WO2022108053A1 - 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치 - Google Patents

플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치 Download PDF

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cover window
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박지은
이은선
임승준
임윤빈
백승일
김세정
조명석
최영규
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주식회사 엘지화학
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    • H04M1/0208—Portable telephones comprising a plurality of mechanically joined movable body parts, e.g. hinged housings characterized by the relative motions of the body parts
    • H04M1/0214—Foldable telephones, i.e. with body parts pivoting to an open position around an axis parallel to the plane they define in closed position

Definitions

  • the present invention relates to a cover window of a flexible display device and a flexible display device.
  • Glass or tempered glass is generally used as a material having excellent mechanical properties for a window or a front panel for a display of such a mobile device.
  • the glass causes the mobile device to become heavy due to its own weight, and there is a problem of breakage due to external impact.
  • Plastic resins are being researched as materials that can replace glass.
  • Plastic resin film is suitable for the trend of pursuing lighter mobile devices because it is lightweight and less prone to breakage.
  • a film in which a hard coating layer made of a plastic resin is coated on a supporting substrate has been proposed.
  • a method of increasing the thickness of the hard coat layer may be considered.
  • the surface hardness may increase, but wrinkles or curls increase due to curing shrinkage of the hard coat layer, and at the same time, cracks or peeling of the hard coat layer become easy to occur. is not easy
  • the present invention provides a cover window of a display device that can be easily applied to a bendable, flexible, rollable, or foldable mobile device, or a display device, etc. because there is little damage to the film even by repeated bending or folding operation. .
  • the present invention provides a flexible display device including the cover window.
  • the light-transmitting substrate a first coating layer formed on one surface of the light-transmitting substrate and having a thickness of 200 ⁇ m or less; and a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer, and comprising a polysiloxane including two or more repeating units having different structures; including, providing a cover window for a flexible display device do.
  • the present specification provides a flexible display device including a cover window of the flexible display device.
  • flexible means a state with a degree of flexibility that does not cause cracks with a length of 3 mm or more when wound on a cylindrical mandrel having a diameter of 3 mm, and thus
  • the flexible display device of the present invention may refer to a bendable, flexible, rollable, or foldable display device.
  • (meth) acrylate is meant to include both methacrylate and acrylate.
  • the weight average molecular weight means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by the GPC method.
  • a commonly known analyzer a detector such as a differential refraction detector, and a column for analysis may be used, and the temperature at which it is normally applied Conditions, solvents, and flow rates can be applied.
  • the measurement conditions using a Waters 2695 instrument, the evaluation temperature was 40° C., and it was used as a THF solvent, and the flow rate was measured at a rate of 1 mL/min.
  • a light-transmitting substrate a first coating layer formed on one surface of the light-transmitting substrate and having a thickness of 200 ⁇ m or less; and a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer and comprising polysiloxane including two or more repeating units having different structures; including, a cover window of a flexible display device is provided
  • a first coating layer formed on one surface of the light-transmitting substrate and having a thickness of 200 ⁇ m or less
  • a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer and comprising polysiloxane including two or more repeating units having different structures
  • the present inventors conducted research on a cover window applicable to a flexible display device having a thinner thickness, and two or more repeating units having different structures on the other side of the light-transmitting substrate on which the first coating layer having a thickness of 200 ⁇ m or less is formed
  • the cover window of the flexible display device when the cover window of the flexible display device is wound on a cylindrical mandrel having a diameter of 3 mm, cracks of 3 mm or more in length do not occur, so that the film is not substantially damaged even by repeated bending or folding operations. it may not be Accordingly, the cover window of the flexible display device can be easily applied to a bendable, flexible, rollable, or foldable mobile device or a display device using the same.
  • the cover window of the flexible display device may have properties that can replace tempered glass, etc., it may not be broken by pressure or force applied from the outside, but also have a property of sufficiently bending and folding. .
  • physical properties such as bending durability and surface hardness of the cover window of the flexible display device include: a first coating layer formed on one surface of the light-transmitting substrate and having a thickness of 200 ⁇ m or less; and a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer, and including polysiloxane including two or more repeating units having different structures.
  • the cover window of the flexible display device may include a first coating layer formed on one surface of the light-transmitting substrate and having a thickness of 200 ⁇ m or less; and a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer and comprising polysiloxane including two or more repeating units having different structures; may not include
  • an adhesive layer of a certain thickness is formed, or an adhesive or adhesive film
  • An adhesive layer such as a hard coating layer was also formed.
  • cover window of the flexible display device of the embodiment does not include the adhesive layer unlike the cover window of the conventional flexible display device, it is possible to implement a flexible display device having a thinner thickness, and a thin product having a thickness of 200 ⁇ m or less. 1 Even including the coating layer, excellent pressing characteristics can be realized, and damage due to external impact can be minimized.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment may include a first coating layer having a thickness of 200 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, or 10 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less. have.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment is formed on one surface of the light-transmitting substrate, the first coating layer having a thickness of 200 ⁇ m or less; and a second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate to face the first coating layer and comprising polysiloxane including two or more repeating units having different structures; Even including the thin first coating layer having the following thickness, excellent pressing characteristics can be realized, and damage due to external impact can be minimized.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment is folded and unfolded inward of the first coating layer at an angle of 90° so that the first coating layer faces each other at an interval of 8 mm in the middle of the first coating layer at room temperature 1 per second
  • No cracks of 1 mm or more occur when repeated 200,000 times at the speed of a meeting, and there is almost no damage to the film even by repeated bending or folding. It can be easily applied to Windows.
  • FIG. 1 schematically shows a method for evaluating dynamic bending properties.
  • the gap between the folded portion in the middle of the first coating layer is n mm, and both sides of the first coating layer are rotated at 90 degrees with respect to the bottom surface.
  • Durability against bending can be measured by repeating folding and unfolding 200,000 times at 25°C at a rate of once per second.
  • the first coating layer is placed so as to touch a rod having a diameter (R) of n mm, and the rest of the first coating layer is fixed, and the first coating layer is formed around the rod.
  • R diameter
  • the folded portion is not particularly limited as long as it is inside the first coating layer, and for convenience of measurement, the central portion of the first coating layer may be folded so that both sides of the first coating layer are symmetrical except for the folded portion.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment includes a functional layer of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m formed on one side of the second coating layer formed on the other side of the light-transmitting substrate to face the first coating layer. can do.
  • the type of the functional layer is not particularly limited, and various functional layers applicable to the flexible display device may be applied.
  • the functional layer may be any one of a black matrix film, a polarizing film, a film for blocking ultraviolet rays, a release film, and a conductive film.
  • the functional layer may have a thickness of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, or 3 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the functional layer exceeds 300 ⁇ m, the flexibility may be lowered and it may be difficult to form a flexible film.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment is immediately formed on one surface of the second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate so that the functional layer of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m faces the first coating layer, the first According to JIS K5400, the measurement standard for the surface of the coating layer using a pencil hardness tester, the maximum hardness that does not cause pressure on the path passed by the pencil is 2B or more, 2B or more 5H or less, B or more 5H or less, or B or more and HB or less. .
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment is immediately formed on one surface of the second coating layer formed on the other surface of the light-transmitting substrate so that the functional layer of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m faces the first coating layer, the first The surface of the coating layer is measured using a pencil hardness tester.
  • the maximum hardness that does not cause compression in the path the pencil has passed is 2B or higher, so excellent resistance to compression is realized, even by repeated bending or folding operations. Since there is little damage to the film and device stability is realized, it can be easily applied to a cover window of a flexible display device and a bendable, flexible, rollable, or foldable mobile device using the same, or a display device.
  • the second coating layer may include polysiloxane including two or more repeating units having different structures, and more specifically, the second coating layer includes two types of substituted crosslinkable functional groups Polysiloxane including the above repeating units may be included.
  • the cage-type polysiloxane repeating unit can increase curing density, enabling high hardness, and ladder-shaped repeating units
  • the polysiloxane repeating unit can improve the flexibility of the cured film through a flexible molecular structure. For this reason, the cover window of the flexible display device of the exemplary embodiment may exhibit a high flexibility and a high hardness balance of physical properties.
  • the polysiloxane may have various structures, for example, a cage-type polysiloxane repeating unit, a ladder-type polysiloxane repeating unit, or an arbitrary polysiloxane repeating unit.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment includes polysiloxane including two or more repeating units having different structures, it includes a cage-type polysiloxane repeating unit and a ladder-type polysiloxane repeating unit, or a cage-type polysiloxane repeating unit and an optional polysiloxane repeating unit, or a ladder-type polysiloxane repeating unit and an optional polysiloxane repeating unit, or a cage-type polysiloxane repeating unit, a ladder-type polysiloxane repeating unit, and an optional polysiloxane repeating unit.
  • the polysiloxane including two or more repeating units having different structures may include a cage-type polysiloxane repeating unit substituted with a crosslinkable functional group and a ladder-type polysiloxane repeating unit substituted with a crosslinkable functional group.
  • the second coating layer in the cover window of the flexible display device of the embodiment includes both the cage-type polysiloxane repeating unit and the ladder-type polysiloxane repeating unit, only one type of polysiloxane repeating unit of the cage-type polysiloxane repeating unit or the ladder-type polysiloxane repeating unit is used.
  • the cage type having a relatively small molecular weight increases the curing density to increase the hardness
  • the linear ladder type polysiloxane is widely distributed when forming a cured network to increase flexibility and toughness.
  • the cover window of the flexible display device may exhibit a high flexibility and high hardness property balance.
  • the molar ratio of the cage-type polysilsesquioxane repeating unit to the ladder-type polysilsesquioxane repeating unit may be 1.2 or more and 2.5 or less, 1.2 or more and 2.0 or less, 1.2 or more and 1.8 or less, or 1.4 or more and 1.8 or less. According to the molar ratio of 1.2 to 2.5, the cage and the ladder type can form a composition harmoniously, so that the cover window can exhibit a high flexibility and a high hardness balance of physical properties.
  • the cage-type polysilsesquioxane structure can increase the curing density, enabling high hardness, and the ladder-type polysilsesquioxane structure improves the flexibility of the cured film through a flexible molecular structure. Accordingly, as the cage-type polysilsesquioxane repeating unit and the ladder-type polysilsesquioxane repeating unit are included in the specific ratio, physical properties of high flexibility and high hardness can be simultaneously implemented.
  • FT-IR Fourier Transform-Infra Red
  • ATR Attenuated Total Reflection
  • At least one peak in the region of 1010 cm -1 to 1070 cm -1 , 1030 cm -1 to 1065 cm -1 or 1040 cm -1 to 1060 cm -1 may be exhibited and , 1075 cm -1 to 1130 cm -1 , 1080 cm -1 to 1110 cm -1 , or 1090 cm -1 to 1100 cm -1 may represent at least one peak in the region.
  • the polysiloxane included in the second coating layer of the cover window of the flexible display device may include two or more repeating units having different structures.
