WO2014203355A1 - 冷凍サイクル装置 - Google Patents

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ethylene
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伊東　大輔
英明 前山
岡崎　多佳志
裕樹 宇賀神
加藤　央平
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三菱電機株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a refrigeration cycle apparatus.
  • HFO-1234yf CF 3 CF ⁇ CH 2
  • CF 3 CF ⁇ CH 2 propylene-based fluorinated hydrocarbon
  • propylene-based fluorinated hydrocarbons having a double bond in the composition are characterized by being easily decomposed and polymerized due to the presence of the double bond.
  • Patent Document 1 in order to suppress the decomposition and polymerization of propylene-based fluorinated hydrocarbons, the surface of the sliding portion, which is likely to be decomposed and polymerized at a high temperature in the compressor, is composed of non-metallic parts.
  • Patent Document 2 describes a technique relating to tetrafluoroethylene which is useful as a monomer for producing a fluororesin having excellent heat resistance and chemical resistance and a fluorine-containing elastomer.
  • tetrafluoroethylene is extremely easy to polymerize, and therefore, in order to suppress the polymerization, it is described that a polymerization inhibitor is added when the tetrafluoroethylene is stored.
  • JP 2009-299649 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-246447
  • HFO-1234yf refrigerant which is a propylene-based fluorinated hydrocarbon, has a high standard boiling point of -29 ° C. Compared to R410A refrigerant (standard boiling point -51 ° C) that has been used in stationary air conditioners, etc. Low operating pressure and low refrigeration capacity per suction volume. In order to obtain a refrigeration capacity equivalent to that of R410A refrigerant using HFO-1234yf refrigerant in a stationary air conditioner, the volume flow rate of the refrigerant must be increased, which is a problem for increasing the displacement of the compressor In addition, there are problems of increased pressure loss and decreased efficiency due to an increase in volume flow rate.
  • a low GWP refrigerant with a low standard boiling point is suitable for applying a low GWP refrigerant for a stationary air conditioner.
  • the one having a smaller number of carbons tends to be a low boiling point refrigerant.
  • the inventors of the present application tried to use ethylene-based fluorohydrocarbon (carbon number 2) having a smaller number of carbon than propylene-based fluorohydrocarbon (carbon number 3) as a refrigerant.
  • ethylene-based fluorinated hydrocarbons like propylene-based fluorinated hydrocarbons, contain double bonds and are more reactive than propylene-based fluorinated hydrocarbons. Polymerization is likely to occur. For this reason, there is a problem that it is difficult to suppress decomposition and polymerization only by the technique described in Patent Document 1.
  • ethylene-based fluorohydrocarbons are decomposed when they react with moisture in the refrigeration cycle, so that there is a problem that desired performance cannot be exhibited as a refrigerant.
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and suppresses decomposition of the refrigerant when an ethylene-based fluorinated hydrocarbon or a mixture containing an ethylene-based fluorinated hydrocarbon is used as the refrigerant.
  • An object of the present invention is to provide a refrigeration cycle apparatus capable of performing the above.
  • a refrigeration cycle apparatus includes at least a compressor, a condenser, an expansion device, and an evaporator, and includes a refrigerant circuit that circulates a refrigerant.
  • a refrigerant an ethylene-based fluorohydrocarbon or the ethylene-based fluorination A mixture containing hydrocarbons is used, further comprising moisture absorption means for absorbing moisture in the refrigerant.
  • moisture in the refrigerant can be absorbed by the hygroscopic means, so that the decomposition of the refrigerant when using an ethylene-based fluorinated hydrocarbon or a mixture containing an ethylene-based fluorinated hydrocarbon as the refrigerant is suppressed. can do.
  • FIG. 1 is a refrigerant circuit diagram showing a schematic configuration of a refrigeration cycle apparatus 1 according to the present embodiment.
  • the refrigeration cycle apparatus 1 has a refrigerant circuit in which a compressor 10, a condenser 20, an expansion device 30, and an evaporator 40 are connected in series in this order by refrigerant piping.
  • the compressor 10 is a fluid machine that sucks and compresses a low-temperature and low-pressure refrigerant and discharges it as a high-temperature and high-pressure refrigerant.
  • the condenser 20 is a heat exchanger that condenses the refrigerant discharged from the compressor 10 by heat exchange with an external fluid (for example, air).
  • the expansion device 30 expands the refrigerant condensed in the condenser 20 under reduced pressure, and causes the refrigerant to flow out as a low-temperature and low-pressure gas-liquid two-phase refrigerant.
  • an expansion valve or a capillary tube is used as the expansion device 30, an expansion valve or a capillary tube is used.
  • the evaporator 40 is a heat exchanger that evaporates the gas-liquid two-phase refrigerant flowing out of the expansion device 30 by heat exchange with an external fluid (for example, air).
  • FIG. 2 shows an example of an ethylene-based fluorinated hydrocarbon used as a refrigerant in the refrigeration cycle apparatus 1 according to the present embodiment.
  • trans-1,2 difluoroethylene (R1132 (E)) shown in the uppermost part of FIG. 2 is used as the refrigerant.
  • the ethylene-based fluorohydrocarbon shown in the other part of FIG. Ethylene-based fluorohydrocarbons can also be used.
  • R1132 (E), cis-1,2 difluoroethylene (R1132 (Z)), 1,1 difluoroethylene (R1132a), 1,1,2, trifluoroethylene (R1123), fluoroethylene (R1141) Or any one or more of those in which one of fluorine (F) is substituted with another halogen element (Cl, Br, I, or At) in these compositions, or the like can be used.
  • Refrigerating machine oil for lubricating the sliding portion of the compressor 10 is stored in the compressor 10 (bottom of the sealed container). A part of the refrigerating machine oil circulates in the refrigerant circuit together with the refrigerant.
  • the viscosity of the refrigerating machine oil is selected to be sufficient for lubricating the sliding portion of the compressor 10 including the refrigerant melting into the refrigerating machine oil and not reducing the compressor efficiency.
