WO2007123095A1

WO2007123095A1 - 成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: WO2007123095A1
Application number: PCT/JP2007/058301
Authority: WO
Inventors: Isao Manabe; Ryosuke Matsui; Masahiro Kimura
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2006-04-19
Filing date: 2007-04-17
Publication date: 2007-11-01
Also published as: JP5309564B2; CA2649258C; KR20090008243A; CA2649258A1; US20090311493A1; US8354171B2; EP2008812B1; KR101461458B1; JPWO2007123095A1; CN101426646B; CN101426646A; EP2008812A1; EP2008812A4

Abstract

　【課題】本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、特にフィルム表面に金属蒸着した後に成形加工される金属調成形部材や、加飾シートの成形時の表面保護フィルムなどに好適に使用することができる、成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。　【解決手段】ポリエステルＡを用いてなるＡ層と、ポリエステルＢを用いてなるＢ層とを少なくとも２層以上に積層したポリエステルフィルムで、Ａ層とＢ層との層間密着力が５（Ｎ／１５ｍｍ）以上であり、２００°C、１５０°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の１００％伸長時応力（Ｆ１００値、単位：ＭＰａ）が１～５０である成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

Description

明細書

成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム

技術分野

[0001] 本発明は二軸配向ポリエステルフィルムに関し、特にフィルム表面に金属蒸着した後に成形加工される金属調成形部材や、加飾シートの成形時の表面保護フィルムなどに好適に使用することができる、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。

背景技術

[0002] 近年、建材、自動車部品や携帯電話や電機製品などにぉヽて榭脂を射出成型したものにメツキを施した、金属調の外観を有する部材や、塗装を施し、意匠性の高い部材が多数用いられている。また、環境問題への関心が高まるにつれて、榭脂にメッキをする際の薬液漕中のメツキ液や、塗装工程で排出される溶剤、二酸化炭素が環境に及ぼす影響が問題視されつつある。特にメツキ液の漏出防止への取組みが必要であり、さらにはメツキ液そのものを規制する動きも出つつある。

[0003] そのような中、メツキに代わる金属調成形部材として、ポリエステルフィルムに金属蒸着を施し、他の素材と貼合せを行った積層体が提案されている (例えば、特許文献 1参照）。し力しながら、この提案では通常の二軸延伸ポリエステルフィルムを用いていることから、射出成形体にメツキを施すような複雑な形状の成形部材を製造することはできない。また、ポリエステルフィルム上に金属調印刷層を形成し、それを成形部材に熱転写することで意匠性に優れた部材が開示されている (たとえば、特許文献 2 参照)。し力しながら、この提案では金属調印刷層を転写した後のポリエステルフィルムを廃棄することから、経済的でなくまた、環境負荷が大きくなるという問題がある。さらに、成形性を有するフィルムに金属薄膜層を形成し、積層後に成形加工を行う金属調加飾シートの提案がなされている (たとえば、特許文献 3、 4参照)。しかしながらこれらの提案では、ポリエステルフィルムを用いた場合は、成形後の外観が要求を満足せず、外観を重視してアクリル系フィルムを使用する場合には、金属層との密着不十分でプライマー層を形成する必要があるなど、決して満足できるレベルのものではなかった。

[0004] 一方、このような金属調成形フィルムに使用することができるポリエステルフィルムについていくつ力提案がされている。まず、ポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とし、他の組成を含むポリエステルフィルムが開示されている（たとえば、特許文献 5参照)。しかしながら、この提案では成形性も成形後の外観も要求特性には遠く及ばないものでしかない。つぎに、特定の融点、破断伸度を有する成形性に優れるポリエステルフィルムも提案されている（たとえば、特許文献 6参照)。しかし、この提案のフィルムでは成形加工時の変形応力が高すぎるために、正確に熱成形を行うことは困難である。さらに、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートを 1 : 1で混合して成形性を付与したフィルムが開示されている (たとえば、特許文献 7参照)。しかし、このフィルムでは美麗な金属調フィルムを得ることは困難である。さらに、特定の融点を有し、特定の製膜条件を採用した成形部材用ポリエステルフィルムも開示されている（たとえば、特許文献 8参照)。しかし、この提案のフィルムではやはり成形後の金属輝度が低下してしま、、外観の点で不十分である。

[0005] また、成形性、意匠性、平滑性を両立するために A層、 B層、 C層の 3層積層フィルムで、中間層の B層に成形性をもたせたポリエステルフィルムが提案されてヽる（たとえば、特許文献 9参照）。し力しながら、このポリエステルフィルムでは、中間層 B層と表層の A層、 C層との層間密着性に劣り、成形加工後に層間剥離が発生しやすいものであった。

[0006] また、加飾シートを塗装代替として成形体に使用する動きもさかんである。加飾シートを用いて、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト成形などを行う方法が用いられている。しかし、この場合、加熱、型の突き上げ、真空引きなど過酷な成形工程において、表面に傷が入ったり、表面の光沢度が低下してしまうといった問題がある。このため、加熱成形可能なマスキングフィルムを積層する提案がされている（例えば、特許文献 10参照)。

[0007] しかしながら、この提案でのマスキングフィルムは、加飾シート上に直接キャストする無配向ウレタンフィルムであるため、フィルムの剛性が低すぎて、成形後の剥離性、成形後の加飾シートの表面状態が不十分である。また、メタリック調易成形加飾シートとして、成形時の傷防止のために、マスク層を積層した成形用積層体が提案されている（例えば特許文献 11参照)。ここでは、マスク層としてポリエステル、ナイロン、ポリウレタンなどで高伸度のフィルムが提案されている。し力しながら、この提案では、成形時の応力が十分に低くないので、成形用積層体を成形する際に、成形追従性が不十分であり、また成形後の剥離性が悪いため、メタリック調易成形加飾シートの表面に保護フィルムの破片が残存してしまうといった問題があつた。

特許文献 1 特開 2000— -43212号公報

特許文献 2 特開 2005— 119043号公報

特許文献 3 特開 2004- 1243号公報

特許文献 4特開 2005— - 262447号公報

特許文献 5 特開 2000— - 94575号公報

特許文献 6 特開 2001— - 72841号公報

特許文献 7 特開 2002— - 321277号公報

特許文献 8 特開 2003— - 211606号公報

特許文献 9 特開 2006— - 51747号公報

特許文献 10：特表 2001— 514984号公報

特許文献 11：米国特許 06Z565955号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明の課題は上記した問題点を解消することにある。すなわち、金属薄膜を形成することができる耐熱性、寸法安定性を有し、熱成形性、成形後の金属調の外観に優れており、なおかつ熱成形後のフィルム層間の剥離が起こらないため、金属調成形部材として好ましく用いられる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。また、成形用加飾シートの成形時の表面保護フィルムとして用いると、成形体の外観を美麗に保つことができるため、ペイントフィルムと!/ヽつた加飾シートの表面保護フイルムとして好ましく用、られる二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。課題を解決するための手段本発明は、以下の構成を有する。すなわち、

(1) ポリエステル Aを用いてなる A層と、ポリエステル Bを用いてなる B層とを少なくとも 2層以上に積層したポリエステルフィルムで、

A層と B層との層間密着力が 5NZ 15mm以上であり、

200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の 100%伸長時応力（

F100値）が l〜50MPaである

成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム、

(2) A層 ZB層 ZC層の 3層構成である（1)に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム、

(3) 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後の A層と B層との層間密着力が 3NZl5mm以上である（1)又は（2)に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステノレフイノレム、

(4) 示差走査熱量計測定で得られる結晶融解前の微小吸熱ピークが 220〜255 °Cにある（1)〜（3)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム、

(5) ポリエステル Bを構成するグリコール残基成分が以下の構成である（1)〜（3)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム、

グリコール残基成分 Ba:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀

グリコール残基成分 Bbl : 1, 4—ブタンジオール残基 9〜40モル⁰ /₀

グリコール残基成分 Bb2 :Ba、 Bblとは異なる他のグリコール成分 1〜20モル％

(6) グリコール残基成分 Bb2が 1, 4ーシクロへキサンジメタノール残基成分を含む（ 5)に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム、

(7) ポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成である（1)〜（5)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム、

グリコール残基成分 Aa:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀、

グリコール残基成分 Ab:グリコール残基成分 Aaとは異なる他のダリコール成分 10〜

40モノレ⁰ /₀

(8)ポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成である（1)〜（7)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム、グリコール残基成分 Aa:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀

グリコール残基成分 Abl: 1, 4—ブタンジオール残基 9〜40モル⁰ /₀

グリコール残基成分 Ab2: Aa,Ablとは異なる他のグリコール成分 1〜20モル⁰ /₀

(9) グリコール残基成分 Ab2が、 1, 4—シクロへキサンジメタノール残基成分を含む (8)に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム、

(10) 200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の破断伸度が 1 50〜400%である（1)〜（9)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフイノレム、

(11) ヘイズが 0. 01〜0. 2%Z w mである（1)〜（10)のいずれかに記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム、

(12) 長手方向および幅方向の 200°Cにおける熱収縮応力が 0〜0. 16MPaである（1)〜（11)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム。

(13) (1)〜（12)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に金属化合物を蒸着してなる金属調成形部材用フィルム、

(14) 成形用加飾シートの表面に積層して用いる（1)〜（12)のいずれかに記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

(15) 成形用加飾シートの表面に（1)〜（12)のいずれかに記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを積層した成形用積層体、

(16) (15)に記載の成形用積層体をプレ成形し、トリミングを行った後、榭脂をインジェクシヨンし、前記成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムを剥離する成形部材の成形方法。

(17) (15)に記載の成形用積層体を成形した後に、前記成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを剥離することによって得られる成形部材であって、成形前の成形用加飾シートとの表面の光沢度の差の絶対値が 10未満である成形部材、である。

発明の効果

本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、熱成形による成形加工が容易であり、かつ熱寸法安定性に優れることから、容易に金属蒸着を均一に施すことができ、さらに熱成形前後でフィルムの外観変化が小さぐ層間の剥離が起こらないことから、金属調の成形部品や、成形用加飾シートの成形時の表面保護フィルムなどに好適に用いることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル榭脂とは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。

[0013] 本発明にお、て、成形性、外観、耐熱性、経済性の点で、ポリエステル Aはポリエステル A全体を 100質量⁰ /₀として、ポリエチレンテレフタレート榭脂が 10〜100質量⁰ /₀ 含まれていることが好ましい。また、成形性、層間密着性を向上させるために、ポリエチレンテレフタレート榭脂に、他のポリエステル榭脂を添加したり、耐熱性を損なわな Vヽ程度に共重合成分を共重合してもよ!/ヽ。

[0014] ポリエチレンテレフタレートに添加するポリエステル榭脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレン 2, 6 ナフタレンジカルボキシレート、ポリ 1, 4ーシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレン 2, 6 ナフタレンジカルボキシレートおよびこれらの共重合体を挙げることができる。中でも、ポリブチレンテレフタレート、ポリ 1, 4ーシクロへキサンジメチルテレフタレートおよびこれらの共重合体、特にポリエチレンテレフタレートとの共重合体を好ましく用いることができる。