  • two or more peaks or only one peak may be shown in the 1010 cm -1 to 1070 cm -1 region, and the peak appearing in the 1010 cm -1 to 1070 cm -1 region is the ladder polysiloxane It may be a peak with respect to In addition, two or more peaks or only one peak may be shown in the 1075 cm -1 to 1130 cm -1 region, and the peak appearing in the 1075 cm -1 to 1130 cm -1 region is in the cage-type polysiloxane. It may be a peak about
  • the peak intensity ratio (I 2 /I 1 ) of the intensity (I 2 ) of the peak with the highest intensity among the peaks may be 1.2 or more and 2.5 or less, 1.2 or more and 2.0 or less, 1.2 or more and 1.8 or less, or 1.4 or more and 1.8 or less.
  • the intensity of the peak (I 1 ) means the intensity of the peak with the highest intensity when two or more peaks appear in the region of 1010 cm -1 to 1070 cm -1 , and when one peak appears, the intensity of the corresponding peak means
  • the intensity (I 2 ) of the peak means the intensity of the peak with the highest intensity when two or more peaks appear in the region of 1075 cm -1 to 1130 cm -1 , and when one peak appears, means strength.
  • the peak intensity ratio (I 2 /I 1 ) may be measured in an FT-IR spectrum using an ATR method using an uncured state or solid polysiloxane after curing before the curing process as a sample.
  • the cage and the ladder shape can form a composition harmoniously, so that the cover window can exhibit a high flexibility and a high hardness balance of physical properties.
  • the peak intensity ratio (I 2 /I 1 ) is less than 1.2 or exceeds 2.5, the flexibility is inferior and the hardness is also lowered, so that sufficient physical properties to be used as a cover window of the flexible display device may not be implemented.
  • crosslinkable functional group may include any one selected from the group consisting of an alicyclic epoxy group and a functional group represented by Formula 1 below.
  • the functional group represented by Formula 1 includes an epoxy group, and not only improves the physical properties of high hardness and scratch resistance of the cover window of the flexible display device, but also causes almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations. Flexible, rollable, or foldable mobile devices, display devices, and the like can be facilitated.
  • R b to R k may be a single bond, methylene, ethylene, propylene, or butylene.
  • R a may be methylene, ethylene, or -R f OR g -, where R f and R g may be a direct bond, methylene or propylene.
  • the functional group represented by Formula 1 is not limited thereto, but may be a glycidoxy group, a glycidoxyethyl group, a glycidoxypropyl group, or a glycidoxy butyl group.
  • alicyclic epoxy group is not limited thereto, but may be, for example, an epoxycyclohexyl group, an epoxycyclopentyl group, or the like.
  • the polysiloxane repeating unit substituted with the crosslinkable functional group may include a (R 1 SiO 3/2 ) silsesquioxane unit as a T3 unit.
  • R 1 may be a cross-linkable functional group.
  • R 1 may be any one selected from the group consisting of an alicyclic epoxy group and a functional group represented by Formula 1 below.
  • R b to R k are each independently, a single bond, or a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkylene group, more specifically, a single bond, or methylene, ethylene, propylene, butylene It may be a linear alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, such as.
  • R a may be methylene, ethylene, or -R f OR g -, wherein R f and R g are a direct bond or a linear alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as methylene or propylene.
  • R 1 may be a glycidyl group or a glycidoxypropyl group.
  • R a when R a is substituted, specifically, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group, an acryl group (or acryloyl group), methacrylic group (or methacryloyl group), acrylate group (or acryloyloxy group), methacrylate group (or methacryloyloxy group), halogen group, mercapto group, ether group , an ester group, an acetyl group, a formyl group, a carboxyl group, a nitro group, a sulfonyl group, a urethane group, an epoxy group, an oxetanyl group and may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenyl group, more specifically
  • the polysiloxane may further include a silsesquioxane unit of (R 2 SiO 3/2 ) as a T3 unit together with the silsesquioxane unit of (R 1 SiO 3/2 ).
  • the (R 2 SiO 3/2 ) silsesquioxane unit may increase the curing density of the polysiloxane to improve the surface hardness characteristics of the coating layer.
  • R 2 is specifically a substituted or unsubstituted C 1 to C 12 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 3 to C 12 cycloalkyl group, substituted Or an unsubstituted C6 to C12 aryl group, a substituted or unsubstituted C7 to C12 arylalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C12 alkylaryl group, an epoxy group, an oxetanyl group, an acrylate group, meta It may be one selected from the group consisting of a acrylate group and a hydrogen atom.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, a hydroxy group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an amino group, an acryl group, a methacryl group, an acrylate group, methacrylate group, halogen group, mercapto group, ether group, ester group, acetyl group, formyl group, carboxyl group, nitro group, sulfonyl group, urethane group, epoxy group, oxetanyl group and a phenyl group selected from the group consisting of It may be substituted with one or more substituents, and more specifically, at least one selected from the group consisting of an acryl group, a methacryl group, an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, an allyl group, an epoxy group, and an ox
  • R 2 is more specifically an acryl group, a methacryl group, an acrylate group, a methacrylate group, a vinyl group, an allyl group an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, an epoxy group, and an oxetanyl group; or an epoxy group; Or an oxetanyl group; may be. More specifically, R 2 may be an unsubstituted phenyl group or an epoxy group.
  • an 'epoxy group' is a functional group including an oxirane ring, and unless otherwise stated, an unsubstituted epoxy group containing only an oxirane ring, an alicyclic epoxy group having 6 to 20 carbon atoms, or an alicyclic epoxy group having 6 to 12 carbon atoms.
  • an aliphatic epoxy group such as a glycidyl group having 3 to 20 carbon atoms or 3 to 12 carbon atoms.
  • the 'oxetanyl group' is a functional group containing an oxetane ring, and unless otherwise specified, an unsubstituted oxetanyl group containing only an oxetane ring, 6 to 20 carbon atoms, or 6 to carbon atoms an alicyclic oxetanyl group having 12, and an aliphatic oxetanyl group having 3 to 20 carbon atoms or 3 to 12 carbon atoms.
  • the polysiloxane may include a structural unit of (OR).
  • R is specifically a hydrogen atom, or may be an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more specifically, a hydrogen atom, or a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, etc. having 1 carbon number to 4 may be a straight-chain or branched alkyl group.
  • the polysiloxane including the above structural units may be prepared by hydrolysis and condensation between the siloxane monomer of each structural unit, specifically, an alkoxysilane having an epoxyalkyl group alone, or an alkoxysilane having an epoxyalkyl group and a heterogeneous alkoxysilane.
  • the molar ratio of each constituent unit can be controlled by controlling the content ratio of the alkoxysilane.
  • the second coating layer may include an elastic polymer.
  • the elastic polymer in the second coating layer, it is possible to minimize the shrinkage during curing by giving the second coating layer a stress resistance property through high toughness, and as a result, to improve the bending property and at the same time to improve flexibility such as flexibility.
  • the elastic polymer examples include alkanediol, polyolefin polyol, polyester polyol, polycaprolactone polyol, polyether polyol or polycarbonate polyol having 1 to 20 carbon atoms, and any one or mixture of two or more thereof may be used. . These elastomers can be crosslinked and polymerized by UV irradiation compared to conventional elastomers such as rubber, and high hardness and flexibility can be realized without lowering other properties. Among these, the elastic polymer may be polycaprolactone diol or polycarbonate diol.
  • an ester group and an ether group are included in a repeating unit and repeated, so that at least two polysiloxanes in which the crosslinkable functional group is substituted.
  • it may be more preferable because it can exhibit better effects in terms of flexibility, hardness, and impact resistance.
  • the elastic polymer may have a number average molecular weight (Mn) of 500 to 10,000 Da, more specifically, 1,000 to 5,000 Da.
  • Mn number average molecular weight
  • the second coating layer contains 10 parts by weight or more and 80 parts by weight or less, 10 parts by weight of the elastic polymer based on 100 parts by weight of polysiloxane including two or more repeating units having different structures. It may be included in an amount of 75 parts by weight or more, 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less, or 15 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment It has excellent optical properties and can realize a balance of properties of flexibility and high hardness.
  • the elastomer When the elastomer is included in an amount of less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane including two or more repeating units having different structures, a strong cured film cannot be formed, so durability against repeated bending or folding operations is sufficiently implemented. Unexpected technical problems may arise.
  • the elastomer When the elastomer is included in an amount of more than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the polysiloxane including two or more repeating units having different structures, flexibility during curing is reduced, resulting in partial non-curing, resulting in a decrease in hardness. have.
  • the first coating layer may include a (meth)acrylate resin or an epoxy resin.
  • the epoxy resin may include polysiloxane including two or more repeating units substituted with crosslinkable functional groups.
  • the content of the polysiloxane including two or more kinds of repeating units substituted with the crosslinkable functional group includes all of the above.
  • the hard coating layer contains an epoxy resin, it is possible to secure durability against repeated bending or folding operations by forming a solid cured film. If the hard coating layer does not include an epoxy resin, a technical problem of reduced durability against repeated bending or folding operations may occur.
  • the type of the epoxy resin is not particularly limited, but may include a bisphenol-based epoxy resin.
  • the epoxy resin includes at least one selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol A type novolac epoxy resin, and hydrogenated bisphenol A type epoxy resin can do.
  • the epoxy resin contains a bisphenol-based epoxy resin, it is relatively straight and rigid than a silsesquioxane molecular structure. Therefore, the molecular chain of the cured film also has excellent rigidity and shows high Tg and low CTE values, and polyethylene glycol-based epoxy resins, etc. It is possible to implement superior durability to repeated bending or folding copper extension at high and low temperatures than in the case of including a linear epoxy resin.
  • the epoxy resin may have an epoxy equivalent weight of 120 g/eq or more and 600 g/eq or less, 120 g/eq or more and 550 g/eq or less, 150 g/eq or more and 550 g/eq or less, 155 g/eq or more and 500 g/eq or less.
  • the epoxy equivalent of the epoxy resin is less than 120 g/eq, there is an excessive amount of curable epoxy reactive group, and the cured film is partially uncured during the curing reaction, or the cured film becomes brittle.
  • the equivalent exceeds 600 g/eq, a technical problem in which the optical properties of the hard coating layer are deteriorated may occur.
  • the equivalent weight of these functional groups is a value obtained by dividing the molecular weight of the epoxy resin by the number of epoxy functional groups, and can be analyzed by H-NMR or chemical titration.
  • the (meth)acrylate resin may include a (co)polymer of at least one compound selected from the group consisting of monofunctional or polyfunctional acrylate monomers and polyfunctional urethane acrylate oligomers.
  • Examples of the monofunctional or polyfunctional acrylate monomer include 2-ethylhexyl acrylate, octadecyl acrylate, isodecyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, and behenyl acrylate.
  • tridecyl methacrylate nonylphenol ethoxylate monoacrylate, ⁇ -carboxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 4-butylcyclohexyl acrylate , dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, ethoxylated monoacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, triphenylglycol diacrylate, Butanediol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, di Ethylene glycol dimethacrylate,
  • pentaerythritol triacrylate pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate and acrylate monomers such as acrylate or pentaerythritol tetraacrylate, and any one or a mixture of two or more thereof may be used.
  • pentaerythritol triacrylate pentaerythritol trimethacrylate
  • pentaerythritol tetramethacrylate and acrylate monomers such as acrylate or pentaerythritol tetraacrylate, and any one or a mixture of two or more thereof may be used.
