WO2020009467A1 - 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

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WO2020009467A1
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김명곤
홍완표
금수정
이동훈
김동헌
정경석
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주식회사 엘지화학
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    • H10K71/164—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using vacuum deposition

Definitions

  • the present specification relates to a polycyclic compound and an organic light emitting device including the same.
  • an organic light emitting device is a light emitting device using an organic semiconductor material, and requires an exchange of holes and / or electrons between an electrode and the organic semiconductor material.
  • the organic light emitting device can be classified into two types according to the operation principle. First, an exciton is formed in the organic layer by photons introduced into the device from an external light source, and the exciton is separated into electrons and holes, and these electrons and holes are transferred to different electrodes to be used as current sources (voltage sources). It is a light emitting element of the form.
  • the second is a light emitting device in which holes and / or electrons are injected into the organic semiconductor material layer that interfaces with the electrodes by applying voltage or current to two or more electrodes, and is operated by the injected electrons and holes.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron suppression layer, an electron transport layer, an electron injection layer, etc. Can lose.
  • organic light emitting devices When the voltage is applied between the two electrodes in the structure of the organic light emitting device, holes are injected into the organic material layer at the anode and electrons are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and the electrons meet each other. When it falls back to the ground, it glows.
  • organic light emitting devices are known to have characteristics such as self-luminous, high brightness, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, and high contrast.
  • Materials used as the organic material layer in the organic light emitting device may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron suppressing materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions.
  • the luminescent material includes blue, green, and red luminescent materials and yellow and orange luminescent materials necessary to realize better natural colors depending on the emission color.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emission efficiency through increase in color purity and energy transfer.
  • the principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and excellent luminous efficiency than the host mainly constituting the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the host are transported to the dopant to give high efficiency light.
  • the wavelength of the host shifts to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
  • a material which constitutes an organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron suppressor, an electron transport material, an electron injection material, etc., is stable and efficient. Backed by, the development of new materials continues to be required.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by the following formula (1).
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring,
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted amine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • n1 to n3 are each an integer of 0 to 3, and when n1 to n3 are each 2 or more, the substituents in the plurality of parentheses are the same as or different from each other.
  • the first electrode A second electrode provided to face the first electrode; And an organic light emitting device including at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the aforementioned compound.
  • the compound of the present invention can be used as a material of the organic material layer of the organic light emitting device.
  • Compound of the present invention includes a non-aromatic pentagonal ring (cycloalkene ring) containing N in the molecule, and has a twisted structure rather than a planar structure, thereby lowering the sublimation temperature to increase the stability of the compound by heat during the deposition process, When applied to an organic light emitting device, it is possible to obtain an organic light emitting device having high efficiency, low voltage and long life characteristics.
  • the compound of the present invention contains an aliphatic hydrocarbon ring, an organic light emitting device having a narrow half width and excellent color purity can be obtained.
  • the compound of the present invention since the compound of the present invention has high solubility, it may be used as a solution process.
  • the organic light emitting element which consists of 8 and the cathode 9 is shown.
  • Figure 2 shows the HOMO and LUMO electron distribution of 9H-carbazole.
  • FIG. 3 shows HOMO and LUMO electron distributions of 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexahydro-1H-carbazole.
  • the present specification provides a compound represented by the following Formula 1.
  • the compound represented by the following Chemical Formula 1 is stable because it has a low sublimation temperature, and when applied to the organic material layer of the organic light emitting device, the efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting device are improved.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring,
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted amine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • n1 to n3 are each an integer of 0 to 3, and when n1 to n3 are each 2 or more, the substituents in the plurality of parentheses are the same as or different from each other.
  • the compound of Formula 1 includes a hexahydrocarbazole ring in the central condensed ring core, or includes a hexahydrocarbazole group at the R 3 position.
  • Hexahydrocarbazole has a reduced conjugation as compared to carbazole and has different properties from carbazole.
  • 9H-carbazole includes an aromatic ring
  • 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexahydro-1H-carbazole includes an aliphatic ring and a hexahydrocarba of Formula 1 May correspond to derivatives of the sol.
  • 9H-carbazole has a deeper HOMO value than 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexahydro-1H-carbazole. have. This shows that 9H-carbazole has a greater influence of amines having electron donor properties. The deeper the HOMO energy of the compound, the less the electron donor properties of the compound to other compounds in the device, so 9H-carbazole is 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexa Electron donor characteristics in the device are inferior to hydro-1H-carbazole.
  • FIG. 2 shows HOMO and LUMO electron distribution of 9H-carbazole
  • FIG. 3 shows HOMO of 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexahydro-1H-carbazole and The LUMO electron distribution plot is shown. Comparing HOMO and LUMO electron distributions in FIGS. 2 and 3, HOMO differs from 4a, 9a-dimethyl-2,3,4,4a, 9,9a-hexahydro-1H-carbazole for 9H-carbazole. Orbital and LUMO orbital are widely spread. This is due to the expansion of the conjugation, it can be seen that the amine of the carbazole affects two benzene rings. Therefore, when 9H-carbazole is used as the dopant of the light emitting layer of the organic light emitting device, the half width and the wavelength are affected to have a wide half width.
  • the amine affects only one benzene ring, which is half the width of the device when used as a dopant material. This narrower, higher color purity.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is replaced, that is, a position where the substituent can be substituted, if two or more are substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • the term "substituted or unsubstituted” is deuterium (-D); Halogen group; Nitrile group (-CN); Silyl groups; Boron group; An alkyl group; Alkenyl groups; Alkynyl groups; Cycloalkyl group; An alkoxy group; Aryloxy group; Amine group; Aryl group; And it means that it is substituted with one or two or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group or substituted with a substituent to which two or more substituents in the above-described substituents are connected, or does not have any substituents.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are linked.
  • substituted with A or B includes i) when substituted with one A, ii) when substituted with one B as well as iii) when substituted with A and B.
  • examples of the halogen group include fluorine (F), chlorine (Cl), bromine (Br) or iodine (I).
  • the silyl group may be represented by a chemical formula of —Si (Y 101) (Y 102) (Y 103), wherein Y 101, Y 102 and Y 103 are each hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • silyl group examples include trialkylsilyl group and triarylsilyl group, and specifically, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, and triphenylsilyl group , Diphenylsilyl group, phenylsilyl group and the like, but is not limited thereto.
  • the boron group may be represented by the formula of -B (Y104) (Y105), wherein Y104 and Y105 are each hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the boron group may include, but is not limited to, trimethylboron group, triethylboron group, t-butyldimethylboron group, triphenylboron group, and phenylboron group.
  • the alkyl group may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 1 to 60. According to an exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and the like.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to one embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms. Specifically, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like, but is not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 ; Alkylamine group; Arylalkylamine group; Arylamine group; Aryl heteroaryl amine group; It may be selected from the group consisting of an alkylheteroarylamine group and a heteroarylamine group, but is not limited thereto. Although carbon number of the said amine group is not specifically limited, It is preferable that it is 1-60.
  • the alkylamine group is not particularly limited, but may be 1 to 40, according to one embodiment may be 1 to 20.
  • Specific examples of the alkylamine group include a methylamine group, a dimethylamine group, an ethylamine group, a diethylamine group, and the like, but are not limited thereto.
  • examples of the arylamine group include a substituted or unsubstituted monoarylamine group, a substituted or unsubstituted diarylamine group, or a substituted or unsubstituted triarylamine group.
  • the aryl group in the arylamine group may be a monocyclic aryl group, may be a polycyclic aryl group.
  • the arylamine group including two or more aryl groups may simultaneously include a monocyclic aryl group, a polycyclic aryl group, or a monocyclic aryl group and a polycyclic aryl group.
  • arylamine group examples include phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, diphenylamine group, phenylnaphthylamine group, biphenylphenylamine group, dibiphenylamine group, and fluorine. And a phenylphenyl group, but are not limited thereto.
  • examples of the heteroarylamine group include a substituted or unsubstituted monoheteroarylamine group, a substituted or unsubstituted diheteroarylamine group, or a substituted or unsubstituted triheteroarylamine group.
  • the heteroaryl group in the heteroarylamine group may be a monocyclic heteroaryl group, may be a polycyclic heteroaryl group.
  • the heteroarylamine group including two or more heteroaryl groups may simultaneously include a monocyclic heteroaryl group, a polycyclic heteroaryl group, or a monocyclic heteroaryl group and a polycyclic heteroaryl group.
  • the arylheteroarylamine group means an amine group substituted with an aryl group and a heteroaryl group.
  • arylalkylamine group means an amine group substituted with an aryl group and an alkyl group.
  • an alkylheteroarylamine group means an amine group substituted with an alkyl group and a heteroaryl group.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, but may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthrenyl group, pyrenyl group, peryllenyl group, triphenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • Spirofluorenyl groups such as (9,9-dimethylfluorenyl group), and It may be a substituted fluorenyl group such as (9,9-diphenyl fluorenyl group).
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a ring group containing one or more of N, O, P, S, Si, and Se as hetero atoms, and carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the heterocyclic group has 2 to 30 carbon atoms.
  • the heterocyclic group include, for example, pyridine group, pyrrole group, pyrimidine group, pyridazinyl group, furan group, thiophene group, imidazole group, pyrazole group, dibenzofuran group, dibenzothiophene group, carbazole group Etc., but is not limited thereto.
  • the alkenyl group is a substituent including a double bond between a carbon atom and a carbon atom, may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. Specific examples include, but are not limited to, vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, and the like.
  • the alkynyl group is a substituent including a triple bond between the carbon atom and the carbon atom, may be linear or branched chain, carbon number is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, It is preferable that it is C1-C40. Specifically, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, etc. may be, but is not limited thereto.
  • Substituents comprising alkyl groups, alkoxy groups and other alkyl group moieties described herein include both straight and pulverized forms.
  • aryloxy group described above may be applied to the aryl group described above.
  • ring in a substituted or unsubstituted ring formed by bonding to each other, a “ring” means a hydrocarbon ring; Or hetero ring.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic, aliphatic or a condensed ring of aromatic and aliphatic, and may be selected from examples of the cycloalkyl group or aryl group except for the divalent group.
  • the description of the aryl group may be applied except that the aromatic hydrocarbon ring is divalent.
  • heterocyclic group can be applied except that the hetero ring is divalent.
  • an aromatic hydrocarbon ring means a ring in which pi electrons are fully conjugated and planar.
  • the aliphatic hydrocarbon ring means all hydrocarbon rings except the aromatic hydrocarbon ring.
  • Substituted aliphatic hydrocarbon rings also include aliphatic hydrocarbon rings in which an aromatic ring is condensed.
  • substituted hydrocarbon ring is bonded to each other to form an aliphatic hydrocarbon ring.
  • one hydrocarbon ring formed by linking two substituents refers to a ring including both of the above substituents.
  • an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring may be condensed on an aliphatic hydrocarbon ring formed by linking two substituents.
  • the following Y 106 and Y 107 may combine with each other to form an aliphatic hydrocarbon ring, as well as the following 1 (forming a cyclohexane ring) or 2 (forming a cyclohexene ring), as well as the following 3 (cyclohexane ring in a cyclohexane ring). Polycondensation) or 4 (benzene ring condensation in cyclohexane ring) is also included.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted C 3 to 60 ring.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or an aryl group having 3 to 30 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or is bonded to each other deuterium, a halogen group, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, A ring having 3 to 60 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with at least one substituent selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is formed.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted with an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or are bonded to each other deuterium, a halogen group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, or a 1 to 4 carbon atom.
  • a ring having 3 to 60 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with at least one substituent selected from the group consisting of an alkyl group and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, phenyl group, or naphthyl group; Or a biphenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group, or a combination selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a phenyl group.
  • a ring having 3 to 60 carbon atoms is unsubstituted or substituted with the above substituents.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or an aryl group having 3 to 30 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or is bonded to each other deuterium, a halogen group, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, Substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon ring or an aromatic hydrocarbon ring is condensed or non-condensed to form a 5-membered ring.
  • A1 and A2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, phenyl group, or naphthyl group; Or a biphenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group, or a combination selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a trimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a phenyl group.
  • a monocyclic to tricyclic aliphatic hydrocarbon ring or a monocyclic to tricyclic aromatic hydrocarbon ring is fused to form a 5-membered ring.
  • Formula 1 is represented by the following formula 1-1 or 1-2.
  • R 1 to R 3 Ar 1 to Ar 4 and n1 to n3 are as defined in Formula 1,
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted methyl group; Substituted or unsubstituted phenyl group; Or a substituted or unsubstituted biphenyl group.
  • A11 and A12 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, phenyl group, or naphthyl group; Or a biphenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group.
  • A11 is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • A11 is a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, phenyl group, or naphthyl group; Or a biphenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group.
  • A12 is hydrogen; heavy hydrogen; Or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • A12 is hydrogen; heavy hydrogen; Or methyl group.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubsti
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or adjacent groups are bonded to each other to condense or non-condensed aliphatic hydrocarbon rings or aromatic hydrocarbon rings, and substituted or unsubstituted monocyclic to tricyclic aliphatic having 3 to 60 carbon atoms. To form a hydrocarbon ring.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted monocyclic to tricyclic aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms, where the aliphatic hydrocarbon ring or aromatic hydrocarbon ring is condensed or uncondensed.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a six-membered aliphatic hydrocarbon ring in which an aliphatic hydrocarbon ring or an aromatic hydrocarbon ring is condensed or uncondensed.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a 6-membered aliphatic hydrocarbon ring condensed or uncondensed with a monocyclic to 2 ring aliphatic hydrocarbon ring or a monocyclic to 2 ring aromatic hydrocarbon ring.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a six-membered aliphatic hydrocarbon ring in which one or two cyclohexanes or benzenes are condensed or uncondensed.
  • Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted cyclohexane; Substituted or unsubstituted tetradecahydrophenanthrene; Substituted or unsubstituted tetrahydronaphthalene; Or substituted or unsubstituted decahydronaphthalene.
  • two of Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group, and the other two are bonded to each other to cyclohexane; Tetradecahydrophenanthrene; Tetrahydronaphthalene; Or decahydronaphthalene.
  • Ar 11 and Ar 12 are substituents which do not form an aliphatic hydrocarbon ring in Ar 1 to Ar 4 , are the same as or different from each other,
  • the ring is deuterium; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or unsubstituted.
  • the ring is unsubstituted or substituted with deuterium.
  • the ring is unsubstituted. That is, except for Ar 11 and Ar 12 , it does not have another substituent.
  • Ar 11 and Ar 12 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar 11 and Ar 12 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Or a phenyl group.
  • Ar 11 and Ar 12 are methyl groups.
  • two Ar One To Ar 4 They are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. In this case, it prevents the aggregation phenomenon of compounds, suppresses quenching, and increases the efficiency of an element.
  • two of Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • two of Ar 1 to Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Or a phenyl group.
  • two of Ar 1 to Ar 4 are methyl groups.
  • Chemical Formula 1 is represented by the following Chemical Formula 2-1 or 2-2.
  • R 31 to R 35 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Adjacent R 35 may combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring,
  • r33 is an integer of 0 to 8
  • r34 and r35 are each an integer of 0 to 4,
  • the R 31 To R 35 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the R 31 and R 32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 31 and R 32 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group.
  • the R 33 To R 35 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen or deuterium.
  • R 33 to R 35 are hydrogen.
  • the adjacent R 35 combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring.
  • the adjacent R 35 combine with each other to form a substituted or unsubstituted cyclohexane.
  • the adjacent R 35 combine with each other to form one or two cyclohexanes.
  • r33 to r35 are each 0.
  • Chemical Formula 1-1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 2 to 7.
  • R 1 to R 3 , Ar 5 to Ar 8 and n1 to n3 are the same as defined in Chemical Formula 1-1,
  • R 11 to R 14 and R 21 to R 27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • p1 is an integer of 0 to 8
  • p2 to p4 are each an integer of 0 to 14,
  • p5 is an integer from 0 to 20
  • the R 11 To R 14 And R 21 To R 27 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • R 11 to R 14 and R 21 to R 27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 11 to R 14 and R 21 to R 27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 11 to R 14 and R 21 to R 27 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group.
  • the R 11 To R 14 , R 22 And R 23 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 11 to R 14 , R 22, and R 23 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group.
  • the R 21 And R 24 To R 27 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen or deuterium.
  • R 21 and R 24 to R 27 are hydrogen.
  • p1 to p5 are each an integer of 0 to 2, when p1 to p5 are each 2 or more, the substituents in the plurality of parentheses are the same or different from each other.
  • p1 to p5 are each 0 or 1.
  • Ar 5 To Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 60 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubsti
  • Ar 5 To Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubstituted C 3 to 60 ring.
