WO2011013846A1 - ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体 - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、透明性の改善されたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を提供することにある。　本発明は、ポリカーボネートブロックと、ポリジオルガノシロキサンブロックとからなり、（ｉ）ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、（ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５～４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、（ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体である。

Description

ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体

　本発明は、良好な透明性を有するポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体に関する。さらに詳しくは、各種成形材料やポリマーアロイ材料として好適な、特定の凝集構造を形成する透明性に優れたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体に関する。また本発明は、成形条件の影響を受け難く透明性と難燃性に優れた成形品を得ることができるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体に関する。

　ポリカーボネートは、耐衝撃性に優れ、高い熱変形温度と透明性を有するので、強度、耐熱性、透明性を必要とする多くの用途（例えば眼鏡レンズ、窓ガラスなど）に用いられている。最も広範に生産されているポリカーボネートは、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）を重合することにより形成されるホモポリマーであるが、用途分野の拡大に伴って更に性能の優れたポリカーボネートの開発が望まれている。そこで、拡大する用途に適合させるために、ＢＰＡなどの一般的なモノマー原料に各種の共重合モノマー単位を導入することによる共重合体に関する研究が行われてきている。それら共重合体の研究において、特にＢＰＡとポリジオルガノシロキサンからなるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、ＢＰＡホモポリカーボネートと比較して、難燃性や低温耐衝撃性に優れることが知られている（特許文献１~３）。
　しかしながら、透明な（即ち、高い全光線透過率および低いヘイズを有する）ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を製造することは難しいとされている。ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は通例、ポリジオルガノシロキサン含有ビスフェノールとＢＰＡのような二価フェノールの混合物をホスゲンおよび水酸化ナトリウム水溶液のような水性酸受容体と界面条件下で反応させることによって製造される（特許文献３~６）。かかる製造方法により得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、白濁し不透明である。
　透明なポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を製造する試みが、特許文献７~１１に記載されている。しかしながら、かかる製造方法により得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の透明性は、透明樹脂に要求される高度な透明性レベルに到達することができない問題点があった。
　一方、特許文献１２には、第１のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体と、第２のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を混合することによって得られる、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中に平均ドメインサイズ２０~４５ｎｍのポリジオルガノシロキサンドメインが埋込まれた樹脂組成物が提案されている。この樹脂組成物は、耐衝撃性および一定の半透明性を有することが開示されている。より具体的にはこの樹脂組成物は、半透明性（約２５~約８５％の光透過率および約１０４未満のヘイズを有することと定義される）を有し、視覚効果添加剤と組合せて美的視覚効果を得ることができ、かつ耐衝撃性、難燃性に優れており、ウェルドラインの視認性が低いことが開示されている。しかしこの提案にはポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと透明性（光透過率８５％以上）との関係については明らかにはされていない。
　さらに、特許文献１０によれば、通常の成形においては透明な成形品が得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体が、高温シリンダー中に滞留される成形において白濁し、不透明な成形品となることが示されている。即ち、該共重合体の透明性は成形条件の影響を受けやすいことが公知である。該特許文献においては、亜リン酸（Ｈ_３ＰＯ_３）等の酸化合物の配合により、かかる白濁を抑制できることが記載されているが、亜リン酸の配合は、該樹脂組成物およびその成形品の製造装置に腐食の如き悪影響を及ぼす。したがって、かかる亜リン酸を配合することなく、高温シリンダー中に滞留される成形条件であっても透明性を維持できるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体が求められていた。
　ポリカーボネート樹脂の難燃性向上を目的として、樹脂の溶融滴下（ドリップ）現象の抑制がある。その中でベース樹脂として分岐単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いる方法では、透明性に優れる点で好ましくドリップ改善効果も認められるものの、ドリップ防止効果と流動性の両立の点で十分に満足するものが得られていないのが現状であった。
特開平５−１８６６７５号公報 特開平５−２４７１９５号公報 特許第２６６２３１０号公報 特開平３−７９６２６号公報 特開平４−２０２４６６号公報 欧州特許第０５０００８７号明細書 特開平６−１００６８４号公報 特開平６−２６３８６５号公報 特開平８−１６９９４７号公報 特表２００６−５１８８０３号公報 特表２００５−５３５７６１号公報 特表２００６−５２３２４３号公報 特開平０７−２５８５３２号公報

　前述のようにポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の透明性を改善することが求められている。また、亜リン酸等の酸化合物の如き悪影響を及ぼす添加剤を配合することなく、成形条件の影響を受け難く安定して透明性の高い共重合体が求められている。
　そこで本発明の目的は、透明性に優れ、成形条件の影響を受け難く熱安定性に優れたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法を提供することにある。また本発明の目的は、透明性に優れ、成形条件の影響を受け難く熱安定性に優れたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の成形品を提供することにある。
　また本発明の目的は、透明性、難燃性および熱安定性に優れた樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。
　本発明者らは、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の透明性の改良について鋭意検討を重ねた結果、特定の凝集構造を形成するポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体が格段に高い透明性を発現することを見出し、本発明を完成した。
　即ち本発明によれば、上記課題は下記構成により解決される。
１．　下記式［１］で表されるポリカーボネートブロックと、下記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックとからなり、
（ｉ）ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、
（ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、
（ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である、
ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体。

［式中、Ｒ^１およびＲ^２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１８のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数３~１４のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。ｅおよびｆは夫々１~４の整数である。Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。

（式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７およびＲ^１８は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数３~１４のアリール基および炭素原子数７~２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表す。Ｒ^１９およびＲ^２０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数６~１０のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。ｇは１~１０の整数、ｈは４~７の整数である。）］

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は夫々独立に、水素原子、炭素数１~１２のアルキル基または炭素数６~１２の置換若しくは無置換のアリール基である。Ｒ^９およびＲ^１０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１０のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基である。ｐは自然数であり、ｑは０または自然数であり、ｐ＋ｑは１００未満の自然数である。Ｘは炭素原子数２~８の二価脂肪族基である。）
２．　該ポリオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~１５ｎｍである前項１記載の共重合体。
３．　式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、もしくは（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された、前項１記載の共重合体。
４．　式［３］におけるｐ＋ｑが５~７０である前項１記載の共重合体。
５．　式［３］におけるｐ＋ｑが３０~６０であり、且つ全光線透過率が８９％以上である、前項１記載の共重合体。
６．　共重合体の全重量を基準にして式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが０．１~５０重量％である前項１記載の共重合体。
７．　Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８がメチル基である、前項１記載の共重合体。
８．　粘度平均分子量が、１．６０×１０^４~２．２０×１０^４であり、構造粘性指数（Ｎ）が１．５５~１．８０であることを特徴とする前記１記載の共重合体。
９．　式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導された前項１記載の共重合体。
１０．　前項１記載の共重合体から形成された成形品。
１１．　ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキンサンドメインが分散した凝集構造を有し、該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下である前項１０記載の成形品。
１２．　全光線透過率が８８％以上である前項１０記載の成形品。
１３．　（ｉ）水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［４］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製し、

