WO2021261977A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2021261977A1
WO2021261977A1 PCT/KR2021/008113 KR2021008113W WO2021261977A1 WO 2021261977 A1 WO2021261977 A1 WO 2021261977A1 KR 2021008113 W KR2021008113 W KR 2021008113W WO 2021261977 A1 WO2021261977 A1 WO 2021261977A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
compound
unsubstituted
substituted
group
under reduced
Prior art date
Application number
PCT/KR2021/008113
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김민준
이동훈
서상덕
김영석
김서연
이다정
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN202180022161.9A priority Critical patent/CN115298843A/zh
Priority claimed from KR1020210083735A external-priority patent/KR102636115B1/ko
Publication of WO2021261977A1 publication Critical patent/WO2021261977A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting device.
  • the organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electric energy is converted into light energy using an organic material.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, fast response time, and excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • a voltage when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected into the organic material layer from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and the excitons When it falls back to the ground state, it lights up.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to an organic light emitting device having improved driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • the present invention provides the following organic light emitting device:
  • anode anode
  • cathode anode
  • a light emitting layer between the anode and the cathode
  • the light emitting layer may include a first compound represented by the following Chemical Formula 1; and a second compound represented by the following formula 2a or 2b,
  • L 1 To L 3 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; or C 2-60 heteroaryl containing one or more heteroatoms among substituted or unsubstituted N, O and S;
  • each R 1 is independently hydrogen or deuterium; or two adjacent ones combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, and the remainder are each independently hydrogen or deuterium;
  • each R 2 is independently hydrogen or deuterium; or two adjacent ones combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, and the remainder are each independently hydrogen or deuterium;
  • A' is a naphthalene ring fused with an adjacent ring
  • X' is O or S
  • L' 11 and L' 21 are each independently a single bond; substituted or unsubstituted C 6-60 arylene; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroarylene comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • L' 12 , L' 13 , L' 22 , and L' 23 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , and Ar' 22 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • R' is hydrogen; heavy hydrogen; halogen; cyano; substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl; substituted or unsubstituted C 1-60 alkoxy; substituted or unsubstituted C 2-60 alkenyl; substituted or unsubstituted C 2-60 alkynyl; substituted or unsubstituted C 3-60 cycloalkyl; substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; It is C 2-60 heteroaryl comprising at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • n' is an integer from 0 to 6
  • A" is a naphthalene ring fused with an adjacent ring
  • X" is O or S
  • L" 11 and L" 21 are each independently a single bond; substituted or unsubstituted C 6-60 arylene; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroarylene comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • L" 12 , L" 13 , L" 22 , and L" 23 are each independently a single bond; Or a substituted or unsubstituted C 6-60 arylene,
  • Ar" 11 , Ar" 12 , Ar" 21 , and Ar" 22 are each independently substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or substituted or unsubstituted C 2-60 heteroaryl comprising any one or more selected from the group consisting of N, O and S,
  • R′′ is hydrogen; deuterium; halogen; cyano; substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl; substituted or unsubstituted C 1-60 alkoxy; substituted or unsubstituted C 2-60 alkenyl; substituted or unsubstituted Any one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted C 2-60 alkynyl; substituted or unsubstituted C 3-60 cycloalkyl; substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; substituted or unsubstituted N, O and S C 2-60 heteroaryl comprising more than one,
  • n is an integer from 0 to 6.
  • the above-described organic light emitting device has excellent driving voltage, efficiency, and lifetime.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • Figure 2 is a substrate (1), anode (2), hole injection layer (5), hole transport layer (6), electron blocking layer (7), light emitting layer (3), hole blocking layer (8), electron injection and transport layer
  • An example of an organic light emitting device comprising (9) and a cathode (4) is shown.
  • D means deuterium
  • Ph means a phenyl group
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxyl group; carbonyl group; ester group; imid; amino group; a phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; alkyl thiooxy group; arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; arylsulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; aralkenyl group; an alkylaryl group; an alkylamine group; an aralkylamine group; heteroarylamine group; arylamine group; an arylphosphine group; Or N, O, and S atom means that it is substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocycl
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms in the carbonyl group is not particularly limited, but preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may have a structure as follows, but is not limited thereto.
  • oxygen of the ester group may be substituted with a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 25 carbon atoms. Specifically, it may have a structure as follows, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but it is preferably from 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may have a structure as follows, but is not limited thereto.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group specifically includes, but is not limited to, a dimethyl boron group, a diethyl boron group, a t-butylmethyl boron group, a diphenyl boron group, a phenyl boron group, and the like.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to an exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms in the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, n-octyl, iso-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 20. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the alkenyl group is 2 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( Naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the carbon number of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 6 carbon atoms.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 30. According to an exemplary embodiment, the carbon number of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group, such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc. can be
  • the present invention is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group including at least one of O, N, Si and S as a heterogeneous element, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably from 2 to 60 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, an acridyl group , pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyrido pyrimidinyl group, pyrido pyrazinyl group, pyrazino pyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothioph
  • the aryl group in the aralkyl group, the aralkenyl group, the alkylaryl group, and the arylamine group is the same as the examples of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the example of the above-described alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above for heteroaryl among heteroarylamines may be applied.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the above-described examples of the alkenyl group.
  • the description of the above-described aryl group may be applied, except that arylene is a divalent group.
  • the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the above-described aryl group or cycloalkyl group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • deuterated or substituted with deuterium means that at least one available hydrogen in each formula is replaced with deuterium.
  • substituted with deuterium in the definition of each chemical formula or substituent means that at least one or more of the positions where hydrogen can be bonded in the molecule will be substituted with deuterium, more specifically, at least 10% of the available hydrogen is deuterium means replaced by In one example, at least 20%, at least 30%, at least 40%, at least 50%, at least 60%, at least 70%, at least 80%, at least 90%, or 100% deuterated in each formula.
  • an organic light emitting device includes an anode; a negative electrode provided to face the positive electrode; and a light emitting layer provided between the anode and the cathode, wherein the light emitting layer includes a first compound represented by Formula 1 and a second compound represented by Formula 2 above.
  • the organic light emitting device may include two types of compounds having a specific structure as a host material in the light emitting layer at the same time, thereby improving efficiency, driving voltage, and/or lifespan characteristics in the organic light emitting device.
  • the anode and cathode used in the present invention mean electrodes used in an organic light emitting device.
  • anode material a material having a large work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold, or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene](PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead, or alloys thereof; and a multi-layered material such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include a hole injection layer between the anode and the hole transport layer to be described later, if necessary.
  • the hole injection layer is located on the anode and injects holes from the anode, and includes a hole injection material.
  • a hole injection material has the ability to transport holes, has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and prevents the movement of excitons generated in the light emitting layer to the electron injection layer or the electron injection material.
  • a compound excellent in the ability to form a thin film is preferable.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection material examples include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic material, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic material, quinacridone-based organic material, and perylene.
  • organic materials anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, and the like, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include a hole transport layer on the anode (or on the hole injection layer when there is a hole injection layer) if necessary.
  • the hole transport layer receives holes from the anode or the hole injection layer formed on the anode and transports holes to the light emitting layer, and includes a hole transport material.
  • a hole transport material a material capable of transporting holes from an anode or a hole injection layer to the light emitting layer is suitable, and a material having high hole mobility is suitable. Specific examples include, but are not limited to, an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together.
  • the organic light emitting device may include an electron blocking layer between the hole transport layer and the light emitting layer, if necessary.
  • the electron blocking layer is formed on the hole transport layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, to control hole mobility and prevent excessive movement of electrons to increase the probability of hole-electron coupling by increasing the efficiency of the organic light emitting device It means a layer that plays a role in improving
  • the electron-blocking layer includes an electron-blocking material, and an arylamine-based organic material may be used as an example of the electron-blocking material, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting diode according to the present invention includes a light emitting layer between an anode and a cathode, and the light emitting layer includes the first compound and the second compound as a host material.
  • the first compound functions as an N-type host material having an electron transport ability superior to a hole transport ability
  • the second compound functions as a P-type host material having a hole transport ability superior to an electron transport ability, so that holes in the light emitting layer
  • the ratio of to electrons can be properly maintained. Accordingly, excitons may emit light evenly throughout the light emitting layer, so that the light emitting efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting diode may be improved at the same time.
  • the first compound is represented by Formula 1 above.
  • the first compound is a compound in which a triazinyl group is connected to the N atom of the carbazole-based core by a linker L 3 , and the compound is characterized in that no separate substituent is bonded to the carbazole-based core other than hydrogen/deuterium.
  • the first compound has an excellent electron transport ability compared to a compound in which a substituent other than hydrogen/deuterium, for example, an aryl group or a heteroaryl group is substituted in the carbazole-based core, and as the electrons are efficiently transferred to the dopant material, the light emitting layer It is possible to increase the probability of electron-hole recombination in
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen or deuterium
  • R 1 combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, the remainder are each independently hydrogen or deuterium, R 2 are each independently hydrogen or deuterium;
  • each R 1 is independently hydrogen or deuterium, and adjacent two of R 2 are bonded to each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, and the remainder are each independently hydrogen or deuterium; or
  • adjacent two of R 1 combine with each other to form an unsubstituted or deuterium substituted benzene ring, the remainder are each independently hydrogen or deuterium, and adjacent two of R 2 combine with each other to unsubstituted or substituted with deuterium to form a benzene ring, and the remainder may be each independently hydrogen or deuterium.
  • the first compound may be represented by any one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-10:
  • L 1 to L 3 , Ar 1 and Ar 2 are as defined in Formula 1 above.
  • L 1 and L 2 may each independently represent a single bond, or unsubstituted or C 6-20 arylene substituted with one or more deuterium.
  • L 1 and L 2 may each independently be a single bond, phenylene, or naphthylene.
  • L 1 and L 2 may each independently be a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • a dotted line indicates a bonding position
  • L 1 and L 2 are both single bonds;
  • one of L 1 and L 2 may be a single bond, and the other may be any one selected from the group consisting of:
  • a dotted line indicates a bonding position
  • L 1 and L 2 may be the same as or different from each other.
  • L 3 is specifically a single bond; or C 6-20 arylene unsubstituted or substituted with one or more deuterium.
  • L 3 may be a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene.
  • L 3 may be a single bond, or any one selected from the group consisting of:
  • a dotted line indicates a bonding position
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently, unsubstituted or substituted with one or more deuterium C 6-20 aryl; or unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C 1-10 alkyl and C 6-20 aryl, C 2- containing a heteroatom of any one of N, O and S 20 heteroaryl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, (phenyl) naphthyl, (naphthyl) phenyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl;
  • Ar 1 and Ar 2 may each independently be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, C 1-10 alkyl, and C 6-20 aryl, more specifically Ar 1 and Ar 2 may each independently be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of deuterium, methyl, and phenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently phenyl, biphenyl, terphenyl naphthyl, (phenyl) naphthyl, (naphthyl) phenyl, phenanthrenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl , 9-phenylcarbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 may each independently be any one selected from the group consisting of:
  • X is O or S
  • the dotted line indicates the bonding position.
  • one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl, biphenyl, or naphthyl, and the other is phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, (phenyl)naphthyl, (naphthyl)phenyl, or phenane. It may be threnyl.
  • one of Ar 1 and Ar 2 is phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl, (phenyl)naphthyl, (naphthyl)phenyl, or phenanthrenyl, and the other is dibenzofuranyl , dibenzothiophenyl, 9-phenylcarbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 may each independently be dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, 9-phenylcarbazolyl, benzonaphthofuranyl, or benzonaphthothiophenyl.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other.
