JP4008832B2

JP4008832B2 - 光情報記録媒体

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Publication number: JP4008832B2
Application number: JP2003036283A
Authority: JP
Inventors: 藤夫松石; 完二清水; 秀治竹島
Original assignee: Mitsubishi Chemical Media Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Media Co Ltd
Priority date: 2003-02-14
Filing date: 2003-02-14
Publication date: 2007-11-14
Anticipated expiration: 2023-02-14
Also published as: JP2004246981A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、情報の光学的記録／再生が可能な光情報記録媒体に関し、より詳しくは、電子情報の光学的な記録／再生ができると共に、レーベル面側に、レーザ光を用いて明瞭な可視情報を記録することができる光情報記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
多くの情報を記録、保存、書き換えするための電子情報記録媒体は、近年、コンピューター周辺機器としての重要性が益々高まっている。中でも、レーザ光を用いて記録、再生を行う光情報記録媒体は、高密度の情報記録、保存、再生が可能なことから、大容量記録媒体として注目されている。このような光情報記録媒体の例としては、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＷ等に代表される相変化型光学記録媒体、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒに代表される有機色素系光学記録媒体等が挙げられる。
【０００３】
このような光情報記録媒体に記録された電子情報の内容は、光学的に再生することにより確認できるが、一方、この電子情報の内容を可視情報として媒体表面に表示することは、情報管理上重要なことである。このような表示方法としては、例えば、各種プリペイドカード等の分野における例を挙げると、ポリエチレンテレフタレートシート上に、ジカルボン酸等の有機低分子化合物を含有する塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる可逆性感熱記録層を形成し、サーマルヘッドを用いて透明な記録層に文字部分を白濁させ、記録層に接して設けた透明着色層と組み合わせて、白濁させた文字部分を浮かび上がらせる方法（特許文献１）が報告されている。
【０００４】
一方、最近では、光情報記録媒体のレーベル面側に形成された有機発色性色素層にレーザ光を直接照射し、レーザ光を吸収した有機発色性色素を発色させて可視情報を記録する方法（特許文献２）が報告されている。例えば、図２は、特許文献２に報告されているような、レーザ光により光情報記録媒体のレーベル面側に可視情報を記録する方法を説明するための図である。ここに示された光情報記録媒体２００は、記録再生用の案内溝又はピットが形成されたポリカーボネート系樹脂製の基板２０１と、この基板２０１上に、基板２０１側から照射されるレーザ光２０７により電子情報が記録される電子情報記録層２０２と、Ａｇ、Ａｕ等の金属で形成された反射層２０３と、紫外線硬化性樹脂からなる保護層２０４と、レーベル面側から照射されるレーザ光２０８により可視情報が記録される可視情報記録層２０５と、最外層を形成するオーバーコート層２０６と、が順次積層された構造を有している。図２に示すように、例えば、可視情報記録層２０５を構成する発色性有機色素は、レーベル面側から照射されたレーザ光２０８を吸収して発色することにより、可視情報記録層２０５に可視情報が記録される。
【０００５】
【特許文献１】
特開平０７−０６８９８５号公報
【特許文献２】
特開２０００−１７３０９６号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、特許文献１に記載された方法は、サーマルヘッド等の部分加熱装置を用いて、樹脂製基板上に形成された透明な可逆性感熱発色層を加熱し、文字等の部分を白濁させるものであるが、この方法を光情報記録媒体に適用する場合は、過度の加熱操作を行うと、光情報記録媒体の電子情報記録層に記録された電子情報を変質させるおそれがあるため、電子情報記録層と可逆性感熱発色層との間に断熱層を設ける必要が生じてしまう。また、加熱により白濁させた文字等部分は、透明着色層を背景に用いてもコントラストが不十分である。
【０００７】
これらの方法と比較して、特許文献２のような、レーザ光を光情報記録媒体に形成された有機発色性色素層に照射して可視情報を記録する方法は、低出力のレーザ光を用いると、媒体に記録された電子情報に影響を及ぼすことなく、安定して可視情報を記録することができる可能性が高い点で有利であると考えられる。このような低出力のレーザ光を用いる場合は、図２に示すように、レーベル面側から照射されたレーザ光２０８の一部が、反射層２０３から反射された反射光２０９を利用することにより、レーザ光２０８のフォーカシングが行われ、可視情報記録層２０５にレーザ光２０８のエネルギーを効率よく集中させる方法が有効である。
