WO1991006276A1 - Rubber plug for vial - Google Patents

Description

明 糸田 書 ノく ィ ア ル用 ゴ ム栓 技術分野

本発明 はバイ ア ル用 ゴ ム栓に関す る 。 さ ら に詳 し く は 超高分子量ポ リ エチ レ ン シ ー 卜 で ゴム栓本体がラ ミ ネ一 卜 さ れてな る バ イ ア ル用 ゴム栓に関す る 。 技術背景

従来よ り バイ ア ル用 ゴム栓 と し て、 ゴム 中の加硫促進 剤、 不純物な どが薬液中 に滲出す る の を防止す る た め に 薬液に接触す る ゴ ム栓面を耐薬品性を有す る プ ラ ス チ ッ ク シ ー ト でラ ミ ネ ー ト し たバイ ア ル用 ゴム栓が知 ら れて い る （特公昭 54-9119 号公報、 特開昭 57-47637号公報） ま た、 製造工程での ゴ ム栓の搬送性を向上 さ せ る た め に、 ゴム栓本体の天面部を滑性の よ い プラ ス チ ッ ク シ ー ト で ラ ミ ネ ー ト し た ゴム栓 も知 ら れてい る （特開昭 63-

296756号公報） 。

かか る ラ ミ ネ ー ト ゴム栓に使用 さ れ る プラ ス チ ッ ク シ ー ト と し て は、 耐薬品性に優れ、 表面滑性がよ い フ ッ 素 系樹脂 シ ー ト が使用 さ れてい る 。 （特公昭 54 - 9119 号公 報）

し 力、 し な力《 ら 、 フ ッ 素系樹脂 シ ー ト でラ ミ ネ ー ト さ れ た ゴ ム栓は、 フ ッ 素系樹脂が不活性で ゴ ム と の接着性に 欠け る た め、 シ ー ト 表面に、 ナ ト リ ウ ム ナ フ タ レ ン処理 に よ る 表面の脱ハ ロ ゲ ン 化、 ス パ ッ タ リ ン グに よ る 表面 の エ ッ チ ン グ、 接着剤に る ア ン カ ー コ ー ト な どの処理 を し た後、 フ ッ 素系樹脂 シ ー ト と 接着を し てい る 。 そ の た め シ ー 卜 の表面処理工程が煩雑であ る ばか り でな く 、 シ ー ト の表面処理に使用 し た薬品が ゴム栓中 に微量残存 し 、 バイ ア ル中の薬液 と混合す る 危険性があ る 。

本発明者 ら は こ れ ら の課題を解決す る た め に、 鋭意検 討 し た結果、 本発明 に到達 し た。 発明 の開示

本発明 に よ れば、 ゴ ム栓本体が平均分子量 1 3 0 万〜 8 0 0 万の ポ リ エチ レ ン の シ ー ト でラ ミ ネ ー 卜 さ れてな る バイ ア ル用 ゴ ム栓が提供 さ れ る 。

前記バ イ ア ル用 ゴム栓にお い て は、 ポ リ ェチ レ ン の分 子鎖の一部が熱分解で分岐 し 、 ゴム と 部分架橋 し てな る も のが好ま し い。

さ ら に前記バイ ア ル用 ゴム栓に おい て、 ポ リ エチ レ ン シ ー ト で ラ ミ ネ ー ト さ れ る 部位につ いては種々 選択 し う る が、 ゴム栓の脚部外周 お よ び脚部底面 （すな わ ち容器 口 内面お よ び薬剤に接す る 個所） であ っ て も よ く 、 ま た ゴム栓本体の天面部であ っ て も よ く 、 さ ら に ゴム栓本体 の外面全体であ っ て も よ い。

本発明のバイ ア ル用 ゴ ム栓は ゴ ム栓本体が超高分子量 ポ リ エチ レ ンでラ ミ ネ ー ト し た構成を備え てお り 、 該ポ リ ェチ レ ン は加熱に よ つ て分子鎖の一部が熱分解で分岐 し 、 ゴム と 部分架橋 し て熱溶着す る 。 ま た該ポ リ エチ レ ン は 自 己潤滑性に富んでい る ので、 ゴム栓をバ イ ア ルの 容器口 に 円滑に嵌入す る こ と がで き る 。 さ ら にバ イ ア ル へゴム栓を打栓 し て も 、 ポ リ エチ レ ンが摩滅 し て そ の端 片がバイ ア ル中の薬剤に混入す る こ と がな い _n 以下図面を参照 し なが ら 本発明のバイ ア ル用 ゴ ム栓の 実施例を説明す る 。 図面の簡単な説明