  • the compound represented by Formula 1 may be prepared by, for example, a preparation method as in Scheme 1 below.
  • Ar 1 , Ar 2 , L 1 to L 3 , R 1 , and R 2 are as defined in Formula 1 above, Z 1 is halogen, and preferably Z 1 is chloro or bromo.
  • Scheme 1 is an amine substitution reaction, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art. As an example, the manufacturing method may be more specific in Synthesis Examples to be described later.
  • the second compound is represented by Formula 2a or 2b.
  • the second compound is an amino group bonded to a specific position of the benzonaphthofuranyl or benzonaphthothiophenyl core.
  • the second compound can efficiently transfer holes to the dopant material compared to a compound having a core dibenzofuranyl or dibenzothiophenyl, and a compound having an amino group bonding position to the core other than that of a compound having a core dibenzofuranyl or dibenzothiophenyl, and thus the electron transport ability is reduced Together with the excellent first compound, the recombination probability of holes and electrons in the light emitting layer may be increased.
  • formula 2a is represented by any one selected from the group consisting of the following formulas 2a-1 to 2a-3,
  • Formula 2b may be represented by any one selected from the group consisting of the following Formulas 2b-1 to 2b-3:
  • L' 11 , L' 21 , L" 11 and L" 21 are each independently a single bond; or C 6-20 arylene unsubstituted or substituted with one or more deuterium.
  • L' 11 , L' 21 , L" 11 and L" 21 may each independently be a single bond or phenylene, and more specifically, L' 11 , L' 21 , L" 11 and L" 21 may each be a single bond.
  • L' 12 , L' 13 , L' 22 , L' 23 , L" 12 , L" 13 , L" 22 , and L" 23 are each independently a single bond; or C 6-20 arylene unsubstituted or substituted with one or more deuterium.
  • L' 12 , L' 13 , L' 22 , L' 23 , L" 12 , L" 13 , L" 22 , and L" 23 are each independently a single bond, phenylene, biphenyldiyl, or naphthylene.
  • L' 12 , L' 13 , L' 22 , L' 23 , L" 12 , L" 13 , L" 22 , and L" 23 are each independently a single bond, or It may be any one selected from the group consisting of:
  • a dotted line indicates a bonding position
  • L' 12 and L' 13 , and L' 22 and L' 23 may be the same or different from each other, and L" 12 and L" 13 , and L" 22 and L" 23 are the same or different from each other can do.
  • L' 12 and L' 22 , and L' 13 and L' 23 may be the same as or different from each other, and L" 12 and L" 22 , and L" 13 and L" 23 may be the same as or different from each other can do.
  • Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , Ar" 11 , Ar" 12 , Ar" 21 , and Ar" 22 are each independently substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a substituted or unsubstituted, C 2-20 heteroaryl including a heteroatom of any one of N, O and S.
  • Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , Ar" 11 , Ar” 12 , Ar" 21 , and Ar” 22 are each independently phenyl, biphenyl, terphenyl, naphthyl , (phenyl) naphthyl, (naphthyl) phenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl,
  • Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , Ar" 11 , Ar" 12 , Ar" 21 , and Ar" 22 are each independently unsubstituted, or deuterium, C 1-10 alkyl , and C 6-20 may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryl. More specifically, Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , Ar" 11 , Ar" 12 , Ar" 21 , and Ar” 22 are each independently unsubstituted, deuterium, methyl, and phenyl. It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of.
  • Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , Ar" 11 , Ar" 12 , Ar" 21 , and Ar" 22 are each independently any one selected from the group consisting of It can be one:
  • Ar' 11 and Ar' 12 , and Ar" 11 and Ar” 12 may be the same as or different from each other, and Ar' 21 and Ar' 22 , and Ar" 21 Ar” 22 may be the same as or different from each other.
  • Ar' 11 and Ar' 21 , and Ar' 12 and Ar' 22 may be the same as or different from each other, and Ar" 11 and Ar" 21 , and Ar" 12 and Ar” 22 may be the same as or different from each other.
  • -L' 12 -Ar' 11 and -L' 13 -Ar' 12 may have the same or different structures
  • -L' 22 -Ar' 21 and -L' 23 -Ar' 22 may have the same or different structures.
  • -L' 12 -Ar' 11 and -L' 22 -Ar' 21 have the same structure
  • -L' 13 -Ar' 12 and -L' 23 -Ar' 22 have the same structure can have a structure
  • -L' 12 -Ar' 11 , -L' 13 -Ar' 12 , -L' 22 -Ar' 21 and -L' 23 -Ar' 22 may all have the same structure, or may have different structures.
  • -L" 12 -Ar" 11 and -L" 13 -Ar” 12 may have the same or different structures
  • -L" 22 -Ar" 21 and -L" 23 -Ar” 22 may have the same or different structures.
  • -L" 12 -Ar" 11 and -L" 22 -Ar" 21 have the same structure
  • -L" 13 -Ar" 12 and -L" 23 -Ar” 22 have the same structure can have a structure
  • -L" 12 -Ar" 11 , -L" 13 -Ar” 12 , -L" 22 -Ar” 21 and -L" 23 -Ar” 22 may all have the same structure, or may have different structures.
  • both R′ and R′′ may be hydrogen, where m′ and m′′ are both integers of 6.
  • the second compound may be prepared by, for example, a preparation method as shown in Scheme 2 below.
  • A, X', L' 11 to L' 13 , L' 21 to L' 23 , Ar' 11 , Ar' 12 , Ar' 21 , Ar' 22 , R', and m' are As defined in Formula 2a, Z 21 and Z 22 are each independently halogen, preferably Z 21 and Z 22 are each independently chloro or bromo.
  • Scheme 2 is an amine substitution reaction, preferably performed in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • first compound and the second compound may be included in the light emitting layer in a weight ratio of 1:99 to 99:1. In this case, it is more preferable that the first compound and the second compound are included in a weight ratio of 30:70 to 70:30 in terms of maintaining an appropriate ratio of holes and electrons in the emission layer.
  • the emission layer may further include a dopant material in addition to the two types of host materials.
  • the dopant material is not particularly limited as long as it is a material used in an organic light emitting device.
  • examples include an aromatic amine derivative, a strylamine compound, a boron complex, a fluoranthene compound, and a metal complex.
  • the aromatic amine derivative is a condensed aromatic ring derivative having a substituted or unsubstituted arylamino group, and includes pyrene, anthracene, chrysene, periflanthene, and the like, having an arylamino group.
  • styrylamine compound a substituted or unsubstituted It is a compound in which at least one arylvinyl group is substituted in the arylamine, and one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • the metal complex includes an iridium complex, a platinum complex, and the like, but is not limited thereto.
  • the dopant material may include, but is not limited to, compounds having the following structures:
  • the organic light emitting device may include a hole blocking layer between the light emitting layer and an electron transport layer to be described later, if necessary.
  • the hole blocking layer is formed on the light emitting layer, preferably provided in contact with the light emitting layer, to control electron mobility and prevent excessive movement of holes to increase the hole-electron coupling probability, thereby improving the efficiency of the organic light emitting device layer that plays a role.
  • the hole blocking layer includes a hole blocking material, and examples of the hole blocking material include: azine derivatives including triazine; triazole derivatives; oxadiazole derivatives; phenanthroline derivatives; A compound into which an electron withdrawing group is introduced, such as a phosphine oxide derivative, may be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the organic light emitting device may include an electron transport layer on the light emitting layer (or on the hole blocking layer when the hole blocking layer is formed) if necessary.
  • the electron transport layer serves to transport electrons to the light emitting layer by receiving electrons from the electron injection layer formed on the cathode or the cathode.
  • the electron transport layer includes an electron transport material.
  • As the electron transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer is suitable, and a material having high electron mobility is suitable.
  • the electron transport material include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer may be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function and followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by an aluminum layer or a silver layer.
  • the organic light emitting diode according to the present invention may include an electron injection layer on the light emitting layer (or on the electron transport layer if the electron transport layer is present) if necessary.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from the electrode, has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect on the light emitting layer or the light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer. It is preferable to use a compound which prevents movement to a layer and is excellent in the ability to form a thin film.
  • the material that can be used as the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preole Nylidene methane, anthrone, and the like, derivatives thereof, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the metal complex compound examples include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-crezolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium, etc. Accordingly, the present invention is not limited thereto.
  • FIGS. 1 and 2 The structure of the organic light emitting device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device including a substrate 1 , an anode 2 , a light emitting layer 3 , and a cathode 4 .
  • the first compound and the second compound may be included in the emission layer.
  • the first compound and the second compound may be included in the emission layer.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation, a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode And, after forming each of the above-mentioned layers thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon. In addition to this method, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing the anode material on the substrate in the reverse order of the above-described configuration from the cathode material (WO 2003/012890).
  • a PVD physical vapor deposition
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method for the host and dopant.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spray method, roll coating, and the like, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom light emitting device requiring relatively high luminous efficiency.
  • Compound A-b was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene was used instead of 5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene.
  • Compound A-c was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid was used instead of (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound A-e was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid was used instead of (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound B-b was prepared in the same manner as in Preparation Example 7 except that 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene was used instead of 1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene.
  • Compound B-c was prepared in the same manner as in Preparation Example 7, except that (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid was used instead of (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.
  • Compound B-e was prepared in the same manner as in Preparation Example 7 except that (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid was used instead of (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid.
  • a glass substrate coated with indium tin oxide (ITO) to a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • ITO indium tin oxide
  • a product manufactured by Fischer Co. was used as the detergent
  • distilled water that was secondarily filtered with a filter manufactured by Millipore Co. was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water.
  • ultrasonic washing was performed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, and after drying, it was transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was transported to a vacuum evaporator.
  • the following HI-1 compound was formed as a hole injection layer to a thickness of 1150 ⁇ , but the following A-1 compound was p-doped at a concentration of 1.5%.
  • the following HT-1 compound was vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer having a thickness of 800 ⁇ .
  • the following EB-1 compound was vacuum-deposited to a thickness of 150 ⁇ on the hole transport layer to form an electron blocking layer.
  • the compound 1-1 prepared in Synthesis Example 1-1 as a first host Compound 2-4 prepared in Synthesis Example 2-4 as a second host, and the following as a dopant
  • the Dp-7 compound was vacuum-deposited at a weight ratio of 49:49:2 to form a red light emitting layer having a thickness of 400 ⁇ .
  • a hole blocking layer was formed by vacuum-depositing the following HB-1 compound to a thickness of 30 ⁇ on the light emitting layer.
  • the following ET-1 compound and the following LiQ compound were vacuum-deposited at a weight ratio of 2:1 to form an electron injection and transport layer to a thickness of 300 ⁇ .
  • a cathode was formed by sequentially depositing lithium fluoride (LiF) to a thickness of 12 ⁇ and aluminum to a thickness of 1,000 ⁇ on the electron injection and transport layer.
  • LiF lithium fluoride
  • the deposition rate of organic material was maintained at 0.4 ⁇ 0.7 ⁇ /sec
  • the deposition rate of lithium fluoride of the negative electrode was maintained at 0.3 ⁇ /sec
  • the deposition rate of aluminum was maintained at 2 ⁇ /sec
  • the vacuum degree during deposition was 2 ⁇ 10 -
  • An organic light-emitting device was manufactured by maintaining 7 to 5 ⁇ 10 -6 torr.
  • Example 1 except for using the first host (compounds B-1 to B-3) and the second host shown in Table 7 below instead of the first and second hosts in the organic light emitting device of Example 1 An organic light emitting device was manufactured in the same manner as described above.
