JPS60144346A - 医薬品用ゴム栓 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は物理的並びに化学的に優れた性質を右する１１
７生ゴム製品に関する。

衛生ゴム製品とは食品に接するゴム製品、医療器具につ
けるゴム製品、医薬容器のゴム栓等を指し、直接或いは
間接的に人体又は動物に影響を与えるゴム製品であり、
■業用ゴム製品、タイ１７類とは、物理的、化学的性質
が異なつＣい□るものである。したがって、ゴムの種類
、配合剤の種類及び徴、ゴム製造工程、製品検査、雪に
顕茗な違いを示し゛（いる。特に重要なる点（よ加硫成
形の後の製品検査であり、ゴムエ集会、食品医療品部会
に１指定”リ−る試ｈ　１１ｉ目又は「１水薬局法（第
１０改正）に記載されている規格伯に合格りることであ
る。近年、上記試験Ｉｎ目以外に、製品表面からの微粒
子の剥離、注射１１刺しの際のゴムＬ１の落下、薬液の
）ａ出等のＪｆｉ口がある。これら試験項目を数えると
約２０項目になり、これら全−Ｃの□項目について満足
し１１１る二」ム製品でな番ノればならない。又、特に
医薬容器のゴム栓に於いては、容器との密１．”２’気
、湿度の耐透過性に関して優れた性質を要求される。

発明物は長年の鋭意研究の結果、イソプレン・イソブチ
レン類のへ手合体（以Ｆ　ｌ　ｌ　Ｒ類と称する）を主
成分どりるゴムに平均分子が自ノノ〜拾億の微粉末ポリ
エチレン（以下ＨＭＷＰＥと称づる）を配合量ることに
より、以上各試験項目の全てにＪ３い″ｃ満足されるゴ
ム製品を得たものである。

本発明を達成する基本的な構成は、ＩＩＲ類にｌ−Ｉ　
Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅを５〜５０重量部配合し且つ無血系補強
・充填剤をＯ〜２０重聞部の配合量に調整して加硫成型
したことを特徴とするものである。

さらに詳しくはＩＩＲ類とは、イソブチレンにイソプレ
ン（１〜５％）の共用体をＩＩＲと云い、不飽和１１０
．１〜２．５モル％、ムーニー粘爪４０〜８９で、平均
分子量は３０〜６４万である。又、ＩＩＲ類のなかには
ハト１ゲン化ブヂルゴム、臭素化ブチルゴム、イソプレ
ン、イソブチレン、ジビニルベンゼン共重合物４にどか
あり、これらのゴムは気体透過性が小さい。

例えば、酸素ガスでは天然ゴムの１／８、吹酸ガスでは
天然ゴムの１／６５、窒素ガスで（よ天然ゴムの１／４
である。そして、水、ケトン、エステル系及びアル」−
ル極性溶媒に強い。以上の性質を有して衛生ゴムの素材
としＣ）＠するので、本発明ではＩ　Ｉ　Ｒ類に限定し
、ジ」ン系ゴムは含まない。そしＩＩＲ類を主成分ど７
るゴムの組成は、ＩＩＲ類を６０川ノσ％以」：どじ、
その外に」ニチレンブＤピレンゴム（Ｅ　ｌ）　ｆｖｌ
、ＥＰＤＭど略１）、塩素化ポリエチレン（ＣＭと略す
）、りＬＪロスルホン化ボリエ升レし（Ｃ３Ｍと略り）
、エビクロロじトリンゴム（Ｇｏ、ＥＣＯと略−１）を
混合して、ＩＩＩ又力”１の加１竹、加硫物の性質望ま
しく安える。

１−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅと（，１、工ｆ−レン１５：を
料ガスを、トリエヂルアルミニームど四塩化ブタンどを
組合わせたデーグラ−触媒で圧力０−７気圧で重合した
もので、平均分子用は粘度法で百り以−１、光散乱法で
３００万以」二のものである。因みに一般の汎用ポリエ
チレンは粘度法で２〜１０万、光散乱法で６〜３０ｆＪ
ひある。

このｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｉ）　Ｅは耐摩耗性、衝撃強度、
耐だ１変形性、耐薬品性、無毒性などの点で一般のｉｌ
＋用ボリエチレンとは異なった好ましい性質を示してい
る。微粉末のｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　ＥとＪる方法として
は高分子ポリエチレンを空気中、又は水中にて機械的に
粉砕刃るか又は熱溶媒（四塩化炭素、トリクＵルエチレ
ン等）に溶解して急冷するか、又は不溶性溶媒（アルコ
ール、水など）を混合しＣ微粒子状に析出Ｊるなどの方
法があるが、これらの方法に限定しない。本発明ではゴ
ムに補強性を付与するように篩１０５μ（１００メツシ
コ）の通過量、りｆましくは７１１（２００メツシユ）
の通過量がよい。ポリエチレンの微粉末品は帯電りるの
で分散剤を添加して、他の物品との分散性及び篩通過性
を改善したものを含む。尚、粒子径が１０μ以下のもの
が多量に存在すると凝集してゴムの分散を防げるので、
好ましくない。

又、ｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　ｌ）　Ｅは１１１（類を補強り−
る効果を承りものであり、ゴムを加硫リ−る効果との双
方の相乗効果によって、衛生ゴム製品としての物理的、
化学的な面に於いて充分なる性質を示し、故に珪酸マグ
ネシウム類、クレー類、酸化珪素類、ｌＩｉＩＩＭバリ
ウムを配合りることによって１する溶出する微粒子の欠
点はなくなる。

Ｉ−ＩＭＷＰＥ（７）］　Ｉ　ｒくＭに対’ｔＪる配合
ｍ　ｋＬ　５　・”５０重量部であり、５重塔部以）で
は軟らかくなって物理的性質が劣り、又は５０　ｍ　ｆ
ｎ　（ｉｆｆ以上では硬くて伸びが少なく樹脂的性質（
結晶化度、歪ｍ）および高温時の弾性がなくなり、衛生
ゴム製品として不適当である。

無１幾系補強・充１眞剤どしては１４殊酸化珪素が好ま
しく、その配合理由は耐重ゴム製品どしての種類が多く
、要求される物理的性質も広く、それに約２０項目に及
ぶ特性規格によっては１１Ｍ　Ｗ　ｌ）　Ｅに加え−（
イｊ１川することにＪ、り尚一層間れた性質を承り衛生
ゴム製品となることがル１「認された。口の無１幾系？
ｔｌｉ強・充填剤の５１１合ｆｆ１．ＬＬ１〜２０重Ｍ
部である。

１１Ｒ類を加ｌｉｔ　′ＴＪる加硫剤どしては、硫黄、
有機硫黄供与加硫剤、アミン系加硫剤、４：ノイド加硫
、レジン加硫、シラン系加Ｉｌｌ剤ぐ、その配合量は０
．１〜２ｍ邑部である。なお加硫促進剤には、チアゾー
ル系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系、スルフェ
ンアミド系、キサントゲン酸系、チオウレア系、グアニ
ジン系、があり、配合量は０．１〜２重聞部ぐある。

加硫活性剤には亜鉛華類、酸化マグネシウム、スデアリ
ン酸などがあり、配合ｍは０．１〜５重量％である。以
上の効果的な分類はジエン系ゴムに硫黄加硫する場合で
あり、本発明のＩｌｌく類の加硫機構は複雑で上記分類
の効果とは異なる。即ち、塩素、及び臭秦化ブヂルゴム
には亜鉛華類、酸化マグネシウムは加硫剤の効果を示Ｊ
ことで証明される。その他の配合剤には分散剤（加工助
剤）０．１〜１重供部、着色材０．１〜３重量部を配合
１−る。なＪ３、合成ゴムの安定のために酸化防止剤は
少聞含まれている。

＋１Ｒ類にｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅを配合する操作はゴ
ム用２本［１−ル、インタープールミキザーの何れの装
置で６使用でき、即ちＪＩＳＫ６３８３．５ＲＩＳ３６
０２．３６０３．３６０４に準拠して混合する。

本発明の衛生ゴム製品としては炊飯器具用ゴム、水筒、
缶などのシール材、医薬品又は化学品の瓶栓、医療機具
（人■腎臓の部品、Ｈ割部のシリンダなど）などが掲げ
られるが、これに限定されず各種のｔり１牛用品に採用
できる。

以−Ｆ本発明の実施例について、汎用ポリ１ヂレンを用
いたものと比較しながら説明１゛る。

尚、各実施例にＪ３りる成型法および試験は次の通りに
行なった。

１１Ｒ（ＪＳＲ３６５（ＬＪ本合成ゴム（株）製）不飽
和度２．０モル％　Ｍ　Ｌ　１．＋　４５　）にＨＭＷ
ＰＥ（ハイＵツクスミリＡン２４０　Ｍ（三井石油化学
十業（株）製）分子句−粘度法２００万、粉末度・篩１
０５μ通過品、融点１３６℃〕を表１に示Ｊ通りの各配
合比に卯月型ニーダ−（（株）食出製ｒ［前装）で渇爪
乏）０・・・１２０℃にて混合し、イの後にゴ１１１］
−ルに（加硫剤系を人工に承り通りに５ＲＩＳ（＋−Ｊ
本コム協会標準規格）３６０３に準拠して操作した。