第 1 図 は本発明の ゴム栓のー実施例の、 バ イ ア ル に嵌 入 し た状態を示す説明図、

第 2 〜 5 図は それぞれ本発明の ゴム栓の他の実施例を 示す断面図であ る 。 発明を実施す る た めの最良の 形態 第 1 図 に お い て、 1 は ゴム栓本体、 2 は ゴム栓の 足部 3 は ポ リ エ チ レ ン シ ー ト 、 4 はバイ ァ ノレの 口 内面、 5 は ゴム栓の薬剤 と の接触面、 6 は ゴム栓のバイ ア ル上端 と の接触面、 7 はバイ ア ルを示す

第 1 図のバ イ ア ル用 ゴム栓は中央に 凹部 l aが形成 さ れ た 足部 2 と 足部 2 の上端に―体に成形 さ れ る 中央に 凹部 l aを備え た天面部 l bと か ら な る ゴ ム栓本体 1 と 、 そ の ゴ ム 栓本体 1 の 、 容器口 内面 4 お よ び薬剤 と の接触面 5 (すな わ ち 足部 2 の表面全体） に ラ ミ ネ ー ト さ れた ポ リ エ チ レ ン シ ー ト 3 と 力、 ら な る

ゴム栓本体 1 の材料 と し て は 、 ブチ ル ゴム 、 イ ソ プ レ ン ゴム 、 ブ タ ジ エ ン ゴム 、 ハ σ ゲ ン 化ブチ ル ゴム 、 シ リ コ ー ン ゴム 、 エ チ レ ン プ ロ ピ レ ン ゴム な どの 合成 ゴム ま た は天然ゴ ムがあ げ ら れ る

本明細書でい う ゴム栓本体 1 と は、 ゴム栓天面部 l bと ゴ ム栓足部 2 と を 台わせた も の を い う 。

ま た薬剤 と は薬液、 錠剤 、 粉末な どの薬品の こ と を い ラ こ の ゴム栓本体 1 に ラ ミ ネ 一 ト さ れ る ポ リ エ チ レ ン シ ― ト 3 の材料は、 平均分子量が 130 万〜 800 万、 好ま し く は 200 万〜 600 万であ る （ ASTM- D 2857の粘度法で測 定） 。 平均分子量が 130 万未满であ る と 、 シ ー ト の耐熱 性が低 く な り 、 し 力、 も 加硫温度が高い と き は、 成型時に シ ー 卜 が流動 し 、 良好な ラ ミ ネ ー ト ゴム栓.に成型す る こ と 力 難 し く な る 傾向があ る 。 さ ら に ポ リ エチ レ ン シ ー ト と ゴム と の接着性がわ る く な る 傾向があ る 。 ま た平均分 子量が 800 万を超え る と シ 一 卜 に加工 し に く く な る 傾向 があ る。

さ ら に こ の ポ リ エ チ レ ン の密度は 0.930 〜 1.000gZ cm³ 、 融点は 134 〜 137 であ る 。

ポ リ エチ レ ン シ ー ト は、 た と え ば円柱形の ポ リ ェチ レ ン成形体を回転 さ せなが ら 、 そ の 円周表面を 力 ッ タ ーで 薄 く シ ー ト 状に削 る こ と に よ り 、 厚 さ 20〜 200 a 、 好ま し く は 30〜； L00 の シ ー ト を製造 し う る 。 こ の よ う に し てえ ら れた シ ー ト は ポ リ エチ レ ン を溶融成形 し てえ た シ ― 卜 と 比較 し て内部歪みが少な い の で好ま し い。