  • the kinematic viscosity of refrigerating machine oil (base oil) is about 5 to 300 cSt at 40 ° C.
  • Refrigerating machine oil contains 0.1% to 5% of limonene as a polymerization inhibitor that suppresses the polymerization of the refrigerant.
  • a polymerization inhibitor contained in the refrigerating machine oil terpene hydrocarbons such as pican, camphene, cymene and terpinene, or terpene alcohols such as citronellol, tilpineol and borneol can be used.
  • the ethylene-based fluorohydrocarbon used as a refrigerant in the present embodiment has a double bond in the composition, and thus is thermally and chemically unstable, causing decomposition and polymerization due to a chemical reaction.
  • Cheap the polymerization reaction of the refrigerant can be suppressed by the above polymerization inhibitor.
  • the refrigerating cycle apparatus 1 of the present embodiment is provided with a dryer 50 in order to prevent the refrigerant from being hydrolyzed particularly due to reaction with moisture.
  • the dryer 50 functions as a moisture absorbing means that absorbs moisture in the refrigerant.
  • the dryer 50 has a configuration in which, for example, a tubular main body is filled with a particulate desiccant, and allows the refrigerant to pass therethrough and absorbs moisture in the passed refrigerant.
  • the dryer 50 is provided in the discharge side (at least upstream of the condenser 20) of the compressor 10 in the refrigerant circuit.
  • a dryer for removing moisture in the refrigeration cycle is often provided on the inlet side of the expansion device. This is because if the refrigerant flowing into the expansion device contains moisture, the refrigerant in the refrigerant freezes together with the cooling of the refrigerant in the expansion device, and the flow path may be blocked. In particular, when a highly hygroscopic refrigerant is used, it is important to remove water in the refrigeration cycle.
  • the dryer 50 of the present embodiment is provided mainly to prevent hydrolysis of the ethylene-based fluorohydrocarbon. Hydrolysis of an ethylene-based fluorohydrocarbon tends to occur at a high temperature portion or a high pressure portion. For this reason, the dryer 50 according to the present embodiment is provided in a high-temperature and high-pressure portion where the ethylene-based fluorohydrocarbon is easily hydrolyzed in the refrigeration cycle, that is, on the discharge side of the compressor 10.
  • the discharge temperature during normal operation of ethylene-based fluorohydrocarbons is slightly lower than the discharge temperature of R410A and slightly higher than the discharge temperature of R1234yf (HFO-1234yf).
  • R410A 100 ° C.
  • R1234yf 80 ° C.
  • R1132 90 ° C.
  • the decomposition start temperature of ethylene-based fluorohydrocarbon is about 10 to 20 ° C. lower than the decomposition start temperature of R1234yf having a double bond (for example, R410A: 180 ° C., R1234yf: 120 ° C., R1132: 100 ° C).
  • the temperature difference between the decomposition start temperature of ethylene-based fluorohydrocarbon and the discharge temperature during normal operation is smaller than that of conventional refrigerants R410A and R1234yf (in the above example, R410A: 80 ° C., R1234yf: 40).
  • the discharge temperature is high in the refrigeration cycle using the conventional refrigerant, if the dryer 50 is provided on the discharge side of the compressor 10, the desiccant in the dryer 50 is likely to be deteriorated due to generation of acid accompanying hydrolysis of the refrigerator oil.
  • the discharge temperature is low, so that even if the dryer 50 is provided on the discharge side of the compressor 10, the deterioration of the desiccant is small and the moisture removal rate is low. Will improve.
  • the flow path of the expansion device 30 is also blocked due to freezing of moisture. Can be prevented. Therefore, the long-term reliability of the refrigeration cycle apparatus 1 can be improved.
  • the dryer 50 is arrange
  • All of these dryers function as moisture absorbing means. Thereby, the moisture removal rate from a refrigerant
  • the high-temperature and high-pressure refrigerant discharged from the compressor 10 first flows into the dryer 50.
  • coolant which flowed in is removed.
  • the refrigerant that has flowed out of the dryer 50 flows into the condenser 20, where it is cooled and condensed by heat exchange with the external fluid.
  • the external fluid passing through the condenser 20 is heated by heat exchange with the refrigerant.
  • the refrigerant flowing out of the condenser 20 is decompressed and expanded by the expansion device 30.
  • the refrigerant expanded under reduced pressure flows into the evaporator 40 and is heated and evaporated by heat exchange with the external fluid.
  • the external fluid passing through the evaporator 40 is cooled by heat exchange with the refrigerant.
  • the refrigerant flowing out of the evaporator 40 is sucked into the compressor 10 and compressed again. In the refrigeration cycle apparatus 1, the above operation is continuously repeated.
  • the refrigeration cycle apparatus 1 includes at least the compressor 10, the condenser 20, the expansion device 30, and the evaporator 40, and includes the refrigerant circuit that circulates the refrigerant.
  • a fluorinated hydrocarbon or a mixture containing ethylene-based fluorinated hydrocarbon is used, and further includes a moisture absorbing means (in this example, a dryer 50) that absorbs moisture in the refrigerant.
  • ethylene-based fluorinated hydrocarbons with a low standard boiling point and a low GWP, or ethylene-based fluorinated hydrocarbons can be used as a refrigerant, so that the refrigeration cycle can reduce energy consumption with high efficiency and have high environmental performance.
  • Device 1 is obtained.
  • the moisture absorption means includes a dryer 50 having a desiccant that allows the refrigerant to pass therethrough and absorbs moisture in the refrigerant that has passed therethrough, and the dryer 50 is included in the refrigerant circuit. It is provided on the discharge side of the compressor 10.
  • moisture in the refrigerant can be more reliably removed at a high temperature portion of the refrigerant circuit where the ethylene-based fluorohydrocarbon is likely to be hydrolyzed. Therefore, the hydrolysis of the refrigerant can be more effectively suppressed.
  • the ethylene-based fluorohydrocarbon includes any one of R1141, R1132 (E), R1132 (Z), R1132a, and R1123.