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｅ、ｆおよびＷは前記と同じである。）
（ｉｉ）次いで、該溶液を攪拌しながら下記式［５］で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を、該溶液の調整にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、０．０１モル／ｍｉｎ以下の速度で加え、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）とカーボネートオリゴマーとを界面重縮合させる、

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｐ、ｑおよびＸは前記と同じである。）
各工程を含む前項１記載のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の製造方法。
１４．　水に不溶性の有機溶媒を、式［４］で表わされる二価フェノール（Ｉ）１モルあたり１２モル以上使用する前項１３記載の製造方法。
１５．　５~９５重量％の芳香族ポリカーボネートおよび９５~５重量％の前項１記載のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を含み、
（ｉ）ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、
（ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、
（ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である、
樹脂組成物。
１６．　前項１５記載の樹脂組成物から形成された成形品。

　図１は、実施例１で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイルと解析結果のグラフであり、（ａ）は、測定散乱プロファイル（測定データ）のグラフ、（ｂ）は、それから解析した粒径分布のグラフである。
　図２は、比較例１で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイルと解析結果のグラフであり、（ａ）は、測定散乱プロファイル（測定データ）のグラフ、（ｂ）は、それから解析した粒径分布のグラフである。
　図３は、実施例１で観察した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における透過型電子顕微鏡観察像である（２０，０００倍）。
　図４は、比較例１で観察した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における透過型電子顕微鏡観察像である（２０，０００倍）。
　図５は、実施例１４で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイルと解析結果のグラフであり、（ａ）は、測定散乱プロファイル（測定データ）のグラフ、（ｂ）は、それから解析した粒径分布のグラフである。
　図６は、比較例５で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイルと解析結果のグラフであり、（ａ）は、測定散乱プロファイル（測定データ）のグラフ、（ｂ）は、それから解析した粒径分布のグラフである。

　以下、本発明の詳細について説明する。
〔ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体〕
　本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下、共重合体と略すことがある。）は、式［１］のポリカーボネートブロックおよび（式［３］のポリジオルガノシロキサンブロックを含有する。
（式［１］のポリカーボネートブロック）
　ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。

　式［１］において、Ｒ^１およびＲ^２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１８のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数３~１４のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。Ｒ^１およびＲ^２が夫々複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良い。
　ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１~１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキル基である。炭素原子数１~１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。炭素原子数１~６のアルキル基が好ましい。
　炭素原子数６~２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６~１２のシクロアルキル基が好ましい。炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基として、好ましくはシクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数６~１２のシクロアルキル基が好ましい。
　炭素原子数２~１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１~６のアルキル基が好ましい。
　炭素原子数３~１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数３~１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数７~２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
　ｅおよびｆは夫々独立に１~４の整数である。
　Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。

　式［２］においてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７およびＲ^１８は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数３~１４のアリール基および炭素原子数７~２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表わす。
　炭素原子数１~１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキル基である。
　炭素原子数３~１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１~６のアルキル基が挙げられる。炭素原子数７~２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
　Ｒ^１９およびＲ^２０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数６~１０のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
　ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１~１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキル基である。炭素原子数１~１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。炭素原子数１~６のアルキル基が好ましい。
　炭素原子数６~２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６~１２のシクロアルキル基が好ましい。炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６~１２のシクロアルキル基が好ましい。
　炭素原子数２~１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１~６のアルキル基が好ましい。
　炭素原子数３~１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数３~１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数７~２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
　ｇは１~１０の整数、好ましくは１~６の整数である。ｈは４~７の整数、好ましくは４~５の整数である。
　式［１］で表されるポリカーボネートブロックは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたブロックであることが好ましい。
　ポリカーボネートブロックの長さは、式［１］の繰り返し単位の平均数で、好ましくは１０~１００、より好ましくは３０~８０、さらに好ましくは３５~６５である。
　式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、共重合体の全重量を基準にして、好ましくは５０~９９．９重量％、より好ましくは７０~９９．５重量％、さらに好ましくは８０~９９．０重量％である。
（式［３］のポリジオルガノシロキサンブロック）
　ポリジオルガノシロキサンブロックは、下記式［３］で表される。