第 1 図の ゴム栓は、 た と え ば以下の よ う に し て製造 し う る 。

ま ず断面 W型の キ ヤ ピテ ィ を有す る 下部金型の、 バイ ア ルの 口部お よ び薬剤接触部の表面に相当す る 部分 に、 前記下部金型 に密着す る 形状に成形 し た ポ リ ェ チ レ ン シ ー ト 3 を装填す る 。 そ の上に未加硫ゴム を下部金型の キ ャ ビテ ィ を含む腔部 に充填 し、 下部金型 と上部金型 と の 間に未加硫ゴム を挟み込む。 つ いで、 上部か ら 円錐台形 状の凹部を有す る上部金型で加圧、 加熱す る 。 それに よ つ て一定形状に成形 さ れ、 さ ら に未加硫ゴムが加硫 さ れ る と と も に 、 ポ リ エ チ レ ン シ ー ト 力《 ポ リ エ チ レ ン の分子 鎖の一部が熱分解 さ れて分岐 し 、 そ れが ゴム と 架橋 し て 接着す る 。 そ れ に よ り 、 ゴム栓本体 1 に ポ リ エ チ レ ン シ 一 ト 3 がラ ミ ネ ー ト さ れたバイ ア ル用 ゴ ム栓が製造 さ れ る

そ の他、 未加硫 ゴム シ ー ト と ポ リ エチ レ ン シ ー ト と を 重ね合わせて金型間 に挟み、 加熱 · 加圧 し て一度にバイ ア ル用 ゴム栓を製造す る 方法や、 ポ リ エチ レ ン シ ー ト と 未加硫ゴム シ ー ト と に よ っ てあ ら 力、 じ め ラ ミ ネ ー 卜 さ れ た素栓 （足部の み） を作 り 、 つ いで最終製品形状を う る た めの天面部成形用金型中で加熱加圧 し てバ イ ア ル用 ゴ ム栓を成型す る 、 い わ ゆ る 二段加硫成型法な どがあ る 。 そ の よ う な成型法は ラ ミ ネ ー ト ゴム栓の形状な どに よ り 適宜選択 さ れ る 。

第 2 図 は ゴム栓の 足部 2 の表面がポ リ エ チ レ ン シ ー ト でラ ミ ネ ー 卜 さ れ、 さ ら に ポ リ エチ レ ン シ ー ト カ《バイ ァ ルの上端接触面 6 ま で延びてい る バ イ ア ル用 ゴム栓を示 し てい る 。 な お、 天面部 l bの下面は ポ リ エチ レ ン シ ー ト の面 と ゴム面 と で明瞭に区画 さ れて い る 。 こ の も は薬 品への影響が少な く 、 気密性が優れた ゴム栓であ る 。

第 3 図は ゴム栓の足部 2 の薬剤接触面 （足部の う ち 付 け根 2 cを除 く 部分） がポ リ エチ レ ン シ ー ト 3 でラ ミ ネ一 ト さ れたノく ィ ァ ノレ用 ゴム栓を示 し てい る 。 ポ リ エチ レ ン シ ー ト 3 は ゴム栓の 足部の側面 8 で ゴ ム面 と 区画 さ れて い る 。 こ の も の は凍結乾燥 し た薬剤をバイ ア ルに充塡す る ばあ い に使用 さ れ る 。 すな わ ち ゴ ム栓を半打栓 し 、 バ ィ ア ルを真空 に し た後、 再打栓 し て封緘す る と き に用 い られる も のであ り 、 バイ ア ル と の シ ー ノレ性力《 よ い と い う 利点があ る 。

第 4 図 は ゴム栓の天面部 lbの上面 9 力《ポ リ ェチ レ ン シ 一 ト 3 でラ ミ ネ ー 卜 さ れたバイ ア ル用 ゴム栓を示 し てい る。 こ の も の は製造工程で ゴ ム栓の機械搬送性がよ い と い う 利点力 あ る 。

第 5 図は ゴム栓本体 1 の 全表面がボ リ エ チ レ ン シ 一 ト でラ ミ ネ ー 卜 さ れた くィ ァ ノレ用 ゴム栓を示 し てい る 。 こ の も の はエチ レ ンォキサ イ ド に よ る滅菌の と き に、 過マ ンガ ン酸金属塩の滲出を防止す る 利点があ る 。