  • Example 1 except for using the first host and the second host (compounds C-1 to C-3) shown in Table 8 below instead of the first and second hosts in the organic light emitting device of Example 1 An organic light emitting device was manufactured in the same manner as described above.
  • the lifetime T95 means the time it takes for the luminance to decrease to 95% from the initial luminance (6,000 nits).
  • the organic light emitting device of the embodiment in which a red light emitting layer is formed by co-depositing the first compound of Formula 1 and the second compound of Formula 2 according to the present invention comprises compounds B-1 to B-3 and the second compound of the present invention
  • the driving voltage is reduced, and the efficiency and lifespan characteristics are improved.
  • the organic light-emitting device of the above example exhibited significantly improved lifespan characteristics while maintaining high efficiency compared to the comparative example. This is because, by using the combination of the first compound of Formula 1 and the second compound of Formula 2, the balance of electrons and holes in the light emitting layer is stably achieved, and thus electrons and holes are combined to form excitons evenly throughout the light emitting layer. to be.
  • the driving voltage, luminous efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting device can be improved, Considering that the luminous efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting device have a trade-off relationship with each other in general, it can be seen that the organic light emitting device of the embodiment exhibits significantly improved device characteristics compared to the device of the comparative example.
  • Substrate 2 Anode

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2020년 6월 26일자 한국 특허 출원 제10-2020-0078700호 및 2021년 6월 28일자 한국 특허 출원 제10-2021-0083735호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다:
양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물; 및 하기 화학식 2a 또는 2b로 표시되는 제2 화합물을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
L1 내지 L3는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여, 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이고,
R2는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여, 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이고,
[화학식 2a]
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000002
상기 화학식 2a에서,
A'는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
X'는 O 또는 S이며,
L'11 및 L'21은 각각 독립적으로 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
L'12, L'13, L'22, 및 L'23은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,
Ar'11, Ar'12, Ar'21, 및 Ar'22는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R'은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
m'은 0 내지 6의 정수이며,
[화학식 2b]
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000003
상기 화학식 2b에서,
A"는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
X"는 O 또는 S이며,
L"11 및 L"21은 각각 독립적으로 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,
Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R"은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
m"은 0 내지 6의 정수이다.
상술한 유기 발광 소자는, 구동 전압, 효율 및 수명이 우수하다.
도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는, 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000004
, 또는
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000005
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미하고, D는 중수소를 의미하고, Ph는 페닐기를 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조를 갖는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기와 같은 구조를 갖는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조를 갖는 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000008
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 디메틸붕소기, 디에틸붕소기, t-부틸메틸붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, n-옥틸, iso-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000009
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜일기, 디벤조티오펜일기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서 있어서, 용어 "중수소화된 또는 중수소로 치환된"의 의미는 각 화학식에서 적어도 하나의 이용가능한 수소가 중수소로 치환된 것을 의미한다. 구체적으로, 각 화학식 또는 치환기의 정의에서 중수로 치환된다는 것은, 분자 내 수소가 결합될 수 있는 위치 중 적어도 하나 이상이 중수소로 치환될 것을 의미하고, 보다 구체적으로, 이용가능한 수소의 적어도 10%가 중수소에 의해 치환된 것을 의미한다. 일례로, 각 화학식에서 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화된다.
한편, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자는, 양극; 상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 발광층에 특정 구조를 갖는 2종의 화합물을 호스트 물질로 동시에 포함하여, 유기 발광 소자에서 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
이하, 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
본 발명에서 사용되는 양극 및 음극은, 유기 발광 소자에서 사용되는 전극을 의미한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 양극과 후술하는 정공수송층 사이에 정공주입층을 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 상기 양극 상에 위치하여, 양극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질을 포함한다. 이러한 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 특히, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 적합하다.
상기 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 상기 양극 상에(또는 정공주입층이 존재하는 경우 정공주입층 상에) 정공수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층은 양극 또는 양극 상에 형성된 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질을 포함한다. 상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 정공수송층과 발광층 사이에 전자저지층을 포함할 수 있다.
상기 전자저지층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자저지층은 전자저지물질을 포함하고, 이러한 전자저지물질의 예로 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
발광층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극과 음극 사이에 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물을 호스트 물질로 포함한다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 전자 수송 능력이 정공 수송 능력보다 우수한 N형 호스트 물질로 기능하고, 상기 제2 화합물은 정공 수송 능력이 전자 수송 능력보다 우수한 P형 호스트 물질로 기능하여, 발광층 내 정공과 전자의 비율을 적절하게 유지시킬 수 있다. 이에 따라, 엑시톤(exciton)이 발광층 전체에서 고르게 발광하여 유기 발광 소자의 발광 효율과 수명 특성이 동시에 향상될 수 있다.
이하, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물을 순차적으로 설명한다.
(제1 화합물)
상기 제1 화합물은 상기 화학식 1로 표시된다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 카바졸계 코어의 N 원자에 트리아지닐기가 링커 L3에 의해 연결된 화합물로, 상기 화합물은 카바졸계 코어에 수소/중수소 외에는 별도의 치환기가 결합되지 않는 것을 특징으로 한다. 특히, 상기 제1 화합물은 카바졸계 코어에 수소/중수소 외 치환기, 예를 들어 아릴기 또는 헤테로아릴기가 치환된 화합물에 비하여, 전자 수송 능력이 우수하여, 도펀트 물질로 전자를 효율적으로 전달함에 따라 발광층에서의 전자-정공 재결합 확률을 높일 수 있다.
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나;
R1 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나;
R1은 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이거나; 또는
R1 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소이고, R2 중 인접한 두 개가 서로 결합하여 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소, 또는 중수소일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000010
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000011
상기 화학식 1-1 내지 1-10에서,
L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
또, 상기 화학식 1에서, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌일 수 있다.
보다 더 구체적으로, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000012
상기 각 화학식에서 점선은 결합 위치를 나타낸다.
예를 들어, L1 및 L2는 모두 단일 결합이거나; 또는 L1 및 L2 중 하나는 단일 결합이고, 다른 하나는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000013
상기 각 화학식에서 점선은 결합 위치를 나타낸다.
또, 상기 L1 및 L2는 서로 동일하거나, 또는 서로 상이할 수 있다.
또, 상기 화학식 1에서, L3는 구체적으로 단일 결합; 또는 비치환되거나 또는 하나 이상의 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 L3는 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌일 수 있다.
보다 더 구체적으로는, 상기 L3는 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000014
상기 각 화학식에서 점선은 결합 위치를 나타낸다.
또한, 상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 하나 이상의 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된, N, O 및 S 중 어느 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
구체적으로, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 페난쓰레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이고,
여기서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 보다 구체적으로는 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, 메틸, 및 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 페난쓰레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9-페닐카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
보다 더 구체적으로는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000015
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000016
상기 각 화학식에서,
X는 O 또는 S이고,
점선은 결합 위치를 나타낸다.
예를 들어, Ar1 및 Ar2 중 하나는 페닐, 비페닐, 또는 나프틸이고, 다른 하나는 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 또는 페난쓰레닐일 수 있다.
또 다른 일 례로, Ar1 및 Ar2 중 하나는 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 또는 페난쓰레닐이고, 다른 하나는, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9-페닐카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
또 다른 일례로, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 9-페닐카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐일 수 있다.
또 상기, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000017
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000018
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000019
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000020
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000021
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000022
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000023
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000024
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000025
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000026
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000027
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000028
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000029
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000030
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000031
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000032
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000033
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000034
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000035
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000036
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000037
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000038
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000039
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000040
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000041
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000042
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000043
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000044
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000045
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000046
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000047
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000048
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000049
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000050
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000051
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000052
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000053
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000054
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000055
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000056
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000057
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000058
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000059
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000060
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000061
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000062
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000063
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000064
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000065
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000066
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000067
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000068
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000069
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000070
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000071
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000072
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000073
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000074
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000075
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000076
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000077
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000078
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000079
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000080
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000081
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000082
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000083
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000084
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000085
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000086
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000087
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000088
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000089
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000090
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000091
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000092
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000093
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000094
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000095
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000096
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000097
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000098
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000099
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000100
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000101
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000102
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000103
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000104
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000105
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000106
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000107
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000108
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000109
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000110
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000111
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000112
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000113
한편, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000114
상기 반응식 1에서, Ar1, Ar2, L1 내지 L3, R1, 및 R2는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, Z1은 할로겐이고, 바람직하게는 Z1은 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 1은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 일례로, 상기 제조 방법은 후술할 합성예에서 보다 구체화될 수 있다.
(제2 화합물)
상기 제2 화합물은 상기 화학식 2a 또는 2b로 표시된다. 구체적으로 상기 제2화합물은 벤조나프토퓨라닐 또는 벤조나프토티오페닐 코어의 특정 위치에 아미노기가 결합된 것이다. 상기 제2 화합물은 코어가 디벤조퓨라닐 또는 디벤조티오페닐인 화합물, 및 코어에 대한 아미노기의 결합 위치가 다른 화합물에 비하여, 도펀트 물질로 정공을 효율적으로 전달할 수 있고, 이에 따라 전자 수송 능력이 우수한 상기 제1 화합물과 함께 발광층 내에서의 정공과 전자의 재결합 확률을 높일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 2a는 하기 화학식 2a-1 내지 2a-3으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되고,
상기 화학식 2b는 하기 화학식 2b-1 내지 2b-3으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000115
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000116
상기 화학식 2a-1 내지 2a-3, 및 화학식 2b-1 내지 2b-3에서,
X', L'11 내지 L'13, L'21 내지 L'23, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, R', m', X", L"11 내지 L"13, L"21 내지 L"23, Ar"11, Ar"12, Ar"21, Ar"22, R" 및 m"은 상기 화학식 2a 및 2b에서 정의한 바와 같다.
또, L'11, L'21, L"11 및 L"21은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 비치환되거나 또는 하나 이상의 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
보다 구체적으로, L'11, L'21, L"11 및 L"21은 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 페닐렌일 수 있으며, 보다 더 구체적으로 L'11, L'21, L"11 및 L"21은 각각 단일결합일 수 있다.
또 L'12, L'13, L'22, L'23, L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 비치환되거나 또는 하나 이상의 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
보다 구체적으로, L'12, L'13, L'22, L'23, L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌일 수 있다.
보다 더 구체적으로는, 상기 L'12, L'13, L'22, L'23, L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000117
.
상기 각 화학식에서 점선은 결합 위치를 나타낸다.
이때, L'12와 L'13, 및 L'22와 L'23은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 또, L"12과 L"13, 및 L"22와 L"23은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, L'12와 L'22, 및 L'13와 L'23은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 또, L"12와 L"22, 및 L"13와 L"23은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 치환되거나 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환되거나 또는 비치환된, N, O 및 S 중 어느 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
보다 구체적으로, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐일 수 있으며,
여기서, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬, 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. 보다 구체적으로 Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 비치환되거나, 중수소, 메틸, 및 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000118
상기 각 화학식에서, 점선은 결합 위치를 나타낸다.
이때, Ar'11 과 Ar'12, 및 Ar"11 과 Ar"12는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있고, 또, Ar'21과 Ar'22, 및 Ar"21 과 Ar"22는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또, Ar'11과 Ar'21, 및 Ar'12와 Ar'22는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있고, Ar"11과 Ar"21, 및 Ar"12와 Ar"22는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
일례로, 상기 화학식 2a에서, -L'12-Ar'11 과 -L'13-Ar'12 은 서로 동일하거나, 상이한 구조를 가질 수 있고, 또, -L'22-Ar'21 과 -L'23-Ar'22는 서로 동일하거나, 상이한 구조를 가질 수 있다.
