CN108698424A - 机上显影用平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法 - Google Patents

机上显影用平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种机上显影用平版印刷版原版以及使用上述机上显影用平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及平版印刷方法，所述机上显影用平版印刷版原版在铝支撑体上具有：中间层，含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物；及图像记录层，含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子，上述铝支撑体为在与上述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板，且在上述阳极氧化皮膜中具有从与上述中间层接触的表面向深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm。

Description

机上显影用平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版 印刷方法
技术领域
本发明涉及一种机上显影用平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。
背景技术
在平版印刷版原版领域中，能够容易获得高功率且小型的发射出波长为300～1,200nm的紫外光、可见光、红外光的固体激光器、半导体激光器及气体激光器，这些激光器作为根据计算机等的数字数据直接进行制版时的记录光源非常有用。关于对这些各种激光束感应的记录材料进行了各种研究，作为代表性记录材料，第一，作为能够用图像记录波长为760nm以上的红外线激光器进行记录的材料，具有正型记录材料及负型记录材料等。第二，作为300～700nm的紫外光激光器或可见光激光器对应型记录材料，具有自由基聚合型的负型记录材料等。
另一方面，在平版印刷方法领域中，以减少试印时的损纸量或通过缩短时间来提高生产率、印刷润版液的均匀的湿润性以及去除由印刷纸产生的灰尘或纸粉等为目的，对平版印刷机的供水装置赋予滑动机构。作为一例，可以举出对润版辊赋予滑动机构的方法。润版辊的滑动机构为能够使润版辊以与印版滚筒不同的表面速度旋转的机构。若使该机构作动，则润版辊和印版滚筒以不同的表面速度旋转，由此在两者之间暂时产生滑动。
在平版印刷版原版中，兼顾印刷版的印刷耐久性、耐污染性是重要的，针对于此，已知有设置提高了与支撑体表面的密接性的亲水性层来同时改善印刷耐久性和耐污染性的平版印刷版原版。例如，在专利文献1中公开有一种平版印刷版原版，其特征在于，在支撑体上依次具有含有如下化合物和高分子化合物的层和图像形成层，所述化合物具有烯属不饱和键和与支撑体表面相互作用的官能团，所述高分子化物具有烯属不饱和键、与支撑体表面相互作用的官能团及亲水性官能团。
在专利文献2中公开有一种平版印刷版原版，其特征在于，在支撑体上依次具有含有多官能烯属不饱和化合物和高分子化合物的层和图像形成层，所述高分子化合物含有在侧链上具有聚亚烷氧基键的聚合物。
在专利文献3中记载有包括使润版辊和印版滚筒以不同的表面速度旋转来进行显影处理的工序的平版印刷方法。
并且，在专利文献4中记载有一种平版印刷版的制版方法，其特征在于，将在经粗面化处理的铝支撑体上设置有图像形成层的平版印刷版原版曝光成图像方式之后，利用含有表面活性剂及酸性色素的pH3～10的水溶液进行显影，所述图像形成层含有自由基聚合性化合物及与酸性色素相互作用的有机高分子化合物，所述自由基聚合性化合物含有红外线吸收色素、聚合引发剂、至少2个烯属不饱和基团。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-250226号公报
专利文献2：日本特开2013-205569号公报
专利文献3：日本特开2004-284223号公报
专利文献4：日本特开2010-26006号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明的实施方式要解决的课题在于提供一种印刷耐久性、耐放置污染性及经时后的机上显影性优异的机上显影用平版印刷版原版以及使用上述机上显影用平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。
用于解决技术课题的手段
上述课题通过以下的＜1＞、＜10＞或＜11＞中所记载的方法得到了解决。以下，与作为优选实施方式的＜2＞～＜9＞一同进行记载。
＜1＞一种机上显影用平版印刷版原版，其在铝支撑体上具有：中间层，含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物；及图像记录层，含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子，上述铝支撑体为在与上述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板，且在上述阳极氧化皮膜中具有从与上述中间层接触的表面向深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm；
＜2＞根据＜1＞所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述亲水性基团为甜菜碱结构；
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物还具有聚合性基团；
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述聚合物粒子的数均粒径为100～300nm；
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的重均分子量为5,000～40万；
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述支撑体吸附性基团为选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构；
＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述支撑体吸附性基团为选自包括磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构；
＜8＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述苯乙烯共聚物为苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物；
＜9＞根据＜1＞～＜7＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，上述苯乙烯共聚物为苯乙烯-(甲基)丙烯腈-聚(乙二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物；
＜10＞一种平版印刷版的制作方法，其依次包括：曝光工序，将＜1＞～＜9＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；及机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除上述未曝光部；
＜11＞一种平版印刷方法，其依次包括：曝光工序，将＜1＞～＜9＞中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除上述未曝光部；及印刷工序，向在上述机上显影工序中进行了机上显影的平版印刷版供给印刷油墨来印刷记录介质。
发明效果
根据本发明的实施方式，能够提供印刷耐久性、耐放置污染性及经时后的机上显影性优异的机上显影用平版印刷版原版以及使用上述机上显影用平版印刷版原版的平版印刷版的制作方法及平版印刷方法。
具体实施方式
以下，对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明有时基于本发明的代表性实施方式来进行，但本发明并不限定于这种实施方式。另外，在本说明书中，“～”是以将记载于其前后的数值作为下限值及上限值而包含的含义来使用的。
在本说明书中，关于化合物中的“基团”的标记，在未记载取代或未取代的情况下，且上述“基团”能够进一步具有取代基的情况下，只要没有其他特别的规定，不仅包含未取代的基团，而且还包含具有取代基的基团。例如，在化学结构式中，若有“R表示烷基、芳基或杂环基”的记载，则指“R表示未取代烷基、取代烷基、未取代芳基、取代芳基、未取代杂环基或取代杂环基”。并且，在本说明书中，(甲基)丙烯酰胺表示包含甲基丙烯酰胺及丙烯酰胺中的任一者或两者的概念。关于(甲基)丙烯酸酯等也相同。并且，在本发明中，“质量％”的含义与“重量％”相同，“质量份”的含义与“重量份”相同。
并且，在本发明中，2个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
(机上显影用平版印刷版原版)
本发明的机上显影用平版印刷版原版(以下，简称为“本发明的平版印刷版原版”。)在铝支撑体上具有：中间层，含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物；及图像记录层，含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子，上述铝支撑体为在与上述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板，且在上述阳极氧化皮膜中具有从与上述中间层接触的表面向深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm。
本发明人等进行了详细研究，其结果发现，在经磷酸处理的铝支撑体上具有图像记录层的机上显影用平版印刷版原版可得到高印刷耐久性，另一方面，与使用其他酸的情况相比，经磷酸处理的支撑体的微孔的孔径更扩大，存在油墨容易嵌入而造成污染的问题。尤其，上述油墨嵌入微孔而造成的污染作为在进行印刷之后停止印刷，再次进行印刷时所产生的印刷物的污染(放置污染)而显著出现。
本发明人等进一步进行了深入研究，其结果发现，通过在具有平均孔径20～40nm的微孔的阳极氧化铝支撑体上具有含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的中间层和含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子的图像记录层，可得到不仅印刷耐久性优异，而且耐放置污染性及经时后的机上显影性也优异的机上显影用平版印刷版原版。
详细机制虽然不明，但关于放置污染，推断通过设置含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的中间层，显影后中间层残存于非图像部上，抑制向微孔内的油墨的进入。并且，关于经时后的机上显影性，推断时间经过时，因图像记录层的流动而图像记录层、尤其是图像记录层中的聚合物粒子的一部分嵌入微孔内，由此机上显影性劣化，但推断通过设置含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的中间层，由上述中间层防止上述嵌入，抑制机上显影性劣化。
以下，对构成本发明的平版印刷版原版的支撑体及构成层依次进行说明，并对形成本发明的平版印刷版原版的方法进行说明。
＜铝支撑体＞
本发明的平版印刷版原版具有铝支撑体，上述铝支撑体为在与上述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板，且在上述阳极氧化皮膜中具有从与上述中间层接触的表面向深度方向延伸的微孔，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm。
在本发明中，可以进行铝支撑体表面的亲水化处理，也可以不进行。本发明的机上显影用平版印刷版原版在机上显影后残留中间层，因此推断在铝支撑体上形成亲水性表面。
作为铝支撑体的材质，可以举出纯铝或以铝为主要成分且包含微量的杂元素的合金。
铝合金中所包含的杂元素可以举出硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中的杂元素的含量优选为10质量％以下。在本发明中，优选纯铝，但精炼技术上难以制造完全纯的铝，因此可以稍微含有杂元素。上述铝板的组成并不是特定的，能够适当利用公知公用的材料。
铝支撑体的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.4mm。
上述铝支撑体为在与上述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板。
阳极氧化技术例如可以举出铝支撑体的硫酸阳极氧化及磷酸阳极氧化。通过硫酸阳极氧化而形成的微孔在皮膜表面上的平均孔径典型为小于20nm，相对于此，通过磷酸阳极氧化而形成的微孔在皮膜表面上的平均孔径典型为20nm以上。
上述铝支撑体优选为使用磷酸进行了阳极氧化的铝支撑体。
上述铝支撑体中的阳极氧化皮膜的膜厚只要上述平均孔径满足上述范围，则并没有特别限制，但优选为75～2,000nm，更优选为85～1,500nm。
上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm，优选为22～38nm，更优选为25～35nm。若在上述范围，则至少印刷耐久性、耐放置污染性或经时后的机上显影性更优异。