  • FIG. 3 is a refrigerant circuit diagram illustrating a schematic configuration of the refrigeration cycle apparatus 2 according to the present embodiment.
  • symbol is attached
  • ethylene-based fluorinated hydrocarbon or a mixture containing ethylene-based fluorinated hydrocarbon is used as the refrigerant.
  • a dryer 50 is provided on the inlet side of the expansion device 30.
  • an ester synthetic oil having an ester bond in the composition (for example, at least one of ester oil, carbonate oil, and polyol ester oil (POE)) is used as the refrigerating machine oil. Since these ester oils have high polarity and high affinity with water, they have relatively high hygroscopicity. Therefore, in the present embodiment, the hygroscopic ester oil functions as a hygroscopic means for absorbing moisture in the refrigerant.
  • the refrigerating cycle apparatus 2 is characterized in that the moisture absorption means includes refrigerating machine oil having hygroscopicity. According to this configuration, since the moisture in the refrigerant can be absorbed by the refrigerating machine oil, hydrolysis of the refrigerant can be suppressed.
  • the refrigeration cycle apparatus 2 is characterized in that the refrigerating machine oil is at least one of ester oil, carbonate oil, and polyol ester oil having an ester bond. According to this configuration, moisture in the refrigerant can be absorbed by the highly hygroscopic ester oil, carbonate oil, polyol ester oil, or the like, so that hydrolysis of the refrigerant can be suppressed.
  • Embodiment 3 A refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 3 of the present invention will be described.
  • the refrigerant circuit of the refrigeration cycle apparatus according to the present embodiment has, for example, the same configuration as the refrigerant circuit of the refrigeration cycle apparatus 2 shown in FIG.
  • ethylene-based fluorinated hydrocarbon or a mixture containing ethylene-based fluorinated hydrocarbon is used as the refrigerant.
  • an ether-based synthetic oil eg, polyvinyl ether oil (PVE), polyalkylene glycol oil (PAG), etc.
  • PVE polyvinyl ether oil
  • PAG polyalkylene glycol oil
  • —O— ether bond
  • the ether-based oil having hygroscopicity functions as a hygroscopic means for absorbing moisture in the refrigerant.
  • the refrigeration cycle apparatus is characterized in that the refrigerating machine oil is an ether-based oil such as polyalkylene glycol oil or polyvinyl ether oil having an ether bond. According to this configuration, moisture in the refrigerant can be absorbed by the ether-based oil having a high hygroscopic property, so that hydrolysis of the refrigerant can be suppressed.
  • the refrigerating machine oil is an ether-based oil such as polyalkylene glycol oil or polyvinyl ether oil having an ether bond.
  • FIG. 4 shows a chemical reaction formula for hydrolysis of ester oil.
  • ester oil a carboxylic acid and an alcohol are generated during hydrolysis, and the reaction shown in FIG. For this reason, ester oil has hygroscopicity but low stability.
  • FIG. 5 shows a chemical reaction formula for dehydration of ether oil. As shown in FIG. 5, in the case of ether oil, after absorbing moisture, it is decomposed (dehydrated) into an ether compound and water. Thereby, the moisture content in the refrigeration cycle can be suppressed to a certain level or less.
  • FIG. 6 is a refrigerant circuit diagram showing a schematic configuration of the refrigeration cycle apparatus 4 according to the present embodiment.
  • symbol is attached
  • ethylene-based fluorinated hydrocarbon or a mixture containing ethylene-based fluorinated hydrocarbon is used as the refrigerant. As shown in FIG.
  • the refrigerant charging port 81 for charging the refrigerant in the refrigerant circuit is compressed from the low pressure side of the refrigerant circuit (for example, compressed from the outlet of the expansion device 30). Until the entrance of the machine 10).
  • the refrigerant filling port 81 is connected to a low-pressure pipe between the outlet of the expansion device 30 and the inlet of the evaporator 40 via a branch pipe 82 and a valve 83 provided in the branch pipe 82, and the branch pipe 84.
  • the valve 85 provided in the branch pipe 84 is connected to a low-pressure pipe between the outlet of the evaporator 40 and the inlet of the compressor 10.
  • a refrigerant cylinder 86 is connected to the refrigerant filling port 81 and valves 83 and 85 are opened.
  • the dryer 50 in this example is provided in the refrigerant charging port 81. Further, the dryer 50 may be provided not only in the refrigerant charging port 81 but also in the refrigerant circuit (refrigeration cycle) (for example, the discharge side of the compressor 10, the inlet side of the expansion device 30, etc.). . Further, the dryer 50 may be provided not on the refrigerant filling port 81 (refrigeration cycle apparatus 4 side) but on the filling device side (refrigerant cylinder 86 side). Since the ethylene-based fluorohydrocarbon refrigerant has higher hygroscopicity than R410A, R1234yf, and the like, it easily reacts with water (dehydration).
  • the refrigeration cycle apparatus 4 having a high moisture removal rate and high reliability can be realized.
  • Embodiment 5 A refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 5 of the present invention will be described.
  • the present embodiment is characterized by the pore diameter of the desiccant that the dryer 50 has.
  • the desiccant has a pore structure (porous structure) having a large number of pores.
  • the desiccant absorbs water in the refrigerant by adsorbing water molecules in the pores. If the refrigerant molecules are prevented from adsorbing in the pores and only water molecules are adsorbed, the moisture removal rate by the desiccant can be increased.
  • the molecular diameter of water is 0.28 nm
  • the molecular diameter of the ethylene-based fluorinated hydrocarbon refrigerant is 0.33 to 0.4 nm.
  • the desiccant has a pore diameter equal to or larger than the molecular diameter of water and smaller than or equal to the molecular diameter of the refrigerant.
  • the desiccant has a pore diameter of 0.275 nm or more and 0.334 nm or less.
  • Embodiment 6 A refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 6 of the present invention will be described.
  • the refrigerator oil contains an antiwear agent.
