WO2017154442A1 - 転写シート、転写シートの製造方法、光学積層体、および光学積層体の製造方法 - Google Patents

転写シート、転写シートの製造方法、光学積層体、および光学積層体の製造方法 Download PDF

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WO2017154442A1
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thermoplastic
transfer sheet
ultraviolet curable
liquid crystal
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裕樹 斉木
昭裕 安西
峻也 加藤
寛 稲田
和宏 沖
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a transfer sheet for transferring a liquid crystal composition cured layer.
  • the present invention also relates to an optical laminate including a cured liquid crystal composition layer.
  • the present invention further relates to a method for producing the transfer sheet and a method for producing the optical laminate.
  • a molded product having various optical characteristics such as a retardation film and a reflective film can be produced.
  • a method for producing a molded article including a layer obtained by curing a liquid crystal composition (in this specification, sometimes referred to as “liquid crystal composition cured layer” or “liquid crystal layer”), for the adhesion and molding of a resin film
  • the method using the heat seal by the thermoplastic welding layer which is a thermoplastic adhesive layer generally performed is mentioned.
  • Patent Document 1 points out a problem that the optical characteristics as designed are not exhibited in the method of transferring the liquid crystal layer using heat sealing. Patent Document 1 further finds that this problem is caused by the elution of the uncured substance in the liquid crystal layer into the thermoplastic adhesive layer by heating and pressurization, and proposes means for preventing this elution.
  • the present invention relates to a transfer sheet for transferring a liquid crystal layer using a thermoplastic welding layer, and to a transfer sheet having optical characteristics of the liquid crystal layer as designed. Furthermore, the present invention relates to a transfer sheet having high adhesion between layers and good adhesion to a substrate. The present invention also relates to an optical laminate including a liquid crystal layer and a thermoplastic welded layer, wherein each layer has high adhesion.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to increase the adhesion between each layer in a transfer sheet having a block layer between a thermoplastic weld layer and a liquid crystal layer. As a result, it has been found that the adhesion between the thermoplastic welding layer and the block layer can be improved by containing an ultraviolet curable resin in the thermoplastic welding layer.
  • the present invention provides the following [1] to [11].
  • a liquid crystal composition cured layer, a block layer, and a thermoplastic weld layer are included in this order,
  • the block layer contains a (meth) acrylic polymer,
  • the thermoplastic weld layer and the block layer are in direct contact,
  • the thermoplastic weld layer includes a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin; Transfer sheet.
  • the transfer sheet according to [1] or [2], wherein the ultraviolet curable resin and the (meth) acrylic polymer contained in the block layer are the same (meth) acrylate polymer.
  • thermoplastic welding layer has a thickness of 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • thermoplastic weld layer contains an ultraviolet curable monomer
  • the transfer sheet and the substrate according to any one of [1] to [6] An optical laminate in which the substrate and the thermoplastic weld layer are in direct contact.
  • a method for producing an optical laminate comprising forming a substrate under heating conditions on the surface of the thermoplastic weld layer of the transfer sheet according to any one of [1] to [6], The method for producing an optical laminate, wherein the optical laminate includes the cured liquid crystal composition layer, the block layer, the thermoplastic weld layer, and the base material in this order.
  • Applying a composition containing a thermoplastic resin and an ultraviolet curable monomer to the surface of the block layer of the material containing the liquid crystal composition cured layer and the block layer, and an applied layer obtained after the application The manufacturing method of the optical laminated body as described in [9] including irradiation with ultraviolet rays.
  • thermoplastic weld layer containing a thermoplastic resin and an ultraviolet curable monomer on the surface of the block layer of the material containing the liquid crystal composition cured layer and the block layer, and irradiating the thermoplastic weld layer with ultraviolet rays
  • the manufacturing method of the said transfer sheet including this.
  • a transfer sheet for transferring a liquid crystal layer using a thermoplastic welding layer which has the optical characteristics of the liquid crystal layer as designed.
  • a transfer sheet having high adhesion of each layer and good adhesion to a substrate or the like is provided.
  • the present invention further provides a method for producing the transfer sheet and a method for producing the optical laminate.
  • a transfer sheet means a sheet for transferring a liquid crystal layer to a substrate using heat sealing with a thermoplastic welding layer.
  • Heat sealing means achieving adhesion using a thermoplastic material melted by heating, and is also called heat welding. As will be described later, heat sealing may achieve adhesion by a process including heating and pressurization. The base material will be described later.
  • the transfer sheet of the present invention includes a liquid crystal layer, a block layer, and a thermoplastic weld layer.
  • the transfer sheet may include other layers such as a support, an alignment layer, and a protective layer.
  • the thermoplastic weld layer and the block layer are in direct contact.
  • the liquid crystal layer and the block layer may be in direct contact or may have other layers between them, but it is preferable that they are in direct contact.
  • the thermoplastic weld layer means a layer that dissolves by heating and adheres to the substrate by cooling thereafter.
  • the temperature at which the thermoplastic weld layer dissolves is not particularly limited, but is preferably, for example, 80 ° C. to 150 ° C., and more preferably 100 ° C. to 130 ° C. Cooling is preferably performed at room temperature or lower, more preferably 10 ° C. to 30 ° C. It is preferable to pressurize before cooling. Furthermore, it is preferable that the pressurized state is maintained during cooling.
  • the pressurization may be from 0.01 MPa to 1.0 MPa, preferably from 0.05 MPa to 0.5 MPa, more preferably from 0.1 MPa to 0.3 MPa.
  • the thickness of the thermoplastic welding layer in the transfer sheet is not particularly limited, but is preferably 0.5 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m, and even more preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the film thickness of the thermoplastic weld layer is 0.5 ⁇ m or more, sufficient adhesion with the substrate is ensured.
  • thermoplastic welding layer in the transfer sheet contains a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin.
  • an ultraviolet curable monomer to the thermoplastic weld layer provided on the surface of the block layer and performing ultraviolet irradiation.
  • UV curable resins include those in which UV curable monomers are polymerized or polymerized and cross-linked by UV irradiation, and in the above embodiment, the above polymerization at the interface on the block layer side in the thermoplastic welded layer contributes to improved adhesion. I think that.
  • the content of the ultraviolet curable resin is preferably 100% by mass or less, more preferably 30% by mass to 100% by mass, and more preferably 40% by mass to 40% by mass with respect to the mass of the thermoplastic resin. More preferably, it is 100 mass%.
  • the thermoplastic welding layer in the transfer sheet may contain an ultraviolet curable monomer as a raw material in addition to the ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet curable monomer is preferably 50% by mass or less, and 20% by mass or less based on the total mass of the ultraviolet curable resin and the ultraviolet curable monomer in the thermoplastic weld layer. More preferably.
  • the thermoplastic weld layer can be formed by applying a composition for forming a thermoplastic weld layer to the surface of a block layer or a release sheet and irradiating the applied layer with ultraviolet rays.
  • This composition for forming a thermoplastic weld layer includes a thermoplastic resin and an ultraviolet curable monomer.
  • the content of the ultraviolet curable monomer in the composition for forming a thermoplastic weld layer is preferably 100% by mass or less, more preferably 30% by mass to 100% by mass with respect to the total mass of the thermoplastic resin.
  • the content is preferably 40% by mass to 100% by mass.
  • the content of the ultraviolet curable monomer is preferably 100% by mass or less based on the total mass of the thermoplastic resin, 30 It is more preferably from 100% by mass to 100% by mass, and further preferably from 40% by mass to 100% by mass.
  • the composition for forming a thermoplastic weld layer may contain other components such as a polymerization initiator in addition to the thermoplastic resin and the ultraviolet curable monomer. Moreover, the solvent may be included.
  • thermoplastic resin The thermoplastic weld layer includes a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resins include vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride / vinyl acetate resin, ethylene / vinyl acetate resin, isobutene / maleic anhydride resin, acrylic resin, acrylic copolymer resin, styrene / butadiene resin, urethane Examples thereof include resins, polyester resins, epoxy resins, silicone resins, modified silicone resins, rosin resins, polyvinyl acetal resins, chloroprene rubbers, nitrile rubbers, and nitrile resins. Further, two or more kinds of resins selected from these resins may be mixed and used.
  • UV curable monomer examples include monomers having a polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group. Of these, (meth) acrylates having a (meth) acryloyl group are preferred. A particularly preferable example of (meth) acrylate is a urethane (meth) acrylate monomer. As the urethane (meth) acrylate monomer, those containing a urethane bond represented by the formula (II) and two or more (meth) acryloyl groups are preferable.
