WO2017168831A1 - 機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 - Google Patents

機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 Download PDF

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渡辺　則章
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    • B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/038—Treatment with a chromium compound, a silicon compound, a phophorus compound or a compound of a metal of group IVB; Hydrophilic coatings obtained by hydrolysis of organometallic compounds

Definitions

  • the present disclosure relates to a lithographic printing plate precursor for on-press development, a lithographic printing plate preparation method, and a lithographic printing method.
  • solid lasers, semiconductor lasers, and gas lasers that emit ultraviolet light, visible light, and infrared light having a wavelength of 300 to 1,200 nm are easily available in high output and small size. These lasers are very useful as recording light sources when directly making plates from digital data such as computers.
  • Various researches have been made on recording materials sensitive to these various laser beams.
  • positive-type recording materials and negative-type recording materials can be used as materials that can be recorded with an infrared laser having an image recording wavelength of 760 nm or more.
  • a slip mechanism has been added to a water supply device of a lithographic printing machine for the purpose of removal and the like.
  • the slipping mechanism of the swim roller is a mechanism that allows the swim roller to rotate at a different surface speed than the plate cylinder. When this mechanism is operated, the swim roller and the plate cylinder rotate at different surface speeds, so that slip occurs temporarily between them.
  • Patent Document 1 discloses that a compound having an ethylenically unsaturated bond and a functional group that interacts with the surface of the support, an ethylenically unsaturated bond, a functional group that interacts with the surface of the support, and a hydrophilic group.
  • a lithographic printing plate precursor comprising a layer containing a polymer compound having a functional functional group and an image forming layer in this order is disclosed.
  • Patent Document 2 has a layer containing a polyfunctional ethylenically unsaturated compound and a polymer compound having a polymer having a polyalkyleneoxy bond in the side chain on the support, and an image forming layer in this order.
  • a lithographic printing plate precursor characterized by the above is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a planographic printing method including a step of performing development processing by rotating a swim roller and a plate cylinder at different surface speeds.
  • Patent Document 4 describes an interaction with an infrared absorbing dye, a polymerization initiator, a radical polymerizable compound containing at least two ethylenically unsaturated groups, and an acidic dye on a roughened aluminum support.
  • a lithographic printing plate precursor provided with an image forming layer containing an organic polymer compound is exposed imagewise and then developed with an aqueous solution having a pH of 3 to 10 containing a surfactant and an acidic dye.
  • a method for making a planographic printing plate is described.
  • the problem to be solved by the embodiments of the present invention is that the lithographic printing plate precursor for on-press development having excellent printing durability, anti-stain resistance, and on-press developability after time, and the on-press development lithographic plate It is to provide a lithographic printing plate preparation method and a lithographic printing method using a printing plate precursor.
  • ⁇ 1> Polymer particles comprising an intermediate layer containing a compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group on an aluminum support, an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a styrene copolymer
  • the aluminum support is an aluminum plate having an anodized film on the surface in contact with the intermediate layer, and a depth from the surface in contact with the intermediate layer in the anodized film.
  • a lithographic printing plate precursor for on-press development having a micropore extending in the vertical direction and having an average pore diameter of 20 to 40 nm on the surface of the anodic oxide film of the micropore; ⁇ 2> The lithographic printing plate precursor for on-press development according to ⁇ 1>, wherein the hydrophilic group has a betaine structure, ⁇ 3> The lithographic printing plate precursor for on-press development according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group further has a polymerizable group, ⁇ 4> The lithographic printing plate precursor for on-press development according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the number average particle diameter of the polymer particles is 100 to 300 nm, ⁇ 5> The on-press development according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the weight average molecular weight of the compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group is
  • Lithographic printing plate precursor for upper development ⁇ 8> The lithographic printing plate precursor for on-press development according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the styrene copolymer is a styrene- (meth) acrylonitrile copolymer, ⁇ 9>
  • the styrene copolymer is a copolymer of styrene- (meth) acrylonitrile-poly (ethylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate compound, and any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> Lithographic printing plate precursor for on-press development, ⁇ 10>
  • a method for preparing a lithographic printing plate comprising an on-machine development step for removing the unexposed
  • the lithographic printing plate precursor for on-press development having excellent printing durability, anti-stain resistance, and on-press developability after aging, and the lithographic printing plate precursor for on-press development are obtained.
  • a method for producing the lithographic printing plate used and a lithographic printing method can be provided.
  • R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R represents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group
  • (meth) acrylamide represents the concept containing either one or both methacrylamide and acrylamide. The same applies to (meth) acrylate and the like.
  • “mass%” and “wt%” are synonymous, and “part by mass” and “part by weight” are synonymous.
  • a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the lithographic printing plate precursor for on-press development of the present disclosure contains a compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group on an aluminum support.
  • an image recording layer containing polymer particles comprising an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a styrene copolymer, and the aluminum support is in contact with the intermediate layer
  • An aluminum plate having an anodized film on its surface, and the micropores extending in the depth direction from the surface in contact with the intermediate layer in the anodized film, and the average pore diameter of the micropores on the surface of the anodized film Is 20 to 40 nm.
  • a lithographic printing plate precursor for on-press development having an image recording layer on a phosphoric acid-treated aluminum support can be obtained with high printing durability while being treated with phosphoric acid. It was found that the micropores of the support had a larger pore diameter than when other acids were used, and there was a problem that the ink was liable to get stuck. In particular, the stain in which the ink is trapped in the micropores appears remarkably as a stain (left stain) of a printed material that occurs when printing is stopped after printing and printing is performed again.
  • an intermediate layer containing a compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group on an anodized aluminum support having a micropore with an average pore diameter of 20 to 40 nm, an infrared ray By having an absorbent, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and an image recording layer containing polymer particles made of a styrene copolymer, it not only has excellent printing durability, but also has stain resistance, and It was found that a lithographic printing plate precursor for on-press development having excellent on-press developability after aging was obtained.
  • the intermediate layer containing a compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group
  • the intermediate layer remains on the non-image area after development, It is estimated that the ink is prevented from entering the micropores.
  • on-machine developability after lapse of time due to the flow of the image recording layer over time, the image recording layer, particularly polymer particles in the image recording layer partially get stuck in the micropores, so that on-machine developability.
  • the intermediate layer prevents the jamming and the on-press developability deteriorates. It is estimated that
  • the support and the constituent layers constituting the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure will be described in order, and a method for forming the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure will be described.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure includes an aluminum support, and the aluminum support is an aluminum plate having an anodized film on a surface in contact with the intermediate layer, and the intermediate layer is included in the anodized film. It has micropores extending in the depth direction from the contacting surface, and the average pore diameter of the micropores on the surface of the anodized film is 20 to 40 nm.
  • the treatment for hydrophilizing the surface of the aluminum support may or may not be performed.
  • the lithographic printing plate precursor for on-press development of the present disclosure is presumed that a hydrophilic surface is formed on the aluminum support because the intermediate layer remains even after on-press development.
  • Examples of the material of the aluminum support include pure aluminum or an alloy containing aluminum as a main component and a trace amount of foreign elements.
  • Examples of the foreign element contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium.
  • the content of foreign elements in the alloy is preferably 10% by mass or less.
  • pure aluminum is preferable, but completely pure aluminum is difficult to manufacture in terms of refining technology, and may contain slightly different elements.
  • the composition of the aluminum plate is not specified, and a publicly known material can be used as appropriate.
  • the thickness of the aluminum support is preferably from 0.1 to 0.6 mm, and more preferably from 0.15 to 0.4 mm.
  • the aluminum support is an aluminum plate having an anodized film on the surface in contact with the intermediate layer.
  • the anodizing technique include sulfuric acid anodizing and phosphoric acid anodizing of an aluminum support.
  • the average pore diameter on the film surface of the micropore formed by sulfuric acid anodization is typically less than 20 nm, whereas the average pore diameter on the film surface of the micropore formed by phosphoric acid anodization is typical. Specifically, it is 20 nm or more.
  • the aluminum support is preferably an aluminum support that has been anodized with phosphoric acid.
  • the thickness of the anodized film on the aluminum support is not particularly limited as long as the average pore diameter satisfies the above range, but is preferably 75 to 2,000 nm, more preferably 85 to 1,500 nm. preferable.
  • the average pore diameter of the micropores on the surface of the anodic oxide film is 20 to 40 nm, preferably 22 to 38 nm, and more preferably 25 to 35 nm. When it is within the above range, at least the printing durability, the stain resistance, and the on-press developability after aging are more excellent. When the average pore diameter is less than 20 nm, the printing durability is inferior, and when it exceeds 40 nm, the stain resistance is inferior.
  • the method for measuring the average pore diameter on the surface of the anodic oxide film of the micropore in the present disclosure is to enlarge the surface of the support by 150,000 times using an electron microscope, and to obtain the pore diameter which is the pore diameter (diameter) of the micropore.
  • the “equivalent circle diameter” is the diameter of the circle when the shape of the opening of the micropore on the surface of the anodized film is assumed to be a circle having the same projected area as the projected area of the opening.
  • a surface of the aluminum support in contact with the intermediate layer is subjected to a surface roughening treatment such as physical polishing, electrochemical polishing, and chemical polishing, in particular, before anodizing. Since the average pore diameter on the surface of the anodic oxide film of the micropores may finally be 20 to 40 nm in the aluminum support, the surface roughness of the support surface by the roughening treatment is particularly Although there is no limitation, when the roughening treatment is performed, the average roughness (Ra) is preferably 0.1 to 0.8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.6 ⁇ m. preferable.
  • the aluminum support may have an organic polymer compound described in JP-A-5-45885 on the back surface (the surface opposite to the surface on which the intermediate layer and the image recording layer are provided)
  • a backcoat layer containing an alkoxy compound of silicon described in JP-A-6-35174 can be provided.
  • the aluminum support was selected from the group consisting of an antistatic layer, a slip layer, and a matte layer on the back side, if necessary, to improve the handling and feel of the imageable element. You may have at least 1 type of layer.
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure has an intermediate layer containing a compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group on an aluminum support.
  • the support adsorptive group in the present disclosure means that the support adsorptive group interacts with the aluminum support, so that the compound having the support adsorptive group is also on the aluminum support in the development process on a printing press. Refers to a component that can remain in Specific examples include groups and structures described below.
  • the hydrophilic group in the present disclosure means that a compound having a hydrophilic group is present on the aluminum support, and the hydrophilicity of the surface of the aluminum support is more than that when the compound is not present on the aluminum support.
  • the hydrophilicity of the surface can be evaluated by a contact angle by a known aerial water droplet method.
  • the support adsorptive group is a structure selected from the group consisting of an oxo acid structure of a phosphorus atom, an oxo acid salt structure of a phosphorus atom, an oxo acid ester structure of a phosphorus atom, and an oxo acid ester salt structure of a phosphorus atom And more preferably a structure selected from the group consisting of a phosphonic acid structure, a phosphonate structure, a phosphoric ester structure, and a phosphoric ester structure.
  • the structure is selected from the group consisting of acid ester salt structures.
  • the hydrophilic group may be a structure selected from the group consisting of a betaine structure (zwitterionic structure), a polyalkyleneoxy structure, a sulfonic acid group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, and a carboxylic acid group.
  • a structure selected from the group consisting of a betaine structure and a polyalkyleneoxy structure is more preferable, and a betaine structure is particularly preferable.
  • the ink residue on the support is suppressed, and the stain resistance is excellent.
  • the compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group may be a low molecular compound or a high molecular compound, but is preferably a high molecular compound having a weight average molecular weight of 1,000 or more. Moreover, it is preferable that the compound which has a support body adsorptive group and a hydrophilic group is addition polymerization type resin.
  • the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group includes a structure selected from the group consisting of a phosphonic acid structure, a phosphonate structure, a phosphate ester structure, and a phosphate ester salt structure, a betaine structure, And a compound having a structure selected from the group consisting of polyalkyleneoxy structures, preferably selected from the group consisting of phosphonic acid structures, phosphonate structures, phosphate ester structures, and phosphate ester salt structures. More preferably, the copolymer is a copolymer having a structural repeating unit having a structure selected from the group consisting of a betaine structure and a polyalkyleneoxy structure.
  • the printing durability and the stain resistance are excellent.
  • “main chain” represents a relatively long bond chain in the molecule of the polymer compound constituting the resin
  • “side chain” represents a bond chain branched from the main chain. .
  • a structural repeating unit having a structure selected from the group consisting of a phosphonic acid structure, a phosphonate structure, a phosphate ester structure, and a phosphate ester salt structure is also referred to as a structural repeating unit A, and betaine.
  • a structural repeating unit having a structure and a structure selected from the group consisting of a polyalkyleneoxy structure is also referred to as a structural repeating unit B.
  • the support adsorbing group preferably has a structure represented by the following formula A-1 or A-2.
  • M 21 and M 22 each independently represent a hydrogen atom, a metal atom contained in an alkali metal or an alkaline earth metal, or ammonium, and Y 2 represents a single bond, Or, it represents a divalent linking group selected from the group consisting of —CO—, —O—, —NH—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, and combinations thereof, and * represents other Represents the bonding position with the structure.
  • Y 2 composed of the above combinations are listed below.
  • L201 —CO—O—divalent aliphatic group—
  • L202 —CO—O—divalent aromatic group—
  • L203 —CO—NH—divalent aliphatic group—
  • L204 —CO—NH—divalent aromatic group—
  • the divalent aliphatic group for Y 2 means an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, a substituted alkenylene group, an alkynylene group, a substituted alkynylene group or a polyalkyleneoxy group. Among them, an alkylene group, a substituted alkylene group, an alkenylene group, and a substituted alkenylene group are preferable, and an alkylene group and a substituted alkylene group are more preferable.
  • the divalent aliphatic group is preferably a chain structure rather than a cyclic structure, and more preferably a linear structure rather than a branched chain structure.
  • the divalent aliphatic group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, still more preferably 1 to 12 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms. Most preferably, it is 1-8.
  • Preferred examples of the substituent in the divalent aliphatic group include a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a cyano group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, Examples include an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a monoalkylamino group, a dialkylamino group, an arylamino group, and a diarylamino group.
  • Examples of the divalent aromatic group in Y 2 include a phenylene group, a substituted phenylene group, a naphthalene group, and a substituted naphthalene group, and a phenylene group is more preferable.
  • Preferable examples of the substituent in the divalent aromatic group include an alkyl group in addition to the examples of the substituent in the divalent aliphatic group.
  • the content of the structural repeating unit A in the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure is based on the total mass of the above compound from the viewpoints of printing durability, anti-bleeding resistance, and developability. It is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass.
  • the betaine structure in the hydrophilic group is preferably a structure represented by the following formula B-1 or B-2, and more preferably a structure represented by the following formula B-1.
  • R 41 and R 42 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 41 and R 42 are L 41 and L 42 each represent a divalent linking group
  • a ⁇ represents a group having an anion
  • E + represents a group having a cation
  • Y 4 represents Represents a divalent linking group
  • * represents a bonding position with another structure.
  • the carbon number of the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group in R 41 and R 42 is preferably 1 to 30, including the carbon number of the substituent described later. To 20, more preferably 1 to 15, still more preferably 1 to 8.
  • the ring structure that R 41 and R 42 may be formed by connecting to each other may have a heteroatom such as an oxygen atom, and is preferably a 5- to 10-membered ring. More preferably, it is a ring.
  • R 41 and R 42 are alkyl groups include methyl group, ethyl group, propyl group, octyl group, isopropyl group, t-butyl group, isopentyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylhexyl group, And a cyclopentyl group etc. are mentioned.
  • R 41 and R 42 are alkenyl groups include vinyl group, allyl group, prenyl group, geranyl group, and oleyl group.
  • R 41 and R 42 are alkynyl groups include ethynyl group, propargyl group, trimethylsilylethynyl group and the like.
  • R 41 and R 42 are an aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.
  • R 41 and R 42 are heterocyclic groups include a furanyl group, a thiophenyl group, and a pyridinyl group.
  • R 41 and R 42 may further have a substituent.
  • Preferred examples of the substituent include a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a cyano group, and an aryl group.
  • R 41 and R 42 are each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group from the viewpoints of effects and availability.
  • the divalent linking group represented by Y 4 is a single bond, or —CO—, —O—, —NH—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, And a divalent linking group selected from the group consisting of a combination thereof is preferable, a single bond, —CO—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, L401: —CO—O—divalent Aliphatic group-, L402: -CO-O-divalent aromatic group-, L403: -CO-NH-divalent aliphatic group-, L404: -CO-NH-divalent aromatic group It is more preferable.
  • Y 4 is more preferably L404 or L403, and particularly preferably L403.
  • the divalent aliphatic group of L403 is preferably a linear alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and more preferably a linear alkylene group having 3 carbon atoms in terms of synthesis.
  • L 41 is preferably a linking group comprising —CO—, —O—, —NH—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, and combinations thereof.
  • the linking group preferably has 30 or less carbon atoms including the carbon number of the substituent described later. Specific examples thereof include an alkylene group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms) and an arylene group such as phenylene and xylylene (preferably having 6 to 15 carbon atoms, more preferably having a carbon number). 6 to 10).
  • L 41 is preferably a linear alkylene group having 3 to 5 carbon atoms, more preferably a linear alkylene group having 4 or 5 carbon atoms, and particularly preferably a linear alkylene group having 4 carbon atoms.
  • a ⁇ is preferably a carboxylate, sulfonate, phosphate, phosphonate, or phosphinate. Specifically, a group having the following anionic structure is preferably exemplified.
  • a ⁇ is particularly preferably sulfonate.
  • L 41 is a linear alkylene group having 4 or 5 carbon atoms and A ⁇ is sulfonate
  • L 41 is a linear alkylene group having 4 carbon atoms
  • More preferred is a combination wherein A ⁇ is sulfonate.
  • Y 4 is L401 or L403, R 41 and R 42 are each independently a methyl group or an ethyl group, and L 41 is a linear alkylene group having 4 or 5 carbon atoms.
  • betaine structure represented by the formula B-1 include the following structures. * In the following formula represents a bonding position with another structure, and is preferably a bonding position with the main chain of the polymer compound.
  • L 42 in formula B-2 has the same meaning as L 41 in formula B-1 described above, and the preferred embodiments are also the same.
  • Y 4 in formula B-2 has the same meaning as Y 4 in formula B-1, and the preferred embodiments are also the same.
  • E + is preferably a structure having ammonium, phosphonium, iodonium or sulfonium, more preferably a structure having ammonium or phosphonium, and particularly preferably a structure having ammonium.
  • Preferred examples of E + include trimethylammonio group, triethylammonio group, tributylammonio group, benzyldimethylammonio group, diethylhexylammonio group, (2-hydroxyethyl) dimethylammonio group, pyridinio group, Examples thereof include an N-methylimidazolio group, an N-acridinio group, a trimethylphosphonio group, a triethylphosphonio group, and a triphenylphosphonio group.
  • L 42 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • Y 4 is L401 or L403
  • E + is trimethylammoni. It is a combination of o group or triethylammonio group.
  • Preferred specific examples of the betaine structure represented by Formula B-2 include the following structures. * In the following formula represents a bonding position with another structure, and is preferably a bonding position with the main chain of the polymer compound. Et represents an ethyl group.
