WO2012077708A1 - 高屈折率ガラス - Google Patents

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智基 柳瀬
隆 村田
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日本電気硝子株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a high refractive index glass, for example, an organic EL device, particularly a high refractive index glass suitable for organic EL lighting.
  • organic EL devices have a structure in which an organic light emitting element is sandwiched between substrates on which a transparent conductive film such as ITO is formed.
  • a transparent conductive film such as ITO
  • the refractive index nd of the organic light emitting device is 1.8 to 1.9, and the refractive index nd of ITO is 1.9 to 2.0.
  • the refractive index nd of the substrate is usually about 1.5.
  • the conventional organic EL device has a problem that the light generated from the organic light-emitting element cannot be extracted efficiently because the reflectance is high due to the difference in refractive index at the substrate-ITO interface.
  • the present inventors have found that the above technical problem can be solved by regulating the glass composition range and the glass characteristics to a predetermined range, and propose as the first invention. is there. That is, the high refractive index glass of the first invention contains 0.1 to 60% by mass of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 as a glass composition, and a mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2).
  • the “refractive index nd” can be measured with a refractive index measuring device. For example, after preparing a rectangular parallelepiped sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm, from (annealing point Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) An annealing treatment is performed at a cooling rate such that the temperature range is 0.1 ° C./min, and then a refractive index measuring device KPR-200 manufactured by Carnew Co. is introduced while infiltrating an immersion liquid whose refractive index is matched between the glasses. Can be measured. “Annealing point Ta” refers to a value measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 refers to the total amount of SiO 2 , Al 2 O 3 , and B 2 O 3 .
  • BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 refers to the total amount of BaO, La 2 O 3 , Nb 2 O 5 , TiO 2 , and ZrO 2 .
  • MgO + CaO + SrO + BaO refers to the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.
  • TiO 2 + ZrO 2 refers to the total amount of TiO 2 and ZrO 2 .
  • BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 refers to the total amount of BaO, La 2 O 3 , and Nb 2 O 5 .
  • the high refractive index glass of the first invention preferably has a liquidus viscosity of 10 3.0 dPa ⁇ s or more.
  • liquid phase viscosity refers to a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method.
  • Liquid phase temperature refers to the temperature at which crystals precipitate by passing the standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m) and putting the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) into a platinum boat and holding it in a temperature gradient furnace for 24 hours. It is a measured value.
  • Organic EL lighting has a problem that the current density at the time of current application changes due to a slight difference in the surface smoothness of the glass plate, resulting in uneven illuminance. Further, when the glass surface is polished in order to improve the surface smoothness of the glass plate, there arises a problem that the processing cost increases. Therefore, when the liquidus viscosity is in the above range, it becomes easy to form by the overflow downdraw method, and as a result, it becomes easy to produce a glass plate that is unpolished and has good surface smoothness.
  • the “overflow downdraw method” is a method in which molten glass is overflowed from both sides of a heat-resistant bowl-shaped structure, and the overflowing molten glass is stretched downward while joining at the lower end of the bowl-shaped structure. This is a method of forming a glass plate.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably plate-shaped. If it does in this way, it will become easy to apply to the substrate of various devices, such as an organic EL display, organic EL lighting, and a dye-sensitized solar cell.
  • Platinum includes a film having a small plate thickness.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably formed by an overflow down draw method or a slot down draw method.
  • the “slot down draw method” is a method of forming a glass plate by drawing and forming molten glass from a substantially rectangular gap while drawing it downward.
  • At least one surface of the high refractive index glass of the first invention is unpolished and the surface roughness Ra of the unpolished surface is 10 mm or less.
  • surface roughness Ra refers to a value measured by a method based on JIS B0601: 2001.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably used for a lighting device.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably used for organic EL lighting.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably used for an organic solar cell, particularly a dye-sensitized solar cell.
  • the high refractive index glass of the first invention is preferably used for an organic EL display.
  • the present inventors have found that the above technical problem can be solved by regulating the glass composition range and the glass characteristics to a predetermined range, and propose as a second invention. is there. That is, the high refractive index glass of the second invention, as a glass composition, in mass%, SiO 2 5 ⁇ 50% , with containing SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 20 ⁇ 50%, the mass ratio ( BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3) is 0.1 to 5, weight ratio (MgO + CaO + SrO + BaO ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0.1 to 1.5, the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.05 to 2, and the refractive index nd is
  • the present inventors have found that the above technical problem can be solved by regulating the glass characteristics to a predetermined range, and propose the third invention. That is, the high refractive index glass of the third invention is plate-shaped, the refractive index nd is 1.6 or more, the liquid phase viscosity is 10 4.0 dPa ⁇ s or more, and the surface roughness Ra of at least one surface is It is characterized by being 10 mm or less and a thickness of 0.1 to 1.0 mm.
  • the high refractive index glass of the fourth invention has a glass composition in mass% of SiO 2 10-60%, B 2 O 3 0-5%, BaO 0.1-60%, La 2 O 3 + Nb. 2 O 5 0.1 to 40%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 10%, mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) is 0 to 0.5, strain point is 600 ° C. or more
  • the refractive index nd is 1.55 to 2.3.
  • p-Si ⁇ TFT driving by p-Si ⁇ TFT is mainly used from the viewpoint of electron mobility and TFT characteristics.
  • a multi-view 3D display has appeared, and a high-resolution display of 2K to 4K or more is required to obtain a natural stereoscopic image.
  • the “strain point” is a value measured based on the method described in ASTM C336-71.
  • the “refractive index nd” can be measured with a refractive index measuring device. For example, after a cuboid sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm is prepared, the temperature from (annealing point Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) An annealing treatment is performed at a cooling rate such that the region is 0.1 ° C./min, and then a refractive index measuring device KPR-200 manufactured by Kalnew is used while an immersion liquid whose refractive index is matched is infiltrated between the glasses. Can be measured.
  • “Annealing point Ta” refers to a value measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • “La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ” is the total amount of La 2 O 3 and Nb 2 O 5 .
  • “Li 2 O + Na 2 O + K 2 O” is the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • “MgO + CaO” is the total amount of MgO and CaO.
  • “SrO + BaO” is the total amount of SrO and BaO.
  • the high refractive index glass of the fourth invention preferably has a liquidus viscosity of 10 3.0 dPa ⁇ s or more.
  • liquid phase viscosity refers to a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method.
  • Liquid phase temperature refers to the temperature at which crystals precipitate by passing the standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m) and putting the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) into a platinum boat and holding it in a temperature gradient furnace for 24 hours. It is a measured value.
  • Organic EL lighting has a problem that the current density at the time of current application changes due to a slight difference in the surface smoothness of the glass plate, resulting in uneven illuminance. Further, when the glass surface is polished in order to improve the surface smoothness of the glass plate, there arises a problem that the processing cost increases. Therefore, when the liquidus viscosity is in the above range, it becomes easy to form by the overflow downdraw method, and as a result, it becomes easy to produce a glass plate that is unpolished and has good surface smoothness.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is composed of 15% to 60% of SiO 2 , 0 to 5% of B 2 O 3 , 0.1 to 40% of BaO, and La 2 O as a glass composition.
  • the refractive index nd is 1.55 to 2.2 at a temperature not lower than ° C.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is, as a glass composition, by mass%, SiO 2 20-60%, B 2 O 3 0-5%, BaO 5-40%, La 2 O 3 + Nb. 2 O 5 0.1 to 25%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 3%, mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) is 0 to 0.4, strain point is 650 ° C. or more
  • the refractive index nd is preferably 1.55 to 2.1.
  • the high refractive index glass of the fourth invention preferably has a density of 4.0 g / cm 3 or less. “Density” can be measured by the well-known Archimedes method.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is preferably plate-shaped. If it does in this way, it will become easy to apply to the substrate of various devices, such as an organic EL display, organic EL lighting, and a dye-sensitized solar cell.
  • “Plate” includes a film having a small plate thickness.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is formed by an overflow down draw method or a slot down draw method.
  • the “overflow downdraw method” is a method in which molten glass is overflowed from both sides of a heat-resistant bowl-shaped structure, and the overflowing molten glass is stretched downward while joining at the lower end of the bowl-shaped structure. This is a method of forming a glass plate.
  • the “slot down draw method” is a method of forming a glass plate by drawing downward from a substantially rectangular gap while drawing molten glass.
  • At least one surface of the high refractive index glass of the fourth invention is unpolished, and the surface roughness Ra of the unpolished surface is 10 mm or less.
  • surface roughness Ra refers to a value measured by a method based on JIS B0601: 2001.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is preferably used for a lighting device.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is preferably used for organic EL lighting.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is preferably used for an organic solar cell.
  • the high refractive index glass of the fourth invention is preferably used for an organic EL display.
  • the present inventors have found that the above technical problem can be solved by regulating the glass composition range and the glass characteristics to a predetermined range, and propose as a fifth invention. is there. That is, the high refractive index glass of the fifth invention has a glass composition of 25% to 60% SiO 2 , 0 to 5% B 2 O 3 , 20 to 40% BaO, and 0.1% La 2 O 3 as a glass composition.
  • the high refractive index glass of the sixth invention is plate-like, substantially does not contain PbO, has a refractive index nd of 1.55 to 2.0, a strain point of 630 ° C. or higher, and a liquidus viscosity.
  • 10 4 dPa ⁇ s or more coefficient of thermal expansion at 30 to 380 ° C. is 45 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 95 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • thickness is 0.05 to 1.5 mm
  • surface roughness of at least one surface Ra is 30 or less.
  • substantially no PbO means that the content of PbO in the glass composition is less than 1000 ppm (mass).
  • “Thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C.” can be measured with a dilatometer.
  • the high refractive index glass of the seventh invention has a glass composition of mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 20 to 70%, SiO 2 20 to 70%, B 2 O 3 0 to 30 %, MgO + CaO + SrO + BaO 0 ⁇ 50%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + containing TiO 2 0 ⁇ 30%, the molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 0-1, molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.1 to 6, molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 3 .
  • the “refractive index nd” can be measured with a refractive index measuring device. For example, after preparing a rectangular parallelepiped sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm, from (annealing point Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) An annealing treatment is performed at a cooling rate such that the temperature range is 0.1 ° C./min, and then a refractive index measuring device KPR-200 manufactured by Carnew Co. is introduced while infiltrating an immersion liquid whose refractive index is matched between the glasses. Can be measured. “Annealing point Ta” refers to a value measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 refers to the total amount of SiO 2 , Al 2 O 3 , and B 2 O 3 .
  • MgO + CaO + SrO + BaO refers to the total amount of MgO, CaO, SrO, and BaO.
  • BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 refers to the total amount of BaO, La 2 O 3 , Nb 2 O 5 , ZrO 2 , and TiO 2 .
  • MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 refers to the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO, La 2 O 3 , and Nb 2 O 5 .
  • MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 refers to the total amount of MgO, CaO, SrO, BaO, La 2 O 3 , Nb 2 O 5 , and Gd 2 O 3 .
  • the high refractive index glass of the seventh invention preferably has a liquidus viscosity of 10 3.0 dPa ⁇ s or more.
  • liquid phase viscosity refers to a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquid phase temperature by a platinum ball pulling method.
  • Liquid phase temperature refers to the temperature at which crystals precipitate by passing the standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m) and putting the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) into a platinum boat and holding it in a temperature gradient furnace for 24 hours. It is a measured value.
  • Organic EL lighting has a problem that the current density at the time of current application changes due to a slight difference in the surface smoothness of the glass plate, resulting in uneven illuminance. Further, when the glass surface is polished in order to improve the surface smoothness of the glass plate, there arises a problem that the processing cost increases. Therefore, when the liquidus viscosity is in the above range, it becomes easy to form by the overflow downdraw method, and as a result, it becomes easy to produce a glass plate that is unpolished and has good surface smoothness.
  • the “overflow downdraw method” is a method in which molten glass is overflowed from both sides of a heat-resistant bowl-shaped structure, and the overflowing molten glass is stretched downward while joining at the lower end of the bowl-shaped structure. This is a method of forming a glass plate.
  • the high refractive index glass of the seventh invention has a glass composition of mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 30 to 70%, SiO 2 30 to 70%, B 2 O 3 0 -15%, MgO + CaO + SrO + BaO 5 to 45%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 15 to 30%, molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 1, molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.5 to 5, the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is 0.3 to 0.99, and the refractive index is 1. It is preferably 55 to 2.3.
  • the high refractive index glass of the seventh invention has a glass composition of mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 40 to 70%, SiO 2 40 to 70%, B 2 O 3 0 10 to 40%, MgO + CaO + SrO + BaO 10 to 40%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 15 to 25%, molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 1, molar ratio SiO 2 / ( MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 1 to 3, molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 is a refractive index of 0.5 to 0.9) It is preferably 0.55 to 2.3.
  • the high refractive index glass of the seventh invention preferably has a density of 4.5 g / cm 3 or less.
  • Organic EL lighting and the like include a type suspended from the ceiling in addition to a type fitted into the ceiling. For this reason, weight reduction of a device is requested
  • the “density” can be measured by a known Archimedes method.
  • the high refractive index glass of the seventh invention is preferably formed by an overflow down draw method or a slot down draw method.
  • the “slot down draw method” is a method of forming a glass plate by drawing and forming molten glass from a substantially rectangular gap while drawing it downward.
  • the high refractive index glass of the seventh invention is preferably used for a lighting device.
  • the high refractive index glass of the seventh invention is preferably used for organic EL lighting.
  • the high refractive index glass of the seventh invention is preferably used for an organic solar cell.
  • the high refractive index glass of the seventh invention is preferably used for an organic EL display.
  • the high refractive index glass of the eighth invention has a glass composition of mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 60 to 70%, SiO 2 60 to 70%, B 2 O 3 0 to 1 %, MgO + CaO + SrO + BaO 25-30%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 15-25%, molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 0.1, molar ratio SiO 2 / ( MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 1.5 to 2.5, molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + N
  • the present inventors have found that the above technical problem can be solved by regulating the glass properties to a predetermined range, and propose the ninth invention. That is, the high refractive index glass of the ninth invention does not contain PbO, has a refractive index of 1.55 to 2.0, a liquid phase viscosity of 10 3.0 dPa ⁇ s or more, and a density of 4.0 g / cm. It is 3 or less.
  • the high refractive index glass of the first embodiment contains 0.1 to 60% by mass of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 as a glass composition, and a mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO). 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.1 to 50, mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0 to 10, mass ratio ( TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.001 to 40.
  • the reason for limiting the content range of each component as described above will be described below.
  • % display represents the mass% except the case where there is particular notice.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 0.1 to 60%.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 decreases, it becomes difficult to form a glass network structure and vitrification becomes difficult. Further, the viscosity of the glass is excessively lowered, and it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Therefore, the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 0.1% or more, preferably 5% or more, 10% or more, 12% or more, 15% or more, 20% or more, 25% or more, 28% or more, 35% or more, particularly 40% or more.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 60% or less, preferably 55% or less, 53% or less, 50% or less, 49% or less, 48% or less, particularly 45% or less.
  • the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.1-50.
  • the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) decreases, it is difficult to increase the refractive index nd.
  • the lower limit of the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.1 or more, preferably 0.2 or more, 0 .3 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, particularly 0.7 or more.
  • the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) increases, vitrification becomes difficult and the viscosity of the glass decreases extremely. Thus, it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity.
  • the upper limit of the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 50 or less, preferably 30 or less, 20 or less, 10 or less. 5 or less, 3 or less, 2 or less, 1.8 or less, 1.6 or less, 1.3 or less, 1.1 or less, particularly 1.0 or less.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0-10.
