WO2020153352A1 - 層状化合物の剥離層分散液及びそれを用いた透明基板 - Google Patents

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智宏 岩▲崎▼
裕丈 北川
和敏 関口
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公立大学法人大阪
日産化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a dispersion liquid of plate-like particles formed from a release layer substance by delamination of a layered compound, a coating film and a transparent substrate using the dispersion liquid.
  • a layered compound has a crystal structure in which constituent atoms are laterally linked to form a plate-shaped molecule (layer), and the remaining molecules are stacked in one direction.
  • the presence of metal ions that play a role of connecting the layers between the layers forms a strong bond between the layers and the metal ions, thereby forming a layered compound having layers and layers. It is formed.
  • Examples of such layered compounds include clay minerals, manganates, titanates, niobates and the like.
  • the layered compound has the property of intercalation in which various ions and molecules are reversibly incorporated between layers.
  • a mechanical shearing force and/or an impact force is applied to a mixture of an aggregate of an organically modified clay mineral having a layered structure in which a quaternary ammonium compound is intercalated between layers and a silicone oil, to obtain the organically modified clay.
  • An oily sol in which a layered substance (organic modified clay mineral having a plate-like particle structure) is dispersed in silicone oil by subjecting mineral aggregates to a peeling treatment is disclosed (see Patent Document 1).
  • an antifouling antireflection film comprising a silica-based porous film and an antifouling layer coating the surface of the silica-based porous film, wherein the antifouling layer has a plurality of nanosheets derived from an inorganic layered compound.
  • Patent Document 2 a resin composition comprising a vinyl alcohol polymer and a swelling layered silicate having quaternary ammonium ions introduced between the layers, and a gas barrier film using the same are disclosed (see Patent Document 3). ..
  • a layered compound prepared by intercalating didecyldimethylammonium ion as a quaternary ammonium ion or hexadecyltrimethylammonium ion between layers is subjected to delamination under ultrasonic irradiation in a pentane solvent, Preparation of a release layer dispersion liquid is disclosed (see Non-Patent Document 1). Also, the layers are intercalated with hexadecyltrimethylammonium ion, and then the layers are silanized with (1-butyl-3-(3-triethoxysilylpropyl)-4,5-dihydroimidazolium chloride.
  • Non-Patent Document 2 It has been disclosed that a delamination liquid having been delaminated and prepared is prepared (see Non-Patent Document 2). Further, the synthesis of ialite, which is a kind of layered compound, and the X-ray diffraction pattern of the synthesized ialite are disclosed (see Non-Patent Document 3).
  • the present invention is intended to obtain a stable dispersion of a release layer substance by coating a release layer substance obtained by heating an aqueous medium of a layered compound containing a release agent with a specific anionic surfactant. It is what
  • a dispersion liquid in which the plate-like particles (C) are dispersed in a liquid medium, and the average particle size of the plate-like particles (C) in the dispersion liquid by a dynamic light scattering method is 10 to 600 nm.
  • the dispersion according to the first aspect wherein the plate-like particles (C) are a release layer substance obtained by delamination of the layered compound (D).
  • the dispersion according to the second aspect wherein the layered compound (D) is ilaite.
  • the dispersion according to any one of the first to fourth aspects wherein the Na ion concentration in the dispersion is 100 ppm or less.
  • the dispersion according to any one of the first to fifth aspects wherein the concentration of the quaternary ammonium ion (A) in the dispersion is 10% by mass or less.
  • the dispersion according to any one of the first to sixth aspects wherein the concentration of the anionic surfactant (B) having ammonium ions in the dispersion is 0.01 to 1% by mass.
  • a coating composition containing the dispersion according to any one of the first to tenth aspects As a twelfth aspect, a coating film containing the plate-like particles (C) in the dispersion according to any one of the first to tenth aspects, As a thirteenth aspect, a transparent substrate having a coating film according to the twelfth aspect on a substrate and having a total light transmittance of 80% or more when the thickness of the coating film is 500 nm, As a fourteenth aspect, the following steps (a) to (e): Step (a): a step of producing an aqueous dispersion of the layered compound (D), Step (b): The total amount of carbon atoms in the aqueous dispersion obtained in Step (a) is 15 to 45, which is equal to to 3 times the ion exchange capacity of the layered compound (D).
  • a method for producing a dispersion of a layered compound (D) according to the fourteenth aspect which is a step (a1) of performing an heat treatment to produce an aqueous dispersion having a concentration of the fine layered compound (D2) of 30% by mass or less.
  • the fine layered compound (D2) has an average major axis of 250 to 750 nm, an average minor axis of 200 to 550 nm, and a ratio of the average minor axis to the average major axis of 1.0 to 2.0.
  • the method for producing a dispersion liquid according to the fifteenth aspect wherein the pulverization of the layered compound (D) in the step (a1) is carried out by a dry method using a planetary ball mill.
  • the dispersion according to any one of the fourteenth aspect to the eighteenth aspect which further comprises a step (f): a step of solvent-displacing the dispersion liquid obtained after the step (e) with an organic solvent.
  • the dispersion according to any one of the first to tenth aspects is applied to a substrate and heated at 40 to 300° C. It is a method of manufacturing a substrate.
  • a release agent (specific quaternary ammonium ion) is intercalated between layers of a layered compound so that the layers are expanded and swollen, and a release layer substance generated by delamination of the layered compound is treated with a specific anion.
  • a surface treatment with a surfactant prevents the formation of layered compounds due to recombination of the release layer substance, and the release layer substance is sufficiently dispersed in the liquid medium without applying mechanical shearing force or impact force. Can be obtained.
  • the shape change of the release layer substance hardly occurs, and the shape of the plate crystal is maintained.
  • the dispersion can be obtained in this state. Then, without using a large device such as a shearing device, it is possible to produce a dispersion liquid with simple equipment by adding a stripping agent or an anionic surfactant and performing heat treatment.
  • the dispersion liquid since it is possible to form a dispersion liquid having high dispersibility while maintaining the shape of the minute plate-like particles, the dispersion liquid is applied as a nanosheet liquid onto the substrate to form a coating film. By forming it, a transparent substrate having high transparency and low surface irregularities can be obtained. Further, in the present invention, since the plate-like particles are in the state where the minute plate-like particles maintain their shape, the particles are highly adherent to each other on the substrate coated with the dispersion liquid of the present invention, and the airtightness is It is possible to obtain a coating film with high quality. Therefore, when the dispersion of the present invention is applied onto a plastic or glass substrate to form a coating film, a gas barrier film having a high effect of blocking water vapor and gas can be formed.
  • the present invention has a quaternary ammonium ion (A) having 15 to 45 total carbon atoms and 1 to 2 alkyl groups having 10 to 20 carbon atoms, and an anionic surfactant having ammonium ion ( B) and having an average thickness of 0.7 to 40 nm, or 0.7 to 20 nm, an average major axis of 100 to 600 nm, an average minor axis of 50 to 300 nm, and a ratio of the average minor axis to the average major axis of 1.0 to 10.
  • A quaternary ammonium ion
  • B anionic surfactant having ammonium ion
  • the plate-like particles (C) are dispersed in a dispersion medium containing a liquid medium and a quaternary ammonium ion (A) and an anionic surfactant (B) having an ammonium ion, the above-mentioned (A). ) And (B) at least partly covered or adsorbed by one or both of them, or one or both of (A) and (B) are present between the plate-like particles (C). It may be any of the following states.
  • the plate-like particles (C) are preferably particles having a Na ion concentration of 0.2% by mass or less.
  • concentration of the plate-like particles (C) in the dispersion may be 30% by mass or less, or 0.01 to 30% by mass, 0.1 to 30% by mass.
  • the average major axis and the average minor axis of the plate-like particles (C) can be measured by observation with a transmission electron microscope.
  • the average thickness of the plate-like particles (C) can be measured by observing the coated surface when the dispersion liquid is coated on the substrate with an AFM (atomic force microscope).
  • AFM atomic force microscope
  • a sample in which a dispersion liquid having a plate-like particle concentration of 1% by mass or less is dropped on a mica substrate and dried can be used.
  • the sample is preferably dried naturally, but may be heated.
  • a sample applied to the substrate by the Langmuir-Blodgett method can be used for AFM measurement.
  • the average particle size of the plate-like particles (C) can be measured as the average particle size of the plate-like particles (C) in the dispersion liquid by the dynamic light scattering method.
  • the concentration of the dispersion liquid (concentration of plate-like particles) at the time of measurement can be 30% by mass or less.
  • a release layer substance obtained by delamination of the layered compound (D) can be used.
  • the layered compound (D) include layered polysilicate, clay mineral, manganate, titanate and niobate.
  • clay minerals include smectite and vermiculite.
  • the layered polysilicate include kanemite, macatite, kenyaite, islayite (Ilerite is also referred to as illite, illite, and illerite).
  • islayite can be preferably used.
  • Iarite has the chemical formula Na 2 O.8SiO 2 .nH 2 O, has a silicic acid skeleton on a plane, and has silanol groups between layers. Iraite does not exist in nature, so it is artificially synthesized.
  • Islayite can be obtained by, for example, placing an aqueous solution (SiO 2 /Na 2 O molar ratio of 4.0, for example) in which colloidal silica and sodium hydroxide are mixed in a sealed container and performing a hydrothermal reaction at about 90 to 150° C. Can be synthesized.
  • the layered compound (D) can be usually produced in a concentration range of 30% by mass or less.
  • the Na ions in the dispersion liquid are Na ions released from the layered compound (interlayer) when the Na ions existing between layers of the layered compound (layered silicate) are ion-exchanged with the quaternary ammonium ion (A).
  • a low concentration of Na ions is desirable in the dispersion to prevent re-layering of the release layer material.
  • the Na ion concentration in the dispersion liquid can be 100 ppm or less, for example, 0.1 to 100 ppm, or 1 to 100 ppm.
  • dimethyldioctadecyl ammonium can be preferably used.
  • the counter ion of the ammonium ion include chlorine ion and bromine ion.
  • the concentration of the quaternary ammonium ion (A) in the dispersion may be 10% by mass or less, or 0.001 to 10% by mass, or 0.01 to 1.00% by mass.
  • the anionic surfactant (B) having an ammonium ion is a compound in which a hydrophilic group portion is composed of a pair of anion and ammonium ion among surfactants composed of a hydrophobic group and a hydrophilic group, and It is preferable to use a compound containing neither sodium ion nor potassium ion.
  • the above-mentioned anionic surfactant (B) having an ammonium ion is preferably a compound containing a relatively long chain alkyl group having about 8 to 12 carbon atoms as a hydrophobic group, and also containing an aromatic ring. It is preferable that the compound is not present.
  • anionic surfactant (B) having an ammonium ion examples include ammonium octanoate, ammonium decanoate, ammonium laurate, ammonium stearate, ammonium hexanesulfonate, ammonium octanesulfonate, ammonium decanesulfonate, and dodecanesulfone.
  • examples thereof include ammonium acid salt, ammonium lauryl sulfate (ammonium dodecyl sulfate), ammonium myristyl sulfate, ammonium lauryl phosphate and ammonium tripolyphosphate.
  • ammonium lauryl sulfate (ammonium dodecyl sulfate) can be preferably used.
  • concentration of the ammonium ion-containing anionic surfactant (B) in the dispersion may be 0.01 to 1% by mass.
  • the anionic surfactant (B) having an ammonium ion is essential.