  • the antiwear agent has a function of preventing wear of sliding parts by being decomposed by itself, but the decomposition product of the antiwear agent is an ethylene-based fluorohydrocarbon or a mixture containing the same that easily causes polymerization and decomposition. It is known to react with decomposition products of to produce solids. This solid matter accumulates in a thin channel such as an expansion valve or a capillary tube in the refrigeration cycle, which may cause clogging of the channel and cause poor cooling.
  • the refrigeration oil is appropriately selected so as not to contain the antiwear agent.
  • FIG. 7 is a refrigerant circuit diagram illustrating a modified example of the configuration of the refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 1.
  • an accumulator 60 is provided on the suction side of the compressor 10.
  • the accumulator 60 is a gas-liquid separator on the low-pressure side that gas-liquid separates the refrigerant flowing out of the evaporator 40 and stores excess refrigerant.
  • the effect similar to Embodiment 1 is acquired also by the refrigerating-cycle apparatus of this modification.
  • the configuration of the refrigerant circuit shown in FIG. 7 can be applied to the second to sixth embodiments. Thereby, the same effects as those of the second to sixth embodiments can be obtained.
  • FIG. 8 is a refrigerant circuit diagram illustrating another modified example of the configuration of the refrigeration cycle apparatus according to Embodiment 1.
  • a gas-liquid separator 70 that gas-liquid separates the refrigerant flowing out of the expansion device 30 downstream of the expansion device 30 and upstream of the evaporator 40.
  • the liquid-phase refrigerant separated by the gas-liquid separator 70 is supplied to the evaporator 40, and the gas-phase refrigerant is supplied to the suction side of the compressor 10 via a bypass pipe 71 that bypasses the evaporator 40.
  • the effect similar to Embodiment 1 is acquired also by the refrigerating-cycle apparatus of this modification.
  • the configuration of the refrigerant circuit shown in FIG. 8 can be applied to the second to sixth embodiments. Thereby, the same effects as those of the second to sixth embodiments can be obtained.
  • a refrigerant circuit other than the refrigerant circuit shown in FIGS. 7 and 8 (for example, a refrigerant circuit equipped with an ejector, a refrigerant circuit equipped with an intermediate heat exchanger, a refrigerant circuit equipped with a four-way valve, etc.) is used in the first embodiment. It can also be applied to .about.6. Thereby, the same effects as those of the first to sixth embodiments can be obtained.
  • the above embodiments and modifications can be implemented in combination with each other.
  • the refrigerating machine oil having hygroscopicity used in the second or third embodiment may be used.
  • Refrigeration cycle device 10 compressor, 20 condenser, 30 expansion device, 40 evaporator, 50 dryer, 60 accumulator, 70 gas-liquid separator, 71 bypass pipe, 81 refrigerant filling port, 82, 84 branch Piping, 83, 85 valve, 86 refrigerant cylinder.

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Abstract

