WO2006137272A1 - 光学フィルター - Google Patents

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WO2006137272A1
WO2006137272A1 PCT/JP2006/311579 JP2006311579W WO2006137272A1 WO 2006137272 A1 WO2006137272 A1 WO 2006137272A1 JP 2006311579 W JP2006311579 W JP 2006311579W WO 2006137272 A1 WO2006137272 A1 WO 2006137272A1
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carbon atoms
optical filter
substituent
compound
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PCT/JP2006/311579
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Tatsuya Ishida
Toshiyuki Takahashi
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Adeka Corporation
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    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters

Definitions

  • the present invention relates to an optical filter containing a pigment compound, a layered clay mineral, and, if necessary, a thermoplastic substance.
  • the optical filter is particularly useful as an optical filter for an image display device.
  • Compounds having high intensity absorption for specific light include recording layers of optical recording media such as CD-R, DVD-R, DV D + R, and blue laser recording disks, and liquid crystal display devices (LC It is used as an optical element for image display devices such as D), plasma display panels (PDP), electoric luminescence displays (ELD), cathode ray tube display devices (CRT), fluorescent display tubes, and field emission displays.
  • optical recording media such as CD-R, DVD-R, DV D + R, and blue laser recording disks
  • LC liquid crystal display devices
  • image display devices such as D
  • PDP plasma display panels
  • ELD electoric luminescence displays
  • CRT cathode ray tube display devices
  • fluorescent display tubes and field emission displays.
  • the optical element in the image display device there is a light absorbing agent for a color filter.
  • the image display device displays the color image with a combination of light of the three primary colors of red, blue, and green.
  • the display quality such as 550 to 600 nm between green and red is degraded.
  • Optical filters are required to have a function of selectively absorbing light of the above-mentioned unnecessary wavelengths, and at the same time, in order to prevent reflection and reflection of external light from fluorescent lamps and the like, 480-500 nm and 540-- There is also a need to absorb light at a wavelength of 560 nm. Therefore, an optical filter containing a light-absorbing compound (light absorber) that selectively absorbs light of these wavelengths is used in an image display device or the like.
  • a light-absorbing compound light absorber
  • an optical film containing a light-absorbing compound (light absorber) that selectively absorbs light of a specific wavelength is bonded to a glass or the like through an adhesive layer. It was pasted to a transparent substrate. For this reason, there are problems that the manufacturing process is increased and the cost is high, and that it is difficult to thin the optical filter.
  • a light-absorbing compound light absorber
  • Patent Document 1 discloses an electronic display film containing a dye and carbon black in an adhesive layer.
  • Patent Document 2 listed below discloses an adhesive containing a dye.
  • Patent Document 3 listed below discloses a display filter using a pressure-sensitive adhesive containing a pigment.
  • Patent Document 4 discloses a color filter including a color material obtained by intercalating a dye with clay
  • Patent Document 5 discloses a smectite which is a clay-based intercalation compound.
  • An aqueous ink composition containing a colored complex in which interlayer ions are substituted with a dye is disclosed.
  • Patent Document 6 discloses an optical filter having a filter layer containing fine particles having a dye adsorbed on the surface thereof.
  • it is possible to improve the moisture and heat resistance of the optical filter by using these colored material colored composites in the pressure-sensitive adhesive layer of the optical filter, or by using these colored material colored composites. There is no suggestion.
  • Patent Document 7 discloses a near-infrared absorbing film having a near-infrared absorbing layer containing a cyanine compound and a dimonium compound having a specific structure as essential components.
  • a dye compound such as cyanine compounds
  • the heat and moisture resistance and the Z or light resistance decrease due to the interaction with these other dye compounds.
  • the absorption in the visible light region would increase, and this would not be sufficient to show sufficient performance.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-82302
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-107566
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3311720
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 10-77427
  • Patent Document 5 JP-A-10-133013
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-338325
  • Patent Document 7 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-21715
  • an object of the present invention is to provide light having excellent light resistance and moisture and heat resistance even in the pressure-sensitive adhesive layer. Is to provide a science filter.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by using a pigment compound and a layered clay mineral in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the present invention has been made based on the above findings, and contains at least one pigment compound (ii), at least one layered clay mineral (mouth), and, if necessary, a thermoplastic substance (c).
  • An optical filter characterized by the above is provided.
  • optical filter of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.
  • the dye compound (i) according to the present invention is not particularly limited, and can be used as a known cyanine compound used in a conventional optical filter. They can also be used in combination.
  • the dye compound (i) include cyanine compounds, dimonium compounds, azo compounds and their metal salts, azomethine dye compounds, triarylmethane dye compounds, azine compounds, and thiazine compounds.
  • cyanine compounds and dim-um compounds are intercalated between layers of layered clay minerals, and are less susceptible to external influences such as ultraviolet rays and moisture. Because of its good affinity with organic solvents!
  • cyanine compound examples include compounds represented by the following general formula (I).
  • ring A is a group represented by the following (a) or (b)
  • ring B is a group represented by the following (a) or (c)
  • Q constitutes a polymethine chain.
  • q — represents a q-valent keyon
  • q represents 1 or 2
  • p represents a coefficient that keeps the charge neutral.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an optionally substituted carbon atom.
  • R 1 and R 2, R 4 and R 5 or R 6 and R 7 Yogu X 1 and X 2 may form a carbocyclic or heterocyclic ring having 3 to 12 carbon atoms linked respectively, each Independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, CR 8 R 9 —, — NH or — NY 3
  • R 8 and R 9 each independently have a substituent, a carbon atom It may have an alkyl group or
  • R A to R ′ each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl having 1 to 4 carbon atoms
  • a methylene group in the alkyl group is substituted with —O— or —CO— !, and Z is a C 1-8 alkylene which may have a direct bond or a substituent.
  • M may represent a metal atom.
  • each of R 1 () to R 13 may independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1Q and R 11 may be linked to form a carbocyclic or heterocyclic ring having 3 to 12 carbon atoms.
  • the polymethine chain represented by Q may include a ring structure in the chain, and the linking group includes groups represented by the following (1) to (6) U prefer.
  • RR k , R 1 and R m are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a diphenylamino group, or a carbon atom number of 1 to 8).
  • An alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, and Z ′ is the same as in the above general formula (II) o)
  • quencher-on which has the function of de-exciting (taenting) an active molecule in an excited state has a carboxylic group, a phosphonic acid group, a sulfonic acid group or other ionic group on the cyclopentagel ring.
  • a meta-orthocene compound ion such as fuecene and luteocene can also be used if necessary.
  • Examples of the quencher-on include those represented by the following general formula (A) or (B), JP-A-60-234892, JP-A-5-43814, JP-A-5- 305770, JP-A-6-239028, JP-A-9-309886, JP-A-9-323478, JP-A-10-45767, JP-A-11-208118, JP2000- No. 168237, JP 2002-201373, JP 2002-206061, JP 2005-297407, JP 7-96334, WO 98/29257, pamphlets, etc. -On.
  • M ′ represents a nickel atom, a cobalt atom or a copper atom
  • R 28 and R 29 are halogen atoms.
  • G represents an alkyl group, an aryl group optionally substituted with a halogen atom, a dialkylamino group, a diarylamino group, a piperidino group or a morpholino group, and a and b each represent 0 to 4 .
  • R 3 °, R 31 , R 32 and R 33 each independently represents an alkyl group, an alkylphenyl group, an alkoxyphenyl group or a halogenated phenol group.
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent represented by Y 1 and Y 2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, and amyl , Isoamyl, tertamyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, ⁇ -octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl , Trifluoromethyl, trichloromethyl, tribromomethylenole, 1,2 dichloroethinole, 3, 3,3 Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent represented by Y 1 and
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms may have substituents represented by Y a , Y 1 and Y 2 , and examples thereof include phenyl, naphthyl, 2-methylphenol, 3-methylphenol, 4-methylphenol, 4-butylphenol, 3-isopropylamine, 4-isopropylamine, 4-butylphenol, 4-isobutylphenol, 4-tert-butylphenol, 4-monohexylphenol- 4-cyclohexyl, 4-octyl, 4- (2-ethylhexyl), 4-stearyl, 2,3 dimethyl, 2,4 dimethyl, 2, 5 Dimethylphenyl, 2,6 Dimethylphenyl, 3,4 Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4 Ditertiarybutylphenyl, 2,5 Ditertiarybutylphenyl, 2,6 Ditertiarybutylphenyl, 2, 4 Ditertiary pentyl ferrule, 2, 5 Diterti
  • R 1, R 2 , R examples of the organic group having 3 to 12 carbon atoms in which 4 and R 5 or R 6 and R 7 are connected to form a carbon ring or a heterocyclic ring include benzene, naphthalene, black benzene, bromobenzene, and methylolenebenzene.
  • Aromatic rings such as ethenolebenzene, methoxybenzene, ethoxybenzene; heterocyclic rings such as furan ring, benzofuran ring, pyrrole ring, thiophene ring, pyridine ring, quinoline ring, thiazole ring; cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, Examples include aliphatic rings such as cyclohexane, cycloheptane, and cyclooctane.
  • examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl and the like.
  • examples of the group in which the methylene group in the alkyl group is substituted with O include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, methoxymethyl, ethoxymethyl, 2-methoxyethyl and the like.
  • Examples of the group in which the group is substituted with CO include acetyl, 1-carbonyl-ethyl, acetyl-methyl, 1-carbonylpropyl, 2-oxobutyl, 2-acetylethyl, 1-carbonylisopropyl, and the substitution represented by Z
  • the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms may include methylene, ethylene, propylene, methylethylene, Tylene, 1-methylpropylene, 2 methylpropylene, 1,2 dimethylpropylene, 1,3 dimethylpropylene, 1-methylbutylene, 2-methylbutylene, 3-methylbutylene, 4-methylbutylene, 2,4-dimethylbutylene, 1, 3 Examples include dimethylbutylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, ethane-1,1 diyl, propane 2,2-diyl, and the like, and the methylene group in the ananolylene group is 1-, 1-S, 1-
  • Examples of the metal atom represented by M include Fe ⁇ Co, Ni ⁇ Ti, Cu, Zn, Zr ⁇ Cr ⁇ Mo, Os, Mn, Ru, Sn, Pd. , Rh, Pt ⁇ Ir and the like.
  • Specific examples of the cyanine compound represented by the general formula (I) according to the present invention include the following compound Nos. 1 to 48. In the following examples, the cyanine power thione without the charon is shown.
  • cyanine compounds represented by the above (VII) those represented by the following general formula (IV) are particularly preferred as an optical filter because they have high heat and moisture resistance in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • dimonium compound examples include compounds represented by the following general formula (V).
  • R ′′, R 15 , R 16 , R ′′, R 18 , R 19 , R 2 ° and R 21 are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted carbon atom having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 22 , R 23 , R 24 and R 25 each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, or an optionally substituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a substituent. However, it represents an amino group, and the methylene group in the alkyl group may be substituted with —O— or —CH ⁇ CH—.
  • N represents a number of 1 to 4, An q P, q and Q are the same as in the above general formula (I).)
  • R W as the halogen atom represented by R 15, R 16, R 17 , R 18, R 19, R 2 ° and R 21, shown in Ri ⁇ R 7 like in the above general formula (I)
  • R ", R 15 , R 16 , R", R 18 , R 19 , R 2 ° and R 21 may have a substituent represented by Dimethylamino-containing ketylamine-containing peptylamino, cyclopentylami-containing 2-decylhexylamido-dodecylami-containing linoleo, black-mouthed phenylamido-toluic-containing dianisino, N-methyl-anilin-containing diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridylamino, methoxycarbonylamido-phenoxycarbonyl Ami acetylene Formylamino with zoylamine, Lauroylamide with bivaloylamino, N, N-dimethylamin
  • R 26 and R 27 each independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom.
  • dimonium compound represented by the general formula (V) include the following compounds Nos. 49 to 56. In the following examples, dimodium cations are used with the cation omitted.