  • the mass ratio ((MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is increased, the devitrification resistance is improved, but when the value exceeds 10, the balance of the glass composition is lost.
  • the devitrification resistance may decrease or the refractive index nd may decrease, so the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 10 or less, preferably Is 5 or less, 3 or less, 2 or less, 1.5 or less, 1.4 or less, 1.3 or less, 1.2 or less, 1.1 or less, particularly 1.
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / ( BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2) If decreases, the devitrification resistance is liable to decrease.
  • the weight ratio MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2) is 0.1 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, particularly 0.7 or more is preferable .
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.001 to 40.
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) decreases, it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity and to increase the refractive index nd. Therefore, the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.001 or more, preferably 0.005 or more, 0.01 or more, 0.05 or more, 0.1 or more. 0.15 or more, 0.18 or more, particularly 0.2 or more.
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 40 or less, preferably 25 or less, 13 or less, 10 or less, 7 or less, 5 or less, 2 or less, 1.6 Hereinafter, 1.3 or less, 1 or less, 0.8 or less, and particularly 0.5 or less.
  • the content of SiO 2 is preferably 0.1 to 60%.
  • the content of SiO 2 decreases, it becomes difficult to form a glass network structure, and vitrification becomes difficult. Further, the viscosity of the glass is excessively lowered, and it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Therefore, the content of SiO 2 is 0.1% or more, 3% or more, 5% or more, 10% or more, 12% or more, 15% or more, 20% or more, 25% or more, 28% or more, 35% or more, In particular, 40% or more is preferable.
  • the content of SiO 2 increases, the meltability and moldability tend to decrease, and the refractive index nd tends to decrease. Therefore, the content of SiO 2 is preferably 60% or less, 55% or less, 53% or less, 52% or less, 50% or less, 49% or less, 48% or less, particularly 45% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 20%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 20% or less, 15% or less, 10% or less, 8% or less, particularly 6% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is reduced, lacks the balance of the glass composition, the glass is liable to devitrify reversed. Therefore, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, and particularly preferably 1% or more.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 0 to 10%.
  • the content of B 2 O 3 is preferably 10% or less, 8% or less, 4% or less, less than 2%, particularly preferably less than 1%.
  • MgO is a component that raises the refractive index nd, Young's modulus, and strain point and lowers the high-temperature viscosity.
  • the MgO content is preferably 10% or less, 5% or less, 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the CaO content is preferably 0 to 15%.
  • the CaO content is preferably 15% or less, 12% or less, 10% or less, 9% or less, and particularly preferably 8.5% or less.
  • the CaO content is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly preferably 5% or more.
  • the SrO content is preferably 0 to 15%.
  • the SrO content increases, the refractive index nd, density, and thermal expansion coefficient tend to increase.
  • the SrO content exceeds 15%, the balance of the glass composition is lost and the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the SrO content is preferably 15% or less, 12% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, and particularly preferably 7% or less.
  • the content of SrO is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, particularly 3.5% or more.
  • the content of MgO + CaO + SrO is preferably 0 to 50% in order to maintain a high liquid phase viscosity while increasing the refractive index nd.
  • the content of MgO + CaO + SrO is preferably 50% or less, 45% or less, 30% or less, 20% or less, and particularly preferably 16% or less.
  • the content of MgO + CaO + SrO is preferably 5% or more, 8% or more, 10% or more, particularly 11% or more.
  • “MgO + CaO + SrO” refers to the total amount of MgO, CaO, and SrO.
  • BaO is a component that increases the refractive index nd without drastically reducing the viscosity of the glass among alkaline earth metal oxides, and its content is preferably 0 to 50%.
  • the content of BaO increases, the refractive index nd, density, and thermal expansion coefficient tend to increase.
  • the content of BaO exceeds 50%, the balance of the glass composition is lacking and the devitrification resistance tends to be lowered. Therefore, the BaO content is preferably 50% or less, 40% or less, 35% or less, 32% or less, 29.5% or less, 29% or less, and particularly preferably 28% or less.
  • the content of BaO is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 5% or more, 10% or more, 15% or more, 23% or more, particularly 25% or more.
  • La 2 O 3 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of La 2 O 3 is 0 to 25%, 0 to 22%, 0.1 to 18%, 1 to 14%, 2 to 12%, particularly 3 to 10%.
  • Nb 2 O 5 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of Nb 2 O 5 is 0 to 25%, 0 to 22%, 0.1 to 18%, 1 to 14%, 2 to 12%, particularly 3 to 10%.
  • TiO 2 is a component that increases the refractive index nd. When the content of TiO 2 increases, the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the preferred content range of TiO 2 is 0 to 25%, 0.1 to 22%, 1 to 18%, 2 to 14%, 3 to 12%, particularly 4 to 10%.
  • ZrO 2 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of ZrO 2 is 0 to 25%, 0 to 20%, 0.1 to 10%, 0.1 to 8%, 0.1 to 6%, particularly 0.1 to 5%. .
  • the refractive index nd can be increased while suppressing a decrease in devitrification resistance.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 is preferably 10% or more, 15% or more, 20% or more, 25% or more, 28% or more, 33% or more, and particularly preferably 35% or more.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 is too high, devitrification resistance is liable to decrease.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 is preferably 65% or less, 60% or less, 58% or less, 55% or less, 50% or less, 45% or less, particularly 41% or less.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is a component that lowers the viscosity of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion. However, when it is contained in a large amount, the viscosity of the glass is excessively lowered, resulting in a high liquidus viscosity. It becomes difficult to secure. Therefore, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is preferably 15% or less, 10% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. The contents of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are 10% or less, 8% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, particularly 0.1%, respectively. The following is preferred.
  • “Li 2 O + Na 2 O + K 2 O” refers to the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • a fining agent 0 to 3% of one or more selected from the group of As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , CeO 2 , SnO 2 , F, Cl, and SO 3 can be added.
  • SnO 2 , SO 3 , and Cl are preferable as the fining agent.
  • the SnO 2 content is preferably 0 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.05 to 0.4%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl The content of SnO 2 + SO 3 + Cl is preferably 0 to 1%, 0.001 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.01 to 0.3%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl refers to the total amount of SnO 2 , SO 3 , and Cl.
  • PbO is a component that lowers the high temperature viscosity, but it is preferable to refrain from using it as much as possible from an environmental point of view, and its content is preferably 0.5% or less, and is desirably not contained substantially.
  • substantially does not contain PbO refers to a case where the content of PbO in the glass composition is less than 1000 ppm (mass).
  • a suitable glass composition range can be obtained by combining suitable content ranges of the respective components.
  • the specific example of a suitable glass composition range is as follows. (1) As a glass composition, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is contained in an amount of 0.1 to 60% by mass, and a mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2) O 3 + B 2 O 3 ) is 0.1 to 30, mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0 to 5, mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La) 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.01 to 30, the refractive index nd is 1.6 to 2.2, (2) As a glass composition, 5 to 55% by
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.05 to 2
  • the refractive index nd is 1.6 to 2.2
  • the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.1-3
  • the mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0.3 to 1.
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.05 to 1
  • the refractive index nd is 1.6 to 2.2, (6) as a glass composition, in mass%, SiO 2 10 ⁇ 50% , SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 as well as containing 20-50%
  • the mass ratio (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 ) is 0.2 to 1.8
  • mass ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + TiO 2 + ZrO 2 ) is 0.5 to 1.2
  • the mass ratio (TiO 2 + ZrO 2 ) / (BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.05 to 0.8
  • the refractive index nd is 1.55 or more, preferably 1.58 or more, 1.6 or more, 1.63 or more, 1.65 or more, 1.67 or more, 1 .69 or more, 1.7 or more, particularly 1.71 or more. If the refractive index nd is less than 1.55, light cannot be extracted efficiently due to reflection at the ITO-glass interface. On the other hand, if the refractive index nd is higher than 2.3, the reflectance at the air-glass interface increases, and it becomes difficult to increase the light extraction efficiency even if the glass surface is roughened. Therefore, the refractive index nd is 2.3 or less, preferably 2.2 or less, 2.1 or less, 2.0 or less, 1.9 or less, particularly 1.75 or less.
  • the liquidus temperature is preferably 1200 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, 1130 ° C. or lower, 1110 ° C. or lower, 1090 ° C. or lower, 1070 ° C. or lower, particularly 1050 ° C. or lower.
  • the liquid phase viscosity is 10 3.0 dPa ⁇ s or more, 10 3.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.0 dPa ⁇ s or more, 10 4.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.8 dPa ⁇ s or more.
  • It is preferably 10 5.0 dPa ⁇ s or more, more preferably 10 5.2 dPa ⁇ s or more, and particularly preferably 10 5.3 dPa ⁇ s or more. If it does in this way, it will become difficult to devitrify glass at the time of shaping
  • the high refractive index glass of the first embodiment is preferably plate-shaped.
  • the thickness is 1.5 mm or less, 1.3 mm or less, 1.1 mm or less, 0.8 mm or less, 0.6 mm or less, 0.5 mm or less, 0.3 mm or less, 0.2 mm or less, particularly 0.1 mm or less. preferable.
  • the smaller the thickness the higher the flexibility and the easier it is to produce a lighting device with excellent design. However, when the thickness is extremely small, the glass tends to break. Therefore, the thickness is preferably 10 ⁇ m or more, particularly 30 ⁇ m or more.
  • the high refractive index glass of the first embodiment is plate-shaped, it is preferable that at least one surface is unpolished.
  • the theoretical strength of glass is inherently very high, but breakage often occurs even at a stress much lower than the theoretical strength. This is because a small defect called Griffith flow occurs on the glass surface in a post-molding process such as a polishing process. Therefore, if the glass surface is unpolished, the mechanical strength of the original glass is hardly impaired, and thus the glass is difficult to break. Further, if the glass surface is unpolished, the polishing step can be omitted, so that the manufacturing cost of the glass plate can be reduced.
  • the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, particularly 2 mm or less.
  • the surface roughness Ra is larger than 10 mm, the quality of ITO formed on the surface is lowered and it is difficult to obtain uniform light emission.
  • the high refractive index glass of the first embodiment is preferably formed by an overflow down draw method.
  • an overflow down draw method it is possible to produce a glass plate that is unpolished and has good surface quality.
  • the reason is that, in the case of the overflow down draw method, the surface to be the surface is not in contact with the bowl-shaped refractory and is molded in a free surface state.
  • the structure and material of the bowl-shaped structure are not particularly limited as long as desired dimensions and surface accuracy can be realized. Further, there is no particular limitation on the method for applying force to the molten glass in order to perform downward stretching.
  • a method of rotating and stretching a heat-resistant roll having a sufficiently large width in contact with the molten glass may be adopted, or a plurality of pairs of heat-resistant rolls may be used only in the vicinity of the end face of the molten glass. You may employ
  • a downdraw method (slot down method, redraw method, etc.), a float method, a rollout method, etc. can be employed.
  • the high refractive index glass of the first embodiment is preferably subjected to a roughening treatment on one surface by HF etching, sand blasting, or the like.
  • the surface roughness Ra of the roughened surface is preferably 10 mm or more, 20 mm or more, 30 mm or more, particularly 50 mm or more. If the roughened surface is in contact with the air such as organic EL lighting, the roughened surface has a non-reflective structure, so that the light generated in the organic light emitting layer is difficult to return to the organic light emitting layer. As a result, the light extraction efficiency can be increased. Moreover, you may give uneven
  • the surface roughening process is performed by an atmospheric pressure plasma process, the surface state of one surface can be maintained and the surface roughening process can be performed uniformly on the other surface.
  • a gas containing F for example, SF 6 , CF 4
  • plasma containing HF gas is generated, the efficiency of the roughening treatment is improved.
  • the density is 5.0 g / cm 3 or less, 4.8 g / cm 3 or less, 4.5 g / cm 3 or less, 4.3 g / cm 3 or less, 3.7 g / cm. It is preferably 3 or less, particularly 3.5 g / cm 3 or less. In this way, the device can be reduced in weight.
  • the “density” can be measured by a known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is 30 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 100 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 40 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 90 ⁇ 10 ⁇ 7 / C., 60 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 85 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., particularly 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 80 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. is preferable.
  • the strain point is preferably 630 ° C. or higher, 650 ° C. or higher, 670 ° C. or higher, 690 ° C. or higher, particularly 700 ° C. or higher. If it does in this way, it will become difficult to heat-shrink a glass plate by the high temperature heat processing in the manufacturing process of a device.
  • the temperature at 10 2 dPa ⁇ s is preferably 1400 ° C. or lower, 1380 ° C. or lower, 1360 ° C. or lower, 1330 ° C. or lower, particularly 1300 ° C. or lower. If it does in this way, since meltability will improve, the manufacturing efficiency of glass will improve.
  • temperature at 10 2 dPa ⁇ s refers to a value measured by a platinum ball pulling method.
  • glass raw materials are prepared so as to obtain a desired glass composition, and a glass batch is prepared.
  • the glass batch is melted and refined, and then formed into a desired shape. Thereafter, it is processed into a desired shape.
  • the high refractive index glass of the second embodiment has a glass composition of 10% by mass of SiO 2 10-60%, B 2 O 3 0-5%, BaO 0.1-60%, La 2 O 3 + Nb 2 O. 5 0.1 to 40%, Li 2 O + Na 2 O + K 2 O 0 to 10%, and the mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) is 0 to 0.5.
  • the reason for limiting the content range of each component as described above will be described below.
  • % display represents the mass% except the case where there is particular notice.
  • the content of SiO 2 is 10 to 60%.
  • the content of SiO 2 decreases, it becomes difficult to form a glass network structure, and vitrification becomes difficult. Further, the viscosity of the glass is excessively lowered, and it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Therefore, the content of SiO 2 is 10% or more, preferably 12% or more, 15% or more, 20% or more, 25% or more, 28% or more, 35% or more, particularly 40% or more.
  • the content of SiO 2 is 60% or less, preferably 55% or less, 53% or less, 50% or less, 49% or less, 48% or less, particularly 45% or less.
  • B 2 O 3 is 0 to 10%.
  • the content of B 2 O 3 is 10% or less, preferably 8% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, less than 2%, particularly less than 1%, and substantially not contained It is desirable.
  • “substantially does not contain B 2 O 3 ” refers to the case where the content of B 2 O 3 in the glass composition is less than 1000 ppm (mass).
  • BaO is a component that increases the refractive index nd without drastically reducing the viscosity of glass among alkaline earth metal oxides, and its content is 0.1 to 60%.
  • the content of BaO increases, the refractive index nd, density, and thermal expansion coefficient tend to increase.
  • the content of BaO exceeds 60%, the balance of the glass composition is lacking and the devitrification resistance tends to be lowered. Therefore, the content of BaO is 60% or less, preferably 53% or less, 48% or less, 44% or less, 40% or less, 39% or less, 36% or less, particularly 33% or less.
  • the content of BaO is 0.1% or more, preferably 1% or more, 2% or more, 5% or more, 10% or more, 15% or more, 20% or more, 23% or more, particularly 25% or more. is there.
  • the content of La 2 O 3 + Nb 2 O 5 is 0.1 to 40%.
  • the content of La 2 O 3 + Nb 2 O 5 is 0.1% or more, preferably 1% or more, 5% or more, 8% or more, and 10% or more.
  • the content of La 2 O 3 + Nb 2 O 5 increases, the density and thermal expansion coefficient become too high. If the content exceeds 40%, the balance of the glass composition is lacking and the devitrification resistance is low. It becomes easy to fall, and also it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Therefore, the content of La 2 O 3 + Nb 2 O 5 is 40% or less, preferably 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 18% or less, particularly 15% or less.
