JP7148853B1 - ガスバリア膜形成組成物、ガスバリア膜、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】成膜性が高いガスバリア膜形成組成物と、ＨＡＺＥ（ヘーズ値）が低く、透明性が高く、水蒸気バリア性が高いガスバリア膜の提供。【解決手段】下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含むガスバリア膜形成組成物：（Ａ）成分：層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質からなる板状粒子（Ａ）であり、該板状粒子（Ａ）は、平均厚さ０．７ｎｍ～１００ｎｍ、平均長径１００ｎｍ～１０００００ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）＝１．０～１０．０を有するとともに、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）とを含み、上記（ａ）と（ｂ）が共に該板状粒子（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下の範囲内の質量を有する板状粒子（Ａ）、（Ｂ）成分：水溶性ポリマー（Ｂ）、（Ｃ）成分：水性媒体。層状化合物が、アイラアイトであるガスバリア膜形成組成物。基材と、その基材の表面にあるガスバリア膜を含む成形体。【選択図】なし

Description

本発明は層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質である板状粒子を用いたガスバリア膜形成組成物、ガスバリア膜、及びそれらの製造方法に関する。

フレキシブルディスプレイ及びその基材、フィルムシート、包材シート等は外気からの影響、例えば電子産業用ディスプレイ及びその基材やフィルム、食品産業用包材等の水蒸気を極端に嫌う状況下で使用するためにガスバリア膜を形成することが求められている。
例えば、エチレン含有量が０～７０ｍｏｌ％のビニルアルコール系重合体と層状珪酸塩の層間に４級アンモニウムイオンが導入された膨潤性層状珪酸塩からなる樹脂組成物を食品包装等の包材シートのガスバリア膜に使用することが開示されている（特許文献１参照）。

疎水性無機化合物層、親水性無機化合物層が交互に積層された層状無機化合物から形成される膜を用いたガスバリア膜が開示されている（特許文献２参照）。
セルロース繊維、無機層状化合物、及び水を混合した溶液を調製し、分散手段により水溶液に含まれるセルロース繊維の解繊及び無機層状化合物の剥離を同時処理する工程で得られた組成物をガスバリア層形成組成物として用いることが開示されている（特許文献３参照）。

水溶性ポリマー、水分散性層状複水酸化物からなるコーティング液を用いて、フィルム等の基材をコーティングすることを含むフィルム用ガスバリア膜が開示されている（特許文献４参照）。

アイラアイト等のシリカを主成分とする層状化合物を第４級アンモニウム化合物で層間剥離して、その後陰イオン界面活性剤を用いて水性媒体に分散することにより、層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質である板状粒子の分散液を生成し、基材上にコートして膜を形成することが開示されている（特許文献５参照）。

特開２００１－３１６５５１ 特開２００７－３１３８９１ 特開２０１１－０５７９１２ 特開２０２０－５１３２９８ 国際公開第２０２０－１５３３５２号パンフレット

上述のガスバリア膜はガラスやプラスチック等の材質の表面に用いられ、平面や曲面での使用、またプラスチックでは柔軟性のある状態の基材への適用が挙げられる。従って、それらの基材の上面に適用されたとき、ガスバリア膜は当該基材上で十分な成膜性が要求される。
その上、上記のガスバリア膜は基材上にガスを遮断する役目を有し、ガスバリア膜の主成分である板状物質が積層された構造を有し、これらの板状物質間の間隙が迷路効果を発揮し、ガスを基材への到達を低下させ、ガスを遮断することから、高いガスバリア性を奏することが期待される。

ところが、ガスバリア膜形成組成物の製造時に、層状化合物の層間剥離に用いられる第４級アンモニウムイオンや陰イオン界面活性剤は、ガスバリア膜形成組成物を基材に塗布して膜を形成する際の成膜性を低下させ、そして成膜性の低下は板状粒子の迷路効果の低下につながり、ガスバリア性を低下させる原因になることが判明した。

本発明はガスバリア膜形成組成物の製造時に、必要成分ではあるが、後の膜形成の際の成膜性を低下させるそれら成分をガスバリア膜形成組成物から低減させることによって成膜性の高いガスバリア膜形成組成物が得られることを見出したものである。

本発明は第１観点として、下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含むガスバリア膜形成組成物、（Ａ）成分：層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質からなる板状粒子（Ａ）であり、該板状粒子（Ａ）は、平均厚さ０．７ｎｍ～１００ｎｍ、平均長径１００ｎｍ～１０００００ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）＝１．０～１０．０を有するとともに、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）とを含み、
上記（ａ）と（ｂ）が共に該板状粒子（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下の範囲内の質量を有する板状粒子（Ａ）、
（Ｂ）成分：水溶性ポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）成分：水性媒体、
第２観点として、上記層状化合物が、アイラアイトである、第１観点に記載のガスバリア膜形成組成物、
第３観点として、上記板状粒子（Ａ）は層状化合物の動的光散乱法による平均粒子径が１０ｎｍ～５０００００ｎｍである水性分散液中に存在する第１観点又は第２観点に記載のガスバリア膜形成組成物、
第４観点として、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）と陰イオン界面活性剤（ｂ）が共に上記板状粒子（Ａ）の質量に対して０．０１～３．０質量％の範囲にある第１観点乃至第３観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物、
第５観点として、上記水溶性ポリマー（Ｂ）が、ポリマーの全単位構造中に水酸基又はカルボキシル基を含むモノマー成分の単位構造を有し、該モノマー成分の単位構造比率が３０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％である第１観点乃至第４観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物、
第６観点として、上記水溶性ポリマー（Ｂ）が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）若しくはその共重合体、又はそれらの混合物である第１観点乃至第５観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物、
第７観点として、上記（Ａ）成分が０．１～１０質量％、（Ｂ）成分が０．１～１０質量％の割合で含む第１観点乃至第６観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物、
第８観点として、更にアルカリ成分を含み、８．０～１２．０のｐＨを有する第１観点乃至第７観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物、
第９観点として、上記アルカリ成分が、アンモニア、第１級アルキルアミン、第２級アルキルアミン、第３級アルキルアミン、又は第４級アルキルアンモニウム水酸化物である第８観点に記載のガスバリア膜形成組成物、
第１０観点として、基材と、その基材の表面にあるガスバリア膜を含む成形体であり、該ガスバリア膜は第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物から形成されたガスバリア膜である上記成形体、
第１１観点として、上記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ナイロン、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、又はポリ二塩化ビニルである第１０観点に記載の成形体、
第１２観点として、上記ガスバリア膜が５０ｎｍ～５０μｍの膜厚を有する第１０観点又は第１１観点に記載の成形体、
第１３観点として、ガスが水蒸気であり、水蒸気透過率（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）に膜厚（μｍ）を乗じた値が０．００１～２０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍである第１０観点乃至第１２観点のいずれか一つに記載の成形体、
第１４観点として、ＨＡＺＥ（ヘーズ値）が１５～５０である第１０観点乃至第１３観点のいずれか一つに記載の成形体、
第１５観点として、下記（ｉ）工程乃至（ｖｉｉ）工程を含む、第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法、
（ｉ）工程：層状化合物の水性分散液を製造する工程、
（ｉｉ）工程：（ｉ）工程で得られた水性分散液に、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）を、層状化合物のイオン交換容量の等倍～２０倍量となる割合で添加し、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
（ｉｉｉ）工程：（ｉｉ）工程で得られた液に純水を加え、該液中のナトリウムイオン濃度が１０００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、
（ｉｖ）工程：（ｉｉｉ）工程で得られたものに含まれる固形分を、濃度が０．０１～２０質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）水溶液中に分散させ、その後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、
（ｖ）工程：（ｉｖ）工程で得られた液を、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
（ｖｉ）工程：（ｖ）工程で得られた分散液から、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程、
（ｖｉｉ）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）と、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合する工程、
第１６観点として、上記（ｖｉ）工程は、下記（ｖｉ－１）工程、（ｖｉ－２）工程、（ｖｉ－３）工程、又はそれらの組み合わせにより、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程である第１５観点に記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法、
（ｖｉ－１）工程：板状粒子（Ａ）分散液を遠心加速度３０００～１０００００Ｇで板状粒子（Ａ）を遠心分離する方法、
（ｖｉ－２）工程：板状粒子（Ａ）分散液に親水性有機溶媒を添加し板状粒子（Ａ）を沈降させて固液分離する方法、
（ｖｉ－３）工程：板状粒子（Ａ）分散液をフィルターろ過又は限外ろ過することにより板状粒子（Ａ）を分離する方法、
第１７観点として、上記（ｖｉ）工程の後に、更に（ｖｉｉ－１）工程を含む第１５観点又は第１６観点に記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法、
（ｖｉｉ－１）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）とアルカリ成分と水性媒体（Ｃ）とを混合し、該混合物をｐＨ８．０～１２．０に調整し、次いで、これに分散処理を施すことにより板状粒子（Ａ）の分散液を得る工程、
（ｖｉｉ）工程：（ｖｉｉ－１）工程で得られる板状粒子（Ａ）の分散液と、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合する工程、
第１８観点として、基材の表面に第１観点乃至第９観点のいずれか一つに記載のガスバリア膜形成組成物を塗布し、３０～２００℃の温度で加熱しガスバリア膜を形成する工程を有する成形体の製造方法、及び
第１９観点として、上記塗布が、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法、スピンコート法、バーコート法、スリットコート法、又はディッピング法である第１８観点に記載の成形体の製造方法。