  • the content of the structural repeating unit B in the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure is 30 to 95 mass with respect to the total mass of the above compound from the viewpoint of anti-stain resistance and developability. %, More preferably in the range of 40 to 90% by mass, and still more preferably in the range of 50 to 85% by mass.
  • the compound having a support-adsorptive group and a hydrophilic group preferably further has a polymerizable group, more preferably further has an ethylenically unsaturated group, and a structural repeating unit having an ethylenically unsaturated group (“ It is more preferable to have a structural repeating unit C ”), and it is particularly preferable to have a structural repeating unit having an ethylenically unsaturated group in the side chain.
  • the compound having a support-adsorptive group and a hydrophilic group preferably has a structure represented by any one of formulas C-1 to C-3 as a structure having an ethylenically unsaturated group. It is more preferable to have a constitutional repeating unit having a structure represented by any of -1 to formula C-3.
  • X 31 and X 32 represent an oxygen atom, a sulfur atom or —N (R 36 ) —
  • X 33 represents an oxygen atom, a sulfur atom, —N (R 37 ) —
  • Y 3 is selected from the group consisting of a single bond, or —CO—, —O—, —NH—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, and combinations thereof.
  • R 31 to R 37 each independently represents a monovalent substituent
  • * represents a bonding position with another structure.
  • X 31 and X 32 are an oxygen atom, a sulfur atom, or —N (R 36 ) —, and preferably an oxygen atom or —N (R 36 ) —.
  • X 33 represents an oxygen atom or -N (R 37) - it is preferably.
  • -CO-, -O-, -NH-, a divalent aliphatic group, or a divalent linking group that is a combination of divalent aromatic groups in Y 3 of formula C-1 to formula C-3 Preferred specific examples are listed below.
  • the left side is the coupling position with another structure.
  • L301 —CO—O—divalent aliphatic group— L302: —CO—O—divalent aromatic group— L303: —CO—NH—divalent aliphatic group— L304: —CO—NH—divalent aromatic group— L305: —CO—O—divalent aliphatic group—O—CO—NH—divalent aliphatic group— L306: —CO—O—divalent aliphatic group —O—CO—NH—divalent aromatic group— L307: —CO—O—divalent aromatic group—O—CO—NH—divalent aliphatic group— L308: —CO—O—divalent aromatic group—O—CO—NH—divalent aromatic group— L309: —CO—NH—divalent aliphatic group—NH—CO—NH—divalent aliphatic group— L310: —CO—NH—divalent aliphatic group—NH—divalent aromatic group—CO—NH—
  • the divalent aliphatic group in L301 to L312 has the same meaning as the divalent aliphatic group in L201 to L204, and the preferred embodiments are also the same.
  • the divalent aromatic groups in L301 to L312 have the same meaning as the divalent aromatic groups in L201 to L204, and the preferred embodiments are also the same.
  • Y 3 is preferably a single bond, —CO—, a divalent aliphatic group, a divalent aromatic group, or the above L301 to L312. Further, from the viewpoint of stain resistance, Y 3 is more preferably L301, L303, L305, or L309.
  • the divalent aliphatic group represented by L301, L303, L305, or L309 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or 2 or more alkylene groups connected via an oxygen atom linking group. More preferably, it is a divalent linking group of 10 (provided that each alkylene group may independently have a substituent).
  • the divalent linking group in which the two or more alkylene groups are linked via an oxygen atom linking group is particularly preferably an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a combination thereof.
  • the structure having an ethylenically unsaturated group is represented by formula C-1 from the viewpoint of stain resistance and printing durability. It is preferable that it is a structure.
  • the content of the structural repeating unit C in the compound having a support-adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure is 1 to 30 with respect to the total mass of the compound from the viewpoint of printing durability and anti-bleeding resistance. It is preferably in the range of mass%, more preferably in the range of 3 to 20 mass%, still more preferably in the range of 5 to 15 mass%.
  • the compound which has a support body adsorptive group and a hydrophilic group is an acrylic resin formed by polymerizing a (meth) acrylate compound and / or a (meth) acrylamide compound.
  • the total content of the structural repeating unit A and the structural repeating unit B in the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group is based on the total mass of the compound from the viewpoint of anti-stain resistance and developability. The range is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and still more preferably 70 to 100% by mass.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure can be arbitrarily set depending on the performance design of the lithographic printing plate precursor. From the viewpoint of printing durability and stain resistance, the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 4,000 to 500,000, and particularly preferably 5,000 to 400,000. preferable. Within the above range, the printing durability and the stain resistance are excellent.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.
  • the compound having a support-adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure can be synthesized by a known method.
  • a radical polymerization method, followed by an amino group on the polymer side chain and A urealation reaction using an isocyanate having a radical polymerization reactive group or an amidation reaction using an acid anhydride having a polymer side chain amino group and a radical polymerization reactive group is preferably used.
  • General radical polymerization methods include, for example, New Polymer Experiments 3 (Polymer Society, edited by Kyoritsu Publishing, published on March 28, 1996), Polymer Synthesis and Reaction 1 (Polymer Society, edited by Kyoritsu Publishing, 1992). Published in May, 19), New Experimental Chemistry Course 19, Polymer Chemistry (I) (Edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen, published on November 20, 1980), Materials Engineering Course, Synthetic Polymer Chemistry (Tokyo Denki University Press, (Issued in September 1995), etc., and these can be applied.
  • the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group in the intermediate layer used in the present disclosure may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group in the intermediate layer used in the present disclosure is 50 to 100% by mass with respect to the total mass of the total solid content excluding the volatile components in the intermediate layer. 60 to 100% by mass is more preferable, and 70 to 100% by mass is even more preferable.
  • the method for forming the intermediate layer is not particularly limited, and can be formed by a known method.
  • water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent (alcohol compound, etc.) is used on the aluminum support. It can be suitably formed by coating and drying.
  • the coating amount (total solid content mass) of the intermediate layer used in the present disclosure is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 , and more preferably 1 to 30 mg / m 2 .
  • Preferable specific examples of the compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group used in the present disclosure include undercoat compounds 1 to 7 described later.
  • other preferable specific examples of the compound having a support-adsorbing group and a hydrophilic group used in the present disclosure are shown together with the weight average molecular weight thereof, but the present disclosure is not limited thereto.
  • the composition ratio (content ratio of structural units) of the polymer structure represents a mass percentage
  • n and m represent the number of repeating alkyleneoxy structures.
  • a water-soluble polymer compound that does not have a phosphonic acid structure, a phosphonate structure, a phosphate ester structure, or a phosphate ester salt structure, which is different from the compound having the support adsorbing group and the hydrophilic group. It is preferable to include in the intermediate layer or the image recording layer, and it is more preferable to include a water-soluble polymer compound having no phosphonic acid structure, phosphonate structure, phosphate ester structure, or phosphate ester salt structure in the image recording layer. . When the water-soluble polymer compound is contained in the image recording layer, it is preferable because the water-soluble polymer compound effectively increases the amount of dampening water permeating into the support interface.
  • the water-soluble polymer compound is a polymer compound that dissolves 1 g or more in 100 g of water at 25 ° C., and is preferably a polymer compound that dissolves 5 g or more in 100 g of water at 25 ° C. More preferably, the polymer compound is 10 g or more dissolved in 100 g of water.
  • the water-soluble polymer is particularly selected from the group consisting of a structure containing a hydroxy group, a structure containing a carboxy group, a structure containing a pyrrolidone group, and a structure containing an oxyalkylene group, which has an affinity for water. It is preferable to have at least one repeating unit, and it is more preferable to have a structure containing an oxyalkylene group as a structural repeating unit.
  • water-soluble polymers containing hydroxy groups include gum arabic, soya gum, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyhydroxyethylated cellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, glyoxalized hydroxypropylmethylcellulose, hydroxy Propylmethylcellulose phthalate, methylcellulose, ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, ⁇ -cyclodextrin, white dextrin, red dextrin, pullulan, enzymatically degraded etherified dextrin, maltized cyclodextrin, pregelatinized starch, grafted starch, dialdehyde Starch, Periodic acid modified starch, Hydroxy ether modified starch, Potato On starch ethers, alkali cellulose, industrial cationic starches, and polyvinyl alcohol.
  • water-soluble polymer containing a carboxy group examples include polyacrylic acid, carboxyethyl cellulose, alginic acid, sodium alginate, ammonium alginate, propylene glycol alginate, xanthan gum, a copolymer containing acrylic acid units, polymethacrylic acid, And the copolymer containing a methacrylic acid unit is mentioned.
  • water-soluble polymer containing a pyrrolidone group examples include polyvinyl pyrrolidone and a copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl acetate.
  • water-soluble polymer containing an oxyalkylene group examples include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (also referred to as polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate), Polyoxyalkylene monoalkyl or aryl ethers such as poly (ethylene glycol) methyl ether and poly (ethylene glycol) phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyglycerin, polyoxyethylene glycerin, polyoxypropylene glyceryl ether And polyoxyethylene or its ether, such as polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, and polyoxyethylene monoether Ter, polyoxyethylene alkyl ether ester, polyoxyethylene glyceryl isostearate, polyoxyethylene glyceryl triisostearate, polyoxyethylene glyceryl triisostearate, polyoxyethylene trimethylolpropane distea
  • composition ratio content ratio of structural units
  • the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer compound used in the present disclosure can be arbitrarily set depending on the performance design of the lithographic printing plate precursor. However, the weight average molecular weight (Mw) is preferably 1,000 to 200,000, more preferably 3,000 to 100,000, and still more preferably 3,000 to 50,000. Within the above range, the printing durability is excellent, and the developability with time is excellent.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the water-soluble polymer compound can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance.
  • the ratio is 1: 0.7 to 1: 4, more preferably 1: 0.8 to 1: 3.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure contains polymer particles composed of an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and a styrene copolymer.
  • the content of the infrared absorber is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 7% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % Is particularly preferred.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 7% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % Is particularly preferred.
  • the content of the polymerizable composition is preferably 10 to 70% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and more preferably 30 to 50% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Particularly preferred.
  • the content of polymer particles composed of a styrene copolymer is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, and more preferably 15 to 50% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. More preferably, it is particularly preferably 20 to 40% by mass.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure may contain a binder polymer other than polymer particles made of a styrene copolymer.
  • the content of the binder polymer is preferably 5 to 80% by mass and more preferably 10 to 50% by mass with respect to the total mass of the image recording layer.
  • Each of the above components in the image recording layer may be contained singly or in combination of two or more.
  • the image recording layer contains an infrared absorber.
  • the infrared absorber is preferably a compound having maximum absorption in the wavelength region of 750 to 1,400 nm.
  • Infrared absorbers that can be used in the present disclosure include infrared absorbers known as “photothermal conversion materials”.
  • the photothermal conversion material preferably absorbs infrared rays and converts it into heat.
  • an imageable element containing the photothermal conversion material can also be imaged with a high temperature body, such as a thermal head or thermal head array. .
  • the photothermal conversion material may be any material that can absorb infrared radiation and convert it to heat.
  • Suitable materials include dyes and pigments.
  • Suitable pigments include, for example, carbon black, heliogen green, nigrosine base, iron (III) oxide, manganese oxide, Prisine blue, and Paris blue.
  • the size of the pigment particles should not exceed the thickness of the layer containing the pigment. Most preferably, the particle size is less than half of the layer thickness.
  • the amount of the infrared absorber in the image recording layer is preferably such that the optical density of the image recording layer is 0.05 or more at the image forming wavelength, and more preferably 0.5 to 3.
  • the photothermal conversion material can include a dye having an appropriate absorption spectrum and solubility.
  • a dye having a maximum absorption particularly in a wavelength region of 750 to 1,200 nm is preferable.
  • suitable dyes are the following classes: methine, polymethine, arylmethine, cyanine, hemicyanine, streptocyanine, squarylium, pyrylium, oxonol, naphthoquinone, anthraquinone, porphyrin, azo, croconium, triarylamine, thiazolium, indolium, oxazolium , Indocyanine, indotricarbocyanine, oxatricarbocyanine, phthalocyanine, thiocyanine, thiatricarbocyanine, merocyanine, cryptocyanine, naphthalocyanine, polyaniline, polypyrrole, polythiophene, chalcogenopyrrol
  • Infrared absorbers are described in numerous publications, such as Nagasaka et al., EP 0 823 327, US Pat. No. 4,973,572 (DeBoer), and US Pat. No. 5,208,135. (Patel et al.). Other examples of useful infrared absorbers can be found in American Dye Source, Inc. ADS-830A and ADS-1064 available from (Baie D'Urfe, Quebec, Canada).
  • a water-soluble photothermal conversion material is preferable.
  • the water-soluble photothermal conversion material preferably contains, for example, a cyanine dye having one or more sulfate groups or sulfonate groups. Infrared absorbing cyanine anions containing 2 to 4 sulfonate groups are described, for example, in US Pat. Nos. 5,107,063 (West et al.), 5,972,838 (Pearce et al.), No. 6,187,502 (Chapman et al.) And 5,330,884 (Fabricius et al.).
  • cyanine compounds as infrared absorbers, cyanine compounds, hemicyanine compounds, streptocyanine compounds, indocyanine compounds, indotricarbocyanine compounds, oxatricarbocyanine compounds, phthalocyanine compounds, thiocyanine compounds, thiatricarbocyanine compounds, merocyanine compounds
  • Preferred examples include cyanine dyes such as cryptocyanine compounds and naphthalocyanine compounds, squarylium dyes, pyrylium salts, and nickel thiolate complexes, and more preferred are cyanine dyes.
  • the image recording layer contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator may be a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator, but preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably a radical polymerization initiator, and more preferably a radical photopolymerization initiator.
  • the polymerization initiator is preferably a compound that generates a polymerization initiating species by light having a wavelength of 300 to 1,400 nm (such as ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays).
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but a radical photopolymerization initiator described in JP2013-205569A is preferably used.
  • onium salts are preferred.
  • the onium salt include iodonium salts and sulfonium salts. Although the specific example of these compounds is shown below, it is not limited to this.
  • a diphenyliodonium salt is preferable, a diphenyliodonium salt substituted with an electron donating group such as an alkyl group or an alkoxyl group is particularly preferable, and an asymmetrical diphenyliodonium salt is more preferable.
  • diphenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4-methoxyphenyl-4- (2-methylpropyl) phenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4- (2-methylpropyl) phenyl-p-tolyliodonium hexa Fluorophosphate
  • 4-hexyloxyphenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium hexafluorophosphate
  • 4-hexyloxyphenyl-2,4-diethoxyphenyliodonium tetrafluoroborate
  • 4-octyloxy Phenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium 1-perfluorobutanesulfonate
  • 4-octyloxyphenyl-2,4,6-trimethoxyphenyliodonium hexafluorophosphate, bis ( -t- butylphenyl) iodonium
  • a triarylsulfonium salt is preferable.
  • an iodonium salt is preferable.
  • the onium salt is particularly preferably used in combination with an infrared absorber having a maximum absorption in a wavelength region of 750 to 1,400 nm.
  • the onium salt not only functions as a photopolymerization initiator, but may function as a thermal polymerization initiator (particularly, acts in concert with an infrared absorber). Further, the infrared absorber may act as a sensitizer for the photopolymerization initiator.
  • Thermal polymerization initiators also include peroxides such as benzoyl peroxide; hydroperoxides such as cumyl hydroperoxide; azo compounds such as azobis-isobutyronitrile; Dueber et al., US Pat. No. 4,565,769. 2,4,5-triarylimidazolyl dimer (hexaarylbisimidazole) as disclosed in the specification; trihalomethyltriazine; borate; and mixtures thereof.
  • peroxides such as benzoyl peroxide
  • hydroperoxides such as cumyl hydroperoxide
  • azo compounds such as azobis-isobutyronitrile
  • Dueber et al. US Pat. No. 4,565,769. 2,4,5-triarylimidazolyl dimer (hexaarylbisimidazole) as disclosed in the specification; trihalomethyltriazine; borate; and mixtures thereof.
  • the image recording layer may further contain a sensitizer.
  • sensitizer and polymerization initiator combinations include, for example, single or separate light, as described in US Pat. No. 4,997,745 (Kawamura et al.). Trihalomethyltriazine in the presence of a sensitizer; visible light activation in the presence of a trihalomethyltriazine, for example as described in US Pat. No. 5,599,650 (Bi et al.) Spectral sensitizers; polycarboxylic acid coinitiators such as anilino-N, N-diacetic acid, and secondary co-initiators, as described in US Pat. No.
  • 5,368,990 Kawabata et al.
  • Infrared absorbers, trichloromethyltriazines and aziniums Compounds capable of generating initiating free radicals, including compounds, as well as, for example, US Pat. No.
  • the image recording layer contains a polymerizable compound.
  • Preferred examples of the polymerizable compound include ethylenically unsaturated compounds.
  • the ethylenically unsaturated compound may be monofunctional or polyfunctional, but is preferably a polyfunctional ethylenically unsaturated compound.
  • the polymerizable compound has a chemical form such as a monomer, a prepolymer, that is, a dimer, a trimer or an oligomer, a polymer, or a mixture thereof.
  • an unsaturated ester of alcohol is preferable, and acrylate ester and methacrylate ester of polyol are more preferable.
  • urethane acrylate and methacrylate for example, urethane acrylate and methacrylate, epoxide acrylate and methacrylate, polyester acrylate and methacrylate, polyether acrylate and methacrylate, and unsaturated polyester resin may be used.
  • at least one compound selected from the group consisting of an acrylate compound and a methacrylate compound is preferable, and at least one compound selected from the group consisting of a polyfunctional acrylate compound and a polyfunctional methacrylate compound is more preferable.
  • the polymerizable compound preferably has a urethane bond from the viewpoint of printing durability.
  • Preferred examples of the polymerizable compound having a urethane bond include urethane (meth) acrylate compounds.
  • examples of the polymerizable compound include “Photoreactive Polymers: The Science and Technology of Resist” (photoreactive polymer: resist science and technology). Reiser, Wiley, New York, 1989, pp. 102-177; “Photopolymers: Radiation Curbable Imaging Systems” (photosensitive polymer: radiation curable image forming system). M.M. Monroe; “Radiation Curing: Science and Technology (radiation hardening: science and technology)”. P. Pappas, Plenum, New York, 1992, 399-440; “Polymer imaging”. B. Cohen and P.M. Walker; “Image Forming Process and Materials”. M.M. Examples include those described in Sturge et al., Van Nostrand Reinhold, New York, 1989, pages 226-262.
  • the image recording layer contains polymer particles made of a styrene copolymer.
  • the styrene copolymer may be a copolymer having at least a monomer unit derived from styrene (monomer unit shown below), and the monomer unit shown below has 1 to 95% by mass with respect to the entire copolymer.
  • copolymer it is preferably a copolymer, more preferably a copolymer having 2 to 90% by mass of the monomer units shown below with respect to the whole copolymer, and the monomer units shown below being the whole copolymer
  • the copolymer is more preferably 5 to 60% by mass, particularly preferably a copolymer having 5 to 40% by mass of monomer units shown below based on the whole copolymer.