　冷凍サイクル装置１は、少なくとも圧縮機１０、凝縮器２０、膨張装置３０及び蒸発器４０を有し冷媒を循環させる冷媒回路を備え、冷媒として、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が用いられ、冷媒中の水分を吸湿するドライヤ５０をさらに備えることを特徴とするものである。

Description

冷凍サイクル装置
　本発明は、冷凍サイクル装置に関するものである。
　カーエアコンの分野において用いられる低ＧＷＰ（地球温暖化係数）冷媒として、プロピレン系フッ化炭化水素であるＨＦＯ－１２３４ｙｆ（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２）がある。
　一般的に、組成中に二重結合を有するプロピレン系フッ化炭化水素は、二重結合の存在により、分解や重合が発生しやすいという特徴を有する。特許文献１には、プロピレン系フッ化炭化水素の分解や重合を抑制するために、圧縮機の中で高温となり分解や重合が発生しやすい摺動部の表面を非金属部品で構成することが記載されている。
　また、特許文献２には、耐熱性、耐薬品性等の優れたフッ素樹脂、含フッ素エラストマー製造用のモノマーとして有用なテトラフルオロエチレンに関する技術が記載されている。同文献には、テトラフルオロエチレンは極めて重合しやすいので、その重合を抑制するために、テトラフルオロエチレンを保存する際に重合禁止剤を添加することが記載されている。
特開２００９－２９９６４９号公報 特開平１１－２４６４４７号公報
　プロピレン系フッ化炭化水素であるＨＦＯ－１２３４ｙｆ冷媒では、標準沸点が－２９℃と高く、従来、定置式の空気調和機に用いられていたＲ４１０Ａ冷媒（標準沸点－５１℃）等に比べて、動作圧力が低く吸入容積当たりの冷凍能力が小さい。定置式の空気調和機にて、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ冷媒を使用しＲ４１０Ａ冷媒と同等の冷凍能力を得るには、冷媒の体積流量を増大しなければならず、圧縮機の押しのけ量増大のための課題や、体積流量増大に伴う圧力損失増加、効率低下の課題があった。
　したがって、定置式の空気調和機用に低ＧＷＰ冷媒を適用するためには、標準沸点の低い低ＧＷＰ冷媒が適当である。一般的に、炭素数の少ない方が低沸点の冷媒となる傾向がある。このため、本願発明者らは、プロピレン系フッ化炭化水素（炭素数３）よりも炭素数の少ないエチレン系フッ化炭化水素（炭素数２）を冷媒として用いることを試みた。
　しかしながら、エチレン系フッ化炭化水素は、プロピレン系フッ化炭化水素と同様に二重結合を含み、プロピレン系フッ化炭化水素よりもさらに反応性が高く、熱的・化学的に不安定で分解や重合が発生しやすい。このため、特許文献１に記載された技術だけでは分解や重合を抑制することが困難であるという問題点があった。
　また、エチレン系フッ化炭化水素は、冷凍サイクル内で水分と反応すると分解してしまうため、冷媒として所望の性能を発揮できないという問題点があった。
　本発明は、上述のような問題点を解決するためになされたものであり、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物を冷媒として用いた際の冷媒の分解を抑制することができる冷凍サイクル装置を提供することを目的とする。
　本発明に係る冷凍サイクル装置は、少なくとも圧縮機、凝縮器、膨張装置及び蒸発器を有し冷媒を循環させる冷媒回路を備え、前記冷媒として、エチレン系フッ化炭化水素、又は前記エチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が用いられ、前記冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段をさらに備えることを特徴とするものである。
　本発明によれば、冷媒中の水分を吸湿手段で吸湿することができるため、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物を冷媒として用いた際の冷媒の分解を抑制することができる。
本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置１の概略構成を示す冷媒回路図である。 本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置１において冷媒として用いられるエチレン系フッ化炭化水素の一例を示す図である。 本発明の実施の形態２に係る冷凍サイクル装置２の概略構成を示す冷媒回路図である。 エステル系油の加水分解の化学反応式を示す図である。 エーテル系油の脱水の化学反応式を示す図である。 本発明の実施の形態４に係る冷凍サイクル装置４の概略構成を示す冷媒回路図である。 本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の構成の変形例を示す冷媒回路図である。 本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の構成の他の変形例を示す冷媒回路図である。
実施の形態１．
　本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置について説明する。図１は、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置１の概略構成を示す冷媒回路図である。図１に示すように、冷凍サイクル装置１は、圧縮機１０、凝縮器２０、膨張装置３０及び蒸発器４０が冷媒配管によってこの順に直列に接続された冷媒回路を有している。
　圧縮機１０は、低温低圧の冷媒を吸入して圧縮し、高温高圧の冷媒にして吐出する流体機械である。凝縮器２０は、圧縮機１０から吐出された冷媒を、外部流体（例えば空気）との熱交換により凝縮させる熱交換器である。膨張装置３０は、凝縮器２０で凝縮した冷媒を減圧膨張させ、低温低圧の気液二相冷媒として流出させるものである。膨張装置３０としては、膨張弁又はキャピラリチューブ等が用いられる。蒸発器４０は、膨張装置３０から流出した気液二相冷媒を、外部流体（例えば空気）との熱交換により蒸発させる熱交換器である。
　上記の冷媒回路内を循環させる冷媒としては、Ｒ４１０Ａと同様に低沸点冷媒である、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が用いられる。図２は、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置１において冷媒として用いられるエチレン系フッ化炭化水素の一例を示している。本例では、図２の最上段に示すトランス－１，２ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２（Ｅ））を冷媒として用いているが、図２の他の段に示すエチレン系フッ化炭化水素、又はそれ以外のエチレン系フッ化炭化水素を用いることもできる。具体的には、Ｒ１１３２（Ｅ）、シス－１，２ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２（Ｚ））、１，１ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２ａ）、１，１，２トリフルオロエチレン（Ｒ１１２３）、フルオロエチレン（Ｒ１１４１）、又は、これらの組成においてフッ素（Ｆ）のうちの１個が別のハロゲン元素（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＡｔ）と置換されたもの、等のうちいずれか１つ又は複数を用いることができる。