[0015] また、ポリエチレンテレフタレートへの共重合成分としては、 1, 2 プロパンジォール、 1, 3 プロパンジオール、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 5 ペンタンジオール、 1, 6 へキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、 1, 4 —シクロへキサンジメタノールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフエノール A、ビスフェノール Sなどの芳香族ジヒドロキシィ匕合物などが挙げられる。また、好ましいジカルボン酸成分としては、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフヱニルジカルボン酸、ジフエ-ルスルホンジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカルボン酸、 5 —ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シユウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、 1, 4ーシクロへキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラォキシ安息香酸などのォキシカルボン酸などを挙げることができる。また、ジカルボン酸エステル誘導体としては上記ジカルボン酸ィ匕合物のエステルイ匕物、たとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジェチル、テレフタル酸 2—ヒドロキシェチルメチルエステル、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジェチル、ダイマー酸ジメチルなどを挙げることができる。

[0016] これらの中でも、ジカルボン酸化合物としては、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸、ィソフタル酸もしくはこれらのジメチルエステル誘導体を、グリコールイ匕合物としては、 1 , 3 プロパンジオール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合成分として好ましく用いることができる。

[0017] 本発明のポリエステルフィルムにおいては、特にポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成となることが好ましい。グリコール残基成分 Aa:エチレングリコール残基 60〜90モル％、グリコール残基成分 Ab:グリコール残基成分 Aaとは異なる他のダリコール成分 10〜40モル％である。これらの構成からなることが成形性と外観美麗性を両立させる観点力も好ましい。さらに、高成形性の点力もは、ポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成となることが好まヽ。グリコール残基成分 Aa:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀、グリコール残基成分 Abl: 1, 4 ブタンジオール残基 9〜40モル⁰ /₀、グリコール残基成分 Ab2:グリコール成分 Aa、 Ablとは異なる他のダリコール成分 1〜20モル％である。グリコール残基 Ab2としては、特に限定されるものではなぐ複数のグリコール残基成分であっても良いが、成形性、外観美麗性、経済性の点から 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、 1, 3 プロパンジオールが好ましく用いられ、中でも透明性の点で 1, 4 —シクロへキサンジメタノール残基成分を含むことが特に好ましい。また、ポリエチレンテレフタレート製造段階に副生成するジエチレングリコール残基成分も含まれる。

[0018] 本発明におけるポリエステル Aのガラス転移温度は、 50〜90°Cであることが好ましい。ポリエステル Aのガラス転移温度が 50°C未満であれば、フィルム製造時に加熱口ールなどに粘着し、フィルム長手方向に縞状の斑が発生してしま、外観に影響を与えてしまう場合がある。一方、ガラス転移温度が 90°Cを超えると、成形性に影響を及ぼす場合があるため好ましくない。より好ましいガラス転移温度は 55〜90°Cであり、 6 0〜90°Cであればさらに好ましい。また、 60〜87°Cであれば、さらに好ましぐ 60〜8 5°Cであれば、最も好ましい。ここでいうガラス転移温度とは、示差走査熱分析における昇温時の熱流束ギャップから JIS K7121 (1987年）に従って求めることができる。

[0019] 本発明にお、て、成形性の点で、ポリエステル Bはポリエステル B全体を 100質量 %として、ポリエチレンテレフタレート系榭脂が 10〜90質量⁰ /₀、ポリブチレンテレフタレート系榭脂および Zまたはポリトリメチレンテレフタレート系榭脂が 10〜90質量⁰ /₀、その他のポリエステル榭脂が 0〜50質量％含まれて、ることが好まし、。ポリエステル Bは例えばポリエチレンテレフタレート系榭脂とポリブチレンテレフタレート系榭脂の 2成分力もなつても高、成形性を示すが、 3成分以上のポリエステル榭脂から構成されることによって、成形性がさらに高くなるので好ましい。

[0020] 本発明のポリエステルフィルムを構成する B層に用いるポリエステル Bのグリコール残基成分は、優れた成形性を発現させる観点から以下の構成となることが好ましヽ。グリコール残基成分 Ba:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀、グリコール残基成分 Bbl: 1, 4 ブタンジオール残基 9〜40モル⁰ /₀、グリコール残基成分 Bb2:グリコール成分 Ba、 Bblとは異なる他のグリコール成分 1〜20モル⁰ /₀である。他のグリコール残基としては、特に限定されるものではなぐ複数のグリコール残基成分であっても良いが、成形性、外観美麗性、経済性の点から 1, 4ーシクロへキサンジメタノール、ネォペンチルダリコール、 1, 3 プロパンジオールが好ましく用いられ、中でも透明性の点で 1, 4ーシクロへキサンジメタノール残基成分を含むことが特に好ましい。成形性の点からは、ポリエステル Bのグリコール残基成分は、以下の構成となることが好ましい。グリコール残基成分 Ba:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀、グリコール残基成分 Bbl: 1, 4 ブタンジオール残基成分 10〜 30モル⁰ /₀、グリコール残基成分 B b2 :グリコール成分 Ba、 Bblとは異なる他のグリコール成分 1〜30モル⁰ /₀である。また、他のダリコール残基成分は複数のグリコール残基成分であっても良ぐポリエチレンテレフタレートの製造段階において副生成するジエチレングリコール残基もグリコール残基成分 Bb 2に含まれる。

[0021] 本発明におけるポリエステル Bの融点は、 220〜255°Cであることが好ましい。融点力 S255°Cを越えると耐熱性が高すぎるために、フィルムを二次カ卩ェする際の変形応力が高すぎて複雑な形状への成形加工が困難となる。一方、ポリエステル Bの融点力 S220°C未満であると、フィルム製造工程における熱処理温度によっては、 B層が非晶状態となり、フィルムを搬送しようと張力を掛けただけで、破れやすいフィルムとなる。また、熱処理温度を低温化すると、寸法安定性が悪化し成形部材用フィルムとして好ましくない状態となる。より好ましいポリエステル Bの融点は 225〜250°Cであり、 2 30〜248°Cであれば最も好ましい。ここでいう融点とは、示差走査熱量計を用いて、昇温速度 20°CZ分で測定を行った際の融解現象で発現する吸熱ピーク温度である。異なる組成のポリエステル榭脂をブレンドして使用し、フィルムとした場合には複数の融解に伴う吸熱ピークが現れる場合があるが、その場合、最も高温に現れる吸熱ピーク温度を融点とする。

[0022] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、外観および取扱 Vヽ性を満たすためにポリエステル Aカゝらなる A層と、ポリエステル Bカゝらなる B層とを少なくとも 2層以上に積層することが必要である。

[0023] また、本発明にお、ては、フィルムの巻き取り性を良好とするためには、滑剤粒子を添加することが好ま U、が、透明性を保っためにはできるだけ粒子の添加量を少なくすることが好ましいため、ポリエステル A層のみまたは、 B層のみに粒子を添加することで、少なくともフィルムの片面の滑り性を付与することができ、取扱い性と透明性を両立させることができる。

[0024] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、外観および取扱 Vヽ性をさらに向上させるために、 A層 ZB層 ZC層の 3層構成であることが好ま、。この際、 C層を構成するポリエステル Cは、フィルム製造時の加熱ロールなどへの粘着を防ぐために、ポリエステル Aと同様にガラス転移温度は 50〜90°C、さらに 55〜9 0°Cであり、 60〜90°Cであればさらに好ましい。また、 60〜87°Cであれば、さらに好ましぐ 60〜85°Cであれば、最も好ましい。フィルム製造時において、 C層の加熱口ールへの粘着を防ぐことにより、フィルム両面の優れた外観を達成できるために非常に好ましい。

[0025] また、 A層 ZB層 ZC層の 3層構成とし、 A層と C層のみに滑剤粒子を添加することで、フィルム両面の滑り性を付与することができ、さらには透明性も両立することができるため好まし、態様である。

[0026] 経済性、生産性の観点からは、 C層を構成するポリエステルをポリエステル Aとすることが好ましい。さらに、経済性、生産性を向上させるために、 A層と C層の積層厚みを等しくすることが好ましい。

[0027] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、成形後の層間の剥離を防ぐために、 A層と B層との層間密着力が 5NZ 15mm以上であることが必要である。 A 層と B層との層間密着力が 5NZ 15mm未満であれば、ポリエステルフィルムまたは、ポリエステルフィルムを使用した成形部材を成形カ卩ェした後に、 A層 ZB層の界面で剥離が発生してしまう場合がある。さらに好まし、層間密着力は 8NZ 15mm以上であり、 12NZ 15mm以上であれば最も好ましい。

[0028] さらに、成形後の剥離を防ぐためには、本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後の A層と B層との層間密着力が 3NZ 15mm以上であることが好まし!/、。 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後の A層と B層との層間密着力が 3NZ 15m m未満であれば、ポリエステルフィルムまたは、ポリエステルフィルムを使用した成形部材に過酷な成形加工を施した後に、 A層 ZB層の界面で剥離が発生してしまう場合がある。 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後のさらに好まし、層間密着力は 5NZ15mm以上であり、 7NZ15mm以上であれば最も好ましい。

[0029] 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸する方法は特に限定されないが、例えば、フィルムストレッチヤーを使用して延伸することができる。

[0030] ここで言う、層間密着力とは、 A層 ZB層界面で強制的に剥離を発生させ、その後、引張試験などで剥離時にかかる荷重を測定し、そのときの値 (剥離強度)のことを指す。具体的には、フィルムサンプルに A層 ZB層界面の密着力よりも強度の高い接着剤を塗布し、貼り合わせ用フィルムをその上に貼り合わせる。ここで使用する貼り合わせ用フィルムは特に限定されないが、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムなどが挙げられる。貝占り合わせたサンプルを 15mm幅に切り出し、速度 300mmZ分で 180° ピール試験を行った際の、ピール強度を A層と B層との層間密着力（NZl5mm)とする。

[0031] また、本発明において、フィルム長手方向とは、 MDを言い、フィルム幅方向とは T Dのことを言う。

[0032] A層と B層との層間密着力を上記の範囲とするためには、ポリエステル Aとポリエステル Bを類似の組成にすることが有効である。例えば、ポリエステル Bの組成を成形 '性の観点から、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートと 1, 4ーシクロへキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートからなるものとするとき、ポリエステノレ Aの糸且成は、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートおよび/ または、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレートであると、層間密着力は高くなる。さらに、ポリエステル Aとポリエステル Bの組成を同じにすることで、非常に高い層間密着力を達成することができるため、特に好ましい。

[0033] また、フィルム製造時の熱処理の際に、ポリエステル Aまたはポリエステル Bの一部を融解させることによって、 A層と B層の界面を乱れさせ、密着力を向上させることが有効である。たとえば、ポリエステル Aまたはポリエステル Bにポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートなどの融点が 220°C〜230°C程度のポリエステル榭脂を含有させ、さらに熱処理温度を 220°C以上とすることで、上記のポリエステルが融解し、界面が乱れ層間密着力を向上させることができる。