本発明によれば、基材上にガスバリア膜形成組成物を被覆してガスバリア膜を形成する上で、良好な成膜性を有するとともに、その成膜性によりヘーズ（曇り）が低く、透明性が高く、水蒸気バリア性が高いガスバリア膜を得ることができるという効果が得られる。

本発明は、下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含むガスバリア膜形成組成物である：
（Ａ）成分：層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質からなる板状粒子（Ａ）であり、該板状粒子（Ａ）は、平均厚さ０．７ｎｍ～１００ｎｍ、平均長径１００ｎｍ～１０００００ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）＝１．０～１０．０を有するとともに、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）とを含み、
上記（ａ）と（ｂ）が共に該板状粒子（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下の範囲内の質量を有する板状粒子（Ａ）、
（Ｂ）成分：水溶性ポリマー（Ｂ）、
（Ｃ）成分：水性媒体。

本発明に使用される層状化合物は板状物質の積層体であり、板状物質の層間にアルカリ金属イオンが挿入されていて板状物質間を電気的に結合させている。この板状物質の層間をバルキーな化合物、例えば第４級アンモニウムイオンで広げることにより、電気的な結合力は急激に低下し、さらに陰イオン界面活性剤等を添加・加熱処理することで板状物質の層間剥離が行われ、１枚のシート状の板状物質となる。この板状物質は板状粒子（Ａ）と呼ぶことができる。

本発明に用いられる（Ａ）成分である板状粒子（Ａ）は分散媒中に分散させたままで層間剥離することや媒体中に分散させることにより板状粒子（Ａ）の分散液を形成するものである。従って、分散液として適用することができる。ここで層間剥離の際の陰イオン界面活性剤が、媒体中に分散する時に分散性を向上するためにも用いられる。これは板状粒子（Ａ）にシラノール基が含まれている場合に、シラノール基によるマイナスの電荷と、陰イオン界面活性剤のマイナスの電荷との反発力により分散液とした時に十分な分散性を得るためである。

板状粒子（Ａ）は、液状媒体と第４級アンモニウムイオン（ａ）とアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）を含有する分散媒に分散した状態、前記（ａ）及び（ｂ）の一方又は双方により少なくともその一部が被覆された或いは吸着してなる状態、板状粒子（Ａ）の各層の間に前記（ａ）及び（ｂ）の一方又は双方が介在してなる状態のいずれの状態であってよい。

前記板状粒子（Ａ）は、０．１質量％（１０００ｐｐｍ）以下、又は０．０１質量％（１００ｐｐｍ）以下のＮａイオン濃度を有する粒子であることが好ましい。
また前記分散液中での板状粒子（Ａ）の濃度は、３０質量％以下、又は０．０１～３０質量％、又は０．１～３０質量％とすることができる。

前記板状粒子（Ａ）の平均長径、及び最大長径に直交する幅は、透過型電子顕微鏡観察によって測定することができる。板状粒子（Ａ）の〔最大長径（ｎｍ）／最大長径に直交する幅（ｎｍ）〕の値は、アスペクト比と呼ぶことができ、１．０～１０．０を範囲にある。そして、板状粒子（Ａ）の最大長径に直交する幅（ｎｍ）は平均５０ｎｍ～１０００００ｎｍ、５０ｎｍ～１００００ｎｍ、又は５０ｎｍ～３０００ｎｍとすることができる。

また前記板状粒子（Ａ）の平均厚さは、分散液を基板上に塗布した時の塗布面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）で観察することにより測定できる。前記板状粒子（Ａ）の平均厚さは０．７ｎｍ～１００ｎｍ、又は０．７ｎｍ～４０ｎｍである。ＡＦＭでの観察には、板状粒子の濃度が１質量％以下の分散液をマイカ基板上に滴下し乾燥させた試料を用いることができる。試料の乾燥は自然乾燥が好ましいが、加熱してもよい。その他、ラングミュア・ブロジェット法を用いて基板に塗布した試料をＡＦＭの測定に用いることもできる。
さらに板状粒子（Ａ）の平均粒子径は、分散液中の板状粒子（Ａ）の動的光散乱法による平均粒子径として測定することができる。このとき、測定する際の分散液の濃度（板状粒子の濃度）は、３０質量％以下とすることができる。

上記板状粒子（Ａ）は、層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質を用いることができる。層状化合物は、例えば、層状ポリケイ酸塩、粘土鉱物、マンガン酸塩、チタン酸塩、ニオブ酸塩等が挙げられる。粘土鉱物としてはスメクタイト、バーミキュライト等が挙げられる。層状ポリケイ酸塩としてはカネマイト、マカタイト、ケニヤアイト、アイラアイト（Ｉｌｅｒｉｔｅはアイアライト、アイライト、アイラーアイトとも呼ばれる。）等が挙げられる。
また、層状化合物は上記挙げられた層状ポリケイ酸塩、粘土鉱物、マンガン酸塩、チタン酸塩、ニオブ酸塩等を原材料とする層状物質として、さらに加工して形成される層状化合物でもあり得る。

これら層状化合物の中でも、アイラアイトを好ましく用いることができる。アイラアイトは化学式Ｎａ_２Ｏ・８ＳｉＯ_２・ｎＨ_２Ｏを有し、平面上ケイ酸骨格を持ち、層間にシラノール基を有する。アイラアイトは天然には存在しないため、人工的に合成する。アイラアイトは、例えばコロイダルシリカと水酸化ナトリウムとを混合した水溶液（ＳｉＯ_２／Ｎａ_２Ｏモル比は例えば４．０）、又は水ガラスを密封容器に入れ、９０～１５０℃程度の水熱反応を行うことにより、合成することができる。

上記分散液中のＮａイオンは、層状化合物（層状ケイ酸塩）の層間に存在するＮａイオンを第４級アンモニウムイオン（ａ）でイオン交換した時に、層状化合物（層間）から放出されるＮａイオンであり、そのままの状態では分散液中に多量存在することとなるが、後述に説明する方法で系外に排出される。分散液中では剥離層物質の再層化を防ぐため、Ｎａイオンを低濃度にすることが望ましい。例えば、分散液中のＮａイオン濃度を１０００ｐｐｍ以下、又は１００ｐｐｍ以下、例えば０．１～１０００ｐｐｍ、１～１０００ｐｐｍ、０．１～１００ｐｐｍ、又は１～１００ｐｐｍとすることができる。

上記第４級アンモニウムイオンは、層状化合物の層間を広げる剥離剤としての役割を有することから、かさ高い有機基を有することが好ましく、一方で溶解性が高いことが好ましい。そのため、本発明においては、総炭素原子数１３～４５、又は１３～２３、又は１５～４５、又は１５～２５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）を用いる。

このような第４級アンモニウムイオン（ａ）としては、例えば、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオン、ジデシルジメチルアンモニウムイオン、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン等が挙げられる。特に、ラウリルトリメチルアンモニウムイオンを好適に用いることができる。該アンモニウムイオンの対イオンとしては、塩素イオンや臭素イオンが挙げられる。

上記第４級アンモニウムイオン（ａ）の分散液中の濃度は、３０質量％以下、又は１０質量％以下であり、０．００１～３０質量％、０．００１～２０質量％、又は０．００１～１０質量％とすることができる。