  • the polyfunctional urethane acrylate oligomer when used in combination with the above-described polysiloxane, the effect of improving surface hardness may be remarkable.
  • the urethane acrylate oligomer may have 6 to 9 functional groups. If the functional group is less than 6, the effect of improving the hardness may be insignificant, and if it is more than 9, the hardness may be excellent, but the viscosity may increase.
  • the polyfunctional urethane acrylate oligomer may be used without limitation those used in the art, but preferably a compound having at least one isocyanate group in the molecule and a (meth)acrylate compound having at least one hydroxyl group in the molecule Those prepared by reaction may be used.
  • the first coating layer may also include an elastic polymer.
  • shrinkage during curing of the first coating layer can be minimized, thereby further improving bending characteristics and flexibility.
  • the content of the elastic polymer included in the first coating layer and the second coating layer may be the same or different. Considering the excellent effect of improving the surface hardness characteristics, bending characteristics, and bending lines due to the minimization of shrinkage in the lower coating layer in contact with the light-transmitting substrate, the cover window of the flexible display device according to an embodiment of the present invention is superior to that of the first coating layer. 2
  • the coating layer may contain an elastomer in a higher content.
  • the cover window of the flexible display device has excellent optical properties and simultaneously satisfies the balance of properties of flexibility and high hardness in order to realize the above-described properties, and prevents damage to the internal structure even by repeated bending or folding operations. It is preferable to include a light-transmissive substrate capable of
  • the type of the light-transmitting substrate is not particularly limited as long as it satisfies the above-described characteristics, but for example, a glass substrate is used, or a polyester-based resin, a cellulose-based resin, a polycarbonate-based resin, an acrylic resin, or a styrene-based resin is used. , and may include at least one resin selected from the group consisting of polyolefin-based resins, polyimide-based resins, polyamideimide-based resins, polyethersulfone-based resins, and sulfone-based resins.
  • the light-transmitting substrate may have an elastic modulus of about 4 GPa or more, or about 5 GPa or more, or about 5.5 GPa, or about 6 GPa or more, or an elastic modulus of 4 GPa to 9 GPa.
  • the cover window of the flexible display device may not achieve sufficient hardness.
  • the elastic modulus of the light-transmitting substrate exceeds 9 GPa, flexibility and elasticity of the cover window of the flexible display device may not be sufficient.
  • the cover window of the flexible display device of the embodiment includes a first coating layer and a second coating layer that can secure durability against repeated bending or folding operations while having high hardness together with the light-transmitting substrate of the above-described characteristics.
  • it may have the same characteristics as described above.
  • the cover window of the flexible display device satisfies the balance of properties of flexibility and high hardness at the same time even in a thinner thickness range compared to the cover windows of other flexible display devices previously known, and the internal structure is also improved by repeated bending or folding operations. It can prevent damage that occurs, and it can have optical properties such as high transparency along with high mechanical properties and heat resistance.
  • the light-transmitting substrate may have a thickness of 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, or a thickness of 10 ⁇ m to 80 ⁇ m, or a thickness of 20 ⁇ m to 60 ⁇ m. If the thickness of the substrate is less than 5 ⁇ m, there is a risk of breakage or curling during the coating layer forming process, and it may be difficult to achieve high hardness. On the other hand, if the thickness exceeds 100 ⁇ m, the flexibility may be low, it may be difficult to form a flexible film.
  • the first coating layer may have a thickness of 200 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, or 10 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first coating layer is excessively increased, flexibility of the cover window of the flexible display device or durability against repeated bending or folding operations may be deteriorated.
  • the second coating layer may have a thickness of 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, or 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, or 10 ⁇ m to 80 ⁇ m, or 20 ⁇ m to 80 ⁇ m. If the thickness of the second coating layer is less than 5 ⁇ m, there is a risk of breakage or curling during the coating layer forming process, and it may be difficult to achieve high hardness. On the other hand, if the thickness exceeds 100 ⁇ m, the flexibility may be low, it may be difficult to form a flexible film.
  • the cover window of the flexible display device may have a thickness of 80 ⁇ m to 350 ⁇ m, 80 ⁇ m to 300 ⁇ m, 80 ⁇ m to 250 ⁇ m, or 80 ⁇ m to 210 ⁇ m. That is, the thickness of the laminate including the second coating layer, the light-transmitting substrate, and the first coating layer may be 80 ⁇ m to 350 ⁇ m, 80 ⁇ m to 300 ⁇ m, 80 ⁇ m to 250 ⁇ m, or 80 ⁇ m to 210 ⁇ m. If the thickness of the cover window of the flexible display device is less than 80 ⁇ m, there is a risk of breakage or curling during the coating layer forming process, and it may be difficult to achieve high hardness. On the other hand, if the thickness exceeds 350 ⁇ m, the flexibility may be low, it may be difficult to form a flexible film.
  • a ratio of a thickness of the first coating layer to a thickness of the light-transmitting substrate may be 0.1 to 2.0.
  • the ratio of the thickness of the first coating layer to the thickness of the light-transmitting substrate may be 0.1 or more, 0.2 or more, 2.0 or less, 1.5 or less, 1.0 or less, or 0.5 or less. and may be 0.1 to 2.0, 0.1 to 1.5, 0.1 to 1.0, or 0.2 to 1.0, or 0.2 to 0.5.
  • the cover window of the flexible display device suppresses the occurrence of breakage or curl during the coating layer forming process and achieves high hardness At the same time, sufficient flexibility can be realized to achieve a balance of flexibility and high hardness properties at the same time.
  • a ratio of a thickness of the second coating layer to a thickness of the first coating layer may be 1.0 to 10.0.
  • the ratio of the thickness of the second coating layer to the thickness of the first coating layer may be 1.0 or more, 2.0 or more, 4.0 or more, 10.0 or less, 8.0 or less, or 6.0 or less, 2.0 to 10.0, 2.0 to 8.0, 4.0 to 8.0, or 4.0 to 6.0.
  • the cover window of the flexible display device suppresses the occurrence of breakage or curl during the coating layer forming process and achieves high hardness At the same time, sufficient flexibility can be realized to achieve a balance of flexibility and high hardness properties at the same time.
  • the coating composition for forming the first coating layer is applied to one surface of the light-transmissive substrate and photocured, and then the coating composition for forming the second coating layer is applied to the other surface of the light-transmitting substrate. It can be provided by coating and photocuring.
  • the method of applying the coating composition is not particularly limited as long as it can be used in the technical field to which the present technology belongs, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, solution casting method, etc. can be used.
  • a conductive antistatic layer is first formed on a substrate and then a coating layer is formed thereon to give an anti-static function, or a low refractive index layer is introduced on the coating layer to provide a low reflection function.
  • a coating layer is formed thereon to give an anti-static function
  • a low refractive index layer is introduced on the coating layer to provide a low reflection function.
  • the layer, film, or film may be in any form of a single layer, a double layer, or a laminate type.
  • the layer, film, or film may be laminated on the coating layer by lamination of a freestanding film using an adhesive or an adhesive film, or by coating, vapor deposition, sputtering, etc., but the present invention However, the present invention is not limited thereto.
  • the first coating layer and the second coating layer are photoinitiators, organic solvents, surfactants, UV absorbers, UV stabilizers, anti-yellowing agents, leveling agents, antifouling agents, dyes for improving color values, etc.
  • the present invention conventionally It may further include ingredients used.
  • the content can be variously adjusted within the range that does not degrade the physical properties of the coating layer, it is not particularly limited, but for example, it may be included in an amount of about 0.01 to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating layer.
  • the surfactant may be a fluorine-based acrylate, a fluorine-based surfactant, or a silicone-based surfactant having 1-2 functional properties.
  • the surfactant may be included in a dispersed or cross-linked form in the coating layer.
  • the additive may include a UV absorber or a UV stabilizer
  • the UV absorber may include a benzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, or a triazine-based compound
  • the UV stabilizer includes tetramethyl p and peridine (tetramethyl piperidine).
  • the photoinitiators include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy). )phenyl]-2-methyl-1-propanone, methylbenzoylformate, ⁇ , ⁇ -dimethoxy- ⁇ -phenylacetophenone, 2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-) Morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone diphenyl (2,4, 6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, or bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, and the like, but are not limited thereto.
  • products currently on the market include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F, and the like.
  • photoinitiators may be used alone or in mixture of two or more different types.
  • the organic solvent examples include an alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol, an alkoxy alcohol-based solvent such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, and 1-methoxy-2-propanol, acetone, and methyl Ketone solvents such as ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, and cyclohexanone, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Ether solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethyl glycol monoethyl ether, diethyl glycol monopropyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethylene glycol-2-ethylhexyl ether, benzene, toluen
  • a flexible display device including a cover window of the flexible display device according to the embodiment may be provided.
  • the flexible display device includes a curved, bendable, flexible, rollable, or foldable mobile communication terminal, a touch panel of a smart phone or tablet PC, and All types of displays are included.
  • An example of the flexible display device may be a flexible light emitting device display device.
  • a cover window of the flexible display device may be positioned on an outer portion in a direction in which light or a screen is emitted, and a cathode providing electrons and an electron transporting layer (Eletron)
  • a transport layer, an emission layer, a hole transport layer, and an anode providing holes may be sequentially formed.
  • the organic light emitting diode (OLED) display may further include a hole injection layer (HIL) and an electron injection layer (EIL).
  • HIL hole injection layer
  • EIL electron injection layer
  • the cathode and anode electrodes and each component are made of a material having a predetermined elasticity.
  • Another example of the flexible display device may be a rollable display or foldable display.
  • the retractable display device may have various structures depending on the field of application and specific form, and for example, a structure including a cover plastic window, a touch panel, a polarizing plate, a barrier film, a light emitting device (OLED device, etc.), a transparent substrate, etc. can be
  • a cover window and a flexible display device of a flexible display device that can be easily applied to a device or a display device may be provided.
  • the cover window of the flexible display device may have properties that can replace tempered glass, etc., it may not be broken by pressure or force applied from the outside, but also have a property of sufficiently bending and folding. , flexibility, flexibility, high hardness, scratch resistance, high transparency (foldable) It can be usefully applied to a mobile device, a display device, the front panel of various instrument panels, and the display unit.
  • FIG. 1 schematically shows a method for evaluating dynamic bending properties.
  • Figure 2 shows the FT-IR spectrum measured for the polysiloxane of Preparation Example 2.
  • urethane acrylate oligomer U-8001G, Gongyeong
  • methylethylketone 2.5% by weight of a photoinitiator (I-184, manufactured by Ciba)
  • a labeling agent BYK-3570, BYK Chemi
  • glycidoxypropyl modified silicone hereinafter referred to as glycidoxypropyl modified silicone
  • GP glycidoxypropyl modified silicone
  • the FT-IR spectrum was measured by the ATR method, and as a result of measuring the transmittance intensity of the cage-type polysiloxane with respect to the ladder-type polysiloxane in the prepared polysiloxane, it was found to be 1.4.
  • the actually measured FT-IR spectrum is shown in FIG. 2 below.
  • a basic catalyst trimethylammonium hydroxide; TMAH
  • TMAH trimethylammonium hydroxide
  • the transmittance intensity of the cage-type polysiloxane with respect to the ladder-type polysiloxane in the prepared polysiloxane was measured, and as a result, it was found to be 1.1.
