WO2005088359A1 - 再帰性反射シート及び外照式照明システム - Google Patents

再帰性反射シート及び外照式照明システム Download PDF

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WO2005088359A1
WO2005088359A1 PCT/JP2005/003481 JP2005003481W WO2005088359A1 WO 2005088359 A1 WO2005088359 A1 WO 2005088359A1 JP 2005003481 W JP2005003481 W JP 2005003481W WO 2005088359 A1 WO2005088359 A1 WO 2005088359A1
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resin
glass
angle
retroreflective
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PCT/JP2005/003481
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Shigeo Yukawa
Hideyuki Oki
Yoshitaka Ura
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Kiwa Chemical Industry Co., Ltd.
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    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene

Definitions

  • the present invention relates to a retroreflective sheet and an external illumination type lighting system used for a road sign, a guide sign, a safety guidance sign display board, a safety display, an advertisement signboard, and the like.
  • Retroreflective sheets are widely used in various applications as traffic signs, guide signs, warning signs, regulatory signs, car number plates, advertising signs, and the like.
  • this retroreflective sheet there is a so-called encapsulated lens type, which has at least one layer of surface layer, high refractive index glass beads, focal layer (also called focal resin layer), metal reflective layer. The layers are stacked in this order.
  • a so-called capsule lens type in which a plurality of transparent spheres provided with a reflecting mirror in a lower hemisphere, a supporting resin sheet for holding the plurality of transparent spheres, and A transparent cover film covering the plurality of transparent balls is arranged on the surface of the supporting resin sheet, and a joining portion for holding the cover film is formed on the supporting resin sheet.
  • a reflecting mirror is formed directly on the surface of the transparent sphere! To be small! ⁇ ⁇ Large at observation angle!
  • the reflection brightness up to the incident angle is much better than that of the encapsulated lens type, it is also called a retroreflective high brightness reflection sheet.
  • An adhesive, release paper or release film is further laminated on the retroreflective sheet.
  • a retroreflective sheet is attached to a substrate, for example, a metal substrate such as an aluminum plate, an iron plate, a painted iron plate, or a stainless steel plate, or a plastic plate such as a fiber reinforced plastic (FRP) or rigid PVC, and is used for signs, signboards, and the like. It is used as such.
  • a retroreflective sheet can be visually recognized in the daytime in the same way as ordinary signs and signboards, and correctly reflects light in the direction of the projected light source at night, so that the above-mentioned signs, car license plates and signboards can be used. And the like were useful for significantly improving the visibility.
  • the retroreflective performance of such a retroreflective sheet is determined by the angle (incident angle) between the irradiation axis of the projected light and the surface center normal of the retroreflective sheet, and the irradiation of the projected light.
  • the angle between the axis and the observation axis (observation angle) is specified in standards around the world.
  • the Japanese Industrial Standard JIS Z 9117 and the standards of various countries around the world require only a maximum of 2 ° for the observation angle and a maximum of 50 ° for the incident angle.
  • retroreflective sheets in the field are also manufactured so as to conform to these standards. Satisfying the reflection performance of the standards of each country in the above-mentioned signs and license plates is a necessary minimum requirement. However, even if these standards are complied with, in a field, for example, a road sign installed at right angles to a road is effective on a straight road, but when the angle of incidence exceeds 50 ° at a curved road, However, there was a problem that the visibility of the sign was remarkably deteriorated because the reflection performance was remarkably reduced. Regarding the number plate of the vehicle, the observing angle increases when the driver's seat is high, such as a freight car, and the license plate of the preceding vehicle is low. When the vehicle turns to either side, the angle of incidence is further increased, which makes it difficult for the following vehicle to see the license plate of the preceding vehicle.
  • Patent Document 1 discloses a method in which the lower hemisphere portion is coated with an upper hemisphere of a glass microsphere embedded in a surface resin layer. It has been proposed to form a focal resin layer having a uniform thickness by powder coating a paint.
  • Patent Document 2 discloses that a transparent resin film formed in advance with a uniform thickness is superimposed on the exposed surface of transparent microspheres partially embedded in a layer such as a surface resin layer, and a transparent resin film is formed. It has been proposed that a resin film is heated and softened to embed and adhere transparent microspheres to form a transparent resin focal layer.
  • Patent Document 3 discloses a multilayer microsphere having a transparent focal layer formed on the surface of the transparent microsphere so as to cover the transparent microsphere with a substantially constant thickness in a substantially concentric manner. After embedding in layer, forming reflective layer It has been proposed that by doing so, a retroreflective sheeting having excellent retroreflective performance with small angle dependence can be obtained.
  • Patent Document 4 discloses a retroreflective sheet-like material comprising a number of transparent microspheres embedded in a transparent resin, a focal resin layer, and a light reflection layer, the top of the transparent microspheres.
  • Patent Document 5 discloses an external illumination type distant illumination system and method, and has recently become popular as a road sign.
  • a wave reflector manufactured by NTW Co., Ltd.
  • NTW Co., Ltd. which is a super-wide-angle line-of-sight guiding material that uses a micro-prism retroreflective sheet for the reflective surface and has a corrugated shape, and a wide-angle prism-type retroreflective sheet
  • a wide-angle retroreflective sheet such as a reflective sheet (VIP grade, manufactured by Threeem) and a wide-angle prism-type retroreflective sheet for side view (EV-9010, manufactured by Threeem) is commercially available.
  • Patent Document 1 JP-A-51-128293
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 8-27402 (JP-A-59-198402)
  • Patent Document 3 JP-A-8-101304
  • Patent Document 4 Japanese Utility Model Publication No. 58-8802
  • Patent Document 5 Patent No. 2910868 (Tokuheihei 10-506721)
  • the reflective sheet proposed in Patent Document 1 has difficulty in forming the focal resin layer on the surface of the microspheres in a powder having a uniform thickness.
  • the reflective sheet proposed in Patent Document 2 has a problem in that it is difficult to embed the film on the surface of the microspheres and the microspheres to adhere to the surface resin layer.
  • the reflection performance of the capsule lens type retroreflective sheeting in which all the microspheres have the optimum reflection performance by providing the reflecting layer directly on each microsphere is far from. Also, nothing is described about means and methods for expressing the reflection performance at a large observation angle. Therefore, as in these proposals, it is not enough to simply form the focal layer at a focal point forming position at a constant thickness. It was not enough to ensure wide-angle reflection at large angles of incidence at large observation angles. To obtain high reflection performance at a small observation angle, the capsule lens type retroreflective sheet is sufficient.
  • Patent Document 5 discloses a sign lighting system and a method for irradiating a sign with a light source installed on a roadside away from the sign by using a retroreflective sheet having a wide observation angle as a sign.
  • the reflection performance was insufficient for use in this illumination system.
  • the road has a plurality of lanes, there is a large difference between the brightness at which the vehicle traveling in the leftmost lane can see the sign and the brightness at which the vehicle traveling in the rightmost lane can see the sign. I do.
  • the power of the vehicle traveling in the leftmost lane is the power of the external projector.Since the emitted light can be seen at a relatively small observation angle, the visibility is high because the amount of returning light is relatively large. Since the angle of observation is very large for vehicles that do this, the amount of light returning from the sign is greatly reduced, and there is a problem that it looks very dark.
  • the micro-prism retroreflective sheet is difficult to maintain its retroreflective performance when light is applied obliquely or with a lateral force. Therefore, the wave reflector described above is used as the microphone-open prism type retroreflective sheet. Has a structure in which light is incident on the retroreflective sheet at a reduced incident angle to the retroreflective sheet, so that the retroreflective luminance is improved.
  • the retroreflective sheeting itself does not have wide-angle characteristics. Also, since it is molded into a wave shape, it is extremely difficult to print on the wave reflector by a method such as screen printing. There was the inconvenience of having to perform the molding process, and the problem was that the cost was high.
  • the backside of the wave reflector has a large wavy dent, and after being attached to the side wall of the road, foreign matter such as dust accumulates in the dent, which has a problem that the sheet appearance is significantly impaired.
  • the above-mentioned wide-angle prism type retroreflective sheet is not designed so as to exhibit retroreflective performance at oblique or lateral illumination and at a relatively large observation angle. For example, at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 40 ° or more, the retroreflective performance can no longer be maintained. There was a problem that can not be.
  • a surface layer 10 is formed on a process base material.
  • a resin solution for forming a glass ball fixing layer 11 is applied on the surface layer 10, and then dried, and a tack is formed on the glass ball fixing layer 11.
  • the glass spheres are attached to the glass fixing layer 11 by a method such as spraying the glass spheres 13 while remaining, and then the fixing layer 11 is heated to sink the glass spheres 13 and heat the fixing layer 11.
  • a method has been adopted in which the glass ball 13 is hardened sufficiently, and a resin solution for forming the focal layer 12 on the surface of the glass ball 13 is applied and dried in a subsequent step.
  • the glass ball fixing layer 11 is adjusted to have a thickness of 50% to 80% of the particle diameter of the glass sphere 13 in a state where the glass sphere 13 is sinking. Then, the glass sphere is fixed while reaching the surface layer.
  • the surface layer 10 and the glass sphere fixing layer 11 are formed as the same layer.
  • about 60% of the particle diameter is approximately from the center of the glass sphere. It is held in the form of sinking into the same layer.
  • a method of applying and drying the focal layer resin solution by the same method as described above is employed.
  • the focal layer resin solution is applied and dried to form the focal layer 12.
  • the focal layer resin solution is uniformly applied on the entire surface of the sheet and dried, the individual layers are formed.
  • the thickness of the focal layer of the glass sphere could not be individually adjusted, and only the focal layer having a uniform thickness was formed on the entire surface of the sheet.
  • the focus layer resin solution contracts in volume, and this contraction response occurs. By force, it wraps around the back of the glass sphere and tries to form an ideal concentric circle.
  • the focal layer 12 can be formed to a uniform thickness at the focal position of the glass sphere, the incident light bl from the front direction is reflected by the metal reflection layer on the back of the glass sphere focal layer, as shown in FIG. The light is retroreflected almost parallel as reflected light b2, and the incident light cl from the oblique direction is also retroreflected as reflected light c2 almost parallel to the direction of incidence.
  • the focal layer solution also comes into contact with the fixed layer between the glass spheres, and the focus layer solution is attracted to the fixed layer together with the drying step, or flows downward due to gravity. .
  • the formation of concentric circles of the focal layer resin is inhibited, and the back side of the glass sphere becomes thinner and the side surface becomes thicker, so that the focal layer as shown in FIG. 8C is formed.
  • the conventional encapsulated lens type retroreflective sheeting has sufficient force to ensure wide-angle reflection performance at a large incident angle at a large observation angle with a large angle dependence.
  • the present invention solves the above-mentioned conventional problems by providing a wide angle of incidence and a wide observation angle.
  • a retroreflective sheet having reflective performance Furthermore, even when used in the external illumination type distant illumination system, compared to conventional capsule lens type retroreflective sheets having a wide observation angle, a retroreflective sheet capable of exhibiting high reflection performance can be obtained.
  • the retroreflective sheet of the present invention is a retroreflective sheet comprising at least one surface layer, a focal layer containing glass spheres, and a metal reflective layer provided on the back side of the focal layer.
  • the glass spheres are arranged at at random positions in the thickness direction of the focal layer.
  • An external illumination type illumination system of the present invention includes a marker having a sign surface including the above-mentioned retroreflective sheeting, and an external illumination source, and has a distance from the illumination source to the sign surface of lm to 100 m. It is characterized by being a range.
  • FIG. 1A is a process sectional view of a retroreflective sheet according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1B is a process sectional view of the retroreflective sheet in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1C is a process sectional view of the retroreflective sheet according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1D is a process sectional view of the retroreflective sheeting in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1E is a process sectional view of the retroreflective sheeting in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 1F is a process sectional view of the retroreflective sheet in one embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance of Examples 1 and 2 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2 at an observation angle of 0.2 °.
  • FIG. 3 is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance at an observation angle of 2.0 ° in Examples 1 and 2 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2.
  • FIG. 4 is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance at an observation angle of 4.0 ° in Examples 1 and 2 of the present invention and Comparative Examples 1 and 2.
  • FIG. 5 AC is a photograph in which the retroreflective sheeting of the present invention is applied to a printed photograph, and is a photograph in which the angle dependence of the conventional force-lens type high-brightness retroreflective sheet and Example 2 of the present invention are observed. is there.
  • FIG. 6 A and B show the retroreflective sheeting of the present invention assuming the display of the course on the road surface.
  • Conventional capsule lens type high brightness retroreflective sheet (HI) and Example 1 of the present invention (wide-angle reflection
  • FIG. 4 is a photograph of observing the angle dependence of the retroreflective sheeting of FIG.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating an observation angle and an incident angle according to the present invention.
  • FIG. 8A to FIG. 8D are a cross-sectional view and an explanatory view of a conventional enclosed retroreflective sheet.
  • FIG. 9 is a graph showing a measurement of an incident angle and a reflection performance at an observation angle of 5 ° in Example 1 and Comparative Example 3 of the present invention.
  • FIG. 10 is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance of Example 1 and Comparative Example 3 of the present invention at an observation angle of 35 °.
  • FIG. 11 is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance of Example 1 and Comparative Example 3 of the present invention at an observation angle of 40 °.
  • FIG. 12 is a diagram illustrating an external lighting system according to an embodiment of the present invention.
  • the height position of the glass sphere existing in the focal layer is at random. That is, there is a glass sphere in contact with the glass sphere in contact with the surface layer, and the glass sphere in contact with the glass sphere exists at a position that is not constant.
  • retroreflection can be performed in almost the same direction, and the observation angle can be widened.
  • the observation angle is the angle ⁇ shown in FIG. 7, and refers to the angle at which reflected light can be observed.
  • the incident angle is an angle ⁇ shown in FIG. 7, and refers to an angle 0 between a perpendicular that intersects the surface of the retroreflective sheet at right angles and the incident light.
  • 1 is a surface film
  • 2 is a focal layer
  • 3 is a glass sphere
  • 4 is a metal reflective layer
  • 5 is an adhesive layer
  • 6 is a release material
  • al incident light
  • a2 is reflected light.
  • the glass spheres include a glass sphere group B that is in contact with the surface layer and a glass sphere group A that is located at a position distant from the surface layer. This allows the glass ball group A to exhibit retroreflective performance at an observation angle larger than the observation angle of the glass ball group B.
  • the glass spheres include a glass sphere group B in contact with the surface layer and a glass sphere group A located at a position distant from the surface layer. It is formed at the focal point forming position, and the thickness of the focal layer of the glass ball group A is made thinner than the thickness of the focal layer of the glass ball group B. Is preferred. Thereby, retroreflection performance can be exhibited at a larger observation angle.
  • the glass spheres include a glass sphere group B in contact with the surface layer and a glass sphere group A located at a position distant from the surface layer.
  • the concentric focal layer has a film thickness that exhibits the best reflection performance at an observation angle of 0.2 ° and an incident angle of 5 °. It is preferable that the glass ball group A has a retroreflective performance at a larger observation angle than the glass ball group B, and is thinner than the thickness of the focal layer of the ball group B.
  • the ratio of the glass spheres in contact with the surface layer is preferably 50 to 90% of the total glass spheres. As a result, it conforms to the standards of the world, including JIS Z 9117, and can simultaneously satisfy the reflection performance at large observation angles of 2 ° or more.
  • the glass sphere has a refractive index in the range of 2.10 or more and 2.40 or less, a central particle size of 35 ⁇ m or more and 75 / zm, and 80% or more of the glass spheres It is preferable that the particle diameter is in the range of ⁇ 10 m. This is preferable because a concentric focusing layer can be formed on the glass sphere and a desired reflection performance can be obtained.
  • the main component of the resin constituting the focusing layer is polyvinyl acetal resin.
  • the polybutyl acetal resin is preferably a polybutyl butyral resin having a polymerization degree of 500 to 1500. Thereby, a suitable solid content and viscosity can be adjusted.
  • the polybutyl alcohol unit of the polybutyl butyral resin is preferably 17% by weight or more and 23% by weight or less. Thereby, the curing speed with the curing agent can be suitably adjusted.
  • the glass transition point (Tg) of the polybutyral resin is preferably from 60 ° C to 80 ° C. This is suitable for forming a focusing layer concentrically on a glass spherical surface.
  • the hydroxyl group in the polyvinyl alcohol unit of the polyvinyl butyral resin is It is preferable that the focal layer is a layer that has undergone a cross-linking reaction with an amino resin and does not dissolve when immersed in a solvent for 1 minute in toluene, 1 minute in xylene, or 10 minutes in methanol.