  • the dye compound (i) the cyanine compound represented by the general formula (I) and the dimonium compound represented by the general formula (V) may be used in the same layer. By forming the same layer, the process can be shortened and the cost can be reduced.
  • the cyanine compound represented by the general formula (I) and the dimonium compound represented by the general formula (V) are used in the same layer, the cyanine compound represented by the general formula (I) is used. It is preferable to use 500 5,000 parts by mass of the dimonium compound represented by the general formula (V) with respect to 100 parts by mass of the compound because the heat and humidity resistance and Z or light resistance are increased.
  • the amount of the dye compound (i) according to the present invention used is usually 1 to: LOOOm per unit area of the optical filter. g / m 2 , preferably 5 to: L00 mg / m 2 . If the amount used is less than lmg / m 2 , the light absorption effect cannot be fully exerted, and if it exceeds lOOOmgZm 2 , the color of the filter may become too strong and the display quality may deteriorate. In addition, the brightness may be reduced.
  • the dye compound (i) according to the present invention is a mixture of a plurality of types
  • the amount of the dye compound (i) according to the present invention used is the total amount.
  • a transparent support described later is mainly used, and an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, What provided each layer, such as a lubrication layer, is also used.
  • the dye compound (i) according to the present invention is usually used as follows in order to bring the amount of use thereof into the above-mentioned range per unit area of the optical filter.
  • the dye compound (ii) is added to 0.0001-1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the thermoplastic substance (c).
  • the dye compound (ii) is added to 0.0001-1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the thermoplastic substance (c).
  • a solvent such as methyl ethyl ketone.
  • an adhesive solution is prepared, and this adhesive solution is applied to a transparent support such as a PET film that has been subjected to an easy adhesion treatment, and then dried.
  • An optical filter having an adhesive layer having a thickness of 2 to 400 microns is obtained.
  • the blending ratio of each component may be in accordance with the above blending ratio.
  • the layered clay mineral (mouth) includes a natural product or a chemical compound, a material having lithium ions, sodium ions, calcium ions, etc. between layers, a substituted product, a derivative thereof or a mixture thereof.
  • a substituted product a derivative thereof or a mixture thereof.
  • Specific examples thereof include smectite, strong mineral, mica, talc, chlorite, rhodium, id mouth talcite, vermiculite, and fluorine vermiculite.
  • smectites include hectorite, sabonite, stevensite, piderite, montmorillonite, bentonite, and nontronite.
  • Kaolin minerals include kaolinite, noh, leucite, nacrite, dickite, chrysotheinole, lizardite, amesite
  • mica clay minerals include Li-type fluorine theolite, Na-type fluorine theolite, and Na-type tetracathenium fluorine mica. Among them, smectite and mica are preferable because of their high functionality.
  • a smectite purified to remove impurities is preferred.
  • a lipophilic smectite having a high affinity with a polymer binder or an organic solvent is more preferred.
  • Commercially available smectites can be used, such as Lucentite SWN, SWF (hydrophilic smectite: manufactured by Corp Chemical), Lucentite STN, STN—A, SPN, SEN, SAN, SAN2C.
  • SAN210, STF, SSN, SSN—A, SAN 312—A, SAN2C—A, SAN210—A lipophilic smectite: manufactured by Corp Chemical), Kunipia T (montmorillonite; manufactured by Kunimine Industries), Sven N— 400, Esven N—400 FP (Montmorillonite: manufactured by Houjiyun Co., Ltd.), Benton (manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd.), etc.
  • STN—A, SSN—A, SAN312—A, purified to remove impurities SAN2 C and SAN210 are preferable because they hardly aggregate when mixed with a dye compound.
  • a polymer binder in which purified mica is preferred for removing impurities is more preferably swellable mica having a high affinity with an organic solvent.
  • mica Commercially available products may be used as the mica (mouth), and examples thereof include Somaschif (swelling mica: manufactured by Corp Chemical) and micromy force (non-swelling mica: manufactured by Corp Chemical).
  • the layered clay mineral (mouth) according to the present invention is hydrophilic, it can be used after being modified to be hydrophobic by the method (I) or (II). That is, (I) a layered clay mineral is dispersed in water to form a suspension, the interlayer ions of the layered clay mineral are ion-exchanged with an organic cation, and then the acid becomes weakly basic to acidic.
  • the ability to use the product obtained above without separation and drying is not preferable because the heat and heat resistance of the obtained optical filter is lowered.
  • Examples of the organic cation include quaternary ammonium ions and phosphonium ions.
  • the quaternary ammonium ions those having an alkyl group, an aryl group or an aryl group are preferred, and the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms, and the aryl group has 6 to 6 carbon atoms.
  • Some are 30, some! / Are those having a carbon atom power of ⁇ ⁇ 30 in the arylalkyl group, and even when they are substituted by the dye compound (ii), they have a high affinity with organic solvents. Even if dispersed in a solvent, it is desirable because it has an appropriate viscosity.
  • quaternary ammonium ions include tetramethyl ammonium ion, tetraethyl ammonium ion, tetra n-decyl ammonium ion, tetra n-dodecyl ammonium ion, trioctyl methyl ammonium ion, and trimethyl stearyl ammonium ion.
  • Examples of the phosphonium ions include alkyl phosphonium ions, aryl phosphonium ions, and the like.
  • R 34 , R 35 , R 36 and R 37 are each independently an alkyl group having a carbon atom number power of ⁇ 20).
  • the acid used for the acid treatment of the layered clay mineral is not particularly limited.
  • mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, Organic acids such as citrate and acetic acid can be used.
  • the layered clay mineral (mouth) according to the present invention is preferably used at a ratio of 0.1 to 100 parts with respect to 1 part of the dye compound (i) of the present invention. 1.0 to 30 parts Is particularly preferred. If less than 1 part, a sufficient stabilizing effect cannot be obtained, and if more than 100 parts, the viscosity of the optical filter may increase when dispersed in an organic solvent, or aggregation may occur and the physical properties of the optical filter may decrease. There is.
  • thermoplastic substance (c) includes gelatin, casein, starch and cellulose derivatives.
  • Conductives natural polymer materials such as alginic acid, or polymethylmetatalylate, vinyl trifluoro acrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polybutyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene acrylate, styrene-butadiene copolymer,
  • thermoplastic resin such as synthetic polymer materials such as polystyrene, polycarbonate, polyamide, polyurethane, polyester, polycaprolataton, polyacrylonitrile, etc.
  • adhesives such as silicone, urethane, acrylic, etc., polybutyl plastic Adhesives, polyvinyl ether adhesives, ethylene acetate butyl adhesives, polyolefin adhesives,
  • Suitable transparent adhesives for laminated glass such as SBR adhesives and rubber adhesives can be used, and acrylic adhesives, particularly acidic acrylic adhesives are preferably used.
  • an organic solvent an adhesion-imparting agent; a softener; an ultraviolet absorber; an antioxidant; a plasticizer; an antifoaming agent; a leveling agent;
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited, and is a single weight of a monomer having a reactive functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and an epoxy group and an ethylenically unsaturated double bond.
  • Such a copolymer with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond can be used, and if necessary, in order to improve the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, a metal chelate compound or isocyanate is used as a curing agent.
  • a compound containing a crosslinking agent such as a compound, a melamine compound, an epoxy compound, an amine compound, an aziridine compound or an oxazoline compound can be used.
  • acrylic pressure-sensitive adhesives can be used, such as Davy Bond 5541 (Diabond), SK Dyne AS-1925, KP-2230, SK-1811L (Soken Chemical), DX2-PDP-19 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), AT-3001 (manufactured by Sidden Chemical Co., Ltd.), Olivevine BPS5896 (manufactured by Toyo Ink), CS-9611 (manufactured by Nitto Denko Corporation)
  • Optional components such as the dye compound (ii), the layered clay mineral (mouth) and the thermoplastic substance (c) according to the present invention, the light absorber other than the dye compound (ii) according to the present invention, and various stabilizers Is selected from the transparent support and any of the layers as a method for containing the optical filter of the present invention.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive is used after the dye compound (ii) according to the present invention is contained in the pressure-sensitive adhesive. What is necessary is just to adhere
  • a well-known separator film such as an easily adhered polyethylene terephthalate film can be provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 2-400 ⁇ m, preferably 5-40 ⁇ m.
  • the optical filter of the present invention includes a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), an electoluminescence display (ELD), a cathode tube display (CRT), a fluorescent display tube, a field emission display, and the like. It can be used for applications such as image display devices, analysis devices, semiconductor device manufacturing, astronomical observation, optical communication, eyeglass lenses, and windows.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display panel
  • ELD electoluminescence display
  • CRT cathode tube display
  • fluorescent display tube a fluorescent display tube
  • field emission display and the like. It can be used for applications such as image display devices, analysis devices, semiconductor device manufacturing, astronomical observation, optical communication, eyeglass lenses, and windows.
  • the optical filter 1 of the present invention is usually disposed on the front surface of a display.
  • an optical filter may be directly attached to the surface of the display.
  • a front plate or electromagnetic wave shield is provided in front of the display, it may be attached to the front side (outside) or back side (display side) of the front plate or electromagnetic wave shield.
  • An optical filter may be attached.
  • the optical filter of the present invention uses a light absorber that absorbs light having a wavelength other than 480 to 500 nm, or reflects or reflects external light for color tone adjustment or the like.
  • a light absorber corresponding to 480 nm to 500 nm other than the dye compound according to the present invention may be used.
  • a near-infrared absorber corresponding to 750 ⁇ : LlOOnm other than the dye compound according to the present invention may be used.
  • the light absorber for color tone adjustment includes trimethine indolium compounds, trimethine benzoxazolium compounds, trimethine benzothiazolium compounds, which are used for removing orange light at 550 to 600 nm.
  • Trimethine cyanine derivatives such as: pentamethine cyanine derivatives such as pentamethine oxazolium compounds and pentamethine thiazolium compounds; squarylium dye derivatives; azomethine dye derivatives; xanthene dye derivatives; azo dye derivatives; pyromethene dyes Derivatives; azo metal complex derivatives: rhodamine dye derivatives Phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds and the like.
  • the above-mentioned light absorbing agent for 480 to 500 nm for preventing reflection of external light includes trimethine indolium compound, trimethine oxazolium compound, trimethine thiazolium compound, indolidene.
  • trimethine cyanine derivatives such as trimethine thiazoum compounds; phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds.
  • pentamethine shear such as pentamethine benzoindolium compound, pentamethine benzoxazolium compound, pentamethine benzothiazolium compound, etc.
  • Heptamethine cyanine derivatives such as heptamethine indolium compound, heptamethine benzoindolium compound, heptamethine oxazolium compound, heptamethine benzoxazolium compound, heptamethine thiazolium compound, heptamethine benzothiazolium compound Squarium derivatives; nickel complexes such as bis (stilbene dithiolato) compounds, bis (benzenedithiolato) nickel compounds, bis (camph thiolato) nickel compounds; squarylium derivatives; azo dye derivatives; Roshianin derivatives; porphyrin derivatives; Jipirome Ten metal Kiretoihi compounds and the like.
  • the light absorber for color tone adjustment, the light absorber corresponding to 480-50 Onm, and the near infrared absorber are contained in the same layer as the dye compound according to the present invention. It may be contained in another layer.
  • the amount used thereof is usually in the range of 1 to 1000 mgZm 2 per unit area of the optical filter, preferably 5 to: LOOmgZm 2 .
  • a typical configuration of the optical filter of the present invention includes a transparent support provided with various layers such as an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, and a lubricating layer as necessary.
  • the present invention includes optional components such as a dye compound (ii), a layered clay mineral (mouth) and a thermoplastic substance (c) according to the present invention, a light absorber other than the dye compound (ii) according to the present invention, and various stabilizers.
  • a method for inclusion in the optical filter a method in which they are contained in an adhesive layer between any two adjacent members selected from a transparent support and any layer is preferable.