  • R represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • the “hydrocarbon group” means a monovalent group composed of only carbon atoms and hydrogen atoms, and examples thereof include aromatic ring groups such as alkyl groups, cycloalkyl groups, phenyl groups, and naphthyl groups.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • the cycloalkyl group include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • R is preferably a hydrogen atom.
  • the urethane (meth) acrylate monomer is a compound obtained from an addition reaction using a polyisocyanate compound and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound or an addition reaction using a polyalcohol compound and an isocyanate group-containing (meth) acrylate compound.
  • Urethane (meth) acrylate monomers usually do not have an isocyanate group.
  • the polyisocyanate compound is preferably diisocyanate or triisocyanate.
  • Specific examples of the polyisocyanate compound include toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane and the like.
  • Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound include pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like.
  • Examples of the polyalcohol compound include ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and the like.
  • Examples of the isocyanate group-containing (meth) acrylate compound include 2-isocyanatoethyl acrylate and 2-isocyanatoethyl methacrylate.
  • the urethane (meth) acrylate monomer contains 3 or more (meth) acryloyl groups, preferably 4 or more, and more preferably 5 or more. Although there is no upper limit in particular, it may be 30 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 18 or less.
  • the molecular weight of the urethane (meth) acrylate monomer is preferably 400 to 8000, more preferably 500 to 5000.
  • urethane (meth) acrylate monomer Commercial products may be used as the urethane (meth) acrylate monomer. Commercially available products include U-2PPA, U-4HA, U-6LPA, U-10PA, UA-1100H, U-10HA, U-15HA, UA-53H, UA-33H, U-, manufactured by Shin-Nakamura Kogyo Co., Ltd. 200PA, UA-160TM, UA-290TM, UA-4200, UA-4400, UA-122P, UA-7100, UA-W2A, and Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • Examples of other commercially available (meth) acrylates include 4HBA, 2HEA manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., Biscoat # 802 (TriPEA), Biscoat # 295 (TMPTA), Biscote # 300 (PETA) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. ), Biscoat # 360 (TMPTEOA).
  • Examples of commercially available products as other ultraviolet curable monomers include HEVE, HBVE, DEGV, and EHVE manufactured by Maruzen Petroleum Corporation. These are monomers having a vinyl group.
  • Photopolymerization initiator As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator is preferable. Photopolymerization initiators include vicinal polyketaldonyl compounds described in U.S. Pat. No. 2,367,660, acyloin ether compounds described in U.S. Pat. No. 2,448,828, and ⁇ described in U.S. Pat. No. 2,722,512. An aromatic acyloin compound substituted with a hydrocarbon, a polynuclear quinone compound described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758, a triarylimidazole dimer described in US Pat. No.
  • polymerization initiator C described in JP-A-11-133600 can also be mentioned as a preferable example.
  • the amount of the polymerization initiator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, based on the solid content of the thermoplastic weld layer forming composition.
  • solvent examples include amide (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxide (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compound (eg, pyridine), hydrocarbon (eg, benzene, hexane, cyclohexane, toluene), alkyl halide ( Example, chloroform, dichloromethane), ester (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketone (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), ether (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane), alkyl alcohol ( Examples are methanol, ethanol, propanol). Two or more kinds of solvents may be mixed and used. Among the above, alkyl halides, esters, ketones and mixed solvents thereof are preferable.
  • a block layer is a layer provided between a thermoplastic welding layer and a liquid crystal layer.
  • the functions of the thermoplastic weld layer and the liquid crystal layer can be maintained by reducing, and preferably eliminating, the components contained in the thermoplastic weld layer and the liquid crystal layer. In particular, the optical characteristics as designed for the liquid crystal layer can be maintained.
  • the block layer in the transfer sheet contains a (meth) acrylate polymer.
  • the (meth) acrylate polymer those exemplified as the ultraviolet curable monomer can be used. That is, examples of the (meth) acrylate polymer contained in the block layer include those obtained by polymerizing or polymerizing and crosslinking the (meth) acrylate exemplified above as an ultraviolet curable monomer. It is also preferred that the (meth) acrylate polymer contained in the block layer is a polymer made from the same (meth) acrylate monomer as the raw material of the ultraviolet curable resin contained in the thermoplastic weld layer. That is, it is also preferable that the (meth) acrylate polymer contained in the block layer and the ultraviolet curable resin contained in the thermoplastic weld layer are the same (meth) acrylate polymer.
  • the thickness of the block layer in the transfer sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 10 ⁇ m, and even more preferably 3 ⁇ m to 7 ⁇ m.
  • the (meth) acrylate polymer contained in the block layer may be one obtained by thermally polymerizing (meth) acrylate or one obtained by photopolymerization, but one obtained by photopolymerization is particularly preferred.
  • the photopolymerization reaction should just be performed after the composition for block layer formation containing (meth) acrylate is made into layered form.
  • a composition for forming a block layer containing (meth) acrylate may be directly applied to a layer such as a liquid crystal layer, and the coating layer may be irradiated with ultraviolet rays.
  • the description relating to the production of the thermoplastic welding layer in the method for producing the transfer sheet described later can be referred to.
  • the composition for forming a block layer may contain other components such as a polymerization initiator and an aligning agent in addition to (meth) acrylate. Moreover, the solvent may be included. As the polymerization initiator and the solvent, the same ones as described above for the thermoplastic weld layer forming composition can be used.
  • the aligning agent has a role of lowering the surface tension of the block layer coating film when the block layer is formed by coating. Due to this effect, when foreign matter in the air is mixed in the process of forming the block layer, it is possible to prevent the foreign matter from appearing on the surface of the block layer and to keep the surface of the transfer body flat. A transfer body having a good surface shape can be obtained.
  • the aligning agent is not particularly limited as long as it has the above effect, but a fluorine aligning agent is preferable, and a fluorine aligning agent having a perfluoroalkyl group at the terminal is particularly preferable. Examples of the aligning agent include aligning agents described in JP2012-211306A or JP2005-99248A.
  • the liquid crystal composition is a composition containing a liquid crystal compound.
  • the liquid crystal layer is obtained by aligning a liquid crystal compound in a liquid crystal state and then fixing the alignment by curing.
  • the liquid crystal layer is derived from the characteristics of the liquid crystal compound, and may have optical characteristics that can function as a retardation layer, a selective reflection layer, and the like.
  • the liquid crystal layer is a layer formed by fixing a liquid crystal compound by polymerization or the like, and it is no longer necessary to exhibit liquid crystallinity after becoming a layer.
  • the liquid crystal layer can be formed by advancing the curing reaction of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound coated on a support or the like.
  • the liquid crystal composition may further contain a polymerization initiator, a chiral agent, an alignment control agent, a crosslinking agent, and the like.
  • the liquid crystal layer is preferably a layer in which a cholesteric liquid crystal phase described in JP 2012-181359 A, WO 2015/050256, WO 2015/115390, or WO 2015/147243 is fixed.
  • the thickness of the liquid crystal layer in the transfer sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m to 15 ⁇ m, and even more preferably 2 ⁇ m to 12 ⁇ m.
  • the support or alignment layer for forming the liquid crystal layer for the support or alignment layer for forming the liquid crystal layer, the prior art can also be referred to, and for example, the related description in the above-mentioned document can be referred to.
  • the support may be peeled off after the liquid crystal layer is formed and may not be included in the transfer sheet.
  • the support is included in the transfer sheet and may be peeled off during or after the transfer.
  • the alignment layer may or may not be peeled off together with the support.
  • the transfer sheet of the present invention may contain a protective layer.
  • the protective layer can be provided to protect the sheet surface.
  • the transfer sheet may include a protective layer as the outermost layer on the surface of the thermoplastic welding layer, and the protective layer may be peeled off when used as a transfer sheet.
  • the transfer sheet is formed by forming a thermoplastic weld layer containing a thermoplastic resin and an ultraviolet curable monomer on the surface of the block layer of the material including the liquid crystal layer and the block layer, and irradiating the thermoplastic weld layer with ultraviolet rays. It can manufacture with the manufacturing method containing.
  • the thermoplastic weld layer before ultraviolet irradiation may or may not contain an ultraviolet curable resin, and may contain an ultraviolet curable monomer that becomes an ultraviolet curable resin by polymerization.
  • thermoplastic welded layer before ultraviolet irradiation a layer before ultraviolet irradiation
  • a layer containing an ultraviolet curable resin after ultraviolet irradiation is referred to as a thermoplastic welded layer after ultraviolet irradiation or simply thermoplastic. It is called a welded layer. That is, the thermoplastic welding layer before ultraviolet irradiation contains a thermoplastic resin, an ultraviolet curable monomer, and optionally an ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet curable resin is not particularly limited, but the compounds exemplified in the above-mentioned ultraviolet curable monomer are previously polymerized or polymerized and crosslinked by ultraviolet irradiation. It is preferable to use one.