并且，若上述平均孔径小于20nm，则印刷耐久性差，若超过40nm，则耐放置污染性差。
本发明中的微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径的测定方法如下：使用电子显微镜将支撑体的表面放大至15万倍，对50个以上的微孔测定微孔的孔径(直径)即孔径，并求出平均值。
另外，当微孔的形状不是圆状时，使用当量圆直径。上述“当量圆直径”是指将上述阳极氧化皮膜表面上的微孔的开口部的形状假定为具有与开口部的投影面积相同的投影面积的圆时的该圆的直径。
并且，优选对上述铝支撑体的与上述中间层接触的表面，尤其在进行阳极氧化处理之前进行物理研磨、电化学研磨及化学研磨等粗面化处理。
关于上述铝支撑体，上述微孔在上述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径最终为20～40nm即可，因此对于通过粗面化处理而实现的支撑体表面的表面粗糙度并没有特别限制，但当进行上述粗面化处理时，平均粗糙度(Ra)优选为0.1～0.8μm，更优选为0.1～0.6μm。
上述铝支撑体上，根据需要能够在背面(与设置中间层及图像记录层的表面相反的一侧的表面)设置包含日本特开平5-45885号公报中所记载的有机高分子化合物或日本特开平6-35174号公报中所记载的硅的烷氧基化合物的背涂层。
并且，关于上述铝支撑体，为了改善可形成图像要素的处理及触感，根据需要可以在背面具有选自包括防静电层、滑动层及消光层的组中的至少1种层。
＜中间层＞
本发明的平版印刷版原版在铝支撑体上具有含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的中间层。
本发明中的支撑体吸附性基团是指通过支撑体吸附性基团与铝支撑体相互作用而即使在印刷机上的显影处理时，具有支撑体吸附性基团的化合物也能够残存于铝支撑体上的成分。具体而言，可以举出后述的基团及结构。
并且，本发明中的亲水性基团是指通过具有亲水性基团的化合物存在于铝支撑体上，与不存在于铝支撑体上的情况相比，能够提高上述铝支撑体表面的亲水性的成分。具体而言，可以举出后述的基团及结构。另外，表面的亲水性能够利用由公知的空中水滴法测得的接触角进行评价。
作为上述支撑体吸附性基团，优选为选自包括磷原子的含氧酸结构、磷原子的含氧酸盐结构、磷原子的含氧酸酯结构及磷原子的含氧酸酯盐结构的组中的结构，更优选为选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构，进一步优选为选自包括磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构。
作为上述亲水性基团，优选为选自包括甜菜碱结构(两性离子结构)、聚亚烷氧基结构、磺酸基、磺酸盐基团、羧酸基及羧酸盐基团的组中的结构，更优选为选自包括甜菜碱结构及聚亚烷氧基结构的组中的结构，尤其优选为甜菜碱结构。若为上述形态，则可抑制油墨在支撑体上的残留，耐放置污染性更优异。
具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物可以为低分子化合物，也可以为高分子化合物，但优选为重均分子量为1,000以上的高分子化合物。并且，具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物优选为加成聚合型树脂。
并且，具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物优选为具有选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构和选自包括甜菜碱结构及聚亚烷氧基结构的组中的结构的化合物，更优选为含有具有选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构的结构重复单元和具有选自包括甜菜碱结构及聚亚烷氧基结构的组中的结构的结构重复单元的共聚物，尤其优选为含有在侧链上具有选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构的结构重复单元和在侧链上具有甜菜碱结构及聚亚烷氧基结构的结构重复单元的共聚物。若为上述形态，则印刷耐久性及耐放置污染性更优异。
另外，本公开中，“主链”表示在构成树脂的高分子化合物的分子中相对最长的键合链，“侧链”表示从主链分支的键合链。
另外，在本公开中，将具有选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构的结构重复单元也称为结构重复单元A，将具有选自包括甜菜碱结构及聚亚烷氧基结构的组中的结构的结构重复单元也称为结构重复单元B。
作为支撑体吸附性基团，优选为下述式A-1或式A-2所表示的结构。
[化学式1]
式A-1及式A-2中，M21及M22分别独立地表示氢原子、碱金属或碱土金属中所包含的金属原子或铵，Y2表示单键或-CO-、-O-、-NH-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团及选自包括它们的组合的组中的二价的连接基团，*表示与其他结构的键合位置。
以下举出包含上述组合的Y2的优选的具体例。另外，在下述例中，左侧键合于其他结构。
L201：-CO-O-二价的脂肪族基团-
L202：-CO-O-二价的芳香族基团-
L203：-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L204：-CO-NH-二价的芳香族基团-
Y2中的二价的脂肪族基团是指亚烷基、取代亚烷基、亚烯基、取代亚烯基、亚炔基、取代亚炔基或聚亚烷氧基。其中，优选亚烷基、取代亚烷基、亚烯基及取代亚烯基，进一步优选亚烷基及取代亚烷基。
关于上述二价的脂肪族基团，相比环状结构优选链状结构，进而，相比具有分支的链状结构优选直链状结构。上述二价的脂肪族基团的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～12，尤其优选为1～10，最优选为1～8。
作为上述二价的脂肪族基团中的取代基的优选例，可以举出卤素原子(F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氨基、氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基及二芳基氨基等。
并且，Y2中的二价的芳香族基团可以优选举出亚苯基、取代亚苯基、萘基及取代萘基，更优选亚苯基。
作为上述二价的芳香族基团中的取代基的优选例，除了上述二价的脂肪族基团中的取代基的例子以外，还可以举出烷基。
作为式A-1及式A-2的优选的具体例，能够举出下述结构。另外，在本发明中，当然并不限定于下述结构。下述式中，M分别独立地表示氢原子或碱金属，*表示与其他结构的键合位置。
[化学式2]
从印刷耐久性、耐放置污染性及显影性的观点而言，本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物中的结构重复单元A的含量相对于上述化合物的总质量，优选为1～40质量％，更优选为3～30质量％，尤其优选为5～20质量％。
上述亲水性基团中的甜菜碱结构优选为下述式B-1或式B-2所表示的结构，更优选为下述式B-1所表示的结构。
[化学式3]
式B-1及式B-2中，R41及R42分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基，R41与R42可以相互连接而形成环结构，L41及L42表示二价的连接基团，A-表示具有阴离子的基团，E+表示具有阳离子的基团，Y4表示二价的连接基团，*表示与其他结构的键合位置。
首先，对式B-1进行说明。式B-1中，R41及R42中的烷基、烯基、炔基、芳基或杂环基的碳原子数包括后述的取代基的碳原子数在内，优选1～30，更优选1～20，进一步优选1～15，尤其优选1～8。
上述R41与R42可以相互连接而形成的环结构可以具有氧原子等杂原子，优选为5～10元环，更优选为5或6元环。
作为R41及R42为烷基时的优选例，可以举出甲基、乙基、丙基、辛基、异丙基、叔丁基、异戊基、2-乙基己基、2-甲基己基及环戊基等。
作为R41及R42为烯基时的优选例，可以举出乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基及油基等。
作为R41及R42为炔基时的优选例，可以举出乙炔基、炔丙基及三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为R41及R42为芳基时的优选例，可以举出苯基、1-萘基及2-萘基等。
并且，作为R41及R42为杂环基时的优选例，可以举出呋喃基、苯硫基及吡啶基等。
R41及R42可以进一步具有取代基，作为取代基的优选例，可以举出卤素原子(F、Cl、Br、I)、羟基、羧基、氨基、氰基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单芳基氨基及二芳基氨基等。
从效果及易获得性的观点而言，R41及R42分别独立地尤其优选为氢原子、甲基或乙基。
式B-1中，Y4所表示的二价的连接基团优选为单键或选自包括-CO-、-O-、-NH-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团及包含它们的组合的组中的二价的连接基团，更优选为单键、-CO-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团、L401：-CO-O-二价的脂肪族基团-、L402：-CO-O-二价的芳香族基团-、L403：-CO-NH-二价的脂肪族基团-、L404：-CO-NH-二价的芳香族基团。进一步地，从耐污染性的观点而言，Y4进一步优选为上述L404或L403，尤其优选为L403。进一步地，L403的二价的脂肪族基团优选为碳原子数2～4的直链亚烷基，从合成的观点上，更优选为碳原子数3的直链亚烷基。
式B-1中，L41优选为-CO-、-O-、-NH-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团及包含它们的组合的连接基团，上述连接基团更优选包括后述的取代基的碳原子数在内的碳原子数为30以下。作为其具体例，可以举出亚烷基(优选碳原子数1～20，更优选碳原子数1～10)及亚苯基、亚二甲苯基等亚芳基(优选碳原子数6～15，更优选碳原子数6～10)。其中，从耐污染性的观点而言，L41优选碳原子数3～5的直链亚烷基，更优选碳原子数4或5的直链亚烷基，尤其优选碳原子数4的直链亚烷基。
式B-1中，A-优选羧酸盐、磺酸盐、磷酸盐、膦酸盐或亚膦酸盐。
具体而言，可以优选举出具有以***离子结构的基团。
[化学式4]
从耐污染性的观点而言，A-尤其优选为磺酸盐。
进一步地，式B-1中，优选L41为碳原子数4或5的直链亚烷基且A-为磺酸盐的组合，更优选L41为碳原子数4的直链亚烷基且A-为磺酸盐的组合。
并且，式B-1中，优选Y4为上述L401或L403、R41及R42分别独立地为甲基或乙基、L41为碳原子数4或5的直链亚烷基、A-为磺酸盐的组合，更优选Y4为上述L403、R41及R42为甲基、L41为碳原子数4的直链亚烷基且A-为磺酸盐的组合。
作为式B-1所表示的甜菜碱结构，具体而言，能够优选举出下述结构。下述式中的*表示与其他结构的键合位置，优选为与高分子化合物的主链的键合位置。
[化学式5]
接着，对式B-2所表示的甜菜碱结构进行说明。
式B-2中的L42的含义与上述式B-1的L41相同，优选的形态也相同。
式B-2中的Y4的含义与式B-1的Y4相同，优选的形态也相同。
E+优选为具有铵、鏻、碘鎓或锍的结构，更优选为具有铵或鏻的结构，尤其优选为具有铵的结构。
作为E+的优选的具体例，可以举出三甲基铵基、三乙基铵基、三丁基铵基、苄基二甲基铵基、二乙基己基铵基、(2-羟基乙基)二甲基铵基、吡啶鎓基、N-甲基咪唑鎓基(imidazolio group)、N-吖啶鎓基、三甲基膦基、三乙基膦基及三苯基膦基等。
式B-2中的L42、Y4及E+的最优选的组合是L42为碳原子数2～4的亚烷基、Y4为上述L401或L403、E+为三甲基铵基或三乙基铵基的组合。
作为式B-2所表示的甜菜碱结构的优选的具体例，能够举出下述结构。下述式中的*表示与其他结构的键合位置，优选为与高分子化合物的主链的键合位置。另外，Et表示乙基。
[化学式6]
从耐放置污染性及显影性的观点而言，本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物中的结构重复单元B的含量相对于上述化合物的总质量，优选在30～95质量％的范围，更优选在40～90质量％的范围，进一步优选在50～85质量％的范围。
上述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物优选进一步具有聚合性基团，更优选进一步具有烯属不饱和基团，进一步优选具有含有烯属不饱和基团的结构重复单元(也称为“结构重复单元C”。)，尤其优选具有在侧链上含有烯属不饱和基团的结构重复单元。
上述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物中，作为具有烯属不饱和基团的结构，优选具有式C-1～式C-3中的任一个所表示的结构，更优选具有含有式C-1～式C-3中的任一个所表示的结构的结构重复单元。
[化学式7]
