WO2021070741A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

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WO2021070741A1
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resin
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健太 今里
常守　秀幸
山中　克浩
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帝人株式会社
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    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition containing a polycarbonate resin, an acrylic resin and a carbodiimide.
  • methacrylic resin polycarbonate resin (hereinafter sometimes referred to as PC) and the like are known as transparent resins, and electric / electronic parts, optical parts, automobile parts, mechanical parts in the form of molded products, films, sheets and the like. It is used in a wide range of fields such as.
  • Methacrylic acid resins such as polymethylmethacrylate (hereinafter sometimes referred to as PMMA) have high transparency and hard surface hardness (pencil hardness H to 3H), and are often used as optical materials for lenses and optical fibers. ..
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • pencil hardness H to 3H hard surface hardness
  • the glass transition temperature is as low as about 100 ° C. and the heat resistance is inferior, the use in the field of having heat resistance is limited. Further, there is a problem that the impact resistance is low.
  • Polycarbonate resin made of bisphenol A is widely used for vehicle applications and building materials because it has excellent heat resistance, impact resistance, flame retardancy, and transparency.
  • these applications those used outdoors are required to have high weather resistance, but in general, the weather resistance of polycarbonate resin is not superior to that of other transparent materials such as acrylic resin, and it becomes yellow due to outdoor exposure. Weirdness and devitrification occur.
  • the surface is very soft (pencil hardness 4B to 2B), and there is a problem that it is easily scratched.
  • Patent Document 1 shows that the mixture of PC and PMMA is opaque and the physical characteristics of both polymers are not expressed.
  • Patent Document 2 a resin composition with an acrylic resin using polycarbonate having a special structure has been reported so far (Patent Document 2), and both excellent characteristics of PC and PMMA have been achieved. ing.
  • Patent Document 2 a resin composition with an acrylic resin using polycarbonate having a special structure has been reported so far (Patent Document 2), and both excellent characteristics of PC and PMMA have been achieved. ing.
  • Patent Document 2 it has been found that the resin composition described in Patent Document 2 has remarkable deterioration of the resin in a moist heat environment and a dry heat environment. Therefore, in the composition of polycarbonate and acrylic resin, a composition having good moisture resistance and dry heat resistance while achieving both properties of each resin has not been reported so far.
  • An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent properties of transparency, heat resistance, impact resistance, weather resistance, surface hardness, moisture heat resistance and dry heat resistance.
  • the present inventors have made a composition of a polycarbonate resin and an acrylic resin containing carbodiimide to have transparency, heat resistance, impact resistance, weather resistance, surface hardness, moisture heat resistance and dry heat resistance. It has been clarified that the resin composition has excellent properties, and the present invention has been completed.
  • the subject of the invention is achieved by the following.
  • a resin composition containing (A) a polycarbonate resin, (B) an acrylic resin, and (C) a carbodiimide.
  • W represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms
  • R 1 has a branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituent. It represents a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 10.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 is a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a branched or linear alkyl group or substituent having 1 to 20 carbon atoms.
  • Represent. 4.
  • the present invention is a resin composition having excellent transparency, heat resistance, impact resistance, weather resistance, surface hardness, moisture heat resistance and dry heat resistance by containing carbodiimide in a composition of a polycarbonate resin and an acrylic resin. It became possible to provide. Therefore, the industrial effect it produces is exceptional.
  • the structure of the polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a carbonate bond.
  • the repeating unit is a polycarbonate resin containing a unit (a-1) represented by the following formula (1) and / or a unit (a-2) represented by the following formula (2). Is preferable.
  • W represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a cycloalkylene group having 6 to 20 carbon atoms
  • R 1 has a branched or linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituent. It represents a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and m represents an integer of 0 to 10.
  • the unit (a-1) represented by the above formula (1) is derived from a diol having a spiro ring structure.
  • diol compound having such a spiro ring structure include 3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane and 3,9-bis (2-hydroxy-).
  • 1,1-Diolethyl) -2,4,8,10-Tetraoxaspiro (5.5) undecane 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-diethylethyl) -2,4,8, 10-Tetraoxaspiro (5.5) undecane, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dipropylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane, etc.
  • An alicyclic diol compound can be mentioned.
  • the polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention preferably contains 5 to 85 mol% of the unit (a-1) represented by the above formula (1) in the total repeating unit of 10 to 80. It is more preferably contained in mol%, further preferably contained in an amount of 15 to 75 mol%, and particularly preferably contained in an amount of 20 to 70 mol%.
  • the unit (a-1) is within the above range, the resin composition does not become cloudy due to phase separation during extrusion or molding in the resin composition with the acrylic resin, and crystallizes during the polymerization of the polycarbonate resin. It is preferable because the polymerization is easy without the above.
  • the unit (a-2) represented by the above formula (2) is derived from an aliphatic diol having an ether group.
  • Examples of the unit (a-2) include units (a-2-1), (a-2-2) and (a-2-3) represented by the following formulas having a stereoisomeric relationship. ..
  • sugar-derived ether diols which are also obtained from natural biomass, and are one of the so-called renewable resources.
  • the repeating units (a-2-1), (a-2-2) and (a-2-3) are called isosorbide, isomannide and isoidide, respectively.
  • Isosorbide is obtained by hydrogenating D-glucose obtained from starch and then dehydrating it.
  • Other ether diols can be obtained by the same reaction except for the starting material.
  • isosorbide isomannide, and isoidide
  • the repeating unit derived from isosorbide (1,4; 3,6-dianhydro-D-sorbitol) is particularly preferable because it is easy to manufacture and has excellent heat resistance.
  • the repeating unit (a-2) preferably contains 15 to 95 mol%, more preferably 20 to 90 mol%, further preferably 30 to 85 mol%, and 40 to 80 mol% in all the repeating units. Is particularly preferred. When the unit (a-2) is within the above range, the balance between impact resistance, heat resistance, surface hardness, and weather resistance is excellent, which is preferable.
  • repeating unit constituting the copolymerization structural unit other than the unit (a-1) and the unit (a-2) a repeating unit derived from various diol compounds can be mentioned.
  • Examples of the aliphatic diol compound include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1.9-nonanediol, and 1 , 10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-n-butyl-2-ethyl-1 , 3-Propanediol, 2,2-diethyl-1,3-Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexaneglycol, 1,2-octylglycol, 2-ethyl- Examples include 1,3-hexanediol, 2,3-d
  • Examples of the alicyclic diol compound include cyclohexanediols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, and 1,2-cyclohexane.
  • cyclohexanediols such as 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 2-methyl-1,4-cyclohexanediol, and 1,2-cyclohexane.
  • Cyclohexanedimethanols such as dimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, norbornane dimethanols such as 2,3-norbornane dimethanol, 2,5-norbornane dimethanol, tricyclode Candimethanol, pentacyclopentadecanedimethanol, 1,3-adamantandiol, 2,2-adamantandiol, decalindimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and the like, and cyclohexane Dimethanes and 4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol are preferably used.
  • aromatic dihydroxy compound examples include ⁇ , ⁇ '-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, and 1,1-.
  • the copolymerization constituent units other than these units (a-1) and unit (a-2) are preferably 50 mol% or less, 40 mol% or less, 35 mol% or less, 30 mol% or less, 25 in all repeating units. It is 1 mol% or less, 20 mol% or less, 15 mol% or less, and 10 mol% or less.
  • the polycarbonate resin is produced by a reaction means known per se for producing an ordinary polycarbonate resin, for example, a method of reacting a diol component with a carbonic acid precursor such as a carbonic acid diester. Next, the basic means for these manufacturing methods will be briefly described.
  • the transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonic acid precursor is carried out by a method of distilling the produced alcohol or phenol by stirring a predetermined ratio of the diol component with the carbonic acid diester while heating it in an inert gas atmosphere.
  • the reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 300 ° C.
  • the reaction is completed by distilling off the produced alcohols or phenols under reduced pressure from the initial stage. Further, if necessary, a terminal terminator, an antioxidant or the like may be added.
  • Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification reaction include esters such as an aryl group and an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted.
  • esters such as an aryl group and an aralkyl group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted.
  • diphenyl carbonate, ditriel carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate and the like are exemplified. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferable.
  • the amount of diphenyl carbonate used is preferably 0.97 to 1.10 mol, more preferably 1.00 to 1.06 mol, based on 1 mol of the total dihydroxy compound.
  • a polymerization catalyst can be used in order to increase the polymerization rate, and examples of such a polymerization catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and metal compounds.
  • organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, quaternary ammonium hydroxides and the like of alkali metals and alkaline earth metals are preferably used, and these compounds are used. It can be used alone or in combination.
  • alkali metal compounds include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, etc.
  • examples thereof include 2 lithium hydrogen acid, 2 sodium phenyl phosphate, 2 sodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium salt, 2 lithium salt, sodium phenol salt, potassium salt, cesium salt, lithium salt and the like.
  • alkaline earth metal compounds include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium diacetate, calcium diacetate, strontium diacetate, and diacetic acid.
  • alkaline earth metal compounds include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium diacetate, calcium diacetate, strontium diacetate, and diacetic acid.
  • examples include barium and barium stearate.
  • nitrogen-containing compound examples include quaternary ammonium hydroxides having alkyl and aryl groups such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide and trimethylbenzylammonium hydroxide.