  • La 2 O 3 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of La 2 O 3 is 0 to 25%, 0 to 22%, 0.1 to 18%, 0.5 to 14%, 1 to 12%, particularly 2 to 10%.
  • Nb 2 O 5 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of Nb 2 O 5 is 0 to 25%, 0 to 22%, 0.1 to 18%, 0.5 to 14%, 1 to 12%, particularly 2 to 10%.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is a component that lowers the viscosity of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion. However, when it is contained in a large amount, the viscosity of the glass is excessively lowered, resulting in a high liquidus viscosity. It becomes difficult to secure. Therefore, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is 10% or less, preferably 5% or less, 3% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, especially 0.1% or less. is there.
  • the contents of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are each preferably 8% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less.
  • the value of the mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) is 0 to 0.5.
  • the value of the mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) becomes small, it becomes difficult to secure a high liquidus temperature and the strain point tends to be lowered.
  • the value of the mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) increases, the density increases. When the value exceeds 0.5, the balance of the glass composition is lost, and conversely, the devitrification resistance tends to decrease. Become.
  • the value of the mass ratio (MgO + CaO) / (SrO + BaO) is 0.5 or less, preferably 0.45 or less, 0.4 or less, 0.35 or less, 0.3 or less, 0.25 or less, 0. 05 to 0.22, especially 0.1 to 0.2.
  • MgO is a component that raises the refractive index nd, Young's modulus, and strain point and lowers the high-temperature viscosity.
  • the content of MgO is preferably 20% or less, 10% or less, 5% or less, 3% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the CaO content is preferably 0 to 15%.
  • the CaO content is preferably 15% or less, 13% or less, 11% or less, 9.5% or less, and particularly preferably 8% or less.
  • the CaO content is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, and particularly preferably 5% or more.
  • the SrO content is preferably 0 to 25%.
  • the content of SrO is preferably 18% or less, 14% or less, 12% or less, 11% or less, 8% or less, 7% or less, particularly 6% or less.
  • the content of SrO is preferably 0.1% or more, 0.8% or more, 1.4% or more, 3% or more, particularly 4% or more.
  • TiO 2 is a component that increases the refractive index nd. When the content of TiO 2 increases, the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the preferred content range of TiO 2 is 0 to 25%, 0 to 22%, 0.1 to 18%, 1 to 14%, 2 to 12%, particularly 4 to 10%.
  • ZrO 2 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of ZrO 2 is 0 to 25%, 0 to 20%, 0.1 to 10%, 0.1 to 8%, 0.1 to 6%, particularly 0.1 to 5%. .
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 20%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 15% or less, 10% or less, 8% or less, and particularly preferably 6% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is reduced, lacks component balance of the glass composition, the glass is liable to devitrify reversed. Therefore, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, and particularly preferably 1% or more.
  • a fining agent 0 to 3% of one or more selected from the group of As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , CeO 2 , SnO 2 , F, Cl, and SO 3 can be added.
  • SnO 2 , SO 3 , and Cl are preferable as the fining agent.
  • the SnO 2 content is preferably 0 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.05 to 0.4%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl The content of SnO 2 + SO 3 + Cl is preferably 0 to 1%, 0.001 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.01 to 0.3%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl refers to the total amount of SnO 2 , SO 3 , and Cl.
  • PbO is a component that lowers the high temperature viscosity, but it is preferable to refrain from using it as much as possible from an environmental point of view, and its content is preferably 0.5% or less, and is desirably not contained substantially.
  • substantially does not contain PbO refers to a case where the content of PbO in the glass composition is less than 1000 ppm (mass).
  • a suitable glass composition range can be obtained by combining suitable content ranges of the respective components.
  • the specific example of a suitable glass composition range is as follows. (1) As a glass composition, SiO 2 20-60%, B 2 O 3 0-5%, BaO 10-40%, La 2 O 3 0.1-25%, Nb 2 O 5 0.
  • the refractive index nd is 1.55 or more, preferably 1.58 or more, 1.60 or more, 1.63 or more, 1.65 or more, 1.67 or more, 1 .69 or more, 1.70 or more, particularly 1.71 or more. If the refractive index nd is less than 1.55, light cannot be extracted efficiently due to reflection at the ITO-glass interface. On the other hand, if the refractive index nd is higher than 2.3, the reflectance at the air-glass interface increases, and it becomes difficult to increase the light extraction efficiency even if the glass surface is roughened. Therefore, the refractive index nd is 2.3 or less, preferably 2.2 or less, 2.1 or less, 2.0 or less, 1.9 or less, particularly 1.75 or less.
  • the strain point is preferably 630 ° C. or higher, 650 ° C. or higher, 670 ° C. or higher, 690 ° C. or higher, particularly 700 ° C. or higher.
  • a high temperature of 600 ° C. or higher is required to form a film with high transparency and low electrical resistance.
  • the conventional high refractive index glass has insufficient heat resistance, and it has been difficult to achieve both transparency and low electrical resistance. Therefore, if the strain point is in the above range, in a dye-sensitized solar cell or the like, both transparency and low electrical resistance can be achieved, and the glass is less likely to thermally shrink due to heat treatment in the device manufacturing process.
  • the liquidus temperature is preferably 1200 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, 1130 ° C. or lower, 1110 ° C. or lower, 1090 ° C. or lower, 1070 ° C. or lower, 1050 ° C. or lower, particularly 1010 ° C. or lower.
  • the liquid phase viscosity is 10 3.5 dPa ⁇ s or more, 10 3.8 dPa ⁇ s or more, 10 4.2 dPa ⁇ s or more, 10 4.4 dPa ⁇ s or more, 10 4.6 dPa ⁇ s or more.
  • It is preferably 10 5.0 dPa ⁇ s or more, particularly preferably 10 5.2 dPa ⁇ s or more. If it does in this way, it will become difficult to devitrify glass at the time of shaping
  • the density is 5.0 g / cm 3 or less, 4.8 g / cm 3 or less, 4.5 g / cm 3 or less, 4.3 g / cm 3 or less, 3.7 g / cm. 3 or less, 3.5 g / cm 3 or less, 3.4 g / cm 3 or less, 3.3 g / cm 3 or less, and particularly preferably 3.2 g / cm 3 or less.
  • the device can be reduced in weight.
  • the high refractive index glass of the second embodiment is preferably plate-shaped.
  • the thickness is 1.5 mm or less, 1.3 mm or less, 1.1 mm or less, 0.8 mm or less, 0.6 mm or less, 0.5 mm or less, 0.3 mm or less, 0.2 mm or less, particularly 0.1 mm or less. preferable.
  • the smaller the thickness the higher the flexibility and the easier it is to produce a lighting device with excellent design. However, when the thickness is extremely small, the glass tends to break. Therefore, the thickness is preferably 10 ⁇ m or more, particularly 30 ⁇ m or more.
  • the high refractive index glass of the second embodiment is plate-shaped, it is preferable that at least one surface is unpolished.
  • the theoretical strength of glass is inherently very high, but breakage often occurs even at a stress much lower than the theoretical strength. This is because a small defect called Griffith flow occurs on the glass surface in a post-molding process such as a polishing process. Therefore, if the glass surface is unpolished, the mechanical strength of the original glass is hardly impaired, and thus the glass is difficult to break. Further, if the glass surface is unpolished, the polishing step can be omitted, so that the manufacturing cost of the glass plate can be reduced.
  • the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, particularly 2 mm or less.
  • the surface roughness Ra is larger than 10 mm, the quality of ITO formed on the surface is lowered and it is difficult to obtain uniform light emission.
  • the high refractive index glass of the second embodiment is preferably formed by an overflow downdraw method.
  • an overflow downdraw method it is possible to produce a glass plate that is unpolished and has good surface quality.
  • the reason is that, in the case of the overflow down draw method, the surface to be the surface is not in contact with the bowl-shaped refractory and is molded in a free surface state.
  • the structure and material of the bowl-shaped structure are not particularly limited as long as desired dimensions and surface accuracy can be realized. Further, there is no particular limitation on the method for applying force to the molten glass in order to perform downward stretching.
  • a method of rotating and stretching a heat-resistant roll having a sufficiently large width in contact with the molten glass may be adopted, or a plurality of pairs of heat-resistant rolls may be used only in the vicinity of the end face of the molten glass. You may employ
  • a downdraw method (slot down method, redraw method, etc.), a float method, a rollout method, etc. can be employed.
  • the high refractive index glass of the second embodiment is preferably subjected to a roughening treatment on one surface by HF etching, sandblasting, or the like.
  • the surface roughness Ra of the roughened surface is preferably 10 mm or more, 20 mm or more, 30 mm or more, particularly 50 mm or more. If the roughened surface is in contact with the air such as organic EL lighting, the roughened surface has a non-reflective structure, so that the light generated in the organic light emitting layer is difficult to return to the organic light emitting layer. As a result, the light extraction efficiency can be increased. Moreover, you may give uneven
  • the surface roughening process is performed by an atmospheric pressure plasma process, the surface state of one surface can be maintained and the surface roughening process can be performed uniformly on the other surface.
  • a gas containing F for example, SF 6 , CF 4
  • plasma containing HF gas is generated, the efficiency of the roughening treatment is improved.
  • the thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is 45 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 110 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 100 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C, 60 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 95 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 90 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 85 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • it is preferably 70 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C.
  • the temperature at 10 2.5 dPa ⁇ s is preferably 1450 ° C. or lower, 1400 ° C. or lower, 1370 ° C. or lower, 1330 ° C. or lower, 1290 ° C. or lower, particularly 1270 ° C. or lower. If it does in this way, since meltability will improve, the manufacturing efficiency of glass will improve.
  • glass raw materials are prepared so as to obtain a desired glass composition, and a glass batch is prepared.
  • the glass batch is melted and refined, and then formed into a desired shape. Thereafter, it is processed into a desired shape.
  • the high refractive index glass of the third embodiment has a glass composition of mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 20 to 70%, SiO 2 20 to 70%, B 2 O 3 0 to 30%, MgO + CaO + SrO + BaO 0-50%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 0-30%, molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 1, molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.1 to 6, and the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is 0.1 to 0.99.
  • the reason for limiting the content range of each component as described above will be described below. In addition, in description of the following content ranges,
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 20 to 70%.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 decreases, vitrification becomes difficult, it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity, and the density tends to increase. Therefore, the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 20% or more, preferably 30% or more, 40% or more, 50% or more, 55% or more, particularly 60% or more.
  • the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 increases, it is difficult to increase the refractive index nd. Therefore, the content of SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 is 70% or less, preferably 68% or less, particularly preferably 66% or less.
  • the content of SiO 2 is 20 to 70%.
  • the content of SiO 2 decreases, it becomes difficult to form a glass network structure, and vitrification becomes difficult. Further, the viscosity of the glass is excessively lowered, and it becomes difficult to ensure a high liquid phase viscosity. Furthermore, the density tends to increase. Therefore, the content of SiO 2 is 20% or more, preferably 30% or more, 40% or more, 50% or more, particularly 60% or more.
  • the content of SiO 2 is 70% or less, preferably 68% or less, 65% or less, and particularly 63% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 0 to 10%.
  • the content of Al 2 O 3 is preferably 10% or less, 8% or less, 6% or less, and particularly preferably 5% or less.
  • the content of Al 2 O 3 is reduced, lacks the balance of the glass composition, the glass is liable to devitrify reversed. Therefore, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.1% or more, 0.5% or more, and particularly preferably 1% or more.
  • the content of B 2 O 3 is 0 to 30%.
  • the content of B 2 O 3 increases, the refractive index nd and Young's modulus are likely to decrease, and phase separation occurs, which may cause a rapid decrease in devitrification resistance. Therefore, the content of B 2 O 3 is 30% or less, preferably 15% or less, 10% or less, 8% or less, 5% or less, 4% or less, less than 2%, less than 1%, less than 1%, 0.5% or less, particularly 0.1% or less.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO is 0 to 50%.
  • the content of MgO + CaO + SrO + BaO increases, the coefficient of thermal expansion and density become too high, the component balance of the glass composition is lacking, devitrification resistance tends to decrease, and high liquid phase viscosity is difficult to ensure. Therefore, the content of MgO + CaO + SrO + BaO is 50% or less, preferably 45% or less, 40% or less, 35% or less, 33% or less, particularly 30% or less. Note that when the content of MgO + CaO + SrO + BaO decreases, it becomes difficult to increase the refractive index nd. Therefore, the content of MgO + CaO + SrO + BaO is preferably 1% or more, 5% or more, 10% or more, 15% or more, 20% or more, 22% or more, particularly 25% or more.
  • MgO is a component that raises the refractive index nd, Young's modulus, and strain point and lowers the high-temperature viscosity.
  • the MgO content is preferably 10% or less, 5% or less, 3% or less, 2% or less, 1.5% or less, 1% or less, and particularly preferably 0.5% or less.
  • the CaO content is preferably 0-30%.
  • the CaO content is preferably 30% or less, 20% or less, 15% or less, 13% or less, 11% or less, and particularly preferably 10% or less.
  • the CaO content is preferably 2% or more, 4% or more, 6% or more, and particularly preferably 8% or more.
  • the SrO content is preferably 0 to 20%.
  • the content of SrO increases, the refractive index nd, density, and thermal expansion coefficient tend to increase.
  • the content exceeds 20% the balance of the glass composition is lost and the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the content of SrO is preferably 20% or less, 15% or less, 12% or less, 8% or less, and particularly preferably 6% or less. Note that when the content of SrO decreases, the meltability tends to decrease, and the refractive index nd tends to decrease. Therefore, the content of SrO is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 3% or more, particularly 3.5% or more.
  • BaO is a component that raises the refractive index nd without drastically reducing the viscosity of glass among alkaline earth metal oxides, and its content is preferably 0 to 40%.
  • the content of BaO increases, the refractive index nd, density, and thermal expansion coefficient tend to increase.
  • the content of BaO exceeds 40%, the balance of the glass composition is lacking, and the devitrification resistance tends to decrease. Therefore, the BaO content is preferably 40% or less, 30% or less, 25% or less, and particularly preferably 20% or less.
  • the BaO content is preferably 0.5% or more, 1% or more, 2% or more, 5% or more, and particularly preferably 10% or more.
  • the refractive index nd can be increased while maintaining a high liquid phase viscosity, and the content is 0 to 30%. It is.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 is more than 30%, the glass composition tends to be devitrified due to lack of the component balance of the glass composition, so that the liquid phase viscosity tends to decrease. Also, the density and thermal expansion coefficient become too high.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 is 30% or less, preferably 28% or less, 25% or less, or 22% or less.
  • the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 decreases, the refractive index nd tends to decrease. Therefore, the content of BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 is preferably 5% or more, 10% or more, 15% or more, 18% or more, and particularly preferably 20% or more.
  • La 2 O 3 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of La 2 O 3 is 0 to 25%, 0 to 15%, 0.1 to 10%, 0.1 to 7%, 0.1 to 5%, particularly 0.5 to 3%. It is.
  • Nb 2 O 5 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of Nb 2 O 5 is 0 to 20%, 0 to 12%, 0 to 8%, 0 to 4%, particularly 0.1 to 3%.
  • TiO 2 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of TiO 2 is 0 to 20%, 0.1 to 18%, 0.5 to 15%, 1 to 12%, 2 to 10%, particularly 3 to 8%.
  • ZrO 2 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of ZrO 2 is 0 to 20%, 0 to 15%, 0.1 to 12%, 0.1 to 10%, 0.1 to 8%, particularly 0.5 to 5%. .
  • the molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0-1.
  • the molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 1, preferably 0 to 0.8, 0 to 0.6, 0 to 0.5, 0 to 0.4, 0 to 0.2, 0 to 0.1, especially 0 to 0.05.