式C-1～式C-3中，X31及X32表示氧原子、硫原子或-N(R36)-，X33表示氧原子、硫原子、-N(R37)-或亚苯基，Y3表示单键或选自包括-CO-、-O-、-NH-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团及包含它们的组合的组中的二价的连接基团，R31～R37分别独立地表示一价的取代基，*表示与其他结构的键合位置。
式C-1～式C-3中，X31及X32为氧原子、硫原子或-N(R36)-，优选为氧原子或-N(R36)-。X33优选为氧原子或-N(R37)-。
以下举出式C-1～式C-3的Y3中的-CO-、-O-、-NH-、二价的脂肪族基团或二价的芳香族基团的组合即二价的连接基团的优选的具体例。另外，下述例中，左侧为与其他结构的键合位置。
L301：-CO-O-二价的脂肪族基团-
L302：-CO-O-二价的芳香族基团-
L303：-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L304：-CO-NH-二价的芳香族基团-
L305：-CO-O-二价的脂肪族基团-O-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L306：-CO-O-二价的脂肪族基团-O-CO-NH-二价的芳香族基团-
L307：-CO-O-二价的芳香族基团-O-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L308：-CO-O-二价的芳香族基团-O-CO-NH-二价的芳香族基团-
L309：-CO-NH-二价的脂肪族基团-NH-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L310：-CO-NH-二价的脂肪族基团-NH-CO-NH-二价的芳香族基团-
L311：-CO-NH-二价的芳香族基团-NH-CO-NH-二价的脂肪族基团-
L312：-CO-NH-二价的芳香族基团-NH-CO-NH-二价的芳香族基团-
L301～L312中的二价的脂肪族基团的含义与L201～L204中的二价的脂肪族基团相同，优选的形态也相同。并且，L301～L312中的二价的芳香族基团的含义与L201～L204中的二价的芳香族基团相同，优选的形态也相同。
式C-1～式C-3中，Y3优选为单键、-CO-、二价的脂肪族基团、二价的芳香族基团或上述L301～L312。进一步地，从耐污染性的观点而言，Y3更优选为上述L301、L303、L305或L309。并且，L301、L303、L305或L309的二价的脂肪族基团进一步优选为碳原子数1～10的亚烷基或2个以上的亚烷基经由氧原子连接基团连接的碳原子数1～10的二价的连接基团(其中，上述亚烷基可以分别独立地具有取代基。)。上述2个以上的亚烷基经由氧原子连接基团连接的二价的连接基团尤其优选为环氧乙烷链、环氧丙烷链或它们的组合。
在式C-1～式C-3中的任一个所表示的结构中，从耐污染性及印刷耐久性的观点而言，上述具有烯属不饱和基团的结构优选为式C-1所表示的结构。
作为式C-1～式C-3的优选的具体例，能够举出下述结构。另外，本发明中，当然并不限定于下述结构。下述式中，*表示与其他结构的键合位置，优选为与高分子化合物的主链的键合位置。
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
从印刷耐久性及耐放置污染性的观点而言，本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物中的结构重复单元C的含量相对于上述化合物的总质量，优选在1～30质量％的范围，更优选在3～20质量％的范围，进一步优选在5～15质量％的范围。
并且，具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物优选为使(甲基)丙烯酸酯化合物和/或(甲基)丙烯酰胺化合物进行聚合而成的丙烯酸树脂。
在本发明中，从耐放置污染性及显影性的观点而言，具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物中的结构重复单元A及结构重复单元B的合计含量相对于上述化合物的总质量，优选在50～100质量％的范围，更优选在60～100质量％的范围，进一步优选在70～100质量％的范围。
本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的重均分子量(Mw)能够通过平版印刷版原版的性能设计任意地设定。从印刷耐久性及耐污染性的观点而言，作为重均分子量，优选为2,000～100万，更优选为4,000～50万，尤其优选为5,000～40万。若在上述范围，则印刷耐久性及耐放置污染性更优异。
具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的重均分子量(Mw)能够通过以聚乙二醇作为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。
本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物也能够通过已知的方法进行合成，其合成中优选利用自由基聚合法且接着其后进行的使用具有聚合物侧链的氨基和自由基聚合反应性基团的异氰酸酯类的尿素化反应或使用具有聚合物侧链的氨基和自由基聚合反应性基团的酸酐类的酰胺化反应。
一般的自由基聚合法例如记载于新高分子实验学3(The Society of Poly merScience,Japan编，Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.，1996年3月28日发行)；高分子的合成反应1(The Society of Polymer Science,Japan编，Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.，1992年5月发行)；新实验化学讲座19、高分子化学(I)(The Chemical Society of Japan编，MARUZENCo.,Ltd.，1980年11月20日发行)；物质工程讲座、高分子合成化学(Tokyo Denki University Press，1995年9月发行)等，能够适用这些方法。
本发明中所使用的中间层中的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
本发明中所使用的中间层中的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的含量相对于中间层中的除挥发成分以外的总固体成分的总质量，优选50～100质量％，更优选60～100质量％，进一步优选70～100质量％。
中间层的形成方法并没有特别限制，能够通过公知的方法来形成，例如能够通过使用水或水与水溶性有机溶剂(醇化合物等)的混合溶剂在铝支撑体上进行涂布并干燥来适当地形成。
本发明中所使用的中间层的涂布量(总固体成分质量)优选为0.1～100mg/m2，更优选为1～30mg/m2。
本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的优选的具体例可以举出后述的下涂层化合物1～7。
并且，将本发明中所使用的具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的其他优选的具体例与其重均分子量一同示出，但本发明并不限定于这些。并且，聚合物结构的组成比(结构单元的含有比)表示质量百分比，n及m表示亚烷氧基结构的重复数。
[化学式11]
[化学式12]
[化学式13]
在本发明中，优选中间层或图像记录层中包含与上述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物不同的不具有膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构、磷酸酯盐结构的水溶性高分子化合物，更优选图像记录层中包含不具有膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构、磷酸酯盐结构的水溶性高分子化合物。当图像记录内包含上述水溶性高分子化合物时，在上述水溶性高分子化合物具有有效地增加向支撑体界面的润版液渗透量的作用的原因上优选。
水溶性高分子化合物是指相对于25℃下的水100g溶解1g以上的高分子化合物，优选为相对于25℃下的水100g溶解5g以上的高分子化合物，更优选为相对于25℃下的水100g溶解10g以上的高分子化合物。
上述水溶性高分子优选具有尤其对水具有亲和性的选自包括包含羟基的结构、包含羧基的结构、包含吡咯烷酮基的结构及包含氧化烯基的结构的组中的至少1个作为重复单元，更优选具有包含氧化烯基的结构作为结构重复单元。
作为包含羟基的水溶性高分子的具体例，可以举出***胶、高粱、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙二醛化羟丙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、甲基纤维素、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精、白糊精、红糊精、普鲁兰、酶分解醚化糊精、麦芽糖化环糊精、预胶化淀粉、接枝淀粉、双醛淀粉、高碘酸改性淀粉、羟基醚改性淀粉、阳离子淀粉醚、碱纤维素、工业用阳离子淀粉及聚乙烯醇。
作为包含羧基的水溶性高分子的具体例，可以举出聚丙烯酸、羧乙基纤维素、海藻酸、海藻酸钠、海藻酸铵、海藻酸丙二醇酯、黄原胶、包含丙烯酸单元的共聚物、包含聚甲基丙烯酸及甲基丙烯酸单元的共聚物。
作为包含吡咯烷酮基的水溶性高分子的具体例，可以举出聚乙烯吡咯烷酮及乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物。
作为包含氧化烯基的水溶性高分子的具体例，可以优选使用聚乙二醇、聚丙二醇及聚氧乙烯聚氧丙二醇(也称为聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物。)等聚亚烷基二醇；聚(乙二醇)甲醚或聚(乙二醇)苯醚等聚氧化烯单烷基醚或芳基醚、或聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、如聚甘油、聚氧乙烯甘油、聚氧丙烯甘油醚及聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚之类的聚甘油或其醚；以及如聚氧乙烯单酯、聚氧乙烯烷基醚酯、异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、三异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、三异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯、二硬脂酸聚氧乙烯三羟甲基丙烷、聚氧乙烯脱水山梨醇单脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、单脂肪酸聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油琥珀酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、四油酸聚氧乙烯山梨糖醇、四异硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇及异硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇之类的具有聚氧化烯结构的酯。
其中，优选聚氧化烯单烷基醚，更优选聚(乙二醇)甲醚。
将本发明中所使用的上述水溶性高分子化合物的优选的具体例与其重均分子量一同示出，但本发明并不限定于这些。并且，聚合物结构的组成比(结构单元的含有比)表示质量百分比。
[化学式14]
本发明中所使用的上述水溶性高分子化合物的重均分子量(Mw)能够通过平版印刷版原版的性能设计任意地设定。其中，重均分子量(Mw)优选1,000～200,000，更优选3,000～100,000，进一步优选3,000～50,000。若在上述范围，则印刷耐久性更优异，并且，经时的显影性优异。上述水溶性高分子化合物的重均分子量(Mw)能够通过以聚乙二醇作为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。
在本发明的平版印刷版原版中，具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物:上述水溶性高分子化合物＝1:0.5～1:5，更优选为1:0.7～1:4，进一步优选为1:0.8～1:3。若在上述范围，则印刷耐久性及显影性更优异。
＜图像记录层＞
本发明的平版印刷版原版中的图像记录层含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子。
红外线吸收剂的含量相对于图像记录层的总质量，优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～10质量％，尤其优选为0.5～7质量％。
聚合引发剂的含量相对于图像记录层的总质量，优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～10质量％，尤其优选为0.5～7质量％。
聚合性化合物的含量相对于图像记录层的总质量，优选为10～70质量％，更优选为20～60质量％，尤其优选为30～50质量％。
