WO2017130425A1 - 使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法 - Google Patents

使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法 Download PDF

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WO2017130425A1
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edible oil
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高畑　晴美
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協和化学工業株式会社
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    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
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    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes

Definitions

  • the present invention relates to an agent for reducing the acid value of used edible oil containing a hydrotalcite compound as an active ingredient and a method for regenerating used edible oil using the same.
  • Cooking oils used for cooking fried foods in the home, restaurant industry, and food manufacturing industry generate free fatty acids by hydrolyzing fats and oils by heat and moisture contained in the fried seeds, and these free fatty acids are thermally oxidized. It is well known that edible oil deteriorates by generating peroxides and the like. The used edible oil deteriorated by fried cooking turns brown, gives off a strange odor, increases its viscosity, and the repeated use of this used edible oil impairs the flavor of the fried food, which is not preferable. In this way, edible oil is deteriorated and deteriorated every time it is used, and is usually discarded and replaced regularly. On the other hand, in recent years, in order to reduce environmental burdens and curb cooking costs, there is a growing movement to recycle used cooking oil.
  • calcium oxide, calcium hydroxide, calcium silicate, magnesium oxide, magnesium hydroxide or magnesium silicate are known as deoxidizers.
  • decoloring agent silicon oxide, acid clay, activated clay, aluminum silicate, aluminum hydroxide, and activated carbon are known.
  • the reaction between the deoxidizer and the free fatty acid in the edible oil is a reaction between the acid and the solid base.
  • the larger the specific surface area of the deoxidizer the greater the contact area with the fatty acid, and it is expected that the deoxidation rate and deoxidation capacity will be advantageous.
  • the device which increases the specific surface area of a deoxidizer by immersing an inorganic porous body with a large specific surface area such as silicon oxide in a magnesium aqueous solution or a calcium aqueous solution, drying, and baking.
  • edible oil is deoxidized using magnesium hydroxide. Magnesium hydroxide is a commercially available high-purity magnesium hydroxide itself.
  • Patent Document 4 includes magnesium oxide, calcium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, synthetic magnesium phyllosilicate, silica, magnesia, silicon dioxide and
  • An edible oil deoxidizer selected from the group consisting of activated clay is characterized by being granulated to a particle size of 50 to 200 ⁇ m, and is advantageous in terms of filtration speed because of its large particle size. Acid agents have been proposed.
  • the weight ratio (R) represented by the following formula is contained in a ratio of 0.1 ⁇ R ⁇ 1.9, and at least a part of the silica component and the magnesia component is composed of the silica component layer and the magnesia component layer.
  • a silica-magnesia preparation for use in edible oil refining treatment has been proposed, characterized by forming a micro-layer structure joined in parallel and having a fatty acid adsorption capacity of 0.16 mmol / g or more. ing.
  • Patent Document 6 discloses a single or a plurality of inorganic substances having a carbon dioxide gas adsorption amount of 300 ⁇ mol / g or more by a temperature programmed desorption measurement method, an ammonia adsorption amount of 500 ⁇ mol / g or more, and a BET specific surface area of 150 m 2 / g or more.
  • Filtration agent for edible oil regeneration using a composition comprising a filler or a combination of organic fillers, a dry mixture in which the inorganic filler is composed of silica, silica magnesia and hydrotalcite compounds alone or in combination of two or more, or two or more Edible oil regeneration, which is a wet mixture comprising a combination of the above, a wet mixture of activated carbon and silica magnesia, a wet mixture of activated carbon and hydrotalcite, or a combination of two or more thereof, wherein the organic filler is dietary fiber Filtration agents have been proposed. Hydrotalcite is very useful because it has a high carbon dioxide adsorption capacity.
  • hydrotalcite has a small ammonia adsorption amount, it contributes to the improvement of the acid value, but is just one step away from the hue improvement. Therefore, it is said that hydrotalcite and silica or silica gel having a large specific surface area are mixed with warm water to obtain a wet-processed product, and a filter agent that is more balanced than a simple mutual blend is obtained.
  • Patent Document 3 Since the deoxidizer synthesized by the methods of Patent Document 1 and Patent Document 2 described above has a small solid base amount, the theoretical deoxidation amount per unit weight is small.
  • the purity of magnesium hydroxide is only described as 97% by weight or more, which is a commercially available high purity magnesium hydroxide itself.
  • Patent Document 4 does not describe any effects other than being advantageous in terms of filtration speed because of its large particle size.
  • Patent Document 5 is a significant technique in that the formation of metal soap can be suppressed by controlling the strong basicity of magnesium oxide. It is difficult to reduce the acid value.
  • Patent Document 6 states that the wet-processed product has some chemical and physical changes between the hydrotalcite layer and the silica, not just a powder mixing system. There is no description to do.
  • An object of the present invention is to provide an agent for reducing the acid value of used edible oil that exhibits the effect required for a used edible oil regenerator, and a method for regenerating used edible oil using the same. There is to do. More preferably, it is to provide a regenerating agent for edible oil that has both an excellent deoxidizing effect and an excellent decolorizing effect, and a method for regenerating used edible oil using the same.
  • the present inventor has deoxidized that free fatty acids in used cooking oil can be adsorbed and removed using the high acidic substance adsorption ability of Mg-Al hydrotalcite compounds.
  • the effect was found, and the BET specific surface area and pore specific surface area were increased by supporting silica between the layers or surfaces of the Mg-Al hydrotalcite compound, and the deoxidation effect and the decolorization effect were simultaneously increased.
  • the present invention has been completed.
  • the gist of the present invention is the following agents (1) to (11) for reducing the acid value of used cooking oil.
  • An agent for reducing the acid value of used edible oil comprising a hydrotalcite compound as an active ingredient and having a deoxidizing ability that reduces the acid value by 70% or more.
  • the hydrotalcite compound is an Mg—Al hydrotalcite compound and / or a silica-supported Mg—Al hydrotalcite compound, according to any one of (1) to (4) above.
  • the Mg—Al hydrotalcite is represented by the following formula (1)
  • the silica-supported Mg—Al hydrotalcite compound is represented by the following formula (2): (5) or (6)
  • a n ⁇ represents an anion selected from the group consisting of CO 3 2 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , Cl ⁇ , and OH ⁇
  • n represents 1 or 2
  • x and y Satisfies the formula 0.18 ⁇ x ⁇ 0.44 and the formula 0 ⁇ m ⁇ 1.
  • a 1 n- represents an n-valent silicate anion
  • examples of the n-valent silicate anion include SiO 3 2 ⁇ , HSiO 3 ⁇ , Si 2 O 5 2 ⁇ , and HSi 2 O 5 ⁇ .
  • An anion selected from the group consisting of A 2 m ⁇ represents an anion selected from the group consisting of CO 3 2 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , Cl ⁇ , and OH ⁇ .
  • x and y satisfy the expression 0.18 ⁇ x ⁇ 0.44 and the expression 0 ⁇ y ⁇ 2, and a and b satisfy the expression 0.28 ⁇ na + mb ⁇ 0.4.
  • the silica-supported Mg—Al hydrotalcite compound has a specific surface area of 150 m 2 / g or more by the BET method, a total specific surface area of 200 m 2 / g or more by the t-plot method, and by the t-plot method.
  • the used edible oil according to any one of the above (5) to (7), having a pore specific surface area of 140 m 2 / g or more and a pore specific surface area of 70% or more of the total specific surface area by t-plot method An agent for reducing the acid value.
  • the silica-supported hydrotalcite compound has a specific surface area of 200 m 2 / g or more by the BET method, a total specific surface area of 250 m 2 / g or more by the t-plot method, and a pore specific surface area by the t-plot method.
  • the regenerating agent for edible oil according to (8) above, having a pore specific surface area of not less than 180 m 2 / g and occupying 70% or more of the total specific surface area by the t-plot method.