  • the thermoplastic welding layer after ultraviolet irradiation contains a thermoplastic resin and an ultraviolet curable resin. The content of the ultraviolet curable resin contained in the thermoplastic weld layer after the ultraviolet irradiation is as described in the above-mentioned thermoplastic weld layer.
  • the material containing the liquid crystal layer and the block layer can be obtained by forming the block layer on the liquid crystal layer or by forming the liquid crystal layer on the support using the block layer as a support. Of these, it is preferable to form a block layer on the liquid crystal layer.
  • thermoplastic weld layer is formed on the surface of the block layer.
  • a transfer sheet in which the block layer and the thermoplastic welding layer are in direct contact with each other can be obtained.
  • the thermoplastic weld layer can be formed by applying the thermoplastic weld layer forming composition to the surface of the block layer, or using a sheet-like thermoplastic weld layer.
  • the sheet-like thermoplastic weld layer can be produced by forming a thermoplastic weld layer on the release sheet in the same manner as described above. . Thereafter, the release sheet is laminated so that the thermoplastic welding layer contacts the block layer.
  • the release sheet may be peeled after the lamination and before the ultraviolet irradiation, or may be peeled after the ultraviolet irradiation. Peeling after ultraviolet irradiation is preferable. It is because it can peel, after the adhesiveness of a thermoplastic welding layer and a block layer is ensured.
  • the application method referred to as application in this specification includes, for example, a dip coating method, an air knife coating method, a spin coating method, a slit coating method, a curtain coating method, and a roller.
  • the coating can be performed by a coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). Two or more layers may be applied simultaneously. The methods of simultaneous application are described in US Pat. Nos. 2,761,791, 2,941,898, 3,508,947, and 3,526,528 and Yuji Harasaki, Coating Engineering, page 253, Asakura Shoten (1973).
  • the thermoplastic weld layer before irradiation with ultraviolet rays containing the thermoplastic resin and the ultraviolet curable monomer formed as described above is then irradiated with ultraviolet rays.
  • the irradiation energy of ultraviolet irradiation is preferably 10 mJ / cm 2 to 10 J / cm 2 , and more preferably 25 to 1000 mJ / cm 2 .
  • the illuminance is preferably 10 to 2000 mW / cm 2 , more preferably 20 to 1500 mW / cm 2 , and still more preferably 100 to 1000 mW / cm 2 .
  • the irradiation wavelength preferably has a peak at 280 to 1000 nm, and more preferably has a peak at 340 to 800 nm.
  • light irradiation may be performed under an inert gas atmosphere such as nitrogen or under heating conditions.
  • the ultraviolet curable monomer is polymerized to become an ultraviolet curable resin, and adhesion to the block layer is improved.
  • the ultraviolet irradiation is preferably performed so that the amount of the ultraviolet curable monomer is within the above range with respect to the total mass of the ultraviolet curable resin and the ultraviolet curable monomer in the thermoplastic welding layer as described above.
  • the transfer sheet of the present invention can be used as a sheet for transferring a liquid crystal layer to a substrate using heat sealing with a thermoplastic weld layer.
  • a base material A metal or a plastic is mentioned.
  • the substrate is preferably a plastic. Examples of preferred plastics include polycarbonate or acrylic resin, with polycarbonate being preferred.
  • the substrate may be a sheet-like substrate, or a molded product having a curved surface or an uneven portion.
  • the base material may already have the shape of a base material or a molded product (for example, a substrate) when heating the heat seal, or may be the shape of the base material or the molded product simultaneously when heating the heat seal. .
  • the base material may already have the shape of a base material or a molded product (for example, a substrate) when facing the thermoplastic welding layer, and at the same time when facing the thermoplastic welding layer by injection molding or the like. It may be in the shape of a substrate or a molded product.
  • the transfer sheet of the present invention can be adhered to the substrate by being heated, for example, in a state where the thermoplastic welding layer can be brought into contact with the substrate.
  • any method generally known as heat sealing may be used.
  • the transfer sheet of the present invention can also be used as a raw material film for producing a molded product having a liquid crystal layer through a process including heating and pressurization.
  • the transfer sheet of the present invention preferably has an elongation of 5 to 40%, more preferably 10 to 30%, More preferably, it is 12 to 25%.
  • the tensile elongation can be measured according to a thin plastic sheet tensile test (ASTM D882).
  • Examples of a method for producing a molded product having a liquid crystal layer through a process including heating and pressurization using the transfer sheet of the present invention include methods using vacuum molding, pressure molding, matched die molding, and insert molding. .
  • Vacuum molding, pressure molding, and matched die molding are moldings in which a desired shape is formed by pressurizing with a mold or compressed air while heating a flat plate of resin or metal, for example.
  • the thermoplastic weld layer of the transfer sheet of the present invention is faced to the flat plate in advance, and the liquid crystal layer is formed on the processed product formed from the flat plate via the thermoplastic resin and the block layer by applying pressure while heating. Can be provided.
  • Insert molding is a resin molded product in which a plastic film is laminated or transferred onto the surface by injecting resin into the mold of the injection molding machine and then heat-compressing it after the plastic film is sandwiched in the mold of the injection molding machine. It is a molding that can be obtained.
  • the transfer sheet of the present invention is sandwiched in the mold of an injection molding machine so as to be on the resin side to which the thermoplastic weld layer is injected, thereby forming a molded product including a liquid crystal layer.
  • the resin to be injected acrylic resin or polycarbonate is preferable.
  • Novalex 7022-l (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) can be used as the polycarbonate resin.
  • An optical laminated body is mentioned as a molded article which can be manufactured using the transfer sheet of this invention.
  • An optical laminate can be obtained by forming a substrate on the surface of the thermoplastic weld layer of the transfer sheet under heating conditions.
  • the optical laminate includes a base material, a thermoplastic weld layer, a block layer, and a liquid crystal layer in this order.
  • the optical laminate includes a transfer sheet and a substrate, and the substrate and the thermoplastic welding layer are preferably in direct contact with each other.
  • the substrate preferably comprises polycarbonate.
  • a method for producing an optical laminate includes applying a composition containing a thermoplastic resin and an ultraviolet curable monomer to the surface of a block layer made of a material including a liquid crystal layer and a block layer, and irradiating the applied layer with ultraviolet rays. It is preferable to include. Regarding the ultraviolet irradiation of the coating layer, the description in the above-described transfer sheet manufacturing method can be referred to. Depending on the optical properties of the liquid crystal layer, optical laminates for various applications can be produced.
  • optical laminates include retardation films, reflection films, antireflection films, sensor filters, half mirrors, heat shield sheets, heat shield films (UV cut sheets, etc.), decorative sheets, circular polarizing filters, light scattering Examples thereof include a sheet and a reflective screen.
  • Example 1 Preparation of liquid crystal layer> A liquid crystal layer forming coating solution having the following composition was prepared.
  • Composition of liquid crystal layer forming coating solution Polymerizable cholesteric liquid crystal compound A: 95 parts by mass Chiral agent B: 4.5 parts by mass Monofunctional monomer C: 5 parts by mass Methyl ethyl ketone: 172 parts by mass Cyclohexanone: 19 Part by mass / polymerization initiator E: 4 parts by mass / orientation control agent F: 0.1 part by mass
  • the liquid crystal layer forming coating solution was applied at room temperature onto a 50 ⁇ m thick Fujifilm PET film using a wire bar so that the dry film thickness after drying was about 4 to 5 ⁇ m.
  • the coating film was dried at 30 ° C. for 30 seconds and then heated at 100 ° C. for 2 minutes to form a cholesteric liquid crystal phase. Thereafter, the output was adjusted with an igraphic metal halide lamp at 30 ° C., and UV irradiation was performed for 3 seconds at an illuminance of 28.3 mW / cm 2 under nitrogen substitution to fix a cholesteric liquid crystal phase to prepare a liquid crystal layer.
  • a coating solution for forming a block layer having the following composition was prepared.
  • (Composition of coating solution for block layer formation) Urethane acrylate monomer U-10HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 2.9 parts by mass of orientation agent 1 0.02 parts by mass of polymerization initiator (OXE01) (manufactured by BASF) ... 08 parts by mass methyl ethyl ketone ... 7 parts by mass
  • the aligning agent 1 was synthesized using the method described in Synthesis Example 1 of JP2012-211306A.