包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子的含量相对于图像记录层的总质量，优选为5～90质量％，更优选为10～80质量％，进一步优选为15～50质量％，尤其优选为20～40质量％。
并且，本发明的平版印刷版原版中的图像记录层可以含有包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子以外的粘合剂聚合物。
上述粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总质量，优选为5～80质量％，更优选为10～50质量％。
图像记录层中的上述各成分可以单独含有1种，也可以含有2种以上。
〔红外线吸收剂〕
上述图像记录层含有红外线吸收剂。
作为红外线吸收剂，优选为在750～1,400nm的波长区域具有极大吸收的化合物。
作为本发明中能够使用的红外线吸收剂，包含作为“光热转换材料”而已知的红外线吸收剂。
光热转换材料优选为吸收红外线并将其转换为热的材料。使用高温体形成图像时虽然并不需要光热转换材料，但也能够用高温体例如热敏头或热敏头阵列对含有光热转换材料的可形成图像要素形成图像。
光热转换材料可以为能够吸收红外线并将其转换成热的任意的材料。作为优选的材料，可以举出色素及颜料。作为优选的颜料，例如可以举出炭黑、海丽晶绿(HeliogenGreen)、油溶苯胺黑、氧化铁(III)、氧化锰、普鲁士蓝(Prussian Blue)及巴黎蓝。颜料粒子的尺寸不应超过含有颜料的层的厚度。最优选地，粒子的尺寸成为层的厚度的一半以下。
图像记录层内的红外线吸收剂的量优选在图像形成波长下图像记录层的光密度成为0.05以上的量，更优选成为0.5～3的量。
光热转换材料能够包含具有适当的吸收光谱及溶解度的色素。
作为上述色素，优选尤其在750～1,200nm的波长区域具有极大吸收的色素。优选色素的例子包括以下等级(class)：次甲基、聚次甲基、芳基次甲基、花青、半菁、链霉菁、方酸菁、吡喃鎓、氧杂菁、萘醌、蒽醌、卟啉、偶氮、克酮鎓、三芳基胺、噻唑鎓、吲哚鎓、噁唑鎓、吲哚菁、吲哚三碳菁、氧杂三碳菁、酞菁、硫菁(thiocyanine)、硫代三碳菁、部花青、隐花青、萘酞菁、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、硫属吡喃并亚芳基、双(硫属茈基)聚甲炔、氧吲嗪、吡唑啉偶氮及噁嗪的等级的色素。
红外线吸收剂公开于众多刊行物中、例如Nagasaka等人的欧州专利申请公开第0823327号说明书、美国专利第4,973,572号说明书(DeBoer)及美国专利第5,208,135号说明书(Patel等人)。有用的红外线吸收剂的其他例子包括能够从American Dye Source，Inc.(Baie D’Urfe，加拿大Quebec)获得的ADS-830A及ADS-1064。
并且，作为红外线吸收剂，优选水溶性光热转换材料。
水溶性光热转换材料例如优选包含具有1个或2个以上的硫酸盐基(sulf ategroup)或磺酸盐基(sulfonate group)的花青色素。含有2～4个磺酸盐基的红外线吸收性花青阴离子例如在美国专利第5,107,063号说明书(West等人)、美国专利第5,972,838号说明书(Pearce等人)、美国专利第6,187,502号说明书(Chapman等人)及美国专利第5,330,884号说明书(Fabricius等人)中有报告。
在这些之中，作为红外线吸收剂，可以优选举出花青化合物、半花青化合物、链花青化合物、吲哚菁化合物、吲哚三碳菁化合物、氧杂三碳菁化合物、酞菁化合物、硫菁化合物、硫代三碳菁化合物、部花青化合物、隐花青化合物及萘酞菁化合物等花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐以及镍硫醇络合物，可以更优选举出花青色素。
〔聚合引发剂〕
上述图像记录层含有聚合引发剂。
聚合引发剂可以为光聚合引发剂，也可以为热聚合引发剂，但优选包含光聚合引发剂。
并且，聚合引发剂优选为自由基聚合引发剂，更优选为光自由基聚合引发剂。
聚合引发剂优选为通过波长300～1,400nm的光(紫外线、可见光线及红外线等)产生聚合引发种的化合物。
在本发明中，作为聚合引发剂并没有特别限制，但优选使用日本特开2013-205569号公报中所记载的光自由基聚合引发剂。其中，优选鎓盐。
作为上述鎓盐，可以举出碘鎓盐及锍盐。
以下示出这些化合物的具体例，但并不限定于此。
作为上述碘鎓盐的例子，优选为二苯基碘鎓盐，尤其优选为被供电子基团例如烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选为非对称的二苯基碘鎓盐。作为上述碘鎓盐的例子，优选为二苯基碘鎓盐，尤其优选为被供电子基团例如烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选为非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可以举出二苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基对甲苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2,4-二乙氧基苯基碘鎓＝四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝1-全氟丁烷磺酸盐、4-辛氧基苯基-2,4,6-三甲氧基苯基碘鎓＝六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓＝四苯硼酸盐。
作为上述锍盐，优选三芳基锍盐。
作为上述锍盐的例子，可以举出三苯基锍＝六氟磷酸盐、三苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍＝苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍＝四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍＝3,5-双(甲氧羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍＝六氟磷酸盐。
其中，优选碘鎓盐。鎓盐尤其优选与在750～1,400nm的波长区域具有极大吸收的红外线吸收剂同时使用。
并且，鎓盐存在不仅作为光聚合引发剂发挥功能，还作为热聚合引发剂(尤其与红外线吸收剂起协奏作用)发挥功能的情况。
并且，上述红外线吸收剂可以作为光聚合引发剂的增感剂发挥作用。
并且，作为热聚合引发剂，可以举出过氧化物，例如过氧化苯甲酰；氢过氧化物，例如过氧化氢异丙苯；偶氮化合物，例如偶氮双-异丁腈；Dueber等人、美国专利第4,565,769号说明书中所公开的2,4,5-三芳基咪唑基二聚物(六芳基双咪唑)；三氯甲基三嗪；硼酸盐；及它们的混合物。
并且，图像记录层可以进一步含有增感剂。
作为同时使用这种增感剂及聚合引发剂的例子，可以举出例如如美国专利第4,997,745号说明书(Kawamura等人)中所记载的单独存在或与个别的光增感剂共同存在状态下的三氯甲基三嗪；例如，如美国专利第5,599,650号说明书(Bi等人)中所记载的与三氯甲基三嗪共同存在状态下的可见光活化用分光增感剂；如美国专利第5,942,372号说明书(West等人)中所记载的与聚羧酸共引发剂例如苯胺基-N,N-二乙酸及二次共引发剂例如二芳基碘鎓盐、二茂钛、卤代烷基三嗪、六芳基联咪唑、硼酸盐及含有被烷氧基或酰氧基取代的杂环式氮原子的光氧化剂共同存在状态的、用于紫外线及可见光的活化的3-酮香豆素；例如，如美国专利第5,368,990号说明书(Kawabata等人)中所记载的花青色素、二芳基碘鎓盐及具有经由亚甲基键合于与芳香族环直接键合的N、O或S基上的羧酸基的共引发剂；例如，如美国专利第5,496,903号说明书(Watanabe等人)中所记载的与三氯甲基三嗪及有机硼盐共同存在状态的红外线活化用花青色素；红外线吸收剂、三氯甲基三嗪及包含吖嗪鎓化合物的能够生成引发用自由基的化合物、以及例如，如美国专利第6,309,792号说明书(Hauck等人)中所记载的具有经由亚甲基键合于与芳香族环直接键合的N、O或S基上的羧酸基的聚羧酸共引发剂。
〔聚合性化合物〕
上述图像记录层含有聚合性化合物。
作为聚合性化合物，可以优选举出烯属不饱和化合物。
作为烯属不饱和化合物，可以为单官能及多官能中的任一种，但优选多官能烯属不饱和化合物。
并且，聚合性化合物例如具有单体、预聚物即二聚物、三聚物或低聚物、聚合物或它们的混合物等化学形态。
作为多官能烯属不饱和化合物，优选醇的不饱和型酯，更优选多元醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
作为低聚物或预聚物，例如也能够使用氨基甲酸酯丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、环氧化物丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、以及不饱和型聚酯树脂。
在这些之中，优选选自包括丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物的组中的至少1种化合物，更优选选自包括多官能丙烯酸酯化合物及多官能甲基丙烯酸酯化合物的组中的至少1种化合物。
并且，作为聚合性化合物，从印刷耐久性的观点而言，优选具有氨基甲酸酯键。
作为具有氨基甲酸酯键的聚合性化合物，可以优选举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。
并且，作为聚合性化合物，例如可以举出“Photoreactive Polymers：The Scienceand Technology of Resists(光反应性聚合物：抗蚀剂的科学与技术)”A.Reiser，Wiley，New York，1989，第102-177页；“Photopolymers：Radiation Curable Imaging Systems(感光性聚合物：辐射固化性成像***)”B.M.Monroe；“Radiation Curing：Science andTechnology(輻射固化：科学与技术)”S.P.Pappas编、Plenum，New York，1992，第399-440页；“Polymer imaging(聚合物成像)”A.B.Cohen及P.Walker；“成像工艺与材料(ImagingProcesses and Material)”J.M.Sturge等人编、Van Nostrand Reinhold，New York，1989，第226-262页中所记载的聚合性化合物。
〔包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子〕
上述图像记录层含有包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子。
上述苯乙烯共聚物只要是至少具有源自苯乙烯的单体单元(下述所示的单体单元)的共聚物即可，优选为相对于共聚物整体具有1～95质量％的下述所示的单体单元的共聚物，更优选为相对于共聚物整体具有2～90质量％的下述所示的单体单元的共聚物，进一步优选为相对于共聚物整体具有5～60质量％的下述所示的单体单元的共聚物，尤其优选相对于共聚物整体具有5～40质量％的下述所示的单体单元的共聚物。
[化学式15]
作为上述苯乙烯共聚物的制作中所使用的苯乙烯以外的单体，优选为烯属化合物，更优选为选自包括(甲基)丙烯腈化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、共轭二烯化合物及苯乙烯以外的苯乙烯化合物的组中的化合物。
作为上述苯乙烯共聚物，可以举出苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯腈共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物等。在这些之中，优选苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物或苯乙烯-(甲基)丙烯腈-聚(乙二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物，尤其优选苯乙烯-(甲基)丙烯腈-聚(乙二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物。
作为(甲基)丙烯腈化合物，可以举出(甲基)丙烯腈，优选丙烯腈。
作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可以优选举出聚(亚烷基二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸烷基酯，可以更优选举出聚(亚烷基二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯，可以尤其优选举出聚(乙二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯。
作为共轭二烯化合物，可以举出丁二烯及异戊二烯。
作为苯乙烯以外的苯乙烯化合物，例如可以举出α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、4-乙酰基苯乙烯及苯乙烯磺酸等。
并且，上述苯乙烯共聚物优选为使巨分子单体进行共聚而成的共聚物。
巨分子单体是指具有高分子链及聚合性基团的单体，例如能够通过使单官能的巨分子单体进行共聚而简单地形成接枝聚合物。