  • Examples of the material for the transparent support include inorganic materials such as glass; diacetyl cellulose mouthpiece, triacetinoresenorelose (TAC), propio-noresenorelose, butyrinoresenorelose, acetinolepropio-noresenorelose Polyesters; Polyimides; Polyurethanes; Polyurethanes; Epoxy liquor; Polycarbonates; Polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, Polybutylene terephthalate, Poly 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, Polyethylene 1, 2 Diphenyloxetane 4, 4'-di Polyester such as carboxylate and polybutylene terephthalate; Polystyrene; Polyolefin such as polyethylene, polypropylene and polymethylpentene; Polyacetate bur, Poly Birui compound such as fluorinated and polyfluorinated burs; Acrylic resin such as polymethyl methacrylate and poly acrylate
  • an infrared absorber In the transparent support, an infrared absorber, an ultraviolet absorber, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, inorganic fine particles, and the like are added.
  • Various surface treatments can be applied to the transparent support.
  • Examples of the inorganic fine particles include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, and calcium carbonate.
  • Examples of the various surface treatments include chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment. And ozone oxidation treatment.
  • the undercoat layer is a layer used between the transparent support and the light absorption layer when a light absorption layer containing a light absorber is provided.
  • the undercoat layer is a layer containing a polymer having a glass transition temperature of ⁇ 60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the light absorption layer side, or a layer containing a polymer having an affinity for the polymer of the light absorption layer.
  • the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the light absorption layer is not provided, and the adhesive strength between the transparent support and the layer provided thereon (for example, an antireflection layer or a hard coat layer).
  • Optics may be provided to improve You may provide in order to improve the affinity of the adhesive and optical filter for adhere
  • the thickness of the undercoat layer is 2 ⁇ ! ⁇ 20 m is preferred 5 nm ⁇ 5 ⁇ m is more preferred 20 nm ⁇ 2 ⁇ m is more preferred 50 nm ⁇ l ⁇ m is still more preferred 80 ⁇ ! Most preferred is ⁇ 300 nm.
  • the undercoat layer containing a polymer having a glass transition temperature of ⁇ 60 to 60 ° C. adheres the transparent support and the filter layer due to the tackiness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of ⁇ 60 to 60 ° C.
  • the glass transition temperature is preferably 50 ° C or lower, more preferably 40 ° C or lower, more preferably 30 ° C or lower, and even more preferably 25 ° C or lower. Further, it is most preferably 20 ° C or less.
  • the elastic modulus at 25 ° C of the undercoat layer is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and even more preferably 10 to 500 MPa.
  • the undercoat layer having a rough surface of the light absorption layer forms a light absorption layer on the rough surface, thereby bonding the transparent support and the light absorption layer.
  • the undercoat layer having a rough surface of the light absorbing layer can be easily formed by applying a polymer latex.
  • the average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 111, more preferably 0.05 to 1 / ⁇ ⁇ .
  • Examples of the polymer having affinity with the binder polymer of the light absorbing layer include acrylic resin, cellulose derivatives, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, soluble nylon, and polymer latex.
  • the optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. In the undercoat layer, a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a hardening agent, and the like may be added.
  • a low refractive index layer is essential.
  • the refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support.
  • the refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to L55, more preferably 1.30 to L50.
  • the thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, more preferably 50 to 200 nm.
  • the low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (Japanese Patent Laid-Open No. 57-34526, Japanese Patent Laid-Open No. 3-130103, Japanese Patent Laid-Open No. 6-115023, Japanese Patent Laid-Open No.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 16800 4 a layer obtained by a sol-gel method (described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091, JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. 60) — 59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201).
  • voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between or within the fine particles.
  • the layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably has a porosity of 5 to 35% by volume.
  • a layer having a high refractive index (medium'high refractive index layer) is laminated in addition to the low refractive index layer in the antireflection layer.
  • the refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65-2.40, more preferably 1.70-2.20.
  • the refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer.
  • the refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to L90, more preferably 1.55 to L70.
  • the thickness of the medium / high refractive index layer is preferably 5 ⁇ to 100 / ⁇ ⁇ , more preferably 10 ⁇ to 10 / ⁇ m, and most preferably 30 ⁇ to 1 / ⁇ ⁇ . preferable.
  • the haze of the medium / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the middle / high refractive index layer can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index.
  • Polymers with a high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, polycarbonate, melamine resin, acrylic resin, phenol resin, epoxy resin, and cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanates and polyols. Examples thereof include polyurethane obtained. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having halogen atoms other than fluorine as substituents also have a high refractive index. A polymer formed by a polymerization reaction of a monomer in which a double bond is introduced to enable radical curing may be used.
  • inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder.
  • the refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. It is preferable that the inorganic fine particles form a metal oxide or sulfate.
  • metal oxides or sulfides include acid titanium (for example, rutile, rutile-anatase mixed crystals, anatase). Ze, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, zinc sulfate and the like. Among these, titanium oxide, tin oxide, and indium oxide are particularly preferable.
  • the inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and can further contain other elements.
  • the main component means the component having the highest content (% by weight) among the components constituting the particles.
  • Other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, and S.
  • the surface of the antireflection layer can be provided with an antiglare function (function of scattering incident light on the surface and preventing the scenery around the film from moving to the film surface).
  • an antiglare function function of scattering incident light on the surface and preventing the scenery around the film from moving to the film surface.
  • An antireflection layer having an antiglare function can be obtained.
  • An antireflection layer having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.
  • the hard coat layer has a height higher than the hardness of the transparent support.
  • the hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer.
  • the hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, oligomer, or monomer (for example, an ultraviolet curable resin). Silica-based material strength can also be achieved by forming a hard coat layer.
  • a lubricating layer may be formed on the surface of the antireflection layer (low refractive index layer).
  • the lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance.
  • the lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (for example, silicon oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or derivative thereof.
  • the thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.
  • the organic solvent is not particularly limited, and various known solvents can be used as appropriate. Examples thereof include alcohols such as isopropanol; methyl solvate, cetyl sorb, butyl sorb, butyl disulfate. Ether alcohols such as glycol; acetone , Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and diacetone alcohol; esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methoxyethyl acetate; acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate , Fluorinated alcohols such as 2, 2, 3, 3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene and xylene; chlorinated hydrocarbons such as methylene dichloride, dichloroethane and chloroform Etc. These organic solvents can be used
  • the undercoat layer, antireflection layer, hard coat layer, lubricating layer, light absorbing layer, pressure-sensitive adhesive layer and the like can be formed by a general coating method.
  • Application methods include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and etatrusion coating using a hopper (described in US Pat. No. 2681294). ) And the like.
  • Two or more layers may be formed by simultaneous coating.
  • a pressure-sensitive adhesive solution with the following composition, apply the pressure-sensitive adhesive solution to a 188 m thick polyethylene terephthalate (PET) film that has been subjected to easy adhesion treatment with Barcotater # 30, and then at 100 ° C for 10 minutes. After drying, 0.9 mm thick glass was bonded to the coated surface to obtain a test piece.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the transmittance at ⁇ max of the UV absorption spectrum was measured, and then the light of 55,000 lux was irradiated for 50 hours (150 hours for Evaluation Examples 4 and 5), and then again.
  • the transmittance at ⁇ max of the UV absorption spectrum was measured (Evaluation Example 5).
  • ⁇ ⁇ The transmittance at ax was measured), and the ratio of the transmittance after irradiation when the transmittance before irradiation was set to 100 was determined as the light resistance evaluation. The results are shown in Tables 1-5.
  • the transmittance at ⁇ max of the UV absorption spectrum was measured, and then left in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a constant temperature and humidity environment of 60 ° CZ90% RH for 50 hours. After that, the transmittance at ⁇ max of the UV absorption spectrum was measured again, and the ratio of the transmittance after standing when the transmittance before leaving was set to 100 was determined as a heat and humidity resistance evaluation. The results are shown in Tables 1-5.
  • the smectite or mica composition is listed in Table 1.
  • the smectite or mica composition is listed in Table 2.
  • Acrylic adhesive (Davy Bond 5541: manufactured by Dyabond) 4. 68g
  • Lucentite SSN-A Lucentite SSN-A, manufactured by Corp Chemical
  • Acrylic adhesive (Davy Bond 5541: manufactured by Dyabond) 4. 68g
  • a pressure-sensitive adhesive solution with the following composition, apply the pressure-sensitive adhesive solution to a 188 m-thick PET film with easy adhesion treatment using bar coater # 30, and then dry it at 100 ° C for 10 minutes.
  • An optical filter having an adhesive layer having a thickness of about 10 microns was obtained.
  • ⁇ max was 588 nm and the half-value width was 38 nm.
  • Lucentite STN Lucentite STN, manufactured by Corp Chemical
  • An optical filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that the perchlorate of compound No. 41 was used in place of the perchlorate of compound No. 1, and the obtained optical filter was made by Nippon Spectrophotonic Co., Ltd. ) When measured with a UV-visible near-infrared spectrophotometer V-570, the maximum was 551 nm and the half-value width was 36 nm.
  • An optical filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that the perchlorate of compound No. 49 was used in place of the perchlorate of compound No. 1, and the obtained optical filter was made by Nippon Spectrophotonic Co., Ltd. ) When measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570, ⁇ max was 1151 nm and the half-value width was 34 nm.
  • Example 1 except that DX2—PDP-19 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used as the acrylic adhesive instead of Davybond 5541, and Coronate L-55E (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as the curing agent.
  • an optical filter was prepared, and the obtained optical filter was measured with an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation. ⁇ max was 589 nm and the half-value width was 38 nm. .
  • the perchlorate of compound No. 1 or the hexafluorophosphate of No. 4 which is the dye compound according to the present invention and the present invention
  • Evaluation examples 1 to 1-8 and evaluation examples 2-1 to 2-3 containing a stratified clay mineral, Lucentite STN or SPN (lipophilic smectite, manufactured by Co-op Chemical) or Somasif, Comparative evaluation example 1 1 and 2-1 and comparative evaluation example 1 2 to 14 and 2-2 containing silver halide instead of the layered clay mineral have light resistance of about 1. 1 to 1.3 times, and moist heat resistance is about 2.2 to: L 1 times.
  • Evaluation Examples 3-1 to 3-4 and 4 1 to 4 4 which contain a basic smectite (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd.) do not contain the lamellar clay minerals. Excellent light resistance and moist heat resistance compared to ⁇ 42.
  • the perchlorate of Compound No. 1 and the bistrifluoromethylsulfonylimide salt of Compound No. 49 which are the dye compounds according to the present invention
  • the present invention Evaluation Examples 5-1 and 5-2 which contain Lucentite SSN-A (lipophilic smectite, manufactured by Co-op Chemical), which is a layered clay mineral according to the invention, in the same layer, do not contain the layered clay mineral.
  • the optical filter of the present invention containing the pigment compound according to the present invention, the layered clay mineral according to the present invention and the pressure-sensitive adhesive according to the present invention has light resistance that can withstand practical use, and is particularly excellent in moisture and heat resistance. It is suitable as.
  • the optical filter excellent in light resistance and wet heat resistance can be provided.
  • the optical filter is suitable for improving the display quality of the image display device and preventing reflection of external light.