  • the block layer-forming coating solution was applied to the surface of the liquid crystal layer using a wire bar at room temperature so that the dry film thickness after drying was 5 ⁇ m.
  • the coating layer was dried at room temperature for 10 seconds, heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and then irradiated with UV at 70 ° C. with a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm) at an output of 80% for 5 seconds.
  • a material having a liquid crystal layer and a block layer on a PET film was obtained.
  • thermoplastic weld layer A coating solution for forming a thermoplastic weld layer having the following composition was prepared.
  • Composition of the coating solution for forming the thermoplastic weld layer Vinyl chloride resin / methyl ethyl ketone / toluene solution / 200CG (manufactured by DIC) (vinyl chloride resin concentration 20% by mass) ... 50 parts by mass methyl ethyl ketone ... 50 parts by mass urethane acrylate monomer U-4HA (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) Manufactured) ... 10 parts by mass polymerization initiator (OXE01) (manufactured by BASF) ... 0.08 parts by mass
  • thermoplastic welding layer forming coating solution was applied using a wire bar at room temperature so that the dry film thickness after drying was 1 ⁇ m.
  • the coating layer was dried at room temperature for 10 seconds, heated in an atmosphere of 85 ° C. for 1 minute, and then irradiated with UV at 70 ° C. with a fusion D bulb (lamp 90 mW / cm) at an output of 80% for 5 seconds.
  • a transfer sheet having a liquid crystal layer, a block layer, and a thermoplastic weld layer on a PET film was obtained.
  • the degree of unpolymerization of the urethane acrylate monomer U-4HA in the thermoplastic weld layer of the transfer sheet was 48%.
  • the degree of polymerization was determined by measuring the absorbance of absorption at 1647 to 1640 cm ⁇ 1 observed with a Fourier transform infrared spectrophotometer (IRAffinity-1S (manufactured by Shimadzu Corporation)) for the thermoplastic welded layer before and after UV irradiation. It calculated
  • the PET substrate of the transfer sheet is on the bottom surface side of the concave surface of the first mold (concave die) of the combination for injection molding of the first mold (concave mold) and the second mold (convex mold) for producing the flat plate. Arranged.
  • the first mold and the second mold are closed and combined, and molten polycarbonate pellets (Novalex 7022-l (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics)) are injected into the formed cavity and molded ( The mold temperature was 120 ° C., the resin temperature was 120 ° C., the pressure was 88.2 MPa (900 kg / cm 2 ), and the time was 15 seconds).
  • the metal mold was opened, the PET film was peeled from the obtained molded body, and the optical laminate of Example 1 having a thermoplastic weld layer, a block layer, and a liquid crystal layer on the polycarbonate substrate was obtained.
  • Example 2 An optical laminate of Example 2 was produced in the same procedure as Example 1 except that the urethane acrylate monomer U-4HA was changed to 5 parts by mass in the coating solution for forming the thermoplastic weld layer.
  • Example 3 In the coating solution for forming a thermoplastic weld layer, the procedure of Example 3 was performed in the same manner as in Example 1 except that urethane acrylate monomer U-4HA was changed to urethane acrylate monomer U-10HA (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). An optical laminate was produced.
  • Example 4 The optical laminated body of Example 4 was produced in the same procedure as Example 1 except that the film thickness after drying of the thermoplastic weld layer was 2 ⁇ m.
  • Example 5 The optical laminated body of Example 5 was obtained in the same procedure as Example 1 except that the temperature during UV irradiation was 85 ° C. during the production of the thermoplastic weld layer.
  • the degree of unpolymerization of the urethane acrylate monomer U-4HA in the thermoplastic weld layer of the transfer sheet was confirmed by the same procedure as in Example 1, it was 19%.
  • Example 6 Implemented with the exception of using vinyl chloride resin / methyl ethyl ketone / toluene solution / 5G (made by DIC) instead of vinyl chloride resin / methyl ethyl ketone / toluene solution / 200CG (made by DIC) in the coating solution for forming the thermoplastic weld layer.
  • the optical laminated body of Example 6 was produced in the same procedure as Example 1.
  • Comparative Example 1 An optical laminate of Comparative Example 1 was produced in the same procedure as Example 1 except that urethane acrylate U-4HA was not added to the coating solution for forming a thermoplastic weld layer. Comparative Example 2 In the coating solution for forming the thermoplastic weld layer, vinyl chloride resin / methyl ethyl ketone / toluene solution / 5G (DIC) is used instead of vinyl chloride resin / methyl ethyl ketone / toluene solution / 200CG (DIC), and urethane is used. An optical laminate of Comparative Example 2 was produced in the same procedure as in Example 1 except that acrylate U-4HA was not used.