[0034] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは上記理由により、示差走査熱量計測定で得られる結晶融解前の微小吸熱ピーク (Tmeta)が 220〜255°Cであることが好ましい。ここで、 Tmetaとは、示差走査熱量分析計測定法の 1次昇温（1st Run )時に検出される吸熱融解曲線において、結晶融解前に存在し、熱処理温度に起因する吸熱ピークの温度である。 Tmetaが 220〜255°Cであること、つまり熱処理温度が 220〜255°Cであれば、ポリエステル Aまたはポリエステル Bの一部が融解し、界面が乱れ層間密着力を向上させることができる。好ましい Tmetaは 220〜250°C であり、 220〜245°Cであれば、さらに好ましい。また、 221〜244°Cであればさらに好ましぐ 222〜243°Cであれば最も好ましい。

[0035] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、熱成形などのフィルム二次加工性の観点から、 200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の 100%伸長時応力が l〜50MPaであることが必要である。成形用加飾シートを用いた成形加工にお!、ては、成形用加飾シートの基材の榭脂によって成形部材の適切な成形温度が異なるため、高温での成形が必要な基材榭脂に本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムを貼合せて使用する場合、 200°Cにおけるフィルム長手方向および幅方向の 100%伸長時応力力^〜 50MPaであることが必要となる。また、耐熱性の低い基材榭脂と本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを貼合せて使用する場合は、成形温度が 150°C程度と低くなるため、 150°Cにおけるフィルム長手方向および幅方向の 100%伸長時応力が l〜50MPaであることが必要となる。 200°C又は 150°Cにおけるフィルム長手方向および幅方向の F100値のいずれかが 1 MPa未満であると、成形カ卩ェでの予熱工程でフィルム移送のための張力に耐えることができず、フィルムが変形、場合によっては破断してしまう場合があり、成形部材としての商品価値を喪失してしまう場合がある。逆に 50MPaを越えると、熟成形時に変形が不十分であり、成形金型への追従が甘く成形部材としての使用に耐えないものとなってしまう。長手方向のみまたは、幅方向のみ F100値が上記範囲を達成できても、成形性のバランスが悪くなり、成形部材としての使用に耐えられなくなるため、長手方向と幅方向ともに F100値は上記範囲を満たす必要がある。 200°C及び 150°Cにおけるフィルム長手方向および幅方向の F100値は、取扱い性、成形性の点から 2〜40MPaであれば好ましぐ 2. 5〜35MPaであればより好ましい。

[0036] また、本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムは、熱成形などのフィルムニ次加工性の観点から、 200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の破断伸度が 150〜400%であることが好ましい。上記したとおり、成形部材の成形温度は、基材の榭脂によって適切な成形温度が異なるため、高温での成形が必要な基材榭脂や、耐熱性の低い基材榭脂に本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを貼合せて使用する場合があるため、 200°Cでも、 150°Cでもフィルム長手方向および幅方向の破断伸度は 150〜400%であることが好ましい。 200°C又は 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向のいずれかの破断伸度が 150 %未満であれば、熱成形時にフィルムが破断したり、変形が不十分である場合がある。また、 400%以上にしょうとすると、耐熱性との両立が非常に困難であり、成形加工での予熱工程でフィルム移送のための張力に耐えることができず、フィルムが変形してしまう場合があるため好ましくない。長手方向のみまたは、幅方向のみの破断伸度が上記範囲を達成できても、成形性のバランスが悪くなり、成形部材としての使用に耐えられなくなるため、長手方向と幅方向ともに破断伸度は上記範囲を満たすことが好ましい。 200°C及び 150°Cにおけるフィルム長手方向および幅方向の破断伸度は、取扱い性、成形性の点から 160〜380%であれば好ましぐ 170〜360%であれば最も好ましい。

[0037] ここで、 200°C、 150°Cにおける F100値とは、試験長 50mmの矩形型に切り出したフィルムサンプルを 200°C又は 150°Cに設定した恒温層中で 90秒間の予熱後、 300 mmZ分のひずみ速度で引張試験を行った際の 100%伸長時の応力である。また、 200°C、 150°Cにおける破断伸度とは、上記のような条件で引張試験を行った際、フイルムが破断したときの伸度のことである。

[0038] 本発明における成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムの 200°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の F100値、破断伸度が上記範囲を満たすためには、フイルムの長手方向および幅方向に各々 90〜130°Cの温度において 2. 5〜3. 5倍延伸することが好ましぐなおかつ、面倍率 (長手方向延伸倍率 X幅方向延伸倍率)が 7〜 11倍であることが好ましい。また、延伸後の熱固定工程において、熱処理温度を高温とすることで、フィルムの非晶部分の配向を緩和することができるので好まし、。好ましい熱処理温度は 200〜255°Cであり、 220〜255°Cであればさらに好ましい。

[0039] また、破断伸度を上記の範囲とするためには、製膜中、製膜後のフィルム欠点をできるだけ、減少させる必要がある。欠点をなくすためには、製膜雰囲気の防塵設備、押出機の整備、延伸ロール、巻き取りロールの整備等が重要となる。

[0040] また、押出時のポリマーの劣化を防ぐことも重要である。押出時のポリマーの劣化を防ぐためには、押出温度、ポリマーの滞留時間の適正化、押出機内の窒素パージ、ポリマーの水分除去などを行うことが必要である。好ましい押出温度は、ポリマーの融点 + 10〜40°Cが好ましい。また、ポリマーの適正な滞留時間はポリマーによって変わってくるが、未溶融物が発生しな、程度に短くする方が好ま、。

[0041] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、 A層の積層厚みが 0. 5〜 12 μ mであることが好ましい。積層厚みが 0. 5 μ m未満であれば、 A層が破断しやすくなるため、 A層と B層の界面での剥離のきっかけができやすくなり、成形後の界面剥離が発生する場合があるので好ましくない。逆に A層の積層厚みを 12 mより厚くすると、 A層側に取り扱い性を付与するための粒子濃度を高くした場合に、透明性が悪化する場合があるので好ましくない。積層厚みは 0. 7〜： L l /z mであればさらに好ましく、 1〜： LO mであれば最も好ましい。また、透明性の必要ない用途に使用する場合は、積層厚みを 2. 5〜 12 mとすることで、深絞り成形など、成形倍率が高くなつた場合でも、界面剥離のきっかけが発生しなくなるので好まし、。

[0042] さらに、本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、積層比 (A ) / ( フィルム全体）が 0. 001-0. 5であることが好ましい。積層比が 0. 001未満であれば、積層厚みを 0. 5 m以上〖こしょうとすると、フィルム厚みを少なくとも 500 m以上にする必要があり、いくら熱成形時の変形応力を低減しても、実際にかかる荷重が大きくなつてしまうために、偏変形する場合があったり、成形加工のために昇温に時間力 Sかかるために生産性が低下する場合があるので好ましくない。逆に積層比が 0. 5 以上になると、 A層の効果が大きくなり、 A層の側に取り扱い性を付与するための粒子濃度を高くした場合に、透明性が悪ィ匕する場合があるので好ましくない。積層比（ A層）/ (フイノレム全体）は、 0. 01〜0. 5であればさらに好ましく、 0. 015〜0. 45であれば特に好ましぐ 0. 02-0. 4であれば最も好ましい。なお、 A層 ZB層 ZA層の 3層構成の場合は、 A層片側 1層のフィルム全体に対する積層比を表す。

[0043] また、 A層 ZB層 ZC層の 3層構成の場合は、 C層の積層厚みも A層と同様に 0. 5 〜12 mであることが好ましぐ積層比（C層） Z (フィルム全体）が 0. 001-0. 5であることが好ましい。上記の積層厚み、積層厚み比は、 A層力も C層に導入するポリエステルを押出すときの吐出量を調整することにより達成することができる。吐出量は押出機のスクリューの回転数、ギヤポンプを使用する場合はギヤポンプの回転数、押出温度、ポリエステル原料の粘度などにより適宜調整できる。 [0044] フィルムの積層厚みおよび積層厚み比は、フィルムの断面を走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡、光学顕微鏡などで 500〜10000倍の倍率で観察することによつて、積層各層の厚みおよび積層比を求めることができる。

[0045] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは成形部材としての外観、光沢の点で、フィルムのヘイズが 0. 01〜0. 2%Z mであることが好ましい。ヘイズが 0. 2%Z mを越えると、フィルムの外観が白濁しているように見え、外観、意匠性に劣る場合がある。一方、ヘイズが 0. 01%Zw m未満であると、フィルムの滑りが悪ぐ取扱い性が困難となり、フィルム表面に擦り傷などが発生したり、フィルムをロール形状に巻き取る際に、シヮが発生しやすくなるなど、成形部材としての外観に悪影響を及ぼすだけでなぐフィルム自体の取扱い性が悪くなる。成形部材としての外観からヘイズのより好ましヽ範囲としては、 0. 04〜0. 15%/ mであり、 0. 08〜0. 13% / μ mであれば特に好まし!ヽ。

[0046] ヘイズを 0. 01〜0. 2%/ μ mとする方法としては、 A層および B層のみに滑剤粒子を添加し、フィルムの取扱い性を維持しつつ、光学的特性を制御する方法が好ましい。また、 A層 ZB層 ZC層の 3層構成とする場合は、 A層および C層のみに粒子を添加することが好ましい。特に、 A層の層厚みを t (単位： μ m)とした際に、 A層に添

A

加する粒子の円相当径 P (単位： m)が 0. 5≤P/t ≤2の関係を満足する粒子を

A

A層中【こ 0. 005〜0. 06質量⁰ /₀、さら【こ好ましく ίま 0. 005〜0. 03質量⁰ /₀添カ卩する方法が好ましい。ここで、使用する滑剤粒子としては特に限定される物ではないが、内部析出粒子よりは外部添加粒子を用いる方が好ましい。外部添加粒子としては、たとえば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケィ酸アルミ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸ィ匕アルミなど、有機粒子としては、スチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。なかでも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの外部添加粒子は二種以上を併用してもょ、。

[0047] 本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムは長手方向および幅方向の 2 00°Cにおける熱収縮応力が 0〜0. 16MPaであることが好ましい。熱収縮応力が 0. 16MPaよりも大きくなると、加熱成形の際の予熱工程で、収縮が起こりやすいため、例えば A層および B層のみを成形シートと貼り合わせて使用する場合、熱収縮により層間にずれが発生し、層間剥離が発生する場合があるため好ましくない。長手方向および幅方向の 200°Cにおける熱収縮応力は 0〜0. 14MPaであればさらに好ましく、 0〜0. 12MPaであれば最も好ましい。

[0048] ポリエステルフィルムの長手方向の 200°Cにおける熱収縮応力を上記範囲にするためには、フィルム長手方向の延伸倍率を 3. 5倍未満とすることが好ましい。また、幅方向の熱収縮応力を上記範囲とするためには、幅方向の延伸倍率を 3. 5倍未満にすることが好ましい。さらに、テンター式延伸機を使用する場合には延伸後にリラッタスをかけることにより、フィルムの緊張が緩和されるために熱収縮応力を低減することができる。好ましいリラックス率は 1. 5〜10%であり、 1. 7〜7%であればより好ましぐ 2〜5%であれば最も好ましい。さらに、熱処理温度を高くすることで、フィルムの非晶部分の配向緩和が起こるため、熱収縮応力を低減することができる。好ましい熱処理温度は 200〜255°Cであり、 220〜255°Cであればさらに好ましい。