  • quaternary ammonium hydroxides having alkyl and aryl groups such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide and trimethylbenzylammonium hydroxide.
  • tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine
  • imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and benzimidazole.
  • bases such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetraphenylammonium tetraphenylborate and the like, or basic salts and the like are exemplified.
  • metal compound examples include zinc aluminum compounds, germanium compounds, organotin compounds, antimony compounds, manganese compounds, titanium compounds, zirconium compounds and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 ⁇ 10 -9 to 1 ⁇ 10 ⁇ 2 equivalents, preferably 1 ⁇ 10 -8 to 1 ⁇ 10 -5 equivalents, and more preferably 1 ⁇ 10 to 1 mol of the diol component. It is selected in the range of 10-7 to 1 ⁇ 10 -3 equivalents.
  • catalytic deactivator it is also possible to add a catalytic deactivator in the latter stage of the reaction.
  • the catalyst deactivating agent to be used known catalyst deactivating agents are effectively used, and among these, ammonium salts and phosphonium salts of sulfonic acids are preferable. Further, salts of dodecylbenzenesulfonic acid such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and salts of paratoluenesulfonic acid such as tetrabutylammonium salt of paratoluenesulfonic acid are preferable.
  • esters of sulfonic acid methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, phenylbenzenesulfonic acid, methyl paratoluenesulfonate, ethyl paratoluenesulfonate, butyl paratoluenesulfonate, Octyl paratoluenesulfonate, phenyl paratoluenesulfonate and the like are preferably used. Of these, the dodecylbenzene sulfonic acid tetrabutylphosphonium salt is most preferably used.
  • the amount of these catalyst deactivators used is preferably 0.5 to 50 mol per mol of the catalyst when at least one polymerization catalyst selected from the alkali metal compound and / or the alkaline earth metal compound is used. It can be used in proportions, more preferably 0.5 to 10 mol, and even more preferably 0.8 to 5 mol.
  • the specific viscosity ( ⁇ SP ) of the polycarbonate resin used in the resin composition of the present invention is preferably 0.2 to 1.5. When the specific viscosity is in the range of 0.2 to 1.5, the strength and moldability of the molded product are good. It is more preferably 0.25 to 1.2, still more preferably 0.3 to 1.0, and particularly preferably 0.3 to 0.5.
  • the specific viscosity referred to in the present invention was obtained from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. using an Ostwald viscometer.
  • Specific viscosity ( ⁇ SP ) (tt 0 ) / t 0 [T 0 is the number of seconds for methylene chloride to fall, t is the number of seconds for the sample solution to fall]
  • the specific specific viscosity can be measured, for example, as follows. First, the polycarbonate resin is dissolved in 20 to 30 times the weight of methylene chloride, and the soluble component is collected by Celite filtration, and then the solution is removed and sufficiently dried to obtain a solid of methylene chloride soluble component. The specific viscosity at 20 ° C. from a solution of 0.7 g of such a solid in 100 ml of methylene chloride is determined using an Ostwald viscometer. [(B) Acrylic resin]
  • the structure of the acrylic resin used in the resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • an acrylic resin containing the unit (b) whose repeating unit is represented by the following formula (3) is preferable.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 3 is a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a branched or linear alkyl group or substituent having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the monomer for deriving the unit (b) represented by the above formula (3) include methyl methacrylate, methyl acrylate, benzyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and i-butyl (meth).
  • the following compounds can be mentioned as the monomers used.
  • methacrylic acid methyl methacrylate, acrylic acid, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth).
  • methyl methacrylate and / or methyl acrylate may be polymerized alone or may be used by polymerizing two or more types. Among them, it is preferable to contain methyl methacrylate and / or methyl acrylate as the monomer for inducing the unit (b), and it is particularly preferable to contain methyl methacrylate.
  • the acrylic resin of the present invention preferably contains the repeating unit (b) in an amount of 10 to 100 mol%, more preferably 10 to 99 mol%, further preferably 30 to 95 mol%, and 50 to 90 mol%. It is particularly preferable to include it.
  • the repeating unit (b) is within the above range, the heat-resistant decomposition property is excellent, and molding defects such as silver are less likely to occur during molding. In addition, the thermal deformation temperature is less likely to decrease.
  • other monomers that can be polymerized with these acrylic monomers such as polyolefin monomers and vinyl monomers, may be used in combination.
  • the molecular weight of the acrylic resin is not particularly limited, but if the weight average molecular weight is in the range of 30,000 or more and 300,000 or less, appearance defects such as flow unevenness do not occur during molding, and mechanical properties. , A composition having excellent heat resistance can be provided.
  • the acrylic resin used in the resin composition of the present invention preferably has a specific viscosity in the range of 0.12 to 0.55. If the specific viscosity is less than 0.12, the molded product may become brittle. When the specific viscosity is higher than 0.55, the melt viscosity of the resin becomes high and the moldability may be reduced.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin used in the present invention is preferably 90 to 150 ° C, more preferably 95 to 145 ° C, and even more preferably 100 to 140 ° C.
  • Tg is 90 to 150 ° C.
  • heat stability and moldability are good, which is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) is measured at a heating rate of 20 ° C./min using a 2910 type DSC manufactured by TA Instruments Japan Co., Ltd.
  • the acrylic resin of the present invention is not particularly limited, but is preferably an acrylic resin having a melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 min measured at 230 ° C. and a load of 3.8 kg in accordance with JIS K7210. .. More preferably, the melt flow rate is 0.7 to 27 g / 10 min, and even more preferably, the melt flow rate is 1.0 to 25 g / 10 min. Acrylic resins having a melt flow rate in this range have good moldability.
  • Examples of the carbodiimide compound include a monocarbodiimide compound, a polycarbodiimide compound, a cyclic carbodiimide compound, and the like, which are generally widely known, and any of them can be used.
  • Examples of the carbodiimide compound include JP-A-9-309871, JP-A-9-249801, JP-A-9-208649, JP-A-9-296097, JP-A-8-81,533, JP-A-8-27092, and JP-A-9-136869.
  • the molecular weight of carbodiimide is preferably 150 or more, more preferably 185 or more, and even more preferably 200 or more. Within such a range, good storage stability can be obtained in addition to improvement of moisture resistance.
  • the molecular weight of carbodiimide is preferably 13000 or less, more preferably 8000 or less, and further preferably 4000 or less. Within such a range, the compatibility with the polycarbonate resin and the acrylic resin is excellent, and the transparency of the molded product is excellent, which is preferable.
  • the molecular weight of carbodiimide means "mass average molecular weight”.
  • the mass average molecular weight of carbodiimide is a polystyrene-equivalent mass average molecular weight measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the polystyrene-equivalent mass average molecular weight of carbodiimide is used as a measuring device.
  • LC-9A / RID-6A manufactured by Shimadzu Corporation
  • Shodex K-800P / K-804L / K-804L manufactured by Showa Denko Co., Ltd. as the column
  • chloroform or the like the mobile phase
  • carbodiimide any of monocarbodiimide, polycarbodiimide and cyclic carbodiimide can be used, but cyclic carbodiimide and polycarbodiimide are more preferable.
  • polycarbodiimide a commercially available product may be used, for example, an aliphatic polycarbodiimide (“HMV-8CA”, “LA-1” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) and a carbodiimide-modified isocyanate (“Carbodilite V-05” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.). ”) And so on.
  • aliphatic polycarbodiimides (“HMV-8CA” and "LA-1” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) are preferable.
  • the resin composition of the present invention is preferably a blend of (A) polycarbonate resin, (B) acrylic resin and (C) carbodiimide in a molten state.
  • A polycarbonate resin
  • B acrylic resin
  • C carbodiimide
  • an extruder is generally used, and the molten resin is kneaded and pelletized at a molten resin temperature of 200 to 320 ° C., preferably 220 to 300 ° C., more preferably 230 to 290 ° C.
  • pellets of the resin composition in which both resins are uniformly blended can be obtained.
  • the configuration of the extruder, the configuration of the screw, and the like are not particularly limited. If the temperature of the molten resin in the extruder exceeds 320 ° C, the resin may be colored or thermally decomposed. On the other hand, if the resin temperature is lower than 200 ° C., the resin viscosity may be too high and the extruder may be overloaded. [Weight ratio] The weight ratio of the polycarbonate resin (A) to the acrylic resin (B) is preferably in the range of 1:99 to 99: 1, and can be arbitrarily mixed in that range.
  • (C) carbodiimide is preferably mixed in the range of 0.001 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the polycarbonate resin and the acrylic resin. It is more preferably in the range of 0.002 to 15 parts by weight, further preferably in the range of 0.005 to 10 parts by weight, particularly preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, and most preferably in the range of 0. It is in the range of 01 to 2 parts by weight.
  • the resin composition of the present invention preferably has a deflection temperature under load (1.8 MPa) defined by ISO75 at 90 ° C. or higher. The deflection temperature under load is more preferably 95 ° C. or higher, still more preferably 100 ° C.
  • the resin composition of the present invention preferably has a pencil hardness of F or higher. It is more preferably H or higher in terms of excellent scratch resistance. The pencil hardness of 4H or less has a sufficient function. Pencil hardness can be increased by increasing the weight ratio of acrylic resin.