　上記式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は夫々独立に、水素原子、炭素数１~１２のアルキル基または炭素数６~１２の置換若しくは無置換のアリール基である。
　炭素数１~１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキル基である。炭素数６~１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１~１２のアルキル基が挙げられる。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８がメチル基であることが好ましい。
　Ｒ^９およびＲ^１０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１０のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基である。
　ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１~１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキル基である。炭素原子数１~１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１~６のアルキルコキシ基である。
　ｐは自然数であり、ｑは０または自然数であり、ｐ＋ｑは１００未満の自然数である。ｐは好ましくは５~１００、より好ましくは３０~６０である。
ｑは好ましくは０~８０、より好ましくは０~５０である。ｐ＋ｑは好ましくは５~７０、より好ましくは３０~６０、特に好ましくは３０~５０である。
　Ｘは、炭素数２~８の二価脂肪族基である。二価脂肪族基として、炭素数２~８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
　式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、もしくは（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたブロックであることが好ましい。即ち、式［３］においてＸがトリメチレン基でＲ^９およびＲ^１０が水素原子であるか、もしくはＸがトリメチレン基でＲ^９およびＲ^１０がメトキシ基であることが好ましい。
　式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、共重合体の全重量を基準にして、好ましくは０．１~５０重量％、より好ましくは０．５~３０重量％、さらに好ましくは１．０~２０重量％である。
　共重合体の粘度平均分子量は、好ましくは５．０×１０^３~５．０×１０^４、より好ましくは１．０×１０^４~４．０×１０^４、更に好ましくは１．５×１０^４~３．５×１０^４、特に好ましくは１．７×１０^４~２．５×１０^４である。共重合体の粘度平均分子量が５．０×１０^３未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくく、５．０×１０^４を超えると、溶融粘度が高く、概して高い成形加工温度を必要とするため、樹脂の熱劣化などの不具合を生じやすい。
（ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ、規格化分散）
　本発明の共重合体は、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造である。
　なお、本発明においてポリジオルガノシロキサンドメインとは、ポリカーボネートのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンを主成分とするドメインをいい、他の成分を含んでもよい。上述の如く、ポリジオルガノシロキサンドメインは、マトリックスたるポリカーボネートとの相分離により構造が形成されることから、必ずしも単一の成分から構成されない。
　共重合体全重量に占めるポリジオルガノシロキサン含有量は０．１~５０重量％が好ましい。かかるポリジオルガノシロキサン成分含有量はより好ましくは０．５~３０重量％、さらに好ましくは１~２０重量％である。かかる好適な範囲の下限以上では、耐衝撃性や難燃性に優れ、かかる好適な範囲の上限以下では、成形条件の影響を受けにくい安定した透明性が得られやすい。かかるジオルガノシロキサン重合度、ポリジオルガノシロキサン含有量は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは、５~４０ｎｍ、好ましくは５~１５ｎｍ、より好ましくは７~１２ｎｍである。
　かかる平均サイズの下限は、好ましくは６ｎｍであり、より好ましくは７ｎｍである。かかる平均サイズの上限は、好ましくは２０ｎｍ、より好ましくは１５ｎｍ、特に好ましくは１２ｎｍである。かかる範囲の下限未満では、耐衝撃性や難燃性が十分に発揮されず、かかる範囲の上限を超えると透明性が安定して発揮されない。
　本発明の共重合体のポリジオルガノシロキサンドメインは、規格化分散が３０％以下である。
　ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが好適な範囲であっても、その規格化分散が３０％を超えると良好かつ安定した透明性が発揮されない。かかるポリジオルガノシロキサンドメインサイズの規格化分散は、好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。かかる規格化分散の下限は実用上７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。かかる適切なドメインの平均サイズと、その規格化分散を有することにより、透明性と耐衝撃性、ならびに難燃性の両立に優れた共重合体およびその成形品が提供される。
　本発明における共重合体成形品のポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズ、規格化分散は、小角エックス線散乱法（Ｓｍａｌｌ　Ａｎｇｌｅ　Ｘ−ｒａｙ　Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＳＡＸＳ）により評価される。小角エックス線散乱法とは、散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の小角領域で生じる散漫な散乱・回折を測定する方法である。この小角エックス線散乱法では、物質中に電子密度の異なる１~１００ｎｍ程度の大きさの領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造となる共重合体の場合、ポリカーボネートマトリックスとポリジオルガノシロキサンドメインの電子密度差により、エックス線の散漫散乱が生じる。散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉを測定して、小角エックス線散乱プロファイルを測定し、ポリジオルガノシロキサンドメインが球状ドメインであり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の粒径と仮の粒径分布モデルから、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布（規格化分散）を求める。小角エックス線散乱法によれば、透過型電子顕微鏡による観察では正確に測定できない、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布を、精度よく、簡便に、かつ再現性良く測定することができる。
　平均ドメインサイズとは個々のドメインサイズの数平均を意味する。規格化分散とは、粒径分布の広がりを平均サイズで規格化したパラメータを意味する。具体的には、ポリジオルガノシロキサンドメインサイズの分散を平均ドメインサイズで規格化した値であり、下記式（１）で表される。

　上記式（１）において、σはポリジオルガノシロキサンドメインサイズの標準偏差、Ｄ_ａｖは平均ドメインサイズである。
　本発明に関連して用いる用語「平均ドメインサイズ」、「規格化分散」は、射出成形により形成される厚み１．０ｍｍの成形品を用いて、小角エックス線散乱法により測定することにより得られる測定値を示す。具体的には、射出成形により成形した３段型プレート（幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍ）を用いて、厚み１．０ｍｍ部の端部より５ｍｍ、側部より５ｍｍの交点におけるポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布（規格化分散）を小角エックス線散乱法により測定したものである。
（全光線透過率）
　本発明の共重合体は、全光線透過率が８８％以上である。本発明の共重合体は、射出成形により形成される厚み２．０ｍｍの成形品において、その全光線透過率が８８％以上である。かかる全光線透過率は好ましくは８８．５％以上、より好ましくは８９％以上である。一方、その上限は好ましくは９２％、より好ましくは９１．５％である。また、本発明の共重合体からなる厚み２．０ｍｍの成形品において、そのヘイズは０．３~２０％が好ましい。かかるヘイズは、より好ましくは０．５~１０％、さらに好ましくは０．６~５％、特に好ましくは０．７~２％である。
　全光線透過率は、透明性のレベルを表示するもので、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−６１の方法Ｅ３０８による、入射光に対する透過光の比を意味する。本発明に関連して用いる用語「ヘイズ」は、透明性のレベルを表示するもので、試験片を通過する際に前方散乱により入射光束から逸れる透過光の割合（％）を意味する（ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−６１）。すなわち、全光線透過率が高く、ヘイズが低いほど透明性に優れる。
〔難燃性〕
Ｄ＝ａσ^Ｎ
　上記式において、Ｄは剪断速度（１／ｓｅｃ）、ａは定数、σは剪断応力（Ｐａ）、Ｎは構造粘性指数である。この構造粘性指数（Ｎ）は、ＩＳＯ１１４４３に準拠して測定される。
　構造粘性指数（Ｎ）は成形加工における樹脂の流動性の指標となるとともに、燃焼時の滴下防止能の指標となりうる。Ｎ＝１のときはニュートン流動性を示し、Ｎが大きくなるほど非ニュートン流動性が大きくなる。この構造粘性指数が高い場合、樹脂は溶融状態における粘度が高いため燃焼時に滴下しにくくなり、剪断速度が高くなると粘度が低下するため成形加工性に優れる。
　本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体はＮが好ましくは１．５５~１．８０の値を示すものである。Ｎが１．５５以上の共重合体は燃焼時の火種の滴下が抑制され優れた難燃性を発現し、Ｎが１．８０以下の共重合体は剪断粘度が低く成形加工性に優れるため好ましい。構造粘性指数Ｎは１．６０~１．８０の範囲がより好ましく、１．６２~１．７８の範囲がさらに好ましい。
　ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、その粘度平均分子量、ポリジオルガノシロキサン重合度、ポリジオルガノシロキサン含有量を各々特定範囲内として構造粘性指数を調整することにより、難燃性および成形加工性が有効に発揮される。
　通常、樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）が高いほど構造粘性指数が高くなるが、芳香族ポリカーボネート樹脂は粘度平均分子量が高くなるにしたがい流動性が低下する。したがって、本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は好ましくは１．６０×１０^４~２．２０×１０^４、より好ましくは１．７０×１０^４~２．１０×１０^４であり、さらに好ましくは１．８０×１０^４~２．０５×１０^４である。かかる好適な範囲の下限以上であれば、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ、かかる上限以下であれば高剪断速度における剪断粘度が低く、各種成形法、特に射出成形において好適である。
〔共重合体の製造方法〕
　ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）により製造することができる。
（工程（ｉ））
　工程（ｉ）は、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［４］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製する工程である。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｅ、ｆおよびＷは前記と同じである。）
　式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，３’−ビフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエ−テル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエ−テル、４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’−ジフェニル−４，４’−スルホニルジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’−（１，３−アダマンタンジイル）ジフェノール、および１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
　なかでも、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−スルホニルジフェノール、２，２’−ジメチル−４，４’−スルホニルジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、１，３−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましい。
　殊に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’−スルホニルジフェノール、および９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
　工程（ｉ）では、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、二価フェノール（Ｉ）と、ホスゲンや二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメート等のクロロホルメート形成性化合物との反応により、二価フェノール（Ｉ）のカーボネートオリゴマーであって末端クロロホーメート基を有するオリゴマーを含有する溶液を調製する。
　カーボネートオリゴマーの重合度は、好ましくは１．０~１０．０、より好ましくは２．０~８．０、さらに好ましくは１．５~４．０である。
　該溶液には、重合してない（重合度＝１）の二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメート化物も含まれる。
　二価フェノール（Ｉ）からのクロロホルメート化合物を生成するにあたり、二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にクロロホルメート化合物としてもよく、または、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。
　このクロロホルメートオリゴマー生成反応の方法は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。更に、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、およびハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよく、添加することが好ましい。
　クロロホルメート形成性化合物としてはホスゲンが好適である。クロロホルメート形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、好適なクロロホルメート形成性化合物であるホスゲンを使用する場合、ガス化したホスゲンを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
　前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにピリジンの如き有機塩基、あるいはこれらの混合物などが用いられる。
　酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメート化合物の形成に使用する二価フェノール（Ｉ）１モルあたり（通常１モルは２当量に相当）、２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
　前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレンの如き炭化水素溶媒、並びに、塩化メチレンおよびクロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレンの如きハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の透明性向上のためには、固形分濃度を下げることが有効である。二価フェノール（Ｉ）の濃度は、好ましくは４００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは３００ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは２５０ｇ／Ｌ以下である。二価フェノール（Ｉ）の濃度は、安定した透明性の点からは低いほど好ましいものの、製造効率の観点から、その下限は１００ｇ／Ｌ以上が好ましい。
　水に不溶性の有機溶媒の量は、二価フェノール（Ｉ）１モルあたり、好ましくは８モル以上、より好ましくは１０モル以上、さらに好ましくは１２モル以上、特に好ましくは１４モル以上である。上限は特に制限されないが、装置の大きさやコストの面から５０モル以下で充分である。二価フェノール（Ｉ）に対する有機溶媒のモル比をかかる範囲内とすることにより、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズおよび規格化分散を、より適正値に制御しやすくなる。その結果、高シロキサン重合度のヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）（ｐ＋ｑ＞３０）からなる共重合体であっても、安定して全光線透過率が高く、ヘイズの低いポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を与え得る。さらに、かかる共重合体は成形条件の透明性への影響が少なく、安定して透明性の高い成形品を与え得る。
　クロロホルメート化合物の生成反応における圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、もしくは減圧のいずれでもよいが、通常、常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は−２０~５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、反応に伴い発熱するので、水冷または氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２~１０時間で行われる。クロロホルメート化合物の生成反応におけるｐＨ範囲は、公知の界面反応条件が利用でき、ｐＨは通常１０以上に調製される。
（工程（ｉｉ））
　工程（ｉｉ）は、工程（ｉ）で得られた溶液を攪拌しながら下記式［５］で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を、該溶液の調整にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、０．０１モル／ｍｉｎ以下の速度で加え、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）とカーボネートオリゴマーとを界面重縮合させる工程である。

