WO2012008391A1 - 農薬用効力増強剤組成物 - Google Patents

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WO2012008391A1
WO2012008391A1 PCT/JP2011/065752 JP2011065752W WO2012008391A1 WO 2012008391 A1 WO2012008391 A1 WO 2012008391A1 JP 2011065752 W JP2011065752 W JP 2011065752W WO 2012008391 A1 WO2012008391 A1 WO 2012008391A1
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agrochemical
composition
agricultural chemicals
acid
active ingredient
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PCT/JP2011/065752
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山口雄彦
栗田和彦
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花王株式会社
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    • A01N43/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom

Definitions

  • the present invention relates to an agrochemical efficacy enhancer and an agrochemical composition.
  • Pesticides including insecticides, fungicides, herbicides, acaricides, plant growth regulators are used in dosage forms such as emulsions, wettable powders, granules, powders and flowables.
  • various devices have been made on the physical properties of the preparation.
  • it is difficult to further enhance the effect of the agricultural chemical by the device on the preparation.
  • it is highly meaningful in industry to further enhance the activity of existing pesticides. Therefore, various techniques for improving various drugs used together with agricultural chemicals have been conventionally studied.
  • JP-A08-151302 (corresponding to JP-B31131161) includes a composition for enhancing the efficacy of agricultural chemicals containing a sorbitan fatty acid ester surfactant and a resin acid surfactant or a quaternary ammonium salt surfactant. Things are disclosed.
  • JP-A 2007-284437 contains a small amount of alcohol in a storage-stable agricultural or epidemic emulsion that contains calcium alkylbenzenesulfonate, does not contain polyoxyalkylene alkylphenyl ether surfactant and xylene. It is disclosed that the storage stability at low temperature is improved.
  • JP-A 2004-83540 discloses a spreading agent for agricultural chemicals containing a specific nonionic surfactant and a predetermined amount of anionic surfactant with respect to the nonionic surfactant. Summary of invention
  • the present invention provides (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant (hereinafter referred to as component (A)), (B) a rosinoxyalkylene adduct or a quaternary ammonium salt interface represented by the following general formula (B1).
  • component (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant
  • component (B) a rosinoxyalkylene adduct or a quaternary ammonium salt interface represented by the following general formula (B1).
  • An activator hereinafter referred to as component (B)]
  • C1 glycol ether solvent represented by the following general formula (C1)
  • the present invention relates to an agrochemical efficacy enhancer composition comprising 20 to 60% by weight, (B) content of 0.2 to 6% by weight, and (C) content of 30 to 70% by weight.
  • the present invention includes (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant, (B) a rosinoxyalkylene adduct or a quaternary ammonium salt surfactant represented by the following general formula (B1), and (C) It is based on the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals containing the glycol ether solvent represented by the formula (C1).
  • R 1 , R 2 and R 3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms, and the rest are —CH 3 , —CH 2 CH 3 ,
  • R 4 is —CH 3 or —CH 2 CH 3 and the counter ion X ⁇ is one or more selected from the following 1) to 3):
  • 3) A formalin condensate of a sulfonated product of a polycyclic aromatic compound that may have a hydrocarbon group as a substituent.
  • R 5 O— (CH 2 CH 2 O) n —H (C1) [Wherein, R 5 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and n is 2 or 3. ]
  • the present invention contains the above-mentioned efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention and an active ingredient of agricultural chemicals selected from active ingredients of fungicides, insecticides, acaricides, herbicides and plant growth regulators.
  • an active ingredient of agricultural chemicals selected from active ingredients of fungicides, insecticides, acaricides, herbicides and plant growth regulators.
  • the present invention provides a pesticide package selected from the above-described packaged product of the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention, and an active ingredient of each of a fungicide, insecticide, acaricide, herbicide and plant growth regulator.
  • the present invention relates to an agrochemical formulation comprising a package of an agrochemical composition containing the active ingredient.
  • this invention contains the agrochemical active ingredient selected from the active ingredient of each of the said fungicide, an insecticide, an acaricide, a herbicide, and a plant growth regulator, and the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the said invention.
  • the present invention relates to a method for producing a plant, comprising a step of applying a pesticide composition to an object of the pesticide raw material.
  • this invention contains the agrochemical active ingredient selected from the active ingredient of each of the said fungicide, an insecticide, an acaricide, a herbicide, and a plant growth regulator, and the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the said invention.
  • the present invention relates to a method for enhancing the efficacy of an agrochemical, comprising a step of applying an agrochemical composition to an object of the agrochemical bulk material.
  • the present invention also relates to the use of the composition described above as an agrochemical efficacy enhancer. Further, the present invention is a use of the composition described above as an agrochemical efficacy enhancer, wherein the agrochemical is selected from active ingredients of each of a fungicide, insecticide, acaricide, herbicide and plant growth regulator. It relates to uses that are active ingredients of agricultural chemicals.
  • the present invention provides an agrochemical efficacy enhancer composition, and an agrochemical composition comprising an agrochemical base selected from the active ingredients of each of a fungicide, insecticide, acaricide, herbicide and plant growth regulator.
  • an agrochemical base selected from the active ingredients of each of a fungicide, insecticide, acaricide, herbicide and plant growth regulator.
  • the amount of the surfactant used when formulating the efficacy enhancer for agricultural chemicals is considered desirable to reduce the amount of the surfactant used when formulating the efficacy enhancer for agricultural chemicals as much as possible.
  • the liquid composition It becomes difficult to formulate.
  • the effect that the agrochemical base adheres uniformly to the target of the agrochemical base, for example, agricultural crops, weeds, and the like, and is stably fixed may be reduced. Therefore, there is a demand for the development of an agrochemical efficacy enhancer composition that can exhibit excellent wettability (uniform adhesion) and stickiness of an agricultural chemical while reducing the amount of surfactant used.
  • the present invention provides an efficacy enhancer composition for agricultural chemicals that can be easily formulated and has excellent wettability (uniform adhesion) and adhesiveness of agricultural chemicals.
  • an agrochemical that is easy to formulate, excellent in low-temperature stability, and excellent in wettability (uniform adhesion) and sticking property of an agrochemical on an object of an agrochemical base such as crops and weeds.
  • An efficacy enhancer composition is provided. The ease of formulation is advantageous when it is desired to reduce the amount of surfactant used.
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention is represented by (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant (hereinafter referred to as component (A)), (B) a rosinoxyalkylene adduct or the general formula (B1).
  • component (B) a quaternary ammonium salt surfactant
  • component (C) a glycol ether solvent represented by general formula (C1) (hereinafter referred to as component (C)).
  • the HLB of the (C) component is close to the (A) component and the (B) component, and This is presumed to be because the (C) component has a structure close to that of the surfactant, and thus the compatibility with the (A) component and the (B) component is good.
  • the reason which can improve the wettability (uniform adhesion) and adhesiveness of an agricultural chemical is not clear, since (C) component has the property similar to surfactant, (A) component, (B) component It is presumed to promote efficacy.
  • sorbitan fatty acid ester surfactant used in the present invention include sorbitan fatty acid esters and sorbitan fatty acid ester alkylene oxide adducts, with sorbitan fatty acid esters being particularly preferred.
  • any of mono-, di- and triesters can be used, but generally a mixture thereof is used. However, a monoester content of 40 to 70% by weight is desirable from the viewpoint of improving the sticking property of agricultural chemicals and HLB.
  • the fatty acid constituting the ester is preferably a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms from the viewpoint of improving low-temperature stability and the melting point of the ester. Specifically, capric acid, lauric acid, palmitic acid, oleic acid, stearin An acid etc. are mentioned.
  • the sorbitan fatty acid ester polyoxyalkylene adduct is produced by a method of adding oxyalkylene to sorbitan and then esterifying with a fatty acid.
  • the oxyalkylene to be added include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like, and ethylene oxide is particularly preferable from the viewpoint of improving dispersibility in water.
  • the average number of moles of alkylene oxide added is 2 to 30 moles, preferably 5 to 25 moles from the viewpoint of improving the sticking of agricultural chemicals and HLB.
  • ⁇ (B) component> one of a rosinoxyalkylene adduct or a specific quaternary ammonium salt surfactant is used as the component (B) together with the components (A) and (C).
  • a rosin oxyalkylene adduct is preferable from the viewpoints of adhering to agricultural chemicals and improving low-temperature stability.
  • the rosin oxyalkylene adduct is obtained by adding alkylene oxide to rosin.
  • alkylene oxide containing ethylene oxide as an essential component is preferably 2 to 50, preferably 5 on average. It is obtained by adding ⁇ 40 mol, more preferably 8-30 mol.
  • rosin is a resin acid present in the residue obtained by distilling off volatile substances such as essential oils from resin oils obtained mainly from plants of the pine family, and abietic acid and its analogs as main components, Contains pimaric acid and the like. Since rosin is derived from a natural product, there are some variations in constituent components and physical properties, but in the present invention, any rosin that is normally distributed as rosin can be used. Among the rosins, those circulated as tall rosin are particularly preferred from the viewpoint of improving the sticking property of agricultural chemicals.
  • the quaternary ammonium salt used in the present invention is represented by the general formula (B1), and various quaternary ammonium salts are included depending on the types of R 1 to R 4 and X ⁇ . In the present invention, any of them can be used.
  • R 1 , R 2 and R 3 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 30 carbon atoms. And the remainder is —CH 3 , —CH 2 CH 3 ,
  • R 4 is —CH 3 or —CH 2 CH 3
  • the counter ion X ⁇ is one or two selected from the following 1) to 3):
  • Those having an anionic group derived from an anionic oligomer or polymer having an average molecular weight of 300 to 20,000 are preferred from the viewpoints of adhesion and sticking to an object of agricultural chemicals such as pests, agricultural products and weeds.