  • the focal layer is a layer that has undergone a cross-linking reaction with an amino resin and does not dissolve when immersed in a solvent for 1 minute in toluene, 1 minute in xylene, or 10 minutes in methanol.
  • the mixing ratio of the resin weight and the glass spheres in the focal layer is preferably such that the weight of the glass spheres is 1.5 to 3.7 with respect to the weight of the resin. Thereby, sufficient reflection performance can be secured.
  • the focus layer contains 0.01% to 3.0% of the non-silicon-based antifoaming agent based on the resin weight of the focus layer. This is preferable because the adhesion to the metal reflection film is not reduced while the defoaming effect is exhibited.
  • non-silicon based antifoaming agent is an alkylbutyl ether copolymer! / ⁇
  • the retroreflective sheeting of the present invention retains the first-class reflective performance specified in JIS Z 9117. It is preferable to have.
  • the white retroreflective sheet has a reflection performance of 0.75 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and a reflection performance of 0.50 or more at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. It is preferable to have the wide-angle reflection performance.
  • the yellow retroreflective sheeting has a reflection performance of 0.50 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and a reflection performance of 0.4 at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. It preferably has a wide-angle reflection performance of 35 or more.
  • the red retroreflective sheet has a reflection performance of 0.15 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and a reflection performance of 0.10 or more at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. It preferably has wide-angle reflection performance.
  • the orange retroreflective sheet has a reflection performance of 0.17 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and a reflection performance of 0.11 at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. More wide-angle reflection performance It is preferred to have.
  • the green retroreflective sheet has a reflection performance of 0.11 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and a reflection performance of 0.08 or more at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. It is preferable to have the wide-angle reflection performance.
  • the blue retroreflective sheet has a reflection performance of 0.04 or more at an observation angle of 2 ° and an incident angle of 70 °, and has a reflection performance of 0.03 at an observation angle of 4 ° and an incident angle of 70 °. It is preferable to have the wide-angle reflection performance described above.
  • the retroreflective sheeting of the present invention is useful in various applications such as traffic signs, guide signs, warning signs, regulatory signs, car license plates, advertising signs, and printed photographs.
  • Particularly useful examples are road side display using ultra-wide-angle retroreflective performance, line display of guard fences such as guard rails and guard pipes, curbstone display, tunnel display, cave display, vehicle markings, station names, Stop display, address display, vending machine side and front display, snow pole display, windproof, snow fence line display, railroad track display, security sign, construction fence display, building completion forecast display, sound absorbing panel, soundproofing
  • panel display gaze guidance display, river, coastline water level display, road surface display, etc., it is extremely useful because of its super-wide-angle retroreflective performance and high visibility.
  • the retroreflective sheet of the present invention has a capsule lens type retroreflective sheet that is conventionally commercially available at an even larger observation angle, specifically, at an angle of 5 °, 35 °, 40 °, or the like. It also has a large reflection performance compared to a capsule lens type retroreflective sheeting with wide viewing angle characteristics. For this reason, it can be used for a signboard illuminated distant lighting system, which has recently become popular as a road sign.
  • the present invention adjusts the reflection performance of individual glass spheres for realizing retroreflection, so that a glass sphere group that plays a role in maintaining the reflection performance at a small observation angle up to a large incident angle is provided.
  • ⁇ ⁇ ⁇ A retroreflective sheeting that retains super-wide-angle characteristics that is highly practical by dividing the glass sphere group that plays a role in maintaining the reflection performance up to a large incident angle at the observation angle and assigning each performance. be able to.
  • the thickness of the focal layer is made constant, Whether it is formed concentrically with the glass sphere, and the thickness of the focal layer should be slightly thinner than the focal point of the glass sphere in order to obtain reflection performance at a larger observation angle. is necessary.
  • the retroreflective sheeting having an ultra-wide angle that satisfies the strong needs of the field is completed by including the two types of glass spheres that fulfill the above-mentioned role in the same focal layer. I found that I can do it.
  • the formation of the focal layer in the conventional manufacturing process of the retroreflective sheet is performed by half-burying the glass sphere in the surface layer or half-burying the glass sphere fixing layer provided on the surface layer.
  • a force is applied by applying a focus layer resin solution and drying.
  • the focal layer resin solution flows, flows down along the glass sphere on the upper surface of the glass sphere, and forms a spherical shape on the hemisphere of the glass sphere that is substantially hemispherically exposed from the surface layer or the glass sphere fixing layer.
  • a focusing layer is formed.
  • the inventors of the present invention examined how to form the focal layer concentrically with the glass sphere while keeping the thickness of the focal layer constant.
  • the resin solution from which the side force of the glass sphere has flowed down also deposits a force toward the bottom of the glass sphere, so that it does not hinder the formation of a concentric focal layer from the top of the glass sphere, and further along the glass sphere.
  • the concentric focal layer had a much larger surface area than before.
  • the resin usable as the focal layer is a resin containing polyurethane resin, polyvinyl acetal resin, acrylic resin, polyester resin, or the like as a base polymer component.
  • Amino resin, epoxy resin It is preferable to use a thermosetting type compounded with a hardening agent such as polyisocyanate or block polyisocyanate.
  • Polybutyl acetal resin which is a resin having a functional group and capable of performing a crosslinking reaction, is preferred.
  • the viscosity of the resin solution to be applied drying conditions, the degree of polymerization of the resin, the solid content of the resin solution, the weight ratio of the resin solid content to the glass sphere, the functional group of the resin and the amount thereof,
  • the curing agent that reacts with the functional group, the curing catalyst, and the like have a great effect. The detailed conditions for these will be described later.
  • the glass spheres 3 are put into the focal layer resin solution 2 and sufficiently stirred to uniformly disperse the glass spheres and apply them on the surface layer 1. Thereafter, the mixture is allowed to stand at room temperature for a certain period of time to remove bubbles and break bubbles mixed in the coating solution. Then, the force to volatilize the solvent in the heating and drying process At this time, the glass spheres 3 also settle toward the surface layer 1 (FIG. 1B). Specifically, the focusing layer resin solution containing the glass spheres 3 is applied to the surface layer 1 to a constant thickness using a knife coater, comma coater, flow coater or the like. As shown in FIG.
  • the applied resin film (hereinafter also referred to as “WET film”) has glass spheres 3 uniformly distributed in the thickness direction at random (irregular). Glass ball force close to surface layer 1 Sediment in the direction of the surface layer.
  • WET film the applied resin film
  • FIG. 1C when 50 to 90% by weight, preferably 55 to 85% by weight, and more preferably 60 to 80% by weight of the total glass spheres comes into contact with the surface layer 1, It is preferable to advance the hardening of the focal layer resin so as to stop the sedimentation and to fix the glass sphere.
  • the glass sphere 3b in contact with the surface layer 1 mainly plays a role of maintaining the reflection performance at an observation angle of 0.2 ° to 2 ° and an incident angle of 5 ° and a force of less than 90 °. Also, The remaining glass spheres 3a not in contact with the surface layer 1 are mainly responsible for maintaining the reflection performance at larger observation angles of 2 ° and up to 4 ° and incident angles of 5 ° and less than 90 °.
  • a focusing layer which exhibits the highest reflection performance at an observation angle of 0.2 ° and an incident angle of 5 ° with respect to the glass sphere 3b in contact with the surface layer 1. It is possible to adjust the thickness of the focal layer to a suitable thickness by applying a thinner layer of the focal layer resin solution so that the film thickness is formed. It is more preferable to set such that a proper focal layer film thickness is formed.
  • the focus layer resin solution undergoes a volume shrinkage at a position where the glass sphere 3 is wrapped with the volatilization of the solvent, so that the focus layer 2 is concentrically formed. It can be formed.
  • the region of the focal layer having a uniform thickness becomes like the angle ⁇ in FIG. 1C, and is wider than
  • the film thickness L1 of the focusing layer 2 formed on the glass sphere 3b in contact with the surface layer 1 becomes thicker and in contact with the surface layer 1! /,
  • the glass sphere 3a is located at a distance from the surface layer 1 As the distance increases, the film thickness L2 becomes thinner. As the film thickness becomes smaller, the glass sphere has wide-angle reflection performance even at a larger observation angle. By continuously including these various glass spheres, wide-angle performance can be obtained in a well-balanced manner.
  • the WET film thickness is suitably adjusted to 3.5 to 5.5 times, preferably 3.7 to 5.3 times, more preferably 415 times the particle diameter of the glass sphere.
  • the solid content of the resin solution is 15% by weight to 25% by weight, preferably 16% by weight to 24% by weight, and more preferably 17% by weight. — 23% by weight is preferred. If the content is less than 15% by weight, it is difficult to form the focusing layer on the glass sphere concentrically, and if it is not more than 25% by weight, fine adjustment of the thickness of the focusing layer becomes difficult and the control of the reflection performance becomes difficult.
  • the glass sphere used at this time contains titanium oxide as a main component, and has a refractive index of 2.10-2.40, preferably 2.15-2.35, more preferably 2.20-2. Thirty are preferred.
  • the center diameter of the glass sphere is more preferably 35 ⁇ m or more and 75 ⁇ m or less, and more preferably 40 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less. If it is less than 35 ⁇ m, the desired reflection performance cannot be obtained, and if it exceeds 75 ⁇ m, it becomes difficult to form a concentric focusing layer on the glass sphere, which is not preferable.
  • the viscosity of the resin at the time of coating is suitably 500 to 3000 mPa's, preferably 700 to 2800 mPa's, and more preferably 900 to 2600 mPa's. If it is less than 500 mPa's, the falling speed of the glass spheres dispersed in the focal layer resin solution is too fast, and it is difficult to control the position of the glass spheres. In addition, the speed of the resin flowing down from the top of the glass sphere to the side surface becomes too fast, and the amount of the resin deposited on the bottom of the glass sphere (on the surface layer side) increases, which hinders formation of a concentric circle on the glass sphere, which is not preferable.
  • the time required for the glass spheres to reach the surface layer becomes too long, and the viscosity of the resin solution further increases.As a result, the glass spheres cannot reach the surface layer, and furthermore, the resin solution does not reach the surface layer. Bubbles inside cannot be removed, which is not preferable.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl butyral resin satisfying the solid content and viscosity of the above resin solution is 500 to 1500, preferably 600 to 1400, and more preferably 700 to 1300. If the degree of polymerization is less than 500, the solid content of the resin solution becomes too high and it is difficult to adjust the film thickness.If it exceeds 1500, the solid content becomes too low and it is difficult to form concentrically. Absent.
  • the polybutyl alcohol unit of the polybutyl butyral resin be 17% by weight or more and 23% by weight or less in order to adjust a curing speed with a curing agent.
  • the curing agent that promotes the crosslinking reaction with the hydroxyl group in the polybutyl alcohol unit includes an amino resin, an epoxy resin, a polyisocyanate, a block polyisocyanate and the like.
  • a mixed solvent of an alcohol solvent and an aromatic solvent is used as a solvent for dissolving the polybutyral resin, and when the alcohol solvent is used, a polyisocyanate or a block polyisolate is used.
  • cyanates is preferred because amino acids that are not preferred are undesired because their reactivity is impaired.
  • the glass transition point (Tg) of the polybutyral resin is preferably 60 ° C. or more and 80 ° C. or less, and if it is less than 60 ° C., the heat resistance when forming the focal layer on the glass sphere is reduced. Is too low, resin flow occurs and concentric circles cannot be formed, which is not preferable. If the Tg value exceeds 80 ° C., heat resistance becomes too high, and it becomes difficult to form a focal layer concentrically on glass spheres, in which the flow of resin during heating and drying is poor, which is not preferable.
  • the mixing ratio of the resin solid weight and the glass ball weight of the focal layer resin solution in which the glass spheres are dispersed is such that the weight of the glass spheres is 1.5-3.7 with respect to the resin weight of 1. 1.7-3.5 is more preferable, and 1.9-3.2 is more preferable. If the value is less than 1.5, it is not preferable because sufficient reflection performance cannot be secured.If the value exceeds 7, there is no space between the beads, and the reflection performance of the glass spheres to be divided into the above-mentioned glass spheres with good balance. It is difficult to control the position, which is not preferable.
  • air mixed during mixing of glass spheres or the like is mixed in the resin solution as bubbles, but after applying the resin solution to the surface layer, the bubbles are eliminated in a short time.
  • an antifoaming agent but it is preferable to use a non-silicon-based antifoaming agent so as not to hinder the adhesion to the metal reflective layer performed in the subsequent steps. ⁇ More preferably, 0.01 to 3.0% by weight of the fat weight is added.
  • the non-silicone defoamers it is preferable to use an alkyl vinyl ether copolymer.
  • the alkyl vinyl ether copolymer in an amount of 0.02 to 2.0% by weight of the resin weight.
  • the defoaming effect is obtained, and the adhesiveness with the metal reflective layer is not hindered, which is more preferable.
  • FIG. 1C The steps after FIG. 1C are the same as the conventional steps.
  • a metal reflection layer 4 such as aluminum is formed on the surface of the focusing layer 2 along the focusing layer 2.
  • a pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed on the release material 6, and the pressure-sensitive adhesive layer 5 is pressed on the metal reflective layer 4 to be integrated, thereby obtaining a retroreflective sheet (FIG. 1E). 1F).
  • the retroreflective sheet produced in this manner is composed of a surface layer, a focal layer containing glass spheres, and a metal reflective layer formed on one surface of the focal layer opposite to the surface layer.
  • the sphere is a gas that plays a role in maintaining the retroreflective performance at large observation angles with a small observation angle.
  • a retroreflective sheeting of the present invention having ultra-wide-angle reflection performance comprising a group of glass spheres and a group of glass spheres responsible for maintaining retroreflection performance up to a large incident angle at a larger observation angle is obtained.
  • glass spheres are charged into a resin solution for a focal layer, sufficiently stirred to uniformly disperse the glass spheres, and coated on the surface layer. Thereafter, the mixture is left at room temperature for a certain period of time to remove bubbles and break bubbles mixed in the coating solution. In the subsequent drying step, the solvent is volatilized. At this time, the glass spheres also settle toward the surface layer.
  • the surface layer is formed of at least one coating layer and a Z or resin sheet.
  • a resin sheet it is preferable to form at least one coating layer thereon.
  • the material for the surface layer include a fluorinated copolymer containing a reactive functional group, a polyester resin, an alkyd resin, a polyurethane resin, and a bur resin.
  • an acrylic polymer having a reactive functional group is preferable as the coating layer.
  • a composition in which these resins are used as a base resin component, and a curing agent such as an amino resin, an epoxy resin, a polyisocyanate or a block polyisocyanate and Z or a curing catalyst are blended is preferable.
  • the surface layer is a polyethylene terephthalate film
  • the glass spheres are dispersed on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film that has been subjected to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment resin coat. Apply resin solution for focal layer
  • a focusing layer including a glass ball and further form a metal reflective layer on the entire back surface of the focusing layer, and after bonding a release material laminated with an adhesive, the next step
  • Fluoroolefin copolymers containing reactive functional groups polyester resins, alkyd resins, polyurethane resins, vinyl resins, and acrylic polymers having reactive functional groups.
  • a mixture of a curing agent such as amino resin, epoxy resin, polyisocyanate, and block polyisocyanate and Z or a curing catalyst as a base resin component is formed on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. Can be used as a second surface layer It is.
  • the molecular weight is between the fluoroolefin copolymer and the biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
  • the image forming resin is heated by a sublimation dyeing method to form a sublimable dye from the second surface layer. It is preferable because it can penetrate into the inside of the layer to be colored, and can prevent bleeding of the dye from the image forming resin layer. In this case, if the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is heated at 150 ° C.
  • the sublimable dye is sublimated to obtain an image. It is suitable because it can suppress streaks generated at a heating temperature of 150 ° C to 190 ° C when penetrating into the formed resin layer and coloring.
  • the composition used for forming the above-described surface layer and the composition used for forming the above-described image-forming resin layer may include, if necessary, an ultraviolet absorber, a light stabilizer,
  • an ultraviolet absorber known ones can be used, and typical ones are light-stable aniline agents such as benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, salicylate-based and oxalic acid-based.
  • an antioxidant known compounds such as a hindered phenol-based compound, an amine-based antioxidant, and a sulfur-based antioxidant can be used.
  • the above-described curing agent and Z or a curing catalyst are added to a resin solution to which the resin composition for a surface layer and various ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and the like are added.
  • the mixture is coated on a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, dried by heating to form a surface layer, and a resin solution for a focal layer in which the glass spheres are dispersed is applied. It is also possible to form a focusing layer.
  • the final adhesive peeling
  • the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is also peeled off, and the retroreflective sheet of the present invention is completed.