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｐ、ｑおよびＸは前記と同じである。）
　式［５］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。

　ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、２−アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２−メトキシ−４−アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２−アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、および（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。
　また、高度な透明性を実現するためにヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）のジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は１００未満が適切である。かかるジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は好ましくは５~７０、より好ましくは２０~６０、更に好ましくは３０~６０、特に好ましくは３０~５０である。かかる好適な範囲の下限以上では、耐衝撃性や難燃性に優れ、かかる好適な範囲の上限以下では、透明性に優れる。すなわち、かかる上限以下の共重合体は、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと規格化分散を小さくしやすい。その結果、高温で長時間シリンダー内に滞留される成形条件下にあっても、優れた透明性を有する樹脂成形品を得ることができる。上記上限以下のポリジオルガノシロキサン単位は、その単位重量あたりのモル数が増加し、ポリカーボネート中に該単位が均等に組み込まれやすくなる。ジオルガノシロキサン重合度が大きいと、ポリジオルガノシロキサン単位のポリカーボネート中への組み込みが不均等になるとともに、ポリマー分子中のポリジオルガノシロキサン単位の割合が増加する。そのため、該単位を含むポリカーボネートと、含まないポリカーボネートとが生じやすく、かつ相互の相溶性が低下しやすくなる。その結果として大きなポリジオルガノシロキサンドメインが生じやすくなる。一方で、耐衝撃性や難燃性の観点からは、ポリジオルガノシロキサンドメインがある程度大きい方が有利であることから、上記の如く好ましい重合度の範囲が存在する。
　ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
　本発明においては、工程（ｉ）で末端クロロホルメート基を有する、二価フェノール（Ｉ）のカーボネートオリゴマーを含む溶液を調整した後、工程（ｉｉ）において該溶液を攪拌しながら式［５］で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を、該混合溶液の調整にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、０．０１モル／ｍｉｎ以下の速度で加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該クロロホーメート化合物とを界面重縮合させることにより、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。
　本発明を何らかの理論により限定するものではないが、かかる方法により、所定のドメインサイズおよび該ドメインサイズの規格化分散を小さくできる理由を以下のように推察する。
　従来の方法では、二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との混合物に対してホスゲンを反応させるため、二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との反応性の差から一方のモノマーのみからなる連鎖長の長いブロック共重合体が形成されやすい。さらには、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）からなる短鎖のカーボネートオリゴマーを介して結合した構造が形成されやすい。
　一方、本発明のプロセスには、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）濃度の急増を抑制し、その結果、該モノマーと末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のカーボネートオリゴマーとの反応を着実に進展させ、未反応のヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の量を低減することができる。かかる低減は、二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との反応性の差を解消し、一方のモノマーのみからなる連鎖長の長いブロック共重合体や、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）からなる短鎖のカーボネートオリゴマーを介して結合した構造の形成確率を低下させると考えられる。これにより、ポリジオルガノシロキサンドメインサイズの規格化分散の小さい凝集構造が形成され、そして透明性が高く、成型条件に影響され難い熱安定性に優れた共重合体が得られると推測される。
　上述のヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の添加速度が、０．０１モル／ｍｉｎより速い場合、得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の成形品において、内部に分散したポリジオルガノシロキサンドメインサイズの規格化分散が４０％を超え、透明性が悪化しやすくなる。さらに、成形加工条件によっては良好な透明性が得られない、または成形加工条件により透明性がばらつきやすくなる。
　上述のヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の添加速度が０．０００１モル当量／ｍｉｎよりも遅い場合、生産効率上好ましくなく、また得られる共重合体のポリジオルガノシロキサン成分含有量が少なくなり、分子量がばらつく傾向があるため好ましくない。したがって、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の添加速度の下限は実質的には０．０００１モル当量／ｍｉｎである。
　ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）の添加速度は、該溶液の調製にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、より好ましくは０．００５モル／ｍｉｎ以下、更に好ましくは０．００２５モル／ｍｉｎ以下、特に好ましくは０．００１５モル／ｍｉｎ以下の速度であり、下限はより好ましくは０．０００２モル／ｍｉｎ以上の速度である。
　また、均一分散性を高めるため、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、溶媒と混合して溶液状態で、末端クロロホルメート化合物を含有する混合溶液中に投入することが望ましい。該溶液の濃度は、反応を阻害しない範囲内で希薄であることが望ましく、好ましくは、０．０１~０．２モル／Ｌの範囲、より好ましくは０．０２~０．１モル／Ｌの範囲である。尚、かかる溶媒は特に限定されないものの、上述のクロロホルメート化合物の生成反応に使用する溶媒と同一が好ましく、特に塩化メチレンが好ましい。
　界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにピリジンの如き有機塩基、あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、または上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。
　二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。
　かかる重縮合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００~０．５モル、好ましくは５０~２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。
　重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を添加することができ、添加することが好ましい。特に好適にはトリエチルミンが利用される。
　かかる重合反応の反応時間は、透明性を向上させるためには比較的長くする必要がある。好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上であり、製造効率の点からその上限は好ましくは２時間以下、より好ましくは１．５時間以下である。
　本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネート共重合体とすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられる。中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
　かかる分岐化ポリカーボネート共重合体の製造方法は、クロロホルメート化合物の生成反応時にその混合溶液中に分岐化剤が含まれる方法であっても、該生成反応終了後の界面重縮合反応時に分岐化剤が添加される方法であってもよい。分岐化剤由来のカーボネート構成単位の割合は、該共重合体を構成するカーボネート構成単位全量中、好ましくは０．００５~１．５モル％、より好ましくは０．０１~１．２モル％、特に好ましくは０．０５~１．０モル％である。なお、かかる分岐構造量については^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　重縮合反応における系内の圧力は、減圧、常圧、もしくは加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は−２０~５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷または氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５~１０時間で行われる。
　場合により、得られたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）および／または化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［η_ＳＰ／ｃ］の共重合体として取得することもできる。
　得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体として回収することができる。
　また、本発明のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は本発明の効果を損なわない範囲で、ポリカーボネート樹脂に配合される各種の難燃剤、強化充填材、安定剤等を配合することができる。
〔成形品〕
　本発明の共重合体は、単軸押出機、二軸押出機の如き押出機を用いて、溶融混練することによりペレット化することができる。かかるペレットを作製するにあたり、各種添加剤を配合することもできる。
　本発明の共重合体は、前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。
　かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
　また本発明の共重合体は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の共重合体を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。
　これにより優れた透明性を有する共重合体の成形品が提供される。即ち、本発明によれば、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、全光線透過率が８８％以上であることを特徴とするポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体からなる成形品が提供される。
　更に本発明の共重合体からなる成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常のポリカーボネート樹脂に用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。