또 상기 화학식 2a에서, -L'12-Ar'11 과 -L'22-Ar'21가 서로 동일한 구조를 갖고, -L'13-Ar'12과 -L'23-Ar'22가 서로 동일한 구조를 가질 수 있다. 또, -L'12-Ar'11, -L'13-Ar'12, -L'22-Ar'21 및 -L'23-Ar'22가 모두 동일한 구조를 갖거나, 또는 각각 다른 구조를 가질 수 있다.
또 다른 일례로, 상기 화학식 2b에서, -L"12-Ar"11 과 -L"13-Ar"12 은 서로 동일하거나, 상이한 구조를 가질 수 있고, 또, -L"22-Ar"21 과 -L"23-Ar"22는 서로 동일하거나, 상이한 구조를 가질 수 있다.
또 상기 화학식 2b에서, -L"12-Ar"11 과 -L"22-Ar"21가 서로 동일한 구조를 갖고, -L"13-Ar"12과 -L"23-Ar"22가 서로 동일한 구조를 가질 수 있다. 또, -L"12-Ar"11, -L"13-Ar"12, -L"22-Ar"21 및 -L"23-Ar"22가 모두 동일한 구조를 갖거나, 또는 각각 다른 구조를 가질 수 있다.
또한, R' 및 R"은 모두 수소일 수 있으며, 이때, m' 및 m"은 모두 6의 정수이다.
상기 제2화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000119
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000120
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000121
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000122
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000123
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000124
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000125
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000126
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000127
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000128
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000129
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000130
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000131
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000132
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000133
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000134
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000135
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000136
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000137
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000138
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000139
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000140
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000141
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000142
.
한편, 상기 제2화합물은 일례로 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000143
상기 반응식 2에서, A, X', L'11 내지 L'13, L'21 내지 L'23, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, R', 및 m'은 상기 화학식 2a에서 정의한 바와 같으며, Z21 및 Z22는 각각 독립적으로 할로겐이고, 바람직하게는 Z21 및 Z22는 각각 독립적으로 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 2은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다.
한편, 상기 반응식 2에서는 2단계 아민 치환 반응을 통해 제2 화합물을 제조하였으나, 모핵에 결합되는 아미노기의 구조가 동일할 경우에는 1단계의 아민 치환 반응으로도 제2 화합물을 제조할 수 있다. 상기 제조 방법은 후술할 합성예에서 보다 구체화될 수 있다.
또한, 상기 발광층 내에 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물은 1:99 내지 99:1의 중량비로 포함될 수 있다. 이때, 발광층 내 정공과 전자의 비율을 적절하게 유지시킨다는 측면에서 30:70 내지 70:30의 중량비로 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물이 포함되는 것이 보다 바람직하다.
한편, 상기 발광층은 상기 2종의 호스트 물질 외에 도펀트 물질을 더 포함할 수 있다.
상기 도펀트 물질로는 유기 발광 소자에 사용되는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
보다 구체적으로 상기 도펀트 재료로는 하기 구조의 화합물들을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000144
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000145
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000146
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000147
.
정공저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 발광층과 후술하는 전자수송층 사이에 정공저지층을 포함할 수 있다. 상기 정공저지층은 발광층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류 유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에(또는 정공저지층이 형성된 경우 정공저지층 상에) 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 역할을 한다. 상기 전자수송층은 전자 수송 물질을 포함하고, 이러한 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 전자 수송 물질의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 상기 발광층 상에(또는 전자주송층이 존재하는 경우 전자수송층 상에) 전자주입층을 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전자주입층으로 사용될 수 있는 물질의 구체적인 예로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에, 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에, 한정되는 것은 아니다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1 및 도 2에 예시하였다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자 주입 및 수송층(9), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들을 제시한다. 다만, 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
화합물 A-a의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000148
질소 분위기에서 (1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid (10g, 53.2mmol)와 5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene (17.8g, 53.2mmol)를 THF 200ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.1g, 159.6mmol)를 물 66ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식A-a_P-1를 14.3g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 351)
질소 분위기에서 화학식A-a_P-1 (10g, 28.4mmol)와 potassium carbonate(11.8g, 85.3mmol)를 DMAc 200ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 9시간 반응 후 상온으로 식히고 유기용매를 감압 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a를 6.8g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 331)
제조예 2
화합물 A-b의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000149
5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene 대신 1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화합물 A-b를 제조하였다.
제조예 3
화합물 A-c의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000150
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화합물 A-c를 제조하였다.
제조예 4
화합물 A-d의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000151
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하고, 5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene 대신 1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화합물 A-d를 제조하였다.
제조예 5
화합물 A-e의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000152
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화합물 A-e를 제조하였다.
제조예 6
화합물 A-f의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000153
(1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하고, 5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene 대신 1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 같은 방법으로 화합물 A-f를 제조하였다.
제조예 7
화합물 B-a의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000154
질소 분위기에서 (1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid (10g, 45.9mmol)와 1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene (16g, 50.4mmol)를 THF 200ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19g, 137.6mmol)를 물 57ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 12시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 B-a_P-2를 12.1g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 363)
질소 분위기에서 화학식 B-a_P-2 (10g, 27.5mmol)와 Hydrogen Peroxide (1g, 30.2mmol)를 아세트산 200ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 3시간 후 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화학식 B-a_P-1를 7.4g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 379)
질소 분위기에서 화학식 B-a_P-1 (10g, 26.3mmol)를 H2SO4 200ml에 넣고 교반했다. 2 시간 후 반응이 종료되면 반응물을 물에 부어서 결정을 떨어트리고 여과했다. 여과한 고체를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-a를 7.1g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 347)
제조예 8
화합물 B-b의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000155
1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 7와 같은 방법으로 화합물 B-b를 제조하였다.
제조예 9
화합물 B-c의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000156
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 7와 같은 방법으로 화합물 B-c를 제조하였다
제조예 10
화합물 B-d의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000157
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid를 사용하고, 1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 7와 같은 방법으로 화합물 B-d를 제조하였다.
제조예 11
화합물 B-e의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000158
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용한 것을 제외하고는 제조예 7와 같은 방법으로 화합물 B-e를 제조하였다.
제조예 12
화합물 B-f의 제조
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000159
(1-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronic acid 대신 (2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronic acid를 사용하고, 1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene 대신 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene를 사용한 것을 제외하고는 제조예 7와 같은 방법으로 화합물 B-f를 제조하였다.
합성예 1-1
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000160
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub1 (25.6g, 62.8mmol) 및 Potassium Phosphate (K3PO4)(38.1g, 179.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고, 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (Pd(t-Bu3P)2)(0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1을 17.7g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 539).
합성예 1-2
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000161
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub2 (25.6g, 62.8mmol) 및 Potassium Phosphate (38.1g, 179.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-2를 19g 수득하였다 (수율 59%, MS: [M+H]+= 539).
합성예 1-3
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000162
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub3 (27.2g, 62.8mmol) 및 Potassium Phosphate (38.1g, 179.4mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-3을 18.5g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 564).
합성예 1-4
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000163
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub4 (30.4g, 62.8mmol) 및 Potassium Phosphate (38.1g, 179.4mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-4를 20.9g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 615).
합성예 1-5
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000164
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub5 (29.5g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (NaOtBu)(7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-5를 23.3g 수득하였다 (수율 65%, MS: [M+H]+= 601).
합성예 1-6
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000165
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub6 (29.5g, 62.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-6을 20.5g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 601).
합성예 1-7
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000166
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub7 (27.2g, 62.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-7을 19.2g 얻었다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 565).
합성예 1-8
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000167
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub8 (32.7g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-8을 26.4g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 651).
합성예 1-9
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000168
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub9 (30.4g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-9를 24.6g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 615).
합성예 1-10
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000169
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub10 (30.4g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-10을 23.5g 수득하였다 (수율 64%, MS: [M+H]+= 615).
합성예 1-11
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000170
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub11 (27.2g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-11을 17.5g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 565).
합성예 1-12
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000171
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub12 (27.9g, 62.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-12를 18.2g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 575).
합성예 1-13
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000172
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub13 (29.5g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-13을 19.4g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 601).
합성예 1-14
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000173
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub14 (35.1g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-14를 28.4g 수득하였다 (수율 69%, MS: [M+H]+= 690).
합성예 1-15
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000174
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub15 (31g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-15를 26.1g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 625).
합성예 1-16
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000175
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub16 (31.4g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-16을 22.2g 수득하였다 (수율 59%, MS: [M+H]+= 631).
합성예 1-17
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000176
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub17 (26.4g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)를 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-17을 18.1g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 551).
합성예 1-18
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000177
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub18 (32g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-18을 24.5g 수득하였다 (수율 64%, MS: [M+H]+= 641).
합성예 1-19
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000178
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub19 (31.1g, 62.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-19을 25.1g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 627).
합성예 1-20
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000179
질소 분위기에서 9H-carbazole (10g, 59.8mmol), sub20 (33g, 62.8mmol) 및 sodium tert-butoxide (7.5g, 77.7mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6g, 1.2mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-20을 20g 수득하였다 (수율 51%, MS: [M+H]+= 657).
합성예 1-21
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000180
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub21 (18.1g, 48.3mmol), Potassium Phosphate (29.3g, 138.1mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-21을 14.3g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 555).
합성예 1-22
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000181
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub7 (21g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-22를 14.7g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 615).
합성예 1-23
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000182
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub22 (26.9g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-23을 22g 수득하였다 (수율 65%, MS: [M+H]+= 737).
합성예 1-24
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000183
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub23 (16.6g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-24를 12.1g 수득하였다 (수율 50%, MS: [M+H]+= 525).
합성예 1-25
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000184
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub24 (16.6g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-25를 12.5g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 525).
합성예 1-26
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000185
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub25 (25.1g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-26을 20.3g 수득하였다 (수율 63%, MS: [M+H]+= 701).
합성예 1-27
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000186
질소 분위기에서 7H-benzo[c]carbazole (10g, 46mmol), sub26 (25.4g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-27를 18.2g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 707).
합성예 1-28
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000187
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub27 (17.8g, 48.3mmol) 및 Potassium Phosphate (29.3g, 138.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-28을 16.9g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 549).
합성예 1-29
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000188
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub28 (20.3g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-29를 19.3g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 601).
합성예 1-30
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000189
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub29 (21.7g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-30을 17.7g 수득하였다 (수율 61%, MS: [M+H]+= 631).
합성예 1-31
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000190
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub30 (24.6g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-31을 20g 수득하였다 (수율 63%, MS: [M+H]+= 690).
합성예 1-32
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000191
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub31 (25.1g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-32를 21.3g 수득하였다 (수율 66%, MS: [M+H]+= 701).
합성예 1-33
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000192
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub32 (19g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-33을 14g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 575).
합성예 1-34
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000193
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub33 (22.7g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-34를 15.3g 수득하였다 (수율 51%, MS: [M+H]+= 651).
합성예 1-35
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000194
질소 분위기에서 5H-benzo[b]carbazole (10g, 46mmol), sub17 (20.3g, 48.3mmol) 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-35를 18.2g 수득하였다 (수율 66%, MS: [M+H]+= 601).
합성예 1-36
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000195
질소 분위기에서 11H-benzo[a]carbazole (10g, 46mmol), sub34 (22.7g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-36을 15g 수득하였다 (수율 50%, MS: [M+H]+= 651).