  • the haze value of the obtained optical laminate was measured with a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.).

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Abstract

液晶組成物硬化層の転写シートであって、設計通りの光学特性を有し、各層の密着性が高く、基材への接着性のよい転写シートを提供する。また、液晶組成物硬化層と熱可塑性溶着層とを含む光学積層体であって、各層の密着性の高い光学積層体を提供する。転写シートは、液晶組成物硬化層、(メタ)アクリルポリマーを含むブロック層、および熱可塑性溶着層をこの順で含み、上記熱可塑性溶着層および上記ブロック層が直接接しており、上記熱可塑性溶着層が熱可塑性樹脂および紫外線硬化性樹脂を含む。

Description

転写シート、転写シートの製造方法、光学積層体、および光学積層体の製造方法
 本発明は、液晶組成物硬化層を転写するための転写シートに関する。本発明はまた、液晶組成物硬化層を含む光学積層体に関する。本発明はさらに、上記転写シートの製造方法および上記光学積層体の製造方法に関する。
 液晶化合物を含む液晶組成物を用いて位相差膜や反射膜などの様々な光学特性を有する成型品の作製が可能である。液晶組成物を硬化した層(本明細書において、「液晶組成物硬化層」または「液晶層」ということがある。)を含む成型品の作製方法としては、樹脂フィルムの接着や成型のために一般的に行われている、熱可塑性の接着層である熱可塑性溶着層によるヒートシールを用いた方法が挙げられる。しかし、特許文献1においては、ヒートシールを用いて液晶層を転写する方法において、設計されたとおりの光学特性を示さないという問題が指摘されている。特許文献1では、さらにこの問題が液晶層中の未硬化物質が加熱および加圧により熱可塑性の接着層に溶出することに由来することを見出し、この溶出を防止する手段を提案している。
WO2015/050256
 本発明者らは、上記特許文献1において示されている問題と原因とを鑑み、ヒートシールを用いて種々の液晶層を転写する際、熱可塑性溶着層と液晶層との間に両者間の物質の行き来を防止するためのブロック層を設けることを着想した。そして、上記ブロック層としてアクリレートポリマーを用いて成型品を製造していたところ、層間の密着性が不十分である例が見られるという新たな問題に直面した。
 本発明は、液晶層を熱可塑性溶着層を用いて転写するための転写シートであって、設計通りの液晶層の光学特性を有する転写シートに関する。さらに、各層の密着性が高く、基材への接着性のよい転写シートに関する。本発明はまた、液晶層と熱可塑性溶着層とを含む光学積層体であって、各層の密着性の高い光学積層体に関する。
 本発明者らは、熱可塑性溶着層と液晶層との間にブロック層を有する転写シートにおける各層との密着性を上げるために鋭意検討した。その結果、熱可塑性溶着層に紫外線硬化性樹脂を含有させることにより、熱可塑性溶着層とブロック層との密着性を向上させることができることを見いだした。
 すなわち、本発明は下記の[1]~[11]を提供するものである。
[1]液晶組成物硬化層、ブロック層、および熱可塑性溶着層をこの順で含み、
上記ブロック層が(メタ)アクリルポリマーを含み、
上記熱可塑性溶着層および上記ブロック層が直接接しており、
上記熱可塑性溶着層が熱可塑性樹脂および紫外線硬化性樹脂を含む、
転写シート。
[2]上記熱可塑性溶着層において、上記紫外線硬化性樹脂の含有量が上記熱可塑性樹脂の質量に対して100質量%以下である[1]に記載の転写シート。
[3]上記紫外線硬化性樹脂と上記ブロック層に含まれる(メタ)アクリルポリマーとが同一の(メタ)アクリレートの重合体である[1]または[2]に記載の転写シート。
[4]上記熱可塑性溶着層の膜厚が0.5μm~30μmである[1]~[3]のいずれかに記載の転写シート。
[5]上記熱可塑性溶着層が紫外線硬化性モノマーを含み、
上記紫外線硬化性モノマーの含有量が上記紫外線硬化性樹脂と上記紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対して50質量%以下である[1]~[4]のいずれかに記載の転写シート。
[6]上記紫外線硬化性モノマーの含有量が上記紫外線硬化性樹脂と上記紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対して20質量%以下である[5]に記載の転写シート。
[7][1]~[6]のいずれかに記載の転写シートおよび基材を含み、
上記基材および上記熱可塑性溶着層が直接接している光学積層体。
[8]上記基材がポリカーボネートを含む[7]に記載の光学積層体。
[9][1]~[6]のいずれかに記載の転写シートの上記熱可塑性溶着層の表面に加熱条件下で基材を形成することを含む光学積層体の製造方法であって、
上記光学積層体が、上記液晶組成物硬化層、上記ブロック層、上記熱可塑性溶着層、および上記基材をこの順で含む、光学積層体の製造方法。
[10]上記液晶組成物硬化層および上記ブロック層を含む材料の上記ブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む組成物を塗布すること、および
上記塗布後に得られる塗布層を紫外線照射すること
を含む、[9]に記載の光学積層体の製造方法。
[11][1]~[6]のいずれかに記載の転写シートの製造方法であって、
上記液晶組成物硬化層および上記ブロック層を含む材料の上記ブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む熱可塑性溶着層を形成すること、および上記熱可塑性溶着層を紫外線照射することを含む、上記転写シートの製造方法。
 本発明により、液晶層を熱可塑性溶着層を用いて転写するための転写シートであって、設計通りの液晶層の光学特性を有する転写シートが提供される。また、各層の密着性が高く、基材などへの接着性のよい転写シートが提供される。本発明の転写シートを用いて、液晶層と熱可塑性溶着層とを含む光学積層体として各層の密着性の高い光学積層体を提供することができる。本発明はさらに、上記転写シートの製造方法および上記光学積層体の製造方法を提供する。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味を表す。「(メタ)アクリルポリマー」等も同様である。
<転写シート>
 本明細書において、転写シートは、液晶層を、熱可塑性溶着層によるヒートシールを用いて基材に転写するためのシートを意味する。ヒートシールは、加熱によって溶かされた熱可塑性の物質を利用して、接着を達成することを意味し、熱溶着とも呼ばれる。ヒートシールは、後述するように、加熱および加圧を含む工程により接着を達成してもよい。基材については後述する。
 本発明の転写シートは、液晶層、ブロック層および熱可塑性溶着層を含む。一態様において、転写シートは、支持体、配向層、保護層などの他の層を含んでいてもよい。本発明の転写シートにおいて、熱可塑性溶着層およびブロック層は直接接している。液晶層およびブロック層は、直接接していても、両者間に他の層があってもよいが、直接接していることが好ましい。
[熱可塑性溶着層]
 熱可塑性溶着層は、加熱により溶解し、その後冷却することで基材と接着する層を意味する。熱可塑性溶着層の基材への接着により、本発明の転写シートの少なくとも液晶層、ブロック層、および熱可塑性溶着層が基材と一体になる。
 熱可塑性溶着層が溶解する温度は特に限定されないが、例えば80℃~150℃であることが好ましく、100℃~130℃であることがより好ましい。冷却は室温以下にすることが好ましく、10℃~30℃にすることがより好ましい。冷却の前には加圧を行うことが好ましい。さらに冷却時は加圧状態が維持されていることが好ましい。加圧は、0.01MPa~1.0MPaであればよく、0.05MPa~0.5MPaが好ましく、0.1MPa~0.3MPaがより好ましい。
 転写シートにおける熱可塑性溶着層の膜厚は特に限定されないが、0.5μm~30μmであることが好ましく、1μm~15μmであることがより好ましく、1μm~5μmであることがさらに好ましい。熱可塑性溶着層の膜厚を0.5μm以上とすることにより、基材との十分な密着性が確実となる。
 転写シートにおける熱可塑性溶着層は、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性樹脂を含む。一態様においては、ブロック層の表面に設けられる熱可塑性溶着層に紫外線硬化性モノマーを添加し、紫外線照射を行うことによりブロック層と熱可塑性溶着層との密着性が向上することを見出した。紫外線硬化性樹脂は、紫外線照射により紫外線硬化性モノマーが重合、または重合および架橋したものを含み、上記態様では熱可塑性溶着層中のブロック層側の界面での上記重合が密着性の向上に寄与すると考えられる。
 熱可塑性溶着層において、紫外線硬化性樹脂の含有量は熱可塑性樹脂の質量に対して100質量%以下であることが好ましく、30質量%~100質量%であることがより好ましく、40質量%~100質量%であることがさらに好ましい。
 転写シートにおける熱可塑性溶着層は、紫外線硬化性樹脂に加えてその原料となる紫外線硬化性モノマーを含んでいてもよい。紫外線硬化性モノマーが含まれる場合、熱可塑性溶着層における紫外線硬化性樹脂と紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対し、紫外線硬化性モノマーは50質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。紫外線硬化性モノマーを一定量以下とすることにより、転写シート中の熱可塑性溶着層の紫外線硬化性モノマーが基材との密着に影響を与えることを防止することができる。
 熱可塑性溶着層は、熱可塑性溶着層形成用組成物をブロック層または離型シート等の表面に塗布し、この塗布層を紫外線照射することにより形成することができる。この熱可塑性溶着層形成用組成物は、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む。この熱可塑性溶着層形成用組成物における紫外線硬化性モノマーの含有量は、熱可塑性樹脂の合計質量に対して100質量%以下であることが好ましく、30質量%~100質量%であることがより好ましく、40質量%~100質量%であることがさらに好ましい。同様にブロック層の表面に設けられる、紫外線照射前の熱可塑性溶着層においては、紫外線硬化性モノマーの含有量は、熱可塑性樹脂の合計質量に対して100質量%以下であることが好ましく、30質量%~100質量%であることがより好ましく、40質量%~100質量%であることがさらに好ましい。