  • various synthetic resins for the surface layer as described above are laminated and applied on the easily adhesive polyethylene terephthalate film, and after heating and drying, the focal layer in which the glass spheres are dispersed on the surface layer. It is also possible to apply a resin solution. In this case, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film that has been subjected to the above-mentioned easy adhesion treatment is not peeled off but remains on the final product as a part of the surface layer.
  • a fluorinated olefin copolymer composition is used as the resin composition for a surface resin layer, the water repellency is improved.
  • the contact angle with the surface layer increases, and the water droplet approaches a perfect sphere due to surface tension.
  • the light beam incident on the surface of the retroreflective sheet is refracted when passing through the water droplet, and the light beam is reflected at an incident angle smaller than the incident angle on the retroreflective sheet surface before entering the water droplet. Incident on the reflective sheet. Due to this effect, when the fluoroolefin copolymer composition is used as the resin composition for a surface resin layer, light having a relatively large incident angle is projected on the surface of the retroreflective sheet.
  • the reflection luminance value during rainfall be much higher than that during fine weather. In particular, since the number of traffic accidents increases in rainy weather, the effect of preventing the traffic accidents is improved, which is more preferable.
  • the surface layer used in the present invention is coated with a focal layer resin solution in which glass spheres are dispersed, and dried by heating, so that 50 to 90% by weight of the glass spheres is coated on the surface. Force to settle until it touches the layer There is a difference in the time of each glass sphere that settles on the surface layer, so that the glass sphere that first touches the surface layer no longer sinks inside the surface layer. It is important to prevent the glass sphere from settling at the position in contact with the surface layer.
  • the necessary conditions for this purpose are, of course, to advance the hardening of the focal layer to suppress the settling of the glass spheres. However, as described above, there is a time difference in the settling of the glass spheres. In order to prevent further sinking of the glass spheres that have reached the layer, it is necessary that the surface layer has resistance to prevent sinking of the glass spheres.
  • the first performance required for the resistance is that the surface layer does not dissolve in contact with the solvent of the solution for the focal layer, and the softening is performed at a temperature at which the resin for the focal layer is dried and cured.
  • the glass sphere is the surface layer The heat resistance is required for the surface layer without sinking into the surface.
  • the glass sphere further submerges in the surface layer, the individual positions of the 50 to 90% by weight of the glass sphere, which is responsible for the reflection performance at a relatively small observation angle, are shifted, and the desired reflection performance can be achieved. Because there is no.
  • the sinking into the surface layer can be controlled at 10% or less of the particle diameter of the glass sphere, the desired reflection performance described above can be achieved, and the concentric circular shape of the glass sphere can be achieved.
  • the resin constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention examples include acrylic resins and rubber resins such as natural rubber and synthetic rubber.
  • the acrylic resin is a polymer acrylic resin containing at least one of an acrylate ester copolymer and an acrylic prepolymer as a main component, or a tackifier and a coagulation agent in the acrylic resin.
  • a modified acrylic resin to which a monomer that gives power is added is preferred.
  • a non-colored retroreflective sheet can be obtained.
  • a colored retroreflective sheet can also be obtained by using a colored paint containing a pigment or a dye as a paint for forming each layer.
  • Pigments used to obtain strong coloring paints include organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone red, Hansa Yellow, Perinone Orange, iron oxide red, iron oxide yellow, and titanium.
  • Known materials such as inorganic pigments such as white and cobalt blue are used.
  • the metal reflective layer can be formed of the following metals, and the thickness thereof is 5 to 200 nm, preferably 10 to 100 nm, although it varies depending on the metal used. If the thickness of the metal reflective layer is less than 5 nm, the purpose of the reflective layer cannot be fulfilled because the concealability of the metal reflective layer is not sufficient.On the other hand, if the thickness exceeds 200 nm, cracks occur in the metal reflective layer. It is not preferable because it is easy to enter and the cost is high.
  • a usual vapor deposition method, a sputtering method, a transfer method, a plasma method, or the like can be used without any particular limitation.
  • a vapor deposition method and a sputtering method are preferably used.
  • Metals used in forming a strong metal reflective layer are also particularly limited
  • metals such as aluminum, gold, silver, copper, nickel, chromium, magnesium, and zinc can be used.
  • workability, ease of forming a metal reflective layer, and light reflection efficiency are exemplified.
  • aluminum, chromium or nickel is particularly preferred.
  • the metal reflection layer may be formed of an alloy composed of two or more kinds of metal.
  • the drying conditions after application of the coating material for forming the surface layer and the focal layer including the glass spheres are determined by the type of base resin used as a coating material and the type of reactive functional group in the base resin.
  • the type of the curing agent, the type and amount of the curing catalyst and the amount of the solvent, and the type of the solvent are appropriately determined so that a desired state can be established.
  • FIG. 12 shows a preferred embodiment of the present invention installed on a normal highway.
  • T1 and T2 indicate the first and second lanes
  • S1 is a bypass (for example, a retreat lane)
  • E is a shoulder.
  • W is the width of the sign 30.
  • the sign surface is the ultra-wide-angle retroreflective sheet of the present invention.
  • the illumination source 20 preferably comprises a floodlight 20a mounted on the roadside and mounted on top of the illumination source 20 that emits reflected light.
  • X is the height to the bottom of the sign surface
  • Y is the height of the sign surface itself on the ground
  • L is the horizontal distance between the illumination source 20 and the road sign 30, and H is the illumination source.
  • the dashed line indicates the path of light emitted from the floodlight 20a toward the road sign 30.
  • the light path forms incident angles ⁇ 1, ⁇ 2, ⁇ 3, ⁇ 4 at the vertices A, B, C, D of the road sign 30.
  • the road sign 30 is preferably substantially perpendicular to lanes Tl, T2.
  • the distance from the illumination source to the sign surface is in a range of lm to 10 Om.
  • the distance from the illumination source to the sign surface is preferably set closer to effectively use the light amount of the illumination source to reduce running costs! /
  • the distance may be set to a value within which effective reflection performance can be obtained in consideration of the incident angle and observation angle, the size of the sign size, and the installation height of the sign surface.
  • the illumination source emits light incident on the sign surface at an incident angle in the range of 0 ° or more and 50 ° or less with respect to the sign surface, and the sign surface has an incident angle of 35 °.
  • standard light A with a color temperature of 2,856K is incident, it preferably has a reflection performance of 0.07 or more at an observation angle of 35 °.
  • the angle of incidence refers to the angle between the irradiation axis of the projected light and the surface center normal of the retroreflective sheet
  • the observation angle refers to the angle between the irradiation axis and the observation axis of the projected light.
  • the reflection performance is a coefficient calculated by the following equation.
  • the reflection performance at an observation angle of 5 ° and an incident angle of 50 ° is 0.5 or more
  • the reflection performance at an observation angle of 40 ° and an incident angle of 50 ° is preferably 0.055 or more.
  • the illumination source can be installed closer and the light amount of the illumination source can be suppressed. Maintenance costs can be reduced, which is preferable.
  • the retroreflective sheet of the present invention can exhibit high retroreflection even when light enters from a wide-angle position, and can increase the observation angle.
  • it has the retroreflective performance conforming to the standard for sign of the world's encapsulated lens type retroreflective sheeting, and can maintain sufficient retroreflective performance even at an incident angle larger than 50 ° specified in the standard.
  • a glass sphere group that plays a role in maintaining sufficient retroreflection performance even at an observation angle of 2 ° or less and an incident angle larger than 50 °, and an observation angle larger than 2 ° and larger than 50 ° specified by the standard A glass sphere group that plays a role in maintaining the retroreflective performance even at the incident angle is included in the same focal layer, so that the glass sphere groups that share the respective roles are used separately.
  • Wide angle retroreflection performance can be maintained even at an observation angle of 4 °, which is about twice as large, and an incident angle larger than 50 °. Further, even when used in an external illumination type illumination system, the reflection performance can be enhanced as compared with a commercially available capsule lens type retroreflective sheeting having a wide observation angle.
  • the reflection performance was measured in accordance with the measurement of the reflection performance of JIS Z 9117.
  • the reflection performance was measured at various combinations of observation angle and incident angle.
  • Annealed biaxially stretched polyethylene terephthalate film used as the first surface layer (manufactured by Teijin Dupont Films Co., Ltd., MX534; shrinkage in the film winding direction when heated at 150 ° C for 30 minutes)
  • the following glass sphere-dispersed resin solution was applied as a focal layer on a 0.3% film thickness of 97 / zm).
  • Polybutyral resin solution 75.0 parts (degree of polymerization: 680, polybutyl alcohol unit 23 weight 0, glass transition point 66 ° C, solid content 21%, n-butanol Z toluene 1: 1 )
  • Becamine P-198 0.2 parts (Dainippon Ink and Chemicals, curing accelerator, acid value 400)
  • BYK-053 0.5 parts (manufactured by BYK Japan, alkylbutyl ether copolymer, defoamer)
  • n-butanol 7.6 parts
  • Glass sphere 68.0 parts (central particle diameter 50 / ⁇ , 90% or more contained within ⁇ 10 m, refractive index 2.25 ⁇ 0.05)
  • the viscosity of the above mixed resin (excluding glass spheres) paint at the time of application was 1,900 mPa's.
  • a focal layer is formed at the focal position of the glass sphere (the dry film thickness from the top of the glass sphere is about 13 to 14 m) by contacting the glass sphere dispersed resin solution with the first surface layer.
  • the film thickness was adjusted and applied on the first surface layer.
  • drying is performed at room temperature for about 5 minutes, and in a subsequent step, drying is performed at 100 ° C for 5 minutes.
  • the coating was heated and dried at 10 ° C. for 10 minutes to cure the focal layer resin.
  • Annealed biaxially stretched polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin Dupont Film Co., Ltd., trade name MX534, with a shrinkage of 0.3% in the film winding direction when heated at 150 ° C for 30 minutes, The following glass sphere dispersed resin solution was applied.
  • Polybutyl butyral resin solution 98.0 parts (degree of polymerization: 1100, polybutyl alcohol unit 18% by weight, glass transition point 76 ° C, solid content 16%, n-butanol Z toluene 1: 1)
  • Becamine P-198 0.1 part (Dainippon Ink and Chemicals, curing accelerator, acid value 400)
  • BYK-053 0.5 parts (manufactured by BYK Japan, alkylbutyl ether copolymer, defoamer)
  • the viscosity of the above blended resin (excluding glass spheres) at the time of coating was 1 100 mPa's.
  • the WET film thickness was adjusted so that the above-mentioned glass sphere-dispersed resin solution was formed at the focal position of the glass sphere in contact with the first surface layer, as in Example 1. It was applied on the surface layer.
  • the following resin composition was applied on the first surface layer so as to have a dry film thickness of about 30 m, and was heated and dried at about 140 ° C for about 10 minutes to form an image. A fat layer was obtained.
  • the composition of the resin composition is Burnock D6—439 (Dainippon Ink & Chemicals, Inc., Alkido Resin, solids hydroxyl value 140, non-volatile content 80%), about 100 parts. About 82 parts of DN-980 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, polyisocyanate prepolymer, nonvolatile content of 75%), about 1 part of Tinuvin 900 (manufactured by Ciba 'Specialty Chemicals', ultraviolet absorber) About 1 part of Tinuvin 292 (antioxidant, manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
  • the low molecular weight compound having a molecular weight of about 1300 or less contained in the obtained image forming resin layer was less than 5%.
  • the following resin composition was applied on the image forming resin layer so as to have a dry film thickness of about 20 ⁇ m, and was heated and dried at about 140 ° C for about 10 minutes. A surface layer was obtained.
  • Fluoronate K 703 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., weight average molecular weight 40000, solid content hydroxyl value 72, non-volatile content of about 60%
  • Vernock DN-950 as a hardening agent
  • Tinuvin 900 was used as an ultraviolet absorber
  • Tinuvin 292 was used as an antioxidant.
  • the mixing ratio of the second surface layer resin composition in Example 2 was about 100 parts of Fluoronate K7033 S, about 25 parts of Vernock DN-950, about 1 part of Tinuvin 900, and about 1 part of DICTON WHITE A— 5260 (titanium oxide, solid content 75%) 15 parts, Tinuvin 292 power about 1 part.
  • the retroreflective sheeting having an ultra-wide-angle property produced in this manner is heated by a sublimation dyeing method to penetrate the sublimation dye from the second surface layer into the inside of the image forming resin layer to be colored.
  • the bleeding of the dye from the image forming resin layer was carried out for 2000 hours in the sunshine accelerated weathering test specified in WIS Z 9117. However, bleeding of the dye was not generated, and the test was suitable.
  • the resin composition for the surface layer was composed of 100 parts of Beckolite M-6401-50 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., polyester resin), 20 parts of Sunoichi Becamine J-820-60, and Becamine P — Partial power of 198 has been adjusted.
  • This composition was applied on a support film so as to have a dry film thickness of 50 m, and dried at 140 ° C for 5 minutes to obtain a surface layer.
  • This composition is applied on the above surface layer so as to have a dry film thickness of about 70% of the particle diameter of the glass spheres, dried at room temperature to evaporate the solvent, and then embedded with the glass spheres. Then, drying was performed at 140 ° C. for 5 minutes.
  • the glass sphere high refractive glass beads having a refractive index of 2.23 and a particle diameter of about 55 to 65 ⁇ m containing titanium oxide as a main component were used.
  • the glass sphere was embedded as shown in Figure 8A.
  • the resin composition for the focusing layer was prepared from 100 parts of polyurethane resin, Vernock L8-974 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) and 10 parts of Super Becamine J-820-60. did.
  • the resin composition was applied so that the dry film thickness of the focal layer laminated on the top of the back surface of the glass sphere was about 15 m, and dried at 100 ° C for 10 minutes. And further dried by heating at 140 ° C for 10 minutes.
  • a retroreflective sheet having the structure shown in FIG. 8C was produced by using aluminum as the metal reflective layer and attaching it to the focal layer so as to have a thickness of 60 nm by a vacuum evaporation method.
  • Acrylic adhesive Finetac SPS-1016 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • 100 parts by weight of a crosslinking agent DN-750-45 100 parts by weight of the mixed solution was applied and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a 35 ⁇ m thick adhesive layer.
  • the support film was peeled off to obtain a conventional encapsulated lens type retroreflective sheet.
  • Comparative Example 1 the resin composition for the focal layer was applied such that the dry film thickness of the focal layer laminated on the apex of the back surface of the glass sphere was about 15 m. By setting 15 m to about 12 m, the reflection performance at large observation angles was improved. Others were the same as Comparative Example 1.
  • This configuration corresponds to the enclosed lens type wide-angle retroreflective sheet of Patent Document 4.
  • Table 1 below shows the first-class reflection performance specified in Z 9117. [0128] However, although not described in Table 1, at the observation angle 2 ((0.33 °)), the reflection performance at the incident angles of 5 °, 30 °, and 40 ° is the same as the retroreflective property of Example 1. In the sheet, they were 65, 53, and 42, respectively, and in Example 2, they were 77, 65, and 51. The first-class reflective performance specified in JIS Z 9117 was 50, 24, and 9.0, respectively. Yes, the retroreflective sheet of Examples 1 and 2 conforms to the first-class reflective performance specified in IS Z 9117.
  • Comparative Example 3 is a commercially available capsule lens-type retroreflective sheeting (Sleem Co., Ltd., high-brightness wide-angle reflecting sheet HV-8100 white) having a wide viewing angle used in the sign lighting system of Patent Document 5. And the reflection performance was compared with the retroreflective sheet of Example 1 of the present invention. Table 2 shows the numerical values.
  • the irradiation light in Tables 1-2 is standard light A having a color temperature of 2,856K.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a glass ball dispersed resin solution for the focal layer was prepared. Next, in order to produce yellow, red, orange, green, and blue retroreflective sheets, the following coloring materials were blended into the glass ball dispersion resin solution for the focal layer for each color.
  • Yellow focal layer glass sphere dispersion resin solution AWB-CP201 orange (manufactured by Hirobics: pigment concentration 40%) toluene ZN-butanol (1Z1) 20% solution 0.2g, AWB-CP31 0 yellow ( 3.5 g of 20% solution of toluene ZN-butanol (1Z1) with 50% pigment concentration (manufactured by Nippon Bix)
  • Red focal layer glass spheres dispersed resin solution AWB-CP102 Red (manufactured by Nippon Bix: 50% pigment concentration) in toluene 20% solution of ZN-butanol (1Z1) 5.5g
  • Focal layer glass ball dispersion resin solution for orange color AWB-CP201 orange (manufactured by Hirobics: pigment concentration 40%) in toluene ZN-butanol (1Z1) 20% solution 4.9g
  • Green focal layer glass sphere dispersion resin solution AWB-CP310 Yellow (manufactured by Nikko VIX: pigment concentration 50%) in toluene 20% solution of ZN-butanol (lZl) 0.5g, AWB-CP400 0 green ( A 20% solution of toluene ZN-butanol (lZl) with a pigment concentration of 50%) (manufactured by Nichiro Bix) 8. Og
  • Blue focal layer glass sphere dispersed resin solution AWB-CP102 Red 0.15 g of a 20% solution of toluene ZN-butanol (lZl) in toluene 50%), 7.5 g of a 20% solution of toluene-ZN-butanol (lZl) in AWB-CP65 0 blue (manufactured by Hikitsu BIX: pigment concentration 45%)
  • a retroreflective sheet of each color was produced in the same manner as in Example 1 using the focal layer glass sphere dispersion resin solution for each color produced above.