  • the monomer other than styrene used for the production of the styrene copolymer is preferably an ethylenic compound, and comprises a (meth) acrylonitrile compound, a (meth) acrylate compound, a conjugated diene compound, and a styrene compound other than styrene. More preferably, it is a compound selected from the group.
  • styrene copolymer examples include styrene- (meth) acrylonitrile copolymer, styrene- (meth) acrylonitrile- (meth) acrylate compound copolymer, styrene-butadiene- (meth) acrylonitrile copolymer, styrene- ( And a copolymer of a (meth) acrylate compound.
  • styrene- (meth) acrylonitrile copolymers or copolymers of styrene- (meth) acrylonitrile-poly (ethylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate compounds are preferable, and styrene- (meth) acrylonitrile- Particularly preferred are copolymers of poly (ethylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate compounds.
  • (Meth) acrylonitrile is mentioned as a (meth) acrylonitrile compound, An acrylonitrile is preferable.
  • Preferred examples of the (meth) acrylate compound include poly (alkylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylate, more preferred examples include poly (alkylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate, and poly (alkylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate.
  • (Ethylene glycol) monoalkyl ether (meth) acrylate is particularly preferred.
  • Examples of the conjugated diene compound include butadiene and isoprene.
  • styrene compounds other than styrene include ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-hydroxystyrene, 4-acetoxystyrene, 4-acetylstyrene, and styrenesulfonic acid.
  • the styrene copolymer is preferably a copolymer obtained by copolymerizing a macromonomer.
  • the macromonomer is a monomer having a polymer chain and a polymerizable group.
  • a graft polymer can be easily formed by copolymerizing a monofunctional macromonomer.
  • the weight average molecular weight of the macromonomer is preferably 300 to 10,000.
  • the macromonomer examples include, for example, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol methyl ether methacrylate, polyethylene glycol ethyl ether methacrylate, polyethylene glycol butyl ether methacrylate, polypropylene glycol hexyl ether methacrylate, polypropylene glycol octyl ether methacrylate, polyethylene glycol methyl ether acrylate, Polyethylene glycol ethyl ether acrylate, polyethylene glycol phenyl ether acrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol methyl ether methacrylate, polypropylene glycol Ethyl ether methacrylate, polypropylene glycol butyl ether methacrylate, polyethylene glycol / polypropylene glycol) methyl ether methacrylate, poly (vinyl alcohol) monomethacrylate, poly (vinyl
  • a poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound is preferable, and a poly (ethylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound is more preferable.
  • the on-press developability and the on-press developability over time are excellent.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group in the alkyl ether structure of the poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 4. Further preferred.
  • the weight average molecular weight of the poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound is preferably 300 to 10,000, more preferably 500 to 8,000, and 1,000 to 5,000. More preferably.
  • the weight average molecular weight of the polymer component is a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
  • Mw weight average molecular weight
  • the poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate, or isopropoxypolyethyleneglycol (meth) acrylate is preferable, and methoxypolyethyleneglycol (meth) Acrylate is more preferred.
  • the styrene copolymer preferably has a polyalkyleneoxy chain, and more preferably has a polyethyleneoxy chain. Further, the styrene copolymer is preferably a copolymer of a styrene- (meth) acrylonitrile-poly (alkylene glycol) alkyl ether (meth) acrylate compound. In the above embodiment, the on-press developability and the on-press developability over time are excellent.
  • Examples of the monomer that forms the styrene copolymer include alkyl (meth) acrylate compounds.
  • the alkyl (meth) acrylate compound is preferably an alkyl methacrylate compound from the viewpoint of the hardness of the polymer particles.
  • the alkyl group in the alkyl (meth) acrylate compound preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, still more preferably 1 or 2 carbon atoms. Particularly preferred.
  • As an alkyl (meth) acrylate compound methyl methacrylate or ethyl methacrylate is preferable, and methyl methacrylate is more preferable.
  • glycidyl (meth) acrylate is also mentioned preferably.
  • Examples of monomers other than those described above that can be used to produce the styrene copolymer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, allyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 3-methoxypropyl methacrylate, methacrylic acid.
  • the content of the monomer unit derived from styrene in the styrene copolymer is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2 to 40% by mass with respect to the total mass of the copolymer. More preferably, it is -35 mass%.
  • the styrene copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing (meth) acrylonitrile
  • the content of monomer units derived from (meth) acrylonitrile in the styrene copolymer is based on the total mass of the copolymer. It is preferably 5 to 98% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, still more preferably 20 to 95% by mass, and particularly preferably 55 to 90% by mass.
  • the styrene copolymer is a copolymer obtained by copolymerizing a poly (alkylene glycol) alkyl ether methacrylate compound
  • the content of monomer units derived from the poly (alkylene glycol) alkyl ether methacrylate compound in the styrene copolymer Is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and still more preferably 5 to 15% by mass with respect to the total mass of the copolymer.
  • the weight average molecular weight of the styrene copolymer is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000, and further preferably 10,000 to 60,000. preferable.
  • the number average particle diameter of the polymer particles is preferably 10 to 1,000 nm, more preferably 100 to 700 nm, still more preferably 100 to 300 nm, and particularly preferably 150 to 250 nm. .
  • the method for producing the polymer particles is not particularly limited, and a known polymer production method and a known polymer particle production method can be used.
  • the image forming layer may contain one or more binder polymers other than the polymer particles.
  • the binder polymer may be particulate or non-particulate, but is preferably not particulate.
  • the binder polymer include water-soluble or water-dispersible polymers such as cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose; polyvinyl alcohol; polyacrylic acid; polymethacrylic acid; polyvinylpyrrolidone; polylactide.
  • Synthetic copolymers such as alkoxy polyethylene glycol acrylate or methacrylate, such as methoxy polyethylene glycol acrylate or methacrylate, and monomers such as methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl methacrylate, butyl acrylate or allyl methacrylate; and mixtures thereof Is mentioned .
  • the water-soluble polymer compound mentioned above is also preferably mentioned as the binder polymer.
  • the content of the binder polymer other than the polymer particles in the image forming layer is preferably 0 to 50% by mass and more preferably 1 to 30% by mass with respect to the total mass of the image forming layer.
  • the image recording layer may contain additives other than those described above.
  • additives known additives can be used.
  • additives described in JP2013-205569A can be appropriately used.
  • dye are mentioned, for example.
  • the total content of other additives is preferably 0 to 20% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the additive for extending the shelf life of an image recording layer is mentioned, for example.
  • additives that may be effective in extending shelf life include mercapto compounds, amino compounds, monocarboxylic acids and polycarboxylic acids. Suitable mercapto compounds are described, for example, in U.S. Patent Application Publication No. 2002/0197564 to Timpe et al. Suitable polycarboxylic acids described in US Pat. No. 6,309,792 (Hauck et al.) Have aromatic moieties substituted with heteroatoms. U.S. Patent Application Publication No. 2004/0091811 to Munnelly et al. And U.S. Patent Application Publication No. 2004/0259027 to Munnelly et al. Describe suitable monocarboxylic acid additives.
  • each component of the image recording layer is selected from the group consisting of a suitable coating solvent such as water or a mixed solvent of water and an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and acetone. Or dispersed or dissolved in a mixture with at least one organic solvent.
  • a suitable coating solvent such as water or a mixed solvent of water and an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and acetone.
  • Surfactants such as fluorinated surfactants or polyethoxylated dimethylpolysiloxane copolymers, or mixtures of surfactants can be present to help disperse other components in the coating solvent.
  • the resulting mixture is applied onto the intermediate layer by known methods such as spin coating, bar coating, gravure coating, die coating, slot coating or roller coating.
  • the solvent is evaporated by drying the image recording layer.
  • the image recording layer can be air dried at ambient or elevated temperature, for example in a furnace. Alternatively, it can be dried by blowing warm air on the image recording layer.
  • the dry coating weight of the image recording layer is preferably 0.2 to 5.0 g / cm 2 , more preferably 0.5 to 1.5 g / cm 2 , and 0.75 to 1.0 g. / Cm 2 is particularly preferred.
  • the image recording layer used in the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure is preferably removable by at least one selected from the group consisting of a fountain solution composition and printing ink.
  • a protective layer may be provided on the image recording layer in order to block diffusion and penetration of oxygen that hinders the polymerization reaction during exposure.
  • a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and two or more kinds can be mixed and used as necessary.
  • Specific examples include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, poly (meth) acrylonitrile, and the like.
  • using polyvinyl alcohol as a main component gives particularly good results in terms of basic characteristics such as oxygen barrier properties and development removability.
  • polyvinyl alcohol used in the protective layer those described in paragraphs 0216 to 0217 of JP2013-205569A can be used as appropriate.
  • the protective layer preferably contains an inorganic layered compound for the purpose of improving oxygen barrier properties and image recording layer surface protection.
  • inorganic layered compounds fluorine-based swellable synthetic mica, which is a synthetic inorganic layered compound, is particularly useful.
  • inorganic layered compounds described in JP-A-2005-119273 are preferable.
  • the coating amount of the protective layer is preferably 0.05 to 10 g / m 2, and more preferably 0.1 to 5 g / m 2 when the inorganic layered compound is contained, and no inorganic layered compound is contained. Is more preferably 0.5 to 5 g / m 2 .
  • the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be provided with a backcoat layer on the back surface of the aluminum support, if necessary.
  • a back coat layer for example, an organic polymer compound described in JP-A-5-45885, an organometallic compound or an inorganic metal compound described in JP-A-6-35174 is hydrolyzed and polymerized.
  • Preferable examples include a coating layer made of a metal oxide obtained by condensation. Among them, it is inexpensive to use a silicon alkoxy compound such as Si (OCH 3 ) 4 , Si (OC 2 H 5 ) 4 , Si (OC 3 H 7 ) 4 , Si (OC 4 H 9 ) 4. It is preferable in terms of easy availability.
  • a lithographic printing plate can be produced by subjecting the lithographic printing plate precursor for on-press development of the present disclosure to image exposure and development.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes an exposure process in which the lithographic printing plate precursor for on-machine development according to the present disclosure is imagewise exposed to form an exposed portion and an unexposed portion, and printing ink and dampening water. And an on-machine development step of removing the unexposed portion by supplying at least one of the above.
  • the lithographic printing method of the present disclosure includes an exposure process in which the lithographic printing plate precursor for on-machine development of the present disclosure is imagewise exposed to form an exposed portion and an unexposed portion, at least one of printing ink and fountain solution.
  • An on-machine development process for supplying and removing the unexposed areas, and a printing process for printing the recording medium by supplying printing ink to the lithographic printing plate developed on-machine in the on-machine development process.
  • the preferable aspect of each process is demonstrated in order about the preparation method of the lithographic printing plate of this indication, and the lithographic printing method of this indication.
  • the on-press developing lithographic printing plate precursor according to the present disclosure can be developed with a developer.
  • the preferable aspect of the exposure process and on-press development process in the preparation method of the planographic printing plate of this indication and the preferable aspect of the exposure process and on-press development process in the planographic printing method of this indication are the same.
  • the preparation method of the lithographic printing plate of the present disclosure preferably includes an exposure step of exposing the lithographic printing plate precursor for on-machine development of the present disclosure imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion.
  • the lithographic printing plate precursor for on-press development of the present disclosure is preferably imagewise exposed by laser exposure through a transparent original image having a line image, a halftone dot image or the like, or by laser beam scanning by digital data.
  • the wavelength of the light source is preferably 750 to 1,400 nm.
  • a solid laser or semiconductor laser that emits infrared light is suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more, the exposure time per pixel is preferably within 20 microseconds, and the irradiation energy amount is preferably 10 to 300 mJ / cm 2 .
  • the exposure mechanism may be any of an internal drum system, an external drum system, a flat bed system, and the like. Image exposure can be performed by a conventional method using a plate setter or the like. In the case of on-press development, the lithographic printing plate precursor may be mounted on a printing press and then image exposure may be performed on the printing press.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes an on-press development process in which at least one of printing ink and fountain solution is supplied to remove the unexposed portion. Further, the lithographic printing plate preparation method of the present disclosure may be performed by a method of developing with a developer (developer processing method). The on-machine development method will be described below.
  • On-machine development method In the on-press development method, an image-exposed lithographic printing plate precursor is supplied with oil-based ink and an aqueous component on the printing machine, and the lithographic printing plate is prepared by removing the image recording layer in the non-image area. Is preferred. In other words, after image exposure of the lithographic printing plate precursor, it is mounted on the printing machine without any development processing, or after the lithographic printing plate precursor is mounted on the printing machine, image exposure is performed on the printing machine.
  • the oil-based ink and the aqueous component are supplied for printing, the uncured image recording layer is dissolved or dispersed by the supplied oil-based ink or the aqueous component in the non-image area at an early stage of printing.
  • the image recording layer cured by exposure forms an oil-based ink receiving portion having a lipophilic surface.
  • Oil-based ink or water-based component may be supplied to the printing plate first, but oil-based ink is first supplied in order to prevent contamination by the components of the image recording layer from which the water-based component has been removed. It is preferable.
  • the lithographic printing plate precursor is subjected to on-press development on a printing machine and used as it is for printing a large number of sheets.
  • the oil-based ink and the aqueous component ordinary lithographic printing ink and fountain solution are preferably used.
  • the lithographic printing method of the present disclosure includes a printing step of printing a recording medium by supplying printing ink to the lithographic printing plate developed on-press in the on-press development step.
  • the printing ink is not particularly limited, and various known inks can be used as desired.
  • a printing ink an oil-based ink is mentioned preferably.
  • dampening water may be supplied as necessary.
  • the printing process may be performed continuously with the on-press development process without stopping the printing press.
  • the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as desired.
  • the entire surface of the lithographic printing plate precursor may be heated.
  • Such heating promotes the image forming reaction in the image recording layer, and may give advantages such as improvement in sensitivity and printing durability and stabilization of sensitivity.
  • Heating before development is preferably performed under mild conditions of 150 ° C. or lower. With the above aspect, problems such as curing of the non-image area can be prevented. It is preferable to use very strong conditions for heating after development, and it is preferable that the temperature is in the range of 100 ° C to 500 ° C. Within the above range, a sufficient image reinforcing action can be obtained, and problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image area can be suppressed.
  • Alkali etching treatment An aluminum plate having a thickness of 0.3 mm (material JIS 1052) was etched by spraying an aqueous solution having a caustic soda concentration of 25 mass%, an aluminum ion concentration of 100 g / L, and a temperature of 60 ° C. from a spray tube. .
  • the etching amount of the surface subjected to electrochemical roughening after the aluminum plate was 3 g / m 2 .
  • Electrolytic surface roughening treatment Thereafter, an electrolytic solution (liquid temperature 35 ° C.) in which aluminum chloride is dissolved in 1% by mass hydrochloric acid aqueous solution to have an aluminum ion concentration of 4.5 g / L is used, and a 60 Hz AC power source is used. Then, an electrochemical surface roughening treatment was continuously performed using a flat cell type electrolytic cell. A sine wave was used as the waveform of the AC power supply. In the electrochemical surface roughening treatment, the current density during the anode reaction of the aluminum plate at the peak of alternating current was 30 A / dm 2 .
  • the ratio of the total amount of electricity during the anode reaction of the aluminum plate to the total amount of electricity during the cathode reaction was 0.95.
  • the amount of electricity was 480 C / dm 2 as the total amount of electricity when the aluminum plate was anode.
  • the electrolytic solution was circulated using a pump to stir the electrolytic cell.
  • (D) Alkali etching treatment An aqueous solution having a caustic soda concentration of 5 mass%, an aluminum ion concentration of 5 g / L, and a temperature of 35 ° C. was sprayed from a spray tube onto the aluminum plate to carry out an etching treatment.
  • the etching amount of the surface subjected to the electrolytic surface roughening treatment of the aluminum plate was 0.05 g / m 2 .
  • Desmut treatment A desmut treatment was performed by spraying an aqueous solution having a sulfuric acid concentration of 300 g / L, an aluminum ion concentration of 5 g / L, and a liquid temperature of 35 ° C. for 5 seconds from a spray tube.
  • the aluminum plate subjected to the surface roughening treatment was subjected to anodization treatment at a treatment temperature of 38 ° C. and a current density of 15 A / dm 2 using a 22 mass% phosphoric acid aqueous solution as an electrolyte. Then, water washing by spraying was performed. The final oxide film amount was 1.5 g / m 2 .
  • the following undercoat liquid (1) was applied so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 and dried in an oven at 100 ° C. for 30 seconds to prepare a support used in the following experiments.
  • Mercapto-3-triazole means mercapto-3-triazole-1H, 2,4 available from PCAS (France).
  • Irgacure 250 is an iodonium salt available as a 75% propylene carbonate solution from Ciba specialty Chemicals, and iodonium, (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl],-hexa Has fluorophosphate.
  • Klucel 99M is a hydroxypropylcellulose thickener used as a 1% aqueous solution available from Hercules (Heverlee, Belgium).
  • Byk 336 is a modified dimethylpolysiloxane copolymer available from Byk Chemie in a 25% xylene / methoxypropyl acetate solution.
  • the conversion to graft copolymer was> 98% based on the percent nonvolatiles measurement.
  • the mass ratio of PEGMA / styrene / acrylonitrile was 10: 9: 81 and the n-propanol / water ratio was 80:20.
  • the number average particle diameter of the polymer particles was 200 nm.
  • the average particle diameter is an average value obtained by taking an electron micrograph of polymer particles and measuring the total particle diameter of 5,000 particles on the photograph.
  • Lithographic printing plate precursor 2 A lithographic printing plate 2 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1 except that the support (1) of the lithographic printing plate precursor 1 was changed to the following support (2).
  • ⁇ Preparation of support (2)> An aluminum plate (material JIS 1052) having a thickness of 0.3 mm was subjected to the same treatment as the roughening treatment in the production of the support (1), and then treated at a treatment temperature using a 22% by mass phosphoric acid aqueous solution as an electrolyte. Anodization was performed at 38 ° C. and a current density of 7.5 A / dm 2 . Then, water washing by spraying was performed. The final oxide film amount was 1.5 g / m 2 . The surface of this substrate was photographed 150,000 times using an electron microscope, and the average pore diameter of n 90 was measured to be 22 nm.
  • Lithographic printing plate precursor 3 A lithographic printing plate 3 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1 except that the support (1) of the lithographic printing plate precursor 1 was changed to the following support (3).
  • ⁇ Preparation of support (3)> An aluminum plate (material JIS 1052) having a thickness of 0.3 mm was brush-polished by a conventional method, and then anodized at a processing temperature of 38 ° C. and a current density of 15 A / dm 2 using a 22% by mass phosphoric acid aqueous solution as an electrolyte. Carried out. Then, water washing by spraying was performed. The final oxide film amount was 1.5 g / m 2 . After providing the oxide film, the support (3) was produced by alkali treatment using a 5% NaOH aqueous solution at 30 ° C. for 2 seconds. The surface of this substrate was photographed 150,000 times using an electron microscope, and the average pore diameter of n 90 was measured to be 38 nm.
  • Lithographic printing plate precursor 4 A lithographic printing plate precursor 4 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the undercoat liquid (1) was changed to the undercoat compound 2 (the following structure).