つ ぎに実施例お よ び比較例をあ げて、 本発明の ゴ ム栓 の さ ら に具体的な構成 と効果を説明す る 。

実施例 1

平均分子量 450 万の ポ リ エチ レ ン （三井石油化学社製 ハ イ ゼ ッ ク ス · ミ リ オ ン 340M) か ら な る 円柱状の成形体 を力 ッ タ ーで削 っ て厚 さ 50 ^ の シ 一 卜 をえ た。

一方、 プチルゴム （ 日 本合成ゴム社製の ブチ ル 365 ) 100 重量部、 焼成 ク レ ー 60重量部、 活性亜鉛華 3 重量部 ジペ ン タ メ チ レ ン チ ュ ウ ラ ム テ ト ラ サノレフ ア イ ド 2 重量 部お よ び酸化マ グネ シ ウ ム 5 重量部をニー ダ一で混練 し 2 本の ロ ー ノレで成形 し て厚 さ 2.5mra の ゴム シ一 ト をえ た 本来は それ ら の 2 種類の シ ー ト か ら 、 後述す る 実施例 2 の よ う に ゴム栓を製造す る のであ る が、 両者の接着力 お よ び合成樹脂 シ ー ト の表面滑性を調べ る た め、 こ の ゴ ム シ ー ト と 前記ポ リ エチ レ ン シ ー ト と を重ね合せて、 圧 力 50Kg/ cm、 温度 160 °C およ び時間 10分の条件で加熱 · 加圧 し 、 ポ リ エチ レ ン と ゴム と の積層 シ ー ト を製造 し 、 そ の積層 シ ー ト よ り えた試験片 に よ り 試験 し た。

比較例 1 実施例 1 で使用 し た ポ リ エ チ レ ン シ ー ト に代え て、 表 面を コ ロ ナ放電処理 し た厚 さ 50 の ポ リ 四 フ ッ 化工 チ レ ン シ ー ト を前記 ゴ ム シ ― 卜 に積層 し た積層 シ 一 ト を製造 し 、 それに よ り 比較例 1 の試験片を製造 し た。

刖 S己、 実施例 1 お よ び比較例 1 の積層 シ ー 卜 に お け る ゴ ム層 と 合成榭脂層の剝離接着力お よ び樹脂 シ 一 ト 面の 滑 り 抵 ¾·第 1 表に示す

表中の剥離接着力 は積層 シ ー ト よ り 幅 lOmmの試験片を 切出 し 、 J IS - K 6301 K 厂加硫 ゴ ム物理試験法の 7 剥離試 験」 に し たが つ て測定 し た。

ま た滑 り 抵抗は同 験片を用 い て、 樹脂 シ 一 ト 面に

6 Og の ブ 口 ッ ク ゲー ン を載せ、 500 min/分の速度で移動 さ せた と き の抵抗値であ る

第 1 表か ら 明 ら かな よ う に、 本発明の実施例 1 の積層 シ ー 卜 と 同 じ組み合わせのバイ ア ル用 ゴム栓は比較例 1 の積層 シ ー ト と 同 じ組み合わせのバイ ア ル用 ゴム栓 と 比 較 し て、 ゴ ム の接着力が大 き く 、 表面滑性 もす ぐれてい る こ と が予想で き る 。

実施例 2

実施例 1 で使用 し た厚 さ 50 ^ の ポ リ エ チ レ ン シ ー ト を 深 さ 4.5mm の 足部 と 対応す る腔部を有す る 下部金型を利 用 し て成型 し 、 第 1 図 に示すポ リ エチ レ ン シ ー ト 力、 ら な る成形体を下部金型に装填 し た。 さ ら に前記実施例 1 で 使用 し た未加硫 ゴ ム シ ー ト を下部金型の腔部 に挿入 し 、 上部金型で押圧 し 、 温度 160 、 圧力 200 Kg/cm² 、 時間 8分の条件で加熱 し て ゴム を加硫化す る と と も に、 ポ リ エチ レ ン シ ー ト を ゴム と部分的 に架橋 さ せて強固 に接着 さ せた。