  • Monomers used for the production of the polymer 1) include acrylic acid, There are unsaturated monocarboxylic acids such as methacrylic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, and derivatives thereof, for example, alkyl esters (such as methyl esters) of the above acids, or polyoxyethylene esters.
  • copolymerizable monomers such as vinyl acetate, isobutylene, diisobutylene and styrene can be added as a copolymerization component.
  • the method for polymerizing these monomers is performed by a conventionally known method.
  • the ratio of the monomer component and the degree of polymerization of the polymer are not particularly limited.
  • acrylic acid polymers methacrylic acid polymers, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid polyoxyethylene ester, acrylic acid and acrylic acid.
  • examples include copolymers with methyl esters, copolymers of acrylic acid and vinyl acetate, copolymers of acrylic acid and maleic acid, copolymers of maleic acid and isobutylene, and copolymers of maleic acid and styrene. It is done. Two or more of these polymers can be used. Moreover, it is good also as a form of an alkali metal salt, an ammonium salt, and an organic amine salt in the grade which does not inhibit performance.
  • a polymer having styrene sulfonic acid as an essential constituent monomer A homopolymer of styrene sulfonic acid can be easily produced by polymerizing styrene sulfonic acid or sulfonating polystyrene.
  • the polymer of styrene sulfonic acid has a skeleton represented by the following formula, and the molecular weight of this polymer is preferably from the viewpoint of adherence and sticking property of pesticides such as pests, agricultural products, and weeds. 300 to 20,000, more preferably 300 to 10,000.
  • Copolymers of styrene sulfonic acid and other monomers can be obtained by copolymerizing styrene sulfonic acid and other monomers, or by sulfonating a copolymer of styrene and other monomers. It can be manufactured easily.
  • copolymerization monomers hydrophobic monomers such as alkyl acrylate, alkyl methacrylate, vinyl alkyl ether, vinyl acetate, ethylene, propylene, butylene, butadiene, diisobutylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene, etc.
  • Acrylic acid methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, N-vinylpyrrolidone, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methallylsulfonic acid Hydrophilic monomers such as are used.
  • a preferred copolymer includes a (meth) acrylic acid-styrene sulfonic acid copolymer.
  • (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid.
  • the molar ratio of (meth) acrylic acid to styrene sulfonic acid in the copolymer is 1/10 to 10/1 from the viewpoint of adhesion and sticking to pesticides such as pests, agricultural products and weeds. It is preferably 1/3 to 4/1.
  • the average molecular weight of the copolymer is preferably from 300 to 20,000, more preferably from 1,000 to 10,000, from the viewpoints of adhesion and sticking to agricultural chemicals such as pests, agricultural products, and weeds.
  • a neutralized portion of a salt such as a 3-diol salt.
  • Formalin condensate of sulfonated polycyclic aromatic compound that may have a hydrocarbon group as a substituent, specifically petroleum sulfonic acid derivatives, lignin sulfonic acid derivatives, naphthalene sulfonic acid derivatives, xylene sulfonic acid derivatives, Formalin condensates such as alkylbenzene sulfonic acid derivatives.
  • Examples of the condensate 3) include, for example, naphthalene, alkyl-substituted benzene, alkyl-substituted naphthalene, anthracene, alkyl-substituted anthracene, lignin, those having aromatic rings in petroleum residues, etc., sulfonated by a general method, followed by formalin condensation. Can be obtained.
  • the degree of condensation is preferably 2 or more, and more preferably 3 to 30, from the viewpoints of adhesion and sticking of agricultural chemicals such as pests, agricultural products, and weeds.
  • the molecular weight is 300 or less, the effect of condensation is small, which causes a practical problem.
  • aromatic compound to be used various compounds can be used.
  • lignin, xylene, toluene, naphthalene, or alkylnaphthalene having 1 to 6 carbon atoms may be used.
  • a mixture thereof may be used. Good.
  • alkali metal salts such as sodium and potassium
  • alkaline earth metal salts such as calcium, amines, ammonium salts and the like
  • alkali metal salts such as sodium and potassium
  • alkaline earth metal salts such as calcium, amines, ammonium salts and the like
  • the sulfonated product of the polycyclic aromatic compound of 3) Formalin condensates are preferred.
  • the quaternary ammonium salt as described above has, for example, an anion residue of the acid after previously exchanging a quaternary ammonium salt whose counter ion is a halogen ion with an OH quaternary ammonium using an ion exchange resin. It is easily produced by neutralization with oligomers or polymers.
  • alkali metal salts, amine salts, organic amine salts and the like may be partially contained to the extent that performance is not impaired.
  • a glycol ether solvent represented by the following general formula (C1) is used as the component (C).
  • R 5 —O— (CH 2 CH 2 O) n —H (C1) [Wherein, R 5 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and n is 2 or 3. ]
  • the glycol ether solvent having the above specific structure is easy to formulate because it is excellent in compatibility with the component (A) and the component (B), and is excellent in low-temperature stability because of its low melting point. Moreover, since the glycol ether solvent has an appropriate value of HLB, it is presumed that the (A) component and the (B) component do not hinder the inherent agrochemical adhesion.
  • R 5 is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or carbon from the viewpoints of ease of formulation, low temperature stability, uniform adhesion of agricultural chemicals, and improvement of agricultural chemical adhesion.
  • a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a carbon number of 1
  • An alkyl group of ⁇ 2 is more preferred, and a methyl group is more preferred.
  • the n number is 2 or 3, preferably 2.
  • the HLB range of component (C) is preferably 8.0 to 15.0, more preferably 8.5 to 14.5, from the viewpoints of sticking to agricultural chemicals, ease of formulation, and low-temperature stability.
  • the HLB described here is a value obtained by multiplying the ratio of the inorganic value and the organic value (IOB) by 10 in the organic conceptual projection.
  • the inorganic and organic values are obtained by following, for example, “Organic Conceptual Diagram (Basic and Applied), Yoshio Koda (1985)”.
  • Examples of the component (C) include methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, n-butyl carbitol, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, and the like.
  • a compound selected from methyl carbitol, ethyl carbitol, and n-butyl carbitol is excellent in low-temperature stability, and has a pesticide efficacy enhancer composition excellent in uniform pesticide adhesion and pesticide stickiness.
  • methyl carbitol is more preferable.
  • these compounds have a high flash point, and it is possible to obtain a pesticide efficacy enhancer composition that is preferable in terms of handleability.
  • the agrochemical efficacy enhancer composition of the present invention has a component (A) of 20 to 60% by weight, preferably 30 to 60% by weight, more preferably 40 to 60% by weight from the viewpoints of environmental protection and agrochemical efficacy. %contains. Further, from the viewpoint of environmental protection and the enhancement of agricultural chemical efficacy, the component (B) is contained in an amount of 0.2 to 6% by weight, preferably 1 to 5.5% by weight, more preferably 2 to 5% by weight.
  • the component (C) is contained in an amount of 30 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
  • the total amount of the component (A), the component (B), and the component (C) in the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention is preferably 80% by weight or more. Preferably it is 90 weight% or more.
  • the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C) is preferably (C) / [(A) from the viewpoints of enhancing agricultural chemical efficacy, ease of formulation, and improving low-temperature stability.
  • + (B)] (weight ratio) is 0.4 to 3.0, more preferably 0.5 to 2.0, still more preferably 0.6 to 1.2, still more preferably 0.7. To 1.0, and even more preferably 0.7 to 0.9.
  • the water content in the composition is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 4% by weight, from the viewpoint of ease of formulation. More preferably, it is 0 to 3% by weight.
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention is used in combination with an active ingredient of agricultural chemicals, but when used, the total concentration of the component (A) and the component (B) is 100 to 10,000 ppm, particularly 200 to 1000 ppm. Thus, it is preferable to use it diluted with water.
  • a surfactant other than the component (A) and the component (B) can be used in combination.
  • surfactants include (A) component, nonionic surfactant other than rosin polyoxyalkylene adduct, anionic surfactant, cationic surfactant other than (B) component, and amphoteric surfactant. Or mixtures thereof.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether formaldehyde condensate, polyoxyalkylene aryl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene alkyl sorbitol ester, Polyoxyalkylene alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene block copolymer, polyoxyalkylene block copolymer alkyl glycerol ester, polyoxyalkylene alkyl sulfonamide, polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyalkylene Alkylphenol, alkylglycoside, alkylpolyglycoside, polyoxy And alkylene alkyl polyglycosides, and the like a mixture of two or more of these.
  • polyethylene glycol mono- or di-fatty acid ester is preferable, and polyethylene glycol monolaurate and polyethylene glycol monooleate are particularly preferable.
  • cationic surfactants include alkylamine ethylene oxide adducts, alkylamine propylene oxide adducts such as tallow amine ethylene oxide adducts, oleylamine ethylene oxide adducts, soyamine ethylene oxide adducts, and cocoamine ethylene oxide additions. Products, synthetic alkylamine ethylene oxide adducts, octylamine ethylene oxide adducts and the like and mixtures thereof.
  • Typical examples of the anionic surfactant can be obtained in an aqueous solution or in a solid state, and examples thereof include mono- and di-alkylnaphthalene sulfonic acid or a salt thereof, alpha-olefin sulfonic acid or a salt thereof.
  • amphoteric surfactants include lauryl dimethylamine oxide, Armox C / 12, Monaterics, Milanols, betaine, Lonzaines®, other amine oxides, A mixture of
  • the agrochemical composition of the present invention comprises the agrochemical efficacy enhancer composition as described above and an agrochemical base.