  • composition for forming a hard coating layer prepared in Preparation Example 1 was applied to one side of a 15 cm x 20 cm, 50 ⁇ m-thick polyimide film (elastic modulus value measured according to ASTM D882 is 7.0 GPa) and irradiated with ultraviolet rays using a lamp ( Irradiation dose: 1,000 mJ/cm 2 ) and photocuring to form a first coating layer with a thickness of 10 ⁇ m.
  • a resin composition for forming a second coating layer was prepared by mixing 0.6 g and 5 g of methyl ethyl ketone as a solvent.
  • the resin composition for forming the second coating layer was applied to the other side of the polyimide film, and ultraviolet rays were irradiated using a lamp (irradiation amount: 1,000 mJ/cm 2 ) to photocured to form a second coating layer having a thickness of 40 ⁇ m.
  • An optical laminate for a cover window of a flexible display device was prepared in the same manner as in Example 1, except that the resin composition for forming the second coating layer using 16 g of an elastic polymer was used.
  • An optical laminate for a cover window of a flexible display device was prepared in the same manner as in Example 1, except that polysiloxane B of Comparative Preparation Example was used instead of polysiloxane A prepared in Preparation Example when the resin composition for forming the second coating layer was prepared.
  • a first coating layer was formed on one surface of the polyimide in the same manner as in Example 1.
  • a flexible display device including a functional layer by sequentially stacking an optical clear adhesive film (3M company, thickness: 20 ⁇ m) and CPI (Kolon company, thickness: 20 ⁇ m) on the other side of the polyimide at room temperature using a lamination device of an optical laminate for a cover window was prepared.
  • the maximum pencil hardness that does not cause surface damage (cracks greater than 1 mm) immediately after laminating the functional layer is defined as the initial dent value, and after laminating the functional layer and leaving it at room temperature for 24 hours, surface damage (cracks greater than 1 mm)
  • the maximum pencil hardness that does not occur was defined as the late Dent value.
  • FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a method for evaluating dynamic bending characteristics for an optical laminate according to an embodiment of the present invention.
  • the optical laminate was cut, but laser cut to a size of 80 x 140 mm to minimize micro-cracks in the edge portion. Place the laser-cut film on the measuring device, put the first coating layer inside, and make the gap (inner curvature diameter) of the folded part to be 8 mm. It was repeated 200,000 times in a continuous operation (the film folding rate is once per second at 25°C), and the room temperature dynamic bending properties were evaluated according to the following criteria.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Dent characteristics B -> 2H HB -> 3H HB -> 3H B -> H 3B -> B Room temperature dynamic bending properties Good Good Good Good Good compression resistance OK OK OK OK OK NG scratch resistance Good Good Good Good error

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Abstract

본 발명은, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 광학 적층체, 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2020년 11월 19일자 한국 특허 출원 제10-2020-0155895호 및 2021년 8월 18일자 한국 특허 출원 제10-2021-0108808호 에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리는 자체의 무게로 인한 모바일 장치가 고중량화되는 원인이 되고 외부 충격에 의한 파손의 문제가 있다.
이에 유리를 대체할 수 있는 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지 필름은 경량이면서도 깨질 우려가 적어 보다 가벼운 모바일 기기를 추구하는 추세에 적합하다. 특히, 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 필름을 달성하기 위해 지지 기재에 플라스틱 수지로 이루어진 하드코팅층을 코팅하는 필름이 제안되고 있다.
하드코팅 층의 표면 경도를 향상시키는 방법으로 하드코팅 층의 두께를 증가시키는 방법이 고려될 수 있다. 유리를 대체할 수 있을 정도의 표면 경도를 확보하기 위해서는 일정한 하드코팅 층의 두께를 구현할 필요가 있다. 그러나, 하드코팅 층의 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅 층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬(curl)이 커지는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는 용이하지 않다.
한편, 심미적, 기능적 이유로 디스플레이 기기의 일부가 굴곡되어 있거나, 유연성있게 휘어지는 디스플레이가 최근 주목받고 있으며, 이러한 추세는 특히 스마트폰, 태블릿 PC와 같은 모바일 기기에서 두드러지고 있다. 그런데 이러한 유연성있는 디스플레이를 보호하기 위한 커버 플레이트로 사용하기에 유리는 부적합하므로 플라스틱 수지 등으로 대체가 필요하다. 그러나 이를 위하여 유리 수준의 고경도를 나타내면서 충분한 유연성을 갖는 필름의 제조가 쉽지 않은 어려움이 있다.
본 발명은, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.
본 명세서에서는, 광투과성 기재; 상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및 기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 제공한다.
또한, 본 명세서에서는 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치를 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 플렉서블 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서에서, "플렉시블(flexible)" 이란, 직경이 3 mm의 원통형 만드렐(mandrel)에 감았을 때 길이 3 mm 이상의 크랙(crack)이 발생하지 않는 정도의 유연성을 갖는 상태를 의미하며, 따라서 본 발명의 플렉서블 디스플레이 장치는 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 디스플레이 장치를 의미할 수 있다.
다만, 이는 발명의 하나의 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 발명의 권리 범위가 한정되는 것은 아니며, 발명의 권리 범위 내에서 구현예에 대한 다양한 변형이 가능함은 당업자에게 자명하다.
본 명세서에서 명시적인 언급이 없는 한, 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다.
본 명세서에서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 "포함"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 메타아크릴레이트 및 아크릴레이트를 모두 포함하는 의미이다.
본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예를 들면, Waters 2695 기기를 이용하여, 평가 온도는 40 ℃이며, THF 용매로서 사용하였으며 유속은 1 mL/min의 속도로 측정하였다.
발명의 일 구현예에 따르면, 광투과성 기재; 상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 제공될 수 있다.
본 발명자들은 보다 얇은 두께를 갖는 플렉서블 디스플레이 장치에 적용 가능한 커버 윈도우에 관한 연구를 진행하여, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층이 형성된 광투과성 기재의 다른 일면에 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층을 포함하는 적층 구조를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서 내충격성 및 내눌림성이 우수하여 소자 안정성을 확보할 수 있음을 확인하고 발명을 확인하였다.
보다 구체적으로, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 직경이 3 mm의 원통형 만드렐에 감았을 때 길이 3 mm 이상의 크랙이 발생하지 않아, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 실질적으로 발생하지 않을 수 있다. 이에 따라, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 이를 이용한 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 강화 유리 등을 대체할 수 있는 물성을 가질 수 있기 때문에, 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의하여 깨어지지 않을 뿐만 아니라 충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 특성을 가질 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 굽힘 내구성 및 표면 경도 등의 물성은 상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 형성함에 따른 것이다.
구체적으로, 상기 일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 포함하는 적층 구조를 가짐에 따라, 점착층을 포함하지 않을 수 있다.
종래 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 경우, 디스플레이 장치에 적용시 내충격성을 확보하거나 디스플레이 장치에 설치된 상태에서의 표면 경도나 눌림 특성의 개선을 위하여, 일정한 두께의 점착층을 형성하거나, 접착제 또는 점착성 필름 등의 점착층을 하드 코팅층과 함께 형성하기도 하였다.
상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 종래 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우와 달리 상기 점착층을 포함하지 않음에 따라, 보다 얇은 두께의 플렉서블 디스플레이 장치를 구현할 수 있으며, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 얇은 제1 코팅층을 포함함에도 우수한 눌림 특성을 구현할 수 있으며, 외부 충격에 의한 손상을 최소화할 수 있다.
구체적으로, 상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는, 200 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 또는 10 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층을 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 포함하는 적층 구조를 가짐에 따라, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 얇은 제1 코팅층을 포함함에도 우수한 눌림 특성을 구현할 수 있으며, 외부 충격에 의한 손상을 최소화할 수 있다.
한편, 상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는, 상기 제1 코팅층 중간에 8 mm의 간격을 두고 상기 제1 코팅층이 마주 보도록 90° 각도로 제1 코팅층의 안쪽으로 접었다 폈다를 상온에서 1초당 1회의 속도로 20만회 반복하였을 때 1mm 이상의 크랙이 발생하지 않아, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉서블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등의 커버 윈도우로 용이하게 적용할 수 있다.
도 1은 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 1을 참조하면, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 바닥과 수평이 되도록 놓은 후 제1 코팅층의 중간 부분에 접히는 부위의 간격이 n mm가 되도록 하고 제1 코팅층의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 25℃에서 1초당 1회의 속도로 20만회 반복하는 방식으로 굽힘에 대한 내구성을 측정할 수 있다. 이때, 접히는 부위 간격을 일정하게 유지하기 위하여 예를 들어, 상기 제1 코팅층을 직경(R) n mm의 봉에 닿도록 놓고 제1 코팅층의 나머지 부분을 고정하고, 봉을 중심으로 제1 코팅층의 양 쪽을 접었다 폈다를 반복하는 방식을 취할 수 있다. 또한 상기 접히는 부분은 제1 코팅층의 내부이기만 하면 특별히 제한되지 않으며, 측정 편의상 접히는 부분을 제외한 제1 코팅층의 나머지 양 쪽이 대칭이 되도록 제1 코팅층의 중앙 부분이 접히게 할 수 있다.
이러한 동적 굽힘 특성 평가에 있어서, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 20만회의 굽힘을 실시한 후에도 1 cm 이상, 또는 1 mm 이상의 크랙이 발생하지 않으며, 실질적으로 크랙이 발생하지 않는다. 따라서, 반복적으로 접거나, 말거나, 휘게 하는 등의 실제 사용 상태에 있어서도 크랙이 발생할 우려가 매우 낮아 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용으로 적합하게 적용할 수 있다.
한편, 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성된 상기 제2 코팅층의 일면 상에 형성되는 10 ㎛ 내지 300 ㎛의 기능층을 포함할 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서, 상기 기능층의 종류는 크게 제한되지 않으며, 플렉서블 디스플레이 장치에 적용 가능한 기능층을 다양하게 적용 가능하다. 구체적으로, 상기 기능층은 블랙 매트릭스 필름, 편광 필름, 자외선 차단용 필름, 이형 필름, 도전성 필름 중 어느 하나일 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서, 상기 기능층은 10 ㎛ 내지 300 ㎛, 10㎛ 내지 100㎛, 또는 3 ㎛ 내지 30 ㎛의 두께를 가질 수 있다.
상기 기능층의 두께가 300 ㎛를 초과하면, 유연성이 떨어져 플렉시블 필름의 형성이 어려울 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 10㎛ 내지 300㎛의 기능층이 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성된 상기 제2 코팅층의 일면 상에 형성된 직후, 상기 제1 코팅층의 표면에 대하여 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 연필이 지나간 경로에 눌림이 발생하지 않은 최대 경도가 2B이상, 2B이상 5H이하, B 이상 5H이하, 또는 B 이상 HB이하일 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 10㎛ 내지 300㎛의 기능층이 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성된 상기 제2 코팅층의 일면 상에 형성된 직후, 상기 제1 코팅층의 표면에 대하여 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 연필이 지나간 경로에 눌림이 발생하지 않은 최대 경도가 2B 이상임에 따라, 우수한 내눌림성을 구현하여 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없고 소자 안정성이 구현되어 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 이를 이용한 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다.
