JP6401431B1 - 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法 - Google Patents
平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6401431B1 JP6401431B1 JP2018536314A JP2018536314A JP6401431B1 JP 6401431 B1 JP6401431 B1 JP 6401431B1 JP 2018536314 A JP2018536314 A JP 2018536314A JP 2018536314 A JP2018536314 A JP 2018536314A JP 6401431 B1 JP6401431 B1 JP 6401431B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- printing plate
- lithographic printing
- group
- plate precursor
- recording layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/027—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34
- H01L21/0271—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34 comprising organic layers
- H01L21/0273—Making masks on semiconductor bodies for further photolithographic processing not provided for in group H01L21/18 or H01L21/34 comprising organic layers characterised by the treatment of photoresist layers
- H01L21/0274—Photolithographic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C1/00—Forme preparation
- B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
- B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
- G03F7/2051—Exposure without an original mask, e.g. using a programmed deflection of a point source, by scanning, by drawing with a light beam, using an addressed light or corpuscular source
- G03F7/2053—Exposure without an original mask, e.g. using a programmed deflection of a point source, by scanning, by drawing with a light beam, using an addressed light or corpuscular source using a laser
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
- G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
- G03F7/3042—Imagewise removal using liquid means from printing plates transported horizontally through the processing stations
- G03F7/3064—Imagewise removal using liquid means from printing plates transported horizontally through the processing stations characterised by the transport means or means for confining the different units, e.g. to avoid the overflow
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L21/00—Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
- H01L21/02—Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
- H01L21/02104—Forming layers
- H01L21/02107—Forming insulating materials on a substrate
- H01L21/02225—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer
- H01L21/0226—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process
- H01L21/02282—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process liquid deposition, e.g. spin-coating, sol-gel techniques, spray coating
- H01L21/02288—Forming insulating materials on a substrate characterised by the process for the formation of the insulating layer formation by a deposition process liquid deposition, e.g. spin-coating, sol-gel techniques, spray coating printing, e.g. ink-jet printing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/08—Developable by water or the fountain solution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
- B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
- B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
Description
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
上記の環境課題に対して、現像あるいは製版の簡易化や無処理化が指向されている。簡易な製版方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。すなわち、平版印刷版原版を露光後、従来の現像は行わず、そのまま印刷機に装着して、画像記録層の不要部分の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
従来の機上現像可能な平版印刷版原版としては、例えば、特開平11−265062号公報、又は、国際公開第2014/078140号に記載のものが知られている。
国際公開第2014/078140号には、特定の赤外線吸収剤を含むネガ型平版印刷版原版が記載されている。
本発明者等は、鋭意検討した結果、特開平11−265062号公報、及び、国際公開第2014/078140号に記載の平版印刷版原版では、得られる平版印刷版の耐刷性が不十分であるという問題点が存在することを見出した。
<1> 支持体上に、式Iで表される赤外線吸収剤を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版。
<2> 式Iで表される赤外線吸収剤が、式IIで表される赤外線吸収剤である、<1>に記載の平版印刷版原版。
<3> 上記画像記録層が、重合性化合物及び重合開始剤を更に含有する、<1>又は<2>に記載の平版印刷版原版。
<4> 上記重合開始剤が、ヨードニウム系重合開始剤である、<3>に記載の平版印刷版原版。
<5> 上記画像記録層が、熱可塑性ポリマー粒子を更に含有する、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<6> 上記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーが、スチレンに由来するモノマー単位及びアクリル化合物に由来するモノマー単位のいずれか又は両方のモノマー単位を含有する、<5>に記載の平版印刷版原版。
<7> 上記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーが、スチレン−アクリロニトリル樹脂である、<5>又は<6>に記載の平版印刷版原版。