【０００８】
しかし、このような低出力のレーザ光２０８を可視情報記録層２０５を構成する発色性有機色素に照射し、発色性有機色素を発色させて可視情報を記録する方法は、使用する発色性有機色素の種類にもよるが、比較的低い温度で発色反応が行われるために、発色性有機色素が高感度で発色しにくい傾向が見られる。このため、発色性有機色素の発色が不十分な場合は、可視情報記録層２０５に記録された部分（描画部分）の視認性を向上させたいという要請がある。
【０００９】
本発明は、このような低出力レーザ光により光情報記録媒体のレーベル面側に形成された可視情報記録層に可視情報を記録する際に生じた要請に応えるためになされたものである。従って、本発明の目的は、低出力のレーザ光照射で、媒体に記録された電子情報に熱的影響等を及ぼすことなく、レーベル面側に、レーザ光を用いて明瞭な可視情報を記録することができる光情報記録媒体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明が適用される光情報記録媒体は、可視情報記録層に記録された部分（描画部分）の色相に対し補色関係にある色相を有するレーザ光透過層とを組み合わせた構成を採用し、可視光波長領域全体における描画部分の反射率を低下させることにより視認性を向上させている。即ち、本発明が適用される光情報記録媒体は、基板と、基板上に直接又は他の層を介して設けられ、この基板側とは反対側であるレーベル面側から照射された光により可視情報が記録される可視情報記録層と、可視情報記録層の少なくとも片側に直接又は他の層を介して設けられた着色性レーザ光透過層と、を備え、この着色性レーザ光透過層は、可視情報記録層に記録された可視情報の部分の色相に対し補色関係にある色相を有することを特徴とするものである。本発明が適用される光情報記録媒体において、この着色性レーザ光透過層は、可視情報記録層の基板側とは反対側であるレーベル面側に設けられることが好ましい。本発明が適用される光情報記録媒体において、着色性レーザ光透過層の厚さの下限が１０μｍであり、上限が１００μｍの範囲に形成されていることが好ましい。
【００１１】
また、本発明が適用される光情報記録媒体において、着色性レーザ光透過層は、可視情報記録層に記録された可視情報の部分の色相に対し補色関係にある色相を形成する色素を０.０１重量％以上、１０重量％以下含有することが好ましい。一方、本発明が適用される光情報記録媒体において、可視情報記録層は、この可視情報記録層に照射された光により発色する材料により構成されていることが好ましい。そして、本発明が適用される光情報記録媒体は、基板上に直接又は他の層を介して設けられ、基板側から照射される光により電子情報が記録される電子情報記録層と、電子情報記録層の基板側とは反対側に形成される反射層と、を更に備え、可視情報記録層は、反射層の基板側とは反対側に形成されることが好ましい。
【００１２】
尚、本発明が適用される光情報記録媒体において、「可視情報」とは、文字、記号、イラストや写真等の画像、幾何学的な模様など、目視で読み取る情報であり、「電子情報」とは、デジタル信号で記録されている情報など、その内容を何らかの再生装置で読み取る情報を意味する。また、特定の層が「レーザ光透過性」であるとは、可視情報を記録するために照射されるレーザ光の波長において、該層が光透過性であることを意味し、好ましくは、レーザ光波長における吸光度が５％以下を示す光透過性の性質を有することを言う。さらに、「補色」とは、減法混色において、合わせると黒色になる２色を意味する。互いに補色である色の組み合わせは、例えば、表１に示すような関係が挙げられる。尚、レーザ光透過層の着色濃度は、可視情報記録層における描画部分と減法混色することにより、反射率が低下して視認性が向上すれば良く、必ずしも黒に近い色味になる必要はない。レーザ光透過層の色相と、該層を透過して視認される描画部分とのコントラストを勘案して、適宜選択することができる。
【００１３】
【表１】

【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、図面に基づき本実施の形態が適用される光情報記録媒体について詳述する。
図１は、本実施の形態が適用される光情報記録媒体の構造を説明するための図である。ここに示された光情報記録媒体１００は、基板１０１と、この基板１０１上に順番に形成された、電子情報記録層１０２と、電子情報記録層１０２のレーザ光１０７が入射する側と反対側に接して設けられた反射層１０３と、保護層１０４と、可視情報記録層１０５と、最外層を形成する着色性レーザ光透過層１０６と、が順次積層された構造を有している。
【００１５】