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Abstract

色素化合物の少なくとも一種(イ)、層状粘土鉱物（ロ）の少なくとも一種、さらに必要に応じて熱可塑性物質（ハ）を含有することを特徴とする光学フィルター。本発明の光学フィルターは耐光性及び耐湿熱性に優れ、画像表示装置の表示品質の向上及び外光の映り込み防止に好適である。

Description

明 細 書
光学フィルター
技術分野
[0001] 本発明は、色素化合物、層状粘土鉱物及び必要に応じて熱可塑性物質を含有す る光学フィルターに関する。該光学フィルタ一は、特に、画像表示装置用の光学フィ ルターとして有用である。
背景技術
[0002] 特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、 CD— R、 DVD-R, DV D+R、青色レーザ記録ディスク等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置 (LC D)、プラズマディスプレイパネル（PDP)、エレクト口ルミネッセンスディスプレイ（ELD )、陰極管表示装置 (CRT)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装 置の光学要素として用いられて 、る。
[0003] 例えば、画像表示装置における光学要素の用途としては、カラーフィルターの光吸 収剤がある。画像表示装置は、赤、青、緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表 示している力 カラー画像を表示する光には、緑と赤の間の 550〜600nm等の表示 品質の低下をきたす光が含まれており、また、 750〜： L lOOnmの赤外リモコンの誤作 動の原因となる光も含まれている。光学フィルターには、上記の不要な波長の光を選 択的に吸収する機能が求められており、同時に、蛍光灯等の外光の反射や映り込み を防止するために 480〜500nm及び 540〜560nmの波長光を吸収することも必要 とされている。そこで、画像表示装置等には、これらの波長の光を選択的に吸収する 光吸収性ィ匕合物 (光吸収剤）を含有する光学フィルターが使用されている。
[0004] 従来、光学フィルターを製造するには、特定の波長の光を選択的に吸収する光吸 収性化合物 (光吸収剤)を含有する光学フィルムを、粘着剤層を介してガラス等の透 明基板に貼合させていた。そのため、製造工程が多くなりコストが高いこと、また光学 フィルターを薄層化することが困難であることが問題となっていた。
[0005] 下記特許文献 1には、粘着剤層に色素及びカーボンブラックを含有する電子ディス プレイ用フィルムが開示されており、下記特許文献 2には、色素を含有する粘着剤が 開示されており、下記特許文献 3には、色素を含有する粘着剤を用いたディスプレイ 用フィルターが開示されている。
[0006] しかし、粘着剤層において色素化合物の光や熱等による劣化を抑制することは困 難であり、十分な光学特性を確保できる光学フィルタ一は得られていな力つた。
[0007] また、下記特許文献 4には、染料が粘土にインターカレーシヨンされて成る色材を含 有するカラーフィルタが開示されており、下記特許文献 5には、粘土系層間化合物で あるスメクタイトの層間イオンが染料により置換された着色複合体を含有する水性イン ク組成物が開示されており、下記特許文献 6には、染料が表面に吸着した微粒子を 含むフィルタ一層を有する光学フィルターが開示されて 、るが、これらの色材ゃ着色 複合体を光学フィルターの粘着剤層にお 、て用いること、あるいはこれらの色材ゃ着 色複合体を用いることにより光学フィルターの耐湿熱性が向上することは何等示唆さ れていない。
[0008] さらに、下記特許文献 7には、特定の構造を有するシァニン化合物及びジィモニゥ ム化合物を必須成分とする近赤外線吸収層を有する近赤外線吸収フィルムが開示さ れて 、るが、該近赤外線吸収フィルムにお 、てジィモ -ゥム化合物の他にシァニン 化合物等の他の色素化合物を用いると、これら他の色素化合物との相互作用による 耐湿熱性及び Z又は耐光性の低下を招き、他の色素化合物を用いないと、可視光 領域の吸収が大きくなつてしま 、、十分な性能を示すものではな力つた。
[0009] 特許文献 1 :特開 2003— 82302号公報
特許文献 2 :特開 2004— 107566号公報
特許文献 3：特許 3311720号公報
特許文献 4：特開平 10— 77427号公報
特許文献 5 :特開平 10— 133013号公報
特許文献 6：特開 2000— 338325号公報
特許文献 7 :特開 2003— 21715号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0010] 従って、本発明の目的は、粘着剤層にお ヽても耐光性及び耐湿熱性に優れた光 学フィルターを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者等は、検討を重ねた結果、粘着剤層において色素化合物及び層状粘土 鉱物を併用することにより、上記課題を解決しうることを知見した。
[0012] 本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、色素化合物の少なくとも一種 (ィ)、 層状粘土鉱物 (口）の少なくとも一種、さらに必要に応じて熱可塑性物質 (ハ)を含有 することを特徴とする光学フィルターを提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明の光学フィルターについて、好ましい実施形態に基づき詳細に説明 する。
[0014] 本発明に係る色素化合物 (ィ）は、特に制限されず、従来の光学フィルターに使用さ れて 、る公知のシァニンィ匕合物を 、ずれも用いることができ、単独で又は複数を組 み合わせて用いることもできる。
[0015] 上記色素化合物 (ィ）としては、具体的には、シァニンィ匕合物、ジィモニゥム化合物 、ァゾ化合物及びその金属塩、ァゾメチン色素化合物、トリアリールメタン色素化合物 、アジンィ匕合物、チアジン系色素化合物、ォキサジンィ匕合物、キサンテン色素化合物 、フタロシア-ンィ匕合物、ボルフイリンィ匕合物、ピロメテン色素化合物、アントラキノン 化合物、ァリザリン色素化合物、アタリジンィ匕合物、キノリンィ匕合物、インダミン色素ィ匕 合物、ローダミン色素化合物、スクァリリウム系化合物、スチリル系色素化合物が挙げ られる。中でもシァニンィ匕合物及びジィモ -ゥム化合物が、層状粘土鉱物の層間にィ ンターカレーシヨンされて、紫外線や水分等の外部からの影響を受けにくいため耐光 性及び耐湿熱性が高ぐ極性の低!、有機溶媒との親和性もよ!、ため好ま ヽ。
[0016] 上記シァニンィ匕合物としては、具体的には下記一般式 (I)で示される化合物を挙げ る事がでさる。
[0017] [化 1]
Figure imgf000004_0001
(式中、環 Aは下記 (a)又は (b)で表される基であり、環 Bは下記 (a)又は (c)で表さ れる基であり、 Qはポリメチン鎖を構成する、鎖中に環構造を含んでもよい連結基を 表し、該ポリメチン鎖中の水素原子はハロゲン原子、シァノ基、アルキル基、アルコキ シ基、ァリール基又はその置換基で置換されていてもよぐ Anq—は q価のァ-オンを 表し、 qは 1又は 2を表し、 pは電荷を中性に保つ係数を表す。 )
[0018] [化 2]
Figure imgf000005_0001
(式中、
Figure imgf000005_0002
R4、 R5、 R6及び R7は、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基 を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数 1 〜8のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数 6〜30のァリール基、ハロゲ ン原子、ニトロ基、シァノ基又は下記一般式 (II)で表される置換基を表し、 R1及び R2 、 R4及び R5あるいは R6及び R7はそれぞれ連結して炭素原子数 3〜12の炭素環又は 複素環を形成してもよぐ X1及び X2は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原 子、 CR8R9—、— NH 又は— NY3 を表し、 R8及び R9は、各々独立に、置換基 を有してもょ 、炭素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよ!ヽ炭素原子数 6 〜30のァリール基、下記一般式 (II)で表される置換基又は下記一般式 (III)で表され る置換基を表し、 Υ Υ1及び Υ2は、各々独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭 素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよ!、炭素原子数 1〜8のアルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素原子数 6〜30のァリール基、又は下記一般式 (II)で 表される置換基を表す。 )
[0019] [化 3]
Figure imgf000005_0003
(式中、 RA〜R'は、各々独立に、水素原子、水酸基又は炭素原子数 1〜4のアルキル 基を表し、該アルキル基中のメチレン基は— O—又は— CO—で置換されて!、てもよ ぐ Zは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキレン基を表し、 該ァノレキレン基中のメチレン基は一 0—、 一 S—、 一 CO—、 一 COO—、 一 OCO— 、 一 SO —、 一 NH—、 一 CONH—、 一 NHCO—、 一 N = CH—又は一 CH = CH
2
一で置換されていてもよぐ Mは金属原子を表す。 )
[化 4]
Figure imgf000006_0001
(式中、 R1()〜R13は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭 素原子数 1〜4のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素原子数 1〜4のアルコキ シ基を表し、 R1Qと R11とは連結して炭素原子数 3〜12の炭素環又は複素環を形成し てちよい。 )
[0021] 上記一般式 (I)中、 Qで表されるポリメチン鎖を構成する、鎖中に環構造を含んでも ょ 、連結基としては、下記（1)〜（6)で表される基が好ま U 、。
[0022] [化 5]
Figure imgf000006_0002
(式中、 R Rk、 R1及び Rmは、各々独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シァノ 基、炭素原子数 6〜30のァリール基、ジフエ-ルァミノ基、炭素原子数 1〜8のアルキ ル基又は炭素原子数 1〜8のアルコキシ基を表し、 Z'は、上記一般式 (II)と同じである o )
[0023] 上記一般式 (I)において、 Anq—で表されるァ-オンとしては、例えば、一価のものと して、塩素ァ-オン、臭素ァ-オン、ヨウ素ァ-オン、フッ素ァ-オン等のハロゲンァ ユオン;過塩素酸ァ-オン、塩素酸ァ-オン、チォシアン酸ァ-オン、六フッ化リンァ 二オン、六フッ化アンチモンァ-オン、四フッ化ホウ素ァ-オン等の無機系ァ-オン； ベンゼンスルホン酸ァ-オン、トルエンスルホン酸ァ-オン、トリフルォロメタンスルホ ン酸ァ-オン、ジフエ-ルァミン一 4—スルホン酸ァ-オン、 2 アミノー 4—メチルー 5—クロ口ベンゼンスルホン酸ァ-オン、 2 -ァミノ 5 -トロベンゼンスルホン酸ァ 二オン等の有機スルホン酸ァ-オン；ォクチルリン酸ァ-オン、ドデシルリン酸ァ-ォ ン、ォクタデシルリン酸ァ-オン、フエ-ルリン酸ァ-オン、ノ-ルフエ-ルリン酸ァ- オン、 2, 2，ーメチレンビス（4, 6 ジ第三ブチルフエ-ル）ホスホン酸ァ-オン等の 有機リン酸系ァ-オン、ビストリフルォロメチルスルホ-ルイミドア-オン、ビスパーフ ルォロブタンスルホニルイミドア二オン、パーフルォロ- 4-ェチルシクロへキサンスルホ ネートァ-オン、テトラキス (ペンタフルォロフエ-ル)硼酸ァ-オン等が挙げられ、二 価のものとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸ァ-オン、ナフタレンジスルホン酸 ァ-オン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（タエンチ ングさせる）機能を有するクェンチヤーァ-オンゃシクロペンタジェ-ル環にカルボキ シル基やホスホン酸基、スルホン酸基等のァ-オン性基を有するフエ口セン、ルテオ セン等のメタ口セン化合物ァ-オン等も、必要に応じて用いることができる。
[0024] 上記のクェンチヤーァ-オンとしては、例えば、下記一般式 (A)又は（B)で表され るもの、特開昭 60— 234892号公報、特開平 5— 43814号公報、特開平 5— 30577 0号公報、特開平 6— 239028号公報、特開平 9— 309886号公報、特開平 9— 323 478号公報、特開平 10— 45767号公報、特開平 11— 208118号公報、特開 2000 — 168237号公報、特開 2002— 201373号公報、特開 2002— 206061号公報、 特開 2005— 297407号公報、特公平 7— 96334号公報、国際公開 98/29257号 パンフレット等に記載されたようなァ-オンが挙げられる。
[0025] [化 6]
Figure imgf000007_0001
(式中、 M'は、ニッケル原子、コバルト原子又は銅原子を表し、 R28及び R29は、ハロゲ ン原子、炭素原子数 1〜8のアルキル基、炭素数 6〜30のァリール基又は SO—
2
G基を表し、 Gは、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいァリール基、ジ アルキルアミノ基、ジァリールアミノ基、ピペリジノ基又はモルフオリノ基を表し、 a及び bは、各々 0〜4を表す。また、 R3°、 R31、 R32及び R33は、各々独立にアルキル基、アル キルフエ-ル基、アルコキシフエ-ル基又はハロゲン化フエ-ル基を表す。 )
上記一般式（I)にお!/、て、
Figure imgf000008_0001
Y1及び Y2で表 される置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキル基としては、メチル、ェチル 、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、ァミル、ィ ソァミル、第三ァミル、へキシル、シクロへキシル、シクロへキシルメチル、シクロへキ シルェチル、ヘプチル、イソへプチル、第三へプチル、 η—ォクチル、イソオタチル、 第三ォクチル、 2—ェチルへキシル、トリフルォロメチル、トリクロロメチル、トリブロモメ チノレ、 1, 2 ジクロロェチノレ、 3, 3, 3 卜リフノレ才ロプロピノレ等カ挙げられ、
Figure imgf000008_0002