  • Table 3 shows the reflection performance at that time.
  • Fig. 2 is a measurement graph of the incident angle and reflection performance at an observation angle of 0.2 °
  • Fig. 3 is a measurement graph of the incident angle and reflection performance at an observation angle of 2.0 °
  • Fig. 4 is a measurement graph of the observation angle of 4.0 °. This is a measurement graph of the incident angle and the reflection performance.
  • Figure 9 is a measurement graph of the incident angle and reflection performance at an observation angle of 5 °
  • Figure 10 is a measurement graph of the incident angle and reflection performance at an observation angle of 35 °
  • Figure 11 is an incidence angle at an observation angle of 40 ° 5 is a measurement graph of the reflection performance.
  • the retroreflective sheeting of Examples 1-2 of the present invention can exhibit high retroreflection even when a wide-angle position force and light are incident. And the observation angle can be widened. In addition, it has retroreflective performance that conforms to the standard for marking of the world's encapsulated lens type retroreflective sheeting.
  • the glass sphere group that plays the role of maintaining the retroreflective performance is included in the same focal layer, the glass sphere group that plays the role of each is used separately, so it is about It was confirmed that the wide-angle retroreflection performance can be maintained even at an observation angle twice as large as 4 ° and an incident angle larger than 50 °.
  • Fig. 5 shows an image formed by a sublimation dyeing method in which a sublimable dye is penetrated into the image forming resin layer and colored, and applied to a printed photograph.
  • the lens-type high-brightness retroreflective sheet, and the photo below, “Wide-Angle Reflection”, is a retroreflective sheet of Example 2 of the present invention.
  • B is a photograph taken at an observation angle of 2 °
  • B is a photograph taken at an observation angle of 2 °
  • B is a light taken at an observation angle of 2 °.
  • This is a photograph taken at an observation angle of 2 °.
  • the product of the embodiment of the present invention can perform high retroreflection even when light enters with a wide positional force and can widen the observation angle.
  • Fig. 6 assumes a course display on a road surface, where A is daytime, B is nighttime, and the right picture "HI" is a conventional capsule lens type high-intensity retroreflective sheet, the left picture.
  • the photograph of “Wide-angle reflection” shows the retroreflective sheet of Example 1 of the present invention.
  • the photograph at night B was taken at an observation angle of 4 ° with light incident on the road display at an angle of 70 °.
  • the example product (left side) of the present invention can make high retroreflection and widen the observation angle at night even if light enters from a wide angle position.
  • the retroreflective sheet of Example 1 of the present invention was compared with a commercially available capsule lens type retroreflective sheet having a wide observation angle characteristic. Excellent reflectivity at larger viewing angles 5 °, 35 °, 40 ° and larger angles of incidence 5 °, 30 °, 40 °, 50 °. That is, even when used in an external illumination type remote illumination system, it is possible to exhibit extremely excellent reflection performance as compared with a capsule lens type retroreflection sheet having a wide observation angle conventionally available on the market.
  • Table 3 shows the reflection performance of the retroreflective sheeting of Example 3 of the present invention.
  • the retroreflective sheeting of the present invention is useful in various applications such as traffic signs, information signs, warning signs, regulatory signs, car license plates, advertising signs, and printed photographs. It can also be used for external lighting type distant lighting systems.

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Abstract

　本発明の再帰反射シートは、少なくとも１層からなる表面層（１）と、ガラス球（３）を包含する焦点層（２）と、前記焦点層（２）の裏面側に金属反射層（４）を設けた再帰性反射シートにおいて、前記ガラス球（３）は、前記焦点層（２）の厚さ方向のアトランダムな位置に配置されている。本発明の外照式照明システムは、前記の再帰性反射シートを含む標識面を持つ標識と、外部の照明源を備え、照明源から標識面までの距離が１ｍ以上１００ｍ以下の範囲である。これにより、入射角と観測角を広くできる広角反射性能を保有した再帰性反射シート及び外照式照明システムを提供する。                                                                                       

Description

再帰性反射シート及び外照式照明システム
技術分野
[0001] 本発明は、道路標識、案内標識、安全誘導標識表示板、安全表示、広告看板等に 用 ヽられる再帰性反射シート及び外照式照明システムに関する。
背景技術
[0002] 再帰性反射シートは交通標識、案内標識、警戒標識、規制標識、車のナンバープ レート、広告看板等として、さまざまな用途に幅広く使用されている。この再帰性反射 シートの一例としては、封入レンズ型と呼ばれているものがあり、少なくとも 1層力もな る表面層、高屈折率ガラスビーズ、焦点層 (焦点榭脂層ともいう）、金属反射層をこの 順に積層されている。また、別の構成としては、カプセルレンズ型と呼ばれているもの があり、下半球に反射鏡が設けられた複数の透明球と、前記複数の透明球を保持す る支持榭脂シートと、前記支持榭脂シート表面に配置されることにより前記複数の透 明球を覆う透明のカバーフィルム力 なり、かつ前記支持榭脂シートには前記カバー フィルムを保持する接合部が形成されている。カプセルレンズ型の場合は、透明球の 表面に直接反射鏡が形成されて！ヽるために、小さ！ヽ観測角で大き！、入射角までの反 射輝度が、封入レンズ型に比べて格段に優れて ヽるため再帰性高輝度反射シートと も呼ばれる。前記再帰性反射シートには、さらに粘着剤、剥離紙又は剥離フィルムが 積層されている。このような再帰性反射シートは、基板、例えば、アルミニウム、鉄板、 塗装鉄板、ステンレス板等の金属基板や、繊維強化プラスチック (FRP)、硬質塩ビ 等のプラスチック板等に貼り付けられ、標識、看板等として利用されている。このような 再帰性反射シートは昼間は通常の標識、看板と同様に視認され、夜間には投光され た光源の方向に光を正しく再帰反射するので、上記した標識、車のナンバープレート 、看板等の視認性を著しく向上させるのに有用であった。
[0003] このような再帰性反射シートの再帰反射性能は、投光された光の照射軸と再帰性 反射シートの表面中心法線とのなす角度 (入射角）及び投光された光の照射軸と観 測軸とのなす角度 (観測角）によって世界各国の規格で規定されている。 [0004] しかし、日本工業規格 JIS Z 9117及び世界各国の規格は観測角に関しては最大 2° 、入射角に関しては最大 50° までしか要求していない。
[0005] 従って、巿場の再帰性反射シートもこれらの規格に適合するように製造されている のが現状である。そして、前記した標識、ナンバープレート等において各国の規格の 反射性能を満たす事は必要最小限の必要事項である。しかし、これらの規格に適合 していても、巿場において、例えば道路に対して直角に設置した道路標識は直線道 路では有効でも道路が曲がっている箇所で入射角が 50° を超える場合には反射性 能の低下が著しぐ標識の視認性が極端に低下する不具合があった。また車両のナ ンバープレートに関しても、後続車が貨物車等のように運転席の位置が高ぐさらに 前方車のナンバープレートの位置が低い場合には観測角が大きくなり、かつ前方車 両が左右どちらかに曲がる場合にはさらに入射角も大きくなるので、後続車から前方 車両のナンバープレートを視認するのが困難になる不具合があった。
[0006] さらには車を 40kmZ時で走行させている場合に危険を感じて力 車が停止するま で、 18m— 22m必要と言われている力 道路サイドから 3m離れた位置を 40kmZ時 で走行して ヽる場合、 22m前方の道路サイドの安全性を再帰性反射シートを活用し て確認するには、入射角が約 82° 必要と言われている。その上道路にほぼ平行に 設置されている従来の再帰性反射シートでは視認角度が非常に大きくなるため正確 な情報の伝達が出来ないのが実情であった。そのために巿場では広角特性に優れ た再帰性反射シートの開発が強く要望されていた。
[0007] この解決策としては、例えば上記封入レンズ型再帰性反射シートにおいて、下記特 許文献 1には、下半球部分が表面榭脂層に埋め込まれたガラス微小球の上半球面 に榭脂塗料を粉体塗装して均一な厚みの焦点榭脂層を形成することが提案されて いる。また下記特許文献 2には、予め均一な厚さで形成された透明榭脂フィルムを、 表面榭脂層などの層中に半ば埋設されている透明微小球の露呈した表面上に重ね 合わせ、透明榭脂フィルムを加熱軟化させて透明微小球を埋設'密着させて、透明 榭脂焦点層を形成することが提案されている。また、下記特許文献 3には、透明微小 球の表面上にほぼ一定の厚さで前記透明微小球をほぼ同心球状に覆うように形成さ れた透明焦点層とからなる多層構造微小球を表面層に埋設した後、反射層を形成 することにより、角度依存性の小さい優れた再帰反射性能を有する再帰性反射シー トが得られることが提案されている。また、下記特許文献 4には、透明榭脂中に埋設さ れた多数の透明微小球子、焦点榭脂層及び光反射層からなる再帰性反射シート状 物において、前記透明微小球子の頂面背面の光反射層が透明微小球子の焦点位 置よりも透明微小球子に近接した位置にあり、かつ前記透明微小球の側面背面の光 反射層が焦点位置にある、再帰性反射シート状物が提案されている。また、特許文 献 5には、外照式遠方照明システム及び方法が開示されており、近年道路標識とし て普及しつつある。さらには反射面にマイクロプリズム型再帰性反射シートを使用し て、かつ形状を波型にした超広角性の視線誘導材であるウェーブリフレタター（ェヌ ティーダブリュー株式会社製)や広角プリズム型再帰性反射シート (スリーェム社製 V IPグレード）、側面表示用広角プリズム型再帰性反射シート (スリーェム社製 EV— 90 10)などの広角性を有した再帰性反射シートが市販されている。
特許文献 1 :特開昭 51— 128293号公報
特許文献 2：特公平 8— 27402号公報 (特開昭 59— 198402号公報）
特許文献 3 :特開平 8— 101304号公報
特許文献 4:実開昭 58— 8802号公報
特許文献 5 :特許第 2910868号公報 (特表平 10-506721号公報）
しかし、前記特許文献 1に提案の反射シートは、焦点榭脂層を微小球の表面上に 粉体をいかに均一な厚さに形成するかという困難性がある。また、前記特許文献 2〖こ 提案の反射シートは、 、かにしてフィルムを微小球表面及び微小球を埋設して 、る 表面榭脂層に密着させるかという困難性がある。また、前記特許文献 3に提案の反射 シートは、微小球の表面に必要な焦点層膜厚を正確に形成することが非常に困難で ある。微小球の粒径にはある程度の分布があり、中心粒径に適した焦点層膜厚を形 成しても全ての微小球には、最適な膜厚は得られない。したがって、個々の微小球に 直接反射層を設けることにより全ての微小球が最適な反射性能を有しているカプセ ルレンズ型再帰性反射シートの反射性能には遠く及ばない。また、大きい観測角で の反射性能を発現させる手段や方法に関しては何も記載されて 、な 、。したがって、 これらの提案のように、焦点層を焦点形成位置に一定の厚さに形成するだけでは、よ り大きな観測角で大きな入射角での広角反射性能を確保するには十分ではな力つた 。小さな観測角で高い反射性能を得るのであれば、前記カプセルレンズ型再帰性反 射シートで十分である。また、特許文献 5には、標識として広観察角度を持つ再帰性 反射シートを使用して、標識力 離れた路肩上に設置した照明源力 標識に照射す る標識照明システム及び方法が開示されているが、従来の広観察角度を持つとされ て 、るカプセルレンズ型再帰性反射シートでも、この照明システムに使用するには反 射性能が十分ではな力つた。例えば、道路が複数車線の場合には、最左車線を走 行する車が前記標識を視認できる明るさと最右車線を走行している車が前記標識を 視認できる明るさには大きな差異が発生する。そのすなわち最左車線を走行する車 力 は、外部投光器力 照射された光を比較的小さな観測角で視認できるので、標 識力 帰ってくる光量は比較的多いため明るく見える力 最右車線を走行する車に 対しては観測角が非常に大きくなるので、標識力 帰ってくる光量は大幅に減少し、 非常に暗く見えるという問題があった。