図１に示すように、光情報記録媒体１００に備えられた電子情報記録層１０２は、電子情報の記録／再生用のレーザ装置の対物レンズ（図示せず）から基板１０１を介して入射したレーザ光１０７により、電子情報の記録再生が行われる。一方、可視情報記録層１０５は、例えば、この光情報記録媒体１００を裏返して電子情報の記録／再生用のレーザ装置にセットしたとき、レーベル面側から着色性レーザ光透過層１０６を介して照射されるレーザ光１０８により可視情報が記録される。また、レーザ光１０８の一部は、可視情報記録層１０５の下側に設けられた反射層１０３により反射され、その反射光１０９は、レーザ光１０８を集光するためのフォーカシングに利用される。着色性レーザ光透過層１０６は、可視情報記録層１０５を保護するとともにレーベル面側から照射されたレーザ光１０８を透過し、且つ、可視情報記録層１０５に記録された描画部分の色相に対し補色関係にある色相を有する。
【００１６】
基板１０１は、基本的には電子情報記録層１０２に対する記録光及び再生光の波長に対して透明な材料により形成される。基板１０１を形成するための材料としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂等の高分子材料の他、ガラス等の無機材料が使用される。特に、ポリカーボネート系樹脂は、光の透過性が高く且つ光学的異方性が小さく、さらに、機械的強度が高い等の点で優れているので好ましい。また、耐薬品性、耐吸湿性、光学特性等の点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。
【００１７】
基板１０１には、例えば、電子情報記録層１０２に接する面に、記録再生用の案内溝又はピットが設けられ、射出成形等の成形方法によって成形される。このような案内溝又はピットは、基板１０１の成形時に付与することが好ましいが、例えば、基板１０１上に紫外線硬化性樹脂を用いて付与することもできる。また、基板１０１の厚さの下限は通常１．１ｍｍ、好ましくは１．１５ｍｍであり、厚さの上限は通常１．３ｍｍ、好ましくは１．２５ｍｍである。
【００１８】
電子情報記録層１０２は、レーザ光１０７の照射により電子情報（デジタル信号で記録されている情報等、その内容を何らかの再生装置で読み取る情報）が記録可能な材料により形成され、通常、有機物質よりなる記録層又は無機物質よりなる記録層として形成される。尚、電子情報記録層１０２は、基板１０１上に直接形成されていても良く、また、必要に応じて、基板１０１と電子情報記録層１０２との間に、任意の層を介して形成されても良い。
【００１９】
電子情報記録層１０２が有機物質よりなる記録層の場合は、主として有機色素が使用される。かかる有機色素としては、例えば、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素等）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素等が挙げられる。これらの中でも含金属アゾ系色素、シアニン色素、フタロシアニン色素が好ましい。特に、含金属アゾ系色素は、耐久性及び耐光性に優れているため好ましい。
【００２０】
有機物質よりなる電子情報記録層１０２の形成方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法等の乾式の薄膜形成法や、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等一般に行われている湿式薄膜形成法が挙げられる。なかでも、量産性、コスト面からスピンコート法が特に好ましい。
【００２１】
電子情報記録層１０２が無機物質よりなる記録層として形成される場合は、例えば、光磁気効果により記録が行われるＴｂ・Ｔｅ・ＣｏやＤｙ・Ｆｅ・Ｃｏ等の希土類遷移金属合金が使用される。また、相変化するＧｅ・Ｔｅ、Ｇｅ・Ｓｂ・Ｔｅのようなカルコゲン系合金も使用し得る。これらの層は、単層であっても良く、２層以上の複層で構成されていても良い。
【００２２】
無機物質よりなる電子情報記録層１０２の形成方法としては、蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。なかでも、量産性、コスト面からスパッタリング法が特に好ましい。また、電子情報記録層１０２の厚さは、記録層の種類により異なるが、下限は通常５ｎｍ、好ましくは１０ｎｍであり、上限は通常５００ｎｍ、好ましくは３００ｎｍである。尚、本実施の形態が適用される光情報記録媒体１００の電子情報記録層１０２は、記録／消去が可能な相変化型記録層であっても良い。
【００２３】
反射層１０３は、電子情報記録層１０２の、基板１０１とは反対側に接して設けられ、通常、基板１０１側から照射されるレーザ光１０７を基板１０１側に反射する機能を有する。反射層１０３は、基板１０１に記録再生用の案内溝又はピットが設けられている場合は、これと対応した凹凸形状が生じている。反射層１０３を形成するための材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いものが挙げられ、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｐｄ等の金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。これらの中でも、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇは、反射率が高く反射層の材料として適している。また、Ａｇを主成分とするものは、コストが安く、反射率が高い等の点から特に好ましい。
【００２４】