구체적으로, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서 상기 제2 코팅층은 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로 상기 제2 코팅층은 가교성 작용기가 치환된 2종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산이 포함할 수 있다.
상기 제2 코팅층에 가교성 작용기가 치환된 2종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산이 포함됨에 따라, 케이지 형태의 폴리실록산 반복단위는 경화 밀도를 올릴 수 있어 고경도 구현이 가능하게 하고, 사다리형 형태의 폴리실록산 반복단위는 유연한 분자 구조를 통해 경화막의 유연성을 향상 시킬 수 있다. 이런 원인에 의하여 의하여 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 높은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 나타낼 수 있다.
폴리실록산은 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 케이지형 폴리실록산 반복단위, 사다리형 폴리실록산 반복단위, 임의형 폴리실록산 반복단위의 구조를 가질 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 구조가 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함함에 따라, 케이지형 폴리실록산 반복단위 및 사다리형 폴리실록산 반복단위를 포함하거나, 케이지형 폴리실록산 반복단위 및 임의형 폴리실록산 반복단위를 포함하거나, 사다리형 폴리실록산 반복단위 및 임의형 폴리실록산 반복단위, 또는 케이지형 폴리실록산 반복단위, 사다리형 폴리실록산 반복단위, 임의형 폴리실록산 반복단위를 모두 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산은 가교성 작용기가 치환된 케이지형 폴리실록산 반복단위 및 가교성 작용기가 치환된 사다리형 폴리실록산 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서 제 2 코팅층이 케이지형 폴리실록산 반복단위 및 사다리형 폴리실록산 반복단위를 모두 포함함에 따라, 케이지형 폴리실록산 반복단위 또는 사다리형 폴리실록산 반복단위의 1종의 폴리실록산 반복단위만을 포함하는 경우와 비교하여 상대적으로 분자량이 작은 케이지형이 경화밀도를 올려 경도를 증가 시키고, 선형의 사다리형 폴리실록산이 경화 네트워크 형성 시 넓게 분포하여 유연성 및 인장 (toughness)을 올려주는 효과로 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 높은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 나타낼 수 있다.
또한, 상기 사다리형 폴리실세스퀴옥산 반복단위에 대한 케이지형 폴리실세스퀴옥산 반복단위의 몰비는 1.2 이상 2.5 이하, 1.2 이상 2.0 이하, 1.2 이상 1.8 이하, 또는 1.4 이상 1.8 이하일 수 있다. 상기 몰비가 1.2 내지 2.5임에 따라, 케이지와 사다리형이 조화롭게 조성물을 형성할 수 있게 하여 상기 커버윈도우가 높은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 나타낼 수 있다. 구체적으로, 케이지 형태의 폴리실세스퀴옥산 구조는 경화 밀도를 올릴 수 있어 고경도 구현이 가능하게 하고, 사다리형 형태의 폴리실세스퀴옥산 구조는 유연한 분자 구조를 통해 경화막의 유연성을 향상시킴에 따라, 케이지형 폴리실세스퀴옥산 반복단위 및 사다리형 폴리실세스퀴옥산 반복단위를 상기 특정 비율로 포함함에 따라, 높은 유연성 및 고경도의 물성을 동시에 구현할 수 있다.
상기 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산에 대한 감쇠 전반사(ATR; Attenuated Total Reflection)법으로 측정된 FT-IR (Fourier Transform-Infra Red) 스펙트럼에서, 1010 cm-1 내지 1070 cm-1의 영역에서 적어도 1개의 피크를 갖고, 1075 cm-1 내지 1130 cm-1의 영역에서 적어도 1개의 피크를 가질 수 있다.
예를 들어, 상기 FT-IR 스펙트럼에서, 1010 cm-1 내지 1070 cm-1, 1030 cm-1 내지 1065 cm-1 또는 1040 cm-1 내지 1060 cm-1 영역에서 적어도 1개의 피크를 나타낼 수 있고, 1075 cm-1 내지 1130 cm-1, 1080 cm-1 내지 1110 cm-1 또는 1090 cm-1 내지 1100 cm-1 영역에서 적어도 1개의 피크를 나타낼 수 있다.
ATR법으로 FT-IR스펙트럼 에서 상이한 2 이상의 영역에 각각 피크를 가짐에 따라, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 제2 코팅층에 포함되는 폴리실록산이 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 1010 cm-1 내지 1070 cm-1 영역에서는 2개 이상의 피크를 나타내거나, 1개의 피크만을 나타낼 수 있으며, 상기 1010 cm-1 내지 1070 cm-1 영역에서 나타나는 피크는 상기 사다리형 폴리실록산에 관한 피크일 수 있다. 또한, 상기 1075 cm-1 내지 1130 cm-1 영역에서는 2개 이상의 피크를 나타내거나, 1개의 피크만을 나타낼 수 있으며, 상기 1075 cm-1 내지 1130 cm-1 영역에서 나타나는 피크는 상기 케이지형 폴리실록산에 관한 피크일 수 있다.
또한, 상기 1010 cm-1 내지 1070 cm-1의 영역에서 나타나는 적어도 1개의 피크 중에서 가장 강도가 큰 피크의 강도(I1) 대비 상기 1075 cm-1 내지 1130 cm-1의 영역에서 나타나는 적어도 1개의 피크 중에서 가장 강도가 큰 피크의 강도(I2)의 피크 강도 비율(I2/I1)은 1.2 이상 2.5 이하, 1.2 이상 2.0 이하, 1.2 이상 1.8 이하, 또는 1.4 이상 1.8 이하일 수 있다.
상기 피크의 강도(I1)는 상기 1010 cm-1 내지 1070 cm-1의 영역에서 2개 이상의 피크가 나타나는 경우 가장 강도가 큰 피크의 강도를 의미하고, 1개의 피크가 나타나는 경우 해당 피크의 강도를 의미한다. 또한, 상기 피크의 강도(I2)는 1075 cm-1 내지 1130 cm-1의 영역에서 2개 이상의 피크가 나타나는 경우 가장 강도가 큰 피크의 강도를 의미하고, 1개의 피크가 나타나는 경우 해당 피크의 강도를 의미한다.
상기 피크 강도 비율(I2/I1)은, 경화 공정을 거치기 전 미경화 상태 또는 경화 후 고상의 폴리실록산을 시료로 하여, ATR법으로 FT-IR스펙트럼에서 측정될 수 있다.
상기 피크 세기 비율(I2/I1)이 1.2 내지 2.5임에 따라, 케이지와 사다리형이 조화롭게 조성물을 형성할 수 있게 하여 상기 커버윈도우가 높은 유연성 및 고경도의 물성 밸런스을 나타낼 수 있다. 상기 피크 세기 비율(I2/I1)이 1.2 미만이거나 2.5 초과하는 경우, 유연성이 열등해지고 경도 또한 저하되어 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우로 사용되기에 충분한 물성이 구현되지 않을 수 있다.
한편, 상기 가교성 작용기는 지환식 에폭시기 및 하기 화학식 1로 표시되는 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2021011214-appb-img-000001
상기 화학식 1에서, Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고, Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이다.
상기 화학식 1로 표시되는 작용기는 에폭시기를 포함하여, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 고경도 및 내스크래치성의 물성을 향상시킬 뿐만 아니라, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 할 수 있다.
예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 작용기는 Ra는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 알릴렌, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-일 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1에서 Rb 내지 Rk는 단일 결합, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌일 수 있다. 예를 들어, Ra는 메틸렌, 에틸렌, 또는 -RfORg-일 수 있으며, 이때, Rf 및 Rg는 직접결합, 메틸렌 또는 프로필렌일 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 작용기는 이로써 한정하는 것은 아니나, 글리시독시기, 글리시독시에틸기, 글리시독시프로필기, 글리시독시 부틸기 등일 수 있다.
또한, 상기 지환식 에폭시기는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 에폭시사이클로헥실기, 에폭시사이클로펜틸기 등일 수 있다.
다시 말해, 상기 가교성 작용기가 치환된 폴리실록산 반복단위는 T3단위체로서 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위를 포함할 수 있다.
상기 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 구성 단위에 있어서, R1은 가교성 작용기 일 수 있다. 구체적으로, 상기 R1은 지환식 에폭시기 및 하기 화학식 1로 표시되는 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2021011214-appb-img-000002
상기 화학식 1에서, Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고, Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기일 수 있다.
보다 구체적으로 상기 화학식 1에서, Ra는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 알릴렌, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-일 수 있다. 이때 상기 Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기일 수 있으며, 보다 구체적으로는 단일 결합이거나, 또는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등과 같은 탄소수 1 내지 6의 직쇄상 알킬렌기일 수 있다. 보다 더 구체적으로 상기 Ra는 메틸렌, 에틸렌, 또는 -RfORg-일 수 있으며, 이때, Rf 및 Rg는 직접결합이거나 또는 메틸렌, 프로필렌 등과 같은 탄소수 1 내지 6의 직쇄상 알킬렌기일 수 있다.
경화물의 표면 경도 및 경화성 개선 효과를 고려할 때, 상기 R1은 글리시딜기이거나 또는 글리시독시프로필기일 수 있다.
또, 상기 Ra가 치환될 경우, 구체적으로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 아미노기, 아크릴기(또는 아크릴로일기), 메타크릴기(또는 메타크릴로일기), 아크릴레이트기(또는 아크릴로일옥시기), 메타크릴레이트기(또는 메타크릴로일옥시기), 할로겐기, 머캅토기, 에테르기, 에스테르기, 아세틸기, 포르밀기, 카르복실기, 나이트로기, 술포닐기, 우레탄기, 에폭시기, 옥세타닐기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 보다 구체적으로는 메틸, 에틸 등의 탄소수 1 내지 6의 알킬기; 아크릴기; 메타크릴기; 아크릴레이트기; 메타크릴레이트기; 비닐기; 알릴기; 에폭시기; 및 옥세타닐기;로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
또, 상기 폴리실록산은, 상술한 (R1SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위와 함께 T3 단위체로서 (R2SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위를 더 포함할 수 있다. 상기 (R2SiO3/2)의 실세스퀴옥산 단위는 폴리실록산의 경화 밀도를 높여 코팅층의 표면 경도 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 (R2SiO3/2)의 실세스퀴옥산 구성 단위에 있어서, R2는 구체적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 12의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 12의 알킬아릴기, 에폭시기, 옥세타닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기 및 수소원자로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.
또, 상기 R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 아미노기, 아크릴기, 메타크릴기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 할로겐기, 머캅토기, 에테르기, 에스테르기, 아세틸기, 포르밀기, 카르복실기, 나이트로기, 술포닐기, 우레탄기, 에폭시기, 옥세타닐기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 보다 구체적으로는 아크릴기, 메타크릴기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기, 알릴기, 에폭시기 및 옥세타닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
이중에서도 폴리실록산의 경화 밀도를 더욱 높여 코팅층의 표면 경도 특성을 더욱 향상시킬 수 있다는 점에서, 상기 R2는 보다 구체적으로 아크릴기, 메타크릴기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 비닐기, 알릴기, 에폭시기 및 옥세타닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환된, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 탄소수 6 의 페닐기이거나; 또는 에폭시기; 또는 옥세타닐기;일 수 있다. 보다 더 구체적으로는 상기 R2는 비치환된 페닐기 또는 에폭시기일 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서 '에폭시기'는 옥시란 고리를 포함하는 작용기로서, 별도의 언급이 없는 한, 옥시란 고리만을 포함하는 비치환 에폭시기, 탄소수 6 내지 20, 혹은 탄소수 6 내지 12의 지환족 에폭시기(예를 들면, 에폭시시클로헥실, 에폭시시클로펜틸 등); 및 탄소수 3 내지 20, 혹은 탄소수 3 내지 12의 지방족 에폭시기(글리시딜기 등)를 포함한다.