  • the active ingredient of an agrochemical means an active ingredient of an agrochemical.
  • commercially available cyhalons, scouts, no malts, milbenocks and the like can be used satisfactorily even if the weight ratio exceeds 50 and is about 250 depending on the dilution ratio.
  • the formulation type of the agrochemical composition of the present invention may be any of emulsion, solution, wettable powder, granule, powder, flowable formulation, etc., and the formulation type is not limited. Therefore, it may contain other additives according to the formulation type, such as emulsifiers, solvents, dispersants, carriers and the like.
  • the method for using the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals according to the present invention includes a method of using the agricultural chemical composition of the above-mentioned various dosage forms containing the efficacy enhancing agent composition for agricultural chemicals, and an agricultural chemical (containing the efficacy enhancing agent of the present invention). There is a method of using an attached agrochemical efficacy enhancer at the time of dilution use. Either method can provide the effect of enhancing the efficacy of the present invention.
  • a chelating agent In the preparation of the agricultural chemical composition of the present invention, a chelating agent, a pH adjuster, inorganic salts, and a thickener may be added as necessary.
  • chelating agents examples include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, and phosphonic acid chelating agents (for example, Iminodimethylphosphonic acid (IDP), alkyldiphosphonic acid (ADPA), etc.), or dimethylglyoxime (DG), hydroxycarboxylic acid chelating agent, polymer electrolyte (including oligomer) chelating agent, etc. May be in the form of an acid or a salt of sodium, potassium, ammonium or the like.
  • the chelating agent is blended in an amount of 0.01 to 30 times the molar amount of the total amount of the rosinoxyalkylene adduct and the other surfactant in the agrochemical efficacy enhancer composition.
  • RNX type 2 compound b) NX type 3 compound c) R-NX-CH 2 CH 2 -NX-R type compound d) R-NX-CH 2 CH 2 -NX type 2 compound and e) X 2 N- All R'-NX type 2 compounds can be used.
  • X represents —CH 2 COOH or —CH 2 CH 2 COOH
  • R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group or a substituent representing a known chelate compound of this type
  • R ′ represents It represents a group representing an alkylene group, a cycloalkylene group, and a known chelate compound of this type.
  • Typical examples of these include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), cyclohexanediaminetetraacetic acid (CDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid (IDA), N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid (HIMDA), diethylenetriaminepenta
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • CDTA cyclohexanediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • IDA iminodiacetic acid
  • HAMDA iminodiacetic acid
  • diethylenetriaminepenta examples include acetic acid (DTPA), N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetic acid (EDTA-OH), glycol ether diamine tetraacetic acid (GEDTA), and salts thereof.
  • DTPA N- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine triacetic acid
  • Aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents that can be used in the present invention are oxalic acid, succinic acid, pyruvic acid or anthranilic acid and salts thereof.
  • Amino acid chelating agents that can be used in the present invention include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof.
  • Examples of the hydroxycarboxylic acid chelating agent that can be used in the present invention include glycolic acid, malic acid, citric acid, gluconic acid, heptonic acid, acetic acid, and salts thereof.
  • examples of the ether polycarboxylic acid-based chelating agent that can be used in the present invention include compounds represented by the following formula and similar compounds and salts thereof (particularly Na salts).
  • polymer electrolyte (containing oligomer) chelating agent examples include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, ⁇ -hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer and copolymers thereof, epoxy Examples thereof include succinic acid polymers.
  • the pH adjuster that can be used in the present invention is citric acid, phosphoric acid (pyrophosphoric acid), gluconic acid or the like, or a salt thereof.
  • inorganic salts examples include inorganic mineral salts such as inorganic salt clay, talc, bentonite, zeolite, calcium carbonate, diatomaceous earth, and white carbon.
  • inorganic ammonium salts include ammonium sulfate, ammonium nitrate, and phosphoric acid. Examples include ammonium, ammonium thiocyanate, ammonium chloride, and ammonium sulfamate.
  • any of natural, semi-synthetic and synthetic water-soluble thickeners can be used.
  • natural mucilage xanthan gum derived from microorganisms, xanthan, plant-derived pectin, gum arabic , Guar gum, etc.
  • semi-synthetic mucilage cellulose or starch derivatives methylated, carboxyalkylated, hydroxyalkylated (including methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose etc.), sorbitol, etc.
  • Specific examples include acrylates, polymaleates, polyvinylpyrrolidones, pentaerythritol ethylene oxide adducts, and the like.
  • examples of the agrochemical base used in the agrochemical composition of the present invention include those described in the Agricultural Handbook 2001 edition (Japan Plant Protection Association), but are not limited thereto. Specific examples include a pesticide active ingredient selected from active ingredients of fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, and plant growth regulators. Moreover, the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention can be safely used with no phytotoxicity on various agricultural crops.
  • benzimidazole As a disinfectant, sulfur-based dinebu (zinc ethylenebisdithiocarbamate), manneb (manganese ethylenebisdithiocarbamate), as benzimidazole, benomyl (methyl-1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazolecarbamate), diene Carboximide-based vinclozolin (3- (3,5-dichlorophenyl) -5-methyl-5-vinyl-1,3-oxazolidine-2,4-dione), iprodione (3- (3,5-dichlorophenyl) -N -Isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide), procimidone (N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2 -dicarboximide) ⁇ ⁇ ⁇ , and other triazines ( 2,
  • examples of natural insecticides include pyrethrins derived from pesticide chrysanthemums, piperonyl butoxides, rotenones derived from leguminous shrubs, nicotine (3- (1-methyl-2-pyrrolidinyl) pyridine sulfate), and the like.
  • examples of the insect growth regulator (IGR agent) include diflubenzuron (1- (4 chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea).
  • CPCBS parachlorophenyl parachlorobenzene sulfonate
  • phenisobromolate isopropyl 4,4′-dibromobenzylate
  • tetradiphone (2,4,5,4′-tetrachlorodiphenyl sulfone
  • Mitrazuz (3-methyl-1,5-bis (2,4-xylyl) -1,3,5 -triazapenta-1,4 -diene) and the like, and phenisobromolate (4 , 4'-Dibromobenzyl benzylate), Amitraz (3-methyl-1,5-bis (2,4-
  • Examples of the herbicide include acid amide type herbicides such as stam (3,4-dichloropropionanilide, DCPA).
  • Examples of urea herbicides include DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1--dimethylurea), linuron (3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea) and the like.
  • Dipyridyl herbicides include, for example, paraquat (1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridium dichloride), diquat (6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ', 1'c] pyrazine And dium dibromide).
  • Examples of diazine herbicides include bromacil (5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil) and the like.
  • Examples of the S-triazine herbicide include simazine (2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine).
  • Examples of the nitrile herbicide include DBN (2,6-dichlorobenzonitrile).
  • Examples of the amino acid herbicide include glyphosate (N- (phosphonomethyl) glycine or a salt thereof).
  • herbicides include DBN (2,6-dichlorobenzonitrile), DCMU (3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea), paraquat (1,1′-dimethyl- 4,4′-bipyridinium dichloride), diquat (6,7-dihydrodipyrido [1,2-a: 2 ′, 1′c] pyrazine dibromide) and the like.
  • Plant growth regulators include indole butyric acid, ethiclozate (ethyl 5-chloro-3 (1H) indazoline acetate), benzylaminopurine (6- (N-benzylamino) purine), forchlorphenuron (1- (2 -Chloro-4-pyridyl) -3-phenylurea), gibberellin, decyl alcohol, ethephone (2-chloroethylphosphonic acid) and the like.
  • indole butyric acid include indole butyric acid, ethiclozate (ethyl 5-chloro-3 (1H) indazoline acetate), benzylaminopurine (6- (N-benzylamino) purine), forchlorphenuron (1- (2 -Chloro-4-pyridyl) -3-phenylurea), gibberellin, decyl alcohol, ethephone (2-chloroethylphosphonic acid) and the
  • plant growth regulators such as fertilizers, preservatives and the like other than those described above can be mixed and used in the agricultural chemical composition of the present invention.
  • the present invention for the purpose of bactericidal, insecticidal, acaricidal, herbicidal or plant growth control, it contains the agrochemical efficacy enhancer composition of the present invention, and the agrochemical efficacy enhancer composition is added to 0.03% of the agrochemical base.
  • Agrochemical compositions containing ⁇ 50 times, preferably 0.1 to 50 times, more preferably 0.3 to 35 times are used.
  • Examples of the agrochemical formulation using the agrochemical efficacy enhancer composition of the present invention include an agrochemical formulation comprising a packaging package of the agrochemical efficacy enhancer composition of the present invention and a packaging package of the agrochemical composition. It is done. Moreover, it consists of the packaging package of (A) component and (B) component, the packaging package of surfactant other than (A) component and (B) component, and the packaging package of an agrochemical composition.
  • An agrochemical preparation can also be used.
  • the agrochemical composition to be a packaged package means an emulsion, a wettable powder, etc. containing an agrochemical base and an optional component in an arbitrary ratio, and for the agricultural chemical of the present invention. It is different from the agrochemical composition comprising the efficacy enhancer and the agrochemical base.
  • the form in each package is not limited and is prepared according to the use and purpose.
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention and the active ingredient for agricultural chemicals or the aforementioned agricultural chemical composition (the efficacy enhancing agent composition for agricultural chemicals of the present invention and the active ingredient of agricultural chemicals)
  • the agricultural chemical is applied to the object of the agrochemical substance, that is, (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant, (B) a rosinoxyalkylene adduct or the general formula (B1).