〔樹脂組成物およびその成形品〕
　本発明の樹脂組成物は、５~９５重量％の芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）および９５~５重量％の上記ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ｂ成分）を含み、
（ｉ）ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、
（ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、
（ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である。
　Ｂ成分のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は前述の通りである。本発明の樹脂組成物において、Ｂ成分の含有量は、９５~５重量％、好ましくは８０~１０重量％、より好ましくは５０~２０重量％である。
　本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造である。
　本発明の樹脂組成物中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは５~４０ｎｍ、好ましくは５~１５ｎｍ、より好ましくは７~１２ｎｍである。平均サイズの下限は、好ましくは５ｎｍであり、より好ましくは７ｎｍである。かかる平均サイズの上限は、好ましくは２０ｎｍ、より好ましくは１５ｎｍ、特に好ましくは１２ｎｍである。
　本発明の樹脂組成物中のポリジオルガノシロキサンドメインの規格化分散は、３０％以下、好ましくは２５％以下、さらに好ましくは２０％以下である。かかる規格化分散の下限は実用上７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。
　ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ、規格化分散は本発明の共重合体と同じ定義であり、同じ方法で測定する。
　本発明の樹脂組成物の全光線透過率は８８％以上である。本発明の樹脂組成物は、射出成形により形成される厚み２．０ｍｍの成形品において、その全光線透過率が８８％以上である。かかる全光線透過率は好ましくは８８．５％以上、より好ましくは８９％以上である。一方、その上限は好ましくは９２％、より好ましくは９１．５％である。また、本発明の樹脂組成物からなる厚み２．０ｍｍの成形品において、そのヘイズは０．３~２０％が好ましい。かかるヘイズは、より好ましくは０．５~１０％、さらに好ましくは０．６~５％、特に好ましくは０．７~２％である。
　樹脂組成物の全光線透過率、ヘイズは、本発明の共重合体と同じ定義であり、同じ方法で測定する。
　芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
　ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
　本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネートをＡ成分として使用することが可能である。
　例えば、２価フェノール成分の一部または全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネート（単独重合体または共重合体）が挙げられる。これらのポリカーボネートは、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールの含有量は、ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上である。
　殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）~（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
　（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０~８０モル％（より好適には４０~７５モル％、さらに好適には４５~６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０~８０モル％（より好適には２５~６０モル％、さらに好適には３５~５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
　（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０~９５モル％（より好適には５０~９０モル％、さらに好適には６０~８５モル％）であり、かつＢＣＦが５~９０モル％（より好適には１０~５０モル％、さらに好適には１５~４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
　（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０~８０モル％（より好適には４０~７５モル％、さらに好適には４５~６５モル％）であり、かつＢｉｓ−ＴＭＣが２０~８０モル％（より好適には２５~６０モル％、さらに好適には３５~５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
　これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
　これらの特殊なポリカーボネートの製法および特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報および特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
　なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率およびＴｇ（ガラス転移温度）を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
　（ｉ）吸水率が０．０５~０．１５％、好ましくは０．０６~０．１３％であり、かつＴｇが１２０~１８０℃であるポリカーボネート。
　（ｉｉ）Ｔｇが１６０~２５０℃、好ましくは１７０~２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０~０．３０％、好ましくは０．１３~０．３０％、より好ましくは０．１４~０．２７％であるポリカーボネート。
　ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２−１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳＫ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
　カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
　二価フェノールとカーボネート前駆体の界面重合によって芳香族ポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また芳香族ポリカーボネートは三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートを含む。また、得られた芳香族ポリカーボネートの２種以上を混合した混合物であってもよい。
　分岐ポリカーボネートは、本発明の樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネートに使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられる。中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
　分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０１~２モル％、より好ましくは０．０５~１．２モル％、特に好ましくは０．０５~１．０モル％である。
　また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、０．００１~２モル％、好ましくは０．００５~１．２モル％、特に好ましくは０．０１~１．０モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
　芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
　芳香族ポリカーボネート（Ａ成分）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、特に限定されないが、好ましくは１×１０^４~５×１０^４であり、より好ましくは１．４×１０^４~３×１０^４であり、さらに好ましくは１．４×１０^４~２．４×１０^４である。粘度平均分子量が１×１０^４未満の芳香族ポリカーボネートでは、良好な機械的特性が得られない。一方、粘度平均分子量が５×１０^４を超える芳香族ポリカーボネートから得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
　なお、芳香族ポリカーボネートは、その粘度平均分子量が前記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に、前記範囲（５×１０^４）を超える粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネートは、樹脂のエントロピー弾性が向上する。その結果、構造部材に成形する際に使用されることのあるガスアシスト成形、および発泡成形において、良好な成形加工性を発現する。かかる成形加工性の改善は前記分岐ポリカーボネートよりもさらに良好である。より好適な態様としては、Ａ成分が粘度平均分子量７×１０^４~３×１０^５の芳香族ポリカーボネート（Ａ−１−１成分）、および粘度平均分子量１×１０^４~３×１０^４の芳香族ポリカーボネート（Ａ−１−２成分）からなり、その粘度平均分子量が１．６×１０^４~３．５×１０^４である芳香族ポリカーボネート（Ａ−１成分）（以下、“高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート”と称することがある）も使用できる。
　かかる高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート（Ａ−１成分）において、Ａ−１−１成分の分子量は７×１０^４~２×１０^５が好ましく、より好ましくは８×１０^４~２×１０^５、さらに好ましくは１×１０^５~２×１０^５、特に好ましくは１×１０^５~１．６×１０^５である。またＡ−１−２成分の分子量は１．０×１０^４~２．５×１０^４が好ましく、より好ましくは１．１×１０^４~２．４×１０^４、さらに好ましくは１．２×１０^４~２．４×１０^４、特に好ましくは１．２×１０^４~２．３×１０^４である。
　高分子量成分含有芳香族ポリカーボネート（Ａ−１成分）は前記Ａ−１−１成分とＡ−１−２成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して得ることができる。好ましくは、Ａ−１成分１００重量％中、Ａ−１−１成分が２~４０重量％の場合であり、より好ましくはＡ−１−１成分が３~３０重量％であり、さらに好ましくはＡ−１−１成分が４~２０重量％であり、特に好ましくはＡ−１−１成分が５~２０重量％である。
　また、Ａ−１成分の調製方法としては、（１）Ａ−１−１成分とＡ−１−２成分とを、それぞれ独立に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５−３０６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰＣ法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピークを示す芳香族ポリカーボネートを同一系内において製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネートをＡ−１成分の条件を満足するよう製造する方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製造方法）により得られた芳香族ポリカーボネートと、別途製造されたＡ−１−１成分および／またはＡ−１−２成分とを混合する方法などを挙げることができる。
　本発明の樹脂組成物において、Ａ成分の含有量は、５~９５重量％、好ましくは１０~９０重量％、より好ましくは２０~８０重量％である。
　本発明の樹脂組成物は、上記ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ｂ成分）と同じ凝集構造、ドメインの平均サイズ、規格化分散、全光線透過率を示す。
　本発明は、該樹脂組成物から形成された成形品を包含する。