<8> 上記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーの重量平均分子量が、5,000〜1,000,000である、<5>〜<7>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<9> 上記熱可塑性ポリマー粒子の体積平均粒径が、0.01μm〜50μmである、<5>〜<8>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<10> 上記画像記録層の全質量に対する、上記熱可塑性ポリマー粒子の含有量が、20質量%〜95質量%である、<5>〜<9>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<11> 上記画像記録層が、ロイコ化合物を更に含有する、<1>〜<10>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<12> 上記画像記録層が、湿し水及び印刷インキのいずれか又は両方により除去可能である、<1>〜<11>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<13> 上記画像記録層が、ガム現像可能である、<1>〜<12>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版。
<14> <1>〜<13>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程を含む平版印刷版の製版方法。
<15> <1>〜<13>のいずれか1つに記載の平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程、及び、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む平版印刷方法。
なお、本明細書において、数値範囲を示す「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本明細書における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
また、本明細書において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
なお、本明細書において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示に係る平版印刷版原版(以下、単に「平版印刷版原版」ともいう。)は、支持体上に、式Iで表される赤外線吸収剤を含有する画像記録層を有する。
そこで、本発明者は鋭意検討した結果、式Iで表される赤外線吸収剤を含むことにより、得られる平版印刷版の耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られることを見出した。
上記効果が生じる理由は明確ではないが、次のように考えている。
本開示に係る平版印刷版原版を赤外線(IR)により露光した場合、画像記録層に含まれる式Iで表される赤外線吸収剤は分解すると考えられる。式Iで表される赤外線吸収剤は、上記分解の際に、熱の発生、及び、必要に応じて画像記録層に含まれる重合開始剤への電子移動のいずれか又は両方を、効率よく行うと考えられる。
そのため、画像記録層が例えば重合性化合物及び重合開始剤を含む場合には、重合性化合物の重合が効率よく進行し、耐刷性に優れた、強固な画像部が形成されると考えられる。
更に、式Iで表される赤外線吸収剤は、分解後にメルカプトベンゾチアゾール構造を有する化合物を生成すると考えられる。このメルカプトベンゾチアゾール構造を有する化合物は優れた連鎖移動能を有しているため、画像記録層が重合性化合物及び重合開始剤を含む場合には、重合性化合物の重合が更に効率よく進行し、更に耐刷性に優れた、強固な画像部が形成されると考えられる。
また、画像記録層が、例えば熱可塑性ポリマー粒子を含む場合には、式Iで表される赤外線吸収剤は光熱変換効率に優れており、露光量に対する熱の発生量が大きくなるため、熱可塑性ポリマー粒子がしっかりと溶融し、耐刷性に優れた、強固な画像部が形成されると考えられる。
加えて、画像記録層が例えばロイコ色素等の発色剤を含む場合には、上述の熱の発生量が大きくなることに起因して、より発色性に優れた平版印刷版原版が得られると考えられる。
以下、本開示に係る平版印刷版原版に含まれる各成分の詳細について記載する。
本開示における画像記録層は、式Iで表される赤外線吸収剤(「特定赤外線吸収剤」ともいう。)を含む。
本開示における画像記録層は、下記第一の態様〜第五の態様のいずれかの態様であることが好ましい。
第一の態様:特定赤外線吸収剤、重合性化合物及び重合開始剤を含有する。
第二の態様:特定赤外線吸収剤及び熱可塑性ポリマー粒子を含有する。
第三の態様:第一の態様において、ポリマー粒子又はミクロゲルを更に含有する。
第四の態様:第一の態様において、熱可塑性ポリマー粒子を更に含有する。
第五の態様:第四の態様において、ミクロゲルを更に含有する。
上記第一の態様又は第二の態様によれば、得られる平版印刷版の耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
上記第三の態様によれば、機上現像性に優れた平版印刷版原版が得られる。
上記第四の態様によれば、更に耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
上記第五の態様によれば、更に耐刷性に優れた平版印刷版原版が得られる。
本開示における画像記録層は、特定赤外線吸収剤を含む。
X1及びX2は、異なる構造であってもよいが、同一の構造であることが好ましい。
上記炭素数1〜10のアルキル基としては、炭素数2〜4のアルキル基がより好ましく、エチル基又はプロピル基がより好ましい。
上記炭素数2〜10のアルコキシアルキル基としては、炭素数2〜6のアルコキシアルキル基が好ましく、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、又は、プロポキシプロピル基がより好ましく、メトキシプロピル基が更に好ましい。
上記炭素数7〜24のアルコキシアルキル基としては、フェノキシメチル基、フェノキシエチル基、フェノキシプロピル基、ナフトキシメチル基、ナフトキシエチル基、又は、ナフトキシプロピル基が好ましい。
炭素数1〜10のアルキルスルホン酸基としては、炭素数1〜8のアルキルスルホン酸基が好ましく、炭素数1〜6のアルキルスルホン酸基がより好ましい。上記アルキルスルホン酸基に含まれるスルホン酸は、公知のカチオンと塩を形成していてもよい。カチオンとしては、例えば、後述のAに含まれるカチオンが挙げられる。
Y1及びY2は、異なる構造であってもよいが、同一の構造であることが好ましい。
上記ヘテロ芳香環に含まれるヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子が挙げられる。
Z1及びZ2が上記構造であることにより、耐刷性により優れると考えられる。
本開示において、電子供与性基とは、分子の特定の位置と結合することにより、上記特定の位置における電子密度を増加させる効果を有する置換基をいう。
上記電子供与性基としては、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、又は、アミノ基が好ましく、メトキシ基、又はアミノ基がより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
これらの電子供与性基は、上述の電子密度を増加させる効果を失わない限りにおいて、更に置換基を有していてもよい。
上記アルキル基としては、炭素数1〜10のアルキル基が好ましく、炭素数1〜4のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
上記アルコキシ基としては、炭素数1〜10のアルコキシ基が好ましく、炭素数1〜4のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が更に好ましい。
上記アミノ基としては、無置換アミノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基が好ましく、ジアルキルアミノ基がより好ましく、ジメチルアミノ基が更に好ましい。
上述の炭素数6〜20のアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
Z1及びZ2において、ベンゼン環、ナフタレン環又は環員数6〜20のヘテロ芳香環は、上記電子供与性基又は上記炭素数6〜20のアリール基を複数有していてもよいが、1つのみ有していることが好ましい。
Z1及びZ2は、異なる構造であってもよいが、同一の構造であることが好ましい。
式I中、耐刷性及び発色性の観点から、R5及びR6はそれぞれが連結し5員環又は6員環を形成することが好ましい。
上記ハロゲン原子としては、フッ素(F)原子、塩素(Cl)原子、臭素(Br)原子又はヨウ素(I)原子が好ましく、F原子又はCl原子がより好ましい。
式Iで示される赤外線吸収剤のうち、対イオンを除く構造が電気的に中性の構造であり、電荷の中和が必要ない場合にはAは必要ない。