反射層１０３の形成方法としては、蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。なかでも、量産性、コスト面からスパッタリング法が特に好ましい。また、反射層１０３の厚さの下限は通常３０ｎｍ、好ましくは５０ｎｍであり、上限は通常１５０ｎｍ、好ましくは１２０ｎｍである。
【００２５】
保護層１０４は、通常、レーザ光透過性の材料により形成され、例えば、紫外線硬化性樹脂が挙げられる。紫外線硬化性樹脂の具体例としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料の殆どは、レーザ光透過物質であるため、好適に使用することができる。これらの紫外線硬化性樹脂は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、保護層１０４は、一層の単層膜でも良く、２層以上の多層膜であっても良い。
【００２６】
保護層１０４を紫外線硬化性樹脂により形成する方法としては、通常、紫外線硬化性樹脂をそのまま、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を反射層１０３上に塗布し、紫外線（ＵＶ）光を照射して硬化させることにより形成することができる。この場合、塗布方法としては、スピンコート法やキャスト法等を採用することができる。また、保護層１０４は、上述した各種塗布法や、スクリーン印刷法等の各種湿式成膜法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の各種乾式成膜等により形成することもでき、用いる材料に応じて適宜選択された方法で形成される。中でも湿式成膜法、特にスピンコート法が好ましく、一般的にはスピンコート法が用いられている。また、保護層１０４の厚さの下限は通常１μｍ、好ましくは３μｍであり、上限は通常１５μｍ、好ましくは１０μｍである。
【００２７】
可視情報記録層１０５は、通常、光が照射されることにより変色し、その結果、可視情報（文字、記号、イラストや写真等の画像、幾何学的な模様等、目視で読み取る情報）が記録される記録材料により構成される。可視情報記録層１０５を構成する記録材料としては、特に限定されないが、通常、発色性が変化する有機色素が挙げられる。
【００２８】
このような発色性が変化する有機色素としては、前述したような、電子情報の光記録に一般的に用いられる発色性有機色素が挙げられ、例えば、大環状アザアヌレン系色素（フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）、ポリメチン系色素（シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素等）、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、アゾ系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素等が挙げられる。
【００２９】
また、分子構造中にラクトン環部分を有するロイコ色素が挙げられる。このようなロイコ色素の具体例を以下に例示する。なお、括弧中に商品名及び色相を表示している。例えば、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン（Ｇｒｅｅｎ−４０：Ｇｒｅｅｎ）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ：Ｂｌａｃｋ）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ−２：Ｂｌａｃｋ）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−２、４−キシリジノフルオラン（Ｂｌａｃｋ−１５：Ｂｌａｃｋ）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）−フルオラン（ＯＤＢ−７：Ｂｌａｃｋ）、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン（Ｒｅｄ−３：Ｒｅｄ）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシジノフルオラン（Ｂｌａｃｋ−１７３：Ｂｌａｃｋ）等のフルオラン化合物が挙げられる。
【００３０】
さらに、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ：Ｂｌｕｅ）、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド（Ｂｌｕｅ−６３：Ｂｌｕｅ）、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル２−メチルインドール−３−イル）フタリド（Ｂｌｕｅ−５０２：Ｂｌｕｅ）、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド（Ｒｅｄ−４０：Ｒｅｄ）等のフタリド化合物が挙げられる。これらの中でもフタリド化合物が好ましい。
【００３１】