上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）は、疎水基と親水基から構成される界面活性剤のうち、親水基部分がアニオンとアンモニウムイオンの対で構成された化合物であり、基本的にナトリウムイオンやカリウムイオンを含んでいない化合物を用いることが好適である。また上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）は、例えば疎水基として炭素原子数が８乃至２０程度の比較的長鎖のアルキル基を含む化合物であることが好ましく、また芳香環を含まない化合物であることが好ましい。

上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）としては、例えばオクタン酸アンモニウム、デカン酸アンモニウム、ラウリン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、ヘキサンスルホン酸アンモニウム、オクタンスルホン酸アンモニウム、デカンスルホン酸アンモニウム、ドデカンスルホン酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム（ドデシル硫酸アンモニウム）、ミリスチル硫酸アンモニウム、ラウリルリン酸アンモニウム、トリポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。中でもラウリル硫酸アンモニウム（ドデシル硫酸アンモニウム）を好ましく用いることができる。

上記アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）の分散液中の濃度は、０．０１～２０質量％、又は０．０１～２質量％、又は０．００１～２質量％とすることができる。

本発明では、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）を必須として用いるものである。アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）を添加しなかったり、アンモニウムイオンに代えてナトリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤や、カリウムイオンを有する陰イオン界面活性剤を用いた場合には、層間剥離が進行しない、若しくは、層間剥離した剥離層物質が再び層状構造を形成しやすくなるため、分散液の透明性が低下する（即ち、分散液の吸光度が低下しない。）という事態が生じ得る。また層間剥離が進行していない場合には、水蒸気等のガスを遮断するための迷路化が不十分となり、十分なガスバリア性が発現しないという事態も生じ得る。

しかし、前述の通り、第４級アンモニウムイオン（ａ）と陰イオン界面活性剤（ｂ）はガスバリア膜形成組成物を基材に被覆してガスバリア膜を形成する時に成膜性を低下させる。そのため最適な範囲があり、分散液が形成された状態で適切な範囲に調製するために、後述の手段を用いて分散液から上記第４級アンモニウムイオン（ａ）と陰イオン界面活性剤（ｂ）を除去するものである。

それらの含有量としては、上記（ａ）と（ｂ）が共に（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下、又は上記（ａ）と（ｂ）が共に（Ａ）の質量に対して０．０１～３．０質量％の範囲にあることが好ましい。３．０質量％を超える場合にはバリア膜形成組成物を基材に被覆してバリア膜を形成する時に成膜性を低下させる。また、限りなく低減させゼロ質量％に近づけることは望ましいが、ゼロにすることは労力を必要とするので、下限値として実生産上は実質的に０．０１質量％程度にすることができる。

本発明の分散液は透明性が高いことを特徴とし、例えば、板状粒子の濃度が０．１質量％の分散液にて、光路長１ｃｍ、波長６２０ｎｍの条件において、その吸光度が０．１以下であり、特に０．０１５以下とすることができる。

本発明の分散液において、層状化合物は通常、濃度３０質量％以下の濃度範囲で製造することができる。

また、本発明の分散液は、板状粒子（Ａ）の分散媒（液状）を水などの水性媒体としてもよいし、有機溶媒とすることもでき、また水と有機溶媒の混合系でも使用することができる。本発明の分散液を製造する際、水性媒体を有機溶媒に溶媒置換することができる。溶媒置換は蒸発法や限外濾過法で行うことができる。

上記有機溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヒドロキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、２－ヒドロキシ－３－メチルブタン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸イソプロピル、乳酸ブチル、乳酸イソブチル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸アミル、ギ酸イソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、３－メトキシ－２－メチルプロピオン酸メチル、２－ヒドロキシ－３－メチル酪酸メチル、メトキシ酢酸エチル、３－メトキシブチルアセテート、３－メトキシプロピルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート、３－メチル－３－メトキシブチルブチレート、アセト酢酸メチル、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン、４－ヘプタノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、４－メチル－２－ペンタノール、及びγ－ブチロラクトン等を挙げることができる。これらの溶媒は単独で、または二種以上の組み合わせで使用することができる。

例えば典型的な例として、水、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ｎ－プロパノール等のアルコール系溶媒、エチレングリコール等のグリコール系溶媒を質量比で、１：０．１～１０：０．１～１０：０．１～１０の割合で含有する混合溶媒を用いることができる。

本発明は、下記（ｉ）工程乃至（ｖｉｉ）工程を含む、ガスバリア膜形成組成物の製造方法である：
（ｉ）工程：層状化合物の水性分散液を製造する工程、
（ｉｉ）工程：（ｉ）工程で得られた水性分散液に、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（ａ）を層状化合物のイオン交換容量の等倍～２０倍量となる割合で添加し、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
（ｉｉｉ）工程：（ｉｉ）工程で得られた液に純水を加え、該液中のナトリウムイオン濃度が１０００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、
（ｉｖ）工程：（ｉｉｉ）工程で得られたものに含まれる固形分を、濃度が０．０１～２０質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）水溶液中に分散させ、その後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、
（ｖ）工程：（ｉｖ）工程で得られた液を、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
（ｖｉ）工程：（ｖ）工程で得られた分散液から、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程、
（ｖｉｉ）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）と、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合する工程。

前記板状粒子（Ａ）を含む分散液は、上記（ｉ）～（ｖｉ）工程で得られる。

以下、各工程について詳しく説明する。
上記（ｉ）工程について、ここで用いる層状化合物としてアイラアイトを例示して説明する。アイラアイトは天然に存在しない層状化合物であり、例えば、ケイ酸化合物水溶液を９０～１５０℃の水熱反応を行うことにより合成することができる。ケイ酸化合物としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩が挙げられる。上記ケイ酸化合物水溶液としては、ＳｉＯ_２／Ｍ_２Ｏモル比として３．５～４．０（ただしＭはＮａ、Ｋ）、ケイ酸化合物の濃度が１０～３０質量％程度の、ケイ酸ナトリウム水溶液が好ましい。水熱条件は９０～１５０℃、特に９０～１３０℃が好ましく、１日～２４日間、又は１日～１２日間の静置加熱により、アイラアイトを合成することができる。

水熱反応により得られた固体物質を分離して水洗し、乾燥してアイラアイトを回収することができる。また層間剥離や分散を容易にするために、水熱反応により得られた固体物質を分離して水洗した後に、乾燥を経ずに、水中へ懸濁させた水性スラリーとして回収することもできる。水熱反応中は反応系を均一にするために反応初期に撹拌することもできるが、アイラアイトを粒子成長させるためには静置加熱が好ましい。

微細なアイラアイトは、アイラアイト自体を微細な種晶（種粒子）として、ケイ酸ナトリウム水溶液中に添加することによって合成することができる。

層状物質を原材料として使用し、（ｉ）工程の層状化合物の水性分散液を製造する場合は、上記微細なアイラアイトの合成のように、好ましい態様として、原材料とする層状物質を粉砕し、この粉砕された層状物質を種粒子としてケイ酸塩水溶液に添加し、９０～１３０℃で、６～７２時間の水熱処理を行い、層状化合物を生成することができる。これらの層状化合物は層状物質と異なり、微細な層状化合物になる。さらに、この微細な層状化合物の濃度を３０質量％以下に調整することにより、層状化合物の水性分散液を製造することができる。

また、上記水熱処理の後に、水熱反応の媒体から未反応のケイ酸ナトリウムを除去して、例えば４０℃にて乾燥した粉体を３０質量％以下の濃度に分散させることで、（ｉ）工程の層状化合物の水性分散液を得ることもできる。

さらに、微細な層状化合物（特にはアイラアイト）は、具体的に上記ケイ酸塩水溶液、若しくは上記ケイ酸塩水溶液に、未粉砕又は粉砕された層状物質を種晶（種粒子）として添加した懸濁液を、９０～１５０℃、特に９０～１３０℃で、１日～２４日間、特には１１０℃で１日～１２日間程度の静置した状態に水熱反応によって得られる。微細な層状化合物を作製する際にケイ酸塩水溶液に添加する種晶（種粒子）は、粒子径に制限は無く、ケイ酸塩の質量に対して０．１～１０質量％、又は０．１～５質量％、または０．１～２質量％の範囲で添加することが好ましい。

種晶（種粒子）について、種晶（種粒子）として添加される粉砕された層状物質は、その動的光散乱法による粒子径が３０～６０ｎｍであり、その〔（２θ＝６．９～８．４°までの回折ピークの積分強度の総和）／（２θ＝５～４０°までの回折ピークの積分強度の総和）〕×１００で示される粉末Ｘ線回折による結晶化度が５～１５％であることが好ましい。