  • the molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is appropriately regulated, it is easy to achieve a high refractive index while maintaining devitrification resistance and high liquid phase viscosity.
  • the molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) increases, the density tends to decrease and the liquid phase viscosity tends to increase, but the refractive index nd tends to decrease.
  • the molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 6 or less, preferably 5 or less, 4 or less, 3.5 or less, 3 or less, 2.5 or less, particularly 2.3 or less. is there.
  • the molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is small, it may be difficult to secure a desired refractive index nd and the thermal expansion coefficient may be too high.
  • the molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 0.1 or more, preferably 0.5 or more, 1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.5 or more, In particular, it is 1.8 or more.
  • the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is appropriately regulated, a high refractive index can be easily achieved while maintaining devitrification resistance and a high liquid phase viscosity.
  • the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is larger than 0.99, it is difficult to achieve a high refractive index and it is difficult to ensure a high liquid phase viscosity.
  • the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is 0.99 or less, preferably 0.98 or less, 0.97 or less, particularly 0.96 or less.
  • the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is less than 0.1, the glass composition lacks the component balance, and conversely, the devitrification resistance tends to decrease. .
  • the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 ) is 0.1 or more, preferably 0.3 or more, 0.5 or more, 0.6 or more, 0.7 Above, 0.8 or more, 0.84 or more, 0.9 or more, 0.92 or more, especially 0.95 or more.
  • Gd 2 O 3 is a component that increases the refractive index nd.
  • the preferable content range of Gd 2 O 3 is 0 to 10%, 0 to 8%, 0.1 to 5%, 0.1 to 4%, 0.2 to 3%, particularly 0.3 to 2%. It is.
  • Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is a component that lowers the viscosity of the glass and adjusts the coefficient of thermal expansion. However, when it is contained in a large amount, the viscosity of the glass is excessively lowered, resulting in a high liquidus viscosity. It becomes difficult to secure. Therefore, the content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O is preferably 15% or less, 10% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, and particularly preferably 0.1% or less. The contents of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O are 10% or less, 8% or less, 5% or less, 2% or less, 1% or less, 0.5% or less, particularly 0.1%, respectively. The following is preferred.
  • “Li 2 O + Na 2 O + K 2 O” refers to the total amount of Li 2 O, Na 2 O, and K 2 O.
  • a fining agent 0 to 3% of one or more selected from the group of As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , CeO 2 , SnO 2 , F, Cl, and SO 3 can be added.
  • SnO 2 , SO 3 , and Cl are preferable as the fining agent.
  • the SnO 2 content is preferably 0 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.05 to 0.4%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl The content of SnO 2 + SO 3 + Cl is preferably 0 to 1%, 0.001 to 1%, 0.01 to 0.5%, particularly preferably 0.01 to 0.3%.
  • SnO 2 + SO 3 + Cl refers to the total amount of SnO 2 , SO 3 , and Cl.
  • PbO is a component that lowers the high temperature viscosity, but it is preferable to refrain from using it as much as possible from an environmental point of view, and its content is preferably 0.5% or less, and is desirably not contained substantially.
  • substantially does not contain PbO refers to a case where the content of PbO in the glass composition is less than 1000 ppm (mass).
  • a suitable glass composition range can be obtained by combining suitable content ranges of the respective components.
  • the specific example of a suitable glass composition range is as follows. (1) As a glass composition, in mol%, SiO 2 + Al 2 O 3 + B 2 O 3 50 to 70%, SiO 2 50 to 70%, B 2 O 3 0 to 10%, MgO + CaO + SrO + BaO 20 to 35%, BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + ZrO 2 + TiO 2 15 to 25%, molar ratio B 2 O 3 / SiO 2 is 0 to 1, molar ratio SiO 2 / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 ) is 1 to 2.5, the molar ratio (MgO + CaO + SrO + BaO) / (MgO + CaO + SrO + BaO + La 2 O 3 + Nb 2 O 5 + Gd 2 O 3 )
  • the refractive index nd is 1.55 or more, preferably 1.58 or more, 1.6 or more, 1.63 or more, 1.65 or more, 1.67 or more, 1 .69 or more, 1.7 or more, particularly 1.71 or more. If the refractive index nd is less than 1.55, light cannot be extracted efficiently due to reflection at the ITO-glass interface. On the other hand, if the refractive index nd is higher than 2.3, the reflectance at the air-glass interface increases, and it becomes difficult to increase the light extraction efficiency even if the glass surface is roughened. Therefore, the refractive index nd is 2.3 or less, preferably 2.2 or less, 2.1 or less, 2.0 or less, 1.9 or less, particularly 1.75 or less.
  • the liquidus temperature is preferably 1200 ° C. or lower, 1150 ° C. or lower, 1130 ° C. or lower, 1110 ° C. or lower, 1090 ° C. or lower, particularly 1070 ° C. or lower.
  • the liquid phase viscosity is 10 3.0 dPa ⁇ s or more, 10 3.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.0 dPa ⁇ s or more, 10 4.5 dPa ⁇ s or more, 10 4.8 dPa ⁇ s or more.
  • It is preferably 10 5.1 dPa ⁇ s or more, more preferably 10 5.3 dPa ⁇ s or more, and particularly preferably 10 5.5 dPa ⁇ s or more. If it does in this way, it will become difficult to devitrify glass at the time of shaping
  • the density is 5.0 g / cm 3 or less, 4.8 g / cm 3 or less, 4.5 g / cm 3 or less, 4.3 g / cm 3 or less, 3.7 g / cm. 3 or less, 3.6 g / cm 3 or less, 3.4 g / cm 3 or less, and particularly preferably 3.3 g / cm 3 or less.
  • the “density” can be measured by a known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. is 50 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 100 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 60 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 95 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C, 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 90 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., 65 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 85 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C., especially 70 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. to 80 ⁇ 10 ⁇ 7 / ° C. Is preferred.
  • the strain point is preferably 630 ° C. or higher, 650 ° C. or higher, 670 ° C. or higher, 690 ° C. or higher, particularly 700 ° C. or higher. If it does in this way, it will become difficult to heat-shrink a glass plate by the high temperature heat processing in the manufacturing process of a device.
  • the temperature at 10 2.5 dPa ⁇ s is preferably 1400 ° C. or lower, 1350 ° C. or lower, 1300 ° C. or lower, particularly 1250 ° C. or lower. If it does in this way, since meltability will improve, the manufacturing efficiency of glass will improve.
  • the high refractive index glass of the third embodiment has a plate shape (including a film shape).
  • the thickness is 1.5 mm or less, 1.3 mm or less, 1.1 mm or less, 0.8 mm or less, 0.6 mm or less, 0.5 mm or less, 0.3 mm or less, 0.2 mm or less, particularly 0.1 mm or less. preferable.
  • the smaller the thickness the higher the flexibility and the easier it is to produce a lighting device with excellent design. However, when the thickness is extremely small, the glass tends to break. Therefore, the thickness is preferably 10 ⁇ m or more, particularly 30 ⁇ m or more.
  • the high refractive index glass of the third embodiment is plate-like (including film-like), at least one surface is preferably unpolished.
  • the theoretical strength of glass is inherently very high, but breakage often occurs even at a stress much lower than the theoretical strength. This is because a small defect called Griffith flow occurs on the glass surface in a post-molding process such as a polishing process. Therefore, if the glass surface is unpolished, the mechanical strength of the original glass is hardly impaired, and thus the glass is difficult to break. Further, if the glass surface is unpolished, the polishing step can be omitted, so that the manufacturing cost of the glass plate can be reduced.
  • the surface roughness Ra of at least one surface is preferably 10 mm or less, 5 mm or less, 3 mm or less, particularly 2 mm or less.
  • the surface roughness Ra is larger than 10 mm, the quality of ITO formed on the surface is lowered and it is difficult to obtain uniform light emission.
  • the high refractive index glass of the third embodiment is preferably formed by an overflow down draw method.
  • an overflow down draw method it is possible to produce a glass plate that is unpolished and has good surface quality.
  • the reason is that, in the case of the overflow down draw method, the surface to be the surface is not in contact with the bowl-shaped refractory and is molded in a free surface state.
  • the structure and material of the bowl-shaped structure are not particularly limited as long as desired dimensions and surface accuracy can be realized. Further, there is no particular limitation on the method for applying force to the molten glass in order to perform downward stretching.
  • a method of rotating and stretching a heat-resistant roll having a sufficiently large width in contact with the molten glass may be adopted, or a plurality of pairs of heat-resistant rolls may be used only in the vicinity of the end face of the molten glass. You may employ
  • a downdraw method (slot down method, redraw method, etc.), a float method, a rollout method, etc. can be employed.
  • the high refractive index glass of the third embodiment is preferably subjected to a roughening treatment on one surface by HF etching, sandblasting, or the like.
  • the surface roughness Ra of the roughened surface is preferably 10 mm or more, 20 mm or more, 30 mm or more, particularly 50 mm or more. If the roughened surface is in contact with the air such as organic EL lighting, the roughened surface has a non-reflective structure, so that the light generated in the organic light emitting layer is difficult to return to the organic light emitting layer. As a result, the light extraction efficiency can be increased. Moreover, you may give uneven
  • the surface roughening process is performed by an atmospheric pressure plasma process, the surface state of one surface can be maintained and the surface roughening process can be performed uniformly on the other surface.
  • a gas containing F for example, SF 6 , CF 4
  • plasma containing HF gas is generated, the efficiency of the roughening treatment is improved.
  • glass raw materials are prepared so as to obtain a desired glass composition, and a glass batch is prepared.
  • the glass batch is melted and refined, and then formed into a desired shape. Thereafter, it is processed into a desired shape.
  • Tables 1 to 4 show examples of the first invention (sample Nos. 1 to 17). These examples also serve as examples of the second invention and the third invention.
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1500 to 1600 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density is a value measured by the well-known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient is a value obtained by measuring an average thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. using a dilatometer.
  • a cylindrical sample having a diameter of 5 mm ⁇ 20 mm (the end surface is R-processed) was used.
  • the strain point Ps is a value measured based on the method described in ASTM C336-71. In addition, heat resistance becomes high, so that the strain point Ps is high.
  • the annealing point Ta and the softening point Ts are values measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • the temperatures at high temperature viscosities of 10 4.0 dPa ⁇ s, 10 3.0 dPa ⁇ s, 10 2.5 dPa ⁇ s, and 10 2.0 dPa ⁇ s are values measured by the platinum ball pulling method. In addition, it is excellent in meltability, so that these temperatures are low.
  • the liquid phase temperature TL passes through a standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m), and the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) is placed in a platinum boat and held in a temperature gradient furnace for 24 hours to measure the temperature at which crystals precipitate. It is the value. Further, the liquidus viscosity log 10 ⁇ TL indicates a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquidus temperature by a platinum ball pulling method. The higher the liquidus viscosity and the lower the liquidus temperature, the better the devitrification resistance and moldability.
  • Refractive index nd is annealed at a cooling rate so that the temperature range from (Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) is 0.1 ° C./min after preparing a rectangular solid sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm. This is a value measured using a refractive index measuring device KPR-200 manufactured by Carnew Co., Ltd. while an immersion liquid having a refractive index matching is subsequently infiltrated between the glasses. *
  • Tables 5 and 6 show examples of the fourth invention (sample Nos. 18 to 31). These examples also serve as examples of the fifth invention and the sixth invention.
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1500 to 1600 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density is a value measured by the well-known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient is a value obtained by measuring an average thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. using a dilatometer.
  • a cylindrical sample having a diameter of 5 mm ⁇ 20 mm (the end surface is R-processed) was used.
  • the strain point Ps is a value measured based on the method described in ASTM C336-71. In addition, heat resistance becomes high, so that the strain point Ps is high.
  • the annealing point Ta and the softening point Ts are values measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • the temperatures at high temperature viscosities of 10 4.0 dPa ⁇ s, 10 3.0 dPa ⁇ s, 10 2.5 dPa ⁇ s, and 10 2.0 dPa ⁇ s are values measured by the platinum ball pulling method. In addition, it is excellent in meltability, so that these temperatures are low.
  • the liquid phase temperature TL passes through a standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m), and the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) is placed in a platinum boat and held in a temperature gradient furnace for 24 hours to measure the temperature at which crystals precipitate. It is the value. Further, the liquidus viscosity log 10 ⁇ TL indicates a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquidus temperature by a platinum ball pulling method. The higher the liquidus viscosity and the lower the liquidus temperature, the better the devitrification resistance and moldability.
  • the refractive index nd is first prepared as a rectangular solid sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm, and then at a cooling rate such that the temperature range from (Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) is 0.1 ° C./min. This is a value measured using a refractive index measuring instrument KPR-200 manufactured by Carnew Co., Ltd. while an immersion liquid in which the refractive index is matched is infiltrated between the glasses after annealing.
  • Tables 7 to 10 show examples of the seventh invention (sample Nos. 32 to 50). These examples also serve as examples of the eighth invention and the ninth invention.
  • the obtained glass batch was supplied to a glass melting furnace and melted at 1500 to 1600 ° C. for 4 hours.
  • a predetermined annealing treatment was performed.
  • various characteristics of the obtained glass plate were evaluated.
  • the density is a value measured by the well-known Archimedes method.
  • the thermal expansion coefficient is a value obtained by measuring an average thermal expansion coefficient at 30 to 380 ° C. using a dilatometer.
  • a cylindrical sample having a diameter of 5 mm ⁇ 20 mm (the end surface is R-processed) was used.
  • the strain point Ps is a value measured based on the method described in ASTM C336-71. In addition, heat resistance becomes high, so that the strain point Ps is high.
  • the annealing point Ta and the softening point Ts are values measured based on the method described in ASTM C338-93.
  • the temperatures at high temperature viscosities of 10 4.0 dPa ⁇ s, 10 3.0 dPa ⁇ s, 10 2.5 dPa ⁇ s, and 10 2.0 dPa ⁇ s are values measured by the platinum ball pulling method. In addition, it is excellent in meltability, so that these temperatures are low.
  • the liquid phase temperature TL passes through a standard sieve 30 mesh (500 ⁇ m), and the glass powder remaining in 50 mesh (300 ⁇ m) is placed in a platinum boat and held in a temperature gradient furnace for 24 hours to measure the temperature at which crystals precipitate. It is the value. Further, the liquidus viscosity log 10 ⁇ TL indicates a value obtained by measuring the viscosity of glass at the liquidus temperature by a platinum ball pulling method. The higher the liquidus viscosity and the lower the liquidus temperature, the better the devitrification resistance and moldability.
  • Refractive index nd is annealed at a cooling rate so that the temperature range from (Ta + 30 ° C.) to (strain point ⁇ 50 ° C.) is 0.1 ° C./min after preparing a rectangular solid sample of 25 mm ⁇ 25 mm ⁇ about 3 mm. This is a value measured using a refractive index measuring device KPR-200 manufactured by Carnew Co., Ltd. while an immersion liquid having a refractive index matching is subsequently infiltrated between the glasses. *
  • Sample No. 32, 33, 35, 36, 38, 40, 42, 44, 45, 47, 49, and 50 after preparing the glass raw materials so as to have the glass composition, the obtained glass batch is put into a continuous kiln. It was charged and melted at a temperature of 1500 to 1600 ° C. Subsequently, the obtained molten glass was molded by an overflow down draw method to obtain a glass plate having a thickness of 0.5 mm. When the average surface roughness (Ra) was measured with respect to the obtained glass plate, the value was 2 mm. In addition, average surface roughness (Ra) is the value measured by the method based on JISB0601: 2001.