또, 본 발명에 있어서 '옥세타닐기'는, 옥세탄 고리를 포함하는 작용기로서, 별도의 언급이 없는 한, 옥세탄 고리만을 포함하는 비치환 옥세타닐기, 탄소수 6 내지 20, 혹은 탄소수 6 내지 12의 지환족 옥세타닐기, 및 탄소수 3 내지 20, 혹은 탄소수 3 내지 12의 지방족 옥세타닐기를 포함한다.
또, 상기 폴리실록산은 (OR)의 구성 단위를 포함할 수 있다. 상기 구성 단위를 포함함으로써, 우수한 경도 특성을 유지하면서도 유연성을 향상시킬 수 있다. 상기 R은 구체적으로 수소원자이거나, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기일 수 있으며, 보다 구체적으로는 수소원자이거나, 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 등의 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지형 알킬기일 수 있다.
상기한 구성 단위들을 포함하는 폴리실록산은, 각 구성단위의 실록산 단량체, 구체적으로는 에폭시알킬기를 갖는 알콕시실란 단독, 또는 에폭시알킬기를 갖는 알콕시실란과 이종의 알콕시실란 간의 가수분해 및 축합반응에 의해 제조될 수 있는데, 이때 상기 알콕시실란의 함량비 제어를 통해 각 구성단위의 몰비를 제어할 수 있다.
한편, 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서, 상기 제2 코팅층은 탄성 중합체를 포함할 수 있다.
상기 탄성 중합체가 제2 코팅층에 포함됨으로써, 제2 코팅층에 높은 toughness를 통한 stress 저항 특성을 부여하여 경화시 수축을 최소화할 수 있고, 그 결과 휨 특성을 개선하고, 동시에 굴곡성 등의 유연성을 개선시킬 수 있다.
상기 탄성 중합체로는 탄소수 1 내지 20의 알칸디올, 폴리올레핀폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리에테르폴리올 또는 폴리카보네이트폴리올 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이들 탄성 중합체는 고무 등 통상의 탄성 중합체들과 비교하여 자외선 조사에 의해 가교 중합될 수 있으며, 또 다른 물성의 저하 없이 고경도와 유연성을 구현할 수 있다. 이중에서도 상기 탄성 중합체는 폴리카프로락톤디올, 또는 폴리카보네이트디올일 수 있으며, 특히 상기 폴리카프로락톤디올은 반복단위안에 에스테르기와 에테르기가 동시에 포함되어 반복됨으로써, 상기 가교성 작용기가 치환된 2종 이상의 폴리실록산과의 조합 사용시 유연성과 경도, 내충격성 면에서 보다 우수한 효과를 나타낼 수 있어 보다 바람직할 수 있다.
또, 상기 탄성 중합체는 수평균 분자량(Mn)이 500 내지 10,000 Da, 보다 구체적으로는 1,000 내지 5,000 Da인 것일 수 있다. 상기한 수평균 분자량 조건을 충족하는 경우, 다른 성분들과의 상용성이 증가되고, 경화물의 표면 경도가 향상되어, 경화물의 내열성 및 내마모성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에서, 상기 제2 코팅층은 상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산 100 중량부에 대하여 상기 탄성 중합체를 10 중량부 이상 80 중량부 이하, 10 중량부 이상 75 중량부 이하, 10 중량부 이상 50 중량부 이하, 또는 15 중량부 이상 50 중량부 이하 로 포함할 수 있다.
상기 제2 코팅층이 상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산 100중량부에 대하여 상기 탄성 중합체를 10 중량부 이상 80 중량부 이하로 포함함에 따라, 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 광학 특성이 우수하고 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 구현할 수 있다.
상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산 100중량부에 대하여 상기 탄성 중합체를 10 중량부 미만으로 포함하는 경우, 견고한 경화막을 형성할 수 없어 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 충분히 구현될 수 없는 기술적 문제점이 발생할 수 있다.
상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산 100중량부에 대하여 상기 탄성 중합체를 80 중량부 초과로 포함하는 경우, 경화 시 유연성이 감소하여 부분적 미경화가 발생하여 경도가 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
한편, 상기 제1 코팅층은 (메트)아크릴레이트 수지 또는 에폭시 수지를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 에폭시 수지는 가교성 작용기가 치환된 2종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함할 수 있다. 상기 가교성 작용기가 치환된 2종 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산에 대한 내용은 상술한 내용을 모두 포함한다.
한편, 상기 하드 코팅층은 에폭시 수지를 포함함에 따라 견고한 경화막을 형성하여 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성을 확보할 수 있다. 하드 코팅층에 에폭시 수지를 포함하지 않는 경우, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 저하되는 기술적 문제가 발생할 수 있다.
상기 에폭시 수지의 종류가 크게 제한되지는 않으나, 비스페놀계 에폭시 수지를 포함할 수 있다.
예를 들어 상기 에폭시 수지는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지, 수소화 비스페놀 A형 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 에폭시 수지가 비스페놀계 에폭시 수지를 포함함에 따라 실세스퀴옥산 분자 구조보다 상대적으로 곧고 견고하기 때문에 경화막의 분자사슬 또한 강직성이 우수하고 높은 Tg 및 낮은 CTE 값을 보이며, 폴리에틸렌글리콜계 에폭시 수지 등의 선형 에폭시 수지를 포함하는 경우보다 고온 및 저온에서 우수한 반복적인 굽힘이나 접힘 동장에 대한 우수한 내구성을 구현할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 120g/eq 이상 600g/eq 이하, 120g/eq 이상 550g/eq 이하, 150g/eq 이상 550g/eq 이하, 155g/eq 이상 500g/eq 이하 일 수 있다.
에폭시 수지의 에폭시 당량이 120g/eq 미만인 경우 경화성 에폭시 반응기가 과량 존재하여 경화 반응 시 일부 미경화 되거나, 경화막이 brittle 해지기 때문에 저온에서 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 열등할 수 있으며, 에폭시 당량이 600g/eq를 초과하는 경우 하드 코팅층의 광학 특성이 저하되는 기술적 문제점이 발생할 수 있다.
이러한 작용기의 당량은 에폭시 수지의 분자량을 에폭시 작용기의 수로 나눈 값으로, H-NMR 또는 화학적 적정법으로 분석할 수 있다.
또한, 상기 (메트)아크릴레이트 수지는, 단관능 또는 다관능 아크릴레이트 모노머, 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물의 (공)중합체를 포함할 수 있다.
상기 단관능 또는 다관능 아크릴레이트 모노머로는 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 노닐페놀에톡시레이트 모노아크릴레이트, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 메타크릴레이트, 4-부틸사이클로헥실 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시레이티드 모노아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜, 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에 틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디포로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에톡시레이티드 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 펜타크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트, 알콜시레이티드 테트라아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨테트라메타크릴레이트, 또는 펜타에리쓰리톨테트라아크릴레이트 등과 같은 아크릴레이트 모노머를 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
또한, 상기 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머는 상술한 폴리실록산과의 조합 사용시 표면 경도 개선 효과의 현저할 수 있다. 상기 우레탄아크릴레이트 올리고머는 관능기 수가 6 내지 9개일 수 있다. 관능기가 6개 미만이면 경도 개선 효과가 미미할 수 있고, 9개 초과이면 경도는 우수하나 점도가 상승할 수 있다. 또, 상기 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머는 당해 분야에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있으나, 바람직하게는 분자내 1개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자내 히드록시기를 1개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 제조된 것이 사용될 수 있다.
추가적으로, 발명의 일 구현예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에 있어서, 제1 코팅층 또한 탄성 중합체를 포함할 수 있다. 이와 같이 제1 코팅층 에도 탄성 중합체가 더 포함될 경우 제1 코팅층의 경화시 수축을 최소화하여 휨 특성 및 굴곡성을 더욱 개선시킬 수 있다.
또, 제1 코팅층이 탄성 중합체를 더 포함하는 경우, 제1 코팅층과 제2 코팅층에 포함되는 탄성 중합체의 함량은 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다. 광 투과성 기재와 접하는 하부 코팅층에서의 수축 최소화에 따른 표면 경도 특성, 휨 특성과 굴곡선 개선 효과의 우수함을 고려할 때 본 발명의 일 구현에에 따른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 제1 코팅층에 비해 제2 코팅층에서 더 높은 함량으로 탄성 중합체를 포함할 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상술한 특성을 구현하기 위하여 광학 특성이 우수하고 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 하고 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있는 광투과성 기재를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 광투과성 기재는 상술한 특성을 만족하는 것이면 그 종류가 크게 제한되지 않지만, 예를 들어 유리 기판을 사용하거나, 또는 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아마이드이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지 및 술폰계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수지를 포함할 수 있다.
상기 광투과성 기재는 탄성 모듈러스는 약 4GPa 이상, 또는 약 5GPa 이상, 또는 약 5.5GPa, 또는 약 6GPa 이상, 또는 4GPa 내지 9GPa 의 탄성 모듈러스를 가질 수 있다.
상기 광 투과성 기재의 탄성 모듈러스가 4GPa 미만이면, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 충분한 경도를 달성하지 못할 수 있다. 또한, 상기 광투과성 기재의 탄성 모듈러스가 9GPa를 초과하면, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 갖는 유연성 및 탄성이 충분하지 않을 수 있다.
상술한 바와 같이, 통상적으로 얇은 두께를 갖는 필름 또는 광학 적층체에서는 유연성이 확보가 가능하지만 높은 표면 강도화를 확보하면서 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 확보가 쉽지 않다.
이에 반해서, 상기 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상술한 특징의 광투과성 기재와 함께 높은 경도를 가지면서도 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성이 확보할 수 있는 제1 코팅층 및 제2 코팅층을 포함하여 상술한 바와 같은 특징을 가질 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 이전에 알려진 다른 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우에 비하여 얇은 두께 범위에서도, 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하고, 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있으며, 높은 기계적 물성과 내열성과 함께 높은 투명도 등의 광학적 특성을 가질 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 광투과성 기재는 5 ㎛ 내지 100 ㎛ 의 두께, 또는 10 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께, 또는 20 ㎛ 내지 60 ㎛ 의 두께를 가질 수 있다. 상기 기재의 두께가 5 ㎛ 미만이면, 코팅층 형성 공정시 파단이 되거나, 컬(curl)이 발생할 우려가 있으며, 고경도를 달성하기 어려울 수 있다. 반면 두께가 100㎛를 초과하면, 유연성이 떨어져 플렉시블 필름의 형성이 어려울 수 있다.