Figure imgf000008_0003
Y1及び Y2で表される置換基を有してもよい炭素原子数 1〜 8のアルコキシ基としては、メチルォキシ、ェチルォキシ、イソプロピルォキシ、プロピ ルォキシ、ブチルォキシ、ペンチルォキシ、イソペンチルォキシ、へキシルォキシ、へ プチルォキシ、ォクチルォキシ、 2—ェチルへキシルォキシ、トリフルォロメトキシ、トリ クロロメトキシ、トリブロモメトキシ等が挙げられ、 R1 R2、
Figure imgf000008_0004
Ya、 Y1及び Y2で表される置換基を有してもょ 、炭素原子数 6〜30のァリール基とし ては、フエ-ル、ナフチル、 2 メチルフエ-ル、 3 メチルフエ-ル、 4 メチルフエ- ル、 4—ビュルフエ-ル、 3—イソプロピルフエ-ル、 4—イソプロピルフエ-ル、 4—ブ チルフエ-ル、 4 イソブチルフエ-ル、 4 第三ブチルフエ-ル、 4一へキシルフェ -ル、 4—シクロへキシルフエ-ル、 4—ォクチルフエ-ル、 4— (2—ェチルへキシル） フエ-ル、 4ーステアリルフエ-ル、 2, 3 ジメチルフエ-ル、 2, 4 ジメチルフエ-ル 、 2, 5 ジメチルフヱニル、 2, 6 ジメチルフヱニル、 3, 4 ジメチルフヱニル、 3, 5 ージメチルフエニル、 2, 4 ジ第三ブチルフエニル、 2, 5 ジ第三ブチルフエニル、 2, 6 ジ—第三ブチルフエ-ル、 2, 4 ジ第三ペンチルフエ-ル、 2, 5 ジ第三ァ ミルフエ-ル、 2, 5 ジ第三ォクチルフエニル、 2, 4 ジクミルフエ-ル、シクロへキ シルフェ -ル、ビフエ-ル、 2, 4, 5 トリメチルフエ-ル、ベンジル、フエネチル、 2— フエニルプロパン 2—ィル、ジフエ二ルメチル、トリフエニルメチル、スチリル、シンナ ミル、 2—フエ-ルプロパン— 2—ィル、ジフエ-ルメチル等が挙げられ、
Figure imgf000009_0001
R2、 R3、 R4、 R5、 R6及び R7で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原 子、ヨウ素原子等が挙げられ、 R1及び R2、 R4及び R5あるいは R6及び R7が連結して炭 素環又は複素環を形成する炭素原子数 3〜12の有機基としては、ベンゼン、ナフタ レン、クロ口ベンゼン、ブロモベンゼン、メチノレベンゼン、ェチノレベンゼン、メトキシべ ンゼン、エトキシベンゼン等の芳香族環；フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、チォ フェン環、ピリジン環、キノリン環、チアゾール環等の複素環；シクロプロパン、シクロ ブタン、シクロペンタン、シクロへキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂肪族 環が挙げられる。
上記一般式 (II)にお 、て、 〜 で表される炭素原子数 1〜4のアルキル基として は、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソ ブチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が O で置換された基として は、メトキシ、エトキシ、プロピルォキシ、イソプロピルォキシ、メトキシメチル、エトキシ メチル、 2—メトキシェチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が CO で 置換された基としては、ァセチル、 1—カルボ-ルェチル、ァセチルメチル、 1—カル ボニルプロピル、 2—ォキソブチル、 2—ァセチルェチル、 1 カルボニルイソプロピ ル等が挙げられ、 Zで表される置換基を有してもょ 、炭素原子数 1〜8のアルキレン 基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、 1ーメチルプ ロピレン、 2 メチルプロピレン、 1, 2 ジメチルプロピレン、 1, 3 ジメチルプロピレ ン、 1ーメチルブチレン、 2—メチルブチレン、 3—メチルブチレン、 4ーメチルブチレン 、 2, 4ージメチルブチレン、 1, 3 ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプ チレン、オタチレン、エタンー 1, 1 ジィル、プロパン 2, 2—ジィル等が挙げられ、 該ァノレキレン基中のメチレン基が一 0—、 一 S 、 一 CO 、 一 COO 、 一 OCO— 、 一 SO —、 一 NH 、 一 CONH 、 一 NHCO—— N = CH 又は一 CH = CH—
2
で置換された基としては、メチレンォキシ、エチレンォキシ、ォキシメチレン、チオメチ レン、カルボニルメチレン、カルボニルォキシメチレン、メチレンカルボニルォキシ、ス ルホ -ルメチレン、アミノメチレン、ァセチルアミ入エチレンカルボキシアミド、ェタン イミドイル、エテュレン、プロべ-レン等が挙げられ、 Mで表される金属原子としては、 Feゝ Co、 Niゝ Ti、 Cu、 Zn、 Zrゝ Crゝ Mo、 Os、 Mn、 Ru、 Sn、 Pd、 Rh、 Ptゝ Ir等が挙 げられる。
[0028] 上記一般式 (III)にお 、て、 R1Q〜R13で表される置換基を有してもよ!、炭素原子数 1 〜4のアルキル基、 R1Q〜R13で表される置換基を有してもよ ヽ炭素原子数 1〜4のァ ルコキシ基及び R1Qと R11とが連結して炭素環又は複素環を形成する炭素原子数 3〜 12の有機基としては、上記一般式 (I)で例示のものが挙げられる。
[0029] 上記一般式 (I)で表されるシァニン化合物の中でも、下記一般式 (VII)で表されるも のが、製造コストが小さぐ且つ耐光性及び耐湿熱性が高いので、光学フィルターと して更に好ましい。
[0030] [化 7]
(式中、
Figure imgf000010_0001
nq―、 p及び qは上記一般式 (I)と同じであり
、 Qは、上記一般式 (I)と同じである。）
[0031] 本発明に係る上記一般式 (I)で表されるシァニンィ匕合物の具体例としては、下記化 合物 No. 1〜48が挙げられる。なお、以下の例示では、ァ-オンを省いたシァニン力 チオンで示している。
[0032] [化 8]
Figure imgf000011_0001
[0033] [化 9]
Figure imgf000012_0001
[0034] [化 10]
Figure imgf000013_0001
[0035] [化 11]
Figure imgf000014_0001
[0036] [化 12]
Figure imgf000015_0001
[0037] [化 13]
化合物 No. 41 化合物 Ho. 42
Figure imgf000016_0001
化合物 No. 45
化合物 No. 46
化合物 No. 48
Figure imgf000016_0002
[0038] 上記 (VII)で表されるシァニンィ匕合物の中でも、下記一般式 (IV)で表されるもの力 粘着剤層における耐湿熱性が高 、ので、光学フィルタ一として特に好ま 、。
[0039] [化 14]
Figure imgf000016_0003
(式中、 Υ1 Υ3、 X1及び X2は上記一般式 (I)における環 Αとして表される基である上 記 (a)及び (c)で例示したものと同じであり、 Anq―、 p、 q及び Qは上記一般式 (I)と同 じである。 )
[0040] 上記ジィモニゥム化合物としては、具体的には下記一般式 (V)で示される化合物を 挙げることができる。
[0041] [化 15]
Figure imgf000017_0001
(式中、 R"、 R15、 R16、 R"、 R18、 R19、 R2°及び R21はそれぞれ独立に、水素原子又は 置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキル基を表し、 R22、 R23、 R24及び R25は それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8 のアルキル基又は置換基を有してもょ 、アミノ基を表し、該アルキル基中のメチレン 基は、— O—又は— CH = CH—で置換されていてもよぐ nは 1〜4の数を表し、 Anq 一、 P、 q及び Qは上記一般式 (I)と同じである。 )
上記一般式 (V)にお 、て、 R"、 R15、 R16、 R"、 R18、 R19、 R2°、
Figure imgf000017_0002
R24及び R25で表される置換基を有してもょ 、炭素原子数 1〜8のアルキル基としては、上記一 般式 (I)における R^R9等で示したものが挙げられ、 RW、 R15、 R16、 R17、 R18、 R19、 R2° 及び R21で表されるハロゲン原子としては、上記一般式 (I)における Ri〜R7等で示し たものが挙げられ、 R"、 R15、 R16、 R"、 R18、 R19、 R2°及び R21で表される置換基を有し てもよぃァミノ基としては、アミ入ェチルァミノ、ジメチルアミ入ジェチルアミ入プチ ルァミノ、シクロペンチルアミ入 2—ェチルへキシルアミ入ドデシルアミ入ァ-リノ、 クロ口フエニルアミ入トルイジ入ァニシジノ、 N—メチルーァニリ入ジフエニルァミノ， ナフチルァミノ、 2—ピリジルァミノ、メトキシカルボニルアミ入フエノキシカルボニルァ ミ入ァセチルアミ入ベンゾィルアミ入ホルミルァミノ、ビバロイルアミ入ラウロイルァ ミ入力ルバモイルアミ入 N, N—ジメチルァミノカルボニルァミノ、 N, N—ジェチル ァミノカルボニルアミ入モルホリノカルボニルアミ入メトキシカルボニルアミ入ェトキ シカルボニルァミノ、 t—ブトキシカルボニルァミノ、 n—ォクタデシルォキシカルボ二 ルァミノ、 N—メチルーメトキシカルボニルァミノ、フ ノキシカルボニルァミノ、スルファ モイルァミノ、 N, N—ジメチルアミノスルホニルアミ入メチルスルホニルアミ入ブチ ルスルホ -ルァミノ、フエ-ルスルホ -ルァミノ等が挙げられる。
[0043] 上記一般式 (V)にお 、て、 Anq—で表されるァ-オンとしては、特に制限されず、上 記一般式 (I)において例示したものを用いることができるが、中でも、下記一般式 (VI
)で表される一価のァ-オンが、とりわけ初期の耐久性が高ぐ粘着剤等の酸や層状 粘土鉱物等の塩基の影響を受けにくいので好ましい。
[0044] [化 16]
Figure imgf000018_0001
(式中、 R26及び R27は、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素 原子数 1〜8のアルキル基を表す。 )
[0045] 本発明に係る上記一般式 (V)で表されるジィモ -ゥム化合物の具体例としては、下 記化合物 No. 49〜56が挙げられる。尚、以下の例示では、ァ-オンを省いたジィモ ユウムカチオンで示して 、る。
[0046] [化 17]
i ^ttNa 49 No. 50
H,C— N ,N-C4HS H 一 N
N-C4HS H— ^ rN— C4H,
Figure imgf000019_0001
N& 53 No. 54
Figure imgf000019_0002
55 N 56
3 、
一 -CH3
、 ,H一 CH,
Figure imgf000019_0003
[0047] 上記色素化合物 (ィ）として、上記一般式 (I)で表されるシァニンィ匕合物及び上記一 般式 (V)で表されるジィモニゥム化合物を同一層に用いることもできる。同一層を形 成させることにより、工程が短縮でき、コストが削減できる。
[0048] 上記一般式 (I)で表されるシァニン化合物及び上記一般式 (V)で表されるジィモ二 ゥム化合物を同一層に用いる場合、上記一般式 (I)で表されるシァニンィ匕合物 100 質量部に対して、上記一般式 (V)で表されるジィモ -ゥム化合物を 500 5000質量 部用いるのが、耐湿熱性及び Z又は耐光性が高くなるので好まし 、。
[0049] 本発明の光学フィルター、特に画像表示用光学フィルターにおいて、本発明に係 る色素化合物 (ィ）の使用量は、光学フィルターの単位面積当たり、通常 1〜： LOOOm g/m2、好ましくは 5〜： L00mg/m2の範囲である。 lmg/m2未満の使用量では、光 吸収効果を十分に発揮することができず、 lOOOmgZm2を超えて使用した場合には 、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには 、明度が低下するおそれもある。尚、本発明に係る色素化合物 (ィ）が複数種の混合 物である場合は、本発明に係る色素化合物 (ィ)の使用量は、その合計量とする。
[0050] 本発明の光学フィルターの基材としては、主として、後述する透明支持体が用いら れ、また、該透明支持体に、必要に応じて、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、 潤滑層等の各層を設けたものも用いられる。
[0051] 本発明に係る色素化合物 (ィ)は、その使用量を、光学フィルターの単位面積当たり 、上述の範囲にするには、通常、次のようにして使用される。例えば、粘着剤層を有 する本発明の光学フィルターを造る場合には、熱可塑性物質 (ハ）の固形分 100質 量部に対し、色素化合物 (ィ)を 0. 00001-1. 0質量部、好ましくは 0. 001-0. 1質 量部、層状粘土鉱物（口）を 0. 0001〜50質量部、好ましくは 0. 001-5. 0質量部、 及びメチルェチルケトン等の溶剤を 0. 1〜1000質量部、好ましくは 1. 0〜500質量 部として粘着剤溶液を調製し、この粘着剤溶液を、易密着処理をした PETフィルム等 の透明支持体に塗布した後、乾燥させ、厚さ 2〜400ミクロンの粘着剤層を有する光 学フィルターを得る。更に、本発明に係る必須成分及び任意成分を本発明の光学フ ィルターに含有させる場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に順じればよ い。
[0052] 本発明に係る層状粘土鉱物（口）としては、天然物又は化学的合成物あるいは層間 にリチウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン等を有するもの、それらの置換 体、誘導体又はそれらの混合物を用いることができ、具体例としては、スメクタイト、力 ォリン鉱物、雲母、タルク、緑泥石、ノ、イド口タルサイト、バーミキユライト、フッ素バーミ キュライト等を挙げることができる。スメクタイトとしては、ヘクトライト、サボナイト、スチ ブンサイト、パイデライト、モンモリロナイト、ベントナイト、ノントロナイト等が挙げられ、 カオリン鉱物としては、カオリナイト、ノ、ロイサイト、ナクライト、ディカイト、クリソタイノレ、 リザーダイト、ァメサイト、ノイロフェライト等が挙げられ、雲母粘土鉱物としては、 Li型 フッ素テ-オライト、 Na型フッ素テ-オライト、 Na型四ケィ素フッ素雲母合成マイ力を 挙げることができ、中でもスメクタイト及び雲母が、機能性が高いため好ましい。