　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
　次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに共重合体０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
　［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量（Ｍｖ）を算出する。
　η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ
　（但し［η］は極限粘度）
　［η］＝１．２３×１０^−４Ｍｖ^０．８３
　ｃ＝０．７
（２）ポリジオルガノシロキサン成分含有量
　日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＡＬ４００を用い、共重合体の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（Ｉ）由来のピークの積分比とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）由来のピークの積分比を比較することにより算出した。
（３）全光線透過率、ヘイズ
　共重合体パウダーをベント式二軸押出機（テクノベル（株）製，ＫＺＷ１５−２５ＭＧ）によって、温度２６０℃で混錬し、ペレット化した。得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ　Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２８０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）であり、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍである３段型プレートを成形した。
　かかる３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部における全光線透過率とヘイズを日本電飾工業（株）製　Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＨ　２０００を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し測定した。
（４）ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと規格化分散
（３）で作成した３段型プレートを用いて、厚み１．０ｍｍ部の端部より５ｍｍ、側部より５ｍｍの交点におけるポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布（規格化分散）を、Ｘ線回折装置（（株）リガク社製　ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ）を用いて測定した。Ｘ線源として、ＣｕＫα特性エックス線（波長０．１５４１８４１ｎｍ）、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡで行った。小角散乱光学系は、Ｓｌｉｔ：１ｓｔ　０．０３ｍｍ、ＨＳ　１０ｍｍ、ＳＳ　０．２ｍｍ、ＲＳ　０．１ｍｍとした。測定は、非対称走査法（２θスキャン）により、ＦＴ　０．０１°ステップ、４ｓｅｃ／ｓｔｅｐ、走査範囲　０．０６−３°として実施した。カーブフィッティングの解析には、（株）リガク社製　小角散乱解析ソフトウェア　ＮＡＮＯ−Ｓｏｌｖｅｒ（Ｖｅｒ．３．３）を使用した。解析はポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンの球状ドメインが分散した凝集構造であり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、ポリカーボネートマトリックスの密度を１．２ｇ／ｃｍ^３、ポリジオルガノシロキサンドメインの密度を１．１ｇ／ｃｍ^３とし、粒子間相互作用（粒子間干渉）を考慮しない孤立粒子モデルにて実施した。
（５）透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察
　上記（３）で作成した３段型プレートを用いて、厚み１．０ｍｍ部の端部より５ｍｍ、側部より５ｍｍの交点の深さ０．５ｍｍ部をミクロトーム（Ｌｅｉｃａ　Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ社製　ＥＭ　ＵＣ６）で樹脂の流動方向に対して垂直に切削することにより超薄切片を作成し、グリッド（日本電子株式会社製　ＥＭＦＩＮＥ　ＧＲＩＤ　Ｎｏ．２６３２　Ｆ−２００−ＣＵ　１００ＰＣ／ＣＡ）に付着させ、日本電子株式会社製　ＪＥＭ−２１００を用いて加速電圧２００ｋＶで観察した。
（６）滞留熱安定性
　上記（３）で得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，　ＪＳＷ　Ｊ−７５ＥＩＩＩ）を用いシリンダー温度３００℃で１０分間滞留させたものとさせないものの上記３段型プレートをそれぞれ作成した。かかる３段型プレートの厚み２．０ｍｍ部におけるヘイズを日本電飾工業（株）製　Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＨ　２０００を用い、ＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定し、その変化（Δヘイズ）を測定した。
（７）構造粘性指数（Ｎ）
ＩＳＯ１１４４３（ＪＩＳ　Ｋ　７１９９）に準拠し、キャピラリー型レオメーター（東洋精機製作所（株）製　キャピログラフ１Ｄ）を使用し、キャピラリーとして東洋精機製作所（株）製　キャピラリー型式ＥＦ（径：１．０ｍｍ、長さ：１０．０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：１０）を用いて、炉体温度３００℃で、剪断速度Ｄ（６０．８−６０８０　ｓｅｃ^−１）に対する剪断応力σ（Ｐａ）を測定し、それぞれの値を両対数グラフにプロットして得られる回帰直線の勾配から構造粘性指数（Ｎ）を求めた。得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥したものをサンプルとして用いた。
（８）難燃性
　得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，　ＪＳＷ　Ｊ−７５ＥＩＩＩ）によりシリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃で厚み３．２ｍｍのＵＬ９４燃焼試験用の試験片を成形し、米国ＵＬ規格のＵＬ−９４に規定されている垂直燃焼試験に準じて評価した。なお、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２いずれの判定にもあてはまらないものについてはｎｏｔＶと表記した。５本の試験片における溶融滴下（ドリップ）回数についても併せて記載した。
実施例１
（工程（ｉ））
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８９７部（１７．０７モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（二価フェノール（Ｉ）１モルに対して１０モル）を加え、撹拌下２２~３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。平均オリゴマー重合度は１．８５であった。
（工程（ｉｉ））
　４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８２１）２０５部（０．０６７モル）を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．０００４モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。