 熱可塑性溶着層形成用組成物は熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーの他に重合開始剤等の他の成分を含んでいてもよい。また、溶媒を含んでいてもよい。
(熱可塑性樹脂)
 熱可塑性溶着層は熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、イソブテン・無水マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、アクリル共重合樹脂、スチレン・ブタジエン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、ロジン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ニトリル樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂から選択される2種類以上の樹脂を混合して使用してもよい。
(紫外線硬化性モノマー)
 紫外線硬化性モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性不飽和基を有するモノマーが挙げられる。これらのうち、(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
 (メタ)アクリレートとして特に好ましい例としては、ウレタン(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーとしては、式(II)で表されるウレタン結合および2つ以上の(メタ)アクリロイル基を含むものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(II)中、Rは水素原子または炭化水素基を示す。
 本明細書において、「炭化水素基」は炭素原子および水素原子のみから構成される1価の基を意味し、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基などの芳香環基が挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
 Rは水素原子であることが好ましい。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーは、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有(メタ)アクリレート化合物を用いた付加反応または、ポリアルコール化合物とイソシアネート基含有(メタ)アクリレート化合物を用いた付加反応から得られる化合物である。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーは、通常イソシアネート基を有していない。
 ポリイソシアネート化合物はジイソシアネートまたはトリイソシアネートであることが好ましい。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。
 水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
 ポリアルコール化合物の例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
 イソシアネート基含有(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-イソシアナトエチルアクリレート、2-イソシアナトエチルメタクリレートなどが挙げられる。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーは(メタ)アクリロイル基を3つ以上含み、4つ以上であることが好ましく、5つ以上であることがより好ましい。上限は特にないが30個以下であればよく、20個以下がより好ましく、18個以下がさらに好ましい。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーの分子量は400~8000であることが好ましく、500~5000であることがより好ましい。
 ウレタン(メタ)アクリレートモノマーとしては市販品を用いてもよい。市販品としては、新中村工業株式会社製のU-2PPA、U-4HA、U-6LPA,U-10PA、UA-1100H,U-10HA、U-15HA、UA-53H、UA-33H、U-200PA、UA-160TM、UA-290TM、UA-4200、UA-4400、UA-122P、UA-7100、UA-W2Aおよび共栄社化学(株)社製のUA-510H、AH-600、AT-600、U-306T、UA-306I、UA-306H、UF-8001G、DAUA-167、ダイセル・サイテック社製のEBERCRYL204、EBERCRYL205、EBERCRYL210、EBERCRYL215、EBERCRYL220、EBERCRYL230、EBERCRYL244、EBERCRYL245、EBERCRYL264、EBERCRYL265、EBERCRYL270、EBERCRYL280/15IB、EBERCRYL284、EBERCRYL285、EBERCRYL294/25HD、EBERCRYL1259、EBERCRYL1290、EBERCRYL8200、EBERCRYL8200AE、EBERCRYL4820、EBERCRYL4858、EBERCRYL5129、EBERCRYL8210、EBERCRYL8254、EBERCRYL8301R、EBERCRYL8307、EBERCRYL8402、EBERCRYL8405、EBERCRYL8411、EBERCRYL8465、EBERCRYL8800、EBERCRYL8804、EBERCRYL8807、EBERCRYL9260、EBERCRYL9270、KRM7735、KRM8296、KRM8452、KRM8904、EBERCRYL8311、EBERCRYL8701、EBERCRYL9227EA、KRM8667、KRM8528などが挙げられる。
 その他の(メタ)アクリレートとして市販品の例としては、日本化成株式会社製の4HBA、2HEA、大阪有機化学工業株式会社のビスコート♯802(TriPEA)、ビスコート♯295(TMPTA)、 ビスコート♯300(PETA)、ビスコート♯360(TMPTEOA)を挙げることができる。
 その他の紫外線硬化性モノマーとして市販品の例としては、丸善石油株式会社製のHEVE、HBVE、DEGV、EHVEを挙げることができる。これらはビニル基を有するモノマーである。
(重合開始剤)
 重合開始剤としては光重合開始剤が好ましい。
 光重合開始剤としては米国特許第2367660号明細書に記載のビシナルポリケタルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書に記載のアシロインエーテル化合物、米国特許第2722512号明細書に記載のα-炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第3046127号明細書および同第2951758号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書に記載のトリアリールイミダゾール2量体とp-アミノケトンの組み合わせ、特公昭51-48516号公報に記載のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル-s-トリアジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記載のトリハロメチル-トリアジン化合物、米国特許第4212976号明細書に記載のトリハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることができる。特に、トリハロメチル-s-トリアジン、トリハロメチルオキサジアゾールおよびトリアリールイミダゾール2量体が好ましい。また、この他、特開平11-133600号公報に記載の「重合開始剤C」も好適なものとして挙げることができる。
 また重合開始剤の量は、熱可塑性溶着層形成用組成物の固形分の0.01~20質量%であることが好ましく、0.2~10質量%であることがさらに好ましい。
(溶媒)
 溶媒としては、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)、アルキルアルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール)が挙げられる。また、二種類以上の溶媒を混合して使用してもよい。上記の中で、アルキルハライド、エステル、ケトンおよびそれらの混合溶媒が好ましい。
[ブロック層]
 本明細書において、ブロック層は、熱可塑性溶着層と液晶層との間に設けられる層である。熱可塑性溶着層と液晶層の各層の含有成分の行き来を低減し、好ましくは、無くすことにより、熱可塑性溶着層と液晶層とのそれぞれの機能を維持することができる。特に、液晶層の設計通りの光学特性を維持することができる。
 転写シートにおけるブロック層は、(メタ)アクリレートポリマーを含む。
 (メタ)アクリレートポリマーとしては、紫外線硬化性モノマーとして例示したものと同様のものを用いることができる。すなわち、ブロック層に含まれる(メタ)アクリレートポリマーとしては、紫外線硬化性モノマーとして上記で例示した(メタ)アクリレートが、重合、または重合および架橋したものを挙げることができる。ブロック層に含まれる(メタ)アクリレートポリマーが熱可塑性溶着層に含まれる紫外線硬化性樹脂と同一の(メタ)アクリレートモノマーを原料とするポリマーであることも好ましい。すなわち、ブロック層に含まれる(メタ)アクリレートポリマーと熱可塑性溶着層に含まれる紫外線硬化性樹脂とが同一の(メタ)アクリレートの重合体であることも好ましい。
 本発明の転写シートにおけるブロック層の膜厚は特に限定されないが、1μm~30μmであることが好ましく、2μm~10μmであることがより好ましく、3μm~7μmであることがさらに好ましい。
 ブロック層に含まれる(メタ)アクリレートポリマーは(メタ)アクリレートを熱重合したものであっても光重合したものであってもよいが、光重合したものが特に好ましい。光重合反応は、(メタ)アクリレートを含むブロック層形成用組成物が層状とされた後に行われていればよい。例えば、液晶層などの層に、(メタ)アクリレートを含むブロック層形成用組成物が直接塗布され、その塗布層に紫外線照射を行えばよい。ブロック層形成用組成物の塗布や、紫外線照射については、後述の転写シートの製造方法における熱可塑性溶着層の作製に関する記載を参照することができる。
 ブロック層形成用組成物は(メタ)アクリレートの他に重合開始剤、配向剤等の他の成分を含んでいてもよい。また、溶媒を含んでいてもよい。重合開始剤および溶媒としては、熱可塑性溶着層形成用組成物について上述したものとそれぞれ同様のものを用いることができる。
(配向剤)
 配向剤はブロック層を塗布によって形成する際に、ブロック層塗布膜の表面張力を下げる役割を持つ。この効果によりブロック層を形成している工程で空気中の異物が混入した際には、異物がブロック層表面に現れることを防止し転写体の面状を平坦に保つことができ、その結果として良好な面状を有する転写体を得ることができる。