  • the anionic surfactant (B) having an ammonium ion is not added, or when an anionic surfactant having a sodium ion or an anionic surfactant having a potassium ion is used instead of the ammonium ion, A situation may occur in which the delamination does not proceed, or the delaminated release layer material easily forms a layered structure again, and thus the transparency of the dispersion liquid decreases (that is, the absorbance of the dispersion liquid does not decrease). ..
  • organic solvent methanol, ethanol, isopropanol, butanol, diacetone alcohol, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, methyl isobutyl carbinol, propylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, ethyl 2-hydroxypropionate, 2-hydroxy-2- Ethyl methylpropionate, Ethyl ethoxyacetate, Ethyl hydroxyacetate, Methyl 2-hydroxy-3-
  • R 1 is an acryloxy group, a methacryloxy group, an aryl group, an alkyl group, an alkenyl group, a glycidoxy group, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms containing a functional group thereof, or an epoxy group, an acryloyl group, It contains an organic group having a methacryloyl group, a mercapto group, and a cyano group, and is bonded to a Si atom by a Si—C bond, and a represents an integer of 1 to 3.
  • R 2 is a hydrolyzable group consisting of an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, or a halogen group.
  • At least one R 2 (hydrolyzable group) forms a MO—Si bond on the surface of the plate-like particle (C), and when the plate-like particle is derived from ialite, M is Si in the ilaite. Indicates an atom.
  • the alkyl group is a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-Butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, 1-methyl-n-butyl group, 2-methyl-n-butyl group, 3-methyl-n-butyl group, 1,1-dimethyl-n- Propyl group, 1,2-dimethyl-n-propyl group, 2,2-dimethyl-n-propyl group, 1-ethyl-n-propyl group, n-hexyl group, 1-methyl-n-pentyl group, 2- Methyl-n-pentyl group, 3-methyl-n-pentyl group, 4-methyl-n-pentyl group, 1,1-dimethyl-n-butyl group, 1,2-d
  • alkylene group examples include alkylene groups derived from the above alkyl groups.
  • a methyl group is a methylene group
  • an ethyl group is an ethylene group
  • a propyl group is a propylene group.
  • alkenyl group examples include alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, such as an ethenyl group (vinyl group), 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methyl-1-ethenyl group, 1-butenyl group, 2- Butenyl group, 3-butenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-ethylethenyl group, 1-methyl-1-propenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 1 -Pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1-n-propylethenyl group, 1-methyl-1-butenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 1-methyl- 3-butenyl group, 2-ethyl-2-propenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 3-methyl-1-buten
  • aryl group examples include aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, such as phenyl group, o-methylphenyl group, m-methylphenyl group, p-methylphenyl group, o-chlorophenyl group, m-chlorophenyl group, p -Chlorophenyl group, o-fluorophenyl group, p-mercaptophenyl group, o-methoxyphenyl group, p-methoxyphenyl group, p-aminophenyl group, p-cyanophenyl group, ⁇ -naphthyl group, ⁇ -naphthyl group, o-biphenylyl group, m-biphenylyl group, p-biphenylyl group, 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenan
  • Examples of the organic group having an epoxy group include a glycidoxymethyl group, a glycidoxyethyl group, a glycidoxypropyl group, a glycidoxybutyl group, and an epoxycyclohexyl group.
  • Examples of the organic group having an acryloyl group include an acryloylmethyl group, an acryloylethyl group, and an acryloylpropyl group.
  • Examples of the organic group having a methacryloyl group include a methacryloylmethyl group, a methacryloylethyl group, and a methacryloylpropyl group.
  • Examples of the organic group having a mercapto group include an ethylmercapto group, a butylmercapto group, a hexylmercapto group and an octylmercapto group.
  • Examples of the organic group having a cyano group include a cyanoethyl group and a cyanopropyl group.
  • alkoxy group examples include an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, that is, an alkoxy group having a linear, branched, or cyclic alkyl moiety having 1 to 10 carbon atoms, such as a methoxy group, an ethoxy group, and n-propoxy group.
  • Examples of the aryloxy group include a phenoxy group, a benzyloxy group, a phenethyloxy group and the like.
  • Examples of the acyloxy group include an acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a methylcarbonyloxy group (acetoxy group), an ethylcarbonyloxy group, an n-propylcarbonyloxy group, an i-propylcarbonyloxy group, n-butyl.
  • Fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like can be mentioned as the halogen group.
  • the silicon-containing compound represented by the formula (1) is, for example, tetramethoxysilane, tetrachlorosilane, tetraacetoxysilane, tetraethoxysilane, tetra n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra n-butoxysilane, tetraacetoxysilane.
  • Methoxysilane phenylenebistrimethoxysilane, phenylenebistriethoxysilane, phenylenebismethyldiethoxysilane, phenylenebismethyldimethoxysilane, naphthylenebistrimethoxysilane, bistrimethoxydisilane, bistriethoxydisilane, bisethyldiethoxydisilane, bismethyldimethoxydisilane , Hexamethyldisilane, hexamethyldisilazane, hexamethyldisiloxane, and the like.
  • a metal chelate compound In addition to nitric acid, a metal chelate compound, an organic acid, an inorganic acid, an organic base, or an inorganic base can be used in combination.
  • the hydrolysis catalyst can be used in an amount of 0.001 to 10 mol, preferably 0.001 to 1 mol, per 1 mol of the hydrolyzable group.
  • the reaction temperature during the hydrolysis and condensation is usually 20 to 80°C.
  • the hydrolysis may be complete hydrolysis or partial hydrolysis. That is, the silane compound, which is a hydrolyzate or a monomer, may remain in the hydrolyzed condensate.
  • a substrate which is usually used is exemplified, and examples thereof include plastic, glass, ceramics, silicon wafer, wood, paper and the like.
  • the ratio of the solid content in the coating composition can be in the range of, for example, 0.1 to 30% by mass.
  • the solid content refers to all components of the coating composition excluding the liquid medium (water, organic solvent, etc.).
  • the coating composition can be applied to the substrate by a spin coating method, a dipping method, a screen coating method, or a roll coating method.
  • the rotation speed is set to, for example, 700 to 2000 rpm, and the coating is performed for 5 to 50 seconds.
  • the solvent can be removed under normal pressure or reduced pressure. At that time, it is possible to heat according to the material of the base material if necessary. It is possible to heat plastic, wood, paper, etc. within the range of 40 to 100°C.
  • the solvent can be optionally removed by heating in the range of 40 to 300°C.
  • the viscosity of the coating composition can be set in the range of 1 to 1,000 mPa ⁇ s, or 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • the coating film formed on the substrate by the coating composition containing the dispersoid (plate-like particles (C)) in the dispersion has a film thickness of 1 nm to 10 ⁇ m, or 5 nm to 1000 nm, or 5 nm to 600 nm, or 5 It can be set in the range of up to 500 nm.
  • the coating film formed on the substrate has high transparency, and for example, a transparent substrate having a total light transmittance of 80% or more, usually 90% or more when the coating film has a film thickness of 500 nm can be obtained.
  • a transparent substrate having a total light transmittance of 80% or more, usually 90% or more when the coating film has a film thickness of 500 nm can be obtained.
  • the coating composition of the present invention for example, when the total light transmittance of the substrate before forming the coating film is 100, the reduction rate of the total light transmittance of the substrate after forming the coating film is less than 20%. , And even less than 10%.
  • the above coating film can be used as a gas barrier film. That is, it is possible to provide a gas barrier film including the coating film.
  • the gas barrier film is a film capable of blocking harmful gas to the substrate, such as water vapor, active oxygen, sulfur-containing gas and the like.
  • a gas barrier film in which the barrier gas is water vapor can be formed.
  • the present invention is also directed to a method for producing the above-mentioned dispersion liquid, which includes the following steps (a) to (e).
  • Step (a) a step of producing an aqueous dispersion of the layered compound (D)
  • Step (b) The total amount of carbon atoms in the aqueous dispersion obtained in Step (a) is 15 to 45, which is equal to to 3 times the ion exchange capacity of the layered compound (D).
  • the above step (a) will be described by exemplifying islaite as the layered compound (D) used here.
  • Iraite is a layered compound that does not exist in nature, and can be synthesized, for example, by subjecting a silicic acid compound aqueous solution to a hydrothermal reaction at 90 to 150°C.
  • the silicic acid compound include silicates such as sodium silicate and potassium silicate.
  • the above-mentioned aqueous solution of silicic acid is sodium silicate having a SiO 2 /M 2 O molar ratio of 3.5 to 4.0 (where M is Na and K) and a silicic acid compound concentration of about 10 to 30 mass %.
  • Aqueous solutions are preferred.
  • the hydrothermal conditions are preferably 90 to 150° C., particularly preferably 90 to 130° C., and the isolaite can be synthesized by static heating for 1 day to 24 days, or 1 day to 12 days.
  • the layered compound (D1) pulverized by pulverization of the layered compound (D) is added as seed particles to the silicate aqueous solution, and hydrothermal treatment is performed at 90 to 130° C. for 6 to 72 hours.
  • the step (a1) of producing an aqueous dispersion having a concentration of the fine layered compound (D2) of 30% by mass or less can be performed.
  • step (a1) unreacted sodium silicate is removed from the hydrothermal reaction medium, and the fine layered compound (D2) powder dried at 40° C. is dissolved in a concentration of 30% by mass or less. Can be used as an aqueous dispersion of the layered compound (D) in step (a).
  • the particle size of the (fine) layered compound (particularly ilaite) (D2) obtained by adding a seed crystal (seed particles) to a hydrothermal reaction has an average major axis of 250 to 750 nm, an average minor axis of 200 to 550 nm, and an average minor axis. And the ratio of the average major axis is 1.0 to 2.0.
  • the average major axis and the average minor axis can be measured by observation with a transmission electron microscope.
  • the average particle diameter by the dynamic light scattering method (D2) can be 100 nm to 600 nm, and preferably 200 to 400 nm.
  • the layered compound (D) (particularly islaite) used for seed crystals (seed particles) is obtained by seeding the layered compound (D), which is an unpulverized or pulverized layer, in the silicate aqueous solution or the silicate aqueous solution. It can be obtained by a hydrothermal reaction by allowing the suspension added as particles) to stand at 90 to 150° C., particularly 90 to 130° C. for 1 day to 24 days, and particularly 110° C. for 1 day to 12 days.
  • the seed crystal added to the silicate aqueous solution when the layered compound (D) used for the seed crystal (seed particles) is not limited in particle size, and is 0.1 to 10% by mass with respect to the silicate. Alternatively, it is preferably added in the range of 0.1 to 5% by mass, or 0.1 to 2% by mass.
  • Pulverization is performed using, for example, a planetary ball mill pulverizer.
  • the planetary ball mill can grind a container containing hard balls (for example, zirconia balls) and islayite by rotating and revolving.
  • This planetary ball mill crushing can be carried out in two stages, and by performing preliminary crushing first and then further finely crushing, it is possible to obtain an ilaite (D1) as a seed crystal.
  • the pulverization may be wet or dry, but dry pulverization is preferred.
  • an Iraite obtained separately can be used, or a part of the previous batch can be added, or batches can be continuously produced by using the one remaining in the reaction vessel.
  • the total amount of carbon is added to the aqueous dispersion of the layered compound (D) obtained in the step (a) in an amount of 1 to 3 times the ion exchange capacity of the layered compound (D).
  • the anionic surfactant (B) having ammonium ion can be applied under ultrasonic irradiation in order to sufficiently coat the ilaite surface.
  • Step (e) is a step of heating the liquid obtained in step (d) at 40 to 90° C. for 12 to 48 hours.