（分離、精製）
　反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。
　得られた共重合体の粘度平均分子量、ポリジオルガノシロキサン成分含有量、ならびに共重合体成形品の全光線透過率、ヘイズ、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ、ポリジオルガノシロキサンドメインサイズの規格化分散を測定した。小角エックス線散乱プロファイル（ａ）、粒径分布（ｂ）を図１に示す。滞留試験によるヘイズの変化（Δヘイズ）を測定した。測定結果を表１に示す。３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部の断面のおける透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真（２０，０００倍）を図３に示す。
実施例２
　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３８８０部用い、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）４３０部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．０００８モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例１と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．８８であった。測定結果を表１に併記する。
　得られたポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の構造粘性指数（Ｎ）は、１．６３であった。また、難燃性の判定は、Ｖ−１であり、５本の試験片における溶融滴下（ドリップ）回数は、０であった。
実施例３
　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３８６０部用い、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）６８１部を塩化メチレン２４００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．００１２モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例１と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．８０であった。測定結果を表１に併記する。
実施例４
　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３８８９部用い、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として、下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８７５）を２０５部用いた以外は、実施例１と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．８７であった。測定結果を表１に併記する。

実施例５
　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３８６７部用い、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）４２９部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．０００８モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例４と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．７８であった。測定結果を表１に併記する。
実施例６
　２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを３８４０部用い、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）６７８部を塩化メチレン２４００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．００１２モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例４と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．８５であった。測定結果を表１に併記する。
実施例７（共重合体Ｂ−１の合成）
　塩化メチレンを２０３８７部（二価フェノール（Ｉ）１モルに対して１４モル）用いた以外は、実施例１と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．６６であった。測定結果を表１に併記する。
実施例８（共重合体Ｂ−２の合成）
　塩化メチレンを２０３８７部（二価フェノール（Ｉ）１モルに対して１４モル）用いた以外は、実施例２と同様にした。工程（ｉ）における平均オリゴマー重合度は１．７２であった。測定結果を表１に併記する。
比較例１
（工程（ｉ））
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８９７部（１７．０７モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部を加え、撹拌下２２~３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。
（工程（ｉｉ））
　４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８２１）２０５部（０．０６７モル）を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．５モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において０．５時間撹拌を続けて反応を終了した。
（分離、精製）
　反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。得られた共重合体を実施例１と同様に分析した。測定結果を表１に併記する。３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイル（ａ）と粒径分布（ｂ）を図２に示す。３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部の断面の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）の写真（２０，０００倍）を図４に示す。
である。
比較例２
　トリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した以外は、比較例１と同様にした。測定結果を表１に併記する。
比較例３
（工程（ｉ））
　温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８９７部、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部を加え、撹拌下２２~３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。反応液を静置後、有機相を分離し、ビスフェノールＡのオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
（工程（ｉｉ））
　このオリゴマー溶液を温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器に導入し、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８２１）２０５重量部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり０．５モル／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。
（分離、精製）
　反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発させ、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。得られた共重合体を実施例１と同様に分析した。測定結果を表１に併記する。
比較例４
（反応）
　特開平４−２０２４６６号公報記載の方法に準じて、温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８９７部（１７．０７モル）、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８２１）２０５部（０．０６７モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部を加え、撹拌下２２~３０℃でホスゲン１，９００部を６０分要して吹き込んだ。４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１，１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。
（分離精製）
　反応終了後、有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。得られた共重合体を実施例１と同様に分析した。測定結果を表１に併記する。
　透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察像（図３、図４）において、暗点がポリジオルガノシロキサンのドメインに相当する。ＴＥＭ観察像から実測される粒径分布と小角エックス線散乱プロファイルより解析した粒径分布は非常によい相関があり、小角エックス線散乱測定がポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズとその規格化分散を精度よく、簡便に、再現性良く測定するための測定法として有効であることが明らかである。
　本発明のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体からなる成形品は、全光線透過率が高く、且つヘイズも低減され、さらに滞留による透明性の低下が抑制された透明性の高い成形品となっており、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズとその規格化分散を最適化することにより透明性が向上することを明らかに実証している。
比較例５（共重合体Ｂ−３の合成）
　二価フェノール（ＩＩ）の塩化メチレン溶液を、二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）１モルに対して０．１モル／ｍｉｎとなる速度で加えた以外は、実施例８と同様にした。測定結果を表１に併記する。
比較例６（共重合体Ｂ−４の合成）
（反応）
　特開平４−２０２４６６号公報記載の方法に準じて、温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８９７部（１７．０７モル）、式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ポリジオルガノシロキサン化合物（信越化学工業（株）製　Ｘ−２２−１８２１）４３０部（０．１４モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン２０３８７部を加え、撹拌下２２~３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。
　４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６~３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。
（分離、精製）
　反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、共重合体のパウダーを得た。測定結果を表１に併記する。