  • C a glycol ether solvent represented by the above general formula (C1), and (A) in the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals.
  • the content is 20 to 60% by weight
  • the content of (B) in the agricultural chemical efficacy enhancer composition is 0.2 to 6% by weight
  • the content of (C) in the agricultural chemical efficacy enhancer composition is 30%.
  • -70% by weight agricultural chemical efficacy enhancer composition and sterilization Production of agricultural crops comprising the step of applying a pesticide composition containing an active ingredient selected from the active ingredients of each of the insecticide, acaricide, herbicide and plant growth regulator to the target of the active ingredient
  • a method is also provided.
  • the preferred embodiment of the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals in this method is the same as described above.
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals of the present invention and the active ingredient for agricultural chemicals or the aforementioned agricultural chemical composition (the efficacy enhancing agent composition for agricultural chemicals of the present invention and the active ingredient of agricultural chemicals).
  • a method for enhancing the efficacy of agricultural chemicals that is, (A) a sorbitan fatty acid ester surfactant, (B) a rosinoxyalkylene adduct or the above general formula A quaternary ammonium salt-based surfactant represented by (B1), and (C) a glycol ether-based solvent represented by the general formula (C1), wherein the content of (A) is 20 to 60 wt.
  • the content of (B) is 0.2 to 6% by weight
  • the content of (C) is 30 to 70% by weight
  • a composition for enhancing efficacy for agricultural chemicals, as well as a fungicide, insecticide, acaricide, Agriculture selected from the active ingredients of each herbicide and plant growth regulator The agrochemical composition containing the drug substance, comprising the step of subjecting the object of the agricultural chemical body, a method of enhancing the efficacy of pesticides is provided.
  • the preferred embodiment of the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals in this method is the same as described above.
  • the above-mentioned methods for producing agricultural crops and methods for enhancing the efficacy of agricultural chemicals are those in which the efficacy enhancing agent composition for agricultural chemicals of the present invention is used in combination with an agricultural chemical raw material in the scene where agricultural chemicals are used.
  • the active ingredients of the agrochemicals are fungicides as fungi, insecticides as pests (insects), acaricides as mites, herbicides as weeds (plants that do not correspond to crops), and plant growth regulators as crops (Plants for cultivation purposes), and a plurality of these may be objects.
  • these methods can be carried out as a method of applying the agrochemical composition to an object selected from plants, pests and fungi (for example, spraying on a crop cultivation area, etc.). And / or weeds.
  • the method for enhancing the efficacy of the agrochemical is intended for an agrochemical composition containing an agrochemical active ingredient selected from active ingredients of fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, and plant growth regulators.
  • an agrochemical active ingredient selected from active ingredients of fungicides, insecticides, acaricides, herbicides, and plant growth regulators.
  • it may be a method for enhancing the efficacy of agricultural chemicals, wherein the agricultural chemical efficacy enhancer composition of the present invention is added to the agricultural chemical composition.
  • the target crops are cucumbers, pumpkins, watermelons, melons, tomatoes, eggplants, peppers, strawberries, okra, sweet beans, broad beans, peas, green beans, corn, etc., leafy vegetables, cabbage, tsukena, chingensai, Cabbage, cauliflower, broccoli, broccoli, onion, leek, garlic, rakki, leek, asparagus, lettuce, salad, celery, spinach, garlic, parsley, beeswax, seri, udo, myoga, buffalo, perilla, etc. , Japanese radish, turnip, burdock, carrot, potato, taro, sweet potato , Yam, ginger, lotus root, and the like. In addition, it can also be used for rice, wheat, and flowering plants.
  • weeds gypsy moth, sea bream, bark beetle, barnyard moth, bark, bark, bark, chigaya, sea lion oyster, azegaya, high millet, napiergrass, tsunoia ashi, kobuki-enno-koro, tamagayatsuri, tamago-gakutari , Perennials, Aubiyu, Marubayukusa, shimatsuyukusa, water hyacinth, shorebird, Namban lysou, tiger crab, scallop, sagebrush, koigi, surihiyu, kotobukigiku, velvet leaf, cedar, etc.
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals shown in Table 1 was prepared and evaluated as follows. The results are shown in Table 1. In some of the comparative examples, the evaluation was “B” for ease of formulation, or because the evaluation was “D” for low-temperature stability, other evaluations were not performed (in the table, “ -”)
  • the efficacy enhancer composition for agricultural chemicals was added at a 1000-fold dilution to a 50-fold solution of copper-based pesticide (coside Bordeaux / bactericidal agent). 100 ⁇ L of the diluted solution was deposited on an acrylic plate (5 cm ⁇ 2 cm), dried and washed with water. The washing treatment of the acrylic plate was performed by immersing the acrylic plate in a 500 ml capacity beaker containing water for 30 seconds, taking it out and taking it out and out in water 10 times (1 second / time). The residual copper component on the acrylic plate was extracted with 0.1N hydrochloric acid and measured (using a simple measuring instrument RQ-Flex), and the agrochemical adhesion rate was calculated by the following formula.
  • Fatty acid potassium soap Fatty acid uses castor oil fatty acid and a preparation containing a small amount of water * 3 Other ingredients: Water (moisture derived from fatty acid potassium soap preparation)
  • the efficacy enhancer compositions for agricultural chemicals of the examples are excellent in ease of formulation and low-temperature stability, have appropriate surface tension and contact angle, and have a good agricultural chemical adhesion rate.
  • the efficacy enhancer for agricultural chemicals of Comparative Examples cannot satisfy all the above evaluation items at the same time.
  • the surface tension and the contact angle serve as indices indicating wetting spread (uniform adhesion) to the plant, and the smaller the numerical value, the better.
  • the pesticide sticking rate indicates the degree of residue of the pesticide attached to the plant after rainfall, etc., and the higher the value, the better, and in the case where no pesticide efficacy enhancer is added, this test condition is about 5%. is there.
  • Examples 1 to 9 compared with Comparative Example 1, a small amount of active ingredient [component (A) and component (B)] showed the same or higher effect on the agrochemical adhesion rate. In addition, the surface tension and the contact angle, which are indicators of uniform adhesion, showed the same or better effect. In particular, regarding the agrochemical sticking rate, when compared with the amount of active ingredient (pesticide sticking rate / effective ingredient amount), Examples 1 to 9 are significantly larger than Comparative Example 1, and the sticking ability of pesticide per active ingredient is increased. It can be seen that there is a significant improvement.
  • the physical properties of the solvents used in Examples and Comparative Examples are summarized in Table 2.
  • the flash point was a value described in an actual measurement value (measured by a Cleveland open tester) or “15509 chemical product” (January 27, 2009, Chemical Daily).
  • those that can be described by applying to the general formula (C1) also show the structure of the general formula (C1) for convenience.

