JP2021134349A - シートまたはフィルム、および積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性および密着性に優れたシートまたはフィルム、および積層体を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂（Ａ）：式（１）で表される単位（ａ）５〜８５モル％、式（２）で表される単位（ｂ）１５〜９５モル％、（ａ）（ｂ）以外のカーボネートネート単位（ｃ）０〜８０モル％を含む、およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）：単位（ａ）５モル％未満、単位（ｂ）３０〜１００モル％、単位（ｃ）０〜７０モル％含む、とを含有する樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性、密着性に優れたポリカーボネートシートまたはフィルム、および積層体に関するものである。

従来、透明樹脂としてはメタクリル樹脂、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ−Ａと称することがある）などが知られており、成型品、フィルムなどの形態で電気電子部品、光学部品、自動車部品、機械部品などの広い分野で用いられている。

ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと称することがある）などのメタクリル酸樹脂は、高い透明性と硬い表面硬度（鉛筆硬度Ｈ〜３Ｈ）を持ち、レンズ・光ファイバーなどの光学材料として多く用いられている。しかしながら、日焼け止め等の日常的に使用する薬剤等の耐性が低く、人の手が直接触れる用途での使用が制限されているといった問題がある。非特許文献１には、アクリル樹脂は芳香剤や日焼けクリームへの耐性が問題視されているといった記載がある。

また、近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。特に、モノマーとしてイソソルビドを中心に用いたポリカーボネートは耐熱性や耐候性、表面硬度、耐薬品性といった点で優れており、ＰＣ−Ａとは異なる特徴を有することから注目され、種々の検討がなされている（特許文献１、２）。これらのイソソルビド系ポリカーボネートは耐熱性や衝撃性、耐候性に優れる一方で、他樹脂との密着性、例えばＰＣ−ＡやＰＭＭＡとの密着性は著しく悪く、積層体を形成することは通常困難であった。また、酸や日焼け止めクリームなどの薬品に対する脆弱性についても顕在化している。

これまで、イソソルビド系ポリカーボネート２種以上を混合した樹脂を用いて、透明性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性を並立し、種々の熱可塑性樹脂との密着性に優れたシートまたはフィルムは未だ提供されていなかった。

特開２００６−３６９５４号公報 特開２００９−４６５１９号公報

「２０１３年加飾フィルム関連市場の展望とメーカー戦略」 １１８〜１２２ページ 富士経済

本発明の目的は、透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性および密着性に優れたポリカーボネートシートまたはフィルム、および積層体を提供することである。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定のスピロ環構造を有するモノマーと特定のヘテロ環構造を有するモノマーとを一定比率含有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定のヘテロ環構造を有するモノマーを一定比率以上含有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有し、さらに所望によりアクリル樹脂を含有する樹脂組成物を使用することにより、透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性に優れ、他の熱可塑性樹脂との密着性を改善できることを究明し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記１項〜１３項により達成される。

１．繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルム。

（式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）

２．ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比が５：９５〜９５：５である前項１に記載のシートまたはフィルム。
３．さらに、樹脂組成物がアクリル系樹脂（Ｃ）を含有する前項１または２に記載のシートまたはフィルム。
４．ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計と、アクリル系樹脂（Ｃ）との重量比が１０：９０〜９０：１０である前項３に記載のシートまたはフィルム。
５．ヘイズが２．５％以下である前項１〜４のいずれかに記載のシートまたはフィルム。
６．厚みが３０μｍ以上５００μｍ以下である前項１〜５のいずれかに記載のシートまたはフィルム。

７．熱可塑性樹脂（Ｄ）から形成されるシート層および該シート層の少なくとも片面に形成されるフィルム層から形成される積層体であって、該フィルム層は、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたフィルム層である積層体。

（式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）

８．ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比が５：９５〜９５：５である前項７に記載の積層体。
９．さらに、樹脂組成物がアクリル系樹脂（Ｃ）を含有する前項７または８に記載の積層体。
１０．ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計と、アクリル系樹脂（Ｃ）との重量比が１０：９０〜９０：１０である前項９に記載の積層体。
１１．ヘイズが２．５％以下である前項７〜１０のいずれかに記載の積層体。
１２．フィルム層の厚みが２５μｍ以上２５０μｍ以下である前項７〜１１のいずれかに記載の積層体。
１３．シート層の厚みが１００μｍ以上５００μｍ以下である前項７〜１２のいずれかに記載の積層体。

本発明は、特定のスピロ環構造を有するモノマーと特定のヘテロ環構造を有するモノマーとを一定比率含有するポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定のヘテロ環構造を有するモノマーを一定比率以上含有するポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有し、さらに所望によりアクリル樹脂を含有する樹脂組成物を用いることで、該樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムや該樹脂組成物からなる層と他の熱可塑性樹脂とからなる層を有する積層体は、透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性、密着性に優れる製品を提供するこ
とが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。

以下、本発明を詳細に説明する。

（本発明の態様１）
本発明は、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムである。

（式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）

（ポリカーボネート樹脂（Ａ））
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、繰り返し単位が前記式（１）で表される単位（ａ）、前記式（２）で表される単位（ｂ）ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）である。

上記式（１）で表される単位（ａ）は、特定のスピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。かかるスピロ環構造を有するジオール化合物として、３，９−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジエチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジプロピルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどの脂環式ジオール化合物が挙げられる。

好ましくは、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンが用いられる。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、繰り返し単位が上記式（１）で表される単位（ａ）を全繰り返し単位中５〜８５モル％含み、１０〜８０モル％含むことが好ましく、１５〜７０モル％含むことがより好ましく、２０〜６０モル％含むことがさらに好ましく、２０〜５０モル％含むことが特に好ましい。単位（ａ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性のバランスに優れる。また、ポリカーボネート樹脂の重合時に結晶化することなく重合が容易であり好ましい。さらにアクリル系樹脂（Ｃ）を使用する場合に、アクリル系樹脂との樹脂組成物における押出時や成形時に相分離して樹脂組成物が白濁することがなく好ましい。

上記式（２）で表される単位（ｂ）は、特定のエーテル基を有する（ヘテロ環構造を有する）ジオールから誘導されるものである。かかるジオールとして、立体異性体の関係にある下記式で表される単位（ｂ−１）、（ｂ−２）および（ｂ−３）が例示される。

これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。繰り返し単位（ｂ−１）、（ｂ−２）および（ｂ−３）は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。

イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、繰り返し単位が上記式（２）で表される単位（ｂ）を全繰り返し単位中１５〜９５モル％含み、２０〜９０モル％含むことが好ましく、３０〜８５モル％含むことがより好ましく、４０〜８０モル％含むことがさらに好ましく、５０〜８０モル％含むことが特に好ましい。単位（ｂ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度および屈曲性のバランスに優れる。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）を含むことができる。