  • the pencil hardness is a hardness that does not leave scratch marks even when the resin of the present invention is rubbed with a pencil having a specific pencil hardness, and is measured according to JIS K-5600. It is preferable to use the pencil hardness used for the surface hardness test of the resulting coating film as an index. Pencil hardness is 9H, 8H, 7H, 6H, 5H, 4H, 3H, 2H, H, F, HB, B, 2B, 3B, 4B, 5B, 6B, and the hardest is 9H, the hardest. The soft one is 6B.
  • the resin composition used in the present invention is a heat stabilizer, a plasticizer, a light stabilizer, a polymer metal inactivating agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, and an antibacterial agent, depending on the application and need. , UV absorbers, mold release agents, colorants and other additives can be added.
  • the resin composition used in the present invention preferably contains a heat stabilizer in order to suppress a decrease in molecular weight and deterioration of hue during extrusion and molding.
  • the heat stabilizer examples include phosphorus-based heat stabilizers, phenol-based heat stabilizers, and sulfur-based heat stabilizers, and one of these can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based stabilizer it is preferable to add a phosphite compound.
  • the phosphite compound include a pentaerythritol-type phosphite compound, a phosphite compound that reacts with divalent phenols and has a cyclic structure, and a phosphite compound having another structure.
  • pentaerythritol-type phosphyte compound examples include, for example, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (2,6).
  • Examples of the phosphite compound having a cyclic structure by reacting with the above divalent phenols include 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl).
  • Examples of the phosphenyl compound having the above other structure include triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, and didecylmonophenylphosphite.
  • Dioctyl monophenyl phosphite Diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octylphos Fight, Tris (diethylphenyl) phosphite, Tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, Tris (di-n-butylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, And tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite and the like.
  • phosphite compounds for example, phosphate compounds, phosphonite compounds, and phosphonate compounds can be mentioned.
  • Phosphate compounds include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, Examples thereof include diisopropyl phosphate, preferably triphenyl phosphate and trimethyl phosphate.
  • Phenylnite compounds include tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenedi.
  • Phenylonite tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite , Tetrax (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, Tetrax (2,6-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite, bis (2,6-di) -N-Phenylphenyl) -3-Phenyl-Phenylphosphonite, bis
  • Examples of the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.
  • the above phosphorus-based heat stabilizer can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus-based heat stabilizer is preferably blended in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and further preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition. Will be done.
  • the resin composition used in the present invention contains a hindered phenol-based heat stabilizer or a sulfur-based heat stabilizer as a heat stabilizer for the purpose of suppressing a decrease in molecular weight and deterioration of hue during extrusion / molding. It can also be added in combination with a phosphorus-based heat stabilizer.
  • the hindered phenol-based heat stabilizer is not particularly limited as long as it has an antioxidant function, and is, for example, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-. Butylphenyl) propionate, tetrakis ⁇ methylene-3- (3', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ methane, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylbenzyl) ) Malonate, triethireglycol-bis ⁇ 3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ , 1,6-hexanediol-bis ⁇ 3- (3,5-di-t-) Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ⁇ , pentaerythrityl-tetrakis ⁇ 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionat
  • hindered phenolic heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the hindered phenolic heat stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and further preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition. Partially mixed.
  • sulfur-based heat stabilizer examples include dilauryl-3,3'-thiodipropionic acid ester, ditridecyl-3,3'-thiodipropionic acid ester, dimyristyl-3,3'-thiodipropionic acid ester, and di-dipropionic acid ester.
  • sulfur-based heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the sulfur-based heat stabilizer is preferably blended in an amount of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight, and further preferably 0.01 to 0.3 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition. Will be done.
  • the total of these is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0, based on 100 parts by weight of the resin composition. .01 to 0.3 parts by weight is blended.
  • Release agent In the resin composition used in the present invention, in order to further improve the mold release property from the mold during melt molding, it is possible to add a mold release agent within a range that does not impair the object of the present invention.
  • Such release agents include higher fatty acid esters of monohydric or polyhydric alcohols, higher fatty acids, paraffin waxes, beeswax, olefin waxes, olefin waxes containing carboxy groups and / or carboxylic acid anhydride groups, silicone oils, etc.
  • Organopolysiloxane and the like can be mentioned.
  • a partial ester or a total ester of a monohydric or polyhydric alcohol having 1 to 20 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • the partial ester or total ester of the monovalent or polyvalent alcohol and the saturated fatty acid include stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, stearic acid monosorbitate, stearyl stearate, behenic acid monoglyceride, and behenic acid.
  • stearic acid monoglyceride stearic acid triglyceride
  • pentaerythritol tetrastearate and behenic behenate are preferably used.
  • a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms is preferable.
  • fatty acids include myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like.
  • the release agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the release agent is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
  • the resin composition used in the present invention may contain an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber include benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, triazine-based ultraviolet absorbers, cyclic iminoester-based ultraviolet absorbers, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and the like, among which benzotriazole-based ultraviolet absorbers are used. Agents are preferred.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole, and 2- (2).
  • '-Hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetraphthalimidemethyl) -5'-methylphenyl] be
  • the ratio of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1 part by weight, and further preferably 0.2 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
  • the resin composition used in the present invention can contain a light stabilizer. When a light stabilizer is contained, it is good in terms of weather resistance and has an advantage that cracks are less likely to occur in the molded product.
  • Examples of the light stabilizer include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, bis didecanoate (2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4-piperidinyl) ester, and the like.
  • the content of the light stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. More preferably, it is 0.01 to 0.5 parts by weight.
  • epoxy stabilizer In order to improve the hydrolyzability, the resin composition used in the present invention may contain an epoxy compound as long as the object of the present invention is not impaired.
  • Epoxide-based stabilizers include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenylglycidyl ether, allylglycidyl ether, t-butylphenylglycidyl ether, 3,4-epoxidecyclohexylmethyl-3', 4'-epoxidecyclohexylcarboxylate.
  • Such an epoxy-based stabilizer is preferably 0.0001 to 5 parts by weight, more preferably 0.001 to 1 part by weight, still more preferably 0.005 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition. It is desirable to mix in the range of parts by weight.
  • the resin composition used in the present invention may contain a bluing agent in order to counteract the yellowness of the lens based on the polymer or the ultraviolet absorber.
  • the bluing agent any one used for polycarbonate can be used without any particular problem.
  • anthraquinone dyes are easily available and preferable.
  • Specific brewing agents include, for example, the generic name Solvent Violet 13 [CA. No (color index No) 60725], generic name Solvent Violet31 [CA. No. 68210, generic name Solvent Violet33 [CA. No. 60725], generic name Solvent Blue94 [CA. No. 61500], generic name Solvent Violet36 [CA. No 68210], generic name Solvent Blue97 [Bayer's "Macrolex Violet RR"] and generic name Solvent Blue45 [CA. No61110] is a typical example.
  • brewing agents may be used alone or in combination of two or more. These brewing agents are preferably blended in a ratio of 0.1 ⁇ 10 -4 to 2 ⁇ 10 -4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin composition.
  • Flame retardants include halogen-based flame retardants such as brominated epoxy resin, brominated polystyrene, brominated polycarbonate, brominated polyacrylate, and chlorinated polyethylene, and phosphate ester-based flame retardants such as monophosphate compounds and phosphate oligomeric compounds.
  • Organic phosphorus flame retardants other than phosphoric acid ester flame retardants such as phosphinate compounds, phosphonate compounds, phosphonitrile oligomer compounds, and phosphonic acid amide compounds, organic sulfonic acid alkali (earth) metal salts, borate metal salt flame retardants, Includes organic metal salt flame retardants such as metal tinic acid flame retardants, silicone flame retardants, ammonium polyphosphate flame retardants, triazine flame retardants and the like.
  • a flame retardant aid for example, sodium antimonyate, antimony trioxide, etc.
  • a drip inhibitor polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability, etc.
  • an elastic polymer in the resin composition used in the present invention, an elastic polymer can be used as an impact improver, and examples of the elastic polymer include natural rubber or a rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or less. Examples thereof include graft copolymers in which one or more of monomers selected from aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and vinyl compounds copolymerizable with these are copolymerized. it can.
  • a more suitable elastic polymer is a core-shell type graft copolymer in which one or more shells of the above-mentioned monomers are graft-copolymerized on the core of the rubber component.
  • a block copolymer of such a rubber component and the above-mentioned monomer can be mentioned.
  • block copolymers include thermoplastic elastomers such as styrene / ethylenepropylene / styrene elastomer (hydrogenated styrene / isoprene / styrene elastomer) and hydrogenated styrene / butadiene / styrene elastomer.
  • various elastic polymers known as other thermoplastic elastomers such as polyurethane elastomers, polyester elastomers, and polyetheramide elastomers, can also be used.
  • a core-shell type graft copolymer is more suitable as an impact improver.
  • the particle size of the core is preferably 0.05 to 0.8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.6 ⁇ m, and 0.1 to 0.5 ⁇ m in terms of weight average particle size. Is even more preferable. Better impact resistance is achieved in the range of 0.05 to 0.8 ⁇ m.
  • the elastic polymer preferably contains 40% or more of a rubber component, and more preferably 60% or more.