これらのロイコ色素には、必要に応じて電子受容性化合物や、記録用レーザ光を吸収して発熱する色素等が併用される。この場合、電子受容性化合物としては、炭素数６以上の脂肪族基を有する有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物又はフェノール化合物等が挙げられる。好ましくは、フェノール化合物である。
【００３２】
電子受容性化合物の具体例としては、有機リン酸化合物としては、ドデシルホスホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸等が挙げられる。脂肪族カルボン酸化合物としては、α−ヒドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等が挙げられる。
【００３３】
また、フェノール化合物としては、没食子酸化合物、安息香酸化合物、ビスフェノール系化合物等が挙げられる。これらの化合物の具体例としては、例えば、没食子酸化合物としては、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル、没食子酸ラウリル等が挙げられる。安息香酸化合物としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸等が挙げられる。ビスフェノール系化合物としては、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＡ等が挙げられる。さらに、４’−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−オクタデシル尿素、４−ヒドロキシフェニルプロピオノ−ベヘニルヒドラジド等が挙げられる。これらの電子受容性化合物は、単独で用いても複数種を併用してもよい。
【００３４】
レーザ光吸収色素としては、電子情報の光記録に使用する有機色素として前掲した各種色素や、ビスアンスロン系、インドアニリン系等の赤外線吸収性色素等が挙げられる。
【００３５】
可視情報記録層１０５の形成方法としては、電子情報記録層１０２の形成方法の項で挙げたような、公知の湿式薄膜形成方法を挙げることができる。なかでも、好ましくはスピンコート法又はスクリーン印刷法、より好ましくはスピンコート法である。また、可視情報記録層１０５の厚さの下限は、通常０．１μｍ、好ましくは０．５μｍであり、厚さの上限は、通常５μｍ、好ましくは３μｍである。
【００３６】
本実施の形態が適用される光情報記録媒体１００は、レーベル面側の最外層として、可視情報記録層１０５に記録された可視情報の部分（描画部分）の色相に対し補色関係にある色相を形成する色素を有する着色性レーザ光透過層１０６が設けられている。着色性レーザ光透過層１０６は、可視情報記録層１０５を物理的な傷付け等から保護し、また、レーザ光１０８を可視情報記録層１０５に効率良く絞り込むために、レーザ光透過性材料により形成されている。
【００３７】
前述した表１に示された補色の関係によれば、例えば、可視情報記録層１０５に記録された描画部分の色相が青色に発色する場合は、着色性レーザ光透過層１０６は黄色の色相を有し、可視情報記録層１０５の描画部分が青緑色の場合は、着色性レーザ光透過層１０６は赤色の色相を有し、可視情報記録層１０５の描画部分が緑色の場合は、着色性レーザ光透過層１０６は紫赤色の色相を有し、可視情報記録層１０５の描画部分が赤色の場合は、着色性レーザ光透過層１０６は青緑色の色相を有する等の組み合わせが挙げられる。
【００３８】
着色性レーザ光透過層１０６がこのような色相を有するために使用される色素は、特に限定されないが、通常、樹脂用着色剤として一般的に使用されている各種の色素の中から、所望の色相に合わせて適宜選択すればよい。例えば、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、１０５、１６２、１６、２９；ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２０１；ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１５５、１１１、１３０、２３３、１２２；ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３１、３３；ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ９５、３５、７０、１３６、６７（数字は、カラーインデックスナンバーを示す。）などが挙げられる。中でも、ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２０１、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１５５、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０等が好ましい。
【００３９】
着色性レーザ光透過層１０６に含有される、可視情報記録層１０５に記録された可視情報の部分（描画部分）の色相に対し補色関係にある色相を形成する色素の割合は、特に限定されないが、通常、０.０１重量％以上、好ましくは０.１重量％以上である。但し、上限は１０重量％以下、好ましくは１重量％以下である。これらの色素は、１種類又は必要に応じて複数の種類を使用することができる。複数の種類の色素を使用し、全体として所望の色相を実現している場合は、「補色の関係にある色素」とは、これらの色素の総量を意味する。
【００４０】
本実施の形態が適用される光情報記録媒体１００は、可視情報記録層１０５に記録された可視情報の部分（描画部分）の色相に対し補色関係にある色相を有する着色性レーザ光透過層１０６が設られていることにより、可視情報記録層１０５に記録された描画部分のコントラストが高められ、可視情報の視認性を著しく高めることができる。一方、着色性レーザ光透過層１０６の色相が、可視情報記録層１０５の描画部分の色相に対し補色関係を有するものではないと、記録された可視情報のコントラストが低下し、視認性が低下する場合がある。
【００４１】
また、着色性レーザ光透過層１０６を構成するレーザ光透過性材料としては、特に限定されないが、例えば、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって着色性レーザ光透過層１０６を形成することができる。紫外線硬化性樹脂は、そのまま、もしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外線光を照射して硬化させることによって着色性レーザ光透過層１０６を形成することができる。紫外線硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート系樹脂を用いることができる。また、無機物質としては、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂等が挙げられる。これらの材料は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。また、着色性レーザ光透過層１０６は、レーザ光１０８に透過性であれば、単層膜であっても２層以上の多層膜であっても良い。
【００４２】
着色性レーザ光透過層１０６は、前述した各種の有機物質を用いて湿式製膜法により形成されることが好ましい。湿式製膜法としては、前述の保護層１０４と同様に、スピンコート法、キャスト法、スクリーン印刷法等を採用することができる。なかでも、特に表面の平滑性が高いという点からスピンコート法が好ましい。特に、着色性レーザ光透過層１０６を形成する場合、予め、レーザ光透過性の材料で作成した透明基板を貼り合わせようとすると、基板の正確な位置合わせを行う必要があり、また、接着層に気泡が入らないよう貼り合わせ工程を減圧状態にする等、製造工程上の工夫が種々必要となる。従って、生産性の面からは、着色性レーザ光透過層１０６は、スピンコート、スクリーン印刷などの湿式製膜法により設ける方が有利である。
【００４３】
着色性レーザ光透過層１０６の厚さの下限は１０μｍ、好ましくは２０μｍ、厚さの上限は１００μｍ、好ましくは８０μｍである。着色性レーザ光透過層１０６の厚さが下限値より低い場合、可視情報記録層１０５の十分な保護機能が保てないおそれがある。また、厚さが上限値より高い場合、着色性レーザ光透過層１０６を塗布により形成する際に、重ね塗布等が必要になり形成工程が複雑になる。さらに、塗布材の硬化収縮によってディスクの反りが大きくなるなどの問題が生じるおそれがある。尚、着色性レーザ光透過層１０６の表面における反射率は、例えば、２０％以下とすることが好ましい。この場合、着色性レーザ光透過層１０６の屈折率は、０．４以上２．６以下程度が好ましい。また、着色性レーザ光透過層１０６の表面における反射率を１０％以下とするには、着色性レーザ光透過層１０６の屈折率は、０．５以上１．９以下であることが好ましい。
【００４４】
尚、本実施の形態が適用される光情報記録媒体には、上述した以外に任意の層を有していても良い。例えば、着色性レーザ光透過層１０６と可視情報記録層１０５との間にレーザ光透過性材料により構成された層を設けてもよい。また、電子情報記録層１０２として無機物質からなる記録層を使用する場合には、電子情報記録層１０２を挟持する誘電体層を設ける等、各層の間または媒体の最外層に任意の層を設けても良い。
【００４５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本実施の形態が適用される光情報記録媒体を、より具体的に説明する。尚、本実施の形態は、実施例に限定されるものではない。また、実施例中の部及び％は総て重量基準である。
（光情報記録媒体への可視情報の記録）
図３は、可視情報記録層を有する光情報記録媒体に可視情報を記録する記録装置を説明するための図である。図３に示された記録装置３００は、可視情報記録層を有する光情報記録媒体１１に、通常の光ディスクドライブで可視情報記録を行えるようにしたものであり、光情報記録媒体１１が装着されるスピンドル１２と、スピンドル１２を回転させるスピンドルモータ１３と、フィード送り用のステッピングモータ１４と、ステッピングモータ１４により回転するねじ軸１５と、任意の位置に移動されるピックアップ１６と、を備えている。
【００４６】