[0009] さらにマイクロプリズム型再帰性反射シートは、斜めもしくは横力もライトが当たる場 合には再帰反射性能を維持しにくいために、前記したウェーブリフレクタ一は前記マ イク口プリズム型再帰性反射シートの形状を波型にして、斜めもしくは横からの照射 光を前記再帰性反射シートに対して入射角度を下げて光を入射させる仕組みにして おり、その結果として再帰反射輝度が向上している力 再帰性反射シートそのものが 広角特性を具備しているものではない。又、波型に成型しているために、ウェーブリフ レクターにはスクリーン印刷等の手法によって印刷をすることがきわめて困難である ので、ウェーブ成型以前に必要な情報を再帰性反射シートに組み込み、その後成型 加工を実施しなければならないという不便さがあり、それ故にコストも高くなるという問 題があった。その上、ウェーブリフレタターの裏面には波状の大きな凹みがあり、道路 の側壁に貼り付けられて後に、この凹みにゴミ等の異物がたまり、シート外観を著しく 損なうという問題もあった。
[0010] また、前記した広角プリズム型再帰性反射シート (VIP)は斜めもしくは横からの照 射光でかつ比較的大きな観測角で再帰反射性能が発現されるようには設計されてい なかった。例えば観測角 4° で入射角 40° 以上ではもはや再帰反射性能を維持で きないという問題があった。
[0011] さらに側面表示用広角プリズム型再帰性反射シート (スリーェム社製 EV— 9010)の 場合にはシートの横方向（表示方向）に観測点が位置した時には、大きな観測角で、 大きな入射角でも再帰性反射性能は維持できているが、シートの縦方向（上下方向） に観測点が位置する場合には入射角度 60° を超えれば極端に再帰反射性能が低 下するという問題があった。車両を運転する場合には前照燈の上方に運転手の眼（ すなわち観測点）が位置するので、入射角の大きくなる視線誘導に当該側面表示用 広角プリズム型再帰性反射シートを使用すれば、車両の運転手に対して十分な再帰 反射効果が発揮されな!、と 、う問題があった。
[0012] 次に従来の封入レンズ型再帰性反射シートの断面を図 8Aを用いて説明する。まず 、工程基材に表面層 10を作製し、続いて前記表面層 10上にガラス球の固着層 11を 形成する榭脂溶液を塗布し、その後に乾燥し、ガラス球固着層 11にタックが残存した 状態でガラス球 13を散布する等の手法により、前記ガラス固着層 11にガラス球を付 着させ、その後に前記固着層 11を加熱して、ガラス球 13を沈めると共に固着層 11を 熱硬化させて、ガラス球 13を十分に固定させ、続く工程でガラス球 13表面上に焦点 層 12を形成する榭脂溶液を塗布乾燥する方法が採用されていた。この場合、ガラス 球固着層 11はガラス球 13が沈み込んだ状態で前記ガラス球の粒子径の 50%— 80 %の厚さになるように調整する。そして、ガラス球は表面層に到達した状態で固着さ れる。
[0013] さらに、表面層 10とガラス球固着層 11が同一層として構成されている封入レンズ型 再帰性反射シートもある力 この場合にはガラス球のほぼ中心から粒径の 60%程度 が前記した同一層に沈み込んだ形態で保持されて 、る。この場合も上記と同様の方 法にて焦点層榭脂溶液を塗布乾燥する方法が採用されている。
[0014] このように焦点層榭脂溶液を塗布乾燥して焦点層 12を形成するが、この場合、焦 点層榭脂溶液はシート全面に均一に塗布され、乾燥されるために、個々のガラス球 の焦点層膜厚を個別に調整することができず、シート全面に均一な厚さの焦点層を 形成するのみであった。
[0015] 又、焦点層榭脂溶液を塗布乾燥する時に、焦点層溶液は体積収縮し、この収縮応 力によりガラス球の裏面に回り込み、理想的な同心円を形成しょうとする。焦点層 12 がガラス球の焦点位置に均一厚さに形成できれば、図 8Bに示すように、正面方向か らの入射光 blはガラス球焦点層裏面の金属反射層で反射し、入射の方向とほぼ平 行に反射光 b2として再帰反射し、斜め方向からの入射光 clも入射の方向とほぼ平 行に反射光 c2として再帰反射する。しかし、実際にはガラス球とガラス球間の固着層 にも前記焦点層溶液は接触し、乾燥工程と共に前記固着層にも焦点層溶液が引き 寄せられるか、又は重力により位置の低い方向に流れる。その結果、焦点層榭脂の 同心円の形成が阻害され、ガラス球の裏面側が薄ぐ側面側が厚くなり、図 8Cのよう な焦点層が形成される。
[0016] すなわち、ガラス球の裏面側の焦点層膜厚をガラス球の焦点位置に合致させた場 合、正面方向からの入射光 dlは入射の方向とほぼ平行に反射光 d2として再帰反射 する力 斜め方向からの入射光 elは入射の方向から拡散して反射光 e2として再帰 反射する。したがって、図 8Cの |8で示す範囲の入射角の小さい角度でしか最適な反 射はできなかった。
[0017] また、前記特許文献 4に提案されて ヽる反射シート（図 8D)のように、ガラス球の側 面側を入射光 glとほぼ平行に反射光 g2として再帰反射させようとして焦点層を形成 すると、正面方向からの入射光 flは入射の方向から拡散して反射光 f 2として再帰反 射する問題がある。したがって、大きい観測角での反射性能は得られても、比較的小 さい観測角である正面方向力 の反射性能が要求される日本工業規格 CFIS)や海外 の標識の規格値に遠く到達しないのが現状であった。そのため、使用用途は限定さ れ、一般交通標識への利用もできなぐ車のナンバープレート等への利用も困難であ り、実用上、巿場のニーズを充足させるに至らな力つた。
[0018] 以上のとおり、従来の封入レンズ型再帰性反射シートは、角度依存性が大きぐ大 きな観測角で大きな入射角での広角反射性能を確保するには十分ではな力つた。
[0019] このような実情から巿場で ίお ISを含めた世界の規格に適合し、かつ広角性を備え た再帰性反射シートの開発が強く望まれていた。
発明の開示
[0020] 本発明は、前記した従来の問題を解決するため、入射角と観測角を広くできる広角 反射性能を保有した再帰性反射シートを提供する。さらに、前記外照式遠方照明シ ステムに使用された場合でも、従来より市販されて ヽる広観測角性を有するカプセル レンズ型再帰性反射シートに比較して、高い反射性能を発揮できる再帰性反射シー ト及び外照式照明システムを提供する。
[0021] 本発明の再帰性反射シートは、少なくとも 1層からなる表面層と、ガラス球を包含す る焦点層と、前記焦点層の裏面側に金属反射層を設けた再帰性反射シートにおい て、前記ガラス球は、前記焦点層の厚さ方向のアトランダムな位置に配置されている ことを特徴とする。
[0022] 本発明の外照式照明システムは、前記の再帰性反射シートを含む標識面を持つ標 識と、外部の照明源を備え、照明源から標識面までの距離が lm以上 100m以下の 範囲であることを特徴とする。
図面の簡単な説明
[0023] [図 1A]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 1B]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 1C]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 1D]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 1E]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 1F]本発明の一実施例における再帰性反射シートの工程断面図。
[図 2]本発明の実施例 1, 2と比較例 1, 2の観測角 0. 2° のときの入射角と反射性能 の測定グラフ。
[図 3]本発明の実施例 1, 2と比較例 1, 2の観測角 2. 0° のときの入射角と反射性能 の測定グラフ。
[図 4]本発明の実施例 1, 2と比較例 1, 2の観測角 4. 0° のときの入射角と反射性能 の測定グラフ。
[図 5]A— Cは本発明の再帰性反射シートをプリント写真へ応用したもので、従来の力 プセルレンズ型高輝度再帰反射シートと本発明の実施例 2の角度依存性を観察した 写真である。
[図 6]A— Bは本発明の再帰性反射シートを路面上の進路表示を想定したもので、従 来のカプセルレンズ型高輝度再帰性反射シート (HI)と本発明の実施例 1 (広角反射
)の再帰性反射シートの角度依存性を観察した写真である。
[図 7]本発明の観測角と入射角を説明する図。
[図 8]A— Dは従来の封入型再帰性反射シートの断面図と説明図。
[図 9]本発明の実施例 1と比較例 3の観測角 5° のときの入射角と反射性能の測定グ ラフ。
[図 10]本発明の実施例 1と比較例 3の観測角 35° のときの入射角と反射性能の測定 グラフ。
[図 11]本発明の実施例 1と比較例 3の観測角 40° のときの入射角と反射性能の測定 グラフ。
[図 12]本発明の一実施例における外照式照明システムを説明する図。
発明を実施するための最良の形態
[0024] 本発明は、前記再帰性反射シートを断面方向力も見たとき、焦点層に存在するガラ ス球の高さ位置がアトランダムである。すなわち、表面層に接しているガラス球と、接 して 、な 、ガラス球があり、接して 、な 、ガラス球もそれぞれ一定ではな 、位置に存 在している。これにより、広角な位置力も光を入射してもほぼその方向に対して再帰 反射をすることができ、かつ観測角を広くすることができる。
[0025] 本発明において、観測角とは、図 7に示す角度 γのことであり、反射光を観測できる 角度をいう。また、入射角とは、図 7に示す角度 Θのことであり、再帰反射シートの表 面と直角に交差する垂線と入射光との角度 0をいう。図 7において、 1は表面フィルム 、 2は焦点層、 3はガラス球、 4は金属反射層、 5は粘着剤層、 6は剥離材、 alは入射 光、 a2は反射光である。
[0026] 前記ガラス球は前記表面層に接して!/、るガラス球群 Bと、前記表面層から離れた場 所に位置するガラス球群 Aを含むことが好ましい。これにより、ガラス球群 Aが前記ガ ラス球群 Bの観測角より大きな観測角で再帰反射性能を発揮できる。
[0027] 前記ガラス球は前記表面層に接して!/、るガラス球群 Bと、前記表面層から離れた場 所に位置するガラス球群 Aを含み、前記ガラス球群 Bの反射層が焦点形成位置に形 成され、ガラス球群 Aの焦点層の厚さを前記ガラス球群 Bの焦点層の厚さより薄くする のが好ましい。これにより、より大きな観測角で再帰反射性能を発揮できる。
[0028] 前記ガラス球は前記表面層に接して!/、るガラス球群 Bと、前記表面層から離れた場 所に位置するガラス球群 Aを含み、前記ガラス球群 Bのガラス球面上同心円状に形 成された焦点層は、観測角 0. 2° 、入射角 5° で最高の反射性能が発現する膜厚を 有し、ガラス球群 Aの焦点層の膜厚は、前記ガラス球群 Bの焦点層の膜厚より薄ぐ かつ前記ガラス球群 Aのほうが前記ガラス球群 Bに比べてより大きな観測角で再帰反 射性能を有することが好まし 、。
[0029] 前記表面層に接したガラス球の割合は全ガラス球の 50— 90%であることが好まし い。これにより、 JIS Z 9117をはじめとした世界各国の規格に適合し、かつ 2° 以上 の大きな観測角での反射性能も同時に満足することができる。
[0030] 前記ガラス球は、屈折率が 2. 10以上 2. 40以下の範囲にあり、中心粒径が 35 μ m 以上 75 /z mの範囲にあり、かつ前記ガラス球の 80%以上が中心粒径 ± 10 mの範 囲にあることが好ましい。これにより、ガラス球に同心円状の焦点層を形成でき、所望 する反射性能が得られるので好適である。
[0031] 前記焦点層を構成する榭脂の主成分はポリビニルァセタール榭脂であることが好ま しい。
これにより、無色透明で、顔料の分散性、酸ィヒチタンガラスへの接着性、かつ強靭で 可とう性に優れ、有機溶剤への溶解性が良ぐ官能基を有し、架橋反応を行えるので 好適である。
[0032] 前記ポリビュルァセタール榭脂は重合度 500— 1500のポリビュルブチラール榭脂 であることが好ましい。これにより、好適な固形分、粘度に調整できる。
[0033] 前記ポリビュルブチラール榭脂のポリビュルアルコール単位は 17重量％以上 23重 量％以下であることが好ましい。これにより、硬化剤との硬化速度を好適に調整でき る。
[0034] 前記ポリビュルプチラール榭脂のガラス転移点 (Tg)は 60°C以上 80°C以下である ことが好ましい。これにより、ガラス球面上に焦点層を同心円状に形成するのに好適 となる。
[0035] 前記ポリビニルブチラール榭脂のポリビニルアルコール単位中のヒドロキシル基は アミノ榭脂と架橋反応したものであり、前記焦点層が、トルエンに 1分間、キシレンに 1 分間、メタノールに 10分間各々の溶剤に浸漬したときに溶解しない層であることが好 ましい。これにより、各種有機溶剤を含有するスクリーンインキ等を使用して印刷する ことができ、又車両等に適用した時に耐ガソリン性も発現するので、好適に再帰性反 射シートとして実用に供することができる。
[0036] 前記焦点層の榭脂重量とガラス球の混合割合は、榭脂重量 1に対してガラス球重 量が 1. 5-3. 7であることが好ましい。これにより、十分な反射性能を確保できる。
[0037] 前記焦点層には非シリコン系消泡剤が焦点層の榭脂重量の 0. 01-3. 0%含有さ れていることが好ましい。これにより、消泡効果を発現させながら金属反射膜との密着 性も低下させな 、ので好適である。
[0038] 前記非シリコン系消泡剤がアルキルビュルエーテル共重合物であることが好まし！/ヽ
。これにより、十分な消泡効果が得られ、好適である。
[0039] また、世界各国の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用の規格に適合し、従来 品に比べて約 2倍の大きな観測角 4° でかつ 50° より大きな入射角でも夜間に有効 な視認性を確保するためには、本発明の再帰性反射シートは、 JIS Z 9117に規定 された 1級の反射性能を保持しており、さらに各色においては、下記のような反射性 能を有して 、ることが好ま 、。
[0040] 白色の再帰性反射シートは観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 75以上で あり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0. 50以上の広角反射性能を有 することが好ましい。
[0041] 黄色の前記再帰性反射シートは、観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 50 以上であり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0. 35以上の広角反射性 能を有することが好ましい。
[0042] 赤色の再帰性反射シートは、観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 15以上 であり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0.10以上の広角反射性能を 有することが好ましい。
[0043] 橙色の再帰性反射シートは、観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 17以上 であり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0. 11以上の広角反射性能を 有することが好ましい。
[0044] 緑色の再帰性反射シートは観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 11以上で あり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0. 08以上の広角反射性能を有 することが好ましい。
[0045] 青色の再帰性反射シートは、観測角 2° 、入射角 70° での反射性能が 0. 04以上 であり、かつ観測角 4° 、入射角 70° での反射性能が 0. 03以上の広角反射性能を 有することが好ましい。
[0046] 本発明の再帰性反射シートの用途としては、交通標識、案内標識、警戒標識、規 制標識、車のナンバープレート、広告看板、プリント写真等様々な用途に有用である 。とりわけ有用な例としては、超広角再帰反射性能を利用した道路の側面表示、ガー ドレール、ガードパイプ等の防護柵のライン表示、縁石表示、トンネル内表示、洞門 内表示、車両用マーキング、駅名、停留所表示、住所表示、自動販売機側面、前面 表示、スノーポール表示、防風、防雪柵のライン表示、鉄道軌道内表示、保安標識、 工事用フェンスの表示、建物完成予想図表示、吸音パネル、防音パネル表示、視線 誘導表示、河川、海岸線水位表示、路面表示等に利用したとき、超広角再帰反射性 能により、高い視認性が発現され、きわめて有用である。
[0047] さらには、本発明の再帰性反射シートは、更により大きな観測角、具体的には 5° 、 35° 、40° 等の角度において、従来市販されているカプセルレンズ型再帰性反射 シートや広観測角特性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比較して大き な反射性能も有している。そのため、近年道路標識として普及しつつある標識板の外 照式遠方照明システムにも利用できる。
[0048] 本発明は、再帰反射を実現する個別のガラス球の反射性能を調整することにより、 小さい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群と、よ り大き ヽ観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス球群を 区分してそれぞれの性能を担わせることにより、実用性に富んだ超広角性を保持した 再帰性反射シートとすることができる。
[0049] すなわち、上記した大きな入射角で再帰反射性能を確保するには、焦点層の厚さ を一定にしていかにガラス球と同心円状に形成するかが最大の問題点であり、さらに 世界の規格に適合させるには前記焦点層膜厚をガラス球の焦点形成位置に正確に 形成することが必要である。
[0050] さらに、世界の規格で定められた観測角より大きな観測角で、かつより大きな入射 角での反射性能を確保するには、前記したように焦点層の厚さを一定にして、いかに ガラス球と同心円状に形成するかということ、かつより大きな観測角での反射性能を 得る上で、焦点層膜厚をガラス球の焦点形成位置よりもわずかにガラス球よりに薄く 形成するということが必要である。
[0051] このように巿場の強いニーズを満たす超広角性を有する再帰性反射シートは、同 一の焦点層に、上記した役割を果たす 2種類のガラス球群を包含させることにより、 完成させることができることを見出した。