  • the silica-supported hydrotalcite compound has a specific surface area of 250 m 2 / g or more by the BET method, a total specific surface area of 300 m 2 / g or more by the t-plot method, and a pore ratio by the t-plot method.
  • the gist of the present invention is the following (12) used edible oil regeneration treatment method. (11) Contacting the agent for reducing the acid value of the used edible oil according to any one of (1) to (10) above with the used edible oil heated to a temperature of 200 ° C. or less, A method for reclaiming used edible oil, wherein the acid value of used edible oil is reduced by 70% or more.
  • An edible oil regenerant containing an Mg—Al hydrotalcite compound has a very high deoxidation effect as compared with magnesium hydroxide and magnesium silicate conventionally used.
  • a regenerating agent for edible oil containing a silica-supported hydrotalcite-based compound in which silica is supported between layers or surfaces of a layered compound of Mg—Al-based hydrotalcite-based compound is combined with hydrotalcite alone or hydrotalcite. Compared to a mixture with silica, it has a very high deoxidation effect and decolorization effect.
  • the hydrotalcite compound of the present invention is an Mg—Al hydrotalcite compound and / or a silica-supported Mg—Al hydrotalcite compound.
  • the Mg—Al hydrotalcite is represented by the following formula (1).
  • a n ⁇ represents an anion selected from the group consisting of CO 3 2 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , Cl ⁇ , and OH ⁇
  • n represents 1 or 2
  • x and y Satisfies the formula 0.18 ⁇ x ⁇ 0.44 and the formula 0 ⁇ m ⁇ 1.
  • the silica-supported Mg—Al hydrotalcite compound is represented by the following formula (2).
  • a 1 n- represents an n-valent silicate anion
  • examples of the n-valent silicate anion include SiO 3 2 ⁇ , HSiO 3 ⁇ , Si 2 O 5 2 ⁇ , and HSi 2 O 5 ⁇ .
  • An anion selected from the group consisting of A 2 m ⁇ represents an anion selected from the group consisting of CO 3 2 ⁇ , SO 4 2 ⁇ , NO 3 ⁇ , Cl ⁇ , and OH ⁇ .
  • x and y satisfy the formula 0.18 ⁇ x ⁇ 0.44 and the formula 0 ⁇ y ⁇ 2, a and b satisfy the expression 0.28 ⁇ na + mb ⁇ 0.4.
  • the method for synthesizing the Mg—Al-based hydrotalcite compound represented by the formula (1) is basically the same as the known method for synthesizing hydrotalcite particles (for example, Patent Document 7). That is, it is obtained by a reaction between a magnesium compound and an aluminum compound and, if necessary, an alkali metal hydroxide and an anion.
  • the magnesium compound include magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium nitrate, magnesium acetate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and magnesium carbonate.
  • the aluminum compound include aluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sodium aluminate, and aluminum hydroxide.
  • the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide.
  • the specific surface area by the BET method is 60 m 2 / g or more, preferably 100 m 2 / g or more, more preferably 200 m 2 / g or more, and the pore volume is 0.
  • the Mg—Al hydrotalcite compound used as a precursor of the silica-supported hydrotalcite compound represented by the formula (2) is an Mg—Al hydrotalcite compound represented by the formula (1):
  • the synthesis method is not particularly limited, but is basically the same method as a known method for synthesizing hydrotalcite particles (for example, Patent Document 7).
  • the above magnesium chloride and aluminum sulfate are mixed at a ratio of magnesium atom to aluminum atom (Mg / Al) of 1.5 to 5, and the above sodium hydroxide and sodium carbonate are added to add 0 to It can be obtained by reacting at 40 ° C., preferably 5 to 35 ° C.
  • the reaction pH is 8 to 12, preferably 8 to 10.
  • reaction pH is 8 or less, the production rate of the Mg—Al hydrotalcite compound is lowered, and if the reaction pH is 12 or more, the Mg—Al system.
  • Hydrotalcite-based compound particles are likely to aggregate, the specific surface area of the particles is reduced, and the deoxidation effect and decolorization effect are deteriorated.
  • silica supported on the interlayer or surface of the Mg—Al hydrotalcite compound include water-soluble silicate compounds.
  • the method for supporting silica on the interlayer or surface of the Mg—Al hydrotalcite compound is not particularly limited, but the water-soluble silicate compound is added to the suspension of the Mg—Al hydrotalcite compound, It is obtained by wet mixing at 100 ° C., preferably 40 to 95 ° C. for 1 to 8 hours, preferably 2 to 6 hours.
  • the amount of silica supported between the layers or surfaces of the Mg—Al hydrotalcite compound is 0.8 to 2.2 equivalents, preferably 1.0 to 1.1, with respect to the Mg—Al hydrotalcite compound. 8 equivalents. When the amount of silica is 0.8 or less, the supported amount is not sufficient, the specific surface area becomes low, and the decoloring effect is inferior.
  • the amount of silica is 2.2 or more, the amount of silica of the supported amount or more is partially aggregated, the specific surface area is lowered, and the decoloring effect is inferior.
  • the (003) plane peak of the silica-supported hydrotalcite compound is shifted to a lower angle side than the (003) plane peak of the Mg—Al hydrotalcite compound. It can be seen that silicate ions are intercalated between the layers of the hydrotalcite compound.
  • the BET method has a specific surface area of 150 m 2 / g or more, preferably 200 m 2 / g or more, more preferably 250 m 2 / g or more, and a t-plot.
  • the total specific surface area by the method is 200 m 2 / g or more, preferably 250 m 2 / g or more, more preferably 300 m 2 / g or more, and the pore specific surface area by the t-plot method is 140 m 2 / g or more, preferably 180 m. 2 / g or more, more preferably 220 m 2 / g or more.
  • the higher the specific surface area, the more contact with the colored substance in the used edible oil, and the higher decoloring effect is obtained.
  • the t-plot method is a known technique, and is described in detail in Non-Patent Document 1, for example.
  • the t-plot method uses a standard isotherm in which the thickness (t) of the adsorption layer is plotted against the relative pressure (P / P0), and the horizontal axis of the adsorption isotherm is converted into the thickness (t) of the adsorption layer.
  • a plot of the amount of adsorption (V) against the thickness (t) of the adsorption layer is referred to as a t-plot.
  • the pore specific surface area (a3) by the t-plot method is 70% or more of the total specific surface area (a1). If this is less than 70%, the edible oil does not sufficiently penetrate into the edible oil regenerating agent, and the deoxidation effect and the decolorization effect cannot be exhibited simultaneously.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention can be fired at 150 to 400 ° C.
  • the particle surface of the Mg—Al hydrotalcite compound becomes active, and a higher deoxidation effect can be obtained. Firing may be performed in the air or in a vacuum state.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention can be granulated for easy separation from the regenerated oil after the regenerating process.
  • the granulation method is not particularly limited, a known method can be used as a wet granulation method. Specific examples include a spray drying method, a fluidized bed granulation method, a rolling granulation method, a stirring granulation method, and an extrusion granulation method.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention can treat the edible oil by bringing it into contact with a used edible oil at 200 ° C. or lower, similarly to the known deoxidizer or decolorizer. .
  • the amount of the edible oil regenerator used in the present invention is 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of edible oil.
  • a decoloring agent can be used in combination with the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention.
  • the decoloring agent By using the decoloring agent in combination, an excellent deoxidizing effect and decoloring effect can be exhibited simultaneously.
  • the decoloring agent a known one or a commercially available product can be used. For example, at least one of silicon oxide, acid clay, activated clay, activated carbon and the like can be used.
  • the method of making it contact is not specifically limited, The following methods are mentioned especially.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention is directly added to the used edible oil and stirred, the agent for reducing the acid value of the used edible oil and the regenerated oil are separated by filtration.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention is directly added to the used edible oil and stirred, the agent for reducing the acid value of the used edible oil and the regenerated oil are separated by settling.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention is directly added to the used edible oil and stirred, the agent for reducing the acid value of the used edible oil and the regenerated oil are centrifuged.