Aがアニオンである場合、得られる平版印刷版の耐刷性及び平版印刷版原版の発色性の観点から、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、テトラアリールボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、p−トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、テトラアリールボレートイオンが好ましく、テトラフェニルボレートイオンがより好ましい。
Aがカチオンである場合、得られる平版印刷版の耐刷性及び平版印刷版原版の発色性の観点から、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、又は、スルホニウムイオンが挙げられ、スルホニウムイオンが好ましい。
式Iで表される赤外線吸収剤は、耐刷性及び発色性の観点から、式IIで表される赤外線吸収剤であることが好ましい。
また、特定赤外線吸収剤の含有量は、上記画像記録層の全質量に対し、0.05質量%〜30質量%であることが好ましく、0.1質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.2質量%〜10質量%であることが更に好ましい。
以下、特定赤外線吸収剤の具体例を記載するが、これに限定されるものではない。
また、表1中、Phはフェニル基を、OTfはトリフラートイオンを、OTsはp−トルエンスルホネートイオンをそれぞれ表す。
重合性化合物としては、重合性基を有する化合物であればよいが、ラジカル重合性基を有する化合物が好ましい。
ラジカル重合性基を有する化合物としては、エチレン性不飽和化合物が好ましく挙げられる。
エチレン性不飽和化合物としては、単官能及び多官能のいずれでもよいが、多官能エチレン性不飽和化合物が好ましく、耐刷性の観点から、3官能以上の多官能エチレン性不飽和化合物がより好ましく、10官能以上の多官能エチレン性不飽和化合物が更に好ましい。
また、重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体若しくはオリゴマー、ポリマー、又は、それらの混合物などの化学的形態をもつ。
多官能エチレン性不飽和化合物としては、アルコールの不飽和型エステルが好ましく、ポリオールのアクリル酸エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物がより好ましい。
オリゴマー又はプレポリマーとしては、例えば、ウレタンアクリレート及びメタクリレート、エポキシドアクリレート及びメタクリレート、ポリエステルアクリレート及びメタクリレート、ポリエーテルアクリレート及びメタクリレート、並びに、不飽和型ポリエステル樹脂を使用することもできる。
これらの中でも、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物が好ましく、多官能アクリレート化合物及び多官能メタクリレート化合物がより好ましい。
また、重合性化合物としては、耐刷性の観点から、ウレタン結合を有することが好ましい。
ウレタン結合を有する重合性化合物としては、ウレタン(メタ)アクリレート化合物が好ましく挙げられる。
本開示において、低分子化合物の分子量は、質量分析法(MS)により測定される。
本開示に係る平版印刷版原版の画像記録層は、重合開始剤を含むことが好ましい。
本開示において、重合開始剤は、特に制限されないが、特開2013−205569号公報に記載のラジカル重合開始剤が好ましく用いられる。中でもオキシムエステル化合物及びオニウム塩が好ましく、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及びアジニウム塩等のオニウム塩がより好ましく、ヨードニウム塩が更に好ましい。
重合開始剤は、1種単独でも、2種以上を適宜併用することもできる。
ヨードニウム塩及びスルホニウム塩の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。
また、画像記録層は、増感剤を更に含有していてもよい。
このような増感剤及び重合開始剤の併用の例としては、例えば、米国特許第4,997,745号明細書(Kawamura他)に記載されているような、単独での、又は別個の光増感剤と一緒の状態でのトリハロメチルトリアジン;例えば米国特許第5,599,650号明細書(Bi他)に記載されているような、トリハロメチルトリアジンと一緒の状態での可視光活性化用分光増感剤;米国特許第5,942,372号明細書(West他)に記載されているような、ポリカルボン酸共開始剤、例えばアニリノ−N,N−二酢酸、及び二次共開始剤、例えばジアリールヨードニウム塩、チタノセン、ハロアルキルトリアジン、ヘキサアリールビスイミジゾール、ホウ酸塩、及び、アルコキシ基又はアシルオキシ基によって置換された複素環式窒素原子を含有する光酸化剤と一緒の状態の、紫外線及び可視光の活性化のための3−ケトクマリン;例えば米国特許第5,368,990号明細書(Kawabata他)に記載されているような、シアニン色素、ジアリールヨードニウム塩、及び、芳香族環に直接的に結合されたN、O又はS基に、メチレン基を介して結合されたカルボン酸基を有する共開始剤;例えば米国特許第5,496,903号明細書(Watanabe他)に記載されているような、トリハロメチルトリアジン及び有機ホウ素塩と一緒の状態の赤外線活性化用シアニン色素;赤外線吸収剤、トリクロロメチルトリアジン及びアジニウム化合物を含む、開始用フリーラジカルを生成することができる化合物、並びに、例えば米国特許第6,309,792号明細書(Hauck他)に記載されているような、芳香族環に直接的に結合されたN、O又はS基に、メチレン基を介して結合されたカルボン酸基を有するポリカルボン酸共開始剤が挙げられる。
平版印刷版原版の機上現像性を向上させるために、画像記録層は、ミクロゲル又はポリマー粒子を含有してもよい。上記ミクロゲルやポリマー粒子は、赤外線照射による光や熱により架橋、溶融、又は、これら両方が生じる、或いは疎水性に変化することが好ましい。ミクロゲルやポリマー粒子は、非架橋性ミクロゲル、架橋性ミクロゲル、熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、及び、重合性基を有するポリマー粒子よりなる群から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。これらはコアシェル構造を有していてもよく、他の化合物を内包していてもよい。
熱可塑性ポリマー粒子としては、1992年1月のResearch Disclosure No.33303、特開平9−123387号公報、同9−131850号公報、同9−171249号公報、同9−171250号公報及び欧州特許第931647号明細書などに記載のポリマー粒子が好適に挙げられる。
熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、並びに、ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。
マクロモノマーとは、高分子鎖及び重合性基を有するモノマーであり、例えば、単官能のマクロモノマーを共重合することにより、簡便にグラフトポリマーを形成することができる。
マクロモノマーの数平均分子量は、300〜10,000であることが好ましい。
マクロモノマーとしては、ポリ(アルキレングリコール)アルキルエーテル(メタ)アクリレート化合物が好ましく、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテル(メタ)アクリレート化合物がより好ましく、ポリ(エチレングリコール)アルキルエーテルメタクリレート化合物がより好ましい。上記態様であると、機上現像性により優れる。
熱可塑性ポリマー粒子における、マクロモノマーに由来するモノマー単位の含有量は、熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーの全質量に対し、0質量%〜40質量%が好ましく、0質量%〜20質量%がより好ましい。
なお、本開示において、モノマー単位の数を定義する際にはマクロモノマーを1つのモノマーとして扱い、1つのマクロモノマーを形成するモノマー単位については考慮しないものとする。
熱可塑性ポリマー粒子の体積平均粒径は、ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150(日機装(株)製)を用い、動的光散乱法により測定される
画像記録層の全質量に対する、上記熱可塑性ポリマー粒子の含有量は、10質量%〜98質量%であることが好ましく、20質量%〜95質量%がより好ましく、25質量%〜90質量%が更に好ましい。
熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性基を有するポリマー粒子は、熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
マイクロカプセルとしては、例えば、特開2001−277740号公報及び特開2001−277742号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の全て又は一部をマイクロカプセルに内包させたものが挙げられる。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層としては、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有することが好ましい態様である。
