident on the region 160A of the display surface 160 of the identification medium 100 passes through the transparent coating layer 150 and the adhesive layer 132 downward, and then reaches the retardation layer 140.
  • the retardation layer 140 downward its linearly polarized light component is converted into a circularly polarized light component, and the circularly polarized light component is converted into a linearly polarized light component, but since the original incident light is unpolarized, the result is No change in polarization state occurs.
  • the left-handed circularly polarized component within the reflection band of the flake (I-1) and the right-handed circularly polarized component within the reflection zone of the flake (I-2) are reflected upward.
  • the other components pass downward through the reflective layer 122 and are absorbed by the light absorbing layer 110.
  • the reflected light passes upward through the retardation layer 140, is converted into linearly polarized light, and is emitted from the area 160A of the display surface 160 as light in which a plurality of linearly polarized light components having a color tone corresponding to the reflection band are mixed. .
  • the color tone changes between blue and red by changing the azimuth of the identification medium 100 relative to the transmission axis direction of the linear polarizer. That is, when the transmission axis direction of the linear polarizer matches the polarization direction of red linearly polarized light, the reddish color becomes the strongest, and when the transmission axis direction of the linear polarizer matches the polarization direction of the blue linearly polarized light, the bluish color becomes the strongest. At a position in between, an intermediate color depending on the azimuth angle is visually recognized.
  • the unpolarized light incident on the area 160B of the display surface 160 of the identification medium 100 passes through the transparent coating layer 150 and the adhesive layer 132 downward, reaches the retardation layer 140, and changes its polarization state.
  • the light passes through the retardation layer 140 without any interference and reaches the light reflection layer (II) 122.
  • the right-handed circularly polarized light component within the reflection band of the flake (II-1) and the right-handed circularly polarized light component within the reflection zone of the flake (II-2) are reflected and travel upward, and the rest The component passes through the reflective layer 122 downward and is absorbed by the light absorbing layer 110.
  • the reflected light passes upward through the retardation layer 140, is converted into linearly polarized light, and is emitted from the region 160B of the display surface 160 as light in which a plurality of linearly polarized light components having a color tone corresponding to the reflection band are mixed.
  • the reflected light from flake (II-1) and the reflected light from flake (II-2) have the same rotation direction, the red linearly polarized light originating from the reflection of flake (II-1)
  • the polarization direction and the polarization direction of the blue linearly polarized light originating from the reflection of the flake (II-2) are parallel to each other.
  • the phenomenon in which the color tone of the region 160B remains unchanged and only the brightness changes while the color tone of the region 160A changes significantly. Visible. Furthermore, if the amount of light reflected by the flake (I-1) and the amount of light reflected by the flake (I-2) are significantly different, the brightness of the region 160A may also change significantly by changing the angular relationship.
  • the observer when observing the identification medium 100 with non-polarized light incident thereon without using a linear polarizer for observation, the observer can see that the blue linearly polarized light components having mutually orthogonal polarization directions emitted from the region 160A and light in which a linearly polarized red component is mixed, and light in which a linearly polarized blue component and a linearly polarized red component are mixed, which are emitted from the region 160B and have mutually parallel polarization directions, are observed. Since human vision cannot recognize these differences in the polarization state of light, the observer cannot recognize these differences. Further, even if the relative angular relationship between the identification medium 100 and the viewer changes, the viewer cannot recognize the change due to the change in the polarization state. Therefore, the magenta color tone that does not change is visually recognized in both the region 160A and the region 160B.
  • the identification medium of the present invention can provide a special effect in that changes in relative tone and brightness are observed only through a viewing linear polarizer. Such special effects cannot be obtained with reproductions that can be easily obtained using common techniques such as printing. Therefore, the identification medium of the present invention exhibits high identification function and counterfeit prevention function in such uses.
  • both the flake (II-1) and the flake (II-2) are right reflective circular polarizers, and the relative angular relationship between the identification medium 100 and the observation linear polarizer is changed. In this case, the color tone of area 160B did not change.
  • the identification medium By changing the relative angular relationship between the polarizer 100 and the observation linear polarizer, the color tone of the region 160B also changes, and the manner of the change can be contrasted with that of the region 160A. In this way, by mixing flakes with different rotational directions of reflected light in each of the light-reflecting layers (I) and (II), the design of the light-reflecting layer can be improved even more when observed to develop an identification function. You can get variations.
  • the identification medium includes a retardation layer.
  • the retardation layer and linear polarizer may be used in observation to develop the identification function.
  • a similar discrimination function can be achieved by observing through a viewer that combines the above and changing the azimuthal relationship between the slow axis of the retardation layer and the transmission axis of the linear polarizer.
  • the identification function can also be achieved by alternately using a right-handed circular polarizer and a left-handed circular polarizer and comparing the observation results using them.
  • cholesteric resin layer The material having cholesteric regularity, which is the material of the flakes that are the constituent elements of the light-reflecting layer, and the cholesteric resin layer as an example thereof will be described below.
  • Cholesteric regularity means that on one plane inside a material, the molecular axes are aligned in a fixed direction, but on the next plane that overlaps, the direction of the molecular axes is shifted at a slight angle, and then on the next plane, the direction is even more angular. It has a structure in which the angles of the molecular axes in the planes shift (twist) as they pass through the planes that are arranged in an overlapping manner one after another. That is, when the molecules inside a layer of a certain material have cholesteric regularity, the molecules are arranged so that the molecular axes are in a constant direction on a certain first plane inside the layer.
  • the direction of the molecular axis is slightly angularly shifted from the direction of the molecular axis in the first plane.
  • the direction of the molecular axis is further angularly shifted from the direction of the molecular axis in the second plane.
  • the angles of the molecular axes in the planes are sequentially shifted (twisted).
  • a structure in which the direction of the molecular axis is twisted in this way is usually a helical structure, and is an optically chiral structure.
  • the cholesteric resin layer is a layer obtained by curing a curable liquid crystal compound exhibiting a cholesteric liquid crystal phase.
  • the cholesteric resin layer can be obtained, for example, by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound in a state exhibiting a cholesteric liquid crystal phase. More specifically, a cholesteric resin layer is formed by applying a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound to a suitable base material to form a layer, aligning it to a cholesteric liquid crystal phase, and curing it. You can get it.
  • a photopolymerizable liquid crystal compound As the polymerizable liquid crystal compound, a photopolymerizable liquid crystal compound is preferable.
  • a photopolymerizable liquid crystal compound a photopolymerizable liquid crystal compound that can be polymerized by irradiation with active energy rays can be used.
  • active energy rays energy rays that can advance the polymerization reaction of photopolymerizable liquid crystal compounds can be adopted from among a wide range of energy rays such as visible light, ultraviolet rays, and infrared rays. Radiation is preferred.
  • a rod-like liquid crystal compound having two or more reactive groups in one molecule is preferable, and a compound represented by formula (1) is preferable. Particularly preferred.
  • R 3 and R 4 are reactive groups, and each independently represents a (meth)acrylic group, a (thio)epoxy group, an oxetane group, a thietanyl group, an aziridinyl group, a pyrrole group, a vinyl group. , allyl group, fumarate group, cinnamoyl group, oxazoline group, mercapto group, iso(thio)cyanate group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, and alkoxysilyl group.
  • D 3 and D 4 each independently represent a single bond, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and 1 to 20 carbon atoms. represents a group selected from the group consisting of linear or branched alkylene oxide groups.
  • M represents a mesogenic group. Specifically, M is azomethines, azoxys, phenyls, biphenyls, terphenyls, naphthalenes, anthracenes, benzoic acid esters, cyclohexane carbon, which may be unsubstituted or have a substituent.
  • R 5 and R 7 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 5 and R 7 are alkyl groups
  • R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the substituents in the "alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent" include halogen atoms, hydroxyl groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, and 1 to 10 carbon atoms. 6 alkoxy groups, alkoxyalkoxy groups having 2 to 8 carbon atoms, alkoxyalkoxyalkoxy groups having 3 to 15 carbon atoms, alkoxycarbonyl groups having 2 to 7 carbon atoms, 2 carbon atoms Examples thereof include an alkylcarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, and the like.
  • the rod-like liquid crystal compound has an asymmetric structure.
  • the asymmetric structure means, in formula (1), R 3 -C 3 -D 3 -C 5 -M- and -MC 6 -D 4 -C 4 -R 4 with the mesogenic group M as the center. When compared, these are different structures. By using a rod-like liquid crystal compound having an asymmetric structure, alignment uniformity can be further improved.
  • rod-like liquid crystal compounds include the following compounds (B1) to (B14).
  • the rod-like liquid crystal compound is not limited to the following compounds.
  • the liquid crystal composition preferably contains a compound represented by formula (2) as an alignment aid in combination with the rod-like liquid crystal compound.
  • R 1 and R 2 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. or a branched alkylene oxide group, a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth)acrylic group that may have an optional bonding group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group.
  • the alkyl group and alkylene oxide group may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms.
  • the halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, (meth)acrylic group, epoxy group, mercapto group, isocyanate group, amino group, and cyano group are an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and an alkylene oxide group. It may be bonded to a group.
  • R 1 and R 2 include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth)acrylic group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group.
  • At least one of R 1 and R 2 is a reactive group.
  • the compound represented by the formula (2) is fixed in the liquid crystal composition cured layer during curing, and a stronger layer can be formed.
  • the reactive group include a carboxyl group, a (meth)acrylic group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, and an amino group.
  • a 1 and A 2 each independently represent a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a cyclohexene-1,4-ylene group, a 4,4'-biphenylene group, or a 4,4-phenylene group. , 4'-bicyclohexylene group, and 2,6-naphthylene group.
  • the 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, cyclohexene-1,4-ylene group, 4,4'-biphenylene group, 4,4'-bicyclohexylene group, and 2,6-naphthylene group is unsubstituted or substituted with one or more substituents such as halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group, amino group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, halogenated alkyl group, etc. You can leave it there. When two or more substituents are present in each of A 1 and A 2 , they may be the same or different.
  • a 1 and A 2 are groups selected from the group consisting of 1,4-phenylene group, 4,4'-biphenylene group, and 2,6-naphthylene group. These aromatic ring skeletons are relatively rigid compared to alicyclic skeletons, and have a high affinity with the mesogen of the rod-like liquid crystal compound, resulting in higher alignment uniformity.
  • Particularly preferred specific examples of the compound represented by formula (2) include the following compounds (A1) to (A10). These may be used alone or in combination of two or more in any ratio.
  • the weight ratio represented by (total weight of compounds represented by formula (2))/(total weight of rod-like liquid crystalline compounds) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0. It is .05 or more, preferably 1 or less, more preferably 0.65 or less.
  • the refractive index anisotropy ⁇ n of the liquid crystal composition can be increased, a cured layer of the liquid crystal composition having desired optical performance such as selective reflection performance of circularly polarized light can be stably obtained.
  • the total weight of the compounds represented by formula (2) refers to the weight when only one type of compound represented by formula (2) is used, and the total weight when two or more types are used. Shows total weight.
  • the total weight of rod-like liquid crystal compounds refers to the weight when only one type of rod-like liquid crystal compound is used, and the total weight when two or more types are used.
  • the molecular weight of the compound represented by formula (2) is less than 600, and the molecular weight of the rod-like liquid crystal compound is It is preferable that it is 600 or more.
  • the compound represented by formula (2) can enter the gaps between the rod-like liquid crystal compounds having a larger molecular weight than the compound represented by formula (2), so that alignment uniformity can be improved.
  • the liquid crystal composition for forming the cholesteric resin layer may further include optional components constituting the cholesteric resin layer and a solvent to facilitate handling of the liquid crystal composition.
  • optional components include chiral agents, polymerization initiators, and surfactants.
  • Specific examples of optional components and solvents, and liquid crystal compositions include those described in JP-A-2019-188740.
  • the liquid crystal compositions contain a common polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition for producing the same contains any of the above-mentioned rod-like liquid crystal compounds as the polymerizable liquid crystal compound. It is preferable to include them in common.
  • the liquid crystal compositions for all flakes have the same composition except for the proportion of the chiral agent, and the reflection band is adjusted depending on the proportion of the chiral agent.
  • the method of forming a cholesteric resin layer using a liquid crystal composition is not particularly limited, and any known method may be used. Specifically, a liquid crystal composition is coated on the surface of a support film that has alignment regulating ability, an alignment treatment is performed as necessary, and the polymerizable composition constituting the liquid crystal composition is coated by an appropriate method such as ultraviolet irradiation. By curing the material, a cholesteric resin layer can be formed.
  • retardation layer examples include the above-mentioned region that functions as a ⁇ /4 wavelength plate and the region that functions as a ⁇ /2 wavelength plate, and the region that functions as a ⁇ /4 wavelength plate is particularly preferred. preferable.
  • Examples of the material constituting the retardation layer include various solid materials having optical anisotropy.
  • One example is a stretched film obtained by stretching a transparent material. More specifically, examples include films obtained by stretching an optically isotropic film and imparting in-plane retardation Re that can function as a ⁇ /4 wavelength plate or a ⁇ /2 wavelength plate. Stretched films are preferable from the viewpoints that they can be obtained relatively inexpensively, that they can be easily given a desired value of Re, and that they can be easily formed into any desired shape.
  • the material constituting the retardation layer is a cured product of a liquid crystal compound. Specifically, it is a layer obtained by curing a curable liquid crystal compound oriented to a liquid crystal state exhibiting a retardation that can function as a ⁇ /4 wavelength plate or a ⁇ /2 wavelength plate. . Examples of such layers and their manufacturing methods include those described in WO 2019/116995.
  • a cured product of a liquid crystalline compound can easily form a single film having different retardations in one part and another part, so it can be used as a patterned retardation layer. It is particularly preferred when it is desired to form a film.
  • the article of the present invention includes the identification medium of the present invention.