[0052] 一方、従来の再帰性反射シートの製造工程における焦点層の形成は、表面層にガ ラス球を半ば埋没させるか、又は表面層上に設けられたガラス球固着層に半ば埋没 させ、その上力も焦点層榭脂溶液を塗布乾燥することにより実施されている。この時、 前記焦点層榭脂溶液は流動して、ガラス球の上面力 側面にガラス球に沿って流れ 落ち、表面層又はガラス球固着層から略半球露出したガラス球の半球面に球面状の 焦点層が形成される。
[0053] し力るに露出した半球面すなわちガラス球の頂点側力 流れ落ちた焦点層榭脂溶 液はガラス球を埋没して 、る表面層又はガラス球固着層に堆積して、ガラス球側面 側の焦点層膜厚が厚くなり、ガラス球の焦点形成位置で本来必要とする膜厚が形成 されるのはガラス球の頂点付近の極一部に限られていた。
[0054] そこで本発明者らは、焦点層の厚さを一定にしていかにガラス球と同心円状に形成 する力検討したところ、表面層にガラス球を埋没させずに焦点層を形成させれば、ガ ラス球側面力も流れ落ちた榭脂溶液はガラス球底部の方力も堆積するので、ガラス 球頂点から同心円状の焦点層を形成するのを阻害することがなくなり、さらに前記ガ ラス球に沿って同心円状に形成された焦点層は従来よりもはるかに大きい表面積に なることを見出した。
[0055] すなわち焦点層榭脂溶液にガラス球を分散させて表面層に直接塗布することが、 前記した同心円状の焦点層の形成には有用であるとの結論に到達した。 [0056] このような同心円状の焦点層を形成させるために必要な条件を次に挙げる。第一に 前記焦点層として使用可能な榭脂はポリウレタン榭脂、ポリビニルァセタール榭脂、 アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂等をベースポリマー成分とするものであり、ァミノ 榭脂、エポキシ榭脂、ポリイソシァネート、ブロックポリイソシァネートの如き硬ィ匕剤を 配合して熱硬化タイプとして使用すれば好適である。とりわけ無色透明で、顔料の分 散性が優れ、酸化チタンガラスへの接着性が優れており、かつ強靭で可とう性に優れ ている榭脂であって、有機溶剤への溶解性が良ぐ官能基を有し、架橋反応を行える 榭脂であるポリビュルァセタール榭脂が好適である。
[0057] さらには塗布する榭脂溶液の粘度、乾燥条件、榭脂の重合度、榭脂溶液の固形分 、榭脂固形分とガラス球の重量比、榭脂の官能基とその量、前記官能基と反応する 硬化剤、及び硬化触媒等が大きな影響を与えるが、これらの詳細な条件に関しては 後述する。
[0058] 次に、小さい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラス 球群と、より大きい観測角で大きな入射角までの反射性能を維持する役割を担うガラ ス球群を区分してそれぞれの性能を担わせる手段を挙げる。
[0059] 図 1Aに示すように、焦点層榭脂溶液 2にガラス球 3を投入し、十分攪拌して前記ガ ラス球を均一に分散させ表面層 1上に塗布する。その後常温で一定時間放置して、 前記塗布溶液に混入した泡抜きや破泡を行う。その後、加熱乾燥工程で溶剤を揮発 させる力 この時にガラス球 3も表面層 1に向力つて沈降する（図 1B)。具体的には、 ガラス球 3を含有させた焦点層榭脂溶液をナイフコーター、コンマコーター、フローコ 一ター等を使用して一定膜厚に表面層 1上に塗布する。図 1Bに示すように、塗布さ れた榭脂膜 (以下「WET膜」ともいう。 )には厚さ方向に均一にガラス球 3がアトランダ ム（不規則）に分布しており、加熱時に表面層 1に近いガラス球力 順次表面層方向 に沈降して行く。図 1Cに示すように、全ガラス球のうち 50— 90重量％、好ましくは 55 一 85重量％、さらに好ましくは 60— 80重量％のガラス球が表面層 1と接触した時点 で、ガラス球の沈降を止めるように焦点層榭脂の硬化を進行させ、前記ガラス球を固 定するのが好ましい。この表面層 1と接触したガラス球 3bが主として観測角 0. 2° 力 ら 2° まで及び入射角 5° 力 90° 未満での反射性能を維持する役割を担う。また、 表面層 1と接触していない残りのガラス球 3aは、主としてより大きな観測角 2° 力も 4 ° まで及び入射角 5° 力 90° 未満での反射性能を維持する役割を担う。この時焦 点層膜厚を調整する方法としては、前記表面層 1に接触したガラス球 3bに対して、観 測角 0. 2° 、入射角 5° で最高の反射性能が発現する焦点層膜厚が形成されるよう に、さらに焦点層榭脂溶液を薄く塗り重ね、最適な焦点層膜厚に調整することもでき るが、あらかじめ、初期の WET膜厚を、前記ガラス球 3bに最適な焦点層膜厚が形成 されるように設定しておくことがより好適である。
[0060] 焦点層榭脂溶液は乾燥固化プロセスで、溶剤の揮発と共に、ガラス球 3のある位置 では、前記ガラス球を包み込むような状態で体積収縮を起こすので、焦点層 2を同心 円状に形成することが可能となる。この結果、焦点層の均一厚さの領域が図 1Cの角 度 αのようになり、図 8Cの |8に比べて広がる。
[0061] 表面層 1に接しているガラス球 3bに形成される焦点層 2の膜厚 L1は厚くなり、表面 層 1に接して!/、な 、ガラス球 3aは、表面層 1からの距離が離れるに従 ヽ膜厚 L2は薄 くなる。膜厚が薄くなる程、より大きな観測角でも広角反射性能を有するガラス球とな る。これら様々なガラス球が連続的に含まれることで、バランス良く広角性能が得られ る。
[0062] WET膜厚はガラス球の粒径の 3. 5-5. 5倍、好ましくは 3. 7倍一 5. 3倍、さらに 好ましくは 4一 5倍に調整するのが好適である。
[0063] 3. 5倍よりも WET膜厚が薄ければ、表面層に接するガラス球を 50— 90重量％に 調整する時間が短くなり過ぎ、反射性能を区分するガラス球群 Bとガラス球群 Aの位 置の制御が困難となる。また、 5. 5倍を超えれば表面層に接するガラス球を 50— 90 重量％に調整する時間が長くなり、榭脂の粘度が上昇しすぎて、ガラス球に同心円 状の焦点層を形成するのを阻害して好ましくない。
[0064] 上記した WET膜厚にて最適焦点層膜厚を得るには、榭脂溶液の固形分は 15重 量％— 25重量％、好ましくは 16重量％— 24重量％、さらに好ましくは 17— 23重量 %が好適である。 15重量％未満であるとガラス球に焦点層を同心円状に形成するの が困難となり好ましくなぐ 25重量％を超えると焦点層膜厚の微調整が困難となり反 射性能の制御が困難となる。 [0065] この時使用されるガラス球は酸化チタンを主成分とし、屈折率は 2. 10-2. 40、好 ましくは 2. 15-2. 35、さらに好ましくは 2. 20-2. 30のものが好適である。ガラス 球の中心粒径は 35 μ m以上 75 μ m以下、好ましくは 40 μ m以上 70 μ m以下がさら に好適である。 35 μ m未満では所望する反射性能が得られず、 75 μ mを超えれば ガラス球に同心円状の焦点層を形成するのが困難となり、好ましくない。
[0066] 塗工時の榭脂粘度は 500— 3000mPa' s、好ましくは 700— 2800mPa' s、さらに 好ましくは 900— 2600mPa' sが好適である。 500mPa' s未満であると、焦点層榭脂 溶液中に分散したガラス球の落下速度が速すぎてガラス球の位置の制御が困難とな る。その上ガラス球頂点から側面に流れ落ちる榭脂の速度も早くなり過ぎ、ガラス球 底辺 (表面層側）に堆積する榭脂が多くなつてガラス球に同心円を形成するのを阻害 し、好ましくない。 3000mPa' sを超えるとガラス球が表面層に到達するまでの時間が 長くなり過ぎ、さらに榭脂溶液の粘度が上昇し、結果的に表面層にガラス球が到達で きず、さらには榭脂溶液中の泡も除去できず、好ましくない。
[0067] 上記した榭脂溶液の固形分、粘度を満たすポリビニルプチラール樹脂の重合度は 500— 1500、好ましく ίま 600— 1400、さらに好ましく ίま 700— 1300力 S好適である。 重合度が 500未満であれば榭脂溶液の固形分が高くなり過ぎて膜厚の調整が困難 となり、 1500を超えれば固形分が低くなり過ぎて同心円状に形成することが困難とな り好ましくない。
[0068] さらに前記のポリビュルブチラール榭脂のポリビュルアルコール単位が 17重量％ 以上 23重量％以下が硬化剤との硬化速度を調整する上で好適である。
[0069] この時ポリビュルアルコール単位中のヒドロキシル基と架橋反応を進行させる硬化 剤にはアミノ榭脂、エポキシ榭脂、ポリイソシァネート、ブロックポリイソシァネート等が 挙げられるが、一般的にはポリビュルプチラール榭脂を溶解させる溶剤としてアルコ ール系溶剤と芳香族系溶剤の混合溶剤を使用する場合が多ぐ前記アルコール系 溶剤を使用する場合にはポリイソシァネート、ブロックポリイソシァネートの使用はその 反応性を阻害されるために好ましくなぐアミノ榭脂が好適となる。硬化反応終了後に はトルエンに 1分間、キシレンに 1分間、メタノールに 10分間各々の溶剤に浸漬した 時に溶解しないことが、各種有機溶剤を含有するスクリーンインキ等を使用して印刷 することができ、又車両等に適用した時に耐ガソリン性も発現するので、好適に再帰 性反射シートとして実用に供することができる。
[0070] さらに前記ポリビュルプチラール榭脂のガラス転移点 (Tg)は 60°C以上 80°C以下 が好適であり、 60°C未満であるとガラス球に焦点層を形成する時に耐熱性が低くなり 過ぎて、榭脂の流れが発生して同心円状に形成できず好ましくない。前記 Tg値が 80 °Cを超えると耐熱性が高くなりすぎて加熱乾燥時の樹脂の流れが悪ぐガラス球に同 心円状に焦点層を形成するのが困難となり、好ましくない。
[0071] さらに前記したガラス球を分散させた焦点層榭脂溶液の榭脂固形重量とガラス球 重量との混合割合は榭脂重量 1に対してガラス球重量が 1. 5-3. 7であるのが好ま しぐより好ましくは 1. 7-3. 5、さらに好ましくは 1. 9-3. 2が好適である。 1. 5未満 では十分な反射性能を確保できなくて好ましくなぐ 3. 7を超えるとビーズ間のスぺ ースがなくなり、バランス良く前記したガラス球に持たせる反射性能を区分する前記 ガラス球の位置の制御をするのが困難となり好ましくない。
[0072] さらに前記榭脂溶液にはガラス球の混合時等に混入した空気が泡となり混入して いるが、前記榭脂溶液を表面層に塗布した後、短時間で前記の泡を消滅させるため には消泡剤を添加するのが好適であるが、その後の工程で実施される金属反射層と の密着性を阻害しないように非シリコン系の消泡剤を使用するのが好ましぐ榭脂重 量の 0. 01-3. 0重量％添加するのがより好ましい。前記非シリコン系消泡剤の中で もアルキルビュルエーテル共重合物を使用するのが好ましぐとりわけアルキルビ- ルエーテル共重合物を榭脂重量の 0. 02-2. 0重量％添加すれば十分な消泡効果 が得られ、さらには金属反射層との密着性も阻害しなくてより好適となる。
[0073] 図 1C以後の工程は、従来力もの工程と同様である。まず図 1Dに示すように、焦点 層 2の表面に焦点層 2に沿ってアルミニウムなどの金属反射層 4を形成する。次に図 1Eに示すように、剥離材 6の上に粘着剤層 5を形成しておき、これを金属反射層 4の 上に押し付け、一体化することにより、再帰性反射シートを得る（図 1F)。
[0074] このようにして作成された再帰性反射シートは、表面層、ガラス球を包含した焦点層 と前記焦点層の表面層と反対側の一面に形成された金属反射層からなり、前記ガラ ス球は、小さな観測角で大きな入射角までの再帰反射性能を維持する役割を担うガ ラス球群と、より大きな観測角で大きな入射角までの再帰反射性能を維持する役割を 担うガラス球群とからなる超広角反射性能を有する本発明の再帰性反射シートを得 る。
[0075] 本発明の再帰性反射シートの製造方法は、焦点層用榭脂溶液にガラス球を投入し 、十分攪拌して前記ガラス球を均一に分散させ、表面層上に塗布する。その後常温 で一定時間放置して、前記塗布溶液に混入した泡抜きや破泡を行う。その後の乾燥 工程で溶剤を揮発させるが、この時にガラス球も表面層に向カゝつて沈降する。
[0076] 前記ガラス球のうち 50— 90%のガラス球が表面層と接触した時点で、前記焦点層 の硬化が進行し、前記ガラス球を固定して、加熱時のガラス球の動きを制止する。前 記焦点層上に金属反射層を形成し、前記金属反射層上に粘着剤層、離型材を積層 することを含む。
[0077] 前記表面層は、少なくとも 1層のコーティング層及び Z又は榭脂シートから形成され る。榭脂シートの場合にはその上に少なくとも 1層のコーティング層を形成するのが好 ましい。前記表面層の材質としては、反応性官能基を含有するフルォロォレフイン系 共重合体、ポリエステル系榭脂、アルキド系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビュル系榭脂
、反応性官能基を有するアクリル系重合体が挙げられる。また、コーティング層として は、これらの榭脂をベース榭脂成分とし、アミノ榭脂、エポキシ榭脂、ポリイソシァネー ト、ブロックポリイソシァネートの如き硬化剤及び Z又は硬化触媒を配合した組成物 が好ましい。具体的には例えば、表面層がポリエチレンテレフタレートフィルムの場合 には、コロナ放電処理ゃ榭脂コート等の易接着処理を施した 2軸延伸ポリエチレンテ レフタレ一トフイルム上に、前記ガラス球を分散させた焦点層用樹脂溶液を塗布して
、ガラス球を包含する焦点層を形成することも可能であるし、さらには前記焦点層裏 面全面に金属反射層を形成し、粘着剤を積層した剥離材を貼り合せた後、次の工程 で反応性官能基を含有するフルォロォレフイン系共重合体、ポリエステル系榭脂、ァ ルキド系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、反応性官能基を有するアクリル 系重合体をベース榭脂成分とし、アミノ榭脂、エポキシ榭脂、ポリイソシァネート、プロ ックポリイソシァネートの如き硬化剤及び Z又は硬化触媒を配合したものを前記 2軸 延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に形成して第二の表面層とすることも可能 である。さらには上記したフルォロォレフイン系共重合体を第二の表面層に使用する 場合には、前記フルォロォレフイン系共重合体と前記 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ 一トフイルムの間に分子量約 1300以下の低分子量化合物を 0重量％以上 20重量 %以下含有する画像形成榭脂層を形成すれば、昇華染色法により加熱して第二の 表面層から昇華性染色剤を画像形成榭脂層内部に浸透させて着色することが可能 となり、かつ前記画像形成榭脂層からの染料がブリードするのを防止できて好適であ る。この場合には前記した 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを 150°Cで 30 分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が 1. 0%以下であれば、前記昇華 性染色剤を昇華させ画像形成榭脂層内部に浸透させて着色するときの加熱温度 15 0°C— 190°Cによって発生するシヮゃ筋を抑制できて好適である。
[0078] 前記した表面層を形成するために使用される組成物、前記した画像形成榭脂層を 形成するために使用される組成物には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸 化防止剤を個別にあるいはそれぞれの組み合わせにて添加して、これらを含有させ ることにより、長期耐久性をいつそう向上させることができる。このような紫外線吸収剤 としては公知のものを使用でき、代表的なものとしては、ベンゾフエノン系、ベンゾトリ ァゾール系、シァノアクリレート系、サリチレート系及びシユウ酸ァ-リド系等、光安定 ィ匕剤としてはヒンダードアミン系化合物等、酸ィ匕防止剤としてヒンダードフエノール系 化合物、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の既知の化合物を使用すること ができる。しかし低分子化合物系の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を使用す れば、透明榭脂からの相分離によるフェーズの出現、ブリードアウト、昇華性の染色 剤を昇華させて画像形成榭脂層内部に浸透させるために実施する加熱処理の際の 揮発現象等の問題が顕著に現れるため、高分子量型の紫外線吸収剤、光安定剤、 酸ィ匕防止剤を使用するのが好ましい。
[0079] 前記した方法とは別に前記表面層用榭脂組成物及び各種紫外線吸収剤、光安定 剤、酸化防止剤等を添加した榭脂溶液に前記した様な硬化剤及び Z又は硬化触媒 を配合し、易接着処理をして ヽな 、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に 塗布し、加熱乾燥して表面層を作製し、前記ガラス球を分散させた焦点層用樹脂溶 液を塗布して焦点層を形成することも可能である。この場合には最終の粘着剤、剥離 材の積層工程を終了して力も前記 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは剥 離され、前記本発明の再帰性反射シートが完成される。
[0080] さらには必要に応じて前記易接着ポリエチレンテレフタレートフィルム上に前記した 様な表面層用各種合成樹脂を積層塗布し、加熱乾燥後に前記表面層上に前記ガラ ス球を分散させた焦点層用榭脂溶液を塗布することも可能である。この場合には前 記易接着処理を施した 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは剥離されること なく表面層の一部として最終製品に残される。