  • step (f) a step of solvent-displacing the aqueous dispersion obtained after the step (e) with an organic solvent can be included.
  • a dispersion liquid (sol) in which the plate-like particles delaminated from the ilaite are dispersed in the organic solvent is obtained.
  • the thus-obtained dispersion liquid of the present invention has high dispersibility, and for example, has dispersion stability such that precipitation does not occur even after 6 months at room temperature.
  • the above dispersion liquid can be used in a coating composition.
  • the pH of the composition can be adjusted to 7 to 12, or 7 to 11, or 9 to 12, or 9 to 11.
  • the coated article to which the coating composition of the present invention is applied includes a display, an LCD surface, an optical lens, a spectacle lens, a solar cell surface base material, a mobile phone, an organic EL issuing member, an illumination lamp, a building window glass, and the like.
  • Examples thereof include agricultural films and transparent members for vehicles.
  • Average minor axis, average major axis Transmission electron microscope JEM-1010 manufactured by JEOL Ltd. was used to measure 200 particles with an image analyzer.
  • Substrate transmittance The total light transmittance of the substrate was measured using a haze meter NDH 5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • Average thickness AFM (atomic force microscope), manufactured by Shimadzu Corporation, trade name SPM-9500J3 was used to measure in contact mode.
  • the particle diameter by the light scattering method was 41 nm, and the crystallinity was 10.6%).
  • 0.32 g of the obtained crushed particles of Iraite were added to 50 ml of No. 4 water glass as seed crystals (seed particles), which was enclosed in a closed container made of SUS304 and heated at 110° C. for 12 hours for static heating.
  • Iraite nanoparticles having a number-based median diameter of light scattering diameter of 250 nm were obtained.
  • the obtained Iraite had a long diameter of 456 nm, a short diameter of 396 nm, and a ratio of the short diameter to the long diameter of 1.2.
  • a transmission electron micrograph of the obtained Iraite is shown in FIG. 1 (magnification: 100,000 times). It was confirmed by XRD that the product was ilaite (PDF card No. 00-048-0655).
  • Example 1 Production of nanosheet dispersion and production of transparent substrate
  • 0.3 g of the ilaitoite nanoparticles obtained in Synthesis Example 1 and 0.73 g of dimethyldioctadecyl ammonium chloride were added to 30 g of water, and the mixture was allowed to stand at 80° C. for 20 hours to heat the silicate layers between the ilaito silicate layers.
  • the sodium ions were replaced with dimethyldioctadecyl ammonium ions (dimethyl dioctadecyl ammonium ion concentration 2.2 mass%).
  • ion-exchanged ilaite powder was obtained (Na ion concentration in the ion-exchanged ilaite powder was 605 ppm). Ion-exchanged Iraite powder 0.03 g was added to 0.5% by mass of dodecyl ammonium sulfate solution to make 30 g (the absorbance of the solution at this time was 0.1% by mass of ion-exchanged Iraite, optical path length 1 cm, It was 2.334 at a wavelength of 620 nm).
  • Aqueous ammonia was added thereto to adjust the pH to 9 or more (the absorbance of the solution at this time was 0.120 at a concentration of ion-exchanged ilaite of 0.1% by mass, an optical path length of 1 cm, and a wavelength of 620 nm).
  • the solution obtained here was statically heated at 60° C. for 24 hours to obtain a colloidal solution of nanosheets (plate-like particles) in which isolaite nanoparticles were delaminated (Na concentration in the dispersion at this time).
  • the obtained plate-like particles have an average major axis of 302 nm, an average minor axis of 233 nm, a ratio of the average minor axis to the average major axis of 1.3, an average particle diameter by dynamic light scattering method of 34.3 nm, and an average thickness of 1.
  • the absorbance of the obtained dispersion was 0.007 at a concentration of ion-exchanged ilaite of 0.1% by mass, an optical path length of 1 cm, and a wavelength of 620 nm.
  • FIG. 2 A transmission electron micrograph of the obtained plate-like particles is shown in FIG. 2 (magnification: 100,000 times).
  • the dispersion liquid was applied onto a PET (polyethylene terephthalate) substrate and dried at 100° C. to form a coating film, thereby forming a transparent substrate.
  • the thickness of the obtained transparent substrate was 600 nm, and the total light transmittance was 92.8%.
  • Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that ammonium dodecyl sulfate was not added.
  • the absorbance of the finally obtained dispersion was 1.602 at a concentration of ion-exchanged islayite of 0.1% by mass, an optical path length of 1 cm, and a wavelength of 620 nm.
  • Example 2 The same operation as in Example 1 was performed except that the same amount of sodium dodecyl sulfate was added in place of ammonium dodecyl sulfate in Example 1.
  • the absorbance of the finally obtained dispersion liquid was 0.020 at a concentration of ion-exchanged islayite of 0.1% by mass, an optical path length of 1 cm, and a wavelength of 620 nm.

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Abstract

【課題】層状化合物の層間剥離による剥離層物質の安定な分散液を提供すること。 【解決手段】総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、平均厚さ０．７～４０ｎｍ、平均長径１００～６００ｎｍ、平均短径５０～３００ｎｍ、及び平均短径と平均長径の比が１．０～１０．０である板状粒子（Ｃ）が液状媒体に分散した分散液であって、該分散液中の該板状粒子（Ｃ）の動的光散乱法による平均粒子径が１０～６００ｎｍである分散液、並びに該分散液を用いた透明基板。

Description

層状化合物の剥離層分散液及びそれを用いた透明基板
　本発明は、層状化合物の層間剥離による剥離層物質から形成された板状粒子の分散液と、その分散液を用いた塗布膜及び透明基板に関する。
　層状化合物は、構成する原子が横方向に連鎖して板状の分子（層）を形成し、これが残り一方向に積み重なった結晶構造を有している。そしてその層と層の間に、層同士を結びつける役割を果たす金属イオンが存在することで、層と金属イオンと層の間で強固な結合が形成され、それにより層と層間を持つ層状化合物が形成される。こうした層状化合物としては、粘土鉱物、マンガン酸塩、チタン酸塩、ニオブ酸塩等が挙げられる。また層状化合物は層間に様々なイオンや分子を可逆的に取り込むインターカレーションという性質を持っている。
　層状化合物は、その層間に取り込まれたイオンや分子の大きさに応じて層間が拡大し、また水等の液状媒体が介在することで層間が膨潤し、層間隔が数倍にも拡大する。層間が無限に膨潤してゆくと、層と金属イオンなどのゲスト物質と層の間で形成されていた結合が切断され、層を形成する板状物質（板状粒子）が剥離して液状媒体に分散した分散系が形成される。この板状物質（板状粒子）はナノシートと呼ばれ、これまでにナノシートの分散液（ゾル）を作成する方法が報告されている。
　例えば、層間に第４級アンモニウム化合物をインターカレーションした層状構造を有する有機変性粘土鉱物の凝集体とシリコーンオイルとの混合物に、機械的せん断力及び／又は衝撃力を加えて、前記有機変性粘土鉱物の凝集体を剥離処理し、層状物質（板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物）がシリコーンオイルに分散させた油性ゾルが開示されている（特許文献１参照）。
　またシリカ系多孔質膜と、シリカ系多孔質膜の表面を被覆する防汚層とを備え、防汚層が無機層状化合物に由来する複数のナノシートを有する防汚性反射防止膜が開示されている（特許文献２参照）。
　さらに、ビニルアルコール系重合体と、層間に第４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性層状珪酸塩からなる樹脂組成物、及びそれらを用いたガスバリア性フィルムが開示されている（特許文献３参照）。
　また、層間に、第４級アンモニウムイオンとしてジデシルジメチルアンモニウムイオンや、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオンでインターカレーションを行って作成した層状化合物を、ペンタン溶剤中で超音波照射下に層間剥離を行う、剥離層分散液の作成が開示されている（非特許文献１参照）。
　また、層間を、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオンでインターカレーションを行って、その後に層間を（１－ブチル－３－（３－トリエトキシシリルプロピル）－４、５－ジヒドロイミダゾリウムクロライドでシラン処理を行い、層間剥離した剥離層分散液の作成が開示されている（非特許文献２参照）。