상기 제1 코팅층은, 200 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하, 또는 10 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하의 두께를 가질 수 있다. 상기 제1 코팅층의 두께가 과도하게 커지는 경우 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 유연성이나 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성 등이 저하될 수 있다.
상기 제2 코팅층은 5㎛ 내지 200 ㎛, 또는 5 ㎛ 내지 100 ㎛, 또는 10 ㎛ 내지 80 ㎛, 또는 20 ㎛ 내지 80 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 제2 코팅층의 두께가 5 ㎛ 미만이면, 코팅층 형성 공정시 파단이 되거나, 컬(curl)이 발생할 우려가 있으며, 고경도를 달성하기 어려울 수 있다. 반면 두께가 100㎛를 초과하면, 유연성이 떨어져 플렉시블 필름의 형성이 어려울 수 있다.
또한, 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 80㎛ 내지 350 ㎛, 80㎛ 내지 300 ㎛, 80㎛ 내지 250 ㎛, 또는 80㎛ 내지 210 ㎛의 두께를 가질 수 있다. 즉, 상기 제2 코팅층, 광투과성 기재, 및 제1 코팅층를 포함하는 적층체의 두께가 80㎛ 내지 350 ㎛, 80㎛ 내지 300 ㎛, 80㎛ 내지 250 ㎛, 또는 80㎛ 내지 210 ㎛일 수 있다. 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우의 두께가 80 ㎛ 미만이면, 코팅층 형성 공정시 파단이 되거나, 컬(curl)이 발생할 우려가 있으며, 고경도를 달성하기 어려울 수 있다. 반면 두께가 350㎛를 초과하면, 유연성이 떨어져 플렉시블 필름의 형성이 어려울 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 광투과성 기재의 두께 대비 상기 제1 코팅층은 두께의 비율이 0.1 내지 2.0일 수 있다.
구체적으로, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 광투과성 기재의 두께 대비 상기 제1 코팅층은 두께의 비율이 0.1 이상, 0.2 이상 일 수 있고, 2.0 이하, 1.5 이하, 1.0 이하, 또는 0.5 이하 일 수 있으며, 0.1 내지 2.0, 0.1 내지 1.5, 0.1 내지 1.0, 또는 0.2 내지 1.0, 또는 0.2 내지 0.5 일 수 있다. 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 광투과성 기재의 두께 대비 상기 제1 코팅층 두께의 비율이 0.1 내지 2.0을 만족함에 따라, 코팅층 형성 공정시 파단 또는 컬(curl)의 발생을 억제하고 고경도를 달성하는 동시에 충분한 유연성을 구현하여 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 구현할 수 있다.
또한, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 제1 코팅층의 두께 대비 상기 제2 코팅층 두께의 비율이 1.0 내지 10.0일 수 있다.
구체적으로, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 제1 코팅층의 두께 대비 상기 제2 코팅층 두께의 비율이 1.0 이상, 2.0 이상, 4.0 이상 일 수 있고, 10.0 이하, 8.0 이하, 또는 6.0 이하일 수 있으며, 2.0 내지 10.0, 2.0 내지 8.0, 4.0 내지 8.0, 또는 4.0 내지 6.0일 수 있다. 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 1 코팅층의 두께 대비 상기 제2 코팅층 두께의 비율이 1.0 내지 10.0을 만족함에 따라, 코팅층 형성 공정시 파단 또는 컬(curl)의 발생을 억제하고 고경도를 달성하는 동시에 충분한 유연성을 구현하여 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 구현할 수 있다.
한편, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 상기 광투과성 기재의 일면에 상기 제1 코팅층 형성용 코팅 조성물을 도포하고 광경화한 이후, 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 상기 제2 코팅층 형성용 코팅 조성물을 도포하고 광경화함으로 제공될 수 있다.
상기 코팅 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식, 블레이드 코팅방식, 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식, 립 코팅방식, 솔루션 캐스팅(solution casting)방식 등을 이용할 수 있다.
상기 제1 코팅층 상면 또는 상기 광투과성 기재 또는 또는 고분자 기재와 제1 코팅층 사이에 플라스틱 수지 필름, 이형 필름, 도전성 필름, 도전층, 액정층, 코팅층, 경화수지층, 비도전성 필름, 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층과 같은 층, 막, 또는 필름 등을 1개 이상으로 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 기재에 도전성을 갖는 대전방지층을 먼저 형성한 후 그 위에 코팅층을 형성하여 대전 방지(anti-static) 기능을 부여하거나, 코팅층 위에 저굴절율층을 도입하여 저반사(low reflection) 기능을 구현할 수도 있다.
또한, 상기 층, 막, 또는 필름 등은 단일층, 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다. 상기 층, 막, 또는 필름 등은 독립된(freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사용하여 라미네이션(lamination)하거나, 코팅, 증착, 스퍼터링 등의 방법으로 상기 코팅층 상에 적층시킬 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 제1 코팅층 및 제2 코팅층은 광개시제, 유기 용매, 계면활성제, UV 흡수제, UV 안정제, 황변 방지제, 레벨링제, 방오제, 색상값 개선을 위한 염료 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 성분을 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 상기 코팅층의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로, 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 코팅층 100 중량부에 대하여, 약 0.01 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다.
상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 코팅층 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다.
또한, 상기 첨가제로 UV 흡수제, 또는 UV 안정제를 포함할 수 있으며, 상기 UV 흡수제로는 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 또는 트리아진계 화합물 등을 들 수 있고, 상기 UV 안정제로는 테트라메틸 피페리딘(tetramethyl piperidine) 등을 들 수 있다.
상기 광개시제로는 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 또는 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유기 용매로는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매, 2-메톡시에탄올, 2-에톡시에탄올, 1-메톡시-2-프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 사이클로헥사논과 같은 케톤계 용매, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸글리콜모노에틸에테르, 디에틸글리콜모노프로필에테르, 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜-2-에틸헥실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔, 자일렌과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 일 구현예의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치는 커브드(curved), 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 형태의 이동통신 단말기, 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 및 각종 디스플레이를 모두 포함한다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 일 예로 플렉서블 발광 소자 디스플레이 장치를 들 수 있다.
예를 들어, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이는, 상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우가 빛이나 화면이 나오는 방향의 외각부에 위치할 수 있으며, 전자를 제공하는 음극(cathode), 전자 수송층(Eletron Transport Layer), 발광층(Emission Layer), 정공 수송층(Hole Transport Layer), 정공을 제공하는 양극(anode)이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다.
또한, 상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이는 정공 주입층(HIL, Hole Injection Layer)와 전자주입층(EIL, Electron Injection Layer)을 더 포함할 수 도 있다.
상기 유기 발광 다이오드(OLED) 디스플레이가 플렉서블 디스플레이의 역할 및 작동을 하기 위해서는, 상기 고분자 필름을 커버 윈도우로 사용하는 것에 더하여, 상기 음극 및 양극의 전극과, 각 구성 성분을 소정의 탄성을 갖는 재료로 사용할 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 다른 일 예로, 감김 가능 디스플레이 장치(rollable display or foldable display)를 들 수 있다.
상기 감김 가능 디스플레이 장치는 적용 분야 및 구체적인 형태 등에 따라서 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 커버 플라스틱 윈도우, 터치 패널, 편광판, 배리어 필름, 발광 소자(OLED 소자 등), 투명 기판 등을 포함하는 구조일 수 있다.
본 발명에 따르면, 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서 고경도를 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우와 플렉서블 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 강화 유리 등을 대체할 수 있는 물성을 가질 수 있기 때문에, 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의하여 깨어지지 않을 뿐만 아니라 충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 특성을 가질 수 있으며, 유연성, 굴곡성, 고경도, 내찰상성, 고투명도를 나타내며, 반복적, 지속적인 굽힘이나 장시간 접힘 상태에서도 필름의 손상이 적어 벤더블(bendable), 플렉시블(flexible), 롤러블(rollable), 또는 폴더블(foldable) 모바일 기기, 디스플레이 기기, 각종 계기판의 전면판, 표시부 등에 유용하게 적용할 수 있다.
도 1은 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 제조예 2의 폴리실록산에 대하여 측정한 FT-IR스펙트럼을 나타낸 것이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
<제조예>
제조예1 : 하드코팅층 형성용 조성물의 제조
60 중량%의 우레탄 아크릴레이트 올리고머(UF-8001G, 공영사), 37 중량의% 메틸에틸케톤, 2.5 중량%의 광개시제 (I-184, Ciba사), 0.5 중량%의 라벨링제 (BYK-3570, BYK케미社)를 교반기를 이용하여 배합하고 필터로 여과 후 하드코팅층 형성용 조성물을 제조하였다.
제조예 2: 폴리실록산 A 제조
1000mL 3-neck 플라스크에 실란 모노머인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GPTMS, KBM-403™, Shinetsu社), 물 및 톨루엔을 넣고 혼합하여 교반하였다 (GPTMS:물= 1mol: 3mol).
다음으로, 결과의 혼합 용액에 염기성 촉매(trimethylammonium hydroxide; TMAH)를 상기 실란 모노머 100 중량부에 대해서 1중량부로 첨가하고 100 ℃에서 2시간 반응시켜, 글리시독시프로필 변성 실리콘(glycidoxypropyl modified silicone, 이하 GP) 100몰%를 포함하는 하기 조성의 폴리실록산 A를 제조하였다.
ATR법으로 FT-IR스펙트럼을 측정하여, 상기 제조된 폴리실록산 내 사다리형 폴리실록산 에 대한 케이지형 폴리실록산의 Transmittance intensity를 측정한 결과, 1.4로 나타났다. 실제 측정한 FT-IR스펙트럼을 하기 도 2에 표시하였다.
비교제조예 : 폴리실록산 B 제조
1000mL 3-neck 플라스크에 실란 모노머인 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GPTMS, KBM-403™, Shinetsu社), 물 및 톨루엔을 넣고 혼합하여 교반하였다 (GPTMS:물= 1mol: 3mol).
다음으로, 결과의 혼합 용액에 염기성 촉매(trimethylammonium hydroxide; TMAH)를 상기 실란 모노머 100 중량부에 대해서 1중량부로 첨가하고 100℃에서 8시간 반응시켜, 글리시독시프로필 변성 실리콘(glycidoxypropyl modified silicone, 이하 GP) 100몰%를 포함하는 하기 조성의 폴리실록산 B를 제조하였다.
ATR법으로 FT-IR스펙트럼을 측정하여, 상기 제조된 폴리실록산 내 사다리형 폴리실록산에 대한 케이지형 폴리실록산의 Transmittance intensity를 측정한 결과, 1.1로 나타났다.
<실시예 및 비교예>
실시예 1
15cmｘ20cm, 두께 50㎛의 폴리이미드 필름(ASTM D882에 따라 측정한 탄성 모듈러스값이 7.0 GPa)의 일면에, 상기 제조예 1에서 제조한 하드코팅층 형성용 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사(조사량: 1,000 mJ/㎠)해 광경화하여 10㎛ 두께의 제1 코팅층을 형성하였다.