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Abstract

 高屈折率ガラスであって、ガラス組成として、SiO+Al+Bを0.1~60質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~50、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~10、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.001~40、屈折率ndが1.55~2.3であることを特徴とする。

Description

高屈折率ガラス
 本発明は、高屈折率ガラスに関し、例えば有機ELデバイス、特に有機EL照明に好適な高屈折率ガラスに関する。
 近年、有機EL発光素子を用いたディスプレイ、照明が益々注目されている。これらの有機ELデバイスは、ITO等の透明導電膜が形成された基板により、有機発光素子が挟み込まれた構造を有する。この構造において、有機発光素子に電流が流れると、有機発光素子中の正孔と電子が会合して発光する。発光した光は、ITO等の透明導電膜を介して基板中に進入し、基板内で反射を繰り返しながら外部に放出される。
 ところで、有機発光素子の屈折率ndは1.8~1.9であり、ITOの屈折率ndは1.9~2.0である。これに対して、基板の屈折率ndは、通常、1.5程度である。このため、従来の有機ELデバイスは、基板-ITO界面の屈折率差に起因して反射率が高いため、有機発光素子から発生した光を効率良く取り出せないという問題があった。
 そこで、本発明は、有機発光素子やITOの屈折率に整合し得る高屈折率ガラスを提供することを技術的課題とする。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第一の発明として、提案するものである。すなわち、第一の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、SiO+Al+Bを0.1~60質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~50、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~10、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.001~40、屈折率ndが1.55~2.3であることを特徴とする。このようにすれば、有機発光素子やITOの屈折率に整合させ易くなり、更には耐失透性を高め易くなる。
 ここで、「屈折率nd」は、屈折率測定器で測定可能であり、例えば25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(徐冷点Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いることにより測定可能である。「徐冷点Ta」は、ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値を指す。また、「SiO+Al+B」は、SiO、Al、及びBの合量を指す。「BaO+La+Nb+TiO+ZrO」は、BaO、La、Nb、TiO、及びZrOの合量を指す。「MgO+CaO+SrO+BaO」は、MgO、CaO、SrO、及びBaOの合量を指す。「TiO+ZrO」は、TiOとZrOの合量を指す。「BaO+La+Nb」は、BaO、La、及びNbの合量を指す。
 第二に、第一の発明の高屈折率ガラスは、液相粘度が103.0dPa・s以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
 有機EL照明等には、ガラス板の表面平滑性の僅かな違いによって、電流印加時の電流密度が変化し、照度のムラを引き起こすという問題があった。また、ガラス板の表面平滑性を高めるために、ガラス表面を研磨すると、加工コストが高騰するという問題が生じる。そこで、液相粘度を上記範囲とすれば、オーバーフローダウンドロー法で成形し易くなり、結果として、未研磨で表面平滑性が良好なガラス板を作製し易くなる。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を成形する方法である。
 第三に、第一の発明の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。このようにすれば、有機ELディスプレイ、有機EL照明、色素増感型太陽電池等の各種デバイスの基板に適用し易くなる。なお、「板状」は、板厚が小さいフィルム状のものを含む。
 第四に、第一の発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「スロットダウンドロー法」は、略矩形形状の隙間から溶融ガラスを流し出しながら、下方に延伸成形して、ガラス板を成形する方法である。
 第五に、第一の発明の高屈折率ガラスは、少なくとも一方の面が未研磨であり、且つ未研磨面の表面粗さRaが10Å以下であることが好ましい。ここで、「表面粗さRa」は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値を指す。
 第六に、第一の発明の高屈折率ガラスは、照明デバイスに用いることが好ましい。
 第七に、第一の発明の高屈折率ガラスは、有機EL照明に用いることが好ましい。
 第八に、第一の発明の高屈折率ガラスは、有機太陽電池、特に色素増感型太陽電池に用いることが好ましい。
 第九に、第一の発明の高屈折率ガラスは、有機ELディスプレイに用いることが好ましい。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第二の発明として、提案するものである。すなわち、第二の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 5~50%、SiO+Al+B 20~50%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~5、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.1~1.5、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~2、屈折率ndが1.6~2.2であることを特徴とする。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第三の発明として、提案するものである。すなわち、第三の発明の高屈折率ガラスは、板状であり、屈折率ndが1.6以上、液相粘度が104.0dPa・s以上、少なくとも一方の面の表面粗さRaが10Å以下、厚みが0.1~1.0mmであることを特徴とする。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第四の発明として、提案するものである。すなわち、第四の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 10~60%、B 0~5%、BaO 0.1~60%、La+Nb 0.1~40%、LiO+NaO+KO 0~10%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.5、歪点が600℃以上、屈折率ndが1.55~2.3であることを特徴とする。このようにすれば、有機発光素子やITOの屈折率に整合させ易くなると共に、耐熱性を高め易くなる。更には、耐失透性を高め易くなり、またITO、FTO等の透明導電膜の熱膨張係数に整合させ易くなる。
 ところで、有機EL発光素子を用いたディスプレイ(OLED等)では、電子の移動度、TFT特性の観点から、p-Si・TFTによる駆動が主流となっている。p-Si・TFTの製造工程には、400~600℃の熱処理工程が存在するが、この熱処理工程で、ガラスに熱収縮と呼ばれる微小な寸法収縮が生じ、これがTFTの画素ピッチのズレを惹起して、表示不良の原因になるおそれがある。特に、近年では、多眼式の3Dディスプレイも登場し、自然な立体像を得るために、2K~4K以上の高解像度のディスプレイが求められている。ディスプレイの解像度が高まると、数ppm程度の寸法収縮でも表示不良になるおそれがある。しかし、従来の高屈折率ガラスは、耐熱性が不十分であるため、高温の熱処理を行うと、表示不良の原因となる熱収縮を来たし易いという課題がある。これに対し、第四の発明の高屈折率ガラスは、上記のとおり、耐熱性を容易に高めることができるため、このような課題も同時に解決することができる。
 ここで、「歪点」は、ASTM C336-71に記載の方法に基づいて測定した値である。「屈折率nd」は、屈折率測定器で測定可能であり、例えば25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(徐冷点Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いることにより測定可能である。「徐冷点Ta」は、ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値を指す。また、「La+Nb」は、LaとNbの合量である。「LiO+NaO+KO」は、LiO、NaO、及びKOの合量である。「MgO+CaO」は、MgOとCaOの合量である。「SrO+BaO」は、SrOとBaOの合量である。
 第二に、第四の発明の高屈折率ガラスは、液相粘度が103.0dPa・s以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
 有機EL照明等には、ガラス板の表面平滑性の僅かな違いによって、電流印加時の電流密度が変化し、照度のムラを引き起こすという問題があった。また、ガラス板の表面平滑性を高めるために、ガラス表面を研磨すると、加工コストが高騰するという問題が生じる。そこで、液相粘度を上記範囲とすれば、オーバーフローダウンドロー法で成形し易くなり、結果として、未研磨で表面平滑性が良好なガラス板を作製し易くなる。
 第三に、第四の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 15~60%、B 0~5%、BaO 0.1~40%、La+Nb 0.1~30%、LiO+NaO+KO 0~5%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.5、歪点が630℃以上、屈折率ndが1.55~2.2であることが好ましい。
 第四に、第四の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 20~60%、B 0~5%、BaO 5~40%、La+Nb 0.1~25%、LiO+NaO+KO 0~3%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.4、歪点が650℃以上、屈折率ndが1.55~2.1であることが好ましい。
 第五に、第四の発明の高屈折率ガラスは、密度が4.0g/cm以下であることが好ましい。「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
 第六に、第四の発明の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。このようにすれば、有機ELディスプレイ、有機EL照明、色素増感型太陽電池等の各種デバイスの基板に適用し易くなる。なお、「板状」は、板厚が小さいフィルム状のものを含む。
 第七に、第四の発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を成形する方法である。また、「スロットダウンドロー法」は、略矩形形状の隙間から溶融ガラスを流し出しながら、下方に延伸成形して、ガラス板を成形する方法である。
 第八に、第四の発明の高屈折率ガラスは、少なくとも一方の面が未研磨であり、その未研磨面の表面粗さRaが10Å以下であることが好ましい。ここで、「表面粗さRa」は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値を指す。
 第九に、第四の発明の高屈折率ガラスは、照明デバイスに用いることが好ましい。
 第十に、第四の発明の高屈折率ガラスは、有機EL照明に用いることが好ましい
 第十一に、第四の発明の高屈折率ガラスは、有機太陽電池に用いることが好ましい。
 第十二に、第四の発明の高屈折率ガラスは、有機ELディスプレイに用いることが好ましい。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第五の発明として、提案するものである。すなわち、第五の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 25~60%、B 0~5%、BaO 20~40%、La 0.1~10%、Nb 0.1~10%、La+Nb 0.1~20%、LiO+NaO+KO 0~0.1%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.2、屈折率ndが1.55~2.0であることを特徴とする。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第六の発明として、提案するものである。すなわち、第六の発明の高屈折率ガラスは、板状であり、実質的にPbOを含有せず、屈折率ndが1.55~2.0、歪点が630℃以上、液相粘度が10dPa・s以上、30~380℃における熱膨張係数が45×10-7/℃~95×10-7/℃、厚みが0.05~1.5mm、少なくとも一方の面の表面粗さRaが30Å以下であることを特徴とする。ここで、「実質的にPbOを含有せず」は、ガラス組成中のPbOの含有量が1000ppm(質量)未満であることを指す。「30~380℃における熱膨張係数」は、ディラトメーターで測定可能である。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第七の発明として、提案するものである。すなわち、第七の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 20~70%、SiO 20~70%、B 0~30%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~50%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 0~30%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が0.1~6、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.1~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることを特徴とする。このようにすれば、有機発光素子やITOの屈折率に整合させ易くなる。更には、耐失透性が向上し易くなり、また密度が低下し易くなる。
 ここで、「屈折率nd」は、屈折率測定器で測定可能であり、例えば25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(徐冷点Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いることにより測定可能である。「徐冷点Ta」は、ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値を指す。また、「SiO+Al+B」は、SiO、Al、及びBの合量を指す。「MgO+CaO+SrO+BaO」は、MgO、CaO、SrO、及びBaOの合量を指す。「BaO+La+Nb+ZrO+TiO」は、BaO、La、Nb、ZrO、及びTiOの合量を指す。「MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb」は、MgO、CaO、SrO、BaO、La、及びNbの合量を指す。「MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd」は、MgO、CaO、SrO、BaO、La、Nb、及びGdの合量を指す。
 第二に、第七の発明の高屈折率ガラスは、液相粘度が103.0dPa・s以上であることが好ましい。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。「液相温度」は、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。
 有機EL照明等には、ガラス板の表面平滑性の僅かな違いによって、電流印加時の電流密度が変化し、照度のムラを引き起こすという問題があった。また、ガラス板の表面平滑性を高めるために、ガラス表面を研磨すると、加工コストが高騰するという問題が生じる。そこで、液相粘度を上記範囲とすれば、オーバーフローダウンドロー法で成形し易くなり、結果として、未研磨で表面平滑性が良好なガラス板を作製し易くなる。ここで、「オーバーフローダウンドロー法」は、溶融ガラスを耐熱性の樋状構造物の両側から溢れさせて、溢れた溶融ガラスを樋状構造物の下端で合流させながら、下方に延伸成形してガラス板を成形する方法である。
 第三に、第七の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 30~70%、SiO 30~70%、B 0~15%、MgO+CaO+SrO+BaO 5~45%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~30%、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が0.5~5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.3~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることが好ましい。
 第四に、第七の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 40~70%、SiO 40~70%、B 0~10%、MgO+CaO+SrO+BaO 10~40%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1~3、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.5~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることが好ましい。
 第五に、第七の発明の高屈折率ガラスは、密度が4.5g/cm以下であることが好ましい。有機EL照明等は、天井に嵌め込まれるタイプの他にも、天井から吊るすタイプもある。このため、作業負担を軽減すべくデバイスの軽量化が要求されている。そこで、密度を上記範囲とすれば、このような要求を満たし易くなる。ここで、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
 第六に、第七の発明の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。ここで、「スロットダウンドロー法」は、略矩形形状の隙間から溶融ガラスを流し出しながら、下方に延伸成形して、ガラス板を成形する方法である。
 第七に、第七の発明の高屈折率ガラスは、照明デバイスに用いることが好ましい。
 第八に、第七の発明の高屈折率ガラスは、有機EL照明に用いることが好ましい。
 第九に、第七の発明の高屈折率ガラスは、有機太陽電池に用いることが好ましい。
 第十に、第七の発明の高屈折率ガラスは、有機ELディスプレイに用いることが好ましい。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス組成範囲とガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第八の発明として、提案するものである。すなわち、第八の発明の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 60~70%、SiO 60~70%、B 0~1%、MgO+CaO+SrO+BaO 25~30%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~0.1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1.5~2.5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.8~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3、密度が4.5g/cm以下であることを特徴とする。
 本発明者等は、鋭意検討を行った結果、ガラス特性を所定範囲に規制することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、第九の発明として、提案するものである。すなわち、第九の発明の高屈折率ガラスは、PbOを含有せず、屈折率が1.55~2.0、液相粘度が103.0dPa・s以上、密度が4.0g/cm以下であることを特徴とする。
 以上のような本発明によれば、有機発光素子やITOの屈折率に整合し得る高屈折率ガラスを提供することができる。
(第1実施形態)
 第一の発明の一実施形態(以下、第1実施形態という。)について説明する。なお、第1実施形態は、第二の発明および第三の発明の実施形態を兼ねる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、SiO+Al+Bを0.1~60質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~50、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~10、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.001~40である。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 SiO+Al+Bの含有量は0.1~60%である。SiO+Al+Bの含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、SiO+Al+Bの含有量は0.1%以上であり、好ましくは5%以上、10%以上、12%以上、15%以上、20%以上、25%以上、28%以上、35%以上、特に40%以上である。一方、SiO+Al+Bの含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SiO+Al+Bの含有量は60%以下であり、好ましくは55%以下、53%以下、50%以下、49%以下、48%以下、特に45%以下である。
 質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)は0.1~50である。質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が小さくなると、屈折率ndを高め難くなる。よって、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)の下限値は0.1以上であり、好ましくは0.2以上、0.3以上、0.5以上、0.6以上、特に0.7以上である。一方、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が大きくなると、ガラス化が困難になると共に、ガラスの粘性が極端に低下して、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)の上限値は50以下であり、好ましくは30以下、20以下、10以下、5以下、3以下、2以下、1.8以下、1.6以下、1.3以下、1.1以下、特に1.0以下である。
 質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)は0~10である。質量比((MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が大きくなると、耐失透性が向上するが、その値が10を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆に耐失透性が低下したり、屈折率ndが低下するおそれがある。よって、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)は10以下であり、好ましくは5以下、3以下、2以下、1.5以下、1.4以下、1.3以下、1.2以下、1.1以下、特に1以下である。なお、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が小さくなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)は0.1以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.6以上、特に0.7以上が好ましい。
 質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)は0.001~40である。質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が少なくなると、高い液相粘度を確保し難くなると共に、屈折率ndを高め難くなる。よって、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)は0.001以上であり、好ましくは0.005以上、0.01以上、0.05以上、0.1以上、0.15以上、0.18以上、特に0.2以上である。一方、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が大きくなると、高屈折率を維持しつつ、高い液相粘度を確保し易くなるが、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が40を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆に液相粘度が低下し易くなる。よって、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)は40以下であり、好ましくは25以下、13以下、10以下、7以下、5以下、2以下、1.6以下、1.3以下、1以下、0.8以下、特に0.5以下である。
 SiOの含有量は0.1~60%が好ましい。SiOの含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、SiOの含有量は0.1%以上、3%以上、5%以上、10%以上、12%以上、15%以上、20%以上、25%以上、28%以上、35%以上、特に40%以上が好ましい。一方、SiOの含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SiOの含有量は60%以下、55%以下、53%以下、52%以下、50%以下、49%以下、48%以下、特に45%以下が好ましい。