  • articles include various articles such as clothing, shoes, hats, accessories, jewelry, and daily necessities.
  • the article of the present invention can have an identification function by being provided with an identification medium. By having such an identification function, it is possible to identify that the identification medium and the article are genuine and not counterfeit products.
  • the identification medium can impart a design effect to the article.
  • the identification medium may be provided on the article as a decoration, part, or accessory of the article, such as a tag, charm, patch, sticker, or the like.
  • the article of the present invention may further include a polarizer viewer in addition to the identification medium of the present invention.
  • the polarizer viewer is equipped with an observation polarizer such as the above-mentioned linear polarizer for observation or circular polarizer for observation, and is provided on the article so that the identification medium can be observed through the observation polarizer. Things can be mentioned.
  • the polarizer viewer may have the shape of a tag, for example, and may be attached to the article body via a string or the like. In this way, by further providing a polarizer viewer in addition to the identification medium, general article users can easily identify the identification medium.
  • a transparent adhesive tape "LUCIACS CS9621T” manufactured by Nitto Denko Corporation (thickness 25 ⁇ m, visible light transmittance 90% or more, in-plane retardation 3 nm or less) is used as a commercially available adhesive. there was.
  • CLC may be used as an abbreviation to indicate a cholesteric resin layer or flakes obtained by crushing the cholesteric resin layer.
  • the number of the light-reflecting layer those corresponding to the above-mentioned light-reflecting layer (II) are indicated by a number with a branch number of "-2", and those corresponding to the light-reflecting layer (I) are indicated by numbers with a branch number of "-2". Those that do are indicated by numbers without branch numbers.
  • the light-reflecting layers (1) and (1-2) correspond to specific examples of the light-reflecting layers (I) and (II) described above, respectively.
  • the support film was peeled off from the multilayer member to obtain a CLC layer.
  • the reflectance when unpolarized light (wavelength 300 nm to 950 nm) was incident on this CLC layer was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer equipped with an integrating sphere ("UV-Vis 770" manufactured by JASCO Corporation).
  • the particle size distribution of the flakes was measured by a laser scattering method, and the average particle size was determined from the particle size distribution.
  • a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device manufactured by Horiba, Ltd., LA-960 was used.
  • Liquid crystal composition 100 parts of a photopolymerizable liquid crystal compound represented by the following formula (X1), 25 parts of a photopolymerizable non-liquid crystal compound represented by the following formula (X2), and a chiral agent ("LC756" manufactured by BASF) ), 5 parts of a photopolymerization initiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.), 0.15 parts of a surfactant ("S-420” manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd.), and cyclopenta as a solvent.
  • a liquid crystal composition was prepared by mixing with 320 parts of non-alcoholic acid.
  • a support film As a support film, a long polyethylene terephthalate film ("A4100" manufactured by Toyobo Co., Ltd.; thickness 100 ⁇ m) was prepared. This support film was attached to the feeding section of a film transport device, and the following operations were performed while transporting the support film in the longitudinal direction.
  • A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.; thickness 100 ⁇ m
  • the surface of the support film was subjected to a rubbing treatment in the longitudinal direction parallel to the transport direction.
  • the liquid crystal composition obtained in (P1-1) was applied to the surface of the rubbed support film using a die coater to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the layer of this liquid crystal composition was subjected to an alignment treatment of heating at 120° C. for 5 minutes to align the liquid crystal composition so as to exhibit a cholesteric liquid crystal phase.
  • the liquid crystal composition layer was irradiated with ultraviolet rays of 830 mJ/cm 2 to cure the liquid crystal composition layer.
  • a multilayer member (CLC_RaR) including a support film and a red reflective CLC layer (thickness: 3 ⁇ m) having a circularly polarized light separating function was obtained.
  • the reflectance of the CLC layer of this multilayer member was measured using the measurement method described above.
  • the rotation direction of the circularly polarized light reflected by the CLC layer was measured using the above-described measurement method, it was found to be clockwise.
  • the CLC layer was red in color when visually observed under natural light.
  • a multilayer member (CLC_GaL) comprising a support film and a CLC layer (thickness 3 ⁇ m) having a circularly polarized light separation function was prepared by the same method as Production Example 2 except that the amount of chiral agent (X3) was changed to 8.4 parts. was manufactured.
  • a multilayer member (CLC_BaL) comprising a support film and a CLC layer (thickness 3 ⁇ m) having a circularly polarized light separation function was produced by the same method as Production Example 2 except that the amount of chiral agent (X3) was changed to 10.2 parts. was manufactured.
  • a multilayer member (CLC_GbL) comprising a support film and a CLC layer (thickness 3 ⁇ m) having a circularly polarized light separation function was produced by the same method as Production Example 8 except that the amount of chiral agent (X3) was changed to 8.5 parts. was manufactured.
  • (P13-2. Multilayer member including CLC layer) As the liquid crystal composition, the liquid crystal composition obtained in (P11-1) was used instead of the liquid crystal composition prepared in (P1-1) of Production Example 1, and the coating thickness of the liquid crystal composition was changed. Except for the above, a multilayer member (CLC_RcR) including a support film and a CLC layer (thickness: 5 ⁇ m) having a circularly polarized light separating function was manufactured by the same method as in Manufacturing Example 1. Production was also carried out in which the coating thickness of the liquid crystal composition was not changed from Production Example 1 and the CLC layer thickness was set to 3 ⁇ m, but in that case, the reflectance was as low as 35% and sufficient optical properties could not be obtained.
  • CLC_RcR multilayer member including a support film and a CLC layer (thickness: 5 ⁇ m) having a circularly polarized light separating function
  • a multilayer member (CLC_GcL) comprising a support film and a CLC layer (thickness 3 ⁇ m) having a circularly polarized light separation function was produced by the same method as in Production Example 13, except that the amount of the chiral agent (X3) was changed to 7.2 parts. was manufactured.
  • a support film As a support film, a long polyethylene terephthalate film ("A4100" manufactured by Toyobo Co., Ltd.; thickness 100 ⁇ m) was prepared. This support film was attached to the feeding section of a film transport device, and the following operations were performed while transporting the support film in the longitudinal direction.
  • A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.; thickness 100 ⁇ m
  • the surface of the support film was subjected to a rubbing treatment in the longitudinal direction parallel to the transport direction.
  • the liquid crystal composition obtained in (P19-1) was applied to the surface of the rubbed support film using a die coater to form a layer of the liquid crystal composition.
  • the layer of this liquid crystal composition was subjected to an alignment treatment of heating at 120° C. for 5 minutes to align the liquid crystal composition so as to exhibit a cholesteric liquid crystal phase. Thereafter, the layer of the liquid crystal composition was subjected to a broadband treatment.
  • the reflectance of the CLC layer of this multilayer member was measured using the measurement method described above.
  • the CLC layer exhibited almost uniform reflection over the entire visible light region (450 nm to 650 nm), so it was not possible to determine the half-width ⁇ of the reflection band and the selective reflection center wavelength ⁇ c, and the ratio ⁇ / ⁇ c could not be calculated.
  • the rotation direction of the circularly polarized light reflected by the CLC layer was measured using the above-described measurement method, it was found to be clockwise.
  • the CLC layer was silver in color when visually observed under natural light.
  • the CLC layer exhibited almost uniform reflection over the entire visible light region (450 nm to 650 nm), so it was not possible to determine the half-width ⁇ of the reflection band and the selective reflection center wavelength ⁇ c, and the ratio ⁇ / ⁇ c could not be calculated. Further, when the rotation direction of the circularly polarized light reflected by the CLC layer was measured using the above-mentioned measurement method, it was found to be counterclockwise. The CLC layer was silver in color when visually observed under natural light.
  • Example 1 (1-1. Flake mixture 1) CLC flakes_RaR, CLC flakes_GaR, and CLC flakes_BaL obtained in the above production example were mixed at the weight ratio shown in Table 9 to obtain CLC flake mixture 1.
  • a light reflective layer (1-2) was formed as a light reflective layer (II) by the same method as in (1-1) to (1-5) except that the type of CLC flakes was changed as shown in Table 9. obtained and evaluated. The results are shown in Table 9.
  • An identification medium (1) whose schematic structure is shown in FIGS. 1 and 2 was manufactured. First, the light-reflecting layer (1) and the light-reflecting layer (1-2) are cut into a predetermined shape, and then laminated onto another light-absorbing layer 110 via an adhesive to form the original light-absorbing layer. was peeled off. As a result, the light-reflecting layer (1) 121 is provided on one light-absorbing layer 110 via the adhesive layer 131, and the light-reflecting layer (1-2) 122 is provided via the adhesive layer 132. Ta.
  • the light-reflecting layer (1) 121 and the light-reflecting layer (1-2) 122 were provided in a so-called tweezers printing manner, that is, in such a manner that they were in contact with each other on the sides. Further, the ⁇ /4 stretched resin film obtained in Production Example 46 was added as an adhesive layer as a retardation layer 140 so as to cover the entire upper surface area of the light reflective layer (1) 121 and the light reflective layer (1-2) 122. It was laminated through 133. Furthermore, a glass plate 150 with a thickness of 0.4 mm was attached as a covering layer via an adhesive layer 134 so as to cover the upper surface of the retardation layer 140. As a result, identification medium (1) 100 was obtained. As shown in FIGS. 1 and 2, the display surface 160 of the identification medium (1) 100 has a region 160A corresponding to the light reflective layer (1) 121 and a region 160B corresponding to the light reflective layer (1-2). It was set up.
  • identification medium (1) While the identification medium (1) was maintained horizontally, the azimuth of the identification medium (1) was rotated by 360°, and an observer observed the identification medium (1) from the vertical direction. Observations were made with the naked eye and through a linear polarizer of polarized sunglasses. Observations were conducted in a bright room using fluorescent lights as the light source.
  • an achromatic silver color was visible within the display surface 160 due to reflection from the light reflective layer (1) 121 and the light reflective layer (1-2) 122.
  • the light-reflecting layer (1) 121 and the light-reflecting layer (1-2) 122 were visually recognized as members of similar colors, and the star-shaped shape of the region 160A was hardly visible.
  • the light-reflecting layer (1) 121 and the light-reflecting layer (1-2) 122 were visually recognized as members that did not have similar colors, and the star-shaped shape of the region 160A was visually recognized.
  • the color of the region 160A and the color of the region 160B changed depending on the rotation.
  • the identification medium (1) was kept horizontally placed, and the azimuth of the identification medium (1) was rotated 360 degrees under the D65 light source and used in (1-8) from the vertical direction.
  • the reflectance when unpolarized light (wavelength 450 nm to 650 nm) is incident on the area 160A and area 160B of the display surface 160 of the identification medium (1) is measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer equipped with an integrating sphere (manufactured by JASCO Corporation). UV-Vis 770'') to determine the average reflectance in the wavelength range of 450 nm to 650 nm. Since there was almost no difference in average reflectance between region 160A and region 160B, Table 10 shows the measured values in region 160A as representative values.
  • Examples 2 to 11 and Comparative Example 1 In (1-1) and (1-6), the light reflecting layers 2 to 12 with a thickness of 40 ⁇ m and 2-2 to 12-2 were obtained, and by further using them in combination as shown in Table 10, identification media (2) to (12) were obtained and evaluated. The results are shown in Tables 9 and 10.
  • the identification medium corresponding to (1-8) of Example 1
  • the light reflecting layer (1) 121 and the light The reflective layer (1-2) 122 was visually recognized as a member of similar color, and the star-shaped shape of the region 160A was hardly visible.
  • the difference in brightness between region 160A and region 160B on display surface 160 was not visually recognized, and did not change even in response to rotation.
  • the appearance of the display surface 160 when observed with the naked eye was as shown in Table 10.
  • the star-shaped shape of region 160A was visually recognized.
  • the difference between the brightness of the area 160A and the brightness of the area 160B changed depending on the rotation.
  • the color tone of the region 160A changed in the example according to rotation in the manner shown in Table 10, but did not change in the comparative example.
  • the light-reflecting layer (13) 121 and the light-reflecting layer (13-2) 122 were visually recognized as members of similar colors, and the star-shaped shape of the region 160A was hardly visible.
  • the difference in brightness between region 160A and region 160B on display surface 160 was not visually recognized, and it did not change in response to rotation.
  • the star-shaped shape of region 160A was visually recognized.
  • the difference between the brightness of the area 160A and the brightness of the area 160B changed depending on the rotation.
  • the color tone of region 160A did not change with rotation.
  • Other evaluation results are shown in Tables 9 and 10.
  • the appearance of the light-reflecting layer is various, such as pearly silver, and exhibits a beautiful design that is unexpected from each flake alone. I found out that it does.
  • the visibility of the latent image composed of multiple light-reflecting layers that cannot be seen with the naked eye is clearly visible due to its large contrast difference (L*) and color change ( ⁇ a*b*).
  • L* contrast difference
  • ⁇ a*b* color change
  • Ta The latent image visibility due to such contrast difference and color change has the same usefulness or qualitatively different usefulness from the conventionally known case of using a silver CLC layer obtained by broadband processing. It can be said that the identification medium of the present invention can exhibit useful latent image visibility without undergoing complicated processing for widening the band.