  • An agent for reducing the acid value of used edible oil of the present invention filled in filter paper or filter cloth is put into used edible oil, and the bag is taken out after a certain time.
  • a filter in which an agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention is laid between filter paper or filter cloth is produced, and the used edible oil is passed through.
  • the edible oil to which the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention is not particularly limited, for example, soybean oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, sunflower oil, corn oil, peanut oil, rice oil, And linseed oil.
  • Free fatty acids in cooking oil react with alkaline metals to form metal soaps. Therefore, it is preferable that the alkaline metal elution into the cooking oil is as little as possible.
  • the elution of magnesium ions of Mg-Al hydrotalcite into edible oil is less than the elution of magnesium ions of magnesium hydroxide and magnesium oxide into edible oil, and the formation of metal soap in the edible oil can be suppressed.
  • the agent for reducing the acid value of the used edible oil of the present invention and other deoxidizers and decolorizers were analyzed by the following methods.
  • the acid value was evaluated by the following method, and the elution amount of magnesium ions was measured by the following method.
  • Acid value ADVANTEC heated oil and fat deterioration degree test paper, or Acid value: JISK0070-1992 is used. Specifically, regenerated oil is dissolved in diethyl ether / ethanol mixture (1: 1), phenolphthalein is added as an indicator, and titrated with potassium hydroxide ethanol solution. Find the acid value.
  • Tables 1 and 2 show the agent for reducing the acid value of the used edible oil or the edible oil regenerating agent, and various measurement results.
  • Mg-Al hydrotalcite compound “KYOWARD 500SH” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used for edible oil regeneration as an agent for reducing the acid value of used edible oil.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) was 5.94, the BET specific surface area was 101.6 m 2 / g, and the pore volume was 0.779 cm 3 / g.
  • Deoxidation test 1) Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 2.5), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined using a heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK, and it was 0 to 0.5.
  • the regenerated oil separated by filtration was carbonized, the residue was dissolved with dilute hydrochloric acid, and the magnesium ion eluted in the oil was quantified by ICP, which was 23.4 ppm.
  • Deoxidation test 2) Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C (acid value judgment value: 4.0), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined using a heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK, and it was 0.5 to 1.0.
  • Example 2 An Mg—Al hydrotalcite compound “KYOWARD 1000” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used as an agent for reducing the acid value of used edible oil for edible oil regeneration.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) was 4.6, the BET specific surface area was 111.8 m 2 / g, and the pore volume was 0.876 cm 3 / g.
  • Deoxidation test 1) Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 2.5), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined using a heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK, and it was 0 to 0.5.
  • Deoxidation test 2 Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C (acid value judgment value: 4.0), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined using a heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK, and it was 0.5 to 1.0.
  • Mg-Al hydrotalcite compound “KYOWARD 300SN” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used for edible oil regeneration as an agent for reducing the acid value of used edible oil.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) was 2.58, the BET specific surface area was 240.7 m 2 / g, and the pore volume was 0.882 cm 3 / g.
  • Deoxidation test 1) Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 2.5), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined by heating oil / oil deterioration degree test paper AV-CHECK, which was 0.5.
  • Deoxidation test 2 Add 5 wt% of an agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C (acid value judgment value: 4.0), and after heating and stirring for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined as 1.0 by heating oil / fat deterioration determination test paper AV-CHECK.
  • the regenerated oil separated by filtration was carbonized, the residue was dissolved with dilute hydrochloric acid, and the magnesium ion eluted in the oil was quantified by ICP, which was 55.2 ppm.
  • Deoxidation test 2 5 wt% of the above edible oil regenerant was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 4.0), heated and stirred for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. It was filtered off.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined by heating oil / oil deterioration degree test paper AV-CHECK, which was 2.0.
  • Deoxidation test 2 5 wt% of the above edible oil regenerant was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 4.0), heated and stirred for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. It was filtered off. The acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined to be 3.0 using the heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK.
  • Deoxidation test 2 5 wt% of the above edible oil regenerant was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value judgment value: 4.0), heated and stirred for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. It was filtered off. The acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined to be 2.5 using the heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK.
  • Mg-Al hydrotalcite-based compound “KYOWARD 500SH” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used for edible oil regeneration as an agent for reducing the acid value of used edible oil.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) was 5.94, the BET specific surface area was 101.6 m 2 / g, and the pore volume was 0.779 cm 3 / g.
  • Deoxidation test Add 2.5 wt% of the agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C (acid value judgment value: 4.0), and stir for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined as 1.0 by heating oil / fat deterioration determination test paper AV-CHECK.
  • Example 5 An Mg—Al hydrotalcite compound “KYOWARD 1000” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used as an agent for reducing the acid value of used edible oil for edible oil regeneration.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) was 4.6, the BET specific surface area was 111.8 m 2 / g, and the pore volume was 0.876 cm 3 / g.
  • Deoxidation test Add 2.5 wt% of the agent for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C (acid value judgment value: 4.0), and stir for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was color-determined using a heated oil / fat degradation test paper AV-CHECK, and it was 0.5 to 1.0.
  • Mg-Al hydrotalcite compound “KYOWARD 500SH” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. was used for edible oil regeneration as an agent for reducing the acid value of used edible oil.
  • the molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) is 5.94
  • the BET specific surface area is 93.7 m 2 / g
  • the pore volume is 0.779 cm 3 / g
  • the total specific surface area of the t-plot method is 78.5 m 2.
  • t-plot method specific surface area of pores 38 m 2 / g
  • specific surface area of pores by t-plot method / total specific surface area 48%.
  • Deacidification test 1 5% by weight of edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164) hydrotalcite “Kyoward 500SH” (BET specific surface area: 93.7 m 2 ) manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. / g, t-plot method total specific surface area: 78.5m 2 / g, t--plot method pore specific surface area: 38m 2 / g, t-pore specific surface area / total specific surface area by plot method: 48%) The mixture was added, heated and stirred for 30 minutes, allowed to stand at room temperature for 10 minutes, and filtered. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.228.
  • Deoxidation test 2 Add 5 wt% of “Kyoward 500SH” to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid number: 3.049), stir for 30 minutes and then let stand at room temperature for 10 minutes and filter. Separated. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 0.822.
  • Decolorization test 1) Add 5 wt% of the above-mentioned “Kyoward 500SH” to used rapeseed oil heated to 120 ° C. (yellowness: 99.34), stir for 30 minutes and then stand at room temperature for 10 minutes. Filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 106.05.
  • Decolorization test 2 5% by weight of “Kyoward 500SH” was added to used rapeseed oil (yellowness: 120.61) heated to 120 ° C., heated and stirred for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. Filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 107.31.
  • Mg-Al hydrotalcite compound “KYOWARD 500SH” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. and silica “Mizukacil” manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. were used as edible oil regenerants. Deoxidation test) An edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164) and 3.5 wt% of Mg-Al hydrotalcite compound “KYOWARD 500SH” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. 1.5 wt% of silica “Mizukasil” manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd. was added, and the mixture was heated and stirred for 30 minutes, then allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered.
  • the acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.36.
  • Decolorization test Add 3.5 wt% of “Kyoward 500SH” and 1.5 wt% of “Mizukasil” to used edible rapeseed oil (yellowness: 99.34) heated to 120 ° C. After stirring for 30 minutes, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 70.51.
  • Example 7 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 4, and this is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 8.5.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 1.0 equivalent of No.
  • silica-supported hydrotalcite-based compound is used as an agent (a) for reducing the acid value of used edible oil.
  • agent (a) for reducing the acid value of used edible oil.
  • the BET specific surface area of the used cooking oil having an acid value reduction for agent (a) is 260.9m 2 / g, the total specific surface area t-plot method 296.4m 2 / g, t- plot method pores The specific surface area was 195.22 m 2 / g, and the pore specific surface area / total specific surface area by the t-plot method was 72%.