[0053] 上記スメクタイトの中でも、不純物を除去するために精製したスメクタイトが好ましぐ 高分子バインダーや有機溶媒と親和性の高 、親油性スメクタイトがさらに好まし 、。 上記スメクタイトとしては市販されているものを使用することもでき、例えば、ルーセン タイト SWN、 SWF (親水性スメクタイト：コープケミカル社製）、ルーセンタイト STN、 S TN— A、 SPN、 SEN, SAN、 SAN2C、 SAN210、 STF、 SSN、 SSN— A、 SAN 312— A、 SAN2C— A、 SAN210— A (親油性スメクタイト：コープケミカル社製）、ク 二ピア T (モンモリロナイト；クニミネ工業社製）、エスベン N— 400、エスベン N— 400 FP (モンモリロナイト：ホージユン社製）、ベントン (東新化成社製)等が挙げられ、中 でも不純物を除去するために精製した STN— A、 SSN— A、 SAN312— A、 SAN2 C及び SAN210が、色素化合物と混合した場合に凝集しにくいので好ましい。
[0054] 上記雲母の中でも、不純物を除去するため精製した雲母が好ましぐ高分子バイン ダーゃ有機溶媒と親和性の高い膨潤性雲母がさらに好ましい。
上記雲母 (口）としては市販されているものを使用することもでき、例えば、ソマシフ（ 膨潤性雲母:コープケミカル社製)、ミクロマイ力 (非膨潤性雲母:コープケミカル社製 )が挙げられる。
[0055] 本発明に係る層状粘土鉱物 (口)は、親水性の場合、 (I)又は (II)の方法により疎水性 に変性して使用することもできる。即ち、 (I)層状粘土鉱物を水中に分散させて懸濁 液とし、該層状粘土鉱物の層間イオンを有機陽イオンでイオン交換し、次いで酸をこ の分散液が弱塩基性〜酸性になる量加えて酸処理し、得られた生成物を分離、乾燥 する、あるいは (II)層状粘土鉱物を水に分散させ、分散液中に酸をこの分散液が弱 塩基性〜酸性になる量添加して酸処理し、得られた層状粘土鉱物を水中に分散さ せて懸濁液とし、該層状粘土鉱物の層間イオンを有機陽イオンでイオン交換し、得ら れた生成物を分離、乾燥する。
上記で得られた生成物を分離、乾燥しないで用いることもできる力 得られる光学フィ ルターの耐湿熱性が低下するので好ましくない。
[0056] 上記有機陽イオンとしては、四級アンモ-ゥムイオン、ホスホ-ゥムイオン等が挙げ られる。 四級アンモ-ゥムイオンとしては、アルキル基、ァリール基又はァリールアルキル基 を有するものが好ましぐ中でもアルキル基の炭素原子数が 1〜20であるもの、ァリー ル基の炭素原子数が 6〜30であるもの、ある!/、はァリールアルキル基の炭素原子数 力^〜 30であるものが、色素化合物 (ィ）により置換された場合においても有機溶媒と の親和性が高ぐまた有機溶媒に分散しても適度な粘性を持つので望ましい。四級 アンモ-ゥムイオンとしては、具体的には、テトラメチルアンモ -ゥムイオン、テトラエ チルアンモ -ゥムイオン、テトラー n—デシルアンモ -ゥムイオン、テトラー n—ドデシ ルアンモ -ゥムイオン、トリオクチルメチルアンモ -ゥムイオン、トリメチルステアリルァ ンモ -ゥムイオン、ジメチルジステアリルアンモ-ゥムイオン、トリオクチルメチルアンモ -ゥムイオン、ジメチルジォクタデシルアンモ -ゥムイオン、ジメチルジデシルアンモ -ゥムイオン、ジメチルステアリルべンジルアンモ -ゥムイオン、下記 [化 18]で示され る化合物等が挙げられる。
また、上記ホスホ-ゥムイオンとしては、例えば、アルキルホスホ-ゥムイオン、ァリー ルホスホ -ゥムイオン等が挙げられる。
[0057] [化 18]
Figure imgf000022_0001
(式中、 R34、 R35、 R36及び R37はそれぞれ独立に、炭素原子数力^〜 20のアルキル基 である。 )
[0058] 上記 (I)又は (II)の 、ずれの方法にお 、ても、層状粘土鉱物の酸処理に用いられる 酸としては特に制限はなぐ例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、クェン酸、酢酸等 の有機酸を使用することができる。
[0059] 本発明に係る層状粘土鉱物 (口)は、本発明の色素化合物 (ィ） 1部に対して 0. 1〜1 00部の割合で用いることが好ましぐ 1. 0〜30部が特に好ましい。 0. 1部未満では 十分な安定化効果が得られず、 100部より多いと、有機溶媒に分散したときに粘性が 高くなつたり、凝集が起こったりして、光学フィルターの物性が低下する恐れがある。
[0060] 本発明に係る熱可塑性物質 (ハ）としては、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘 導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいは、ポリメチルメタタリレート、ビニルト ルェンアタリレートポリビニルブチラール、ポリビニルァセタール、ポリビニルピロリドン 、ポリビュルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレンアタリレート、スチレン一ブタジエン コポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポ リカプロラタトン、ポリアクリロニトリル等の合成高分子材料等の熱可塑性榭脂の外、シ リコン系、ウレタン系、アクリル系等の粘着剤、ポリビュルプチラール系粘着剤、ポリビ -ルエーテル系粘着剤、エチレン—酢酸ビュル系粘着剤、ポリオレフイン系粘着剤、
SBR系粘着剤、ゴム系粘着剤等の公知の合わせガラス用透明粘着剤を用いることが でき、特にアクリル系粘着剤、中でも酸性アクリル系粘着剤が好ましく用いられる。 また、有機溶媒；付着付与剤；軟化剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；可塑剤；消泡剤； レべリング剤;分散剤等を併用することができる。
[0061] 上記アクリル系粘着剤としては特に限定されず、カルボキシル基、水酸基、アミド基 、アミノ基、エポキシ基等の反応性官能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する 単量体の単独重合体ある 、は複数種を組み合わせた共重合体、又は上記反応性官 能基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と、（メタ)アクリル系単量体や ビニル系単量体のようなエチレン性不飽和二重結合を有する単量体との共重合体を 用いることができ、必要に応じて粘着剤の凝集力を向上させるために、硬化剤として 、金属キレート系化合物、イソシァネート系化合物、メラミンィ匕合物、エポキシ系化合 物、アミン系化合物、アジリジン系化合物、ォキサゾリン化合物等の架橋剤を含有す るものを用いることができる。
[0062] 上記アクリル系粘着剤としては市販のものを用いることができ、例えば、デービーボ ンド 5541 (ダイァボンド社製）、 SKダイン AS— 1925、 KP— 2230、 SK— 1811L ( 綜研化学社製）、 DX2-PDP- 19 (日本触媒社製）、 AT- 3001 (サイデンィ匕学社 製）、オリバイン BPS5896 (東洋インキ社製）、 CS— 9611 (日東電工社製)等が挙げ られる。
[0063] 本発明に係る色素化合物 (ィ)、層状粘土鉱物 (口)及び熱可塑性物質 (ハ)や、本 発明に係る色素化合物 (ィ)以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を本発明の 光学フィルターに含有させる方法として、透明支持体及び任意の各層から選択され る任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法を採用する場合には、本発明 に係る色素化合物 (ィ)等を粘着剤に含有させた後、該粘着剤を用いて、上述した透 明支持体及び任意の各層のうちの隣合う二者を接着すればよい。更に粘着剤層の 表面に、易密着したポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィル ムを設けることちできる。
また、粘着剤層の厚みは、 2-400 μ m、好ましくは 5〜40 μ mとすることが好まし い。
[0064] 本発明の光学フィルタ一は、液晶表示装置 (LCD)、プラズマディスプレイパネル（ PDP)、エレクト口ルミネッセンスディスプレイ (ELD)、陰極管表示装置 (CRT)、蛍光 表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置 製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。
[0065] 本発明の光学フィルタ一は、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイ の前面に配置される。例えば、光学フィルターをディスプレイの表面に直接貼り付け てもよく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前 面板又は電磁波シールドの表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に光学フィルター を貼り付けてもよい。
[0066] 画像表示用として用いる場合、本発明の光学フィルターには、色調調整等のため に、 480〜500nm以外の波長の光を吸収する光吸収剤を用いたり、外光の反射や 映り込みを防止するために、本発明に係る色素化合物以外の 480nm〜500nm対 応の光吸収剤を用いてもよい。また、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合、 本発明に係る色素化合物以外の 750〜： L lOOnm対応の近赤外線吸収剤を用いても よい。
[0067] 色調調整用の上記光吸収剤としては、 550〜600nmのオレンジ光の除去のため に用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンべンゾォキサゾリゥム 化合物、トリメチンべンゾチアゾリゥム化合物等のトリメチンシァニン誘導体;ペンタメ チンォキサゾリゥム化合物、ペンタメチンチアゾリゥム化合物等のペンタメチンシァ- ン誘導体；スクァリリウム色素誘導体；ァゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体； ァゾ色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；ァゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導 体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレートイ匕合物等が 挙げられる。
[0068] また、外光の映り込み防止用の 480〜500nm対応の上記光吸収剤としては、トリメ チンインドリウム化合物、トリメチンォキサゾリゥム化合物、トリメチンチアゾリゥム化合 物、インドリデントリメチンチアゾ-ゥム化合物等のトリメチンシァニン誘導体;フタロシ ァニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレー ト化合物等が挙げられる。
[0069] また、赤外リモコン誤作動防止用の 750〜： LlOOnm対応の近赤外線吸収剤として は、ペンタメチンべンゾインドリウム化合物、ペンタメチンべンゾォキサゾリゥム化合物 、ペンタメチンべンゾチアゾリゥム化合物等のペンタメチンシァニン誘導体；ヘプタメ チンインドリウム化合物、ヘプタメチンべンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンォキサ ゾリゥム化合物、ヘプタメチンべンゾォキサゾリゥム化合物、ヘプタメチンチアゾリゥム 化合物、ヘプタメチンべンゾチアゾリゥム化合物等のヘプタメチンシァニン誘導体;ス クァリリウム誘導体；ビス (スチルベンジチォラト)化合物、ビス (ベンゼンジチォラト)二 ッケル化合物、ビス (カンファージチォラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体;スクァリ リウム誘導体；ァゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメ テン金属キレートイヒ合物等が挙げられる。
[0070] 本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整のための光吸収剤、 480-50 Onm対応の光吸収剤及び近赤外線吸収剤は、本発明に係る色素化合物と同一の 層に含有されていてもよぐ別の層に含有されていてもよい。それらの使用量はそれ ぞれ、通常光学フィルターの単位面積当たり l〜1000mgZm2の範囲であり、好まし くは、 5〜： LOOmgZm2である。
[0071] 本発明の光学フィルターの代表的な構成としては、透明支持体に、必要に応じて、 下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層等の各層を設けたものが挙げられる 。本発明に係る色素化合物 (ィ)、層状粘土鉱物 (口)及び熱可塑性物質 (ハ)や、本 発明に係る色素化合物 (ィ)以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を本発明の 光学フィルターに含有させる方法としては、それらを透明支持体及び任意の各層か ら選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に含有させる方法が好ましい。 [0072] 上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジァセチルセル口 ース、トリァセチノレセノレロース（TAC)、プロピオ-ノレセノレロース、ブチリノレセノレロース 、ァセチノレプロピオ-ノレセノレロース、ニトロセノレロース等のセノレロースエステノレ；ポリア ミド；ポリイミド；ポリウレタン；エポキシ榭月旨；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレ ート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ 1, 4ーシクロへキ サンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン 1, 2 ジフエノキシェタン 4, 4'ージ カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエ チレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフイン；ポリ酢酸ビュル、ポリ 塩化ビュル、ポリフッ化ビュル等のビ-ルイ匕合物；ポリメチルメタタリレート、ポリアタリ ル酸エステル等のアクリル系榭脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスル ホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン榭脂 等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は 80%以上であることが好まし く、 86%以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、 2%以下であることが好ましぐ 1 %以下であることがさらに好ましい。屈折率は、 1. 45〜： L 70であることが好ましい。