  • Lithographic printing plate precursor 5 A lithographic printing plate precursor 5 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the undercoat liquid (1) was changed to the undercoat compound 3 (the following structure).
  • Lithographic printing plate precursor 6 A lithographic printing plate precursor 6 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the undercoat liquid (1) was changed to the undercoat compound 4 (the following structure).
  • the reaction solution was transferred to a stainless beaker, 3,340 parts of ethyl acetate, 1,110 parts of methyl-tertbutyl ether (MTBE) and 650 parts of distilled water were added, and the mixture was stirred vigorously and allowed to stand. After discarding the upper layer (organic layer), 1,620 parts of ethyl acetate was added, stirred vigorously and allowed to stand, and the upper layer was discarded. Furthermore, 1,350 parts of ethyl acetate was added, stirred vigorously and allowed to stand, and the upper layer was discarded. Next, 1,180 parts of MTBE were added, and after vigorous stirring, the mixture was allowed to stand and the upper layer was discarded. To the obtained aqueous solution, 0.0625 part (0.00036 molar equivalent) of 4-OH-TEMPO was added to obtain 1,200 parts of an aqueous solution of monomer M-3 (20.1% by mass in terms of solid content).
  • MTBE methyl-tertbutyl ether
  • undercoat compound 4- In a three-necked flask, 52.92 parts of distilled water, 2.21 parts of an aqueous monomer M-3 solution and 3.23 parts of monomer M-2 were added, and the temperature was raised to 55 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, the dropping solution 4 shown below was dropped over 2 hours and stirred for 30 minutes, then 0.386 parts of VA-046B (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the temperature was raised to 80 ° C., Stir for 1.5 hours. After returning the reaction solution to room temperature, a 30% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 8.3.
  • VA-046B manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Lithographic printing plate precursor 7 A lithographic printing plate precursor 7 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the undercoat liquid (1) was changed to the undercoat compound 5 (the following structure).
  • Undercoat compound 5 In the synthesis of the undercoat compound 1, the amount of VA-046B to be added is from 0.386 parts to 4.343 parts, and the amount of VA-046B in the dropping liquid 1 is from 0.386 parts to 4.343 parts. Undercoat compound 5 was obtained in the same manner except that the reaction temperature was changed from 55 ° C to 65 ° C. The weight average molecular weight (Mw) in terms of polyethylene glycol converted by gel permeation chromatography (GPC) was 10,000.
  • Lithographic printing plate precursor 8 A lithographic printing plate precursor 8 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the undercoat liquid (1) was changed to the undercoat compound 6 (the following structure).
  • Lithographic printing plate precursor 9 A lithographic printing plate precursor 9 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the polymerizable compound 1 in the image forming layer coating solution (1) was changed to the polymerizable compound 2 (the following structure).
  • lithographic printing plate precursors 10 to 13 In the synthesis of the graft copolymer 2 of the image forming layer coating solution (1), the same as the lithographic printing plate precursor 1 except that the particle size of the graft copolymer was changed by changing the composition ratio of poly (ethylene glycol) methyl ether methacrylate. Thus, lithographic printing plate precursors 10 to 13 were prepared.
  • Lithographic printing plate precursor 14 A lithographic printing plate precursor 14 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the graft copolymer 2 in the image forming layer coating solution (1) was changed to the graft copolymer 3.
  • Lithographic printing plate precursor 15 A lithographic printing plate precursor 15 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the graft copolymer 2 in the image forming layer coating solution (1) was changed to the graft copolymer 4.
  • Lithographic printing plate precursor 16 A lithographic printing plate in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 in the undercoat liquid (1) is changed to the undercoat compound 4 and the graft copolymer 2 in the image forming layer coating liquid (1) is changed to the graft copolymer 3. An original plate 16 was produced.
  • the lithographic printing plate precursor 1 is the same as the lithographic printing plate precursor 1 except that the undercoat compound 1 in the undercoat liquid (1) is changed to the undercoat compound 4 and the polymerizable compound 1 in the image forming layer coating liquid (1) is changed to the polymerizable compound 2.
  • a printing plate precursor 17 was prepared.
  • This plate was etched by being immersed in a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C for 9 seconds, washed with water, further immersed in 20 mass% nitric acid at 60 ° C for 20 seconds, and washed with water. At this time, the etching amount of the grained surface was about 3 g / m 2 .
  • an electrochemical roughening treatment was performed continuously using an alternating voltage of 60 Hz.
  • the electrolytic solution at this time was a 1% by mass nitric acid aqueous solution (containing 0.5% by mass of aluminum ions) and a liquid temperature of 50 ° C.
  • the AC power source waveform is electrochemical roughening treatment using a trapezoidal rectangular wave alternating current with a time ratio TP of 0.8 msec until the current value reaches a peak from zero, a duty ratio of 1: 1, and a trapezoidal rectangular wave alternating current. Went. Ferrite was used for the auxiliary anode. The current density was 30 A / dm 2 at the peak current value, and 5% of the current flowing from the power source was shunted to the auxiliary anode. The amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was the anode. Then, water washing by spraying was performed.
  • aqueous hydrochloric acid solution (containing 0.5 mass% aluminum ion.)
  • the aluminum plate At a liquid temperature 50 ° C. of the electrolyte, the aluminum plate under a condition of an electric quantity 50C / dm 2 at the anode, nitrate
  • An electrochemical surface roughening treatment was performed in the same manner as in electrolysis, and then water washing by spraying was performed.
  • a 15% by mass sulfuric acid (containing 0.5% by mass aluminum ions) is provided on the plate as an electrolyte and a 2.5 g / m 2 direct current anodic oxide film is provided at a current density of 15 A / dm 2 , followed by washing with water. , Dried.
  • the silicate process was performed for 12 second at 70 degreeC using the 1.5 mass% No. 3 sodium silicate aqueous solution.
  • the adhesion amount of Si was 6 mg / m 2 .
  • the undercoat liquid (2) below was applied to the support (4) so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 and dried in an oven at 100 ° C. for 30 seconds to form an undercoat layer.
  • Me represents a methyl group.
  • the particle size distribution of the polymer particles had a maximum value at a particle size of 155 nm.
  • the particle size distribution is obtained by taking an electron micrograph of polymer particles, measuring the total particle size of 5,000 particles on the photo, and measuring between 0 and the maximum value of the obtained particle size measurement value. The frequency of appearance of each particle size was plotted by dividing it into 50 logarithmic scales. For non-spherical particles, the particle size of spherical particles having the same particle area as that on the photograph was taken as the particle size.
  • Graft copolymer 1 is a polymer grafted with poly (oxy-1,2-ethanediyl), ⁇ - (2-methyl-1-oxo-2-propenyl) - ⁇ -methoxy-, ethenylbenzene. This is a 25% dispersion in 80% n-propanol / 20% water solvent.
  • Mercapto-3-triazole means mercapto-3-triazole-1H, 2,4 available from PCAS (France).
  • Irgacure 250 is an iodonium salt available as a 75% propylene carbonate solution from Ciba specialty Chemicals, and iodonium, (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl],-hexa Has fluorophosphate.
  • Klucel 99M is a hydroxypropylcellulose thickener available as a 1% aqueous solution available from Hercules (Belgium).
  • Byk 336 is a modified dimethylpolysiloxane copolymer available from Byk Chemie in a 25% xylene / methoxypropyl acetate solution.
  • Ph represents a phenyl group.
  • the oil phase component and the aqueous phase component were mixed and emulsified for 10 minutes at 12,000 rpm using a homogenizer.
  • the obtained emulsion was added to 25 g of distilled water, stirred at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes, and then stirred at 50 ° C. for 3 hours.
  • the solid content concentration of the microgel solution thus obtained was diluted with distilled water so as to be 15% by mass.
  • the average particle size was 0.2 ⁇ m.
  • Lithographic printing plate precursor 21 Lithographic printing except that the image forming layer coating solution (3) of the lithographic printing plate precursor 19 is changed to the image forming layer coating solution (4), and then a protective layer is further formed using the protective layer coating solution (1).
  • a lithographic printing plate precursor 21 was produced in the same manner as the plate precursor 19.
  • Lithographic printing plate precursor 22 A lithographic printing plate 22 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1 except that the support (1) of the lithographic printing plate precursor 1 was changed to the following support (6).
  • ⁇ Preparation of support (6)> An aluminum plate (material JIS 1052) having a thickness of 0.3 mm was subjected to the same treatment as the roughening treatment in the production of the support (1), and then treated at a treatment temperature using a 22% by mass phosphoric acid aqueous solution as an electrolyte. Anodization was performed at 38 ° C. and a current density of 15 A / dm 2 . Then, water washing by spraying was performed. The final oxide film amount was 1.5 g / m 2 . After providing the oxide film, the substrate (6) was prepared by alkali treatment at 35 ° C. for 2 seconds using a 5% NaOH aqueous solution. The surface of this substrate was photographed 150,000 times using an electron microscope, and the average pore diameter of n 90 was measured to be 50 nm.
  • Lithographic printing plate precursor 23 A lithographic printing plate precursor 23 was produced in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the lithographic printing plate precursor 1 was changed to the undercoat compound 8.
  • Lithographic printing plate precursor 24 A lithographic printing plate precursor 24 was prepared in the same manner as the lithographic printing plate precursor 1, except that the undercoat compound 1 of the lithographic printing plate precursor 1 was changed to the undercoat compound 9.
  • An on-machine development type printing plate precursor is manufactured by Fujifilm Corporation's Luxel PLANETTER T-6000III equipped with an infrared semiconductor laser.
  • the outer drum rotation speed is 1,000 rpm
  • the laser output is 70%
  • the resolution is 2,400 dpi (dot per inch).
  • Exposure was performed under conditions.
  • the obtained exposed original plate was attached to a plate cylinder of a printing machine LITHRONE 26 manufactured by Komori Corporation without developing.
  • Tokishi Art (76.5 kg) paper at a printing speed of 10,000 sheets per hour. went.
  • On-machine developability Prepare 30 sheets with a scratch-proof interleaving paper between the lithographic printing plate precursor and the lithographic printing plate precursor, and sandwich the top and bottom with cardboard, then aluminum was wrapped with coated paper. This packaged product was stored at 25 ° C. for 6 months. Thereafter, the lithographic printing plate precursor was taken out and exposed and printed as described above. The number of print sheets required until the on-press development on the printing machine in the unexposed area of the image forming layer was completed and no ink was transferred to the non-image area was measured as on-press developability. The results are shown in Table 1.

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Abstract

アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層と、を有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍである機上現像用平版印刷版原版、並びに、上記機上現像用平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法。

Description

機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法
　本開示は、機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。
　平版印刷版原版の分野では、波長３００～１，２００ｎｍの紫外光、可視光、赤外光を放射する固体レーザー、半導体レーザー、ガスレーザーは高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになっており、これらのレーザーはコンピューター等のデジタルデータから直接製版する際の記録光源として、非常に有用である。これら各種レーザー光に感応する記録材料については種々研究されており、代表的なものとして、第一に、画像記録波長７６０ｎｍ以上の赤外線レーザーで記録可能な材料としてポジ型記録材料、及びネガ型記録材料等がある。第二に、波長３００～７００ｎｍの紫外光又は可視光レーザー対応型の記録材料としてラジカル重合型のネガ型記録材料等がある。
　一方、平版印刷方法の分野においては、刷り出しにおける損紙量の低減や時間の短縮による生産性の向上、印刷湿し水の均一な水上がり性、並びに印刷紙に起因するゴミや紙粉の除去などを目的として、平版印刷機の給水装置にスリップ機構を付与することが近年行われている。一例として、水着けローラーにスリップ機構を付与する方法が挙げられる。水着けローラーのスリップ機構は、水着けローラーが版胴とは異なる表面速度で回転することを可能にする機構である。この機構を作動すると、水着けローラーと版胴とが異なる表面速度で回転することにより、両者間に一時的にスリップが発生する。
　平版印刷版原版では、印刷版の耐刷性、耐汚れ性の両立が重要であり、これに対し、支持体表面との密着性を高めた親水性層を設け、耐刷性と耐汚れ性を共に改善しようとした平版印刷版原版が知られている。例えば、特許文献１には、支持体上に、エチレン性不飽和結合と支持体表面に相互作用する官能基とを有する化合物とエチレン性不飽和結合、支持体表面に相互作用する官能基及び親水性官能基を有する高分子化合物を含有する層と、画像形成層と、をこの順で有することを特徴とする平版印刷版原版が開示されている。
　特許文献２には、支持体上に、多官能エチレン性不飽和化合物とポリアルキレンオキシ結合を側鎖に有するポリマーを有する高分子化合物を含有する層と、画像形成層と、をこの順で有することを特徴とする平版印刷版原版が開示されている。
　水着けローラーと版胴とを異なる表面速度で回転させて現像処理を行う工程を含む平版印刷方法が特許文献３に記載されている。