　圧縮機１０の内部（密閉容器の底部）には、圧縮機１０の摺動部を潤滑するための冷凍機油が貯留されている。冷凍機油の一部は、冷媒と共に冷媒回路内を循環する。冷凍機油の粘度は、当該冷凍機油中への冷媒溶け込みも含めて圧縮機１０の摺動部の潤滑に十分でかつ圧縮機効率を低減させないものが選ばれている。一般的に、冷凍機油（基油）の動粘度は、４０℃において５～３００ｃＳｔ程度である。
　冷凍機油中には、冷媒の重合を抑制する重合禁止剤として、リモネンが０．１％～５％含有されている。冷凍機油に含有する重合禁止剤としては、ピカン、カンフェン、シメン、テルピネン等のテルペン炭化水素、あるいは、シトロネロール、チルピネオール、ボルネオール等のテルペンアルコールを用いることもできる。
　本実施の形態で冷媒として用いられるエチレン系フッ化炭化水素は、組成中に二重結合を有しているため、熱的・化学的に不安定であり、化学反応による分解や重合が発生しやすい。このうち冷媒の重合反応は、上記の重合禁止剤による抑制が可能である。
　本実施の形態の冷凍サイクル装置１には、特に水分との反応による冷媒の加水分解を防止するために、ドライヤ５０が設けられている。ドライヤ５０は、冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段として機能する。ドライヤ５０は、例えば、管状の本体内に粒子状の乾燥剤が充填された構成を有しており、冷媒を通過させるとともに通過した冷媒中の水分を吸湿するようになっている。ドライヤ５０は、冷媒回路のうち圧縮機１０の吐出側（少なくとも凝縮器２０よりも上流側）に設けられている。
　一般に、冷凍サイクル内の水分を除去するドライヤは、膨張装置の入口側に設けられることが多い。これは、膨張装置に流入する冷媒中に水分が含まれていると、膨張装置での冷媒の冷却と共に冷媒中の水分が氷結し、流路の閉塞が生じるおそれがあるためである。特に吸湿性の高い冷媒を使用する場合には、冷凍サイクル内の水分除去が重要となる。
　これに対し、本実施の形態のドライヤ５０は、主に、エチレン系フッ化炭化水素の加水分解を防止するために設けられる。エチレン系フッ化炭化水素の加水分解は、高温部分又は高圧部分で生じやすい。このため、本実施の形態のドライヤ５０は、冷凍サイクル内においてエチレン系フッ化炭化水素の加水分解が生じやすい高温高圧部分、すなわち圧縮機１０の吐出側に設けられている。
　エチレン系フッ化炭化水素（例えば、Ｒ１１３２（Ｅ）、Ｒ１１３２（Ｚ））の通常運転時の吐出温度は、Ｒ４１０Ａの吐出温度よりも若干低く、Ｒ１２３４ｙｆ（ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）の吐出温度よりも若干高い（運転条件に依存するが、例えば、Ｒ４１０Ａ：１００℃、Ｒ１２３４ｙｆ：８０℃、Ｒ１１３２：９０℃）。また、エチレン系フッ化炭化水素の分解開始温度は、同様に二重結合を有するＲ１２３４ｙｆの分解開始温度よりも１０～２０℃程度低い（例えば、Ｒ４１０Ａ：１８０℃、Ｒ１２３４ｙｆ：１２０℃、Ｒ１１３２：１００℃）。したがって、エチレン系フッ化炭化水素における分解開始温度と通常運転時の吐出温度との温度差は、従来冷媒であるＲ４１０Ａ及びＲ１２３４ｙｆよりも小さくなる（上記の例では、Ｒ４１０Ａ：８０℃、Ｒ１２３４ｙｆ：４０℃、Ｒ１１３２：１０℃）。すなわち、エチレン系フッ化炭化水素を冷媒として用いた冷凍サイクルでは、通常運転時の吐出温度が冷媒自身の分解開始温度に近くなってしまう。このため、エチレン系フッ化炭化水素を冷媒として用いた冷凍サイクルでは、Ｒ４１０ＡやＲ１２３４ｙｆを用いた冷凍サイクルと比較して、より低い吐出温度での運転が必要となる。言い換えれば、エチレン系フッ化炭化水素を冷媒として用いた冷凍サイクルでは、Ｒ４１０ＡやＲ１２３４ｙｆを用いた冷凍サイクルと比較して、より低い吐出温度で運転される。
　従来の冷媒を用いた冷凍サイクルでは吐出温度が高いため、圧縮機１０の吐出側にドライヤ５０を設けると、冷凍機油の加水分解に伴う酸の発生によりドライヤ５０内の乾燥剤が劣化しやすい。これに対し、エチレン系フッ化炭化水素を冷媒として用いた冷凍サイクルでは、吐出温度が低くなるため、圧縮機１０の吐出側にドライヤ５０を設けても、乾燥剤の劣化が少なくかつ水分除去率が向上する。また、圧縮機１０の吐出側で冷媒中の水分を除去することにより、結果的に膨張装置３０に流入する冷媒中の水分が減少するため、水分の氷結による膨張装置３０の流路の閉塞も防ぐことができる。したがって、冷凍サイクル装置１の長期信頼性を向上させることができる。
　なお、本例では圧縮機１０の吐出側のみにドライヤ５０を配置しているが、圧縮機１０の吐出側及び膨張装置３０の入口側の２箇所にドライヤを配置してもよい。これらのドライヤは、いずれも吸湿手段として機能する。これにより、冷媒からの水分除去率をさらに高めることができる。
　上記構成の冷凍サイクル装置１において、圧縮機１０から吐出された高温高圧の冷媒は、まずドライヤ５０に流入する。ドライヤ５０では、流入した冷媒中の水分が除去される。これにより、冷媒回路の高温高圧部分（少なくともドライヤ５０よりも下流側）における冷媒の加水分解が防止される。ドライヤ５０から流出した冷媒は、凝縮器２０に流入し、外部流体との熱交換によって冷却されて凝縮する。凝縮器２０を通過する外部流体は、冷媒との熱交換によって加熱される。凝縮器２０から流出した冷媒は、膨張装置３０で減圧膨張する。減圧膨張した冷媒は、蒸発器４０に流入し、外部流体との熱交換によって加熱されて蒸発する。蒸発器４０を通過する外部流体は、冷媒との熱交換によって冷却される。蒸発器４０から流出した冷媒は、圧縮機１０に吸入されて再び圧縮される。冷凍サイクル装置１では、以上の動作が連続的に繰り返される。
　以上説明したように、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置１は、少なくとも圧縮機１０、凝縮器２０、膨張装置３０及び蒸発器４０を有し冷媒を循環させる冷媒回路を備え、冷媒として、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が用いられ、冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段（本例では、ドライヤ５０）をさらに備えることを特徴とするものである。
　この構成によれば、冷媒中の水分をドライヤ５０で吸湿することができるため、加水分解しやすいエチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物を冷媒として用いた場合であっても、冷媒の加水分解を抑制することができる。したがって、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物を冷媒として用いた冷凍サイクル装置１において、長期間にわたって冷媒に所望の性能を発揮させることができるため、冷凍サイクル装置１の長期信頼性を高めることができる。また、標準沸点が低くかつＧＷＰの低いエチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を冷媒として用いることができるため、高効率でエネルギー消費量を削減でき、かつ環境性能の高い冷凍サイクル装置１が得られる。