巨分子单体的重均分子量优选为300～10,000。
作为巨分子单体，具体而言，例如可以优选举出聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇***甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇己基醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇辛基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲醚丙烯酸酯、聚乙二醇***丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚丙二醇***甲基丙烯酸酯、聚丙二醇丁基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇/聚丙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚(乙烯醇)单甲基丙烯酸酯、聚(乙烯醇)单丙烯酸酯及它们的混合物。其中，优选聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选聚(乙二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物。若为上述形态，则机上显影性及经时时的机上显影性更优异。
聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的烷基醚结构中的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～8，进一步优选为1～4。
并且，聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的重均分子量优选为300～10,000，更优选为500～8,000，进一步优选为1,000～5,000。
在本发明中，若没有特别的指定，则聚合物成分的重均分子量为利用将四氢呋喃(THF)作为溶剂时的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。
作为聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物，优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或异丙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯，更优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
并且，上述苯乙烯共聚物优选具有聚亚烷氧基链，更优选具有聚乙烯氧链。
另外，上述苯乙烯共聚物优选为苯乙烯-(甲基)丙烯腈-聚(亚烷基二醇)烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物。若为上述形态，则机上显影性及经时时的机上显影性更优异。
作为形成上述苯乙烯共聚物的单体，可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。
从聚合物粒子的硬度的观点而言，(甲基)丙烯酸烷基酯化合物优选为甲基丙烯酸烷基酯化合物。
并且，(甲基)丙烯酸烷基酯化合物中的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～4，进一步优选为1或2，尤其优选为1。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯化合物，优选甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
并且，作为上述形成苯乙烯共聚物的单体，还可以优选举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
并且，作为上述苯乙烯共聚物的制作中能够使用的上述以外的单体，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丙酯、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲基乙烯酮、丁基乙烯酮、氟乙烯、氯乙烯、溴乙烯、马来酸酐、马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺及N-苄基马来酰亚胺。
上述苯乙烯共聚物中的源自苯乙烯的单体单元的含量相对于共聚物的总质量，优选为1～50质量％，更优选为2～40质量％，进一步优选为5～35质量％。
当上述苯乙烯共聚物为使(甲基)丙烯腈进行共聚而成的共聚物时，上述苯乙烯共聚物中的源自(甲基)丙烯腈的单体单元的含量相对于共聚物的总质量，优选为5～98质量％，更优选为10～95质量％，进一步优选为20～95质量％，尤其优选为55～90质量％。
当上述苯乙烯共聚物为使聚(亚烷基二醇)烷基醚甲基丙烯酸酯化合物进行共聚而成的共聚物时，上述苯乙烯共聚物中的源自聚(亚烷基二醇)烷基醚甲基丙烯酸酯化合物的单体单元的含量相对于共聚物的总质量，优选为1～40质量％，更优选为3～30质量％，进一步优选为5～15质量％。
上述苯乙烯共聚物的重均分子量优选为3,000～100,000，更优选为5,000～80,000，进一步优选为10,000～60,000。
上述聚合物粒子的数均粒径优选为10～1,000nm，更优选为100～700nm，进一步优选为100～300nm，尤其优选为150～250nm。
上述聚合物粒子的制造方法并没有特别限制，能够使用公知的聚合物的制造方法及公知的聚合物粒子的制造方法。
〔粘合剂聚合物〕
上述图像形成层可以含有1种或2种以上的上述聚合物粒子以外的粘合剂聚合物。
上述粘合剂聚合物可以为粒子状，也可以不是粒子状，但优选为粒子状。
作为上述粘合剂聚合物，可以举出水溶性或水分散性聚合物例如纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素；聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甲基丙烯酸；聚乙烯吡咯烷酮；聚乳酸、聚乙烯基膦酸；合成共聚物例如烷氧基聚乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯例如甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与单体例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸烯丙酯的共聚物；及它们的混合物。
并且，上述水溶性高分子化合物也可以作为上述粘合剂聚合物而优选举出。
上述图像形成层中的上述聚合物粒子以外的粘合剂聚合物的含量相对于图像形成层的总质量，优选为0～50质量％，更优选为1～30质量％。
〔其他添加剂〕
上述图像记录层可以含有上述以外的其他添加剂。
作为其他添加剂，能够使用公知的添加剂，例如能够适当使用日本特开2013-205569号公报中所记载的添加剂。
并且，作为其他添加剂，例如可以举出表面活性剂及对比(contast)色素。
其他添加剂的总含量相对于图像记录层的总质量，优选为0～20质量％，更优选为0～5质量％。
并且，作为其他添加剂，例如可以举出用于延长图像记录层的保存寿命的添加剂。
作为能够有效地延长保存寿命的添加剂的例子，可以举出巯基化合物、氨基化合物、单羧酸及聚羧酸。
优选的巯基化合物例如记载于Timpe等人的美国专利申请公开第2002/0197564号说明书中。美国专利第6,309,792号说明书(Hauck等人)中所记载的优选的聚羧酸具有被取代为杂原子的芳香族部分。Munnelly等人的美国专利申请公开第2004/0091811号说明书及Munnelly等人的美国专利申请公开第2004/0259027号说明书中记载有优选的单羧酸添加剂。
〔图像记录层的形成〕
本发明中的图像记录层的形成方法并没有特别限制，能够通过公知的方法例如涂布或层压形成于上述中间层上。
具体而言，例如将图像记录层的各成分分散或溶解于优选的涂布用溶剂，例如水或水与有机溶剂的混合溶剂例如与选自包括甲醇、乙醇、异丙醇及丙酮的组中的至少1种有机溶剂的混合物中。表面活性剂例如氟化表面活性剂或聚乙氧基化二甲基聚硅氧烷共聚物、或表面活性剂的混合物能够存在于涂布用溶剂中以帮助其他成分的分散。结果所得的混合物通过公知的方法例如旋涂、棒涂、凹版涂布、模涂、狭缝涂布或辊涂涂布于上述中间层上。
涂布后，通过干燥图像记录层而使溶剂蒸发。图像记录层能够在环境温度或高温例如在炉内进行空气干燥。或者，也能够通过在图像记录层上吹出暖风来进行干燥。
上述图像记录层的干燥涂布质量优选为0.2～5.0g/cm2，更优选为0.5～1.5g/cm2，尤其优选为0.75～1.0g/cm2。
本发明的平版印刷版原版中所使用的图像记录层优选能够利用选自包括润版液组合物及印刷油墨的组中的至少1种来去除。
＜保护层＞
本发明的平版印刷版原版中，为了截断妨碍曝光时的聚合反应的氧的扩散侵入，可以在上述图像记录层上设置保护层(阻氧层)。
作为上述保护层的材料，能够适当地选择使用水溶性聚合物、水不溶性聚合物中的任一种，根据需要也能够混合使用2种以上。具体而言，例如可以举出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。其中，优选使用结晶性比较优异的水溶性高分子化合物。具体而言，若将聚乙烯醇用作主要成分，则在阻氧性、显影去除性等基本特性方面带来尤其良好的结果。
上述保护层中所使用的聚乙烯醇能够适当地使用日本特开2013-205569号公报的0216～0217段中所记载的聚乙烯醇。
另外，上述保护层中，以提高阻氧性或图像记录层表面保护性为目的，也优选含有无机质层状化合物。在无机质层状化合物中，作为合成的无机质层状化合物的氟类溶胀性合成云母尤其有用。具体而言，可以优选举出日本特开2005-119273号公报中所记载的无机质层状化合物。
上述保护层的涂布量优选为0.05～10g/m2，在含有无机质层状化合物的情况下，进一步优选为0.1～5g/m2，在不含有无机质层状化合物的情况下，进一步优选为0.5～5g/m2。
＜背涂层＞
本发明的平版印刷版原版根据需要能够在上述铝支撑体的背面设置背涂层。作为上述背涂层，例如可以优选举出包含使日本特开平5-45885号公报中所记载的有机高分子化合物、日本特开平6-35174号公报中所记载的有机金属化合物或无机金属化合物进行水解及缩聚而得到的金属氧化物的包覆层。其中，在原料廉价且容易获得的观点上，优选使用Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等硅的烷氧基化合物。
(平版印刷版的制作方法及平版印刷方法)
通过对本发明的机上显影用平版印刷版原版进行图像曝光并进行显影处理，能够制作平版印刷版。
本发明的平版印刷版的制作方法依次包括：曝光工序，将本发明的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；及机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除上述未曝光部。
本发明的平版印刷方法依次包括：曝光工序，将本发明的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除上述未曝光部；及印刷工序，向在上述机上显影工序中进行了机上显影的平版印刷版供给印刷油墨来印刷记录介质。
以下，对于本发明的平版印刷版的制作方法及本发明的平版印刷方法，依次说明各工序的优选方式。另外，本发明的机上显影用平版印刷版原版也能够利用显影液进行显影。
并且，本发明的平版印刷版的制作方法中的曝光工序及机上显影工序的优选方式与本发明的平版印刷方法中的曝光工序及机上显影工序的优选方式相同。
＜曝光工序＞
本发明的平版印刷版的制作方法优选包括将本发明的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部的曝光工序。本发明的机上显影平版印刷版原版优选通过具有线图像、网点图像等的透明原画而进行激光曝光，或者通过基于数字数据的激光束扫描等曝光成图像方式。
光源的波长优选使用750～1,400nm。作为750～1,400nm的光源，优选为发射红外线的固体激光器及半导体激光器。关于红外线激光器，输出优选为100mW以上，每1个像素的曝光时间优选在20微秒以内，并且照射能量优选为10～300mJ/cm2。并且，为了缩短曝光时间，优选使用多束激光设备。曝光机构可以为内鼓方式、外鼓方式及平板方式等中的任一种。
图像曝光能够使用制版机等通过常规方法来进行。在机上显影的情况下，可以在将平版印刷版原版装配于印刷机之后，在印刷机上进行图像曝光。
＜机上显影工序＞
本发明的平版印刷版的制作方法优选包括供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除上述未曝光部的机上显影工序。
并且，本发明的平版印刷版的制作方法也可以利用以显影液进行显影的方法(显影液处理方式)来进行。
以下，对机上显影方式进行说明。
〔机上显影方式〕
在机上显影方式中，优选经图像曝光的平版印刷版原版在印刷机上供给油性油墨和水性成分来去除非图像部的图像记录层，从而制作平版印刷版。