  • Identification medium 110 Light absorption layer 121: Light reflection layer (I) 122: Light reflective layer (II) 131: Adhesive layer 132: Adhesive layer 133: Adhesive layer 134: Adhesive layer 140: Retardation layer 150: Covering layer 160: Display surface 160A: Area 160B: Area

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Abstract

光反射層(I)と、光反射層(II)とを備える識別媒体であって、前記光反射層は、入射光を円偏光として反射する層であり、前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同一平面上に並んで配置され、前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同系色を呈する層であり、前記光反射層(I)は、フレーク(I-1)及びフレーク(I-2)を含み、前記光反射層(II)は、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)を含み、それらのフレークの選択中心波長と反射光の回転方向が特定の関係にある、識別媒体。並びにそれを備える物品。

Description

識別媒体及び物品
 本発明は、物品の真正性識別のための識別媒体、及び当該識別媒体を備える物品に関する。
 物品が真正品であるか否かの判定を容易にするために、物品に識別媒体を設けることが一般的に行われている。識別媒体は、偽造防止性能を有し、且つ識別機能を有することが求められる。ここでいう識別媒体の偽造防止性能とは、識別媒体が一般的な材料を用いた印刷等の一般的な技術では容易に複製できないものである性能である。識別媒体の識別機能とは、真正な識別媒体が、一般的な技術で偽造した偽造識別媒体と、何らかの手段で、高い信頼度をもって識別しうる機能である。
 既知の識別媒体のある種のものは、コレステリック規則性を有する材料を、光反射層として用いる(例えば特許文献1及び2)。コレステリック規則性を有する材料に光が入射すると、その円偏光成分のうち、一方の回転方向の成分のみが反射されうる。このような性質は、一般的な材料を用いた印刷等の技術で複製できるものでは得られないものであるので、このような性質を利用して、高い偽造防止性能及び識別機能を有する識別媒体を得ることができる。
 コレステリック規則性を有する材料には様々な種類があり、その光学的な特性は、選択反射中心波長λc及び反射帯域の半値幅Δλ、並びにこれらの比Δλ/λcを指標として表しうる。Δλ/λcの値が相対的に大きい材料は相対的に広帯域の材料であり、狭い材料は相対的に狭帯域の材料であると見做しうる。
 コレステリック規則性を有する材料の主なものとしては、コレステリック樹脂層が挙げられる。ここでいうコレステリック樹脂層は、コレステリック液晶相を呈しうる重合性の液晶性材料を、コレステリック液晶相を呈した状態で重合し硬化させて得られる構造を有する材料の層である。
 多くの場合、真正性の判定が必要とされる物品は、それ自体価値が高いものであり、それゆえ美観に優れたものであることが求められる。そのため、物品に付与される識別媒体も、美観に優れたものであることが求められる。具体的には、識別機能を発現させるための観察(ビュワー等の装置を介しての観察、偏光を照射しての観察等)における外観、それ以外の通常観察(ビュワー等の装置を介さず単に裸眼で自然光照射下での観察等)における外観、またはそれらの両方における美観に優れたものであることが求められる。特許文献1に記載される識別媒体では、その構成要素の一部として、所謂広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層が用いられている。広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層は、その反射帯域が可視光領域全体にわたる程度に広いものとすることが可能である。その場合、当該層は、鏡面様の銀色の外観を呈するものとすることができ、その結果、高い意匠性を発揮することができる。
国際公開第2021/153761号(対応公報:欧州特許出願公開第4099067号明細書) 特開2005-055556号公報
 上記の事情により、真正性識別のための識別媒体には、従来知られたものよりさらに、美観に優れたものが求められる。また、銀色の外観に加えて、様々な外観、および識別機能を発現させるための観察におけるその変化のしかたのバリエーションを得ることが求められる。
 加えて、上に述べた銀色の外観をもたらすためのコレステリック樹脂層の広帯域化処理は、既知の技術であるが、微弱な紫外線の照射及び加温といった工程を精密に、且つ複数段にわたり行うことが求められる。その結果広帯域化処理を伴う製造方法を用いた材料は高コストとなる。そのため広帯域化処理を行わずとも得られる、銀色の外観といった美観に優れた外観が得られる識別媒体が求められる。
 従って、本発明の目的は、高い識別機能を有しながら、容易に製造でき、且つ識別機能を発現させるための観察におけるその意匠性の発現のバリエーションが広く、高い意匠性を発揮することができる識別媒体及び物品を提供することにある。
 本発明者は、前記の課題を解決するため、広帯域化処理を行わなくても得られるコレステリック樹脂層を主な構成要素とする光反射層として用いて、広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層と同様の銀色の外観を呈するものを得ることを検討した。その結果本発明者は、光反射層として、特定の光学的特性を有するコレステリック規則性を有する材料のフレークを、特定の態様で組み合わせることにより、前記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 〔1〕 光反射層として、光反射層(I)と、光反射層(II)とを備える識別媒体であって、
 前記光反射層は、入射光を、円偏光として反射する層であり、
 前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同一平面上に並んで配置され、
 前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は、接しているか、又は、200μm以下の距離をあけて隣り合っており、
 前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同系色を呈する層であり、
 前記光反射層(I)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(I-1)及びフレーク(I-2)を含み、
 前記フレーク(I-1)と、前記フレーク(I-2)とは、互いに色が異なり、
 前記フレーク(I-1)は選択反射中心波長λc(I-1)を有し、
 前記フレーク(I-2)は選択反射中心波長λc(I-2)を有し、
 前記光反射層(II)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)を含み、
 前記フレーク(II-1)と、前記フレーク(II-2)とは、互いに色が異なり、
 前記フレーク(II-1)は選択反射中心波長λc(II-1)を有し、
 前記フレーク(II-2)は選択反射中心波長λc(II-2)を有し、
 前記λc(I-1)、前記λc(I-2)、前記λc(II-1)及び前記λc(II-2)が、下記要件(a-1)を満たすか、又は下記要件(a-2)を満たし、
 λc(I-1)<λc(I-2)であり且つλc(II-1)<λc(II-2)  要件(a-1)
 λc(I-1)>λc(I-2)であり且つλc(II-1)>λc(II-2)  要件(a-2)
 前記フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、前記フレーク(I-2)の反射光の回転方向とは、互いに異なり、
 前記フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、前記フレーク(II-1)の反射光の回転方向とは、互いに異なる、
 識別媒体。
 〔2〕 前記光反射層(I)が、前記複数種類のフレークとして、フレーク(I-3)をさらに含み、
 前記光反射層(II)が、前記複数種類のフレークとして、フレーク(II-3)をさらに含み、
 前記フレーク(I-1)と、前記フレーク(I-2)と、前記フレーク(I-3)とは、互いに色が異なり、
 前記フレーク(II-1)と、前記フレーク(II-2)と、前記フレーク(II-3)とは、互いに色が異なる、〔1〕に記載の識別媒体。
 〔3〕 前記光反射層(I)及び(II)は、いずれも、下記式(b-1)及び(b-2)の両方を満たし、
 0.90≦B(430-490)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-1)
 0.90≦R(600-660)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-2)
 式中、
 B(430-490)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長430nmから490nmにおける平均値であり、
 G(500-600)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長500nmから600nmにおける平均値であり、
 R(600-660)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長600nmから660nmにおける平均値である、
 〔1〕又は〔2〕に記載の識別媒体。
 〔4〕 前記光反射層(I)及び(II)は、淡い着色から銀色を呈する、〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔5〕 前記複数種類のフレークのいずれかが、式(c)を満たし、
 0.10≦Δλ/λc≦0.25  式(c)
 式中Δλは前記フレークの反射帯域の半値幅であり、λcは前記フレークの選択反射中心波長である、
 〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔6〕 前記複数種類のフレークのいずれもが、前記式(c)を満たす、〔5〕に記載の識別媒体。
 〔7〕 前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)の両方に重なって設けられた位相差層を含む、〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔8〕 前記位相差層がλ/4波長板である、〔7〕に記載の識別媒体。
 〔9〕 前記位相差層が、前記光反射層より視認側に位置する、〔7〕又は〔8〕に記載の識別媒体。
 〔10〕 前記複数種類のフレークの厚みが、いずれも3μm以上7μm以下である、〔1〕~〔9〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔11〕 前記複数種類のフレークのそれぞれの平均粒子径が、いずれも100μm以下である、〔1〕~〔10〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔12〕 前記光反射層(I)、前記光反射層(II)、又はこれらの両方が、前記複数種類のフレークとして、波長660nm超の領域を含む反射帯域を有するフレークをさらに含む、〔1〕~〔11〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔13〕 前記光反射層(I)及び(II)のそれぞれについて、その積分反射率の、430~660nmにおける平均値が20%以上である、〔1〕~〔12〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔14〕 前記光反射層の、視認側と反対側の位置に、光吸収層をさらに備える、〔1〕~〔13〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔15〕 前記光反射層より視認側の位置に被覆層を備える、〔1〕~〔14〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔16〕 前記識別媒体を物品に装着するための装着部材をさらに備える、〔1〕~〔15〕のいずれか1項に記載の識別媒体。
 〔17〕 〔1〕~〔16〕のいずれか1項に記載の識別媒体を備える物品。
 本発明によれば、高い識別機能を有しながら、容易に製造でき、且つ識別機能を発現させるための観察におけるその意匠性の発現のバリエーションが広く、高い意匠性を発揮することができる識別媒体及び物品を提供することができる。
図1は、本発明の識別媒体の一例を概略的に示す斜視図である。 図2は、図1に示す識別媒体を、線1aに沿って切断した状態を示す縦断面図である。
 以下、例示物及び実施形態を示して本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す例示物及び実施形態に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、別に断らない限り、「(メタ)アクリル基」とは、「アクリル基」、「メタクリル基」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。同様に「(チオ)エポキシ基」とは、「エポキシ基」、「チオエポキシ基」及びこれらの組み合わせを包含する用語である。
 以下の説明において、ある層の面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。ここで、nxは、層の厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、層の前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。dは、層の厚みを表す。レターデーションの測定波長は、別に断らない限り、590nmである。面内レターデーションReは、位相差計(Axometrics社製「AxoScan」)を用いて測定できる。
 以下の説明において、ある層の遅相軸の方向とは、別に断らない限り、面内方向の遅相軸の方向をいう。
 以下の説明において、部材の方向が「平行」及び「垂直」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±4°、好ましくは±3°、より好ましくは±1°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
 以下の説明において、説明の便宜上、「右円偏光」及び「左円偏光」は、光の出射元から光の出射先を観察した場合における円偏光の回転方向に基づき定義する。即ち、光の出射元から光の出射先を観察した場合において、光の進行に従って偏光方向が時計回りに回転する偏光を右円偏光とし、その反対の方向に回転する偏光を左円偏光とする。
 以下の説明においては、別に断らない限り、識別媒体は、表示面を上向きにして水平に載置した状態で説明する。したがって、識別媒体を視認する側を単に「上」側、その反対側を「下」側という場合がある。例えば、ある層の一方の表面及び他方の表面のうち識別媒体の表示面に近い側の面を「上側」の表面と表現する場合がある。また、かかる「上」「下」方向に垂直な方向を「水平」方向という場合がある。
 識別媒体の観察は、特定の条件下における、識別機能を発現させるための観察(ビュワー等の装置を介しての観察、偏光を照射しての観察等)である場合と、それ以外の通常観察(ビュワー等の装置を介さず単に裸眼で自然光照射下での観察等)である場合とがある。以下の説明では、識別機能を発現させるための観察である旨明示した観察、及び文脈上明らかに識別機能を発現させるための観察であるもの以外の観察は、別に断らない限り、通常観察に該当する。
 〔識別媒体の概要〕
 本発明の識別媒体は、光反射層として、特定の光反射層(I)と、光反射層(II)とを備える。本発明の識別媒体は、任意の構成要素として、さらに位相差層を備えうる。
 図1は、本発明の識別媒体の一例を概略的に示す斜視図である。図2は、図1に示す識別媒体を、線1aに沿って切断した状態を示す縦断面図である。図1及び図2に示す通り、識別媒体100は、光吸収層110、光反射層(I)121及び光反射層(II)122、位相差層140、並びに被覆層150をこの順に備え、さらに各層の間に接着層131~134を備える構造を有する。
 光反射層(I)121及び光反射層(II)122は、光吸収層110の上面により規定される平面に、薄い接着層を介して設けられているので、同一平面上に並んで配置されている。この配置により、光反射層(I)121及び光反射層(II)122のそれぞれは、表示面160に対応する平面のうち一部のみを相互補完的に占めている。そのため、表示面160には、光反射層(I)121により占められた領域160A、及び光反射層(II)122により占められた領域160Bが設けられる。