  • Ar 5 to Ar 8 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring, or any one of Ar 5 and Ar 6 and any one of Ar 7 and Ar 8 are mutually
  • the groups which form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring, and which do not form a ring in Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups combine with each other to form a substituted or unsubstituted ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms To form a ring having 3 to 60 carbon atoms substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 60 carbon atoms; Or an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms C6-C60 aromatic hydrocarbon ring unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from; Or an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted cyclohexane; Substituted or unsubstituted tetradecafenanthrene; Substituted or unsubstituted decahydronaphthalene; Substituted or unsubstituted benzene; Or substituted or unsubstituted naphthalene.
  • Ar 5 to Ar 8 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group, or adjacent groups are bonded to each other to form a cyclohexane; Tetradecafenanthrene; Decahydronaphthalene; Benzene unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl, tert-butyl, trimethylsilyl, triphenylsilyl and phenyl; Or naphthalene unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl, tert-butyl, trimethylsilyl, triphenylsilyl and phenyl.
  • Ar 13 and Ar 14 are substituents which do not form a ring in Ar 5 to Ar 8 , and are the same as or different from each other,
  • the ring of groups A and B is 1 selected from the group consisting of deuterium, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. It is substituted or unsubstituted by the above substituents.
  • the ring of the group A is unsubstituted. That is, except for Ar 13 and Ar 14 , it does not have another substituent.
  • the ring of the group B is deuterium, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms and aryl having 6 to 30 carbon atoms Substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of groups.
  • the ring of Group B is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, triphenylsilyl group, and phenyl group.
  • Ar 13 and Ar 14 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Ar 13 and Ar 14 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Or a phenyl group.
  • Ar 13 and Ar 14 are methyl groups.
  • Chemical Formula 1-1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 8 to 10.
  • R 1 to R 3 , n1 to n3 and Ar 1 to Ar 4 are the same as defined in Chemical Formula 1-1,
  • R 4 to R 9 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • Y 1 and Y 2 combine with each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring
  • Cy 1 is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring.
  • the R 4 To R 7 They are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group; A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the R 4 to R 7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 4 to R 7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the R 4 to R 7 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group.
  • the R 8 and R 9 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 8 and R 9 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • the R 8 and R 9 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Methyl group; Ethyl group; Or a phenyl group.
  • Y 1 and Y 2 are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • the Y 1 and Y 2 combine with each other to form a substituted or unsubstituted monocyclic to tricyclic aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • the Y One And Y 2 Is bonded to each other substituted or unsubstituted cyclohexane; Substituted or unsubstituted tetradecahydrophenanthrene; Or substituted or unsubstituted decahydronaphthalene.
  • Y 1 and Y 2 are bonded to each other to cyclohexane; Tetradecahydrophenanthrene; Or decahydronaphthalene.
  • Cy1 is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 60 carbon atoms.
  • Cy1 is selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 30 carbon atoms, which is unsubstituted or substituted with one or more substituents.
  • the Cy1 is substituted or unsubstituted benzene; Or substituted or unsubstituted naphthalene.
  • Cy1 is benzene unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, triphenylsilyl group, and phenyl group; Or naphthalene unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of methyl, tert-butyl, trimethylsilyl, triphenylsilyl and phenyl groups.
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted amine group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group.
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted trialkylsilyl group; Substituted or unsubstituted triarylsilyl group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted arylamine group; Or a substituted or unsubstituted heteroring group.
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Trialkylsilyl groups having 1 to 20 carbon atoms; Triarylsilyl groups having 6 to 30 carbon atoms; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms; An arylamine group having 6 to 50 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms; A dihydroacridine group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms; A dihydrodibenzoazacillin group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Trialkylsilyl groups having 1 to 20 carbon atoms; Triarylsilyl groups having 6 to 30 carbon atoms; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms; An arylamine group having 6 to 50 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms; A dihydroacridine group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms ( ); A dihydrodibenzoazacillin group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atom
  • R 1 to R 3 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Trimethylsilyl group; Trimethylsilyl group; Methyl group; tert-butyl group; Phenyl group; Biphenyl group; Diphenylamine groups unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group or triphenylsilyl group; A dihydroacridine group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group or a phenyl group ( A dihydrodibenzoazacillin group unsubstituted or substituted with a methyl group, a tert-butyl group or a phenyl group ( ); Spiro (dibenzosilol-dibenzoazacillin) group ( ); Spiro (acridin-fluorene) groups (
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Trialkylsilyl groups having 1 to 20 carbon atoms; Triarylsilyl groups having 6 to 30 carbon atoms; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms; Or an arylamine group having 6 to 50 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Trimethylsilyl group; Trimethylsilyl group; Methyl group; tert-butyl group; Phenyl group; Biphenyl group; Or a diphenylamine group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, or triphenylsilyl group.
  • R 3 is hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An arylamine group having 6 to 50 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms; A dihydroacridine group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms ( ); A dihydrodibenzoazacillin group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms ( ); Spiro (dibenzosilol-dibenzoazacillin) group ( ); Spiro (acridin-fluorene) groups ( ); Hex
  • R 3 is hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; tert-butyl group; Diphenylamine groups unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group or triphenylsilyl group; A dihydroacridine group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group or a phenyl group ( A dihydrodibenzoazacillin group unsubstituted or substituted with a methyl group, a tert-butyl group or a phenyl group ( ); Spiro (dibenzosilol-dibenzoazacillin) group ( ); Spiro (acridin-fluorene) groups ( ); Hexahydrocarbazole groups unsubstituted or substituted with methyl, tert-butyl or phenyl groups ( ); Or a hydrocarbazole
  • the tetrahydrobenzocarbazole group of R 1 to R 3 is preferably to be.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 101 to 108.
  • Q 1 is C (R 48 ) (R 49 ) or Si (R 48 ) (R 49 ),
  • Q 2 is C or Si
  • R 3 ′, R 11 to R 20 and R 41 to R 49 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • n3 ' is an integer from 0 to 3
  • n11 to n14 and n41 are each an integer of 0 to 2
  • n15 is an integer of 0 to 8
  • n16 to n18 and n42 to n47 are each an integer of 0 to 4,
  • Ar 101 to Ar 106 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • the R 48 and R 49 are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the R 48 and the R 49 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Or a phenyl group.
  • the R 48 and R 49 are the same as each other.
  • Ar 101 to Ar 106 are the same as or different from each other, and each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms.
  • Ar 101 to Ar 106 are the same as or different from each other, and are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Ar 101 to Ar 106 are the same as or different from each other, and are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or triarylsilyl having 6 to 30 carbon atoms.
  • Ar 101 to Ar 106 are the same as or different from each other, and are each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, or triphenylsilyl group.
  • Ar 101 and Ar 102 are the same as or different from each other, and each independently substituted or unsubstituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms Is an aryl group.
  • Ar 101 and Ar 102 are the same as or different from each other, and are each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, or triphenylsilyl group.
  • Ar 103 to Ar 106 are the same as or different from each other, and each independently represent a phenyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Ar 103 to Ar 106 are the same as or different from each other, and are each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group.
  • R 3 ′, R 11 to R 20 and R 41 to R 49 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • R 3 ′, R 11 to R 20, and R 41 to R 49 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted methyl group; Substituted or unsubstituted butyl group; Or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 3 ′, R 11 to R 20, and R 41 to R 49 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; tert-butyl group; Or a phenyl group.
  • n1 is an integer of 0 to 3, when n1 is 2 or more, a plurality of R 1 are the same as or different from each other.
  • n1 is 0 or 1.
  • n2 is an integer of 0 to 3, and when n2 is 2 or more, a plurality of R 2 are the same as or different from each other.
  • n2 is 0 or 1.
  • n3 is an integer of 0 to 3, when n3 is 2 or more, a plurality of R 3 are the same as or different from each other.
  • n3 is 0 or 1.
  • Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 11 to 39.
  • Q 1 is C (R 199 ) (R 200 ) or Si (R 199 ) (R 200 ),
  • Q 2 is C or Si
  • R 101 to R 200 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Nitrile group; Substituted or unsubstituted silyl group; Substituted or unsubstituted boron group; Substituted or unsubstituted alkyl group; Substituted or unsubstituted alkenyl group; Substituted or unsubstituted alkynyl group; Substituted or unsubstituted alkoxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; A substituted or unsubstituted cycloalkyl group; Substituted or unsubstituted aryl group; Substituted or unsubstituted amine group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
  • n4 is an integer of 0 to 2
  • n1 to m70 are each an integer of 0 to 3, and when m1 to m70 and n4 are each 2 or more, the substituents in the two or more parentheses are the same as or different from each other.
  • the R 101 to R 200 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; A substituted or unsubstituted trialkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted triarylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted arylamine group having 6 to 50 carbon atoms.
  • R 101 to R 200 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Substituted or unsubstituted trimethylsilyl group; Substituted or unsubstituted triphenylsilyl group; Substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; Substituted or unsubstituted butyl group; Substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; Or a substituted or unsubstituted diphenylamine group.
  • the R 101 to R 200 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Halogen group; Trimethylsilyl group; Triphenylsilyl group; Methyl group; Ethyl group; tert-butyl group; A phenyl group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, phenyl group, or naphthyl group; a biphenyl group unsubstituted or substituted with a tert-butyl group; Or a diphenylamine group unsubstituted or substituted with a methyl group, tert-butyl group, trimethylsilyl group, or triphenylsilyl group.
  • the R 199 and R 200 are the same as or different from each other, and each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the R 199 and R 200 are the same as or different from each other, and each independently a methyl group; Or a phenyl group.
  • the R 199 and R 200 are the same as each other.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following structures.
  • a compound having various energy band gaps can be synthesized by introducing various substituents into the core structure as described above.
  • the HOMO and LUMO energy levels of the compound may be controlled by introducing various substituents into the core structure of the above structure.
  • the compound which has the intrinsic property of the introduced substituent can be synthesize
  • a substituent mainly used in the hole injection layer material, the hole transport material, the light emitting layer material, and the electron transport layer material used in the manufacture of the organic light emitting device into the core structure, it is possible to synthesize a material satisfying the requirements of each organic material layer. Can be.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic material layers includes the compound described above.
  • the organic light emitting device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that at least one organic material layer is formed using the above-described compound.
  • the compound may be formed as an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum deposition method in the manufacture of the organic light emitting device.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, inkjet printing, screen printing, spraying method, roll coating and the like, but is not limited thereto.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device of the present invention may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a layer for simultaneously injecting holes and transporting holes, an emission layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like as the organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include fewer organic layers or more organic layers.
  • the organic material layer may include at least one layer of an electron transport layer, an electron injection layer and a layer for simultaneously injecting and transporting electrons, and at least one of the layers is represented by Formula 1 It may include a compound.
  • the organic material layer may include an electron transport layer or an electron injection layer, the electron transport layer or an electron injection layer may include a compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer may include one or more of a hole injection layer, a hole transport layer and a layer for simultaneously injecting holes and transporting holes, wherein at least one of the layers is represented by Formula 1 It may include a compound.
  • the organic material layer may include a hole injection layer or a hole transport layer, the hole transport layer or a hole injection layer may include a compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer includes a compound represented by Chemical Formula 1.
  • the compound represented by Formula 1 may be included as a dopant of the light emitting layer.
  • the organic light emitting diode is a green organic light emitting diode including the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant.
  • the organic light emitting device is a red organic light emitting device in which the light emitting layer includes a compound represented by Formula 1 as a dopant.
  • the organic light emitting diode is a blue organic light emitting diode including the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may include the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant, and may include an organic compound such as an anthracene-based compound as a host.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may include the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant, and may further include a fluorescent host or a phosphorescent host.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 includes the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant, includes a fluorescent host or a phosphorescent host, and other organic compounds, metals, or metal compounds. May be included as the dopant.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may include the compound represented by Chemical Formula 1 as a dopant, include a fluorescent host or a phosphorescent host, and may be used with an iridium-based (Ir) dopant. have.
  • the dopant may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the host.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is an anode.
  • the organic light emitting diode may have a laminated structure as described below, but is not limited thereto.
  • the structure of the organic light emitting device of the present invention may have a structure as shown in FIG. 1, but is not limited thereto.
  • FIG. 1 illustrates an anode 2, a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, an electron suppression layer 5, a light emitting layer 6, a first electron transport layer 7, and a second electron transport layer on a substrate 1.
  • the structure of the organic light emitting element in which the 8 and the cathode 9 are sequentially stacked is illustrated. In such a structure, the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the emission layer 6.
  • the organic light emitting device uses a metal vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, and has a metal oxide or a metal oxide or an alloy thereof on a substrate.
  • PVD metal vapor deposition
  • a hole injection layer, a hole transport layer, an electron suppression layer, a layer for simultaneously transporting holes and holes, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole suppression layer, and an electron transport and electron injection After forming an organic material layer comprising at least one layer selected from the group consisting of a layer at the same time, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the organic material layer may have a multilayer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer, but is not limited thereto and may have a single layer structure.
  • the organic layer may be prepared by using a variety of polymer materials, and by using a method such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer, rather than a deposition method. It can be prepared in layers.
  • the anode is an electrode for injecting holes, and a material having a large work function is preferable as an anode material so that hole injection can be smoothly performed into an organic material layer.
  • the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); A combination of a metal and an oxide such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode is an electrode for injecting electrons
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer for smoothly injecting holes from the anode to the light emitting layer, and the hole injection material is a material capable of well injecting holes from the anode at a low voltage, and is a high occupied hole injection material.
  • the molecular orbital is preferably between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organics, quinacridone-based organics, and perylene-based Organic materials, anthraquinone, and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer may serve to facilitate the transport of holes.
  • a hole transporting material a material capable of transporting holes from an anode or a hole injection layer to be transferred to a light emitting layer is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • a hole buffer layer may be additionally provided between the hole injection layer and the hole transport layer, and may include a hole injection or transport material known in the art.
  • An electron suppression layer may be provided between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • a spiroindoloacridin compound or a material known in the art may be used as the electron suppressing layer.
  • the emission layer may emit red, green, or blue light, and may be formed of a phosphor or a fluorescent material.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound; Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • Alq 3 8-hydroxyquinoline aluminum complex
  • Carbazole series compounds Dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound
  • Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds include Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
  • PSV poly (p-phenylenevinylene)
  • the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • the heterocyclic containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives and ladder types. Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • light emitting dopants include PIQIr (acac) (bis (1-phenylisoquinoline) acetylacetonateiridium), PQIr (acac) (bis (1-phenylquinoline) acetylacetonate iridium) and PQIr (tris (1-phenylquinoline) iridium Phosphor, such as octaethylporphyrin platinum (PtOEP), or a fluorescent substance such as Alq 3 (tris (8-hydroxyquinolino) aluminum) may be used, but is not limited thereto.
  • a phosphor such as Ir (ppy) 3 (fac tris (2-phenylpyridine) iridium) or a phosphor such as Alq3 (tris (8-hydroxyquinolino) aluminum) may be used as the light emitting dopant.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the light emitting dopant may be a phosphor such as (4,6-F2ppy) 2 Irpic, but spiro-DPVBi, spiro-6P, ditylbenzene (DSB), distriarylene (DSA), Fluorescent materials such as PFO-based polymers and PPV-based polymers may be used, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer may serve to facilitate the transport of electrons.
  • the electron transporting material a material capable of injecting electrons well from the cathode and transferring the electrons to the light emitting layer is suitable. Specific examples include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes; 8-Quinolinolato lithium (LiQ); Benzimidazole compounds; Or a combination thereof, but is not limited thereto.
  • it may be formed of one layer of the electron transport layer, but may be formed of two or more layers.
  • the electron injection layer may play a role of smoothly injecting electrons.
  • As the electron injection material it has the ability of transporting electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, prevents movement of excitons generated in the light emitting layer to the hole injection layer, and The compound which is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the hole suppression layer is a layer that blocks the reaching of the cathode of the hole, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 2018년 7월 3일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2018-0077111호 및 2019년 1월 17일 한국 특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0006153호의 출원일 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 명세서에서, 유기 발광 소자란 유기 반도체 물질을 이용한 발광 소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기 발광 소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 발광 소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 발광 소자이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자억제층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 억제 물질, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다.