  • Rubber components include butadiene rubber, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, acrylic-silicone composite rubber, isobutylene-silicone composite rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, nitrile rubber, ethylene- Acrylic rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, fluororubber, and those in which hydrogen is added to these unsaturated bond portions can be mentioned, but they contain halogen atoms from the viewpoint of concern about the generation of harmful substances during combustion. A rubber component that does not exist is preferable in terms of environmental load.
  • the glass transition temperature of the rubber component is preferably ⁇ 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 30 ° C. or lower, and the rubber component is particularly preferably butadiene rubber, butadiene-acrylic composite rubber, acrylic rubber, or acrylic-silicone composite rubber.
  • the composite rubber refers to a rubber obtained by copolymerizing two kinds of rubber components or a rubber polymerized so as to have an IPN structure in which they are intertwined with each other so as not to be separated.
  • Examples of aromatic vinyl in the vinyl compound copolymerized with the rubber component include styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene, and the like, and styrene is particularly preferable.
  • Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and octyl acrylate
  • examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and methacrylic acid.
  • Examples thereof include butyl, cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate and the like, and methyl methacrylate is particularly preferable.
  • a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate as an essential component. More specifically, the methacrylic acid ester is contained in 100% by weight of the graft component (in 100% by weight of the shell in the case of a core-shell type polymer), preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more. Will be done.
  • the elastic polymer containing a rubber component having a glass transition temperature of 10 ° C. or lower may be produced by any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and the copolymerization method is as follows. It does not matter whether it is a one-stage graft or a multi-stage graft. Further, it may be a mixture with a copolymer containing only a graft component produced as a by-product during production.
  • the polymerization method in addition to the general emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, a seed polymerization method, a two-step swelling polymerization method and the like can be mentioned. Further, in the suspension polymerization method, a method in which the aqueous phase and the monomer phase are individually held and both are accurately supplied to a continuous disperser, and the particle size is controlled by the rotation speed of the disperser, and continuous production.
  • an initiator such as potassium persulfate
  • a seed polymerization method a two-step swelling polymerization method and the like
  • a two-step swelling polymerization method and the like can be mentioned.
  • the suspension polymerization method a method in which the aqueous phase and the monomer phase are individually held and both are accurately supplied to a continuous disperser, and the particle size is controlled by the rotation speed of the disperser, and continuous production.
  • a method of controlling the particle size by supplying the monomer phase into an aqueous liquid having dispersibility by passing it through a small-diameter orifice or a porous filter having a diameter of several to several tens of ⁇ m may be used.
  • the reaction may be one-stage or multi-stage for both the core and the shell.
  • Such elastic polymer is commercially available and can be easily obtained.
  • butadiene rubber acrylic rubber or butadiene-acrylic composite rubber is mainly used as Kaneace B series (for example, B-56) of Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd. and Metabren of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. C series (eg C-223A etc.), W series (eg W-450A etc.), Kureha Chemical Industry Co., Ltd.
  • Pararoid EXL series (eg EXL-2602 etc.), HIA series (eg HIA-15 etc.), BTA series (For example, BTA-III, etc.), KCA series, Rohm & Hearth's Pararoid EXL series, KM series (for example, KM-336P, KM-357P, etc.), and Ube Psycon Co., Ltd.'s UCL modifier resin series (UMG).
  • UMG AXS resin series of ABS Co., Ltd.), etc. and those mainly composed of acrylic-silicone composite rubber as a rubber component are commercially available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd. under the trade name of Metabren S-2001 or SRK-200. Some are listed.
  • the composition ratio of the impact improver is preferably 0.2 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 1.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition. Such a composition range can give good impact resistance to the composition while suppressing a decrease in rigidity.
  • the resin composition of the present invention is molded and processed by any method such as an injection molding method, a compression molding method, an injection compression molding method, a melt film forming method, a casting method, and the like, an optical lens, an optical disk, an optical film, a placel substrate, and the like.
  • It can be used as a molded product such as an optical card, a liquid crystal panel, a head lamp lens, a light guide plate, a diffuser plate, a protective film, an OPC binder, a front plate, a housing, a tray, a water tank, a lighting cover, a signboard, and a resin window.
  • a member requiring high surface hardness such as a front plate, a housing, a tray, a water tank, a lighting cover, a signboard, and a resin window.
  • the haze of the molded piece having a thickness of 2 mm is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, further preferably 10% or less, and further preferably 5% or less. It is particularly preferable, and most preferably 2% or less. When the haze is within the above range, the range of use as various transparent members is not limited, which is preferable.
  • the resin composition of the present invention preferably has a notched Charpy impact strength of 1.5 kJ / m 2 or more, more preferably 2.0 kJ / m 2 or more, and 3.0 kJ / m 2 or more, as measured according to ISO179. It is more preferably m 2 or more.
  • the notched Charpy impact strength is 100 kJ / m 2 or less, which has a sufficient function.
  • Surface treatment here means a new layer on the surface layer of resin molded products such as vapor deposition (physical vapor deposition, chemical vapor deposition, etc.), plating (electroplating, electroless plating, hot-dip plating, etc.), painting, coating, printing, etc. It is to be formed, and a commonly used method can be applied.
  • Specific examples of the surface treatment include various surface treatments such as hard coat, water / oil repellent coat, ultraviolet absorption coat, infrared absorption coat, and metallizing (evaporation, etc.). Hard coat is a particularly preferred and required surface treatment.
  • part means “part by weight”.
  • the resin used and the evaluation method used in the examples are as follows. (Evaluation of polycarbonate resin) 1. 1. Polymer composition ratio (NMR) Each repeating unit was measured by proton NMR of JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd., and the polymer composition ratio (molar ratio) was calculated.
  • a molding temperature of 240 to 280 ° C. and a mold temperature are used using an injection molding machine (JSW J-75EIII, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.).
  • JSW J-75EIII injection molding machine
  • the width is 50 mm
  • the length is 90 mm
  • the thickness is 3.0 mm (length 20 mm), 2.0 mm (length 45 mm), 1.0 mm (length 25 mm) from the gate side.
  • a three-stage plate having an arithmetic average roughness (Ra) of 0.03 ⁇ m was formed.
  • a 2 mm thick portion of the molded three-stage plate was measured using a haze meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.
  • Pencil hardness Based on JIS K5400 using the prepared three-stage plate, a line is applied with a pencil under a load of 750 g with respect to the surface of the composition in a thermostatic chamber with an ambient temperature of 23 ° C while maintaining an angle of 45 degrees. Was drawn, and the surface condition was visually evaluated.
  • Dry heat resistance test A 2 mm part of the created three-stage plate was cut out to a size of 50 mm x 45 mm, and this molded plate was decompressed at 110 ° C with a vacuum oven VOS-301SD manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd. The treatment was allowed to stand for 500 hours under no conditions. About the processed sample 2. The specific viscosity was measured using the method measured in the above, and ⁇ SP before and after the treatment was calculated.
  • the YI change ( ⁇ YI) before and after processing the YI of the injection molded plate is measured with a C light source using a colorimetric color difference meter "CE-7000" manufactured by Macbeth in accordance with JIS K7136 (2000). did.
  • Moisture and heat resistance test A 2 mm part of the created 3-stage plate was cut out to a size of 50 mm x 45 mm, and this molded plate was subjected to 85 ° C. and 85% RH conditions using a small environmental tester SH-241 manufactured by ESPEC CORPORATION. The treatment was allowed to stand for 500 hours. About the processed sample 2. The specific viscosity was measured using the method measured in the above, and ⁇ SP before and after the treatment was calculated.
  • Example 1 ⁇ Manufacturing of polycarbonate resin> Isosorbide (hereinafter abbreviated as ISS) 354 parts, 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane (hereinafter abbreviated as SPG) ) 263 parts, 1,9-nonanediol (hereinafter abbreviated as ND) 28 parts, diphenyl carbonate (hereinafter abbreviated as DPC) 750 parts, and tetramethylammonium hydroxide 0.8 ⁇ 10-2 parts as a catalyst and barium stearate.
  • ISS 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane
  • SPG 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxa
  • Example 2 ⁇ Manufacturing of resin composition> Exactly the same operation as in Example 1 was carried out except that 0.2 part by weight of carbodiimide C1 was added to 100 parts by weight of the resin, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Exactly the same operation as in Example 1 was carried out except that 0.5 part by weight of carbodiimide C1 was added to 100 parts by weight of the resin, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Exactly the same operation as in Example 1 was carried out except that 0.5 part by weight of carbodiimide C2 was added to 100 parts by weight of the resin, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 6 Exactly the same operation as in Example 1 was carried out except that 1.5 parts by weight of carbodiimide C2 was added to 100 parts by weight of the resin, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 ⁇ Manufacturing of polycarbonate resin> 445 parts of 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as BCF), 695 parts of SPG, 750 parts of DPC, and 0.6 ⁇ 10 -4 parts of sodium hydrogen carbonate as a catalyst are 200 parts in a nitrogen atmosphere. It was heated to ° C and melted. Then, the temperature was raised to 240 ° C. and the degree of decompression was adjusted to 20.0 kPa over 30 minutes. Then, the temperature was raised to 270 ° C. and the degree of decompression was adjusted to 10 kPa over another 30 minutes.