カーボネート単位（ｃ）は、脂肪族ジオール化合物、脂環族ジオール化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物より誘導されるカーボネート単位（ｃ）であることが好ましい。また、カーボネート単位（ｃ）は、表面硬度や耐候性の面から脂肪族ジオール化合物および脂環族ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物より誘導されるカーボネート単位（ｃ）であることが好ましい。

脂肪族ジオール化合物としては、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサングリコール、１，２−オクチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，３−ジイソブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソアミル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられ、１，８−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが好ましく使用される。

脂環式ジオール化合物としては、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３−アダマンタンジオール、２，２−アダマンタンジオール、デカリンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、などが挙げられ、シクロヘキサンジメタノール類、が好ましく使用される。

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられ、ビスフェノールＡが好ましく使用される。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、繰り返し単位がカーボネート単位（ｃ）を全繰り返し単位中０〜８０モル％含み、１〜６０モル％含むことが好ましく、２〜４０モル％含むことがより好ましく、３〜２０モル％含むことがさらに好ましく、４〜１０モル％含むことが特に好ましい。単位（ｃ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度および屈曲性のバランスに優れる。

（ポリカーボネート樹脂（Ｂ））
本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）は５モル％未満であり、単位（ｂ）を３０〜１００モル％含み、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂である。

（式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）

上記式（１）で表される単位（ａ）は、特定のスピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。かかるスピロ環構造を有するジオール化合物として、上述した化合物と同様のものが挙げられる。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、繰り返し単位が上記式（１）で表される単位（ａ）は全繰り返し単位中５モル％未満であり、３モル％以下が好ましく、１モル％以下がより好ましく、実質的に単位（ａ）を含まないことが特に好ましい。単位（ａ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性のバランスに優れる。

上記式（２）で表される単位（ｂ）は、特定のエーテル基を有する（ヘテロ環構造を有する）ジオールから誘導されるものである。かかるジオールとして、上述した化合物と同様のものが例示される。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、繰り返し単位が上記式（２）で表される単位（ｂ）を全繰り返し単位中３０〜１００モル％含み、５０〜９９モル％含むことが好ましく、６０〜９８モル％含むことがより好ましく、７０〜９７モル％含むことがさらに好ましく、８０〜９６モル％含むことが特に好ましい。単位（ｂ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性のバランスに優れる。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）を含むことができる。

カーボネート単位（ｃ）は、脂肪族ジオール化合物、脂環族ジオール化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物より誘導されるカーボネート単位（ｃ）であることが好ましい。また、カーボネート単位（ｃ）は、表面硬度や耐候性の面から脂肪族ジオール化合物および脂環族ジオール化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物より誘導されるカーボネート単位（ｃ）であることが好ましい。

脂肪族ジオール化合物、脂環族ジオール化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物として、上述した化合物と同様のものが挙げられる。

本発明における樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、繰り返し単位がカーボネート単位（ｃ）を全繰り返し単位中０〜７０モル％含み、１〜５０モル％含むことが好ましく、２〜４０モル％含むことがより好ましく、３〜３０モル％含むことがさらに好ましく、４〜２０モル％含むことが特に好ましい。単位（ｃ）が上記範囲内であると、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とブレンドした樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性のバランスに優れる。

（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）のポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。

カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。

前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましくは１．００〜１．０６モルである。

また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、か
かる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。

このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。

アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。

アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。

含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。

金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。

これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０^−９〜１×１０^−２当量、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５当量、より好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−３当量の範囲で選ばれる。

また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。

またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル
等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。

これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。

（比粘度：η_ＳＰ）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の比粘度（η_ＳＰ）は、０．２〜１．５の範囲が好ましい。比粘度が０．２〜１．５の範囲ではフィルム等の成形品の強度及び成形加工性が良好となる。より好ましくは０．２５〜１．２であり、さらに好ましくは０．３〜１．０であり、特に好ましくは０．３〜０．５である。

本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求める。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。

（アクリル樹脂（Ｃ））
本発明において、樹脂組成物はさらにアクリル系樹脂（Ｃ）を含有することができる。アクリル系樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルムは透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性のバランスにより優れる。

本発明における樹脂組成物に使用されるアクリル系樹脂としては、公知のものが使用できる。例えばアクリル系樹脂に使用される単量体として以下の化合物が挙げられる。メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート等が例示される。これらは、単独で重合して使用してもよく、２種類以上を重合して使用してもよい。

特にメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルを含むことが好ましい。モノマー成分として、メタクリル酸メチルを５０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜５０ｍｏｌ％含むことが好ましく、メタクリル酸メチルを６０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜４０ｍｏｌ％含むことがより好ましく、メタクリル酸メチルを７０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜３０ｍｏｌ％含むことがよりいっそう好ましい。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが９９ｍｏｌ％より多い場合、耐熱分解性が劣り、成形時にシルバー等の成形不良が発生する場合がある。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが５０ｍｏｌ％より小さい場合、熱変形温度が低下する場合がある。

（ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂を含有する樹脂組成物の製造方法）
本発明における樹脂組成物はポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）、所望によりアクリル系樹脂（Ｃ）とを溶融状態でブレンドすることが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機が一般的に用いられ、溶融樹脂温度２００〜３２０℃、好ましくは２２０〜３００℃、より好ましくは、２３０〜２９０℃で混練し、ペレタイズする。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物のペレットが得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が３２０℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解することがある。一方、樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかることがある。

（重量比）
上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比は任意に混合可能である。好ましくは５：９５〜９５：５（重量比）の範囲であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０（重量比）の範囲であり、さらに好ましくは２０：８０〜８５：１５（重量比）の範囲であり、特に好ましくは３０：７０〜８０：２０（重量比）の範囲であり、もっとも好ましくは４０：６０〜８０：２０（重量比）の範囲である。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の成分が５重量％未満となると透明性や表面硬度が低下する場合があり、９５重量％を超えると耐酸性、耐薬品性や表面硬度が低下する場合がある。

上記ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合物と、アクリル樹脂（Ｃ）との重量比は任意に混合可能である。好ましくは１０：９０〜９０：１０（重量比）、より好ましくは２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲であり、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０（重量比）の範囲であり、特に好ましくは４０：６０〜６５：３５（重量比）の範囲であり、もっとも好ましくは５０：５０〜６０：４０（重量比）の範囲である。ポリカーボネート成分が５重量％未満となると耐酸性、耐薬品性、屈曲性に劣る場合がある。またアクリル成分が５重量％未満となると表面硬度が劣る場合がある。上記範囲とすることにより透明性、耐熱性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性、他の熱可塑性樹脂への密着性に優れた樹脂組成物を得ることができる。

（ガラス転移温度：Ｔｇ）
本発明における樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は単一であり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは９０〜１５０℃であり、より好ましくは１００〜１４０℃であり、さらに好ましくは１１０〜１３０℃である。Ｔｇが上記範囲内であると、耐熱安定性及び成形性が良好であり好ましい。

ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。本発明において、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であるとは、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、加熱速度２０℃／分で示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移温度を測定した際に、ガラス転移温度を示
す変曲点が１つだけ現れるものである。

一般的にポリマーブレンド組成物のガラス転移温度が単一であるということは、混合する樹脂がナノメートルオーダー（分子レベル）で相溶した状態にあることを意味し、相溶している系と認めることができる。

（鉛筆硬度）
本発明における樹脂組成物は、鉛筆硬度がＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましい。耐傷性に優れるという点で、Ｈ以上であることがさらに好ましい。なお、鉛筆硬度は４Ｈ以下で充分な機能を有する。鉛筆硬度はアクリル樹脂の重量比率を増加させることで硬くすることができる。本発明において、鉛筆硬度とは、本発明の樹脂を特定の鉛筆硬度を有する鉛筆で樹脂を擦過した場合に擦過しても擦過痕が残らない硬さのことであり、ＪＩＳ Ｋ−５６００に従って測定できる塗膜の表面硬度試験に用いる鉛筆硬度を指標とすることが好ましい。鉛筆硬度は、９Ｈ、８Ｈ、７Ｈ、６Ｈ、５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２Ｈ、Ｈ、Ｆ、ＨＢ、Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、５Ｂ、６Ｂの順で柔らかくなり、最も硬いものが９Ｈ、最も軟らかいものが６Ｂである。

（添加剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、衝撃改質剤等の添加剤を配合することができる。

（熱安定剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。特に、単位（ａ−１）のエーテルジオール残基が熱と酸素により劣化し、着色しやすいため、熱安定剤としてはリン系熱安定剤を含有することが好ましい。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。

上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。

上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［３−［（２，４，８，１０）−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ］プロピル］−２−メチルフェノールなどを挙げることができる。

上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、およびトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。

各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホス
フェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。

上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

本発明で使用される樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、トリエチレグリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チオジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス｛（オクチルチオ）メチル｝−ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，５，７，８−テトラメチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシル）クロマン−６−オール、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール等が挙げられる。

これらの中で、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、２，２−チオジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝等が好ましい。

これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。

ヒンダードフェノール系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル−３，３’−チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２−メチル−４−（３−ラウリルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト−６−メチルベンズイミダゾール、１，１’−チオビス（２−ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。

これらのイオウ系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。

イオウ系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計で樹脂組成物１００重量部に対し、好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．３重量部配合される。

（離型剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。

かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。

高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。

なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。

高級脂肪酸としては、炭素原子数１０〜３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。

これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。

（紫外線吸収剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

かかる紫外線吸収剤の配合割合は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．０３〜２．５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．２〜１．５重量部である。

（光安定剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。

光安定剤としては、例えば１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ−４−ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−２−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカ−バメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ−バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。光安定剤の含有量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．００１〜１重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部である。

（エポキシ系安定剤）
本発明で使用される樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。

エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４−（３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−６’−メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス−エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス−エポキシエチレングリコール、ビス−エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３，５−ジメチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オクタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２−イソプロピル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２−エチルヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６−ジメチル−２，３−エポキシシクロヘキシル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ−ｎ−ブチル−３−ｔ−ブチル−４，５−エポキシ−シス−１，２−シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。

このようなエポキシ系安定剤は、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０００１〜５重量部、より好ましくは０．００１〜１重量部、さらに好ましくは０．００５〜０．５重量部の範囲で配合される。

（ブルーイング剤）
本発明で使用される樹脂組成物は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。

具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ
．Ｎｏ ６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ ６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０］が代表例として挙げられる。

これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらブルーイング剤は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．１×１０^−４〜２×１０^−４重量部の割合で配合される。

（難燃剤）
本発明で使用される樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等）や滴下防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）等を配合し、難燃剤と併用してもよい。

上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも１つの特徴とする本発明の成形品における難燃剤としてより好適である。

難燃剤を配合する場合には、樹脂組成物１００重量部当たり０．０５〜５０重量部の範囲が好ましい。０．０５重量部以上で十分な難燃性が発現し、５０重量部以下であると成形品の強度や耐熱性に優れる。

（弾性重合体）
本発明で使用される樹脂組成物には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、天然ゴムまたは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの１種または２種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型のグラフト共重合体である。

またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。

衝撃改良剤としてより好適なのはコア−シェル型のグラフト共重合体である。コア−シェル型のグラフト共重合体において、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５
〜０．８μｍが好ましく、０．１〜０．６μｍがより好ましく、０．１〜０．５μｍがさらに好ましい。０．０５〜０．８μｍの範囲であればより良好な耐屈曲性が達成される。弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものが好ましく、６０％以上含有するものがさらに好ましい。

ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコーン複合ゴム、イソブチレン−シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。

ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。

ゴム成分に共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタアクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。より具体的には、メタアクリル酸エステルはグラフト成分１００重量％中（コア−シェル型重合体の場合にはシェル１００重量％中）、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上含有される。

ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数〜数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コア−シェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。

かかる弾性重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ（例えばＢ−５６など）、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ（例えばＣ−２２３Ａなど）、Ｗシリーズ（例えばＷ−４５０Ａなど）、呉羽化学工業（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばＥＸＬ−２６０２など）、ＨＩＡシリーズ（例えばＨＩＡ−１５など）、ＢＴＡシリーズ（例えばＢＴＡ−ＩＩＩなど）、ＫＣＡシリーズ、ローム・アンド・ハース社のパラロイドＥＸＬシリーズ、ＫＭシリーズ（例えばＫＭ−３３６Ｐ、ＫＭ−３５７Ｐなど）、並びに宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズ（ユーエムジー・エービーエス（株）のＵＭＧ ＡＸＳレジンシリーズ）などが挙げられ、ゴム成分としてアクリル−シリコーン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品名で市販されているものが挙げられる。

衝撃改良剤の組成割合は、樹脂組成物１００重量部あたり０．２〜５０重量部が好ましく、１〜３０重量部が好ましく、１．５〜２０重量部がより好ましい。かかる組成範囲は、剛性の低下を抑制しつつ組成物に良好な耐屈曲性を与えることができる。

（カルボジイミド）
本発明で使用される樹脂組成物は、湿熱環境下での色相の悪化を抑制するために、カルボジイミドを含有することが好ましい。カルボジイミドは、分子内に「−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−」構造を有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド化合物としては、モノカルボジイミド化合物、ポリカルボジイミド化合物、環状カルボジイミド化合物等が挙げられ、一般に広く知られており、それらはいずれも使用することができる。カルボジイミド化合物は、例えば、特開平９−３０９８７１、特開平９−２４９８０１、特開平９−２０８６４９、特開平９−２９６０９７、特開平８−８１、５３３、特開平８−２７０９２、特開平９−１３６８６９、特開平９−１２４５８２、特開平９−１８８８０７、特開２００５−８２６４２、特開２００５−５３８７０、特開２０１２−３６３９２、特開２０１０−１６３２０３、特開２０１１−１７４０９４、ＷＯ２００８／０７２５１４、ＷＯ２０１０／０７１２１１、特開２０１２−８１７５９、特開２０１２−５２０１４、特開２０１２−７０７９等に記載されたものが挙げられる。