ミクロゲルは、その内部及び表面の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有することによって反応性ミクロゲルとした態様が画像形成感度や耐刷性の観点から好ましい。
画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するためには、公知の方法を用いることができる。
本開示における上記各粒子の平均一次粒子径は、粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で5,000個測定し、平均値を算出するものとする。なお、非球形粒子については写真上の粒子面積と同一の粒子面積を持つ球形粒子の粒径値を粒径とする。
ミクロゲル又は熱可塑性ポリマー粒子以外のポリマー粒子の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、5質量%〜90質量%が好ましい。
本実施形態における画像記録層は、上述の式Iで表される赤外線吸収剤以外の赤外線吸収剤(「他の赤外線吸収剤」ともいう。)を更に含有してもよい。
他の赤外線吸収剤としては、例えば、特開2017−013318号公報の段落0070〜段落0079に記載の化合物が挙げられる。
画像記録層が上記他の赤外線吸収剤を含有する場合、含有量としては、画像記録層の全質量に対し、0.05質量%〜30質量%であることが好ましく、0.1質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.2質量%〜10質量%であることが更に好ましい。
本実施形態における画像記録層は、赤外線吸収剤以外の着色剤を含有することが好ましい。
着色剤としては、例えば、露光により発色する露光発色色素、露光によりほとんど又は完全に無色になる露光消色色素等を用いることができる。露光発色色素としては、例えば、ロイコ化合物が挙げられる。露光消色色素としては、例えば、トリフェニルメタン系色素、ジフェニルメタン系色素、オキザジン系色素、キサンテン系色素、イミノナフトキノン系色素、アゾメチン系色素、アントラキノン系色素等が挙げられる。
発色性の観点から、上記着色剤の中でも、ロイコ化合物を含有することが好ましい。
上記画像記録層は、上記ポリマー粒子とは異なるバインダーポリマーを1種又は2種以上含有していてもよい。
上記バインダーポリマーは、粒子状であっても、粒子状でなくともよいが、粒子状でないことが好ましい。
上記バインダーポリマーとしては、水溶性又は水分散性ポリマー、例えばセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース;ポリビニルアルコール;ポリアクリル酸;ポリメタクリル酸;ポリビニルピロリドン;ポリラクチド、ポリビニルホスホン酸;合成コポリマー、例えばアルコキシポリエチレングリコールアクリレート又はメタクリレート、例えばメトキシポリエチレングリコールアクリレート又はメタクリレートと、モノマー、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート又はアリルメタクリレートとのコポリマー;及びこれらの混合物が挙げられる。
上記画像記録層は、上述した以外の他の添加剤を含有していてもよい。
他の添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、特開2013−205569号公報に記載の添加剤を適宜用いることができる。
また、他の添加剤としては、例えば、界面活性剤等が挙げられる。
他の添加剤の総含有量は、画像記録層の全質量に対し、0質量%〜20質量%であることが好ましく、0質量%〜5質量%であることがより好ましい。
保存寿命を延ばすのに効果的であり得る添加剤の例としては、メルカプト化合物、アミノ化合物、モノカルボン酸及びポリカルボン酸が挙げられる。
好適なメルカプト化合物が、例えば、Timpe他の米国特許出願公開第2002/0197564号明細書に記載されている。米国特許第6,309,792号明細書(Hauck他)に記載された好適なポリカルボン酸は、ヘテロ原子と置換された芳香族部分を有する。Munnelly他の米国特許出願公開第2004/0091811号明細書、及び、Munnelly他の米国特許出願公開第2004/0259027号明細書には、好適なモノカルボン酸添加剤が記載されている。
本開示における画像記録層の形成方法は、特に制限はなく、公知の方法、例えば、塗布又はラミネーションにより、支持体上、又は、支持体上に存在する後述する下塗り層上に形成することができる。
具体的には例えば、画像記録層の各成分は、好適な塗布用溶剤、例えば、水、又は、水と有機溶剤との混合溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール及びアセトンよりなる群から選ばれた少なくとも1種との混合物中に分散又は溶解される。界面活性剤、例えばフッ素化界面活性剤若しくはポリエトキシル化ジメチルポリシロキサンコポリマー、又は、界面活性剤の混合物が、塗布用溶剤中に他の成分を分散させるのを助けるように存在することができる。結果として得られる混合物は、公知の方法、例えばスピン塗布、バー塗布、グラビア塗布、ダイ塗布、スロット塗布、又は、ローラー塗布によって、上記支持体上又は下塗り層上に塗布される。
上記画像記録層の乾燥塗布質量は、0.2g/cm2〜5.0g/cm2であることが好ましく、0.5g/cm2〜1.5g/cm2であることがより好ましく、0.75g/cm2〜1.0g/cm2であることが特に好ましい。
本開示に係る平版印刷版原版に用いられる画像記録層は、湿し水組成物及び印刷インキのいずれか又は両方により除去可能であることが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷版原版の用いられる画像記録層は、現像液を用いた現像が可能であることが好ましく、ガム現像可能であることがより好ましい。
本開示において、ガム現像とは、画像記録層の非画像部の除去を、従来の現像液を用いずに、従来は現像の後に施されていたフィニッシャーとしてのガム液によって行う方法をいう。
ガム現像の詳細については、例えば、特開2010−052180号公報に記載されている。
本開示に係る平版印刷版原版の支持体は、公知の平版印刷版原版用支持体から適宜選択して用いることができる。支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体が好ましい。
アルミニウム支持体は更に必要に応じて、特開2001−253181号公報及び特開2001−322365号公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理や封孔処理、米国特許第2,714,066号、同第3,181,461号、同第3,280,734号及び同第3,902,734号の各明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケートによる表面親水化処理、米国特許第3,276,868号、同第4,153,461号及び同第4,689,272号の各明細書に記載されているようなポリビニルホスホン酸などによる表面親水化処理を適宜選択して行ってもよい。
支持体は、中心線平均粗さが0.10μm〜1.2μmであることが好ましい。
上記アルミニウム支持体の画像形成層又は後述する下塗り層と接する面に対し、特に陽極酸化処理を行う前に、物理研磨、電気化学研磨、化学研磨等の粗面化処理が行われることが好ましい。
粗面化処理により支持体表面の表面粗さについては、特に制限はないが、陽極酸化処理時に形成するポアの開口部の直径を15nm〜40nmとするため、平均粗さ(Ra)が、0.1μm〜0.8μmであることが好ましく、0.1μm〜0.6μmであることがより好ましい。
陽極酸化処理としては、例えば、アルミニウム支持体の硫酸陽極酸化及びリン酸陽極酸化が挙げられる。硫酸陽極酸化により形成されるポアの皮膜表面における開口部の直径は、典型的には20nm未満であるのに対して、リン酸陽極酸化により形成されるポアの皮膜表面における開口部の直径は典型的には20nm以上となる。
上記アルミニウム支持体は、リン酸を用いて陽極酸化されたアルミニウム支持体であることが好ましい。
上記アルミニウム支持体における陽極酸化皮膜の膜厚は、上記ポアの開口部の直径が上15nm〜40nmとなれば特に制限はないが、75nm〜2,000nmであることが好ましく、85nm〜1,500nmであることがより好ましい。
上記ポアの上記陽極酸化皮膜表面における開口部の直径は、15nm〜40nmであることが好ましく、20nm〜38nmであることが好ましく、25nm〜35nmであることがより好ましい。上記範囲であると、耐刷性及び機上現像性により優れる。
また、上記平均ポア径が15nm以上であれば、耐刷性に優れ、40nm以下であれば、汚れ防止性に優れる。
本開示におけるポアの開口部の直径とは、支持体の表面を、電子顕微鏡を用い15万倍に拡大して、ポアの孔径(直径)である開口部の直径を50個以上のポアについて測定して求めた算術平均値をいう。