 Alの含有量は0~20%が好ましい。Alの含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、Alの含有量は20%以下、15%以下、10%以下、8%以下、特に6%以下が好ましい。なお、Alの含有量が少なくなると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Alの含有量は0.1%以上、0.5%以上、特に1%以上が好ましい。
 Bの含有量は0~10%が好ましい。Bの含有量が多くなると、屈折率ndやヤング率が低下し易くなる。よって、Bの含有量は10%以下、8%以下、4%以下、2%未満、特に1%未満が好ましい。
 MgOは、屈折率nd、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、多量にMgOを含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度や熱膨張係数が高くなり過ぎる。よって、MgOの含有量は10%以下、5%以下、3%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、特に0.5%以下が好ましい。
 CaOの含有量は0~15%が好ましい。CaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が15%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は15%以下、12%以下、10%以下、9%以下、特に8.5%以下が好ましい。なお、CaOの含有量が少なくなると、溶融性が低下したり、ヤング率が低下したり、屈折率ndが低下し易くなる。よって、CaOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に5%以上が好ましい。
 SrOの含有量は0~15%が好ましい。SrOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が15%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、SrOの含有量は15%以下、12%以下、10%以下、9%以下、8%以下、特に7%以下が好ましい。なお、SrOの含有量が少なくなると、溶融性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SrOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に3.5%以上が好ましい。
 MgO+CaO+SrOの含有量は、屈折率ndを高めつつ、高い液相粘度を維持するため、0~50%が好ましい。MgO+CaO+SrOの含有量が多くなると、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、MgO+CaO+SrOの含有量は50%以下、45%%以下、30%以下、20%以下、特に16%以下が好ましい。なお、MgO+CaO+SrOの含有量が少なくなると、屈折率ndを高め難くなる。よって、MgO+CaO+SrOの含有量は5%以上、8%以上、10%以上、特に11%以上が好ましい。ここで、「MgO+CaO+SrO」は、MgO、CaO、及びSrOの合量を指す。
 BaOは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率ndを高める成分であり、その含有量は0~50%が好ましい。BaOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易い。しかし、BaOの含有量が50%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、BaOの含有量は50%以下、40%以下、35%以下、32%以下、29.5%以下、29%以下、特に28%以下が好ましい。但し、BaOの含有量が少なくなると、所望の屈折率ndを得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、BaOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、5%以上、10%以上、15%以上、23%以上、特に25%以上が好ましい。
 Laは、屈折率ndを高める成分である。Laの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Laの好適な含有範囲は0~25%、0~22%、0.1~18%、1~14%、2~12%、特に3~10%である。
 Nbは、屈折率ndを高める成分である。Nbの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Nbの好適な含有範囲は0~25%、0~22%、0.1~18%、1~14%、2~12%、特に3~10%である。
 TiOは、屈折率ndを高める成分である。TiOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、TiOの好適な含有範囲は0~25%、0.1~22%、1~18%、2~14%、3~12%、特に4~10%である。
 ZrOは、屈折率ndを高める成分である。ZrOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ZrOの好適な含有範囲は0~25%、0~20%、0.1~10%、0.1~8%、0.1~6%、特に0.1~5%である。
 BaO+La+Nb+TiO+ZrOを所定量添加すると、耐失透性の低下を抑制しつつ、屈折率ndを高めることができる。BaO+La+Nb+TiO+ZrOの含有量は10%以上、15%以上、20%以上、25%以上、28%以上、33%以上、特に35%以上が好ましい。一方、BaO+La+Nb+TiO+ZrOの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、BaO+La+Nb+TiO+ZrOの含有量は65%以下、60%以下、58%以下、55%以下、50%以下、45%以下、特に41%以下が好ましい。
 上記成分以外にも、任意成分として、例えば以下の成分を添加することができる。
 LiO+NaO+KOは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に含有させると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、LiO+NaO+KOの含有量は15%以下、10%以下、5%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下が好ましい。なお、LiO、NaO、KOの含有量は、それぞれ10%以下、8%以下、5%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下が好ましい。ここで、「LiO+NaO+KO」は、LiO、NaO、及びKOの合量を指す。
 清澄剤として、As、Sb、CeO、SnO、F、Cl、SOの群から選択された一種又は二種以上を0~3%添加することができる。但し、As、Sb、及びF、特にAs、及びSbは、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、それぞれの含有量は0.1%未満が好ましい。以上の点を考慮すると、清澄剤として、SnO、SO、及びClが好ましい。特に、SnOの含有量は0~1%、0.01~0.5%、特に0.05~0.4%が好ましい。また、SnO+SO+Clの含有量は0~1%、0.001~1%、0.01~0.5%、特に0.01~0.3%が好ましい。ここで、「SnO+SO+Cl」は、SnO、SO、及びClの合量を指す。
 PbOは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、その含有量は0.5%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にPbOを含有しない」とは、ガラス組成中のPbOの含有量が1000ppm(質量)未満の場合を指す。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、各成分の好適な含有範囲を組み合わせて、好適なガラス組成範囲とすることが可能である。その中でも、好適なガラス組成範囲の具体例は以下の通りである。
(1)ガラス組成として、SiO+Al+Bを0.1~60質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~30、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~5、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.01~30、屈折率ndが1.6~2.2、
(2)ガラス組成として、SiO+Al+Bを5~55質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~20、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~3、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.01~10、屈折率ndが1.55~2.3、
(3)ガラス組成として、質量%で、SiO 3~55%、SiO+Al+B 10~55%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~10、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~1.5、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~5、屈折率ndが1.6~2.2、
(4)ガラス組成として、質量%で、SiO 5~52%、SiO+Al+B 20~52%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~5、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.1~1.5、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~2、屈折率ndが1.6~2.2、
(5)ガラス組成として、質量%で、SiO 10~50%、SiO+Al+B 20~50%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~3、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.3~1.4、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~1、屈折率ndが1.6~2.2、
(6)ガラス組成として、質量%で、SiO 10~50%、SiO+Al+B 20~50%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.2~1.8、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.5~1.2、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~0.8、屈折率ndが1.6~2.2、
(7)ガラス組成として、質量%で、SiO 10~50%、SiO+Al+B 20~50%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.3~1.2、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.7~1.1、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~0.5、屈折率ndが1.6~2.2。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、屈折率ndは1.55以上であり、好ましくは1.58以上、1.6以上、1.63以上、1.65以上、1.67以上、1.69以上、1.7以上、特に1.71以上である。屈折率ndが1.55未満になると、ITO-ガラス界面の反射によって光を効率良く取り出せなくなる。一方、屈折率ndが2.3より高くなると、空気-ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。よって、屈折率ndは2.3以下であり、好ましくは2.2以下、2.1以下、2.0以下、1.9以下、特に1.75以下である。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、液相温度は1200℃以下、1150℃以下、1130℃以下、1110℃以下、1090℃以下、1070℃以下、特に1050℃以下が好ましい。また、液相粘度は103.0dPa・s以上、103.5dPa・s以上、104.0dPa・s以上、104.5dPa・s以上、104.8dPa・s以上、105.0dPa・s以上、105.2dPa・s以上、特に105.3dPa・s以上が好ましい。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。また、厚みは1.5mm以下、1.3mm以下、1.1mm以下、0.8mm以下、0.6mm以下、0.5mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下、特に0.1mm以下が好ましい。厚みが小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、厚みが極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、厚みは10μm以上、特に30μm以上が好ましい。
 第1実施形態の高屈折率ガラスは、板状の場合、少なくとも一方の面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いのであるが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラス表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス表面を未研磨とすれば、本来のガラスの機械的強度を損ない難くなるため、ガラスが破壊し難くなる。また、ガラス表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、少なくとも一方の表面(但し、有効面)の表面粗さRaは10Å以下、5Å以下、3Å以下、特に2Å以下が好ましい。表面粗さRaが10Åより大きいと、その面に形成されるITOの品位が低下し、均一な発光を得難くなる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面精度を実現できる限り、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、溶融ガラスに対して、力を印加する方法も特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールを溶融ガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールを溶融ガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。
 オーバーフローダウンドロー法以外にも、例えば、ダウンドロー法(スロットダウン法、リドロー法等)、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスは、HFエッチング、サンドブラスト等によって、一方の面に粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理面の表面粗さRaは10Å以上、20Å以上、30Å以上、特に50Å以上が好ましい。粗面化処理面を有機EL照明等の空気と接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。またリプレス等の熱加工によって、ガラス表面に凹凸形状を付与してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ndを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。さらに、凹凸形状を有する樹脂フィルムをガラス表面に貼り付けてもよい。
 大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Fを含有するガス(例えば、SF、CF)を用いることが好ましい。このようにすれば、HF系ガスを含有したプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
 なお、成形時に表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、密度は5.0g/cm以下、4.8g/cm以下、4.5g/cm以下、4.3g/cm以下、3.7g/cm以下、特に3.5g/cm以下が好ましい。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。なお、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、30~380℃における熱膨張係数は30×10-7/℃~100×10-7/℃、40×10-7/℃~90×10-7/℃、60×10-7/℃~85×10-7/℃、特に65×10-7/℃~80×10-7/℃が好ましい。近年、有機EL照明、有機ELデバイス、色素増感太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の厚みを小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とITO、FTO等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合であると、ガラス板が反り易くなる。そこで、30~380℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。なお、「30~380℃における熱膨張係数」は、ディラトメーター等で測定可能である。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、歪点は630℃以上、650℃以上、670℃以上、690℃以上、特に700℃以上が好ましい。このようにすれば、デバイスの製造工程における高温の熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
 第1実施形態の高屈折率ガラスにおいて、10dPa・sにおける温度は1400℃以下、1380℃以下、1360℃以下、1330℃以下、特に1300℃以下が好ましい。このようにすれば、溶融性が向上するため、ガラスの製造効率が向上する。ここで、「10dPa・sにおける温度」は、白金球引き上げ法で測定した値を指す。
 第1実施形態の高屈折率ガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いでこのガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
(第2実施形態)
 第四の発明の一実施形態(以下、第2実施形態という。)について説明する。なお、第2実施形態は、第五の発明および第六の発明の実施形態を兼ねる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、質量%で、SiO 10~60%、B 0~5%、BaO 0.1~60%、La+Nb 0.1~40%、LiO+NaO+KO 0~10%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.5である。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、質量%を表す。
 SiOの含有量は10~60%である。SiOの含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、SiOの含有量は10%以上であり、好ましくは12%以上、15%以上、20%以上、25%以上、28%以上、35%以上、特に40%以上である。一方、SiOの含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SiOの含有量は60%以下であり、好ましくは55%以下、53%以下、50%以下、49%以下、48%以下、特に45%以下である。
 Bは0~10%である。Bの含有量が多くなると、屈折率nd、ヤング率が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。よって、Bの含有量は10%以下であり、好ましくは8%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%未満、特に1%未満であり、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にBを含有しない」とは、ガラス組成中のBの含有量が1000ppm(質量)未満の場合を指す。
 BaOは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率ndを高める成分であり、その含有量は0.1~60%である。BaOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易い。しかし、BaOの含有量が60%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、BaOの含有量は60%以下であり、好ましくは53%以下、48%以下、44%以下、40%以下、39%以下、36%以下、特に33%以下である。但し、BaOの含有量が少なくなると、所望の屈折率ndを得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、BaOの含有量は0.1%以上であり、好ましくは1%以上、2%以上、5%以上、10%以上、15%以上、20%以上、23%以上、特に25%以上である。
 La+Nbの含有量は0.1~40%である。La+Nbの含有量が少なくなると、屈折率ndを高め難くなる。よって、La+Nbの含有量は0.1%以上であり、好ましくは1%以上、5%以上、8%以上、10%以上である。一方、La+Nbの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、その含有量が40%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなり、更には高い液相粘度を確保し難くなる。よって、La+Nbの含有量は40%以下であり、好ましくは35%以下、30%以下、25%以下、20%以下、18%以下、特に15%以下である。
 Laは、屈折率ndを高める成分である。Laの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Laの好適な含有範囲は0~25%、0~22%、0.1~18%、0.5~14%、1~12%、特に2~10%である。
 Nbは、屈折率ndを高める成分である。Nbの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Nbの好適な含有範囲は0~25%、0~22%、0.1~18%、0.5~14%、1~12%、特に2~10%である。
 LiO+NaO+KOは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に含有させると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、LiO+NaO+KOの含有量は10%以下であり、好ましくは5%以下、3%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下である。なお、LiO、NaO、KOの含有量は、それぞれ8%以下、5%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下が好ましい。
 質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値は0~0.5である。質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が小さくなると、高い液相温度を確保し難くなり、また歪点が低下し易くなる。一方、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が大きくなると、密度が高くなり、その値が0.5を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆に耐失透性が低下し易くなる。よって、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値は0.5以下であり、好ましくは0.45以下、0.4以下、0.35以下、0.3以下、0.25以下、0.05~0.22、特に0.1~0.2である。
 MgOは、屈折率nd、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、多量にMgOを含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度や熱膨張係数が高くなり過ぎる。よって、MgOの含有量は20%以下、10%以下、5%以下、3%以下、特に1%以下が好ましい。
 CaOの含有量は0~15%が好ましい。CaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が15%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は15%以下、13%以下、11%以下、9.5%以下、特に8%以下が好ましい。なお、CaOの含有量が少なくなると、溶融性が低下したり、ヤング率が低下したり、屈折率ndが低下し易くなる。よって、CaOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に5%以上が好ましい。
 SrOの含有量は0~25%が好ましい。SrOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が25%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、SrOの含有量は18%以下、14%以下、12%以下、11%以下、8%以下、7%以下、特に6%以下が好ましい。なお、SrOの含有量が少なくなると、溶融性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SrOの含有量は0.1%以上、0.8%以上、1.4%以上、3%以上、特に4%以上が好ましい。
 上記成分以外にも、任意成分として、以下の成分を添加してもよい。
 TiOは、屈折率ndを高める成分である。TiOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、TiOの好適な含有範囲は0~25%、0~22%、0.1~18%、1~14%、2~12%、特に4~10%である。
 ZrOは、屈折率ndを高める成分である。ZrOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ZrOの好適な含有範囲は0~25%、0~20%、0.1~10%、0.1~8%、0.1~6%、特に0.1~5%である。