[0081] 前記した表面榭脂層用榭脂組成物として、フルォロォレフイン系共重合体組成物を 使用すれば撥水性が向上するので、降雨時に前記表面層に付着した水滴の前記表 面層との接触角が大きくなり、該水滴が表面張力により完全球体に近づく。この時前 記再帰性反射シート表面に入射する光線は前記水滴中を透過する時に屈折され、 前記光線は水滴に入射する前の前記再帰性反射シート表面に対する入射角より小 さい入射角で前記再帰性反射シートに入射する。この効果により、前記した表面榭 脂層用榭脂組成物として、フルォロォレフイン系共重合体組成物を使用すると、前記 再帰性反射シート表面に対して比較的大きな入射角の光を投光した時、降雨時の反 射輝度値は晴天時よりも格段に高くなつて好ましい。とりわけ雨天時には交通事故が 増加するので、前記交通事故を未然に防ぐ効果が向上してより好ましい。
[0082] 本発明に使用される表面層には、ガラス球を分散させた焦点層榭脂用溶液を塗布 し、加熱乾燥して、前記ガラス球のうち 50— 90重量％のガラス球を表面層に接する まで沈降させるのである力 表面層に沈降してくるガラス球個々の時間には差異があ り、先に表面層に接したガラス球は、もはやそれ以上表面層内部に沈み込まない様 に前記表面層と接した位置でガラス球の沈降を制止しておくことが重要である。
[0083] このために必要な条件は焦点層の硬化を進行させてガラス球の沈降を抑制するの は勿論であるが、前記した如くガラス球の沈降には時間差が発生するため、最初に 表面層に到達したガラス球の更なる沈み込みを防止するには、前記表面層がガラス 球の沈み込みを防止するための耐性を持つことが必要である。前記耐性で要求され る第 1の性能は、前記焦点層用溶液の溶媒に表面層が接触して溶解しないことであ り、また焦点層用榭脂を乾燥硬化させる時の温度で軟ィヒして前記ガラス球が表面層 に沈み込まな 、耐熱性が表面層には求められる。
[0084] もしガラス球がさらに表面層内に沈み込むと、比較的小さい観測角の反射性能を担 う 50— 90重量％のガラス球の個々の位置がずれて、所望する反射性能を達成でき ないからである。本発明者らは種々検討した結果、表面層への沈み込みは前記ガラ ス球の粒径の 10%以下で制御できれば、上記の所望する反射性能を達成でき、ま た前記ガラス球の同心円状に焦点層を形成することも可能であることを確認している
[0085] 本発明の粘着剤層を構成する榭脂としては、アクリル系榭脂ゃ天然ゴム、合成ゴム 等のゴム系榭脂が挙げられる。とりわけアクリル系榭脂としては、アクリル酸エステル 共重合体及びアクリル系プレボリマーの少なくとも 1種を主成分として含有する高分子 系のアクリル系榭脂又は前記アクリル系榭脂中にさらに粘着付与剤及び凝集力を付 与するモノマーを添加した変性アクリル系榭脂が好適である。
[0086] また、本発明の再帰性反射シートの各層を形成するために使用される塗料として顔 料や染料を含まな 、タリヤー塗料を使用することにより着色のな 、再帰性反射シート が得られるが、各層を形成する塗料として顔料や染料を含む着色塗料を使用するこ とにより着色した再帰性反射シートも得ることができる。力かる着色塗料を得る際に使 用される顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドンレ ッド、ハンザイェロー、ペリノンオレンジ、の如き有機系顔料や酸化鉄レッド、酸化鉄ィ エロー、チタンホワイト、コバルトブルーの如き無機系顔料等公知のものが使用される
[0087] さらに金属反射層は下記の金属で形成することができ、その厚さは、使用する金属 によって異なるが 5— 200nm、好ましくは 10— lOOnmである。上記金属反射層の厚 さが 5nmより薄い場合は、金属反射層の隠蔽性が十分でないために反射層としての 目的が果たせなくなり、また、逆に 200nmを超える場合は、金属反射層にクラックが 入り易ぐその上コスト高になるために好ましくない。上記金属反射層を設ける方法と しては、特に限定されるものではなぐ通常の蒸着法、スパッタリング法、転写法、ブラ ズマ法等が利用できる。特に作業性の面から蒸着法、スパッタリング法が好ましく用 いられる。力かる金属反射層を形成するに際し使用される金属も特に限定されるもの でなぐ例えばアルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、マグネシウム、亜鉛等の金 属をあげることができるが、これらのうち、作業性、金属反射層の形成し易さ、光の反 射効率耐久性等を考慮すると、アルミニウム、クロム又はニッケルが特に好ましい。尚
、上記金属反射層は 2種以上の金属力 成る合金で形成してもよ 、。
[0088] また、前記した表面層、ガラス球を包含する焦点層を形成する塗料塗布後の乾燥 条件は、塗料原料として使用されるベース樹脂の種類、ベース榭脂中の反応性官能 基の種類、硬化剤の種類、硬化触媒の種類と添加量及び溶剤の種類に応じて適宜 所望される状態を確立できるように決定される。
[0089] 図 12は通常の高速道路に設置される本発明の好適な実施形態を示す。図中、 T1 及び T2は第 1及び第 2のレーンを示し、 S1は側路 (例えば、退避レーン）、 Eは路肩 である。また、 Wは標識 30の横幅である。標識面は本発明の超広角性再帰性反射シ ートである。照明源 20は好適には路肩に設置され、反射光を放射する照明源 20の 頂部に装着された投光照明器 20aを具備する。 Xは地上力 標識面の底部までの高 さであり、 Yは地上にある標識面自体の高さであり、 Lは照明源 20と道路標識 30の間 の水平距離であり、 Hは照明源 20の投光照明器 20aの地上からの高さである。一点 鎖線は道路標識 30に向けて投光照明器 20aから放射される光の経路を示す。光路 は道路標識 30の各頂点 A, B, C, Dにおいて、入射角度 Θ 1、 Θ 2、 Θ 3、 Θ 4を形 成する。道路標識 30は好適には実質的にレーン Tl, T2に対して直角である。
[0090] 本発明の外照式照明システムは、前記照明源から標識面までの距離が lm以上 10 Om以下の範囲である。前記照明源から前記標識面までの距離は、前記照明源の光 量を有効に利用してランニングコストを低減させるには照明源をより近くに設置するの が好まし!/、が、前記範囲内にお 、て入射角や観測角並びに標識サイズの大きさや 標識面の設置高さを考慮して有効な反射性能が得られる距離に設定すればよい。
[0091] また、前記照明源は前記標識面に対して 0° 以上 50° 以下の範囲の入射角で前 記標識面に入射する光を放射し、前記標識面は入射角 35° の角度で色温度が 2, 856Kである標準の光 Aが入射した時、観測角 35° で 0. 07以上の反射性能を有す ることが好ましい。ただし、入射角とは、投光された光の照射軸と再帰性反射シートの 表面中心法線とのなす角度をいい、観測角とは、投光された光の照射軸と観測軸と のなす角度をいい、反射性能とは、下記の数式にて算出された係数である。
再帰反射係数！^ =I/ES -A
R' ：再帰反射係数
ES :試験片中心位置における入射光における入射光に垂直な平面上の照度 (lx) A ：試験片表面積 (m2)
I ：試験片による観測軸方向への光度 (Cd)で次式から求める。
I=Er-d2
ここに Er:受光器上の照度 (lx)
d：試験片表面中心と受光器間の距離 (m)
[0092] また、前記標識面に対して外部から色温度が 2, 856Kである標準の光 Aを照射し たとき、観測角 5° 、入射角 50° での反射性能が 0. 5以上、かつ観測角 40° 、入射 角 50° での反射性能が 0. 055以上であることが好ましい。
[0093] このように、より大きな入射角で、かつより大きな観測角でも優れた反射性能を有す ることにより、照明源をより近くに設置することができ、照明源の光量も抑えられるので 維持費用も節減でき好適である。
[0094] 以上説明のとおり、本発明の再帰性反射シートは、広角な位置から光を入射しても 高い再帰反射を発現することができ、かつ観測角を広くすることができる。また、世界 の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用規格に適合する再帰反射性能も保有し、 かつ規格で定められた 50° より大きな入射角でも十分な再帰反射性能を維持できる 。すなわち、観測角 2° 以下でかつ 50° より大きな入射角でも十分な再帰反射性能 を維持する役割を担うガラス球群と、規格で定められた 2° より大きな観測角でかつ 5 0° より大きな入射角でも再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群を、同一の 焦点層に包含することにより、それぞれの役割を分担したガラス球群を区分して用い ているので、従来品に比べて約 2倍の大きな観測角 4° でかつ 50° より大きな入射 角でも広角再帰反射性能を維持できる。さらに、外照式照明システムに使用された場 合でも、従来から市販されて ヽる広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射 シートに比較して高 、反射性能を発揮できる。
実施例 [0095] 以下に本発明を実施例により説明する。下記の実施例は、前記した図 1A— Fのェ 程を採用している。また、実施例中の混合割合を示す「部」及び「％」の数値は特に 断りのない限り重量部又は重量％を意味する。
[0096] 実施例及び比較例で行った測定試験の方法は、下記の通りである。
(1)反射性能
色彩輝度計 (トプコン社製)を使用し、 JIS Z 9117の反射性能の測定に準拠して、 反射性能を測定した。反射性能は、観測角と入射角の各種組み合わせにて測定し た。
(2)第一の表面層に接触して 、るガラス球の割合を測定する方法
超深度形状測定顕微鏡 (キーエンス社製)又は光学顕微鏡 (ニコン社製)等を使用 し、シート断面構造を解析して、ガラス球群 Aとガラス球群 Bの割合を測定した。
[0097] (実施例 1)
第一の表面層として使用するァニール処理された 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ 一トフイルム（帝人デュポンフィルム社製、商品名 MX534, 150°Cで 30分加熱した 時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が 0. 3%、膜厚 97 /z m)上に、焦点層として下 記のガラス球分散榭脂溶液を塗布した。
(1)ポリビュルプチラール榭脂溶液: 75. 0部（重合度: 680,ポリビュルアルコール単 位 23重量0んガラス転移点 66°C,固形分 21%,n—ブタノール Zトルエン 1: 1)
(2)スーパーべッカミン J 820— 60 : 3. 3部（大日本インキ化学工業社製、プチル化メ ラミン榭脂、固形分 60%)
(3)べッカミン P— 198 : 0. 2部（大日本インキ化学工業社製、硬化促進剤、酸価 400 )
(4) BYK— 053 : 0. 5部（ビックケミージャパン社製、アルキルビュルエーテル共重合 物、消泡剤）
(5)ポリサイダー W— 360— ELS : 7. 0部（大日本インキ化学工業社製、高分子可塑 剤）
(6)トルエン： 7. 6部
(7) n—ブタノール： 7. 6部 (8)ガラス球： 68. 0部（中心粒径 50 /ζ πι、 ± 10 m以内に 90%以上含有、 屈折率 2. 25±0. 05)
上記配合榭脂 (ガラス球を除く）塗料の塗工時の粘度は 1900mPa' sであった。
[0098] 上記のガラス球分散榭脂溶液を、第一の表面層に接触したガラス球の焦点位置（ ガラス球の頂点からの乾燥膜厚が約 13— 14 m)に焦点層が形成されるように WE
T膜厚を調整して、第一の表面層上に塗布した。
[0099] その後、常温で約 5分間乾燥させ、続く工程で 100°Cで 5分間乾燥後、さらに 140
°Cにて 10分間加熱乾燥を行い焦点層榭脂を硬化させた。
[0100] 次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、 80nmの膜厚となるように焦点層上 に真空蒸着法により付着させた。
[0101] 別途準備したシリコンコートを施した剥離紙のシリコンコート面上にアクリル系粘着 剤ファインタック SPS— 1016 (大日本インキ化学工業社製） 100重量部と架橋剤 DN
-750-45 (大日本インキ化学工業社製） 1重量部の混合溶液を塗布し、 100°Cで 5 分間乾燥して厚さ 50 μ mの粘着剤層を作製した。
[0102] 続いて、前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せて最終製品とした。こ の時、第一の表面層に接触して 、るガラス球は約 67%であった。
[0103] さらに金属層を構成する前に該中間製品をトルエンに 1分間、キシレンに 1分間、メ タノールに 10分間各々の溶剤に浸漬したときに焦点層は溶解しな力つた。
[0104] (実施例 2)
ァニール処理された 2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィ ルム社製、商品名 MX534, 150°Cで 30分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の 収縮率が 0. 3%、膜厚 上に、下記のガラス球分散榭脂溶液を塗布した。
(1)ポリビュルブチラール榭脂溶液： 98. 0部（重合度： 1100、ポリビュルアルコール 単位 18重量％、ガラス転移点 76°C、固形分 16%、 n—ブタノール Zトルエン 1： 1)
(2)ペッカミン P-196-M : 3. 0部（大日本インキ化学工業社製、ブチル化尿素樹脂 、固形分 60%)
(3)べッカミン P— 198 : 0. 1部（大日本インキ化学工業製社、硬化促進剤、酸価 400 ) (4) BYK— 053 : 0. 5部（ビックケミージャパン社製、アルキルビュルエーテル共重合 物、消泡剤）
(5)ポリサイダー W— 360— ELS : 2. 0部（大日本インキ化学工業社製、高分子可塑 剤）
(6) DIDP : 2. 0部（フタノレ酸エステノレ、可塑剤）
(7)トルエン： 8. 0部
(8) n—ブタノール： 8. 0部
(9)ガラス球： 60. 0部（中心粒径 50 /ζ πι、 ± 10 m以内に 90%以上含有、 屈折率 2. 25±0. 05)
上記配合榭脂 (ガラス球を除く）の塗工時の粘度は 1 lOOmPa' sであった。
[0105] 上記のガラス球分散榭脂溶液を実施例 1と同様に、第一の表面層に接触したガラ ス球の焦点位置に焦点層が形成されるように WET膜厚を調整して、表面層上に塗 した。
[0106] その後常温で 3分間乾燥させ、続く工程で 100°Cで 3分間乾燥後、さらに 150°Cに て 5分間加熱乾燥を行い焦点榭脂層を硬化させた。
[0107] 次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、 80nmの膜厚となるように焦点層上 に真空蒸着法により付着させた。
[0108] 別途準備したシリコンコートを施した剥離フィルム (帝人デュポンフィルム社製、商品 名 A— 31, 150°Cで 30分加熱した時のフィルムの巻き取り方向の収縮率が 0. 4%) のシリコンコート面上にアクリル系粘着剤ファインタック SPS— 1016 (大日本インキ化 学工業社製） 100重量部と架橋剤 DN-750-45 (大日本インキ化学工業社製） 1重 量部の混合溶液を塗布し、 100°Cで 5分間乾燥して厚さ 50 mの粘着剤層を作製し た。
[0109] 続ヽて、前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せた。
[0110] 次に、前記第一の表面層上に下記の榭脂組成物を乾燥膜厚が約 30 mになるよ うに塗布し、約 140°Cで約 10分間加熱乾燥を行い、画像形成榭脂層を得た。
[Oil 1] 榭脂組成物の配合例はバーノック D6— 439 (大日本インキ化学工業社製、アルキッ ド榭脂、固形分水酸基価 140、不揮発分 80%)が約 100部、硬化剤としてバーノック DN— 980 (大日本インキ化学工業社製、ポリイソシァネートプレボリマー、不揮発分 7 5%)を約 82部、チヌビン 900 (チバ'スペシャルティ'ケミカルズ社製、紫外線吸収剤 )が約 1部、チヌビン 292 (チバ'スペシャルティ ·ケミカルズ社製、酸化防止剤）が約 1 部である。得られた画像形成榭脂層に含有される分子量約 1300以下の低分子化合 物は 5%未満であった。
[0112] さらに前記画像形成榭脂層上に下記の榭脂組成物を乾燥膜厚が約 20 μ mになる 様に塗布し、約 140°Cで約 10分間加熱乾燥を行い、第二の表面層を得た。
[0113] フッ素系榭脂としてフルォネート K 703 (大日本インキ化学工業社製、重量平均分 子量 40000、固形分水酸基価 72、不揮発分約 60%)、硬ィ匕剤としてバーノック DN— 950、紫外線吸収剤としてチヌビン 900、酸ィ匕防止剤としてチヌビン 292を使用した。 この実施例 2における第二の表面層用榭脂組成物の配合割合は、フルォネート K 7 03力 S約 100部、バーノック DN— 950が約 25部、チヌビン 900が約 1部、 DICTON WHITE A— 5260 (酸化チタン、固形分 75%) 15部、チヌビン 292力約 1部である。
[0114] この様にして作製された超広角性を有する再帰性反射シートは昇華染色法により 加熱して、第二表面層から昇華性染色剤を画像形成榭脂層内部に浸透させて着色 することが可能となり、かつ前記画像形成榭脂層からの染料のブリード WIS Z 911 7に規定するサンシャイン促進耐候性試験で 2000時間テストを実施したが、染料の ブリードが発生せず好適であった。
[0115] なお、実施例 2で作製した再帰性反射シートにおいて、第一の表面層に接触して V、るガラス球は約 78%であった。
[0116] さらに金属反射層を構成する前に該中間製品をトルエンに 1分間、キシレンに 1分 間、メタノールに 10分間各々の溶剤に浸漬したときに焦点層は溶解しな力つた。
[0117] (比較例 1)
表面層用の榭脂組成物を、べッコライト M-6401-50 (大日本インキ化学工業社製 、ポリエステル榭脂）の 100部、スーノ一べッカミン J— 820— 60の 20部、べッカミン P— 198の 1部力 調整した。