即，若在对平版印刷版原版进行图像曝光之后，不实施任何显影处理，而直接装配于印刷机，或者在将平版印刷版原版装配于印刷机之后，在印刷机上进行图像曝光，然后供给油性油墨和水性成分进行印刷，则在印刷中的初始阶段，在非图像部中，利用所供给的油性油墨或水性成分，未固化的图像记录层进行溶解或分散而被去除，且在该部分露出亲水性表面。另一方面，在曝光部中，通过曝光而固化的图像记录层形成具有亲油性表面的油性油墨容纳部。首先供给到版面的可以是油性油墨，也可以是水性成分，但在防止被去除了水性成分的图像记录层的成分污染的观点上，优选首选供给油性油墨。由此，平版印刷版原版在印刷机上进行机上显影，且直接使用于多张印刷中。作为油性油墨及水性成分，可以优选使用通常的平版印刷用印刷油墨及润版液。
＜印刷工序＞
本发明的平版印刷方法包括向在上述机上显影工序中进行了机上显影的平版印刷版供给印刷油墨来印刷记录介质的印刷工序。
作为印刷油墨并没有特别限制，根据要求能够使用各种公知的油墨。并且，作为印刷油墨，可以优选举出油性油墨。
并且，在上述印刷工序中，根据需要可以供给润版液。
并且，上述印刷工序可以不停止印刷机而与上述机上显影工序连续进行。
作为记录介质并没有特别限制，根据要求能够使用公知的记录介质。
在由本发明的机上显影用平版印刷版原版制作平版印刷版的制作方法及本发明的平版印刷方法中，根据需要在曝光前、曝光中、从曝光到显影期间，可以对平版印刷版原版的整面进行加热。通过这种加热而促进图像记录层中的图像形成反应，能够产生提高灵敏度和印刷耐久性以及灵敏度的稳定化等优点。显影前的加热优选在150℃以下的温和的条件下进行。若为上述方式，则能够防止非图像部固化等问题。显影后的加热中优选利用非常强的条件，优选在100℃～500℃的范围。若在上述范围，则可得到充分的图像强化作用，并且能够抑制支撑体的劣化、图像部的热分解等问题。
实施例
以下，举出实施例对本发明的实施方式的特征进行进一步具体的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的实施方式的宗旨，则能够适当进行变更。因此，本发明的实施方式的范围不应通过以下所示的实施例进行限定性解释。
并且，以下只要没有特别的指定，“份”及“％”表示“质量份”及“质量％”。
另外，只要没有特别的指定，表示下涂层化合物中的结构单元的括号右下方的数值表示质量比。
〔I〕平版印刷版原版的制作
如下所示，制作出24种平版印刷版原版。
〔平版印刷版原版1〕
(1)支撑体(1)的制作
作为粗面化处理，实施了下述(a)～(e)的处理。另外，在所有的处理工序之间实施了水洗处理。
(a)碱蚀刻处理
从喷管向厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)吹出苛性钠浓度25质量％、铝离子浓度100g/L、温度60℃的水溶液进行了蚀刻处理。铝板的其后实施电化学粗面化处理的表面的蚀刻量为3g/m2。
(b)去污处理
接着，从喷管吹出5秒钟温度35℃的硫酸水溶液(浓度300g/L)进行了去污处理。
(c)电解粗面化处理
然后，使用在1质量％的盐酸水溶液中溶解氯化铝而使铝离子浓度成为4.5g/L的电解液(液温35℃)，使用60Hz的交流电源并使用平坦槽(flat cell)型的电解槽连续进行了电化学粗面化处理。交流电源的波形使用了正弦波。在电化学粗面化处理中，交流峰值时的铝板的阳极反应时的电流密度为30A/dm2。铝板的阳极反应时的电量总和与阴极反应时的电量总和之比为0.95。电量以铝板的阳极反应时的电量总和设为480C/dm2。电解液通过使用泵使溶液循环来进行了电解槽内的搅拌。
(d)碱蚀刻处理
从喷管向铝板吹出苛性钠浓度5质量％、铝离子浓度5g/L、温度35℃的水溶液进行了蚀刻处理。铝板的实施了电解粗面化处理的表面的蚀刻量为0.05g/m2。
(e)去污处理
从喷管吹出5秒钟硫酸浓度300g/L、铝离子浓度5g/L、液温35℃的水溶液进行了去污处理。
将22质量％的磷酸水溶液作为电解液，对上述进行了粗面化处理的铝板在处理温度38℃、电流密度15A/dm2下实施了阳极氧化处理。
然后，通过喷射进行了水洗。最终的氧化皮膜量为1.5g/m2。若使用电子显微镜对该基板的表面以15万倍进行拍摄来实测n＝90的平均孔径，则为30nm。
在上述支撑体(1)上以干燥涂布量成为20mg/m2的方式涂布下述下涂层液(1)，并在100℃下在烘箱中干燥30秒钟，制作出以下实验中所使用的支撑体。
＜下涂层液(1)＞
·下述下涂层化合物1：0.18份
·甲醇：55.24份
·蒸馏水：6.15份
[化学式16]
(2)图像形成层的形成
在具有下涂层的上述支撑体上棒涂下述组成的图像形成层涂布液(1)之后，在94℃下在烘箱中干燥60秒，形成了干燥涂布量为0.85g/m2的图像形成层。
＜图像形成层涂布液(1)＞
·聚合性化合物1*1：0.325份
·接枝共聚物1*2：0.060份
·接枝共聚物2*3：0.198份
·巯基-3-****4：0.180份
·Irgacure250*5：0.032份
·红外线吸收剂1(下述结构)：0.007份
·四苯基硼酸钠(下述结构)：0.04份
·Klucel 99M*6：0.007份
·Byk 336*7：0.015份
·正丙醇：7.470份
·水：1.868份
*1：二季戊四醇六丙烯酸酯(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)
*2：接枝共聚物1为由聚(氧基-1,2-乙烷二基),α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)-ω-甲氧基-,乙烯基苯接枝的聚合物，是将其在正丙醇/水的质量比为80/20的溶剂中含有25质量％的分散体。
*3：接枝共聚物2为聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈＝10:9:81的接枝共聚物的聚合物粒子，是将其在正丙醇/水的质量比为80/20的溶剂中含有24质量％的分散体。并且，其体均粒径为193nm。
*4：巯基-3-***是指能够从PCAS公司(法国)获得的巯基-3-***-1H,2,4。
*5：Irgacure 250为作为75％碳酸丙烯酯溶液的能够从Ciba specialtyChemicals Co.,Ltd.获得的碘鎓盐，并且具有碘鎓，(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸酯。
*6：Klucel 99M为能够从Hercules(比利时Heverlee)获得的用作1％水溶液的羟丙基纤维素增稠剂。
*7：Byk 336为25％二甲苯/甲氧基丙基乙酸酯溶液中的能够从Byk Chemie公司获得的改性二甲基聚硅氧烷共聚物。
[化学式17]
[化学式18]
＜下涂层化合物1的合成＞
-单体M-1的提纯-
将Light Ester P-1M(2-甲基丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯，Kyoeisha chemicalCo.,Ltd.制造)420份、二乙二醇二丁醚1,050份及蒸馏水1,050份加入分液漏斗中，剧烈搅拌之后静置。废弃上层之后，加入二乙二醇二丁醚1,050份，剧烈搅拌之后静置。废弃上层，得到了单体M-1的水溶液(固体成分换算10.5质量％)1,300份。
-下涂层化合物1的合成-
向三口烧瓶中加入蒸馏水53,73份、以下所示的单体M-2 3.66份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加液1，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(WakoPure Chemical Industries,Ltd.制造)0.386份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温(25℃)之后，加入30质量％的氢氧化钠水溶液，将pH调整为8.0之后，加入了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(4-OH-TEMPO)0.005份。通过以上操作得到了下涂层化合物1的水溶液180份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为17万。
[化学式19]
＜滴加液1＞
·上述单体M-1水溶液：87.59份
·上述单体M-2：14.63份
·VA-046B(2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸盐二水合物，WakoPure Chemical Industries,Ltd.制造)：0.386份
·蒸馏水：20.95份
＜接枝共聚物2的合成＞
将溶解于50.5份的去离子水与242.2份的正丙醇的混合物中的20份的聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMA)的溶液装入四口烧瓶内，并且在N2环境下缓慢进行了加热直至稍微回流(～73℃)。经2小时添加了苯乙烯(9份)、丙烯腈(81份)及VAZO-64(0.7份)的预混合物。6小时后，进一步添加了VAZO-64 0.5份。将温度上升至80℃。接下来，经12小时添加了VAZO-64 0.7份。经全部为20小时的反应之后，根据不挥发成分百分比的测定，向接枝共聚物的转化率＞98％。PEGMA/苯乙烯/丙烯腈的质量比为10:9:81，并且正丙醇/水的比为80:20。该聚合物粒子的数均粒径为200nm。
在此，关于平均粒径，拍摄聚合物粒子的电子显微镜照片，并在照片上测定总计5,000个粒子的粒径，其平均值即为平均粒径。
〔平版印刷版原版2〕
除了将上述平版印刷版原版1的支撑体(1)变更为下述支撑体(2)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版2。
＜支撑体(2)的制作＞
对厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)进行与上述支撑体(1)的制作中的粗面化处理相同的处理之后，将22质量％磷酸水溶液作为电解液，在处理温度38℃、电流密度7.5A/dm2下实施了阳极氧化处理。
然后，通过喷射进行了水洗。最终的氧化皮膜量为1.5g/m2。若使用电子显微镜对该基板的表面以15万倍进行拍摄来实测n＝90的平均孔径，则为22nm。
〔平版印刷版原版3〕
除了将上述平版印刷版原版1的支撑体(1)变更为下述支撑体(3)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版3。
＜支撑体(3)的制作＞
通过常规的方法对厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)进行刷磨之后，将22质量％磷酸水溶液作为电解液，在处理温度38℃、电流密度15A/dm2下实施了阳极氧化处理。
然后，通过喷射进行了水洗。最终的氧化皮膜量为1.5g/m2。设置氧化皮膜之后，使用NaOH5％水溶液在30℃下碱处理2秒钟而制作出支撑体(3)。若使用电子显微镜对该基板的表面以15万倍进行拍摄来实测n＝90的平均孔径，则为38nm。
〔平版印刷版原版4〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物2(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版4。
[化学式20]
＜下涂层化合物2的合成＞
向三口烧瓶中加入蒸馏水57.12份、乙烯基膦酸45.71份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经5小时滴加以下所示的滴加液2，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(Wako PureChemical Industries,Ltd.制造)2.702份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温之后，加入了4-OH-TEMPO 0.010份。通过以上操作得到了下涂层化合物2的水溶液300份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为1.2万。
＜滴加液2＞
·上述单体M-2：90.02份
·VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：2.702份
·蒸馏水：103.88份
〔平版印刷版原版5〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物3(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版5。
[化学式21]
＜下涂层化合物3的合成＞
向三口烧瓶中加入蒸馏水110.71份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加液3，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.制造)0.386份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温之后，加入30质量％的氢氧化钠水溶液，将pH调整为8.0之后，加入了4-OH-TEMPO 0.005份。通过以上操作得到了下涂层化合物3的水溶液370份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为23万。
＜滴加液3＞
·上述单体M-1水溶液：182.44份
·BLEMMER PME4000(甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯，氧乙烯单元的重复数：90，NOF CORPORATION制造)：35.89份
·VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：0.386份
·蒸馏水：42.32份
〔平版印刷版原版6〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物4(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版6。
[化学式22]
＜下涂层化合物4的合成＞
-单体M-3的合成-
向三口烧瓶中加入ANCAMINE 1922A(二乙二醇二(氨基丙基)醚，Air Productsand Chemicals,Inc.制造)200份(0.91摩尔当量)、蒸馏水435份及甲醇410份，并冷却至5℃。接着，加入苯甲酸222.5份(1.82摩尔当量)及4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(4-OH-TEMPO)0.025份(0.00015摩尔当量)，并滴加了甲基丙烯酸酐280份(1.82摩尔当量)以使反应液的内温成为10℃以下。将反应液在5℃下搅拌6小时，接着在25℃下搅拌12小时之后，加入磷酸70份，将pH调整为3.3。将反应液移到不锈钢烧杯中，加入乙酸乙酯3,340份、甲基叔丁醚(MTBE)1,110份及蒸馏水650份，并剧烈搅拌之后静置。废弃上层(有机层)之后，加入乙酸乙酯1,620份，剧烈搅拌之后静置，并废弃了上层。进一步加入乙酸乙酯1,350份，剧烈搅拌之后静置，并废弃了上层。接着，加入MTBE 1,180份，剧烈搅拌之后静置，并废弃了上层。向所得到的水溶液中加入4-OH-TEMPO 0.0625份(0.00036摩尔当量)，得到了单体M-3的水溶液(固体成分换算20.1质量％)1,200份。
[化学式23]
-下涂层化合物4的合成-
向三口烧瓶中加入蒸馏水52.92份、单体M-3水溶液2.21份及单体M-23.23份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加液4，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)0.386份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温之后，加入30质量％的氢氧化钠水溶液，将pH调整为8.3。接着，加入4-OH-TEMPO 0.020份，并升温至53℃。加入甲基丙烯酸酐4.73份，并在53℃下搅拌了3小时。恢复至室温之后，将反应液移到分液漏斗，加入MTBE180份，剧烈搅拌之后静置，并废弃了上层。同样地，进一步反复进行2次使用MTBE180份的清洗操作之后，向所得到的水层中加入蒸馏水170份及4-OH-TEMPO 0.020份，以水溶液形态得到了下涂层化合物4 360份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为17.5万。
＜滴加液4＞
·上述单体M-1水溶液：88.47份
·上述单体M-3水溶液：8.83份
·上述单体M-2：12.91份
·VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：0.386份
·蒸馏水：14.98份
〔平版印刷版原版7〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物5(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版7。
[化学式24]
＜下涂层化合物5的合成＞
在下涂层化合物1的合成中，将所添加的VA-046B的量由0.386份变更为4.343份，将滴加液1中的VA-046B的量由0.386份变更为4.343份，并将反应温度由55℃变更为65℃以外，同样地得到了下涂层化合物5。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为1万。
〔平版印刷版原版8〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物6(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版8。
[化学式25]
＜下涂层化合物6的合成＞
在下涂层化合物1的合成中，除了将所添加的VA-046B的量由0.386份变更为0.290份，将滴加液1中的VA-046B的量由0.386份变更为0.290份，并将反应温度由55℃变更为50℃以外，同样地得到了下涂层化合物6。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为39万。
〔平版印刷版原版9〕
除了将上述图像形成层涂布液(1)的聚合性化合物1变更为聚合性化合物2(下述结构)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版9。
[化学式26]
〔平版印刷版原版10～13〕
在上述图像形成层涂布液(1)的接枝共聚物2的合成中，除了通过改变聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯组成比来改变接枝共聚物的粒径以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版10～13。
〔平版印刷版原版14〕
除了将上述图像形成层涂布液(1)的接枝共聚物2变更为接枝共聚物3以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版14。
＜接枝共聚物3的合成＞
在接枝共聚物2的合成中，除了未添加PEGMA，并将苯乙烯、丙烯腈的添加量分别变更为20份、80份以外，同样地进行了合成。
〔平版印刷版原版15〕
除了将上述图像形成层涂布液(1)的接枝共聚物2变更为接枝共聚物4以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版15。
＜接枝共聚物4的合成＞
在接枝共聚物2的合成中，除了未添加PEGMA及丙烯腈，并将苯乙烯的添加量变更为100份以外，同样地进行了合成。
〔平版印刷版原版16〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物4，并将图像形成层涂布液(1)的接枝共聚物2变更为接枝共聚物3以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版16。
〔平版印刷版原版17〕
除了将上述下涂层液(1)的下涂层化合物1变更为下涂层化合物4，并将图像形成层涂布液(1)的聚合性化合物1变更为聚合性化合物2以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版17。
〔平版印刷版原版18〕
(1)支撑体(4)的制作
为了去除厚度0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)表面的轧制油，使用10质量％的铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒钟的脱脂处理之后，使用3个毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重1.1g/cm3)对铝表面进行研磨，并用水彻底进行了清洗。将该板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟进行蚀刻，在水洗之后，进一步在60℃下在20质量％的硝酸中浸渍20秒钟进行了水洗。此时的研磨表面的蚀刻量为约3g/m2。
接着，使用60Hz的交流电压连续进行了电化学粗面化处理。此时的电解液为硝酸1质量％水溶液(包含铝离子0.5质量％)，液体温度为50℃。交流电源波形中电流值从零达到峰值为止的时间TP为0.8毫秒，占空比为1:1，使用梯形的矩形波交流，将碳电极作为对电极进行了电化学粗面化处理。辅助阳极使用了铁素体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，使从电源流过的电流的5％分流到辅助阳极。硝酸电解中的电量是铝板为阳极时的电量175C/dm2。然后，通过喷射进行了水洗。
接着，利用盐酸0.5质量％水溶液(包含铝离子0.5质量％)、液体温度为50℃的电解液，在铝板为阳极时的电量为50C/dm2的条件下，以与硝酸电解相同的方法进行电化学粗面化处理，然后通过喷射进行了水洗。接着，在该板上，将15质量％硫酸(包含铝离子0.5质量％)作为电解液，在电流密度15A/dm2下设置2.5g/m2的直流阳极氧化皮膜之后，进行了水洗和干燥。
然后，为了确保非图像部的亲水性，使用1.5质量％的3号硅酸钠水溶液在70℃下实施了12秒钟的硅酸盐处理。Si的附着量为6mg/m2。然后，进行水洗，得到了支撑体(4)。
若使用荧光X射线对该基板的表面以15万倍进行拍摄来实测n＝90的平均孔径，则为8nm。
在上述支撑体(4)上以干燥涂布量成为20mg/m2的方式涂布下述下涂层液(2)，并在100℃下在烘箱中干燥30秒钟而形成了下涂层。
＜下涂层液(2)＞
·下述的下涂层化合物7：0.18份
·甲醇：55.24份
·蒸馏水：6.15份
[化学式27]
＜下涂层化合物7的合成＞
下涂层化合物7使用了日本特开2010-26006号公报中所记载的下涂层化合物(1)。
(2)图像形成层的形成
在具有下涂层的上述支撑体上棒涂下述组成的图像形成层涂布液(2)之后，在100℃下在烘箱中干燥60秒而形成了干燥涂布量为1.0g/m2的图像形成层。
＜图像形成层涂布液(2)＞
·粘合剂聚合物(1)〔下述结构〕：0.240份
·红外线吸收剂(2)〔下述结构〕：0.030份
·聚合引发剂(1)〔下述结构〕：0.162份
·聚合性化合物(三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯，NK Ester A-9300，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)：0.192份
·三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯：0.062份
·苄基-二甲基-辛基铵·PF6盐：0.018份
·含有铵基的聚合物〔下述符号(15)的结构〕：0.010份
·氟类表面活性剂(1)〔下述结构〕：0.008份
·甲乙酮：1.091份
·1-甲氧基-2-丙醇：8.609份
·聚合物粒子(疏水化前体)水分散液：5.065份
[化学式28]
[化学式29]
[化学式30]
另外，Me表示甲基。
＜聚合物粒子(疏水化前体)水分散液的制造＞
对四口烧瓶施加搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮气导入管及回流冷却器，一边导入氮气进行脱氧一边加入蒸馏水350份，并进行加热直至内温成为80℃。添加十二烷基硫酸钠3.0份作为分散剂，进一步添加过硫化铵0.45份作为引发剂，接着从滴液漏斗经1小时滴加了丙烯腈22.0份、甲基丙烯酸缩水甘油酯20.0份及苯乙烯20.0份的混合物。滴加结束后，以该状态继续反应5小时之后，通过水蒸气蒸馏去除了未反应单体。然后进行冷却，用氨水将pH调整为6，最后以不挥发分成为15质量％的方式添加纯水而得到了聚合物粒子(疏水化前体)水分散液。该聚合物粒子的粒径分布在粒径155nm处具有极大值。
在此，关于粒径分布，拍摄聚合物粒子的电子显微镜照片，并在照片上测定总计5,000个微粒的粒径，在所得到的粒径测定值的最大值到0之间以对数刻度分割成50个，并标绘各粒径的出现频度而求出。另外，对于非球形粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值作为粒径。
(3)保护层的形成
在上述图像形成层上进一步棒涂下述组成的保护层涂布液(1)之后，在120℃下在烘箱中干燥60秒而形成干燥涂布量为0.15g/m2的保护层，从而得到了平版印刷版原版18。
＜保护层涂布液(1)＞
·如下述那样制备出的无机质层状化合物分散液(1)：1.5份
·聚乙烯醇(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造的CKS50，磺酸改性，皂化度99摩尔％以上、聚合度300)6质量％水溶液：0.55份
·聚乙烯醇(Kuraray Co.,Ltd.制造的PVA-405，皂化度81.5摩尔％、聚合度500)6质量％水溶液：0.03份
·Nihon Emulsion Co.,Ltd.制造的表面活性剂(EMALEX710，1质量％水溶液)：8.60份
·离子交换水：6.0份
＜无机质层状化合物分散液(1)的制备＞
向离子交换水193.6份中添加合成云母SOMASIF ME-100(Co-op Chemical Co.,Ltd.制造)6.4份，使用均质器进行分散直至平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横比为100以上。
〔平版印刷版原版19〕
(1)支撑体(5)的制作
用聚丙烯酸对平版印刷版原版1的支撑体(1)进行处理而制作出支撑体(5)。
(2)图像形成层的形成
在支撑体(5)上未涂布下涂层液而棒涂下述组成的图像形成层涂布液(3)之后，在94℃下在烘箱中干燥60秒而形成了干燥涂布量为1.5g/m2的图像形成层。
＜图像形成层涂布液(3)＞
·氨基甲酸酯丙烯酸酯1*1：0.325份
·接枝共聚物1*2：0.060份
·接枝共聚物2*3：0.198份
·巯基-3-****4：0.180份