カルボジイミドの分子量は、好ましくは１５０以上、より好ましくは１８５以上、更に好ましくは２００以上である。このような範囲であれば、耐湿性の向上に加え、良好な保存安定性が得られる。また、カルボジイミドの分子量は、好ましくは１３０００以下、より好ましくは８０００以下、更に好ましくは４０００以下である。このような範囲であれば、ポリカーボネート樹脂およびアクリル樹脂との相溶性に優れ、成形体としたときの透明性に優れるため、好ましい。

なお、本明細書において、カルボジイミドがポリマーである場合、カルボジイミドの分子量とは、「質量平均分子量」を意味するものとする。ここで、カルボジイミドの質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリスチレン換算の質量平均分子量であり、具体的には、カルボジイミドのポリスチレン換算の質量平均分子量は、測定装置として（株）島津製作所製ＬＣ−９Ａ／ＲＩＤ−６Ａを、カラムとして昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８００Ｐ／Ｋ−８０４Ｌ／Ｋ−８０４Ｌを、移動相としてクロロホルム等を用いて、カラム温度４０℃にて測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて算出することができる。

カルボジイミドとしては、モノカルボジイミド、ポリカルボジイミドおよび環状カルボジイミドの何れも使用可能であるが環状カルボジイミドおよびポリカルボジイミドがより好ましい。

ポリカルボジイミドとしては、市販品を用いても良く、例えば、脂肪族ポリカルボジイミド（日清紡ケミカル社製「ＨＭＶ−８ＣＡ」、「ＬＡ−１」）、カルボジイミド変性イソシアネート（日清紡ケミカル社製「カルボジライトＶ−０５」）などが挙げられる。これらのうち、脂肪族ポリカルボジイミド（日清紡ケミカル社製「ＨＭＶ−８ＣＡ」、「ＬＡ−１」）が好ましい。

（シートまたはフィルムの製造方法）
本発明のシートまたはフィルム製造する方法としては、ダイから溶融押し出した溶融樹脂組成物を、第１冷却ロール、第２冷却ロールおよび第３冷却ロールの順に３つの冷却ロールに順次外接させて冷却した後に引き取る溶融製膜法により製造されることが好ましい。上記溶融押出しに使用される押出機は、樹脂組成物を供給するホッパー部、樹脂組成物を溶融するシリンダ部、樹脂組成物をシリンダ内にかみ込み溶融樹脂組成物を移動させるスクリュー、溶融樹脂組成物を一定量移動させるギアポンプ、溶融樹脂組成物中の異物を除去するためのフィルターおよび溶融樹脂組成物を押し出すダイを有することが好ましい。溶融押出しに先んじて、樹脂組成物を十分に乾燥して水分および内部の空気を除去しておくことが好ましい。事前に乾燥処理を施すことにより、得られるシートまたはフィルムの発泡や樹脂組成物の熱劣化を防ぐことができるため好ましい。

本発明のシートまたはフィルムの製造方法において好適に使用されるペレットの含水率は、１，０００ｐｐｍ以下とすることが好ましく、より好ましくは５００ｐｐｍ以下である。ペレットは除湿機能を有する乾燥機を用いて乾燥することが乾燥時間の短縮効果があり好ましい。ペレットの乾燥温度は樹脂組成物のガラス転移温度より低く設定することが好ましく、（Ｔｇ−２０）〜（Ｔｇ−１５）℃が好ましく、より好ましくは（Ｔｇ−１５）〜（Ｔｇ−５）℃である。乾燥温度をＴｇ℃以上に設定すると、ペレットが半溶融化し、ペレット同士が固着してしまうことがある。また、乾燥温度が低いと乾燥が不十分となる。

溶融押出しに使用される押出機において、ホッパー内の空気（酸素）による樹脂組成物の熱劣化の促進を防ぐため、ホッパー内の雰囲気を熱窒素ガスで置換するか、熱窒素ガスを流通させる方法やホッパーを真空状態にする事で無酸素状態にする事も好ましく採用される。窒素流量は、２〜６ｌ／ｍｉｎが好ましい。より好ましくは、３〜５ｌ／ｍｉｎであり、ホッパー内が陽圧になることが好ましい。下限未満である場合、ホッパーを十分に陽圧にできないことがある。また、上限を超える場合、ホッパー外への流出量が増し、外部漏洩による酸素濃度低下等の懸念がある。真空状態にする場合は、スクリューバレル部に樹脂が充填されている状態において、真空度を−１００ｋＰａ以下とすることが好ましい。真空度が不十分である場合、ホッパーを含むフランジおよび他接合部等に隙間があることがあり、無酸素状態とならなくなることがある。

ホッパーに投入された樹脂組成物は、次いで供給口においてスクリューのかみ込み部（供給部）により押出機内にかみ込まれる。このとき、スクリューのかみ込み開始部とバレル部との間で樹脂が粘着状となってスクリューに絡みついてその後の樹脂組成物の供給が阻害され、樹脂組成物が押出機内の同一地点に長時間滞留することにより徐々に茶色や黒色の熱劣化物が生じたり、吐出量変動を起こすことがある。このような不具合を避けるため、スクリューかみ込み部近傍のバレル部を水冷することが好ましい。次いで押出機のスクリューの運動により、押出機内をダイ方向へと移動する。このとき、例えば押出機先端部とギアポンプとを接続するフランジ部、溶融樹脂組成物の導管、フィルターハウジングと押出しダイとを接続する導管、フィルターハウジング部等において樹脂組成物の熱劣化物が極力生じないようにすることが好ましい。そのため、例えば導管が急激に屈曲しないような構造として、樹脂組成物の局所的な滞留を防ぐことが好ましく行われる。