種晶（種粒子）を加えて水熱反応により得られる（微細な）層状化合物（特にはアイラアイト）の粒子径は、平均長径１００ｎｍ～１０００００ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）＝１．０～１０．０、最大長径（ｎｍ）に直交する幅（ｎｍ）は平均５０ｎｍ～１０００００ｎｍ、５０ｎｍ～１００００ｎｍ、又は５０ｎｍ～３０００ｎｍである。上記平均長径（ｎｍ）、最大長径（ｎｍ）に直交する幅（ｎｍ）は、透過型電子顕微鏡観察によって測定することができる。
また上記の微細な層状化合物の動的光散乱法による平均粒子径は、１０ｎｍ～５０００００ｎｍ、２０ｎｍ～３０００００ｎｍ、１００ｎｍ～１００００ｎｍ、又は２００ｎｍ～５０００ｎｍとすることができる。

種晶（種粒子）が（ここではアイラアイト）は、原材料とする層状物質（ここではアイラアイト）の粉砕によって得ることができる。粉砕は例えばボールミル粉砕により行うことができる。

さらに、粉砕は例えば遊星型ボールミル粉砕装置を用いて行われる。遊星ボールミルは、硬質ボール（例えばジルコニアボール）とアイラアイトを入れた容器を、自転と公転とをさせることにより粉砕することができる。この遊星ボールミル粉砕は２段階の粉砕を行うことが可能であり、先に予備粉砕を行い、後から更に微粉砕を行うことで種晶（種粒子）としてのアイラアイトを得ることができる。粉砕は湿式でも乾式でも可能であるが、乾式粉砕を用いることが好ましい。

上記種晶（種粒子）に用いるアイラアイトは別途入手したアイラアイトを用いることも、前バッチの一部を添加したり、反応容器に残存するものを用いて連続的にバッチ製造したりすることができる。

（ｉｉ）工程は、（ｉ）工程で得られた層状化合物の水性分散液に、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１～２個有する第４級アンモニウムイオン（ａ）を層状化合物のイオン交換容量の等倍～２０倍量となる量となる割合で添加し、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程である。

（ｉｉｉ）工程は（ｉｉ）工程で得られた液に純水を加え、該液中のナトリウムイオン濃度が１０００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程である。前記（ｉｉ）工程において、層状化合物の層間に存在するナトリウムイオンが、第４級アンモニウムイオンに置換され、液中に遊離したナトリウムイオンを系外に取り除くことにより、ナトリウムイオンによる再置換を防ぎ、層間が第４級アンモニウムイオンで拡張され、層状化合物を層間剥離することができる。ナトリウムイオンを取り除く方法は限外濾過法や、デカンテーション、フィルターによる固液分離法が挙げられる。

（ｉｖ）工程は（ｉｉｉ）工程で得られたものに含まれる固形分を、濃度が０．０１～２０質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）水溶液中に分散させ、その後、さらに、液中のｐＨが９．０～１２．０となるようにアンモニアを加える工程である。アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）の添加により、層間剥離により生じた剥離層物質が被覆されること、或いは、陰イオン界面活性剤（ｂ）が該剥離層物質同士に介在することで、続く（ｖ）工程にて生じる層間剥離により生じる剥離層物質が再度、層状化合物の形態に戻ることを抑制することができる。

この（ｉｖ）工程では、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）を剥離層物質（ここではアイラアイト）表面への被覆を十分に行うために超音波照射下や攪拌下で行うことができる。

（ｖ）工程は（ｉｖ）工程で得られた液を４０～１００℃で、１～１００時間加熱行う工程である。

（ｖｉ）工程は、（ｖ）工程で得られた分散液から上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程である。この時に上記（ａ）と（ｂ）が共に上記板状粒子（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下の範囲、又は上記（ａ）と（ｂ）が共に上記板状粒子（Ａ）の質量に対して０．０１～３．０質量％の範囲にまで質量を低減することができる。

上記（ｖｉ）工程は、下記（ｖｉ－１）工程、（ｖｉ－２）工程、（ｖｉ－３）工程、又はそれらの組み合わせにより、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程である。

（ｖｉ－１）工程：板状粒子（Ａ）分散液を遠心加速度３０００～１０００００Ｇで板状粒子（Ａ）を遠心分離する方法が挙げられる。（ｖ）工程で得られた分散液を遠心管に仕込み０．１～５時間程度の遠心分離処理することで剥離した板状粒子（Ａ）を沈降させ、上澄みを取り除くことで分散液中に含まれる上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させることができる。純水を加え沈降物に超音波処理等による分散処理を施した後に再度、遠心分離による上澄み除去を繰り返し、全体で１回、又は２～１０回程度行うことが可能であり、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）が共に板状粒子（Ａ）の質量に対する質量比の範囲になるまで行うことができる。

（ｖｉ－２）工程：板状粒子（Ａ）分散液に親水性有機溶媒を添加し板状粒子（Ａ）を沈降させて固液分離する方法が挙げられる。

（ｖｉ－３）工程：板状粒子（Ａ）分散液をフィルターろ過又は限外ろ過することにより板状粒子（Ａ）を分離する方法が挙げられる。

また、（ｖｉ）工程の後に、更に（ｖｉｉ－１）工程を行う：
（ｖｉｉ－１）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）とアルカリ成分と水性媒体（Ｃ）とを混合し、該混合物をｐＨ８．０～１２．０に調整し、次いでこれに分散処理を施すことにより板状粒子（Ａ）の分散液を得る工程を付加することができる。

さらに、（ｖｉｉ－１）工程で得られた水性分散液を有機溶媒で溶媒置換する工程を含めることができる。これにより、層状化合物（アイラアイト）から層間剥離した板状粒子が有機溶媒に分散した分散液（ゾル）が得られる。
こうして得られた本発明の分散液は高い分散性を有し、例えば室温で６ヶ月経過後においても沈殿を生じないといった分散安定性を有する。

（ｖｉｉ）工程：上記（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）、又は（ｖｉｉ－１）工程で得られた板状粒子（Ａ）を含む分散液は、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合することができる。

上記水性媒体（Ｃ）は、板状粒子（Ａ）を含む分散液中の水性媒体を用いることもできる。

上記水溶性ポリマー（Ｂ）は、ポリマーの全単位構造中に水酸基又はカルボキシル基を含むモノマー成分の単位構造比率が３０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％、又は５０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％であるものを用いることができる。これらの水溶性ポリマー（Ｂ）は共重合体を用いる場合は、ブロック共重合体やランダム共重合体として用いることができる。例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）若しくはその共重合体、又はそれらの混合物を用いることができる。これらの水溶性ポリマーは市販品を使用することができ、ＥＶＯＨの市販品としてはクラレ製のポバール（登録商標）や三菱ケミカル製のソアノール（登録商標）が、ＰＶＡとしてはクラレ製のクラレポバール（登録商標）や日本酢ビ・ポバール製のＪ－ポバール（登録商標）が、ＰＡＡやその共重合体としては日本触媒製のアクアリック（登録商標）が挙げられる。これらの水溶性ポリマーは例えば水とアルコールの混合溶媒に濃度１～３０質量％程度の溶液として用いることができる。水：アルコールは質量比で１：０．１～１００、又は１：０．１～１０、又は１：０．１～１の水性溶媒が用いられる。アルコールとしてはメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。なお、水溶性ポリマーとしてＥＶＯＨを用いる際は、予めＥＶＯＨが上記溶媒に溶解したものを使用することができ、市販品としては日本シーマ製のエバーソルブ＃１０が挙げられる。

上記ガスバリア膜形成組成物は、上記（Ａ）成分が０．１～１０質量％、（Ｂ）成分が０．１～１０質量％の割合で含むことができる。

更に上記組成物はアルカリ成分を含み、８．０～１２．０のｐＨを有することができる。アルカリ成分が、アンモニア、第１級アルキルアミン、第２級アルキルアミン、第３級アルキルアミン、又は第４級アルキルアンモニウム水酸化物が挙げられる。これらのアミンや第４級アルキルアンモニウム水酸化物としては、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン等の第１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン等の第２級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン等の第３級アミン、テトラメチルアンモニウム水酸化物、トリメチルエチルアンモニウム水酸化物、ジメチルジエチルアンモニウム水酸化物、メチルトリエチルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、テトラ－ｎ－プロピルアンモニウム水酸化物、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム水酸化物等の第４級アンモニウム水酸化物等が挙げられる。