또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도펀트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도펀트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도펀트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도펀트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 억제 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되므로 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
[선행문헌] 일본 특허 공개 공보 제2018-043984호
본 명세서에는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자가 기재된다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
n1 내지 n3는 각각 0 내지 3의 정수이고, n1 내지 n3가 각각 2 이상인 경우 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물은 분자 내에 N을 포함하는 비방향족 5각 고리(사이클로 알켄고리)를 포함하여, 평면 구조가 아닌 뒤틀린 구조를 가짐으로써, 승화온도를 낮추어 증착공정시 열에 의한 화합물의 안정성을 높아, 유기 발광 소자에 적용 시, 고효율, 저전압 및 장수명 특성을 가지는 유기 발광 소자를 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 지방족 탄화수소 고리를 포함함으로써, 반치폭이 좁고 색순도가 우수한 유기 발광 소자를 얻을 수 있다,
또한, 본 발명의 화합물은 높은 용해도를 가지므로, 용액공정으로도 사용될 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자억제층(5), 발광층(6), 제1 전자수송층(7), 제2 전자수송층(8) 및 음극(9)로 이루어진 유기 발광 소자를 도시한 것이다.
도 2는 9H-카바졸의 HOMO 및 LUMO 전자 분포도를 도시한 것이다.
도 3은 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸의 HOMO 및 LUMO 전자 분포도를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 정공주입층
4: 정공수송층
5: 전자억제층
6: 발광층
7: 제1 전자수송층
8: 제2 전자수송층
9: 음극
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 낮은 승화온도를 가지므로 안정적이며, 유기 발광 소자의 유기물층에 적용 시, 유기 발광 소자의 효율 및 수명 특성이 향상된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000002
상기 화학식 1에 있어서,
Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
n1 내지 n3는 각각 0 내지 3의 정수이고, n1 내지 n3가 각각 2 이상인 경우 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1의 화합물은 중심의 축합고리 코어에 헥사하이드로카바졸고리를 포함하거나, R3 위치에 헥사하이드로카바졸기를 포함한다. 헥사하이드로카바졸은 카바졸에 비하여 컨쥬게이션이 축소되어 있어, 카바졸과 상이한 성질을 띤다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000003
하기 표에서 HOMO는 최고점유에너지, LUMO는 최저비점유에너지, T1은 삼중항에너지, S1은 일중항에너지를 의미한다. 9H-카바졸은 방향족 고리를 포함한 것이며, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸은 지방족 고리를 포함한 것으로 상기 화학식 1의 헥사하이드로카바졸의 유도체에 대응될 수 있다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000004
상기 표에서, HOMO 및 LUMO 값을 비교해 보면, 9H-카바졸이 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 보다 깊은 HOMO의 값을 가지고 있다. 이는, 전자 주개 특성을 가지는 아민의 영향력이 9H-카바졸이 더 큰 것을 보여준다. 화합물의 HOMO 에너지가 깊을수록, 그 화합물은 소자 내에서 다른 화합물로의 전자 주개 특성이 떨어지게 되므로, 9H-카바졸은 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸보다 소자에서의 전자 주개 특성이 떨어진다.
또한 상기 표에서, 삼중항에너지 값(T1)을 비교해 보면, 9H-카바졸이 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 보다 낮은 삼중항에너지를 갖는다. 컨쥬게이션이 확장될수록 삼중항에너지가 낮아지므로, 컨쥬게이션이 확장된 9H-카바졸의 삼중항에너지 값이 낮은 것이다. 이를 비교해 볼 때, 9H-카바졸과 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸은 확연히 다른 특성을 가지는 다른 물질임을 알 수 있다.
도 2는 9H-카바졸의 HOMO 및 LUMO 전자 분포도를 도시한 것이고, 도 3은 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸의 HOMO 및 LUMO 전자 분포도를 도시한 것이다. 도 2 및 3에서의 HOMO 및 LUMO 전자분포도를 비교해보면, 9H-카바졸의 경우 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸과 다르게 HOMO 오비탈과 LUMO 오비탈이 넓게 퍼져있다. 이는 컨쥬게이션의 확장에 기인한 것으로, 카바졸의 아민이 두 개의 벤젠 고리에 영향을 주는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 9H-카바졸이 유기 발광 소자의 발광층의 도펀트로 사용될 때, 반치폭 및 파장에 영향을 끼쳐 넓은 반치폭을 가지게 된다.
반면, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸의 경우 아민이 하나의 벤젠 고리에만 영향을 미치게 되어, 도펀트 물질로 사용될 때 소자의 반치폭이 좁아 색 순도가 높다.
이하 치환기 및 용어에 관하여 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2019008121-appb-I000005
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소(-D); 할로겐기; 니트릴기(-CN); 실릴기; 붕소기; 알킬기; 알케닐기; 알키닐기; 시클로알킬기; 알콕시기; 아릴옥시기; 아민기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
본 명세서에서 "A 또는 B로 치환된"이라는 용어는 i) A 하나로 치환되는 경우, ii) B 하나로 치환되는 경우 뿐만 아니라 iii) A 및 B로 치환되는 경우도 포함한다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -Si(Y101)(Y102)(Y103)의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y101, Y102 및 Y103는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기의 예로 트리알킬실릴기, 트리아릴실릴기를 들 수 있으며, 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -B(Y104)(Y105)의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y104 및Y105는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; 아릴알킬아민기; 아릴아민기; 아릴헤테로아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 이에 한정되지 않는다. 상기 아민기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기는 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 40일 수 있고, 일 실시예에 따르면 1 내지 20일 수 있다. 알킬아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 2 이상의 아릴기를 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
아릴아민기의 구체적인 예로는 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 바이페닐페닐아민기, 디바이페닐아민기, 플루오레닐페닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 단환식 헤테로아릴기일 수 있고, 다환식 헤테로아릴기일 수 있다. 상기 2 이상의 헤테로아릴기를 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴헤테로아릴아민기는 아릴기 및 헤테로아릴기로 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴알킬아민기는 아릴기 및 알킬기로 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬헤테로아릴아민기는 알킬기 및 헤테로아릴기로 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2019008121-appb-I000006
등의 스피로플루오레닐기,
Figure PCTKR2019008121-appb-I000007
(9,9-디메틸플루오레닐기), 및
Figure PCTKR2019008121-appb-I000008
(9,9-디페닐플루오레닐기) 등의 치환된 플루오레닐기가 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로고리기의 예로는 예로는 피리딘기, 피롤기, 피리미딘기, 피리다지닐기, 퓨란기, 티오펜기, 이미다졸기, 피라졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 카바졸기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소원자와 탄소원자 사이에 이중결합을 포함하는 치환기로서, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소원자와 탄소원자 사이에 삼중결합을 포함하는 치환기로서, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 기재된 알킬기, 알콕시기 및 그 외 알킬기 부분을 포함하는 치환체는 직쇄 또는 분쇄 형태를 모두 포함한다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기의 아릴은 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 서로 결합하여 형성되는 치환 또는 비치환된 고리에서, "고리"는 탄화수소 고리; 또는 헤테로 고리를 의미한다.
상기 탄화수소 고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 2가기인 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소고리는 2가인 것을 제외하고는 상기 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
상기 헤테로 고리는 2가인 것을 제외하고는 상기 헤테로고리기에 대한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 탄화수소 고리는 pi 전자가 완전히 컨쥬게이션되고 평면인 고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 지방족 탄화수소 고리는 방향족 탄화수소고리를 제외한 모든 탄화수소고리를 의미한다. 치환된 지방족 탄화수소 고리에는 방향족 고리가 축합된 지방족 탄화수소 고리도 포함된다.
본 명세서에 있어서, "치환기가 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리를 형성"한다는 것은 해당 치환기 2개가 연결하여 형성한 탄화수소 고리 하나가 지방족 고리인 것을 의미한다. "해당 치환기 2개가 연결하여 형성한 탄화수소 고리 하나"란 상기 치환기 2개를 모두 포함하고 있는 고리를 말한다. 해당 치환기 2개가 연결하여 형성한 지방족 탄화수소 고리에 지방족 탄화수소 고리 뿐만 아니라, 지방족 헤테로 고리, 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족 헤테로 고리가 축합될 수 있다. 예컨대, 하기 Y106 및 Y107이 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리를 형성한다는 것은 하기 1(시클로헥산 고리를 형성) 또는 2(시클로헥센 고리를 형성) 뿐만 아니라, 하기 3(시클로헥산 고리에 시클로헥산 고리가 축합) 또는 4(시클로헥산 고리에 벤젠 고리가 축합)도 포함하는 경우도 포함한다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000009
이하, 본발명의 화합물에 관하여 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 아릴기이거나, 서로 결합하여 중수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 4의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기이거나, 서로 결합하여 중수소, 할로겐기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 탄소수 1 내지 4의 알킬기 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 메틸기, tert-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기이거나, 서로 결합하여 결합하여 중수소, 할로겐기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기 및 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 아릴기이거나, 서로 결합하여 중수소, 할로겐기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 지방족 탄화수소 고리 또는 방향족 탄화수소 고리가 축합 또는 비축합된 5원의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 메틸기, tert-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기이거나, 서로 결합하여 결합하여 중수소, 할로겐기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기 및 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되고, 단환 내지 3환의 지방족 탄화수소 고리 또는 단환 내지 3환의 방향족 탄화수소 고리가 축합 또는 비축합된 5원의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시된다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000010
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000011
상기 화학식 1-1 및 1-2에 있어서,
R1 내지 R3, Ar1 내지 Ar4 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 4의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 메틸기, tert-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A11는 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 A11는 메틸기, tert-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 A12는 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다.
또 다른 일 실시상태에 있어서, 상기 A12는 수소; 중수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리 또는 방향족 탄화수소 고리가 축합되거나 비축합되고, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 1환 내지 3환의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리 또는 방향족 탄화수소 고리가 축합되거나 비축합되고, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 1환 내지 3환의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리 또는 방향족 탄화수소 고리가 축합되거나 비축합된 6원의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 단환 내지 2환의 지방족 탄화수소 고리 또는 단환 내지 2환의 방향족 탄화수소 고리가 축합되거나 비축합된 6원의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 하나 또는 두개의 시클로헥산 또는 벤젠이 축합되거나 비축합된 6원의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 시클로헥산; 치환 또는 비치환된 테트라데카하이드로페난트렌; 치환 또는 비치환된 테트라하이드로나프탈렌; 또는 치환 또는 비치환된 데카하이드로나프탈렌을 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 2개는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이고, 나머지 2개는 서로 결합하여 시클로헥산; 테트라데카하이드로페난트렌; 테트라하이드로나프탈렌; 또는 데카하이드로나프탈렌을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1 내지 Ar4 중 2개가 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리를 형성하는 경우, 하기 고리 중 선택된 어느 하나 고리를 형성한다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000012
상기 고리에 있어서, Ar11 및 Ar12는 Ar1 내지 Ar4 중 지방족 탄화수소 고리를 형성하지 않는 치환기이며, 서로 같거나 상이하고,
상기 고리는 중수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환되거나 비치환된다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 고리는 중수소로 치환 또는 비치환된다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 고리는 비치환된다. 즉, Ar11 및 Ar12을 제외하고, 다른 치환기를 가지지 않는다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11 및 Ar12는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 4의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar11 및 Ar12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar11 및 Ar12는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 2개는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다. 이 경우, 화합물끼리의 응집 현상을 막아주어 퀜칭(quenching)을 억제하여 소자의 효율이 증가하는 효과를 갖는다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 2개는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 4의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 2개는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar4 중 2개는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 또는 2-2로 표시된다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000013
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000014
상기 화학식 2-1 내지 2-2에 있어서,
A1, A2, R1 내지 R3 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R31 내지 R35은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
인접한 R35은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성할 수 있고,
r33은 0 내지 8의 정수이고,
r34 및 r35는 각각 0 내지 4의 정수이고,
r33 내지 r35가 각각 2 이상인 경우, 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R31 내지 R35는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R31 및 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R31 및 R32는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R33 내지 R35은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R33 내지 R35은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 인접한 R35은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 인접한 R35은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 시클로헥산을 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 인접한 R35은 서로 결합하여 하나 또는 두개의 시클로헥산을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 r33 내지 r35은 각각 0 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000015
[화학식 3]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000016
[화학식 4]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000017
[화학식 5]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000018
[화학식 6]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000019
[화학식 7]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000020
상기 화학식 2 내지 7에 있어서,
R1 내지 R3, Ar5 내지 Ar8 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1-1에서 정의한 바와 같고,
R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
p1은 0 내지 8의 정수이고,
p2 내지 p4는 각각 0 내지 14의 정수이며,
p5는 0 내지 20의 정수이고,
p1 내지 p5가 각각 2 이상인 경우, 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R11 내지 R14, R22 및 R23은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R11 내지 R14, R22 및 R23은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R24 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R21 및 R24 내지 R27은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 p1 내지 p5는 각각 0 내지 2의 정수이고, p1 내지 p5 각각 2 이상인 경우, 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 p1 내지 p5는 각각 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리를 형성하거나, Ar5 및 Ar6 중 어느 하나와 Ar7 및 Ar8 중 어느 하나는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고, Ar5 내지 Ar8 중 고리를 형성하지 않은 기는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소고리; 또는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 시클로헥산; 치환 또는 비치환된 테트라데카페난트렌; 치환 또는 비치환된 데카하이드로나프탈렌; 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌을 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 시클로헥산; 테트라데카페난트렌; 데카하이드로나프탈렌; 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 나프탈렌을 형성한다.
본 명세서에 있어서, Ar5 내지 Ar8 중 인접한 기가 서로 결합하여 고리를 형성한다는 것은 i) Ar5 내지 Ar8 중 2개가 서로 결합하여 지방족 탄화수소 고리를 형성하거나, ii) Ar5 내지 Ar8 모두가 고리 형성하는 데 참여하여 방향족 탄화수소 고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar5 내지 Ar8 중 인접한 기가 서로 결합하여 고리를 형성하는 경우, 하기 그룹 A 또는 B의 고리 중 선택된 어느 하나 고리를 형성한다.
[그룹 A]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000021
[그룹 B]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000022
상기 그룹 A 및 B의 고리에 있어서, Ar13 및 Ar14는 Ar5 내지 Ar8 중 고리를 형성하지 않는 치환기이며, 서로 동일하거나 상이하고,
상기 그룹 A 및 B의 고리는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 그룹 A의 고리는 비치환된다. 즉, Ar13 및 Ar14를 제외하고, 다른 치환기를 가지지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 그룹 B의 고리는 중수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 그룹 B의 고리는 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar13 및 Ar14는 각각 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 4의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar13 및 Ar14는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar13 및 Ar14는 메틸기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-1은 하기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 8]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000023
[화학식 9]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000024
[화학식 10]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000025
상기 화학식 8 내지 10에 있어서,
R1 내지 R3, n1 내지 n3 및 Ar1 내지 Ar4의 정의는 상기 화학식 1-1에서 정의한 바와 같고,
R4 내지 R9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
Y1 및 Y2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
Cy1는 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R4 내지 R7은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R8 및 R9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R8 및 R9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R8 및 R9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 메틸기; 에틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Y1 및 Y2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 1환 내지 3환의 지방족 탄화수소 고리를 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 시클로헥산; 치환 또는 비치환된 테트라데카하이드로페난트렌; 또는 치환 또는 비치환된 데카하이드로나프탈렌을 형성한다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 결합하여 시클로헥산; 테트라데카하이드로페난트렌; 또는 데카하이드로나프탈렌을 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소 고리이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기, 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기 및 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소 고리이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 치환 또는 비치환된 나프탈렌이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 벤젠; 또는 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기, 트리페닐실릴기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 나프탈렌이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 트리알킬실릴기; 치환 또는 비치환된 트리아릴실릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기; 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로아크리딘기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로디벤조아자실린기; 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기; 스피로(아크리딘-플루오렌)기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환되고, 벤젠고리가 축합 또는 비축합된 헥사하이드로카바졸기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기; 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로아크리딘기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000026
); 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로디벤조아자실린기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000027
); 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000028
); 스피로(아크리딘-플루오렌)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000029
); 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 헥사하이드로카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000030
); 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 테트라하이드로벤조카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000031
)이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 트리메틸실릴기; 트리메틸실릴기; 메틸기; tert-부틸기; 페닐기; 바이페닐기; 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 디페닐아민기; 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디하이드로아크리딘기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000032
);메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디하이드로디벤조아자실린기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000033
); 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000034
); 스피로(아크리딘-플루오렌)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000035
); 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 헥사하이드로카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000036
); 또는 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 테트라하이드로벤조카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000037
)이다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기; 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 트리메틸실릴기; 트리메틸실릴기; 메틸기; tert-부틸기; 페닐기; 바이페닐기; 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 디페닐아민기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3는 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로아크리딘기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000038
); 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디하이드로디벤조아자실린기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000039
); 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000040
); 스피로(아크리딘-플루오렌)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000041
); 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 헥사하이드로카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000042
); 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 테트라하이드로벤조카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000043
)이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3는 수소; 중수소; 메틸기; tert-부틸기; 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 디페닐아민기; 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디하이드로아크리딘기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000044
);메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 디하이드로디벤조아자실린기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000045
); 스피로(디벤조실롤-디벤조아자실린)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000046
); 스피로(아크리딘-플루오렌)기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000047
); 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 헥사하이드로카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000048
); 또는 메틸기, tert-부틸기 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 테트라하이드로벤조카바졸기(
Figure PCTKR2019008121-appb-I000049
)이다.