상기 제조예 2에서 제조한 폴리실록산 A 100 g, 탄성 중합체(폴리카프로락톤디올, Mn=500 g Da) 48 g, 개시제인 I-250(BASF 社) 3 g, 레벨링제 F-477 (DIC 社) 0.6 g 및 용매인 메틸에틸케톤 5 g을 혼합하여 제2 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
폴리이미드 필름의 다른 일면에 상기 제2 코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하고 램프를 이용하여 자외선을 조사(조사량: 1,000 mJ/㎠)해 광경화하여 40㎛ 두께의 제2 코팅층을 형성하였다.
실시예 2
탄성 중합체를 16 g 사용한 제2 코팅층 형성용 수지 조성물을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 광학 적층체를 제조하였다.
실시예 3
탄성 중합체를 16 g 사용한 제2 코팅층 형성용 수지 조성물로 60 ㎛ 제2 코팅층을 형성하여, 총 120 ㎛ 두께의 광학 적층체를 제조한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 광학 적층체를 제조하였다
비교예 1
제2 코팅층 형성용 수지 조성물 제조시, 제조예에서 제조한 폴리실록산 A 대신 비교제조예의 폴리실록산 B를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 광학 적층체를 제조하였다.
비교예 2
실시예 1과 동일한 방법으로 제1 코팅층을 폴리이미드 일면에 형성하였다.
상기 폴리 이미드의 다른 일면에 상온에서 라미네이션 기기를 이용하여 optical clear adhesive film (3M社, 두께: 20㎛)와 CPI (Kolon社, 두께: 20㎛)를 차례로 적층하여 기능층을 포함한 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 광학 적층체를 제조하였다.
<실험예>
실시예 및 비교예에서 제조한 광학 적층체에 대하여, 다음의 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
1. Dent 특성
상기 제2 코팅층 상에 상온에서 라미네이션 기기를 이용하여 optical clear adhesive film (3M社, 두께: 20㎛)와 CPI (Kolon社, 두께: 20㎛)를 차례로 적층하여 기능층을 포함한 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우용 광학 적층체를 제조하였다.
기능층을 합지한 이후 광학 적층체의 제1 코팅층 표면에 대해, 연필경도 측정기를 이용하여 하중 300 g, 각도 45°로 연필을 고정시킨 후 연필 경도 별로 20 mm씩 총 5 회 긁어 육안으로 긁히는지 여부를 판단하고, 3회 이상 표면 손상(1 mm 이상의 크랙)이 생기지 않는 최대 연필 경도를 측정하였다.
기능층을 합지한 직후의 표면 손상(1 mm 이상의 크랙)이 생기지 않는 최대 연필 경도를 초기 Dent 수치로 정의하고, 기능층을 합지하고 상온에서 24 시간 방치 후, 표면 손상(1 mm 이상의 크랙)이 생기지 않는 최대 연필 경도를 후기 Dent 수치로 정의하였다.
2. 동적 굽힘 특성
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학 적층체에 대해, 동적 굽힘 특성을 평가하는 방법을 개략적으로 도시한 도면이다.
구체적으로, 상기 광학 적층체를 재단하되, 엣지(edge) 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 x 140mm의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고, 제1 코팅층을 내측으로 하고, 접히는 부위의 간격(내측 곡률 직경)이 8 mm가 되도록 하여, 상온에서 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작(필름이 접혀지는 속도는 25 ℃에서 1초당 1회)으로 20만회 반복하고, 하기 기준에 따라 상온 동적 굽힘 특성을 평가하였다.
양호: 1mm 이상의 크랙 발생하지 않음
불량: 1mm 이상의 크랙 발생
3. 내눌림성
광학 적층체의 제1 코팅층 표면에 대해, 하중 250 g 에서 와콤펜으로 200회 원형으로 왕복 한 후, 펜의 경로상에 눌림이 있는지 여부를 확인하여, 안으로 눌림이 관찰되지 않으면 '양호'로 판정하고, 눌림이 관찰되면 '불량'로 판정하였다.
4. 내스크래치성
광학 적층체의 제1 코팅층 표면에 대해, 스틸울(#0000)에 하중 500 g을 걸고, 40 rpm 속도로 1000회 왕복하여, 스크래치 발생 유무를 광학 현미경으로 확인하였다. 광학 현미경으로 스크래치가 관찰되지 않으면 '양호'로 판정하고, 스크래치가 관찰되면, 구체적으로, 1mm 이상의 스크래치가 1개 이상 관찰되면 '불량'으로 판정하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
Dent 특성 B -> 2H HB -> 3H HB -> 3H B -> H 3B -> B
상온 동적 굽힘 특성 양호 양호 양호 양호 양호
내눌림성 OK OK OK OK NG
내스크래치성 양호 양호 양호 양호 불량
상기 표 1에 따르면, 실시예 1 내지 3의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 우수한 내스크레치성과 양호한 동적 굽힌 특성을 갖는다는 점이 확인되며, 특히 상기 Dent 특성 및 내눌림성 실험 결과에서 확인되는 바와 같이 소정의 기재 상에 형성된 상태에서도 충분한 내충격성이나 눌림 방지 성능을 갖는다는 점이 확인되었다.
이에 반하여, 비교예 1 및 2의 커버 윈도우는 일정 수준의 이상의 내스크레치성을 확보하더라도 충분한 내눌림 성능(Dent 특성)을 갖지 못한다는 점이 확인되었다.

Claims (18)

  1. 광투과성 기재;
    상기 광투과성 기재의 일면 상에 형성되고, 200 ㎛ 이하의 두께를 갖는 제1 코팅층; 및
    상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성되고, 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산을 포함하는 제2 코팅층;을 포함하는,
    플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 코팅층 중간에 8 mm의 간격을 두고 상기 제1 코팅층이 마주 보도록 90° 각도로 제1 코팅층의 안쪽으로 접었다 폈다를 상온에서 1초당 1회의 속도로 20만회 반복 수행시 1mm 이상의 크랙이 발생하지 않는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  3. 제1항에 있어서,
    10㎛ 내지 300㎛의 기능층이 상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성된 상기 제2 코팅층의 일면 상에 형성된 직후,
    상기 제1 코팅층의 표면에 대하여 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400에 따라 연필이 지나간 경로에 눌림이 발생하지 않은 최대 경도가 2B이상인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 상이한 구조를 갖는 2 이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산에 대한 감쇠 전반사(ATR)법에 의해 측정된 FT-IR 스펙트럼에서, 1010 cm-1 내지 1070 cm-1의 영역에서 적어도 1개의 피크를 갖고, 1075 cm-1 내지 1130 cm-1의 영역에서 적어도 1개의 피크를 갖는,
    플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산은,
    가교성 작용기가 치환된 케이지형 폴리실록산 반복단위 및 가교성 작용기가 치환된 사다리형 폴리실록산 반복단위를 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 1010 cm-1 내지 1070 cm-1의 영역에서 나타나는 적어도 1개의 피크 중에서 가장 강도가 큰 피크의 강도(I1) 대비 상기 1075 cm-1 내지 1130 cm-1의 영역에서 나타나는 적어도 1개의 피크 중에서 가장 강도가 큰 피크의 강도(I2)의 피크 강도 비율(I2/I1)은 1.2 이상 2.5 이하인,
    플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 가교성 작용기는 지환식 에폭시기 및 하기 화학식 1로 표시되는 작용기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2021011214-appb-img-000003
    상기 화학식 1에서,
    Ra는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐렌기, -Rb-CH=CH-COO-Rc-, -Rd-OCO-CH=CH-Re-, -RfORg-, -RhCOORi-, 또는 -RjOCORk-이고,
    Rb 내지 Rk는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기이다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 제2 코팅층은 상기 상이한 구조를 갖는 2이상의 반복단위를 포함하는 폴리실록산 100중량부에 대하여 탄성 중합체를 10 중량부 이상 80 중량부 이하로 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 제1 코팅층은 (메트)아크릴레이트 수지 또는 에폭시 수지를 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴레이트 수지는, 단관능 또는 다관능 아크릴레이트 모노머, 다관능 우레탄아크릴레이트 올리고머로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물의 (공)중합체를 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 제1 코팅층과 대향하도록 상기 광투과성 기재의 다른 일면에 형성된 상기 제2 코팅층의 일면 상에 형성되는 기능층을 포함하며,
    상기 기능층은 블랙 매트릭스 필름, 편광 필름, 자외선 차단용 필름, 이형 필름, 도전성 필름 중 어느 하나인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 광투과성 기재의 두께가 5 ㎛ 내지 100 ㎛ 이고,
    상기 제1 코팅층은 두께가 5㎛ 내지 200 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 제2 코팅층은 두께가 5㎛ 내지 200 ㎛인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 광투과성 기재의 두께 대비 상기 제1 코팅층 두께의 비율이 0.1 내지 2.0 인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 제1 코팅층의 두께 대비 상기 제2 코팅층 두께의 비율이 1.0 내지 10.0 인, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 광투과성 기재는 폴리에스테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아마이드이미드계 수지, 폴리에테르술폰계 수지 및 술폰계 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수지를 포함하는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우는 직경이 3 mm의 원통형 만드렐에 감았을 때 길이 3mm 이상의 크랙이 발생하지 않는, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우.
  18. 제1항의 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우를 포함한 플렉서블 디스플레이 장치.
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150054271A (ko) * 2013-11-11 2015-05-20 제일모직주식회사 폴리카보네이트 글래이징 및 그 제조방법
KR20160115612A (ko) * 2015-03-27 2016-10-06 동우 화인켐 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물
KR20170141558A (ko) * 2016-06-15 2017-12-26 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
JP2018501976A (ja) * 2014-10-20 2018-01-25 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. ディスプレイフィルムおよびこれを含むディスプレイ装置
KR20180027317A (ko) * 2016-09-05 2018-03-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 구비한 화상표시장치

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6077952B2 (ja) * 2013-07-01 2017-02-08 富士フイルム株式会社 近赤外線吸収性組成物、近赤外線カットフィルタおよびその製造方法、並びに、カメラモジュールおよびその製造方法
KR20160020614A (ko) * 2014-08-13 2016-02-24 에스케이이노베이션 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물
KR101951864B1 (ko) * 2016-03-14 2019-02-25 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치
KR101951863B1 (ko) * 2016-03-14 2019-02-25 주식회사 엘지화학 반사 방지 필름 및 디스플레이 장치
KR20180096997A (ko) * 2017-02-22 2018-08-30 동우 화인켐 주식회사 플렉시블 윈도우 적층체 및 이를 포함하는 화상 표시 장치
KR102131994B1 (ko) * 2018-05-03 2020-07-08 주식회사 엘지화학 하드 코팅 필름
CN111566523A (zh) * 2018-10-17 2020-08-21 株式会社Lg化学 抗反射膜、偏光板和显示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150054271A (ko) * 2013-11-11 2015-05-20 제일모직주식회사 폴리카보네이트 글래이징 및 그 제조방법
JP2018501976A (ja) * 2014-10-20 2018-01-25 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co., Ltd. ディスプレイフィルムおよびこれを含むディスプレイ装置
KR20160115612A (ko) * 2015-03-27 2016-10-06 동우 화인켐 주식회사 하드코팅층 형성용 조성물
KR20170141558A (ko) * 2016-06-15 2017-12-26 삼성에스디아이 주식회사 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
KR20180027317A (ko) * 2016-09-05 2018-03-14 동우 화인켐 주식회사 하드코팅 필름 및 이를 구비한 화상표시장치

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