　また、層状化合物の一種であるアイアライトの合成と、合成されたアイアライトのＸ線回折パターンについて開示されている（非特許文献３参照）。
特開２００８－０６３３３０号公報 国際公開第２０１４／０６１６０６号 特開２００１－３１６５５１号公報
ケミストリー　レターズ　２０１３年、４２巻、第８０～８２頁 ケミストリー　オブ　マテリアルズ　２０１１年、２３巻、第２６６～２７３頁 クレイズ　アンド　クレイ　ミネラルズ　１９９１年、３９巻（５）、第４９０～４９７頁
　本発明は剥離剤を含有する層状化合物の水性媒体を加熱処理して得られた剥離層物質を、特定の陰イオン界面活性剤で被覆することにより、剥離層物質の安定な分散液を得ようとするものである。
　本願発明は第１観点として、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、平均厚さ０．７～４０ｎｍ、平均長径１００～６００ｎｍ、平均短径５０～３００ｎｍ、及び平均短径と平均長径の比が１．０～１０．０である板状粒子（Ｃ）が液状媒体に分散した分散液であって、該分散液中の該板状粒子（Ｃ）の動的光散乱法による平均粒子径が１０～６００ｎｍである分散液、
第２観点として、板状粒子（Ｃ）が、層状化合物（Ｄ）の層間剥離による剥離層物質である、第１観点に記載の分散液、
第３観点として、層状化合物（Ｄ）が、アイラアイトである第２観点に記載の分散液、
第４観点として、板状粒子（Ｃ）が、０．２質量％以下のＮａイオン濃度を有する、第１観点乃至第３観点のいずれか一つに記載の分散液、
第５観点として、分散液中のＮａイオン濃度が１００ｐｐｍ以下である、第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載の分散液、
第６観点として、分散液中の第４級アンモニウムイオン（Ａ）の濃度が、１０質量％以下である、第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載の分散液、
第７観点として、分散液中のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）の濃度が０．０１～１質量％である、第１観点乃至第６観点のいずれか一つに記載の分散液、
第８観点として、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）が、ドデシル硫酸アンモニウムである、第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載の分散液、
第９観点として、分散液中の板状粒子（Ｃ）の濃度が３０質量％以下である、第１観点乃至第８観点のいずれか一つに記載の分散液、
第１０観点として、分散液が、板状粒子（Ｃ）の濃度が０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍにおいて、０．０１５以下の吸光度を有する、第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載の分散液、
第１１観点として、第１観点乃至第１０観点のいずれか一つに記載の分散液を含む塗布用組成物、
第１２観点として、第１観点乃至第１０観点のいずれか一つに記載の分散液中の板状粒子（Ｃ）を含む塗布膜、
第１３観点として、基板上に第１２観点に記載の塗布膜を有し、該塗布膜の膜厚が５００ｎｍである時の全光線透過率が８０％以上である、透明基板、
第１４観点として、下記（ａ）工程乃至（ｅ）工程：
（ａ）工程：層状化合物（Ｄ）の水性分散液を製造する工程、
（ｂ）工程：（ａ）工程で得られた水性分散液に、層状化合物（Ｄ）のイオン交換容量の等倍～三倍量となる、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）を添加し、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱をする工程、
（ｃ）工程：（ｂ）工程で得られた液に純水を加え、液中のナトリウムイオン濃度が１００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、
（ｄ）工程：（ｃ）工程で得られた液を乾燥させた乾燥粉を、濃度が０．０１～１質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）水溶液中に分散させた後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、
（ｅ）工程：（ｄ）工程で得られた液を、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱を行い、分散液を得る工程、を含む第１観点乃至第１０観点のいずれか一つに記載の分散液の製造方法、
第１５観点として、（ａ）工程が、層状化合物（Ｄ）の粉砕によって粉砕された層状化合物（Ｄ１）を種粒子として珪酸塩水溶液に添加し、９０～１３０℃で、６～７２時間の水熱処理を行い、微細な層状化合物（Ｄ２）の濃度３０質量％以下の水性分散液を製造する（ａ１）工程である、第１４観点に記載の層状化合物（Ｄ）の分散液の製造方法、
第１６観点として、粉砕された層状化合物（Ｄ１）が、３０～６０ｎｍの動的光散乱法による粒子径を有し、〔（２θ＝６．９～８．４°までの回折ピークの積分強度の総和）／（２θ＝５～４０°までの回折ピークの積分強度の総和）〕×１００で示される粉末Ｘ線回折による結晶化度が５～１５％である、第１５観点に記載の製造方法、
第１７観点として、微細な層状化合物（Ｄ２）が、平均長径２５０～７５０ｎｍ、平均短径２００～５５０ｎｍ、平均短径と平均長径の比が１．０～２．０である、第１５観点に記載の製造方法、
第１８観点として、（ａ１）工程の層状化合物（Ｄ）の粉砕が遊星ボールミルを用い、乾式で行われる、第１５観点に記載の分散液の製造方法、
第１９観点として、（ｆ）工程：（ｅ）工程の後に得られた分散液を有機溶媒で溶媒置換する工程をさらに含む、第１４観点乃至第１８観点のうちいずれか一つに記載の分散液の製造方法、及び
第２０観点として、第１観点乃至第１０観点のいずれか一つに記載の分散液を、基板に塗布し、４０～３００℃で加熱する、第１３観点に記載の透明基板の製造方法である。
　本発明は、層状化合物の層間に剥離剤（特定の第４級アンモニウムイオン）がインターカレーションして層間を広げ膨潤した状態とし、層状化合物の層間剥離により生じた剥離層物質を特定の陰イオン界面活性剤で表面処理することにより、剥離層物質の再結合による層状化合物の形成を防ぎ、機械的なせん断力や衝撃力を加えずとも、剥離層物質が液状媒体に十分に分散した分散液を得ることができる。
　また本発明にあっては、層状化合物の層間剥離時に機械的せん断力や超音波照射による衝撃力等の外力が加わらないため、剥離層物質の形状変化が生じ難く、板状結晶の形状を維持した状態で分散液を得ることができる。
　そして、せん断装置などの大きな装置を用いずとも、剥離剤や陰イオン界面活性剤を加えて加熱処理することで、簡単な設備で分散液を製造することが可能である。
　また、原料となる層状化合物は、予めボールミル等の粉砕手段により粉砕された粒子径の小さな層状化合物を種粒子として、これを珪酸アルカリ水溶液中に添加し水熱反応を行うことで、シリカを主成分としてアルカリ金属をゲストとする微小な層状化合物が複製される。そして複製されたそれら微小な層状化合物を原料として、層間剥離によって微小な剥離層物質が板状粒子となった分散体が得られる。
　本発明の分散液は微小な板状粒子が分散質となった分散液であり、高い分散性を維持しているため、分散液の透明性が高い。
　本発明では、微小な板状粒子がその形状を維持した状態で、しかも高い分散性を有する分散液を形成することができるため、それら分散液をナノシート液として基板上に塗布して塗布膜を形成することにより、透明性が高く、表面凹凸の低い透明基板が得られる。
　また本発明において、上記板状粒子は、微小な板状粒子がその形状を維持した状態であるため、本発明の分散液を塗布した基材上において該粒子同士の密着性が高く、気密性の高い塗布膜が得られる。従って、本発明の分散液をプラスチックやガラス基板上に塗布し塗布膜を形成した場合に、水蒸気やガスを遮断する効果が高いガスバリア膜を形成することができる。
図１は、合成例１で得られたアイラアイト（層剥離前）の透過型電子顕微鏡写真を示す図である（倍率は１０万倍）。 図２は、実施例１において、アイラアイトのナノ粒子が層剥離したナノシート（板状粒子）の透過型電子顕微鏡写真を示す図である（倍率は１０万倍）。
　本発明は総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、平均厚さ０．７～４０ｎｍ、又は０．７～２０ｎｍ、平均長径１００～６００ｎｍ、平均短径５０～３００ｎｍ、及び平均短径と平均長径の比が１．０～１０．０、又は１．０～５．０、又は１．０～２．０である板状粒子（Ｃ）が液状媒体に分散した分散液であって、該分散液中の板状粒子（Ｃ）の動的光散乱法による平均粒子径が１０～６００ｎｍ、又は１０～１００ｎｍ、又は２５～４５ｎｍである、分散液である。
　上記分散液において、板状粒子（Ｃ）は、液状媒体と第４級アンモニウムイオン（Ａ）とアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する分散媒に分散した状態、前記（Ａ）及び（Ｂ）の一方又は双方により少なくともその一部が被覆された或いは吸着してなる状態、板状粒子（Ｃ）同士の間に前記（Ａ）及び（Ｂ）の一方又は双方が介在してなる状態のいずれの状態であってよい。
　前記板状粒子（Ｃ）は、０．２質量％以下のＮａイオン濃度を有する粒子であることが好ましい。
　また前記分散液中での板状粒子（Ｃ）の濃度は、３０質量％以下、又は０．０１～３０質量％、０．１～３０質量％とすることができる。
　前記板状粒子（Ｃ）の平均長径、平均短径は、透過型電子顕微鏡観察によって測定することができる。
　また前記板状粒子（Ｃ）の平均厚さは、分散液を基板上に塗布した時の塗布面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）で観察することにより測定できる。ＡＦＭでの観察には、板状粒子の濃度が１質量％以下の分散液をマイカ基板上に滴下し乾燥させた試料を用いることができる。試料の乾燥は自然乾燥が好ましいが、加熱してもよい。その他、ラングミュア・ブロジェット法を用いて基板に塗布した試料をＡＦＭの測定に用いることもできる。
　さらに板状粒子（Ｃ）の平均粒子径は、分散液中の板状粒子（Ｃ）の動的光散乱法による平均粒子径として測定することができる。このとき、測定する際の分散液の濃度（板状粒子の濃度）は、３０質量％以下とすることができる。
　上記板状粒子（Ｃ）は、層状化合物（Ｄ）の層間剥離による剥離層物質を用いることができる。層状化合物（Ｄ）は、例えば、層状ポリケイ酸塩、粘土鉱物、マンガン酸塩、チタン酸塩、ニオブ酸塩等が挙げられる。粘土鉱物としてはスメクタイト、バーミキュライト等が挙げられる。層状ポリケイ酸塩としてはカネマイト、マカタイト、ケニヤアイト、アイラアイト（Ｉｌｅｒｉｔｅはアイアライト、アイライト、アイラーアイトとも呼ばれる。）等が挙げられる。
　これら層状化合物（Ｄ）の中でも、アイラアイトを好ましく用いることができる。アイアライトは化学式Ｎａ２Ｏ・８ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏを有し、平面上ケイ酸骨格を持ち、層間にシラノール基を有する。アイラアイトは天然には存在しないため、人工的に合成する。アイラアイトは、例えばコロイダルシリカと水酸化ナトリウムとを混合した水溶液（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比は例えば４．０）を密封容器に入れ、９０～１５０℃程度の水熱反応を行うことにより、合成することができる。
　層状化合物（Ｄ）は通常、濃度３０質量％以下の濃度範囲で製造することができる。
　上記分散液中のＮａイオンは、層状化合物（層状ケイ酸塩）の層間に存在するＮａイオンを第４級アンモニウムイオン（Ａ）でイオン交換した時に、層状化合物（層間）から放出されるＮａイオンであり、そのままの状態では分散液中に多量存在することとなるが、後述に説明する方法で系外に排出される。分散液中では剥離層物質の再層化を防ぐため、Ｎａイオンを低濃度にすることが望ましい。例えば、分散液中のＮａイオン濃度を１００ｐｐｍ以下、例えば０．１～１００ｐｐｍ、又は１～１００ｐｐｍとすることができる。
　上記第４級アンモニウムイオンは、層状化合物の層間を広げる剥離剤としての役割を有することから、かさ高い有機基を有することが好ましく、一方で溶解性が高いことが好ましい。そのため、本発明においては、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）を用いる。
　このような第４級アンモニウムイオン（Ａ）としては、例えば、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、ジデシルジメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウム等が挙げられる。特に、ジメチルジオクタデシルアンモニウムを好適に用いることができる。該アンモニウムイオンの対イオンとしては、塩素イオンや臭素イオンが挙げられる。
　上記第４級アンモニウムイオン（Ａ）の分散液中の濃度は、１０質量％以下、又は０．００１～１０質量％、又は０．０１～１．００質量％とすることができる。
　上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）は、疎水基と親水基から構成される界面活性剤のうち、親水基部分がアニオンとアンモニウムイオンの対で構成された化合物であり、基本的にナトリウムイオンやカリウムイオンを含んでいない化合物を用いることが好適である。また上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）は、例えば疎水基として炭素原子数が８乃至１２程度の比較的長鎖のアルキル基を含む化合物であることが好ましく、また芳香環を含まない化合物であることが好ましい。
　上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）としては、例えばオクタン酸アンモニウム、デカン酸アンモニウム、ラウリン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、ヘキサンスルホン酸アンモニウム、オクタンスルホン酸アンモニウム、デカンスルホン酸アンモニウム、ドデカンスルホン酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム（ドデシル硫酸アンモニウム）、ミリスチル硫酸アンモニウム、ラウリルリン酸アンモニウム、トリポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。中でもラウリル硫酸アンモニウム（ドデシル硫酸アンモニウム）を好ましく用いることができる。
　上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）の分散液中の濃度は、０．０１～１質量％とすることができる。