　また、特許文献４には、粗面化処理されたアルミニウム支持体上に、赤外線吸収色素、重合開始剤、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含有するラジカル重合性化合物、及び酸性色素と相互作用する有機高分子化合物を含有する画像形成層を設けた平版印刷版原版を、画像様に露光した後、界面活性剤及び酸性色素を含有するｐＨ３～１０の水溶液により現像することを特徴とする、平版印刷版の製版方法が記載されている。
特開２００８－２５０２２６号公報 特開２０１３－２０５５６９号公報 特開２００４－２８４２２３号公報 特開２０１０－２６００６号公報
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、耐刷性、耐放置汚れ性、及び、経時後の機上現像性に優れる機上現像用平版印刷版原版、並びに、上記機上現像用平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法を提供することである。
　上記課題は、以下の＜１＞、＜１０＞又は＜１１＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞～＜９＞と共に以下に記載する。
　＜１＞アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層と、を有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍである機上現像用平版印刷版原版、
　＜２＞上記親水性基が、ベタイン構造である、＜１＞に記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜３＞上記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物が、重合性基を更に有する、＜１＞又は＜２＞に記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜４＞上記ポリマー粒子の数平均粒子径が、１００～３００ｎｍである、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜５＞上記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の重量平均分子量が、５，０００～４０万である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜６＞上記支持体吸着性基が、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜７＞上記支持体吸着性基が、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜８＞上記スチレン共重合体が、スチレン－（メタ）アクリロニトリル共重合体である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜９＞上記スチレン共重合体が、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－ポリ（エチレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の共重合体である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版、
　＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して上記未露光部を除去する機上現像工程をこの順で含む平版印刷版の作製方法、
　＜１１＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して上記未露光部を除去する機上現像工程、及び、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む平版印刷方法。
　本発明の実施形態によれば、耐刷性、耐放置汚れ性、及び、経時後の機上現像性に優れる機上現像用平版印刷版原版、並びに、上記機上現像用平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法を提供することができる。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本明細書中、化合物における「基」の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、上記「基」が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、化学構造式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。また、本明細書中、（メタ）アクリルアミドは、メタクリルアミド及びアクリルアミドをいずれか一方又は共に含む概念を表す。（メタ）アクリレート等についても同様である。また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
（機上現像用平版印刷版原版）
　本開示の機上現像用平版印刷版原版（以下、単に「本開示の平版印刷版原版」ともいう。）は、アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層と、を有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍである。
　本発明者らが詳細な検討を行った結果、リン酸処理したアルミニウム支持体上に画像記録層を有する機上現像用平版印刷版原版は、高い耐刷性が得られる一方で、リン酸処理した支持体のマイクロポアは他の酸を用いた場合よりポア径が広がっており、インキがはまり込み易く汚れるという問題があることを見いだした。特に、上記インキがマイクロポアへはまり込んだ汚れは、印刷を行った後、印刷を停止し、再度印刷を行った際に生じる印刷物の汚れ（放置汚れ）として顕著に現れる。
　本発明者らは更に鋭意検討した結果、平均ポア径２０～４０ｎｍのマイクロポアを有する陽極酸化アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層と、を有することにより、耐刷性に優れるだけでなく、耐放置汚れ性、及び、経時後の機上現像性に優れる機上現像用平版印刷版原版が得られることを見いだした。
　詳細な機構は不明であるが、放置汚れについては、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層を設けることによって、現像後、非画像部上に中間層が残存し、マイクロポア内へのインキの入り込みを抑止していると推定している。また、経時後の機上現像性については、経時において、画像記録層の流動により、マイクロポア内に画像記録層、特に画像記録層中のポリマー粒子が一部はまり込むことにより、機上現像性が劣化すると推定しているが、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層を設けることによって、上記はまり込みを上記中間層が防止し、機上現像性が劣化することを抑止していると推定している。
　以下、本開示の平版印刷版原版を構成する支持体及び構成層について順に説明し、本開示の平版印刷版原版を形成する方法を説明する。
＜アルミニウム支持体＞
　本開示の平版印刷版原版は、アルミニウム支持体を有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍである。
　本開示においては、アルミニウム支持体表面の親水化処理を行っても、行わなくともよい。本開示の機上現像用平版印刷版原版は、機上現像後においても、中間層が残留するため、アルミニウム支持体に親水性表面が形成されると推定している。
　アルミニウム支持体の材質としては、純アルミニウム、又は、アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金が挙げられる。
　アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタン等が挙げられる。合金中の異元素の含有量は１０質量％以下であるのが好ましい。本開示においては、純アルミニウムが好ましいが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、わずかに異元素を含有するものでもよい。上記アルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、公知公用の素材のものを適宜利用することができる。
　アルミニウム支持体の厚さは、０．１～０．６ｍｍであることが好ましく、０．１５～０．４ｍｍであることがより好ましい。
　上記アルミニウム支持体は、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。
　陽極酸化技術は、例えば、アルミニウム支持体の硫酸陽極酸化及びリン酸陽極酸化が挙げられる。硫酸陽極酸化により形成されるマイクロポアの皮膜表面における平均ポア径は、典型的には２０ｎｍ未満であるのに対して、リン酸陽極酸化により形成されるマイクロポアの皮膜表面における平均ポア径は典型的には２０ｎｍ以上となる。
　上記アルミニウム支持体は、リン酸を用いて陽極酸化されたアルミニウム支持体であることが好ましい。
　上記アルミニウム支持体における陽極酸化皮膜の膜厚は、上記平均ポア径が上記範囲を満たせば特に制限はないが、７５～２，０００ｎｍであることが好ましく、８５～１，５００ｎｍであることがより好ましい。
　上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径は、２０～４０ｎｍであり、２２～３８ｎｍであることが好ましく、２５～３５ｎｍであることがより好ましい。上記範囲であると、耐刷性、耐放置汚れ性、又は、経時後の機上現像性に少なくともより優れる。
　また、上記平均ポア径が２０ｎｍ未満であると、耐刷性に劣り、４０ｎｍを超えると、耐放置汚れ性に劣る。
　本開示におけるマイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径の測定方法は、支持体の表面を、電子顕微鏡を用い１５万倍に拡大して、マイクロポアの孔径（直径）であるポア径を５０個以上のマイクロポアについて測定し、平均値を求めるものとする。
　なお、マイクロポアの形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。上記「円相当径」とは、上記陽極酸化皮膜表面におけるマイクロポアの開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの当該円の直径である。
　また、上記アルミニウム支持体の上記中間層と接する面に対し、特に陽極酸化処理を行う前に、物理研磨、電気化学研磨、及び、化学研磨等の粗面化処理が行われることが好ましい。
　上記アルミニウム支持体は、最終的に、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍであればよいので、粗面化処理により支持体表面の表面粗さについては、特に制限はないが、上記粗面化処理が行われる場合には、平均粗さ（Ｒａ）が、０．１～０．８μｍであることが好ましく、０．１～０．６μｍであることがより好ましい。
　上記アルミニウム支持体には、必要に応じて、背面（中間層及び画像記録層が設けられる面とは反対側の面）に、特開平５－４５８８５号公報に記載されている有機高分子化合物や、特開平６－３５１７４号公報に記載されているケイ素のアルコキシ化合物を含むバックコート層を設けることができる。
　また、上記アルミニウム支持体には、必要に応じて、画像形成可能要素の取り扱い及び感触を改善するため、背面に、静電防止層、スリップ層、及び、艶消し層よりなる群から選ばれた少なくとも１種の層を有していてもよい。
＜中間層＞
　本開示の平版印刷版原版は、アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層を有する。
　本開示における支持体吸着性基とは、支持体吸着性基がアルミニウム支持体と相互作用することで、印刷機上での現像処理においても、支持体吸着性基を有する化合物がアルミニウム支持体上に残存しうる成分のことをいう。具体的には、後述する基及び構造が挙げられる。
　また、本開示における親水性基とは、親水性基を有する化合物がアルミニウム支持体上に存在することで、アルミニウム支持体上に存在しなかった場合よりも、上記アルミニウム支持体表面の親水性を向上させうる成分のことをいう。具体的には、後述する基及び構造が挙げられる。なお、表面の親水性は、公知の空中水滴法による接触角により評価することができる。
　上記支持体吸着性基としては、リン原子のオキソ酸構造、リン原子のオキソ酸塩構造、リン原子のオキソ酸エステル構造、及び、リン原子のオキソ酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造であることが好ましく、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造であることがより好ましく、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造であることが更に好ましい。
　上記親水性基としては、ベタイン構造（双性イオン構造）、ポリアルキレンオキシ構造、スルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボン酸基、及び、カルボン酸塩基よりなる群から選ばれた構造であることが好ましく、ベタイン構造、及び、ポリアルキレンオキシ構造よりなる群から選ばれた構造であることがより好ましく、ベタイン構造であることが特に好ましい。上記態様であると、支持体上におけるインキの残留が抑制され、耐放置汚れ性により優れる。
　支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよいが、重量平均分子量が１，０００以上の高分子化合物であることが好ましい。また、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、付加重合型樹脂であることが好ましい。
　また、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造と、ベタイン構造、及び、ポリアルキレンオキシ構造よりなる群から選ばれた構造とを有する化合物であることが好ましく、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造を有する構成繰り返し単位と、ベタイン構造、及び、ポリアルキレンオキシ構造よりなる群から選ばれた構造を有する構成繰り返し単位とを有する共重合体であることがより好ましく、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造を側鎖に有する構成繰り返し単位と、ベタイン構造、及び、ポリアルキレンオキシ構造を側鎖に有する構成繰り返し単位とを有する共重合体であることが特に好ましい。上記態様であると、耐刷性及び耐放置汚れ性により優れる。
　なお、本開示において、「主鎖」とは樹脂を構成する高分子化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表し、「側鎖」とは主鎖から枝分かれしている結合鎖を表す。
　なお、本開示において、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造を有する構成繰り返し単位を、構成繰り返し単位Ａともいい、ベタイン構造、及び、ポリアルキレンオキシ構造よりなる群から選ばれた構造を有する構成繰り返し単位を、構成繰り返し単位Ｂともいう。
　支持体吸着性基としては、下記式Ａ－１又は式Ａ－２で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式Ａ－１及び式Ａ－２中、Ｍ２１及びＭ２２はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属に含まれる金属原子、又は、アンモニウムを表し、Ｙ２は、単結合、又は、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、及び、それらの組み合わせよりなる群から選ばれる二価の連結基を表し、＊は他の構造との結合位置を表す。
　上記の組み合わせからなるＹ２の好ましい具体例を以下に挙げる。なお、下記例において左側が他の構造に結合する。
　Ｌ２０１：－ＣＯ－Ｏ－二価の脂肪族基－
　Ｌ２０２：－ＣＯ－Ｏ－二価の芳香族基－
　Ｌ２０３：－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ２０４：－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｙ２における二価の脂肪族基とは、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基、置換アルキニレン基又はポリアルキレンオキシ基を意味する。中でもアルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、及び置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基及び置換アルキレン基が更に好ましい。
　上記二価の脂肪族基は、環状構造よりも鎖状構造のほうが好ましく、更に分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造のほうが好ましい。上記二価の脂肪族基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～１５であることがより好ましく、１～１２であることが更に好ましく、１～１０であることが特に好ましく、１～８であることが最も好ましい。
　上記二価の脂肪族基における置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基及びジアリールアミノ基等が挙げられる。
　また、Ｙ２における二価の芳香族基とは、フェニレン基、置換フェニレン基、ナフタレン基及び置換ナフタレン基が好ましく挙げられ、フェニレン基がより好ましい。
　上記二価の芳香族基における置換基の好ましい例としては、上記二価の脂肪族基における置換基の例に加えて、アルキル基が挙げられる。
　式Ａ－１及び式Ａ－２の好ましい具体例として、下記の構造を挙げることができる。なお、本開示では下記構造に限定されるものではないことはいうまでもない。下記式中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子又はアルカリ金属を表し、＊は他の構造との結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物における構成繰り返し単位Ａの含有量は、耐刷性、耐放置汚れ性及び現像性の観点から、上記化合物の全質量に対し、１～４０質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましく、５～２０質量％であることが特に好ましい。
　上記親水性基におけるベタイン構造は、下記式Ｂ－１又は式Ｂ－２で表される構造であることが好ましく、下記式Ｂ－１で表される構造であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式Ｂ－１及び式Ｂ－２中、Ｒ41及びＲ42はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ41とＲ42とは互いに連結し環構造を形成してもよく、Ｌ41及びＬ42は、二価の連結基を表し、Ａ-はアニオンを有する基を表し、Ｅ+はカチオンを有する基を表し、Ｙ4は、二価の連結基を表し、＊は他の構造との結合位置を表す。
　まず式Ｂ－１について説明する。式Ｂ－１中、Ｒ41及びＲ42におけるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基の炭素数は、後述の置換基の炭素数を含めて、１～３０が好ましく、１～２０がより好ましく、１～１５が更に好ましく、１～８が特に好ましい。
　上記Ｒ41とＲ42とが互いに連結して形成してもよい環構造は、酸素原子などのヘテロ原子を有していてもよく、５～１０員環であることが好ましく、５又は６員環であることがより好ましい。
　Ｒ41及びＲ42がアルキル基の場合の好ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、及び、シクロペンチル基等が挙げられる。
　Ｒ41及びＲ42がアルケニル基の場合の好ましい例としては、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、及び、オレイル基等が挙げられる。
　Ｒ41及びＲ42がアルキニル基の場合の好ましい例としては、エチニル基、プロパルギル基、及び、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
　Ｒ41及びＲ42がアリール基の場合の好ましい例としては、フェニル基、１－ナフチル基、及び、２－ナフチル基などが挙げられる。
　また、Ｒ41及びＲ42がヘテロ環基の場合の好ましい例としては、フラニル基、チオフェニル基、及び、ピリジニル基などが挙げられる。
　Ｒ41及びＲ42は更に置換基を有していてもよく、置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基及びジアリールアミノ基等が挙げられる。
　Ｒ41及びＲ42はそれぞれ独立に、効果及び入手容易性の観点から、水素原子、メチル基、又は、エチル基が特に好ましい。
　式Ｂ－１中、Ｙ4で表される二価の連結基は、単結合、又は、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、及び、それらの組み合わせよりなる群から選ばれる二価の連結基が好ましく、単結合、－ＣＯ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、Ｌ４０１：－ＣＯ－Ｏ－二価の脂肪族基－、Ｌ４０２：－ＣＯ－Ｏ－二価の芳香族基－、Ｌ４０３：－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－、Ｌ４０４：－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基であることがより好ましい。更に耐汚れ性の観点から、Ｙ4は、上記Ｌ４０４又はＬ４０３であることが更に好ましく、Ｌ４０３であることが特に好ましい。更にＬ４０３の二価の脂肪族基が、炭素数２～４の直鎖アルキレン基であることが好ましく、合成上、炭素数３の直鎖アルキレン基であることがより好ましい。
　式Ｂ－１中、Ｌ4１は、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、及びそれらの組み合わせからなる連結基であることが好ましく、上記連結基は後述の置換基の炭素数を含めて、炭素数３０以下であることがより好ましい。その具体例としては、アルキレン基（好ましくは炭素数１～２０、より好ましくは炭素数１～１０）、及び、フェニレン、キシリレンなどのアリーレン基（好ましくは炭素数６～１５、より好ましくは炭素数６～１０）が挙げられる。中でも耐汚れ性の観点から、Ｌ4１は、炭素数３～５の直鎖アルキレン基が好ましく、炭素数４又は５の直鎖アルキレン基がより好ましく、炭素数４の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
　式Ｂ－１において、Ａ-は、カルボキシラート、スルホナート、ホスフェート、ホスホナート、又は、ホスフィナートが好ましい。
　具体的には、以下の陰イオン構造を有する基が好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　耐汚れ性の観点から、Ａ-はスルホナートであることが特に好ましい。
　更に、式Ｂ－１において、Ｌ41が炭素数４又は５の直鎖アルキレン基であり、かつＡ-がスルホナートである組み合わせが好ましく、Ｌ41が炭素数４の直鎖アルキレン基であり、かつＡ-がスルホナートである組み合わせがより好ましい。
　また、式Ｂ－１において、Ｙ4が上記Ｌ４０１又はＬ４０３であり、Ｒ41及びＲ42がそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基であり、Ｌ41が炭素数４又は５の直鎖アルキレン基であり、Ａ-がスルホナート基である組み合わせが好ましく、Ｙ4が上記Ｌ４０３であり、Ｒ41及びＲ42がメチル基であり、Ｌ41が炭素数４の直鎖アルキレン基であり、かつＡ-がスルホナートの組み合わせがより好ましい。
　式Ｂ－１で表されるベタイン構造として、具体的には下記構造を好ましく挙げることができる。下記式中の＊は他の構造との結合位置を表し、高分子化合物の主鎖との結合位置であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　次に、式Ｂ－２で表されるベタイン構造について説明する。
　式Ｂ－２におけるＬ42は、上述の式Ｂ－１のＬ41と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式Ｂ－２におけるＹ4は、式Ｂ－１のＹ4と同義であり、好ましい態様も同様である。
　Ｅ+は、アンモニウム、ホスホニウム、ヨードニウム又はスルホニウムを有する構造であることが好ましく、アンモニウム又はホスホニウムを有する構造であることがより好ましく、アンモニウムを有する構造であることが特に好ましい。
　Ｅ+の好ましい具体例としては、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリブチルアンモニオ基、ベンジルジメチルアンモニオ基、ジエチルヘキシルアンモニオ基、（２－ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニオ基、ピリジニオ基、Ｎ－メチルイミダゾリオ基、Ｎ－アクリジニオ基、トリメチルホスホニオ基、トリエチルホスホニオ基、及び、トリフェニルホスホニオ基などが挙げられる。
　式Ｂ－２におけるＬ42、Ｙ4、及び、Ｅ+の最も好ましい組み合わせは、Ｌ42が炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｙ4が上記Ｌ４０１又はＬ４０３であり、Ｅ+がトリメチルアンモニオ基又はトリエチルアンモニオ基の組み合わせである。
　式Ｂ－２で表されるベタイン構造の好ましい具体例として、下記の構造を挙げることができる。下記式中の＊は他の構造との結合位置を表し、高分子化合物の主鎖との結合位置であることが好ましい。なお、Ｅｔはエチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物における構成繰り返し単位Ｂの含有量は、耐放置汚れ性及び現像性の観点から、上記化合物の全質量に対し、３０～９５質量％の範囲であることが好ましく、４０～９０質量％の範囲であることがより好ましく、５０～８５質量％の範囲であることが更に好ましい。
　上記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、重合性基を更に有することが好ましく、エチレン性不飽和基を更に有することがより好ましく、エチレン性不飽和基を有する構成繰り返し単位（「構成繰り返し単位Ｃ」ともいう。）を有することが更に好ましく、エチレン性不飽和基を側鎖に有する構成繰り返し単位を有することが特に好ましい。
　上記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、エチレン性不飽和基を有する構造として、式Ｃ－１～式Ｃ－３のいずれかで表される構造を有することが好ましく、式Ｃ－１～式Ｃ－３のいずれかで表される構造を有する構成繰り返し単位を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式Ｃ－１～式Ｃ－３中、Ｘ31及びＸ32は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ（Ｒ36）－を表し、Ｘ33は酸素原子、硫黄原子、－Ｎ（Ｒ37）－又はフェニレン基を表し、Ｙ3は、単結合、又は、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基及びそれらの組み合わせよりなる群から選ばれる二価の連結基を表し、Ｒ31～Ｒ37はそれぞれ独立に、一価の置換基を表し、＊は他の構造との結合位置を表す。
　式Ｃ－１～式Ｃ－３中、Ｘ31及びＸ32は、酸素原子、硫黄原子又は－Ｎ（Ｒ36）－であり、酸素原子又は－Ｎ（Ｒ36）－であることが好ましい。Ｘ33は、酸素原子又は－Ｎ（Ｒ37）－であることが好ましい。
　式Ｃ－１～式Ｃ－３のＹ3における－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－、二価の脂肪族基、又は、二価の芳香族基の組み合わせである二価の連結基の好ましい具体例を以下に挙げる。なお、下記例において左側が他の構造との結合位置である。
　Ｌ３０１：－ＣＯ－Ｏ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３０２：－ＣＯ－Ｏ－二価の芳香族基－
　Ｌ３０３：－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３０４：－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｌ３０５：－ＣＯ－Ｏ－二価の脂肪族基－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３０６：－ＣＯ－Ｏ－二価の脂肪族基－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｌ３０７：－ＣＯ－Ｏ－二価の芳香族基－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３０８：－ＣＯ－Ｏ－二価の芳香族基－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｌ３０９：－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３１０：－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｌ３１１：－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－二価の脂肪族基－
　Ｌ３１２：－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－二価の芳香族基－