상기 R1 내지 R3의 테트라하이드로벤조카바졸기는 바람직하게
Figure PCTKR2019008121-appb-I000050
이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 101 내지 108 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 101]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000051
[화학식 102]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000052
[화학식 103]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000053
[화학식 104]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000054
[화학식 105]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000055
[화학식 106]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000056
[화학식 107]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000057
[화학식 108]
Figure PCTKR2019008121-appb-I000058
상기 화학식 101 내지 108에 있어서,
A1, A2, R1 내지 R3, n1 내지 n3 및 Ar1 내지 Ar4의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Q1은 C(R48)(R49) 또는 Si(R48)(R49)이고,
Q2는 C 또는 Si이고,
R3', R11 내지 R20 및 R41 내지 R49은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
n3'는 0 내지 3의 정수이고,
n11 내지 n14 및 n41는 각각 0 내지 2의 정수이고,
n15는 0 내지 8의 정수이고,
n16 내지 n18 및 n42 내지 n47은 각각 0 내지 4의 정수이고,
n3', n15 내지 n18 및 n42 내지 n47가 각각 2 이상인 복수개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
n11 내지 n14 및 n41가 각각 2인 경우 복수개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R48 및 R49는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R48 및 R49는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R48 및 R49는 서로 같다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면. Ar101 및 Ar102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, Ar101 및 Ar102는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, Ar103 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, Ar103 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3', R11 내지 R20 및 R41 내지 R49은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R3', R11 내지 R20 및 R41 내지 R49은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3', R11 내지 R20 및 R41 내지 R49은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; tert-부틸기; 또는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 n1은 0 내지 3의 정수이고, n1이 2 이상인 경우 복수 개의 R1은 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 n1 은 0 또는 1이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 n2는 0 내지 3의 정수이고, n2가 2 이상인 경우 복수 개의 R2는 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 n2은 0 또는 1이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 n3는 0 내지 3의 정수이고, n3이 2 이상인 경우 복수 개의 R3은 서로 같거나 상이하다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 n3은 0 또는 1이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 11 내지 39 중 어느 하나로 표시된다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000059
Figure PCTKR2019008121-appb-I000060
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상기 화학식 11 내지 39에 있어서,
R1 내지 R3 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Q1은 C(R199)(R200) 또는 Si(R199)(R200)이고,
Q2는 C 또는 Si이고,
R101 내지 R200은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
n4는 0 내지 2의 정수이고,
m1 내지 m70는 각각 0 내지 3의 정수이고, 상기 m1 내지 m70 및 n4이 각각 2 이상인 경우 2 이상의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R101 내지 R200은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 트리알킬실릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 트리아릴실릴기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴아민기이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 R101 내지 R200은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 트리메틸실릴기; 치환 또는 비치환된 트리페닐실릴기; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디페닐아민기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R101 내지 R200은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 트리메틸실릴기; 트리페닐실릴기; 메틸기; 에틸기; tert-부틸기; 메틸기, tert-부틸기, 페닐기, 또는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 또는 메틸기, tert-부틸기, 트리메틸실릴기 또는 트리페닐실릴기로 치환 또는 비치환된 디페닐아민기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R199 및 R200는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 R199 및 R200는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 R199 및 R200는 서로 같다.
본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 구조들 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
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본 명세서의 일 실시상태에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 반응식 1과 같이 코어구조가 제조될 수 있다. 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
<반응식 1>
Figure PCTKR2019008121-appb-I000193
브로모클로라이드 화합물에서 시작하여 팔라듐 촉매를 이용한 아미네이션 반응으로 다양한 종류의 아민이 치환된 아릴 중간체를 합성한다. 이어서 보론트리아이오다이드를 이용해 보론을 도입하여 상기 최종 생성물을 얻을 수 있다. 상기 반응식 1에서는 특정위치에 특정 치환기가 결합된 화합물을 합성하는 과정을 예시하였으나, 당 기술분야에 알려져있는 출발물질, 중간물질 등을 이용하여 당 기술분야에 알려져있는 합성방법에 의하여 상기 화학식 1 범위에 해당하는 화합물들을 합성할 수 있다.
본 발명에서는 상기와 같이 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 다양한 에너지 밴드갭을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 또한, 본 발명에서는 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 화합물의 HOMO 및 LUMO 에너지 준위도 조절할 수 있다.
또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 전술한 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 전자주입층 및 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 및 정공주입과 정공수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 정공수송층 또는 정공주입층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 도펀트로서 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하는 녹색 유기 발광 소자이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하는 적색 유기 발광 소자이다.
또 하나의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 상기 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하는 청색 유기 발광 소자이다.
또 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하고, 안트라센계 화합물 등의 유기화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 더 포함할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 포함하며, 다른 유기화합물, 금속 또는 금속화합물을 도펀트로 포함할 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 도펀트로서 포함하고, 형광 호스트 또는 인광 호스트를 포함하며, 이리듐계(Ir) 도펀트와 함께 사용할 수 있다.
상기 발광층이 도펀트 및 호스트를 포함하는 경우, 도펀트는 호스트 100 중량부 대비 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 제2 전극은 양극이다.
상기 유기 발광 소자는 예컨대 하기와 같은 적층 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(5) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(7) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(8) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층 /음극
(10) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(11) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(12) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(13) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(14) 양극/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/음극
(15) 양극/정공수송층/발광층/ 정공억제층/전자수송층/전자주입층/음극
(16) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/음극
(17) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공억제층/전자수송층/전자주입 층/음극
(18) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/정공저지층/전자주입 및 수송층/음극
(19) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/제1 전자수송층/제2 전자수송층/음극
본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(3), 정공수송층(4), 전자억제층(5), 발광층(6), 제1 전자수송층(7), 제2 전자수송층(8) 및 음극(9)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 발광층(6)에 포함될 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 전자억제층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공억제층, 및 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층으로 이루어진 군으로부터 선택된 1층 이상을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층과 정공수송층 사이에 추가로 정공버퍼층이 구비될 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 정공주입 또는 수송재료를 포함할 수 있다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자억제층이 구비될 수 있다. 상기 전자억제층은 스피로인돌로아크리딘계 화합물 또는 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
발광층이 적색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium), PtOEP(octaethylporphyrin platinum)와 같은 인광 물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 녹색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)와 같은 인광물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 청색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 (4,6-F2ppy)2Irpic와 같은 인광 물질이나, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자, PPV계 고분자와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; LiQ(8-Quinolinolato lithium); 벤조이미다졸계 화합물; 또는 이들의 조합 등으로 이루어질 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 전자수송층의 1층으로 형성될 수 있으나, 2 이상의 층으로 형성될 수 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공억제층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하기 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<합성예>
반응물 합성
1) 6-브로모-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000194
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 테트라하이드로퓨란 1000ml에 녹인후 O℃로 낮춘후 N-브로모숙신이미드 44.2g을 천천히 넣고 1시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 6-브로모-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸을 62g 수득하였다 (수율 89%).
MS[M+H]+ = 281
2) 4a,9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000195
질소 분위기하에서 6-브로모-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 페닐 보로닉 엑시드 23.9g, 포타슘카보네이트 49.32g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.73g을 테트라하이드로퓨란 600ml, 물300ml를 사용하여 환류조건하 3시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 4a,9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸을 40g 수득하였다 (수율 81%).
MS[M+H]+ = 278
3) 4a,9a-다이메틸-6-(트리메틸실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000196
질소 분위기하에서 6-브로모-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 테트라하이드로퓨란 1000ml에 녹인후 -78℃로 낮춘후 N-부틸리튬 (2.5M) 22.86g을 천천히 적가후 1시간뒤 클로로트리메틸실란 25.2g을 천천히 적가하여 3시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 4a,9a-다이메틸-6-(트리메틸실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸을 34g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 274
4) 4a,9a-다이메틸-6-(트리페닐실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000197
질소 분위기하에서 6-브로모-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 테트라하이드로퓨란 1000ml에 녹인후 -78℃로 낮춘후 N-부틸리튬 (2.5M) 22.86g을 천천히 적가후 1시간뒤 테트로하이드로퓨란 에 녹인 클로로트리페닐실란 68.39g을 천천히 적가하여 6시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 4a,9a-다이메틸-6-(트리페닐실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸을 61g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 460
5) 3,6-다이브로모-9H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000198
질소 분위기하에서 9H-카바졸 50g을 N,N-다이메틸포름아마이드 1000ml에 녹인후 상온에서 브로민 95.6g을 천천히 넣고 6시간뒤 반응 종료 후 물에 넣어 고체를 얻은 후, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 3,6-다이브로모-9H-카바졸을 84g 수득하였다 (수율 86%).
MS[M+H]+ = 326
6) 3,6-다이페닐-9H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000199
질소 분위기하에서 3,6-다이브로모-9H-카바졸 50g, 페닐 보로닉 엑시드 39.3g, 포타슘카보네이트 42.42g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.35g을 테트라하이드로퓨란 700ml, 물300ml를 사용하여 환류조건하 3시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정하여 3,6-다이페닐-9H-카바졸 을 41g 수득하였다 (수율 84%).
MS[M+H]+ = 320
7) 3,6-비스(트리메틸실릴)-9H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000200
질소 분위기하에서 3,6-다이브로모-9H-카바졸 50g, 테트라하이드로퓨란 1200ml에 녹인후 -78℃로 낮춘후 N-부틸리튬 (2.5M) 30.6g을 천천히 적가후 1시간뒤 클로로트리메틸실란 35.1g을 천천히 적가하여 3시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 3,6-비스(트리메틸실릴)-9H-카바졸을 37g 수득하였다 (수율 77%).
MS[M+H]+ = 312
8) 3,6-비스(트리페닐실릴)-9H-카바졸
Figure PCTKR2019008121-appb-I000201
질소 분위기하에서 3,6-다이브로모-9H-카바졸 50g, 테트라하이드로퓨란 1000ml에 녹인후 -78℃로 낮춘후 N-부틸리튬 (2.5M) 22.86g을 천천히 적가후 1시간뒤 테트로하이드로퓨란 에 녹인 클로로트리페닐실란 95.3g을 천천히 적가하여 6시간뒤 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여후 재결정하여 3,6-비스(트리페닐실릴)-9H-카바졸을 79g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 685
합성예 1. 화합물1의 합성
1) 중간체 I1의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000202
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 15.1g, 1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 9.4g, 소듐-tert-부톡사이드 24g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.96g 을 톨루엔 150m에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산으로 재결정 후 중간체 I1을 16g 수득하였다. (수율 87%).
MS[M+H]+ = 491
2) 화합물1의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000203
질소 분위기하에서 중간체 I1 5g, 보론 트리 아이오다이드 10g, 트리페닐 보란 2.7g 을 다이클로로벤젠을 사용하여 160℃로 4시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 재결정 후 화합물1을 3g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 499
합성예 2. 화합물2의 합성
1) 중간체 I2의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000204
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 30g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 29.4g, 소듐-tert-부톡사이드 62g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.23g 을 톨루엔 300ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 액상 상태인 중간체 I2를 40g 수득하였다 (수율 84%).
MS[M+H]+ = 326
2) 중간체 I3의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000205
질소 분위기하에서 중간체 I2 6.9g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 8g, 소듐-tert-부톡사이드 15.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I3을 10g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 571
3) 화합물2의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000206
질소 분위기하에서 중간체 I3 2g, 보론 트리 아이오다이드 3.4g, 트리페닐 보란 0.9g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 4시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 재결정 후 화합물2를 1.5g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 579
합성예 3. 화합물3의 합성
1) 중간체 I4의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000207
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 26.75g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 30, 소듐-tert-부톡사이드 56g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.03g 을 톨루엔 300ml에 넣은후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I4를 35g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 346
2) 중간체 I5의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000208
질소 분위기하에서 중간체 I4 41.3g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 33.6g, 소듐-tert-부톡사이드 76.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.8g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I5를 50g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 591
3) 중간체 I6의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000209
질소 분위기하에서 중간체 I5 2g, 보론 트리 아이오다이드 3.3g, 트리페닐 보란 0.9g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 4시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 재결정 후 중간체 I6을 1.3g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 599
4) 화합물3의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000210
질소 분위기하에서 중간체 I6 5g, 다이페닐아민 1.9g, 소듐-tert-부톡사이드 3.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 화합물3을 4g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 731
합성예 4. 화합물4의 합성
1) 중간체 I7의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000211
질소 분위기하에서 2,2,3,3-테트라메틸인돌린 14.1g, 1,3-다이브로모-5-메틸벤젠 10g, 소듐-tert-부톡사이드 25g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.02g 을 톨루엔100m에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 중간체 I7을 12g 수득하였다. (수율 68%).
MS[M+H]+ = 438
2) 화합물4의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000212
질소 분위기하에서 중간체 I7 4g, 보론 트리 아이오다이드 8.9g, 트리페닐 보란 2.4g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 4시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 재결정으로 화합물4를 3.1g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 447
합성예 5. 화합물5의 합성
1) 중간체 I8의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000213
질소 분위기하에서 2,2,3,3-테트라메틸인돌린 10.0g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 11.72g, 소듐-tert-부톡사이드 24.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.87g 을 톨루엔 100ml에 넣은 후 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I8을 12g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 300
2) 중간체 I9의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000214
질소 분위기하에서 중간체 I8 10.65g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 10.00g, 소듐-tert-부톡사이드 22.63g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.54g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I9를 14g 수득하였다 (수율 72%).
MS[M+H]+ = 545
3) 화합물5의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000215
질소 분위기하에서 중간체 I9 4.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.18g, 트리페닐 보란 1.95g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 4시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 재결정으로 화합물5를 3.0g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 553
합성예 6. 화합물6의 합성
1) 중간체 I10의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000216
질소 분위기하에서 중간체 I8 17.93g, 9H-카바졸 10.00g, 소듐-tert-부톡사이드 38.08g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.92g을 톨루엔 200ml에 넣은 후 8시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I10을 17g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 431
2) 화합물6의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000217
질소 분위기하에서 중간체 I10 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.82g, 트리페닐 보란 1.86g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 5시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 재결정으로 화합물6을 2.3g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 553
합성예 7. 화합물7의 합성
1) 중간체 I11의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000218
질소 분위기하에서 중간체 I8 14.89g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 10g, 소듐-tert-부톡사이드 31.63g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.76g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I11을 16g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 465
2) 화합물7의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000219
질소 분위기하에서 중간체 I11 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.31g, 트리페닐 보란 1.72g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물7을 2.5g 수득하였다 (수율 82%).
MS[M+H]+ = 472
합성예 8. 화합물8의 합성
1) 중간체 I12의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000220
질소 분위기하에서 중간체 I4 10g, 2,2,3,3-테트라메틸인돌린 5.06g, 소듐-tert-부톡사이드 12.26g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.44g을 톨루엔 110ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I12를 11g 수득하였다 (수율 79%).
MS[M+H]+ = 486
2) 중간체 I13의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000221
질소 분위기하에서 중간체 I12 5.00g, 보론 트리 아이오다이드 10.07g, 트리페닐 보란 2.74g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 재결정으로 중간체 I13을 3g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 493
3) 화합물8의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000222
질소 분위기하에서 중간체 I13 3g, 다이페닐아민 1.02g, 소듐-tert-부톡사이드 3.87g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 40ml에 넣은 후 5시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제 후 재결정하여 화합물8 을 4g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 626
합성예 9. 화합물9의 합성
1) 중간체 I14의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000223
질소 분위기하에서 중간체 I4 10g, 9H-카바졸 4.82g, 소듐-tert-부톡사이드 12.25g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.44g을 톨루엔 110ml에 넣은 후 8시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I14를 9g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 478
2) 중간체 I15의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000224
질소 분위기하에서 중간체 I14 5.00g, 보론 트리 아이오다이드 10.23g, 트리페닐 보란 2.78g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 5시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제 후 재결정으로 중간체 I15를 3.4g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 485
3) 화합물9의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000225
질소 분위기하에서 중간체 I15 3g, 다이페닐아민 1.03g, 소듐-tert-부톡사이드 3.87g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 40ml에 넣은 후 7시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정하여 화합물9를 2.3g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 618
합성예 10. 화합물10의 합성
1) 중간체 I16의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000226
질소 분위기하에서 중간체 I2 6.9g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 8g, 소듐-tert-부톡사이드 15.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I16을 11g 수득하였다 (수율 78.1%).