  • Example 8 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 4, and this is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 8.5.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 2.0 equivalents of No.
  • silica-supported hydrotalcite-based compound is used as an agent (b) for reducing the acid value of used edible oil.
  • BET specific surface area of the used cooking oil having an acid value of reducing agent for (b) is 193m 2 / g, t--plot method total specific surface area of 223.6m 2 / g, t--plot method pore specific surface area Was 160.2 m 2 / g, and the pore specific surface area / total specific surface area by the t-plot method was 72%.
  • Deoxidation test 5 wt% of the used edible oil for reducing the acid value (b) was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164), and heated and stirred for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.1.
  • Decolorization test 5 wt% of the used edible oil for reducing the acid value (b) was added to used rapeseed oil heated to 120 ° C. (yellowness: 99.34) and stirred for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and separated by filtration. The yellowness of the regenerated oil separated by filtration was measured and found to be 79.
  • Example 9 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 6, and this is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 8.83.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 1.2 equivalent of No.
  • silica-supported hydrotalcite-based compound is used as an agent (c) for reducing the acid value of used edible oil.
  • the BET specific surface area of the used cooking oil having an acid value of reducing agent for (c) is 235.3m 2 / g, t--plot method total specific surface area of 297m 2 / g, t--plot method pore specific surface area Was 217.2 m 2 / g, and the pore specific surface area / total specific surface area as determined by the t-plot method was 73%.
  • Deoxidation test 1 Add 5 wt% of an agent (c) for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164), and stir for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 0.837.
  • Deoxidation test 2) Add 5 wt% of the used edible oil (c) for reducing the acid value of edible rapeseed oil (acid value: 3.049) heated to 120 ° C. and stir for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. It was 0.67 when the acid value of the recycled oil separated by filtration was measured.
  • Decolorization test 1 Add 5 wt% of the used edible oil (c) for reducing the acid value of used edible rapeseed oil (yellowness: 99.34) heated to 120 ° C. and heated for 30 minutes After stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 83.94.
  • Decolorization test 2) Add 5 wt% of an agent (c) for reducing the acid value of the used edible oil (yellowness: 120.61) heated to 120 ° C. and heated for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 86.19.
  • Example 10 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 6, and this is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 8.83.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 1.2 equivalent of No.
  • silica-supported hydrotalcite compound is used as an agent (d) for reducing the acid value of used edible oil.
  • the BET specific surface area of the agent (d) for reducing the acid value of this used edible oil is 241.9 m 2 / g
  • the total specific surface area of the t-plot method is 300.7 m 2 / g
  • the t-plot method pores The specific surface area was 223.8 m 2 / g
  • the pore specific surface area / total specific surface area as determined by the t-plot method was 74%.
  • Deoxidation test 1 Add 5 wt% of an agent (d) for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164), and stir for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.248.
  • Deoxidation test 2) Add 5 wt% of the agent (d) for reducing the acid value of the used edible oil to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 3.049) and stir for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off.
  • Decolorization test 1 Add 5 wt% of the used edible oil (d) for reducing the acid value of used edible rapeseed oil (yellowness: 99.34) heated to 120 ° C. and heated for 30 minutes After stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 82.21.
  • Decolorization test 2) Add 5 wt% of the agent (d) for reducing the acid value of the used edible oil (yellowness: 120.61) heated to 120 ° C. and heated for 30 minutes. After stirring, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered off. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 81.89.
  • Example 11 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 8, which is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 9.03.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 1.2 equivalent of No.
  • silica-supported hydrotalcite-based compound is used as an agent (e) for reducing the acid value of used edible oil.
  • agent (e) for reducing the acid value of used edible oil.
  • the BET specific surface area of the used cooking oil having an acid value reduction for agent (e) is 204.7m 2 / g, the total specific surface area t-plot method 252.7m 2 / g, t- plot method pores The specific surface area was 180.7 m 2 / g, and the pore specific surface area / total specific surface area by the t-plot method was 72%.
  • Deoxidation test 5 wt% of the used edible oil for reducing the acid value (e) was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164), and heated and stirred for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 0.859.
  • Decolorization test 5 wt% of the used edible oil (e) for reducing the acid value of the used edible oil (yellowness: 99.34) heated to 120 ° C. and heated and stirred for 30 minutes Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and separated by filtration. The yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 81.65.
  • Example 12 Production Method
  • a magnesium chloride aqueous solution and an aluminum sulfate aqueous solution are mixed to prepare a mixed solution having a molar ratio (MgO / Al 2 O 3 ) of 8, which is designated as solution A.
  • a sodium hydroxide aqueous solution and a sodium carbonate aqueous solution are mixed, and this is designated as solution B.
  • the liquid A and liquid B were co-precipitated by simultaneous pouring at 30 ° C. with stirring.
  • the reaction pH at this time was 9.03.
  • the obtained coprecipitate was dehydrated and washed with water to obtain a Mg—Al hydrotalcite compound. 1.2 equivalent of No.
  • silica-supported hydrotalcite-based compound is used as an agent (f) for reducing the acid value of used edible oil.
  • the agent (f) for reducing the acid value of this used edible oil has a BET specific surface area of 220.3 m 2 / g, a total t-plot specific surface area of 277.1 m 2 / g, and a t-plot pore size. The specific surface area was 203.4 m 2 / g, and the pore specific surface area / total specific surface area by the t-plot method was 73%.
  • Deoxidation test 5 wt% of the used edible oil for reducing the acid value (f) was added to edible rapeseed oil heated to 120 ° C. (acid value: 4.164), and heated and stirred for 30 minutes The mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and filtered. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.175.
  • Decoloring test Add 5 wt% of the used edible oil (f) for reducing the acid value of used edible rapeseed oil (yellowness: 99.34) heated to 120 ° C., and stir for 30 minutes. Thereafter, the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes and separated by filtration. It was 76.62 when the yellowness of the recycled oil separated by filtration was measured.
  • Deoxidation test 2 5 wt% of the above edible oil regenerating agent (g) was added to edible rapeseed oil (acid value: 3.049) heated to 120 ° C., heated and stirred for 30 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 10 minutes. And filtered. The acid value of the recycled oil separated by filtration was measured and found to be 1.12.
  • Decolorization test 1) 5 wt% of the edible oil regenerating agent (g) was added to used rapeseed oil heated to 120 ° C.
  • the edible oil regenerative agent of the present invention has an excellent deoxidation effect, or has both an excellent deoxidation effect and an excellent decolorization effect. Satisfied with color, fragrance and quality of fried food. Therefore, not only at home, but also in stores and factories that use large amounts of edible oil, the life of edible oil can be extended and the amount of waste oil can be greatly reduced, reducing the cost of fried products and environmental pollution. Can contribute to reducing one end of the cause.