 この例では、光反射層(I)の領域160Aが、光反射層(II)の領域160Bに囲まれた形状となっているが、本発明はこれに限られず、光反射層(II)の領域が、光反射層(I)の領域に囲まれた形状であってもよく、又はここに図示したものとは異なる、より複雑な形状であってもよい。
 位相差層が設けられる場合、位相差層は、通常、光反射層より視認側の位置に設けられる。したがって、この場合において、識別媒体の表示面は、通常、識別媒体の、位相差層側の面である。
 〔位相差層〕
 本発明の識別媒体が位相差層を備える場合における、その態様について説明する。位相差層は、光反射層(I)及び光反射層(II)の両方に重なって設けうる。即ち、識別媒体をその表示面に垂直な方向(図1及び図2におけるZ方向)から観察した場合、位相差層の位相差を発現する領域のうち一部は光反射層(I)と重なった位置にあり、他の一部は光反射層(II)と重なった位置にあるよう、位相差層を設けうる。図1及び図2の例では、位相差層140は、表示面160に対応する平面の全体の領域のみにわたっているので、光反射層(I)121の全面及び光反射層(II)122の全面と重なっている。但し本発明はこれに限られず、位相差層は、表示面の全領域にわたって設けられておらず一部の領域のみにわたって設けられていてもよい。その場合、位相差層は、光反射層(I)の一部の面のみと重なっていてもよく、また光反射層(II)の一部の面のみと重なっていてもよい。
 位相差を有する領域の例としては、λ/4波長板として機能する領域、及びλ/2波長板として機能する領域が挙げられる。本発明の識別媒体が位相差層を備える場合、位相差層は、λ/4波長板として機能する領域を有することが特に好ましい。本発明の識別媒体では、回転方向が異なる円偏光の組み合わせによる色調変化を利用するため、これとλ/4波長板とを組み合わせることにより、これらの円偏光を、偏光方向の異なる直線偏光に変換することができ、直線偏光子による識別機能の発現を容易に実現できる。
 λ/4波長板として機能する領域とは、光反射層が機能する波長帯域内の少なくとも一の波長λにおいて、その面内レターデーションReが、λ/4又はそれに近い値となる領域である。例えば、Reが((λ/4)×0.6)nm~((λ/4)×1.4)nmの領域、好ましくは((λ/4)×0.8)nm~((λ/4)×1.2)nmの領域を、位相差を有する領域として使用しうる。同様に、λ/2波長板として機能する領域とは、その面内レターデーションReがλ/2又はそれに近い値、例えば((λ/2)×0.6)nm~((λ/2)×1.4)nmである領域、好ましくは((λ/2)×0.8)nm~((λ/2)×1.2)nmである領域である。当該波長λとしては、可視光の中心付近の波長である590nmを設定しうる。
 位相差層の例及びそれらを構成する材料の、より具体的な説明については後に別途述べる。
 〔光反射層〕
 本発明における光反射層は、入射光を、円偏光として反射する層である。具体的には、光反射層は、様々な偏光成分を含む非偏光が入射した場合に、その中のある偏光成分を円偏光として反射する層である。光反射層は、右反射型円偏光子(即ち、入射光のうち右円偏光成分を選択的に反射する反射型円偏光子)又は左反射型円偏光子(即ち、入射光のうち左円偏光成分を選択的に反射する反射型円偏光子)としうる。但し、かかる選択的反射は、全波長帯域のうち反射帯域においてのみ発生し、反射される割合は、入射光の各波長の反射率に依存する。入射光のうちの反射されない成分は、大部分が光反射層を透過し、一部は光反射層に吸収される。
 本発明の識別媒体において、光反射層(I)及び光反射層(II)は同一平面上に並んで配置され、且つこれらは、接しているか、又は、200μm以下の距離をあけて隣り合う。さらに、光反射層(I)及び光反射層(II)は同系色を呈する層である。これらの要件を満たすことにより、光反射層(I)及び(II)は、識別媒体の通常観察(ビュワー等の装置を介さず単に裸眼で自然光照射下での観察等)における外観が一致し、さらにその境界が視認できない状態とすることができる。これにより、識別機能を発現させるための観察(ビュワー等の装置を介しての観察、偏光を照射しての観察等)においてのみ視認される潜像を構成することができる。
 光反射層(I)及び光反射層(II)が「同系色」を呈するとは、まったく同一の色である場合、及び人間の目で見て、区別が困難な程度の類似性を有する色である場合を包含する。例えば、PCCS(日本色研配色体系:Practical Color Co-ordinate System)の24色相の色相環において、ある色相に着目したときに隣接する色相を含む色までを同系色としうる。
 光反射層(I)及び光反射層(II)が同系色を呈する層とするための、これらの色調の具体的な調整方法は、特に限定されない。例えば、これらの層を構成するフレークのそれぞれについて、選択反射中心波長λc及び半値幅Δλが揃った材料を組み合わせ、さらにそれらの配合割合を適宜調整することにより、同系色を呈する光反射層(I)及び光反射層(II)を得ることが可能である。より具体的には、光反射層(I)を構成するフレークがフレーク(I-1)及びフレーク(I-2)のみからなり、光反射層(II)を構成するフレークがフレーク(II-1)及びフレーク(II-2)のみからなる場合、フレーク(I-1)及びフレーク(II-1)の選択反射中心波長λc及び半値幅Δλのそれぞれが近い値(但し反射光の回転方向は逆方向)であり、フレーク(I-2)及びフレーク(II-2)の選択反射中心波長λc及び半値幅Δλのそれぞれが近い値である場合、これらの割合を適宜調整することにより、容易に、同系色を呈する光反射層(I)及び光反射層(II)を得ることが可能である。
 光反射層(I)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(I-1)及びフレーク(I-2)を含み、光反射層(II)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)を含む。但し光反射層が含むフレークはこれらに限られず、上記のフレークに加えてこれら以外の、コレステリック規則性を有するフレークをも含みうる。フレークとは、層状の構造物を破砕して得られる粒子状の構造物を有するものであり、コレステリック規則性を有する材料のフレークは、コレステリック規則性を有する材料からなる層状の構造物を破砕して得うる。かかる層状の構造物としては、コレステリック樹脂層を用いうる。このようなフレークは、好ましくは適当な粒子径に分級したものを選択して用いることにより、平坦な構造を有する粒子とすることができる。かかる平坦な構造を有する粒子は、層状の構造の構成要素とした場合、容易に、粉砕前に主面であった面が、粉砕前と同様の向きで配列しうる。したがって、個々のフレークは、それを含む層状の構造物において、粉砕前のコレステリック樹脂層と同じ光学的性質を発現しうる。コレステリック樹脂層の具体的な例については後に別途述べる。
 フレークのそれぞれの平均粒子径は、いずれも好ましくは100μm以下、より好ましくは75μm以下である。かかる小さい粒子径を有することにより、表示面においてそれらが別々の色を有する部材として視認されるのではなく、一つの光反射層に含まれる複数種類のフレークの光学的性質が協同して、銀パール調等の外観を呈することができ、本発明の効果の一つである高い意匠性を得ることができる。ここでいう銀パール調の外観とは、微小な赤、緑、青等の銀色以外の色調を有する粒子が一様に分布することにより構成される外観であり、均一な無彩色の銀色の外観とは異なり、真珠光沢を想起させうる意匠性を呈するものである。
 一方、平均粒子径の下限は、好ましくは10μm以上、より好ましくは25μm以上である。前記下限以上の平均粒子径を有することにより、フレークのアスペクト比を高い値とすることができ、その結果粉砕前のコレステリック樹脂層の光学的性質を、フレークにおいても良好に発現することができる。また、均一な無彩色の銀色とは異なる銀パール調の外観を良好に発現することができる。
 かかる所望の平均粒子径は、コレステリック樹脂層を粉砕した後、粉砕物を適切な方法で分級することにより得うる。
 フレークの平均粒子径は、レーザー・散乱法によりフレークの粒子径分布を測定し、粒子径分布から平均粒子径を求めることにより得うる。レーザー・散乱法のための測定機器としては、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(例えば堀場製作所製、LA-960)を用いうる。本願において、フレークの平均粒子径等の平均値は、別に断らない限り体積平均としうる。
 フレークの厚みは、好ましくは3μm以上であり、一方好ましくは7μm以下である。厚みが前記下限以上であることにより、高い反射率等の所望の光学的効果を良好に発現しうる。一方厚みが前記上限以下であることにより、配向不良の発生等を効果的に抑制しうる。また、所望の高いアスペクト比を有するフレークを容易に得ることができる。フレークの厚みは、通常粉砕前のコレステリック樹脂層の厚みに依存する。粉砕前のコレステリック樹脂層の厚みが均一である場合、得られるフレークの厚みも、それと同じ均一な値となり得る。但し厚みにばらつきがある場合は、フレークの厚みとして体積平均の値を採用しうる。
 フレークのアスペクト比については、フレークの平均粒子径を、フレークの厚みで割って得られる比の値をその指標としうる。当該比の値は、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、特に好ましくは10以上であり、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、特に好ましくは20以下である。
 光反射層に含まれる、コレステリック規則性を有するフレークは、それぞれ、特定の反射帯域を有する。したがって、それぞれ特定の、反射帯域の半値幅Δλ及び選択反射中心波長λcを有しうる。半値幅Δλは、反射帯域におけるピークの反射率の50%の値以上の反射率を示す波長領域のうちの最大の波長と最小の波長との差である。例えば、ピークの反射率が40%である場合、半値幅Δλは、反射率20%以上を示す波長領域のうちの最大の波長と最小の波長との差である。選択反射中心波長λcは、かかる最大の波長と最小の波長との平均の値(即ちこれらの合計を2で割った値)である。Δλ及びλcの単位は通常nmで表しうる。フレークのΔλ及びλcの値は、粉砕する前のコレステリック樹脂層のΔλ及びλcの値と通常一致するので、コレステリック樹脂層のΔλ及びλcの値を、そのままフレークのΔλ及びλcとして採用しうる。
 本願では、フレークのうちの特定のものについてのΔλ及びλcの値を、当該フレークの記号を付して示すことがある。例えば、Δλ(I-1)及びλc(I-1)は、それぞれフレーク(I-1)のΔλ及びλcの値を示す。
 光反射層及びフレークのそれぞれの波長における反射率としては、非偏光を入射光として測定した積分反射率を採用しうる。積分反射率は、積分球を備えた紫外可視分光光度計(例えば日本分光社製「UV-Vis 770」)を用いて測定しうる。一般に、フレークは、鏡面反射せず乱反射する光の割合が、比較的多いことから、積分反射率の測定値を、良好な指標として採用しうる。
 光反射層(I)において、フレーク(I-1)と、フレーク(I-2)とは、互いに色が異なる。光反射層(II)において、フレーク(II-1)と、フレーク(II-2)とは、互いに色が異なる。
 本願において、あるフレークと、その他のあるフレークの色が異なる場合、具体的には、それらのフレークの選択中心波長の差が、70nm以上であることが好ましい。また、それらのフレークの選択中心波長λcが、430nm以上490nm以下の領域、500nm以上600nm以下の領域、及び600超660以下の領域の3つの領域のうち、互いに異なる領域に属することが好ましい。
 本願において、λc(I-1)、λc(I-2)、λc(II-1)及びλc(II-2)は、下記要件(a-1)を満たすか、又は下記要件(a-2)を満たすものであると規定される。
 λc(I-1)<λc(I-2)であり且つλc(II-1)<λc(II-2)  要件(a-1)
 λc(I-1)>λc(I-2)であり且つλc(II-1)>λc(II-2)  要件(a-2)
 つまりは、フレーク(I-1)、フレーク(I-2)、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)のうち、フレーク(I-1)及びフレーク(II-1)が短波長側に反射帯域を有するフレークであり且つフレーク(I-2)及びフレーク(II-2)が長波長側に反射帯域を有するフレークである(上記円(a-1))か、又はフレーク(I-1)及びフレーク(II-1)が長波長側に反射帯域を有するフレークであり且つフレーク(I-2)及びフレーク(II-2)が短波長側に反射帯域を有するフレークである(上記円(a-1))。
 かかる要件(a-1)又は(a-2)の規定の下、フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、フレーク(I-2)の反射光の回転方向とは、互いに異なり、且つ、フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、フレーク(II-1)の反射光の回転方向とは、互いに異なる。
 光反射層(I)及び(II)が、通常観察において同系色として観察され、且つ含有するフレークについて上に述べた要件を満たすものを含むことにより、識別機能を発現させるための観察における大きなバリエーションを有する光反射層の意匠性を、容易に発現させることができる。具体的には、識別機能を発現させるための観察(ビュワー等の装置を介しての観察、偏光を照射しての観察等)において、潜像の大きな色の変化が視認され、その結果、高い意匠性を伴った識別機能を発現させることができる。
 光反射層(I)においてフレーク(I-1)及びフレーク(I-2)のどちらが短波長側でどちらが長波長側であるか、光反射層(II)においてフレーク(II-1)及びフレーク(II-2)のどちらが短波長側でどちらが長波長側であるか、並びにフレーク(I-1)、フレーク(I-2)、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)のそれぞれが右反射型(R)であるか左反射型(L)であるかの、採り得る組み合わせは、下記表1の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 より好ましい態様において、光反射層(I)は、フレーク(I-3)をさらに含み、光反射層(II)は、複数種類のフレークとして、フレーク(II-3)をさらに含む。この場合において、フレーク(I-1)と、フレーク(I-2)と、フレーク(I-3)とは、互いに色が異なり、フレーク(II-1)と、フレーク(II-2)と、フレーク(II-3)とは、互いに色が異なる。
 光反射層(I)及び(II)が、フレーク(I-3)及びフレーク(II-3)を含むことにより、識別機能を発現させるための観察における意匠性の発現においてさらなるバリエーションが得られる。加えて、これらのフレークが協同して、広い波長範囲における選択反射を容易に達成することができる。その結果、式(b-1)及び(b-2)、又は式(b-1’)及び(b-2’)(後述)を満たす光反射層を容易に構成することができ、広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層と同様の銀色の外観を呈するものを得ることができ、その結果、製造の容易さと高い意匠性の発揮とを両立することができる。
 より具体的な態様として、フレーク(I-1)、フレーク(I-2)及びフレーク(I-3)は、それらのフレークの選択中心波長λcが、430nm以上490nm以下の領域、500nm以上600nm以下の領域、及び600超660以下の領域3つの領域のうち、互いに異なる領域に属するものとしうる。同様に、フレーク(II-1)、フレーク(II-2)及びフレーク(II-3)は、それらのフレークの選択中心波長λcが、430nm以上490nm以下の領域、500nm以上600nm以下の領域、及び600超660以下の領域3つの領域のうち、互いに異なる領域に属するものとしうる。
 好ましくは、光反射層(I)におけるそれぞれのフレークの選択中心波長λc(I-1)、λc(I-2)、λc(I-3)の順序、及び光反射層(II)におけるそれぞれのフレークの選択中心波長λc(II-1)、λc(II-2)及びλc(II-3)の順序の関係は、同じであることが好ましい。その例としては、下記要件(a-3)~(a-8)のいずれかを満たす関係が挙げられる。
 λc(I-1)<λc(I-2)<λc(I-3)であり且つλc(II-1)<λc(II-2)<λc(II-3)  要件(a-3)
 λc(I-1)<λc(I-3)<λc(I-2)であり且つλc(II-1)<λc(II-3)<λc(II-2)  要件(a-4)
 λc(I-3)<λc(I-1)<λc(I-2)であり且つλc(II-3)<λc(II-1)<λc(II-2)  要件(a-5)
 λc(I-2)<λc(I-1)<λc(I-3)であり且つλc(II-2)<λc(II-1)<λc(II-3)  要件(a-6)
 λc(I-2)<λc(I-3)<λc(I-1)であり且つλc(II-2)<λc(II-3)<λc(II-1)  要件(a-7)
 λc(I-3)<λc(I-2)<λc(I-1)であり且つλc(II-3)<λc(II-2)<λc(II-1)  要件(a-8)