MS[M+H]+ = 571
2) 화합물10의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000227
질소 분위기하에서 중간체 I16 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.1g, 트리페닐 보란 1.35g 을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물10을 2g 수득하였다 (수율 66.0%).
MS[M+H]+ = 579
합성예 11. 화합물11의 합성
1) 중간체 I17의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000228
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 다이-o-톨릴아민 4g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I17을 6g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 487
2) 화합물11의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000229
질소 분위기하에서 중간체 I17 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.64g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물11을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 495
합성예 12. 화합물12의 합성
1) 중간체 I18의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000230
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 다이-m-톨릴아민 4g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I18을 5.5g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 487
2) 화합물12의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000231
질소 분위기하에서 중간체 I18 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.64g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물12을 1.5g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 495
합성예 13. 화합물13의 합성
1) 중간체 I19의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000232
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 다이-p-톨릴아민 4g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I19을 5.8g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 487
2) 화합물13의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000233
질소 분위기하에서 중간체 I19 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.64g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물13을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 495
합성예 14. 화합물14의 합성
1) 중간체 I20의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000234
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 9H-카바졸 3.38g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I20을 5.1g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 457
2) 화합물14의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000235
질소 분위기하에서 중간체 I20 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.42g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물14을 1.9g 수득하였다 (수율 62.0%).
MS[M+H]+ = 465
합성예 15. 화합물15의 합성
1) 중간체 I21의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000236
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 3,6-다이메틸-9H-카바졸 3.95g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I21을 5.5g 수득하였다 (수율 62%).
MS[M+H]+ = 485
2) 화합물15의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000237
질소 분위기하에서 중간체 I21 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.42g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물15을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 465
합성예 16. 화합물16의 합성
1) 중간체 I22의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000238
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 2,7-다이메틸-9H-카바졸 3.95g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I22을 5.4g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 485
2) 화합물16의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000239
질소 분위기하에서 중간체 I22 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.42g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물16을 1.5g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 465
합성예 17. 화합물17의 합성
1) 중간체 I23의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000240
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 3,6-다이-tert-부틸-9H-카바졸 5.66g, 소듐-tert-부톡사이드 5.31g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I23을 5.5g 수득하였다 (수율 53%).
MS[M+H]+ = 569
2) 화합물17의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000241
질소 분위기하에서 중간체 I23 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.42g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물17을 1.5g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 465
합성예 18. 화합물18의 합성
1) 중간체 I24의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000242
질소 분위기하에서 4a,6,9a-트리메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 52.48g, 소듐-tert-부톡사이드 66.94g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.19g 을 톨루엔 600ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I24를 60g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 341
2) 중간체 I25의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000243
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 5.46g, 소듐-tert-부톡사이드 5.08g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I25을 6.0g 수득하였다 (수율 58%).
MS[M+H]+ = 585
3) 화합물18의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000244
질소 분위기하에서 중간체 I25 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물18을 1.9g 수득하였다 (수율 63.0%).
MS[M+H]+ = 593
합성예 19. 화합물19의 합성
1) 중간체 I26의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000245
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.46g, 소듐-tert-부톡사이드 5.08g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I26을 6.1g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 585
2) 화합물19의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000246
질소 분위기하에서 중간체 I26 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물19을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 593
합성예 20. 화합물20의 합성
1) 중간체 I27의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000247
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 9H-카바졸 3.24g, 소듐-tert-부톡사이드 5.08g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I27을 5.9g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 471
2) 화합물20의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000248
질소 분위기하에서 중간체 I27 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.48g, 트리페닐보란 1.74g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물20을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 479
합성예 21. 화합물21의 합성
1) 중간체 I28의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000249
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 3,6-다이-tert-부틸-9H-카바졸 5.42g, 소듐-tert-부톡사이드 5.08g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I28을 5.6g 수득하였다 (수율 54%).
MS[M+H]+ = 583
2) 화합물21의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000250
질소 분위기하에서 중간체 I28 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.04g, 트리페닐보란 1.37g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물21을 1.3g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 591
합성예 22. 화합물22의 합성
1) 중간체 I29의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000251
질소 분위기하에서 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 59.70g, 소듐-tert-부톡사이드 55.99g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.00g 을 톨루엔 600ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I29를 58g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 382
2) 중간체 I30의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000252
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 4.86g, 소듐-tert-부톡사이드 4.53g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I30을 6.2g 수득하였다 (수율 63%).
MS[M+H]+ = 627
3) 화합물22의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000253
질소 분위기하에서 중간체 I30 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.6g, 트리페닐보란 1.27g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물22을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 635
합성예 23. 화합물23의 합성
1) 중간체 I31의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000254
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 4.86g, 소듐-tert-부톡사이드 4.52g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I31을 6.3g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 627
2) 화합물23의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000255
질소 분위기하에서 중간체 I31 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.62g, 트리페닐보란 1.27g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물23을 1.9g 수득하였다 (수율 63.0%).
MS[M+H]+ = 635
합성예 24. 화합물24의 합성
1) 중간체 I32의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000256
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 9H-카바졸 2.89g, 소듐-tert-부톡사이드 4.53g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I32을 5.5g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 513
2) 화합물24의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000257
질소 분위기하에서 중간체 I32 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.86g, 트리페닐보란 1.55g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물24을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 521
합성예 25. 화합물25의 합성
1) 중간체 I33의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000258
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 3,6-di-메틸-9H-카바졸 4.82g, 소듐-tert-부톡사이드 4.53g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I33을 6.6g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 625
2) 화합물25의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000259
질소 분위기하에서 중간체 I33 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.63g, 트리페닐보란 1.27g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물25을 1.5g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 633
합성예 26. 화합물26의 합성
1) 중간체 I34의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000260
질소 분위기하에서 4a,5,7,9a-테트라메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 49.27g, 소듐-tert-부톡사이드 62.85g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.11g 을 톨루엔 600ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I34를 58g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 354
2) 중간체 I35의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000261
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 5.24g, 소듐-tert-부톡사이드 4.89g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I35을 6.1g 수득하였다 (수율 60%).
MS[M+H]+ = 599
3) 화합물26의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000262
질소 분위기하에서 중간체 I35 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.88g, 트리페닐보란 1.33g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물26을 1.7g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 607
합성예 27. 화합물27의 합성
1) 중간체 I36의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000263
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 5.24g, 소듐-tert-부톡사이드 4.89g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I36을 6.0g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 599
2) 화합물27의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000264
질소 분위기하에서 중간체 I36 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.88g, 트리페닐보란 1.33g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물27을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 607
합성예 28. 화합물28의 합성
1) 중간체 I37의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000265
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 9H-카바졸 3.12g, 소듐-tert-부톡사이드 4.88g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I37을 5.8g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 485
2) 화합물28의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000266
질소 분위기하에서 중간체 I37 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.27g, 트리페닐보란 1.64g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물28을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 493
합성예 29. 화합물29의 합성
1) 중간체 I38의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000267
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 3,6-di-메틸-9H-카바졸 5.21g, 소듐-tert-부톡사이드 4.88g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I38을 6.1 수득하였다 (수율 60%).
MS[M+H]+ = 597
2) 화합물29의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000268
질소 분위기하에서 중간체 I38 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.90g, 트리페닐보란 1.34g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물29을 1.7g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 605
합성예 30. 화합물30의 합성
1) 중간체 I39의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000269
질소 분위기하에서 4a, 9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 50g, 1-브로모-3-클로로-5-메틸벤젠 40.74g, 소듐-tert-부톡사이드 51.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.92g 을 톨루엔 600ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I39를 61g 수득하였다 (수율 84%).
MS[M+H]+ = 402
2) 중간체 I40의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000270
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 4.62g, 소듐-tert-부톡사이드 4.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I40을 6.3g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 647
3) 화합물30의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000271
질소 분위기하에서 중간체 I40 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.88g, 트리페닐보란 1.33g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물30을 1.9g 수득하였다 (수율 63.0%).
MS[M+H]+ = 655
합성예 31. 화합물31의 합성
1) 중간체 I41의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000272
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 4.62g, 소듐-tert-부톡사이드 4.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 100ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I41을 6.1g 수득하였다 (수율 63%).
MS[M+H]+ = 647
2) 화합물31의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000273
질소 분위기하에서 중간체 I41 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.88g, 트리페닐보란 1.33g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물31을 1.7g 수득하였다 (수율 58.0%).
MS[M+H]+ = 655
합성예 32. 화합물32의 합성
1) 중간체 I42의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000274
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 9H-카바졸 3.12g, 소듐-tert-부톡사이드 4.88g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.1g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I42을 5.8g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 533
2) 화합물32의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000275
질소 분위기하에서 중간체 I42 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.61g, 트리페닐보란 1.50g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물32을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 541
합성예 33. 화합물33의 합성
1) 중간체 I43의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000276
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 3,6-디-(tert-부틸)-9H-카바졸 4.58g, 소듐-tert-부톡사이드 4.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I43을 6.4g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 645
2) 화합물33의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000277
질소 분위기하에서 중간체 I43 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.90g, 트리페닐보란 1.34g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물33을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 653
합성예 34. 화합물34의 합성
1) 중간체 I44의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000278
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 6.51g, 소듐-tert-부톡사이드 5.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I44을 7.2g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 611
2) 화합물34의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000279
질소 분위기하에서 중간체 I44 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.77g, 트리페닐보란 1.31g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물34을 1.9g 수득하였다 (수율 63.0%).
MS[M+H]+ = 619
합성예 35. 화합물35의 합성
1) 중간체 I45의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000280
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 6.24g, 소듐-tert-부톡사이드 5.09g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I45을 7.3g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 625
2) 화합물35의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000281
질소 분위기하에서 중간체 I45 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.64g, 트리페닐보란 1.27g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물35을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 633
합성예 36. 화합물36의 합성
1) 중간체 I46의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000282
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 5.55g, 소듐-tert-부톡사이드 4.52g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I46을 7.3g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 667
2) 화합물36의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000283
질소 분위기하에서 중간체 I46 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.28g, 트리페닐보란 1.20g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물36을 1.7g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 675
합성예 37. 화합물37의 합성
1) 중간체 I47의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000284
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 5.99g, 소듐-tert-부톡사이드 4.89g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I47을 7.1g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 639
2) 화합물37의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000285
질소 분위기하에서 중간체 I47 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.51g, 트리페닐보란 1.25g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물37을 1.8g 수득하였다 (수율 59.0%).
MS[M+H]+ = 647
합성예 38. 화합물38의 합성
1) 중간체 I48의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000286
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 5.28g, 소듐-tert-부톡사이드 4.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I48을 6.4g 수득하였다 (수율 62%).
MS[M+H]+ = 687
2) 화합물38의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000287
질소 분위기하에서 중간체 I48 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.51g, 트리페닐보란 1.25g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물38을 1.9g 수득하였다 (수율 58.0%).
MS[M+H]+ = 695
합성예 39. 화합물39의 합성
1) 중간체 I49의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000288
질소 분위기하에서 중간체 I2 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-4-yl)아민 6.51g, 소듐-tert-부톡사이드 5.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I49을 7.1g 수득하였다 (수율 62%).
MS[M+H]+ = 611
2) 화합물39의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000289
질소 분위기하에서 중간체 I49 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.77g, 트리페닐보란 1.31g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물39를 1.5g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 619
합성예 40. 화합물40의 합성
1) 중간체 I50의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000290
질소 분위기하에서 중간체 I24 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-4-yl)아민 6.24g, 소듐-tert-부톡사이드 5.09g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I50을 7.1g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 625
2) 화합물40의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000291
질소 분위기하에서 중간체 I50 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.64g, 트리페닐보란 1.27g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물40을 1.6g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 633
합성예 41. 화합물41의 합성
1) 중간체 I51의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000292
질소 분위기하에서 중간체 I29 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-4-yl)아민 5.55g, 소듐-tert-부톡사이드 4.52g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I51을 7.0g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 667
2) 화합물41의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000293
질소 분위기하에서 중간체 I51 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.28g, 트리페닐보란 1.20g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물41을 1.6g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 675
합성예 42. 화합물42의 합성
1) 중간체 I52의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000294
질소 분위기하에서 중간체 I34 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-4-yl)아민 5.99g, 소듐-tert-부톡사이드 4.89g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I52을 7.0g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 639
2) 화합물42의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000295
질소 분위기하에서 중간체 I52 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.51g, 트리페닐보란 1.25g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물42을 1.7g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 647
합성예 43. 화합물43의 합성
1) 중간체 I53의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000296
질소 분위기하에서 중간체 I39 6g, 다이([1,1’-바이페닐]-4-yl)아민 5.28g, 소듐-tert-부톡사이드 4.30g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.08g을 톨루엔 120ml에 넣은 후 10시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I53을 6.5g 수득하였다 (수율 63%).
MS[M+H]+ = 687
2) 화합물43의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000297
질소 분위기하에서 중간체 I53 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.13g, 트리페닐보란 1.16g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물43을 1.5 g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 695
합성예 44. 화합물44의 합성
1) 중간체 I54의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000298
질소 분위기하에서 중간체 I2의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I54을 45g 수득하였다 (수율 82%).
MS[M+H]+ = 368
2) 중간체 I55의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000299
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I55을 6.2g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 501
3) 화합물44의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000300
질소 분위기하에서 중간체 I55 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.03g, 트리페닐보란 1.60g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물44을 1.6 g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 509
합성예 45. 화합물45의 합성
1) 중간체 I56의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000301
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I56을 6.5g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 613
2) 화합물45의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000302
질소 분위기하에서 중간체 I56 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.67g, 트리페닐보란 1.28g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물45을 1.7 g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 621
합성예 46. 화합물46의 합성
1) 중간체 I57의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000303
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I57을 6.6g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 613
2) 화합물46의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000304
질소 분위기하에서 중간체 I57 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.74g, 트리페닐보란 1.30g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물46을 1.6 g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 621
합성예 47. 화합물47의 합성
1) 중간체 I58의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000305
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I58을 6.4g 수득하였다 (수율 79%).
MS[M+H]+ = 499
2) 화합물47의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000306
질소 분위기하에서 중간체 I58 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.06g, 트리페닐보란 1.60g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물47을 1.3 g 수득하였다 (수율 52.0%).
MS[M+H]+ = 507
합성예 48. 화합물48의 합성
1) 중간체 I59의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000307
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I59을 6.1g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 611
2) 화합물48의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000308
질소 분위기하에서 중간체 I59 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.76g, 트리페닐보란 1.31g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물48을 1.5g 수득하였다 (수율 50.0%).
MS[M+H]+ = 619
합성예 49. 화합물49의 합성
1) 중간체 I60의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000309
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I60을 7.5g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 653
2) 화합물49의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000310
질소 분위기하에서 중간체 I60 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.40g, 트리페닐보란 1.22g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물49을 1.6g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 661
합성예 50. 화합물50의 합성
1) 중간체 I61의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000311
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I61을 7.7g 수득하였다 (수율 72%).
MS[M+H]+ = 653
2) 화합물50의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000312
질소 분위기하에서 중간체 I61 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.40g, 트리페닐보란 1.22g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물50을 1.7g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 661
합성예 51. 화합물51의 합성
1) 중간체 I62의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000313
질소 분위기하에서 중간체 I2의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I62을 40g 수득하였다 (수율 81%).
MS[M+H]+ = 425
2) 중간체 I63의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000314
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I63을 6.6g 수득하였다 (수율 84%).
MS[M+H]+ = 557
3) 화합물51의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000315
질소 분위기하에서 중간체 I63 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.32g, 트리페닐보란 1.43g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물51을 1.7 g 수득하였다 (수율 56.0%).
MS[M+H]+ = 565
합성예 52. 화합물52의 합성
1) 중간체 I64의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000316
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I64을 6.9g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 670
2) 화합물52의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000317
질소 분위기하에서 중간체 I64 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.26g, 트리페닐보란 1.19g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물52을 1.4 g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 677
합성예 53. 화합물53의 합성
1) 중간체 I65의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000318
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I65을 5.9g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 555
2) 화합물53의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000319
질소 분위기하에서 중간체 I65 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.35g, 트리페닐보란 1.44g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물53을 1.3g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 563
합성예 54. 화합물54의 합성
1) 중간체 I66의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000320
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I66을 6.6g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 668
2) 화합물54의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000321
질소 분위기하에서 중간체 I66 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.35g, 트리페닐보란 1.44g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물54을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 675
합성예 55. 화합물55의 합성
1) 중간체 I67의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000322
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I67을 7.6g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 710
2) 화합물55의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000323
질소 분위기하에서 중간체 I67 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 4.97g, 트리페닐보란 1.13g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물55을 1.6g 수득하였다 (수율 53.0%).