 Alの含有量は0~20%が好ましい。Alの含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなる。また屈折率ndが低下し易くなる。よって、Alの含有量は15%以下、10%以下、8%以下、特に6%以下が好ましい。なお、Alの含有量が少なくなると、ガラス組成の成分バランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Alの含有量は0.1%以上、0.5%以上、特に1%以上が好ましい。
 清澄剤として、As、Sb、CeO、SnO、F、Cl、SOの群から選択された一種又は二種以上を0~3%添加することができる。但し、As、Sb、及びF、特にAs、及びSbは、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、それぞれの含有量は0.1%未満が好ましい。以上の点を考慮すると、清澄剤として、SnO、SO、及びClが好ましい。特に、SnOの含有量は0~1%、0.01~0.5%、特に0.05~0.4%が好ましい。また、SnO+SO+Clの含有量は0~1%、0.001~1%、0.01~0.5%、特に0.01~0.3%が好ましい。ここで、「SnO+SO+Cl」は、SnO、SO、及びClの合量を指す。
 PbOは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、その含有量は0.5%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にPbOを含有しない」とは、ガラス組成中のPbOの含有量が1000ppm(質量)未満の場合を指す。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、各成分の好適な含有範囲を組み合わせて、好適なガラス組成範囲とすることが可能である。その中でも、好適なガラス組成範囲の具体例は以下の通りである。
(1)ガラス組成として、質量%で、SiO 20~60%、B 0~5%、BaO 10~40%、La 0.1~25%、Nb 0.1~25%、La+Nb 0.1~25%、 LiO+NaO+KO 0~1%含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.3、屈折率ndが1.55~2.0、
(2)ガラス組成として、質量%で、SiO 25~55%、B 0~5%、BaO 10~40%、La 0.1~18%、Nb 0.1~18%、La+Nb 0.1~20%、 LiO+NaO+KO 0~0.5%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.3、屈折率ndが1.55~2.0、
(3)ガラス組成として、質量%で、SiO 25~50%、B 0~5%、BaO 20~40%、La 0.1~10%、Nb 0.1~10%、La+Nb 0.1~20%、 LiO+NaO+KO 0~0.1%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.2、屈折率ndが1.55~2.0、
(4)ガラス組成として、質量%で、SiO 25~45%、B 0~3%、BaO 20~40%、La 0.1~10%、Nb 0.1~10%、La+Nb 0.1~15%、 LiO+NaO+KO 0~0.1%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.2、屈折率ndが1.55~2.0。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、屈折率ndは1.55以上であり、好ましくは1.58以上、1.60以上、1.63以上、1.65以上、1.67以上、1.69以上、1.70以上、特に1.71以上である。屈折率ndが1.55未満になると、ITO-ガラス界面の反射によって光を効率良く取り出せなくなる。一方、屈折率ndが2.3より高くなると、空気-ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。よって、屈折率ndは2.3以下であり、好ましくは2.2以下、2.1以下、2.0以下、1.9以下、特に1.75以下である。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、歪点は630℃以上、650℃以上、670℃以上、690℃以上、特に700℃以上が好ましい。色素増感型太陽電池等のデバイスにおいて、FTOを形成する際、透明性が高く、且つ低電気抵抗の膜を形成するためには、600℃以上の高温が必要になる。しかし、従来の高屈折率ガラスでは、耐熱性が十分ではなく、透明性と低電気抵抗の両立が困難であった。そこで、歪点を上記範囲とすれば、色素増感太陽電池等において、透明性と低電気抵抗の両立が可能になると共に、デバイスの製造工程における熱処理によりガラスが熱収縮し難くなる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、液相温度は1200℃以下、1150℃以下、1130℃以下、1110℃以下、1090℃以下、1070℃以下、1050℃以下、特に1010℃以下が好ましい。また、液相粘度は103.5dPa・s以上、103.8dPa・s以上、104.2dPa・s以上、104.4dPa・s以上、104.6dPa・s以上、105.0dPa・s以上、特に105.2dPa・s以上が好ましい。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、密度は5.0g/cm以下、4.8g/cm以下、4.5g/cm以下、4.3g/cm以下、3.7g/cm以下、3.5g/cm以下、3.4g/cm以下、3.3g/cm以下、特に3.2g/cm以下が好ましい。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスは、板状であることが好ましい。また、厚みは1.5mm以下、1.3mm以下、1.1mm以下、0.8mm以下、0.6mm以下、0.5mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下、特に0.1mm以下が好ましい。厚みが小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、厚みが極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、厚みは10μm以上、特に30μm以上が好ましい。
 第2実施形態の高屈折率ガラスは、板状の場合、少なくとも一方の面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いのであるが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラス表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス表面を未研磨とすれば、本来のガラスの機械的強度を損ない難くなるため、ガラスが破壊し難くなる。また、ガラス表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、少なくとも一方の表面(但し、有効面)の表面粗さRaは10Å以下、5Å以下、3Å以下、特に2Å以下が好ましい。表面粗さRaが10Åより大きいと、その面に形成されるITOの品位が低下し、均一な発光を得難くなる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面精度を実現できる限り、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、溶融ガラスに対して、力を印加する方法も特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールを溶融ガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールを溶融ガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。
 オーバーフローダウンドロー法以外にも、例えば、ダウンドロー法(スロットダウン法、リドロー法等)、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスは、HFエッチング、サンドブラスト等によって、一方の面に粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理面の表面粗さRaは10Å以上、20Å以上、30Å以上、特に50Å以上が好ましい。粗面化処理面を有機EL照明等の空気と接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。またリプレス等の熱加工によって、ガラス表面に凹凸形状を付与してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ndを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。さらに、凹凸形状を有する樹脂フィルムをガラス表面に貼り付けてもよい。
 大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Fを含有するガス(例えば、SF、CF)を用いることが好ましい。このようにすれば、HF系ガスを含有したプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
 なお、成形時に表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、30~380℃における熱膨張係数は45×10-7/℃~110×10-7/℃、50×10-7/℃~100×10-7/℃、60×10-7/℃~95×10-7/℃、65×10-7/℃~90×10-7/℃、65×10-7/℃~85×10-7/℃、特に70×10-7/℃~80×10-7/℃が好ましい。近年、有機EL照明、有機ELデバイス、色素増感太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の厚みを小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とITO、FTO等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合であると、ガラス板が反り易くなる。そこで、30~380℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。
 第2実施形態の高屈折率ガラスにおいて、102.5dPa・sにおける温度は1450℃以下、1400℃以下、1370℃以下、1330℃以下、1290℃以下、特に1270℃以下が好ましい。このようにすれば、溶融性が向上するため、ガラスの製造効率が向上する。
 第2実施形態の高屈折率ガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いでこのガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
(第3実施形態)
 第七の発明の一実施形態(以下、第3実施形態という。)について説明する。なお、第3実施形態は、第八の発明および第九の発明の実施形態を兼ねる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスは、ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 20~70%、SiO 20~70%、B 0~30%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~50%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 0~30%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が0.1~6、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.1~0.99である。このように各成分の含有範囲を限定した理由を以下に説明する。なお、以下の含有範囲の説明において、%表示は、特に断りがある場合を除き、モル%を表す。
 SiO+Al+Bの含有量は20~70%である。SiO+Al+Bの含有量が少なくなると、ガラス化が困難になり、また高い液相粘度を確保し難くなり、更には密度が高くなり易い。よって、SiO+Al+Bの含有量は20%以上であり、好ましくは30%以上、40%以上、50%以上、55%以上、特に60%以上である。一方、SiO+Al+Bの含有量が多くなると、屈折率ndを高め難くなる。よって、SiO+Al+Bの含有量は70%以下であり、68%以下、特に66%以下が好ましい。
 SiOの含有量は20~70%である。SiOの含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。更には密度が高くなり易い。よって、SiOの含有量は20%以上であり、好ましくは30%以上、40%以上、50%以上、特に60%以上である。一方、SiOの含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SiOの含有量は70%以下であり、好ましくは68%以下、65%以下、特に63%以下である。
 Alの含有量は0~10%が好ましい。Alの含有量が多くなると、ガラスに失透結晶が析出し易くなって、液相粘度が低下し易くなる。よって、Alの含有量は10%以下、8%以下、6%以下、特に5%以下が好ましい。なお、Alの含有量が少なくなると、ガラス組成のバランスを欠いて、逆にガラスが失透し易くなる。よって、Alの含有量は0.1%以上、0.5%以上、特に1%以上が好ましい。
 Bの含有量は0~30%である。Bの含有量が多くなると、屈折率ndやヤング率が低下し易くなり、また分相が生じて、耐失透性が急激に低下するおそれがある。よって、Bの含有量は30%以下であり、好ましくは15%以下、10%以下、8%以下、5%以下、4%以下、2%未満、1%以下、1%未満、0.5%以下、特に0.1%以下である。
 MgO+CaO+SrO+BaOの含有量は0~50%である。MgO+CaO+SrO+BaOの含有量が多くなると、熱膨張係数や密度が高くなり過ぎ、またガラス組成の成分バランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなり、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、MgO+CaO+SrO+BaOの含有量は50%以下であり、好ましくは45%以下、40%以下、35%以下、33%以下、特に30%以下である。なお、MgO+CaO+SrO+BaOの含有量が少なくなると、屈折率ndを高め難くなる。よって、MgO+CaO+SrO+BaOの含有量は1%以上、5%以上、10%以上、15%以上、20%以上、22%以上、特に25%以上が好ましい。
 MgOは、屈折率nd、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、多量にMgOを含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度や熱膨張係数が高くなり過ぎる。よって、MgOの含有量は10%以下、5%以下、3%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、特に0.5%以下が好ましい。
 CaOの含有量は0~30%が好ましい。CaOの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が30%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、CaOの含有量は30%以下、20%以下、15%以下、13%以下、11%以下、特に10%以下が好ましい。なお、CaOの含有量が少なくなると、溶融性が低下したり、ヤング率が低下したり、屈折率ndが低下し易くなる。よって、CaOの含有量は2%以上、4%以上、6%以上、特に8%以上が好ましい。
 SrOの含有量は0~20%が好ましい。SrOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易く、その含有量が20%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、SrOの含有量は20%以下、15%以下、12%以下、8%以下、特に6%以下が好ましい。なお、SrOの含有量が少なくなると、溶融性が低下し易くなり、また屈折率ndが低下し易くなる。よって、SrOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、3%以上、特に3.5%以上が好ましい。
 BaOは、アルカリ土類金属酸化物の中ではガラスの粘性を極端に低下させずに、屈折率ndを高める成分であり、その含有量は0~40%が好ましい。BaOの含有量が多くなると、屈折率nd、密度、熱膨張係数が高くなり易い。しかし、BaOの含有量が40%を超えると、ガラス組成のバランスを欠いて、耐失透性が低下し易くなる。よって、BaOの含有量は40%以下、30%以下、25%以下、特に20%以下が好ましい。但し、BaOの含有量が少なくなると、所望の屈折率ndを得難くなる上、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、BaOの含有量は0.5%以上、1%以上、2%以上、5%以上、特に10%以上が好ましい。
 BaO+La+Nb+ZrO+TiOの含有量を適正に規制すれば、高い液相粘度を維持しつつ、屈折率ndを高めることが可能になり、その含有量は0~30%である。BaO+La+Nb+ZrO+TiOの含有量が30%より多くなると、ガラス組成の成分バランスを欠いて、ガラスが失透し易くなるため、液相粘度が低下し易くなる。また密度や熱膨張係数が高くなり過ぎる。よって、BaO+La+Nb+ZrO+TiOの含有量は30%以下であり、好ましくは28%以下、25%以下、22%以下である。なお、BaO+La+Nb+ZrO+TiOの含有量が少なくなると、屈折率ndが低下し易くなる。よって、BaO+La+Nb+ZrO+TiOの含有量は5%以上、10%以上、15%以上、18%以上、特に20%以上が好ましい。
 Laは、屈折率ndを高める成分である。Laの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Laの好適な含有範囲は0~25%、0~15%、0.1~10%、0.1~7%、0.1~5%、特に0.5~3%である。
 Nbは、屈折率ndを高める成分である。Nbの含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり過ぎ、また耐失透性が低下し易くなる。よって、Nbの好適な含有範囲は0~20%、0~12%、0~8%、0~4%、特に0.1~3%である。
 TiOは、屈折率ndを高める成分である。TiOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、TiOの好適な含有範囲は0~20%、0.1~18%、0.5~15%、1~12%、2~10%、特に3~8%である。
 ZrOは、屈折率ndを高める成分である。ZrOの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ZrOの好適な含有範囲は0~20%、0~15%、0.1~12%、0.1~10%、0.1~8%、特に0.5~5%である。
 モル比B/SiOは0~1である。モル比B/SiOが大きくなると、ガラスが分相し易くなり、耐失透性の低下を招き易くなる。よって、モル比B/SiOは0~1であり、好ましくは0~0.8、0~0.6、0~0.5、0~0.4、0~0.2、0~0.1、特に0~0.05である。
 モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)を適正に規制すれば、耐失透性、高い液相粘度を維持しつつ、高屈折率化を図り易くなる。モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が大きくなると、密度が低下し易くなり、また液相粘度が高くなり易いが、屈折率ndが低下し易くなる。よって、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)は6以下であり、好ましくは5以下、4以下、3.5以下、3以下、2.5以下、特に2.3以下である。一方、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が小さくなると、所望の屈折率ndを確保し難くなり、また熱膨張係数が高くなり過ぎる場合がある。よって、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)は0.1以上であり、好ましくは0.5以上、1以上、1.2以上、1.3以上、1.5以上、特に1.8以上である。
 モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)を適正に規制すれば、耐失透性、高い液相粘度を維持しつつ、高屈折率化を図り易くなる。モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.99より大きいと、高屈折率化を図り難くなり、また高い液相粘度を確保し難くなる。よって、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)は0.99以下であり、好ましくは0.98以下、0.97以下、特に0.96以下である。一方、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.1未満になると、ガラス組成の成分バランスを欠いて、逆に耐失透性が低下し易くなる。よって、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)は0.1以上であり、好ましくは0.3以上、0.5以上、0.6以上、0.7以上、0.8以上、0.84以上、0.9以上、0.92以上、特に0.95以上である。
 Gdは、屈折率ndを高める成分である。Gdの含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、Gdの好適な含有範囲は0~10%、0~8%、0.1~5%、0.1~4%、0.2~3%、特に0.3~2%である。
 上記成分以外にも、任意成分として、例えば以下の成分を添加することができる。
 LiO+NaO+KOは、ガラスの粘性を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整する成分であるが、多量に含有させると、ガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、LiO+NaO+KOの含有量は15%以下、10%以下、5%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下が好ましい。なお、LiO、NaO、KOの含有量は、それぞれ10%以下、8%以下、5%以下、2%以下、1%以下、0.5%以下、特に0.1%以下が好ましい。ここで、「LiO+NaO+KO」は、LiO、NaO、及びKOの合量を指す。
 清澄剤として、As、Sb、CeO、SnO、F、Cl、SOの群から選択された一種又は二種以上を0~3%添加することができる。但し、As、Sb、及びF、特にAs、及びSbは、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、それぞれの含有量は0.1%未満が好ましい。以上の点を考慮すると、清澄剤として、SnO、SO、及びClが好ましい。特に、SnOの含有量は0~1%、0.01~0.5%、特に0.05~0.4%が好ましい。また、SnO+SO+Clの含有量は0~1%、0.001~1%、0.01~0.5%、特に0.01~0.3%が好ましい。ここで、「SnO+SO+Cl」は、SnO、SO、及びClの合量を指す。
 PbOは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、その含有量は0.5%以下が好ましく、実質的に含有しないことが望ましい。ここで、「実質的にPbOを含有しない」とは、ガラス組成中のPbOの含有量が1000ppm(質量)未満の場合を指す。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、各成分の好適な含有範囲を組み合わせて、好適なガラス組成範囲とすることが可能である。その中でも、好適なガラス組成範囲の具体例は以下の通りである。
(1)ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 50~70%、SiO 50~70%、B 0~10%、MgO+CaO+SrO+BaO 20~35%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1~2.5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.6~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3、
(2)ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 55~70%、SiO 55~70%、B 0~5%、MgO+CaO+SrO+BaO 22~33%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~0.5、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1.2~2.5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.7~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3、
(3)ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 60~70%、SiO 60~70%、B 0~0.5%、MgO+CaO+SrO+BaO 25~30%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 20~25%を含有し、モル比B/SiOが0~0.1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1.8~2.3、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.9~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3、