　Ｌ３０１～Ｌ３１２中の二価の脂肪族基は、Ｌ２０１～Ｌ２０４中の二価の脂肪族基と同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｌ３０１～Ｌ３１２中の二価の芳香族基は、Ｌ２０１～Ｌ２０４中の二価の芳香族基と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式Ｃ－１～式Ｃ－３中、Ｙ3は、単結合、－ＣＯ－、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、又は、上記Ｌ３０１～Ｌ３１２であることが好ましい。更に耐汚れ性の観点から、Ｙ3は、上記Ｌ３０１、Ｌ３０３、Ｌ３０５又はＬ３０９であることがより好ましい。また、Ｌ３０１、Ｌ３０３、Ｌ３０５又はＬ３０９の二価の脂肪族基が、炭素数１～１０のアルキレン基、又は、２以上のアルキレン基が酸素原子連結基を介して連結している炭素数１～１０の二価の連結基であること（ただし、上記アルキレン基はそれぞれ独立に置換基を有していてもよい。）が更に好ましい。上記２以上のアルキレン基が酸素原子連結基を介して連結している二価の連結基は、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖、又は、これらの組み合わせであることが特に好ましい。
　式Ｃ－１～式Ｃ－３のいずれかで表される構造の中では、耐汚れ性及び耐刷性の観点から、上記エチレン性不飽和基を有する構造は、式Ｃ－１で表される構造であることが好ましい。
　式Ｃ－１～式Ｃ－３の好ましい具体例として、下記の構造を挙げることができる。なお、本開示では下記構造に限定されるものではないことは言うまでもない。下記式中、＊は他の構造との結合位置を表し、高分子化合物の主鎖との結合位置であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物における構成繰り返し単位Ｃの含有量は、耐刷性及び耐放置汚れ性の観点から、上記化合物の全質量に対し、１～３０質量％の範囲であることが好ましく、３～２０質量％の範囲であることがより好ましく、５～１５質量％の範囲であることが更に好ましい。
　また、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、（メタ）アクリレート化合物及び／又は（メタ）アクリルアミド化合物を重合してなるアクリル樹脂であることが好ましい。
　本開示において、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物における構成繰り返し単位Ａ及び構成繰り返し単位Ｂの合計含有量は、耐放置汚れ性及び現像性の観点から、上記化合物の全質量に対し、５０～１００質量％の範囲であることが好ましく、６０～１００質量％の範囲であることがより好ましく、７０～１００質量％の範囲であることが更に好ましい。
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、平版印刷版原版の性能設計により任意に設定できる。耐刷性及び耐汚れ性の観点からは、重量平均分子量として、２，０００～１００万が好ましく、４，０００～５０万であることがより好ましく、５，０００～４０万であることが特に好ましい。上記範囲であると、耐刷性及び耐放置汚れ性により優れる。
　支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定することができる。
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、既知の方法によっても合成可能であるが、その合成には、ラジカル重合法、かつそれに続く、ポリマー側鎖のアミノ基と、ラジカル重合反応性基を有するイソシアネート類を用いたウレア化反応、若しくはポリマー側鎖のアミノ基と、ラジカル重合反応性基を有する酸無水物類を用いたアミド化反応が好ましく用いられる。
　一般的なラジカル重合法は、例えば、新高分子実験学３（高分子学会編、共立出版、１９９６年３月２８日発行）、高分子の合成と反応１（高分子学会編、共立出版、１９９２年５月発行）、新実験化学講座１９、高分子化学（Ｉ）（日本化学会編、丸善、昭和５５年１１月２０日発行）、物質工学講座高分子合成化学（東京電気大学出版局、１９９５年９月発行）等に記載されており、これらを適用することができる。
　本開示に用いられる中間層中の支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本開示に用いられる中間層中の支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の含有量は、中間層中の揮発成分を除いた全固形分の全質量に対して、５０～１００質量％が好ましく、６０～１００質量％がより好ましく、７０～１００質量％が更に好ましい。
　中間層の形成方法は、特に制限はなく、公知の方法により形成することができ、例えば、水や、水と水溶性有機溶媒（アルコール化合物等）との混合溶媒を使用し、アルミニウム支持体上に塗布乾燥することにより好適に形成することができる。
　本開示に用いられる中間層の塗布量（全固形分質量）は、０．１～１００ｍｇ／ｍ2であることが好ましく、１～３０ｍｇ／ｍ2であることがより好ましい。
　本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の好ましい具体例は、後述する下塗り化合物１～７が挙げられる。
　また、本開示に用いられる支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の他の好ましい具体例を、その重量平均分子量と共に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。また、なお、ポリマー構造の組成比（構成単位の含有比）は質量百分率を表し、ｎ及びｍはアルキレンオキシ構造の繰り返し数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　本開示では、上記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物とは異なる、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、リン酸エステル塩構造を有さない水溶性高分子化合物を中間層又は画像記録層に含むことが好ましく、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、リン酸エステル塩構造を有さない水溶性高分子化合物を画像記録層に含むことがより好ましい。画像記録層内に上記水溶性高分子化合物が含まれる場合、上記水溶性高分子化合物が効率的に支持体界面への湿し水浸透量を増加させる働きがあるとの理由で好ましい。
　水溶性高分子化合物とは、２５℃における水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する高分子化合物であり、２５℃における水１００ｇに対して５ｇ以上溶解する高分子化合物であることが好ましく、２５℃における水１００ｇに対して１０ｇ以上溶解する高分子化合物であることがより好ましい。
　上記水溶性高分子は、特に水に対して親和性のある、ヒドロキシ基を含む構造、カルボキシ基を含む構造、ピロリドン基を含む構造、及び、オキシアルキレン基を含む構造よりなる群から選ばれた、少なくとも１つを繰り返し単位として有することが好ましく、オキシアルキレン基を含む構造を構成繰り返し単位として有することがより好ましい。
　ヒドロキシ基を含む水溶性高分子の具体的な例として、アラビアガム、ソヤガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリヒドロキシエチル化セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリオキザール化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセルロース、α－シクロデキストリン、β－シクロデキストリン、γ－シクロデキストリン、白色デキストリン、赤色デキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン、マルトース化シクロデキストリン、アルファー化でん粉、グラフト化でん粉、ジアルデヒドでん粉、過沃素酸変成でん粉、ヒドロキシエーテル変成でん粉、カチオンでん粉エーテル、アルカリセルロース、工業用カチオンでん粉、及び、ポリビニルアルコールが挙げられる。
　カルボキシ基を含む水溶性高分子の具体的な例として、ポリアクリル酸、カルボキシエチルセルロース、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、キサンタンガム、アクリル酸単位を含む共重合体、ポリメタクリル酸、及び、メタクリル酸単位を含む共重合体が挙げられる。
　ピロリドン基を含む水溶性高分子の具体的な例として、ポリビニルピロリドン、及び、ビニルピロリドンとビニルアセテートとの共重合体が挙げられる。
　オキシアルキレン基を含む水溶性高分子の具体的な例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレン縮合物ともいう。）等のポリアルキレングリコール、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルやポリ（エチレングリコール）フェニルエーテル等の、ポリオキシアルキレンモノアルキル又はアリールエーテルや、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリグリセリン、ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシプロピレングリセルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテルのような、ポリグリセリン又はそのエーテル、並びに、ポリオキシエチレンモノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルエステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ジステアリン酸ポリオキシエチレントリメチロールプロパン、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノ脂肪酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油コハク酸、ポリオキシエチレンヒマシ油、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトライソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット及びイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビットのような、ポリオキシアルキレン構造を有するエステルが好適に用いられる。
　中でも、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルが好ましく、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルがより好ましい。
　本開示に用いられる上記水溶性高分子化合物の好ましい具体例を、その重量平均分子量と共に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。また、ポリマー構造の組成比（構成単位の含有比）は質量百分率を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　本開示に用いられる上記水溶性高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、平版印刷版原版の性能設計により任意に設定できる。ただし、重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００～２００，０００が好ましく、３，０００～１００，０００がより好ましく、３，０００～５０，０００が更に好ましい。上記範囲であると、耐刷性により優れ、また、経時での現像性に優れる。上記水溶性高分子化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリエチレングリコールを標準物質としたゲルパミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定することができる。
　本開示の平版印刷版原版では、に対する上記水溶性高分子化合物の質量比が、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物：上記水溶性高分子化合物＝１：０．５～１：５であることが好ましく、１：０．７～１：４であることがより好ましく、１：０．８～１：３であることが更に好ましい。上記範囲であると、耐刷性及び現像性により優れる。
＜画像記録層＞
　本開示の平版印刷版原版における画像記録層は、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する。
　赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．１～１０質量％であることがより好ましく、０．５～７質量％であることが特に好ましい。
　重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．１～１０質量％であることがより好ましく、０．５～７質量％であることが特に好ましい。
　重合性組成物の含有量は、画像記録層の全質量に対し、１０～７０質量％であることが好ましく、２０～６０質量％であることがより好ましく、３０～５０質量％であることが特に好ましい。
　スチレン共重合体からなるポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全質量に対し、５～９０質量％であることが好ましく、１０～８０質量％であることがより好ましく、１５～５０質量％であることが更に好ましく、２０～４０質量％であることが特に好ましい。
　また、本開示の平版印刷版原版における画像記録層は、スチレン共重合体からなるポリマー粒子以外の、バインダーポリマーを含有していてもよい。
　上記バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対し、５～８０質量％であることが好ましく、１０～５０質量％であることがより好ましい。
　画像記録層における上記各成分は、１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
〔赤外線吸収剤〕
　上記画像記録層は、赤外線吸収剤を含有する。
　赤外線吸収剤としては、７５０～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する化合物であることが好ましい。
　本開示に用いることができる赤外線吸収剤としては、「光熱変換材料」として知られる赤外線吸収剤を含む。
　光熱変換材料は、赤外線を吸収し、そしてこれを熱に変換するものが好ましい。光熱変換材料は高温体を用いて画像形成するのに必要というわけではないが、光熱変換材料を含有する画像形成可能要素を、高温体、例えばサーマルヘッド又はサーマルヘッドアレイで画像形成することもできる。
　光熱変換材料は、赤外線を吸収し、そしてこれを熱に変換することができる任意の材料であってもよい。好適な材料としては、色素及び顔料が挙げられる。好適な顔料としては、例えば、カーボンブラック、ヘリオゲングリーン、ニグロシンベース、酸化鉄（III）、酸化マンガン、プリシンブルー、及び、パリスブルーが挙げられる。顔料粒子のサイズは、顔料を含有する層の厚さを上回るべきではない。最も好適には、粒子のサイズは、層の厚さの半分以下になる。
　画像記録層内の赤外線吸収剤の量は、画像形成波長において、画像記録層の光学濃度が０．０５以上となる量が好ましく、０．５～３となる量がより好ましい。
　光熱変換材料は、適切な吸収スペクトル及び溶解度を有する色素を含むことができる。
　上記色素としては、特に７５０～１，２００ｎｍの波長域に極大吸収を有する色素が好ましい。好適な色素の例は、以下のクラス：メチン、ポリメチン、アリールメチン、シアニン、ヘミシアニン、ストレプトシアニン、スクアリリウム、ピリリウム、オキソノール、ナフトキノン、アントラキノン、ポルフィリン、アゾ、クロコニウム、トリアリールアミン、チアゾリウム、インドリウム、オキサゾリウム、インドシアニン、インドトリカルボシアニン、オキサトリカルボシアニン、フタロシアニン、チオシアニン、チアトリカルボシアニン、メロシアニン、クリプトシアニン、ナフタロシアニン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、カルコゲノピリロアリーリデン、ビス（カルコゲノピリロ）ポリメチン、オキシインドリジン、ピラゾリンアゾ、及び、オキサジンのクラスの色素を含む。
　赤外線吸収剤は、数多くの刊行物、例えばＮａｇａｓａｋａ他の欧州特許出願公開第０８２３３２７号明細書、米国特許第４，９７３，５７２号明細書（ＤｅＢｏｅｒ）、及び、同第５，２０８，１３５号明細書（Ｐａｔｅｌ他）に開示されている。有用な赤外線吸収剤の他の例は、Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｄｙｅ　Ｓｏｕｒｃｅ，　Ｉｎｃ．（Ｂａｉｅ　Ｄ’Ｕｒｆｅ，カナダ国Ｑｕｅｂｅｃ）から入手可能なＡＤＳ－８３０Ａ及びＡＤＳ－１０６４を含む。
　また、赤外線吸収剤としては、水溶性光熱変換材料が好ましい。
　水溶性光熱変換材料は、例えば、１つ若しくは２つ以上のスルフェート基又はスルホネート基を有するシアニン色素を含むことが好ましい。２～４つのスルホネート基を含有する赤外線吸収性シアニンアニオンが、例えば米国特許第５，１０７，０６３号明細書（Ｗｅｓｔ他）、同第５，９７２，８３８号明細書（Ｐｅａｒｃｅ他）、同第６，１８７，５０２号明細書（Ｃｈａｐｍａｎ他）、及び、同第５，３３０，８８４号明細書（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ他）に報告されている。
　これらの中でも、赤外線吸収剤としては、シアニン化合物、ヘミシアニン化合物、ストレプトシアニン化合物、インドシアニン化合物、インドトリカルボシアニン化合物、オキサトリカルボシアニン化合物、フタロシアニン化合物、チオシアニン化合物、チアトリカルボシアニン化合物、メロシアニン化合物、クリプトシアニン化合物、及び、ナフタロシアニン化合物等のシアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、並びに、ニッケルチオレート錯体が好ましく挙げられ、シアニン色素がより好ましく挙げられる。
〔重合開始剤〕
　上記画像記録層は、重合開始剤を含有する。
　重合開始剤は、光重合開始剤であっても、熱重合開始剤であってもよいが、光重合開始剤を含むことが好ましい。
　また、重合開始剤は、ラジカル重合開始剤であることが好ましく、光ラジカル重合開始剤であることがより好ましい。
　重合開始剤は、波長３００～１，４００ｎｍの光（紫外線、可視光線及び赤外線等）により重合開始種を発生する化合物であることが好ましい。
　本開示において、重合開始剤としては、特に制限されないが、特開２０１３－２０５５６９号公報に記載の光ラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。中でもオニウム塩が好ましい。
　上記オニウム塩としては、ヨードニウム塩、及び、スルホニウム塩が挙げられる。以下に、これらの化合物の具体例を示すが、これに限定されない。
　上記ヨードニウム塩の例としては、ジフェニルヨードニウム塩が好ましく、特に電子供与性基、例えばアルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩が好ましく、非対称のジフェニルヨードニウム塩が更に好ましい。具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－メトキシフェニル－４－（２－メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－（２－メチルプロピル）フェニル－ｐ－トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４－ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝１－ペルフルオロブタンスルホナート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム＝テトラフェニルボラートが挙げられる。
　上記スルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩が好ましい。
　上記スルホニウム塩の例としては、トリフェニルスルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）フェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）－４－メチルフェニルスルホニウム＝テトラフルオロボラート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝３，５－ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホナート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　この中でも、ヨードニウム塩が好ましい。オニウム塩は、７５０～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する赤外線吸収剤と併用して用いられることが特に好ましい。
　また、オニウム塩は、光重合開始剤として機能するだけでなく、熱重合開始剤（特に赤外線吸収剤と協奏的に作用し）として機能する場合もある。
　また、上記赤外線吸収剤は、光重合開始剤の増感剤として作用してもよい。
　また、熱重合開始剤としては、過酸化物、例えば過酸化ベンゾイル；ヒドロペルオキシド、例えばクミルヒドロペルオキシド；アゾ化合物、例えばアゾビス－イソブチロニトリル；Ｄｕｅｂｅｒ他、米国特許第４，５６５，７６９号明細書に開示されているような２，４，５－トリアリールイミダゾリル二量体（ヘキサアリールビスイミダゾール）；トリハロメチルトリアジン；ホウ酸塩；及びこれらの混合物が挙げられる。
　また、画像記録層は、増感剤を更に含有していてもよい。
　このような増感剤及び重合開始剤の併用の例としては、例えば、米国特許第４，９９７，７４５号明細書（Ｋａｗａｍｕｒａ他）に記載されているような、単独での、又は別個の光増感剤と一緒の状態でのトリハロメチルトリアジン；例えば米国特許第５，５９９，６５０号明細書（Ｂｉ他）に記載されているような、トリハロメチルトリアジンと一緒の状態での可視光活性化用分光増感剤；米国特許第５，９４２，３７２号明細書（Ｗｅｓｔ他）に記載されているような、ポリカルボン酸共開始剤、例えばアニリノ－Ｎ，Ｎ－二酢酸、及び二次共開始剤、例えばジアリールヨードニウム塩、チタノセン、ハロアルキルトリアジン、ヘキサアリールビスイミジゾール、ホウ酸塩、及び、アルコキシ基又はアシルオキシ基によって置換された複素環式窒素原子を含有する光酸化剤と一緒の状態の、紫外線及び可視光の活性化のための３－ケトクマリン；例えば米国特許第５，３６８，９９０号明細書（Ｋａｗａｂａｔａ他）に記載されているような、シアニン色素、ジアリールヨードニウム塩、及び、芳香族環に直接的に結合されたＮ、Ｏ又はＳ基に、メチレン基を介して結合されたカルボン酸基を有する共開始剤；例えば米国特許第５，４９６，９０３号明細書（Ｗａｔａｎａｂｅ他）に記載されているような、トリハロメチルトリアジン及び有機ホウ素塩と一緒の状態の赤外線活性化用シアニン色素；赤外線吸収剤、トリクロロメチルトリアジン及びアジニウム化合物を含む、開始用フリーラジカルを生成することができる化合物、並びに、例えば米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Ｈａｕｃｋ他）に記載されているような、芳香族環に直接的に結合されたＮ、Ｏ又はＳ基に、メチレン基を介して結合されたカルボン酸基を有するポリカルボン酸共開始剤が挙げられる。
〔重合性化合物〕
　上記画像記録層は、重合性化合物を含有する。
　重合性化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましく挙げられる。
　エチレン性不飽和化合物としては、単官能及び多官能のいずれでもよいが、多官能エチレン性不飽和化合物が好ましい。
　また、重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体若しくはオリゴマー、ポリマー、又は、それらの混合物などの化学的形態をもつ。
　多官能エチレン性不飽和化合物としては、アルコールの不飽和型エステルが好ましく、ポリオールのアクリレートエステル及びメタクリレートエステルがより好ましい。
　オリゴマー又はプレポリマーとしては、例えば、ウレタンアクリレート及びメタクリレート、エポキシドアクリレート及びメタクリレート、ポリエステルアクリレート及びメタクリレート、ポリエーテルアクリレート及びメタクリレート、並びに、不飽和型ポリエステル樹脂を使用することもできる。
　これらの中でも、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が好ましく、多官能アクリレート化合物及び多官能メタクリレート化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物がより好ましい。
　また、重合性化合物としては、耐刷性の観点から、ウレタン結合を有することが好ましい。
　ウレタン結合を有する重合性化合物としては、ウレタン（メタ）アクリレート化合物が好ましく挙げられる。
　また、重合性化合物としては、例えば「Ｐｈｏｔｏｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｔｈｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｒｅｓｉｓｔｓ（光反応性ポリマー：レジストの科学及び技術）」Ａ．Ｒｅｉｓｅｒ，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９８９，第１０２－１７７頁；「Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｕｒａｂｌｅ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ（感光性ポリマー：輻射線硬化性画像形成系）」Ｂ．Ｍ．Ｍｏｎｒｏｅ；「Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｃｕｒｉｎｇ：Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（輻射硬化：科学及び技術）」Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ編、Ｐｌｅｎｕｍ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９９２，第３９９－４４０頁；「Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｉｍａｇｉｎｇ（ポリマー画像形成）」Ａ．Ｂ．Ｃｏｈｅｎ及びＰ．Ｗａｌｋｅｒ；「画像形成プロセス及び材料（Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌ）」Ｊ．Ｍ．Ｓｔｕｒｇｅ他編、Ｖａｎ　Ｎｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，１９８９，第２２６－２６２頁に記載されているものが挙げられる。
〔スチレン共重合体からなるポリマー粒子〕
　上記画像記録層は、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する。
　上記スチレン共重合体は、少なくともスチレン由来のモノマー単位（下記に示すモノマー単位）を有する共重合体であればよく、下記に示すモノマー単位を、共重合体全体に対し、１～９５質量％有する共重合体であることが好ましく、下記に示すモノマー単位を、共重合体全体に対し、２～９０質量％有する共重合体であることがより好ましく、下記に示すモノマー単位を、共重合体全体に対し、５～６０質量％有する共重合体であることが更に好ましく、下記に示すモノマー単位を、共重合体全体に対し、５～４０質量％有する共重合体であることが特に好ましい。
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　上記スチレン共重合体の作製に用いるスチレン以外のモノマーとしては、エチレン性化合物であることが好ましく、（メタ）アクリロニトリル化合物、（メタ）アクリレート化合物、共役ジエン化合物、及び、スチレン以外のスチレン化合物よりなる群から選ばれた化合物であることがより好ましい。
　上記スチレン共重合体としては、スチレン－（メタ）アクリロニトリル共重合体、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－（メタ）アクリレート化合物の共重合体、スチレン－ブタジエン－（メタ）アクリロニトリル共重合体、スチレン－（メタ）アクリレート化合物の共重合体などが挙げられる。これらの中でも、スチレン－（メタ）アクリロニトリル共重合体、又は、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－ポリ（エチレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の共重合体が好ましく、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－ポリ（エチレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の共重合体が特に好ましい。
　（メタ）アクリロニトリル化合物としては、（メタ）アクリロニトリルが挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。
　（メタ）アクリレート化合物としては、ポリ（アルキレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレート及びアルキル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられ、ポリ（アルキレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレートがより好ましく挙げられ、ポリ（エチレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレートが特に好ましく挙げられる。
　共役ジエン化合物としては、ブタジエン及びイソプレンが挙げられる。
　スチレン以外のスチレン化合物としては、例えば、α－メチルスチレン、４－メチルスチレン、４－ヒドロキシスチレン、４－アセトキシスチレン、４－アセチルスチレン及びスチレンスルホン酸などが挙げられる。
　また、上記スチレン共重合体は、マクロモノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。
　マクロモノマーとは、高分子鎖及び重合性基を有するモノマーであり、例えば、単官能のマクロモノマーを共重合することにより、簡便にグラフトポリマーを形成することができる。
　マクロモノマーの重量平均分子量は、３００～１０，０００であることが好ましい。