　また、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置１は、吸湿手段は、冷媒を通過させるとともに通過した冷媒中の水分を吸湿する乾燥剤を備えたドライヤ５０を含み、ドライヤ５０は、冷媒回路のうち圧縮機１０の吐出側に設けられていることを特徴とするものである。
　この構成によれば、エチレン系フッ化炭化水素の加水分解が生じやすい冷媒回路の高温部分において、冷媒中の水分をより確実に除去することができる。したがって、冷媒の加水分解をより効果的に抑制することができる。
　例えば、上記のエチレン系フッ化炭化水素は、Ｒ１１４１、Ｒ１１３２（Ｅ）、Ｒ１１３２（Ｚ）、Ｒ１１３２ａ、Ｒ１１２３のいずれか一つを含むものである。
実施の形態２．
　本発明の実施の形態２に係る冷凍サイクル装置について説明する。図３は、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置２の概略構成を示す冷媒回路図である。なお、実施の形態１の冷凍サイクル装置１と同一の機能及び作用を有する構成要素については、同一の符号を付してその説明を省略する。また、本実施の形態では、実施の形態１と同様に、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が冷媒として用いられている。図３に示すように、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置２では、ドライヤ５０が膨張装置３０の入口側に設けられている。
　本実施の形態では、冷凍機油として、組成中にエステル結合を有するエステル系合成油（例えば、エステル油、カーボネート油、ポリオールエステル油（ＰＯＥ）のうち少なくとも一つ）が用いられている。これらのエステル系油は極性が高く、水との親和性が高いため、比較的高い吸湿性を有する。したがって、本実施の形態において、吸湿性を有するエステル系油は、冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段として機能する。
　本実施の形態に係る冷凍サイクル装置２は、吸湿手段は、吸湿性を有する冷凍機油を含むことを特徴とするものである。この構成によれば、冷凍機油によって冷媒中の水分を吸湿することができるため、冷媒の加水分解を抑制することができる。
　また、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置２は、冷凍機油は、エステル結合を有する、エステル油、カーボネート油、ポリオールエステル油のうちいずれか少なくとも一つであることを特徴とするものである。この構成によれば、吸湿性の高いエステル油、カーボネート油、ポリオールエステル油等によって冷媒中の水分を吸湿することができるため、冷媒の加水分解を抑制することができる。
実施の形態３．
　本発明の実施の形態３に係る冷凍サイクル装置について説明する。本実施の形態に係る冷凍サイクル装置の冷媒回路は、例えば、図３に示した冷凍サイクル装置２の冷媒回路と同様の構成を有している。また、本実施の形態では、実施の形態１及び２と同様に、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が冷媒として用いられている。本実施の形態では、冷凍機油として、組成中にエーテル結合（「－Ｏ－」）を有するエーテル系合成油（例えば、ポリビニールエーテル油（ＰＶＥ）、ポリアルキレングリコール油（ＰＡＧ）等）が用いられている。これらのエーテル系油は極性が高く、水との親和性が高いため、比較的高い吸湿性を有する。したがって、本実施の形態において、吸湿性を有するエーテル系油は、冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段として機能する。
　本実施の形態に係る冷凍サイクル装置は、冷凍機油は、エーテル結合を有する、ポリアルキレングリコール油、ポリビニールエーテル油等のエーテル系油であることを特徴とするものである。この構成によれば、吸湿性の高いエーテル系油によって冷媒中の水分を吸湿することができるため、冷媒の加水分解を抑制することができる。
　また、エーテル系油を用いる本実施の形態では、以下の理由により、エステル系油を用いる実施の形態２よりも優れた冷凍サイクル装置を実現できる。図４は、エステル系油の加水分解の化学反応式を示している。図４に示すように、エステル系油では、加水分解時にカルボン酸とアルコールが生成され、このカルボン酸が再び触媒となって図４に示す反応が繰り返し生じる。このため、エステル系油は、吸湿性はあるが安定性が低い。一方、図５は、エーテル系油の脱水の化学反応式を示している。図５に示すように、エーテル系油では、水分を吸湿後、エーテル系化合物と水に分解（脱水）するため、分解後もエーテルの性質を損なわない。これにより、冷凍サイクル内の水分量を一定以下に抑制できる。したがって、本実施の形態によれば、冷媒の安定性だけでなく、冷凍機油の安定性にも優れた冷凍サイクル装置を実現できる。また、エーテル系油の反応では、エステル系油と異なり酸が生成されないため、酸による乾燥剤の化学的劣化も防止できる。
実施の形態４．
　本発明の実施の形態４に係る冷凍サイクル装置について説明する。図６は、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置４の概略構成を示す冷媒回路図である。なお、実施の形態１の冷凍サイクル装置１と同一の機能及び作用を有する構成要素については、同一の符号を付してその説明を省略する。また、本実施の形態では、実施の形態１と同様に、エチレン系フッ化炭化水素、又はエチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が冷媒として用いられている。図６に示すように、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置４では、冷媒回路内に冷媒を充填するための冷媒充填口８１が当該冷媒回路の低圧側（例えば、膨張装置３０の出口から圧縮機１０の入口までの間）に設けられている。冷媒充填口８１は、分岐配管８２及び分岐配管８２に設けられたバルブ８３を介して、膨張装置３０の出口から蒸発器４０の入口までの間の低圧配管に接続されているとともに、分岐配管８４及び分岐配管８４に設けられたバルブ８５を介して、蒸発器４０の出口から圧縮機１０の入口までの間の低圧配管に接続されている。冷媒充填時には、冷媒充填口８１に冷媒ボンベ８６が接続されるとともに、バルブ８３、８５が開かれる。