[0049] 次に本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムの具体的な製造方法について記載する力これに限定されるものではない。まず、本発明のフィルムで用いるポリエステル榭脂については、上巿されているポリエチレンテレフタレート榭脂ゃポリブチレンテレフタレート榭脂を購入しそのまま用いることができる力たとえば、ポリエチレンテレフタレート樹脂の場合、以下のように重合することができる。

[0050] テレフタル酸ジメチル 100質量部、およびエチレングリコール 70質量部の混合物に、 0. 09質量部の酢酸マグネシウムと 0. 03質量部の三酸化アンチモンとを添カ卩して、徐々に昇温し、最終的には 220°Cでメタノールを留出させながらエステル交換反応を行う。ついで、該エステル交換反応生成物に、 0. 020質量部のリン酸 85%水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行する。重合釜内で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して lhPaの減圧下、 290°Cで重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリエチレンテレフタレート榭脂を得ることができる。粒子を添加する場合は、エチレングリコールに粒子を分散させたスラリーを所定の粒子濃度となるように重合反応釜に添カロして、重合を行うことが好ましい。

[0051] また、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造は、たとえば以下のように行うことができる。テレフタル酸 100質量部、および 1, 4 ブタンジオール 110質量部の混合物を窒素雰囲気下で 140°Cまで昇温して均一溶液とした後、 0. 054質量部のオルトチタン酸テトラー n ブチルと、 0. 054質量部のモノヒドロキシブチルスズオキサイドとを添カ卩しエステル化反応を行う。ついで、 0. 066質量部のオルトチタン酸テトラー n— ブチルを添加して、減圧下で重縮合反応を行い、所望の極限粘度のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることができる。

[0052] 以上のようにして得られたポリエステル榭脂を用いて本発明のフィルムを製造する際の好ましい方法について、具体的に記述する。まず、使用するポリエステル榭脂をポリエステル Aおよびポリエステル Bとして、混合する場合は所定の割合で計量し混合する。ついで、窒素雰囲気、真空雰囲気などで、たとえば 180°C、 4時間の乾燥を各々行い、ポリエステル中の水分率を好ましくは 50ppm以下とする。その後、ポリエステル Aおよびポリエステル Bを個別の押出機に供給し溶融押出する。なお、ベント式二軸押出機を用いて溶融押出を行う場合は榭脂の乾燥工程を省略してもよい。ついで、フィルターやギヤポンプを通じて、異物の除去、押出量の均整化を各々行い、たとえば Tダイ上部に設置したフィードブロックやマルチマ-ホールドにて AZB型の 2層積層フィルムとなるように積層し、その後 Tダイより冷却ドラム上にシート状に吐出する。 A/B/C型の 3層積層とフィルムとする場合は、ポリエステル A、ポリエステル B、ポリエステル Cを個別の押出機に供給し溶融押出する。ポリエステル Aとポリエステル Cが同じ組成であれば、 2台の押出機でフィードブロックやマルチマ-ホールドにて A層 ZB層 ZA層の 3層積層フィルムとすることができる。冷却ドラム上にシート状に吐出する際、たとえば、ワイヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けるキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステル榭脂のガラス転移点〜 (ガラス転移点 20 °C)にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくは、これらの方法を複数組み合わせた方法により、シート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ、冷却固化し、未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、ポリエステルを使用する場合は、生産性や平面性の観点から、静電印加する方法が好ましく使用される。

[0053] ついで、力かる未延伸フィルムを長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは、幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法により、または、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行う。

[0054] 力かる延伸方法における延伸倍率としては、それぞれの方向に、好ましくは、 2. 5 〜3. 5倍、さらに好ましくは 2. 8〜3. 5倍、特に好ましくは 3〜3. 4倍が採用される。また、延伸速度は 1,000〜200,000%Z分であることが望ましい。また延伸温度は、好ましくは 90〜130°C、さらに好ましくは長手方向の延伸温度を 100〜120°C、幅方向の延伸温度を 90〜110°Cとするのが良い。また、延伸は各方向に対して複数回行つても良い。

[0055] さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行う。熱処理はオーブン中、加熱した口ール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。この熱処理は 120°C以上ポリエステルの融点以下の温度で行われる力 200〜255°Cの熱処理温度とするのが好ましい。フィルムの透明性、寸法安定性の点からは 210〜250°Cであればより好ましい。また、熱処理時間は特性を悪ィ匕させない範囲において任意とすることができ、好ましくは 1〜60秒間、より好ましくは 1〜30秒間行うのがよい。さらに、熱処理はフイルムを長手方向および Zまたは幅方向に弛緩させて行ってもよい。さらに、インク印刷層や接着剤、蒸着層との接着力を向上させるため、少なくとも片面にコロナ処理を行ったり、コーティング層を設けることもできる。

[0056] コーティング層をフィルム製造工程内のインラインで設ける方法としては、少なくとも一軸延伸を行ったフィルム上にコーティング層組成物を水に分散させたものをメタリングリングバーやグラビアロールなどを用いて均一に塗布し、延伸を施しながら塗剤を乾燥させる方法が好ましぐその際コーティング層厚みとしては 0. 01-0. とするのが好ましい。

[0057] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの少なくとも片面に金属化合物を蒸着して使用することが好ましい。金属化合物を蒸着して使用することで、外観が金属調となり、現在メツキした榭脂が用いられている成形部品の代替品として好ましく用いることができる。使用される金属としては特に限定されるものではないが、インジウム（融点： 156°C)、スズ (融点： 228°C)、アルミニウム（融点： 660°C) 、銀 (融点： 961°C)、銅 (融点： 1083°C)、亜鉛 (融点: 420°C)、ニッケル (融点： 145 3°C)、クロム（ 1857°C)、チタン（ 1725°C)、白金（融点： 1772°C)、パラジウム（融点 : 1552°C)などの単体または、それらの合金などが挙げられる力融点が 150〜400 °Cである金属を使用することが好ましい。掛カる融点範囲の金属を使用することで、ポリエステルフィルムが成形可能温度領域で、蒸着した金属層も成形加工が可能であり、成形による蒸着層欠点の発生を抑制しやすくなるので好ましい。特に好ましい金属化合物の融点としては 150〜300°Cである。融点が 150〜400°Cである金属化合物としては特に限定されるものではないが、インジウム（157°C)ゃスズ（232°C)が好ましぐ特に金属調光沢、色調の点でインジウムを好ましく用いることができる。

[0058] また、蒸着簿膜の作製方法としては、真空蒸着法、 EB蒸着法、スパッタリング法、ィオンプレーティング法などを用いることができる。なお、ポリエステルフィルムと蒸着層との密着性をより向上させるために、フィルムの表面をあら力じめコロナ放電処理ゃァンカーコート剤を塗布するなどの方法により前処理しておいても良い。また、蒸着膜の厚みとしては、 l〜500nmであれば好ましぐ 3〜300nmであればより好ましい。生産性の点からは 3〜200nmであることが好ましい。

[0059] 本発明の成型部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、屋外環境で使用する際の品質保持の観点カゝらフィルムの少なくとも片面に耐候性コーティング層を設けることが好まし!/ヽ。コーティング層を設ける方法としては上述の製膜工程内でのインラインコ一ティングだけでなぐオフラインコーティングを用いても良い、コーティング層厚みが 1 μ m以上必要な場合などはオフラインでコーティングを実施する方が生産上好ましい。耐候性コーティング層に用いる塗剤としては特に限定されるものではないが、塗布のために使用する溶媒として水を用いることが可能な組成物であることが好ま、

[0060] また、本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは、成形用加飾シートの表面に積層して用ヽられることが好まし、。成形用加飾シートの表面に積層した後に、それらを一体として成形することで、加飾シートの成形後の表面のキズゃ光沢度低下を抑制することができるため好ま、。

[0061] 成形用加飾シートの構成としては、特に限定されないが基材シートに加飾層が積層された構成であることが好ましい。また、加飾層の上に耐候性や、耐傷性などを付与するためにクリア層を積層することは好ましい態様である。また、基材シートの上に直接クリア層を積層する構成体も、十分に加飾シートとしての価値が生まれるため、好ましい構成である。

[0062] 成形用加飾シートの基材としては特に限定されないが、榭脂シート、金属板、紙、木材などが挙げられる。中でも、成形性の点で榭脂シートが好ましく用いられ、高成形性の点で、熱可塑性榭脂シートが好ましく用いられる。

[0063] ここで、熱可塑性榭脂シートとしては、熱成形が可能な重合体シートであれば特に限定されないが、アクリル系シート、 ABS (Acrylnitrile— butadiene— styrene)シート、ポリスチレンシート、 AS ( Acrylnitrile - styrene)シート、 TPO (Thermo Pla stic Olefin elastomerノン ~~ト、 TPU (Thermo Plastic Uretane elastomer )などが好ましく用いられる。該シートの厚みとしては、 50 m〜2000 m、より好ましくは 100 μ m〜1500 μ m、さらに好ましくは 150〜1000 μ mである。

[0064] また、クリア層として使用される榭脂は、高透明榭脂であれば特に限定されないが、ポリエステル系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、アクリル系榭脂、ウレタン系榭脂、フッ素系榭脂などが好ましく使用される。中でも、耐候性の点で、フッ素系榭脂を含有していることが好ましい。また、これら榭脂の混合物でもよい。例えば、ポリメタクリル酸メチルに分散させたポリフッ化ビ-リデン分散液が好ましく使用される。また、クリア層の積層厚みは、耐候性、取扱い性の観点から、 10〜： L00 mであることが好ましぐ 15〜 80 μ mであればさらに好ましぐ 20〜60 μ mであれば最も好ましい。

[0065] 成形用加飾シートに用いられる加飾層は、着色、凹凸、柄模様、木目調、金属調、パール調などの装飾を付加させるための層である。成形用加飾シートが用いられ、最終的に成形体が製造された場合に、成形体を装飾するものとなる。印刷物ゃ榭脂〖こ着色剤を配合した層、金属蒸着層が挙げられるがこれに限定されるものではない。

[0066] また、加飾層の形成方法としては特に限定されないが、例えば、印刷、コート、転写、金属蒸着などによって形成することができる。特に好ましい加飾層の形成方法としては、榭脂に着色剤を分散させたものをキャリアフィルム等にコートし、それを基材に転写させる方法が挙げられる。このときに使用される榭脂としては、ポリエステル系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、アクリル系榭脂、ウレタン系榭脂、フッ素系榭脂などが挙げられる。使用される着色剤としては特に限定されないが、分散性などを考慮して、染料、無機顔料、有機顔料などから適宜選択される。分散榭脂としては、クリア層と同様に例えば、ポリメタクリル酸メチルに分散させたポリフッ化ビ-リデン分散液が好ましく使用される。