なお、ポアの形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。上記「円相当径」とは、上記陽極酸化皮膜表面におけるポアの開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの上記円の直径である。
本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層(中間層と呼ばれることもある。)を設けてもよい。
下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわず現像性を向上させるのに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合は、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ。
下塗り層用の高分子樹脂は、重量平均分子量が5,000以上であることが好ましく、1万〜30万であることがより好ましい。
本開示に係る平版印刷版原版には、露光時の重合反応を妨害する酸素の拡散侵入を遮断するため、上記画像記録層上に保護層(酸素遮断層)を設けてもよい。
上記保護層の材料としては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。これらの中で、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが好ましい。具体的には、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的に特に良好な結果を与える。
本開示に係る平版印刷版原版は、必要に応じて、上記アルミニウム支持体の裏面にバックコート層を設けることができる。上記バックコート層としては、例えば、特開平5−45885号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平6−35174号公報に記載されている有機金属化合物又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等のケイ素のアルコキシ化合物を用いることが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
本開示に係る平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
本開示に係る平版印刷版原版は、画像露光された後に、機上現像により現像されてもよいし、現像液を用いた現像により現像されてもよい。
上記現像液としては、例えば、特開2017−013318号公報に記載の現像液や、特開2010−052180号公報に記載のガム現像用現像液が使用可能である。現像液を用いた現像により現像された平版印刷版にインク及び湿し水を供給することにより、平版印刷を行うことができる。
本開示に係る平版印刷版の製版方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程をこの順で含む。
本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程、及び、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む。
以下、本開示に係る平版印刷版の製版方法、及び、本開示に係る平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示に係る平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
また、本開示に係る平版印刷版の製版方法における露光工程及び機上現像工程の好ましい態様と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程及び機上現像工程の好ましい態様とは同様である。
本開示に係る平版印刷版の製版方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示に係る平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
光源の波長は750nm〜1,400nmが好ましく用いられる。750nm〜1,400nmの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は100mW以上であることが好ましく、1画素当たりの露光時間は20マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は10mJ/cm2〜300mJ/cm2であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
本開示に係る平版印刷版の製版方法は、印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して上記未露光部を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷版の製版方法は、現像液にて現像する方法(現像液処理方式)で行ってもよい。
以下に、機上現像方式について説明する。
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び水性成分のいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。
本開示に係る平版印刷方法は、上記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキが好ましく挙げられる。
また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程に連続して行われてもよい。
記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
以下の実施例又は比較例において、IR−1〜IR−14は、上述のIR−1〜IR−14と同様の特定赤外線吸収剤を表す。
〔ポリマー粒子PL−1〜PL−12の合成〕
下記表2に記載の原料を用いて、特開2016−068546号公報の段落0177〜0178を参考にポリマー粒子PL−1〜PL−12を合成した。重合開始剤としては、下記VAZO−64を使用した。
下記表2中、「−」の記載は、該当するモノマーを使用していないことを示している。
また、「粒径」の欄の数値は上述の方法により測定した体積平均粒径を示している。
合成に使用した各成分の詳細は下記の通りである。
−モノマー成分−
PEGMA:Sigma-Aldrich Corp.(St.Louis,Missouri)から入手可能なポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート;50質量%水溶液として、数平均分子量:2080以下。
−重合開始剤−
VAZO−64:E.I.du Pont de Nemours and Co.(Wilmington,Delaware)から入手可能な2,2’−アゾビスイソブチロニトリル。
厚さ0.3mmのアルミニウム板(材質JIS A 1050)の表面の圧延油を除去するため、10質量%アルミン酸ソーダ水溶液を用いて50℃で30秒間脱脂処理を施した後、毛径0.3mmの束植ナイロンブラシ3本とメジアン径25μmのパミス−水懸濁液(比重1.1g/cm3)とを用いアルミニウム板表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。アルミニウム板を45℃の25質量%水酸化ナトリウム水溶液に9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、更に60℃で20質量%硝酸水溶液に20秒間浸漬し、水洗した。砂目立て表面のエッチング量は約3g/m2であった。
次に、アルミニウム板に液温54℃の15質量%硫酸水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)を電解液として電流密度15A/dm2で2.5g/m2の直流陽極酸化皮膜を形成した後、水洗、乾燥して支持体を作製した。
陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径(ポアの開口部の直径)は10nmであった。
陽極酸化皮膜の表層におけるポア径の測定は、超高分解能型SEM((株)日立製作所製S−900)を使用し、12Vという比較的低加速電圧で、導電性を付与する蒸着処理等を施すこと無しに、表面を15万倍の倍率で観察し、50個のポアを無作為抽出して算術平均値を求める方法で行った。標準偏差は上記算術平均値に対し、±10%の範囲内であった。
下塗り層上に、下記画像記録層塗布液(1)をバー塗布し、100℃で60秒間オーブン乾燥して乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成した。
画像記録層塗布液(1)は下記感光液(1)及びミクロゲル液を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
ミクロゲル液を使用しない場合には、感光液(1)をそのまま画像記録層塗布液として使用した。
・表3〜表5に記載の化合物:表3〜表5に記載の量
・フッ素系界面活性剤(1)〔下記構造〕:10部
・2−ブタノン:5000部
・1−メトキシ−2−プロパノール:4000部