합성예 1-37
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000196
질소 분위기에서 11H-benzo[a]carbazole (10g, 46mmol), sub35 (21.7g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-37을 20.3g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 631).
합성예 1-38
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000197
질소 분위기에서 11H-benzo[a]carbazole (10g, 46mmol), sub36 (27.1g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-38을 20.4g 수득하였다 (수율 60%, MS: [M+H]+= 741).
합성예 1-39
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000198
질소 분위기에서 11H-benzo[a]carbazole (10g, 46mmol), sub37 (25.4g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-39를 17.9g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 707).
합성예 1-40
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000199
질소 분위기에서 11H-benzo[a]carbazole (10g, 46mmol), sub38 (24.6g, 48.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (5.7g, 59.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-40을 15.9g 수득하였다 (수율 50%, MS: [M+H]+= 691).
합성예 1-41
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000200
질소 분위기에서 7H-dibenzo[b,g]carbazole (10g, 37.4mmol), sub39 (14.7g, 39.3mmol), Potassium Phosphate (23.8g, 112.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-41을 11.5g 수득하였다 (수율 51%, MS: [M+H]+= 605).
합성예 1-42
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000201
질소 분위기에서 7H-dibenzo[b,g]carbazole (10g, 37.4mmol), sub40 (19g, 39.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (4.7g, 48.6mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-42를 13.9g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 715).
합성예 1-43
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000202
질소 분위기에서 6H-dibenzo[b,h]carbazole (10g, 37.4mmol), sub41 (14.1g, 39.3mmol), Potassium Phosphate (23.8g, 112.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-43을 13.6g 수득하였다 (수율 62%, MS: [M+H]+= 589).
합성예 1-44
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000203
질소 분위기에서 6H-dibenzo[b,h]carbazole (10g, 37.4mmol), sub42 (19.6g, 39.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (4.7g, 48.6mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입하였다. 2시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-44를 19.1g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 731).
합성예 1-45
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000204
질소 분위기에서 13H-dibenzo[a,h]carbazole (10g, 37.4mmol), sub43 (16g, 39.3mmol), Potassium Phosphate (23.8g, 112.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-45를 14.1g 수득하였다 (수율 59%, MS: [M+H]+= 639).
합성예 1-46
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000205
질소 분위기에서 13H-dibenzo[a,h]carbazole (10g, 37.4mmol), sub44 (17.7g, 39.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (4.7g, 48.6mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-46을 13.7g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 681).
합성예 1-47
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000206
질소 분위기에서 7H-dibenzo[c,g]carbazole (10g, 37.4mmol), sub45 (14.1g, 39.3mmol), Potassium Phosphate (23.8g, 112.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.7mmol)을 투입했다. 3시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-47을 12.1g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 589).
합성예 2-1
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000207
질소 분위기에서 화합물A-a (10g, 30.2mmol), amine1 (8.7g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a-1을 8.6g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 526).
질소 분위기에서 화합물A-a-1 (10g, 19mmol), amine2 (3.3g, 19.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.4g, 24.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-1을 7g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 659).
합성예 2-2
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000208
질소 분위기에서 화합물A-a (10g, 30.2mmol), amine3 (9.4g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a-2를 9.7g 수득하였다 (수율 59%, MS: [M+H]+= 546).
질소 분위기에서 화합물 A-a-2 (10g, 18.3mmol), amine4 (4.1g, 18.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.3g, 23.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-2를 7.6g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 729).
합성예 2-3
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000209
질소 분위기에서 화합물A-a (10g, 30.2mmol), amine5 (9.4g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a-3을 9.2g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 546).
질소 분위기에서 화합물A-a-3 (10g, 18.3mmol), amine3 (5.5g, 18.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.3g, 23.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3을 10g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 805).
합성예 2-4
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000210
질소 분위기에서 화합물A-a (10g, 30.2mmol), amine6 (10.2g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a-4를 9.6g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 572).
질소 분위기에서 화합물A-a-4 (10g, 17.5mmol), amine2 (3g, 17.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.2g, 22.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-4를 8.2g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 705).
합성예 2-5
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000211
질소 분위기에서 화합물A-a (10g, 30.2mmol), amine7 (11.6g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-a-5를 10.2g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 616).
질소 분위기에서 화합물A-a-5 (10g, 16.2mmol), amine2 (2.8g, 16.6mmol), 및 sodium tert-butoxide (2g, 21.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-5를 8.1g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 749).
합성예 2-6
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000212
질소 분위기에서 화합물A-b (10g, 30.2mmol), amine8 (9.4g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-b-1을 9g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 546).
질소 분위기에서 화합물A-b-1 (10g, 18.3mmol), amine9 (4.6g, 18.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.3g, 23.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-6을 8.1g 수득하였다 (수율 59%, MS: [M+H]+= 755).
합성예 2-7
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000213
질소 분위기에서 화합물A-b (10g, 30.2mmol), amine9 (15.5g, 63.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.2g, 75.4mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-7을 11.3g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 705).
합성예 2-8
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000214
질소 분위기에서 화합물A-c (10g, 30.2mmol), amine10 (16.4g, 63.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.2g, 75.4mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-8을 12.1g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 733).
합성예 2-9
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000215
질소 분위기에서 화합물A-c (10g, 30.2mmol), amine2 (5.4g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-c-1를 6.4g 수득하였다 (수율 51%, MS: [M+H]+= 420).
질소 분위기에서 화합물A-c-1 (10g, 23.8mmol), amine11 (8.5g, 24.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (3g, 31mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-9를 9.4g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 733).
합성예 2-10
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000216
질소 분위기에서 화합물A-d (10g, 30.2mmol), amine4 (6.9g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-d-1를 7.4g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 470).
질소 분위기에서 화합물A-d-1 (10g, 21.3mmol), amine12 (6.4g, 21.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.7g, 27.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-10을 10.8g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 729).
합성예 2-11
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000217
질소 분위기에서 화합물A-d (10g, 30.2mmol), amine9 (7.8g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-d-2를 7.9g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 496).
질소 분위기에서 화합물A-d-2 (10g, 20.2mmol), amine13 (5.3g, 20.6mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.5g, 26.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-11을 9.7g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 719).
합성예 2-12
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000218
질소 분위기에서 화합물A-d (10g, 30.2mmol), amine9 (15.5g, 63.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.2g, 75.4mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-12를 11.9g 수득하였다 (수율 56%, MS: [M+H]+= 705).
합성예 2-13
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000219
질소 분위기에서 화합물A-e (10g, 30.2mmol), amine14 (10.2g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-e-1을 9.8g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 572).
질소 분위기에서 화합물A-e-1 (10g, 17.5mmol), amine9 (4.4g, 17.8mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.2g, 22.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-13을 7.1g 수득하였다 (수율 52%, MS: [M+H]+= 781).
합성예 2-14
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000220
질소 분위기에서 화합물A-f (10g, 30.2mmol), amine2 (10.7g, 63.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (7.2g, 75.4mmol)을 Xylene 300 ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.5g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-14를 11.3g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 553).
합성예 2-15
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000221
질소 분위기에서 화합물A-f (10g, 30.2mmol), amine4 (6.9g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-f-1을 8.8g 수득하였다 (수율 62%, MS: [M+H]+= 470).
질소 분위기에서 화합물A-f-1 (10g, 21.3mmol), amine15 (6.4g, 21.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.7g, 27.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-15를 10.4g 수득하였다 (수율 67%, MS: [M+H]+= 729).
합성예 2-16
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000222
질소 분위기에서 화합물A-f (10g, 30.2mmol), amine2 (5.4g, 31.7mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.8g, 39.2mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 A-f-2을 6.8g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 420).
질소 분위기에서 화합물A-f-2 (10g, 23.8mmol), amine16 (8.5g, 24.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (3g, 31mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-16을 12.2g 수득하였다 (수율 70%, MS: [M+H]+= 735).
합성예 2-17
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000223
질소 분위기에서 화합물B-a (10g, 28.8mmol), amine2 (10.2g, 60.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (6.9g, 71.9mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-17을 9.5g 수득하였다 (수율 58%, MS: [M+H]+= 569).
합성예 2-18
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000224
질소 분위기에서 화합물B-a (10g, 28.8mmol), amine17 (7.4g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-a-1을 9g 수득하였다 (수율 61%, MS: [M+H]+= 512).
질소 분위기에서 화합물B-a-1 (10g, 19.5mmol), amine9 (4.9g, 19.9mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.4g, 25.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-18을 7.5g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 721).
합성예 2-19
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000225
질소 분위기에서 화합물B-a (10g, 28.8mmol), amine18 (14.8g, 60.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (6.9g, 71.9mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-19을 13.3g 수득하였다 (수율 64%, MS: [M+H]+= 721).
합성예 2-20
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000226
질소 분위기에서 화합물B-a (10g, 28.8mmol), amine8 (8.9g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-a-2을 10.3g 수득하였다 (수율 64%, MS: [M+H]+= 562)
질소 분위기에서 화합물B-a-2 (10g, 17.8mmol), amine9 (4.5g, 18.1mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.2g, 23.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-20을 6.9g 수득하였다 (수율 50%, MS: [M+H]+= 771).
합성예 2-21
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000227
질소 분위기에서 화합물B-b (10g, 28.8mmol), amine19 (10.1g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-b-1을 9.2g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 602).
질소 분위기에서 화합물B-b-1 (10g, 16.6mmol), amine2 (2.9g, 16.9mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.1g, 21.6mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-21을 8g 수득하였다 (수율 66%, MS: [M+H]+= 735).
합성예 2-22
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000228
질소 분위기에서 화합물B-b (10g, 28.8mmol), amine15 (8.9g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-b-2를 10.7g 수득하였다 (수율 66%, MS: [M+H]+= 562).
질소 분위기에서 화합물B-b-2 (10g, 17.8mmol), amine20 (5.4g, 18.1mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.2g, 23.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-22를 8.9g 수득하였다 (수율 61%, MS: [M+H]+= 821).
합성예 2-23
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000229
질소 분위기에서 화합물B-c (10g, 28.8mmol), amine9 (7.4g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-c-1을 10g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 512).
질소 분위기에서 화합물B-c-1 (10g, 19.5mmol), amine10 (5.2g, 19.9mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.4g, 25.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-23을 9.3g 수득하였다 (수율 65%, MS: [M+H]+= 735).
합성예 2-24
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000230
질소 분위기에서 화합물B-c (10g, 28.8mmol), amine17 (14.8g, 60.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (6.9g, 71.9mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-24를 12.6g 수득하였다 (수율 61%, MS: [M+H]+= 721)
합성예 2-25
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000231
질소 분위기에서 화합물B-c (10g, 28.8mmol), amine20 (8.9g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-c-2을 9.2g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 562).
질소 분위기에서 화합물B-c-2 (10g, 17.8mmol), amine4 (4g, 18.1mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.2g, 23.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-25를 7.5g 수득하였다 (수율 57%, MS: [M+H]+= 745).
합성예 2-26
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000232
질소 분위기에서 화합물B-d (10g, 28.8mmol), amine21 (15.7g, 60.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (6.9g, 71.9mmol)을 Xylene 300ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.4g, 0.9mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-26을 11.6g 수득하였다 (수율 54%, MS: [M+H]+= 749).
합성예 2-27
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000233
질소 분위기에서 화합물B-d (10g, 28.8mmol), amine6 (9.7g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-d-1을 10.5g 수득하였다 (수율 62%, MS: [M+H]+= 588).