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Abstract

課題：使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供すること。 解決手段：ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤。さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱酸能力を有する。ハイドロタルサイト類化合物が１５０～４００℃で焼成処理されたものである。ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０～２００μｍに造粒されたものである。

Description

使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法
　本発明は、ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法に関する。
　家庭や外食産業、食品製造業で揚げ物調理に使用されている食用油は、熱と揚げ種に含まれる水分により油脂が加水分解して遊離脂肪酸を生成すると共に、この遊離脂肪酸が熱酸化して過酸化物等を生成し、食用油が劣化することが広く知られている。揚げ物調理により劣化した使用済み食用油は茶色く変色し、異臭を放ち、粘性も高まり、この使用済み食用油を繰り返し使用することで揚げ物の風味が損なわれ、出来栄えが好ましくない。このように食用油は使用のたびに変質・劣化が進むため、通常、定期的に廃棄、交換されている。これに対して、近年、環境負荷の低減や調理コスト抑制のために、使用済み食用油を再生処理して再利用する動きが広まってきている。
　こうした食用油の再生処理には、脱酸剤としては、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたはケイ酸マグネシウムが知られている。脱色剤としては、酸化ケイ素や酸性白土、活性白土、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、活性炭が知られている。
　上記脱酸剤と食用油中の遊離脂肪酸との反応は、酸と固体塩基との反応になる。この場合、脱酸剤の比表面積が大きいほど脂肪酸との接触面積が増え、脱酸速度や脱酸能力が有利になることが予想される。特許文献１や特許文献２では、酸化ケイ素等の比表面積が大きい無機多孔質体をマグネシウム水溶液またはカルシウム水溶液に浸漬し、乾燥後、焼成して脱酸剤の比表面積を増やす工夫がなされている。特許文献３では水酸化マグネシウムを用いて食用油の脱酸処理を行っているが、水酸化マグネシウムは通常市販されている高純度水酸化マグネシウムそのものである。
　特許文献４には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、合成フィロケイ酸マグネシウム、シリカ、マグネシア、二酸化ケイ素及び活性白土からなる群から選択される食用油の脱酸剤において、粒径が５０～２００μｍに造粒されてなることを特徴とする、粒径が大きいため濾過速度で有利である食用油の脱酸剤が提案されている。
　特許文献５には、シリカ成分とマグネシア成分とを、式：Ｒ＝Ｓｗ／Ｍｗ（ＳｗはＳｉＯ２換算でのシリカ成分の含有量であり、ＭｗはＭｇＯ換算でのマグネシア成分の含有量である）で表される重量比（Ｒ）が０．１≦Ｒ≦１．９の範囲となる割合で含有し、且つシリカ成分とマグネシア成分との少なくとも一部が、シリカ成分層とマグネシア成分層が並行に接合した微小層構造を形成しており、０．１６ｍｍｏｌ／ｇ以上の脂肪酸吸着能を有していることを特徴とする、食用油の精製処理に使用するシリカ・マグネシア系製剤が提案されている。
　特許文献６には、昇温脱離測定法による炭酸ガス吸着量が３００μｍｏｌ/ｇ以上、アンモニア吸着量が５００μｍｏｌ/ｇ以上であり、ＢＥＴ比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上である単独若しくは複数の無機フィラーないし有機フィラーの組み合わせから成る組成物を用いる食用油再生用濾過剤や、前記無機フィラーがシリカ、シリカ・マグネシア及びハイドロタルサイト類化合物の単独若しくは２以上の組み合わせからなる乾式混合物、または２以上の組み合わせからなる湿式混合物、活性炭とシリカ・マグネシアとの湿式混合物、活性炭とハイドロタルサイトとの湿式混合物から選ばれる単独若しくは２つ以上の組み合わせであり、前記有機フィラーが食物繊維である食用油再生用濾過剤が提案されている。ハイドロタルサイトは高い炭酸ガス吸着能を有することから非常に有用である。しかしながら、ハイドロタルサイトはアンモニア吸着量が少ないことから酸価値の改良には寄与するものの、色相改良には今一歩である。そこでハイドロタルサイトに比表面積の大きなシリカやシリカゲルを温水混合して湿式処理物とし、単純な相互ブレンドよりもバランスのとれた濾過剤が得られるとしている。
特開２００６－２４１２４５号公報 特開２００６－３３４２２１号公報 特開２０１０－１６３５６９号公報 特開２００１－３３５７９３号公報 特開２００５－８６７５号公報 特開２０１２－２５１０９５号公報 米国特許３５３９３０６号明細書
近藤精一他　化学セミナー１６「吸着の化学」丸善株式会社５２－５４項、７９－８０項
　上記特許文献１や特許文献２の方法で合成された脱酸剤は全体に占める固体塩基量が少ないため、単位重量における理論脱酸量が少なくなる。また、特許文献３では水酸化マグネシウムの純度が９７重量％以上としか記載されておらず、通常市販されている高純度水酸化マグネシウムそのものである。また、特許文献４には、粒径が大きいため濾過速度で有利であること以外の効果は記述されていない。また、特許文献５は、酸化マグネシウムの強い塩基性を制御することで金属石鹸の生成を抑えることができる点では有意な技術であるが、繰り返し使用されて酸価が高くなった劣化食用油の酸価を低下させることは困難である。また、特許文献６には、前記湿式処理物を単なる粉末の混合系ではなくハイドロタルサイトの層間とシリカとの間で何らかの化学的、物理的変化を生じているとしているものの、そのことを証明する記載は全くない。
　使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果は、大きく２つに分けられる。１つは劣化により生じた遊離脂肪酸を油脂に難溶の化合物に変換し除去する脱酸効果で、もう１つは劣化により茶色く変色した使用済み食用油から着色物質を吸着除去して新油に近い色に戻す脱色効果である。
　本発明の目的は、使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することにある。より好ましくは、優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えた食用油用再生剤、およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することにある。
　本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の高い酸性物質吸着能力を用いて、使用済み食用油中の遊離脂肪酸を吸着除去できるという脱酸効果を見出し、またＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させることでＢＥＴ比表面積、細孔比表面積が拡大し、脱酸効果と脱色効果を同時に増大させることを見出し、本発明を完成させた。
　本発明は以下の（１）ないし（１１）の使用済み食用油の酸価低減のための剤を要旨とする。
（１）ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（２）さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱色能力を有する、上記（１）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（３）ハイドロタルサイト類化合物が１５０～４００℃で焼成処理されたものである、上記（１）または（２）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（４）ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０～２００μｍに造粒されたものである、上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（５）ハイドロタルサイト類化合物が、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物および／またはシリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物である、上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（６）シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物がＭｇ－Ａｌ系のハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させた化合物である、上記（５）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（７）Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイトは下記式（１）で表され、シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は下記式（２）で表される、上記（５）または（６）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ　　　（１）
［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａｎ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示し、ｎは１または２を示し、ｘおよびｙは式　０．１８≦ｘ≦０．４４および式０≦ｍ＜１を満たす。
　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ　　　（２）
［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａ１ ｎ－は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３ ２－、ＨＳｉＯ３ －、Ｓｉ２Ｏ５ ２－、およびＨＳｉ２Ｏ５ －からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ ｍ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示す。ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
（８）シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積１５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積１４０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、上記（５）ないし（７）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（９）シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積１８０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、上記（８）に記載の食用油用再生剤。
（１０）シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積２２０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、上記（９）に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
（１１）使用済み食用油が２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油である、上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
　また、本発明は以下の（１２）の使用済み食用油の再生処理方法を要旨とする。
（１１）上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤と、２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油とを接触させて、使用済み食用油の酸価を７０％以上低減することを特徴とする、使用済み食用油の再生処理方法。
　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を含む食用油用再生剤が、従来使用されていた水酸化マグネシウムやケイ酸マグネシウムと比べて極めて高い脱酸効果がある。
　また、層状化合物であるＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を含む食用油用再生剤が、ハイドロタルサイト単体やハイドロタルサイトとシリカとの混合物と比べて極めて高い脱酸効果と脱色効果を兼ね備えている。
　本発明により、使用済み食用油の再生剤に必要とされている効果を発揮する使用済み食用油の酸価低減のための剤（＝食用油用再生剤）およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することができる。より好ましくは、優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えた使用済み食用油の酸価低減のための剤（＝食用油用再生剤）、およびそれを用いた使用済み食用油の再生処理方法を提供することができる。
［ハイドロタルサイト類化合物］
　本発明のハイドロタルサイト類化合物は、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物および／またはシリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物である。
　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイトは下記式（１）で表される。
Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ　　　（１）
［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａｎ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示し、ｎは１または２を示し、ｘおよびｙは式　０．１８≦ｘ≦０．４４および式０≦ｍ＜１を満たす。
シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は下記式（２）で表される。
　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ　　　（２）
［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ］