  • BCF 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene
  • Example 8 672 parts of bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA), 158 parts of SPG, 750 parts of DPC, and 0.6 ⁇ 10 -4 parts of sodium hydrogen carbonate as a catalyst were heated and melted at 200 ° C. in a nitrogen atmosphere. Then, the temperature was raised to 240 ° C. and the degree of decompression was adjusted to 20.0 kPa over 30 minutes. Then, the temperature was raised to 280 ° C. and the degree of decompression was adjusted to 10 kPa over another 30 minutes. After holding at that temperature for 10 minutes, the degree of decompression was set to 133 Pa or less over 1 hour.
  • BPA bisphenol A
  • both the cylinder and the die were melt-kneaded at 280 ° C. using a bent twin-screw extruder [KZW15-25MG manufactured by Technobel Co., Ltd.] to obtain a blend pellet of an acrylic resin and a polycarbonate resin.
  • a part of the obtained pellets was dried at 90 ° C. for 12 hours or more, and then test pieces for various evaluations were molded using an injection molding machine.
  • the evaluation results are shown in Table 1.
  • Example 9 Except for using 253 parts of ISS, 250 parts of CHDM, and 750 parts of DPC as raw materials, the same operation as in Example 1 was performed, and the same evaluation was performed (PC6). The results are shown in Table 1.
  • Example 4 The evaluation was exactly the same as in Example 1 except that only Panlite L-1225 (PC4) manufactured by Teijin Limited was used and the extrusion temperature and the molding temperature were set to 280 ° C. It was inferior to the examples in terms of surface hardness and weather resistance.
  • Comparative Example 5 The evaluation was exactly the same as in Example 1 except that only Acrypet VH-001 (copolymerized acrylic resin of methyl methacrylate and methyl acrylate) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was used and the extrusion temperature and the molding temperature were set to 250 ° C.
  • Example 7 Except for the addition of carbodiimide C1, the same operation as in Example 9 was carried out, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 1. The molded product after molding maintained its transparency, but the decrease in ⁇ SP before and after the wet heat test and the dry heat test was large and inferior to that of Example 9.
  • the resin composition of the present invention includes an optical lens, an optical disk, an optical film, a placel substrate, an optical card, a liquid crystal panel, a head lamp lens, a light guide plate, a diffuser plate, a protective film, an OPC binder, a front plate, a housing, a tray, and a water tank. It is useful as a member for lighting covers, signboards, resin windows, etc.

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Abstract

（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アクリル樹脂および（Ｃ）カルボジイミドを含む樹脂組成物であり、透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性、表面硬度、耐湿熱性および耐乾熱性に優れる。

Description

樹脂組成物
　本発明は、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂およびカルボジイミドを含有する樹脂組成物に関するものである。
　従来、透明樹脂としてはメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと称することがある）などが知られており、成形品、フィルムやシートなどの形態で電気電子部品、光学部品、自動車部品、機械部品などの広い分野で用いられている。
　ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと称することがある）などのメタクリル酸樹脂は、高い透明性と硬い表面硬度（鉛筆硬度Ｈ～３Ｈ）を持ち、レンズや光ファイバーなどの光学材料として多く用いられている。しかし、ガラス転移温度が１００℃程度と低く、耐熱性に劣るために耐熱性を有する分野での用途が制限されている。さらに耐衝撃性が低いという問題がある。
　ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、難燃性、透明性に優れることから車両用途や建築用資材など広く用いられている。これらの用途の中で特に屋外で使用するものについては高い耐候性が求められるが、一般にポリカーボネート樹脂の耐候性はアクリル樹脂等の他の透明材料と比較して優れておらず、屋外暴露によって黄変や失透が発生する。また、表面が非常にやわらかく（鉛筆硬度４Ｂ～２Ｂ）、傷つきやすいという問題がある。
　ＰＣとＰＭＭＡの混和物は本質的に非相溶であり不透明な材料を生じることが知られている。例えば、特許文献１には、ＰＣ及びＰＭＭＡの混和物が不透明で、両方のポリマーが有する物性が発現しないことが示されている。
　これらの課題を解決するべく、これまでに特殊な構造を有するポリカーボネートを用いたアクリル樹脂との樹脂組成物が報告されており（特許文献２）、ＰＣ及びＰＭＭＡの優れた特性の両立が達成されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、特許文献２に記載されている樹脂組成物は湿熱環境および乾熱環境下における樹脂の劣化が顕著であることが見出された。したがってポリカーボネートとアクリル樹脂の組成物において、各樹脂の特性を両立しつつ耐湿熱性および耐乾熱性が良好な組成物はこれまでに報告されていなかった。
米国特許第４３１９００３号明細書 特開２０１５－２３２０９１号公報
　本発明の目的は、透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性、表面硬度、耐湿熱性および耐乾熱性に優れた特性を有する樹脂組成物を提供することである。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の組成物にカルボジイミドを含有することで、透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性、表面硬度、耐湿熱性および耐乾熱性に優れた特性を有する樹脂組成物となることを究明し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。
　１．（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アクリル樹脂および（Ｃ）カルボジイミドを含む樹脂組成物。
　２．（Ａ）ポリカーボネート樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位（a－１）を全繰り返し単位中５～８５モル％含む前項１に記載の樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ1は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）
　３．（Ａ）ポリカーボネート樹脂が下記式（２）で表される繰り返し単位（a－２）を全繰り返し単位中１５～９５モル％含む前項１または２に記載の樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表す。）
　４．（Ｂ）アクリル樹脂が下記式（３）で表される繰り返し単位（ｂ）を全繰り返し単位中１０～１００モル％含む前項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　５．繰り返し単位（ｂ）がメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸メチルから誘導された単位（ｂ）である前項４に記載の樹脂組成物。
　６．（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）アクリル樹脂との重量比が１：９９～９９：１である前項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
　７．（Ｃ）カルボジイミドの含有量が、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の合計１００重量部に対して０．００１～２０重量部である前項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物。
　８．（Ｃ）カルボジイミドの分子量が、１５０～１３０００である前項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物。
　９．２ｍｍ厚の試験片のヘイズが３０％以下である前項１～８のいずれかに記載の樹脂組成物。
　１０．前項１～９のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。
　１１．前項１～９のいずれかに記載の樹脂組成物から形成されるフィルムまたはシート。
　本発明は、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の組成物にカルボジイミドを含有することで、透明性、耐熱性、耐衝撃性、耐候性、表面硬度、耐湿熱性および耐乾熱性に優れた特性を有する樹脂組成物を提供することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
［（Ａ）ポリカーボネート樹脂］
　本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、カーボネート結合を有するものであれば、その構造は特に限定されない。
　ポリカーボネート樹脂の中で、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（a－１）および／または下記式（２）で表される単位（a－２）を含有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ1は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記式（１）で表される単位（a－１）は、スピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。かかるスピロ環構造を有するジオール化合物として、３，９－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジエチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジプロピルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどの脂環式ジオール化合物が挙げられる。
　好ましくは、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンが用いられる。
　本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位が上記式（１）で表される単位（a－１）を全繰り返し単位中５～８５モル％含むことが好ましく、１０～８０モル％含むことがより好ましく、１５～７５モル％含むことがさらに好ましく、２０～７０モル％含むことが特に好ましい。単位（a－１）が上記範囲内であると、アクリル樹脂との樹脂組成物における押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく、また、ポリカーボネート樹脂の重合時に結晶化することなく重合が容易であり好ましい。
　また、上記式（２）で表される単位（a－２）は、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。
　単位（a－２）としては、立体異性体の関係にある下記式で表される単位（a－２－１）、（a－２－２）および（a－２－３）が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。繰り返し単位（a－２－１）、（a－２－２）および（a－２－３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。
　イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。
　繰り返し単位（a－２）は全繰り返し単位中１５～９５モル％含むことが好ましく、２０～９０モル％含むことがより好ましく、３０～８５モル％含むことがさらに好ましく、４０～８０モル％含むことが特に好ましい。単位（a－２）が上記範囲内であると、衝撃性、耐熱性、表面硬度、耐候性のバランスに優れ好ましい。　
　本発明において、単位（ａ－１）、単位（ａ－２）以外の共重合構成単位を構成する繰り返し単位として、各種ジオール化合物から誘導される繰り返し単位が挙げられる。
　脂肪族ジオール化合物としては、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１．９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサングリコール、１，２－オクチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，３－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジイソアミル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられ、１，８－オクタンジオール、１．９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが好ましく使用される。
　脂環式ジオール化合物としては、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３－アダマンタンジオール、２，２－アダマンタンジオール、デカリンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールなどが挙げられ、シクロヘキサンジメタノール類、４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールが好ましく使用される。
　芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられ、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンおよびビスフェノールＡが好ましく使用される。