질소 분위기에서 화합물B-d-1 (10g, 17mmol), amine2 (2.9g, 17.3mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.1g, 22.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-27을 7.1g 수득하였다 (수율 58%, MS: [M+H]+= 721).
합성예 2-28
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000234
질소 분위기에서 화합물B-e (10g, 28.8mmol), amine2 (5.1g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-e-1을 6.9g 수득하였다 (수율 55%, MS: [M+H]+= 436).
질소 분위기에서 화합물B-e-1 (10g, 22.9mmol), amine22 (6.4g, 23.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.9g, 29.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-28을 10.5g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 675).
합성예 2-29
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000235
질소 분위기에서 화합물B-e (10g, 28.8mmol), amine23 (10.6g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-e-2 11.3g 수득하였다 (수율 64%, MS: [M+H]+= 616)
질소 분위기에서 화합물B-e-2 (10g, 16.2mmol), amine2 (2.8g, 16.6mmol), 및 sodium tert-butoxide (2g, 21.1mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-29 8.3g 수득하였다 (수율 68%, MS: [M+H]+= 749)
합성예 2-30
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000236
질소 분위기에서 화합물B-e (10g, 28.8mmol), amine4 (6.6g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-e-3을 7.4g 수득하였다 (수율 53%, MS: [M+H]+= 486).
질소 분위기에서 화합물B-e-3 (10g, 20.6mmol), amine5 (6.2g, 21mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.6g, 26.7mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-30을 10.6g 수득하였다 (수율 69%, MS: [M+H]+= 745).
합성예 2-31
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000237
질소 분위기에서 화합물B-f (10g, 28.8mmol), amine2 (5.1g, 30.2mmol), 및 sodium tert-butoxide (3.6g, 37.4mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 B-n-1을 8.6g 수득하였다 (수율 69%, MS: [M+H]+= 436)
질소 분위기에서 화합물B-f-1 (10g, 22.9mmol), amine24 (6.9g, 23.4mmol), 및 sodium tert-butoxide (2.9g, 29.8mmol)을 Xylene 200ml에 넣고 교반 및 환류했다. 결과의 혼합물에 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.1g, 0.2mmol)을 투입하였다. 5시간 후 반응이 종결되면, 결과의 반응물을 상온으로 식히고 감압하여 용매를 제거했다. 결과의 수득물을 다시 클로로포름에 완전히 녹이고, 물로 2회 세척한 후에, 유기층을 분리하고, 무수황산마그네슘으로 처리한 후 여과하고, 여액을 감압 증류했다. 결과로 수득한 농축물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-31을 8.1g 수득하였다 (수율 51%, MS: [M+H]+= 695).
실시예 1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척했다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용했다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행했다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착하여 막 두께 800Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 150Å으로 하기 EB-1 화합물을 진공 증착하여 전자저지층을 형성했다. 이어서, 상기 전자저지층 위에, 제1호스트로서 상기 합성예 1-1에서 제조한 화합물 1-1과, 제2호스트로서 상기 합성예 2-4에서 제조한 화합물 2-4, 그리고 도판트로서 하기 Dp-7 화합물을 49:49:2의 중량비로 진공 증착하여 400Å 두께의 적색 발광층을 형성했다. 상기 발광층 위에 막 두께 30Å으로 하기 HB-1 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성했다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 ET-1 화합물과 하기 LiQ 화합물을 2:1의 중량비로 진공 증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성했다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성했다.
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000238
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작했다.
실시예 2 내지 실시예 205
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제1 및 제2 호스트 대신에 하기 표 1 내지 표 6에 기재된 제1 및 제2 호스트 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 1 내지 비교예 30
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제1 및 제2 호스트 대신에 하기 표 7에 기재된 제1 호스트(화합물 B-1 내지 B-3)와 제2 호스트를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
비교예 31 내지 비교예 63
실시예 1의 유기 발광 소자에서 제1 및 제2 호스트 대신에 하기 표 8에 기재된 제1 호스트와 제2 호스트(화합물 C-1 내지 C-3)를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조했다.
한편, 상기 비교예에서 사용한 화합물 B-1 내지 B-3, 및 화합물 C-1 내지 C-3은 하기와 같다:
Figure PCTKR2021008113-appb-img-000239
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 구동 전압 및 효율을 각각 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 8에 나타내었다(15mA/cm2 기준). 또 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(6,000 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 1 화합물1-1 화합물2-4 3.55 22.34 223 적색
실시예 2 화합물1-1 화합물2-8 3.65 20.16 193 적색
실시예 3 화합물1-1 화합물2-13 3.61 20.91 194 적색
실시예 4 화합물1-1 화합물2-22 3.57 19.86 186 적색
실시예 5 화합물1-1 화합물2-27 3.59 22.90 201 적색
실시예 6 화합물1-2 화합물2-5 3.62 22.85 195 적색
실시예 7 화합물1-2 화합물2-9 3.64 21.56 211 적색
실시예 8 화합물1-2 화합물2-16 3.59 21.78 186 적색
실시예 9 화합물1-2 화합물2-23 3.58 22.22 215 적색
실시예 10 화합물1-2 화합물2-28 3.59 19.87 228 적색
실시예 11 화합물1-3 화합물2-6 3.55 17.02 192 적색
실시예 12 화합물1-3 화합물2-10 3.65 17.48 197 적색
실시예 13 화합물1-3 화합물2-17 3.61 18.01 176 적색
실시예 14 화합물1-3 화합물2-25 3.57 18.48 202 적색
실시예 15 화합물1-3 화합물2-30 3.59 17.22 171 적색
실시예 16 화합물1-4 화합물2-7 3.62 17.61 181 적색
실시예 17 화합물1-4 화합물2-12 3.64 17.89 174 적색
실시예 18 화합물1-4 화합물2-20 3.59 17.52 207 적색
실시예 19 화합물1-4 화합물2-26 3.58 17.75 192 적색
실시예 20 화합물1-4 화합물2-31 3.59 17.64 187 적색
실시예 21 화합물1-5 화합물2-4 3.53 22.34 151 적색
실시예 22 화합물1-5 화합물2-8 3.65 20.16 155 적색
실시예 23 화합물1-5 화합물2-13 3.61 20.91 163 적색
실시예 24 화합물1-5 화합물2-22 3.57 19.86 177 적색
실시예 25 화합물1-5 화합물2-27 3.59 22.90 156 적색
실시예 26 화합물1-6 화합물2-5 3.62 22.85 158 적색
실시예 27 화합물1-6 화합물2-9 3.64 21.56 166 적색
실시예 28 화합물1-6 화합물2-16 3.59 21.78 156 적색
실시예 29 화합물1-6 화합물2-23 3.58 22.22 155 적색
실시예 30 화합물1-6 화합물2-28 3.59 19.87 162 적색
실시예 31 화합물1-7 화합물2-6 3.65 17.32 265 적색
실시예 32 화합물1-7 화합물2-10 3.67 17.78 297 적색
실시예 33 화합물1-7 화합물2-17 3.68 18.00 260 적색
실시예 34 화합물1-7 화합물2-25 3.64 18.13 284 적색
실시예 35 화합물1-7 화합물2-30 3.67 18.34 269 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 36 화합물1-8 화합물2-7 3.64 17.41 271 적색
실시예 37 화합물1-8 화합물2-12 3.61 17.54 285 적색
실시예 38 화합물1-8 화합물2-20 3.66 18.40 297 적색
실시예 39 화합물1-8 화합물2-26 3.65 17.45 265 적색
실시예 40 화합물1-8 화합물2-31 3.62 17.40 275 적색
실시예 41 화합물1-9 화합물2-4 3.60 19.86 195 적색
실시예 42 화합물1-9 화합물2-8 3.59 19.54 230 적색
실시예 43 화합물1-9 화합물2-13 3.56 20.85 196 적색
실시예 44 화합물1-9 화합물2-22 3.59 21.52 186 적색
실시예 45 화합물1-9 화합물2-27 3.57 21.32 222 적색
실시예 46 화합물1-10 화합물2-5 3.65 22.60 209 적색
실시예 47 화합물1-10 화합물2-9 3.59 22.68 193 적색
실시예 48 화합물1-10 화합물2-16 3.65 20.37 222 적색
실시예 49 화합물1-10 화합물2-23 3.55 20.64 227 적색
실시예 50 화합물1-10 화합물2-28 3.61 21.78 203 적색
실시예 51 화합물1-11 화합물2-6 3.61 18.08 173 적색
실시예 52 화합물1-11 화합물2-10 3.62 17.13 153 적색
실시예 53 화합물1-11 화합물2-17 3.69 18.44 154 적색
실시예 54 화합물1-11 화합물2-25 3.64 17.19 172 적색
실시예 55 화합물1-11 화합물2-30 3.66 17.34 158 적색
실시예 56 화합물1-12 화합물2-7 3.63 17.72 180 적색
실시예 57 화합물1-12 화합물2-12 3.68 17.16 156 적색
실시예 58 화합물1-12 화합물2-20 3.66 17.30 167 적색
실시예 59 화합물1-12 화합물2-26 3.67 17.64 160 적색
실시예 60 화합물1-12 화합물2-31 3.68 17.24 163 적색
실시예 61 화합물1-13 화합물2-4 3.60 18.08 186 적색
실시예 62 화합물1-13 화합물2-8 3.59 17.13 174 적색
실시예 63 화합물1-13 화합물2-13 3.56 18.44 203 적색
실시예 64 화합물1-13 화합물2-22 3.59 17.19 210 적색
실시예 65 화합물1-13 화합물2-27 3.57 17.34 183 적색
실시예 66 화합물1-14 화합물2-5 3.65 17.72 174 적색
실시예 67 화합물1-14 화합물2-9 3.59 17.16 188 적색
실시예 68 화합물1-14 화합물2-16 3.65 17.30 188 적색
실시예 69 화합물1-14 화합물2-23 3.55 17.64 203 적색
실시예 70 화합물1-14 화합물2-28 3.61 17.24 207 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 71 화합물1-15 화합물2-6 3.61 17.67 283 적색
실시예 72 화합물1-15 화합물2-10 3.62 18.27 286 적색
실시예 73 화합물1-15 화합물2-17 3.69 17.45 265 적색
실시예 74 화합물1-15 화합물2-25 3.64 18.29 291 적색
실시예 75 화합물1-15 화합물2-30 3.66 17.22 283 적색
실시예 76 화합물1-16 화합물2-7 3.63 18.16 264 적색
실시예 77 화합물1-16 화합물2-12 3.68 18.46 277 적색
실시예 78 화합물1-16 화합물2-20 3.66 17.00 264 적색
실시예 79 화합물1-16 화합물2-26 3.67 17.91 288 적색
실시예 80 화합물1-16 화합물2-31 3.68 17.54 269 적색
실시예 81 화합물1-17 화합물2-4 3.52 21.53 160 적색
실시예 82 화합물1-17 화합물2-8 3.57 21.68 166 적색
실시예 83 화합물1-17 화합물2-13 3.61 22.06 178 적색
실시예 84 화합물1-17 화합물2-22 3.56 22.11 161 적색
실시예 85 화합물1-17 화합물2-27 3.62 21.00 169 적색
실시예 86 화합물1-18 화합물2-5 3.61 21.67 172 적색
실시예 87 화합물1-18 화합물2-9 3.65 21.80 176 적색
실시예 88 화합물1-18 화합물2-16 3.63 21.02 167 적색
실시예 89 화합물1-18 화합물2-23 3.64 20.53 151 적색
실시예 90 화합물1-18 화합물2-28 3.65 21.83 159 적색
실시예 91 화합물1-19 화합물2-6 3.60 17.12 186 적색
실시예 92 화합물1-19 화합물2-10 3.57 17.48 187 적색
실시예 93 화합물1-19 화합물2-17 3.61 18.36 179 적색
실시예 94 화합물1-19 화합물2-25 3.56 17.87 205 적색
실시예 95 화합물1-19 화합물2-30 3.62 17.23 183 적색
실시예 96 화합물1-20 화합물2-7 3.61 17.70 194 적색
실시예 97 화합물1-20 화합물2-12 3.65 17.76 201 적색
실시예 98 화합물1-20 화합물2-20 3.63 18.28 175 적색
실시예 99 화합물1-20 화합물2-26 3.64 17.74 178 적색
실시예 100 화합물1-20 화합물2-31 3.65 18.30 184 적색
실시예 101 화합물1-21 화합물2-4 3.61 17.63 273 적색
실시예 102 화합물1-21 화합물2-8 3.67 18.44 293 적색
실시예 103 화합물1-21 화합물2-13 3.60 17.46 269 적색
실시예 104 화합물1-21 화합물2-22 3.66 17.84 293 적색
실시예 105 화합물1-21 화합물2-27 3.65 17.67 274 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 106 화합물1-23 화합물2-5 3.67 17.08 261 적색
실시예 107 화합물1-23 화합물2-9 3.66 17.84 268 적색
실시예 108 화합물1-23 화합물2-16 3.67 17.04 298 적색
실시예 109 화합물1-23 화합물2-23 3.69 18.34 270 적색
실시예 110 화합물1-23 화합물2-28 3.67 17.82 283 적색
실시예 111 화합물1-25 화합물2-6 3.60 21.53 198 적색
실시예 112 화합물1-25 화합물2-10 3.57 21.68 187 적색
실시예 113 화합물1-25 화합물2-17 3.61 22.06 209 적색
실시예 114 화합물1-25 화합물2-25 3.56 22.11 222 적색
실시예 115 화합물1-25 화합물2-30 3.62 21.00 206 적색
실시예 116 화합물1-26 화합물2-7 3.61 21.67 195 적색
실시예 117 화합물1-26 화합물2-12 3.65 21.80 230 적색
실시예 118 화합물1-26 화합물2-20 3.63 21.02 228 적색
실시예 119 화합물1-26 화합물2-26 3.64 20.53 217 적색
실시예 120 화합물1-26 화합물2-31 3.65 21.83 230 적색
실시예 121 화합물1-27 화합물2-4 3.61 17.12 160 적색
실시예 122 화합물1-27 화합물2-8 3.67 17.48 166 적색
실시예 123 화합물1-27 화합물2-13 3.60 18.36 178 적색
실시예 124 화합물1-27 화합물2-22 3.66 17.87 161 적색
실시예 125 화합물1-27 화합물2-27 3.65 17.23 169 적색
실시예 126 화합물1-28 화합물2-5 3.67 17.70 172 적색
실시예 127 화합물1-28 화합물2-9 3.66 17.76 176 적색
실시예 128 화합물1-28 화합물2-16 3.67 18.28 167 적색
실시예 129 화합물1-28 화합물2-23 3.69 17.74 151 적색
실시예 130 화합물1-28 화합물2-28 3.67 18.30 159 적색
실시예 131 화합물1-32 화합물2-6 3.79 18.35 218 적색
실시예 132 화합물1-32 화합물2-10 3.77 18.54 221 적색
실시예 133 화합물1-32 화합물2-17 3.71 19.39 210 적색
실시예 134 화합물1-32 화합물2-25 3.79 19.06 210 적색
실시예 135 화합물1-32 화합물2-30 3.78 18.98 206 적색
실시예 136 화합물1-33 화합물2-7 3.79 18.27 209 적색
실시예 137 화합물1-33 화합물2-12 3.74 18.37 207 적색
실시예 138 화합물1-33 화합물2-20 3.78 18.52 219 적색
실시예 139 화합물1-33 화합물2-26 3.77 19.48 201 적색
실시예 140 화합물1-33 화합물2-31 3.77 18.01 196 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 141 화합물1-34 화합물2-4 3.55 19.66 192 적색
실시예 142 화합물1-34 화합물2-8 3.57 20.38 212 적색
실시예 143 화합물1-34 화합물2-13 3.65 21.72 209 적색
실시예 144 화합물1-34 화합물2-22 3.55 21.39 213 적색
실시예 145 화합물1-34 화합물2-27 3.64 22.95 199 적색
실시예 146 화합물1-35 화합물2-5 3.58 22.97 207 적색
실시예 147 화합물1-35 화합물2-9 3.64 20.61 211 적색
실시예 148 화합물1-35 화합물2-16 3.61 22.64 222 적색
실시예 149 화합물1-35 화합물2-23 3.56 22.63 199 적색
실시예 150 화합물1-35 화합물2-28 3.58 20.48 230 적색
실시예 151 화합물1-36 화합물2-6 3.64 17.36 200 적색
실시예 152 화합물1-36 화합물2-10 3.56 17.85 180 적색