各実施例及び比較例において得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム(株)製Luxel PLATESETTER T−6000IIIにて、外面ドラム回転数1,000rpm、レーザー出力70%、解像度2,400dpi(dot per inch、1 inch=2.54cm)の条件で露光した。露光画像にはベタ画像及び20μmドットFMスクリンの50%網点チャートを含んだ。
露光部(ベタ画像)と未露光部をx−rite(x−rite社)でL値を測定し、差分ΔL(ΔL=露光部のL値−未露光部のL値)を算出した。
ΔLの絶対値が大きいほど発色性に優れることを示しており、3.0以上が発色性として良好な値とする。
得られた露光済み平版印刷原版を現像処理することなく、(株)小森コーポレーション製印刷機LITHRONE26の版胴に取り付けた。版胴に対して給水ローラーを5%減速させた上で、Ecolity−2(富士フイルム(株)製)/水道水=2/98(容量比)の湿し水とスペースカラーフュージョンG墨インキ(DICグラフィックス(株)製)とを用い、LITHRONE26の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時10,000枚の印刷速度で、特菱アート(76.5kg)紙に印刷を30,000枚行った。
印刷枚数の増加にともない、徐々に画像記録層が磨耗しインキ受容性が低下するため、印刷用紙におけるインキ濃度が低下した。印刷物におけるFMスクリーン3%網点の網点面積率をx−lite(x−lite社製)で計測した値が印刷100枚目の計測値よりも5%低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。耐刷性評価は、比較例1を基準平版印刷版原版として、以下のように定義した相対耐刷性で表した。相対耐刷性の数字が大きい程、耐刷性が高いことを表す。
相対耐刷性=(対象平版印刷版原版を用いた場合の印刷枚数X)/(基準平版印刷版原版を用いた場合の印刷枚数X)×100
評価結果は表3〜表5に記載した。
相対耐刷性の数値が大きいほど耐刷性に優れることを示しており、110以上が良好な耐刷性とする。
・IR−1〜IR−14:上述の具体例として示した特定赤外線吸収剤
・比較用IR−1:下記構造の赤外線吸収剤
・PL−1〜PL−12:上述の合成品
・R−1:Black15、山田化学工業(株)製
・R−2:Red500、山田化学工業(株)製
・R−3:S205、山田化学工業(株)製
・A−1〜A−3:上述の具体例として示した重合開始剤
・重合性化合物:下記表6に記載の重合性化合物
・HPC:ヒドロキシプロピルセルロース
実施例1又は実施例3において使用した平版印刷版原版に対し、上記発色性の評価における露光と同様の露光を行った後、下記方法により耐刷性を評価した。
平版印刷版原版は、図1に例示する現像処理装置Aを用いて現像処理を施した。
ここで、「現像処理」とは、画像形成層の現像の他に、必要に応じて保護層の除去、ガム引き及び乾燥よりなる群から選ばれた1以上の処理をも含む複合処理を意味するものとする。
現像処理に用いた処理液は、下記組成の処理液を使用した。
・アニオン系界面活性剤(ペレックスNBL):2質量%
・ノニオン系界面活性剤(ニューコールB13):5質量%
・2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸(バイヒビットAM(商標)):2質量%
・ベンジルアルコール:0.8質量%
・消泡剤(ポリジメチルシロキサン、Bluester Silicones社製、ILCOLAPSE432):0.02質量%
・水:92.18質量%
4カ所のスプレーパイプ15には、管路16によりフィルター17を通して、処理液タンク20に貯留された処理液を、循環ポンプ21により供給して、各スプレーパイプ15から版面にシャワーリングして供給した。なお、処理液タンク20の容量は、10リットルであり、処理液は循環使用した。現像処理機から排出された平版印刷版は、水洗することなく乾燥機22により乾燥した。
得られた現像処理済みの平版印刷版を用い、機上現像を行わない以外は上述の耐刷性の評価と同様の方法により、耐刷性の評価を行った。
実施例1において使用した平版印刷版原版を用いた場合の評価結果は表3に記載した実施例1の評価結果と、実施例3において使用した平版印刷版原版を用いた場合の評価結果は実施例3の評価結果と、それぞれ同様であった。
上記実施例及び比較例の結果から、本開示に係る平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法によれば、耐刷性に優れた平版印刷版が得られることがわかる。
12:受けロール
13:搬送ロール
14:搬送ガイド板
15:スプレーパイプ
16:管路
17:フィルター
18:給版台
19:排版台
20:処理液タンク
21:循環ポンプ
22:乾燥機
30:平版印刷版原版
Claims (15)
- 支持体上に、式Iで表される赤外線吸収剤を含有する画像記録層を有する平版印刷版原版。
式I中、X1及びX2はそれぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又は炭素数12以下のジアルキルメチレン基を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立に、一価の有機基又は水素原子を表し、Z1及びZ2はそれぞれ独立に、置換基を有しないか、電子供与性基又は炭素数6〜20のアリール基により置換された、ベンゼン環、ナフタレン環又は環員数6〜20のヘテロ芳香環を表し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数12以下の炭化水素基を表し、R5及びR6はそれぞれ独立に、炭化水素基を示し、それぞれが連結し5員環又は6員環を形成してもよく、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Aは、電荷の中和が必要な場合に存在する対イオンを表す。 - 式Iで表される赤外線吸収剤が、式IIで表される赤外線吸収剤である、請求項1に記載の平版印刷版原版。
式II中、X1及びX2はそれぞれ独立に、硫黄原子、酸素原子又は炭素数12以下のジアルキルメチレン基を表し、Y1及びY2はそれぞれ独立に、一価の有機基又は水素原子を表し、Z1及びZ2はそれぞれ独立に、置換基を有しないか、電子供与性基又は炭素数6〜20のアリール基により置換された、ベンゼン環、ナフタレン環又は環員数6〜20のヘテロ芳香環を表し、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数12以下の炭化水素基を表し、R7、R8、R9及びR10はそれぞれ独立に、水素原子又は一価の有機基を表し、Aは、電荷の中和が必要な場合に存在する対イオンを表す。 - 前記画像記録層が、重合性化合物及び重合開始剤を更に含有する、請求項1又は請求項2に記載の平版印刷版原版。
- 前記重合開始剤が、ヨードニウム系重合開始剤である、請求項3に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、熱可塑性ポリマー粒子を更に含有する、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーが、スチレンに由来するモノマー単位及びアクリル化合物に由来するモノマー単位のいずれか又は両方のモノマー単位を含有する、請求項5に記載の平版印刷版原版。
- 前記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーが、スチレン−アクリロニトリル樹脂である、請求項5又は請求項6に記載の平版印刷版原版。
- 前記熱可塑性ポリマー粒子に含まれるポリマーの重量平均分子量が、5,000〜1,000,000である、請求項5〜請求項7のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記熱可塑性ポリマー粒子の体積平均粒径が、0.01μm〜50μmである、請求項5〜請求項8のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層の全質量に対する、前記熱可塑性ポリマー粒子の含有量が、20質量%〜95質量%である、請求項5〜請求項9のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、ロイコ化合物を更に含有する、請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、湿し水及び印刷インキのいずれか又は両方により除去可能である、請求項1〜請求項11のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記画像記録層が、ガム現像可能である、請求項1〜請求項12のいずれか1項に記載の平版印刷版原版。
- 請求項1〜請求項13のいずれか1項に記載の平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、及び、
印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して前記未露光部を除去する機上現像工程を含む