　これらの単位（ａ－１）、単位（ａ－２）以外の共重合構成単位は、全繰り返し単位中好ましくは５０モル％以下、４０モル％以下、３５モル％以下、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル％以下、１５モル％以下、１０モル％以下である。
（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
　ポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
　カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。
　前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６～１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ－クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７～１．１０モル、より好ましくは１．００～１．０６モルである。
　また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。
　このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
　アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。
　アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。
　含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。
　金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。
　これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０－９～１×１０－２当量、好ましくは１×１０－８～１×１０－５当量、より好ましくは１×１０－７～１×１０－３当量の範囲で選ばれる。
　また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。
　またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。
　これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５～５０モルの割合で、より好ましくは０．５～１０モルの割合で、更に好ましくは０．８～５モルの割合で使用することができる。
（比粘度：ηＳＰ）
　本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂の比粘度（ηＳＰ）は、０．２～１．５が好ましい。比粘度が０．２～１．５の範囲では成形品の強度及び成形加工性が良好となる。より好ましくは０．２５～１．２であり、さらに好ましくは０．３～１．０であり、特に好ましくは０．３～０．５である。
　本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めたものである。
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
　なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０～３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。
［（Ｂ）アクリル樹脂］
　本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、その構造は特に限定されない。
　アクリル樹脂の中で、繰り返し単位が下記式（３）で表される単位（ｂ）を含有するアクリル樹脂が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
  
（式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表す。）
　上記式（３）で表される単位（ｂ）を誘導する単量体として、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレートなどの化合物が挙げられる。
　その他、使用される単量体として、以下の化合物が挙げられる。例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらは、単独で重合して使用してもよく、２種類以上を重合して使用してもよい。なかでも単位（ｂ）を誘導する単量体としてメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸メチルを含むことが好ましく、特にメタクリル酸メチルを含むことが好ましい。
　本発明のアクリル樹脂は、繰り返し単位（ｂ）を全繰り返し単位中１０～１００ｍｏｌ％含むことが好ましく、１０～９９ｍｏｌ％含むことがより好ましく、３０～９５ｍｏｌ％含むことがさらに好ましく、５０～９０ｍｏｌ％含むことが特に好ましい。繰り返し単位（ｂ）が上記範囲内であると、耐熱分解性に優れ、成形時にシルバー等の成形不良が発生し難くなる。また、熱変形温度が低下し難くなる。さらに、これらのアクリル系単量体と重合され得る他の単量体、例えばポリオレフィン系単量体、ビニル系単量体等を併用してもよい。
　前記アクリル樹脂の分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量で３万以上、３０万以下の範囲であれば、成形する際に流れムラ等の外観不良を生じることがなく、機械特性、耐熱性に優れた組成物を提供することができる。
　本発明の樹脂組成物に使用されるアクリル樹脂は、比粘度が０．１２～０．５５の範囲にあることが好ましい。比粘度が０．１２未満では成形品が脆くなることがある。比粘度が０．５５より高くなると、樹脂の溶融粘度が高くなり成形性におとることがある。
　また、本発明に使用されるアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは９０～１５０℃、より好ましくは９５～１４５℃、さらに好ましくは１００～１４０℃である。Ｔｇが９０～１５０℃であると、耐熱安定性及び成形性が良好であり好ましい。
　ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。
　本発明のアクリル樹脂は、特に限定されるものではないが、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、３．８ｋｇ荷重にて測定したメルトフローレートが０．５～３０ｇ／１０ｍｉｎであるアクリル樹脂が好ましい。より好ましくは、メルトフローレートが０．７～２７ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは、メルトフローレートが１．０～２５ｇ／１０ｍｉｎである。メルトフローレートが当該範囲であるアクリル樹脂は成形性が良好である。
［（Ｃ）カルボジイミド］
　本発明の樹脂組成物に使用されるカルボジイミドは、分子内に「－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－」構造を有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド化合物としては、モノカルボジイミド化合物、ポリカルボジイミド化合物、環状カルボジイミド化合物等が挙げられ、一般に広く知られており、それらはいずれも使用することができる。カルボジイミド化合物は、例えば、特開平９－３０９８７１、特開平９－２４９８０１、特開平９－２０８６４９、特開平９－２９６０９７、特開平８－８１、５３３、特開平８－２７０９２、特開平９－１３６８６９、特開平９－１２４５８２、特開平９－１８８８０７、特開２００５－８２６４２、特開２００５－５３８７０、特開２０１２－３６３９２、特開２０１０－１６３２０３、特開２０１１－１７４０９４、ＷＯ２００８／０７２５１４、ＷＯ２０１０／０７１２１１、特開２０１２－８１７５９、特開２０１２－５２０１４、特開２０１２－７０７９等に記載されたものが挙げられる。
　カルボジイミドの分子量は、好ましくは１５０以上、より好ましくは１８５以上、更に好ましくは２００以上である。このような範囲であれば、耐湿性の向上に加え、良好な保存安定性が得られる。また、カルボジイミドの分子量は、好ましくは１３０００以下、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは４０００以下である。このような範囲であれば、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂との相溶性に優れ、成形体としたときの透明性に優れるため、好ましい。
　なお、本明細書において、カルボジイミドがポリマーである場合、カルボジイミドの分子量とは、「質量平均分子量」を意味するものとする。ここで、カルボジイミドの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算の質量平均分子量であり、具体的には、カルボジイミドのポリスチレン換算の質量平均分子量は、測定装置として（株）島津製作所製ＬＣ－９Ａ／ＲＩＤ－６Ａを、カラムとして昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－８００Ｐ／Ｋ－８０４Ｌ／Ｋ－８０４Ｌを、移動相としてクロロホルム等を用いて、カラム温度４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。
　カルボジイミドとしては、モノカルボジイミド、ポリカルボジイミドおよび環状カルボ
ジイミドの何れも使用可能であるが環状カルボジイミドおよびポリカルボジイミドがより好ましい。
　ポリカルボジイミドとしては、市販品を用いても良く、例えば、脂肪族ポリカルボジイ
ミド（日清紡ケミカル社製「ＨＭＶ－８ＣＡ」、「ＬＡ－１」）、カルボジイミド変性イソシアネート（日清紡ケミカル社製「カルボジライトＶ－０５」）などが挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリカルボジイミド（日清紡ケミカル社製「ＨＭＶ－８ＣＡ」、「ＬＡ－１」）が好ましい。
　環状カルボジイミドとしては、特許０５４８４３５６号に記載の環状カルボジイミドなどが挙げられる。
[樹脂組成物の製造方法]
　本発明の樹脂組成物は（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アクリル樹脂および（Ｃ）カルボジイミドを溶融状態でブレンドすることが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機が一般的に用いられ、溶融樹脂温度２００～３２０℃、好ましくは２２０～３００℃、より好ましくは、２３０～２９０℃で混練し、ペレタイズする。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が３２０℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解することがある。一方、樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかることがある。
[重量比]
　（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）アクリル樹脂との重量比は１：９９～９９：１の範囲が好ましく、その範囲で任意に混合可能である。より好ましくは５：９５～９８：２の範囲であり、さらに好ましくは１０：９０～９７：３の範囲であり、特に好ましくは２０：８０～９６：４の範囲であり、もっとも好ましくは３０：７０～９５：５の範囲である。上記範囲とすることにより耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
　また、（Ｃ）カルボジイミドは、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の合計１００重量部に対して好ましくは０．００１～２０重量部の範囲で混合される。より好ましくは０．００２～１５重量部の範囲であり、さらに好ましくは０．００５～１０重量部の範囲であり、特に好ましくは０．０１～５重量部の範囲であり、もっとも好ましくは０．０１～２重量部の範囲である。
[荷重たわみ温度：ＨＤＴ]
　本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ７５で規定される高荷重下（１．８ＭＰａ）の荷重たわみ温度は９０℃以上が好ましい。かかる荷重たわみ温度が、より好ましくは９５℃以上、さらに好ましくは１００℃以上である。上記範囲であれば、実環境下における熱変形が小さくなるため、電気・電子部品、自動車用部品、シート、ボトル、容器、建材等の用途として特に有用である。上限は特に限定されないけれども、１５０℃以下が好ましい。
[鉛筆硬度]
　本発明の樹脂組成物は、鉛筆硬度がＦ以上であることが好ましい。耐傷性に優れるという点で、Ｈ以上であることがより好ましい。なお、鉛筆硬度は４Ｈ以下で充分な機能を有する。鉛筆硬度はアクリル樹脂の重量比率を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、本発明の樹脂を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ　Ｋ－５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。
[添加剤]
　本発明で使用される樹脂組成物は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。
（熱安定剤）
　本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。
　上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
　上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－［３－［（２，４，８，１０）－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ］プロピル］－２－メチルフェノールなどを挙げることができる。
　上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、およびトリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
　各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。
　ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
　ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
　ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
　上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。
　上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス｛メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、ジステアリル（４－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルベンジル）マロネート、トリエチレグリコール－ビス｛３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６－ヘキサンジオール－ビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、２，４－ビス｛（オクチルチオ）メチル｝－ｏ－クレゾール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，５，７，８－テトラメチル－２（４’，８’，１２’－トリメチルトリデシル）クロマン－６－オール、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール等が挙げられる。
　これらの中で、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝等が好ましい。
　これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２－メチル－４－（３－ラウリルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプト－６－メチルベンズイミダゾール、１，１’－チオビス（２－ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。
　これらのイオウ系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。
　イオウ系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
　ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計で樹脂組成物１００重量部に対し、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。
（離型剤）
　本発明で使用される樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。
　かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
　高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１～２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。
　なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。
　高級脂肪酸としては、炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。
　これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１～５重量部が好ましい。
（紫外線吸収剤）
　本発明で使用される樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニルプロピオネート－ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。
　かかる紫外線吸収剤の割合は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．１～１重量部、さらに好ましくは０．２～０．５重量部である。
（光安定剤）
　本発明で使用される樹脂組成物は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。
　光安定剤としては、例えば１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－２－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネ－ト、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－オクタノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ジフェニルメタン－ｐ，ｐ′－ジカ－バメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ベンゼン－１，３－ジスルホネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ－バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。光安定剤の含有量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部である。
（エポキシ系安定剤）
　本発明で使用される樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。
　エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシ－６’－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４－（３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシル）ブチル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６’－メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス－エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス－エポキシエチレングリコール、ビス－エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３，５－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３－メチル－５－ｔ－ブチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、オクタデシル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル－２－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２－イソプロピル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２－エチルヘキシル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６－ジメチル－２，３－エポキシシクロヘキシル－３’，４’－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ－ｎ－ブチル－３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。
　このようなエポキシ系安定剤は、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０００１～５重量部、より好ましくは０．００１～１重量部、さらに好ましくは０．００５～０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい。
（ブルーイング剤）
　本発明で使用される樹脂組成物は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。
　具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ　６８２１０、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ　６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ　６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ　６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０］が代表例として挙げられる。
　これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらブルーイング剤は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．１×１０－４～２×１０－４重量部の割合で配合される。
（難燃剤）
　本発明で使用される樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等）や滴下防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）等を配合し、難燃剤と併用してもよい。
　上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも１つの特徴とする本発明の成形品における難燃剤としてより好適である。
　難燃剤を配合する場合には、樹脂組成物１００重量部当たり０．０５～５０重量部の範囲が好ましい。上記範囲内であれば、十分な難燃性が発現し、且つ成形品の強度や耐熱性などに優れる。
（弾性重合体）
　本発明で使用される樹脂組成物には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、天然ゴムまたは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの１種または２種以上のシェルがグラフト共重合されたコア－シェル型のグラフト共重合体である。
　またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。
　衝撃改良剤としてより好適なのはコア－シェル型のグラフト共重合体である。コア－シェル型のグラフト共重合体において、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５～０．８μｍが好ましく、０．１～０．６μｍがより好ましく、０．１～０．５μｍがさらに好ましい。０．０５～０．８μｍの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものが好ましく、６０％以上含有するものがさらに好ましい。
　ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴム、イソブチレン－シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。
　ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。
　ゴム成分に共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタアクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。より具体的には、メタアクリル酸エステルはグラフト成分１００重量％中（コア－シェル型重合体の場合にはシェル１００重量％中）、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上含有される。
　ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数～数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コア－シェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。
　かかる弾性重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン－アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ（例えばＢ－５６など）、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ（例えばＣ－２２３Ａなど）、Ｗシリーズ（例えばＷ－４５０Ａなど）、呉羽化学工業（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばＥＸＬ－２６０２など）、ＨＩＡシリーズ（例えばＨＩＡ－１５など）、ＢＴＡシリーズ（例えばＢＴＡ－ＩＩＩなど）、ＫＣＡシリーズ、ローム・アンド・ハース社のパラロイドＥＸＬシリーズ、ＫＭシリーズ（例えばＫＭ－３３６Ｐ、ＫＭ－３５７Ｐなど）、並びに宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズ（ユーエムジー・エービーエス（株）のＵＭＧ　ＡＸＳレジンシリーズ）などが挙げられ、ゴム成分としてアクリル－シリコーン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ－２００１あるいはＳＲＫ－２００という商品名で市販されているものが挙げられる。
　衝撃改良剤の組成割合は、樹脂組成物１００重量部あたり０．２～５０重量部が好ましく、１～３０重量部が好ましく、１．５～２０重量部がより好ましい。かかる組成範囲は、剛性の低下を抑制しつつ組成物に良好な耐衝撃性を与えることができる。
[成形品]
　本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、溶融製膜法、キャスティング法など任意の方法により成形、加工され、光学レンズ、光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、ＯＰＣバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の成形品として使用することができる。特に、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の高表面硬度が要求される部材として使用することができる。
[透明性]
　本発明の樹脂組成物は、その２ｍｍ厚の成形片のヘイズは３０％以下であることが好ましく、２０％以下であるとより好ましく、１０％以下であるとさらに好ましく、５％以下であると特に好ましく、２％以下であるともっとも好ましい。ヘイズが上記範囲内であると各種透明部材としての使用範囲が限定されず好ましい。
[衝撃強度]
　本発明の樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に従って測定されたノッチ付シャルピー衝撃強度が１．５ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましく、２．０ｋＪ／ｍ２以上であることがより好ましく、３．０ｋＪ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。なお、ノッチ付シャルピー衝撃強度は１００ｋＪ／ｍ２以下で充分な機能を有する。
[表面処理]
　本発明の樹脂組成物から形成された成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。
　以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。
（ポリカーボネート樹脂の評価）
　１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
　日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
　２．比粘度
　２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
（樹脂組成物の評価）
　３．ノッチ付シャルピー衝撃強度
　ペレットを８０～１１０℃で１２時間乾燥した後、日本製鋼所（株）製　ＪＳＷＪ－７５ＥＩＩＩを用いてシリンダー温度２３０～２８０℃、金型温度８０～９０℃にて曲げ試験片を成形した。ノッチ付シャルピー衝撃試験をＩＳＯ１７９に従って測定した。
　４．荷重たわみ温度（１．８ＭＰａ）
　上記３．にて作成した曲げ試験片を用いてＩＳＯ７５で規定される高荷重下（１．８ＭＰａ）の荷重たわみ温度を測定した。
　５．ヘイズ
　ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを８０～１１０℃で１２時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製， ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２４０～２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）であり、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍである３段型プレートを成形した。成形した３段型プレートの厚み２ｍｍ部を日本電色工業（株）製ヘイズメーター３００Ａを使用して測定した。
　６．鉛筆硬度
　作成した３段型プレートを用いてＪＩＳ　Ｋ５４００に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で組成物の表面に対して、鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。
　７．耐候変色
　ＪＩＳ　Ｂ７７５３に準拠してスガ試験機社製サンシャインウェザオメーターＳ８０を用いて、サンシャインカーボンアーク（ウルトラロングライフカーボン４対）光源で放電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａに設定し、照射及び表面スプレー（降雨）にてブラックパネル温度６３℃、相対湿度５０％の条件下、射出成形片の平板（幅６０ｍｍ×長さ６０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）の正方形の面に対して、５００時間照射処理を行った。表面スプレー（降雨）時間は、１２分／１時間とした。ガラスフィルターはＡタイプを用いた。その試験前後の試験片に対して、日本電色工業社製分光式色差計ＳＥ－２０００を用いて色差ΔＥを測定した。ΔＥが小さいほど、変色が小さいことを示している。
　８．耐乾熱性試験
　作成した３段型プレートの２ｍｍの部分を５０ｍｍ×４５ｍｍの大きさに切り出し、この成形板について、東京理化器械（株）製　バキュームオーブンＶＯＳ－３０１ＳＤにて、１１０℃、減圧操作を実施しない条件にて、５００時間静置処理した。処理後のサンプルについて２．で測定した方法を用いて比粘度を測定し、処理前後でのΔηＳＰを算出した。
　本評価において、ΔηＳＰ値が小さいほど、高温乾燥環境下で長期使用した際の分子量変化が小さく、耐乾熱性に優れることを示す。
　また、処理前後のＹＩ変化（ΔＹＩ）について、ＪＩＳ　Ｋ７１３６（２０００年）に準拠し、マクベス社製測色色差計「ＣＥ－７０００」を使用し、Ｃ光源にて、射出成形板のＹＩを測定した。
　本評価において、ΔＹＩ値が小さいほど、高温乾燥環境下で長期使用した際の色調変化が小さく、耐乾熱性に優れることを示す。
　９．耐湿熱性試験
　作成した３段型プレートの２ｍｍの部分を５０ｍｍ×４５ｍｍの大きさに切り出し、この成形板について、エスペック（株）製　小型環境試験機ＳＨ－２４１にて、８５℃、８５％ＲＨ条件にて、５００時間静置処理した。処理後のサンプルについて２．で測定した方法を用いて比粘度を測定し、処理前後でのΔηＳＰを算出した。
　本評価において、ΔηＳＰ値が小さいほど、高温湿熱環境下で長期使用した際の分子量変化が小さく、耐湿熱性に優れることを示す。
［ポリカーボネート樹脂］
　ＰＣ１（実施例）：
　イソソルビド（以下ＩＳＳ）に由来する構造単位／３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧ）に由来する構造単位／１，９－ノナンジオール（以下ＮＤ）に由来する構造単位＝７５／２０／５（モル％）、比粘度０．３９６
　ＰＣ２（実施例）：
　９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（以下ＢＣＦ）に由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝３４／６６（モル％）、比粘度０．３５９