MS[M+H]+ = 717
합성예 56. 화합물56의 합성
1) 중간체 I68의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000324
질소 분위기하에서 중간체 I2의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I68을 38g 수득하였다 (수율 82%).
MS[M+H]+ = 312
2) 중간체 I69의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000325
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I69을 7.1g 수득하였다 (수율 83%).
MS[M+H]+ = 445
3) 화합물56의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000326
질소 분위기하에서 중간체 I69 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.32g, 트리페닐보란 1.43g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물56을 1.4 g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 453
합성예 57. 화합물57의 합성
1) 중간체 I70의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000327
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I70을 7.2g 수득하였다 (수율 67%).
MS[M+H]+ = 557
2) 화합물57의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000328
질소 분위기하에서 중간체 I70 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.32g, 트리페닐보란 1.43g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물57을 1.5 g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 565
합성예 58. 화합물58의 합성
1) 중간체 I71의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000329
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I71을 7.1g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 557
2) 화합물58의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000330
질소 분위기하에서 중간체 I71 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.32g, 트리페닐보란 1.43g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물58을 1.4 g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 565
합성예 59. 화합물59의 합성
1) 중간체 I72의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000331
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I72을 7.1g 수득하였다 (수율 83%).
MS[M+H]+ = 443
2) 화합물59의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000332
질소 분위기하에서 중간체 I72 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.96g, 트리페닐보란 1.80g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물59을 1.3 g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 451
합성예 60. 화합물60의 합성
1) 중간체 I73의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000333
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I73을 7.7g 수득하였다 (수율 72%).
MS[M+H]+ = 554
2) 화합물60의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000334
질소 분위기하에서 중간체 I73 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.35g, 트리페닐보란 1.44g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물60을 1.5 g 수득하였다 (수율 49.0%).
MS[M+H]+ = 563
합성예 61. 화합물61의 합성
1) 중간체 I74의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000335
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I74을 8.3g 수득하였다 (수율 72%).
MS[M+H]+ = 597
2) 화합물61의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000336
질소 분위기하에서 중간체 I74 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.90g, 트리페닐보란 1.34g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물61을 1.4 g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 605
합성예 62. 화합물62의 합성
1) 중간체 I75의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000337
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I75을 8.4g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 597
2) 화합물62의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000338
질소 분위기하에서 중간체 I75 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.90g, 트리페닐보란 1.34g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물62을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 605
합성예 63. 화합물63의 합성
1) 중간체 I76의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000339
질소 분위기하에서 중간체 I2의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I76을 39g 수득하였다 (수율 88%).
MS[M+H]+ = 340
2) 중간체 I77의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000340
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I77을 6.6g 수득하였다 (수율 79%).
MS[M+H]+ = 473
3) 화합물63의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000341
질소 분위기하에서 중간체 I77 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.45g, 트리페닐보란 1.69g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물63을 1.3 g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 481
합성예 64. 화합물64의 합성
1) 중간체 I78의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000342
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I78을 8.1g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 585
2) 화합물64의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000343
질소 분위기하에서 중간체 I78 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.37g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물64을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 593
합성예 65. 화합물65의 합성
1) 중간체 I79의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000344
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I79을 8.0g 수득하였다 (수율 77%).
MS[M+H]+ = 585
2) 화합물65의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000345
질소 분위기하에서 중간체 I79 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.02g, 트리페닐보란 1.37g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물65을 1.3g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 593
합성예 66. 화합물66의 합성
1) 중간체 I80의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000346
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I80을 7.1g 수득하였다 (수율 85%).
MS[M+H]+ = 471
2) 화합물66의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000347
질소 분위기하에서 중간체 I80 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 7.49g, 트리페닐보란 1.70g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물66을 1.2g 수득하였다 (수율 39.0%).
MS[M+H]+ = 479
합성예 67. 화합물67의 합성
1) 중간체 I81의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000348
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I81을 7.7g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 583
2) 화합물67의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000349
질소 분위기하에서 중간체 I81 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 6.05g, 트리페닐보란 1.37g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물67을 1.3g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 591
합성예 68. 화합물68의 합성
1) 중간체 I82의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000350
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I82을 8.1g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 625
2) 화합물68의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000351
질소 분위기하에서 중간체 I82 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.64g, 트리페닐보란 1.28g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물68을 1.3g 수득하였다 (수율 43.0%).
MS[M+H]+ = 633
합성예 69. 화합물69의 합성
1) 중간체 I83의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000352
질소 분위기하에서 중간체 I3의 합성법과 동일한 조건을 사용하여 중간체 I83을 8.0g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 625
2) 화합물69의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000353
질소 분위기하에서 중간체 I83 3.00g, 보론 트리 아이오다이드 5.64g, 트리페닐보란 1.28g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 화합물69을 1.4g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 633
합성예 70. 화합물70의 합성
1) 중간체 I84의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000354
질소 분위기하에서 중간체 I4 40g, 다이페닐아민 19.56g, 소듐-tert-부톡사이드 33.28g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.56g 을 톨루엔 800ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I84를 48g 수득하였다 (수율 87%).
MS[M+H]+ = 480
2) 중간체 I85의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000355
질소 분위기하에서 중간체 I84 30g, 보론 트리 아이오다이드 73.55g, 트리페닐보란 16.65g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 85을 14.5g 수득하였다 (수율 48.0%).
MS[M+H]+ = 487
3) 화합물70의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000356
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 다이페닐아민 0.69g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 70을 2.0g 수득하였다 (수율 79%).
MS[M+H]+ = 620
합성예 71. 화합물71의 합성
1) 화합물71의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000357
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 1.16g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 71을 2.3g 수득하였다 (수율 77%).
MS[M+H]+ = 732
합성예 72. 화합물72의 합성
1) 화합물72의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000358
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 1.29g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 72을 2.4g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 764
합성예 73. 화합물73의 합성
1) 화합물73의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000359
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.82g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 73을 2.5g 수득하였다 (수율 54%).
MS[M+H]+ = 1137
합성예 74. 화합물74의 합성
1) 화합물74의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000360
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.32g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 74을 2.2g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 772
합성예 75. 화합물75의 합성
1) 중간체 I86의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000361
질소 분위기하에서 중간체 I4 40g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 32.5g, 소듐-tert-부톡사이드 33.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.59g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I86를 50g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 592
2) 중간체 I87의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000362
질소 분위기하에서 중간체 I86 30g, 보론 트리 아이오다이드 59.59g, 트리페닐보란 13.51g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 87을 14.1g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 600
3) 화합물75의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000363
질소 분위기하에서 중간체 I87 2g, 다이페닐아민 0.57g, 소듐-tert-부톡사이드 0.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 75을 1.9g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 732
합성예 76. 화합물76의 합성
1) 화합물76의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000364
질소 분위기하에서 중간체 I87 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 0.94g, 소듐-tert-부톡사이드 0.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 76을 2.1g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 845
합성예 77. 화합물77의 합성
1) 화합물77의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000365
질소 분위기하에서 중간체 I87 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 1.05g, 소듐-tert-부톡사이드 0.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 77을 2.0g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 877
합성예 78. 화합물78의 합성
1) 화합물78의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000366
질소 분위기하에서 중간체 I87 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.29g, 소듐-tert-부톡사이드 0.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 78을 2.3g 수득하였다 (수율 55%).
MS[M+H]+ = 1249
합성예 79. 화합물79의 합성
1) 화합물79의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000367
질소 분위기하에서 중간체 I87 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.07g, 소듐-tert-부톡사이드 0.96g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 79을 2.4g 수득하였다 (수율 81%).
MS[M+H]+ = 885
합성예 80. 화합물80의 합성
1) 중간체 I88의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000368
질소 분위기하에서 중간체 I4 40g, 9H-카바졸 19.3g, 소듐-tert-부톡사이드 33.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.59g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I88를 43g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 478
2) 중간체 I89의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000369
질소 분위기하에서 중간체 I88 30g, 보론 트리 아이오다이드 73.86g, 트리페닐보란 16.75g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 89을 14.5g 수득하였다 (수율 48.0%).
MS[M+H]+ = 485
3) 화합물80의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000370
질소 분위기하에서 중간체 I89 2g, 다이페닐아민 0.69g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 80을 1.9g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 732
합성예 81. 화합물81의 합성
1) 화합물81의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000371
질소 분위기하에서 중간체 I89 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 1.16g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 81을 2.3g 수득하였다 (수율 76%).
MS[M+H]+ = 730
합성예 82. 화합물82의 합성
1) 화합물82의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000372
질소 분위기하에서 중간체 I89 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 1.29g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 82을 2.6g 수득하였다 (수율 83%).
MS[M+H]+ = 762
합성예 83. 화합물83의 합성
1) 화합물83의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000373
질소 분위기하에서 중간체 I89 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.82g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 83을 2.8g 수득하였다 (수율 60%).
MS[M+H]+ = 1135
합성예 84. 화합물84의 합성
1) 화합물84의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000374
질소 분위기하에서 중간체 I89 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.32g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 84을 2.1g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 770
합성예 85. 화합물85의 합성
1) 중간체 I90의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000375
질소 분위기하에서 중간체 I4 40g, 3,6-di-tert-부틸-9H-카바졸 32.28g, 소듐-tert-부톡사이드 33.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.59g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I90를 47g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 590
2) 중간체 I91의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000376
질소 분위기하에서 중간체 I90 30g, 보론 트리 아이오다이드 59.80g, 트리페닐보란 13.56g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I91을 14.6g 수득하였다 (수율 48.0%).
MS[M+H]+ = 598
3) 화합물85의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000377
질소 분위기하에서 중간체 I91 2g, 다이페닐아민 0.57g, 소듐-tert-부톡사이드 0.97g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 85을 1.2g 수득하였다 (수율 49%).
MS[M+H]+ = 730
합성예 86. 화합물86의 합성
1) 화합물86의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000378
질소 분위기하에서 중간체 I91 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 0.94g, 소듐-tert-부톡사이드 1.19g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 86을 2.1g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 843
합성예 87. 화합물87의 합성
1) 화합물87의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000379
질소 분위기하에서 중간체 I91 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 1.05g, 소듐-tert-부톡사이드 0.97g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 87을 2.0g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 875
합성예 88. 화합물88의 합성
1) 화합물88의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000380
질소 분위기하에서 중간체 I91 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.30g, 소듐-tert-부톡사이드 0.97g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 88을 3.1g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 1247
합성예 89. 화합물89의 합성
1) 화합물89의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000381
질소 분위기하에서 중간체 I91 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.08g, 소듐-tert-부톡사이드 0.97g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 89을 2.0g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 883
합성예 90. 화합물90의 합성
1) 중간체 I92의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000382
질소 분위기하에서 중간체 I4 40g, 3,6-di-tert-부틸-9H-카바졸 32.28g, 소듐-tert-부톡사이드 33.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.59g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I92를 50g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 630
2) 중간체 I93의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000383
질소 분위기하에서 중간체 I92 30g, 보론 트리 아이오다이드 56.0g, 트리페닐보란 12.7g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 93을 13.9g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 638
3) 화합물90의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000384
질소 분위기하에서 중간체 I93 2g, 다이페닐아민 0.53g, 소듐-tert-부톡사이드 0.90g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 90을 1.5g 수득하였다 (수율 62%).
MS[M+H]+ = 770
합성예 91. 화합물91의 합성
1) 화합물91의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000385
질소 분위기하에서 중간체 I93 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 0.88g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 91을 1.9g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 883
합성예 92. 화합물92의 합성
1) 화합물92의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000386
질소 분위기하에서 중간체 I93 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 0.98g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 92을 1.8g 수득하였다 (수율 63%).
MS[M+H]+ = 915
합성예 93. 화합물93의 합성
1) 화합물93의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000387
질소 분위기하에서 중간체 I93 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.15g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 93을 2.3g 수득하였다 (수율 57%).
MS[M+H]+ = 1287
합성예 94. 화합물94의 합성
1) 화합물94의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000388
질소 분위기하에서 중간체 I93 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.01g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 94을 1.7g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 923
합성예 95. 화합물95의 합성
1) 중간체 I94의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000389
질소 분위기하에서 중간체 I4 20g, 3,6-비스(트리페닐실릴)-9H-카바졸 39.5g, 소듐-tert-부톡사이드 16.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.3g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I94를 40g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 994
2) 중간체 I95의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000390
질소 분위기하에서 중간체 I94 30g, 보론 트리 아이오다이드 35.5g, 트리페닐보란 8.1g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 재결정으로 중간체 I 95을 12.0g 수득하였다 (수율 40.0%).
MS[M+H]+ = 1002
3) 화합물95의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000391
질소 분위기하에서 중간체 I95 2g, 다이페닐아민 0.33g, 소듐-tert-부톡사이드 0.58g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.01g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 95을 1.4g 수득하였다 (수율 62%).
MS[M+H]+ = 1135
합성예 96. 화합물96의 합성
1) 중간체 I96의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000392
질소 분위기하에서 중간체 I4 30g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 27.8g, 소듐-tert-부톡사이드 24.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.4g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I96를 41g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 632
2) 중간체 I97의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000393
질소 분위기하에서 중간체 I96 30g, 보론 트리 아이오다이드 55.82g, 트리페닐보란 12.6g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 재결정으로 중간체 I97을 14.0g 수득하였다 (수율 46.0%).
MS[M+H]+ = 640
3) 화합물96의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000394
질소 분위기하에서 중간체 I97 2g, 다이페닐아민 0.53g, 소듐-tert-부톡사이드 0.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 96을 1.3g 수득하였다 (수율 54%).
MS[M+H]+ = 772
합성예 97. 화합물97의 합성
1) 화합물97의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000395
질소 분위기하에서 중간체 I97 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 0.88g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 97을 1.8g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 885
합성예 98. 화합물98의 합성
1) 화합물98의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000396
질소 분위기하에서 중간체 I97 2g, 비스(4-(트리메틸실릴)페닐)아민 0.98g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 98을 1.9g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 917
합성예 99. 화합물99의 합성
1) 화합물99의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000397
질소 분위기하에서 중간체 I97 2g, 비스(4-(트리페닐실릴)페닐)아민 2.14g, 소듐-tert-부톡사이드 0.90g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 99을 2.4g 수득하였다 (수율 60%).
MS[M+H]+ = 1289
합성예 100. 화합물100의 합성
1) 화합물100의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000398
질소 분위기하에서 중간체 I97 2g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl)아민 1.01g, 소듐-tert-부톡사이드 0.90g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 100을 2.1g 수득하였다 (수율 73%).
MS[M+H]+ = 923
합성예 101. 화합물101의 합성
1) 중간체 I98의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000399
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-6-(트리페닐실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 10g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 4.91g, 소듐-tert-부톡사이드 6.28g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.11g을 톨루엔 150ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I98를 11g 수득하였다 (수율 84%).
MS[M+H]+ = 605
2) 중간체 I99의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000400
질소 분위기하에서 중간체 I 98 11g, 9H-카바졸 3.04g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.09g, 소듐-tert-부톡사이드 5.24g 을 톨루엔 180ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I99를 10g 수득하였다 (수율 75%).
MS[M+H]+ = 736
3) 중간체 I100의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000401
질소 분위기하에서 중간체 I99 10g, 보론 트리 아이오다이드 15.97g, 트리페닐보란 3.62g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 재결정으로 중간체 I100을 4.0g 수득하였다 (수율 40.0%).
MS[M+H]+ = 744
4) 화합물101의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000402
질소 분위기하에서 중간체 I100 2g, 다이-o-톨릴아민 0.53g, 소듐-tert-부톡사이드 0.78g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 101을 1.8g 수득하였다 (수율 74%).
MS[M+H]+ = 905
합성예 102. 화합물 102의 합성
1) 화합물102의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000403
질소 분위기하에서 중간체 I100 2g, 비스(4-tert-부틸)페닐)아민 0.75g, 소듐-tert-부톡사이드 0.77g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.01g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 102을 1.8g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 989
합성예 103. 화합물103의 합성
1) 중간체 I100의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000404
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-6-(트리메틸실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 15g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 12.39g, 소듐-tert-부톡사이드 15.81g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.28g을 톨루엔 300ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I100를 18g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 419
2) 중간체 I101의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000405
질소 분위기하에서 중간체 I 100 15g, 3,6-비스(트리메틸실릴)-9H-카바졸 11.16g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.18g, 소듐-tert-부톡사이드 10.33g을 톨루엔 180ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I101를 16g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 694
3) 중간체 I102의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000406
질소 분위기하에서 중간체 I101 15g, 보론 트리 아이오다이드 25.4g, 트리페닐보란 5.76g을 다이클로로 벤젠을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정으로 중간체 I102을 5.5g 수득하였다 (수율 36.0%).