ただし、式中Ａ１ ｎ－は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３ ２－、ＨＳｉＯ３ －、Ｓｉ２Ｏ５ ２－、およびＨＳｉ２Ｏ５ －からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ ｍ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示す。
　ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、
　ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
　式（１）で表されるＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の合成方法は、基本的には公知のハイドロタルサイト粒子の合成方法（例えば、特許文献７）と同様の方法である。
　すなわち、マグネシウム化合物とアルミニウム化合物と、必要に応じて、アルカリ金属水酸化物とアニオンとの反応にて得られる。マグネシウム化合物として、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。アルミニウム化合物として、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。アルカリ金属水酸化物として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられる。アニオンとして、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸、硝酸、塩酸などが挙げられる。
　使用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ＢＥＴ法による比表面積が６０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以上かつ、細孔容積が０．５ｃｍ３／ｇ以上、好ましくは０．７ｃｍ３／ｇ以上、より好ましくは０．８ｃｍ３／ｇ以上である。比表面積が高いほど食用油中の遊離脂肪酸との接触が多く、より高い脱酸効果が得られる。また細孔容積が高いほど食用油中の遊離脂肪酸の吸着量が多くなり、より高い脱酸効果が得られる。
　式（２）で表されるシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の前駆体となるＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は式（１）で表されるＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物であり、その合成方法は特に限定されないが、基本的には公知のハイドロタルサイト粒子の合成方法（例えば、特許文献７）と同様の方法である。例えば、上記塩化マグネシウムと硫酸アルミニウムとをマグネシウム原子とアルミニウム原子との比（Ｍｇ／Ａｌ）が１．５～５となる割合で混合し、さらに上記水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを加えて、０～４０℃、好ましくは５～３５℃で反応させることで得られる。
　反応ｐＨは８～１２、好ましくは８～１０で、反応ｐＨが８以下であるとＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の生成率が低くなり、反応ｐＨが１２以上であるとＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物粒子が凝集し易く、粒子の比表面積が小さくなり、脱酸効果と脱色効果が悪くなる。
　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面に担持させるシリカとしては水溶性ケイ酸化合物が挙げられる。水溶性ケイ酸化合物としては、通称水ガラスと呼ばれる、一般式Ｎａ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（ｎ＝２～４）で示されるケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムまたはオルトケイ酸ナトリウム、あるいはケイ酸カリウム等のケイ酸アルカリ塩が挙げられ、特に３号水ガラスが好ましい。
　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させる方法は特に限定されないが、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に上記水溶性ケイ酸化合物を加え、３０～１００℃、好ましくは４０～９５℃で１～８時間、好ましくは２～６時間湿式混合することで得られる。
　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面に担持させるシリカ量としては、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物に対して０．８～２．２当量、好ましくは１．０～１．８当量である。シリカ量が０．８以下であると担持量が十分ではなく、比表面積が低くなり、脱色効果が劣る。シリカ量が２．２以上であると担持量以上のシリカが部分的に凝集し、比表面積が低くなり、脱色効果が劣る。
　Ｘ線回折においてシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークが、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の（００３）面のピークより低角側にシフトしており、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の層間にケイ酸イオンがインタカレートされていることがわかる。
　使用用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは２００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積が２００ｍ２／ｇ以上、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積が１４０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２２０ｍ２／ｇ以上である。これらの各比表面積が高いほど、食用油中の遊離脂肪酸との接触が多く、より高い脱酸効果が得られる。同様に各比表面積が高いほど、使用済み食用油中の着色物質との接触が多く、より高い脱色効果が得られる。
　前記ｔ－プロット法は公知の技術であり、例えば非特許文献１に詳細に記載されている。ｔ－プロット法は吸着層の厚み（ｔ）を相対圧（Ｐ／Ｐ０）に対してプロットした標準等温線を用いて、吸着等温線の横軸を吸着層の厚み（ｔ）に変換し、吸着量（Ｖ）を吸着層の厚み（ｔ）に対してプロットしたものをｔ－プロットという。ｔ－プトッロにおいて、ｔが大きくなるにつれて原点を通る近似直線から上方にずれる場合、この試料はメソポアを有し、原点を通る近似曲線から全比表面積（ａ１）が算出され、また２本目の近似曲線から外部比表面積（ａ１）が算出される。全比表面積（ａ１）から外部比表面積（ａ２）を差し引いた値が細孔比表面積（ａ３）となる。
　また、使用用済み食用油の酸価低減のための剤としては、ｔ－プロット法による細孔比表面積（ａ３）が全比表面積（ａ１）の７０％以上であることが好ましい。これが７０％未満であると、食用油用再生剤に食用油が十分に浸透せず、脱酸効果と脱色効果が同時に発揮できない。
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は１５０～４００℃で焼成することができる。焼成することでＭｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の粒子表面が活性になり、より高い脱酸効果が得られる。焼成は大気中で行っても、真空状態で行ってもよい。
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は再生処理後に再生油と分離し易くするために造粒することができる。造粒方法は特に限定されないが、湿式造粒法として公知の方法を用いることができる。具体的には、例えば、スプレードライ法、流動層造粒法、転動造粒法、撹拌造粒法、押出造粒法等が挙げられる。
（食用油の再生処理法）
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤は公知の脱酸剤または脱色剤と同様に、２００℃以下の使用済み食用油と接触させることにより食用油の処理を行うことができる。本発明の食用油用再生剤の使用量は、食用油１００重量部に対して、０．０５～２０重量部、好ましくは０．１～１０重量部である。
　本発明の再生処理法では、本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤とともに、脱色剤を併用することもできる。脱色剤の併用により、優れた脱酸効果と脱色効果を同時に発揮することができる。脱色剤としては、公知のもの又は市販品を使用することができ、例えば酸化ケイ素、酸性白土、活性白土、活性炭等の少なくとも１種を用いることができる
　接触させる方法は特に限定されないが、特に次のような方法が挙げられる。
　使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を濾過分離する。
　使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を沈降分離する。
　使用済み食用油に直接本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加・撹拌した後、使用済み食用油の酸価低減のための剤と再生油を遠心分離する。
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を濾紙または濾布性の袋に充填したものを使用済み食用油に投入し、一定時間後袋を取り出す。
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤を濾紙または濾布の間に敷き込んだフィルターを作製し、使用済み食用油を通過させる。
　本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤が適用できる食用油としては特に限定されないが、例えば、大豆油、オリーブ油、なたね油、ゴマ油、ひまわり油、コーン油、落花生油、コメ油、およびアマニ油が挙げられる。
　食用油の再生処理には、脱酸剤として酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムまたはケイ酸マグネシウムが用いられている。しかしながら、前記脱酸剤と食用油中の遊離脂肪酸との反応は、酸と固体塩基との反応、すなわち中和反応である。それに対して、酸価低減のための剤（＝脱酸剤）としてハイドロタルサイトを用いた場合、ハイドロタルサイトの高い酸性物質吸着能力を用いて遊離脂肪酸を効果的に吸着除去できる。
　食用油中の遊離脂肪酸はアルカリ性金属と反応して金属石鹸となる。ゆえに食用油中へのアルカリ性金属の溶出は極力少ないことが好ましい。Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイトのマグネシウムイオンの食用油への溶出は、水酸化マグネシウムや酸化マグネシウムのマグネシウムイオンの食用油への溶出より少なく、食用油中での金属石鹸の生成を抑制できる。
　以下、本発明の内容を実施例および比較例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
１．実施例、比較例において、本発明の使用済み食用油の酸価低減のための剤およびその他の脱酸剤、脱色剤について、以下の方法にて分析を行った。
（１）モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）：理学電機工業株式会社製蛍光Ｘ線分析装置　ＲＩＸ２０００
（２）ＢＥＴ比表面積、細孔容積：マイクロトラック・ベル株式会社製高精度比表面積・細孔分布測定装置　ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍａｘ
（３）Ｘ線構造解析：ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製オールインワンＸ線回折装置　ＥＭＰＹＲＥＡＮ
２．実施例、比較例の脱酸試験において、以下の方法にて酸価を評価し、また以下の方法にてマグネシウムイオンの溶出量を測定した。
（１）酸価：ＡＤＶＡＮＴＥＣ製加熱油脂劣化度判定試験紙、または 
　　　酸価：ＪＩＳＫ００７０－１９９２に準じて行うが、具体的には、再生油をジエチルエーテル／エタノール混液（１：１）に溶かし、指示薬としてフェノールフタレインを加え、水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して酸価を求める。
（２）マグネシウムイオンの溶出量；株式会社日立ハイテクサイエンス製ＩＣＰ発光分光分析装置　ＳＰＳ３５００ＤＤ
（３）黄色度：日本電飾工業株式会社製測色色差計ＺＥ－２０００
３．実施例、比較例において、用いた使用済み食用油の酸価低減のための剤または食用油再生剤について、ならびに、各種測定結果について、表１および２に示した。
［実施例１］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は１０１．６ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０～０．５であった。濾別した再生油を炭化してその残留物を希塩酸で溶解し、油中に溶出したマグネシウムイオンをＩＣＰにて定量したとこと、２３．４ｐｐｍであった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５～１．０であった。
［実施例２］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード１０００」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は４．６で、ＢＥＴ比表面積は１１１．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８７６ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０～０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５～１．０であった。
［実施例３］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード３００ＳＮ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は２．５８で、ＢＥＴ比表面積は２４０．７ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８８２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。
［比較例１］
　協和化学工業（株）製水酸化マグネシウム「キスマＦ」を食用油用再生剤として用いた。
　ＢＥＴ比表面積は５３．９ｍ２／ｇ、細孔容積は０．３６３ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。濾別した再生油を炭化してその残留物を希塩酸で溶解し、油中に溶出したマグネシウムイオンをＩＣＰにて定量したとこと、５５．２ｐｐｍであった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．０であった。