[0118] この組成物を支持フィルム上に乾燥膜厚が 50 mになる様に塗布し、 140°Cで 5 分間乾燥して、表面層を得た。 [0119] 次いで、ガラス球固着層用の榭脂組成物を、べッコライト M— 6401— 50の 100部、 スーノ 一べッカミン J 820— 60の 10咅^べッカミン P— 198の 0. 5咅力ら調整した。こ の組成物を上記表面層上にガラス球の粒径の約 70%の厚さの乾燥膜厚になる様に 塗布し、常温で乾燥を行って溶剤を揮発させた後、ガラス球を埋め込み、さら〖こ 140 °Cで 5分間乾燥を行った。なお、ガラス球としては、酸化チタンを主成分とする屈折率 2. 23、粒子径約 55— 65 μ mの高屈折ガラスビーズを使用した。ガラス球は図 8Aの ように埋め込まれた。
[0120] 次に、焦点層用の榭脂組成物を、ポリウレタン榭脂、バーノック L8— 974 (大日本ィ ンキ化学工業社製） 100部とスーパーべッカミン J-820-60 10部とから調整した。
[0121] この榭脂組成物を上記ガラス球の裏面の頂点に積層される焦点層の乾燥膜厚を乾 燥膜厚約 15 mとなる様に塗布し、 100°Cで 10分間乾燥した後、さらに 140°Cで 10 分間加熱乾燥した。
[0122] 次に、金属反射層として、アルミニウムを用い、 60nmの膜厚となる様に焦点層上に 真空蒸着法により付着させて図 8Cの構造を有する再帰性反射シートを作製した。
[0123] 別途準備したシリコンコートを施した剥離紙のシリコンコート面上にアクリル系粘着 剤ファインタック SPS— 1016 (大日本インキ化学工業社製） 100重量部と架橋剤 DN -750-45 (大日本インキ化学工業社製） 1重量部の混合溶液を塗布し、 100°Cで 5 分間乾燥して厚さ 35 μ mの粘着剤層を作製した。
[0124] 前記粘着剤層面と前記した金属反射層面を貼り合せた後、前記支持フィルムを剥 離して従来の封入レンズ型再帰性反射シートを得た。
[0125] (比較例 2)
比較例 1において、ガラス球の裏面の頂点に積層される焦点層の乾燥膜厚を約 15 mとなる様に焦点層用の榭脂組成物を塗布したが、比較例 2では、前記した約 15 mを約 12 mに設定して、大きい観測角での反射性能を向上させた。他は比較例 1と同様にした。
[0126] この構成は前記特許文献 4の封入レンズ型広角再帰性反射シートに該当する。
[0127] 以上のようにして製造した再帰性反射シートの観測角と入射角の測定結果及び JIS
Z 9117に規定する 1級の反射性能を次の表 1に示す。 [0128] 但し、表 1には記載していないが、観測角 2( (0. 33° )で、入射角 5° 、30° 、4 0° の反射性能は、実施例 1の再帰性反射シートでは、それぞれ 65, 53, 42であり、 実施例 2では、それぞれ 77, 65, 51であった。 JIS Z 9117に規定する 1級の反射性 能は、それぞれ 50, 24, 9. 0であり、実施例 1及び 2の再帰性反射シート ίお IS Z 91 17に規定する 1級の反射性能に適合して 、た。
[0129] (比較例 3)
また、特許文献 5の標識照明システムに使用されている市販の広観測角性を有す るカプセルレンズ型再帰性反射シート (スリーェム社製、高輝度広角反射シート HV -8100 白色）を比較例 3として使用し、本発明の実施例 1の再帰性反射シートと反 射性能を比較した。数値を表 2に示す。
[0130] なお、表 1一 2における照射光は、色温度が 2, 856Kである標準の光 Aである。
[0131] (実施例 3)
実施例 1と同様にして焦点層用ガラス球分散榭脂溶液を作製した。次に黄色、赤色 、橙色、緑色、青色の再帰性反射シートを作製するためにそれぞれの色別に前記焦 点層用ガラス球分散榭脂溶液に下記色材を配合した。
(1)黄色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液: AWB— CP201オレンジ（日弘ビックス製： 顔料濃度 40%)のトルエン ZN—ブタノール（1Z1) 20%溶液 0. 2g、 AWB-CP31 0イェロー（日弘ビックス製:顔料濃度 50%)のトルエン ZN—ブタノール（1Z1) 20 %溶液 3. 5g
(2)赤色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液: AWB— CP102レッド（日弘ビックス製:顔 料濃度 50%)のトルエン ZN—ブタノール（1Z1) 20%溶液 5. 5g
(3)橙色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液: AWB— CP201オレンジ（日弘ビックス製： 顔料濃度 40%)のトルエン ZN—ブタノール（1Z1) 20%溶液 4. 9g
(4)緑色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液: AWB-CP310イェロー（日弘ビックス製： 顔料濃度 50%)のトルエン ZN—ブタノール（lZl) 20%溶液 0. 5g、 AWB-CP40 0グリーン（日弘ビックス製:顔料濃度 50%)のトルエン ZN—ブタノール（ lZl) 20% 溶液 8. Og
(5)青色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液: AWB— CP102レッド（日弘ビックス製:顔 料濃度 50%)のトルエン ZN—ブタノール（lZl) 20%溶液 0. 14g、 AWB-CP65 0ブルー (日弘ビックス製:顔料濃度 45%)のトルエン ZN—ブタノール（lZl) 20% 溶液 7. 5g
[0132] 上記で作製した各色用焦点層ガラス球分散榭脂溶液を用いて実施例 1と同様にし て、各色の再帰性反射シートを作製した。そのときの反射性能を表 3に示す。
[0133] また、これらの反射シートの色 ¾JISZ9117の 7. 2に規定する測定方法によって測 定した結果、すべての色 «JISZ9117 4. (1)の表 2に規定する色度座標の範囲に 入った。
[0134] [表 1]
Figure imgf000031_0001
[0135] [表 2] 観測角 入射角 J IS規格 実施例 1 比較例 3
1极
+ 5° - 1. 386 0. 867
+ 30° - 1. 099 0. 545
5° + 40° - 1. 01 7 0. 39 1
+ 50° 0. 974 0. 267
+ 5° - 0. 1 89 0. 1 33
+ 30° - 0. 1 44 0. 094
35° + 40° - 0. 1 00 0. 074
+ 50° - 0. 069 0. 047
+ 5° - 0. 1 54 0. 1 2 1
+ 30° - 0. 1 23 0. 1 04
40° + 40° 0. 09 1 0. 089
+ 50° ― 0. 069 0. 047
[0136] 表 1及び表 2のデータをグラフ化して図 2— 4及び図 9一 11に示す。図 2は観測角 0 .2° のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図 3は観測角 2.0° のときの入射角 と反射性能の測定グラフ、図 4は観測角 4.0° のときの入射角と反射性能の測定グ ラフである。図 9は観測角 5° のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図 10は観測 角 35° のときの入射角と反射性能の測定グラフ、図 11は観測角 40° のときの入射 角と反射性能の測定グラフである。
[0137] 表 1、図 2— 4から明らかなとおり、本発明の実施例 1一 2の再帰性反射シートは、広 角な位置力も光を入射しても高い再帰反射を発現することができ、かつ観測角を広く することができる。また、世界の封入レンズ型再帰性反射シートの標識用規格に適合 する再帰性反射性能も保有している。すなわち、規格で定められた観測角 2° 以下 で 50° より大きな入射角でも十分な再帰反射性能を維持する役割を担うガラス球群 と、 2° より大きな観測角でかつ 50° より大きな入射角でも再帰反射性能を維持する 役割を担うガラス球群を、同一の焦点層に包含することにより、それぞれの役割を分 担したガラス球群を区分して用いているので、従来品に比べて約 2倍の大きな観測 角 4° でかつ 50° より大きな入射角でも広角再帰反射性能を維持できることが確認 できた。
[0138] 図 5は昇華性染色剤を画像形成榭脂層内部に浸透させて着色する昇華染色法に より画像を形成してプリント写真へ応用したもので、上の写真「HI」は従来のカプセル レンズ型高輝度再帰反射シート、下の写真「広角反射」は本発明の実施例 2の再帰 性反射シートであり、 Aはパネルに対して 5° の角度力 光を入射させて、 2° の観測 角の位置で撮影した写真、 Bはパネルに対して 50° の角度力も光を入射させて、 2 ° の観測角の位置で撮影した写真、 Cはパネルに対して 70° の角度から光を入射さ せて、 2° の観測角の位置で撮影した写真である。図 5から明らかなとおり、本発明の 実施例品は、広角な位置力も光を入射しても高い再帰反射をすることができ、かつ観 測角を広くすることができる。
[0139] また、図 6は路面上の進路表示を想定したもので、 Aが日中、 Bが夜間で、右の写 真「HI」は従来のカプセルレンズ型高輝度再帰性反射シート、左の写真「広角反射」 は本発明の実施例 1の再帰性反射シートである。夜間 Bの写真は、道路表示に対し て 70° の角度力も光を入射させて、 4° の観測角の位置で撮影した写真である。図 6から明らかなとおり、本発明の実施例品（左側）は、夜間において、広角な位置から 光を入射しても高い再帰反射をすることができ、かつ観測角を広くすることができる。
[0140] また、表 2及び図 9一 11から明らかなとおり、本発明の実施例 1の再帰性反射シート は、市販の広観測角特性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シートに比して、より 大きな観察角 5° 、35° 、40° かつより大きな入射角 5° 、30° 、40° 、50° での 反射性能が優れている。すなわち、外照式遠方照明システムに使用された場合でも 、従来から市販されて ヽる広観測角性を有するカプセルレンズ型再帰性反射シート に比して非常に優れた反射性能を発揮できる。
[0141] 次に、本発明の実施例 3の再帰性反射シートの反射性能を表 3に示す。
[0142] [表 3]
観測角 入射角 黄色 赤色 橙色 緑色 青色
+ 5° 62 24 46 26 8. 8
+ 30° 46 1 6 34 1 8 5. 9
0. 2° + 40° 35 1 1 27 1 3 4. 3
+ 50" 24 8. 6 1 8 9. 7 3. 6
+ 70° 5. 0 1. 8 3. 7 2. 1 0. 8
+ 80° 0. 6 0. 3 0. 5 0. 2 0. 1
+ 5° 5. 9 2. 4 4. 3 2. 6 0. 9
+ 30° 4. 8 1. 8 3. 6 2. 0 0. 7
2. 0° + 40° 一 一 ― ― ―
+ 50° 3. 7 1. 5 2. 6 1. 6 0. 6
+ 70° 1. 0 0. 4 0. 8 0. 5 0. 1
十 80° 0. 4 0. 1 0. 3 0. 2 0. 05
+ 5 ° 2. 8 1 - 1 1. 9 1. 3 0. 5
+ 30° 2. 1 0. 8 1. 6 0. 9 0. 3
4. 0° + 50° 1. 9 0. 7 1. 5 0. 8 0. 3
+ 70° 0. 8 0. 3 0. 6 0. 3 0. 1
+ 80° 0. 2 0. 1 0. 2 0. 1 0. 03
[0143] 表 3から明らかなとおり、本発明の実施例 3の再帰性反射シートの反射性能は、各 色において規定されている前記基準値を上回っており、本発明の再帰性反射シート はカラー色においても優れた反射性能を発揮できることが確認できた。
[0144] (産業上の利用可能性）
本発明の再帰性反射シートは、交通標識、案内標識、警戒標識、規制標識、車の ナンバープレート、広告看板、プリント写真等様々な用途に有用である。また、外照 式遠方照明システムにも利用できる。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくとも 1層力 なる表面層と、ガラス球を包含する焦点層と、前記焦点層の裏面 側に金属反射層を設けた再帰性反射シートにおいて、
前記ガラス球は、前記焦点層の厚さ方向のアトランダムな位置に配置されているこ とを特徴とする再帰性反射シート。
[2] 前記ガラス球は、前記表面層に接して!/ヽるガラス球群 Bと、前記表面層から離れた 場所に位置するガラス球群 Aを含み、前記ガラス球群 Aが前記ガラス球群 Bの観測 角より大きな観測角で再帰反射性能を有する請求項 1に記載の再帰性反射シート。
[3] 前記ガラス球は、前記表面層に接して！/ヽるガラス球群 Bと、前記表面層から離れた 場所に位置するガラス球群 Aを含み、
前記ガラス球群 Bの金属反射層が焦点形成位置に形成され、前記ガラス球群 Aの 焦点層の厚さを前記ガラス球群 Bの焦点層の厚さより薄くし、前記ガラス球群 Bに比 ベて前記ガラス球群 Aのほうが相対的に大きな観測角で再帰反射性能を有する請求 項 1に記載の再帰性反射シート。
[4] 前記ガラス球は、前記表面層に接して!/ヽるガラス球群 Bと、前記表面層から離れた 場所に位置するガラス球群 Aを含み、
前記ガラス球群 Bのガラス球面上同心円状に形成された焦点層は、観測角 0. 2° 、入射角 5° で最高の反射性能が発現する膜厚を有し、ガラス球群 Aの焦点層の膜 厚は、前記ガラス球群 Bの焦点層の膜厚より薄ぐかつ前記ガラス球群 Aのほうが前 記ガラス球群 Bに比べてより大きな観測角で再帰反射性能を有する請求項 1に記載 の再帰性反射シート。
[5] 前記表面層に接したガラス球の割合は、全ガラス球の 50— 90重量％である請求項
2— 4の 、ずれかに記載の再帰性反射シート。
[6] 前記ガラス球は、屈折率が 2. 10以上 2. 40以下の範囲にある請求項 1一 5のいず れかに記載の再帰性反射シート。
[7] 前記ガラス球は、中心粒径が 35 μ m以上 75 μ mの範囲にあり、かつ前記ガラス球 の 80%以上が中心粒径 ± 10 mの範囲にある請求項 1一 6のいずれかに記載の再 帰性反射シート。
[8] 前記焦点層を構成する榭脂の主成分はポリビニルァセタール榭脂である請求項 1 一 7の 、ずれかに記載の再帰性反射シート。
[9] 前記ポリビュルァセタール榭脂は重合度 500— 1500のポリビュルブチラール榭脂 である請求項 8に記載の再帰性反射シート。
[10] 前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位が 17重量％以上 23重 量％以下である請求項 9に記載の再帰性反射シート。
[11] 前記ポリビュルプチラール榭脂のガラス転移点 (Tg)が 60°C以上 80°C以下である 請求項 9又は 10に記載の再帰性反射シート。
[12] 前記ポリビニルブチラール樹脂のポリビニルアルコール単位中のヒドロキシル基が アミノ榭脂と架橋反応したものであり、前記焦点層が、トルエンに 1分間、キシレンに 1 分間、メタノールに 10分間各々の溶剤に浸漬したときに溶解しない層である請求項 9 一 11の 、ずれかに記載の再帰性反射シート。
[13] 前記焦点層の榭脂重量とガラス球の混合割合が、榭脂重量 1に対してガラス球重 量が 1. 5-3. 7である請求項 1一 12のいずれかに記載の再帰性反射シート。
[14] 前記焦点層には非シリコン系消泡剤が前記焦点層の榭脂重量の 0. 01-3. 0% 含有されて 、る請求項 1一 13の 、ずれかに記載の再帰性反射シート。
[15] 前記非シリコン系消泡剤がアルキルビニルエーテル共重合物である請求項 14に記 載の再帰性反射シート。
[16] 前記表面層は、少なくとも 1層のコーティング層、又は榭脂シートの上に形成された 少なくとも 1層のコーティング層を含み、前記コーティング層は、反応性官能基を含有 するフルォロォレフイン系共重合体、ポリエステル系榭脂、アルキド系榭脂、ポリウレ タン系榭脂、ビニル系榭脂、及び反応性官能基を有するアクリル系重合体から選ば れる少なくとも一つの榭脂成分と、アミノ榭脂、エポキシ榭脂、ポリイソシァネート、及 びブロックポリイソシァネートから選ばれる少なくとも一つの硬ィ匕剤及び Z又は硬化 触媒を配合した組成物である請求項 1に記載の再帰性反射シート。
[17] 前記表面層は、少なくとも 1層のコーティング層、又は榭脂シートの上に形成された 少なくとも 1層のコーティング層を含み、前記コーティング層の最外層は、フルォロォ レフイン系共重合体組成物である請求項 1に記載の再帰性反射シート。
[18] 前記コーティング層の榭脂成分は、反応性官能基を含有するフルォロォレフイン系 共重合体である請求項 16に記載の再帰性反射シート。
[19] 請求項 1一 18のいずれかに記載の再帰性反射シートを含む標識面を持つ標識と、 外部の照明源を備え、
前記照明源から前記標識面までの距離が lm以上 100m以下の範囲であることを 特徴とする外照式照明システム。
[20] 前記照明源は前記標識面に対して 0° 以上 50° 以下の範囲の入射角で前記標 識面に入射する光を放射し、
前記標識面は入射角 35° の角度で色温度が 2, 856Kである標準の光 Aが入射し た時、観測角 35° で 0. 07以上の反射性能を有する請求項 19に記載の外照式照 明システム。
ただし、入射角とは、投光された光の照射軸と再帰性反射シートの表面中心法線と のなす角度をいい、観測角とは、投光された光の照射軸と観測軸とのなす角度をい い、反射性能とは、下記の数式にて算出された係数である。
再帰反射係数！^ =I/ES -A
R' ：再帰反射係数
ES：試験片中心位置における入射光における入射光に垂直な平面上の照度 (lx) A ：試験片表面積 (m2)
I ：試験片による観測軸方向への光度 (Cd)で次式から求める。
I=Er-d2
ここに Er:受光器上の照度 (lx)
d：試験片表面中心と受光器間の距離 (m)
[21] 前記標識面に対して外部から色温度が 2, 856Kである標準の光 Aを照射したとき 、観測角 5° 、入射角 50° での反射性能が 0. 5以上、かつ観測角 40° 、入射角 50 ° での反射性能が 0. 055以上である請求項 19に記載の外照式照明システム。
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