そ の結果、 足部の長 さ 4.5mm 、 バイ ァ ノレ の 口部に嵌入 す る 個所の外径 12.7mm、 天面部の外径 19.0 mmの第 1 図の よ う な構造を し た ゴ ム栓を製造 し た。 そ の 際、 1 回の加 硫成型で 144 個の ラ ミ ネ 一 ト ゴ ム栓を製造 し 、 こ れを 10 回繰 り 返 し て 1440個の ラ ミ ネ ー ト ゴ ム栓を製造 し た。 比較例 2

実施例 2 で使用 し た ポ リ エチ レ ン シ ー 卜 の代わ り に、 比較例 1 で用 い た表面 コ ロ ナ放電処理 し た厚 さ 50 ^ の ポ リ 四 フ ッ 化工チ レ ン シ ー ト を使用 し て実旌例 2 と 同様に バイ ア ル用 ゴ ム栓を製造 し た。

え ら れた ゴム栓につ いて、 ゴム と 合成樹脂 シ ー ト と の 接着性をそれぞれ 目 視に よ り 判定 し 、 製品不良率を試験 し た。 ま た、 こ の ゴム栓を容器口 の 内径が 12.3 m mであ る ノく ィ ア ル に 、 押 し込み速度 50D1D1Z分で打栓 し て、 バイ ァ ルを封絨 し た。 そ の と き の抵抗値を イ ン ス ト ロ ン型引張 圧縮試験機を使用 し て測定 し た。 そ の結果を第 2 表に示 す。

[以下余白 ] 第 2

第 2 表力、 ら 明 ら かな よ う に、 実施例 2 のバイ ア ル用 ゴ ム栓は比較例 2 のバイ ア ル用 ゴム栓 と 比較 し て ラ ミ ネ ー ト ゴ ム栓成型時の接着不良に よ る シ ー ト 剥離が少な く 、 ま たバイ ア ル へ の打栓性が良好であ り 、 バイ ア ル口部に よ る ポ リ エチ レ ン層の損傷が少な か っ た。

本発明のバイ ア ル用 ゴム栓は特定の ポ リ エチ レ ン シ ー ト を ゴム に ラ ミ ネ ー ト し た も のであ り 、 ポ リ ェ チ エ レ ン シ ー ト と ゴム層 と は シ ー ト 表面を何 ら処理せずに加熱加 圧す る だけで強固 に接着 さ れ、 経済的に も す ぐれた も の であ る 。

ま た本発明のノくィ ァ ノレ用 ゴム栓は ポ リ エ チ レ ン シ ー ト 面が表面潤滑性に優れ、 バイ ア ル へ の打栓性が良好であ る 。 そ の た め打栓時に シ ー ト の摩滅がな い の で 、 ポ リ エ チ レ ン シ ー ト の端片の混入に よ っ て、 バイ ア ル中の薬剤 が汚染 さ れ る こ と はな い。

Claims

do) 請求の範囲

1 ゴ ム栓本体 と 、 該 ゴ ム栓本体の表面に ラ ミ ネ ー 卜 さ れた、 平均分子量 1 3 ϋ 万〜 8 Q Q 万の ポ リ エ チ レ ン の シ 一 卜 と か ら な る バイ ア ル用 ゴム栓。

2 前記ポ リ エ チ レ ン の分子鎖の一部が熱分解で分岐 し ゴ ム栓本体の ゴム と 部分架橋 し てな る 請求項 1 記載の ノく ィ ア ル用 ゴム栓。

3 ゴム栓本体の容器口 内面に接す る個所お よ び薬剤に 接す る 個所がそれぞれ前記ポ リ エチ レ ン の シ ー ト でラ ミ ネ ー ト さ れてな る 請求項 1 ま た は 2 記載のバイ ア ル 用 ゴ ム栓。

ゴム栓本体の天面部の少な く と も上面が前記ポ リ ェ チ レ ン の シ一 ト でラ ミ ネ 一 ト さ れてな る 請求項 1 ま た は 2 記載のバイ ア ル用 ゴム栓。

5 ゴム栓本体の外面全体力《ポ リ エ チ レ ン の シ ー ト でラ ミ ネ ー ト さ れてな る請求項 1 ま た は 2 記載のバ イ ア ル 用 ゴ ム栓。