 上記好ましい要件を満たす場合において、光反射層(I)のフレーク(I-1)~(I-3)のそれぞれが前記領域のどれに属し、光反射層(II)のフレーク(II-1)~(II-3)のそれぞれが前記領域のどれに属し、それぞれのフレークが右反射型(R)であるか左反射型(L)であるかの、採り得る組み合わせは、下記表2~表7の通りである。以下の表では、430nm以上490nm以下の領域を「青」、500nm以上600nm以下の領域を「緑」、600超660以下の領域を「赤」と表示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 光反射層は、好ましくは下記式(b-1)及び(b-2)を満たす。
 0.90≦B(430-490)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-1)
 0.90≦R(600-660)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-2)
 式中、B(430-490)Aveは、光反射層の積分反射率の、波長430nmから490nmにおける平均値であり、G(500-600)Aveは、光反射層の積分反射率の、波長500nmから600nmにおける平均値であり、R(600-660)Aveは、光反射層の積分反射率の、波長600nmから660nmにおける平均値である。式(b-1)及び(b-2)を満たす光反射層は、それを構成するフレークの種類及び混合割合を調整することにより得られる。
 光反射層が、式(b-1)及び(b-2)を満たす場合、光反射層は、可視光帯域内の広い波長範囲において均一な反射を呈し、その結果、広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層と同様の銀色の外観を呈することができる。その結果、比較的容易に製造できるフレークの混合という容易な製造方法により得ることができるものでありながら、高い意匠性を発揮することができる。
 上記の利点をより有効に得る観点から、光反射層は、より好ましくは下記式(b-1’)~(b-2’)を満たす。
 0.92≦B(430-490)Ave/G(500-600)Ave≦1.04  式(b-1’)
 0.92≦R(600-660)Ave/G(500-600)Ave≦1.04  式(b-2’)
 光反射層(I)及び(II)は、その外観が、淡い着色から銀色を呈するものであることが好ましい。具体的には、光反射層のa*値、b*値がそれぞれ±5以内であり、√(|a*|^2+|b*|^2)≦5であることが好ましい。銀色を呈することに主眼を置くなら、a*値、b*値がそれぞれ±3以内であり、√(|a*|^2+|b*|^2)≦3であることが好ましい。このような外観を呈する光反射層は、従来技術において主に広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層により実現されていたが、本発明の識別媒体における光反射層は、広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層によらなくても、それと同様の銀色の外観を呈することができる。その結果、比較的容易に製造できるフレークの混合という容易な製造方法により得ることができるものでありながら、高い意匠性を発揮することができる。
 光反射層(I)及び(II)におけるコレステリック規則性を有する材料のフレークは、それらのいずれかが、式(c)を満たすことが好ましく、それらのいずれもが式(c)を満たすことがさらに好ましい。
 0.10≦Δλ/λc≦0.2  式(c)
 Δλ/λcの値の上限は、好ましくは0.25以下であり、より好ましくは0.15以下である。一方その下限は、好ましくは0.10以上であり、より好ましくは0.12以上である。
 Δλ/λcの値が前記上限以下であるフレークは、コレステリック樹脂層の広帯域化処理を行わずとも、容易に得うるものであり、従来既知の重合性の液晶性化合物を使用して製造しうる。このような反射帯域を有するフレークを使用し、且つ本発明のその他の要件を満たすことにより、得られる光反射層を、式(b-1)及び(b-2)(又は式(b-1’)及び(b-2’))を満たし、広帯域化処理がなされたコレステリック樹脂層と同様の銀色の外観を呈するものとすることが可能となる。したがって、その製造の工程において、特殊な材料の入手の負荷、並びに微弱な紫外線の照射及び加温といった工程を精密に且つ複数段にわたり行うといった負荷が低減され、低コストでの製造が可能となる。
 一方Δλ/λcの値の下限が前記下限以上であることにより、選択反射をより有効に発現することができる。
 一般に、広帯域化処理を行い製造したコレステリック樹脂層は、そのらせん構造のらせんピッチが、層内に一定ではなく勾配を有しており、かかるピッチ勾配を有するらせん構造に起因して、大きなΔλ/λc値を示すか、又はΔλ/λcの値を算出出来ない程度に広いΔλを示す。これに対し、広帯域化処理を行わずに製造したコレステリック樹脂層は、多くの場合、そのらせんピッチは層内において一定であり、したがってそのΔλ/λc値は、0.25以下といった比較的小さい値となる。Δλ/λc値がこのように比較的小さい値となる場合、反射帯域は比較的狭いことになり、したがってコレステリック樹脂層の呈する色は単色となる。
 光反射層は、上に述べたフレーク以外のフレークとして、波長660nm超の領域を含む反射帯域を有するフレークを含みうる。具体的には、上に述べたフレークに加えて、選択反射中心波長λc(IR)が660nm超のフレーク(IR)を含みうる。かかるフレーク(IR)を含むことにより、斜め観察時のブルーシフトが低減される。加えて、赤外領域の入射光を利用した識別機能を発現しうることも可能となる。
 光反射層は、その積分反射率の、430~660nmにおける平均値が、好ましくは20%以上、より好ましくは30%以上である。一方当該反射率の上限の理論値は50%である。かかる高い反射率を有することにより、反射による色の発現が明確であり、識別機能が高く且つ美観に優れた外観を得ることができる。本発明では、光反射層を構成する材料として、上に述べたフレークの組み合わせを用いることにより、このような高い反射率を、広帯域化処理といった複雑な処理を行わずとも得ることが可能である。図1及び図2に示す例のように、光反射層120の上側の面に位相差層140及び被覆層150といった層が設けられている場合、通常これらの層を透過することによる光の損失は十分小さい。その場合識別媒体における表示面の反射率を測定することにより、光反射層の反射率を測定しうる。あるいは、識別媒体における表示面の反射率が20%以上であれば、光反射層の反射率も20%以上であるといえる。
 光反射層は、上に述べたフレークに加え、フレークを包摂し一体的な材料とするための材料を含みうる。具体的には、一般的なインキ製造のためのメジウムを含みうる。さらに当該メジウムを希釈するための希釈液を含んでいてもよい。
 光反射層を形成する方法は、特に限定されず、既知の方法を採用しうる。例えば、上に述べたフレーク及びメジウム並びにその他の任意成分を含むフレーク混合インキを調製し、これを適当な基材上に塗布し、乾燥させる等して硬化させることにより、光反射層を形成しうる。
 〔その他の構成要素〕
 本発明の識別媒体は、上に述べた光反射層及び位相差層に加えて、任意の構成要素を備えうる。例えば、図1及び図2に示した識別媒体100において例示した通り、識別媒体は光吸収層、被覆層、及び接着層を備えうる。
 光吸収層は、入射した光を吸収する層である。光吸収層は、黒色の層としうる。光吸収層の材料は、どのような材料であってもよいが、例えば、黒色の着色がなされたフィルムとしうる。光吸収層は、光反射層の裏側、即ち、光反射層の視認側と反対側の位置に設けうる。光反射層が反射型円偏光子である場合、入射した光のうち、反射されなかった光の多くは透過する。光反射層の裏側に光吸収層を設けると、透過光が吸収され、その結果、反射光による効果をより鮮明に視認することができる。一方、光反射層の裏側に光吸収層を設けない場合、光反射層の裏側が視認されることになり、反射光による効果が不鮮明となるが、識別媒体をシースルーの物体とすることができるという意匠的効果が得られる。
 被覆層は、位相差層より視認側の位置に設けうる。被覆層は、ガラス板又は樹脂フィルム等の、透明な材料としうる。被覆層を設けることにより、使用に際し光反射層及び位相差層を保護することができる。
 接着層は、上に述べた各種の層を接着する層である。接着層を構成する材料としては、識別媒体中の光の透過を著しく抑制しない程度に透明度の高い、既知の接着剤を適宜選択して採用しうる。
 識別媒体はさらに、装着部材を備えうる。装着部材とは、識別媒体を、物品に装着する際に機能する部材である。装着部材は、その一部又は全部が装飾部材を兼ねるものであってもよい。装着部材の例としては、識別媒体の周囲から延長した、リング、クラスプ、フック、ワイヤー、チェーン、紐等の部材、並びに装飾部材を兼ねたトレーなどの筐体が挙げられる。装着部材は、識別媒体の必須の構成要素である光反射層及び/又は位相差層に直接付着していてもよく、それ以外の任意の部材を介して結合していてもよい。装着部材との結合は、接着剤による付着、ウェルダー加工による付着、ねじ止め又は結紮等の機械的結合等のいずれであってもよい。また、装着部材は、前記接着層と同様の層であってもよく、その場合、当該層を介して、識別媒体と装着対象の部材とを接着しうる。
 〔識別媒体の作用の例〕
 本発明の識別媒体の使用に際しては、入射光を、識別媒体の表示面に入射させ、光反射層において反射させ反射光とし、反射光を観察する。
 識別媒体に入射させる光の例としては、非偏光、直線偏光、円偏光、及び楕円偏光が挙げられる。入射させる光が非偏光である場合、反射光の観察においては、反射光の直線偏光成分または円偏光成分を選択的に観察することにより、識別媒体を使用しうる。入射させる非偏光としては、太陽光及び室内照明光等の、一般的な環境光を使用しうる。
 反射光の直線偏光成分の選択的な観察は、観察用直線偏光子を介して、反射光を目視することにより行いうる。反射光の円偏光成分の選択的な観察は、観察用円偏光子を介して、反射光を目視することにより行いうる。環境光の入射の妨げとなることを避けるため、観察用直線偏光子及び観察用円偏光子は、通常、識別媒体から離隔した状態で使用しうる。離隔の距離の下限は、識別媒体及び観察用直線偏光子の寸法等に応じて適宜調整しうるが、通常、100mm以上としうる。一方離隔の距離の上限は、識別媒体の反射光が観察できる範囲内で適宜調整しうるが、通常30m以下としうる。
 このように、識別媒体から離隔した位置において使用する観察用直線偏光子は、本発明の使用方法のための専用品であってもよいが、他の用途に用いる一般的な直線偏光子であってもよい。例えば、市販の偏光サングラスの多くは直線偏光子として機能しうるので、そのような市販の偏光サングラスを観察用直線偏光子として用いてもよい。観察用円偏光子の例としては、直線偏光子と位相差フィルムとの組み合わせにより構成された円偏光子、及びコレステリック材料の層を含む円偏光子(例えば、国際公開第2020/121791号に記載されるもの)が挙げられる。
 本発明の識別媒体が識別機能を発現する作用のより具体的な例を、図1及び図2の例を参照して説明する。以下の説明では、光反射層(I)121がフレークとしてフレーク(I-1)及び(I-2)のみを含み、光反射層(II)122がフレークとしてフレーク(II-1)及び(II-2)のみを含み、フレーク(I-1)がλc650nmの赤い色を反射光として反射する左反射型円偏光子(即ち、入射光のうち左円偏光成分を選択的に反射する反射型円偏光子)であり、フレーク(I-2)がλc450nmの青い色を反射光として反射する右反射型円偏光子(即ち、入射光のうち右円偏光成分を選択的に反射する反射型円偏光子)であり、フレーク(II-1)がλc650nmの赤い色を反射光として反射する右反射型円偏光子であり、フレーク(II-2)がλc450nmの青い色を反射光として反射する右反射型円偏光子であり、位相差層140が、その全体がλ/4波長板として機能する層であり、入射光が非偏光であり、出射光を直線偏光子を介して観察する例を説明する。この例は、表1中の組み合わせ6、及び後述する実施例中の実施例11に相当する。
 識別媒体100の表示面160の領域160Aに入射した非偏光は、透明な被覆層150及び接着層132を下向きに透過して進行し後、位相差層140に到達する。光が位相差層140を下向きに透過すると、その直線偏光成分は円偏光成分に変換され、円偏光成分は直線偏光成分に変換されるが、もとの入射光が非偏光であるため、結果的に偏光状態の変更は生じない。
 光がさらに光反射層(I)121に到達すると、フレーク(I-1)の反射帯域内の左円偏光成分、及びフレーク(I-2)の反射帯域内の右円偏光成分は反射され上向きに進行し、それ以外の成分は反射層122を下向きに透過し光吸収層110で吸収される。反射光は、位相差層140を上向きに透過し、ここで直線偏光に変換され、表示面160の領域160Aから、反射帯域に応じた色調を有する複数の直線偏光成分が混在した光として出射する。円偏光がλ/4波長板を通過する際には、直線偏光に変換され、その偏光方向は、λ/4波長板の遅相軸に対して45°の角度をなす方向であり、かかる角度をなす角方向は、透過する光が左円偏光である場合と右円偏光である場合とでは反対の方向となるため、これらの偏光の偏光方向は直交することになる。したがって、フレーク(I-1)の反射に由来する赤い直線偏光の偏光方向と、フレーク(I-2)の反射に由来する青い直線偏光の偏光方向とは、互いに直交する。これを直線偏光子を介して観察すると、識別媒体100の方位角を、直線偏光子の透過軸方向と相対的に変化させることにより、その色調が青と赤の間で変化する。即ち、直線偏光子の透過軸方向が赤い直線偏光の偏光方向と一致した場合に最も赤みが強くなり、直線偏光子の透過軸方向が青い直線偏光の偏光方向と一致した場合に最も青みが強くなり、その中間の位置では、方位角に応じた中間色が視認される。
 一方、識別媒体100の表示面160の領域160Bに入射した非偏光は、透明な被覆層150及び接着層132を下向きに透過して進行し後、位相差層140に到達し、偏光状態が変化しないまま位相差層140を透過し、光反射層(II)122に到達する。光反射層(II)では、フレーク(II-1)の反射帯域内の右円偏光成分、及びフレーク(II-2)の反射帯域内の右円偏光成分は反射され上向きに進行し、それ以外の成分は反射層122を下向きに透過し光吸収層110で吸収される。反射光は、位相差層140を上向きに透過し、ここで直線偏光に変換され、表示面160の領域160Bから、反射帯域に応じた色調を有する複数の直線偏光成分が混在した光として出射する。ここで、フレーク(II-1)からの反射光と、フレーク(II-2)からの反射光とは、同じ回転方向を有するので、フレーク(II-1)の反射に由来する赤い直線偏光の偏光方向と、フレーク(II-2)の反射に由来する青い直線偏光の偏光方向とは、互いに平行な関係となる。これを直線偏光子を介して観察すると、識別媒体100の方位角を、直線偏光子の透過軸方向と相対的に変化させることにより、その明るさは変化するが、その色調は、青と赤の中間色であるマゼンダとして視認され変化しない。
 したがって、識別媒体100と観察用直線偏光子との相対的な角度関係を変更することにより、領域160Bの色調は変わらず明るさのみが変化し、一方領域160Aは色調が大きく変化するという現象が視認される。また、フレーク(I-1)による反射光の量とフレーク(I-2)による反射光の量とが大きく異なる場合は、かかる角度関係の変更により、領域160Aの明るさも大きく変化しうる。
 一方、非偏光が入射した状態の識別媒体100を、観察用直線偏光子を介さずに観察した場合は、観察者は、領域160Aから出射した互いに直交する偏光方向を有する青い色の直線偏光成分及び赤い色の直線偏光成分が混在した光と、領域160Bから出射した互いに平行な偏光方向を有する青い色の直線偏光成分及び赤い色の直線偏光成分が混在した光とを観察する。人間の視覚では、これらの光の偏光状態の相違を認識することはできないので、観察者は、これらの相違を認識できない。また、識別媒体100と観察者との相対的な角度関係が変わっても、観察者は偏光状態の変化に基づく変化を認識できない。したがって、領域160Aにおいても領域160Bにおいても、変化しないマゼンダの色調が視認される。
 要するに、フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、フレーク(I-2)の反射光の回転方向とが互いに異なることにより、観察用直線偏光子との相対的な角度関係の変更に応じて、光反射層(I)において視認される色調が変化する。加えて、フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、フレーク(II-1)の反射光の回転方向とが互いに異なることにより、かかる色調の変化の態様が、光反射層(I)と光反射層(II)とで異なるものとなる。したがって、これらの特徴を有することにより、本発明の識別媒体は、観察用直線偏光子を介した場合にだけ相対的な色調及び明るさの変化が観察されるという、特殊な効果をもたらしうる。このような特殊な効果は、一般的な印刷等の技術で容易に得られる複製物では得られないものである。したがって、本発明の識別媒体は、このような使用において、高い識別機能及び偽造防止機能を発揮する。