基材の表面に本発明の上記ガスバリア膜形成組成物を塗布することによって、基材の表面にガスバリア膜を形成し、基材とガスバリア膜とを含む成形体を得ることができる。

上記ガスバリア膜形成組成物における固形分の割合は、例えば０．１～３０質量％、又は０．２～２０質量％の範囲とすることができる。ここで、固形分とは、ガスバリア膜形成組成物の全成分から液状媒体（水、有機溶媒等）を除いたものをいう。

上記ガスバリア膜形成組成物を基材に塗布する際、塗布膜の膜厚を制御する為に、組成物の粘度をコントロールすることが可能である。上記組成物の粘度としては１～１，０００ｍＰａ・ｓ、又は１～１００ｍＰａ・ｓの範囲に設定することができる。

上記基材はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ナイロン、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、及びポリ二塩化ビニル等が挙げられる。

上記塗布はロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法、スピンコート法、バーコート法、スリットコート法、又はディッピング法等により行われる。例えばスピンコートする場合、回転数を例えば７００～２０００ｒｐｍに設定し、５～５０秒間行われる。上記組成物を基材に塗布後、常圧下、又は減圧下に溶媒を除去することができる。

塗布された基材は３０～２００℃、又は４０～１９０℃、又は５０～１８０℃の温度で加熱しガスバリア膜を形成し成形体が得られる。この加熱温度は塗布する基材の耐熱温度により種々設定することができる。また、加熱時間は０．０１～１時間程度の加熱を行うことができる。

得られた成形体は、成形体の表面にガスバリア膜が５０ｎｍ～５０μｍ、又は５０ｎｍ～３０μｍの膜厚で形成することができる。

得られたガスバリア膜は水蒸気透過率（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）に膜厚（μｍ）を乗じた値が０．００１～２０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍの値を有する。

基材上に形成されたガスバリア膜は透明性が高く、例えば該ガスバリア膜の膜厚７００ｎｍの時の全光線透過率が８０％以上、通常は８５％以上、又は９０％以上となる透明基材が得られる。

本発明のガスバリア膜形成組成物を用いることで、例えばガスバリア膜を形成する前の基材の全光透過率が１００としたとき、ガスバリア膜形成後の基材の全光透過率の低下率を２０％未満、さらには１０％未満とすることができる。

本発明のガスバリア膜は基材にとっての有害なガス、例えば水蒸気や、活性酸素、含硫黄ガス等を遮断することが可能となる膜である。例えばバリアするガスが水蒸気であるガスバリア膜を有効に形成することができる。

本発明のガスバリア膜形成組成物を塗布した基材は、ＨＡＺＥ（ヘーズ値）が１０～５０％、又は１５～５０％、又は１５～４０％の値を有する。

本発明のガスバリア膜形成組成物が、適用箇所としてはディスプレイ、ＬＣＤ表面、光学レンズ、メガネレンズ、太陽電池用表面基材、携帯電話、有機ＥＬ発光部材、照明ランプ、建築用窓ガラス、農業用フィルム、食品用フィルム、車両用透明部材等を挙げることができる。

（第４級アンモニウムイオン及び陰イオン界面活性剤の定量条件：ＨＰＬＣ）
ＨＰＬＣ装置：Ｕｌｔｉｍａｔｅ３００（サーモフィッシャーサイエンティフィック製）
検出器：Ｃｏｒｏｎａ ｖｅｏ（サーモフィッシャーサイエンティフィック製、荷電粒子）
カラム：Ａｃｃａｌａｉｍ Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｐｌｕｓ ３μｍ ３．０×１５０ｍｍ（サーモフィッシャーサイエンティフィック製）
測定条件：
カラム温度：３０℃
溶離液：アセトニトリル／０．１Ｍ 酢酸アンモニウム
流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検量線用標準液：１０、５０、１００、２００ｐｐｍの４０ｖｏｌ％アセトニトリル／水混合溶液

サンプル溶液調製：測定時は第４級アンモニウムイオン及び陰イオン界面活性剤の濃度が検量線範囲内に入るように、サンプルを４０ｖｏｌ％アセトニトリル／水混合溶液で適宜希釈して調製した。

（合成例１：アイラアイトの合成）
市販の３号珪曹に、日産化学（株）製、商品名ＳＴ－Ｏを加えモル比調整した水ガラス（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ：Ｈ_２Ｏモル比は３．８：１：３９．０、ＳｉＯ_２濃度は２３．０５質量％、Ｎａ_２Ｏ濃度は６．２５質量％）を３Ｌステンレス鋼（ＳＵＳ３１６）製密閉容器に封入し、１１０℃で１２日間静置加熱してアイラアイトを水熱合成した。尚、生成物がアイラアイトであることはＸＲＤにて確認した（ＰＤＦカードＮｏ．００－０４８－０６５５）。
得られたアイラアイト２２．２ｇを、遊星ボールミル（ヴァーダー・サイエンティフィック製、ＰＭ１００）の窒化ケイ素製容器（容量５００ｍｌ）に直径５ｍｍのジルコニア製粉砕ボール８１１．１ｇとともに装入し、回転速度１６０ｒｐｍで１時間の乾式粉砕を空気雰囲気で行った。続いて、直径５ｍｍの粉砕ボールを直径３ｍｍのジルコニア製粉砕ボール８１１．１ｇと入れ替えた後、回転速度を２２０ｒｐｍに変更して１時間の乾式粉砕を空気雰囲気で行った。

得られたアイラアイトの粉砕粒子２４．０ｇを種晶（種粒子）として市販の３号珪曹に、日産化学（株）製、商品名ＳＴ－Ｏを加えモル比調整した水ガラス（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ：Ｈ_２Ｏモル比は４．０：１：３９．０、ＳｉＯ_２濃度は２３．８５質量％、Ｎａ_２Ｏ濃度は６．１２質量％）２３７６．０ｇに添加し、これをＳＵＳ３１６製の密閉容器に封入して１２０℃で２４時間加熱することで、動的光散乱径の個数基準中位径が８３２．８ｎｍのアイラアイトのナノ粒子が得られた。得られたアイラアイトは平均長径８４５．０ｎｍ、最大長径に直交する幅が６８６．６ｎｍ、平均厚さ３８．１ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）の比が１．２であった。尚、生成物がアイラアイトであることはＸＲＤにて確認した（ＰＤＦカードＮｏ．００－０４８－０６５５）。

（合成例２：アイラアイトナノシート水分散液の製造）
合成例１で得られたアイラアイトナノ粒子０．８ｇと、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド０．９６ｇを水７８．２ｇに添加し、１００℃で２４時間の静置加熱をすることで、アイラアイトのシリケート層間のナトリウムイオンをラウリルトリメチルアンモニウムイオンで置換した（ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度１．１質量％）。ナトリウムイオンをメンブレンフィルターによるろ過により系外に除いた後、湿粉を回収して、水中に再度分散させることでイオン交換したアイラアイト水分散液を得た。

イオン交換したアイラアイト水分散液２０ｇをドデシル硫酸アンモニウム溶液に加え３０ｇとした（Ｈ型換算でのアイラアイトナノシートの濃度は１．１質量％、ドデシル硫酸アンモニウム濃度は１．５０質量％であった）。これにアンモニア水を加えてｐＨを１０．１に調整した。ここで得られた溶液を６０℃で２４時間のスターラーでの撹拌下で加熱することで、アイラアイトのナノ粒子が層剥離したナノシート（板状粒子）のコロイド溶液（アイラアイトナノシート水分散液）を得た（ＨＰＬＣにて求めたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は１．５０質量％、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度は０．６２質量％であった。）

（合成例２で得られたアイラアイトナノシート水分散液中のアイラアイトナノシートの動的光散乱径、平均長径、最大長径に直交する幅（短径）、平均厚さ測定）
合成例２で得られたアイラアイトナノシート水分散液の動的光散乱径の個数基準中位径は６５３．５ｎｍであった。また平均長径および最大長径に直交する幅、厚さの平均値は、平均長径が８５３．０ｎｍ、最大長径に直交する幅が６４８．２ｎｍ、平均厚さが２５．８ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）の比が１．３であった。