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Abstract

 本発明は、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、(B)ロジンポリオキシアルキレン付加物又は特定の第四級アンモニウム塩系界面活性剤、並びに、(C)特定のグリコールエーテル系溶剤を含有する農薬用効力増強剤組成物である。

Description

農薬用効力増強剤組成物
 本発明は、農薬用効力増強剤及び農薬組成物に関する。
背景技術
 殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤をはじめとする農薬は、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤等の剤型にて使用されている。その際、農薬原体の効果を十分引き出すために、製剤物性上様々な工夫がなされているが、製剤上の工夫により農薬の効果を更に増強させることは困難な現状である。また新規な農薬の開発は、一層困難であるため、既存の農薬の活性を一層増強させることは、産業上大いに意味のあることである。そのため、農薬と共に用いられる各種薬剤の改良技術が従来種々検討されている。
 JP-A08-151302(JP-B3113161に対応する)には、ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤と樹脂酸系界面活性剤又は第四級アンモニウム塩系界面活性剤とを含有する農薬用効力増強剤組成物が開示されている。また、JP-A2007-284437には、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムを含有し、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤及びキシレンを含有しない、保存安定な農業用又は防疫用乳剤に、少量のアルコールを配合することで低温での保存安定性が向上することが開示されている。また、JP-A2004-83540には、特定のノニオン界面活性剤と、該ノニオン界面活性剤に対して所定量のアニオン界面活性剤とを含有する農薬用展着剤が開示されている。
発明の要約
 本発明は、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は下記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤〔以下、(B)成分という〕並びに、(C)下記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤〔以下、(C)成分という〕を含有し、(A)の含有量が20~60重量%、(B)の含有量が0.2~6重量%、(C)の含有量が30~70重量%である農薬用効力増強剤組成物に関する。 
 本発明は、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は下記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤並びに、(C)下記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤を含有する農薬用効力増強剤組成物に基づくものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
[式中、R1、R2、R3は少なくとも1つが炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、残りが-CH3、-CH2CH3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
から選ばれる単独又は組合せでなり(n=1~5)、R4は-CH3又は-CH2CH3で対イオンX-は下記の1)乃至3)から選ばれる1種又は2種以上の平均分子量が300~2万のアニオン性オリゴマー又はポリマーに由来するアニオン性基である。
1)不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる1種又は2種以上を必須構成単量体とする重合体。
2)スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合体。
3)置換基として炭化水素基を有することもある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。]
   R5-O-(CH2CH2O)n-H  (C1)
[式中、R5は炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は炭素数2~6の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、nは2又は3である。]
 また、本発明は、上記本発明の農薬用効力増強剤組成物と、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体とを含有してなり、当該農薬用効力増強剤組成物中の(A)及び(B)の総量と、農薬原体の重量比が、〔(A)+(B)〕/農薬原体=0.03~50である農薬組成物に関する。
 また、本発明は、上記本発明の農薬用効力増強剤組成物の分包包装体と、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤に関する。
 また、本発明は、上記本発明の農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、植物の生産方法に関する。
 また、本発明は、上記本発明の農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、農薬の効力を増強する方法に関する。
 また、本発明は、上記記載の組成物の農薬用効力増強剤としての用途に関する。 また、本発明は、上記記載の組成物の農薬用効力増強剤としての用途であり、農薬が殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体である用途に関する。
 また、本発明は、上記農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物の農作物の生産への用途に関する。 
発明の詳細な説明
 環境保護の観点からは、農薬用効力増強剤を製剤化する際の界面活性剤の使用量をできる限り低減することが望ましいと考えられるが、界面活性剤の使用量を低減すると、液状組成物の製剤化が困難となる。また、農薬原体が農薬原体の対象物、例えば農作物、雑草類等に均一に付着し、且つ安定に固着するという効果も低下するおそれがある。したがって、界面活性剤の使用量を低減しつつ、優れた農薬の濡れ性(均一付着性)や固着性を発現できる農薬用効力増強剤組成物の開発が望まれている。
 本発明は、製剤化が容易で、農薬の濡れ性(均一付着性)や固着性に優れた農薬用効力増強剤組成物を提供する。
 本発明によれば、製剤化が容易で、低温安定性にも優れ、農作物、雑草類等の農薬原体の対象物上での農薬の濡れ性(均一付着性)や固着性に優れた農薬用効力増強剤組成物が提供される。製剤化が容易となることは、界面活性剤の使用量を低減したい場合には有利である。
〔農薬用効力増強剤組成物〕
 本発明の農薬用効力増強剤組成物は、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は前記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤〔以下、(B)成分という〕並びに、(C)前記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤〔以下、(C)成分という〕を含有する。
 本発明の農薬用効力増強剤組成物が、製剤化が容易となる理由は明らかではないが、(A)成分、(B)成分に対して(C)成分のHLBが近似しており、かつ(C)成分が界面活性剤に近い構造のため、(A)成分、(B)成分との相溶性が良好であるためと推定される。また、農薬の濡れ性(均一付着性)や固着性を改善できる理由は明らかではないが、(C)成分が界面活性剤に似た性質を有するため、(A)成分、(B)成分の効力を助長するためであると推定される。
<(A)成分>
 本発明に用いられるソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物が挙げられ、特にソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。
 ソルビタン脂肪酸エステルはモノ、ジ、トリエステルが何れも使用できるが、一般にはこれらの混合物が使用される。しかしながら、農薬固着性の向上、HLBの観点から、モノエステル含量が40~70重量%であるものが望ましい。また、エステルを構成する脂肪酸は、低温安定性向上の観点、エステルの融点の観点から、炭素数8~22の脂肪酸が好ましく、具体的にはカプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
 また、ソルビタン脂肪酸エステルポリオキシアルキレン付加物は、ソルビタンにオキシアルキレンを付加させた後、脂肪酸でエステル化すること等の方法で製造される。付加させるオキシアルキレンとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が挙げられ、水への分散性向上の観点から、特にエチレンオキサイドが好ましい。アルキレンオキサイドの平均付加モル数は、農薬固着性の向上、HLBの観点から、2~30モル、好ましくは5~25モルである。
<(B)成分>
 本発明においては、(A)成分、(C)成分と共に、(B)成分として、ロジンオキシアルキレン付加物又は特定の第四級アンモニウム塩系界面活性剤の一方が用いられる。農薬固着性、低温安定性向上の観点から、ロジンオキシアルキレン付加物が好ましい。
 ロジンオキシアルキレン付加物は、ロジンにアルキレンオキサイドを付加させて得られるものであり、水への分散性の観点から、好ましくはエチレンオキサイドを必須とするアルキレンオキサイドを平均で2~50、好ましくは5~40モル、更に好ましくは8~30モル付加させて得られるものである。
 ここでロジンとは、主としてマツ科の植物から得られる樹脂油から、精油等の揮発性物質を留去した残留物中に存在する樹脂酸のことで、主成分としてアビエチン酸とその類縁体、ピマル酸等を含有する。ロジンは天然物由来のため多少構成成分や物性にばらつきがあるが、本発明では通常ロジンとして流通しているものであれば使用可能である。農薬固着性の向上の観点から、ロジンの中でもトールロジンとして流通しているものが特に好ましい。
 また、本発明に用いられる第四級アンモニウム塩は、前記一般式(B1)で表されるものであり、R1~R4及びX-の種類によって種々のものが含まれる。本発明ではそれらの何れを用いることもできるが、特に、式(B1)中、R1、R2、R3の少なくとも1つが炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りが-CH3、-CH2CH3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
から選ばれる単独又は組み合わせからなり(nは1~5)、R4は-CH3又は-CH2CH3で、対イオンX-は下記の1)乃至3)から選ばれる1種又は2種以上の平均分子量が300~2万のアニオン性オリゴマー又はポリマーに由来するアニオン性基であるものが、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物への付着性及び固着性の観点から好ましい。1)不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる1種又は2種以上を必須構成単量体とする重合体。
2)スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合体。
3)置換基として炭化水素基を有することもある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。
 本発明に係る上記の1)~3)のアニオン性オリゴマー又はポリマーを具体的に説明する。
1)不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる1種又は2種以上を必須構成単量体とする重合体
 1)の重合体の製造に用いられる単量体としては、アクリル酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、及びこれらの誘導体、例えば上記の酸のアルキルエステル(メチルエステルなど)、或いはポリオキシエチレンエステルがある。これらの単量体の他に共重合成分として酢酸ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレンのような共重合可能な単量体を加えることもできる。
 これらの単量体を重合させる方法は従来から公知の方法で行われる。単量体成分の割合及び重合体の重合度はとくに制約はない。
 具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、マレイン酸とイソブチレンの共重合物、マレイン酸とスチレンとの共重合物などが挙げられる。これらの重合体を2種以上用いることもできる。又、性能を阻害しない程度で、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩の形態としてもよい。
2)スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合体