 このような相対的な明るさの変化により、表示面に、文字、図形等の像を表示しうる。このように、通常の観察では観察されず、識別媒体の特定の観察においてだけ観察される像を、識別媒体の「潜像」という。
 上に述べた例では、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)がいずれも右反射型円偏光子であり、識別媒体100と観察用直線偏光子との相対的な角度関係の変更では領域160Bの色調は変わらなかった。これに対して、例えばフレーク(II-1)が右反射型円偏光子であり、フレーク(II-2)が左反射型円偏光子である場合(表1の組み合わせ5に相当)、識別媒体100と観察用直線偏光子との相対的な角度関係の変更で領域160Bの色調も変化し、その変化の態様は領域160Aと対照的なものとしうる。このように、光反射層(I)及び(II)のそれぞれに、反射光の回転方向が異なるフレークを混在させることにより、識別機能を発現させるための観察におけるさらに大きな光反射層の意匠性のバリエーションを得ることができる。
 上に述べた例では、識別媒体が位相差層を備える例を説明したが、識別媒体が位相差層を備えない場合、識別機能を発現させるための観察において、位相差層と直線偏光子とを組み合わせたビューワーを介した観察を行い、位相差層の遅相軸と直線偏光子の透過軸との方位角関係を変更させることにより、同様の識別機能を発現させることができる。または、識別媒体が位相差層を備えない場合、右円偏光子及び左円偏光子を交互に用い、それらを介した観察結果を対比することによっても、識別機能を発現させることができる。
 〔コレステリック樹脂層の具体例〕
 光反射層の構成要素であるフレークの材料である、コレステリック規則性を有する材料、及びその例としてのコレステリック樹脂層について、以下において説明する。
 コレステリック規則性とは、材料内部のある平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、それに重なる次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、さらに次の平面ではさらに角度がずれるというように、重なって配列している平面を順次透過して進むに従って当該平面中の分子軸の角度がずれて(ねじれて)いく構造である。即ち、ある材料の層の内部の分子がコレステリック規則性を有する場合、分子は、層の内部のある第一の平面上では分子軸が一定の方向になるように並ぶ。層の内部の、当該第一の平面に重なる次の第二の平面では、分子軸の方向が、第一の平面における分子軸の方向と、少し角度をなしてずれる。当該第二の平面にさらに重なる次の第三の平面では、分子軸の方向が、第二の平面における分子軸の方向から、さらに角度をなしてずれる。このように、重なって配列している平面において、当該平面中の分子軸の角度が順次ずれて(ねじれて)いく。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は、通常はらせん構造であり、光学的にカイラルな構造である。
 コレステリック樹脂層とは、硬化性の液晶性化合物であってコレステリック液晶相を呈したものを硬化させることにより得られる層である。コレステリック樹脂層は、例えば、重合性の液晶性化合物を、コレステリック液晶相を呈した状態で重合させることにより得うる。より具体的には、重合性の液晶性化合物を含む液晶組成物を、適切な基材に塗布する等して層の状態とし、コレステリック液晶相に配向させ、硬化させることにより、コレステリック樹脂層を得うる。
 重合性の液晶性化合物としては、光重合性液晶性化合物が好ましい。光重合性液晶性化合物としては、活性エネルギー線を照射することによって重合しうる光重合性の液晶性化合物を用いうる。活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、及び赤外線等の広範なエネルギー線の中から、光重合性液晶性化合物の重合反応を進行させうるエネルギー線を採用しうるが、特に、紫外線等の電離放射線が好ましい。中でも、コレステリック液晶組成物に好適に用いられる光重合性液晶性化合物としては、1分子中に2つ以上の反応性基を有する棒状液晶性化合物が好ましく、式(1)で表される化合物が特に好ましい。
 R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4 式(1)
 式(1)において、R3及びR4は、反応性基であり、それぞれ独立して、(メタ)アクリル基、(チオ)エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ(チオ)シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。これらの反応性基を有することにより、液晶組成物を硬化させた際に、機械的強度の高い液晶組成物硬化層を得ることができる。
 式(1)において、D3及びD4は、それぞれ独立して、単結合、炭素原子数1個~20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数1個~20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。
 式(1)において、C3~C6は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-O-(C=O)-O-、-CH-(C=O)-O-、及び-CHO-(C=O)-からなる群より選択される基を表す。
 式(1)において、Mは、メソゲン基を表す。具体的には、Mは、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類からなる群から選択された互いに同一又は異なる2個~4個の骨格が、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-O-(C=O)-O-、-CH2-(C=O)-O-、及び-CH2O-(C=O)-等の結合基によって結合された基を表す。
 前記メソゲン基Mが有しうる置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数1個~10個のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、-O-R5、-O-C(=O)-R5、-C(=O)-O-R5、-O-C(=O)-O-R5、-NR5-C(=O)-R5、-C(=O)-NR5、または-O-C(=O)-NR5が挙げられる。ここで、R5及びRは、水素原子又は炭素数1個~10個のアルキル基を表す。R及びRがアルキル基である場合、当該アルキル基には、-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6-C(=O)-、-C(=O)-NR6-、-NR6-、または-C(=O)-が介在していてもよい(ただし、-O-および-S-がそれぞれ2以上隣接して介在する場合を除く。)。ここで、R6は、水素原子または炭素数1個~6個のアルキル基を表す。
 前記「置換基を有してもよい炭素数1個~10個のアルキル基」における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1個~6個のアルコキシ基、炭素原子数2個~8個のアルコキシアルコキシ基、炭素原子数3個~15個のアルコキシアルコキシアルコキシ基、炭素原子数2個~7個のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2個~7個のアルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数2~7個のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
 また、前記の棒状液晶性化合物は、非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、式(1)において、メソゲン基Mを中心として、R3-C3-D3-C5-M-と-M-C6-D4-C4-R4とを対比すると、これらが異なる構造のことをいう。棒状液晶性化合物として非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。
 棒状液晶性化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物(B1)~(B14)が挙げられる。ただし、棒状液晶性化合物は、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 液晶組成物が上述した棒状液晶性化合物を含む場合、当該液晶組成物は、棒状液晶性化合物に組み合わせて、配向助剤として、式(2)で表される化合物を含むことが好ましい。
 R1-A1-B-A2-R2 (2)
 式(2)において、R1及びR2は、それぞれ独立して、炭素原子数1個~20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数1個~20個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、任意の結合基が介在していてもよい(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基からなる群より選択される基である。
 前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子で1つ以上置換されていてもよい。さらに、前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は、炭素原子数1個~2個のアルキル基、及びアルキレンオキサイド基と結合していてもよい。
 R1及びR2として好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基が挙げられる。
 また、R1及びR2の少なくとも一方は、反応性基であることが好ましい。R1及びR2の少なくとも一方として反応性基を有することにより、前記式(2)で表される化合物が硬化時に液晶組成物硬化層中に固定され、より強固な層を形成することができる。ここで反応性基とは、例えば、カルボキシル基、(メタ)アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、及びアミノ基を挙げることができる。
 式(2)において、A1及びA2はそれぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、シクロヘキセン-1,4-イレン基、4,4’-ビフェニレン基、4,4’-ビシクロヘキシレン基、及び2,6-ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、シクロヘキセン-1,4-イレン基、4,4’-ビフェニレン基、4,4’-ビシクロヘキシレン基、及び2,6-ナフチレン基は、置換されていないか、若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数1個~10個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基等の置換基で1つ以上置換されていてもよい。A1及びA2のそれぞれにおいて、2以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
 A1及びA2として特に好ましいものとしては、1,4-フェニレン基、4,4’-ビフェニレン基、及び2,6-ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一性がより高くなる。
 式(2)において、Bは、単結合、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH-、-OCH-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-O-(C=O)-O-、-CH2-(C=O)-O-、及び-CHO-(C=O)-からなる群より選択される。
 Bとして特に好ましいものとしては、単結合、-O-(C=O)-及び-CH=N-N=CH-が挙げられる。
 式(2)で表される化合物として特に好ましい具体例としては、下記の化合物(A1)~(A10)が挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 上記化合物(A3)において、「*」はキラル中心を表す。
 (式(2)で表される化合物の合計重量)/(棒状液晶性化合物の合計重量)で示される重量比は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.05以上であり、好ましくは1以下、より好ましくは0.65以下である。前記の重量比を前記下限値以上にすることにより、液晶組成物の層において配向均一性を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、配向均一性を高くできる。また、液晶組成物の液晶相の安定性を高くできる。さらに、液晶組成物の屈折率異方性Δnを高くできるので、例えば、円偏光の選択反射性能等の所望の光学的性能を有する液晶組成物硬化層を安定して得ることができる。ここで、式(2)で表される化合物の合計重量とは、式(2)で表される化合物を1種類のみ用いた場合にはその重量を示し、2種類以上を用いた場合には合計の重量を示す。同様に、棒状液晶性化合物の合計重量とは、棒状液晶性化合物を1種類のみ用いた場合にはその重量を示し、2種類以上を用いた場合には合計の重量を示す。
 また、式(2)で表される化合物と棒状液晶性化合物とを組み合わせて用いる場合、式(2)で表される化合物の分子量が600未満であることが好ましく、棒状液晶性化合物の分子量が600以上であることが好ましい。これにより、式(2)で表される化合物が、それよりも分子量の大きい棒状液晶性化合物の隙間に入り込むことができるので、配向均一性を向上させることができる。
 コレステリック樹脂層を形成するための液晶組成物は、さらに、コレステリック樹脂層を構成する任意成分、及び液晶組成物の取り扱いを容易とするための溶媒を含みうる。任意成分の例としては、カイラル剤、重合開始剤、及び界面活性剤が挙げられる。任意成分及び溶媒の具体例、及び液晶組成物をとしては、特開2019-188740号公報に記載されるものが挙げられる。
 本願においては、光反射層を構成するフレークの全てがいずれも、液晶組成物の硬化物であり、液晶組成物が、共通する重合性の液晶性化合物を含むことが好ましい。具体的には、各種のフレークを得るためのコレステリック樹脂層の全てについて、それを製造するための液晶組成物が、重合性液晶性化合物として、上に述べた棒状液晶性化合物のいずれかを、共通に含むことが好ましい。加えて、全てのフレークについての液晶組成物が、カイラル剤の配合割合以外については同じ組成を有し、カイラル剤の割合により、反射帯域が調整されたものであることがより好ましい。そのように成分が共通するフレークを使用することにより、良好な色味を得ることができる。また、識別媒体の使用における経時的な変質を比較的均質なものとすることができるので、経時劣化に伴う美観の低下及び識別機能の低下を抑制することができる。
 液晶組成物を用いてコレステリック樹脂層を形成する方法は、特に限定されず、既知の方法により行いうる。具体的には、配向規制力を有する支持フィルムの表面に液晶組成物を塗工し、必要に応じて配向処理を施し、さらに紫外線照射等の適切な方法により液晶組成物を構成する重合性の材料を硬化させることにより、コレステリック樹脂層を形成しうる。
 〔位相差層の具体例〕
 位相差層の例としては、上に例示したλ/4波長板として機能する領域、及びλ/2波長板として機能する領域が挙げられ、λ/4波長板として機能する領域であることが特に好ましい。
 位相差層を構成する材料としては、各種の、光学異方性を有する固体の材料が挙げられる。その一例としては、透明な材料を延伸して得られる延伸フィルムが挙げられる。より具体的には、光学的に等方なフィルムを延伸し、λ/4波長板又はλ/2波長板として機能しうる面内レターデーションReを付与したフィルムが挙げられる。延伸フィルムは、比較的安価に得られ、所望の値のReの付与及び所望の任意の形状への成形が容易である観点から好ましい。
 位相差層を構成する材料の別の一例としては、液晶性化合物の硬化物が挙げられる。具体的には、硬化性の液晶性化合物であって、λ/4波長板又はλ/2波長板として機能しうる位相差を呈する液晶状態に配向したものを硬化させることにより得られる層である。そのような層及びその製造方法の例としては、例えば国際公開第2019/116995号に記載されるものが挙げられる。液晶性化合物の硬化物は、一枚のフィルムであってそのある部分と他のある部分とで異なる位相差を有するものを容易に形成することができるので、パターン状位相差層として一枚のフィルムを形成することが求められる場合には特に好ましい。
 〔物品〕
 本発明の物品は、前記本発明の識別媒体を備える。
 物品の例としては、衣類、靴、帽子、装身具、宝飾品、日用品等の様々な物品が挙げられる。本発明の物品は、識別媒体を備えることにより、識別機能を有するものとしうる。かかる識別機能を有することにより、識別媒体及び物品が、偽造品でない真正なものであることの識別を行いうる。加えて、識別媒体が、物品に意匠的効果を付与することができる。識別媒体は、タグ、チャーム、ワッペン、ステッカー等の、物品の装飾品、部品又は付属物として、物品に設けうる。