（合成例３：遠心分離によるアイラアイトナノシート水分散液からの脱界面活性剤）
合成例２で得られたアイラアイトナノシート水分散液３０ｇを、４０ｍＬの遠沈管に仕込み、４０，０００Ｇで１時間の条件で遠心分離処理することで、剥離したアイラアイトナノシートを沈降させた。上澄み液を取り除くことで上澄み液中に含まれるドデシル硫酸アンモニウム及びラウリルトリメチルアンモニウムイオンを除去し、取り除いた上澄み液と同等量のアンモニア水を添加、超音波処理により再分散することでアイラアイトナノシート（板状粒子）水分散液を得た。得られたアイラアイトナノシート水分散液３０ｇを、４０ｍＬの遠沈管に仕込み、再度４０，０００Ｇで１時間の条件で遠心分離処理することで、剥離したアイラアイトナノシートを沈降させた。上澄み液を取り除くことで上澄み液中に含まれるドデシル硫酸アンモニウム及びラウリルトリメチルアンモニウムイオンを除去し、所定量のアンモニア水を添加、超音波処理により再分散することでアイラアイトナノシート水分散液（１）を得た。ｐＨは１０．１であった。得られたアイラアイトナノシート水分散液（１）に含まれるＨ型換算でのアイラアイトナノシートの濃度は３．０質量％であった。またＨＰＬＣにより測定されたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は０．０１質量％未満（測定下限以下）、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度は０．０１質量％未満（測定下限以下）であった。

（合成例３で得られたアイラアイトナノシート水分散液（１）中のアイラアイトナノシートの動的光散乱径、平均長径、最大長径に直交する幅（短径）、平均厚さ測定）
合成例３で得られたアイラアイトナノシート分散液（１）の動的光散乱径の個数基準中位径は６０８．３ｎｍであった。また平均長径および最大長径に直交する幅、厚さの平均値は、平均長径が８５８．０ｎｍ、最大長径に直交する幅が６５０．５ｎｍ、平均厚さが２１．３ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）の比が１．３であった。

（合成例４：ｎ－プロパノール添加、固液分離による脱界面活性剤）
合成例２で得られたアイラアイトナノシート水分散液３０ｇ（ＨＰＬＣにて求めたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は１．５０質量％、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度は０．６２質量％）に対して、同質量（３０ｇ）のｎ－プロパノールを添加・混合し、室温で１日間静置した。生成した沈降物をメンブレンフィルターによりろ過することで固液分離し、上澄み液に含まれる界面活性剤を除去した。ろ過で回収した沈降物に所定量のアンモニア水を添加、超音波処理により再分散することでアイラアイトナノシート水分散液（２）を得た。得られたアイラアイトナノシート水分散液（２）に含まれるＨ型換算でのアイラアイトナノシートの濃度は３．０質量％であった。またＨＰＬＣにより測定されたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は０．０４８質量％、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度は０．０３８質量％であった。

（合成例４で得られたアイラアイトナノシート水分散液（２）中のアイラアイトナノシートの動的光散乱径、平均長径、最大長径に直交する幅（短径）、平均厚さ測定）
合成例４で得られたアイラアイトナノシート水分散液（２）の動的光散乱径の個数基準中位径は６７３．０ｎｍであった。また平均長径および最大長径に直交する幅、厚さの平均値は、平均長径が８５２．６ｎｍ、最大長径に直交する幅が６５４．３ｎｍ、平均厚さが２５．９ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）の比が１．３であった。

（合成例５：アイラアイトナノシート水分散液の製造）
合成例１で得られたアイラアイトナノ粒子０．８ｇと、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド１．９２ｇを水７７．３ｇに添加し、１００℃で２４時間の静置加熱をすることで、アイラアイトのシリケート層間のナトリウムイオンをジオクタデシルジメチルアンモニウムイオンで置換した（ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン濃度２．３質量％）。Ｎａイオンをメンブレンフィルターによるろ過により系外に除いた後、湿粉を回収して、水中に再度分散させることでイオン交換したアイラアイト水分散液を得た。
イオン交換したアイラアイト水分散液２０ｇをドデシル硫酸アンモニウム溶液に加え３０ｇとした（Ｈ型換算でのアイラアイトナノシートの濃度は０．１質量％、ドデシル硫酸アンモニウム濃度は０．５質量％であった）。これにアンモニア水を加えてｐＨを１０．１に調整した。ここで得られた溶液を室温で１時間ミックスローターを用いてミキシングすることで、アイラアイトのナノ粒子が層剥離したナノシート（板状粒子）のコロイド溶液（アイラアイトナノシート水分散液）を得た（ＨＰＬＣにて求めたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は０．４３質量％、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン濃度は０．２５質量％であった。）

（合成例６：遠心分離によるアイラアイトナノシート水分散液からの脱界面活性剤）
合成例５で得られたアイラアイトナノシート水分散液３０ｇを、４０ｍＬの遠沈管に仕込み、４０，０００Ｇで１時間の条件で遠心分離処理することで、剥離したアイラアイトナノシートを沈降させた。上澄み液を取り除くことで上澄み液中に含まれるドデシル硫酸アンモニウム及びジオクタデシルジメチルアンモニウムイオンを除去し、取り除いた上澄み液と同等量のアンモニア水を添加、超音波処理により再分散することでアイラアイトナノシート（板状粒子）水分散液を得た。得られたアイラアイトナノシート水分散液３０ｇを、４０ｍＬの遠沈管に仕込み、再度４０，０００Ｇで１時間の条件で遠心分離処理することで、剥離したアイラアイトナノシートを沈降させた。上澄み液を取り除くことで上澄み液中に含まれるドデシル硫酸アンモニウム及びジオクタデシルジメチルアンモニウムイオンを除去し、所定量のアンモニア水を添加、超音波処理により再分散することでアイラアイトナノシート水分散液（３）を得た。ｐＨは１０．１であった。得られたアイラアイトナノシート水分散液（３）に含まれるＨ型換算でのアイラアイトナノシートの濃度は３．０質量％であった。またＨＰＬＣにより測定されたドデシル硫酸アンモニウムの濃度は０．０１質量％未満（測定下限以下）、ジオクタデシルジメチルアンモニウムイオン濃度は０．０１質量％未満（測定下限以下）であった。

（合成例６で得られたアイラアイトナノシート水分散液（３）中のアイラアイトナノシートの動的光散乱径、平均長径、最大長径に直交する幅（短径）、平均厚さ測定）
合成例６で得られたアイラアイトナノシート水分散液（３）の動的光散乱径の個数基準中位径は６６８．５ｎｍであった。また平均長径および最大長径に直交する幅、厚さの平均値は、平均長径が６１４．２ｎｍ、最大長径に直交する幅が３６１．４ｎｍ、平均厚さが１５．４ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）の比が１．７であった。

〔実施例１〕
（アイラアイトナノシート水分散液（１）を用いたガスバリア膜形成用組成物（１）の調製）
２０ｍＬのガラス容器にプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）１．９ｇ、ｎ－プロパノール０．４５ｇ、エチレングリコール０．４５ｇを添加・混合した溶媒に対して、合成例３で得られたＨ型換算でアイラアイトナノシートの濃度が３．０質量％のアイラアイトナノシート（板状粒子）水分散液（１）２．０ｇを添加し、スターラーで撹拌することでアイラアイトナノシート混合溶媒分散液を調製した（Ｈ型換算でアイラアイトナノシートの濃度が１．２５質量％、水／ＰＧＭＥ／ｎ－プロパノール／エチレングリコールの質量比は４／４／１／１）。ここに、水溶性樹脂であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の水／アルコール混合溶液（日本シーマ製、エバーソルブ＃１０、ＥＶＯＨの濃度１０質量％、全構成単位中にエチレン単位が２９～４７モル％含有、水／ｎ－プロパノール／エタノールの質量比は５０／４５／５）を１．２ｇ添加し、スターラーで撹拌することでアイラアイトナノシートを含有するガスバリア膜形成用組成物（１）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、アイラアイトナノシートのＥＶＯＨに対する配合量は５０ｐｈｒである。