 スチレンスルホン酸の単独重合体はスチレンスルホン酸を重合するか、或いはポリスチレンをスルホン化することにより容易に製造することができる。スチレンスルホン酸の重合体は次の式で表わされる骨格を有するものであり、この重合体の分子量は、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物付着性及び固着性の観点から、好ましくは300~2万、より好ましくは300~1万である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 また、スチレンスルホン酸と他の単量体との共重合体はスチレンスルホン酸と他の単量体を共重合するか或いはスチレンと他の単量体との共重合体をスルホン化することにより容易に製造することができる。共重合の相手の単量体としてはアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン等の疎水性単量体、及びアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、メタリルスルホン酸等の親水性単量体等が用いられる。好ましい共重合体としては、(メタ)アクリル酸-スチレンスルホン酸共重合体が挙げられる。ここで、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸及び/又はメタクリル酸の意味である。共重合体中の(メタ)アクリル酸とスチレンスルホン酸のモル比は、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物への付着性及び固着性の観点から、1/10~10/1が好ましく、より好ましくは1/3~4/1である。また、共重合体の平均分子量は、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物への付着性及び固着性の観点から、好ましくは300~2万、より好ましくは1000~1万である。又、性能を阻害しない程度にナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩、2-アミノ-2-メチルプロパン-1,3-ジオール塩などの塩の中和部分があっても構わない。
3)置換基として炭化水素基を有することもある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物
 具体的には石油スルホン酸誘導体、リグニンスルホン酸誘導体、ナフタレンスルホン酸誘導体、キシレンスルホン酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸誘導体等のホルマリン縮合物である。
 上記3)の縮合物は、例えばナフタレン、アルキル置換ベンゼン、アルキル置換ナフタレン、アンスラセン、アルキル置換アンスラセン、リグニン、石油残渣中の芳香環を有するものなどを、一般の方法により、スルホン化し、引き続きホルマリン縮合することにより得られる。この場合、縮合度は、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物への付着性及び固着性の観点から、好ましくは2以上、更に好ましくは3~30である。ここで、分子量が300以下の時は、縮合による効果が少なく、実用上問題を生ずる。
 使用する芳香族化合物としては、各種のものが使用可能であるが、好ましくは、リグニン、キシレン、トルエン、ナフタレン又は、炭素数1~6のアルキルナフタレンを使用すれば良く、勿論、これらの混合物でもよい。
 又、性能を阻害しない程度でナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩をはじめ、アミン、アンモニウム塩なども使用できる。
 上記した1)~3)のポリマー或いはオリゴマーのうち、病害虫、農作物、雑草類等の農薬の対象物への付着性及び固着性の観点から、3)の多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物が好ましい。
 上記したような第四級アンモニウム塩は、例えば、予め、イオン交換樹脂を用いて対イオンがハロゲンイオンの四級アンモニウム塩をOH型四級アンモニウムに交換した後、上記酸のアニオン残基を有するオリゴマー又はポリマーによって中和することにより容易に製造される。又、性能を阻害しない程度に一部アルカリ金属塩、アミン塩、有機アミン塩等が含まれていてもよい。
<(C)成分>
 本発明においては、(A)成分、(B)成分と共に、(C)成分として下記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤が用いられる。
   R5-O-(CH2CH2O)n-H  (C1)
[式中、R5は炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は炭素数2~6の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、nは2又は3である。]
 上記特定構造のグリコールエーテル系溶剤は、(A)成分及び(B)成分との相溶性に優れるため製剤化が容易であり、低融点であるため低温安定性に優れると推定される。また、上記グリコールエーテル系溶剤はHLBが適正な数値であるため、(A)成分及び(B)成分が本来有する農薬固着性を阻害しないと推定される。
 上記一般式(C1)において、製剤化容易性、低温安定性、農薬均一付着性及び農薬固着性向上の観点から、R5は、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は炭素数2~6の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、炭素数1~4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数1~3の直鎖アルキル基がより好ましく、炭素数1~2のアルキル基がさらに好ましく、メチル基がさらに好ましい。また、同様の観点から、n数は2又は3であり、好ましくは2である。
 (C)成分のHLB範囲は、農薬固着性、製剤化容易性、低温安定性向上の観点から、8.0~15.0が好ましく、8.5~14.5がより好ましい。ここで記載されたHLBは、有機概念図法における無機性値及び有機性値の比(IOB)を10倍して得られる値である。無機性、有機性の値は、例えば『有機概念図(基礎と応用)、甲田善生(1985)』に倣って求められる。
 (C)成分としては、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、n-ブチルカルビトール、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられるが、メチルカルビトール、エチルカルビトール及びn-ブチルカルビトールから選ばれる化合物が、低温安定性に優れ、農薬均一付着性及び農薬固着性に優れた農薬用効力増強剤組成物を得る点で好ましく、メチルカルビトールがより好ましい。また、これらの化合物は引火点が高く、取り扱い性の点でも好ましい農薬用効力増強剤組成物を得ることができる。
<農薬用効力増強剤組成物の組成等>
 本発明の農薬用効力増強剤組成物は、環境保護の観点及び農薬効力増強の観点から、(A)成分を20~60重量%、好ましくは30~60重量%、より好ましくは40~60重量%含有する。また、環境保護の観点及び農薬効力増強の観点から、(B)成分を0.2~6重量%、好ましくは1~5.5重量%、より好ましくは2~5重量%含有する。また、農薬効力増強の観点及び低温安定性の観点から、(C)成分を30~70重量%、好ましくは30~60重量%、より好ましくは30~50重量%含有する。また、製剤化容易性の観点から、本発明の農薬用効力増強剤組成物中の(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の合計量は、好ましくは80重量%以上、更に好ましくは90重量%以上である。
 また、本発明の農薬用効力増強剤組成物は、農薬効力増強の観点から、(A)成分と(B)成分の重量比が(A)/(B)=1/0.01~1/0.3、更に1/0.02~1/0.1であることが好ましい。
 また、(A)成分、(B)成分と、(C)成分との重量比は、農薬効力増強、製剤化容易性及び低温安定性向上の観点から、好ましくは(C)/[(A)+(B)](重量比)が、0.4~3.0であり、より好ましくは0.5~2.0、更に好ましくは0.6~1.2、更により好ましくは0.7~1.0、更により好ましくは0.7~0.9である。
 また、本発明の農薬用効力増強剤組成物は、製剤化容易性の観点から、組成物中における水の含有量が0~5重量%であることが好ましく、より好ましくは0~4重量%、更に好ましくは0~3重量%である。
 本発明の農薬用効力増強剤組成物は、農薬原体と組み合わせて使用されるが、使用時には、(A)成分と(B)成分の合計濃度が、100~10000ppm、特に200~1000ppmとなるように水で希釈して使用するのが好ましい。
 更に、本発明では、(A)成分、(B)成分以外の界面活性剤を併用することもできる。そのような界面活性剤としては、(A)成分、ロジンポリオキシアルキレン付加物以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、(B)成分以外の陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤、或いはそれらの混合物を用いることができる。
 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンアルキルソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンアルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンブロック共重合体、ポリオキシアルキレンブロック共重合体アルキルグリセロールエステル、ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミド、ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグリコシドなど、及びこれらのうちの2種以上の混合物などが挙げられる。
 非イオン界面活性剤としては、ポリエチレングリコールモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましく、特にポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエートが好ましい。
 陽イオン界面活性剤の例としては、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、アルキルアミンプロピレンオキサイド付加物、例えばタローアミンエチレンオキサイド付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド付加物、ソイアミンエチレンオキサイド付加物、ココアミンエチレンオキサイド付加物、合成アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、オクチルアミンエチレンオキサイド付加物など及びそれらの混合物がある。
 陰イオン界面活性剤のうち、典型的なものは、水溶液或いは固体状態で入手され得るが、その例としては、モノ-及びジ-アルキルナフタレンスルホン酸又はその塩、アルファ-オレフィンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、アルキルスルホコハク酸又はその塩、アルキル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸又はその塩、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル硫酸又はその塩、モノ-及びジ-アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキルナフタレンスルホネートのホルムアルデヒド縮合物又はその塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸又はその塩、オレフィニックスルホン酸又はその塩、モノ及びジアルキルリン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルリン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジフェニルエーテルリン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンモノ及びジアルキルフェニルエーテルリン酸又はその塩、ポリカルボン酸又はその塩、脂肪酸又はその塩、直鎖及び分岐アルキルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、アルケニルポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、直鎖及び分岐アルキルアミドポリオキシアルキレンエーテル酢酸又はその塩、ステアリン酸及びその塩、オレイン酸及びその塩、N-メチル脂肪酸タウリド(taurides)、これらのうちの2種以上の混合物など(ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩を含む)がある。陰イオン界面活性剤としては、乳化分散性向上の観点から、脂肪酸塩が好ましく、オレイン酸、ヒマシ油脂肪酸等の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウムがより好ましい。
 また、適当な両性界面活性剤の例としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルモックス(Armox)C/12、モナテリックス(Monaterics)、ミラノール(Miranols)、ベタイン、ロンザイン(Lonzaines) 、他のアミンオキサイド、これらの混合物などがある。
〔農薬組成物〕
 本発明の農薬組成物は上記の如き農薬用効力増強剤組成物と、農薬原体とを含有するものである。ここで、農薬原体とは農薬の有効成分をいう。
 本発明の農薬組成物において、農薬用効力増強剤組成物中の(A)成分と(B)成分の合計量と、農薬原体との重量比は、〔(A)+(B)〕/農薬原体=0.03~50であり、更に0.1~50、より更に0.3~35が好ましい。ただし、市販のサイハロン、スカウト、ノーモルト、ミルベノック等はその希釈倍率によっては重量比が50を超えて250程度となっても十分使用可能である。