また、押出機には樹脂組成物が溶融した後に真空脱気させるベント機能を有さない構造の押出機であることが滞留部を設けない観点から好ましい。押出機の吐出能力は、上記の好ましい滞留時間を勘案のうえ設定される。工業的な観点からは、例えば幅約１，０００ｍｍ程度で厚さ約５０μｍ程度のフィルムを製造する場合、吐出量が最高１３０ｋｇ／ｈ程度の押出機を選ぶことが好ましい。かかる押出機を用いれば、幅１，２００ｍｍのダイを用い、幅１，１００ｍｍ、厚み５０μｍのフィルムを速度約３０ｍ／分で製膜すること
ができる。スクリューは樹脂組成物を溶融押出しするために通常用いられるスクリューを使用することができ、中でも単軸のスクリューが好ましい。また、スクリュー形状は、フルフライト構造やダブルフライト構造を適用でき、押出機シリンダ内で発生したガスをホッパー方向へ効率よく排出するために十分な溝深さを有しておくことが好ましい。スクリューのペレット供給部における溝深さは５〜１０ｍｍが好ましく、より好ましくは６〜８ｍｍである。溝深さが１０ｍｍよりも深いと、ペレット噛み込みが過度となり、スクリュートルク上昇によって、スクリュー破損の原因となることがある。また、溝深さが５ｍｍよりも浅い場合、ペレットの噛み込みが不安定となり、吐出量が安定しなくなることがある。この時、押出機シリンダおよび配管の設定温度は吐出された樹脂組成物の温度との差が＋１５℃以内となるように設定することが好ましい。より好ましくは＋１０℃以内である。＋１５℃を超えるような温度差が生じている場合、スクリューせん断によって樹脂組成物が異常に発熱していることを示しており、せん断による樹脂の低分子化、ゲル化が促進されることになる。また、スクリューをせん断がかかりにくい構造とすることも好ましく、スクリューの圧縮比を２．５０未満とすることが好ましい。スクリューの圧縮比はより好ましくは１．３０以上２．５０未満であり、さらに好ましくは１．５０以上２．３０以下である。スクリューの圧縮比が１．３０未満だと樹脂組成物の混練が不十分となり、溶融状態が不安定となる。スクリュー先端部における混練部、計量部は圧縮比に影響しないため、その形状を自由に選択する事ができる。ただし、マドックなどに代表される未溶融ペレットを強制的に溶融させる構造は、発熱を促すことにつながるため好ましくない。また、スクリュー混錬部における分散を促進させる事が好ましく、伸長変形型のウェーブ、ＣＲＤミキシングなどの伸長変形を促す混錬構造を持つことがより好ましい。

フィルターとしては、必要なろ過面積を持ったリーフディスク状、または、プリーツ状のフィルターエレメントおよびこれを保持する円筒形のハウジングからなる構成を有するものが好ましい。フィルターエレメントとしては公知のものを用いることができるが、市販されている焼結金属型や極細金属繊維の集合体型等の金属製の耐熱、耐圧性のフィルターエレメントを用いることが好ましい。

本発明に用いる溶融押出しダイとしては、ダイの幅方向の中央部から樹脂組成物を供給するタイプのＴ−ダイ（コートハンガー型ダイ）またはＴ−ダイを樹脂組成物の流入部で二分した形状とし、ダイの幅方向の一端部から樹脂組成物を流入させるタイプのＩ−ダイ等の公知のものを用いることが好ましい。なお、押出しダイにおいて樹脂組成物が吐出される部分であるリップは十分に平滑な形状に仕上げることが好ましい。本発明においてリップ開度（ダイの開度）は、所望のフィルム厚みをｔとしたときに、５ｔ〜２５ｔの範囲とすることが好ましく、７ｔ〜２０ｔの範囲がより好ましい。具体的には例えば厚み１００μｍのフィルムの場合には、リップ開度を０．５〜２．５ｍｍとすることが好ましく、０．７ｍｍ〜２．０ｍｍとすることがより好ましい。かかる範囲にリップ開度を調整することにより、吐出する樹脂組成物がダイリップで受ける剪断応力が軽減され、複屈折率、特に面内の複屈折率を小さく抑えることができる。またかかるリップ開度はフィルム厚みに対して十分に広いため、ダイリップのキズや付着物等との接触により生じるダイ筋が軽減されるという有利な効果もある。光学用途等に使用する場合、フィルムのダイ筋は可能な限り抑制することが望ましい。厚み斑の自動調整にはダイのリップボルトを機械的に回転させて、リップ開度を調整する方式やダイリップに一定間隔で加熱装置をつけ、それらを個別に温度調整して溶融樹脂の粘度の温度変化を利用してフィルム厚みを調整する方式（温度リップ）を採ることが好ましい。

第１冷却ロールの周速度Ｒ１に対する第２冷却ロールの周速度Ｒ２の比Ｒ２／Ｒ１は、１．０５０〜１．１００が好ましい、更に好ましくは１．０５０〜１．０８０の範囲である。熱成形時に問題となるドローダウン現象は、フィルムの熱収縮を大きくする事により、抑制する事ができる。フィルムの熱収縮率は、未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率によって調整できるが、未延伸フィルム製膜時の冷却ロール温度を適当な範囲に制御し、冷却ロール間に速度差を付け、微延伸する事によっても調整できる。冷却ロール間に速度差をつける方法は、縦延伸設備を必要とせず、簡便な方法であるため、好適に用いられる。比Ｒ２／Ｒ１が小さすぎるとフィルムの熱収縮率が小さくなりすぎ、加熱成型時にドローダウンを誘発してしまう。比Ｒ２／Ｒ１が大きすぎると、フィルムの熱収縮率が大きくなりすぎ、熱成型品に収縮応力が残り、歪みが発生する場合があり好ましくない。冷却ロールの速度比率を精密に制御するために、各冷却ロールは周速度を０．０１％の精度で制御できる設備であることが好ましい。

本発明のシートまたはフィルムの製造方法において使用される第１冷却ロールの温度は、樹脂組成物のガラス転移温度を（Ｔｇ）℃としたときに、（Ｔｇ−７）〜（Ｔｇ）℃が好ましく、（Ｔｇ−５）〜（Ｔｇ）℃の範囲がより好ましい、更に好ましくは（Ｔｇ−３）℃〜（Ｔｇ−１）℃の範囲である。第１冷却ロールの温度は上記範囲を超えて低くすると、シートまたはフィルムのロールへの密着性が低下し、その結果空気の巻き込みが起こりやすくなり、ロールとシートまたはフィルム間に微妙な滑りが生じる。そのため、シートまたはフィルムが過度に冷却され膜厚を均一化できなくなる現象が生じ好ましくない。一方で冷却ロールの温度が上記範囲を超えて高い場合には、シートまたはフィルムのロールへの粘着性が高くなりすぎ、シートまたはフィルムがロールから剥離する時にシートまたはフィルムに傷や歪み等が生じやすくなり、好ましくない。第２冷却ロールの温度は（Ｔｇ−２５）℃〜（Ｔｇ−１５）℃の範囲内が好ましい。第２冷却ロールの温度は上記範囲を超えて低くすると、シートまたはフィルムのロールへの密着性が低下し、その結果空気の巻き込みが起こりやすくなり、ロールとシートまたはフィルム間に微妙な滑りが生じる。そのため、冷却されたシートまたはフィルム表面に擦りキズが発生する事がある。

さらに第３ロールの温度は第２冷却ロールの温度より５〜１０℃低い温度設定とすることが好ましい。第１〜第３冷却ロールの表面温度は均一に制御できるものを用いることが好ましい。ロールの表面温度を均一に保つために、内部に温度を制御した冷却媒体を流すことが好ましい。また冷却ロール表面は鏡面であるものを用いることが好ましく、硬質クロームやセラミック等の素材からなるものが好ましく用いられる。