　本発明では、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）を必須として用いるものである。アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）を添加しなかったり、アンモニウムイオンに代えてナトリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤や、カリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤を用いた場合には、層間剥離が進行しない、若しくは、層間剥離した剥離層物質が再び層状構造を形成しやすくなるため、分散液の透明性が低下する（即ち、分散液の吸光度が低下しない。）という事態が生じ得る。
　本発明の分散液は透明性が高いことを特徴とし、例えば、板状粒子の濃度が０．１質量％の分散液にて、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍの条件において、その吸光度が０．１以下であり、特に０．０１５以下とすることができる。
　また、本発明の分散液は、板状粒子（Ｃ）の分散媒（液状媒体）を水などの水性媒体としてもよいし、有機溶媒とすることもできる。本発明の分散液を製造する際、水性媒体を有機溶媒に溶媒置換することができる。溶媒置換は蒸発法や限外濾過法で行うことができる。
　上記有機溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、メチルイソブチルカルビノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、乳酸イソブチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸アミル、ギ酸イソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、３－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸メチル、メトキシ酢酸エチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メトキシプロピルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート、３－メチル－３－メトキシブチルブチレート、アセト酢酸メチル、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、Ｎ、Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、４－メチル－２－ペンタノール、及びγ－ブチロラクトン等を挙げることができる。これらの溶媒は単独で、または二種以上の組み合わせで使用することができる。
　本発明では、板状粒子（Ｃ）をシラン化合物で被覆することができる。シラン化合物で被覆することにより、膜を形成した時にガスの透過性をコントロールすることができる。これらシラン化合物は下記式（１）及び式（２）から選ばれる少なくとも１種のシラン化合物を用いることができる。該シラン化合物としてこれらの加水分解縮合物を使用できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ１はアクリロキシ基、メタクリロキシ基、アリール基、アルキル基、アルケニル基、グリシドキシ基、又はそれら官能基を含む炭素原子数１～１０のアルキル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、シアノ基を有する有機基を含み、且つ、Ｓｉ原子にＳｉ－Ｃ結合で結合しているものであり、ａは１～３の整数を示す。
　Ｒ２はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、又はハロゲン基からなる加水分解性基である。少なくとも１つのＲ２（加水分解性基）は、板状粒子（Ｃ）の表面でＭ－Ｏ－Ｓｉの結合を形成し、板状粒子がアイアライト由来である場合、Ｍはアイラアイト中のＳｉ原子を示す。
　式（２）中、Ｒ３はアルキル基であり、且つＳｉ－Ｃ結合によりケイ素原子と結合しているものであり、Ｒ４はアルコキシ基、アシルオキシ基、又はハロゲン基からなる加水分解性基である。少なくとも１つのＲ４（加水分解性基）は、板状粒子（Ｃ）の表面でＭ－Ｏ－Ｓｉの結合を形成し、板状粒子がアイアライト由来である場合、Ｍはアイラアイト中のＳｉ原子を示す。Ｙは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ＮＨ基、又は酸素原子を示し、ｂは０～３の整数を示し、ｃは０又は１の整数である。
　上記アルキル基は直鎖又は分枝を有する炭素原子数１～１０のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、１－メチル－ｎ－ブチル基、２－メチル－ｎ－ブチル基、３－メチル－ｎ－ブチル基、１，１－ジメチル－ｎ－プロピル基、１，２－ジメチル－ｎ－プロピル基、２，２－ジメチル－ｎ－プロピル基、１－エチル－ｎ－プロピル基、ｎ－ヘキシル基、１－メチル－ｎ－ペンチル基、２－メチル－ｎ－ペンチル基、３－メチル－ｎ－ペンチル基、４－メチル－ｎ－ペンチル基、１，１－ジメチル－ｎ－ブチル基、１，２－ジメチル－ｎ－ブチル基、１，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、２，２－ジメチル－ｎ－ブチル基、２，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチル基、１－エチル－ｎ－ブチル基、２－エチル－ｎ－ブチル基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピル基、１－エチル－１－メチル－ｎ－プロピル基及び１－エチル－２－メチル－ｎ－プロピル基等が挙げられる。
　また環状アルキル基を用いることもでき、例えば炭素原子数３～１０の環状アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、１－メチル－シクロプロピル基、２－メチル－シクロプロピル基、シクロペンチル基、１－メチル－シクロブチル基、２－メチル－シクロブチル基、３－メチル－シクロブチル基、１，２－ジメチル－シクロプロピル基、２，３－ジメチル－シクロプロピル基、１－エチル－シクロプロピル基、２－エチル－シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１－メチル－シクロペンチル基、２－メチル－シクロペンチル基、３－メチル－シクロペンチル基、１－エチル－シクロブチル基、２－エチル－シクロブチル基、３－エチル－シクロブチル基、１，２－ジメチル－シクロブチル基、１，３－ジメチル－シクロブチル基、２，２－ジメチル－シクロブチル基、２，３－ジメチル－シクロブチル基、２，４－ジメチル－シクロブチル基、３，３－ジメチル－シクロブチル基、１－ｎ－プロピル－シクロプロピル基、２－ｎ－プロピル－シクロプロピル基、１－ｉ－プロピル－シクロプロピル基、２－ｉ－プロピル－シクロプロピル基、１，２，２－トリメチル－シクロプロピル基、１，２，３－トリメチル－シクロプロピル基、２，２，３－トリメチル－シクロプロピル基、１－エチル－２－メチル－シクロプロピル基、２－エチル－１－メチル－シクロプロピル基、２－エチル－２－メチル－シクロプロピル基及び２－エチル－３－メチル－シクロプロピル基等が挙げられる。
　アルキレン基としては、上記アルキル基に由来するアルキレン基を挙げることができる。例えばメチル基であればメチレン基、エチル基であればエチレン基、プロピル基であればプロピレン基が挙げられる。
　アルケニル基としては炭素原子数２～１０のアルケニル基が挙げられ、エテニル基（ビニル基）、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－メチル－１－エテニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、２－メチル－１－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－エチルエテニル基、１－メチル－１－プロペニル基、１－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ｎ－プロピルエテニル基、１－メチル－１－ブテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、１－メチル－３－ブテニル基、２－エチル－２－プロペニル基、２－メチル－１－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－３－ブテニル基、３－メチル－１－ブテニル基、３－メチル－２－ブテニル基、３－メチル－３－ブテニル基、１，１－ジメチル－２－プロペニル基、１－ｉ－プロピルエテニル基、１，２－ジメチル－１－プロペニル基、１，２－ジメチル－２－プロペニル基、１－シクロペンテニル基、２－シクロペンテニル基、３－シクロペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、１－メチル－１－ペンテニル基、１－メチル－２－ペンテニル基、１－メチル－３－ペンテニル基、１－メチル－４－ペンテニル基、１－ｎ－ブチルエテニル基、２－メチル－１－ペンテニル基、２－メチル－２－ペンテニル基、２－メチル－３－ペンテニル基、２－メチル－４－ペンテニル基、２－ｎ－プロピル－２－プロペニル基、３－メチル－１－ペンテニル基、３－メチル－２－ペンテニル基、３－メチル－３－ペンテニル基、３－メチル－４－ペンテニル基、３－エチル－３－ブテニル基、４－メチル－１－ペンテニル基、４－メチル－２－ペンテニル基、４－メチル－３－ペンテニル基、４－メチル－４－ペンテニル基、１，１－ジメチル－２－ブテニル基、１，１－ジメチル－３－ブテニル基、１，２－ジメチル－１－ブテニル基、１，２－ジメチル－２－ブテニル基、１，２－ジメチル－３－ブテニル基、１－メチル－２－エチル－２－プロペニル基、１－ｓ－ブチルエテニル基、１，３－ジメチル－１－ブテニル基、１，３－ジメチル－２－ブテニル基、１，３－ジメチル－３－ブテニル基、１－ｉ－ブチルエテニル基、２，２－ジメチル－３－ブテニル基、２，３－ジメチル－１－ブテニル基、２，３－ジメチル－２－ブテニル基、２，３－ジメチル－３－ブテニル基、２－ｉ－プロピル－２－プロペニル基、３，３－ジメチル－１－ブテニル基、１－エチル－１－ブテニル基、１－エチル－２－ブテニル基、１－エチル－３－ブテニル基、１－ｎ－プロピル－１－プロペニル基、１－ｎ－プロピル－２－プロペニル基、２－エチル－１－ブテニル基、２－エチル－２－ブテニル基、２－エチル－３－ブテニル基、１，１，２－トリメチル－２－プロペニル基、１－ｔ－ブチルエテニル基、１－メチル－１－エチル－２－プロペニル基、１－エチル－２－メチル－１－プロペニル基、１－エチル－２－メチル－２－プロペニル基、１－ｉ－プロピル－１－プロペニル基、１－ｉ－プロピル－２－プロペニル基、１－メチル－２－シクロペンテニル基、１－メチル－３－シクロペンテニル基、２－メチル－１－シクロペンテニル基、２－メチル－２－シクロペンテニル基、２－メチル－３－シクロペンテニル基、２－メチル－４－シクロペンテニル基、２－メチル－５－シクロペンテニル基、２－メチレン－シクロペンチル基、３－メチル－１－シクロペンテニル基、３－メチル－２－シクロペンテニル基、３－メチル－３－シクロペンテニル基、３－メチル－４－シクロペンテニル基、３－メチル－５－シクロペンテニル基、３－メチレン－シクロペンチル基、１－シクロヘキセニル基、２－シクロヘキセニル基及び３－シクロヘキセニル基等が挙げられる。
　アリール基としては炭素原子数６～２０のアリール基が挙げられ、例えばフェニル基、ｏ－メチルフェニル基、ｍ－メチルフェニル基、ｐ－メチルフェニル基、ｏ－クロロフェニル基、ｍ－クロロフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、ｏ－フルオロフェニル基、ｐ－メルカプトフェニル基、ｏ－メトキシフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－アミノフェニル基、ｐ－シアノフェニル基、α－ナフチル基、β－ナフチル基、ｏ－ビフェニリル基、ｍ－ビフェニリル基、ｐ－ビフェニリル基、１－アントリル基、２－アントリル基、９－アントリル基、１－フェナントリル基、２－フェナントリル基、３－フェナントリル基、４－フェナントリル基及び９－フェナントリル基が挙げられる。
　アリーレン基としては、上記アリール基に由来するアリーレン基を挙げることができる。
　エポキシ基を有する有機基としては、グリシドキシメチル基、グリシドキシエチル基、グリシドキシプロピル基、グリシドキシブチル基、エポキシシクロヘキシル基等が挙げられる。
　アクリロイル基を有する有機基としては、アクリロイルメチル基、アクリロイルエチル基、アクリロイルプロピル基等が挙げられる。
　メタクリロイル基を有する有機基としては、メタクリロイルメチル基、メタクリロイルエチル基、メタクリロイルプロピル基等が挙げられる。
　メルカプト基を有する有機基としては、エチルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基、オクチルメルカプト基等が挙げられる。
　シアノ基を有する有機基としては、シアノエチル基、シアノプロピル基等が挙げられる。
　アルコキシ基としては例えば炭素原子数１～１０のアルコキシ基、すなわち炭素原子数１～１０の直鎖、分岐、環状のアルキル部分を有するアルコキシ基が挙げられ、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、ｎ－ペンチロキシ基、１－メチル－ｎ－ブトキシ基、２－メチル－ｎ－ブトキシ基、３－メチル－ｎ－ブトキシ基、１，１－ジメチル－ｎ－プロポキシ基、１，２－ジメチル－ｎ－プロポキシ基、２，２－ジメチル－ｎ－プロポキシ基、１－エチル－ｎ－プロポキシ基、ｎ－ヘキシロキシ基、１－メチル－ｎ－ペンチロキシ基、２－メチル－ｎ－ペンチロキシ基、３－メチル－ｎ－ペンチロキシ基、４－メチル－ｎ－ペンチロキシ基、１，１－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、１，２－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、１，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、２，２－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、２，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、３，３－ジメチル－ｎ－ブトキシ基、１－エチル－ｎ－ブトキシ基、２－エチル－ｎ－ブトキシ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロポキシ基、１－エチル－１－メチル－ｎ－プロポキシ基及び１－エチル－２－メチル－ｎ－プロポキシ基等が、また環状のアルコキシ基としてはシクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、１－メチル－シクロプロポキシ基、２－メチル－シクロプロポキシ基、シクロペンチロキシ基、１－メチル－シクロブトキシ基、２－メチル－シクロブトキシ基、３－メチル－シクロブトキシ基、１，２－ジメチル－シクロプロポキシ基、２，３－ジメチル－シクロプロポキシ基、１－エチル－シクロプロポキシ基、２－エチル－シクロプロポキシ基、シクロヘキシロキシ基、１－メチル－シクロペンチロキシ基、２－メチル－シクロペンチロキシ基、３－メチル－シクロペンチロキシ基、１－エチル－シクロブトキシ基、２－エチル－シクロブトキシ基、３－エチル－シクロブトキシ基、１，２－ジメチル－シクロブトキシ基、１，３－ジメチル－シクロブトキシ基、２，２－ジメチル－シクロブトキシ基、２，３－ジメチル－シクロブトキシ基、２，４－ジメチル－シクロブトキシ基、３，３－ジメチル－シクロブトキシ基、１－ｎ－プロピル－シクロプロポキシ基、２－ｎ－プロピル－シクロプロポキシ基、１－ｉ－プロピル－シクロプロポキシ基、２－ｉ－プロピル－シクロプロポキシ基、１，２，２－トリメチル－シクロプロポキシ基、１，２，３－トリメチル－シクロプロポキシ基、２，２，３－トリメチル－シクロプロポキシ基、１－エチル－２－メチル－シクロプロポキシ基、２－エチル－１－メチル－シクロプロポキシ基、２－エチル－２－メチル－シクロプロポキシ基及び２－エチル－３－メチル－シクロプロポキシ基等が挙げられる。
　アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられる。
　アシルオキシ基としては例えば炭素原子数２～２０のアシルオキシ基が挙げられ、例えばメチルカルボニルオキシ基（アセトキシ基）、エチルカルボニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｉ－ブチルカルボニルオキシ基、ｓ－ブチルカルボニルオキシ基、ｔ－ブチルカルボニルオキシ基、ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、１－メチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、２－メチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、３－メチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、１，１－ジメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１，２－ジメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、２，２－ジメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１－エチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ヘキシルカルボニルオキシ基、１－メチル－ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、２－メチル－ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、３－メチル－ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、４－メチル－ｎ－ペンチルカルボニルオキシ基、１，１－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、１，２－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、１，３－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、２，２－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、２，３－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、３，３－ジメチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、１－エチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、２－エチル－ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、１，１，２－トリメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１，２，２－トリメチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１－エチル－１－メチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、１－エチル－２－メチル－ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基、及びトシルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　上記ハロゲン基としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
　式（１）で表されるケイ素含有化合物は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラクロロシラン、テトラアセトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ－プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ－ブトキシシラン、テトラアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアセチキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアミロキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α－グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α－グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β－グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ－グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ－グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、γ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、δ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ－（３，４－エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α－グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、α－グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β－グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β－グリシドキシエチルエチルジメトキシシラン、α－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ－グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メトキシフェニルトリメトキシシラン、メトキシフェニルトリエトキシシラン、メトキシフェニルトリアセトキシシラン、メトキシフェニルトリクロロシラン、メトキシベンジルトリメトキシシラン、メトキシベンジルトリエトキシシラン、メトキシベンジルトリアセトキシシラン、メトキシベンジルトリクロロシラン、メトキシフェネチルトリメトキシシラン、メトキシフェネチルトリエトキシシラン、メトキシフェネチルトリアセトキシシラン、メトキシフェネチルトリクロロシラン、エトキシフェニルトリメトキシシラン、エトキシフェニルトリエトキシシラン、エトキシフェニルトリアセトキシシラン、エトキシフェニルトリクロロシラン、エトキシベンジルトリメトキシシラン、エトキシベンジルトリエトキシシラン、エトキシベンジルトリアセトキシシラン、エトキシベンジルトリクロロシラン、イソプロポキシフェニルトリメトキシシラン、イソプロポキシフェニルトリエトキシシラン、イソプロポキシフェニルトリアセトキシシラン、イソプロポキシフェニルトリクロロシラン、イソプロポキシベンジルトリメトキシシラン、イソプロポキシベンジルトリエトキシシラン、イソプロポキシベンジルトリアセトキシシラン、イソプロポキシベンジルトリクロロシラン、ｔ－ブトキシフェニルトリメトキシシラン、ｔ－ブトキシフェニルトリエトキシシラン、ｔ－ブトキシフェニルトリアセトキシシラン、ｔ－ブトキシフェニルトリクロロシラン、ｔ－ブトキシベンジルトリメトキシシラン、ｔ－ブトキシベンジルトリエトキシシラン、ｔ－ブトキシベンジルトリアセトキシシラン、ｔ－ブトキシシベンジルトリクロロシラン、メトキシナフチルトリメトキシシラン、メトキシナフチルトリエトキシシラン、メトキシナフチルトリアセトキシシラン、メトキシナフチルトリクロロシラン、エトキシナフチルトリメトキシシラン、エトキシナフチルトリエトキシシラン、エトキシナフチルトリアセトキシシラン、エトキシナフチルトリクロロシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリエトキシシラン、γ－クロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、β－シアノエチルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等が挙げられる。
　式（２）で表されるケイ素含有化合物は、例えば、メチレンビストリメトキシシラン、メチレンビストリクロロシラン、メチレンビストリアセトキシシラン、エチレンビストリエトキシシラン、エチレンビストリクロロシラン、エチレンビストリアセトキシシラン、プロピレンビストリエトキシシラン、ブチレンビストリメトキシシラン、フェニレンビストリメトキシシラン、フェニレンビストリエトキシシラン、フェニレンビスメチルジエトキシシラン、フェニレンビスメチルジメトキシシラン、ナフチレンビストリメトキシシラン、ビストリメトキシジシラン、ビストリエトキシジシラン、ビスエチルジエトキシジシラン、ビスメチルジメトキシジシラン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン等が挙げられる。
　加水分解性基であるアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基がＳｉ原子に結合したアルコキシシリル基、アリールオキシシリル基、アシロキシシリル基、又はハロゲン化シリル基の加水分解には、これら加水分解性基の１モル当たり、０．５～１００モル、好ましくは１～１０モルの水を用いる。
　また、加水分解し縮合させる際に触媒を用いることができ、こうした加水分解触媒としては硝酸が用いられる。また硝酸に加えて金属キレート化合物、有機酸、無機酸、有機塩基、又は無機塩基を併用することができる。加水分解触媒は、加水分解性基の１モル当たり、０．００１～１０モル、好ましくは０．００１～１モルの量にて用いることができる。
　加水分解と縮合を行う際の反応温度は、通常２０～８０℃である。
　加水分解は完全に加水分解を行うことも、部分加水分解することでもよい。即ち、加水分解縮合物中に加水分解物やモノマーである上記シラン化合物が残存していてもよい。
　本発明の分散液は、上記分散液をそのまま塗布用組成物として用いることができる。また、添加剤として、レベリング性向上剤としてシリコーンオイル、アクリル系界面活性剤を添加することができる。これら添加剤は、板状粒子（Ｃ）の質量に対して１質量％以下の範囲で用いることが出来る。
　また塗布用組成物には、耐久性向上のために金属化合物を添加することができる。上記金属化合物としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシステアレート等のジルコニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、アルミニウムキレート化合物等が挙げられる。該金属化合物を添加する場合、その添加量は、板状粒子（Ｃ）の質量に対して０．０００１～１０質量％の範囲で用いることが出来る。
　前記分散液、或いは、塗布用組成物を塗布する基材としては通常用いられる基板が挙げあれ、例えばプラスチック、ガラス、セラミックス、シリコンウエハ、木材、紙等が挙げられる。
　前記塗布用組成物における固形分の割合は、例えば０．１～３０質量％の範囲とすることができる。ここで、固形分とは、塗布用組成物の全成分から液状媒体（水、有機溶媒等）を除いたものをいう。
　前記塗布用組成物はスピンコート法、ディッピング法、スクリーンコート法、ロールコート法により基材に塗布することが可能である。スピンコートする場合、回転数を例えば７００～２０００ｒｐｍに設定し、５～５０秒間行われる。
　前記塗布用組成物を基材に塗布後、常圧下、又は減圧下に溶媒を除去することができる。その時、必要に応じて基材の材質に合わせて加熱することが可能である。プラスチック、木材、紙等であれば、４０～１００℃の範囲で加熱することが可能であり。ガラス、セラミックス、シリコンウエハ等であれば、４０～３００℃の範囲で加熱し、任意に溶媒を除去することができる。
　前記塗布用組成物を基材に塗布する際、塗布膜の膜厚を制御する為に、塗布用組成物の粘度をコントロールすることが可能である。前記塗布用組成物の粘度としては１～１，０００ｍＰａ・ｓ、又は１～１００ｍＰａ・ｓの範囲に設定することが出来る。
　分散液中の分散質（板状粒子（Ｃ））を含む塗布用組成物により基板上に形成された塗布膜は、膜厚が１ｎｍ～１０μｍ、又は５ｎｍ～１０００ｎｍ、又は５ｎｍ～６００ｎｍ、又は５～５００ｎｍの範囲に設定することができる。
　基板上に形成された塗布膜は透明性が高く、例えば該塗布膜の膜厚５００ｎｍの時の全光線透過率が８０％以上、通常は９０％以上となる透明基板が得られる。
　本発明の塗布用組成物を用いることで、例えば塗布膜を形成する前の基板の全光透過率が１００としたとき、塗布膜形成後の基板の全光透過率の低下率を２０％未満、さらには１０％未満とすることができる。
　本発明では上記塗布膜をガスバリア膜として用いることができる。すなわち、前記塗布膜からなるガスバリア膜を提供することができる。ガスバリア膜は基材にとっての有害なガス、例えば水蒸気や、活性酸素、含硫黄ガス等を遮断することが可能となる膜である。例えばバリアするガスが水蒸気であるガスバリア膜を形成することができる。
　本発明は、前述の分散液の製造方法も対象とし、該製造方法は、下記（ａ）工程乃至（ｅ）工程を含む。
（ａ）工程：層状化合物（Ｄ）の水性分散液を製造する工程、
（ｂ）工程：（ａ）工程で得られた水性分散液に、層状化合物（Ｄ）のイオン交換容量の等倍～三倍量となる、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）を添加し、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱をする工程、
（ｃ）工程：（ｂ）工程で得られた液に純水を加え、液中のナトリウムイオン濃度が１００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、
（ｄ）工程：（ｃ）工程で得られた液を乾燥させた乾燥粉を、濃度が０．０１～１質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）水溶液中に分散させた後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、