平版印刷版の製版方法。 - 請求項1〜請求項13のいずれか1項に記載の平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程、
印刷インキ及び湿し水の少なくとも一方を供給して前記未露光部を除去する機上現像工程、及び、
前記機上現像工程において機上現像された平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程をこの順で含む
平版印刷方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017037664 | 2017-02-28 | ||
JP2017037664 | 2017-02-28 | ||
PCT/JP2018/007612 WO2018159710A1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-02-28 | 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6401431B1 true JP6401431B1 (ja) | 2018-10-10 |
JPWO2018159710A1 JPWO2018159710A1 (ja) | 2019-03-07 |
Family
ID=63371236
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018536314A Active JP6401431B1 (ja) | 2017-02-28 | 2018-02-28 | 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20190088473A1 (ja) |
EP (1) | EP3456547B1 (ja) |
JP (1) | JP6401431B1 (ja) |
CN (1) | CN109153279B (ja) |
BR (1) | BR112019015835A2 (ja) |
WO (1) | WO2018159710A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2021132665A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020090996A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
JP2020069789A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
JP2020069790A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
WO2020090995A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
WO2020111259A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
WO2020262696A1 (ja) * | 2019-06-28 | 2020-12-30 | 富士フイルム株式会社 | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
EP3991983A4 (en) * | 2019-06-28 | 2022-08-10 | FUJIFILM Corporation | ORIGINAL PLATE FOR LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE OF ON-PRESS DEVELOPMENT TYPE, METHOD OF MAKING LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE AND METHOD OF LITHOGRAPHIC PRINTING |
CN114096421B (zh) | 2019-06-28 | 2023-09-15 | 富士胶片株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法 |
WO2020262690A1 (ja) * | 2019-06-28 | 2020-12-30 | 富士フイルム株式会社 | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
EP3991987A4 (en) * | 2019-06-28 | 2022-09-14 | FUJIFILM Corporation | PRECURSOR OF A LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE WITH PRINTING DEVELOPMENT, METHOD OF MAKING A LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE AND LITHOGRAPHIC PRINTING PROCESS |
WO2021172453A1 (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
EP4159458A4 (en) * | 2020-05-29 | 2023-11-01 | FUJIFILM Corporation | LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE PRECURSOR WITH DEVELOPMENT ON THE PRINTING PRESS, LITHOGRAPHIC PRINTING PLATE PRODUCTION PROCESS AND LITHOGRAPHIC PRINTING PROCESS |
CN115697718A (zh) * | 2020-05-29 | 2023-02-03 | 富士胶片株式会社 | 机上显影型平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法 |
JP7451702B2 (ja) * | 2020-05-29 | 2024-03-18 | 富士フイルム株式会社 | 積層体 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005516804A (ja) * | 2002-02-04 | 2005-06-09 | コダック・ポリクローム・グラフィックス・エルエルシー | オンプレス現像可能なir感応性印刷版 |
JP2007050659A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
US20110287364A1 (en) * | 2008-12-18 | 2011-11-24 | Agfa Graphics Nv | Lithographic printing plate precursor |
JP2014528098A (ja) * | 2011-09-22 | 2014-10-23 | イーストマン コダック カンパニー | ネガ型平版印刷版原版 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5440042A (en) * | 1993-05-26 | 1995-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thioheterocyclic near-infrared dyes |
US5576443A (en) * | 1993-05-26 | 1996-11-19 | Sterling Diagnostic Imaging, Inc. | Thioheterocyclic near-infrared absorbing dyes |
EP0931647B1 (en) | 1998-01-23 | 2003-04-02 | Agfa-Gevaert | A heat sensitive element and a method for producing lithographic plates therewith |
EP1093934B1 (en) * | 1999-10-19 | 2004-02-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photosensitive composition and planographic printing plate using the same |
JP4299639B2 (ja) * | 2003-07-29 | 2009-07-22 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物及びそれを用いた画像記録材料 |
US7910286B2 (en) * | 2005-01-26 | 2011-03-22 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor, lithographic printing method and packaged body of lithographic printing plate precursors |