本発明の方法において、シートまたはフィルムの製膜速度は特に制限はなく、シートまたはフィルム物性を満足する範囲で適宜に設定することができる。生産性の点からは製膜速度は速い方が望ましいが、速すぎるとキャスト部分でのエアーの巻き込み等によりロールへの密着性が低下し、シートまたはフィルムの均質性が損なわれるおそれがある。好ましい製膜速度は、第１冷却ロールの周速度Ｒ１として２〜５０ｍ／分であり、より好ましくは５〜３０ｍ／分である。

本発明のシートまたはフィルムにおいて、その厚みは３０μｍ以上が好ましく、５０μｍ以上がより好ましく、７５μｍ以上がさらに好ましい、また、厚みは５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましく、１８０μｍ以下が特に好ましく、１７０μｍ以下がもっとも好ましい。シートまたはフィルムの厚みが上記範囲内であれば、優れた表面硬度、耐熱性を有しながら、さらに、優れた耐酸性、耐薬品性をも有することができる。

さらに、より優れた耐酸性および耐薬品性を有するために、本発明のシートまたはフィルムにおいて、その厚みは９０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、１２０μｍ以上がさらに好ましく、１４０μｍ以上が特に好ましく、１５０μｍ以上がもっとも好ましい。

また、本発明のシートまたはフィルムは透明性に優れ、そのヘイズが２．５％以下であ
ることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましい。

（表面処理）
本発明のシートまたはフィルムには、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。

（本発明の態様２）
本発明は、熱可塑性樹脂（Ｄ）から形成されるシート層および（ＩＩ）該シート層の少なくとも片面に形成されるフィルム層から形成される積層体であって、該フィルム層は、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたフィルム層である積層体である。

（式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）

（熱可塑性樹脂（Ｄ）から形成されるシート層）
本発明の積層体は、熱可塑性樹脂（Ｄ）から形成されるシート層を含有する。かかる熱可塑性樹脂シート層としては、特に限定は無く、各種樹脂シートが使用できる。

熱可塑性樹脂（Ｄ）は、非晶性樹脂、結晶性樹脂のどちらを主成分としてもかまわないが、非結晶性熱可塑性樹脂の中でもコストや密着性、得られる積層熱可塑性樹脂フィルム
のハンドリング性等の観点からポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましく、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂がより好ましく、特にポリカーボネート系樹脂であることが好ましい。

ポリカーボネート系樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。また、芳香族ポリカーボネート樹脂は、分岐構造であっても、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造と直鎖構造との混合物であってもよい。本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、例えば、ホスゲン法、エステル交換法およびピリジン法などの公知のいずれの方法を用いてもかまわない。ポリカーボネート製造に用いる２価フェノールの代表例としては、ビスフェノール類が挙げられ、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡが好ましく用いられる。また、ビスフェノールＡの一部又は全部を他の２価フェノールで置き換えてもよい。この熱可塑性樹脂（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。

アクリル系樹脂としては、アクリル系樹脂に使用される単量体として以下の化合物が挙げられる。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート等が例示される。これらは、単独で重合して使用してもよく、２種類以上を重合して使用してもよい。

特にメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルを含むことが好ましい。モノマー成分として、メタクリル酸メチルを５０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜５０ｍｏｌ％含むことが好ましく、メタクリル酸メチルを６０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜４０ｍｏｌ％含むことがより好ましく、メタクリル酸メチルを７０〜９９ｍｏｌ％、アクリル酸メチルを１〜３０ｍｏｌ％含むことがよりいっそう好ましい。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが９９ｍｏｌ％より多い場合、耐熱分解性が劣り、成形時にシルバー等の成形不良が発生する場合がある。モノマー成分として、メタクリル酸メチルが５０ｍｏｌ％より小さい場合、熱変形温度が低下する場合がある。

本発明で使用される熱可塑性樹脂は、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、衝撃改質剤等の添加剤を配合することができる。

（シート層の少なくとも片面に形成されるフィルム層）
本発明の積層体は、上記シート層の少なくとも片面に形成されるフィルム層としては、特定のポリカーボネート樹脂（Ａ）と特定のポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有し、所望によりさらにアクリル系樹脂（Ｃ）を含有する樹脂組成物から形成されるフィルム層である。

（ポリカーボネート樹脂（Ａ））
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上述した（本発明の態様１）で記載したポリカーボネート樹脂（Ａ）と同様のものが使用される。

（ポリカーボネート樹脂（Ｂ））
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂（Ｂ）は、上述した（本発明の態様１）で記載したポリカーボネート樹脂（Ｂ）と同様のものが使用される。

（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造方法は、上述した（本発明の態様１）で記載したポリカーボネート樹脂の製造方法と同様である。

（比粘度：η_ＳＰ）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の比粘度（η_ＳＰ）については、上述した（本発明の態様１）で記載した比粘度（η_ＳＰ）と同様である。

（アクリル樹脂（Ｃ））
本発明で所望により使用されるアクリル樹脂（Ｃ）は、上述した（本発明の態様１）で記載したアクリル樹脂（Ｃ）と同様のものが使用される。

（ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂を含有する樹脂組成物の製造方法）
本発明で使用される樹脂組成物の製造方法は、上述した（本発明の態様１）で記載した樹脂組成物の製造方法と同様である。

（重量比）
ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比については、上述した（本発明の態様１）で記載した重量比と同様である。
また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合物と、アクリル樹脂（Ｃ）との重量比については、上述した（本発明の態様１）で記載した重量比と同様である。

（ガラス転移温度：Ｔｇ）
本発明で使用される樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）については、上述した（本発明の態様１）で記載したガラス転移温度（Ｔｇ）と同様である。

（鉛筆硬度）
本発明で使用される樹脂組成物の鉛筆硬度については、上述した（本発明の態様１）で記載した鉛筆硬度と同様である。

（添加剤）
本発明で使用される各種添加剤については、上述した（本発明の態様１）で記載した各種添加剤と同様のものが使用される。

（積層体の製造方法）
本発明の積層体の製造方法としては公知の方法、例えば、共押出、押出ラミネート、熱ラミネート、ドライラミネート等の方法を用いることができる。この中でも特に共押出法を用いることが好ましい。

共押出の場合、積層体の各層を構成する樹脂、及び、添加剤を複数台の押出機を用いてフィードブロック、あるいは、マルチマニホールドダイを通じ樹脂を合流させ、積層体を成形する。積層体の強度や耐衝撃性をさらに向上するには、前記工程で得られた積層体をロール法、テンター法、チューブラー法等で一軸、あるいは、二軸に延伸することもできる。