[0073] 上記透明支持体中には、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フ ノール系、リン系等 の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機微粒子等を添加したり、また、透明 支持体には、各種の表面処理を施すことができる。
[0074] 上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭 酸カルシウム等が挙げられる。
[0075] 上記各種表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火 焰処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロ一放電処理、活性プラズマ処理、レー ザ一処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。
[0076] 上記下塗り層は、光吸収剤を含有する光吸収層を設ける場合に、透明支持体と光 吸収層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が— 60〜60°Cの ポリマーを含む層、光吸収層側の表面が粗面である層、又は光吸収層のポリマーと 親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光吸収層が設 けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例 えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよぐ光学 フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を 改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、 2ηπ！〜 20 mが好ましぐ 5nm 〜5 μ mがより好ましぐ 20nm〜2 μ mがさらに好ましぐ 50nm〜l μ mがさらにまた 好ましぐ 80ηπ！〜 300nmが最も好ましい。ガラス転移温度が— 60〜60°Cのポリマ 一を含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルタ一層とを接着する 。ガラス転移温度が— 60〜60°Cのポリマーは、例えば、塩化ビュル、塩化ビ-リデン 、酢酸ビュル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロ口プレン、アクリル酸エステル、 メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビ-ルエーテルの重合又はこれらの 共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、 50°C以下であることが好ましぐ 4 0°C以下であることがより好ましぐ 30°C以下であることがさらに好ましぐ 25°C以下で あることがさらにまた好ましぐ 20°C以下であることが最も好ましい。下塗り層の 25°C における弾性率は、 l〜1000MPaであることが好ましぐ 5〜800MPaであることが さらに好ましぐ 10〜500MPaであることが最も好ましい。光吸収層の表面が粗面で ある下塗り層は、粗面の上に光吸収層を形成することで、透明支持体と光吸収層とを 接着する。光吸収層の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布によ り容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、 0. 02〜3 111でぁることカ 好ましぐ 0. 05〜1 /ζ πιであることがさらに好ましい。光吸収層のバインダーポリマー と親和性を有するポリマーとしては、アクリル榭脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼ イン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙 げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下 塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗 布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。
上記反射防止層にお 、ては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、 上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、 1. 20〜： L 55であ ることが好ましぐ 1. 30〜： L 50であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、 5 0〜400nmであることが好ましぐ 50〜200nmであることがさらに好ましい。低屈折 率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭 57— 34526号、特開平 3— 130103号、特開平 6— 115023号、特開平 8— 313702号、特開平 7— 16800 4号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平 5— 208811号、特開平 6 299091号、特開平 7— 168003号の各公報に記載）、あるいは微粒子を含む層（ 特公昭 60— 59250号、特開平 5— 13021号、特開平 6— 56478号、特開平 7— 92 306号、特開平 9— 288201号の各公報に記載）として形成することができる。微粒 子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を 形成することができる。微粒子を含む層は、 3〜50体積％の空隙率を有することが好 ましぐ 5〜35体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。
[0078] 広 、波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層にお 、て、低屈折率 層に加えて、屈折率の高い層（中'高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折 率層の屈折率は、 1. 65-2. 40であることが好ましぐ 1. 70-2. 20であることがさ らに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折 率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、 1. 50〜： L 90であ ることが好ましぐ 1. 55〜： L 70であることがさらに好ましい。中'高屈折率層の厚さ は、 5ηπι〜100 /ζ πιであることが好ましぐ 10ηπι〜10 /ζ mであることがさらに好まし く、 30ηπι〜1 /ζ πιであることが最も好ましい。中'高屈折率層のヘイズは、 5%以下で あることが好ましぐ 3%以下であることがさらに好ましぐ 1%以下であることが最も好 ましい。中'高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて 形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合 体、ポリカーボネート、メラミン榭脂、アクリル系榭脂、フエノール榭脂、エポキシ榭脂、 環状 (脂環式又は芳香族)イソシァネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン 等が挙げられる。その他の環状 (芳香族、複素環式、脂環式)基を有するポリマーや 、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重 結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリ マーを用いてもよい。
[0079] さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散して もよい。無機微粒子の屈折率は、 1. 80〜2. 80であることが好ましい。無機微粒子 は、金属の酸ィ匕物または硫ィ匕物力 形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫 化物としては、酸ィ匕チタン (例えば、ルチル、ルチル Ζアナターゼの混晶、アナター ゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸ィ匕ジルコニウム、硫 化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが 特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さら に他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有 量（重量％)が多い成分を意味する。他の元素としては、 Ti、 Zr、 Sn、 Sb、 Cu、 Fe、 Mn、 Pb、 Cd、 As、 Cr、 Hg、 Zn、 Al、 Mg、 Si、 P、 S等が挙げられる。被膜形成性で 溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコ キシド、有機酸の塩、配位性ィ匕合物と結合した配位ィ匕合物 (例えばキレートイ匕合物） 、活性無機ポリマーを用いて、中'高屈折率層を形成することもできる。
[0080] 上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能 (入射光を表面で散乱させて、膜 周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能)を付与することができる。例えば、透 明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成する力、あ るいは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することによ り、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有 する反射防止層は、一般に 3〜30%のヘイズを有する。
[0081] 上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い高度を有する。ハードコ ート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系 、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型 榭脂)等を用いて形成することができる。シリカ系材料力もハードコート層を形成する ことちでさる。
[0082] 上記反射防止層（低屈折率層）の表面は、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低 屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオ ルガノシロキサン (例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金 属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さ は、 2〜20nmであることが好ましい。
[0083] 上記有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いるこ とができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類;メチルセ口ソルブ、ェチルセ口 ソルブ、ブチルセ口ソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン 、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、ジアセトンアルコー ル等のケトン類、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシェチル等のエステル類；ァク リル酸ェチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、 2, 2, 3, 3—テトラフル ォロプロパノール等のフッ化アルコール類；へキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン 等の炭化水素類;メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロ口ホルム等の塩素化炭化 水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができ る。
[0084] また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光吸収層、粘着剤 層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップ コート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバー コート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエタストルージョンコート法（米国特 許第 2681294号明細書記載)等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成し てもよい。同時塗布法については、米国特許第 2761791号、米国特許第 2941898 号、米国特許第 3508947号、米国特許第 3526528号の各明細書及び原崎勇次 著「コーティング工学」 253頁（1973年朝倉書店発行）に記載がある。
実施例
[0085] 以下、評価例、比較評価例及び実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。し 力しながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
[0086] [評価例 1〜5]耐光性評価及び耐湿熱性評価
下記の配合にて粘着剤溶液を調製し、易密着処理した 188 m厚のポリエチレン テレフタレート（PET)フィルムに、該粘着剤溶液をバーコ一ター # 30により塗工した 後、 100°Cで 10分間乾燥させ、塗工面に 0. 9mm厚のガラスを貼り合わせて試験片 を得た。
<耐光性評価 >