 配向剤としては、上記効果を有する限り特に限定されないが、フッ素系配向剤が好ましく、特に、末端にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系配向剤が好ましい。配向剤の例としては、特開2012-211306号または特開2005-99248号公報に記載の配向剤が挙げられる。
[液晶層(液晶組成物を硬化した層、液晶組成物硬化層)]
 液晶組成物は液晶化合物を含む組成物である。液晶層は、液晶化合物を液晶状態において配向させ、その後、硬化により、上記配向を固定化して得られる。液晶層は、液晶化合物の特性に由来し、位相差層や選択反射層などとして機能できる光学特性を有し得る。本明細書において、液晶層は、液晶化合物が重合等によって固定されて形成された層であり、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。液晶層は支持体等の上に塗布された重合性の液晶化合物を含む液晶組成物の硬化反応を進行させることにより形成することができる。液晶組成物は、さらに重合開始剤、キラル剤、配向制御剤、架橋剤などを含んでいてもよい。
 液晶組成物中の各成分または液晶層の作製方法については、従来技術を参照することができ、例えば、WO2014/148408の段落0036~0072、特開2012-181359号公報段落0024~0062、WO2015/050256の段落0018~0048、WO2015/115390、WO2015/147243などを参照できる。
 液晶層としては、上記の特開2012-181359号公報、WO2015/050256、WO2015/115390、またはWO2015/147243等に記載のコレステリック液晶相を固定した層であることも好ましい。
 本発明の転写シートにおける液晶層の膜厚は特に限定されないが、1μm~30μmであることが好ましく、1μm~15μmであることがより好ましく2μm~12μmであることがさらに好ましい。
[支持体または配向層]
 液晶層の形成のための支持体または配向層についても、従来技術を参照することができ、例えば上記文献の関連する記載を参照できる。なお、支持体は、液晶層の形成後に剥離され、転写シートに含まれていなくてもよい。または、支持体は、転写シートに含まれており、転写時または転写後に剥離されてもよい。支持体が剥離される場合、配向層は支持体とともに剥離されてもよく、剥離されなくてもよい。
[保護層]
 本発明の転写シートは保護層を含んでいてもよい。保護層は、シート表面を保護するために設けることができる。例えば、転写シートは熱可塑性溶着層の表面であって最外層に保護層を含み、転写シートとしての使用時に保護層を剥離して用いてもよい。
<転写シートの製造方法>
 転写シートは、液晶層およびブロック層を含む材料のブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む熱可塑性溶着層を形成すること、およびこの熱可塑性溶着層を紫外線照射することを含む製造方法により製造することができる。紫外線照射前の熱可塑性溶着層は、紫外線硬化性樹脂を含んでいても、含んでいなくてもよく、重合により紫外線硬化性樹脂となる紫外線硬化性モノマーを含んでいればよい。本明細書においては、紫外線照射前の層をとくに紫外線照射前の熱可塑性溶着層ということがあり、紫外線照射後の紫外線硬化性樹脂を含む層を紫外線照射後の熱可塑性溶着層または単に熱可塑性溶着層という。すなわち、紫外線照射前の熱可塑性溶着層は、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーならびに場合により紫外線硬化性樹脂を含む。紫外線照射前の熱可塑性溶着層が紫外線硬化性樹脂を含む場合、紫外線硬化性樹脂は特に限定されないが、前述の紫外線硬化性モノマーで例示した化合物を紫外線照射により予め重合、または重合および架橋させたものを用いることが好ましい。紫外線照射後の熱可塑性溶着層は、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性樹脂を含む。紫外線照射後の熱可塑性溶着層に含まれる紫外線硬化性樹脂の含有量は、前述の熱可塑性溶着層で記載したとおりである。
 液晶層およびブロック層を含む材料は、液晶層上にブロック層を形成すること、または、ブロック層を支持体として、この支持体上に液晶層を形成することにより得ることができる。これらのうち、液晶層上にブロック層を形成することが好ましい。
 熱可塑性溶着層の形成は、ブロック層の表面に行う。それにより、ブロック層と熱可塑性溶着層とが直接接している転写シートを得ることができる。熱可塑性溶着層の形成は、熱可塑性溶着層形成用組成物をブロック層の表面に塗布すること、または、シート状の熱可塑性溶着層を用いて行うことができる。シート状の熱可塑性溶着層を用いた熱可塑性溶着層の形成において、シート状の熱可塑性溶着層は、離型シート上に上記と同様に熱可塑性溶着層を形成することにより作製することができる。その後、離型シートを熱可塑性溶着層がブロック層に接触するように積層する。離型シートは、積層後紫外線照射前に剥離してもよく、紫外線照射後に剥離してもよい。紫外線照射後に剥離することが好ましい。熱可塑性溶着層とブロック層との密着性が確保されてから剥離することができるからである。
 熱可塑性溶着層形成用組成物の塗布のほか、本明細書中で塗布というときの塗布方法は、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、スリットコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(米国特許2681294号明細書)により、行うことができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許2761791号、同2941898号、同3508947号、同3526528号の各明細書および原崎勇次著、コーティング工学、253頁、朝倉書店(1973)に記載がある。
 上記のように形成された熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む紫外線照射前の熱可塑性溶着層には、その後紫外線照射を行う。紫外線照射の照射エネルギーは、10mJ/cm2~10J/cm2であることが好ましく、25~1000mJ/cm2であることがさらに好ましい。照度は10~2000mW/cm2であることが好ましく、20~1500mW/cm2であることがより好ましく、100~1000mW/cm2であることがさらに好ましい。照射波長としては280~1000nmにピークを有することが好ましく、340~800nmにピークを有することがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、窒素などの不活性ガス雰囲気下あるいは加熱条件下で光照射を実施してもよい。
 紫外線照射を行うことにより、紫外線硬化性モノマーが重合して紫外線硬化性樹脂となるとともに、ブロック層との密着性が向上する。紫外線照射は、上記のように熱可塑性溶着層における紫外線硬化性樹脂と紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対する、紫外線硬化性モノマー量が上述の範囲となるように行うことが好ましい。
<転写シートの用途>
 本発明の転写シートは、液晶層を熱可塑性溶着層によるヒートシールを用いて基材に転写するためのシートとして用いることができる。
 基材としては、特に制限されないが金属またはプラスチックが挙げられる。基材はプラスチックであることが好ましい。好ましいプラスチックの例としては、ポリカーボネートまたはアクリル樹脂が挙げられ、ポリカーボネートが好ましい。基材は、シート状の基板であってもよく、曲面や凹凸部分を有する成型品であってもよい。基材は、ヒートシールの加熱時に既に基材や成型品(例えば基板)の形状を有していてもよく、ヒートシールの加熱時に同時に基材や成型品の形状となるものであってもよい。また、基材は、熱可塑性溶着層と対面させるときに既に基材や成型品(例えば基板)の形状を有していてもよく、また射出成型などにより熱可塑性溶着層と対面させるときに同時に基材や成型品の形状となるものであってもよい。
 本発明の転写シートは、例えば、熱可塑性溶着層を基材に対面させて接することができる状態で加熱されることにより、基材に接着することができる。上記接着のための加熱の際は、一般的にヒートシールとして知られている何れの方法を用いてもよい。
 本発明の転写シートは、加熱および加圧を含む工程を経て液晶層を有する成型品を製造する際の原料フィルムとして使用することもできる。
 加熱および加圧を含む工程を経る製造の原料フィルムとして使用される場合、本発明の転写シートは、伸長伸びが5~40%であることが好ましく、10~30%であることがより好ましく、12~25%であることがさらに好ましい。引張伸びは、薄いプラスチックシートの引張試験(ASTMD882)に準じて測定することができる。
 本発明の転写シートを用いて、加熱および加圧を含む工程を経て液晶層を有する成型品を製造する方法として、例えば、真空成型、圧空成型、マッチドダイ成型、インサート成型を用いた方法が挙げられる。
 真空成型、圧空成型、マッチドダイ成型は、例えば樹脂や金属などの平板を加熱しながら金型や圧縮空気で加圧して、所望の形状を形成する成型である。上記平板に予め本発明の転写シートの熱可塑性溶着層を対面させておき、加熱しながら加圧を行うことにより、上記平板から形成される加工品に熱可塑性樹脂およびブロック層を介して液晶層を設けることができる。
 インサート成型は、プラスチックフィルムを射出成型機の型内に挟み込んだ後に、上記射出成型機の型内に樹脂を注入して、加熱圧縮することにより表面にプラスチックフィルムがラミネートまたは転写された樹脂成型品を得ることができる成型である。本発明の転写シートを用いる際は、本発明の転写シートを、熱可塑性溶着層が注入される樹脂側になるようにして射出成型機の型内に挟み込むことにより、液晶層を含む成型品を得ることができる。注入される樹脂としてはアクリル樹脂またはポリカーボネートが好ましい。例えば、ポリカーボネート樹脂として、ノバレックス7022-l(三菱エンジニアリングプラスチック株式会社)を使用することができる。
<光学積層体>
 本発明の転写シートを使用して製造することができる成型品としては、光学積層体が挙げられる。転写シートの熱可塑性溶着層の表面に加熱条件下で基材を形成することにより光学積層体を得ることができる。光学積層体は、基材、熱可塑性溶着層、ブロック層、および液晶層をこの順で含む。光学積層体は、転写シートおよび基材を含み、基材および熱可塑性溶着層は直接接していることが好ましい。基材は、好ましくはポリカーボネートを含む。また、光学積層体を製造する方法は、液晶層およびブロック層を含む材料のブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む組成物を塗布すること、およびこの塗布層を紫外線照射することを含むことが好ましい。塗布層の紫外線照射については、前述の転写シートの製造方法における記載を参照することができる。
液晶層の光学特性に応じて、様々な用途の光学積層体を製造することができる。光学積層体の例としては、位相差フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、センサー用フィルター、ハーフミラー、遮熱シート、遮熱フィルム(UVカットシートなど)、加飾シート、円偏光フィルター、光散乱シート、反射型スクリーンなどが挙げられる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例1
<液晶層の作製>
 以下に示す組成の液晶層形成用塗布液を作製した。
(液晶層形成用塗布液の組成)
・重合性コレステリック液晶化合物A ・・・95質量部
・キラル剤B ・・・4.5質量部
・単官能モノマーC ・・・5質量部
・メチルエチルケトン ・・・172質量部
・シクロヘキサノン ・・・19質量部
・重合開始剤E ・・・4質量部
・配向制御剤F ・・・0.1質量部
(重合性コレステリック液晶化合物A)
商品名:RM-257、入手先:Merck
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(キラル剤B)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(単官能モノマーC)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(重合開始剤E)
商品名:IRGACURE819、入手先:BASF社
(配向制御剤F)
特開2005-99248号公報に記載の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 上記液晶層形成用塗布液をワイヤーバーを用いて、乾燥後の乾膜の厚みが4~5μm程度になるように、厚み50μmの富士フイルム株式会社製PETフィルム上に、室温にて塗布した。塗布膜を30℃にて30秒間乾燥させた後、100℃の雰囲気で2分間加熱し、コレステリック液晶相とした。その後30℃でアイグラフィック製メタルハライドランプにて出力を調整して、窒素置換下において、照度28.3mW/cm2で3秒間UV照射し、コレステリック液晶相を固定して液晶層を作製した。
<ブロック層の作製>
 以下組成のブロック層形成用塗布液を調製した。
(ブロック層形成用塗布液の組成)
ウレタンアクリレートモノマーU-10HA(新中村化学工業株式会社製) ・・・2.9質量部
配向剤1 ・・・0.02質量部
重合開始剤(OXE01)(BASF社製) ・・・0.08質量部
メチルエチルケトン ・・・7質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 配向剤1は、特開2012-211306号公報の合成例1に記載の方法を用いて合成した。
 上記の液晶層の表面に上記ブロック層形成用塗布液を乾燥後の乾膜の厚みが5μmになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて10秒間乾燥させた後、85℃の雰囲気で1分間加熱し、その後70℃でフュージョン製Dバルブ(ランプ90mW/cm)にて出力80%で5秒間UV照射した。
 以上の手順で、PETフィルム上に液晶層とブロック層とを有する材料を得た。
<熱可塑性溶着層の作製>
 以下の組成の熱可塑性溶着層形成用塗布液を調製した。
(熱可塑性溶着層形成用塗布液の組成)
塩化ビニル樹脂/メチルエチルケトン/トルエン溶液・200CG(DIC社製)(塩化ビニル樹脂濃度 20質量%) ・・・50質量部
メチルエチルケトン ・・・50質量部
ウレタンアクリレートモノマーU-4HA(新中村化学工業株式会社製) ・・・10質量部
重合開始剤(OXE01)(BASF社製) ・・・0.08質量部
 上記材料のブロック層の上に上記熱可塑性溶着層形成用塗布液を乾燥後の乾膜の厚みが1μmになるように室温にてワイヤーバーを用いて塗布した。塗布層を室温にて10秒間乾燥させた後、85℃の雰囲気で1分間加熱し、その後70℃でフュージョン製Dバルブ(ランプ90mW/cm)にて出力80%で5秒間UV照射した。以上の手順で、PETフィルム上に液晶層、ブロック層、および熱可塑性溶着層を有する転写シートを得た。
 なお、上記転写シートの熱可塑性溶着層のウレタンアクリレートモノマーU-4HAの未重合度は48%であった。上記重合度はフーリエ変換赤外分光光度計(IRAffinity-1S(株式会社島津製作所製))で観測される1647~1640cm-1の吸収の吸光度を紫外線照射前後の熱可塑性溶着層について測定し、以下の数式により求めた。
 
(紫外線照射後の熱可塑性溶着層の吸光度)/(紫外線照射前の熱可塑性溶着層の吸光度)×100%
<光学積層体の作製>
 平面板作製用の第1金型(凹型)および第2金型(凸型)の射出成型用組み合わせの第1金型(凹型)の凹部底面に上記転写シートのPET基板が底面側になるように配置した。この第1金型と第2金型とを型閉めして組み合わせ、形成されたキャビティ内に融解させたポリカーボネートペレット(ノバレックス7022-l(三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製))を注入して成型(金型温度120℃、樹脂温度:120℃、圧力88.2MPa(900kg/cm)、時間15秒)した。冷却後、金開きを行い、得られた成型体からPETフィルムを剥離して、ポリカーボネート基板上に熱可塑性溶着層とブロック層と液晶層とを有する実施例1の光学積層体を得た。
実施例2
 熱可塑性溶着層形成用塗布液においてウレタンアクリレートモノマーU-4HAを5質量部とした以外は実施例1と同様の手順で実施例2の光学積層体を作製した。
実施例3
 熱可塑性溶着層形成用塗布液において、ウレタンアクリレートモノマーU-4HAを、ウレタンアクリレートモノマーU-10HA(新中村化学工業株式会社製)に変更した以外は実施例1と同様の手順で実施例3の光学積層体を作製した。
実施例4
 熱可塑性溶着層の乾燥後の膜厚を2μmとした以外は実施例1と同様の手順で実施例4の光学積層体を作製した。
実施例5
 熱可塑性溶着層作製時の、UV照射時の温度を85℃とした以外は実施例1と同様の手順で実施例5の光学積層体を得た。上記転写シートの熱可塑性溶着層のウレタンアクリレートモノマーU-4HAの未重合度を実施例1と同様の手順で確認したところ、19%であった。
実施例6
 熱可塑性溶着層形成用塗布液において、塩化ビニル樹脂/メチルエチルケトン/トルエン溶液・200CG(DIC社製)の代わりに、塩化ビニル樹脂/メチルエチルケトン/トルエン溶液・5G(DIC社製)を使用した以外は実施例1と同様の手順で実施例6の光学積層体を作製した。
比較例1
 熱可塑性溶着層形成用塗布液において、ウレタンアクリレートU-4HAを加えなかった以外は実施例1と同様の手順で比較例1の光学積層体を作製した。
比較例2
 熱可塑性溶着層形成用塗布液において、塩化ビニル樹脂/メチルエチルケトン/トルエン溶液・200CG(DIC社製)の代わりに、塩化ビニル樹脂/メチルエチルケトン/トルエン溶液・5G(DIC社製)を使用し、またウレタンアクリレートU-4HAを使用しなかった以外は実施例1と同様の手順で比較例2の光学積層体を作製した。
<光学積層体の評価>
(密着性の評価)
 得られた光学積層体の液晶層側の表面で、JISK5600-56で定められたクロスカット試験を実施し、JISK5600-56で定められた0~5の6段階の点数で分類し評価を行った。結果を表1に示す。
(ヘイズ値の測定)
 得られた光学積層体のヘイズ値を、ヘイズ計(村上色彩技術研究所社製)にて測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 実施例1~6においては、クロスカットのどの格子の目もはがれないことを示す点数0であった。比較例1および2では、クロスカットの線に沿って部分的または全体的にはがれが発生し、それぞれ点数3であった。比較例1および2では剥離が発生していた。剥離部分のポリカーボネート基板表面につきESCA(株式会社島津製作所製 ESCA-1000)で成分分析を実施したところ、熱可塑性溶着層と同じ成分が検出された。また、剥離部分の液晶層側のフィルムはブロック層と液晶層とを合わせた膜厚を有していた。そのため、上記剥離は、熱可塑性溶着層とブロック層との間での剥離であることが分かった。
 得られた結果から、紫外線硬化性モノマーを含む塗布液から形成された熱可塑性溶着層を有する転写シートを用いて作製された光学積層体では層間の密着性が向上することがわかった。
 また、紫外線硬化性モノマーを含む塗布液から形成された熱可塑性溶着層を有する転写シートを用いて作製された光学積層体においては、ヘイズ値も3%以下であり、射出成型によって光学特性が損なわれていないことがわかった。
 
 

Claims (11)

  1. 液晶組成物硬化層、ブロック層、および熱可塑性溶着層をこの順で含み、
    前記ブロック層が(メタ)アクリルポリマーを含み、
    前記熱可塑性溶着層および前記ブロック層が直接接しており、
    前記熱可塑性溶着層が熱可塑性樹脂および紫外線硬化性樹脂を含む、
    転写シート。
  2. 前記熱可塑性溶着層において、前記紫外線硬化性樹脂の含有量が前記熱可塑性樹脂の質量に対して100質量%以下である請求項1に記載の転写シート。
  3. 前記紫外線硬化性樹脂と前記ブロック層に含まれる(メタ)アクリルポリマーとが同一の(メタ)アクリレートの重合体である請求項1または2に記載の転写シート。
  4. 前記熱可塑性溶着層の膜厚が0.5μm~30μmである請求項1~3のいずれか一項に記載の転写シート。
  5. 前記熱可塑性溶着層が紫外線硬化性モノマーを含み、
    前記紫外線硬化性モノマーの含有量が前記紫外線硬化性樹脂と前記紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対して50質量%以下である請求項1~4のいずれか一項に記載の転写シート。
  6. 前記紫外線硬化性モノマーの含有量が前記紫外線硬化性樹脂と前記紫外線硬化性モノマーとの合計質量に対して20質量%以下である請求項5に記載の転写シート。
  7. 請求項1~6のいずれか一項に記載の転写シートおよび基材を含み、
    前記基材および前記熱可塑性溶着層が直接接している光学積層体。
  8. 前記基材がポリカーボネートを含む請求項7に記載の光学積層体。
  9. 請求項1~6のいずれか一項に記載の転写シートの前記熱可塑性溶着層の表面に加熱条件下で基材を形成することを含む光学積層体の製造方法であって、
    前記光学積層体が、前記液晶組成物硬化層、前記ブロック層、前記熱可塑性溶着層、および前記基材をこの順で含む、光学積層体の製造方法。
  10. 前記液晶組成物硬化層および前記ブロック層を含む材料の前記ブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む組成物を塗布すること、および
    前記塗布後に得られる塗布層を紫外線照射すること
    を含む、請求項9に記載の光学積層体の製造方法。
  11. 請求項1~6のいずれか一項に記載の転写シートの製造方法であって、
    前記液晶組成物硬化層および前記ブロック層を含む材料の前記ブロック層の表面に、熱可塑性樹脂および紫外線硬化性モノマーを含む熱可塑性溶着層を形成すること、および前記熱可塑性溶着層を紫外線照射することを含む、前記転写シートの製造方法。
     
     
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