本発明の積層体は、透明性、耐酸性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性および密着性に優れる。そのため、本発明の積層体の用途は特に制限されるものではないが、例えば、建材、内装部品、ディスプレイカバー等の透明シート、樹脂被覆金属板用シート、成形（真空・圧空成形、熱プレス成形など）用シート、着色プレート、透明プレート、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シュリンクチューブ、自動車内装材、樹脂グレージング、家電製品部材、ＯＡ機器部材等に使用できる。

（積層体の厚み）
本発明の積層体において、シート層の厚みは１００μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１２０μｍ以上４００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以上３００μｍ以下がさらに好ましい。

また、フィルム層の厚みは２５μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上２５０μｍ以下がより好ましく、３５μｍ以上２００μｍ以下がさらに好ましく、４０μｍ以上１８０μｍ以下が特に好ましい。

さらに、フィルム層の積層体の全層の総厚みに占める割合は３％以上３０％以下であることが好ましく、５％以上２５％以下であることがより好ましく、１０％以上２０％以下であることがさらに好ましい。フィルム層の厚みがかかる範囲内であれば、優れた表面硬度、耐熱性を有しながら、さらに、優れた屈曲性をも有する積層体を提供することができる。

また、本発明の積層体は透明性に優れ、そのヘイズが２．５％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましく、０．５％以下であることがさらに好ましい。

（表面処理）
本発明の積層体には、上述した（本発明の態様１）で記載した各種の表面処理を行うことが可能である。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。

１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。

２．比粘度
２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］

３．表面硬度
ＪＩＳ Ｋ５４００に基づき、雰囲気温度２３℃の恒温室内で８０ｍｍ×６０ｍｍに切り出したフィルムおよび積層体サンプルの第１層（樹脂組成物からなるフィルム層側）の表面に対して、鉛筆を４５度の角度を保ちつつ７５０ｇの荷重をかけた状態で線を引き、表面状態を目視にて評価した。

４．ヘイズ
フィルムおよび溶融共押したシートサンプルを５０×５０ｍｍに切り取り、日本電色工業（株）ヘイズメーターＳＨ−７０００を用い、Ｄ６５光源、１０°の条件で測定した。
◎：０．５％以下
○：０．５％を超え１．０％以下
△：１．０％を超え２．５％以下
×：２．５％を超える

５．耐薬品性
フィルムおよび溶融共押したシートサンプルを５０×５０ｍｍに切り取り、一般的に市販されている日焼けクリーム（ニュートロジーナ）をフィルムおよびシート（フィルム層側）サンプル表面に均一に塗布し、８０℃４時間熱処理をした後、中性洗剤で表面を洗い、布でふき取った後のフィルム表面外観を日本電色工業（株）ヘイズメーターＳＨ−７０００を用い、Ｄ６５光源、１０°の条件でヘイズを測定し、評価した。
〇；ヘイズの変化量３５％以下
△；ヘイズの変化量３５％を超え４５％以下
×；ヘイズの変化量が４５％を超える

６．耐酸性
フィルムおよび溶融共押したシートサンプルを１００×１５０ｍｍに切り取り、８５℃１時間熱処理を実施した後、一般的に市販されているリン酸水溶液を３０重量％に希釈、１ｍｌをフィルムおよびシート（フィルム層側）表面に滴下し、８５℃３０分間乾燥させた後、布でふき取った後のフィルム表面外観を観察した。
〇；ｎ＝３で観察した結果、破れ、穴あきがなかったもの
△；ｎ＝３で観察した結果、１〜２個は破れ、穴あきがあったもの
×；ｎ＝３で観察した結果、すべて破れ、穴あきがあったもの

７．屈曲性
フィルムおよび溶融共押したシートサンプルを５０×５０ｍｍに切り取り、両端を合わせ折るように１８０℃折り曲げ、屈曲部の変化を観察した。
〇；割れない
×；割れる

８．密着性
溶融共押したシートサンプルを５０×５０ｍｍに切り取り、クロスカット法を用いて、１ｍｍ幅でシート（フィルム層側）表面から界面層に至るまで１００マス分の傷をつけ、マス目にテープを張り付け剥離した。
〇；１００マスすべて剥離なし
×；１マス以上の剥離が発生

［ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
ＩＳＳ−ＰＣ１（実施例）：
イソソルビド（以下ＩＳＳ）に由来する構造単位／３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧ）に由来する構造単位／１，９−ノナンジオール（以下ＮＤ）に由来する構造単位＝７３／２１／６（モル％）、比粘度０．３７８
［ポリカーボネート樹脂（Ｂ）］
ＩＳＳ−ＰＣ２（実施例）
ＩＳＳに由来する構造単位／ＮＤに由来する構造単位＝８８／１２（モル％）、比粘度０．３６６
［アクリル系樹脂（Ｃ）］
ダイセルエボニック社製 ＡＣＲＹＰＥＴ ８Ｎ

（ポリカーボネート樹脂（Ａ）の製造）
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）３６９部、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧと略す）２２１部、１，９−ノナンジオール（以下ＮＤと略す）３３部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０^−２部とステアリン酸バリウム０．６×１０^−４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２２０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＩＳＳ−ＰＣ１）。

（ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造）
イソソルビド（以下ＩＳＳと略す）４４５部、１，９−ノナンジオール（以下ＮＤと略す）６７部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてステアリン酸バリウム０．００２５部を窒素雰囲気下１２０℃に加熱し溶融させた。その後、反応槽に送液し、コンデンサーの熱媒温度を４０℃、樹脂内温を１７０℃に調整し、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、２０分かけて減圧度を３．４ｋＰａに調整し、１０分間その温度で保持した。さらに３０分かけて減圧度を０．９ｋＰａとし、樹脂内温を１８０℃に調整し、１０分間その温度で保持した後、真空度０．２ｋＰａとし、樹脂温度を１８０℃から２２５℃へ３０分かけて上昇し、規定の粘度に達した後に反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＩＳＳ−ＰＣ２）。

（本発明の態様１）
［実施例１］
＜樹脂組成物の製造＞
上述のポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の製造によって得られた（ＩＳＳ−ＰＣ１）と（ＩＳＳ−ＰＣ２）、およびアクリル系樹脂（Ｃ）を使用し、各々の樹脂を９０℃で１２時間以上乾燥した後、重量比が４０：２０：４０となるように混合した後、ベント式二軸押出機［（株）テクノベル製ＫＺＷ１５−２５ＭＧ］により、シリンダおよびダイス共に２５０℃にて溶融混練し、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂の樹脂組成物ペレット（Ｐ−１）を得た。
＜フィルムの製造＞
上記製造方法で作成した樹脂組成物ペレット（Ｐ−１）を用いて、スクリュー径４０ｍ
ｍの単軸押出機で溶融させ、設定温度２３０℃のＴ型ダイスを介して押出し、押出されたフィルムを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種評価結果を表１に記載した。