［比較例２］
　協和化学工業（株）製ケイ酸マグネシウム「キョーワード６００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
　ＢＥＴ比表面積は１５４．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．２５２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．０であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、３．０であった。
［比較例３］
　協和化学工業（株）製水酸化アルミニウム「キョーワード２００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
　ＢＥＴ比表面積は１４３．２ｍ２／ｇ、細孔容積は０．４９２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：２．５）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、２．５であった。
［実施例４］
　協和化学工業（株）製　Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は１０１．６ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、１．０であった。
［実施例５］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード１０００」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は４．６で、ＢＥＴ比表面積は１１１．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．８７６ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、０．５～１．０であった。
［比較例４］
　協和化学工業（株）製水酸化マグネシウム「キスマＦ」を食用油用再生剤として用いた。
　ＢＥＴ比表面積は５３．９ｍ２／ｇ、細孔容積は０．３６３ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、３．５であった。
［比較例５］
　協和化学工業（株）製ケイ酸マグネシウム「キョーワード６００Ｓ」を食用油用再生剤として用いた。
　ＢＥＴ比表面積は１５４．８ｍ２／ｇ、細孔容積は０．２５２ｃｍ３／ｇであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価判定値：４．０）に２．５ｗｔ％の前記食用油用再生剤を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を加熱油脂劣化度判定試験紙ＡＶ－ＣＨＥＣＫにて色判定したところ、４．０であった。
［実施例６］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」を使用済み食用油の酸価低減のための剤として食用油用再生に用いた。
　モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）は５．９４で、ＢＥＴ比表面積は９３．７ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７７９ｃｍ３／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積：７８．５ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積：３８ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法による細孔比表面積／全比表面積：４８％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の協和化学工業（株）製ハイドロタルサイト「キョーワード５００ＳＨ」（ＢＥＴ比表面積：９３．７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積：７８．５ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積：３８ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法による細孔比表面積／全比表面積：４８％）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．２２８であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８２２であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、１０６．０５であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、１０７．３１であった。
［比較例６］
　協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」と水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」とを食用油用再生剤として用いた。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に３．５ｗｔ％の協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」と、１．５ｗｔ％の水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」とを添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．３６であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に３．５ｗｔ％の前記「キョーワード５００ＳＨ」と、１．５ｗｔ％の前記「ミズカシル」とを添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７０．５１であった。
［実施例７］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．５であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．０当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）のＢＥＴ法比表面積は２６０．９ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は２９６．４ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は１９５．２２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。Ｘ線回析では（００３）面のピークが２θ＝１０．７°であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．９であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ａ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８２であった。
［実施例８］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が４の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．５であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に２．０当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）のＢＥＴ法比表面積は１９３ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は２２３．６ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は１６０．２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｂ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７９であった。
［実施例９］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が６の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．８３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）のＢＥＴ法比表面積は２３５．３ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は２９７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は２１７．２ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７３％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８３７であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．６７であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８３．９４であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｃ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８６．１９であった。
［実施例１０］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が６の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは８．８３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、９０℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）のＢＥＴ法比表面積は２４１．９ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は３００．７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は２２３．８ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７４％であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．２４８であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８５４であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８２．２１であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｄ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８１．８９であった。
［実施例１１］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が８の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは９．０３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、４５℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）のＢＥＴ法比表面積は２０４．７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は２５２．７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は１８０．７ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７２％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、０．８５９であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｅ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８１．６５であった。
　［実施例１２］
製法）塩化マグネシウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、モル比（ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３）が８の混液を作成し、これをＡ液とする。水酸化ナトリウム水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを混合し、これをＢ液とする。前記Ａ液とＢ液とを３０℃で撹拌下同時注加にて共沈反応させた。この時の反応ｐＨは９．０３であった。得られた共沈物を脱水、水洗して、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　前記Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物の懸濁液に１．２当量の３号水ガラスを加え、９０℃にて２時間加熱撹拌し、シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を得た。
　得られたシリカ担持ハイドロタルサイト系化合物を使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）とする。この使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）のＢＥＴ法比表面積は２２０．３ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は２７７．１ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は２０３．４ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は７３％であった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１７５であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記使用済み食用油の酸価低減のための剤（ｆ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７６．６２であった。
［比較例７］