JP2007050689A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-03-01 | Fuji Xerox Co Ltd | プラスチックシートの作製方法、及びその作製装置 |
EP2072570B1 (en) * | 2007-12-20 | 2014-10-08 | Agfa Graphics N.V. | A lithographic printing plate precursor |
WO2010031758A1 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-25 | Agfa Graphics Nv | A lithographic printing plate precursor |
US8927197B2 (en) | 2012-11-16 | 2015-01-06 | Eastman Kodak Company | Negative-working lithographic printing plate precursors |
JP2015202586A (ja) * | 2014-04-11 | 2015-11-16 | イーストマン コダック カンパニー | 平版印刷版原版 |
JP6510726B2 (ja) * | 2016-02-29 | 2019-05-08 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び平版印刷版の製版方法 |
-
2018
- 2018-02-28 WO PCT/JP2018/007612 patent/WO2018159710A1/ja unknown
- 2018-02-28 JP JP2018536314A patent/JP6401431B1/ja active Active
- 2018-02-28 BR BR112019015835-9A patent/BR112019015835A2/pt unknown
- 2018-02-28 EP EP18761027.4A patent/EP3456547B1/en active Active
- 2018-02-28 CN CN201880002111.2A patent/CN109153279B/zh active Active
- 2018-11-15 US US16/191,784 patent/US20190088473A1/en not_active Abandoned
-
2020
- 2020-03-23 US US16/827,271 patent/US11574810B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005516804A (ja) * | 2002-02-04 | 2005-06-09 | コダック・ポリクローム・グラフィックス・エルエルシー | オンプレス現像可能なir感応性印刷版 |
JP2007050659A (ja) * | 2005-08-19 | 2007-03-01 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
US20110287364A1 (en) * | 2008-12-18 | 2011-11-24 | Agfa Graphics Nv | Lithographic printing plate precursor |
JP2014528098A (ja) * | 2011-09-22 | 2014-10-23 | イーストマン コダック カンパニー | ネガ型平版印刷版原版 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2021132665A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | ||
WO2021132665A1 (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
JP7394874B2 (ja) | 2019-12-27 | 2023-12-08 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112019015835A2 (pt) | 2020-03-31 |
CN109153279B (zh) | 2020-03-17 |
US11574810B2 (en) | 2023-02-07 |
EP3456547A4 (en) | 2019-08-14 |
US20200234948A1 (en) | 2020-07-23 |
EP3456547A1 (en) | 2019-03-20 |
WO2018159710A1 (ja) | 2018-09-07 |
JPWO2018159710A1 (ja) | 2019-03-07 |
US20190088473A1 (en) | 2019-03-21 |
CN109153279A (zh) | 2019-01-04 |
EP3456547B1 (en) | 2020-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6401431B1 (ja) | 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、平版印刷方法 | |
JP7096435B2 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
WO2018043259A1 (ja) | 発色組成物、平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、化合物 | |
JP5828045B2 (ja) | 平版印刷版原版及び製版方法 | |
JP5786099B2 (ja) | 平版印刷版原版及び平版印刷版の製版方法 | |
JP5789448B2 (ja) | 平版印刷版原版及びその製版方法 | |
JP5537980B2 (ja) | 平版印刷版原版及びその製版方法 | |
WO2019004471A1 (ja) | 平版印刷版原版、及び平版印刷版の作製方法 | |
JP7430788B2 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
WO2021241457A1 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
CN104730865A (zh) | 一种阴图免处理平印版 | |
JP7397164B2 (ja) | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
JPWO2017168831A1 (ja) | 機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
JP5736277B2 (ja) | 平版印刷版原版 | |
WO2012026265A1 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版及びそれを用いる製版方法 | |
JP6608093B2 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、及び平版印刷版の作製方法 | |
WO2021241688A1 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷方法 | |
JP2010234589A (ja) | 機上現像型平版印刷版原版及び平版印刷方法 | |
WO2016136654A1 (ja) | 機上現像用平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法、及び、印刷方法 | |
WO2018043150A1 (ja) | 発色組成物、平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、化合物 | |
JP2017047564A (ja) | 平版印刷版原版、及び、平版印刷版の製版方法 | |
JP2010234588A (ja) | 平版印刷版原版およびその製版方法 | |
WO2023032682A1 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 | |
JP5277026B2 (ja) | 平版印刷版原版及びその製版方法 | |
WO2021241638A1 (ja) | 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180711 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20180711 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20180802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180814 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180906 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6401431 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |