WO2004066292A1 - 情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

電子情報記録媒体に熱影響を及ぼすことなく、比較的低温度で記録可能な高感度の可視情報記録層であって、しかも表示記録の耐久性にも優れている可視情報記録層を有する情報記録媒体を提供する。　可視情報を記録するための可視情報記録層及び基板を少なくとも有する情報記録媒体において、可視情報記録層が融点５０℃以上、１８０℃以下であり、且つ平均粒径が０．５μｍ以上、２．０μｍ以下である有機物粒子を含み、加熱または光照射によって該有機物粒子の実質的な化学的変化を伴わずに記録可能なことを特徴とする情報記録媒体。

Description

情報記録媒体 技術分野

. 本発明は、 可視情報の熱または光による記録が可能な情報記録媒体に関する。 詳し くは、 電子情報の光学的な記録 Z再生ができると共に、 該電子情報記録領域以外の領 域に、 加熱または光照射により可視情報の記録が可能な情報記録媒体に関する。 背景技術

多くの情報を記録、 保存、 書き換えするための電子情報記録媒体は、 コンピュータ —周辺機器としての重要性が近年ますます高まっている。 中でも、 レーザ一光を用い て記録、 再生を行う情報記録媒体は、 高密度の情報記録、 保存、 再生が可能なことか ら、 大容量記録媒体として注目されている。 このような情報記録媒体の例としては、

C D - RW, D VD— RWなどに代表される相変化型情報記録媒体、 C D— R、 D V D - Rに代表される有機色素系情報記録媒体などが挙げられる。

ところで、 このような情報記録媒体に記録された電子情報の内容は、 該情報を光学 的に再生することにより確認できる。 一方、 該情報を光学的に再生せずに容易に確認 するために、 媒体のレ一ベル面に、 インクジェットプリンタ一ゃ感熱転写型プリン夕 一などで印刷記録したり、 情報内容を記録したラベル等を貼り付けるなどの方法が取 られている。 いずれにしても、 電子情報の内容を可視情報として媒体表面に表示する ことは、 情報管理上重要なことである。

しかし、 インクジェット法または感熱転写法にて印刷するためには、 電子情報の記 録装置の他に別途、 専用プリンターが必要であり、 個人等で少量の媒体に可視情報を 記録しょうとする人にとっては必ずしも簡便な方法とは言えない。 また、 ラベル等を 貼る方法については、 接着剤の耐久性の問題で、 使用中に剥離したり、 張り合わせの 際の芯ズレで、 媒体回転中のアンバランスが大きくなり、 極端な場合、 記録、 再生が できなくなる場合がある。

最近、 レーザ一光照射により可視情報を記録する方法も提案されている （特開 2 0 0 0 - 1 0 5 9 4 7号公報)。 レーザ一光を用いる記録の場合は、光照射で発生する熱 による記録層含有物の反応、 溶融、 析出等の変化を利用する。 そのため、 過度のレー ザ一光照射は、 同じ媒体の光学的に記録される電子情報の記録層へ悪影響を及ぼす虞 があるので、 レーザー光の照射方法には十分注意が払われなくてはならない。

また、 サ一マルへッドを使用して可視情報を記録 z消去するための装置も提案され ている （特開平 1 1一 2 8 3 3 5 6号公報） が、 光照射の場合と同様に電子情報の記 録層への悪影響が懸念され、特に、何度も書き換える場合は、更に注意が必要である。 一方、 電子情報記録層につき、 比較的熱影響を受けにくい相変化型記録層を有する 媒体に限定して、 可視情報の可逆表示記録層における表示温度を、 基板材料のガラス 転移温度との相関で規定することにより、 電子情報記録層への悪影響を防ぐ方法も提 案されている （特開 2 0 0 0 - 1 0 5 9 4 7号公報)。 しかし、 この可逆表示記録層の 場合、 記録感度を上げる （表示温度を下げる） ことと、 表示記録部の耐熱性とは、 一 般的に相反することになり、 記録感度が良好で、 耐久性が高い記録層として満足する ものではない。 発明の開示

本発明の目的は、 電子情報記録媒体に熱影響を及ぼすことなく、 比較的低温度で記 録可能な高感度の可視情報記録層であつて、 しかも表示記録の耐久性にも優れている 可視情報記録層を有する情報記録媒体を提供することである。 本発明者らは、 高感度と高耐久性を併せ持った可視情報の記録層を得るため、 鋭意 検討を行つた結果、 可視情報記録層中に所定の物性を有する有機物粒子を分散させて おくことが有効であることを見出し、 本発明に至った。

即ち、 本発明の要旨は、 可視情報を記録するための可視情報記録層及び基板を少な くとも有する情報記録媒体において、 可視情報記録層が融点 5 0で以上、 1 8 0で以 下であり、且つ平均粒径が 0 . 5 zm以上、 2 . 0 以下である有機物粒子を含み、 加熱または光照射によって該有機物粒子の実質的な化学的変化を伴わずに記録可能な ことを特徴とする情報記録媒体に存する。

なお、 本発明において、 平均粒径とは体積平均粒径のことをいう。

本発明により、 可視情報記録層に特定物性の有機物粒子を含有させることにより、 低出力のレーザ一照射により安定したフォーカスが得られ、 高感度で鮮明な視認性の 良い可視情報の記録が可能であり、 しかもその保存安定性においても優れた記録が可 能となる。

また、 情報記録用レーザ一を用いてレーベル面の記録が可能であることから、 情報 記録後、 レーベル面に情報記録の内容を、 情報記録用レーザーと同一のレーザーで表 示記録可能であり、 消費者の利便性を一層向上させることができる。 図面の簡単な説明

図 1 ：本発明の情報記録媒体の実施の形態の一例を示す断面図。

図 2 ：実施例及び比較例において使用した情報記録装置の記録機構を示す模式図。 符号の説明

1 基板 2 電子情報記録層

3 反射層 4 保護層

5 可視情報記録層 6 オーバーコート層 1 0 C D - R 1 1 光ディスク

1 3 スピンドルモータ 1 4 ステッピングモー夕

1 6 ァクチユエ一夕 1 7 レーザー光 発明を実施するための最良の形態

以下、 本発明を詳細に説明する。

なお、 本発明における 「可視情報」 とは、 文字、 記号、 イラストや写真等の画像、 幾何学的な模様など、 目視で読み取る情報であり、 「電子情報」 とは、 デジタル信号で 記録されている情報など、 その内容を何らかの再生装置で読み取る情報を意味する。 本発明の情報記録媒体は、 基板及びレーベル面に可視情報を記録するための可視情 報記録層を少なくとも有する情報記録媒体において、 該可視情報記録層は融点 5 0 以上、 1 8 0 以下であり、 且つ平均粒径が 0 . 5 m以上、 2 . 0 z m以下である 有機物粒子を含み、 加熱または光照射によって該有機物粒子の実質的な化学的変化を 伴わずに記録が可能なものであり、 比較的低温度での記録が可能な高感度で、 しかも 表示記録の耐久性にも優れた特性を有するものである。

ここで、 「有機物粒子の実質的な化学的変化を伴わない」 とは、有機物粒子を構成す る化合物が、 他の化合物 （例えば顕色剤や色素など） と化学的に反応して、 発色 ·変 色 ·消色する現象を実質的に生起しないことを意味する。

本発明の情報記録媒体における可視情報記録層は、 分散した有機物粒子を含有する ことを必須としているが、 記録層中に有機物粒子を分散させておくことにより可視光 線を乱反射させて、 半透明ないし不透明の適度に不透明な記録層を形成することが出 来る。 そして、 この記録層に、 サ一マルへッドで加熱するか、 または、 レーザー光を 照射することにより、 記録層中の有機物粒子を溶融して透明化する、 即ち実質的な化 学的変化を伴わないで可視情報を記録し、 記録部を形成する。 この記録部は、 粒子が 溶融されていて、 後述する層を形成する他の成分と相溶して、 可視的に透明化してい るので、 非記録部と目視で識別が可能となる。 なお、 可視情報記録前後の可視情報記 録層の透明度の変化は、 目視でその変化が確認される程度の変化であればよいが、 好 ましく透過率が 5 %以上変化することであり、 さらに好ましくは 1 0 %以上変化する ことである。

本発明の情報記録媒体は、 上記の如く有機物粒子の溶融により可視情報の記録を行 うので、 該粒子の融点は記録感度に直接影響する。 サーマルヘッドを用いたり、 レー ザ一光を用いたりして、 レーベル面の可視情報記録層に可視情報を記録する際、 高温 度での記録は、 反対面側にある電子情報記録層への熱影響があり好ましくなく、 粒子 の融点は 1 8 0^DC以下である必要がある。 他方、 記録した表示内容が通常の使用環境 で、 吸湿や熱によって消滅しやすいことは好ましくないので、 粒子の融点は 50°C以 上であることも必要である。 そして、 情報記録層への加熱或いは光照射等の記録手法 に従い、 耐熱性を要求される場合は、 粒子の融点は 1 00°C以上が好ましく、 また、 高感度の記録特性を要求される場合は、 粒子の融点は 1 0 0°C以下の範囲で選ばれる のが好ましい。

また、 本発明に使用する有機物粒子の平均粒径は 0. 5 πι以上、 2. 0 / m以下 である。 0. 5 m未満の場合、 可視光波長の光に対して透明となる、 粒径約 0. 2 m以下の微細な粒子の割合が増えるため、 記録前の記録層の透明性が高くなり、 記 録前後のコントラストが低下して視認性が下がる。 2. 0 mを超えると粒子が溶融 し難くなり、 熱または光による記録感度が低下する。

本願発明において、 良好な記録感度を実現するためには、 平均粒径が 0. 5 / m以 上、 2. 0 mの間の有機粒子を記録層中に、 好ましくは 2 5%以上、 より好ましく は 3 0 %以上、 好ましくは 7 0 %以下、 より好ましくは 6 5 %以下含有していること である。 本発明に使用する有機粒子の最小粒径は 0 . 0 1 m以上であり、 好ましくは 0 . 1 i m以上である。 この下限値以上に有機粒子の粒径がある場合、 記録層を適度な半 透明状態に保つことができ、 記録前後のコントラストを明瞭にすることができる。 ま た、 最大粒径は 2 0 i m以下であり、 好ましくは 1 0 i m以下である。 この上限値以 下に有機粒子の粒径がある場合、 サ一マルへッドゃレーザー光により有機粒子を溶融 させることができるため、 記録層に可視情報を記録をすることが可能となる。

更に、 本発明の可視情報の記録部は、 従来の可視情報の記録法によるものに比べ耐 久性においても優れている。

従来、 サ一マルヘッドまたはレーザー光で可視情報を記録するための記録層は、 例 えば、記録部を発色させるために、色素と色素の発色助剤とを含む組成となっている。 そのため、 例えば、 該記録層が吸湿したり、 電子情報の記録/再生装置で連続的に使 用したりする高温度の環境に曝されると、 色素と発色助剤が徐々に作用して、 未記録 部が発色したり、 記録して発色した部分が消色したりする問題がある。 また、 他の従 来例として、 可視情報記録層に含まれる脂肪酸エステル等の結晶状態を可逆的に変化 させ、結晶状態/非結晶状態の乱反射光量の差で記録するタイプの媒体が挙げられる。 しかし、 この場合熱作用で、 結晶/非結晶を可逆的に変化することが必要とされるた め、 耐熱性が劣る欠点がある。

これに対し、 本発明の情報記録媒体における可視情報記録層は、 有機物粒子がその 融点以上の温度で溶融して記録されるため、 記録後に融点以上に加熱されなければ、 徐々に反応して S 比が低下するようなことはなく、 耐久性に優れた可視情報を得 ることが出来る。

本発明の情報記録媒体は、 基板および可視情報記録層を少なくとも有すればよく、 どのような基材、 どのような媒体にも適用することができるが、 電子情報記録層に可 視情報記録層を併設した情報記録媒体において、 最もその効果が有効に発揮される。 以下、 本発明の情報記録媒体を、 電子情報記録層 （領域） と可視情報記録層 （領域） とを有する情報記録媒体を例に説明する。

本発明の情報記録媒体において、 可視情報記録領域は、 光学的に記録される電子情 報の記録領域以外の部分に設けられる。 例えば、 円盤状またはカード状などの媒体に おいて、 同一面内に両領域を設けたり、 電子情報記録領域と、 可視情報記録領域を別 層に設けてもよい。 さらに、 基板に対して、 電子情報記録領域と可視情報記録領域を 同じ側に設けても良いし、 反対側に設けても良い。

本発明の情報記録媒体は、通常の基本構成として、基板、電子情報記録層、反射層、 及び可視情報記録層を有し、これらの各層が上記の順に積層されているのが好ましく、 反射層と可視情報記録層との間に保護層を有するのが更に好ましい。保護層は、通常、 金属や合金で形成される反射層を、 湿度などから保護するために役立つ層であり、 上 述の基本構成においては、 反射層を、 通常、 湿式製膜法にて形成する可視情報記録層 と隔てることにより、 反射層の劣化を防ぐことができる。

また、 可視情報記録層の表面 （該層への記録用の熱を印加したり、 光を照射する面) に、 ォ一バーコ一ト層を有するのが好ましい。 オーバ一コート層は、 物理的な擦過や 過剰な圧力から媒体を保護するために、 また、 該記録層が光照射により記録される場 合には、 記録光のフォーカスのためにも役立つ層である。

上記層構成からなる情報記録媒体の一例の断面図を図 1に示す、 図 1中、 基板 1か ら保護層 4までの各層からなる情報記録媒体 1 0は、 通常の C D— Rを示す。

更に、 可視情報記録層の下に着色層または反射層を有するのが好ましい。 特に光照 射により記録を行う場合には、 可視情報記録層の下に反射層を有することがより好ま しい。 反射光を利用することにより、 記録光 （通常、 記録用レーザー光） のフォー力 スを合わせることが出来る。 なお、 必要に応じて、 着色層及び反射層と可視情報記録 層の間に任意の透明な層を有していても良い。 具体的には、 可視情報記録層に対し、 可視情報記録用の光入射面または熱印加面と は逆側の面に、 着色層または反射層を設ける。 着色層を設ける場合、 例えば図 1の構 成では、 保護層 4自体が着色されていてもよいし、 保護層 4と可視情報記録層 5との 間に、 着色層を設けても良い。 反射層を設ける場合、 例えば図 1の構成では、 保護層 4と可視情報記録層 5との間に、 （反射層 3とは別に）反射層を設けても良いし、保護 層 4を透明な層とすることにより、 反射層 3が、 電子情報記録層と可視情報記録層の 両方に対して有効となる。 可視情報は、 被記録部分が透明化することにより記録され るので、 下地である着色層や反射層が明瞭に見えるようになると、 視認性やデザイン 性が高まるので好ましい。

本発明の着色層は、 着色された層であれば良く、 特に制限されないが、 例えば色素 または顔料等を含んだ紫外線硬化性樹脂を塗布、 硬化して形成することができる。 本発明の情報記録媒体における可視情報記録層は、 分散した有機物粒子を含むもの であり、 好ましくは該粒子を分散させたバインダ樹脂を用いて形成される。 また、 可 視情報を光照射により記録するための記録層の場合には、 光熱変換剤を含有するのが 好ましい。 その他、 本発明の情報記録媒体の性能を損なわない限り、 分散剤や任意の 添加剤を含有していてもよい。

可視情報記録層としては、後述の融点 5 0〜 1 8 0での有機物粒子、バインダ樹脂、 並びに必要に応じて添加される光熱変換剤及び Z又はその他の添加剤を適当な貧溶媒 に分散させて調製した塗布液を塗布する事によって、 有機物粒子を含有する層を形成 することができる。

本発明で使用する有機物粒子としては、 基本的に、 融点 5 0 °C以上、 1 8 0 以下 の要件を満たし、 且つその平均粒径が 0 . 5 m以上、 2 . 0 i m以下のものであれ ばよい。

融点 5 0 °C以上、 1 8 0 °C以下の有機物粒子としては、 脂肪族化合物や芳香族の低 分子化合物等から適宜選択される。 具体的には、 重量平均分子量 9 0以上、 1 5 0 0 以下程度の低分子量芳香族化合物、 重量平均分子量 9 0以上、 2 0 0 0以下程度の脂 肪族化合物、 ワックス類、 色素等が挙げられるが、 中でも、 5 0 °C以上、 1 0 0 °C以 下程度の低融点で且つ白色の溶融後のコントラストが大きい化合物が好ましい。

低分子芳香族化合物の例としては、 没食子酸ブチル、 没食子酸 n—プロピル、 没食 子酸イソァミル、 没食子酸ラウリル、 p—ヒドロキシ安息香酸 nプチル、 5—スルホ サリチル酸、 パラォキシ安息香酸ベンジル、 3， 5—ジヒドロキシ安息香酸メチル等 の芳香族カルボン酸及びそのエステル類が挙げられる。 その他の例としては、 ビスフ エノール八、 4—ヒドロキシフエニル (4 ' —n—プロポキシフエニル)スルホン、 2— 2 '—メチレンビス 1一 （4ーェチルー 6— t—ブチルフエノール） 等のフエノール類 が挙げられる。

脂肪族化合物としては、 ラウリル硫酸ナトリウム、 ステアリン酸亜鉛、 ステアリン 酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、 リシノール酸バリゥム等の金属セッケン類が挙げられる。

ワックス類としては、 例えば、 1 , 2—ジ ( 3—メチルフエノキシ) ェタン、 1 , 2—ジフエノキシェタン、 p—べンジルビフエニル、 2一ナフチルベンジルエーテル、 ベンジル— 4—メチルチオフエ二ルェ一テル、 シユウ酸ジベンジルエステル、 シユウ 酸ージー p—メチルベンジルエステル、シユウ酸ージ _ p—クロ口ベンジルエステル、 テレフタル酸ジブチルエステル、 テレフ夕ル酸ジベンジルエステル、 ステアリン酸ァ ミド、 メチレンビスステアリン酸アミド、 p—べンジルォキシ安息香酸ベンジル、 p 一トリルビフエ二ルェ一テル、 ジ （p—メトキシフエノキシェチル） エーテル、 1 , 2—ジ （4—メチルフエノキシ） ェタン、 1 , 2—ジ （4ークロロフエノキシ） エタ ン、 1， 2—ジフエノキシェタン、 1一 （4—メチルフエノキシ） 一 2— ( 3—メチ ルフエノキシ）ェタン、 1， 4ージ（フエ二ルチオ） ブタン、 p—ァセトトルイジド、 p—ァセトフエネチジド、 N—ァセトァセチルー！)—トルイジン、 ジ （/3—ビフエ二 ルエトキシ） ベンゼン、 2— ( 2 '—ヒドロキシ— 5 '—メチルフエニル） ベンゾトリア ゾールなどが挙げられる。

色素としては無色のロイコ色素が挙げられる。 具体的には、 例えばトリフエニルメ タン系、 トリフエニルメタン一フタリド系、 フルオラン系、 フエノチアジン系、 ロイ コォ一ラミン系、 インドリン系、 インドリノフタリド系、 ジフエ二ルメタン系、 スプ 口ピラン系、 インジゴ系などの各種化合物が挙げられるが、 中でもフタリド化合物が 好ましい。

これらの中で、 融点 5 0 °C以上、 1 8 0で以下のものを選択する。

ここで、 有機物粒子として色素も使用し得るが、 本発明の情報記録媒体では、 前述 の如く、 可視情報記録層中の有機物粒子が溶融により透明化することで記録部が形成 され、 可視情報記録層の透明部 （記録部） と半透明或いは不透明部 （非記録部） との 差で視認可能であるので、 色素を使用しなくても目的は達せられる。

有機物粒子の融点は 5 0 °C以上、 1 8 0で以下である。 融点が 5 0 °C未満の場合に は、 記録した表示内容が通常の使用環境下での吸湿や熱等により消滅し易く、 耐久性 に劣るので好ましくない。 他方、 1 8 0 を超え高温に過ぎると高温下で記録を行う ことになり、 この事は反対面の電子情報記録層への熱影響を及ぼす虞があり好ましく ない。 融点は、 好ましくは 8 0 °C以上、 1 7 0 °C以下である。 又、 可視情報記録層へ の加熱或いは光照射等の記録手法により、 使用する有機物粒子の融点は異なるが、 耐 熱性を要求される場合は、 粒子の融点は 1 0 0 °C以上が好ましく、 また、 高感度の記 録特性を要求される場合は、 粒子の融点は 1 0 0 °C以下の範囲で選ばれるのが好まし い。

可視情報記録層における前記有機物粒子の含有量は、 好ましくは 2 5重量％以上、 より好ましくは 3 0重量％以上であり、 好ましくは 7 0重量％以下、 より好ましくは 6 5重量％以下程度である。

また、 可視情報記録層は、 有機物粒子が、 後述するように、 バインダ樹脂中に分散 された状態で可視情報記録層中に含まれているのが好ましい。 可視情報記録層の形成 に用いられるバインダ樹脂としては、 有機物粒子を良好に分散でき、 また溶融した有 機物粒子との相溶性が高いものが好ましい。

バインダ樹脂として、 具体的には、 例えばポリ塩化ビニル、 塩化ビニルー酢酸ピニ ルーマレイン酸共重合体、 塩化ビニルー酢酸ビニルーアクリル酸共重合体、 塩化ビニ ルー酢酸ビニル—アルコール共重合体等の塩化ビニル系 （共） 重合体；ポリ塩化ビニ リデン、 塩化ビニリデン—アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系 （共） 重 合体；ポリエステル樹脂：ポリウレタン樹脂；アクリル樹脂；ポリアミド樹脂などが 挙げられ、 これらを単独もしくは 2種以上を混合して用いることができる。

これらの樹脂に、 電子線または紫外線などの放射線硬化性樹脂を混合すると、 高温 領域での弾性率が高くなり、 耐久性の向上を図ることができる。 該硬化性樹脂には例 えばテトラエチレンダリコールジァクリレート、 トリメチロールプロパントリァクリ レート等の硬化性に優れた多官能ァクリレートモノマーが良好に使用できる。 紫外線 硬化性樹脂の場合は、 ベンゾイン系、 ァセトフエノン系、 チォキサンソン系、 パ一ォ キシド系等の光重合開始剤を適量添加して硬化重合させる。

また前述の樹脂に、 イソシァネート化合物、 および該化合物により熱架橋する樹脂 を併用してもよい。 熱架橋性樹脂の含有率は、 ノ インダ樹脂に対して、 7 0重量％以 下、 好ましくは 5 0重量％以下である。

熱架橋の方法については特に限定されず、 例えばバインダ樹脂等と一緒に調製した 塗布液を塗布する際に加熱等して架橋させればよい。

熱架橋する樹脂としては、 水酸基や力ルポキシル基などの官能基を有するポリエス テル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 アクリル樹脂およびポリアミド樹脂等が挙げられる。 これらの樹脂は未架橋の場合、 レーザ光による印字時の瞬間的な加熱により当該可視 情報記録層が軟化または溶融し、 そのため媒体各層に歪を生じ、 '結果的に割れの発生 や破壌、変形を起こす虡がある。しかし、熱架橋で三次元的に硬化させることにより、 高温時での弾性率が向上して変形を抑え得るため、 レーザ光印字時の瞬間的な加熱に よっても各層の破壊や変形が小さく、 耐久性に優れた情報記録媒体を得ることが可能 になる。

ィソシァネート化合物としては、 ィソシァネート基を多数持つポリィソシァネート 化合物が挙げられ、 具体的にはへキサメチレンジイソシァネート、 トルエンジイソシ ァネート、 キシリレンジイソシァネート、 およびこれらポリイソシァネート化合物の トリメチロールプロパンなどによるァダクト型、 ピューレツト型またはトリマー型を 採用することができる。

バインダ樹脂及び熱架橋性樹脂は、 有機物粒子の材料や各樹脂の性質を勘案し、 適 宜選択すればよい。

本発明における可視情報記録層は、光照射または加熱により記録可能な層であるが、 · 光照射により記録する場合、 照射された光を熱に変換し、 有機物粒子を溶融させるの で、 光熱変換剤を含有することが好ましい。

光熱変換剤としては、 可視情報記録用の光を吸収し、 熱エネルギーに変換する化合 物であればよく、 記録光の波長に応じて適宜選択される。 例えば波長 7 0 0〜9 0 0 nm程度の光で可視情報を記録するなら、 赤外線吸収色素を用いることができる。 ま た、 より短波長の光で記録するなら、 該記録光波長における吸光量が大きく、 また熱 エネルギーへの変換効率が高い化合物を選択すればよい。

光熱変換剤として用いる化合物としては、 例えば、 トリァリールメタン系色素、 ァ ゾ系色素、 シァニン系色素、 スクヮリリウム系色素、 ナフトキノン系色素、 アントラ キノン系色素、 フタロシアニン系色素、 ナフタロシアニン系色素、 ナフトキノン系色 素、 ポルフィリン系色素、 インジゴ系色素、 ジチォ一ル錯体系色素、 ァズレニウム系 色素、 キノンィミン系色素、 キノンジミイン系色素等の有機色素が挙げられる。

光熱変換剤の含有率は、 光熱変換剤の種類によって吸収濃度が異なることから、 塗 布された塗布面の反射率が使用するレ一ザ一波長域で、 好ましくは 5 0 %以下、 特に 好ましくは 3 0 %以下になるように含有させれば良レ^具体的な含有率としては、 0 . 0 1重量％以上、好ましくは 0 . 1重量％以上、 1 0重量％以下、好ましくは 5重量％ 以下である。

可視情報の記録光として、 光学的な電子情報記録に広く採用されている波長 7 0 0 〜9 0 0 nm程度のレーザー光を利用する場合には、 上記有機色素の中でも、 該波長 領域に最大吸収波長を有すること、 また可視光波長領域に殆ど吸収を持たないため、 記録された可視情報の視認性が良いこと等の点から、 下記一般式 〔I〕 で表される化 合物が特に好ましい。

〔I〕

[式中、 環 A， B , C , D及び Eは任意の置換基を有していてもよく、 また、 環 A, B , C , D及び Eのいずれに対しても、更に環が縮合していてもよい。 X及び Yは各々 独立に酸素原子、 硫黄原子、 下記式で示されるシァノメチレン基類、

または N— C≡N (但し、 Rおよび R' は各々独立に水素原子または任意の置換基 を表す。） を表し、 Xおよび Yは、 同時に酸素原子であることはない。 Zおよび Z' は 各々独立に酸素原子、 硫黄原子または— NR'' — （但し、 R" は水素原子または任 意の置換基を表す。） を表す。] 上記一般式 〔I〕 における環 A， B, C, Dおよび Eが有していても良い置換基と しては、 例えばアルキル基、 八口アルキル基、 アルコキシ基、 アルコキシアルコキシ 基、 ハロゲン原子、 水酸基、 力ルポキシル基またはカルポニル基などが挙げられる。 これらのアルキル基、 アルコキシ基およびアルコキシアルコキシ基におけるアルキル 基部分の炭素数は、 通常、 炭素数 1〜8であり、 鎖状でも環状でもよく、 また直鎖で あっても分岐していてもよい。

また環 A, B, C, Dまたは Eについては、 さらに環が縮合していてもよい。 縮合 する環としては芳香族環、 中でもフエニル基などの芳香族炭化水素環が望ましい。 また、 一般式 〔I〕 で表される化合物の重量平均分子量は 600以上、 2000以 下である。

一般式 〔I〕 における Xおよび Yは各々独立に酸素原子、 硫黄原子、 上記式で示さ れるシァノメチレン基類、 または N— C≡N (但し、 Xおよび Yは、 同時に酸素原子 であることはない） を表し、 Zおよび Z' は各々独立に酸素原子、 硫黄原子または一 NR" - (但し、 R" は水素原子または任意の置換基を表す。） を表す。

ここで R， および R'' は各々独立に水素原子または任意の置換基を表すが、 い ずれもより好ましくは、 水素原子、 あるいは直鎖または分岐のアルキル基 （炭素数 1 〜5 ) である。

Xおよび Yとして、 特に好ましくは、 下記式のジシァノメチレン基である。 zCN

CN

Zおよび Z ' として、 好ましくは酸素原子または硫黄原子である。

一般式 〔I〕 で表される化合物として、 好ましくは下記一般式 〔I I〕 で表される 化合物が挙げられる。

〔II〕

(式中、 Ri〜Rioは、 水素原子または一般式 〔I〕 における環 A， B , C , D及び Eが有し得る任意の置換基と同義であり、 また Zおよび Z ' は一般式 〔I〕 における と同義である。）。

一般式 〔I I〕 における Ri〜Rsは、 それぞれ独立に水素原子または一般式 〔I〕 における環 A, B , C , D及び Eが有し得る任意の置換基と同義の任意の置換基であ る。 これらの任意の置換基として具体的には、 前記一般式 〔I〕 で述べた置換基と同 種のものが挙げられ、 好ましい置換基及びより好ましい置換基も前述の置換基が挙げ られる。

R⁹および は各々独立に水素原子または一般式〔I〕 におけると同義の任意の置 換基を表すが、 この置換基として、 好ましくはハロゲン原子、 あるいは直鎖または分 岐のアルキル基 （炭素数 1〜5 ) が挙げられる。

なお、'一般式 〔I〕 で表される化合物を含め、 光熱変換剤は単独で使用してもよい し、 複数種併用してもよい。

本発明における可視情報記録層には、 その性能を損なわない限り、 上記以外の各種 添加剤や、 有機物粒子を均一に分散させるための分散剤などを含有させても良い。 例 えば、可視情報記録層の耐光性向上のためには、光安定剤を使用することが好ましい。 光安定剤としては、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤、 老化防止剤、 一重項酸素のクェンチ ヤーなどが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、 例えば、 2， 4ージヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒド 口キシー 4—メ卜キシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— n—ォクトキシベンゾ フエノン、 4—ドデシルォキシ一 2—ヒドロキシベンゾフエノン、 2 , 2 ' —ジヒド 口キシ一 4ーメトキシベンゾフエノン、 2 , 2 ' —ジヒドロキシ一 4 , 4 ' —ジメト キシベンゾフエノン、 2 , 2 ' , 1 , 4 ' ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒ ドロキシー 4—メトキシ一 2 ' —カルボキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— ォキシベンジルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4一クロ口べンゾフエノン、 2— ヒドロキシ一 5—クロ口べンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一4—メトキシ一 4 ' ーメ チルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4一 n—ヘプトキシベンゾフエノン、 2—ヒ ドロキシ一 3 , 6—ジクロル一 4—メトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 3 , 6—ジクロル一 4一エトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4— ( 2—ヒドロキ シー 3—メチルァクリルォキシ） プロポキシベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系 紫外線吸収剤が挙げられる。 他の紫外線吸収剤としては、 例えば、 2— ( 2 ' —ヒドロキシ— 5， —メチルフエ ニル） ベンゾトリアゾ一ル、 2— （2， ーヒドロキシ— 3，， 5 ' —ジターシャリーブ チルフエニル） ベンゾトリアゾ一ル、 2— （2， —ヒドロキシ— 3 ' —ターシャリー ブチル—5 ' —メチルフエニル） ベンゾトリアゾール、 2— ( 2 ' —ヒドロキシ— 4 ' ーォクトキシ） ベンゾトリアゾール、 2— （2 ' —ヒドロキシ一 3 '， 5 ' —ジ夕一シ ャリ一ブチルフエニル） 5—クロ口べンゾトリァゾール、 2— ( 3 ' 一ターシャリー ブチル—2 '—ヒドロキシ— 5 '—メチルフエニル） 5—クロ口べンゾ卜リアゾ一ル、 2 - ( 2 ' —ヒドロキシ一 5—エトキシフエニル） ベンゾトリアゾ一ルなどのベンゾ トリアゾ一ル系紫外線吸収剤；フエ二ルサリシレート、 p—ォクチルフエ二ルサリシ レート、 p—夕一シャリ一プチルフエニルサリシレート、 カルポキシルフェニルサリ シレート、 メチルフエニルサリシレート、 ドデシルフェニルサリシレートなどのサル チル酸フエニルエステル系紫外線吸収剤；あるいは p—メトキシベンジリデンマロン 酸ジメチルエステル、 2—ェチルへキシルー 2—シァノ一 3， 3 ' ージフエ二ルァク リレー卜、 ェチルー 2 _シァノ一 3， 3 ' ージフエニルァクリレートなどのエステル 系紫外線吸収剤； 3 , 5—ジ夕一シャリ一プチル— p—ヒドロキシ安息香酸、 紫外線 により転位してべンゾフエノンとなるレゾルシノ一ルモノベンゾエー卜、 2 , 4—ジ 夕—シャリーブチルフエニル、 ₃ , 5—ジターシャリーブチル一 4—ヒドロキシベン ゾエート等が挙げられる。

酸化防止剤、 老化防止剤としては、 例えば、 2 , 6一ジターシャリ一プチルー 4一 メチルフエノール、 2， 4， 6—トリ夕一シャリーブチルフエノール、 スチレン化フ ェノール、 2 , 2 ' ーメチレンビス （4—メチル一 6—夕一シャリーブチルフエノー ル）、 4 , 4 ' 一イソプロピリデンビスフエノ一ル、 2， 6—ビス （2， 一ヒドロキシ - 3 ' 一ターシャリ一ブチルー 5，一メチルペンジル）一4—メチルフエノール、 4， 4 ' —チォビス— （3—メチルー 6 _ターシャリ一ブチルフエノール）、 テトラキスー {メチレン（3， 5—ジ夕一シャリーブチルー 4ーヒドロキシハイドロシンナメート） } メタン、 p—ヒドロキシフエニル一 3—ナフチルァミン、 2, 2, 4一トリメチルー 1, 2—ジヒドロキノリン、 チォビス —ナフトール）、 メルカプトべンゾチアゾ一 ル、 メルカプトべンズイミダゾール、 アルドール— 2—ナフチルァミン、 ビス （2， 2, 6， 6—テトラメチル一 4ーピペリジル） セバケート、 2, 2， 6, 6—テトラ メチルー 4ーピペリジルベンゾェ一ト、 ジラウリル一 3, 3' 一チォジプロビオネ一 ト、 ジステアリル— 3， 3 ' —チォジプロピオネート、 トリス (4—ノニルフエノー ル） ホスファイト等が挙げられる。

一重項酸素のクェンチヤ一としては、 例えばカロティン類、 色素類、 アミン類、 フ エノ一ル類、 ニッケル錯体類、 スルフイド類等があるが、 例えば、 1, 4—ジァザビ シクロ （2, 2， 2) 才クタン、 カロティン、 1， 3—シクロへキサジェン、 2 ージェチルアミノメチルフラン、 2—フエニルアミノメチルフラン、 9—ジェチルァ ミノメチルアントラセン、 5 -ジェチルァミノメチルー 6—フエ二ルー 3， 4ージヒ ドロキシピラン、 ニッケルジメチルジチ才力ルバメート、 ニッケルジブチルジチォカ ルバメート、 ニッケル 3， 5—ジ— t一プチルー 4—ヒドロキシベンジル— o—ェチ ルホスホナ一ト、 ニッケル 3, 5—ジ— t—プチル— 4—ヒドロキシベンジルー o— プチルホスホナート、 ニッケル {2， 2 ' ーチォビス (4一 t—ォクチルフエノラ一 ト） } (n—プチルァミン）、 ニッケル {2， 2 ' —チォビス （4_ t—ォクチルフエノ ラート） } (2—ェチルへキシルァミン）、 ニッケルビス （2, 2 ' ーチォビス (4- t —ォクチルフエノラート）}、 ニッケルビス {2， 2 ' ースルホンビス （4一才クチル フエノラート） }、 ニッケルビス （2—ヒドロキシー 5—メトキシフエニル— N— n— プチルアルドィミン）、 ニッケルビス （ジチォベンジル）、 ニッケルビス （ジチオビア セチル） 等が挙げられる。

更に、 可視情報記録層の記録特性、 視認性、 記録感度など各種性能を損なわない範 囲で、 上記以外の成分を含有していても良い。 これらの任意成分は、 1種類のみ使用 しても、 また複数種併用しても良い。

これらの添加剤や分散剤は、 塗布液に対して、 全体で 2 0重量％以下、 好ましくは 1 0重量％以下である。

可視情報記録層は、上記の可視情報記録層形成材料を用いて記録層塗布液を調製し、 該塗布液を可視情報記録層を設けたい領域に塗布乾燥することにより形成される。 可視情報記録層塗布液の調製は、 有機物粒子、 パインダ樹脂、 各種の任意添加剤等 がバインダ樹脂を溶解する適当な有機溶媒中に均一分散されれば良く、 その添加順序 は制限されない。 例えば、 有機物粒子のみを有機溶剤中で均一に分散し、 次いでバイ ンダ樹脂を均一混合して調製するか、 有機溶剤にバインダ樹脂を溶解したバインダ樹 脂溶液中で有機物粒子を均一混合して分散調製するか、 或いは有機物粒子をパインダ 樹脂と共に有機溶剤中で均一に分散して調製するかなど、 いずれの方法でも良い。 パインダ樹脂を溶解する有機溶媒としては、 ジブチルエーテル、 イソプロピルエー テル、 ジォキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、ジェチルケトン、 メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類； 酢酸ェチル、酢酸イソプロピル、酢酸 n—プロピル、酢酸 n—プチル等のエステル類； ベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられ、 これらは単独で又 は混合して用いられる。

可視情報記録層の形成方法としては、 公知の湿式薄膜形成方法が適用でき、 好まし くはスピンコート法またはスクリーン印刷法であるが、 より好ましくはスピンコート 法である。

可視情報記録層の膜厚は、 通常 1 0 n m以上、 好ましくは 5 0 n m以上であり、 ま た通常 5 0 0 nm以下、 好ましくは 3 0 0 nm以下である。

可視情報記録層が、 光照射により情報を記録するものである場合、 光熱変換剤と有 機物粒子を同一層内に含有していても良いし、 或いは可視情報記録層に有機物粒子を 含み、 該記録層に接して光熱変換剤を含有する光熱変換層を設けても良い。 光熱変換 層は、 可視情報記録層のどちら側の面に接して設けても良いが、 記録光の入射側に設 ける場合には、 可視光波長領域において透明であるものが好ましく、 例えば該波長領 域における吸光度が 5 %以下であるものが好ましい。

本発明の情報記録媒体においては、 通常、 可視情報記録層の上に紫外線硬化性樹脂 を用いてオーバ一コート層が設けられる。 オーバーコート層は、 物理的な擦過や過剰 な圧力、 大気中の湿度等から可視情報記録層を保護する目的で設けられる。 また、 可 視情報を加熱により記録する場合には、 サーマルヘッドの付着防止にも役立ち、 可視 情報が光照射より記録される場合には、 記録光のフォーカスのためにも役立つ層であ る。

オーバーコート層は、 可視情報を光照射にて記録する場合には、 該記録光波長にお いて透明であるものが好ましく、 例えば該波長における吸光度が 5 %以下であるもの が好ましい。 また、 記録光のフォーカシングする （効率よく集光する） ためには、 1 0 /z m以上のある程度の厚みがあることが好ましい。 オーバーコート層は必ずしも透 明である必要はなく、 該記録層が透けて見える、 透明または半透明のものであれば良 いが、 好ましくは可視光波長領域において透明であるものが好ましい。 具体的には、 例えば該波長領域における吸光度が 5 %以下であるものが好ましい。 なお、 可視情報 記録層が光照射により情報を記録するものである場合、 オーバーコート層の該記録光 波長における吸光度は小さい程好ましく、 例えば 5 %以下であることが好ましい。 ォ一バーコ一ト層形成用の紫外線硬化性樹脂は、 上記条件を満たしていれば良く、 特に制限はないが、 例えばウレタンァクリレート、 エポキシァクリレート、 エステル ァクリレ一トなどのァクリル系樹脂が挙げられる。

具体的には、 下記①のァクリレートオリゴマー 2 0〜8 0重量％と、 下記②のァク リル系モノマ一 1 0〜7 0重量％と、 下記③の光ラジカル開始剤 1〜1 0重量％など から構成される紫外線硬化性樹脂が好ましい。

① ァクリレートオリゴマー

ビスフエノ一ル 、 F、 S、 ノポラック等を原料とするエポキシ樹脂と （メタ） ァ クリル酸が反応してなるエポキシァクリレ一トオリゴマー；

へキサメチレンジイソシァネートと 1， 6—へキサンジオールから成るポリウレタ ンと 2—ヒドロキシェチルァクリレートとの反応物、 アジピン酸と 1 , 6—へキサン ジオールから成るポリエステルジオールとトリレンジイソシァネートとを反応させた ジィソシァネ一トオリゴマーに 2—ヒドロキシェチルァクリレートを反応させたもの 等の、 (ジ) イソシァネ一卜化合物、 多価アルコール、 及び（メタ） アクリル酸が反応 してなるウレタンァクリレー卜オリゴマー；

無水フタル酸とプロピレンォキサイドの開環重合物から成るポリエステルジオール とアクリル酸とのエステル、 アジピン酸と 1， 6—へキサンジオールから成るポリェ ステルジオールとアクリル酸とのエステル、 トリメリット酸とジエチレングリコール との反応物から成るトリオールとアクリル酸とのエステル、 δ—バレロラクトンの開 環重合物とァクリル酸とのエステル等の、多価アルコール、多塩基酸又はその無水物、 及び (メタ) ァクリル酸が反応してなるエステルァクリレートオリゴマー；

水酸基含有化合物にエチレンォキサイドゃプロピレンォキサイドを付加させた多価 アルコール、 ポリエチレングリコール、 ポリプロピレングリコ一ルなどに （メタ） ァ クリル酸が反応してなるエーテルァクリレートオリゴマ一等。

② アクリル系モノマー

2一ェチルへキシルァクリレー卜、 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒド ロキシプロピルァクリレート、 フエノキシェチルァクリレート、 ノニルフエノキシェ チルァクリレート、 Ν—ビニルピロリドン、 2—ヒドロキシェチルァクリロイルホス フェート、 テトラヒドロフルフリルァクリレート、 テトラヒドロフルフリルォキシェ チルァクリレート、 テトラヒドロフルフリルォキシへキサノリドアクリレート、 1 , 3—ジォキサンアルコールの ε—力プロラクトン付加物のァクリレート、 1， 3—ジ ォキソランァクリレート等の単官能モノマー；

シクロペンテニールアタリレート、 1， 6—へキサンジォ一ルジァクリレ一ト、 ジ エチレングリコールジァクリレート、 トリプロピレングリコールジァクリレート、 ネ ォペンチルダリコールジァクリレート、 ポリエチレングリコ一ル （4 0 0 ) ジァクリ レート、 ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジァクリレート、 ネ ォペンチルダリコールアジペートのジァクリレート、 ヒドロキシビバリン酸ネオペン チルダリコールの ε—力プロラクトン付加物のジァクリレート、 2— ( 2—ヒドロキ シー 1， 1ージメチルェチル） 一 5—ヒドロキシメチルー 5—ェチルー 1 , 3—ジォ キサンジァクリレート、 トリシクロデカンジメチロールジァクリレート、 トリシクロ デカンジメチロールの ε—力プロラクトン付加物のジァクリレート、 トリメチロール プロパントリァクリレート、 ペン夕エリスリトールトリァクリレート、 ジペン夕エリ スリトールへキサァクリレート、 プロピオン酸 ·ジペンタエリスリトールトリァクリ レート、 ヒドロキシピパルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリァクリレート、 プロピオン酸 ·ジペン夕エリスリトールのテトラァクリレート、 ジトリメチロールプ 口パンテトラァクリレート等などの多官能モノマー等。

③ 光ラジカル開始剤

ァセトフエノン系化合物、 プロピオフエノン系化合物、 アントラキノン系化合物、 チォキサン卜ン系化合物等。

なお、 この紫外線硬化性樹脂には、 上述したオーバーコート層に求められる性能を 著しく損なわない限り、 シリカや顔料、 染料などの色材、 重合停止剤、 保存安定剤、 分散剤、 消泡剤、 界面活性剤、 紫外線硬化性樹脂以外のパインダ樹脂などを含有して いてもよい。

ォーパーコート層の硬度は、 該層形成に用いられる紫外線硬化性樹脂に含まれるモ ノマーやオリゴマーの種類、 含有比率、 バインダ樹脂等の任意成分の含有量などによ り異なるが、 モノマ一としては多官能モノマ一より単官能モノマ一を比較的多く含む 方が硬度は低くなる傾向があり、 またォリゴマ一としてゥレ夕ンァクリレートオリゴ マ一を多く含むと硬度が低くなる傾向がある。

オーバ一コート層の形成方法としては、 スピンコート法、 ディップコート法、 バ一 コート法、 プレードコート法、 エアナイフコート法、 ロールコート法、 スクリーン印 刷法などにより、 可視情報記録層上の可視情報記録用の光照射または加熱がなされる 面側に紫外線硬化性樹脂をそのまま、 或いは適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を 塗布した後、 紫外線照射により硬化する方法が挙げられる。 上記塗布方法のうち、 生 産性の高さや、 得られるォ一パーコート層の表面平滑性等の点から、 スピンコート法 が好ましい。

紫外線照射の光源としては、 高圧水銀灯、 メタルハライドランプ等が使用される。 そして、 照射エネルギー量は、 通常 150~2000mJZcm2、 好ましくは 250 〜100 OmJ/cm²の範囲から選択される。 この際、 数秒で塗膜が硬化するため、 生産性に優れている。

オーバ一コート層の膜厚は、 1. 0〜100 tm程度が好ましいが、 可視情報の記 録手法に応じて膜厚は適宜調整される。 可視情報記録層の保護という観点からは、 通 常 1. 0 m以上、 好ましくは 3. O^m以上であり、 また通常 15 m以下、 好ま しくは 10； m以下程度であればよい。

前述したように、 光照射により可視情報を記録する場合には、 記録光のフォーカシ ングのためには、 ある程度の厚みがあることが好ましく、 具体的には 10 ^ m以上、 より好ましくは 20 m以上であり、 厚みの上限は通常 100 m程度、 より好まし くは 8 0 m程度である。 オーバ一コート層の厚さが、 1 0 mより小さい場合、 記 録光のフォーカス安定化効果が不十分となり、 安定して記録を行うことができなくな る虞がある。 また、 該層の厚さが、 1 0 0 mより大きい場合は、 塗布膜の硬化収縮 による媒体の反り、 オーバ一コート層と後述する基板材料との吸湿性の違いによる媒 体の反り等の影響が大きくなり、 安定した反りの情報記録媒体を得ることができなく なる可能性がある。

オーバ一コート層により、 記録光を効率的に集光して安定的にフォーカシングする ためには、 該層の屈折率は 0 . 4以上、 2 . 6以下、 特に 0 . 5以上、 1 . 9以下で あることが好ましい。

以下に、 本発明の情報記録媒体を図面を参照して説明する。 図 1は、 本発明の情報 記録媒体の実施の形態の一例を示す断面図であり、 図 1中、 基板 1の上に電子情報記 録層 2， 反射層 3及び保護層 4が設けられ、 その上に可視情報記録層 5及びオーバー コート層 6が形成されたものである。 基板 1〜保護層 4からなる光情報記録媒体 1 0 は、 通常の C D— Rを示す。

基板 1を構成する材料は、 基本的には記録光及び再生光の波長に対して透明なもの であればよく、 このような材料としては、 例えば、 ポリカーボネート系樹脂、 ァクリ ル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、塩化ビエル樹脂、エポキシ樹脂、 ポリエステル樹脂、 非晶質ポリオレフイン樹脂等の高分子材料の他、 ガラス等の無機 材料が使用される。 特に、 ポリカーボネート樹脂は、 光の透過性が高く、 且つ光学的 異方性が小さく、 また強度が高いなどの点で優れており、 好ましい。 耐薬品性、 耐吸 湿性、 光学特性などの点からは、 非晶質ポリオレフインが好ましい。

基板 1の電子情報記録層 2に接する面には、 記録再生用の案内溝ゃピットを設けて も良い。このような案内溝ゃピットは、基板 1の形成時に付与することが好ましいが、 基板 1の上に紫外線 (UV) 硬化樹脂を用いて付与することも出来る。 基板 1の厚さの下限は通常 1 . 1 mm、 好ましくは 1 . 1 5 mmであり、 上限は通 常 1 . 3 mm、 好ましくは 1 . 2 5 mmである。

電子情報記録層 2は、 基板 1上に直接形成されていても良く、 必要に応じて任意の 層を介して形成されていても良い。

電子情報記録層 2は、 レーザー光の照射により記録可能なものであれば良く、 特に 制限されず、 有機物質よりなる電子情報記録層、 無機物質よりなる電子情報記録層の いずれでも良い。

有機物質よりなる電子情報記録層には、 主として有機色素が使用される。 かかる有 機色素としては、 大環状ァザァヌレン系色素 （フタロシアニン色素、 ナフタロシア二 ン色素、 ポリフィリン色素など）、 ポリメチン系色素 （シァニン色素、 メロシアニン色 素、 スクヮリリウム色素など）、 アントラキノン系色素、 ァズレニウム系色素、 ァゾ系 色素、 含金属ァゾ系色素、 含金属インドア二リン系色素などが挙げられる。 中でも含 金属ァゾ系色素、 シァニン系色素、 フタロシアニン系色素が好ましい。 特に、 含金属 ァゾ系色素は、 耐久性及び耐光性に優れているため好ましい。

有機物質よりなる電子情報記録層 2の形成方法としては、 真空蒸着法、 スパッタリ ング法などの乾式の薄膜形成法や、 キャスト法、 スピンコート法、 浸漬法など一般に 行われている湿式薄膜形成法が挙げられるが、 量産性、 コスト面からスピンコート法 が特に好ましい。

無機物質よりなる電子情報記録層には、例えば、光磁気効果により記録を行う T b、 T e、 C o D y · F e · C o等の希土類遷移金属合金が使用される。 また、 相変化 する G e ' T e、 G e · S b · T eのようなカルコゲン系合金も使用し得る。 これら の層は、 単層であっても良く、 2層以上の複層で構成されていても良い。

無機物質よりなる電子情報記録層 2の形成方法としては、 蒸着法、 イオンプレーテ イング法、 スパッタリング法などが挙げられるが、 量産性、 コスト面からスパッタリ ング法が特に好ましい。

電子情報記録層 2の厚さは、 記録層の種類により異なるが、 下限は通常 5 n m、 好 ましくは 1 0 nmであり、 上限は通常 5 0 0 nm、 好ましくは 3 0 0 nmである。 電子情報記録層 2の上に反射層 3が設けられるが、 反射層 3の材料としては、 再生 光の波長で反射率の十分高いもの、 例えば、 A u、 A l、 A g、 C u、 T i、 C r、 N i、 P t、 T a、 P d等の金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。 中でも A u、 A l、 A gは反射率が高く反射層の材料として適している。 特に、 A g を主成分としているものはコストが安い、 反射率が高いなどの点から特に好ましい。 反射層 3の形成方法としては、 蒸着法、 イオンプレーティング法、 スパッタリング 法などが挙げられるが、 量産性、 コスト面からスパッタリング法が特に好ましい。 反射層 3の厚さの下限は通常 3 0 nm、 好ましくは 5 0 nmであり、 上限は通常 1 5 0 n m, 好ましくは 1 2 0 nmである。

通常、 情報記録媒体 1 0においては、 その電子情報記録層 2及び反射層 3の表面側

(上面） に、 保護層 4が設けられている。 本発明の情報記録媒体では反射層 3と可視 情記録層 5との間に何等層が無くても良いが、 可視情報記録層 5を通常の情報記録媒 体の表面に形成する場合には、 反射層 3と可視情報記録層 5との間に保護層 4が存在 することになる。 そこで、 可視情報を光照射により記録する場合、 保護層 4は、 レ一 ザ一光透過性の物質よりなることが好ましい。

この保護層を形成するレーザー光透過物質としては特に制限はなく、 レーザ一光透 過性のものであれば良い。 一般に情報記録媒体の保護層として多く用いられているも のは、 紫外線 （UV) 硬化性樹脂であるが、 これらの樹脂の殆どは、 レーザー光透過 物質であるため、 本発明に好適である。

UV硬化性樹脂としては、 ウレタンァクリレート、 エポキシァクリレート、 ポリエ ステルァクリレートなどのァクリレート系樹脂を用いることが出来、 具体的には、 前 記オーバ一コート層の形成に使用されるものと同様な材料を適宜選択して用いること が出来る。 これらの UV硬化性樹脂は 1種を単独で用いても良く、 2種以上を混合し て用いても良い。 また、 保護層 4は一層の単層膜でも良く、 2層以上の多層膜であつ ても良い。

UV硬化性樹脂よりなる保護層 4は、 UV硬化性樹脂そのまま若しくは適当な溶剤 に溶解して塗布液を調製した後、 この塗布液を反射層 3の上に塗布し、 UV光を照射 して硬化させることによって形成することが出来る。 この場合、 塗布方法としては、 スピンコート法やキャスト法等を採用することが出来る。 保護層は、 その他、 スクリ ーン印刷法等の印刷法により形成することも出来、 用いる材料に応じて適宜選択され た方法で形成される。 中でも、 特にスピンコート法が好ましく、 一般的にはスピンコ ート法が用いられている。

保護層 4の厚さの下限は通常 1 . 0 // m、 好ましくは 3 . 0 mであり、 上限は通 常 1 5 m、 好ましくは 1 0 mである。

本発明の情報記録媒体においては、 通常、 前述の方法により保護層 4の上に有機物 粒子を含む可視情報記録層 5及び紫外線硬化性樹脂からなるオーバ一コ一ト層 6が設 けられる。

図 1は本発明の情報記録媒体の実施の形態の一例を示すものであって、 本発明の情 報記録媒体は何ら図 1に示す層構成のものに限定されるものではなく、 好ましくは、 本発明の情報記録媒体では、可視情報記録層の下に着色層または反射層が設けられる。 具体的には、 可視情報記録層 5に対し、 可視情報記録用の光入射面または熱印加面と は反対の面側に、 着色層または反射層を設ける。

着色層を設ける場合、 例えば図 1の構成では、 保護層 4自体を着色して着色層とし てもよいし、 保護層 4と可視情報記録層 5との間に着色層を別に設けても良い。

着色層は、保護層と同様にレーザ一光透過性の材料、例えば UV硬化性樹脂を用い、 染料等の着色剤により所望の色に着色して層を形成することができる。 可視情報は、 被記録部分が透明化することにより記録されるので、 着色層を設けることにより被記 録個所の下地である着色層が明瞭に見えるようになり、 視認性やデザィン性を高める ことができるので好ましい。

可視情報記録層の下側 （可視情報記録用レーザ一光の入射面と反対側） に可視情報 記録用レーザ一光を反射するための反射層を設けることにより、 光照射による可視情 報記録時に、 反射光を用いて安定的にフォーカシングすることができ、 好ましい。 反射層を設ける場合、 例えば図 1の構成では、 保護層 4と可視情報記録層 5との間 に、 （反射層 3とは別に）反射層を設けても良いし、保護層 4を透明な層とすることに より、 反射層 3が、 電子情報記録層と可視情報記録層の両方に対して機能するように することも出来るが、光情報記録媒体の構成を簡素化して製造コストを低減する上で、 この反射層は、 可視情報記録層と電子情報記録層との双方のための反射層であること が好ましい。

本発明の情報記録媒体の電子情報記録層は、 記録 Z消去が可能な相変化型記録層で あっても良く、 可視情報記録層 5と反射層 3の間の保護層は、 レーザ一光に対して透 過性であれば、 2層以上であっても良く、 また無くても良い。

また、 本発明においては， C D— R等の光情報記録媒体の最表面層 （保護層 4 ) の 上に、 直接可視情報記録層 5を形成しても良く、 例えば接着層などのレーザー光に透 過性の層を介して可視情報記録層 5を形成しても良い。

更に、 本発明は上記 C D— R等の構成からなる光情報記録媒体に限定されるもので はなく、 種々の変形を行うことができる。 例えば、 光情報記録媒体が複数の電子記録 層を有していても良い。 また、 厚さが 0 . 6 mm程度の案内溝及び/又はピットを有 する基板（第 1の基板）と案内溝及び/又はピットを有さないいわゆるダミー基板（第 2の基板） を用いた記録媒体であれば、 第 1の基板 電子情報記録層/反射層/"接着 層 Z第 2の基板ノ可視情報記録層 Zオーバ一コ一ト層からなる積層構造、 又は第 1の 基板 電子情報記録層 Z反射層/接着層ノ可視情報記録層 第 2の基板 からなる積 層構造とすることにより本発明を適用できる。 なお、 各層間や最外層として必要に応 じて他の層を設けてもよい。

更に、 いわゆる基板面入射型光情報記録媒体に限られず、 保護層側 （即ち、 膜面側） からレーザ光を照射して情報の記録 ·再生を行なう、 いわゆる膜面入射型光記録媒体 であれば、 オーバーコート層 Z可視情報記録層 Z基板 Z反射層/電子情報記録層 Z保 護層からなる積層構造とすることにより本発明を適用できる。 なお、 各層間や最外層 として必要に応じて他の層を設けてもよい。