　マクロモノマーとして具体的には、例えば、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート、ポリエチレングリコールブチルエーテルメタクリレート、ポリプロピレングリコールヘキシルエーテルメタクリレート、ポリプロピレングリコールオクチルエーテルメタクリレート、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールエチルエーテルアクリレート、ポリエチレングリコールフェニルエーテルアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリプロピレングリコールエチルエーテルメタクリレート、ポリプロピレングリコールブチルエーテルメタクリレート、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（ビニルアルコール）モノメタクリレート、ポリ（ビニルアルコール）モノアクリレート、及び、これらの混合物が好ましく挙げられる。中でも、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物が好ましく、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物がより好ましい。上記態様であると、機上現像性及び経時における機上現像性により優れる。
　ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物のアルキルエーテル構造におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましい。
　また、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の重量平均分子量は、３００～１０，０００であることが好ましく、５００～８，０００であることがより好ましく、１，０００～５，０００であることが更に好ましい。
　本開示において、特に断りのない限り、ポリマー成分の重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶剤とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
　ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物としては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、又は、イソプロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートがより好ましい。
　また、上記スチレン共重合体は、ポリアルキレンオキシ鎖を有することが好ましく、ポリエチレンオキシ鎖を有することがより好ましい。
　更に、上記スチレン共重合体は、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の共重合体であることが好ましい。上記態様であると、機上現像性及び経時における機上現像性により優れる。
　上記スチレン共重合体を形成するモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
　アルキル（メタ）アクリレート化合物は、ポリマー粒子の硬さの観点から、アルキルメタクリレート化合物であることが好ましい。
　また、アルキル（メタ）アクリレート化合物におけるアルキル基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～４であることがより好ましく、１又は２であることが更に好ましく、１であることが特に好ましい。
　アルキル（メタ）アクリレート化合物はとしては、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。
　また、上記スチレン共重合体を形成するモノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレートも好ましく挙げられる。
　また、上記スチレン共重合体の作製に用いることができる上述した以外のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、３－メトキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、ビニルアセテート、ビニルブチレート、メチルビニルケトン、ブチルビニルケトン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、及び、Ｎ－ベンジルマレイミド等が挙げられる。
　上記スチレン共重合体におけるスチレンに由来するモノマー単位の含有量は、共重合体の全質量に対し、１～５０質量％であることが好ましく、２～４０質量％であることがより好ましく、５～３５質量％であることが更に好ましい。
　上記スチレン共重合体が、（メタ）アクリロニトリルを共重合した共重合体である場合、上記スチレン共重合体における（メタ）アクリロニトリルに由来するモノマー単位の含有量は、共重合体の全質量に対し、５～９８質量％であることが好ましく、１０～９５質量％であることがより好ましく、２０～９５質量％であることが更に好ましく、５５～９０質量％であることが特に好ましい。
　上記スチレン共重合体が、ポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物を共重合した共重合体である場合、上記スチレン共重合体におけるポリ（アルキレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位の含有量は、共重合体の全質量に対し、１～４０質量％であることが好ましく、３～３０質量％であることがより好ましく、５～１５質量％であることが更に好ましい。
　上記スチレン共重合体の重量平均分子量は、３，０００～１００，０００であることが好ましく、５，０００～８０，０００であることがより好ましく、１０，０００～６０，０００であることが更に好ましい。
　上記ポリマー粒子の数平均粒子径は、１０～１，０００ｎｍであることが好ましく、１００～７００ｎｍであることがより好ましく、１００～３００ｎｍであることが更に好ましく、１５０～２５０ｎｍであることが特に好ましい。
　上記ポリマー粒子の製造方法は、特に制限はなく、公知のポリマーの製造方法、及び、公知のポリマー粒子の製造方法を用いることができる。
〔バインダーポリマー〕
　上記画像形成層は、上記ポリマー粒子以外のバインダーポリマーを１種又は２種以上含有していてもよい。
　上記バインダーポリマーは、粒子状であっても、粒子状でなくともよいが、粒子状でないことが好ましい。
　上記バインダーポリマーとしては、水溶性又は水分散性ポリマー、例えばセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース；ポリビニルアルコール；ポリアクリル酸；ポリメタクリル酸；ポリビニルピロリドン；ポリラクチド、ポリビニルホスホン酸；合成コポリマー、例えばアルコキシポリエチレングリコールアクリレート又はメタクリレート、例えばメトキシポリエチレングリコールアクリレート又はメタクリレートと、モノマー、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート又はアリルメタクリレートとのコポリマー；及びこれらの混合物が挙げられる。
　また、上述した水溶性高分子化合物も、上記バインダーポリマーとして好適に挙げられる。
　上記画像形成層における上記ポリマー粒子以外のバインダーポリマーの含有量は、画像形成層の全質量に対し、０～５０質量％であることが好ましく、１～３０質量％であることがより好ましい。
〔他の添加剤〕
　上記画像記録層は、上述した以外の他の添加剤を含有していてもよい。
　他の添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、特開２０１３－２０５５６９号公報に記載の添加剤を適宜用いることができる。
　また、他の添加剤としては、例えば、界面活性剤及びコントラスト色素が挙げられる。
　他の添加剤の総含有量は、画像記録層の全質量に対し、０～２０質量％であることが好ましく、０～５質量％であることがより好ましい。
　また、他の添加剤としては、例えば、画像記録層の保存寿命を延ばすための添加剤が挙げられる。
　保存寿命を延ばすのに効果的であり得る添加剤の例としては、メルカプト化合物、アミノ化合物、モノカルボン酸及びポリカルボン酸が挙げられる。
　好適なメルカプト化合物が、例えば、Ｔｉｍｐｅ他の米国特許出願公開第２００２／０１９７５６４号明細書に記載されている。米国特許第６，３０９，７９２号明細書（Ｈａｕｃｋ他）に記載された好適なポリカルボン酸は、ヘテロ原子と置換された芳香族部分を有する。Ｍｕｎｎｅｌｌｙ他の米国特許出願公開第２００４／００９１８１１号明細書、及び、Ｍｕｎｎｅｌｌｙ他の米国特許出願公開第２００４／０２５９０２７号明細書には、好適なモノカルボン酸添加剤が記載されている。
〔画像記録層の形成〕
　本開示における画像記録層の形成方法は、特に制限はなく、公知の方法、例えば、塗布又はラミネーションにより、上記中間層上に形成することができる。
　具体的には例えば、画像記録層の各成分は、好適な塗布用溶剤、例えば、水、又は、水と有機溶剤との混合溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びアセトンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の有機溶剤との混合物中に分散又は溶解される。界面活性剤、例えばフッ素化界面活性剤若しくはポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマー、又は、界面活性剤の混合物が、塗布用溶剤中に他の成分を分散させるのを助けるように存在することができる。結果として得られる混合物は、公知の方法、例えばスピン塗布、バー塗布、グラビア塗布、ダイ塗布、スロット塗布、又は、ローラー塗布によって、上記中間層上に塗布される。
　塗布後、画像記録層を乾燥させることにより、溶剤を蒸発させる。画像記録層は、周囲温度又は高温、例えば炉内で空気乾燥させることができる。あるいは、画像記録層上に温風を吹き付けることにより乾燥させることもできる。
　上記画像記録層の乾燥塗布質量は、０．２～５．０ｇ／ｃｍ２であることが好ましく、０．５～１．５ｇ／ｃｍ２であることがより好ましく、０．７５～１．０ｇ／ｃｍ２であることが特に好ましい。
　本開示の平版印刷版原版に用いられる画像記録層は、湿し水組成物及び印刷インキよりなる群から選ばれた少なくとも１種により除去可能であることが好ましい。
＜保護層＞
　本開示の平版印刷版原版には、露光時の重合反応を妨害する酸素の拡散侵入を遮断するため、上記画像記録層上に保護層（酸素遮断層）を設けてもよい。
　上記保護層の材料としては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらの中で、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが好ましい。具体的には、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的に特に良好な結果を与える。
　上記保護層に使用するポリビニルアルコールは、特開２０１３－２０５５６９号公報の段落０２１６～０２１７に記載されたものを適宜使用できる。
　更に、上記保護層には、酸素遮断性や画像記録層表面保護性を向上させる目的で、無機質の層状化合物を含有させることも好ましい。無機質の層状化合物の中でも、合成の無機質の層状化合物であるフッ素系の膨潤性合成雲母が特に有用である。具体的には、特開２００５－１１９２７３号公報に記載の無機質の層状化合物が好適に挙げられる。
　上記保護層の塗布量は、０．０５～１０ｇ／ｍ2が好ましく、無機質の層状化合物を含有する場合には、０．１～５ｇ／ｍ2が更に好ましく、無機質の層状化合物を含有しない場合には、０．５～５ｇ／ｍ2が更に好ましい。
＜バックコート層＞
　本開示の平版印刷版原版は、必要に応じて、上記アルミニウム支持体の裏面にバックコート層を設けることができる。上記バックコート層としては、例えば、特開平５－４５８８５号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平６－３５１７４号公報に記載されている有機金属化合物又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4、Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7）4、Ｓｉ（ＯＣ4Ｈ9）4等のケイ素のアルコキシ化合物を用いることが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
（平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法）
　本開示の機上現像用平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
　本開示の平版印刷版の作製方法は、本開示の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して上記未露光部を除去する機上現像工程をこの順で含む。
　本開示の平版印刷方法は、本開示の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して上記未露光部を除去する機上現像工程、及び、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む。
　以下、本開示の平版印刷版の作製方法、及び、本開示の平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示の機上現像用平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
　また、本開示の平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程の好ましい態様と、本開示の平版印刷方法における露光工程及び機上現像工程の好ましい態様とは同様である。
＜露光工程＞
　本開示の平版印刷版の作製方法は、本開示の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示の機上現像用平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
　光源の波長は７５０～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。７５０～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０～３００ｍＪ／ｃｍ2であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
　画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
＜機上現像工程＞
　本開示の平版印刷版の作製方法は、印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して上記未露光部を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
　また、本開示の平版印刷版の作製方法は、現像液にて現像する方法（現像液処理方式）で行ってもよい。
　以下に、機上現像方式について説明する。
〔機上現像方式〕
　機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
　すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ又は水性成分によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。
＜印刷工程＞
　本開示の平版印刷方法は、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
　印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキが好ましく挙げられる。
　また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
　また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程に連続して行われてもよい。
　記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
　本開示の機上現像用平版印刷版原版からの平版印刷版の作製方法、及び、本開示の平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
　以下、実施例を挙げて本発明の実施形態の特徴を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の実施形態の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の実施形態の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
　また、以下特に断りがない場合、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」を表す。
　更に、特に断りがない場合、下塗り化合物における構成単位を表す括弧の右下の数値は、質量比を表す。
〔Ｉ〕平版印刷版原版の作製
　平版印刷版原版を以下の通り、２４種類作製した。
〔平版印刷版原版１〕
（１）支持体（１）の作製
　粗面化処理として、下記（ａ）～（ｅ）の処理を施した。なお、全ての処理工程の間には水洗処理を施した。
（ａ）アルカリエッチング処理
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　１０５２）に、カセイソーダ濃度２５質量％、アルミニウムイオン濃度１００ｇ／Ｌ、温度６０℃の水溶液をスプレー管から吹き付けて、エッチング処理を行った。アルミニウム板の後に電気化学的粗面化処理を施す面のエッチング量は、３ｇ／ｍ2であった。
（ｂ）デスマット処理
　次いで、温度３５℃の硫酸水溶液（濃度３００ｇ／Ｌ）をスプレー管から５秒間吹き付けて、デスマット処理を行った。
（ｃ）電解粗面化処理
　その後、１質量％塩酸水溶液に塩化アルミニウムを溶解させてアルミニウムイオン濃度を４．５ｇ／Ｌとした電解液（液温３５℃）を用い、６０Ｈｚの交流電源を用いて、フラットセル型の電解槽を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。交流電源の波形は、正弦波を用いた。電気化学的粗面化処理において、交流のピーク時におけるアルミニウム板のアノード反応時の電流密度は、３０Ａ／ｄｍ2であった。アルミニウム板のアノード反応時の電気量総和とカソード反応時の電気量総和との比は０．９５であった。電気量はアルミニウム板のアノード時の電気量総和で４８０Ｃ／ｄｍ2とした。電解液はポンプを用いて液を循環させることで、電解槽内の撹拌を行った。
（ｄ）アルカリエッチング処理
　アルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％、アルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌ、温度３５℃の水溶液をスプレー管から吹き付けて、エッチング処理を行った。アルミニウム板の電解粗面化処理を施した面のエッチング量は、０．０５ｇ／ｍ2であった。
（ｅ）デスマット処理
　硫酸濃度３００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌ、液温３５℃の水溶液をスプレー管から５秒間吹き付けて、デスマット処理を行った。
　上記粗面化処理を行ったアルミニウム板に対し、２２質量％リン酸水溶液を電解液として、処理温度３８℃、電流密度１５Ａ／ｄｍ２にて陽極酸化処理を実施した。
　その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は１．５ｇ／ｍ２であった。この基板の表面を、電子顕微鏡を用い１５万倍撮影して、ｎ＝９０の平均ポア径を実測すると３０ｎｍであった。
　上記支持体（１）上に、下記下塗り液（１）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布し、１００℃３０秒間オーブンで乾燥し、以下の実験に用いる支持体を作製した。
＜下塗り液（１）＞
・下記の下塗り化合物１：０．１８部
・メタノール：５５．２４部
・蒸留水：６．１５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（２）画像形成層の形成
　下塗り層を有する上記支持体に、下記組成の画像形成層塗布液（１）をバー塗布した後、９４℃６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．８５ｇ／ｍ２の画像形成層を形成した。
＜画像形成層塗布液（１）＞
・重合性化合物１＊１：０．３２５部
・グラフトコポリマー１＊２：０．０６０部
・グラフトコポリマー２＊３：０．１９８部
・メルカプト－３－トリアゾール＊４：０．１８０部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０＊５：０．０３２部
・赤外線吸収剤１（下記構造）：０．００７部
・テトラフェニルホウ酸ナトリウム（下記構造）：０．０４部
・Ｋｌｕｃｅｌ　９９Ｍ＊６：０．００７部
・Ｂｙｋ　３３６＊７：０．０１５部
・ｎ－プロパノール：７．４７０部
・水：１．８６８部
＊１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業（株）製）
＊２：グラフトコポリマー１は、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－（２－メチル－１－オキソ－２－プロペニル）－ω－メトキシ－，エテニルベンゼンでグラフトされたポリマーであり、これを、８０％ｎ－プロパノール／２０％水の溶剤中２５％の分散体である。
＊３：グラフトコポリマー２は、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０：９：８１のグラフトコポリマーのポリマー粒子であり、これを、ｎ－プロパノール／水の質量比が８０／２０である溶媒中に、２４質量％含有している分散体である。また、その体積平均粒径は１９３ｎｍである。
＊４：メルカプト－３－トリアゾールは、ＰＣＡＳ社（フランス国）から入手可能なメルカプト－３－トリアゾール－１Ｈ，２，４，を意味する。
＊５：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０は、７５％プロピレンカーボネート溶液として、Ｃｉｂａ　ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なヨードニウム塩であり、そしてヨードニウム，（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］，－ヘキサフルオロホスフェートを有する。
＊６：Ｋｌｕｃｅｌ　９９Ｍは、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ（ベルギー国Ｈｅｖｅｒｌｅｅ）から入手可能な、１％水溶液として使用されるヒドロキシプロピルセルロース増粘剤である。
＊７：Ｂｙｋ　３３６は、２５％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中の，Ｂｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅ社から入手可能な改質ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
＜下塗り化合物１の合成＞
－モノマーＭ－１の精製－
　ライトエステル　Ｐ－１Ｍ（２－メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、共栄社化学（株）製）４２０部、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部及び蒸留水１，０５０部を分液ロートに加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄した後、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部を加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄してモノマーＭ－１の水溶液（固形分換算１０．５質量％）を１，３００部得た。
－下塗り化合物１の合成－
　三口フラスコに、蒸留水を５３．７３部、以下に示すモノマーＭ－２を３．６６部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液１を２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．３８６部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温（２５℃）に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）を０．００５部加えた。以上の操作により、下塗り化合物１の水溶液を１８０部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１７万であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
＜滴下液１＞
・上記モノマーＭ－１水溶液：８７．５９部
・上記モノマーＭ－２：１４．６３部
・ＶＡ－０４６Ｂ（２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジスルフェートジハイドレート、和光純薬工業（株）製）：０．３８６部
・蒸留水：２０．９５部
＜グラフトコポリマー２の合成＞
　５０．５部の脱イオン水と２４２．２部のｎ－プロパノールとの混合物中に溶解された２０部のポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＰＥＧＭＡ）の溶液を、四首フラスコ内に装入し、そしてＮ２雰囲気下でわずかに還流するまで（～７３℃）ゆっくりと加熱した。スチレン（９部）、アクリロニトリル（８１部）、及び、ＶＡＺＯ－６４（０．７部）の予混合物を、２時間にわたって添加した。６時間後、ＶＡＺＯ－６４を更に０．５部添加した。温度を８０℃まで上昇させた。続いて、ＶＡＺＯ－６４　０．７部を１２時間にわたって添加した。全部で２０時間にわたる反応後、グラフトコポリマーへの変換率は、不揮発分パーセントの測定に基づいて、＞９８％であった。ＰＥＧＭＡ／スチレン／アクリロニトリルの質量比は、１０：９：８１であり、そしてｎ－プロパノール／水の比は、８０：２０であった。このポリマー粒子の数平均粒子径は２００ｎｍであった。
　ここで、平均粒子径は、ポリマー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、その平均の値である。
〔平版印刷版原版２〕
　上記平版印刷版原版１の支持体（１）を下記支持体（２）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版２を作製した。
＜支持体（２）の作製＞
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　１０５２）に対し、上記支持体（１）の作製における粗面化処理と同様の処理を行った後、２２質量％リン酸水溶液を電解液として、処理温度３８℃、電流密度７．５Ａ／ｄｍ２にて陽極酸化処理を実施した。
　その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は１．５ｇ／ｍ２であった。この基板の表面を、電子顕微鏡を用い１５万倍撮影して、ｎ＝９０の平均ポア径を実測すると２２ｎｍであった。
〔平版印刷版原版３〕
　上記平版印刷版原版１の支持体（１）を下記支持体（３）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版３を作製した。
＜支持体（３）の作製＞
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　１０５２）をコンベンショナルな方法によりブラシ研磨した後、２２質量％リン酸水溶液を電解液として、処理温度３８℃、電流密度１５Ａ／ｄｍ２にて陽極酸化処理を実施した。
　その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は１．５ｇ／ｍ２であった。酸化皮膜を設けた後、ＮａＯＨ５％水溶液を用い３０℃２秒間アルカリ処理して支持体（３）を作製した。この基板の表面を、電子顕微鏡を用い１５万倍撮影して、ｎ＝９０の平均ポア径を実測すると３８ｎｍであった。
〔平版印刷版原版４〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物２（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版４を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
＜下塗り化合物２の合成＞
　三口フラスコに、蒸留水を５７．１２部、ビニルホスホン酸を４５．７１部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液２を５時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）２．７０２部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温に戻した後、４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．０１０部加えた。以上の操作により、下塗り化合物２の水溶液を３００部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１．２万であった。
＜滴下液２＞
・上記モノマーＭ－２：９０．０２部
・ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）：２．７０２部
・蒸留水：１０３．８８部
〔平版印刷版原版５〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物３（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版５を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
＜下塗り化合物３の合成＞