（アイラアイトナノシート配合ガスバリア膜（１）の調製）
厚さ２５μｍ、Ａ４サイズのＰＥＴフィルム（東レ製、ルミラー（登録商標）フィルム ＃２５－Ｔ６０）を紫外線オゾン洗浄装置（テクノビジョン製、ＭＯＤＥＬ ＵＶ－３１２）を用いて５分間処理することで、ＵＶ－Ｏ３処理を行った。その後、切断することで幅９９ｍｍ、長さ２１０ｍｍの基材を準備した。卓上型ワイヤーバーコーター（エスエムテー製、ＰＭ－９０５０ＭＣ）に基材をＵＶ－Ｏ３処理した面が塗布面になるようにセットし、上記で調製したガスバリア膜形成用組成物（１）１．０～１．５ｍＬを基材の端部に滴下後、Ｎｏ．１２のワイヤーバー（Ｗｅｔ厚み３０．４μｍ）を用いて速度２．０ｍ／ｍｉｎで基材上に均一に展開・塗布した。その後、ガスバリア膜形成用組成物を塗布した基材を８０℃に設定したホットプレート上で５分間ベークし、続けて８０℃に設定したオーブン中で５分間ベークすることで溶媒を除去した。同様な操作（塗布・乾燥）を追加で２回行う（合計３回）ことで膜厚を厚くし、最終的に、１５０℃に設定したオーブン中で１０分間追加ベークすることにより基材上に膜厚０．７μｍのガスバリア膜（１）を調製した。

（アイラアイトナノシート配合ガスバリア膜（１）の透明性評価）
上記で得られたガスバリア膜（１）の基材を含む全光透過率およびＨＡＺＥ（ヘーズ値）を濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ５０００）によりＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１、ＪＩＳ Ｋ ７１３６およびＪＩＳ Ｋ ７１０５）に準拠して測定した。結果、全光透過率は９０％、ＨＡＺＥは３０％であった。

（アイラアイトナノシート配合ガスバリア膜（１）の水蒸気バリア性評価）
ネジ締付け式透湿カップ（井元製作所製、ＩＭＣ－１５２型、透過寸法φ３０ｍｍ、深さ１５ｍｍ）に水分測定用の塩化カルシウム（関東化学製）７．０～８．０ｇを仕込み、上記で得られたガスバリア膜（１）を透過寸法より大きめに切り出した後、塗布面が塩化カルシウム側（下側）になるように取り付け、ガスケットおよび上面リングと共にネジで締め付けることで測定用サンプルを準備した。測定用サンプルの質量を測定した後、温度４０℃、湿度９０％ＲＨに調整した恒温恒湿層（エスペック製、ＳＨ－２２２）内に測定サンプルをセットし、所定時間（原則２４時間）ごとに測定用サンプルを取り出して、質量を測定することを繰り返し（１０回程度）、下式から透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｏｎ Ｒａｔｅ（ＷＶＴＲ））を算出し、平均した結果、１２ｇ／ｍ^２／ｄａｙであった。

透湿度（ＷＶＴＲ、ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）＝２４×Ｍ／Ｔ・Ｓ
Ｓ 透湿寸法（ｍ^２）
Ｔ 試験を行った最後の２つの質量測定の間の時間（原則２４時間）
Ｍ 試験を行った最後の２つの質量測定の間の質量増加の合計（ｇ）
別途ガスバリア膜（１）の断面をＳＥＭ（日本電子製、ＪＳＭ７４００Ｆ）で観察することで基材を除くガスバリア膜の厚さ（μｍ）を求めたところ、０．７μｍであった。上記で算出した透湿度に膜厚を乗じることで１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標とした結果、９ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍであった。

〔実施例２〕
（アイラアイトナノシート水分散液（２）を用いたガスバリア膜形成用組成物（２）の調製）
合成例４で得られたアイラアイトナノシート水分散液（２）を用いる以外は実施例１と同様に操作することで、アイラアイトナノシートを含有するガスバリア膜形成用組成物（２）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、アイラアイトナノシートのＥＶＯＨに対する配合量は５０ｐｈｒである。

（アイラアイトナノシート水分散液（２）を配合したガスバリア膜（２）の調製・評価）
上記で得られたガスバリア膜形成用組成物（２）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、アイラアイトナノシート水分散液（２）を配合したガスバリア膜（２）を調製した。得られたガスバリア膜（２）の全光透過率およびＨＡＺＥを実施例１の記載と同様に測定した結果、全光透過率は９０％、ＨＡＺＥは３０％であった。また実施例１の記載と同様に透湿度、膜厚、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標を求めた結果、透湿度１２ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、膜厚０．９μｍ、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標１１ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍであった。

〔実施例３〕
（アイラアイトナノシート水分散液（３）を用いたガスバリア膜形成用組成物（３）の調製）
合成例６で得られたアイラアイトナノシート水分散液（３）を用いる以外は実施例１と同様に操作することで、アイラアイトナノシートを含有するガスバリア膜形成用組成物（３）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、アイラアイトナノシートのＥＶＯＨに対する配合量は５０ｐｈｒである。

（アイラアイトナノシート水分散液（３）を配合したガスバリア膜（３）の調製・評価）
上記で得られたガスバリア膜形成用組成物（３）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、アイラアイトナノシート水分散液（３）を配合したガスバリア膜（３）を調製した。得られたガスバリア膜（３）の全光透過率およびＨＡＺＥを実施例１の記載と同様に測定した結果、全光透過率は９０％、ＨＡＺＥは２５％であった。また実施例１の記載と同様に透湿度、膜厚、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標を求めた結果、透湿度１１ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、膜厚０．９μｍ、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標１０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍであった。

〔比較例１〕
（ＥＶＯＨ樹脂のみのガスバリア膜形成用組成物（４）の調製）
２０ｍＬのガラス容器に水２．６ｇ、ＰＧＭＥ２．６ｇ、ｎ－プロパノール０．５２ｇ、エチレングリコール０．５２ｇを添加・混合した溶媒に対して、水溶性樹脂であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の水／アルコール混合溶液を１．８ｇ添加し、スターラーで撹拌することでＥＶＯＨ樹脂のみからなるガスバリア膜形成用組成物（４）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、アイラアイトナノシートのＥＶＯＨに対する配合量は０ｐｈｒである。

（ＥＶＯＨガスバリア膜（４）の調製・評価）
上記で得られたＥＶＯＨ樹脂のみからなるガスバリア膜形成用組成物（４）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、ＥＶＯＨガスバリア膜（４）を調製した。得られたＥＶＯＨガスバリア膜（４）の全光透過率およびＨＡＺＥを実施例１の記載と同様に測定した結果、全光透過率は８９％、ＨＡＺＥは１１％であった。また実施例１の記載と同様に透湿度、膜厚、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標を求めた結果、透湿度１４ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、膜厚０．９μｍ、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標１３ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍであった。

〔比較例２〕
（商品名クニピアＭを配合したガスバリア膜形成用組成物（５）の調製）
２０ｍＬのガラス容器に市販のスメクタイト系粒子の粉末（クニミネ工業製、商品名クニピア－Ｍ）０．０６ｇ秤量し、ここに水１．８９ｇ、ＰＧＭＥ１．８９ｇ、ｎ－プロパノール０．４８ｇ、エチレングリコール０．４８ｇを添加・混合することで、スメクタイト系粒子の混合溶媒分散液を調製した（スメクタイト系粒子の濃度が１．２５質量％、水／ＰＧＭＥ／ｎ－プロパノール／エチレングリコールの質量比は４／４／１／１）。得られたスメクタイト系粒子の混合溶媒分散液に対して、水溶性樹脂であるエチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の水／アルコール混合溶液を１．２ｇ添加し、スターラーで撹拌することでスメクタイト系粒子配合ガスバリア膜形成組成物（５）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、スメクタイト系粒子のＥＶＯＨに対する配合量は５０ｐｈｒである。

（商品名クニピアＭを配合したガスバリア膜（５）の調製・評価）
上記で得られたスメクタイト系粒子配合ガスバリア膜形成組成物（５）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、スメクタイト系粒子配合ガスバリア膜（５）を調製した。得られたスメクタイト系粒子配合ガスバリア膜（５）の全光透過率およびＨＡＺＥを実施例１の記載と同様に測定した結果、全光透過率は９０％、ＨＡＺＥは５７％であった。また実施例１の記載と同様に透湿度、膜厚、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標を求めた結果、透湿度８ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、膜厚１．２μｍ、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標１０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍであった。

〔比較例３〕
（合成例２のアイラアイトナノシート水分散液を配合したガスバリア膜形成用組成物（６）の調製）
合成例２で得られた脱界面活性剤前のアイラアイトナノシート水分散液（Ｈ型換算でアイラアイトナノシートの濃度が３．０質量％、ドデシル硫酸アンモニウムの濃度は１．５０質量％、ラウリルトリメチルアンモニウムイオン濃度は０．６２質量％）を用いる以外は実施例１と同様に操作することで脱界面活性剤をしないアイラアイトナノシートを含有するガスバリア膜形成用組成物（６）を調製した。なお総固形分濃度は３．０質量％で、アイラアイトナノシートのＥＶＯＨに対する配合量は５０ｐｈｒである。