 本発明の物品は、前記本発明の識別媒体に加えて、偏光子ビュワーをさらに備えうる。偏光子ビュワーとしては、上に述べた観察用直線偏光子又は観察用円偏光子等の観察用偏光子を備え、かかる観察用偏光子を介して識別媒体を観察しうるよう物品に備えられたものが挙げられる。偏光子ビュワーは、例えばタグの形状とし、紐等を介して物品本体に備え付けられた態様としうる。このように、識別媒体に加えて偏光子ビュワーをさらに備えることにより、一般の物品使用者が、簡単に識別媒体の識別を行うことができる。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下の操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中にて行った。
 以下の説明において、市販の接着剤としては、別に断らない限り、日東電工社製の透明粘着テープ「LUCIACS CS9621T」(厚み25μm、可視光透過率90%以上、面内レターデーション3nm以下)を用いた。
 以下の説明において、コレステリック樹脂層又はそれを粉砕して得たフレークであることを示す略号として、「CLC」の語を使用する場合がある。
 以下の説明において、光反射層の番号について、上に述べた光反射層(II)に相当するものは、「-2」の枝番を付した番号で示し、光反射層(I)に相当するものは枝番を付さない番号で示している。例えば、光反射層(1)及び(1-2)は、それぞれ上で述べた光反射層(I)及び(II)の具体例に相当する。
[CLC層の反射率の測定方法]
 複層部材から支持フィルムを剥離して、CLC層を得た。このCLC層に、非偏光(波長300nm~950nm)を入射したときの反射率を、積分球を備えた紫外可視分光光度計(日本分光社製「UV-Vis 770」)を用いて測定した。
[CLC層が反射する円偏光の回転方向の測定方法]
 CLC層に非偏光を照射し、その反射光を、右円偏光板及び左円偏光板を介して観察して、反射光としての円偏光の回転方向が右回りか左回りかを特定した。
[面内レターデーション及び遅相軸方向の測定方法]
 面内レターデーション及び遅相軸方向は、測定波長550nmにおいて、位相差計(Axometrics社製「Axoscan」)を用いて測定した。
[フレークの平均粒子径の測定]
 レーザー・散乱法によりフレークの粒子径分布を測定し、粒子径分布から平均粒子径を測定した。測定機器として、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(堀場製作所製、LA-960)を用いた。
[製造例1.広帯域右円偏光赤色反射CLC層の製造]
 (P1-1.液晶組成物)
 下記式(X1)で表される光重合性の液晶性化合物100部と、下記式(X2)で表される光重合性の非液晶性化合物25部と、カイラル剤(BASF社製「LC756」)7部と、光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)5部と、界面活性剤(AGCセイミケミカル社製「S-420」)0.15部と、溶媒としてのシクロペンタノン320部とを混合して、液晶組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 (P1-2.CLC層を含む複層部材)
 支持フィルムとして、長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「A4100」;厚み100μm)を用意した。この支持フィルムをフィルム搬送装置の繰り出し部に取り付け、当該支持フィルムを長尺方向に搬送しながら、以下の操作を行った。
 該支持フィルムの表面に、搬送方向と平行な長尺方向へラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した該支持フィルムの面に、ダイコーターを用いて、(P1-1)で得た液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。この液晶組成物の層に、120℃で5分間加熱する配向処理を施して、液晶組成物がコレステリック液晶相を呈するように配向させた。その後、830mJ/cmの紫外線を液晶組成物の層に照射して、液晶組成物の層を硬化させた。これにより、支持フィルムと円偏光分離機能を有する赤色反射CLC層(厚み3μm)とを備える複層部材(CLC_RaR)を得た。
 この複層部材(CLC_RaR)のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、CLC層は、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
[製造例2.広帯域左円偏光赤色反射CLC層の製造]
 カイラル剤として、BASF社製「LC756」に代えて、下記式(X3)で表される化合物(D-マンニトール,1,4:3,6-ジヒドロ-,2,5-ビス[4-[[[6-[[[4-[(1-オキソ-2-プロペン-1-イル)オキシ]ブトキシ]カルボニル]オキシ]-2-ナフタレニル]カルボニル]オキシ]ベンゾエート])7.1部を用いたこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_RaL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
[製造例3.広帯域右円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を8.1部に変更したこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_GaR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例4.広帯域左円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(X3)の量を8.4部に変更したこと以外は、製造例2と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_GaL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例5.広帯域右円偏光青色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を9.8部に変更したこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_BaR)を製造した。液晶組成物の塗工厚みを、CLC層厚みが7μmになるよう設定した製造も行ったが、その場合には配向不良が多発し、白濁したため、CLC層厚みを3μmとした例を本製造例として採用した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、青色であった。
[製造例6.広帯域左円偏光青色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(X3)の量を10.2部に変更したこと以外は、製造例2と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_BaL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、青色であった。
[製造例7.広帯域右円偏光赤外反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を4部に変更したこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_IRaR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.15の関係にあった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、無色透明であった。
[製造例8.中帯域左円偏光赤色反射CLC層の製造]
 式(X1)で表される液晶性化合物100部に代えて下記式(X4)で表される光重合性の液晶性化合物100部を用いたこと、及びカイラル剤としてBASF社製「LC756」に代えて式(X3)で表される化合物6.8部を用いたこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_RbL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.12の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
[製造例9.中帯域右円偏光赤色反射CLC層の製造]
 カイラル剤として式(X3)で表される化合物に代えてBASF社製「LC756」6.5部を用いたこと以外は、製造例8と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_RbR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.12の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
[製造例10.中帯域右円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤の量をBASF社製「LC756」8.2部に変更したこと以外は、製造例8と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_GbR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.12の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例11.中帯域左円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(X3)の量を8.5部に変更したこと以外は、製造例8と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_GbL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.12の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例12.中帯域右円偏光青色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)10.2部に変更したこと以外は、製造例8と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_BbR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.12の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、青色であった。
[製造例13.狭帯域右円偏光赤色反射CLC層の製造]
 (P13-1.液晶組成物)
 下記式(X5)で表される光重合性の液晶性化合物100部と、カイラル剤(BASF社製「LC756」)5.7部と、光重合開始剤(チバ・ジャパン社製「イルガキュア907」)5部と、界面活性剤(AGCセイミケミカル社製「S-420」)0.15部と、溶媒としてのシクロペンタノン320部とを混合して、液晶組成物を調製した。
 (P13-2.CLC層を含む複層部材)
 液晶組成物として、製造例1の(P1-1)で調製した液晶組成物に代えて、(P11-1)で得た液晶組成物を使用したこと、及び液晶組成物の塗工厚みを変更したこと以外は、製造例1と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み5μm)を備える複層部材(CLC_RcR)を製造した。液晶組成物の塗工厚みを製造例1から変更せずCLC層厚みを3μmに設定した製造も行ったが、その場合には反射率が35%と低く十分な光学特性が得られなかったため、CLC層厚みを5μmに設定した例を本製造例として採用した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
[製造例14.狭帯域左円偏光赤色反射CLC層の製造]
 カイラル剤として、BASF社製「LC756」に代えて、式(X3)で表される化合物5.8部を用いたこと以外は、製造例13と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_RcL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、赤色であった。
[製造例15.狭帯域右円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を6.9部に変更したこと以外は、製造例13と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み5μm)を備える複層部材(CLC_GcR)を得た。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例16.狭帯域左円偏光緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(X3)の量を7.2部に変更したこと以外は、製造例13と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み3μm)を備える複層部材(CLC_GcL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、緑色であった。
[製造例17.狭帯域右円偏光青緑色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を7.5部に変更したこと以外は、製造例13と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み5μm)を備える複層部材(CLC_XcR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、青緑色であった。
[製造例18.狭帯域右円偏光青色反射CLC層の製造]
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を8.1部に変更したこと以外は、製造例13と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み5μm)を備える複層部材(CLC_BcR)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、選択反射中心波長λcにおいて反射率50%、反射帯域の半値幅Δλと前記λcの比率Δλ/λc=0.09の関係にあった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、青色であった。
[製造例19.広帯域右円偏光銀色反射CLC層の製造]
 (P19-1.液晶組成物)
 カイラル剤(BASF社製「LC756」)の量を8.2部とした以外は、製造例1の(P1-1)と同じ方法により、液晶組成物を調製した。
 (P19-2.CLC層を含む複層部材)
 支持フィルムとして、長尺のポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「A4100」;厚み100μm)を用意した。この支持フィルムをフィルム搬送装置の繰り出し部に取り付け、当該支持フィルムを長尺方向に搬送しながら、以下の操作を行った。
 該支持フィルムの表面に、搬送方向と平行な長尺方向へラビング処理を施した。次に、ラビング処理を施した該支持フィルムの面に、ダイコーターを用いて、(P19-1)で得た液晶組成物を塗工して、液晶組成物の層を形成した。この液晶組成物の層に、120℃で5分間加熱する配向処理を施して、液晶組成物がコレステリック液晶相を呈するように配向させた。その後、液晶組成物の層に、広帯域化処理を施した。この広帯域化処理では、5mJ/cm~30mJ/cmの弱い紫外線の照射と100℃~120℃の加温処理とを交互に複数回繰り返すことで、円偏光分離機能を発揮できる波長範囲が所望の波長幅を有するように制御した。その後、800mJ/cmの紫外線を液晶組成物の層に照射して、液晶組成物の層を硬化させた。これにより、支持フィルムと円偏光分離機能を有する広帯域銀色反射CLC層(厚み5μm)とを備える複層部材(CLC_SR)を得た。
 この複層部材(CLC_SR)のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、CLC層は、可視光領域全域(450nmから650nm)において概ね一様な反射を呈したため、反射帯域の半値幅Δλと選択反射中心波長λcを求めることができず、比率Δλ/λcは算出することが出来なかった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、右回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、銀色であった。
[製造例20.広帯域左円偏光銀色反射CLC層の製造]