上記で得られた試験片それぞれについて、 UV吸収スペクトルの λ maxでの透過 率を測定し、次いで、 55000ルクスの光を 50時間（評価例 4及び 5については 150時 間）照射した後、再度 UV吸収スペクトルの λ maxでの透過率を測定し (評価例 5〖こ ついては、可視光領域及び近赤外領域それぞれにおける UV吸収スペクトルの λ πι axでの透過率を測定）、照射前の透過率を 100としたときの照射後の透過率の割合 を求めて耐光性評価とした。結果を表 1〜表 5に示す。
<耐湿熱性評価 >
上記で得られた試験片それぞれについて、 UV吸収スペクトルの λ maxでの透過 率を測定し、次、で、 60°CZ90%RHの恒温恒湿環境下に調整した恒温恒湿槽に 50時間放置した後、再度 UV吸収スペクトルの λ maxでの透過率を測定し、放置前 の透過率を 100としたときの放置後の透過率の割合を求めて耐湿熱性評価とした。 結果を表 1〜表 5に示す。
[0087] (評価例 1の配合）
化合物 No. 1の過塩素酸塩 2. OOmg
スメクタイト又は雲母 配合は表 1に記載
アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製) 4. 68g
メチルェチルケトン 1. 99g
[0088] [表 1]
Figure imgf000031_0001
*ルーセンタイ卜 S TN (親油性スメクタイト ；コープケミカル社製)
ソマシフ （膨潤性雲母；コープケミカル社製）
[0089] (評価例 2の配合）
化合物 No. 4の六フッ化リン酸塩 2. OOmg
スメクタイト又は雲母 配合は表 2に記載
アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製） 4. 68g
メチルェチルケトン 1. 99g
[0090] [表 2] スメクタ 又は雲 配合量 爾光性 耐湿熱性
母 、mg) (%) (%)
評価例 2-1 Jhtン夕仆 STN 10.0 68.0 85.0
例 2·2 ルセンタ仆 STN 20.0 70.2 76.2
例 2 Hンタ仆 STN 100 68.9 82.4
比較評価例 2-1 - - 64.4 53.5
比較評価例 2-2 ヨウ化銀 10.0 53.6 7.8
[0091] (評価例 3の配合）
シァニンィ匕合物（表 3記載） 2. OOmg スメクタイト (**)
(親油性スメクタイト:ルーセンタイト SSN、コープケミカル社製） 20. Omg アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製） 4. 68g メチルェチルケトン 1. 99g
[0092] [表 3]
Figure imgf000032_0001
* *比較評価例 3— 1 ~ 3— 4においては， スメクタイ卜未添加。
[0093] (評価例 4の配合）
化合物 No. 49のビストリフルォロメチルスルホ-ルイミド塩 25mg スメクタイト (親油性スメクタイト:ルーセンタイト SSN— A、コープケミカル社製) 配合は表 4に記載 アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製） 4. 68g メチルェチルケトン 1. 99g
[0094] [表 4]
Figure imgf000032_0002
(評価例 5の配合) シァニンィ匕合物（表 5記載） 2. OOmg ジィモニゥム化合物（表 5記載） 25. Omg
スメクタイト (**)
(親油性スメクタイト:ルーセンタイト SSN— A、コープケミカル社製）
75. Omg
アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製） 4. 68g
メチルェチルケトン 1. 99g
[0096] [表 5]
Figure imgf000033_0001
* *比較 I iffi例 5— 1〜5 _ 3においては、 スメクタイト未添加。
[0097] [実施例 1]光学フィルターの製造 1
下記の配合にて粘着剤溶液を調製し、易密着処理した 188 m厚の PETフィルム に、該粘着剤溶液をバーコ一ター # 30により塗布した後、 100°Cで 10分間乾燥させ 、 PETフィルム上に厚さ約 10ミクロンの粘着剤層を有する光学フィルターを得た。こ の光学フィルターを日本分光 (株)製紫外可視近赤外分光光度計 V— 570で測定し たところ、 λ maxが 588nmで半値巾が 38nmであった。
[0098] (配合）
化合物 No. 1の過塩素酸塩 2. Omg
スメクタイト
(親油性スメクタイト:ルーセンタイト STN、コープケミカル社製）
lOmg
アクリル系粘着剤（デービーボンド 5541：ダイァボンド社製） 20g
メチルェチルケトン 80g [0099] [実施例 2]光学フィルターの製造 2
化合物 No. 1の過塩素酸塩に替えて化合物 No. 41の過塩素酸塩を用いた以外 は実施例 1と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを日本分 光 (株)製紫外可視近赤外分光光度計 V— 570で測定したところ、 maxは 551nm、 半値巾は 36nmであった。
[0100] [実施例 3]光学フィルターの製造 3
化合物 No. 1の過塩素酸塩に替えて化合物 No. 49の過塩素酸塩を用いた以外 は実施例 1と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルターを日本分 光 (株)製紫外可視近赤外分光光度計 V— 570で測定したところ、 λ maxは 1151nm 、半値巾は 34nmであった。
[0101] [実施例 4]光学フィルターの製造 4
アクリル系粘着剤として、デービーボンド 5541に替えて DX2— PDP— 19 (日本触媒 社製)を用い、さらに硬化剤としてコロネート L— 55E (日本ポリウレタン工業社製)を 用いた以外は実施例 1と同様にして光学フィルターを作成し、得られた光学フィルタ 一を日本分光 (株)製紫外可視近赤外分光光度計 V— 570で測定したところ、 λ max は 589nm、半値巾は 38nmであった。
[0102] 上記の評価例、比較評価例及び実施例から、以下のことが明らかである。
本発明に係る粘着剤を含有する系にお!ヽて、本発明に係る色素化合物である化合 物 No. 1の過塩素酸塩又は No. 4の六フッ化リン酸塩及び本発明に係る層状粘土 鉱物であるルーセンタイト STN又は SPN (親油性スメクタイト、コープケミカル社製） あるいはソマシフを含有する評価例 1 1〜 1 8及び評価例 2— 1〜 2— 3は、該層 状粘土鉱物を含有しな ヽ比較評価例 1 1及び 2— 1、並びに該層状粘土鉱物に替 えてハロゲン化銀を含有する比較評価例 1 2〜1 4及び 2— 2に比べて、耐光性 が約 1. 1〜1. 3倍であり、耐湿熱性は約 2. 2〜： L 1倍である。
また、本発明に係る粘着剤を含有する系において、本発明に係る色素化合物であ る化合物 No. 1の過塩素酸塩、 No. 41の過塩素酸塩、 No. 42の過塩素酸塩、 No . 43の過塩素酸塩あるいは化合物 No. 49のビストリフルォロメチルスルホ-ルイミド 塩及び本発明に係る層状粘土鉱物であるルーセンタイト SSN又は SSN— A (親油 性スメクタイト、コープケミカル社製)を含有する評価例 3— 1〜3—4及び 4 1〜4 4は、該層状粘土鉱物を含有しなぃ比較評価例3— 1〜3—4及び4 1〜4 2に比 ベて耐光性及び耐湿熱性に優れる。
さらに、本発明に係る粘着剤を含有する系において、本発明に係る色素化合物で ある化合物 No. 1の過塩素酸塩並びに化合物 No. 49のビストリフルォロメチルスル ホ-ルイミド塩、及び本発明に係る層状粘土鉱物であるルーセンタイト SSN— A (親 油性スメクタイト、コープケミカル社製)を同一層に含有する評価例 5— 1及び 5— 2は 、該層状粘土鉱物を含有せず、本発明に係る色素化合物である化合物 No. 1の過 塩素酸塩単独、あるいは本発明に係る色素化合物である化合物 No. 49のビストリフ ルォロメチルスルホ-ルイミド塩単独、又は本発明に係る色素化合物である化合物 N o. 1の過塩素酸塩並びに化合物 No. 49のビストリフルォロメチルスルホ-ルイミド塩 を同一層に用いた比較評価例 5— 1〜5— 3に比べて耐光性及び耐湿熱性に優れる 従って、本発明に係る色素化合物、本発明に係る層状粘土鉱物及び本発明に係 る粘着剤を含有する本発明の光学フィルタ一は、実用に耐えうる耐光性を有し、特に 耐湿熱性に優れる光学フィルタ一として好適である。
産業上の利用可能性
本発明によれば、耐光性及び耐湿熱性に優れた光学フィルターを提供できる。該 光学フィルタ一は、画像表示装置の表示品質の向上及び外光の映り込み防止に好 適である。

Claims

請求の範囲 [1] 色素化合物 (ィ)の少なくとも一種及び層状粘土鉱物 (口）の少なくとも一種を含有 することを特徴とする光学フィルター。 [2] さらに熱可塑性物質 (ハ）を含有する請求の範囲第 1項記載の光学フィルター。 [3] 上記層状粘土鉱物（口）が、スメクタイト又は雲母である請求の範囲第 1又は 2項記 載の光学フィルター。 [4] 上記色素化合物 (ィ）が下記一般式 (I)で表されるシァニンィ匕合物である請求の範 囲第 1〜3項のいずれかに記載の光学フィルター。
[化 1]
Figure imgf000036_0001
(式中、環 Aは下記 (a)又は (b)で表される基であり、環 Bは下記 (a)又は (c)で表さ れる基であり、 Qはポリメチン鎖を構成する、鎖中に環構造を含んでもよい連結基を 表し、該ポリメチン鎖中の水素原子はハロゲン原子、シァノ基、水酸基、アルキル基、 アルコキシ基、ァリール基又はその置換基で置換されていてもよぐ Anq—は q価のァ ユオンを表し、 qは 1又は 2を表し、 pは電荷を中性に保つ係数を表す。 )
[化 2]
Figure imgf000036_0002
(式中、
Figure imgf000036_0003
R5、 R6及び R'は、各々独立に、水素原子、水酸基、置換基 を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよい炭素原子数 1 〜8のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素原子数 6〜30のァリール基、ハロゲ ン原子、ニトロ基、シァノ基又は下記一般式 (II)で表される置換基を表し、 R1及び R2 、 R4及び R5あるいは R6及び R7はそれぞれ連結して炭素原子数 3〜12の炭素環又は 複素環を形成してもよぐ X1及び X2は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原 子、 CR8R9—、— NH 又は— NY3 を表し、 R8及び R9は、各々独立に、置換基 を有してもょ 、炭素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよ!ヽ炭素原子数 6 〜30のァリール基、下記一般式 (II)で表される置換基又は下記一般式 (III)で表され る置換基を表し、 Υ Υ1及び Υ2は、各々独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭 素原子数 1〜8のアルキル基、置換基を有してもよ!、炭素原子数 1〜8のアルコキシ 基、置換基を有してもよい炭素原子数 6〜30のァリール基、又は下記一般式 (II)で 表される置換基を表す。 )
[化 3]
Figure imgf000037_0001
(式中、 Ra〜R'は、各々独立に、水素原子、水酸基又は炭素原子数 1〜4のアルキル 基を表し、該アルキル基中のメチレン基は— O—又は— CO—で置換されて!、てもよ ぐ Zは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキレン基を表し、 該ァノレキレン基中のメチレン基は一 0—、 一 S—、 一 CO—、 一 COO—、 一 OCO— 、 一 SO —、 一 NH—、 一 CONH—、 一 NHCO—、 一 N = CH—又は一 CH = CH
2
一で置換されていてもよぐ Mは金属原子を表す。 )
[化 4]
Figure imgf000037_0002
(式中、 R1()〜R13は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭 素原子数 1〜4のアルキル基又は置換基を有してもよい炭素原子数 1〜4のアルコキ シ基を表し、 R1Qと R11とは連結して炭素原子数 3〜12の炭素環又は複素環を形成し てちよい。 )
上記シァニン化合物が下記一般式 (IV)で表される請求の範囲第 4項記載の光学 フィルター。
[化 5]
Figure imgf000038_0001
(式中、 Υ1
Figure imgf000038_0002
X1及び X2は上記一般式 (I)における環 Aとして表される基である上 記 (a)及び (c)と同じであり、 Anq―、 p、 q及び Qは上記一般式 (I)と同じである。 ) 上記色素化合物 (ィ）が下記一般式 (V)で表されるジィモニゥム化合物である請求 の範囲第 1〜3項のいずれかに記載の光学フィルター。
[化 6]
Figure imgf000038_0003
(式中、 R"、 R15、 R16、 R"、 RlQ、 R19、 R2°及び R21はそれぞれ独立に、水素原子又は 置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8のアルキル基を表し、 R22、 R23、 R24及び R25は それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素原子数 1〜8 のアルキル基又は置換基を有してもょ 、アミノ基を表し、該アルキル基中のメチレン 基は、 O 又は— CH = CH で置換されていてもよぐ nは 1〜4の数を表し、 Anq ―、 P、 q及び Qは上記一般式 (I)と同じである。 )
上記一般式 (V)における Anq—で表される q価のァニオン力 下記一般式 (VI)で表さ れるー価のァ-オンである請求の範囲第 6項記載の光学フィルター。
[化 7] (VI)
Figure imgf000038_0004
(式中、 R26及び R27は、それぞれ独立に、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素 原子数 1〜8のアルキル基を表す。 )
[8] 上記色素化合物 (ィ）として、請求の範囲第 4又は 5項記載のシァニン化合物、及び 請求の範囲第 6又は 7項記載のジィモ -ゥム化合物を同一層に用いることを特徴とす る請求の範囲第 1〜7項のいずれかに記載の光学フィルター。
[9] 上記スメクタイトが親油性スメクタイトである請求の範囲第 3項記載の光学フィルター
[10] 上記熱可塑性物質 (ハ）がアクリル系粘着剤である請求の範囲第 2項記載の光学フ イノレター。
[11] 上記色素化合物 (ィ)、上記層状粘土鉱物 (口)及び上記熱可塑性物質 (ハ）が粘着 剤層に含有されて 、る請求の範囲第 2〜： LO項の 、ずれかに記載の光学フィルター。
[12] 画像表示装置用である請求の範囲第 1〜： L 1項のいずれかに記載の光学フィルタ
[13] 上記画像表示装置がプラズマディスプレイである請求の範囲第 12項記載の光学フ イノレター。
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