·含有铵基的聚合物(上述符号(15)的结构)：0.005份
·Irgacure250*5：0.032份
·红外线吸收剂3(下述结构)：0.007份
·Klucel 99M*6：0.007份
·Byk 336*7：0.015份
·正丙醇：7.470份
·水：1.868份
*1：通过使Desmodur N100(能够从Bayer公司获得的以六亚甲基二异氰酸酯为主剂的脂肪族聚异氰酸酯树脂)与丙烯酸羟基乙酯及季戊四醇三丙烯酸酯进行反应而制备出氨基甲酸酯丙烯酸酯1。
*2：接枝共聚物1为由聚(氧基-1,2-乙烷二基)，α-(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)-ω-甲氧基-，乙烯基苯接枝的聚合物，是将其在正丙醇/水的质量比为80/20的溶剂中含有25质量％的分散体。
*3：接枝共聚物2为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈＝10:9:81的接枝共聚物的聚合物粒子，是将其在正丙醇/水的质量比为80/20的溶剂中含有24质量％的分散体。并且，其体均粒径为193nm。
*4：巯基-3-***是指能够从PCAS公司(法国)获得的巯基-3-***-1H,2,4。
*5：Irgacure 250为作为75％碳酸丙烯酯溶液的能够从Ciba specialtyChemicals Co.,Ltd.获得的碘鎓盐，并且具有碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐。
*6：Klucel 99M为能够从Hercules公司(比利时)获得的用作1％水溶液的羟丙基纤维素增稠剂。
*7：Byk 336为25％二甲苯/甲氧基丙基乙酸酯溶液中的能够从Byk Chemie获得的改性二甲基聚硅氧烷共聚物。
[化学式31]
另外，Ph表示苯基。
〔平版印刷版原版20〕
(1)支撑体的制作
在上述支撑体(5)上以干燥涂布量成为20mg/m2的方式涂布上述下涂层液(2)，并在100℃下在烘箱中干燥30秒钟而形成了下涂层。
(2)图像形成层的制作
在具有下涂层的上述支撑体上棒涂下述组成的图像形成层涂布液(4)之后，在100℃下在烘箱中干燥60秒而形成了干燥涂布量为1.0g/m2的图像形成层。但是，作为图像形成层涂布液(4)的组合物的微凝胶液(1)在即将涂布之前添加搅拌。
＜图像形成层涂布液(4)＞
·粘合剂聚合物(1)〔上述结构〕：0.240份
·红外线吸收剂(2)〔上述结构〕：0.030份
·聚合引发剂(1)〔上述结构〕：0.162份
·聚合性化合物(三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯，NK Ester A-9300，Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)：0.192份
·三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯：0.062份
·苄基-二甲基-辛基铵·PF6盐：0.018份
·含有铵基的聚合物(上述符号(15)的结构)：0.010份
·氟类表面活性剂(1)〔上述结构〕：0.008份
·甲乙酮：1.091份
·1-甲氧基-2-丙醇：8.609份
·微凝胶液(1)〔下述组成〕：5.065份
＜微凝胶液(1)＞
·微凝胶(1)〔下述合成法〕：2.640份
·蒸馏水：2.425份
＜微凝胶(1)的合成＞
作为油相成分，将三羟甲基丙烷与二甲苯二异氰酸酯的加成物(MITSUI TAKEDACHEMICALS，INC.制造，Takenate D-110N)10份、季戊四醇三丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造，SR444)3.15份及PIONIN A-41C(Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.制造)0.1份溶解于乙酸乙酯17份中。作为水相成分，制备出PVA-205的4质量％水溶液40份。混合油相成分及水相成分，使用均质器以12,000rpm乳化了10分钟。将所得到的乳化物添加到蒸馏水25g中，在室温(25℃)下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌了3小时。使用蒸馏水稀释成如此得到的微凝胶液的固体成分浓度成为15质量％。平均粒径为0.2μm。
(3)保护层的制作
在上述图像形成层上进一步棒涂上述组成的保护层涂布液(1)之后，在120℃下在烘箱中干燥60秒而形成干燥涂布量为0.15g/m2的保护层，从而得到为了平版印刷版原版20。
〔平版印刷版原版21〕
除了将上述平版印刷版原版19的图像形成层涂布液(3)变更为图像形成层涂布液(4)，然后进一步使用保护层涂布液(1)来形成保护层以外，与平版印刷版原版19同样地制作出平版印刷版原版21。
〔平版印刷版原版22〕
除了将上述平版印刷版原版1的支撑体(1)变更为下述支撑体(6)以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版22。
＜支撑体(6)的制作＞
对厚度0.3mm的铝板(材质JIS 1052)进行与上述支撑体(1)的制作中的粗面化处理相同的处理之后，将22质量％磷酸水溶液作为电解液，在处理温度38℃、电流密度15A/dm2下实施了阳极氧化处理。
然后，通过喷射进行了水洗。最终的氧化皮膜量为1.5g/m2。设置氧化皮膜之后，使用NaOH5％水溶液，在35℃下碱处理2秒钟而制作出支撑体(6)。
若使用电子显微镜对该基板的表面以15万倍进行拍摄来实测n＝90的平均孔径，则为50nm。
〔平版印刷版原版23〕
除了将上述平版印刷版原版1的下涂层化合物1变更为下涂层化合物8以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版23。
[化学式32]
＜下涂层化合物8的合成＞
向三口烧瓶中加入蒸馏水17.20份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加液A，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)0.193份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温之后，加入30质量％的氢氧化钠水溶液，将pH调整为8.0之后，加入了4-OH-TEMPO 0.005份。通过以上操作得到了下涂层化合物8的水溶液151份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为10万。
＜滴加液A＞
·上述单体M-1水溶液：100.06份
·VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：0.193份
·蒸馏水：32.83份
〔平版印刷版原版24〕
除了将上述平版印刷版原版1的下涂层化合物1变更为下涂层化合物9以外，与平版印刷版原版1同样地制作出平版印刷版原版24。
[化学式33]
＜下涂层化合物9的合成＞
向三口烧瓶中加入蒸馏水26.33份、上述单体M-2 4.34份，并在氮气环境下升温至55℃。接着，经2小时滴加以下所示的滴加液B，搅拌30分钟之后，加入VA-046B(Wako PureChemical Industries,Ltd.制造)0.309份，升温至80℃并搅拌了1.5小时。将反应液恢复至室温之后，加入30质量％的氢氧化钠水溶液，将pH调整为8.0之后，加入了4-OH-TEMPO0.005份。通过以上操作得到了下涂层化合物9的水溶液155份。通过凝胶渗透色谱(GPC)法测得的作为聚乙二醇换算值的重均分子量(Mw)为10万。
＜滴加液B＞
·上述单体M-2：17.36份
·VA-046B(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：0.309份
·蒸馏水：107.13份
〔制版〕
使用搭载有红外线半导体激光器的Fujifilm Corporation制造的LuxelPLATESETTER T-6000III，在外鼓转速1,000rpm、激光器输出70％、分辨率2,400dpi(dotper inch：每英寸点)的条件下对机上显影型印刷版原版进行了曝光。使曝光图像中包含贝塔图像及TAFFETA20(调频加网)的3％网点及明朝7字号的镂空文字图。另外，1英寸＝25.4mm。
不对所得到的曝光完成原版进行显影处理而安装于KOMORI Corporation制造的印刷机LITHRONE26的印版滚筒。使用Ecolity-2(Fujifilm Corporation制造)/自来水＝2/98(容量比)的润版液和Values-G(N)墨油墨(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造)，利用LITHRONE26的标准自动印刷启动方法供给润版液和油墨来进行机上显影之后，使用特菱Aart(连量76.5kg)纸以每小时10,000张的印刷速度进行了印刷。
〔评价〕
(1)印刷耐久性
进行上述机上显影之后，进一步继续进行了印刷。若逐渐增加印刷张数，则图像形成层逐渐磨损，因此印刷物上的油墨浓度降低。将用Gretag浓度计测量印刷物中的调频加网3％网点的网点面积率而得到的值比印刷第100张的测量值降低5％时的印刷份数作为印刷完成张数而评价了印刷耐久性。将结果示于表1。
(2)机上放置后的耐放置污染性
进行上述机上显影之后，进一步继续进行印刷，印刷了1万张。然后，停止印刷机，1小时后再启动。
此时，肉眼评价了印刷几张时恢复印刷物的镂空文字内的污染。将结果示于表1。
(3)经时机上显影性
准备30张在平版印刷版原版与平版印刷版原版之间放入有防止产生划伤的衬纸的状态的平版印刷版原版，将其上下用硬纸板夹住，然后使用涂布有铝的纸进行了包装。将该包装的平版印刷版原版在25℃下保管了6个月。然后开封，取出平版印刷版原版，如上述那样开始了曝光及印刷。将完成图像形成层未曝光部在印刷机上的机上显影且成为油墨没有转印到非图像部的状态为止所需要的印刷用纸的张数作为机上显影性而进行了测量。
将结果示于表1。
根据表1所示的结果可知，根据本发明，能够提供印刷耐久性、耐放置污染性及经时的机上显影性优异的平版印刷版。
2016年3月30日申请的日本专利申请第2016-067914号的所有公开内容通过参考而被并入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准，以与具体且分别记载通过参考而被并入的各文献、专利申请及技术标准的情况相同的程度，通过参考而被并入本说明书中。

Claims (11)

1.一种机上显影用平版印刷版原版，其在铝支撑体上具有：
中间层，含有具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物；及
图像记录层，含有红外线吸收剂、聚合引发剂、聚合性化合物及包含苯乙烯共聚物的聚合物粒子，
所述铝支撑体为在与所述中间层接触的面具有阳极氧化皮膜的铝板，且在所述阳极氧化皮膜中具有从与所述中间层接触的表面向深度方向延伸的微孔，
所述微孔在所述阳极氧化皮膜表面上的平均孔径为20～40nm。
2.根据权利要求1所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述亲水性基团为甜菜碱结构。
3.根据权利要求1或2所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物还具有聚合性基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述聚合物粒子的数均粒径为100～300nm。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述具有支撑体吸附性基团及亲水性基团的化合物的重均分子量为5,000～40万。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述支撑体吸附性基团为选自包括膦酸结构、膦酸盐结构、磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述支撑体吸附性基团为选自包括磷酸酯结构及磷酸酯盐结构的组中的结构。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述苯乙烯共聚物为苯乙烯-(甲基)丙烯腈共聚物。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版，其中，
所述苯乙烯共聚物为苯乙烯-(甲基)丙烯腈-聚(乙二醇)单烷基醚(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物。
10.一种平版印刷版的制作方法，其依次包括：
曝光工序，将权利要求1至9中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；及
机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除所述未曝光部。
11.一种平版印刷方法，其依次包括：
曝光工序，将权利要求1至9中任一项所述的机上显影用平版印刷版原版以图像方式进行曝光而形成曝光部和未曝光部；
机上显影工序，供给印刷油墨及润版液中的至少任一个来去除所述未曝光部；及
印刷工序，向在所述机上显影工序中进行了机上显影的平版印刷版供给印刷油墨来印刷记录介质。
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