 また、本発明の農薬組成物の製剤型は、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル製剤等いずれでもよく、製剤型は問わない。従って、その製剤型に応じた他の添加剤、例えば乳化剤、溶剤、分散剤、担体等を含有するものであってもよい。本発明に係わる農薬用効力増強剤組成物の使用方法は、農薬用効力増強剤組成物を含有する上記各種剤型の農薬組成物を使用する方法と、農薬(本発明の効力増強剤を含有しないもの)希釈使用時に別添の農薬用効力増強剤を使用する方法があるが、どちらの方法にても本発明の目的とする効力増強作用が得られる。
 本発明の農薬組成物の製剤中に必要に応じてキレート剤、pH調節剤、無機塩類、増粘剤を加えてもよい。
 本発明に使用し得るキレート剤としては、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤(例えばイミノジメチルホスホン酸(IDP)、アルキルジホスホン酸(ADPA)等である)、又はジメチルグリオキシム(DG)、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質系(含オリゴマー)キレート剤等であり、これらは酸のまま或いはナトリウム、カリウム、アンモニウム等の塩の形のものであってもよい。キレート剤は農薬用効力増強剤組成物中のロジンオキシアルキレン付加物とそれ以外の界面活性剤の合計量に対して、0.01~30倍モルの割合で配合される。
 アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、
a)RNX2型化合物
b)NX3 型化合物
c)R-NX-CH2CH2-NX-R型化合物
d)R-NX-CH2CH2-NX2 型化合物及び
e)X2N-R'-NX2型化合物
の全てが使用できる。上記式中Xは-CH2COOH又は-CH2CH2COOHを表し、Rは水素原子、アルキル基、水酸基、ヒドロキシアルキル基又はこの種の公知のキレート化合物を表す置換基を表し、R'はアルキレン基、シクロアルキレン基及びこの種の公知のキレート化合物を表す基を表す。これらの代表例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸(EDTA)、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸(CDTA)、ニトリロトリ酢酸(NTA)、イミノジ酢酸(IDA)、N-(2-ヒドロキシエチル)イミノジ酢酸(HIMDA)、ジエチレントリアミンペンタ酢酸(DTPA)、N-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン三酢酸(EDTA-OH)及びグリコールエーテルジアミンテトラ酢酸(GEDTA)並びにこれらの塩等が挙げられる。
 本発明に使用し得る芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤は、シュウ酸、コハク酸、ピルビン酸又はアントラニル酸及びこれらの塩等である。また、本発明に使用し得るアミノ酸系キレート剤はグリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン又はメチオニン及びこれらの塩及び誘導体等である。また、本発明に使用し得るヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酢酸及びこれらの塩等である。更に、本発明に使用し得るエーテルポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば次式で表される化合物並びにその類似化合物及びその塩(特にNa塩等)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 本発明に使用し得る高分子電解質系(含オリゴマー)キレート剤としては、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α-ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体及びこれらの共重合体、エポキシコハク酸重合体等が挙げられる。
 本発明に使用し得るpH調節剤としてはクエン酸、リン酸(ピロリン酸)、グルコン酸等或いはこれらの塩である。
 本発明に使用し得る無機塩類としては、無機鉱物塩として例えば無機塩クレー、タルク、ベントナイト、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等が挙げられ、無機アンモニウム塩として例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等が挙げられる。
 また本発明に使用し得る増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘剤は何れも使用でき、天然粘質物では、微生物由来のキサンタンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、アラビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物では、セルロース又はでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシアルキル化物、ヒドロキシアルキル化物(メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどを含む)、ソルビトールなどが、また合成粘質物では、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリビニルピロリドン、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物などが具体例として挙げられる。
 次に本発明の農薬組成物に用いられる農薬原体としては、例えば、農薬ハンドブック2001年度版(社団法人 日本植物防疫協会)に記載のもの例を挙げるが、これらに限定されるものではない。具体的には、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体が挙げられる。また、本発明の農薬用効力増強剤組成物は種々の農作物に対して薬害はなく安全に使用できるものである。
 殺菌剤としては、硫黄系のジネブ(亜鉛エチレンビスジチオカーバメート)、マンネブ(マンガンエチレンビスジチオカーバメート)、ベンズイミダゾール系としてはベノミル(メチル-1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンズイミダゾールカーバメート)、ジカルボキシイミド系のビンクロゾリン(3-(3,5-ジクロロフェニル)-5-メチル-5-ビニル-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン)、イプロジオン(3-(3,5-ジクロロフェニル)-N-イソプロピル-2,4-ジオキソイミダゾリジン-1-カルボキサミド)、プロシミドン(N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2 -ジカルボキシイミド) 、他にトリアジン(2,4-ジクロロ-6-(2-クロロアニリノ) -1,3,5-トリアジン)、トリフミゾール((E)-4-クロロ-α,α,α-トリフルオロ-N-(1-イミダゾール-1-イル-2-プロポキシエチリダン)-o-トルイジン)、メタラキシル(メチル-N-(2-メトキシアセチル)-N -(2,6-キシリル)-D,L-アラニネート)、有機銅(Oxine-copper)、水酸化第二銅(コサイドボルドー等)、抗生物質系殺菌剤(ストレプトマイシン系、テトラサイクリン系、ポリオキシ系、ブラストサイジンS、カスガマイシン系、バリダマイシン系)等があり、好適なものとしては、有機銅(Oxine-copper)、水酸化第二銅、トリフミゾール((E)-4-クロロ-α,α,α-トリフルオロ-N -(1-イミダゾール-1-イル-2-プロポキシエチリダン)-o-トルイジン),イプロジオン(3-(3,5-ジクロロフェニル) -N -イソプロピル-2,4-ジオキソイミダゾリジン-1-カルボキサミド)が挙げられる。
 殺虫剤の場合、ピレスロイド系殺虫剤としては、ペルメトリン((3-フェノキシベンジル=(1RS,3RS)-(1RS,3RS)-3-(2,2- ジクロロビニル)-2,2-ジメチルシクロプロパンカルボキシラート)、有機リン系殺虫剤としては、CYAP(O,O-ジメチル-O-p-シアノフェニル=チオホスフェート)、DDVP( ジメチル2,2-ジクロルビニルホスフェート)、カーバメート系殺虫剤としては、バッサ(O-sec- ブチルフェニルメチルカーバメート)、MTMC(m-トリルメチルカーバメート)、メソミル(S メチル-N 〔(メチルカルバモイル)オキシ〕チオアセトイミド)、カルタップ(1,3-ビス(カルバモイルチオ)-2-(N,N-ジメチルアミノ)プロパンハイドロクロライド)等があり、好適なものとしては、ペルメトリン((3-フェノキシベンジル=(1RS,3RS)-(1RS,3RS)-3-(2,2-ジクロロビニル)-2,2-ジメチルシクロプロパンカルボキシラート),DDVP(ジメチル2,2-ジクロルビニルホスフェート)、メソミル(S メチル-N〔(メチルカルバモイル)オキシ〕チオアセトイミド)が挙げられる。
 更に、天然系殺虫剤としては、除虫菊由来のピレトリン剤、ピペロニルブトキシド剤、マメ科のかん木デリス由来のロテノン剤、ニコチン剤(3-(1-メチル-2-ピルロリジニル)ピリジンサルフェート)等が挙げられる。昆虫成長制御剤(IGR剤)としては、ジフルベンズロン(1-(4クロロフェニル)-3-(2,6-ジフルオロベンゾイル)尿素)等が挙げられる。
 また殺ダニ剤としては、CPCBS(パラクロロフェニルパラクロロベンゼンスルホネート) 、フェニソブロモレート(4,4'-ジブロムベンジル酸イソプロピル)、テトラジホン(2,4,5,4'-テトラクロロジフェニルスルホン) 、フェノチオカルブ(S-4-フェノキシブチル=ジメチルチオカーバメート)、フェンピロキシメート(tert-ブチル=(E)-α-(1,3-ジメチル-5-フェノキシピラゾール-4-イルメチレンアミノオキシ)-p-トルアート)、アミトラスズ(3-メチル-1,5-ビス(2,4-キシリル)-1,3,5 -トリアザペンタ-1,4 -ジエン)等があり、好適なものとしては、フェニソブロモレート(4,4'-ジブロムベンジル酸イソプロピル),アミトラスズ(3-メチル-1,5-ビス(2,4-キシリル)-1,3,5-トリアザペンタ-1,4-ジエン)、フェンピロキシメート(tert-ブチル=(E)-α-(1,3-ジメチル-5-フェノキシピラゾール-4-イルメチレンアミノオキシ)-p-トルアート) が挙げられる。
 除草剤としては、酸アミド系除草剤として、例えばスタム(3,4-ジクロルプロピオンアニリド、DCPA)等が挙げられる。尿素系除草剤として、例えば、DCMU(3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1 -ジメチルウレア)、リニュロン(3-(3,4-ジクロロフェニル)-1-メトキシ-1-メチルウレア)等が挙げられる。ジピリジル系除草剤としては、例えばパラコート(1,1'-ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド)、ジクワット(6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド)等が挙げられる。ダイアジン系除草剤としては、例えばブロマシル(5-ブロモ-3-sec-ブチル-6-メチルウラシル)等が挙げられる。S-トリアジン系除草剤としては、例えばシマジン(2-クロロ-4,6-ビス(エチルアミノ)-1,3,5-トリアジン)等が挙げられる。ニトリル系除草剤としては、例えばDBN(2,6-ジクロロベンゾニトリル)等が挙げられる。アミノ酸除草剤としては、例えばグリホセート(N-(ホスホノメチル) グリシン又はその塩)等が挙げられる。好適なものとしては、除草剤として、DBN(2,6-ジクロロベンゾニトリル)、DCMU(3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア)、パラコート(1,1'-ジメチル-4,4'-ビピリジウムジクロライド)、ジクワット(6,7-ジヒドロジピリド[1,2-a:2',1'c]ピラジンディウムジブロマイド)等が挙げられる。
 植物成長調節剤としては、インドール酪酸、エチクロゼート(5-クロロ-3(1H)インダゾリン酢酸エチル)、ベンジルアミノプリン(6-(N-ベンジルアミノ)プリン)、ホルクロルフェニュロン(1-(2-クロロ-4-ピリジル)-3-フェニル尿素)、ジベレリン、デシルアルコール、エテホン(2-クロロエチルホスホン酸)等が挙げられる。
 更に、本発明の農薬組成物には上記以外の植物成長調節剤、肥料、防腐剤等の1種以上を混合して用いることもできる。
 本発明では、殺菌、殺虫、殺ダニ、除草又は植物成長調節を目的として、本発明の農薬用効力増強剤組成物を含有し、該農薬用効力増強剤組成物を農薬原体の0.03~50倍、好ましくは0.1~50倍、更に好ましくは0.3~35倍含有する農薬組成物を用いる。
 本発明の農薬用効力増強剤組成物を用いた農薬製剤としては、本発明の農薬用効力増強剤組成物の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤が挙げられる。また、(A)成分と(B)成分の分包包装体と、(A)成分、(B)成分以外の界面活性剤の分包包装体と、農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤とすることも可能である。尚、ここで、分包包装体となる農薬組成物とは、農薬原体と任意成分とを任意の割合で含む、乳剤、水和剤等の形態のものを意味し、本発明の農薬用効力増強剤と農薬原体からなる農薬組成物とは別のものである。各分包包装体中の形態は限定されず、用途、目的に応じて調製される。