製法）協和化学工業（株）製Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」７０重量部と水澤化学工業（株）製シリカ「ミズカシル」３０重量部を３００重量部のイオン交換水にいれ、９０℃で３０分間加熱撹拌後濾過し乾燥した。得られたハイドロタルサイトとシリカの湿式混合物を食用油用再生剤（ｇ）とする。この食用油用再生剤（ｇ）のＢＥＴ法比表面積は１６１．９ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は１９５．１ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は１１３．７ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は５８％であった。Ｘ線回折ではハイドロタルサイト「キヨーワード５００ＳＨ」と同様のピークで、２θ＝１１．２°であった。
脱酸試験１）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．４２３であった。
脱酸試験２）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：３．０４９）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．１２であった。
脱色試験１）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、７９．６６であった。
脱色試験２）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：１２０．６１）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｇ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、８６．９２であった。
［比較例８］
製法）協和化学工業（株）製ハイドロタルサイト系化合物「キョーワード５００ＳＨ」７０重量部を３００重量部のイオン交換水に懸濁させ、当量の３号水ガラスを加え、９０℃で３０分間加熱撹拌後減圧濾過し乾燥した。得られたハイドロタルサイトと３号水ガラスとの湿式混合物を食用油用再生剤（ｈ）とする。この食用油用再生剤（ｈ）のＢＥＴ法比表面積は１４５．７ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法全比表面積は１８７．１ｍ２／ｇ、ｔ－プロット法細孔比表面積は９８．５ｍ２／ｇで、ｔ-プロット法による細孔比表面積／全比表面積は５３％であった。Ｘ線回折ではハイドロタルサイト「キヨーワード５００ＳＨ」と同様のピークであった。
脱酸試験）１２０℃に加熱昇温した食用なたね油（酸価：４．１６４）に５ｗｔ％の前記食用油用再生剤（ｈ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温にて１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の酸価を測定したところ、１．８６であった。
脱色試験）１２０℃に加熱昇温した使用済み食用なたね油（黄色度：９９．３４）に５ｗｔ％の前記前記食用油用再生剤（ｈ）を添加し、３０分間加熱撹拌後室温で１０分間静置し濾別した。濾別した再生油の黄色度を測定したところ、９６．２７であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　以上説明したように、本発明の食用油用再生剤は脱酸効果に優れており、あるいは優れた脱酸効果と優れた脱色効果を兼ね備えており、これによって再生処理した食用油は、味、色、香り、揚げ物の品質に十分満足が得られる。ゆえに家庭での使用のみならず、食用油を大量に使用する店舗や工場においても、食用油の寿命を延ばすことができるとともに、廃油量を大幅削減できるため、揚げ物製品のコスト削減、および環境汚染の原因の一端を減少させるために貢献できる。
 

Claims (12)

  1. ハイドロタルサイト類化合物を有効成分とする、酸価を７０％以上低減する脱酸能力を有する、使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  2. さらに、劣化による黄色度を１５％低減する脱色能力を有する、請求項１に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  3. ハイドロタルサイト類化合物が１５０～４００℃で焼成処理されたものである、請求項１または２に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  4. ハイドロタルサイト類化合物が平均粒径５０～２００μｍに造粒されたものである、請求項１ないし３のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  5. ハイドロタルサイト類化合物が、Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物および／またはシリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物である、請求項１ないし４のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  6. シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物がＭｇ－Ａｌ系のハイドロタルサイト系化合物の層間もしくは表面にシリカを担持させた化合物である、請求項５に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  7. Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイトは下記式（１）で表され、シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物は下記式（２）で表される、請求項５または６に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
    　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ　　　（１）
    ［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａｎ－）ｘ／ｎ　・ｙＨ２Ｏ］
    ただし、式中Ａｎ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示し、ｎは１または２を示し、ｘおよびｙは式　０．１８≦ｘ≦０．４４および式０≦ｍ＜１を満たす。
    　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ　　　（２）
    ［　Ｍｇ１－ｘ　Ａｌｘ（ＯＨ）２　］ｘ＋［（Ａ１ ｎ－）ａ（Ａ２ ｍ－）ｂ　・ｙＨ２Ｏ］
    ただし、式中Ａ１ ｎ－は、ｎ価のケイ酸アニオンを示し、ｎ価のケイ酸アニオンとしては、ＳｉＯ３ ２－、ＨＳｉＯ３ －、Ｓｉ２Ｏ５ ２－、およびＨＳｉ２Ｏ５ －からなる群から選ばれるアニオンを示す。Ａ２ ｍ－は、ＣＯ３ ２－、ＳＯ４ ２－、ＮＯ３ －、Ｃｌ－、およびＯＨ－からなる群から選ばれるアニオンを示す。ｘおよびｙは、式０．１８≦ｘ≦０．４４、および式０≦ｙ＜２を満たし、ａおよびｂは、式０．２８≦ｎａ＋ｍｂ≦０．４を満たす。
  8. シリカ担持Ｍｇ－Ａｌ系ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積１５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積１４０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、請求項５ないし７のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  9. シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積２００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積１８０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、請求項８に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  10. シリカ担持ハイドロタルサイト系化合物が、ＢＥＴ法による比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による全比表面積３００ｍ２／ｇ以上、かつ、ｔ－プロット法による細孔比表面積２２０ｍ２／ｇ以上であり、ｔ－プロット法による細孔比表面積が全比表面積の７０％以上を占める、請求項９に記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  11. 使用済み食用油が２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油である、請求項１ないし１０のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤。
  12. 請求項１ないし１０のいずれかに記載の使用済み食用油の酸価低減のための剤と、２００℃以下の温度に加熱された使用済み食用油とを接触させて、使用済み食用油の酸価を７０％以上低減することを特徴とする、使用済み食用油の再生処理方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108603098A (zh) * 2016-02-12 2018-09-28 日本冷链有限公司 蓄冷剂、保冷收纳用具和保冷运输方法
WO2019031035A1 (ja) * 2017-08-08 2019-02-14 株式会社Ｊ－オイルミルズ 加熱調理食品の油っぽさ低減剤及び加熱調理食品の油っぽさ低減方法
CN109444327A (zh) * 2018-12-21 2019-03-08 马德君 一种检测水滑石类化合物中镁离子溶出的方法
CN110106016A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 东营市利民无害化处理有限公司 一种动物源油脂降酸价处理工艺
CN111821959B (zh) * 2020-07-24 2023-03-28 湖北葛店人福药用辅料有限责任公司 一种改性吸附剂、精制油脂及其制备方法
CN111748409B (zh) * 2020-07-24 2023-06-20 湖北葛店人福药用辅料有限责任公司 一种植物油及其精制方法
CN113073000A (zh) * 2021-03-08 2021-07-06 安徽中天石化股份有限公司 一种提高磷酸酯抗燃液压油性能的方法
CN113583752A (zh) * 2021-08-12 2021-11-02 王新华 一种油脂除酸剂及其制备方法和应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03271256A (ja) * 1990-03-16 1991-12-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６―ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法
JPH051054A (ja) * 1991-06-25 1993-01-08 Daicel Chem Ind Ltd ラクトンモノマ−の脱色および／または酸価低減方法
JP2008503622A (ja) * 2004-06-22 2008-02-07 アルベマール・ネーザーランズ・ベーブイ 液状炭化水素仕込み物の品質を向上させる方法
JP2012251095A (ja) * 2011-06-06 2012-12-20 Greenpacks Corp 食用油再生用濾過剤
WO2013069737A1 (ja) * 2011-11-08 2013-05-16 公益財団法人北九州産業学術推進機構 接触分解触媒及びその製造方法並びにそれを用いて得られたバイオディーゼル燃料
JP2013146712A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Toyota Motor Corp オイルフィルタ
JP2013147611A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Toyota Motor Corp オイル添加物およびオイルフィルター
JP2015067692A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 日清オイリオグループ株式会社 精製油脂の製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100584167B1 (ko) * 1999-02-05 2006-05-26 토다 고교 가부시끼가이샤 Ｍｇ－Ａｌ－기제 히드로탈사이트 유형 입자, 염소 함유수지 조성물 및 상기 입자의 제조방법
JP4615377B2 (ja) * 2005-06-03 2011-01-19 パナソニック株式会社 使用済食用油脂の再生処理フィルタ及びそれを用いた再生処理装置
CN102959067A (zh) * 2010-10-13 2013-03-06 协和化学工业株式会社 食用油用脱酸剂及利用其的使用过的食用油的再生方法
JP5314722B2 (ja) * 2011-03-02 2013-10-16 株式会社山順 食用油の清浄剤
CN104694256A (zh) * 2015-02-07 2015-06-10 铜仁学院 一种固体碱催化甘油酯化降酸价的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03271256A (ja) * 1990-03-16 1991-12-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ２，６―ナフタリンジカルボン酸ジメチルの精製法
JPH051054A (ja) * 1991-06-25 1993-01-08 Daicel Chem Ind Ltd ラクトンモノマ−の脱色および／または酸価低減方法
JP2008503622A (ja) * 2004-06-22 2008-02-07 アルベマール・ネーザーランズ・ベーブイ 液状炭化水素仕込み物の品質を向上させる方法
JP2012251095A (ja) * 2011-06-06 2012-12-20 Greenpacks Corp 食用油再生用濾過剤
WO2013069737A1 (ja) * 2011-11-08 2013-05-16 公益財団法人北九州産業学術推進機構 接触分解触媒及びその製造方法並びにそれを用いて得られたバイオディーゼル燃料
JP2013146712A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Toyota Motor Corp オイルフィルタ
JP2013147611A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Toyota Motor Corp オイル添加物およびオイルフィルター
JP2015067692A (ja) * 2013-09-27 2015-04-13 日清オイリオグループ株式会社 精製油脂の製造方法

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