図３に示すように、この記録装置３００は、光情報記録媒体１１をスピンドル１２に装着してスピンドルモータ１３で回転させると共に、フィード送り用のステッピングモータ１４でねじ軸１５を回転させ、任意の位置にピックアップ１６を移動させる。スピンドルモータ１３をＦＧパルス信号にてサーボを行い、光情報記録媒体１１を任意の回転数に合わせる。フォーカスサーボにて光情報記録媒体１１面に焦点を合わせ、レーザ光１７を集光させて光情報記録媒体１１に可視情報を書き込む。このときレーザパワーはフロントモニターにより適度なパワーで書き込めるように制御しておく。書きこみ信号は、デューティー約５０％のパルスを光情報記録媒体１１面にて４０〜５０ｍＷの出力で照射する。尚、スピンドル回転数は１６０〜２５６０ｒｐｍである。
【００４７】
（実施例)
射出成形により、幅０．４５μｍ、深さ１５５ｎｍのグルーブを有し、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート樹脂製基板を成形した。この基板上に、含金属アゾ系色素のフッ素アルコール溶液をスピンコートにより塗布し、９０℃で１５分間乾燥して、厚さ７０ｎｍの電子情報記録層を形成した。次に、この電子情報記録層上に、Ａｇをスパッタリングして、厚さ７０ｎｍの反射層を形成した。さらにこの反射層の上に、アクリレート系モノマーを主体にした紫外線硬化性樹脂（大日本インキ社製「ＳＤ―３７４」）をスピンコートで塗布した後、紫外線（ＵＶ）光を照射して硬化させ、厚さ７μｍの保護層を形成し、ＣＤ-Ｒを作製した。続いて、この保護層上に、フタリド系ロイコ色素を０．２部、フェノール化合物からなる電子受容性化合物を０．６部、ビスアンスロン系赤外線吸収性色素を０．０５部、およびポリメタクリル酸メチル（１０％トルエン溶液）４部に、トルエン２部を配合してなる発色性有機色素組成物を、スピンコートにより塗布して、５０℃で３０分間乾燥して、可視情報記録層を形成した。そして、この可視情報記録層の上に、色素としてＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２０１を０．００７％含有するアクリレート系モノマーを主体にした紫外線硬化性樹脂をスピンコートで塗布して、紫外線光を照射して硬化し、厚さ２０μｍの着色性レーザ光透過層（屈折率１．５）を形成し、光情報記録媒体を作製した。
【００４８】
このようにして作製した光情報記録媒体を、図３に示した記録装置３００にセットし、波長（λ）７８０ｎｍ、出力５０ｍｗの低出力レーザ光を、光情報記録媒体のレーベル面側から可視情報記録層に照射したところ、非常に安定したフォーカシングにより、青色の色相の描画部分が可視情報記録層に形成された。この描画部分の青色の色相と、着色性レーザ光透過層の黄色の色相とが補色の関係にあるので、レーベル面側からは、黒色に近い色味の明瞭な描画部分が観察され、記録された可視情報の視認性が向上した。
【００４９】
【発明の効果】
かくして本発明によれば、低出力のレーザ照射により、レーベル面側に、明瞭な可視情報を記録することができる光情報記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施の形態が適用される光情報記録媒体の構造を説明するための図である。
【図２】従来の光情報記録媒体の構造を説明するための図である。
【図３】可視情報記録層を有する光情報記録媒体に可視情報を記録する記録装置を説明するための図である。
【符号の説明】
１１，１００，２００…光情報記録媒体、１２…スピンドル、１３…スピンドルモータ、１４…ステッピングモータ、１５…ねじ軸、１６…ピックアップ、１７…レーザ光、１０１，２０１…基板、１０２，２０２…電子情報記録層、１０３，２０３…反射層、１０４，２０４…保護層、１０５，２０５…可視情報記録層、１０６…着色性レーザ光透過層、２０６…オーバーコート層、１０７，２０７…レーザ光、１０８，２０８…レーザ光、１０９，２０９…反射光、３００…記録装置

Claims

基板と、
前記基板上に直接又は他の層を介して設けられ、当該基板側とは反対側であるレーベル面側から照射された光により可視情報が記録される可視情報記録層と、
前記可視情報記録層の少なくとも片側に直接又は他の層を介して設けられた着色性レーザ光透過層と、を備え、
前記着色性レーザ光透過層は、前記可視情報記録層に記録された前記可視情報の部分の色相に対し補色関係にある色相を有することを特徴とする光情報記録媒体。
前記着色性レーザ光透過層は、当該着色性レーザ光透過層の厚さの下限が１０μｍであり、上限が１００μｍの範囲に形成されていることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
前記着色性レーザ光透過層は、前記可視情報記録層に記録された前記可視情報の部分の色相に対し補色関係にある色相を形成する色素を０.０１重量％以上、１０重量％以下含有することを特徴とする請求項１又は２記載の光情報記録媒体。
前記可視情報記録層は、当該可視情報記録層に照射された光により発色する材料により構成されていることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項記載の光情報記録媒体。
前記基板上に直接又は他の層を介して設けられ、当該基板側から照射される光により電子情報が記録される電子情報記録層と、
前記電子情報記録層の前記基板側とは反対側に形成される反射層と、を更に備え、
前記可視情報記録層は、前記反射層の前記基板側とは反対側に形成されることを特徴とする請求項１乃至４いずれか１項記載の光情報記録媒体。