［実施例２］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を４０：１０：５０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−２）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−２）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例３］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を３０：２０：５０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−３）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−３）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例４］
＜フィルムの製造＞
実施例３において、押出されたフィルムの厚みを調整し、１５８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種評価を行い、その結果を表１に記載した。

［実施例５］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を２０：３０：５０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−４）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−４）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例６］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を３０：３０：４０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−５）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−５）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例７］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を５０：２０：３０となるように混合した以外は実施例６と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−６）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−６）を用いて、実施例１と全く同様の操作を行い、９４μｍのフィルムを得た。実施例１と同様の評価を行い、その結果を表１に記載した。

［実施例８］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）、（ＩＳＳ―ＰＣ２）およびアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を６５：２０：１５となるように混合した以外は実施例６と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−７）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−７）を用いて、実施例１と全く同様の操作を行い、９２μｍのフィルムを得た。実施例１と同様の評価を行い、その結果を表１に記載した。

［実施例９］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ―ＰＣ１）と（ＩＳＳ−ＰＣ２）の重量比を７０：３０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−８）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−８）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例１０］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ―ＰＣ１）と（ＩＳＳ−ＰＣ２）の重量比を５０：５０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−９）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−９）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［実施例１１］
＜フィルムの製造＞
実施例１０において、押出されたフィルムの厚みを調整し、１６８μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種評価を行い、その結果を表１に記載した。

［実施例１２］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）と（ＩＳＳ―ＰＣ２）の重量比を６０：４０となるように混合した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−１０）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１０）を用いて、実施例１１と全く同様の操作を行い、１５９μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種評価を行い、その結果を表１に記載した。

［実施例１３］
＜フィルムの製造＞
実施例９において、押出されたフィルムの厚みを調整し、１５７μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの各種評価を行い、その結果を表１に記載した。

［比較例１］
＜フィルムの製造＞
（ＩＳＳ−ＰＣ１）ペレットを用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例２］
（ＩＳＳ−ＰＣ２）ペレットを用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例３］
アクリル系樹脂（Ｃ）ペレットを用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例４］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ―ＰＣ１）とアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を５０：５０とした以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−１１）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１１）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

［比較例５］
＜樹脂組成物の製造＞
（ＩＳＳ―ＰＣ１）とアクリル系樹脂（Ｃ）の重量比を４０：６０とした以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物ペレット（Ｐ−１２）を得た。
＜フィルムの製造＞
樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１２）を用いた以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

（本発明の態様２）
［実施例１４］
＜積層体の製造＞
熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（帝人株式会社製、商品名パンライトＬ−１２２５）を用い、スクリュー径６５ｍｍの単軸押出機で、また、上記製造方法で作成した樹脂組成物ペレット（Ｐ−１）を用いて、スクリュー径４０ｍｍの単軸押出機でそれぞれ溶融させ、マルチマニホールド法にて２種２層に積層させ、ポリカーボネート樹脂については設定温度２６０℃、樹脂組成物（Ｐ−１）については設定温度２３０℃のＴ型ダイスを介して押出し、得られるシートを鏡面仕上げされたロールにて冷却し、積層体を得た。また、この時それぞれの層の厚みは、第１層（樹脂組成物層）／第２層（ポリカーボネート層）＝５０／２５０（μｍ）程度となるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。得られた積層体の各種評価結果を表２に記載した。

［実施例１５］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−２）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例１６］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−３）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例１７］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−４）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例１８］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−５）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例１９］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−６）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例２０］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−７）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例２１］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−８）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例２２］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−９）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［実施例２３］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１０）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［比較例６］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（ＩＳＳ−ＰＣ１）ペレットを用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［比較例７］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（ＩＳＳ−ＰＣ２）ペレットを用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［比較例８］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットにアクリル系樹脂（Ｃ）ペレットを用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［比較例９］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１１）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

［比較例１０］
＜積層体の製造＞
第１層を形成する樹脂組成物ペレットに（Ｐ−１２）を用いた以外は、実施例１４と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表２に記載した。

本発明のシートまたはフィルム、および積層体は、透明性、耐薬品性、表面硬度、屈曲性、密着性に優れ、建材、内装部品、ディスプレイカバー等の透明シート、樹脂被覆金属板用シート、成形（真空・圧空成形、熱プレス成形など）用シート、着色プレート、透明プレート、シュリンクフィルム、シュリンクラベル、シュリンクチューブ、自動車内装材、樹脂グレージング、家電製品部材、ＯＡ機器部材として有用である。

Claims (13)

1. 繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたシートまたはフィルム。
   

   

   

   （式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）
2. ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比が５：９５〜９５：５である請求項１に記載のシートまたはフィルム。
3. さらに、樹脂組成物がアクリル系樹脂（Ｃ）を含有する請求項１または２に記載のシートまたはフィルム。
4. ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計と、アクリル系樹脂（Ｃ）との重量比が１０：９０〜９０：１０である請求項３に記載のシートまたはフィルム。
5. ヘイズが２．５％以下である請求項１〜４のいずれかに記載のシートまたはフィルム。
6. 厚みが３０μｍ以上５００μｍ以下である請求項１〜５のいずれかに記載のシートまたはフィルム。
7. 熱可塑性樹脂（Ｄ）から形成されるシート層および該シート層の少なくとも片面に形成されるフィルム層から形成される積層体であって、該フィルム層は、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５〜８５モル％、単位（ｂ）を１５〜９５モル％、単位（ｃ）を０〜８０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、繰り返し単位が下記式（１）で表される単位（ａ）、下記式（２）で表される単位（ｂ）、ならびに単位（ａ）および単位（ｂ）以外のカーボネート単位（ｃ）とからなり、全繰り返し単位中、単位（ａ）を５モル％未満、単位（
   ｂ）を３０〜１００モル％、単位（ｃ）を０〜７０モル％含むポリカーボネート樹脂（Ｂ）とを含有する樹脂組成物から形成されたフィルム層である積層体。
   

   

   

   （式中、Ｗは炭素数１〜２０のアルキレン基または炭素数６〜２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒは炭素数１〜２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６〜２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０〜１０の整数を示す。）
8. ポリカーボネート樹脂（Ａ）とポリカーボネート樹脂（Ｂ）との重量比が５：９５〜９５：５である請求項７に記載の積層体。
9. さらに、樹脂組成物がアクリル系樹脂（Ｃ）を含有する請求項７または８に記載の積層体。
10. ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびポリカーボネート樹脂（Ｂ）の合計と、アクリル系樹脂（Ｃ）との重量比が１０：９０〜９０：１０である請求項９に記載の積層体。
11. ヘイズが１．０％以下である請求項７〜１０のいずれかに記載の積層体。
12. フィルム層の厚みが２５μｍ以上２５０μｍ以下である請求項７〜１１のいずれかに記載の積層体。
13. シート層の厚みが１００μｍ以上５００μｍ以下である請求項７〜１２のいずれかに記載の積層体。