　本例のドライヤ５０は、冷媒充填口８１に設けられている。また、ドライヤ５０は、冷媒充填口８１だけでなく、冷媒回路（冷凍サイクル）内（例えば、圧縮機１０の吐出側、膨張装置３０の入口側、等）にも併せて設けられていてもよい。また、ドライヤ５０は、冷媒充填口８１（冷凍サイクル装置４側）ではなく充填機器側（冷媒ボンベ８６側）に設けられていてもよい。エチレン系フッ化炭化水素冷媒は、Ｒ４１０ＡやＲ１２３４ｙｆ等に比べて吸湿性が高いため、水と反応（脱水）しやすい。また、冷媒充填時には、冷媒回路内に水分が入りやすい。このため、冷媒充填時にドライヤ５０を用いて水分を除去しながら冷媒を充填することにより、冷媒と水との反応を抑制できる。本実施の形態によれば、水分除去率が高く信頼性の高い冷凍サイクル装置４を実現できる。
実施の形態５．
　本発明の実施の形態５に係る冷凍サイクル装置について説明する。本実施の形態は、ドライヤ５０が有する乾燥剤の細孔径に特徴を有している。乾燥剤は、多数の細孔を備えた細孔構造（多孔体構造）を有している。乾燥剤は、水分子を細孔内に吸着することにより、冷媒中の水分を吸湿するようになっている。細孔内に冷媒分子が吸着するのを防ぎ、水分子のみが吸着するようにすれば、乾燥剤による水分除去率を高めることができる。水の分子径は０．２８ｎｍであり、エチレン系フッ化炭化水素冷媒の分子径は０．３３～０．４ｎｍである。このため、乾燥剤は、水の分子径と同等かそれより大きく、冷媒の分子径と同等かそれより小さい細孔径を有することが望ましい。本実施の形態では、乾燥剤が０．２７５ｎｍ以上０．３３４ｎｍ以下の細孔径を有するようにした。これにより、乾燥剤による水分除去率を高めることができ、冷媒から水分のみを効率良く取り除くことができる。
実施の形態６．
　本発明の実施の形態６に係る冷凍サイクル装置について説明する。一般に、冷凍機油の中には摩耗防止剤が含有される。摩耗防止剤は、自身が分解することで摺動部品の摩耗を防止する機能を有するが、この摩耗防止剤の分解物が、重合及び分解を生じやすいエチレン系フッ化炭化水素又はそれを含む混合物の分解物と反応して固形物を生成することが知られている。この固形物は、冷凍サイクル内の膨張弁又はキャピラリチューブなどの径の細い流路で堆積し、流路に詰まりを生じさせ、冷却不良を引き起こすおそれがある。本実施の形態では、冷凍機油を適切に選定し、摩耗防止剤を含まないようにした。これにより、摩耗防止剤の分解物と、エチレン系フッ化炭化水素又はそれを含む混合物の分解物と、の反応による固形物の発生を防止でき、冷媒回路上での詰まりを防止できる。したがって、長期にわたって良好な性能を保つことのできる冷凍サイクル装置を得ることができる。
その他の実施の形態．
　本発明は、上記実施の形態に限らず種々の変形が可能である。
　例えば、冷媒回路の構成は上記実施の形態で説明した構成に限られない。図７は、実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の構成の変形例を示す冷媒回路図である。図７に示すように、本変形例の冷凍サイクル装置では、圧縮機１０の吸入側にアキュムレータ６０が設けられている。アキュムレータ６０は、蒸発器４０から流出した冷媒を気液分離し、余剰冷媒を蓄える低圧側の気液分離器である。本変形例の冷凍サイクル装置によっても、実施の形態１と同様の効果が得られる。また、図７に示す冷媒回路の構成を実施の形態２～６に適用することもできる。これにより、実施の形態２～６のそれぞれと同様の効果が得られる。
　図８は、実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の構成の他の変形例を示す冷媒回路図である。図８に示すように、本変形例の冷凍サイクル装置では、膨張装置３０よりも下流側で蒸発器４０よりも上流側に、膨張装置３０から流出した冷媒を気液分離する気液分離器７０が設けられている。気液分離器７０で分離された液相冷媒は蒸発器４０に供給され、気相冷媒は、蒸発器４０をバイパスするバイパス配管７１を介して圧縮機１０の吸入側に供給される。本変形例の冷凍サイクル装置によっても、実施の形態１と同様の効果が得られる。また、図８に示す冷媒回路の構成を実施の形態２～６に適用することもできる。これにより、実施の形態２～６のそれぞれと同様の効果が得られる。
　また、図７及び図８に示す冷媒回路以外の冷媒回路（例えば、エジェクタを備えた冷媒回路、中間熱交換器を備えた冷媒回路、四方弁を備えた冷媒回路、等）を実施の形態１～６に適用することもできる。これにより、実施の形態１～６のそれぞれと同様の効果が得られる。
　また、上記の各実施の形態や変形例は、互いに組み合わせて実施することが可能である。例えば、実施の形態１の冷凍サイクル装置１において、実施の形態２又は３で用いられる吸湿性を有する冷凍機油を用いてもよい。
　１、２、４　冷凍サイクル装置、１０　圧縮機、２０　凝縮器、３０　膨張装置、４０　蒸発器、５０　ドライヤ、６０　アキュムレータ、７０　気液分離器、７１　バイパス配管、８１　冷媒充填口、８２、８４　分岐配管、８３、８５　バルブ、８６　冷媒ボンベ。

Claims (8)

  1. 　少なくとも圧縮機、凝縮器、膨張装置及び蒸発器を有し冷媒を循環させる冷媒回路を備え、
    　前記冷媒として、エチレン系フッ化炭化水素、又は前記エチレン系フッ化炭化水素を含む混合物が用いられ、
    　前記冷媒中の水分を吸湿する吸湿手段をさらに備えることを特徴とする冷凍サイクル装置。
  2. 　前記吸湿手段は、前記冷媒を通過させるとともに通過した前記冷媒中の水分を吸湿するドライヤを含み、
    　前記ドライヤは、前記冷媒回路のうち前記圧縮機の吐出側に設けられていることを特徴とする請求項１に記載の冷凍サイクル装置。
  3. 　前記吸湿手段は、前記冷媒を通過させるとともに通過した前記冷媒中の水分を吸湿するドライヤを含み、
    　前記ドライヤは、前記冷媒回路に前記冷媒を充填するための冷媒充填口に設けられていることを特徴とする請求項１に記載の冷凍サイクル装置。
  4. 　前記ドライヤは乾燥剤を備えており、
    　前記乾燥剤は、０．２７５ｎｍ以上０．３３４ｎｍ以下の細孔径を有することを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の冷凍サイクル装置。
  5. 　前記吸湿手段は、吸湿性を有する冷凍機油を含むことを特徴とする請求項１～請求項４のいずれか一項に記載の冷凍サイクル装置。
  6. 　前記冷凍機油は、エーテル結合を有する、ポリアルキレングリコール油、ポリビニールエーテル油等のエーテル系油であることを特徴とする請求項５に記載の冷凍サイクル装置。
  7. 　前記冷凍機油は、エステル結合を有する、エステル油、カーボネート油、ポリオールエステル油のうちいずれか少なくとも一つであることを特徴とする請求項５に記載の冷凍サイクル装置。
  8. 　前記エチレン系フッ化炭化水素は、フルオロエチレン（Ｒ１１４１）、トランス－１，２ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２（Ｅ））、シス－１，２ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２（Ｚ））、１，１ジフルオロエチレン（Ｒ１１３２ａ）、１，１，２トリフルオロエチレン（Ｒ１１２３）のいずれか一つを含むことを特徴とする請求項１～請求項７のいずれか一項に記載の冷凍サイクル装置。
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