　三口フラスコに、蒸留水を１１０．７１部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液３を２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．３８６部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．００５部加えた。以上の操作により、下塗り化合物３の水溶液を３７０部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は２３万であった。
＜滴下液３＞
・上記モノマーＭ－１水溶液：１８２．４４部
・ブレンマー　ＰＭＥ４０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、オキシエチレン単位の繰り返し数：９０、日油（株）製）：３５．８９部
・ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）：０．３８６部
・蒸留水：４２．３２部
〔平版印刷版原版６〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物４（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版６を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
＜下塗り化合物４の合成＞
－モノマーＭ－３の合成－
　３つ口フラスコに、アンカミン　１９２２Ａ（ジエチレングリコールジ（アミノプロピル）エーテル、エアープロダクツ社製）２００部（０．９１モル当量）、蒸留水４３５部及びメタノール４１０部を加え、５℃まで冷却した。次に安息香酸２２２．５部（１．８２モル当量）及び４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）０．０２５部（０．０００１５モル当量）を加え、メタクリル酸無水物２８０部（１．８２モル当量）を、反応液の内温が１０℃以下となる様に滴下した。反応液を５℃で６時間撹拌、次いで２５℃にて１２時間撹拌した後、リン酸７０部を加えｐＨを３．３に調整した。反応液をステンレスビーカーに移し、酢酸エチル３，３４０部、メチル－ｔｅｒｔブチルエーテル（ＭＴＢＥ）１，１１０部及び蒸留水６５０部を加え、激しく撹拌した後静置した。上層（有機層）を廃棄した後、酢酸エチル１，６２０部を加え、激しく撹拌した後静置し、上層を廃棄した。更に、酢酸エチル１，３５０部を加え、激しく撹拌した後静置し、上層を廃棄した。次いで、ＭＴＢＥ１，１８０部を加え、激しく撹拌した後静置し、上層を廃棄した。得られた水溶液に４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ　０．０６２５部（０．０００３６モル当量）を加えてモノマーＭ－３の水溶液（固形分換算２０．１質量％）を１，２００部得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
－下塗り化合物４の合成－
　三口フラスコに、蒸留水を５２．９２部、モノマーＭ－３水溶液を２．２１部及びモノマーＭ－２を３．２３部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液４を２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．３８６部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．３に調整した。次に、４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ　０．０２０部を加え、５３℃に昇温した。メタクリル酸無水物４．７３部を加えて５３℃で３時間撹拌した。室温に戻した後、反応液を分液ロートに移し、ＭＴＢＥ１８０部を加え、激しく撹拌した後静置し、上層を廃棄した。同様にしてＭＴＢＥ１８０部による洗浄操作を更に２回繰り返した後、得られた水層に蒸留水１７０部及び４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．０２０部加え、水溶液として下塗り化合物４を３６０部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．５万であった。
＜滴下液４＞
・上記モノマーＭ－１水溶液：８８．４７部
・上記モノマーＭ－３水溶液：８．８３部
・上記モノマーＭ－２：１２．９１部
・ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）：０．３８６部
・蒸留水：１４．９８部
〔平版印刷版原版７〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物５（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版７を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
＜下塗り化合物５の合成＞
　下塗り化合物１の合成において、添加するＶＡ－０４６Ｂの量を、０．３８６部から４．３４３部に、滴下液１中のＶＡ－０４６Ｂの量を、０．３８６部から４．３４３部に、反応温度を５５℃から６５℃に変更した以外は同様にして、下塗り化合物５を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１万であった。
〔平版印刷版原版８〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物６（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版８を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
＜下塗り化合物６の合成＞
　下塗り化合物１の合成において、添加するＶＡ－０４６Ｂの量を、０．３８６部から０．２９０部に、滴下液１中のＶＡ－０４６Ｂの量を、０．３８６部から０．２９０部に、反応温度を５５℃から５０℃に変更した以外は同様にして、下塗り化合物６を得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は３９万であった。
〔平版印刷版原版９〕
　上記画像形成層塗布液（１）の重合性化合物１を重合性化合物２（下記構造）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版９を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
〔平版印刷版原版１０～１３〕
　上記画像形成層塗布液（１）のグラフトコポリマー２の合成において、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート組成比を変えることで、グラフトコポリマーの粒子径を変えた以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版１０～１３を作製した。
〔平版印刷版原版１４〕
　上記画像形成層塗布液（１）のグラフトコポリマー２をグラフトコポリマー３に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版１４を作製した。
＜グラフトコポリマー３の合成＞
　グラフトコポリマー２の合成において、ＰＥＧＭＡを添加せず、スチレン、アクリロニトリルの添加量をそれぞれ２０部、８０部に変更した以外は、同様に合成した。
〔平版印刷版原版１５〕
　上記画像形成層塗布液（１）のグラフトコポリマー２をグラフトコポリマー４に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版１５を作製した。
＜グラフトコポリマー４の合成＞
　グラフトコポリマー２の合成において、ＰＥＧＭＡ及びアクリロニトリルを添加せず、スチレンの添加量を１００部に変更した以外は、同様に合成した。
〔平版印刷版原版１６〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物４に、画像形成層塗布液（１）のグラフトコポリマー２をグラフトコポリマー３に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版１６を作製した。
〔平版印刷版原版１７〕
　上記下塗り液（１）の下塗り化合物１を下塗り化合物４に、画像形成層塗布液（１）の重合性化合物１を重合性化合物２に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版１７を作製した。
〔平版印刷版原版１８〕
（１）支持体（４）の作製
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間、脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍのパミス－水懸濁液（比重１．１ｇ／ｃｍ３）を用いアルミニウム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に６０℃で２０質量％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）、液温５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、塩酸０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で、電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。　次に、この板に１５質量％硫酸（アルミニウムイオンを０．５質量％含む。）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、乾燥した。
　その後、非画像部の親水性を確保するため、１．５質量％３号ケイ酸ソーダ水溶液を用いて７０℃で１２秒間、シリケート処理を施した。Ｓｉの付着量は６ｍｇ／ｍ２であった。その後、水洗して、支持体（４）を得た。
　この基板の表面を、蛍光Ｘ線を用い１５万倍撮影して、ｎ＝９０の平均ポア径を実測すると８ｎｍであった。
　上記支持体（４）に下記下塗り液（２）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布し、１００℃３０秒間オーブンで乾燥し、下塗り層を形成した。
＜下塗り液（２）＞
・下記の下塗り化合物７：０．１８部
・メタノール：５５．２４部
・蒸留水：６．１５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
＜下塗り化合物７の合成＞
　下塗り化合物７は、特開２０１０－２６００６号公報に記載の下塗り化合物（１）を使用した。
（２）画像形成層の形成
　下塗り層を有する上記支持体に、下記組成の画像形成層塗布液（２）をバー塗布した後、１００℃６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像形成層を形成した。
＜画像形成層塗布液（２）＞
・バインダーポリマー（１）〔下記構造〕：０．２４０部
・赤外線吸収剤（２）〔下記構造〕：０．０３０部
・重合開始剤（１）〔下記構造〕：０．１６２部
・重合性化合物（トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステルＡ－９３００、新中村化学工業（株）製）：０．１９２部
・トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート：０．０６２部
・ベンジル－ジメチル－オクチルアンモニウム・ＰＦ６塩：０．０１８部
・アンモニウム基含有ポリマー〔下記符号（１５）の構造〕：０．０１０部
・フッ素系界面活性剤（１）〔下記構造〕：０．００８部
・メチルエチルケトン：１．０９１部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９部
・ポリマー粒子（疎水化前駆体）水分散液：５．０６５部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　なお、Ｍｅはメチル基を表す。
＜ポリマー粒子（疎水化前駆体）水分散液の製造＞
　４つ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管、及び、還流冷却器を施し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ蒸留水３５０部を加えて内温が８０℃となるまで加熱した。分散剤としてドデシル硫酸ナトリウム３．０部を添加し、更に開始剤として過硫化アンモニウム０．４５部を添加し、次いでアクリロニトリル２２．０部、グリシジルメタクリレート２０．０部及びスチレン２０．０部との混合物を滴下ロートから約１時間かけて滴下した。滴下終了後５時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量体を除去した。その後冷却しアンモニア水でｐＨ６に調整し、最後に不揮発分が１５質量％となるように純水を添加してポリマー粒子（疎水化前駆体）水分散液を得た。このポリマー粒子の粒径分布は、粒子径１５５ｎｍに極大値を有していた。
　ここで、粒径分布は、ポリマー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で微粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、得られた粒径測定値の最大値から０の間を対数目盛で５０分割して各粒径の出現頻度をプロットして求めた。なお、非球形粒子については、写真上の粒子面積と同一の粒子面積を持つ球形粒子の粒径値を粒径とした。
（３）保護層の形成
　上記画像形成層上に、更に下記組成の保護層塗布液（１）をバー塗布した後、１２０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成して平版印刷版原版１８を得た。
＜保護層塗布液（１）＞
・下記の通り調製した無機質層状化合物分散液（１）：１．５部
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液：０．５５部
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ－４０５、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液：０．０３部
・日本エマルジョン（株）製界面活性剤（エマレックス７１０、１質量％水溶液）：８．６０部
・イオン交換水：６．０部
＜無機質層状化合物分散液（１）の調製＞
　イオン交換水１９３．６部に合成雲母ソマシフＭＥ－１００（コープケミカル（株）製）６．４部を添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。
〔平版印刷版原版１９〕
（１）支持体（５）の作製
　平版印刷版原版１の支持体（１）をポリアクリル酸で処理して支持体（５）を作製した。
（２）画像形成層の形成
　支持体（５）に、下塗り液を塗布せず、下記組成の画像形成層塗布液（３）をバー塗布した後、９４℃６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量１．５ｇ／ｍ２の画像形成層を形成した。
＜画像形成層塗布液（３）＞
・ウレタンアクリレート１＊１：０．３２５部
・グラフトコポリマー１＊２：０．０６０部
・グラフトコポリマー２＊３：０．１９８部
・メルカプト－３－トリアゾール＊４：０．１８０部
・アンモニウム基含有ポリマー（上記符号（１５）の構造）：０．００５部
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ２５０＊５：０．０３２部
・赤外線吸収剤３（下記構造）：０．００７部
・Ｋｌｕｃｅｌ　９９Ｍ＊６：０．００７部
・Ｂｙｋ　３３６＊７：０．０１５部
・ｎ－プロパノール：７．４７０部
・水：１．８６８部
＊１：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ１００（Ｂａｙｅｒ社から入手可能な、ヘキサメチレンジイソシアネートを主剤とする脂肪族ポリイソシアネート樹脂）を、ヒドロキシエチルアクリレート及びペンタエリトリトールトリアクリレートと反応することにより、ウレタンアクリレート１を調製した。
＊２：グラフトコポリマー１は、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－（２－メチル－１－オキソ－２－プロペニル）－ω－メトキシ－，エテニルベンゼンでグラフトされたポリマーであり、これを、８０％ｎ－プロパノール／２０％水の溶剤中２５％の分散体である。
＊３：グラフトコポリマー２は、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート／スチレン／アクリロニトリル＝１０：９：８１のグラフトコポリマーのポリマー粒子であり、これを、ｎ－プロパノール／水の質量比が８０／２０である溶媒中に、２４質量％含有している分散体である。また、その体積平均粒径は１９３ｎｍである。
＊４：メルカプト－３－トリアゾールは、ＰＣＡＳ社（フランス国）から入手可能なメルカプト－３－トリアゾール－１Ｈ，２，４，を意味する。
＊５：Ｉｒｇａｃｕｒｅ　２５０は、７５％プロピレンカーボネート溶液として、Ｃｉｂａ　ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なヨードニウム塩であり、そしてヨードニウム，（４－メチルフェニル）［４－（２－メチルプロピル）フェニル］，－ヘキサフルオロホスフェートを有する。
＊６：Ｋｌｕｃｅｌ　９９Ｍは、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社（ベルギー国）から入手可能な、１％水溶液として使用されるヒドロキシプロピルセルロース増粘剤である。
＊７：Ｂｙｋ　３３６は、２５％キシレン／メトキシプロピルアセテート溶液中のＢｙｋ　Ｃｈｅｍｉｅ社から入手可能な改質ジメチルポリシロキサンコポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　なお、Ｐｈはフェニル基を表す。
〔平版印刷版原版２０〕
（１）支持体の作製
　上記支持体（５）に上記下塗り液（２）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布し、１００℃３０秒間オーブンで乾燥し、下塗り層を形成した。
（２）画像形成層の作製
　下塗り層を有する上記支持体に、下記組成の画像形成層塗布液（４）をバー塗布した後、１００℃６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像形成層を形成した。但し、画像形成層塗布液（４）の組成物であるミクロゲル液（１）は塗布直前に添加撹拌した。
＜画像形成層塗布液（４）＞
・バインダーポリマー（１）〔上記構造〕：０．２４０部
・赤外線吸収剤（２）〔上記構造〕：０．０３０部
・重合開始剤（１）〔上記構造〕：０．１６２部
・重合性化合物（トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステルＡ－９３００、新中村化学工業（株）製）：０．１９２部
・トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート：０．０６２部
・ベンジル－ジメチル－オクチルアンモニウム・ＰＦ６塩：０．０１８部
・アンモニウム基含有ポリマー（上記符号（１５）の構造）：０．０１０部
・フッ素系界面活性剤（１）〔上記構造〕：０．００８部
・メチルエチルケトン：１．０９１部
・１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９部
・ミクロゲル液（１）〔下記組成〕：５．０６５部
＜ミクロゲル液（１）＞
・ミクロゲル（１）〔下記合成法〕：２．６４０部
・蒸留水：２．４２５部
＜ミクロゲル（１）の合成＞
　油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナートとの付加体（三井武田ケミカル（株）製、タケネートＤ－１１０Ｎ）１０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製、ＳＲ４４４）３．１５部、及び、パイオニンＡ－４１Ｃ（竹本油脂（株）製）０．１部を酢酸エチル１７部に溶解した。水相成分としてＰＶＡ－２０５の４質量％水溶液４０部を調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水２５ｇに添加し、室温（２５℃）で３０分撹拌後、５０℃で３時間撹拌した。このようにして得られたミクロゲル液の固形分濃度を、１５質量％になるように蒸留水を用いて希釈した。平均粒径は０．２μｍであった。
（３）保護層の作製
　上記画像形成層上に、更に上記組成の保護層塗布液（１）をバー塗布した後、１２０℃、６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成して平版印刷版原版２０を得た。
〔平版印刷版原版２１〕
　上記平版印刷版原版１９の画像形成層塗布液（３）を画像形成層塗布液（４）に変更し、その後、更に保護層塗布液（１）を用いて保護層を形成した以外は平版印刷版原版１９と同様にして平版印刷版原版２１を作製した。
〔平版印刷版原版２２〕
　上記平版印刷版原版１の支持体（１）を下記支持体（６）に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版２２を作製した。
＜支持体（６）の作製＞
　厚み０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　１０５２）に対し、上記支持体（１）の作製における粗面化処理と同様の処理を行った後、２２質量％リン酸水溶液を電解液として、処理温度３８℃、電流密度１５Ａ／ｄｍ２にて陽極酸化処理を実施した。
　その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は１．５ｇ／ｍ２であった。酸化皮膜を設けた後、ＮａＯＨ５％水溶液を用い３５℃２秒間アルカリ処理して支持体（６）を作製した。
　この基板の表面を、電子顕微鏡を用い１５万倍撮影して、ｎ＝９０の平均ポア径を実測すると５０ｎｍであった。
〔平版印刷版原版２３〕
　上記平版印刷版原版１の下塗り化合物１を下塗り化合物８に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版２３を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
＜下塗り化合物８の合成＞
　三口フラスコに、蒸留水を１７．２０部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液Ａを２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．１９３部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．００５部加えた。以上の操作により、下塗り化合物８の水溶液を１５１部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万であった。
＜滴下液Ａ＞
・上記モノマーＭ－１水溶液：１００．０６部
・ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）：０．１９３部
・蒸留水：３２．８３部
〔平版印刷版原版２４〕
　上記平版印刷版原版１の下塗り化合物１を下塗り化合物９に変更した以外は、平版印刷版原版１と同様にして平版印刷版原版２４を作成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
＜下塗り化合物９の合成＞
　三口フラスコに、蒸留水を２６．３３部、上記モノマーＭ－２を４．３４部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液Ｂを２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）０．３０９部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯを０．００５部加えた。以上の操作により、下塗り化合物９の水溶液を１５５部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は１０万であった。
＜滴下液Ｂ＞
・上記モノマーＭ－２：１７．３６部
・ＶＡ－０４６Ｂ（和光純薬工業（株）製）：０．３０９部
・蒸留水：１０７．１３部
〔製版〕
　機上現像型印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１，０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、解像度２，４００ｄｐｉ（dot per inch）の条件で露光した。露光画像には、ベタ画像及びＴＡＦＦＥＴＡ２０（ＦＭスクリーン）の３％網点及び明朝７ポイントの抜き文字チャートを含むようにした。なお、１ｉｎｃｈ＝２５．４ｍｍである。
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ－２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ－Ｇ（Ｎ）墨インキ（大日本インキ化学工業（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート（連量７６．５ｋｇ）紙を用いて印刷を行った。
〔評価〕
（１）耐刷性
　上述の機上現像を行った後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像形成層が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるＦＭスクリーン３％網点の網点面積率をグレタグ濃度計で計測した値が印刷１００枚目の計測値よりも５％低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。結果を表１に示す。
（２）機上放置後の耐放置汚れ性
　上述の機上現像を行った後、更に印刷を続け１万枚印刷した。その後、印刷機を停止し１時間後に再スタートした。
　その際、印刷物の抜き文字内の汚れが何枚印刷すると回復するかを目視評価した。結果を表１に示す。
（３）経時機上現像性
　平版印刷版原版と平版印刷版原版との間に傷付き防止の合紙を入れた状態のものを３０枚準備し、この上下をボール紙で挟み、その後、アルミニウムがコーティングされた紙を用いて包装した。この包装したものを２５℃で６ヶ月保管した。その後、開封し平版印刷版原版を取り出し、上記のように露光及び印刷を開始した。画像形成層未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　表１に示される結果から分かるように、本開示によれば、耐刷性、耐放置汚れ性及び経時での機上現像性に優れた平版印刷版が提供できた。
　２０１６年３月３０日に出願された日本国特許出願第２０１６－０６７９１４号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 　アルミニウム支持体上に、
    　支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、
    　赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層と、を有し、
    　前記アルミニウム支持体が、前記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ前記陽極酸化皮膜中に前記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
    　前記マイクロポアの前記陽極酸化皮膜表面における平均ポア径が、２０～４０ｎｍである
    　機上現像用平版印刷版原版。
  2. 　前記親水性基が、ベタイン構造である、請求項１に記載の機上現像用平版印刷版原版。
  3. 　前記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物が、重合性基を更に有する、請求項１又は２に記載の機上現像用平版印刷版原版。
  4. 　前記ポリマー粒子の数平均粒子径が、１００～３００ｎｍである、請求項１～３のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  5. 　前記支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物の重量平均分子量が、５，０００～４０万である、請求項１～４のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  6. 　前記支持体吸着性基が、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造である、請求項１～５のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  7. 　前記支持体吸着性基が、リン酸エステル構造、及び、リン酸エステル塩構造よりなる群から選ばれた構造である、請求項１～６のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  8. 　前記スチレン共重合体が、スチレン－（メタ）アクリロニトリル共重合体である、請求項１～７のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  9. 　前記スチレン共重合体が、スチレン－（メタ）アクリロニトリル－ポリ（エチレングリコール）モノアルキルエーテル（メタ）アクリレート化合物の共重合体である、請求項１～７のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版。
  10. 　請求項１～９のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、
    　印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して前記未露光部を除去する機上現像工程をこの順で含む平版印刷版の作製方法。
  11. 　請求項１～９のいずれか１つに記載の機上現像用平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、
    　印刷インキ及び湿し水の少なくともいずれかを供給して前記未露光部を除去する機上現像工程、及び、
    　前記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む平版印刷方法。
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