　ＰＣ３（実施例）：
　ビスフェノールＡに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝８５／１５（モル％）、比粘度０．３８５
　ＰＣ４（比較例）：
　帝人株式会社製パンライトＬ－１２２５
　ＰＣ５（比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／１，４－シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭ）に由来する構造単位＝７０／３０、比粘度０．３７８
　ＰＣ６（実施例、比較例）：
　ＩＳＳに由来する構造単位／ＣＨＤＭに由来する構造単位＝５０／５０（モル％）、比粘度０．３３７
［アクリル樹脂］
　ＰＭＭＡ（実施例）
　三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ－００１（メタクリル酸メチル９５モル％とアクリル酸メチル５モル％を共重合したアクリル樹脂）
 [カルボジイミド]
　Ｃ１（実施例）：
　日清紡社製脂肪族ポリカルボジイミド ＨＭＶ－８ＣＡ、分子量３０００
　Ｃ２（実施例）：
　環状カルボジイミド（構造下記参照）、分子量５１６、特許第５４８４３５６号記載の実施例２と同様の合成法により、作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［実施例１］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）３５４部、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧと略す）２６３部、１，９－ノナンジオール（以下ＮＤと略す）２８部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０－２部とステアリン酸バリウム０．６×１０－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２２０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＰＣ１）。得られたペレットについて各種評価を行った。評価結果を表１に記載した。
＜樹脂組成物の製造＞
　ポリカーボネート樹脂ＰＣ１とアクリル樹脂ＰＭＭＡ１：三菱レイヨン製アクリペットＶＨ－００１（メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂）を使用し、各々の樹脂を８０℃で１２時間以上乾燥した後、重量比が７０：３０となるように混合した後、カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．０１重量部添加した。その後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２４０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表１に示した。
［実施例２］
＜樹脂組成物の製造＞
　カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．２重量部添加した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例３］
　＜樹脂組成物の製造＞
　ブレンド重量比をＰＣ１：ＰＭＭＡ１＝５０／５０とし、カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．２重量部添加した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例４］
　カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．５重量部添加した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例５］
　カルボジイミドＣ２を樹脂１００重量部に対して０．５重量部添加した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例６］
　カルボジイミドＣ２を樹脂１００重量部に対して１．５重量部添加した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。
［実施例７］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（以下ＢＣＦと略す）４４５部、ＳＰＧ６９５部、ＤＰＣ７５０部、および触媒として炭酸水素ナトリウム０．６×１０－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２７０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＰＣ２）。得られたペレットについて各種評価を行った。評価結果を表１に記載した。
＜樹脂組成物の製造＞
　ポリカーボネート樹脂ＰＣ２とアクリル樹脂ＰＭＭＡ１：三菱レイヨン製アクリペットＶＨ－００１（メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂）を使用し、各々の樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、重量比が７０：３０となるように混合した後、カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．２重量部添加した。その後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２７０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表１に示した。
［実施例８］
　ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略す）６７２部、ＳＰＧ１５８部、ＤＰＣ７５０部、および触媒として炭酸水素ナトリウム０．６×１０－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２８０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＰＣ３）。得られたペレットについて各種評価を行った。評価結果を表１に記載した。
＜樹脂組成物の製造＞
　ポリカーボネート樹脂ＰＣ３とアクリル樹脂ＰＭＭＡ１：三菱レイヨン製アクリペットＶＨ－００１（メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂）を使用し、各々の樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、重量比が７０：３０となるように混合した後、カルボジイミドＣ１を樹脂１００重量部に対して０．２重量部添加した。その後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５－２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２８０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンドペレットを得た。得られたペレットの一部を、９０℃で１２時間以上乾燥した後、射出成形機を用いて各種評価用の試験片を成形した。評価結果を表１に示した。
［実施例９］
　ＩＳＳ２５３部、ＣＨＤＭ２５０部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ６）。その結果を表１に記載した。
［比較例１］
　カルボジイミドＣ１を添加しなかった他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。湿熱試験および乾熱試験前後におけるηＳＰの低下が大きく実施例１と比較して劣っていた。
［比較例２］
　カルボジイミドＣ１を添加しなかった他は、実施例７と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。湿熱試験および乾熱試験前後におけるηＳＰの低下が大きく実施例７と比較して劣っていた。
［比較例３］
　カルボジイミドＣ１を添加しなかった他は、実施例８と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。湿熱試験および乾熱試験前後におけるηＳＰの低下が大きく実施例８と比較して劣っていた。
［比較例４］
　帝人株式会社製パンライトＬ－１２２５（ＰＣ４）のみを用い、押出温度及び成形温度を２８０℃とした他は実施例１と全く同様の評価を行った。表面硬度、耐候性の面で実施例と比較して劣っていた。
［比較例５］
　三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ－００１（メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合アクリル樹脂）のみを用い、押出温度及び成形温度を２５０℃とした他は実施例１と全く同様の評価を行った。耐衝撃性、荷重たわみ温度の面で実施例と比較して劣っていた。
［比較例６］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
　ＩＳＳ３５４部、ＣＨＤＭ１５０部、ＤＰＣ７５０部を原料として用い、カルボジイミドＣ１を添加しなかった他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ５）。その結果を表１に記載した。
＜樹脂組成物の製造＞
　実施例１と全く同様の操作を行い押出したが、白化したペレットが得られた。成形後の成形体も白化しており、透明性を全く維持できていなかった。
［比較例７］
　カルボジイミドＣ１を添加しなかった他は、実施例９と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。成形後の成形体は透明性を維持していたが、湿熱試験および乾熱試験前後におけるηＳＰの低下が大きく実施例９と比較して劣っていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　本発明の樹脂組成物は、光学レンズ、光ディスク、光学フィルム、プラセル基板、光カード、液晶パネル、ヘッドランプレンズ、導光板、拡散板、保護フィルム、ＯＰＣバインダー、前面板、筐体、トレー、水槽、照明カバー、看板、樹脂窓等の部材として有用である。

Claims (11)

  1. 　（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）アクリル樹脂および（Ｃ）カルボジイミドを含む樹脂組成物。
  2. 　（Ａ）ポリカーボネート樹脂が下記式（１）で表される繰り返し単位（a－１）を全繰り返し単位中５～８５モル％含む請求項１に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ１は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）
  3. 　（Ａ）ポリカーボネート樹脂が下記式（２）で表される繰り返し単位（a－２）を全繰り返し単位中１５～９５モル％含む請求項１または２に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  4. 　（Ｂ）アクリル樹脂が下記式（３）で表される繰り返し単位（ｂ）を全繰り返し単位中１０～１００モル％含む請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表す。）
  5. 　繰り返し単位（ｂ）がメタクリル酸メチルおよび／またはアクリル酸メチルから誘導された単位（ｂ）である請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 　（Ａ）ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）アクリル樹脂との重量比が１：９９～９９：１である請求項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
  7. 　（Ｃ）カルボジイミドの含有量が、ポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の合計１００重量部に対して０．００１～２０重量部である請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物。
  8. 　（Ｃ）カルボジイミドの分子量が、１５０～１３０００である請求項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物。
  9. 　２ｍｍ厚の試験片のヘイズが３０％以下である請求項１～８のいずれかに記載の樹脂組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。
  11. 　請求項１～９のいずれかに記載の樹脂組成物から形成されるフィルムまたはシート。
     
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011152371A1 (ja) * 2010-06-04 2011-12-08 ユニチカ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP2013199604A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Dic Corp 硬化性コーティング組成物、積層ポリエステル樹脂フィルム及び太陽電池バックシート
JP2014098094A (ja) * 2012-11-14 2014-05-29 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
JP2014214191A (ja) * 2013-04-24 2014-11-17 シャープ株式会社 ポリカーボネート系樹脂廃材の再資源化方法、再生ポリカーボネート系樹脂成形体の製造方法、及び再生ポリカーボネート系樹脂成形体
JP2015021048A (ja) * 2013-07-18 2015-02-02 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2015021049A (ja) * 2013-07-18 2015-02-02 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2016007728A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 帝人株式会社 多層体
JP2016020052A (ja) * 2014-07-14 2016-02-04 三菱樹脂株式会社 積層体
WO2017057117A1 (ja) * 2015-10-02 2017-04-06 帝人株式会社 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3146132B2 (ja) * 1995-06-22 2001-03-12 鐘淵化学工業株式会社 難燃性ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物
JP2008050578A (ja) * 2006-07-28 2008-03-06 Teijin Ltd 樹脂組成物およびその成形品
JP6179161B2 (ja) * 2013-03-28 2017-08-16 東レ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
WO2015119026A1 (ja) * 2014-02-10 2015-08-13 帝人株式会社 多層体

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011152371A1 (ja) * 2010-06-04 2011-12-08 ユニチカ株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP2013199604A (ja) * 2012-03-26 2013-10-03 Dic Corp 硬化性コーティング組成物、積層ポリエステル樹脂フィルム及び太陽電池バックシート
JP2014098094A (ja) * 2012-11-14 2014-05-29 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
JP2014214191A (ja) * 2013-04-24 2014-11-17 シャープ株式会社 ポリカーボネート系樹脂廃材の再資源化方法、再生ポリカーボネート系樹脂成形体の製造方法、及び再生ポリカーボネート系樹脂成形体
JP2015021048A (ja) * 2013-07-18 2015-02-02 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2015021049A (ja) * 2013-07-18 2015-02-02 アロン化成株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
JP2016007728A (ja) * 2014-06-23 2016-01-18 帝人株式会社 多層体
JP2016020052A (ja) * 2014-07-14 2016-02-04 三菱樹脂株式会社 積層体
WO2017057117A1 (ja) * 2015-10-02 2017-04-06 帝人株式会社 樹脂組成物およびそれから形成されるフィルム

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