[0067] また、金属蒸着の場合、蒸着簿膜の作製方法としては特に限定されないが、真空蒸着法、 EB蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。なお、ポリエステルフィルムと蒸着層との密着性を向上させるために、蒸着面をあら力じめコロナ放電処理やアンカーコート剤を塗布するなどの方法により前処理しておくことが望ましい。使用される金属としては成形追従性の点力も融点が 150〜40 0°Cである金属化合物を蒸着して使用することが好まヽ。該融点範囲の金属を使用することで、ポリエステルフィルムが成形可能温度領域で、蒸着した金属層も成形加工が可能であり、成形による蒸着層欠点の発生を抑制しやすくなるので好ましい。より好ましい金属化合物の融点としては 150〜300°Cである。融点が 150〜400°Cである金属化合物としては特に限定されるものではないが、インジウム（ 157°C)ゃスズ（ 232°C)が好ましぐ特にインジウムを好ましく用いることができる。加飾層の積層厚みは、 0. 001〜100 mであること力 S好ましく、 0. 01〜80 mであればさらに好ましく、 0. 02〜60 mであれば最も好ましい。

[0068] クリア層の設置方法は特に限定されないが、キャリアフィルムを使用して、熱可塑性榭脂シート (基材）に転写させる方法が好ましい。キャリアフィルム上に、クリア層榭脂を積層し、乾燥させた後、熱可塑性榭脂シート (基材）〖こ転写させることができる。さらに、加飾層を設置させる場合は、クリア層の上に加飾層を積層させた後に、熱可塑性榭脂シート (基材）に加飾層 Zクリア層を転写させることができる。ここで使用するキヤリアフィルムは特に限定されないが、クリア層、またはクリア層 Z加飾層を積層させる際、乾燥させるために 100〜200°C程度の熱をかける場合があるので、耐熱性に優れるフィルムであることが好ましい。耐熱性、経済性の観点からはポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステルフィルム、またはそれらに共重合成分を含んだ共重合ポリエステルフィルムが好ましく使用される。

[0069] また、熱可塑性榭脂シート（基材）との接着性を高めるために、クリア層または、加飾層に、接着層を設けることが好ましい。接着層としては特に限定されないが、ウレタン系、アクリル系、塩ィ匕ポリプロピレン系榭脂に、架橋剤を添加したものが好ましく使用される。架橋剤としてはエポキシ系が接着性の点から好ましく使用される。さらに、タリァ層または、加飾層と接着層との密着力を高めるために、アクリル系榭脂などのブライマ一層を設置することも好ま、ことである。

[0070] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは上記の通り、加飾シートの表面に積層して用いられることが好ましいが、本発明をキャリアフィルムとして使用し、熱可塑性榭脂シート (基材）に「クリア層」、又は、「加飾層 Zクリア層」を積層した後、そのままクリア層の上に積層した状態のまま保持し、成形用加飾シートの成形時の保護フィルムとしてそのまま用いる（キャリアフィルムがそのまま保護フィルムとなる）方法は、成形体の製造工程の簡略ィ匕による経済効果が大きくなるため、非常に好ましい。

[0071] 以上のような構成で、成形用加飾シートに本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを積層させた、成形用積層体を製造する方法について、具体的に記述する。本発明はこれに限定されるものではない。

[0072] ポリメタクリル酸メチルに分散させたポリフッ化ビ-リデン分散液をダイコートによりポリエチレンテレフタレートキャリアフィルム上にダイコートさせ、クリア層を積層し、乾燥させる。さらに、その上にポリメタクリル酸メチルに分散させた、ポリフッ化ビ-リデン分散液に、着色剤を分散させたものをダイコート法により積層させ、乾燥させること〖こよつて、キャリアフィルム Zクリア層 Z加飾層の構成体を作製する。該構成体の加飾層の上に、プライマー層としてアクリル系ポリマーを積層し、さらに接着層としてウレタン榭脂 zエポキシ系架橋剤を積層する。このような方法で得られた、キャリアフィルム z クリア層 Z加飾層 Zプライマー層 Z接着層構成体を、表面にコロナ処理を施した τρ oシートに、接着層を介して接着させる。その後、キャリアフィルムを剥離させて、 TP oシート Z接着層 Z加飾層 Zクリァ層といった構成の成形用加飾シートとなる。さらに、この成形用加飾シートに、本発明の成形部材ニ軸配向用ポリエステルフィルムをカロ熱圧着させることで積層させ、成形用加飾シートに成形部材ニ軸配向用ポリエステルフィルムを積層した成形用積層体が作製される。

[0073] 次に、この成形用積層体の成形方法について、具体的に説明するが、成形方法はこれに限定されるものではない。

[0074] 成形用積層体を 150〜400°Cの遠赤外線ヒーターを用いて、表面温度が 30〜20 0°Cの温度になるように加熱し、金型を突き上げ、真空引きすることによって、所望の形に成形する。倍率の厳しい成形の場合は、シートにさらに圧空をかけて、成形することで、より深い成形が可能となる。このように成形された成形用積層体はトリミングを行、保護フィルムとして本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムが積層された成形体となる。またこの成形体は、このまま使用してもよいが、成形品としての強度を付与させるために、金型を押し当てて凹んだ部分に TPO、ポリカーボネート、 A BS榭脂などをインジヱクシヨンしてもよい。このようにして、成形された成形体から成形部材ニ軸配向用ポリエステルフィルムを剥離することで、成形部材が完成する。

[0075] このようにして得られた成形部材は、光沢度が高ぐ表面にキズや、歪み、うねり状などの欠点がほとんど観察されず、非常に優れた外観を示すため、建材、自動車部品や携帯電話や電機製品などの部品として好ましく使用される。

[0076] 上記の通り、得られる成形部材は、成形前の成形用加飾シートとの光沢度の差の絶対値を 10未満とすることができる。光沢度の差の絶対値が 10未満であれば、成形前後で目視による光沢判定では大きな差は見られず、成形前に設計した光沢感を保持することができるため好ましい。より好ましくは成形前の成形用加飾シートとの光沢度の差の絶対値が 5未満であり、 3未満であれば、最も好ましい。

[0077] また、本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムは、成形後の剥離性を付与するために、フィルム表面の表面自由エネルギーを制御してもよい。フィルム表面の表面自由エネルギーを 15〜47mNZmとすることで、成形後の剥離性が良好となるため好ましい。表面自由エネルギーが 15mNZ未満になると、成形用加飾シートに積層する際に、密着力が不十分になり、成形時に追従しなくなる場合があるので好ましくない。また、フィルム表面に表面自由エネルギーが 47mNZmより大きくなると、成形後の剥離性が低下してしまう場合があるので好ましくな、。フィルム表面の表面自由エネルギーを上記の範囲とする方法として、フィルム表面にシリコーン系化合物、フッ素系化合物、ワックス化合物などの撥水性ィ匕合物を含む離型層を積層したり、これらの化合物をポリエステル榭脂に練り込む方法などが挙げられる。

[0078] また、本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムは、成形体から剥離した後に回収して再び使用してもよい。さら〖こ、回収フィルムを溶融させ、再びペレツトイ匕して回収原料として製膜用原料として使用することは、経済的、環境的にも非常に優れることである。

[0079] 本発明の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムは優れた成形加工性を有し、真空、圧空成形などの熱成形において金型に追従した成形部品を容易に作成することができる。このため、成形前に予め金属蒸着を施すことで、メツキ調の外観を有する成形部品として自動車部材ゃ家電用品などの部品として好適に使用することができ、さらに加飾シートの成形時の表面保護フィルムとして使用することで、成形部品の外観が美麗なものとなるため、完成した成形体は、建材、自動車部品や携帯電話や電機製品などの部品として好ましく使用される。

実施例

[0080] 以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。

[0081] (1)融点、ガラス転移温度

示差走査熱量計 (セイコー電子工業製、 RDC220)を用いて測定した。ポリエステル Aおよびポリエステル Bおよびポリエステル Cのみで真空乾燥後に溶融押出を行つたポリエステル 5mgをサンプルに用い、 25°Cから 20°CZ分で 300°Cまで昇温した際の吸熱ピーク温度を融点とした。吸熱ピークが複数存在する場合は、最も高温側の吸熱ピークのピーク温度を融点とした。また、ガラス状態力もゴム状態への転移に基づく比熱変化を読み取りこの温度をガラス転移温度とした。

[0082] (2)結晶融解前の微少吸熱ピーク (Tmeta)

ポリエステルフィルム 5mgを（1)と同一の装置、同一の条件にて、測定を行い、融点の前に現れる微少の吸熱ピークを読み取った。

[0083] (3)ヘイズ JIS K 7105 (1985年）に基づいて、ヘーズメーター（スガ試験器社製 HGM— 2 GP)を用いてフィルムヘイズの測定を行った。測定は任意の 3ケ所で行い、その平均値を採用した。また、フィルム厚みはダイヤルゲージを用い、フィルムの任意の 5ケ所について測定し、その平均値をフィルム厚みとした。測定したフィルムヘイズをフィルム厚みで除した値をヘイズとした。

[0084] (4)積層厚み

フィルムをエポキシ榭脂に包埋し、フィルム断面をミクロトームで切り出した。該断面を透過型電子顕微鏡 (日立製作所製 TEM H7100)で 5000倍の倍率で観察し、積層各層の厚み比率を求めた。求めた積層比率と上記したフィルム厚みから、各層の厚みを算出した。また、積層比を (A層） Z (フィルム全体)として算出した。

[0085] (5)ポリエステルの組成

榭脂またはフィルムをへキサフルォロイソプロパノール（HFIP)もしくは HFIPとクロ口ホルムの混合溶媒に溶解し、 — NMRおよび¹³ C— NMRを用いて各モノマー残基や副生ジエチレングリコールにつ、て含有量を定量することができる。積層フィルムの場合は積層厚みに応じて、フィルムの各層を削り取ることで、各層単体を構成する成分を採取し、評価することができる。なお、本発明の積層フィルムについては、フイルム製造時の混合比率力計算により組成を算出した。

[0086] (6)層間密着力

フィルム表面 (Α層側）にコロナ処理を行い、東洋モートン (株)製の接着剤 AD503 と硬化剤 CAT10と酢酸ェチルを 20 : 1 : 20で混合した接着剤を、塗布厚み 3. 5gZ m²となるように塗布した。接着剤を塗布したフィルムを 80°Cの熱風オーブン中で 1分間保存後、 -ップロールにてシーラントフィルム (東レフイルム加工 (株)製未延伸ポリプロピレンフィルムトレファン NO ZK93FM 厚み：50 /z m)と貼り合わせた（-ップ条件： 80°C、 0. 3MPa、 10mZmin)。その後、 40°C、 65RH%で 72時間養生し、貝占り合わせフィルムを得た。貝占り合わせフィルムを 150mm X 15mmの大きさにサンプリングし、引張試験機 (オリエンテック製テンシロン UCT— 100)を用いて、初期引張チャック間距離 100mm、引張速度を 50mmZ分とで 180° 剥離試験を行った。伸び 50%〜： L00%の荷重の平均を層間密着力とした。 [0087] また、成形後の層間密着力（200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後の A層と B層との層間密着力）については、 200°Cに加熱したフィルムストレツチヤー（ (株)東洋精機製作所製）に長手方向 X幅方向に 90 X 90mmの大きさに切り出したフィルムをセットし 30秒間の予熱後、長手方向、幅方向に同時に 1. 2倍に 3000%Z分の速度で同時二軸延伸を行い成形させたサンプルについて、上記と同様にして測定を行った。