실시예 153 화합물1-36 화합물2-17 3.60 17.42 177 적색
실시예 154 화합물1-36 화합물2-25 3.58 17.50 191 적색
실시예 155 화합물1-36 화합물2-30 3.61 17.03 197 적색
실시예 156 화합물1-37 화합물2-7 3.57 17.51 177 적색
실시예 157 화합물1-37 화합물2-12 3.65 18.21 180 적색
실시예 158 화합물1-37 화합물2-20 3.63 17.61 172 적색
실시예 159 화합물1-37 화합물2-26 3.63 18.08 188 적색
실시예 160 화합물1-37 화합물2-31 3.62 17.63 182 적색
실시예 161 화합물1-38 화합물2-4 3.64 20.40 213 적색
실시예 162 화합물1-38 화합물2-8 3.56 22.73 217 적색
실시예 163 화합물1-38 화합물2-13 3.60 21.81 221 적색
실시예 164 화합물1-38 화합물2-22 3.58 21.19 226 적색
실시예 165 화합물1-38 화합물2-27 3.61 21.00 221 적색
실시예 166 화합물1-39 화합물2-5 3.57 22.18 220 적색
실시예 167 화합물1-39 화합물2-9 3.65 20.32 222 적색
실시예 168 화합물1-39 화합물2-16 3.63 22.73 203 적색
실시예 169 화합물1-39 화합물2-23 3.63 20.32 194 적색
실시예 170 화합물1-39 화합물2-28 3.62 20.65 202 적색
실시예 171 화합물1-41 화합물2-6 3.59 20.28 210 적색
실시예 172 화합물1-41 화합물2-10 3.60 22.25 208 적색
실시예 173 화합물1-41 화합물2-17 3.58 20.11 204 적색
실시예 174 화합물1-41 화합물2-25 3.57 22.20 192 적색
실시예 175 화합물1-41 화합물2-30 3.61 22.70 209 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
실시예 176 화합물1-42 화합물2-7 3.64 22.47 220 적색
실시예 177 화합물1-42 화합물2-12 3.58 20.29 196 적색
실시예 178 화합물1-42 화합물2-20 3.65 22.31 192 적색
실시예 179 화합물1-42 화합물2-26 3.59 20.00 222 적색
실시예 180 화합물1-42 화합물2-31 3.61 21.66 204 적색
실시예 181 화합물1-43 화합물2-4 3.59 17.87 196 적색
실시예 182 화합물1-43 화합물2-8 3.60 17.53 192 적색
실시예 183 화합물1-43 화합물2-13 3.58 18.11 182 적색
실시예 184 화합물1-43 화합물2-22 3.57 18.21 199 적색
실시예 185 화합물1-43 화합물2-27 3.61 17.87 170 적색
실시예 186 화합물1-44 화합물2-5 3.64 17.16 203 적색
실시예 187 화합물1-44 화합물2-9 3.58 17.87 207 적색
실시예 188 화합물1-44 화합물2-16 3.65 18.32 201 적색
실시예 189 화합물1-44 화합물2-23 3.59 17.50 187 적색
실시예 190 화합물1-44 화합물2-28 3.61 17.92 200 적색
실시예 191 화합물1-45 화합물2-6 3.74 18.14 198 적색
실시예 192 화합물1-45 화합물2-10 3.71 18.31 188 적색
실시예 193 화합물1-45 화합물2-17 3.78 19.03 226 적색
실시예 194 화합물1-45 화합물2-25 3.79 19.06 220 적색
실시예 195 화합물1-45 화합물2-30 3.76 18.95 194 적색
실시예 196 화합물1-46 화합물2-7 3.77 18.68 228 적색
실시예 197 화합물1-46 화합물2-12 3.74 19.40 222 적색
실시예 198 화합물1-46 화합물2-20 3.76 18.80 186 적색
실시예 199 화합물1-46 화합물2-26 3.75 18.93 186 적색
실시예 200 화합물1-46 화합물2-31 3.79 18.87 226 적색
실시예 201 화합물1-47 화합물2-4 3.64 20.33 201 적색
실시예 202 화합물1-47 화합물2-8 3.55 20.40 206 적색
실시예 203 화합물1-47 화합물2-13 3.55 20.45 195 적색
실시예 204 화합물1-47 화합물2-22 3.60 22.49 201 적색
실시예 205 화합물1-47 화합물2-27 3.62 19.98 214 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
비교예 1 화합물B-1 화합물2-4 4.16 14.95 129 적색
비교예 2 화합물B-1 화합물2-8 4.15 14.22 119 적색
비교예 3 화합물B-1 화합물2-13 4.09 14.85 118 적색
비교예 4 화합물B-1 화합물2-22 4.08 14.68 125 적색
비교예 5 화합물B-1 화합물2-27 4.13 14.72 101 적색
비교예 6 화합물B-1 화합물2-5 4.06 14.43 127 적색
비교예 7 화합물B-1 화합물2-9 4.01 14.54 115 적색
비교예 8 화합물B-1 화합물2-16 4.11 14.17 110 적색
비교예 9 화합물B-1 화합물2-23 4.06 14.63 113 적색
비교예 10 화합물B-1 화합물2-28 4.02 14.83 102 적색
비교예 11 화합물B-2 화합물2-6 4.27 14.95 116 적색
비교예 12 화합물B-2 화합물2-10 4.26 14.22 123 적색
비교예 13 화합물B-2 화합물2-17 4.31 14.85 123 적색
비교예 14 화합물B-2 화합물2-25 4.22 14.68 135 적색
비교예 15 화합물B-2 화합물2-30 4.24 14.72 134 적색
비교예 16 화합물B-2 화합물2-7 4.29 14.43 129 적색
비교예 17 화합물B-2 화합물2-12 4.31 14.54 109 적색
비교예 18 화합물B-2 화합물2-20 4.29 14.17 122 적색
비교예 19 화합물B-2 화합물2-26 4.30 14.63 117 적색
비교예 20 화합물B-2 화합물2-31 4.33 14.83 124 적색
비교예 21 화합물B-3 화합물2-4 4.20 14.49 108 적색
비교예 22 화합물B-3 화합물2-8 4.12 14.34 107 적색
비교예 23 화합물B-3 화합물2-13 4.01 14.54 119 적색
비교예 24 화합물B-3 화합물2-22 4.15 14.72 119 적색
비교예 25 화합물B-3 화합물2-27 4.14 14.79 127 적색
비교예 26 화합물B-3 화합물2-5 4.03 14.81 113 적색
비교예 27 화합물B-3 화합물2-9 4.09 14.56 125 적색
비교예 28 화합물B-3 화합물2-16 4.09 14.87 110 적색
비교예 29 화합물B-3 화합물2-23 4.09 14.32 103 적색
비교예 30 화합물B-3 화합물2-28 4.03 14.46 115 적색
제1호스트 제2호스트 구동
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
T95(hr)		 발광색
비교예 31 화합물1-1 화합물C-1 4.34 14.45 135 적색
비교예 32 화합물1-4 화합물C-1 4.23 14.94 111 적색
비교예 33 화합물1-7 화합물C-1 4.26 14.24 119 적색
비교예 34 화합물1-13 화합물C-1 4.28 14.01 114 적색
비교예 35 화합물1-19 화합물C-1 4.34 14.96 108 적색
비교예 36 화합물1-23 화합물C-1 4.22 14.94 108 적색
비교예 37 화합물1-28 화합물C-1 4.29 14.59 113 적색
비교예 38 화합물1-32 화합물C-1 4.20 14.11 112 적색
비교예 39 화합물1-38 화합물C-1 4.22 14.96 130 적색
비교예 40 화합물1-41 화합물C-1 4.28 14.00 111 적색
비교예 41 화합물1-44 화합물C-1 4.30 15.16 91 적색
비교예 42 화합물1-2 화합물C-2 4.44 10.49 93 적색
비교예 43 화합물1-5 화합물C-2 4.46 9.97 80 적색
비교예 44 화합물1-8 화합물C-2 4.34 10.01 111 적색
비교예 45 화합물1-15 화합물C-2 4.31 10.00 81 적색
비교예 46 화합물1-20 화합물C-2 4.33 11.36 69 적색
비교예 47 화합물1-25 화합물C-2 4.49 10.64 73 적색
비교예 48 화합물1-30 화합물C-2 4.39 9.57 114 적색
비교예 49 화합물1-35 화합물C-2 4.34 12.94 91 적색
비교예 50 화합물1-39 화합물C-2 4.43 12.97 66 적색
비교예 51 화합물1-42 화합물C-2 4.44 11.72 81 적색
비교예 52 화합물1-45 화합물C-2 4.26 15.81 114 적색
비교예 53 화합물1-3 화합물C-3 4.16 14.00 128 적색
비교예 54 화합물1-6 화합물C-3 4.06 14.90 112 적색
비교예 55 화합물1-9 화합물C-3 4.07 14.13 121 적색
비교예 56 화합물1-17 화합물C-3 4.08 14.64 110 적색
비교예 57 화합물1-22 화합물C-3 4.11 14.29 120 적색
비교예 58 화합물1-26 화합물C-3 4.14 14.74 108 적색
비교예 59 화합물1-31 화합물C-3 4.14 14.87 111 적색
비교예 60 화합물1-36 화합물C-3 4.03 14.09 119 적색
비교예 61 화합물1-40 화합물C-3 4.14 14.64 107 적색
비교예 62 화합물1-43 화합물C-3 4.10 14.11 124 적색
비교예 63 화합물1-47 화합물C-3 4.26 15.80 122 적색
본 발명에 따른 화학식 1의 제1 화합물과 화학식 2의 제2 화합물을 공증착하여 적색 발광층을 형성한 실시예의 유기 발광 소자는, 화합물 B-1 내지 B-3과, 본 발명의 제2 화합물을 공증착하여 적색 발광층을 형성한 비교예 1 내지 30의 유기 발광소자, 그리고 화합물 C-1 내지 C-3과 본 발명의 제1 화합물을 공증착하여 적색 발광층을 형성한 비교예 31 내지 63의 유기 발광 소자와 비교하여, 구동 전압은 감소하고, 효율 및 수명 특성은 향상되었다.
이로부터 화학식 1의 제1 화합물과 화학식 2의 제2 화합물을 호스트로서 조합 사용에 의해, 적색 발광층 내 호스트에서 적색 도판트로의 에너지 전달이 잘 이뤄졌음을 알 수 있다. 또한, 상기 실시예의 유기 발광 소자는 비교예와 비교하여 높은 효율을 유지하면서도 크게 개선된 수명 특성을 나타내었다. 이는, 화학식 1의 제1화합물과 화학식 2의 제2화합물의 조합 사용으로, 발광층 내 전자와 정공의 균형이 안정적으로 이루어지고, 이에 따라 전자와 정공이 결합하여 발광층 전체에서 고르게 엑시톤을 형성하였기 때문이다.
결론적으로 본 발명의 화학식 1의 제1화합물과 화학식 2의 제2화합물을 적색 발광층의 호스트로서 조합 사용하였을 때 유기 발광 소자의 구동전압, 발광 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다는 것을 확인할 수 있으며, 이는 일반적으로 유기 발광 소자의 발광 효율 및 수명 특성은 서로 트레이드-오프(Trade-off) 관계를 갖는 점을 고려할 때, 실시예의 유기 발광 소자는 비교예 소자 대비 현저히 향상된 소자 특성을 나타낸다고 볼 수 있다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자저지층 8: 정공저지층
9: 전자 주입 및 수송층

Claims (14)

  1. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물; 및 하기 화학식 2a 또는 2b로 표시되는 제2 화합물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000240
    상기 화학식 1에서,
    L1 내지 L3는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R1은 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여, 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이고,
    R2는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이거나; 또는 인접한 두 개가 서로 결합하여, 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 벤젠 고리를 형성하고, 나머지는 각각 독립적으로 수소 또는 중수소이고,
    [화학식 2a]
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000241
    상기 화학식 2a에서,
    A'는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
    X'는 O 또는 S이며,
    L'11 및 L'21은 각각 독립적으로 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    L'12, L'13, L'22, 및 L'23은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,
    Ar'11, Ar'12, Ar'21, 및 Ar'22는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R'은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    m'은 0 내지 6의 정수이며,
    [화학식 2b]
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000242
    상기 화학식 2b에서,
    A"는 인접한 고리와 융합된 나프탈렌 고리이고,
    X"는 O 또는 S이며,
    L"11 및 L"21은 각각 독립적으로 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이며,
    Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R"은 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    m"은 0 내지 6의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-10 중 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000243
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000244
    상기 1-1 내지 1-10에서,
    L1 내지 L3, Ar1 및 Ar2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    L3는 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 페난쓰레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 카바졸일, 벤조나프토퓨라닐, 또는 벤조나프토티오페닐이고,
    여기서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  6. 제5항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000245
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000246
    상기 각 화학식에서,
    X는 O 또는 S이고,
    점선은 결합 위치를 나타낸다.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000247
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000248
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000249
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000250
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000251
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000252
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000253
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000254
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000255
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000256
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000257
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000258
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000259
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000260
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000261
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000262
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000263
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000264
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000265
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000266
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000267
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000268
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000269
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000270
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000271
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000272
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000273
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000274
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000275
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000276
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000277
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000278
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000279
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000280
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000281
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000282
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000283
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000284
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000285
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000286
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000287
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000288