（ｅ）工程：（ｄ）工程で得られた液を、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱を行い、分散液を得る工程。
　上記（ａ）工程について、ここで用いる層状化合物（Ｄ）としてアイラアイトを例示して説明する。アイラアイトは天然に存在しない層状化合物であり、例えば、ケイ酸化合物水溶液を９０～１５０℃の水熱反応を行うことにより合成することができる。ケイ酸化合物としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等の珪酸塩が挙げられる。上記ケイ酸化合物水溶液としては、ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏモル比として３．５～４．０（ただしＭはＮａ、Ｋ）、ケイ酸化合物の濃度が１０～３０質量％程度の、ケイ酸ナトリウム水溶液が好ましい。水熱条件は９０～１５０℃、特に９０～１３０℃が好ましく、１日～２４日間、又は１日～１２日間の静置加熱により、アイラアイトを合成することができる。
　水熱反応により得られた固体物質を分離して水洗し、乾燥してアイラアイトを回収することができる。水熱反応中は反応系を均一にするために反応初期に撹拌することもできるが、アイラアイトを粒子成長させるためには静置加熱が好ましい。
　微細なアイラアイトは、アイラアイト自体を微細な種晶（種粒子）として、ケイ酸ナトリウム水溶液中に添加することによって合成することができる。
　（ａ）工程は、好ましい態様において、層状化合物（Ｄ）の粉砕によって粉砕された層状化合物（Ｄ１）を種粒子として珪酸塩水溶液に添加し、９０～１３０℃で、６～７２時間の水熱処理を行い、微細な層状化合物（Ｄ２）の濃度３０質量％以下の水性分散液を製造する（ａ１）工程とすることができる。
　（ａ１）工程では、水熱反応の媒体から未反応のケイ酸ナトリウムを除去して、例えば４０℃にて乾燥した微細な層状化合物（Ｄ２）の粉体を３０質量％以下の濃度に溶解させたものを、（ａ）工程の層状化合物（Ｄ）の水性分散液として用いることができる。
　粉砕された層状化合物（Ｄ１）は、その動的光散乱法による粒子径が３０～６０ｎｍであり、その〔（２θ＝６．９～８．４°までの回折ピークの積分強度の総和）／（２θ＝５～４０°までの回折ピークの積分強度の総和）〕×１００で示される粉末Ｘ線回折による結晶化度が５～１５％であることが好ましい。
　種晶（種粒子）を加えて水熱反応により得られる（微細な）層状化合物（特にはアイラアイト）（Ｄ２）の粒子径は、平均長径２５０～７５０ｎｍ、平均短径２００～５５０ｎｍ、平均短径と平均長径の比が１．０～２．０である。上記平均長径、平均短径は、透過型電子顕微鏡観察によって測定することができる。
　また上記（Ｄ２）の動的光散乱法による平均粒子径は、１００ｎｍ～６００ｎｍとすることができ、好ましくは２００～４００ｎｍとすることができる。
　種晶（種粒子）に用いる層状化合物（Ｄ）（特にはアイラアイト）は、上記ケイ酸塩水溶液、若しくは上記ケイ酸塩水溶液に、未粉砕又は粉砕された層状化合物（Ｄ）を種晶（種粒子）として添加した懸濁液を９０～１５０℃、特に９０～１３０℃で、１日～２４日間、特には１１０℃で１日～１２日間程度の静置による水熱反応によって得られる。種晶（種粒子）に用いる層状化合物（Ｄ）を作製する際にケイ酸塩水溶液に添加する種晶は、粒子径に制限は無く、ケイ酸塩に対して０．１～１０質量％、又は０．１～５質量％、または０．１～２質量％の範囲で添加することが好ましい。
　微細な種晶、層状化合物（Ｄ１）（ここではアイラアイト（Ｄ１））は、層状化合物（Ｄ）（ここではアイラアイト（Ｄ））の粉砕によって得ることができ、その種晶を基にアイラアイトの水熱合成が行われ微細な層状化合物（アイラアイト）（Ｄ２）を得ることができる。粉砕は例えばボールミル粉砕により行うことができる。
　粉砕は例えば遊星型ボールミル粉砕装置を用いて行われる。遊星ボールミルは、硬質ボール（例えばジルコニアボール）とアイラアイトを入れた容器を、自転と公転とをさせることにより粉砕することができる。この遊星ボールミル粉砕は２段階の粉砕を行うことが可能であり、先に予備粉砕を行い、後から更に微粉砕を行うことで種晶としてのアイラアイト（Ｄ１）を得ることができる。粉砕は湿式でも乾式でも可能であるが、乾式粉砕を用いることが好ましい。
　上記種晶に用いるアイラアイトは別途入手したアイラアイトを用いることも、前バッチの一部を添加したり、反応容器に残存するものを用いて連続的にバッチ製造したりすることができる。
　上記（ｂ）工程は、（ａ）工程で得られた層状化合物（Ｄ）の水性分散液に、層状化合物（Ｄ）のイオン交換容量の等倍～三倍量となる量にて、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）を添加し、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱をする工程である。
　上記（ｃ）工程は（ｂ）工程で得られた液に純水を加え、液中のナトリウムイオン濃度が１００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程である。前記（ｂ）工程において、層状化合物（Ｄ）の層間に存在するナトリウムイオンが、第４級アンモニウムイオンに置換され、液中に遊離したナトリウムイオンを系外に取り除くことにより、ナトリウムイオンによる再置換を防ぎ、層間が第４級アンモニウムイオンで拡張され、層状化合物を層間剥離することができる。ナトリウムイオンを取り除く方法は限外濾過法や、デカンテーション法が挙げられる。
　（ｄ）工程は（ｃ）工程で得られた液を乾燥させた乾燥粉を、濃度が０．０１～１質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）水溶液中に分散させた後、さらに、液中のｐＨが９．０～１２．０となるようにアンモニアを加える工程である。アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）の添加により、これが層間剥離により生じた剥離層物質を被覆する、或いは、該剥離層物質同士に介在し、続く（ｅ）工程にて生じる層間剥離による剥離層物質が再度、層状化合物の形態に戻ることを抑制することができる。（ｄ）工程ではｐＨ９．０～１２．０となる様にアンモニアによりｐＨ調整を行うことができる。
　この（ｄ）工程では、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）をアイラアイト表面への被覆を十分に行うために超音波照射下で行うことができる。
　（ｅ）工程は（ｄ）工程で得られた液を４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱を行う工程である。
　さらに、（ｆ）工程として、（ｅ）工程の後に得られた水性分散液を有機溶媒で溶媒置換する工程を含めることができる。これにより、アイラアイトから層間剥離した板状粒子が有機溶媒に分散した分散液（ゾル）が得られる。
　こうして得られた本発明の分散液は高い分散性を有し、例えば室温で６ヶ月経過後においても沈殿を生じないといった分散安定性を有する。
　本発明では上記分散液を塗布用組成物に用いることができる。塗布用組成物を調製する際、該組成物のｐＨを７～１２、又は７～１１、又は９～１２、又は９～１１に調整することができる。
　本発明の塗布用組成物が適用される塗布物品としては、ディスプレイ、ＬＣＤ表面、光学レンズ、メガネレンズ、太陽電池用表面基材、携帯電話、有機ＥＬ発行部材、照明ランプ、建築用窓ガラス、農業用フィルム、車両用透明部材等を挙げることができる。
　以下、本発明の実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。
（評価方法）
動的光散乱法：スペクトリス株式会社製　商品名ゼータサイザーナノＳで測定した。
結晶化度：株式会社島津製作所製　粉末Ｘ線回折装置　ＸＲＤ－６１００で測定した値を用い、（２θ＝６．９～８．４°までの回折ピークの積分強度の総和）／（２θ＝５～４０°までの回折ピークの積分強度の総和）〕×１００より結晶化度を算出した。
吸光度：株式会社島津製作所製　紫外可視近赤外分光光度計　商品名ＵＶ－３６００Ｐｌｕｓで測定した。
透過型電子顕微鏡：日本電子株式会社製　商品名ＪＥＭ－１０１０を使用した。
平均短径、平均長径：透過型電子顕微鏡　日本電子株式会社製　ＪＥＭ－１０１０を用い、粒子２００個を画像解析装置で測定した。
基板の透過率：日本電色工業株式会社製　ヘーズメーター　商品名ＮＤＨ　５０００を用い基板の全光線透過率を測定した。
平均厚さ：ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）、（株）島津製作所製、商品名ＳＰＭ－９５００Ｊ３を使用してコンタクトモードで測定した。カンチレバー（探針）はオリンパス（株）製の窒化シリコン（商品名：ＯＭＣＬ－ＴＲ８００ＰＳＡ－１）を使用した。
（合成例１：アイラアイトの合成）
　４号水ガラス（日本化学工業（株）製、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ：Ｈ２Ｏモル比は３．９：１：３９．０、ＳｉＯ２濃度は２３．４４質量％、Ｎａ２Ｏ濃度は６．２９質量％）５０ｍｌをステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製密閉容器に封入し、１１０℃で１２日間静置加熱してアイラアイトを水熱合成した。尚、生成物がアイラアイトであることはＸＲＤにて確認した（ＰＤＦカードＮｏ．００－０４８－０６５５）。
　得られたアイラアイト２ｇを、遊星ボールミル（フリッチュ社製、商品名Ｐ－７型）の窒化ケイ素製容器（容量４５ｍｌ）に直径５ｍｍのジルコニア製粉砕ボール７３ｇとともに装入し、回転速度２２０ｒｐｍで１時間の乾式粉砕を空気雰囲気で行った。続いて、直径５ｍｍの粉砕ボールを直径３ｍｍのジルコニア製粉砕ボール７３ｇと入れ替えた後、回転速度を３００ｒｐｍに変更して１時間の乾式粉砕を空気雰囲気で行った（このときの粉砕粒子の動的光散乱法による粒子径は４１ｎｍ、結晶化度は１０．６％であった）。
　得られたアイラアイトの粉砕粒子０．３２ｇを種晶（種粒子）として４号水ガラス５０ｍｌに添加し、これをＳＵＳ３０４製の密閉容器に封入して１１０℃で１２時間静置加熱し、動的光散乱径の個数基準中位径が２５０ｎｍのアイラアイトのナノ粒子が得られた。得られたアイラアイトは長径が４５６ｎｍ、短径が３９６ｎｍ、短径と長径の比が１．２であった。得られたアイラアイトの透過型電子顕微鏡写真を図１に示す（倍率１０万倍）。尚、生成物がアイラアイトであることはＸＲＤにて確認した（ＰＤＦカードＮｏ．００－０４８－０６５５）。
（実施例１：ナノシート分散液の製造、及び透明基板の製造）
　合成例１で得られたアイラアイトナノ粒子０．３ｇと、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリド０．７３ｇを水３０ｇに添加し、８０℃で２０時間の静置加熱をすることで、アイラアイトのシリケート層間のナトリウムイオンをジメチルジオクタデシルアンモニウムイオンで置換した（ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン濃度２．２質量％）。Ｎａイオンを限外濾過により系外に除いた後、８０℃で乾燥させることで、イオン交換したアイラアイト粉末を得た（イオン交換したアイラアイト粉末中のＮａイオン濃度は６０５ｐｐｍであった）。
　イオン交換したアイラアイト粉末０．０３ｇを０．５質量％のドデシル硫酸アンモニウム溶液に加え３０ｇとした（なお、このときの液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、２．３３４であった）。これにアンモニア水を加えてｐＨを９以上とした（このときの液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、０．１２０であった）。ここで得られた溶液を６０℃で２４時間の静置加熱することで、アイラアイトのナノ粒子が層剥離したナノシート（板状粒子）のコロイド溶液を得た（このときの分散液中のＮａ濃度は０．６ｐｐｍ、ドデシル硫酸アンモニウムの濃度は０．５質量％、ジメチルジオクタデシルアンモニウムイオン濃度は０．０６質量％であった。）
　得られた板状粒子は平均長径が３０２ｎｍ、平均短径が２３３ｎｍ、平均短径と平均長径の比が１．３、動的光散乱法による平均粒子径が３４．３ｎｍ、平均厚さ１．１ｎｍであり、得られた分散液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、０．００７であった。得られた板状粒子の透過型電子顕微鏡写真を図２に示す（倍率１０万倍）。
　分散液をＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基板上に塗布し１００℃で乾燥して塗布膜を形成し、透明基板を作成した。得られた透明基板の膜厚は６００ｎｍであり、全光線透過率は９２．８％であった。
（比較例１）
　実施例１において、ドデシル硫酸アンモニウムを添加しなかった以外は実施例１と同様に操作した。
　最終的に得られた分散液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、１．６０２であった。
（比較例２）
　実施例１において、ドデシル硫酸アンモニウムの代わりに、ドデシル硫酸ナトリウムを同量添加した以外は実施例１と同様に操作した。
　最終的に得られた分散液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、０．０２０であった。
（比較例３）
　実施例１において、ドデシル硫酸アンモニウムの代わりに、ラウリン酸カリウムを同量添加した以外は実施例１と同様に操作した。
　最終的に得られた分散液の吸光度は、イオン交換したアイラアイトの濃度０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍで、２．７０３であった。
　実施例１に示すように、アイラアイトの分散液であって、アンモニウムを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）を含有する本発明の分散液は透明性が高く、剥離層物質が液状媒体に十分安定に分散し、高い分散性を維持した分散液を得られたことが確認された。また該分散液を用いた塗布膜により、高い透明性を有する透明基板を得られることが確認された。
　一方、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）を添加しなかった比較例１、アンモニウムイオンに代えてナトリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤を使用した比較例２、或いはカリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤を使用した比較例３にあっては、分散液の透明性が低下した。これら比較例の結果は、系内において層状化合物の層間剥離が進行していない、或いは、層間剥離した剥離層物質が再び層状構造を形成したことを示唆するものであった。
 

Claims (20)

  1. 総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）とを含み、平均厚さ０．７～４０ｎｍ、平均長径１００～６００ｎｍ、平均短径５０～３００ｎｍ、及び平均短径と平均長径の比が１．０～１０．０である板状粒子（Ｃ）が液状媒体に分散した分散液であって、該分散液中の該板状粒子（Ｃ）の動的光散乱法による平均粒子径が１０～６００ｎｍである分散液。