[0088] (7) 100%伸長時の応力、破断伸度

フィルムを長手方向および幅方向に長さ 150mm X幅 1 Ommの矩形に切り出しサンプルとした。引張試験機 (オリエンテック製テンシロン UCT— 100)を用いて、初期弓 I張チャック間距離 50mmとし、弓 I張速度を 300mmZ分としてフィルムの長手方向と幅方向にそれぞれ引張試験を行った。測定は予め 200°Cに設定した恒温層中にフィルムサンプルをセットし、 60秒間の予熱の後で引張試験を行った。サンプルが 10 0%伸長したときのフィルムにかかる荷重を読み取り、試験前の試料の断面積 (フィルム厚み X 10mm)で除した値を、それぞれ 100%伸長時応力（F100値）とした。また、フィルムが破断した際の伸度を破断伸度とした。なお、測定は各サンプル、各方向に 5回ずつ行い、その平均値で評価を行った。

[0089] (8)熱収縮応力

フィルムを長手方向および幅方向に長さ 50mm X幅 4mmの矩形に切り出しサンプルとした。熱機械分析装置（セィコ一インスツルメンッ製、 TMA EXSTAR6000)を使用して、試長 15mm—定で、 25°Cから 10°CZ分で 210°Cまで昇温し、そのときの熱収縮に基づく応力を測定し、 200°Cにおける応力を読み取った。

[0090] (9)成形後の層間剥離テスト

200°Cの熱風オーブン中に 2分間保存した ABSシート（200 X 300mm)に、接着シートを介して、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムをラミネーター（180°C、 1 mZmin、 0. 3MPa)で貼り合わせた後、貼り合わせシートを電動ノコギリで切断した。切断端部に発生したバリをきつかけとして、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムの積層界面 (A層 ZB層部）から、 A層部を手で強制的に剥離し、その結果を以下の基準で評価した。なお、接着シートは（日本合成化学工業 (株)製ポリエスター SP 170)をメルトプレス（120°C、 4MPa、 lmin)することで作製した。

優：剥離が全く発生しな力つた。

良:バリ付近では剥離は発生する力フィルム切れが起こりそれ以上の剥離は発生しなかった。

不可：抵抗なく剥離が発生した。

[0091] (10)金属蒸着後の外観

フィルムの片面（A )にプラズマ処理（ターゲット： NiCr、電源： DCパルス、電力： 5 . 5kW、ガス： N (200sccm)、処理速度： lmZmin)を行い、連続して、インジウム

2

をターゲットにスパッタ処理を行い、インジウム層を形成した。インジウム蒸着フィルムを 200 X 300mmサイズにカットし、 10枚並べて、非金属層側から観察し、以下の基準で判定を行った。

優：均一な金属調フィルムであった。

良：やや、白っぽい曇りがあった力優れた金属調であった。

不可:曇りが見られ、金属調光沢に劣る外観であった。

[0092] (11)保護フィルムとしての特性

ポリメタクリル酸メチルに 10質量％分散させたポリフッ化ビ-リデン分散液をダイコートにより 50 μ mのポリエチレンテレフタレートキャリアフィルム上にダイコートさせ、クリア層を積層し、 200°Cで、 10秒乾燥させた。さらに、クリア層の上に、プライマー層としてアクリル系ポリマー（Dupon社製 68070)トルエンに 30質量％分散させ、グラビアコ一ターにてコートし、さらに接着層として東洋モートン (株)製の接着剤 AD503と硬化剤 CAT10と酢酸ェチルを 20 : 1 : 20 (重量比）で混合した接着剤を塗布した。このような方法で得られた、キャリアを、 TPOシートの表面にコロナ処理を施した後に、接着層を介して接着させ、キャリアフィルムを剥離させて、 TPOシート Z接着層 Zタリァ層といった構成の加飾シートとした。さらに、この加飾シートに、本発明の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムをカ卩熱圧着（150°C、 0. 3MPa、 lOmZmin)させることで積層させ、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを用いた成形用積層体を作製した。該成形用積層体を、 400°Cの遠赤外線ヒーターを用いて、表面温度が 1 50°Cの温度になるように加熱し、 40°Cに加熱した円柱形金型 (底面直径 50mm)に沿って真空成形を行った。その後、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを剥離させ、成形部材を作製し、金型に沿って成形できた状態を成形度合い (絞り比:成形高さ Z底面直径)として評価した。

[0093] さらに、 JIS—Z— 8741 (1997年）に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢度計 UGV— 5Dを用いて、成形前の成形用加飾シートおよび、成形後の成形部材の表面について 60° 鏡面光沢度を測定し、成形前後での光沢度の差を評価した。なお、光沢度の測定は n= 5で行い、最大値と最小値を除いた平均値を採用した。以上、成形度合いおよび光沢度力保護フィルムとしての特性を以下の基準で評価した。

優:絞り比 0. 7以上で成形でき、得られた成形体と成形前の成形用加飾シートとの光沢度の差の絶対値が 3未満であった。

良:絞り比 0. 7以上で成形できた。得られた成形体と成形前の成形用加飾シートとの光沢度の差の絶対値が 3〜5であった。

可：絞り比 0. 3〜0. 7で成形でき、得られた成形体と成形前の成形用加飾シートとの光沢度の差の絶対値が 10未満であった。

不可：絞り比 0. 3の形に成形できな力つた。

[0094] (ポリエステルの製造）

製膜に供したポリエステル榭脂は以下のように準備した。

[0095] (PET)

テレフタル酸ジメチル 100質量部、エチレングリコール 70質量部の混合物に酢酸マンガン 0. 04質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には 220°Cでメタノールを留出させながら、エステル交換反応を行った。次いで、リン酸 85%水溶液 0. 025質量部、二酸ィ匕ゲルマニウム 0. 02質量部を添カ卩し、 290°C、 lhPaの減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度が 0. 65、副生したジエチレングリコール 2モル％共重合されたポリエチレンテレフタレート榭脂を得た。

[0096] (PBT)

テレフタル酸 100質量部、および 1, 4 ブタンジオール 110質量部の混合物を、窒素雰囲気下で 140°Cまで昇温して均一溶液とした後、オルトチタン酸テトラー n— ブチル 0. 054質量部、モノヒドロキシブチルスズオキサイド 0. 054質量部を添加し、エステル化反応を行った。次いで、オルトチタン酸テトラー n—ブチル 0. 066質量部を添加して、減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度 0. 88のポリブチレンテレフタレ一ト榭脂を作製した。その後、 140°C、窒素雰囲気下で結晶化を行い、ついで窒素雰囲気下で 200°C、 6時間の固相重合を行い、固有粘度 1. 22のポリブチレンテレフタレート榭脂とした。

[0097] (PTT)

テレフタル酸ジメチル 100質量部、 1, 3—プロパンジオール 80質量部を窒素雰囲気下でテトラブチルチタネートを触媒として用い、 140°Cから 230°Cまで徐々に昇温し、メタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。さら〖こ、 250°C温度一定の条件下で 3時間重縮合反応を行い、極限粘度 [ 7? ]が 0. 86のポリトリメチレンテレフタレート榭脂を得た。

[0098] (PETG)

テレフタル酸ジメチルを 100質量部、エチレングリコール 60質量部、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール 20質量部の混合物に、酢酸マンガンを 0. 04質量部加え、徐々に昇温し、最終的には 220°Cメタノールを留出させながらエステル交換反応を行つた。次いで、リン酸 85%水溶液 0. 045質量部、二酸化ゲルマニウム 0. 01質量部を添加して、徐々に昇温、減圧し、最終的に 275°C、 lhPaまで昇温、減圧し、極限粘度が 0. 67となるまで重縮合反応を行い、その後ストランド状に吐出、冷却し、カツティングして 1, 4—シクロへキサンジメタノールを 8モル％共重合したポリエチレンテレフタレート榭脂を得た。該ポリマーを 3mm径の立方体に切断し、回転型真空重合装置を用いて、 lhPaの減圧下、 225°Cで極限粘度が 0. 8になるまで固相重合を行なつた。

[0099] (PETI)

テレフタル酸ジメチル 82. 5質量部、イソフタル酸ジメチル 17. 5質量部、およびェチレングリコール 70質量部の混合物に、 0. 09質量部の酢酸マグネシウムと 0. 03質量部の三酸ィ匕アンチモンとを添加して、徐々に昇温し、最終的には 220°Cでメタノールを留出させながらエステル交換反応を行った。ついで、該エステル交換反応生成物に 0. 020質量部のリン酸 85%水溶液を添加した後、重縮合反応釜に移行した。重合釜内で加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して IhPaの減圧下、 287°Cで重縮合反応を行い、固有粘度 0. 7,副生したジエチレングリコールが 2モル％共重合されたイソフタル酸 17. 5モル⁰ /₀共重合ポリエチレンテレフタレート榭脂を得た。

[0100] (PETM)

テレフタル酸ジメチル 100質量部、エチレングリコール 70質量部の混合物に酢酸マンガン 0. 04質量部を加え、徐々に昇温し、最終的には 220°Cでメタノールを留出させながら、エステル交換反応を行った。次いで、リン酸 85%水溶液 0. 025質量部、二酸化ゲルマニウム 0. 02質量部を添カ卩した。さらに、数平均粒径 1. 2 mの湿式シリカ凝集粒子のエチレングリコールスラリーを粒子濃度が 2質量％となるように添カロして、 290°C、 IhPaの減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度が 0. 65、副生したジエチレングリコール 2モル⁰ /₀共重合されたポリエチレンテレフタレート粒子マスターを得た。

[0101] (実施例 1)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PBTと PETGと PETMとを質量比 34 : 25 :40 : 1で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETGと PETMとを質量比 34. 8 : 25 :40 : 0. 2の割合で混合して使用した。

[0102] 各々混合したポリエステル榭脂を個別に真空乾燥機にて 180°C4時間乾燥し、水分を十分に除去した後、別々の単軸押出機に供給、 280°Cで溶融し、別々の経路にてフィルター、ギヤポンプを通し、異物の除去、押出量の均整化を行った後、 Tダイの上部に設置したフィードブロック内にて A層 ZB層 ZA層（積層厚み比は表参照）となるように積層した後、 Tダイより 25°Cに温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径 0. 1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸フィルムを得た。

[0103] 次、で、長手方向への延伸前に加熱ロールにてフィルム温度を上昇させ、最終的にフィルム温度 100°Cで長手方向に 3. 1倍延伸し、すぐに 40°Cに温度制御した金属ロールで冷却した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度 70°C、延伸温度 10 0°Cで幅方向に 3. 1倍延伸し、そのままテンター内にて幅方向に 4%のリラックスを掛けながら温度 243°Cで 5秒間の熱処理を行いフィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステノレフイノレムを得た。

[0104] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、成形後の層間密着性に優れ、さらには（10)の条件で金属を蒸着した後の外観にも優れており、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムとして優れた特性を示した。また、（11)の条件で評価した保護フィルムとしての特性も良好であり、成形性に優れ、成形後の成形体の光沢度低下も少なヽ、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0105] (実施例 2)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 33. 4 : 65 : 1. 6で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETGとを質量比 45： 20： 35の割合で混合して使用した。

[0106] 熱処理温度を 240°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0107] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、成形後の層間密着性に優れ、さらには（10)の条件で金属を蒸着した後の外観にも優れており、成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムとして優れた特性を示した。 (11)の条件で評価した保護フィルムとしての特性も良好であり、成形性に優れ、成形後の成形体の光沢度低下も少なヽ、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0108] (実施例 3)

A層 ZB層の 2層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 37： 60： 3で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETGとを質量比 50 : 15 : 35の割合で混合して使用した

[0109] 熱処理温度を 238°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0110] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、成形後の層間密着性に優れていた。しかし、ヘイズがやや高力つたため、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に若干の曇りが見られた。

[0111] また、 150°Cでの F100がやや高くなつたため、保護フィルムとしての熱成形性に若干の影響が出て、成形後の成形体の光沢度やや低下したが、外観として優れたレべルの成形体を得ることができた。

[0112] (実施例 4)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PBTと PETMとを質量比 93. 5 : 5 : 1. 5で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PTTとを質量比 70 : 15 : 15の割合で混合して使用した。

[0113] 熱処理温度を 215°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 20 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0114] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、 Tmetaが低力つたこともあり、成形後の剥離テストでノリ付近力若干の剥離が発生した。（11)の条件で評価した保護フィルムとしての特性は良好であり、成形性に優れ、成形後の成形体の光沢度低下も少ない、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0115] (実施例 5)

A層 ZB層 ZC層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PBTと PETGと PETMとを質量比 64 : 15 : 20 : 1で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTとを質量比 85 : 15の割合で混合して使用した。 C層を構成するポリエステル Cとして、 PETと PTTと PETMとを質量比 94 : 5 : 1で混合して使用した。

[0116] 各々混合したポリエステル榭脂を個別に真空乾燥機にて 180°C4時間乾燥し、水分を十分に除去した後、別々の単軸押出機に供給、 280°Cで溶融し、別々の経路にてフィルター、ギヤポンプを通し、異物の除去、押出量の均整化を行った後、 Tダイの上部に設置したフィードブロック内にて A層 ZB層 ZC層（積層厚み比は表参照）となるように積層した後、 Tダイより 25°Cに温度制御した冷却ドラム上にシート状に吐出した。その際、直径 0. 1mmのワイヤー状電極を使用して静電印加し、冷却ドラムに密着させ未延伸フィルムを得た。なお、 C層の積層厚みは A層と同じ厚みとした。

[0117] 次いで、長手方向への延伸前に加熱ロールにてフィルム温度を上昇させ、最終的にフィルム温度 95°Cで長手方向に 3. 3倍延伸し、すぐに 40°Cに温度制御した金属ロールで冷却した。次いでテンター式横延伸機にて予熱温度 70°C、延伸温度 100 °Cで幅方向に 3. 2倍延伸し、そのままテンター内にて幅方向に 2%のリラックスを掛けながら温度 235°Cで 5秒間の熱処理を行いフィルム厚み 20 μ mの二軸配向ポリエステノレフイノレムを得た。

[0118] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形後の層間密着性に優れ、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、 200°C、 150°Cでの F100値が若干高ぐ成形性にやや劣るものであった。このため、保護フィルムとしての熱成形性にも劣り、成形後の成形体の光沢度にも影響が出たが、外観として問題ないレべルの成形体を得ることができた。

[0119] (実施例 6)

A層 ZB層の 2層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 45： 50： 5で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETIとを質量比 80 : 15 : 5の割合で混合して使用した。

[0120] 長手方向の延伸倍率 3. 3倍、熱処理温度を 237°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0121] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、成形後の層間密着性に優れていた。しかし、ヘイズが高かったため、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観はやや白濁したものであった。また、 150°Cでの F100がやや高くなつたため、保護フィルムとしての熱成形性に若干の影響が出て、成形後の成形体の光沢度やや低下した力外観に優れる成形体を得ることができた。

[0122] (実施例 7)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 58. 8 :40 : 1. 2で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTとを質量比 90 : 10の割合で混合して使用した。

[0123] 長手方向の延伸温度を 95°C、延伸倍率を 3. 5倍、幅方向の延伸倍率を 3. 2倍、テンター内のリラックスを 1%、熱処理温度を 228°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0124] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、 F100値が若干高ぐ成形性にはやや劣り、 200°Cでの熱収縮応力が高かったため、成形後の層間密着力が若干劣るものであった。保護フィルムとしての熱成形性にもやや劣り、成形後の成形体の光沢度にも影響が出たが、外観として問題ないレベルの成形体を得ることができた。

[0125] (実施例 8)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PBTと PETMとを質量比 68： 30： 2で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PTTと PETGとを質量比 50： 20： 30の割合で混合して使用した。

[0126] 熱処理温度を 240°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 40 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0127] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性に優れ、成形後の層間密着性に優れていた力ヘイズがやや高力つたため、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観はやや白濁したものであった。また、（11)の条件で評価した保護フィルムとしての特性も良好であり、成形性に優れ、成形後の成形体の光沢度低下も少ない、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0128] (実施例 9)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 78. 2 : 20 : 1. 8で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETGとを質量比 70 : 20 : 10の割合で混合して使用した。

[0129] 熱処理温度を 218°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。 [0130] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは成形性、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、 Tmetaが低かったため、成形後の剥離テストでやや剥離が発生しやすくなつた。また、 150°Cでの F100がやや高くなつたため、保護フィルムとしての熱成形性に若干の影響が出て、成形後の成形体の光沢度やや低下したが、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0131] (実施例 10)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 58. 3 :40 : 1. 7で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PETGとを質量比 40： 60の割合で混合して使用した。

[0132] 押出温度を 295°C、熱処理温度を 235°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 15 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0133] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形後の層間密着力、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、押出温度が高かったため、フィルムの破断伸度が低ぐ成形性にやや劣るものであった。また、 150°Cでの F100もやや高ぐ保護フィルムとしての熱成形性にも劣り、成形後の成形体の光沢度にも影響が出たが、外観として問題なヽレベルの成形体を得ることができた。

[0134] (実施例 11)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 86. 5 : 10 : 3. 5で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PTTとを質量比 80 : 20の割合で混合して使用した。

[0135] 長手方向の、延伸倍率を 3. 5倍、テンター内のリラックスを 1%、熱処理温度を 222 °Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフイノレムを得た。

[0136] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、成形性、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に優れていた。しかし、熱収縮応力が高力たため、成形後の層間密着性にやや劣るものであった。 [0137] また、（11)の条件で評価した保護フィルムとしての特性も良好であり、成形性に優れ、成形後の成形体の光沢度低下も少ない、外観に優れる成形体を得ることができた。

[0138] (比較例 1)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETMとを質量比 98. 5 : 1. 5で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTと PETGとを質量比 45： 20： 35の割合で混合して使用した

[0139] 熱処理温度を 210°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 30 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0140] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは、 Tmetaが低ぐ A層と B層の組成が非常に異なるため、成形後の層間密着性に劣るものであった。

[0141] (比較例 2)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETMとを質量比 99 : 1で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PETIとを質量比 90 : 10の割合で混合して使用した。

[0142] 長手方向の延伸倍率を 3. 3倍とした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0143] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは 200°Cでの F100値が高ぐ成形性に劣るものであった。また、長手方向の 200°Cにおける熱収縮応力が高力つたため、成形後の剥離テストにおいて、バリ付近で若干の層間剥離が発生した。また、保護フィルムとしての熱成形性に劣るものであり、成形後の成形体の光沢度も低いものとなった

[0144] (比較例 3)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと PETGと PETMとを質量比 75： 20： 5で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PBTとを質量比 90 : 10の割合で混合して使用した。

[0145] 長手方向の延伸温度を 95°C、熱処理温度を 235°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 30 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0146] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは 200°Cでの F100値が高ぐ成形性に劣り、 A層と B層の組成が非常に異なるため成形後の層間密着性に劣り、ヘイズが高かつたため、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に若干劣るものであった。また、保護フィルムとしての熱成形性に劣るものであり、成形後の成形体の光沢度も低いものとなつた。

[0147] (比較例 4)

A層 ZB層の 2層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、 PETと

PETMとを質量比 94： 6で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては

、 PETと PBTと PTTとを質量比 70 : 15 : 15の割合で混合して使用した。

[0148] 熱処理温度を 215°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 25 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0149] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは Tmetaが低、ため成形後の層間密着性に劣り、ヘイズが高かったため、（10)の条件で金属を蒸着した後の外観に若干劣るものであった。

[0150] (比較例 5)

A層/ B層 ZA層の 3層積層フィルムとした。 A層を構成するポリエステル Aとして、

PETと PETGと PETMとを質量比 68： 30： 2で混合して使用した。 B層を構成するポリエステル Bとしては、 PETと PTTと PEMとを質量比 89. 5 : 10 : 0. 5の割合で混合して使用した。

[0151] 熱処理温度を 220°Cとした以外は実施例 1と同様にして、フィルム厚み 30 μ mの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。

[0152] 得られた二軸配向ポリエステルフィルムは 200°Cでの F100値は低、値であつたが

、 150°Cでの F100値が高ぐ保護フィルムとしての熱成形性に劣るものであり、成形後の成形体の光沢度も低、ものとなった。

[0153] 表より、本発明の要件を満足する実施例においては、成形性に優れ、成形後の剥離テストにおいても層間剥離が発生せず、なおかつ成形前後での外観に優れていた

。さらに、保護フィルムとしても優れた成形性を示し、得られた成形体の光沢度も高く外観に優れたものを得ることができた。一方、比較例では成形性に劣っていたり、成形後の剥離テストで層間剥離が発生したり、成形後の外観に劣るものであった。

[表 1]

※層間剥離が発生しなかった（層間密着力の値は接着剤の接着強度を示す）。 [表 2] 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8

A ポリエステル A PET(64質量％) PET (45 SS%) PET(58.8質量 ¾) PET(68質量？

If PBT(15 H量 PETG(50質量 ¾) PETG(40貧量％) PBT(30 H量 ¾)

PETG(20貧量 ¾) PETM(5貧量 ¾) PETM(1.2貧量 ¾) PETM(2質量？

PETM(1貧量％)

組グリコール成分 EG (83.2モル％) EG (94モル％) EG(94.8モル W EG(68.6モル成 DEG(1.7モル％) DEG(2モル％) DEG(2モル％) DEG(1.4モル