実施例９~１５、比較例７~１０（樹脂組成物）
　表２記載の各成分を各配合量で配合し、ブレンダーにて混合した後、ベント式二軸押出機（テクノベル（株）製，ＫＺＷ１５−２５ＭＧ）によって溶融混錬してペレットを得た。押出条件は、吐出量２．５ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２５０ｒｐｍであり、押出温度は第１供給口からダイス部分まで２６０℃とした。得られたペレットを使用して評価した結果を表２に示す。
　実施例１２で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイル（ａ）と粒径分布（ｂ）を図５に示す。比較例７で測定した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部における小角エックス線散乱プロファイル（ａ）と粒径分布（ｂ）を図６に示す。
　表２中に記号で表記した各成分の内容は以下の通りである。
（Ａ成分）
Ａ−１：ビスフェノールＡおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ（商品名）、粘度平均分子量２３，９００）
Ａ−２：ビスフェノールＡおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２２５ＷＸ（商品名）、粘度平均分子量１９，７００）
Ａ−３：ビスフェノールＡおよび末端停止剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、並びにホスゲンから界面重縮合法で合成した直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＣＭ−１０００（商品名）、粘度平均分子量１６，０００）
（Ｂ成分）
Ｂ−１：実施例７にて合成したポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体
Ｂ−２：実施例８にて合成したポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体
Ｂ−３：比較例５にて合成したポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体
Ｂ−４：比較例６にて合成したポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体

発明の効果
　本発明のポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体およびその樹脂組成物は、透明性と難燃性が高く、熱安定性に優れるため、全光線透過率が高く、しかもヘイズも低減された透明性の高い成形品を、成形条件による影響を著しく受けることなく安定して提供することが可能である。本発明の成形体は、全光線透過率が高く、ヘイズが低い。本発明の製造方法によれば、上記共重合体を製造することできる。

　本発明において得られるポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体は、その成形体においてポリジオルガノシロキサンドメインが特定の凝集構造を形成し、透明性に優れるとともに、優れた耐衝撃性、難燃性を発揮するため、かかる特性を活かし従来使用できなかった部品に用途展開が可能である。具体例としては、光学部品、電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用することができる。さらに具体的には、光ディスクなどの各種光学ディスクおよび関連部材、電池ハウジングなどの各種ハウジング成形品、鏡筒、メモリーカード、スピーカーコーン、ディスクカートリッジ、面発光体、マイクロマシン用機構部品、ヒンジ付き成形品またはヒンジ用成形品、透光・導光型ボタン類、タッチパネル部品などが例示される。

Claims (16)

1. 　下記式［１］で表されるポリカーボネートブロックと、下記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックとからなり、
   （ｉ）ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、
   （ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、
   （ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である、
   ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体。
   

   

   ［式中、Ｒ^１およびＲ^２は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１８のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数３~１４のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。ｅおよびｆは夫々１~４の整数である。Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
   

   

   （式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７およびＲ^１８は夫々独立して、水素原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数３~１４のアリール基および炭素原子数７~２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表す。Ｒ^１９およびＲ^２０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１８のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基、炭素原子数６~２０のシクロアルキル基、炭素原子数６~２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２~１０のアルケニル基、炭素原子数３~１４のアリール基、炭素原子数６~１０のアリールオキシ基、炭素原子数７~２０のアラルキル基、炭素原子数７~２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。ｇは１~１０の整数、ｈは４~７の整数である。）］
   

   

   （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は夫々独立に、水素原子、炭素数１~１２のアルキル基または炭素数６~１２の置換若しくは無置換のアリール基である。Ｒ^９およびＲ^１０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１~１０のアルキル基、炭素原子数１~１０のアルコキシ基である。ｐは自然数であり、ｑは０または自然数であり、ｐ＋ｑは１００未満の自然数である。Ｘは炭素原子数２~８の二価脂肪族基である。）
2. 　該ポリオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~１５ｎｍである請求項１記載の共重合体。
3. 　式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、もしくは（２−メトキシ−４−アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された、請求項１記載の共重合体。
4. 　式［３］におけるｐ＋ｑが５~７０である請求項１記載の共重合体。
5. 　式［３］におけるｐ＋ｑが３０~６０であり、且つ全光線透過率が８９％以上である、請求項１記載の共重合体。
6. 　共重合体の全重量を基準にして式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが０．１~５０重量％である請求項１記載の共重合体。
7. 　Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８がメチル基である、請求項１記載の共重合体。
8. 　粘度平均分子量が、１．６０×１０^４~２．２０×１０^４であり、構造粘性指数（Ｎ）が１．５５~１．８０であることを特徴とする請求項１記載の共重合体。
9. 　式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導された請求項１記載の共重合体。
10. 　請求項１記載の共重合体から形成された成形品。
11. 　ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキンサンドメインが分散した凝集構造を有し、該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下である請求項１０記載の成形品。
12. 　全光線透過率が８８％以上である請求項１０記載の成形品。
13. 　（ｉ）水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［４］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製し、
    

    

    （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、ｅ、ｆおよびＷは前記と同じである。）
    （ｉｉ）次いで、該溶液を攪拌しながら下記式［５］で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を、該溶液の調整にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、０．０１モル／ｍｉｎ以下の速度で加え、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）とカーボネートオリゴマーとを界面重縮合させる、
    

    

    （式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｐ、ｑおよびＸは前記と同じである。）
    各工程を含む請求項１記載のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体の製造方法。
14. 　水に不溶性の有機溶媒を、式［４］で表わされる二価フェノール（Ｉ）１モルあたり１２モル以上使用する請求項１３記載の製造方法。
15. 　５~９５重量％の芳香族ポリカーボネートおよび９５~５重量％の請求項１記載のポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体を含み、
    （ｉ）ポリカーボネートのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、
    （ｉｉ）該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５~４０ｎｍ、規格化分散が３０％以下であり、
    （ｉｉｉ）全光線透過率が８８％以上である、
    樹脂組成物。
16. 　請求項１５記載の樹脂組成物から形成された成形品。

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