 カイラル剤として、BASF社製「LC756」に代えて、式(X3)で表される化合物8.5部を用いたこと以外は、製造例19と同じ方法により、支持フィルム及び円偏光分離機能を有するCLC層(厚み5μm)を備える複層部材(CLC_SL)を製造した。この複層部材のCLC層の反射率を、上述した測定方法で測定した。測定の結果、CLC層は、可視光領域全域(450nmから650nm)において概ね一様な反射を呈したため、反射帯域の半値幅Δλと選択反射中心波長λcを求めることができず、比率Δλ/λcは算出することが出来なかった。また、上述した測定方法でCLC層で反射される円偏光の回転方向を測定したところ、左回りであった。CLC層は、自然光の下で目視で観察したところ、銀色であった。
[製造例21.CLCフレーク_RaRの製造]
 製造例1で得た複層部材(CLC_RaR)から支持フィルムを剥離し、得られたCLC層を粉砕して、CLC層のフレークを得た。得られたフレークは篩を用いて分級し、平均粒子径25μmのCLCフレーク_RaRを得た。
[製造例22~27及び33~45.CLCフレークの製造]
 製造例1から20で得た各々の複層部材のうち表8に示すものを用いたこと以外は製造例21と同じ方法により、表8に示した各種のフレークを得た。
[製造例28~32.CLCフレークの製造]
 製造例1から20で得た各々の複層部材のうち表8に示すものを用いたこと、及び分級のための篩を変更したこと以外は製造例21と同じ方法により、表8に示した各種の、平均粒子径75μmのフレークを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
[製造例46.λ/4延伸樹脂フィルム]
 熱可塑性ノルボルネン樹脂で形成された樹脂フィルム(日本ゼオン社製「ZEONORフィルム」;押出成形によって製造されたフィルム。未延伸品)を用意した。この樹脂フィルムを、延伸温度130℃で一方向に延伸して、1/4波長板として機能できる面内レターデーションを有する位相差フィルム(R1)を得た。この位相差フィルム(R1)の厚みは48μm、面内レターデーションは144nmであった。
 [実施例1]
 (1-1.フレーク混合物1)
 上記製造例で得たCLCフレーク_RaR、CLCフレーク_GaR、CLCフレーク_BaLを表9に示した重量比で混合し、CLCフレーク混合物1を得た。
 (1-2.光反射層(I)の製造)
 (1-1)で得たCLCフレーク混合物10部、スクリーンインキ(十条ケミカル社製「No.2500メジウム」)85部、及び、当該スクリーンインキの専用希釈剤(テトロン標準溶剤)5部を混合して、CLCフレーク混合インキを得た。得られたインキを光吸収層(東洋紡製、黒色PETフィルム、厚み100μm)上へコンマコーターで塗布乾燥し、厚さ40μmの、光反射層(I)としての光反射層(1)を形成した。
 (1-3.光反射層(I)の反射スペクトル測定)
 (1-2)で得た光反射層(1)の反射スペクトルを、紫外可視分光光度計(日本分光社製「UV-Vis 770」)により積分球を用いて測定した。得られた結果を基に、可視光領域の青領域(B)、緑領域(G)、赤領域(R)の積分反射率の平均値であるB(430-490)Ave、G(500-600)Ave及びR(600-660)Aveを求め、さらにそれらの比率R/G、B/Gを算出した。結果を表9に示す。
 (1-4.光反射層(I)の目視観察)
 (1-2)で得た光反射層(1)を目視で観察し、色味、ぎらつきの程度、及び観察角度を正面から傾斜させた角度に変更した際の色の変化の有無を評価した。評価結果を表9に示す。
 (1-5.光反射層の色味測定)
 (1-2)で得た光反射層(1)について、JIS Z 8781-4の方法に基づいてD65光源下で色味の指標であるa*値、b*値を測定した。結果を表9に示す。
 (1-6.光反射層(II)の製造及び評価)
 CLCフレークの種類を、表9に示す通り変更した他は、(1-1)~(1-5)と同じ方法により、光反射層(II)としての、光反射層(1-2)を得て評価した。結果を表9に示す。
 (1-7.識別媒体(1)の製造)
 図1及び図2に概略的な構造が示される識別媒体(1)を製造した。
 まず、光反射層(1)及び光反射層(1-2)を、所定の形状にカットし、接着剤を介して別の光吸収層110の上に貼合して、もともとの光吸収層を剥離した。これにより、一枚の光吸収層110の上に、接着層131を介して、光反射層(1)121を設け、且つ接着層132を介して、光反射層(1-2)122を設けた。光反射層(1)121及び光反射層(1-2)122は、所謂毛抜き印刷の態様、即ち、これらが側面で互いに接する態様で設けた。さらに、光反射層(1)121及び光反射層(1-2)122の上面の全領域を覆うように、製造例46で得たλ/4延伸樹脂フィルムを、位相差層140として接着層133を介して貼合した。さらに、位相差層140の上面を覆うように、被覆層としての、厚さ0.4mmのガラス板150を、接着層134を介して貼合した。これにより、識別媒体(1)100を得た。図1及び図2に示す通り、識別媒体(1)100の表示面160には、光反射層(1)121に対応する領域160A、及び光反射層(1-2)に対応する領域160Bが設けられていた。
 (1-8.識別媒体(1)の観察)
 識別媒体(1)が水平に載置された状態を維持して、識別媒体(1)の方位角を360°回転させ、観察者が垂直方向から識別媒体(1)の観察を行った。観察としては、裸眼での観察及び偏光サングラスの直線偏光子を介した観察を行った。観察は、蛍光灯を光源とした明るい室内において行った。
 裸眼での観察では、表示面160内において、光反射層(1)121及び光反射層(1-2)122の反射による無彩色の銀色が視認された。光反射層(1)121及び光反射層(1-2)122は、同系色の部材として視認され、領域160Aの星形の形状はほとんど視認されなかった。
 偏光サングラスを介した観察においては、光反射層(1)121と光反射層(1-2)122とは同系色で無い部材として視認され、領域160Aの星形の形状が視認された。領域160Aの色味及び領域160Bの色味のそれぞれは、回転に応じて変化した。
 (1-9.識別媒体(1)のコントラスト測定及び色味変化の測定)
 識別媒体(1)が水平に載置された状態を維持して、D65光源下で、識別媒体(1)の方位角を360°回転させ、垂直方向から、(1-8)で使用したものと同じ偏光サングラスの直線偏光子を介し、JIS Z 8781-4の方法に基づいて、表示面160A及び160Bを観察し、それぞれのL*値、a*値及びb*値(L*(160A)、a*(160A)、b*(160A)、L*(160B)、a*(160B)、及びb*(160B))をコニカミノルタ製の分光測色計CM-700dを用いて測光条件はSCEで測定した。これらの値は、識別媒体の方位角の変化に伴って変化した。
 さまざまな方位角θにおける、L*(160A)とL*(160B)との差|L*(160A)-L*(160B)|を測定し、この値が最大となるθにおける、|L*(160A)-L*(160B)|の値を、ΔL*とした。
 また、さまざまな方位角θにおける、√(|a*(160A)-a*(160B)|^2+|b*(160A)-b*(160B)|^2)を測定し、この値が最大となるθにおける、√(|a*(160A)-a*(160B)|^2+|b*(160A)-b*(160B)|^2)の値を、Δa*b*とした。
 結果を表10に示す。
 (1-10.反射率)
 識別媒体(1)の表示面160の領域160A及び領域160Bに、非偏光(波長450nm~650nm)を入射したときの反射率を、積分球を備えた紫外可視分光光度計(日本分光社製「UV-Vis 770」)により測定し、波長450nm~650nmの平均の反射率を求めた。領域160Aと領域160Bとで、平均の反射率には相違がほとんど無かったので、代表値として領域160Aにおける測定値を表10に示す。
 [実施例2~11及び比較例1]
 (1-1)及び(1-6)において混合したCLCフレークの種類及び割合を表9に示す通り変更したこと以外は実施例1と同じ方法により、厚さ40μmの光反射層2~12及び2-2~12~2を得て、さらにそれらを表10に示す通り組み合わせて用いて識別媒体(2)~(12)を得て評価した。
 結果を表9及び表10に示す。
 いずれの実施例及び比較例でも、識別媒体の観察(実施例1の(1-8))に対応)において、裸眼での観察では、表示面160内において、光反射層(1)121及び光反射層(1-2)122は、同系色の部材として視認され、領域160Aの星形の形状はほとんど視認されなかった。表示面160における領域160Aと領域160Bとの明るさ及びの差は視認されず、それは回転に応じても変化しなかった。裸眼での観察における表示面160の外観は、表10に示す通りであった。
 偏光サングラスを介した観察では、領域160Aの星形の形状が視認された。領域160Aの明るさと、領域160Bの明るさとの差は、回転に応じて変化した。加えて、領域160Aの色調は、実施例においては、回転に応じて、表10に示す態様で変化したが、比較例においては変化しなかった。
 [比較例2]
 (1-1)及び(1-6)において混合したCLCフレークの種類を、CLCフレーク_Sのみとした以外は実施例1と同じ方法により、厚さ40μmの光反射層13及び13-2を得て、さらにそれらを組み合わせて識別媒体(13)を得て評価した。
 識別媒体の観察(実施例1の(1-8))に対応)においては、下記の結果が得られた。即ち、裸眼での観察では、表示面160内において、光反射層121及び122の反射による無彩色のパール調でない銀色の外観が視認された。光反射層(13)121及び光反射層(13-2)122は、同系色の部材として視認され、領域160Aの星形の形状はほとんど視認されなかった。
 表示面160における領域160Aと領域160Bとの明るさの差は視認されず、それは回転に応じても変化しなかった。偏光サングラスを介した観察では、領域160Aの星形の形状が視認された。領域160Aの明るさと、領域160Bの明るさとの差は、回転に応じて変化した。領域160Aの色調は、回転に応じて変化しなかった。
 その他の評価結果は、表9及び表10に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 表9中、使用フレークの種類は、それぞれのフレークの記号の末尾部分により示す。例えば、R欄の「aR」は、CLCフレーク_RaRを使用したことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 表10に示す結果によれば、本発明の識別媒体では光反射層の外観がパール調を帯びた銀色等の様々な外観であり、各々のフレーク単体からは予期せぬ、美しい意匠性を発揮することが分かった。加えて裸眼では視認できない複数の光反射層により構成された潜像の視認性も、その明暗コントラスト差(L*)及び色味変化(Δa*b*)が大きく、明確に視認出来るものであった。かかるコントラスト差及び色味変化による潜像視認性は、従来知られていた、広帯域化処理により得た銀色のCLC層を用いた場合と同等の有用性又は質的に異なる有用性を有するため、本発明の識別媒体は、広帯域化のための複雑な処理を経ずとも、有用な潜像視認性を発現しうるといえる。
100:識別媒体
110:光吸収層
121:光反射層(I)
122:光反射層(II)
131:接着層
132:接着層
133:接着層
134:接着層
140:位相差層
150:被覆層
160:表示面
160A:領域
160B:領域

Claims (17)

  1.  光反射層として、光反射層(I)と、光反射層(II)とを備える識別媒体であって、
     前記光反射層は、入射光を、円偏光として反射する層であり、
     前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同一平面上に並んで配置され、
     前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は、接しているか、又は、200μm以下の距離をあけて隣り合っており、
     前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)は同系色を呈する層であり、
     前記光反射層(I)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(I-1)及びフレーク(I-2)を含み、
     前記フレーク(I-1)と、前記フレーク(I-2)とは、互いに色が異なり、
     前記フレーク(I-1)は選択反射中心波長λc(I-1)を有し、
     前記フレーク(I-2)は選択反射中心波長λc(I-2)を有し、
     前記光反射層(II)は、複数種類の、コレステリック規則性を有する材料のフレークとして、フレーク(II-1)及びフレーク(II-2)を含み、
     前記フレーク(II-1)と、前記フレーク(II-2)とは、互いに色が異なり、
     前記フレーク(II-1)は選択反射中心波長λc(II-1)を有し、
     前記フレーク(II-2)は選択反射中心波長λc(II-2)を有し、
     前記λc(I-1)、前記λc(I-2)、前記λc(II-1)及び前記λc(II-2)が、下記要件(a-1)を満たすか、又は下記要件(a-2)を満たし、
     λc(I-1)<λc(I-2)であり且つλc(II-1)<λc(II-2)  要件(a-1)
     λc(I-1)>λc(I-2)であり且つλc(II-1)>λc(II-2)  要件(a-2)
     前記フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、前記フレーク(I-2)の反射光の回転方向とは、互いに異なり、
     前記フレーク(I-1)の反射光の回転方向と、前記フレーク(II-1)の反射光の回転方向とは、互いに異なる、
     識別媒体。
  2.  前記光反射層(I)が、前記複数種類のフレークとして、フレーク(I-3)をさらに含み、
     前記光反射層(II)が、前記複数種類のフレークとして、フレーク(II-3)をさらに含み、
     前記フレーク(I-1)と、前記フレーク(I-2)と、前記フレーク(I-3)とは、互いに色が異なり、
     前記フレーク(II-1)と、前記フレーク(II-2)と、前記フレーク(II-3)とは、互いに色が異なる、請求項1に記載の識別媒体。
  3.  前記光反射層(I)及び(II)は、いずれも、下記式(b-1)及び(b-2)の両方を満たし、
     0.90≦B(430-490)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-1)
     0.90≦R(600-660)Ave/G(500-600)Ave≦1.05  式(b-2)
     式中、
     B(430-490)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長430nmから490nmにおける平均値であり、
     G(500-600)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長500nmから600nmにおける平均値であり、
     R(600-660)Aveは、前記光反射層(I)又は(II)の積分反射率の、波長600nmから660nmにおける平均値である、
     請求項1に記載の識別媒体。
  4.  前記光反射層(I)及び(II)は、淡い着色から銀色を呈する、請求項1に記載の識別媒体。
  5.  前記複数種類のフレークのいずれかが、式(c)を満たし、
     0.10≦Δλ/λc≦0.25  式(c)
     式中Δλは前記フレークの反射帯域の半値幅であり、λcは前記フレークの選択反射中心波長である、
     請求項1に記載の識別媒体。
  6.  前記複数種類のフレークのいずれもが、前記式(c)を満たす、請求項5に記載の識別媒体。
  7.  前記光反射層(I)及び前記光反射層(II)の両方に重なって設けられた位相差層を含む、請求項1に記載の識別媒体。
  8.  前記位相差層がλ/4波長板である、請求項7に記載の識別媒体。
  9.  前記位相差層が、前記光反射層より視認側に位置する、請求項7に記載の識別媒体。
  10.  前記複数種類のフレークの厚みが、いずれも3μm以上7μm以下である、請求項1に記載の識別媒体。
  11.  前記複数種類のフレークのそれぞれの平均粒子径が、いずれも100μm以下である、請求項1に記載の識別媒体。
  12.  前記光反射層(I)、前記光反射層(II)、又はこれらの両方が、前記複数種類のフレークとして、波長660nm超の領域を含む反射帯域を有するフレークをさらに含む、請求項1に記載の識別媒体。
  13.  前記光反射層(I)及び(II)のそれぞれについて、その積分反射率の、430~660nmにおける平均値が20%以上である、請求項1に記載の識別媒体。
  14.  前記光反射層の、視認側と反対側の位置に、光吸収層をさらに備える、請求項1に記載の識別媒体。
  15.  前記光反射層より視認側の位置に被覆層を備える、請求項1に記載の識別媒体。
  16.  前記識別媒体を物品に装着するための装着部材をさらに備える、請求項1に記載の識別媒体。
  17.  請求項1~16のいずれか1項に記載の識別媒体を備える物品。
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