BG(13.5モル ¾) CHDM(4モル ¾) CHDM(3.2モル ¾) BGC30モル ¾)

CHD C1.6モル？

酸成分 TPA(100%) TPA(100%) TPA(100%) TPA(100%) ガラス転移温度（¾) 77 78 78 64

B ポリエステル B PETC85質量? PET (80質量 ¾) PETO0質量 ¾) PET(50質量? 層 PBT(15質量？ PBT(15 K量 ¾) PBT(10質量％) PTT(20質量 ¾)

ΡΕΤΚ5貧量％) PETG(30荑量 ¾) 組グリコール成分 EG (84.9モル？ EG (83.3モル％) EG (88. モル％〉 EG (76モル％) 成 0巳0(1.7モル％) DEGC1.7モル ·¾) DEG(1.8モル％) DEG(1.6モル％)

BG(13. モル ¾) 8(3(15モル％) BG(10モル％) PG(20モル SO

CHDM(2.4モル％) 酸成分 TPA(100モル％) TPA(99.1モル％) TPAC100モル％) TPA(100モル ¾〉

IPA(0.9)

触点（°C) 253 252 254 244

C ポリエステル C PET (94質量％)

IS PTT(5貧量 ¾)

ΡΕΤ (1 Κ量％)

グリコール成分 EG(93.4モル％)

成 DEG(1.9モル％) ― ― ―

PG(4.7モル ¾)

酸成分 TPA(100モル ¾) ガラス転移温度（°c) 78

積層構成 A/B/C A/B A/B/A A/B/A

B 穣層厚み 6 5.5 4 2 積 S比 0.3 0.22 0.16 0.05

Tmeta(°C) 235 237 228 240 層間密着力成形前 9.7 14.4 10.5 14.7

(N/15mm) 成形後 7.8 14.2 4.1 11.9

F100 (MPa) 150°C 39/48 29/39 48/46 15/22

(MD/TD) 200°C 31/41 24/37 43/40 13/19 破断伸度 (％) 150°C 210/204 217/248 169/181 324/299

(MD/TD 200°C 229/217 234/266 177/190 340/305 熱収応力（MD/TD) (MPa) 0.12/0.08 0.08/0.05 0.18/0.14 0,04/0.07 ヘイズ（Vjum) 0.03 0.22 0.04 0.14 3] 実施例 9 実施例 10 実施例 11

A ポリエステル A PET(78.2貧量％) PET (58.3質量％) PET (86.5質量 ¾) 層 PETG(20貧量％) PETGC40貧量 ¾) PETG(10質量 W

PET C1.8質量 ¾) PETMC1.7質量％) PETM0.5質量 W 組グリコール成分 EG (96.4モル％) EG (94.8モル％) EG (97.2モル％) 成 DEG(2モル％) DEG(2モル％) DEG(2モル％)

CHDM(1.6モル％) CHD C3.2モル? CHD C0.8モル％) 酸成分 TPA(100%) TPA(100%) TPA(100%) ガラス転移温度（°c) 77 78 77

B ポリエステル B PET(70質量％) PET (40質量％) PET(80質量％) 層 PBT(20質量 9ϋ) PETG(60質量％) PTT(20質量％)

PETG(10質量？

組グリコール成分 EG (77.6モル％) EG03.2モル％) EG (78.4モル ¾) 成 DEG(1.6モル％) DEG(2モル? DEG(1.6モル ¾)

BG(20モル％) CHDM(4.8モル％) PG(20モル％) CHDM(0.8モル％)

酸成分 TPAC100モル! TPA(100%) TPA(100 ) 融点（°c) 251 246 250

C ポリエステル C

層組グリコール成分 ― ― ― 成

酸成分ガラス転移温度（°c)

稷展構成 A/B/A A/B/A A/B/A 層積層厚み 5 3 2.5

積層比 0.2 0.2 0.1

Tmeta(°C) 218 235 222 層間密着力成形前 5.8 13.6 5.3

(N/15mm) 成形後 5.5 12.4 2.9

F100 (MPa) 150。C 30/38 37/50 22/31

( D/TD) 200°C 25/33 34/44 18/27 破断伸度（％) 150°C 199/189 140/131 311/302

(MD/TD 200°C 210/194 169/157 325/318 熱収応力（MD/TD) (MPa) 0.02/0.02 0.06/0.05 0.15/0.15 ヘイズ（％/jUm) 0.08 0.04 0.15 4] 比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4

A ポリエステル A PEK98.5貧量? PET(99質量 5 PET (75質量％) PET04 量 ¾) 層 PET C1.5質量％) PET (1質量 ¾) PETGC20質量 ¾) PETMC6質量％)

PET (5質量％)

組グリコール成分 EG(98モル EG (98モル ¾) EG (96.4モル W EG (98モル ¾) 成 DEG(2モル DEG(2モル％) DEG(2モル％) DEG(2モル ¾)

CHDM(1.6モルお）

酸成分 TPA(100%) TPA(100%) TPA(100%) TPA(100%) ガラス転移温度（°C) 78 78 77 78

B ポリエステル B PET(45貧量 ¾) PET(90質量 ¾) PET(90S量 ) PET(70質量 ¾)

PBT(20 K量 PETK10質量％) PBT(10質量％) PBT(15質量 ¾) PETG(35質量? PTT(15貧量％) 組グリコール成分 EG (75.6モル ¾) EG (98モル％) EG (88.2モル％) EG (68.6モル ¾) 成 DEG(1.6モル？ DEG(2モル ¾) DEG(1.8モル ¾) DEGC1.4モル ¾)

BG(20モル％) BG(10モル ¾i) BG(15モル¹！ CHDM(2.8モル％) PG(15モル ¾〉酸成分 TPA(100モル％) TPA08.3モル TPAdOOモル％) TPA(100モル ¾)

IPA(1.7モル ¾)

融点（°C) 246 254 254 244

C ポリエステル C

層グリコール成分

一 ― - 一成

酸成分ガラス転移温度（）

積層構成 A/B/A A/B/A A/B/A A/B 積層厚み 3 4 2.5 3 稹層比 0.1 0.16 0.08 0.12

TmetaCO 210 243 235 215 層間密着力成形前 4.7 10.5 4.2 3.9

(N/15mm) 成形後 2.4 9.2 2.1 2.8

F100 (MPa) 150°C 24/34 72/84 56/70 24/28 (MD/TD) 200°C 18/29 61/73 47/62 19/23 破断伸度） 150°C 255/247 150/119 182/169 232/288 (MD/TD 200。C 287/264 153/128 190/175 240/301 熱収応力（MD/TD) (MPa) 0.04/0.03 0.17/0.12 0.1/0.07 0.05/0.02 ヘイズ（Vjum) 0.06 0.02 0.24 0.3 5] 比較例 5

A ポリエステル A PET (68質量％) 層 PETGO0質量％)

PETM(2貧量％)) グリコール成分 EG (95.6モル¹ ¾) 成

CHD (2.4モル? 酸成分 TPA(100%) ガラス転移温度（°c) 77

B ポリエステル B PET(89.5質量 ¾) m PTTC10質量％)

PETM(0.5質量％) 組グリコール成分 EG (88.2モル％) 成 DEG(1.8モル 9

PG(10モル％) 酸成分 TPA(100モル％) 融点 ΓΟ 246 c ポリエステル c

層組グリコール成分

成

酸成分ガラス転移温度（°c)

積層構成 A/B/A 層穣屠厚み 2

積層比 0.067

Tmeta(°C) 220 展間密着力成形前 17.4

(N/15mm) 成形後 15.6

F100 (MPa) 150°C 52/57

(MD/TD) 200°C 42/49 破断伸度（¾) 150°C 206/194

( D/TD 200。C 223/207 熱収応力（MD/TD) ( Pa) 0.07/0.05 ヘイズ（％/〃m) 0.07 お、表中の略号は以下の通り。 EG：エチレングリコール残基成分 DEG：ジエチレングリコール残基成分 BD:1, 4 ブタンジオール残基成分

PG:1, 3 プロピレングリコール残基成分 CHDM:1, 4ーシクロへキサンジメタノール残 TPA：テレフタル酸残基成分

IPA：イソフタル酸残基成分

F100: 100%伸長時応力

Tmeta：結晶融解前の微小吸熱ピーク。

[0160] [表 6]

[0161] [表 7]

[0162] [表 8]

[0163] [表 9]

[0164] [表 10] 比較例 5

成形後層間剥雜テスト優

金属蒸着後外観優

保護フィルムとしての特性不可産業上の利用可能性

Claims

請求の範囲

[1] ポリエステル Aを用いてなる A層と、ポリエステル Bを用いてなる B層とを少なくとも 2層以上に積層したポリエステルフィルムで、

A層と B層との層間密着力が 5NZ 15mm以上であり、

200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の 100%伸長時応力（ F100値）が l〜50MPaである

成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

[2] A層 ZB層 ZC層の 3層構成である請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルム。

[3] 200°Cでフィルム長手方向および幅方向に 1. 2倍延伸した後の A層と B層との層間密着力が 3NZl5mm以上である請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステノレフイノレム。

[4] 示差走査熱量計測定で得られる結晶融解前の微小吸熱ピークが 220〜255°Cにある請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

[5] ポリエステル Bを構成するグリコール残基成分が以下の構成である請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

[6] グリコール残基成分 Bb2が 1, 4—シクロへキサンジメタノール残基成分を含む請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

[7] ポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成である請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

グリコール残基成分 Ab:グリコール残基成分 Aaとは異なる他のダリコール成分 10〜 40モノレ⁰ /₀

[8] ポリエステル Aを構成するグリコール残基成分が以下の構成である請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。グリコール残基成分 Aa:エチレングリコール残基 60〜90モル⁰ /₀

グリコール残基成分 Ab2: Aa,Ablとは異なる他のグリコール成分 1〜20モル⁰ /₀ グリコール残基成分 Ab2が、 1, 4—シクロへキサンジメタノール残基成分を含む請求項 8に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

200°C及び 150°Cにおけるフィルムの長手方向および幅方向の破断伸度が 150〜4 00%である請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

ヘイズが 0. 01-0. 2%Z mである請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステノレフイノレム。

長手方向および幅方向の 200°Cにおける熱収縮応力が 0〜0. 16MPaである請求項 1に記載の成形部材用二軸配向ポリエステルフィルム。

請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に金属化合物を蒸着してなる金属調成形部材用フィルム。

成形用加飾シートの表面に積層して用いる請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステノレフイノレム。

成形用加飾シートの表面に請求項 1に記載の成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを積層した成形用積層体。

請求項 15に記載の成形用積層体をプレ成形し、トリミングを行った後、榭脂をインジェクシヨンし、前記成形部材用二軸配向ポリエステルフィルムを剥離する成形部材の成形方法。

請求項 15に記載の成形用積層体を成形した後に、前記成形部材用ニ軸配向ポリエステルフィルムを剥離することによって得られる成形部材であって、成形前の成形用加飾シートとの表面の光沢度の差の絶対値が 10未満である成形部材。