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000289
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000290
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000291
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000292
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000293
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000294
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000295
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000296
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000297
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000298
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000299
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000300
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000301
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000302
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000303
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000304
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000305
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000306
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000307
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000308
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000309
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000310
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000311
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000312
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000313
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000314
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000315
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000316
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000317
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000318
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000319
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000320
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000321
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000322
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000323
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000324
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000325
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000326
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000327
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000328
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000329
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000330
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000331
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000332
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000333
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000334
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000335
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000336
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000337
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000338
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000339
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000340
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000341
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000342
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000343
    .
  8. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2a는 하기 화학식 2a-1 내지 2a-3으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되고,
    상기 화학식 2b는 하기 화학식 2b-1 내지 2b-3으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000344
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000345
    상기 화학식 2a-1 내지 2a-3, 및 화학식 2b-1 내지 2b-3에서,
    X', L'11 내지 L'13, L'21 내지 L'23, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, R', m', X", L"11 내지 L"13, L"21 내지 L"23, Ar"11, Ar"12, Ar"21, Ar"22, R" 및 m"은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  9. 제1항에 있어서,
    L'11, L'21, L"11 및 L"21은 각각 단일 결합 또는 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    L'12, L'13, L'22, L'23, L"12, L"13, L"22, 및 L"23은 각각 독립적으로 단일 결합, 페닐렌, 비페닐디일, 또는 나프틸렌인,
    유기 발광 소자.
  11. 제1항에 있어서,
    Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐, 터페닐, 나프틸, (페닐)나프틸, (나프틸)페닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
    여기서, Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  12. 제1항에 있어서,
    Ar'11, Ar'12, Ar'21, Ar'22, Ar"11, Ar"12, Ar"21, 및 Ar"22는 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000346
    상기 각 화학식에서,
    점선은 결합 위치를 나타낸다.
  13. 제1항에 있어서,
    R' 및 R"은 모두 수소인,
    유기 발광 소자.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000347
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000348
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000349
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000350
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000351
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000352
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000353
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000354
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000355
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000356
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000357
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000358
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000359
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000360
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000361
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000362
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000363
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000364
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000365
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000366
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000367
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000368
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000369
    Figure PCTKR2021008113-appb-img-000370
    .
PCT/KR2021/008113 2020-06-26 2021-06-28 유기 발광 소자 WO2021261977A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202180022161.9A CN115298843A (zh) 2020-06-26 2021-06-28 有机发光器件

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0078700 2020-06-26
KR20200078700 2020-06-26
KR1020210083735A KR102636115B1 (ko) 2020-06-26 2021-06-28 유기 발광 소자
KR10-2021-0083735 2021-06-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021261977A1 true WO2021261977A1 (ko) 2021-12-30

Family

ID=79281561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2021/008113 WO2021261977A1 (ko) 2020-06-26 2021-06-28 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2021261977A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200165234A1 (en) * 2017-11-17 2020-05-28 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light-emitting device comprising same
EP4289836A4 (en) * 2021-08-02 2024-06-05 Lg Chemical Ltd NOVEL COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE THEREOF

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015142040A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Electron buffering material and organic electroluminescent device
KR20160127429A (ko) * 2015-04-27 2016-11-04 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20180032711A (ko) * 2016-09-22 2018-04-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108623545A (zh) * 2017-03-21 2018-10-09 北京绿人科技有限责任公司 一种有机化合物及其应用和一种有机电致发光器件
KR20190135707A (ko) * 2018-05-29 2019-12-09 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200018229A (ko) * 2018-08-09 2020-02-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015142040A1 (en) * 2014-03-17 2015-09-24 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Electron buffering material and organic electroluminescent device
KR20160127429A (ko) * 2015-04-27 2016-11-04 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20180032711A (ko) * 2016-09-22 2018-04-02 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN108623545A (zh) * 2017-03-21 2018-10-09 北京绿人科技有限责任公司 一种有机化合物及其应用和一种有机电致发光器件
KR20190135707A (ko) * 2018-05-29 2019-12-09 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20200018229A (ko) * 2018-08-09 2020-02-19 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20200165234A1 (en) * 2017-11-17 2020-05-28 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light-emitting device comprising same
US11667626B2 (en) * 2017-11-17 2023-06-06 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light-emitting device comprising same
EP4289836A4 (en) * 2021-08-02 2024-06-05 Lg Chemical Ltd NOVEL COMPOUND AND ORGANIC LIGHT-EMITTING DEVICE THEREOF

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021182893A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021096228A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021210911A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021221475A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022086168A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022039520A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020159334A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021261977A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021230714A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022086296A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022231389A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022211498A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022086171A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021261962A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021230715A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022019536A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021210910A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022019535A1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2020189984A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020263000A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2023085881A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021261907A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022086297A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022231319A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023090836A1 (ko) 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21828264

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21828264

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1