 また、農作物の生産性を向上させるため、本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体とを、又は前述の農薬組成物(本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体とを含有するもの)を前記農薬原体の対象物に適用して農作物を生産する方法、すなわち、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は前記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤並びに、(C)前記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤を含有し、農薬用効力増強剤組成物中の(A)の含有量が20~60重量%、農薬用効力増強剤組成物中の(B)の含有量が0.2~6重量%、農薬用効力増強剤組成物中の(C)の含有量が30~70重量%である農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、農作物の生産方法も提供される。この方法での農薬用効力増強剤組成物の好ましい態様は前記したものと同じである。
 また、農薬の効力を増強させるため、本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体とを、又は前述の農薬組成物(本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体とを含有するもの)を前記農薬原体の対象物に適用して、農薬の効力を増強する方法、すなわち、(A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は前記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤並びに、(C)前記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤を含有し、(A)の含有量が20~60重量%、(B)の含有量が0.2~6重量%、(C)の含有量が30~70重量%である農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体とを含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、農薬の効力を増強する方法が提供される。この方法での農薬用効力増強剤組成物の好ましい態様は前記したものと同じである。
 前記の農作物の生産方法及び農薬の効力を増強する方法は、農薬の使用場面で本発明の農薬用効力増強剤組成物を農薬原体と共存させて用いるものである。これらの方法での農薬原体の対象物は、殺菌剤は菌、殺虫剤は病害虫(昆虫)、殺ダニ剤はダニ、除草剤は雑草(農作物に該当しない植物)、植物成長調節剤は農作物(栽培目的となる植物)であり、これらの複数が対象物となってもよい。また、これらの方法は、前記農薬組成物を、植物、病害虫及び菌から選ばれる対象物に適用(例えば、農作物の栽培地に散布する等)する方法として実施でき、この場合、植物は、農作物及び/又は雑草類である。
 また、前記の農薬の効力を増強する方法は、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を対象物に施すにあたり、該農薬組成物に本発明の農薬用効力増強剤組成物を添加する、農薬の効力増強方法であってよい。
 本発明の方法において、本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体、又は前述の農薬組成物(本発明の農薬用効力増強剤組成物と農薬原体とを含有するもの)の適用対象である農作物としては、果菜類では、キュウリ、カボチャ、スイカ、メロン、トマト、ナス、ピーマン、イチゴ、オクラ、サヤインゲン、ソラマメ、エンドウ、エダマメ、トウモロコシ等、葉菜類では、ハクサイ、ツケナ類、チンゲンサイ、キャベツ、カリフラワー、ブロッコリー、メキャベツ、タマネギ、ネギ、ニンニク、ラッキョウ、ニラ、アスパラガス、レタス、サラダナ、セルリー、ホウレンソウ、シュンギク、パセリ、ミツバ、セリ、ウド、ミョウガ、フキ、シソ等、根菜類としては、ダイコン、カブ、ゴボウ、ニンジン、ジャガイモ、サトイモ、サツマイモ、ヤマイモ、ショウガ、レンコン等が挙げられる。その他に、稲、麦類、花卉類等にも使用が可能である。
 また、雑草類としては、ギョウギシバ、タツノツメガヤ、コヒメビエ、イヌビエ、オヒシバ、メヒシバ、チガヤ、タイワンアシカキ、アゼガヤ、ハイキビ、ネピアグラス、ツノアイアシ、コツブキンエノコロ、タマガヤツリ、コゴメガヤツリ、ハマスゲ、クロタマガヤツリ、クサネム、カッコウアザミ、ツルノゲイトウ、アオビユ、マルバツユクサ、シマツユクサ、ホテイアオイ、シマニシキソウ、ナンバンルリソウ、ニオイニガグサ、ナンゴクデンジソウ、オジギソウ、コナギ、スベリヒユ、コトブキギク、ベルベットリーフ、スギナなどが挙げられる。
実施例
 次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
 表1に示す農薬用効力増強剤組成物を調製し、以下の評価を行った。結果を表1に示す。なお、比較例の一部では、製剤化容易性で評価が「B」であったため、あるいは、低温安定性で評価が「D」であったため、その他の評価は行わなかった(表中、「-」で表示)。
(1)製剤化容易性
 調製直後の組成物について、20℃及び60℃の外観を観察し、以下の基準で評価した。尚、60℃は製造時の加熱条件を想定したものである。
  A:20℃及び60℃の両方で均一、かつ流動性が良好である
  B:20℃及び60℃の少なくとも一方で分離、又は沈殿が生じる
(2)低温安定性
 組成物を0℃で30日保存した後の外観を観察し、以下の4段階で評価した。
  A:保存後の外観が均一で、流動性が良好であるため、そのまま使用が可能である。
  B:保存後に微小な沈殿が生じるが、外観は均一で、流動性が良好であるため、そのまま使用が可能である。
  C:保存後に分離が生じるが、振とう、混合などにより使用が可能となる。
  D:保存後に分離、沈殿、凝固が生じ、振とう、混合などを行っても使用が極めて困難である。
(3)濡れ性
 農薬用効力増強剤組成物を蒸留水で1000倍希釈し、表面張力と接触角を以下の方法で評価した。
・表面張力:ウィルヘルミ法
・接触角:希釈液2μLをパラフィルム(American National Can Co.製パラフィルムM)上に設置、1分後の液滴画像より測定
(4)農薬固着率
 銅剤農薬(コサイドボルドー/殺菌剤)50倍液に、農薬用効力増強剤組成物を1000倍希釈で添加した。希釈液100μLをアクリル板(5cm×2cm)上に付着させ、乾燥後水洗処理した。アクリル板の水洗処理は、水を入れた500ml容量のビーカー中にアクリル板を30秒間浸漬し、取り出し後、水中に10回(1秒/回)出し入れして行った。アクリル板上の残存銅成分を0.1N塩酸で抽出して測定(簡易測定器RQ-フレックス使用)し、以下の式により農薬固着率を算出した。尚、本評価では、分析を容易にするために通常より高濃度(50倍希釈)としているが、コサイドボルドーの通常の希釈条件は500~2000倍である。また、コサイドボルドーは以下のものである。
*コサイドボルドー
 農薬登録番号:第15552号
 メーカー:三共アグロ(株)
 有効成分:水酸化第二銅76.8%(銅として50.0%)
 農薬固着率(%)=測定値÷初期の銅付着量理論値×100
 初期の銅付着量理論値:水洗処理前の銅付着量計算値(固着率100%の場合)=希釈液中の銅剤農薬濃度×農薬中銅成分量×希釈液付着量=1000μg
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表中、POEはポリオキシエチレンの略であり、かっこ内の数字はポリオキシエチレンの平均付加モル数である。
*1 四級アンモニウム塩(1):ポリナフチルメタンスルホン酸ジアルキルジメチルアンモニウム〔一般式(B1)に該当する下記の化合物〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
*2 脂肪酸カリウム石鹸:脂肪酸はヒマシ油脂肪酸、少量の水を含む製剤を使用
*3 その他の成分:水(脂肪酸カリウム石鹸の製剤由来の水分)
 実施例の農薬用効力増強剤組成物は、製剤化容易性、低温安定性に優れ、且つ表面張力と接触角が適切で、農薬固着率も良好である。一方、比較例の農薬用効力増強剤は、上記評価項目の全てを同時に満足できない。ここで、表面張力、接触角は植物に対する濡れ広がり(均一付着性)を示す指標となるものであり、数値が小さいほど良好である。また、農薬固着率は、植物に付着した農薬の降雨後等の残留の度合いを示し、数値が大きいほど良好であり、農薬用効力増強剤無添加の場合、今回の試験条件では5%程度である。表1に示されるように、実施例1~9は比較例1に比べて、少量の有効成分〔(A)成分及び(B)成分〕で農薬固着率は同等の以上の効果を示した。また、均一付着性の指標となる表面張力、接触角についても同等以上の効果を示した。特に農薬固着率については、有効成分量との対比(農薬固着率÷有効成分量)で比較すると、実施例1~9は比較例1より大きく増加しており、有効成分あたりの農薬固着能が大幅に向上していることがわかる。
 なお、実施例、比較例で用いた溶剤の物性を表2にまとめた。引火点は、実測値(クリーブランド開放式試験器による測定)又は「15509の化学商品」(2009年1月27日、化学工業日報社)に記載の値を示した。比較例で用いた溶剤のうち、一般式(C1)に当てはめて記述できるものは便宜的に一般式(C1)での構造も示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010

Claims (11)

  1. (A)ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、(B)ロジンオキシアルキレン付加物又は下記一般式(B1)で表される第四級アンモニウム塩系界面活性剤並びに、(C)下記一般式(C1)で表されるグリコールエーテル系溶剤を含有し、(A)の含有量が20~60重量%、(B)の含有量が0.2~6重量%、(C)の含有量が30~70重量%である農薬用効力増強剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

    [式中、R1、R2、R3は少なくとも1つが炭素数8~30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、残りが-CH3、-CH2CH3
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

    から選ばれる単独又は組合せからなり(n=1~5)、R4は-CH3又は-CH2CH3で対イオンX-は下記の1)乃至3)から選ばれる1種又は2種以上の平均分子量が300~2万のアニオン性オリゴマー又はポリマーに由来するアニオン性基である。
    1)不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる群から選ばれる1種又は2種以上を必須構成単量体とする重合体。
    2)スチレンスルホン酸を必須構成単量体とする重合体。
    3)置換基として炭化水素基を有することもある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物。]
       R5-O-(CH2CH2O)n-H  (C1)
    [式中、R5は炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は炭素数2~6の直鎖又は
    分岐鎖のアルケニル基であり、nは2又は3である。]
  2.  (C)/〔(A)+(B)〕(重量比)が0.6~1.2である請求項1記載の農薬用効力増強剤組成物。
  3.  更に、(A)及び(B)以外の界面活性剤を1種以上含有する請求項1又は2記載の農薬用効力増強剤組成物。
  4.  組成物中における水の含有量が0~5重量%である、請求項1~3の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物。
  5.  請求項1~4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物と、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体とを含有してなり、当該農薬用効力増強剤組成物中の(A)及び(B)の総量と、農薬原体の重量比が、〔(A)+(B)〕/農薬原体=0.03~50である農薬組成物。
  6.  請求項1~4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物の分包包装体と、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物の分包包装体とからなる農薬製剤。
  7.  請求項1~4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、農作物の生産方法。
  8.  請求項1~4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物を、前記農薬原体の対象物に施す工程を含む、農薬の効力を増強する方法。
  9.  請求項1~4の何れか1項記載の組成物の農薬用効力増強剤としての用途。
  10.  請求項1~4の何れか1項記載の組成物の農薬用効力増強剤としての用途であり、農薬が殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体である用途。
  11.  請求項1~4の何れか1項記載の農薬用効力増強剤組成物、並びに殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び植物成長調節剤各々の有効成分から選択される農薬原体を含有する農薬組成物の農作物の生産への用途。
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