MS[M+H]+ = 702
4) 화합물103의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000407
질소 분위기하에서 중간체 I102 2g, 다이페닐아민 0.48g, 소듐-tert-부톡사이드 0.82g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 재결정을 통하여 화합물 103을 1.5g 수득하였다 (수율 63%).
MS[M+H]+ = 835
합성예 104. 화합물 104의 합성
1) 화합물104의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000408
질소 분위기하에서 중간체 I102 2g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 0.80g, 소듐-tert-부톡사이드 0.82g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.02g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 104을 1.6g 수득하였다 (수율 59%).
MS[M+H]+ = 947
합성예 105. 화합물105의 합성
1) 화합물105의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000409
질소 분위기하에서 중간체 I85 2g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.86g, 소듐-tert-부톡사이드 1.18g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.06g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 105을 2.1g 수득하였다 (수율 78%).
MS[M+H]+ = 652
합성예 106. 화합물106의 합성
1) 중간체 I103의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000410
질소 분위기하에서 4a,5,7,9a-테트라메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 39.4g, 소듐-tert-부톡사이드 50.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.67g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I103을 45g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 375
2) 중간체 I104의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000411
질소 분위기하에서 중간체 I103 30g, 4-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)-2-(나프탈렌-2-yl)아닐린 32.7g, 소듐-tert-부톡사이드 23.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.23g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I104을 31g 수득하였다 (수율 52%).
MS[M+H]+ = 746
3) 중간체 I105의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000412
질소 분위기하에서 중간체 I104 15g, 보론 트리 아이오다이드 23.6g, 트리페닐보란 5.4g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 105을 6.9g 수득하였다 (수율 47%).
MS[M+H]+ = 736
4) 화합물106의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000413
질소 분위기하에서 중간체 I105 2g, 8-(tert-부틸)-6,6a,11,11a-테트라하이드로-5H-벤조[a]카바졸 0.83g, 소듐-tert-부톡사이드 0.78g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 106을 1.8g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 1023
합성예 107. 화합물107의 합성
1) 중간체 I106의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000414
질소 분위기하에서 9a-메틸-4a-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 34.3g, 소듐-tert-부톡사이드 43.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.32g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I106을 41g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 409
2) 중간체 I107의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000415
질소 분위기하에서 중간체 I106 30g, 4-(tert-부틸)-N-(4-(tert-부틸)페닐)-2-(나프탈렌-2-yl)아닐린 29.9g, 소듐-tert-부톡사이드 21.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.13g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I107을 29g 수득하였다 (수율 51%).
MS[M+H]+ = 780
3) 중간체 I108의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000416
질소 분위기하에서 중간체 I107 15g, 보론 트리 아이오다이드 22.6g, 트리페닐보란 5.1g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I 108을 6.9g 수득하였다 (수율 46%).
MS[M+H]+ = 788
4) 화합물107의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000417
질소 분위기하에서 중간체 I108 2g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.78g, 소듐-tert-부톡사이드 0.73g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 107을 1.6g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 953
합성예 108. 화합물108의 합성
1) 중간체 I109의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000418
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 32.6g, 소듐-tert-부톡사이드 41.6g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.21g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I109을 39g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 423
2) 중간체 I110의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000419
질소 분위기하에서 중간체 I109 30g, 5-(tert-부틸)-N-(3-(tert-부틸)페닐)-[1,1’-바이페닐]-2-아민 28.9g, 소듐-tert-부톡사이드 20.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.01g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I110을 25g 수득하였다 (수율 47%).
MS[M+H]+ = 744
3) 중간체 I111의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000420
질소 분위기하에서 중간체 I110 15g, 보론 트리 아이오다이드 23.7g, 트리페닐보란 5.4g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I111을 5.9g 수득하였다 (수율 39%).
MS[M+H]+ = 752
4) 화합물108의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000421
질소 분위기하에서 중간체 I111 2g, 4a,9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.74g, 소듐-tert-부톡사이드 0.77g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 108을 1.7g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 993
합성예 109. 화합물109의 합성
1) 중간체 I112의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000422
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-6-(트리메틸실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 33.0g, 소듐-tert-부톡사이드 42.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.24g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I112을 39g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 419
2) 중간체 I113의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000423
질소 분위기하에서 중간체 I112 30g, 다이([1,1’-바이페닐]-3-yl]) 23.0g, 소듐-tert-부톡사이드 20.7g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.10g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I113을 24g 수득하였다 (수율 48%).
MS[M+H]+ = 704
3) 중간체 I114의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000424
질소 분위기하에서 중간체 I113 15g, 보론 트리 아이오다이드 25.0g, 트리페닐보란 5.7g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I114을 6.0g 수득하였다 (수율 40%).
MS[M+H]+ = 712
4) 화합물109의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000425
질소 분위기하에서 중간체 I114 2g, 4a,9a-다이메틸-6-(트리메틸실릴)-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.77g, 소듐-tert-부톡사이드 0.81g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 109을 1.8g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 949
합성예 110. 화합물110의 합성
1) 중간체 I115의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000426
질소 분위기하에서 8-(tert-부틸)-6a,11a-다이메틸-6,6a,11,11a-테트라하이드로-5H-benzo[a]카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 29.6g, 소듐-tert-부톡사이드 37.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.0g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I115을 38g 수득하였다 (수율 64%).
MS[M+H]+ = 451
2) 중간체 I116의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000427
질소 분위기하에서 중간체 I115 30g, 5-(tert-부틸)-N-(3-(tert-부틸)페닐)-[1,1’-바이페닐]-2-아민 23.8g, 소듐-tert-부톡사이드 19.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.02g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I116을 25g 수득하였다 (수율 49%).
MS[M+H]+ = 772
3) 중간체 I117의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000428
질소 분위기하에서 중간체 I116 15g, 보론 트리 아이오다이드 22.8g, 트리페닐보란 5.2g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I117을 6.1g 수득하였다 (수율 40%).
MS[M+H]+ = 780
4) 화합물110의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000429
질소 분위기하에서 중간체 I117 2g, 6a,11a-다이메틸-6,6a,11,11a-테트라하이드로-5H-벤조[a]카바졸 0.70g, 소듐-tert-부톡사이드 0.81g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 110을 1.9g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 993
합성예 111. 화합물111의 합성
1) 중간체 I118의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000430
질소 분위기하에서 6a,11a-다이메틸-6,6a,11,11a-테트라하이드로-5H-benzo[a]카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 36.2g, 소듐-tert-부톡사이드 46.2g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.5g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I118을 41g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 395
2) 중간체 I119의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000431
질소 분위기하에서 중간체 I118 30g, 다이 페닐 아민 12.9g, 소듐-tert-부톡사이드 21.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.17g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I119을 22g 수득하였다 (수율 55%).
MS[M+H]+ = 528
3) 중간체 I120의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000432
질소 분위기하에서 중간체 I119 15g, 보론 트리 아이오다이드 33.4g, 트리페닐보란 7.6g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I120을 5.9g 수득하였다 (수율 39%).
MS[M+H]+ = 535
4) 화합물111의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000433
질소 분위기하에서 중간체 I120 2g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.75g, 소듐-tert-부톡사이드 1.1g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.06g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 111을 1.6g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 700
합성예 112. 화합물112의 합성
1) 중간체 I121의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000434
질소 분위기하에서 중간체 I109 30g, 다이 페닐 아민 12.0g, 소듐-tert-부톡사이드 20.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.09g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I121을 21g 수득하였다 (수율 53%).
MS[M+H]+ = 556
2) 중간체 I122의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000435
질소 분위기하에서 중간체 I121 15g, 보론 트리 아이오다이드 31.7g, 트리페닐보란 7.2g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I122을 6.3g 수득하였다 (수율 41%).
MS[M+H]+ = 563
3) 화합물112의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000436
질소 분위기하에서 중간체 I121 2g, 6-(tert-부틸)-9a-메틸-4a-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 1.39g, 소듐-tert-부톡사이드 1.0g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.06g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 112을 1.6g 수득하였다 (수율 53%).
MS[M+H]+ = 846
합성예 113. 화합물113의 합성
1) 중간체 I123의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000437
질소 분위기하에서 6-클로로-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 3-브로모-5-메틸페놀 31.7g, 소듐-tert-부톡사이드 48.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.6g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 70℃로 8시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I123을 38g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 341.88
2) 중간체 I124의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000438
질소 분위기하에서 중간체 I123 30g, 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플로로부탄-1-설퍼닐 플로라이드 23.6ml, 포타슘카보네이트 36.4g을 메틸클로라이드 400ml에 넣은 후 3시간 상온 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I124을 45g 수득하였다 (수율 82%).
MS[M+H]+ = 624
2) 중간체 I125의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000439
질소 분위기하에서 중간체 I124 30g, 비스(3-(tert-부틸)페닐)아민 20.9g, 세슘카보네이트 47.0g, 비스(다이벤질리딘아세톤)팔라듐(0) 0.83g을, 엑스포스 1.38g을 자일렌 600ml에 넣은 후 8시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I125을 19g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 606
3) 중간체 I126의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000440
질소 분위기하에서 중간체 I125 15g, 보론 트리 아이오다이드 29.1g, 트리페닐보란 6.6g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I126을 5.8g 수득하였다 (수율 38%).
MS[M+H]+ = 614
4) 화합물113의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000441
질소 분위기하에서 중간체 I126 2g, 다이페닐아민 0.55g, 소듐-tert-부톡사이드 0.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 113을 1.6g 수득하였다 (수율 66%).
MS[M+H]+ = 746
합성예 114. 화합물114의 합성
1) 중간체 I127의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000442
질소 분위기하에서 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모3-클로로-5-메틸벤젠 31.9g, 소듐-tert-부톡사이드 44.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 2.4g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 70℃로 8시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I127을 41g 수득하였다 (수율 69%).
MS[M+H]+ = 382
2) 중간체 I128의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000443
질소 분위기하에서 중간체 I127 30g, 소듐-tert-부톡사이드 20.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.07g을 톨루엔 500ml에 넣은 후 끓기 시작하면 5-(tert-부틸)-N-(3-클로로페닐)-[1,1’-바이페닐]-2-아민 23.6g을 톨루엔에 녹인 용액을 적가하여 2시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I128을 28g 수득하였다 (수율 58%).
MS[M+H]+ = 682
3) 중간체 I129의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000444
질소 분위기하에서 중간체 I128 15g, 보론 트리 아이오다이드 25.9g, 트리페닐보란 5.9g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I129을 5.4g 수득하였다 (수율 36%).
MS[M+H]+ = 690
4) 화합물114의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000445
질소 분위기하에서 중간체 I128 2g, 비스(-4-(tert-부틸)페닐)아민 0.82g, 소듐-tert-부톡사이드 0.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 114을 1.9g 수득하였다 (수율 70%).
MS[M+H]+ = 935
합성예 115. 화합물115의 합성
1) 중간체 I130의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000446
질소 분위기하에서 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1,3-다이브로모-5-클로로벤젠 26.9g, 소듐-tert-부톡사이드 57.3g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.0g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I130을 33g 수득하였다 (수율 65%).
MS[M+H]+ = 512
2) 중간체 I131의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000447
질소 분위기하에서 중간체 I130 15g, 보론 트리 아이오다이드 34.4g, 트리페닐보란 7.8g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I131을 6.9g 수득하였다 (수율 45%).
MS[M+H]+ = 519
3) 화합물115의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000448
질소 분위기하에서 중간체 I131 2g, 비스(4-(tert-부틸)페닐)아민 1.08g, 소듐-tert-부톡사이드 1.11g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.06g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 115을 2.1g 수득하였다 (수율 71%).
MS[M+H]+ = 764
합성예 116. 화합물116의 합성
1) 화합물116의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000449
질소 분위기하에서 중간체 I131 2g, 4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.78g, 소듐-tert-부톡사이드 1.11g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.06g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 116을 1.8g 수득하였다 (수율 68%).
MS[M+H]+ = 684
합성예 117. 화합물117의 합성
1) 중간체 I132의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000450
질소 분위기하에서 6-(tert-부틸)-4a,9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 40g, 1-브로모-3,5-다이클로로벤젠 35.1g, 소듐-tert-부톡사이드 44.8g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.79g을 톨루엔 800ml에 넣은 후 6시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I132을 38g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 403
2) 중간체 I133의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000451
질소 분위기하에서 중간체 I132 30g, 4a,5,7,9a-테트라메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 17.1g, 소듐-tert-부톡사이드 21.5g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.14g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I133을 21g 수득하였다 (수율 47%).
MS[M+H]+ = 596
3) 중간체 I134의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000452
질소 분위기하에서 중간체 I133 15g, 보론 트리 아이오다이드 29.6g, 트리페닐보란 6.7g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I134을 6.1g 수득하였다 (수율 40%).
MS[M+H]+ = 604
4) 화합물117의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000453
질소 분위기하에서 중간체 I134 2g, 4a,9a-다이메틸-6-페닐-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 0.92g, 소듐-tert-부톡사이드 0.95g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 117을 1.6g 수득하였다 (수율 57%).
MS[M+H]+ = 845
합성예 118. 화합물118의 합성
1) 화합물118의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000454
질소 분위기하에서 중간체 I131 2g, 10H-스파이로[아크리딘-9,9'-플로렌] 1.28g, 소듐-tert-부톡사이드 0.93g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.04g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 118을 1.9g 수득하였다 (수율 61%).
MS[M+H]+ = 814
합성예 119. 화합물119의 합성
1) 중간체 I135의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000455
질소 분위기하에서 중간체 I132 30g, 5-(tert-부틸)-4a-9a-다이메틸-2,3,4,4a,9,9a-헥사하이드로-1H-카바졸 19.2g, 소듐-tert-부톡사이드 17.9g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 1.14g을 톨루엔 600ml에 넣은 후 4시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제하여 중간체 I135을 23g 수득하였다 (수율 49%).
MS[M+H]+ = 624
2) 중간체 I136의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000456
질소 분위기하에서 중간체135 15g, 보론 트리 아이오다이드 28.3g, 트리페닐보란 6.3g을 다이클로로 벤젠 150ml을 사용하여 160℃로 6시간 교반하였다. 반응 종료하여 상온에서 추출 후 에틸아세테이트:헥산으로 컬럼 정제후 재결정으로 중간체 I136을 5.6g 수득하였다 (수율 37%).
MS[M+H]+ = 632
3) 화합물119의 합성
Figure PCTKR2019008121-appb-I000457
질소 분위기하에서 중간체136 2g, 5'H-스파이로[다이벤조[b,d]실로레-5,10'-다이벤조[b,e][1,4]아자실린] 1.10g, 소듐-tert-부톡사이드 0.91g, 비스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐(0) 0.05g을 톨루엔 30ml에 넣은 후 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 추출한 뒤, 에틸아세테이트:헥산 컬럼으로 정제후 재결정을 통하여 화합물 119을 1.8g 수득하였다 (수율 60%).
MS[M+H]+ = 943
<실험예>
실시예 1.
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척 하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식 [HAT]을 50Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 하기 화학식 [NPB]를 1100Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화학식 [HT-A]를 200 Å의 두께로 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자억제층 위에 청색 발광 도펀트로 화합물 1을 발광층 총 중량 대비 2wt%, 호스트로 9-(나프탈렌-1-yl)-10-(4-(나프탈렌-2-yl)페닐)안트라센[BH]을 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 [TPBI] 및 하기 화학식 [LiQ] 를 1:1 중량비로 진공증착하여 200Å의 두께로 제1 전자수송층을 형성하였다. 상기 제1 전자수송층 위에 [LiF]을 진공 증착하여 100Å의 두께로 제2 전자수송층을 형성하였다. 상기 제2 전자수송층 위에 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 제2 전자수송층의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 음극의 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 Х 10-7~ 5 Х 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000458
실시예 2 내지 119, 비교예 1 및 2.