  2. 板状粒子（Ｃ）が、層状化合物（Ｄ）の層間剥離による剥離層物質である、請求項１に記載の分散液。
  3. 層状化合物（Ｄ）が、アイラアイトである、請求項２に記載の分散液。
  4. 板状粒子（Ｃ）が、０．２質量％以下のＮａイオン濃度を有する、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の分散液。
  5. 分散液中のＮａイオン濃度が１００ｐｐｍ以下である、請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の分散液。
  6. 分散液中の第４級アンモニウムイオン（Ａ）の濃度が、１０質量％以下である、請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の分散液。
  7. 分散液中のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）の濃度が０．０１～１質量％である、請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の分散液。
  8. アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）が、ドデシル硫酸アンモニウムである、請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の分散液。
  9. 分散液中の板状粒子（Ｃ）の濃度が３０質量％以下である、請求項１乃至請求項８のいずれか１項に記載の分散液。
  10. 分散液が、板状粒子（Ｃ）の濃度が０．１質量％、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍにおいて、０．０１５以下の吸光度を有する、請求項１乃至請求項９のいずれか１項に記載の分散液。
  11. 請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の分散液を含む塗布用組成物。
  12. 請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の分散液中の板状粒子（Ｃ）を含む塗布膜。
  13. 基板上に請求項１２に記載の塗布膜を有し、該塗布膜の膜厚が５００ｎｍである時の全光線透過率が８０％以上である、透明基板。
  14. 下記（ａ）工程乃至（ｅ）工程：
    （ａ）工程：層状化合物（Ｄ）の水性分散液を製造する工程、
    （ｂ）工程：（ａ）工程で得られた水性分散液に、層状化合物（Ｄ）のイオン交換容量の等倍～三倍量となる、総炭素原子数１５～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（Ａ）を添加し、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱をする工程、
    （ｃ）工程：（ｂ）工程で得られた液に純水を加え、液中のナトリウムイオン濃度が１００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、
    （ｄ）工程：（ｃ）工程で得られた液を乾燥させた乾燥粉を、濃度が０．０１～１質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（Ｂ）水溶液中に分散させた後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、
    （ｅ）工程：（ｄ）工程で得られた液を、４０～９０℃で、１２～４８時間の加熱を行い、分散液を得る工程、を含む
    請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
  15. （ａ）工程が、層状化合物（Ｄ）の粉砕によって粉砕された層状化合物（Ｄ１）を種粒子として珪酸塩水溶液に添加し、９０～１３０℃で、６～７２時間の水熱処理を行い、微細な層状化合物（Ｄ２）の濃度３０質量％以下の水性分散液を製造する（ａ１）工程である、請求項１４に記載の層状化合物（Ｄ）の分散液の製造方法。
  16. 粉砕された層状化合物（Ｄ１）が、３０～６０ｎｍの動的光散乱法による粒子径を有し、〔（２θ＝６．９～８．４°までの回折ピークの積分強度の総和）／（２θ＝５～４０°までの回折ピークの積分強度の総和）〕×１００で示される粉末Ｘ線回折による結晶化度が５～１５％である、請求項１５に記載の製造方法。
  17. 微細な層状化合物（Ｄ２）が、平均長径２５０～７５０ｎｍ、平均短径２００～５５０ｎｍ、平均短径と平均長径の比が１．０～２．０である、請求項１５に記載の製造方法。
  18. （ａ１）工程の層状化合物（Ｄ）の粉砕が遊星ボールミルを用い、乾式で行われる、請求項１５に記載の分散液の製造方法。
  19. （ｆ）工程：（ｅ）工程の後に、得られた分散液を有機溶媒で溶媒置換する工程をさらに含む、請求項１４乃至請求項１８のうちいずれか１項に記載の分散液の製造方法。
  20. 請求項１乃至請求項１０のいずれか１項に記載の分散液を、基板に塗布し、４０～３００℃で加熱する、請求項１３に記載の透明基板の製造方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022138863A1 (ja) 2020-12-24 2022-06-30 日産化学株式会社 ガスバリア膜形成組成物、ガスバリア膜、及びその製造方法
WO2022181628A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 国立大学法人熊本大学 層状ポリケイ酸塩化合物の剥離粒子分散液、およびその製造方法
WO2022239843A1 (ja) * 2021-05-13 2022-11-17 国立大学法人神戸大学 オクトシリケート材料を用いた液中物質分離膜及びその製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083025A (ja) * 2004-09-16 2006-03-30 Kagawa Univ ナノスケール物質およびその製造方法
JP2008063330A (ja) 2006-08-09 2008-03-21 Shiseido Co Ltd 板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を含むゾル組成物およびそれを配合した油性ゲル組成物、ｗ／ｏ型乳化組成物
WO2014061606A1 (ja) 2012-10-15 2014-04-24 旭硝子株式会社 防汚性反射防止膜、物品およびその製造方法
JP2014529319A (ja) * 2011-07-19 2014-11-06 ジ・オーストラリアン・ナショナル・ユニバーシティー 界面活性剤中での超音波処理による層状材料の剥離
JP2017105684A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社ホージュン 有機粘土及びその製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6262162B1 (en) 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
JP4566330B2 (ja) 2000-05-11 2010-10-20 株式会社クラレ 樹脂組成物およびその製造方法
US6919109B2 (en) * 2002-04-01 2005-07-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Fine particle dispersion, coating solution for accepting layer for coloring agent for ink-jet recording sheet, ink-jet recording sheet using the dispersion, and method for producing fine particle dispersion
US7157025B2 (en) * 2003-03-27 2007-01-02 Toda Kogyo Corporation Transparent coloring composition and color filter
JPWO2006006716A1 (ja) 2004-07-14 2008-05-01 宇部興産株式会社 有機化層状珪酸塩固形物及び熱可塑性樹脂組成物
JP5024783B2 (ja) 2004-08-27 2012-09-12 独立行政法人物質・材料研究機構 有機−無機複合体および高分子複合材料ならびにその製造方法
JP2006117477A (ja) * 2004-10-22 2006-05-11 Sanyo Chem Ind Ltd 層状構造体
US20100035039A1 (en) * 2008-08-07 2010-02-11 3M Innovative Properties Company Acicular silica coating for enhanced hydrophilicity/transmittivity
TWI403357B (zh) * 2009-04-23 2013-08-01 Univ Nat Taiwan Organic / inorganic complex dispersants containing inorganic clay and organic surfactants
CN102548899A (zh) * 2009-08-26 2012-07-04 株式会社巴川制纸所 粘土分散液及其制造方法、粘土膜及其制造方法以及透明材料
CN106276939B (zh) * 2016-08-08 2018-01-05 浙江工业大学之江学院 一种脂肪酸酰胺改性的有机膨润土的制备方法
WO2019009193A1 (ja) * 2017-07-04 2019-01-10 三菱ケミカル株式会社 重合体組成物、防曇塗料、及び防曇塗膜

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006083025A (ja) * 2004-09-16 2006-03-30 Kagawa Univ ナノスケール物質およびその製造方法
JP2008063330A (ja) 2006-08-09 2008-03-21 Shiseido Co Ltd 板状粒子構造を有する有機変性粘土鉱物を含むゾル組成物およびそれを配合した油性ゲル組成物、ｗ／ｏ型乳化組成物
JP2014529319A (ja) * 2011-07-19 2014-11-06 ジ・オーストラリアン・ナショナル・ユニバーシティー 界面活性剤中での超音波処理による層状材料の剥離
WO2014061606A1 (ja) 2012-10-15 2014-04-24 旭硝子株式会社 防汚性反射防止膜、物品およびその製造方法
JP2017105684A (ja) * 2015-12-11 2017-06-15 株式会社ホージュン 有機粘土及びその製造方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BOJAN A. MARINKOVIC, PONTÓN PATRICIA I., RESENDE JULIANA M., LETICHEVSKY SONIA, HABRAN MARGARITA, VIOL JULIANA BENTO, PANDOLI OMAR: "Lepidocrocite-like ferrititanate nanosheets and their full exfoliation with quaternary ammonium compounds", MATERIALS & DESIGN, vol. 85, 15 November 2015 (2015-11-15), pages 197 - 204, XP055727185, ISSN: 0264-1275, DOI: 10.1016/j.matdes.2015.06.171 *
CHEMISTRY LETTERS, vol. 42, 2013, pages 80 - 82
CHEMISTRY OF MATERIALS, vol. 23, 2011, pages 266 - 273
CLAYS AND CLAY MINERALS, vol. 39, no. 5, 1991, pages 490 - 497
FETHI KOOLI: "Exfoliation Properties of Acid- Activated Montmorillonites and Their Resulting Organoclays", LANGMUIR, vol. 25, no. 2, 18 December 2008 (2008-12-18), pages 724 - 730, XP055727188, ISSN: 0743-7463, DOI: 10.1021/la802533y *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022138863A1 (ja) 2020-12-24 2022-06-30 日産化学株式会社 ガスバリア膜形成組成物、ガスバリア膜、及びその製造方法
JP7148853B1 (ja) * 2020-12-24 2022-10-06 日産化学株式会社 ガスバリア膜形成組成物、ガスバリア膜、及びその製造方法
KR20220137140A (ko) 2020-12-24 2022-10-11 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 가스배리어막 형성 조성물, 가스배리어막, 및 그의 제조 방법
CN115279837A (zh) * 2020-12-24 2022-11-01 日产化学株式会社 阻气膜形成用组合物、阻气膜及其制造方法
US20230104467A1 (en) * 2020-12-24 2023-04-06 Nissan Chemical Corporation Composition for forming gas barrier film, gas barrier film and method for producing same
KR102557807B1 (ko) * 2020-12-24 2023-07-21 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 가스배리어막 형성 조성물, 가스배리어막, 및 그의 제조 방법
EP4101636A4 (en) * 2020-12-24 2024-04-10 Nissan Chemical Corp COMPOSITION FOR FORMING A GAS BARRIER FILM, GAS BARRIER FILM AND ITS MANUFACTURING METHOD
WO2022181628A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 国立大学法人熊本大学 層状ポリケイ酸塩化合物の剥離粒子分散液、およびその製造方法
WO2022239843A1 (ja) * 2021-05-13 2022-11-17 国立大学法人神戸大学 オクトシリケート材料を用いた液中物質分離膜及びその製造方法

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