更に、 本発明の情報記録媒体に設けられる可視情報記録領域は、 例えば円盤状の情 報記録媒体の一方の面全体でも良いし、 一方の面の一部分であっても良く、 さらに両 面に設けられていても良い。

本発明の情報記録媒体における可視情報記録層は、 非接触で記録できるため、 電子 情報記録層への加圧による影響が少ない点、またより微細な記録が可能となる点から、 光照射による可視情報記録が可能である場合がより好ましい。

実施例

以下に本発明を実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、 本発明はその 要旨を超えない限り、 これら実施例により制限されるものではない。

なお、 以下の実施例及び比較例において、 光情報記録媒体への可視情報の記録は、 図 2に示す記録装置を用いて行った。

図 2に示す装置は、 可視情報記録層を有する光ディスクに、 通常の光ディスクドラ イブで可視情報記録を行えるようにしたものであり、 光ディスク 1 1をスピンドル 1 2に装着してスピンドルモ一夕一 1 3で回転させると共に、 フィード送り用のステツ ビングモータ一 1 4でねじ軸 1 5を回転させ、 任意の位置にピックアップ 1 6を移動 させる。 スピンドルモーター 14を FGパルス信号にてサーポを行い、 ディスク 11 を任意の回転数に合わせる。 フォーカスサ一ボにてディスク 11面に焦点を合わせ、 レーザー光 17を集光させてディスク 11に可視情報を書き込む。

このときレーザーパワーはフロントモニターにより適度なパワーで書き込めるよう に制御しておく。 書き込み信号は、 デュ一ティ一約 50%のパルスをディスク面にて 40〜5 OmWの出力で照射する。 スピンドル回転数は 160〜2560 r pmであ る。

実施例 1

射出成形により、 幅 0. 45 m、 深さ 155 nmのグループを有する 1. 2mm 厚さのポリカーボネート基板を得た。 この基板 1に、 含金ァゾ色素のフッ素アルコ一 ル溶液をスピンコートにより塗布し、 90 で 15分乾燥して膜厚 100 nmの電子 情報記録層 2を形成した。 さらに、 この電子情報記録層 2の上に A gをスパッタリン グして、 70 nm厚さの反射層 3を形成した。

この反射層 3の上に、 ァクリレート系モノマーを主体にした紫外線硬化性樹脂 （大 日本インキ社製 「SD— 374」） をスピンコートにより塗布した後、 紫外線を照射 して硬化し、 保護層 4を形成した。

このようにして作製した CD— R 10の保護層 4の上に、 可視情報記録層として、 下記表 1に記載の成分からなるトルェン溶液 （可視情報記録層形成用の塗布液） を調 整し、 この塗布液をスピンコート法で塗布し、 50 で 30分間乾燥し、 厚さ約 2 μ mの可視情報記録層 5を形成した。 可視情報記録層形成用の塗布液

<可視情報記録層形成用トルエン塗布液の調製 >

2， 4ージヒドロキシ安息香酸 （山田化学 （株） 製） 0. 60 g、 光熱変換剤 (下記 構造式） 0. 07 g、バインダ樹脂溶液 3. 90 g、 トルエン 1. 95 g及び粒径 0. 5mmのジルコニァビーズ 15m 1を、 50 m 1のガラス容器に添加し、 ペイントシ エーカーで 3時間振とうした。 その後、 ジルコ二アビーズを濾別し、 2， 4一ジヒド 口キシ安息香酸の微粒子分散液を作成した。

得られた分散液の 2, 4—ジヒドロキシ安息香酸の粒度分布を、 マイクロトラック 9340UPA (日機装 （株） 製） にて測定した結果、 その平均粒径は 1. 5 mで あつに。

(式中、 R aおよび R bは各々独立に、 t e r t —アミル基または s e c —アミル基 であり、 R aおよび R bそれぞれ t e r t ： s e c = 1 ： 1である。）

上記の如く形成した可視情報記録層 5上に、 保護層 4の形成に使用したものと同じ ァクリレート系モノマーを主体にした紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製 「S D— 3 7 4」） をスピンコートで塗布し、紫外線を照射して硬化することにより、厚さ 7 β mのオーバーコート層を形成した。

斯かる方法で作成した情報記録媒体に、 図 2に示す記録装置を用いて、 オーバ一コ ート層形成面 （レーベル面） に 5 O mWレーザーを照射して文字記録 （可視情報） を 行った。

安定したフォーカスが得られて所望の記録がを行うことが出来、 また電子情報記録 にも何ら問題を生じることはなかった。 その結果を表 3に示す。

尚、 表中、 記録視認性の評価は下記の基準を表す。

<記録視認性評価 >

良 ： 記録部が明瞭に認識できる。 やや良： 記録部が認識できる。

不良 ： 記録部がほとんど認識できない。 ― 実施例 2〜4、 比較例 1〜3

実施例 1の可視情報記録層における、 有機物粒子の種類および Zま fこは量を下記表 2に記載のように変更した他は、 実施例 1と同様にして情報記録媒体を作成し、 可視 情報記録層のレーベル面に記録を行った。 .

なお、 実施例 2 ~ 4及び比較例 1〜3においても、 実施例 1と同様にして、 有機物 粒子の分散液の平均粒径を測定した。

その結果、 実施例 2〜4は実施例 1と同様に良好に記録が行え、 また電子情報記録 にも何等の問題を生ずることは無かった。 比較例 1および 2は、 有機物粒子が可視情 報記録層中に均一に分散せず （粗大粒子)、 記録できなかった。 比較例 3は、 有機物粒 子の融点が高すぎるため、 記録光照射による光熱変換剤の発熱では記録することがで きなかった。 以上の結果を、 表 3に纏めて示す。 表 2

上記表中の略称で記載した有機物粒子は、 下記を表す。

2 , 4— DH B A :山田化学 （株） 製； 2 , 4ージヒドロキシ安息香酸 3， 4— DHBA :山田化学 （株） 製； 3， 4ージヒドロキシ安息香酸

CVL：商品名 山田化学 （株） 製、 ロイコ染料

ETAC：商品名 山田化学 （株） 製、 ロイコ染料

BLMB：商品名 山田化学 （株） 製、 ロイコ染料

試験例

<耐熱性試験 >

実施例 1〜 4において良好に記録を行うことができた情報記録媒体について、 以下 の 3つの条件下に置いたのち、 その記録視認性により耐熱性評価を行った。 その結果 を表 3に示す。

温度： 60で、 70°C、 80°C

湿度： 30 RH

時間： 5時間

<加湿試験 >

実施例 1〜4において良好に記録を行うことができた情報記録媒体について、 以下 の条件下に置いたのち、 その記録視認性により加湿評価を行った。 その結果を表 3に 示す。

温度： 30で

湿度： 90 %RH

時間： 16時間 表 3

なお、 比較例 1〜3は、 記録直後ですでに視認性が不良のため、 耐熱性試験及び加 湿試験は行わなかった。

なお、 本発明の明細書の開示として、 本出願の優先権主張の基礎となる日本特許願 2003— 015644号 （2003年 1月 24日出願） の全明細書の内容をここに 引用し取り混むものである。

Claims

請求の 範 囲

1 . 可視情報を記録するための可視情報記録層及び基板を少なくとも有する情報記録 媒体において、 可視情報記録層が融点 5 0で以上、 1 8 0 °C以下であり、 且つ平均 粒径が 0 . 5 /i m以上、 2 . 0 m以下である有機物粒子を含み、 加熱または光照 射によつて該有機物粒子の実質的な化学的変化を伴わずに記録可能なことを特徴と する情報記録媒体。

2 . 前記可視情報記録層が前記有機物粒子を分散させたバインダ樹脂を用いて形成さ れており、 可視情報記録層における前記有機物粒子の重量割合が、 2 5 %以上、 7 0 %以下であることを特徴とする請求項 1記載の情報記録媒体。

3 . 加熱または光照射により、 前記可視情報記録層中の前記有機物粒子が溶融し、 透 明化することにより可視情報が記録されることを特徴とする請求項 1または 2に記 載の情報記録媒体。

4. 前記の可視情報記録層中に光熱変換剤を含むことを特徴とする請求項 1ないし 3 のいずれか一項に記載の情報記録媒体。

5 . 前記可視情報記録層はその基板側の面に着色層または反射層を有することを特徴 とずる請求項 1ないし 4のいずれか一項に記載の情報記録媒体。