（合成例２のアイラアイトナノシート水分散液を配合ガスバリア膜（６）の調製・評価）
上記で得られた脱界面活性剤をしないアイラアイトナノシート配合ガスバリア膜形成用組成物（６）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、アイラアイトナノシート配合ガスバリア膜（６）を調製したが、ＰＥＴ基材からのはじきが顕著に確認され、均一な膜は得られず、ガスバリア膜としての評価はできなかった。

表１から明らかなように、アイラアイトナノシート（板状粒子）配合ガスバリア膜（実施例１）においてＥＶＯＨガスバリア膜（比較例１）よりも透湿度および１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標が低く、特に水蒸気透過率（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）に膜厚（μｍ）を乗じた値（１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標）は１０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍ以下とガスバリア性に優れていることが分かる。
そして、実施例２と実施例３ではＨＡＺＥが１０～５０、好ましくは１５～５０であった。本件実施例１～３では水蒸気透過率（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）に膜厚（μｍ）を乗じた値が０．００１～２０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍの範囲であり、且つＨＡＺＥが１５～５０を満たすことができる。
また、スメクタイト系粒子配合ガスバリア用コーティング（比較例２）との比較においても、１μｍ当たりの水蒸気バリア性の指標は低い値を示し、同等以上の水蒸気バリア性を示すのに対して、ＨＡＺＥが低く、より透明性に優れていることが分かる。更に比較例３では第４級アンモニウムイオンと陰イオン界面活性剤に含有量がアイラアイトナノシート（板状粒子）の質量に対して３．０質量％を超える場合には、成膜性が低く、均一な膜が得られないため、ガスバリア膜として評価することが困難である。
このように本発明のアイラアイトナノシート配合ガスバリア膜形成用組成物は水蒸気バリア性および透明性に優れた水蒸気バリア性ガスバリア膜を調製することが可能である。

基材上にガスバリア膜形成組成物を被覆してガスバリア膜を形成する上で、良好な被覆特性を有し、その被覆特性によりＨＡＺＥ（ヘーズ値）が低く、透明性が高く、水蒸気バリア性が高いガスバリア膜を得ることができる。

Claims (17)

1. 下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを含むガスバリア膜形成組成物。
   （Ａ）成分：アイラアイトである層状化合物の層間剥離により生じる剥離層物質からなる板状粒子（Ａ）であり、該板状粒子（Ａ）は、平均厚さ０．７ｎｍ～１００ｎｍ、平均長径１００ｎｍ～１０００００ｎｍ、（最大長径／最大長径に直交する幅）＝１．０～１０．０を有するとともに、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）と、アンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）とを含み、
   上記（ａ）と（ｂ）が共に該板状粒子（Ａ）の質量に対して０質量％より大きく３．０質量％以下の範囲内の質量を有する板状粒子（Ａ）、
   （Ｂ）成分：水溶性ポリマー（Ｂ）であり、
   該水溶性ポリマー（Ｂ）ポリマーの全単位構造中に水酸基又はカルボキシル基を含むモノマー成分の単位構造を有し、該モノマー成分の単位構造比率が３０ｍｏｌ％～１００ｍｏｌ％である水溶性ポリマー、
   （Ｃ）成分：水性媒体
2. 上記板状粒子（Ａ）は層状化合物の動的光散乱法による平均粒子径が１０ｎｍ～５０００００ｎｍである水性分散液中に存在する請求項１に記載のガスバリア膜形成組成物。
3. 上記第４級アンモニウムイオン（ａ）と陰イオン界面活性剤（ｂ）が共に上記板状粒子（Ａ）の質量に対して０．０１～３．０質量％の範囲にある請求項１又は請求項２に記載のガスバリア膜形成組成物。
4. 上記水溶性ポリマー（Ｂ）が、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）若しくはその共重合体、又はそれらの混合物である請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物。
5. 上記（Ａ）成分が０．１～１０質量％、（Ｂ）成分が０．１～１０質量％の割合で含む
   請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物。
6. 更にアルカリ成分を含み、８．０～１２．０のｐＨを有する請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物。
7. 上記アルカリ成分が、アンモニア、第１級アルキルアミン、第２級アルキルアミン、第３級アルキルアミン、又は第４級アルキルアンモニウム水酸化物である請求項６に記載のガスバリア膜形成組成物。
8. 基材と、その基材の表面にあるガスバリア膜を含む成形体であり、該ガスバリア膜は請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物から形成されたガスバリア膜である上記成形体。
9. 上記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ナイロン、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、又はポリ二塩化ビニルである請求項８に記載の成形体。
10. 上記ガスバリア膜が５０ｎｍ～５０μｍの膜厚を有する請求項８又は請求項９に記載の成形体。
11. ガスが水蒸気であり、水蒸気透過率（ｇ／ｍ^２／ｄａｙ）に膜厚（μｍ）を乗じた値が０．００１～２０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ×μｍである請求項８乃至請求項１０のいずれか１項に記載の成形体。
12. ＨＡＺＥ（ヘーズ値）が１５～５０である請求項８乃至請求項１１のいずれか１項に記載の成形体。
13. 下記（ｉ）工程乃至（ｖｉｉ）工程を含む、請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法。
    （ｉ）工程：層状化合物の水性分散液を製造する工程、
    （ｉｉ）工程：（ｉ）工程で得られた水性分散液に、総炭素原子数１３～４５であり、且つ、炭素原子数１０～２０のアルキル基を１つ又は２つ有する第４級アンモニウムイオン（ａ）を、層状化合物のイオン交換容量の等倍～２０倍量となる割合で添加し、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
    （ｉｉｉ）工程：（ｉｉ）工程で得られた液に純水を加え、該液中のナトリウムイオン濃度が１０００ｐｐｍ以下になるように、ナトリウムイオン含有液を系外に取り除く工程、（ｉｖ）工程：（ｉｉｉ）工程で得られたものに含まれる固形分を、濃度が０．０１～２０質量％のアンモニウムイオンを有する陰イオン界面活性剤（ｂ）水溶液中に分散させ、その後、さらに、アンモニアを添加して液中のｐＨを９．０～１２．０に調整する工程、（ｖ）工程：（ｉｖ）工程で得られた液を、４０～１００℃で、１～１００時間加熱する工程、
    （ｖｉ）工程：（ｖ）工程で得られた分散液から、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程、
    （ｖｉｉ）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）と、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合する工程
14. 上記（ｖｉ）工程は、下記（ｖｉ－１）工程、（ｖｉ－２）工程、（ｖｉ－３）工程、又はそれらの組み合わせにより、上記第４級アンモニウムイオン（ａ）及び上記陰イオン界面活性剤（ｂ）の含有量を低減させた板状粒子（Ａ）を得る工程である請求項１３に記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法。
    （ｖｉ－１）工程：板状粒子（Ａ）分散液を遠心加速度３０００～１０００００Ｇで板状粒子（Ａ）を遠心分離する方法、
    （ｖｉ－２）工程：板状粒子（Ａ）分散液に親水性有機溶媒を添加し板状粒子（Ａ）を沈降させて固液分離する方法、
    （ｖｉ－３）工程：板状粒子（Ａ）分散液をフィルターろ過又は限外ろ過することにより板状粒子（Ａ）を分離する方法
15. 上記（ｖｉ）工程の後に、更に下記（ｖｉｉ－１）工程に続いて、下記（ｖｉｉ）工程を含む請求項１３又は請求項１４に記載のガスバリア膜形成組成物の製造方法。
    （ｖｉｉ－１）工程：（ｖｉ）工程で得られた板状粒子（Ａ）とアルカリ成分と水性媒体（Ｃ）とを混合し、該混合物をｐＨ８．０～１２．０に調整し、次いで、これに分散処理を施すことにより板状粒子（Ａ）の分散液を得る工程
    （ｖｉｉ）工程：前記（ｖｉｉ－１）工程で得られる板状粒子（Ａ）の分散液と、水溶性ポリマー（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを混合する工程
16. 基材の表面に請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載のガスバリア膜形成組成物を塗布し、３０～２００℃の温度で加熱しガスバリア膜を形成する工程を有する成形体の製造方法。
17. 上記塗布が、ロールコート法、スプレーコート法、インクジェット法、スピンコート法、バーコート法、スリットコート法、又はディッピング法である請求項１６に記載の成形体の製造方法。