상기 실시예 1에서 화합물 1 대신 하기 표 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2019008121-appb-I000459
상기에서 실시예 1 내지 119, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 유기 발광 소자의 10 mA/㎠의 전류밀도에서의 효율, 수명 및 색좌표(1931 CIE color coordinate 기준)를 측정하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
물질 효율(cd/A) 색좌표 수명T95(hr)
CIE (x) CIE (y)
실시예 1 (화합물 1) 7.23 0.150 0.066 112
실시예 2 (화합물 2) 6.75 0.141 0.061 107
실시예 3 (화합물 3) 6.70 0.140 0.057 110
실시예 4 (화합물 4) 7.22 0.149 0.065 111
실시예 5 (화합물 5) 6.77 0.141 0.061 105
실시예 6 (화합물 6) 7.30 0.150 0.074 118
실시예 7 (화합물 7) 7.23 0.149 0.066 110
실시예 8 (화합물 8) 6.72 0.141 0.060 100
실시예 9 (화합물 9) 7.43 0.150 0.070 125
실시예 10 (화합물 10) 6.77 0.141 0.064 110
실시예 11 (화합물 11) 6.77 0.141 0.063 109
실시예 12 (화합물 12) 6.75 0.141 0.061 107
실시예 13 (화합물 13) 6.77 0.141 0.064 109
실시예 14 (화합물 14) 7.21 0.150 0.092 116
실시예 15 (화합물 15) 7.23 0.150 0.095 116
실시예 16 (화합물 16) 7.23 0.150 0.091 116
실시예 17 (화합물 17) 7.22 0.150 0.095 116
실시예 18 (화합물 18) 6.77 0.141 0.063 107
실시예 19 (화합물 19) 6.78 0.141 0.066 107
실시예 20 (화합물 20) 7.21 0.150 0.095 116
실시예 21 (화합물 21) 7.22 0.150 0.097 116
실시예 22 (화합물 22) 6.77 0.141 0.063 107
실시예 23 (화합물 23) 6.77 0.141 0.066 107
실시예 24 (화합물 24) 7.21 0.150 0.095 116
실시예 25 (화합물 25) 7.21 0.150 0.097 116
실시예 26 (화합물 26) 6.77 0.141 0.059 107
실시예 27 (화합물 27) 6.77 0.141 0.059 107
실시예 28 (화합물 28) 7.21 0.150 0.097 116
실시예 29 (화합물 29) 7.22 0.150 0.093 116
실시예 30 (화합물 30) 6.80 0.141 0.068 108
실시예 31 (화합물 31) 6.80 0.141 0.071 108
실시예 32 (화합물 32) 7.31 0.150 0.098 117
실시예 33 (화합물 33) 7.31 0.150 0.099 116
실시예 34 (화합물 34) 6.78 0.141 0.069 108
실시예 35 (화합물 35) 6.78 0.141 0.075 110
실시예 36 (화합물 36) 6.78 0.141 0.075 110
실시예 37 (화합물 37) 6.78 0.141 0.065 108
실시예 38 (화합물 38) 6.81 0.141 0.081 109
실시예 39 (화합물 39) 6.88 0.141 0.080 109
실시예 40 (화합물 40) 6.89 0.141 0.081 109
실시예 41 (화합물 41) 6.89 0.141 0.081 109
실시예 42 (화합물 42) 6.89 0.141 0.079 109
실시예 43 (화합물 43) 6.94 0.141 0.082 111
실시예 44 (화합물 44) 6.71 0.141 0.066 109
실시예 45 (화합물 45) 6.75 0.141 0.063 107
실시예 46 (화합물 46) 6.76 0.141 0.069 107
실시예 47 (화합물 47) 7.21 0.150 0.092 116
실시예 48 (화합물 48) 7.22 0.150 0.095 116
실시예 49 (화합물 49) 6.78 0.141 0.069 108
실시예 50 (화합물 50) 6.88 0.141 0.071 109
실시예 51 (화합물 51) 6.75 0.141 0.067 107
실시예 52 (화합물 52) 6.77 0.141 0.063 107
실시예 53 (화합물 53) 7.21 0.150 0.095 116
실시예 54 (화합물 54) 7.21 0.150 0.097 116
실시예 55 (화합물 55) 6.78 0.141 0.069 108
실시예 56 (화합물 56) 6.70 0.141 0.068 109
실시예 57 (화합물 57) 6.75 0.141 0.063 107
실시예 58 (화합물 58) 6.75 0.141 0.069 107
실시예 59 (화합물 59) 7.20 0.150 0.097 119
실시예 60 (화합물 60) 7.23 0.150 0.099 117
실시예 61 (화합물 61) 6.77 0.141 0.071 109
실시예 62 (화합물 62) 6.88 0.141 0.081 110
실시예 63 (화합물 63) 6.73 0.141 0.066 109
실시예 64 (화합물 64) 6.78 0.141 0.062 109
실시예 65 (화합물 65) 6.73 0.141 0.070 109
실시예 66 (화합물 66) 7.20 0.150 0.097 115
실시예 67 (화합물 67) 7.20 0.150 0.097 115
실시예 68 (화합물 68) 6.78 0.141 0.069 108
실시예 69 (화합물 69) 6.78 0.141 0.071 108
실시예 70 (화합물 70) 6.68 0.140 0.054 110
실시예 71 (화합물 71) 6.72 0.140 0.051 110
실시예 72 (화합물 72) 6.72 0.140 0.051 110
실시예 73 (화합물 73) 6.71 0.140 0.051 110
실시예 74 (화합물 74) 6.75 0.140 0.051 111
실시예 75 (화합물 75) 6.70 0.140 0.055 110
실시예 76 (화합물 76) 6.69 0.140 0.054 110
실시예 77 (화합물 77) 6.70 0.140 0.054 110
실시예 78 (화합물 78) 6.70 0.140 0.054 109
실시예 79 (화합물 79) 6.75 0.140 0.050 111
실시예 80 (화합물 80) 7.43 0.150 0.070 125
실시예 81 (화합물 81) 7.43 0.150 0.070 125
실시예 82 (화합물 82) 7.43 0.150 0.070 125
실시예 83 (화합물 83) 7.43 0.150 0.070 124
실시예 84 (화합물 84) 7.44 0.150 0.071 125
실시예 85 (화합물 85) 7.44 0.150 0.072 125
실시예 86 (화합물 86) 7.44 0.150 0.071 125
실시예 87 (화합물 87) 7.44 0.150 0.071 125
실시예 88 (화합물 88) 7.44 0.150 0.072 125
실시예 89 (화합물 89) 7.45 0.150 0.076 125
실시예 90 (화합물 90) 7.47 0.150 0.077 127
실시예 91 (화합물 91) 7.48 0.150 0.077 126
실시예 92 (화합물 92) 7.48 0.150 0.077 126
실시예 93 (화합물 93) 7.48 0.150 0.077 125
실시예 94 (화합물 94) 7.49 0.150 0.079 125
실시예 95 (화합물 95) 7.44 0.150 0.071 124
실시예 96 (화합물 96) 6.75 0.140 0.054 111
실시예 97 (화합물 97) 6.75 0.140 0.053 110
실시예 98 (화합물 98) 6.75 0.140 0.053 110
실시예 99 (화합물 99) 6.75 0.140 0.053 109
실시예 100 (화합물 100) 6.79 0.140 0.051 111
실시예 101 (화합물 101) 7.42 0.150 0.072 124
실시예 102 (화합물 102) 7.42 0.150 0.074 124
실시예 103 (화합물 103) 7.43 0.150 0.072 125
실시예 104 (화합물 104) 7.41 0.150 0.073 125
실시예 105 (화합물 105) 7.11 0.140 0.053 127
실시예 106 (화합물 106) 7.32 0.140 0.055 125
실시예 107 (화합물 107) 7.30 0.150 0.056 125
실시예 108 (화합물 108) 7.39 0.150 0.060 130
실시예 109 (화합물 109) 7.41 0.150 0.058 120
실시예 110 (화합물 110) 7.39 0.150 0.057 126
실시예 111 (화합물 111) 7.15 0.140 0.053 127
실시예 112 (화합물 112) 7.22 0.150 0.060 129
실시예 113 (화합물 113) 7.38 0.150 0.066 121
실시예 114 (화합물 114) 7.43 0.140 0.051 121
실시예 115 (화합물 115) 7.40 0.140 0.057 133
실시예 116 (화합물 116) 7.20 0.140 0.055 139
실시예 117 (화합물 117) 7.55 0.150 0.051 140
실시예 118 (화합물 118) 7.57 0.150 0.050 131
실시예 119 (화합물 119) 7.55 0.150 0.051 131
비교예 1 (화합물 BD-1) 6.11 0.174 0.190 95
비교예 2 (화합물 BD-2) 2.89 0.120 0.032 15
상기 표 1로부터, 분자 내에 N을 포함하는 비방향족 5각 고리를 포함하는 본원 화합물을 사용한 실시예 1 내지 119는, N을 포함하는 5각 고리에 벤젠고리가 축합되어 방향족 고리를 형성하는 화합물(BD-1)을 사용한 비교예 1 및 붕소원자 주위의 모든 벤젠고리가 서로 결합하여 축합고리를 형성하는 화합물(BD-2)을 사용한 비교예 2보다 효율 및 수명 특성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다. 또한, 일반적으로 색좌표 값이 낮아지면 수명 특성이 저하되나, 본 발명의 화합물은 낮은 색좌표 값으로 인해 진한 청색을 구현하여 색순도 측면에서 우수할 뿐만 아니라, 수명 특성도 향상되는 것을 확인할 수 있다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000460
    상기 화학식 1에 있어서,
    Ar1 내지 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
    A1 및 A2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하며,
    R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
    n1 내지 n3는 각각 0 내지 3의 정수이고, n1 내지 n3가 각각 2 이상인 경우 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 또는 1-2로 표시되는 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000461
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000462
    상기 화학식 1-1 및 1-2에 있어서,
    R1 내지 R3, Ar1 내지 Ar4 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    A11 및 A12는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    Ar5 내지 Ar8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이거나, 인접한 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 1-1은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000463
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000464
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000465
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000466
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000467
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000468
    상기 화학식 2 내지 7에 있어서,
    R1 내지 R3, Ar5 내지 Ar8 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1-1에서 정의한 바와 같고,
    R11 내지 R14 및 R21 내지 R27은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    p1은 0 내지 8의 정수이고,
    p2 내지 p4는 각각 0 내지 14의 정수이며,
    p5는 0 내지 20의 정수이고,
    p1 내지 p5가 각각 2 이상인 경우, 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1 또는 2-2로 표시되는 화합물:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000469
    [화학식 2-2]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000470
    상기 화학식 2-1 내지 2-2에 있어서,
    A1, A2, R1 내지 R3 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    R31 내지 R35은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    인접한 R35은 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성할 수 있고,
    r33은 0 내지 8의 정수이고,
    r34 및 r35는 각각 0 내지 4의 정수이고,
    r33 내지 r35가 각각 2 이상인 경우, 복수 개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  5. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 1-1은 하기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000471
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000472
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000473
    상기 화학식 8 내지 10에 있어서,
    R1 내지 R3, n1 내지 n3 및 Ar1 내지 Ar4의 정의는 상기 화학식 1-1에서 정의한 바와 같고,
    R4 내지 R9는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    Y1 및 Y2는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 탄화수소 고리를 형성하고,
    Cy1는 치환 또는 비치환된 방향족 탄화수소 고리이다.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 101 내지 108 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 101]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000474
    [화학식 102]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000475
    [화학식 103]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000476
    [화학식 104]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000477
    [화학식 105]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000478
    [화학식 106]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000479
    화학식 107]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000480
    [화학식 108]
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000481
    상기 화학식 101 내지 108에 있어서,
    A1, A2, R1 내지 R3, n1 내지 n3 및 Ar1 내지 Ar4의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    Q1은 C(R48)(R49) 또는 Si(R48)(R49)이고,
    Q2는 C 또는 Si이고,
    R3', R11 내지 R20 및 R41 내지 R49은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,n3'는 0 내지 3의 정수이고,
    n11 내지 n14 및 n41는 각각 0 내지 2의 정수이고,
    n15는 0 내지 8의 정수이고,
    n16 내지 n18 및 n42 내지 n47은 각각 0 내지 4의 정수이고,
    n3', n15 내지 n18 및 n42 내지 n47가 각각 2 이상인 복수개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    n11 내지 n14 및 n41가 각각 2인 경우 복수개의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하고,
    Ar101 내지 Ar106는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 11 내지 39 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000482
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000483
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000484
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000485
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000486
    상기 화학식 11 내지 39에 있어서,
    R1 내지 R3 및 n1 내지 n3의 정의는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    Q1은 C(R199)(R200) 또는 Si(R199)(R200)이고,
    Q2는 C 또는 Si이고,
    R101 내지 R200은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 알키닐기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이며,
    n4는 0 내지 2의 정수이고,
    m1 내지 m70는 각각 0 내지 3의 정수이고, 상기 m1 내지 m70 및 n4이 각각 2 이상인 경우 2 이상의 괄호 내의 치환기는 서로 같거나 상이하다.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물들 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000487
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000488
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000489
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000490
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000491
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000492
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000493
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000494
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000495
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000496
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000497
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000498
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000499
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000500
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000501
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000502
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000503
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000504
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000505
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000506
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000507
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000508
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000509
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000510
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000511
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000512
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000513
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000514
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000515
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000516
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000517
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000518
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000519
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000520
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000521
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000522
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000523
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000524
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000525
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000526
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000527
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000528
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000529
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000530
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000531
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000532
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000533
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000534
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000535
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000536
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000537
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000538
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000539
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000540
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000541
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000542
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000543
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000544
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000545
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000546
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000547
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000548
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000549
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000550
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000551
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000552
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000553
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000554
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000555
    .
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화합물들 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000556
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000557
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000558
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000559
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000560
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000561
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000562
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000563
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000564
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000565
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000566
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000567
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000568
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000569
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000570
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000571
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000572
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000573
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000574
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000575
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000576
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000577
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000578
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000579
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000580
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000581
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000582
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000583
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000584
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000585
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000586
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000587
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000588
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000589
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000590
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000591
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000592
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000593
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000594
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000595
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000596
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000597
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000598
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000599
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000600
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000601
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000602
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000603
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000604
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000605
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000606
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000607
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000608
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000609
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000610
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000611
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000612
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000613
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000614
    Figure PCTKR2019008121-appb-I000615
    .
  10. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  12. 청구항 10에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  13. 청구항 10에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  14. 청구항 10에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화합물을 발광층의 도펀트로 포함하는 유기 발광 소자.
PCT/KR2019/008121 2018-07-03 2019-07-03 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 WO2020009467A1 (ko)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116057050A (zh) * 2020-05-12 2023-05-02 Sfc株式会社 有机发光化合物和包含其的有机发光器件
EP4105221A4 (en) * 2020-02-13 2024-04-17 Sfc Co Ltd NOVEL BORON COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE THEREOF

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102053569B1 (ko) * 2018-07-03 2019-12-11 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102091507B1 (ko) * 2018-07-24 2020-03-20 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP3885350A4 (en) * 2018-11-19 2022-08-10 SFC Co., Ltd. NEW BORON COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME
US20220251118A1 (en) * 2019-11-29 2022-08-11 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light-emitting device comprising same
CN112898322A (zh) * 2019-12-03 2021-06-04 北京鼎材科技有限公司 一种有机化合物及其应用以及含有其的有机电致发光器件
US20230125146A1 (en) * 2020-01-22 2023-04-27 Sfc Co., Ltd Polycyclic aromatic derivative compound and organic light-emitting device using same
CN115428179A (zh) * 2020-03-18 2022-12-02 Sfc株式会社 使用多环芳族化合物的有机电致发光器件
KR20220004855A (ko) * 2020-07-02 2022-01-12 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 발광 소자
KR102654225B1 (ko) * 2021-08-17 2024-04-03 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152418A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
CN106467554A (zh) * 2016-07-29 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种含硼有机电致发光化合物及其应用
CN107417715A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机电致发光材料及其发光器件
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件
WO2018095397A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 含硼有机化合物及应用、有机混合物、有机电子器件

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5724588B2 (ja) 2011-04-28 2015-05-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
US10374166B2 (en) 2014-02-18 2019-08-06 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
TWI636056B (zh) * 2014-02-18 2018-09-21 學校法人關西學院 多環芳香族化合物及其製造方法、有機元件用材料及其應用
TWI688137B (zh) 2015-03-24 2020-03-11 學校法人關西學院 有機電場發光元件、顯示裝置以及照明裝置
JP7038371B2 (ja) 2016-09-07 2022-03-18 学校法人関西学院 多環芳香族化合物
KR102053569B1 (ko) * 2018-07-03 2019-12-11 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152418A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 学校法人関西学院 多環芳香族化合物および発光層形成用組成物
CN106467554A (zh) * 2016-07-29 2017-03-01 江苏三月光电科技有限公司 一种含硼有机电致发光化合物及其应用
WO2018095397A1 (zh) * 2016-11-23 2018-05-31 广州华睿光电材料有限公司 含硼有机化合物及应用、有机混合物、有机电子器件
CN107417715A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 瑞声科技（南京）有限公司 一种有机电致发光材料及其发光器件
CN107501311A (zh) * 2017-07-14 2017-12-22 瑞声科技（南京）有限公司 有机电致发光材料及其发光器件

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4105221A4 (en) * 2020-02-13 2024-04-17 Sfc Co Ltd NOVEL BORON COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE THEREOF
CN116057050A (zh) * 2020-05-12 2023-05-02 Sfc株式会社 有机发光化合物和包含其的有机发光器件

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