(4)ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 60~70%、SiO 60~70%、B 0~0.1%、MgO+CaO+SrO+BaO 25~30%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 20~25%を含有し、モル比B/SiOが0~0.1、モル比SiO/(La+Nb+RO)が1.8~2.3、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.95~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、屈折率ndは1.55以上であり、好ましくは1.58以上、1.6以上、1.63以上、1.65以上、1.67以上、1.69以上、1.7以上、特に1.71以上である。屈折率ndが1.55未満になると、ITO-ガラス界面の反射によって光を効率良く取り出せなくなる。一方、屈折率ndが2.3より高くなると、空気-ガラス界面での反射率が高くなり、ガラス表面に粗面化処理を施しても、光の取り出し効率を高めることが困難になる。よって、屈折率ndは2.3以下であり、好ましくは2.2以下、2.1以下、2.0以下、1.9以下、特に1.75以下である。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、液相温度は1200℃以下、1150℃以下、1130℃以下、1110℃以下、1090℃以下、特に1070℃以下が好ましい。また、液相粘度は103.0dPa・s以上、103.5dPa・s以上、104.0dPa・s以上、104.5dPa・s以上、104.8dPa・s以上、105.1dPa・s以上、105.3dPa・s以上、特に105.5dPa・s以上が好ましい。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなり、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形し易くなる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、密度は5.0g/cm以下、4.8g/cm以下、4.5g/cm以下、4.3g/cm以下、3.7g/cm以下、3.6g/cm以下、3.4g/cm以下、特に3.3g/cm以下が好ましい。このようにすれば、デバイスを軽量化することができる。なお、「密度」は、周知のアルキメデス法で測定可能である。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、30~380℃における熱膨張係数は50×10-7/℃~100×10-7/℃、60×10-7/℃~95×10-7/℃、65×10-7/℃~90×10-7/℃、65×10-7/℃~85×10-7/℃、特に70×10-7/℃~80×10-7/℃が好ましい。近年、有機EL照明、有機ELデバイス、色素増感太陽電池において、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の厚みを小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とITO、FTO等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合であると、ガラス板が反り易くなる。そこで、30~380℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。なお、「30~380℃における熱膨張係数」は、ディラトメーター等で測定可能である。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、歪点は630℃以上、650℃以上、670℃以上、690℃以上、特に700℃以上が好ましい。このようにすれば、デバイスの製造工程における高温の熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、102.5dPa・sにおける温度は1400℃以下、1350℃以下、1300℃以下、特に1250℃以下が好ましい。このようにすれば、溶融性が向上するため、ガラスの製造効率が向上する。
 第3実施形態の高屈折率ガラスは、板状(フィルム状を含む)であることが好ましい。また、厚みは1.5mm以下、1.3mm以下、1.1mm以下、0.8mm以下、0.6mm以下、0.5mm以下、0.3mm以下、0.2mm以下、特に0.1mm以下が好ましい。厚みが小さい程、可撓性が高まり、デザイン性に優れた照明デバイスを作製し易くなるが、厚みが極端に小さくなると、ガラスが破損し易くなる。よって、厚みは10μm以上、特に30μm以上が好ましい。
 第3実施形態の高屈折率ガラスは、板状(フィルム状を含む)の場合、少なくとも一方の面が未研磨であることが好ましい。ガラスの理論強度は、本来非常に高いのであるが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラス表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス表面を未研磨とすれば、本来のガラスの機械的強度を損ない難くなるため、ガラスが破壊し難くなる。また、ガラス表面を未研磨とすれば、研磨工程を省略できるため、ガラス板の製造コストを低廉化することができる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスにおいて、少なくとも一方の表面(但し、有効面)の表面粗さRaは10Å以下、5Å以下、3Å以下、特に2Å以下が好ましい。表面粗さRaが10Åより大きいと、その面に形成されるITOの品位が低下し、均一な発光を得難くなる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。樋状構造物の構造や材質は、所望の寸法や表面精度を実現できる限り、特に限定されない。また、下方への延伸成形を行うために、溶融ガラスに対して、力を印加する方法も特に限定されない。例えば、充分に大きい幅を有する耐熱性ロールを溶融ガラスに接触させた状態で回転させて延伸する方法を採用してもよいし、複数の対になった耐熱性ロールを溶融ガラスの端面近傍のみに接触させて延伸する方法を採用してもよい。
 オーバーフローダウンドロー法以外にも、例えば、ダウンドロー法(スロットダウン法、リドロー法等)、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスは、HFエッチング、サンドブラスト等によって、一方の面に粗面化処理を行うことが好ましい。粗面化処理面の表面粗さRaは10Å以上、20Å以上、30Å以上、特に50Å以上が好ましい。粗面化処理面を有機EL照明等の空気と接する側にすれば、粗面化処理面が無反射構造になるため、有機発光層で発生した光が有機発光層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。またリプレス等の熱加工によって、ガラス表面に凹凸形状を付与してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ndを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。さらに、凹凸形状を有する樹脂フィルムをガラス表面に貼り付けてもよい。
 大気圧プラズマプロセスにより粗面化処理すれば、一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Fを含有するガス(例えば、SF、CF)を用いることが好ましい。このようにすれば、HF系ガスを含有したプラズマが発生するため、粗面化処理の効率が向上する。
 なお、成形時に表面に無反射構造を形成する場合、粗面化処理しなくても同様の効果を享受することができる。
 第3実施形態の高屈折率ガラスを製造する方法を例示する。まず所望のガラス組成になるように、ガラス原料を調合して、ガラスバッチを作製する。次いでこのガラスバッチを溶融、清澄した後、所望の形状に成形する。その後、所望の形状に加工する。
 以下、第一~三の発明の実施例を説明する。なお、これら発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表1~4は、第一の発明の実施例(試料No.1~17)を示している。なお、これら実施例は、第二の発明および第三の発明の実施例も兼ねている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 まず、表1~4に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1500~1600℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して板状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 密度は、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
 熱膨張係数は、ディラトメーターを用いて、30~380℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ5mm×20mmの円柱状試料(端面はR加工されている)を用いた。
 歪点Psは、ASTM C336-71に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Psが高い程、耐熱性が高くなる。
 徐冷点Ta、軟化点Tsは ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値である。
 高温粘度104.0dPa・s、103.0dPa・s、102.5dPa・s、及び102.0dPa・sにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性に優れる。
 液相温度TLは、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度log10ηTLは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
 屈折率ndは、25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いて測定した値である。 
 また、試料No.8、16、及び17に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1500~1600℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法による成形を行い、厚み0.5mmのガラス板を得た。得られたガラス板に対して、平均表面粗さ(Ra)を測定したところ、その値はいずれも2Åであった。なお、平均表面粗さ(Ra)は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値である。   
 以下、第四~六の発明の実施例を説明する。なお、これらの発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表5、6は、第四の発明の実施例(試料No.18~31)を示している。なお、これら実施例は、第五の発明および第六の発明の実施例も兼ねている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 まず、表5、6に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1500~1600℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して板状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 密度は、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
 熱膨張係数は、ディラトメーターを用いて、30~380℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ5mm×20mmの円柱状試料(端面はR加工されている)を用いた。
 歪点Psは、ASTM C336-71に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Psが高い程、耐熱性が高くなる。
 徐冷点Ta、軟化点Tsは ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値である。
 高温粘度104.0dPa・s、103.0dPa・s、102.5dPa・s、及び102.0dPa・sにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性に優れる。
 液相温度TLは、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度log10ηTLは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
 屈折率ndは、まず25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いて測定した値である。
 また、試料No.18~20、25、及び28~31に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1500~1600℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法による成形を行い、厚み0.5mmのガラス板を得た。得られたガラス板に対して、平均表面粗さ(Ra)を測定したところ、その値はいずれも2Åであった。なお、平均表面粗さ(Ra)は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値である。
 以下、第七~九の発明の実施例を説明する。なお、これらの発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
 表7~10は、第七の発明の実施例(試料No.32~50)を示している。なお、これら実施例は、第八の発明および第九の発明の実施例も兼ねている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 まず、表7~10に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して1500~1600℃で4時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して板状に成形した後、所定のアニール処理を行った。最後に、得られたガラス板について、種々の特性を評価した。
 密度は、周知のアルキメデス法によって測定した値である。
 熱膨張係数は、ディラトメーターを用いて、30~380℃における平均熱膨張係数を測定した値である。測定試料として、φ5mm×20mmの円柱状試料(端面はR加工されている)を用いた。
 歪点Psは、ASTM C336-71に記載の方法に基づいて測定した値である。なお、歪点Psが高い程、耐熱性が高くなる。
 徐冷点Ta、軟化点Tsは ASTM C338-93に記載の方法に基づいて測定した値である。
 高温粘度104.0dPa・s、103.0dPa・s、102.5dPa・s、及び102.0dPa・sにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、これらの温度が低い程、溶融性に優れる。
 液相温度TLは、標準篩30メッシュ(500μm)を通過し、50メッシュ(300μm)に残るガラス粉末を白金ボートに入れ、温度勾配炉中に24時間保持して、結晶の析出する温度を測定した値である。また、液相粘度log10ηTLは、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。なお、液相粘度が高く、液相温度が低い程、耐失透性、成形性に優れる。
 屈折率ndは、25mm×25mm×約3mmの直方体試料を作製した後、(Ta+30℃)から(歪点-50℃)までの温度域を0.1℃/minになるような冷却速度でアニール処理し、続いて屈折率が整合する浸液をガラス間に浸透させながら、カルニュー社製の屈折率測定器KPR-200を用いて測定した値である。 
 また、試料No.32、33、35、36、38、40、42、44、45、47、49、及び50に記載のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチを連続窯に投入し、1500~1600℃の温度で溶融した。続いて、得られた溶融ガラスに対して、オーバーフローダウンドロー法による成形を行い、厚み0.5mmのガラス板を得た。得られたガラス板に対して、平均表面粗さ(Ra)を測定したところ、その値はいずれも2Åであった。なお、平均表面粗さ(Ra)は、JIS B0601:2001に準拠した方法で測定した値である。

Claims (37)

  1.  ガラス組成として、SiO+Al+Bを0.1~60質量%含有し、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~50、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0~10、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.001~40、屈折率ndが1.55~2.3であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  2.  液相粘度が103.0dPa・s以上であることを特徴とする請求項1に記載の高屈折率ガラス。
  3.  板状であることを特徴とする請求項1又は2に記載の高屈折率ガラス。
  4.  オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウン法で成形されてなることを特徴とする請求項3に記載の高屈折率ガラス。
  5.  少なくとも一方の面が未研磨であり、且つ未研磨面の表面粗さRaが10Å以下であることを特徴とする請求項3又は4のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  6.  照明デバイスに用いることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  7.  有機EL照明に用いることを特徴とする請求項6に記載の高屈折率ガラス。
  8.  有機太陽電池に用いることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  9.  有機ELディスプレイに用いることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  10.  ガラス組成として、質量%で、SiO 5~50%、SiO+Al+B 20~50%を含有すると共に、質量比(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)/(SiO+Al+B)が0.1~5、質量比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(BaO+La+Nb+TiO+ZrO)が0.1~1.5、質量比(TiO+ZrO)/(BaO+La+Nb)が0.05~2、屈折率ndが1.6~2.2であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  11.  板状であり、屈折率ndが1.6以上、液相粘度が104.0dPa・s以上、少なくとも一方の面の表面粗さRaが10Å以下、厚みが0.1~1.0mmであることを特徴とする高屈折率ガラス。
  12.  ガラス組成として、質量%で、SiO 10~60%、B 0~5%、BaO 0.1~60%、La+Nb 0.1~40%、LiO+NaO+KO 0~10%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.5、歪点が600℃以上、屈折率ndが1.55~2.3であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  13.  液相粘度が103.0dPa・s以上であることを特徴とする請求項12に記載の高屈折率ガラス。
  14.  ガラス組成として、質量%で、SiO 15~60%、B 0~5%、BaO 0.1~40%、La+Nb 0.1~30%、LiO+NaO+KO 0~5%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.5、歪点が630℃以上、屈折率ndが1.55~2.2であることを特徴とする請求項12又は13に記載の高屈折率ガラス。
  15.  ガラス組成として、質量%で、SiO 20~60%、B 0~5%、BaO 5~40%、La+Nb 0.1~25%、LiO+NaO+KO 0~3%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.4、歪点が650℃以上、屈折率ndが1.55~2.1であることを特徴とする請求項12~14のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  16.  密度が4.0g/cm以下であることを特徴とする請求項12~15のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  17.  板状であることを特徴とする請求項12~16のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  18.  オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項17に記載の高屈折率ガラス。
  19.  少なくとも一方の面が未研磨であり、その未研磨面の表面粗さRaが10Å以下であることを特徴とする請求項17又は18に記載の高屈折率ガラス。
  20.  照明デバイスに用いることを特徴とする請求項12~19のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  21.  有機EL照明に用いることを特徴とする請求項20に記載の高屈折率ガラス。
  22.  有機太陽電池に用いることを特徴とする請求項12~19のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  23.  有機ELディスプレイに用いることを特徴とする請求項12~19のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  24.  ガラス組成として、質量%で、SiO 25~60%、B 0~5%、BaO 20~40%、La 0.1~10%、Nb 0.1~10%、La+Nb 0.1~20%、LiO+NaO+KO 0~0.1%を含有すると共に、質量比(MgO+CaO)/(SrO+BaO)の値が0~0.2、屈折率ndが1.55~2.0であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  25.  板状であり、実質的にPbOを含有せず、屈折率ndが1.55~2.0、歪点が630℃以上、液相粘度が10dPa・s以上、30~380℃における熱膨張係数が45×10-7/℃~95×10-7/℃、厚みが0.05~1.5mm、少なくとも一方の面の表面粗さRaが30Å以下であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  26.  ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 20~70%、SiO 20~70%、B 0~30%、MgO+CaO+SrO+BaO 0~50%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 0~30%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が0.1~6、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.1~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  27.  液相粘度が103.0dPa・s以上であることを特徴とする請求項26に記載の高屈折率ガラス。
  28.  ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 30~70%、SiO 30~70%、B 0~15%、MgO+CaO+SrO+BaO 5~45%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~30%、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が0.5~5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.3~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることを特徴とする請求項26又は27に記載の高屈折率ガラス。
  29.  ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 40~70%、SiO 40~70%、B 0~10%、MgO+CaO+SrO+BaO 10~40%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1~3、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.5~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3であることを特徴とする請求項26~28のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  30.  密度が4.5g/cm以下であることを特徴とする請求項26~29のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  31.  オーバーフローダウンドロー法又はスロットダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項26~30のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  32.  照明デバイスに用いることを特徴とする請求項26~31のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  33.  有機EL照明に用いることを特徴とする請求項32に記載の高屈折率ガラス。
  34.  有機太陽電池に用いることを特徴とする請求項26~31のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  35.  有機ELディスプレイに用いることを特徴とする請求項26~31のいずれかに記載の高屈折率ガラス。
  36.  ガラス組成として、モル%で、SiO+Al+B 60~70%、SiO 60~70%、B 0~1%、MgO+CaO+SrO+BaO 25~30%、BaO+La+Nb+ZrO+TiO 15~25%を含有し、モル比B/SiOが0~0.1、モル比SiO/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb)が1.5~2.5、モル比(MgO+CaO+SrO+BaO)/(MgO+CaO+SrO+BaO+La+Nb+Gd)が0.8~0.99であると共に、屈折率が1.55~2.3、密度が4.5g/cm以下であることを特徴とする高屈折率ガラス。
  37.  PbOを含有せず、屈折率が1.55~2.0、液相粘度が103.0dPa・s以上、密度が4.0g/cm以下であることを特徴とする高屈折率ガラス。
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