次いでＡシレイテイング拳ディスク・レオメータ（以下
０．Ｄ、Ｆ＜と略す）〔（株）東洋精機製作前装〕の試
験機でゴム協会誌ｖｏ１４０（１９（３７）　Ｐ、　８
７４、Ａ　Ｓ　’ｌ−Ｍ　Ｉ）　−２７０５、−６７王
に準拠して行ない、その結果を５ＲＩ３３１０２にした
がい記号を用い解説し、それを表且に示す。

加には５ＲＩＳ−３６０３に準拠してＩＪない、□その
結果を表１−１並びに１［［’−２に示す。

試験方法はＪＩＳＫ６３０１−７５に；Ｍ拠して行なっ
ている。　′ 衛生試験の蒸発残留物及び過マンガン酸カリウムＪｉ！
ｉ黄量はＪＩＳＩ−９０１０に準１処して行ないその結
果を表■に示Ｊ０ （次頁に続く） □ 表■　配合例 ■ノローレンＵ１７：製鉄化学土業（株）製、篩６２μ
通過品、融点ＡＳＩ−Ｍ　’＋２／１℃、Ｉｔ（’１−
１法、＾密疫法 ■三井金属工業（株）製 ■コロイド（４黄：ｆｌｌＪｔ化学工業（株）製■デト
ラメチルチウシムジスルハｆド：川［１化学１業（株）
製 ■ジ１チルジヂＡカルバミン酸亜鉛： 用Ｌ１化学二１業（株）製 表ｎｏ、ｌ）、ｔで試験（温度１６０℃、振［ＩＪ３°
）配合例１は１１［くにＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅを４３重量部
配合した例を示している。この場合試験時の初期１−ル
ク値が３２．０と高いが、配合Ｍを減ｍりるど初期トル
ク伯も低くなる。しかしポリ１チレン（以下Ｐ［と称す
る）を配合した比較例１では、その初期Ｉ−ルクは３８
゜３ど烏く、加１１（するブレスを破壊しやすく且つ製
品に気孔を生ずる原因になる。そのうえ、押出成形加硫
Ｃは高い初期トルクは大きな欠点になる。

（Ｃ）および（ｂ）はゴムの加硫剤による加硫網目濃度
を示してＪ′３つ、配合例１．２．３は１１Ｒのみの比
較例４よりも高く、ｌ−１ｆｖｌ　ｗ　ｒ〕Ｅを減ｍす
ると加ＩＭ［網目濃度も若干低くなる。これに対しＰ　
Ｅは比較例３，２．１とその配合量を増−１’）ずと、
７Ｊ［Ｉ　ｆＩｉ！を綱目が減小りる。即らＩ）　Ｅは
１１Ｒの加硫阻害１／１…用を小していることを示？ｉ
。

従ってＨＭ″’ＷＰＬとＩ）ＥとはＩＩＲ加（φ（効宋
に於いて全く異なる性質を示づちのであることか確認さ
れる。

加硫時間に於いては１工ＭＷＩ−’ヒど１〕にとしに、
Ｉ　１０　、　ｔ　どもに同等である。

表１１１−１物理性試験（加硫温度ＩＧＯ℃Ｘ　３０５
）　）この点ＰＥは配合量を増や１と、蒸発残留物過マ
ンガン消費量ともに増し、ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅとは全く違
った性質を示し”Ｃいる。

次に具体的な衛生ゴム製品の実施例を承り。

実施例　医療用瓶栓 配合比を表Ｖに示し、加硫条件及び加硫物の物理性試験
結果を表■に示し、溶出物試験結果を表■に示し、且つ
特殊試験を表■に承り。

表Ｖ　配合例 塩素化フ−Ｆ−）Ｌ、　コム（ＣＬ（Ｌ　ＯＲＯＢ　Ｌ
Ｊ　”ｌ−Ｙ　Ｌｌ　０６６　：エツソ　クミカル＞　
１００部ＨＭＷＰＬ（ハイファックス　３４０Ｍ：ハー
キュレス■）　１８部 亜鉛華（三１１金属（株）製）　１部 酸化マグネシウム（４−ヨーワマグ１００：協和化学製
）　２部 ステアリン酸素（花王り鹸製）　０．３部テトラメナル
ヂウラムジスルフイド （アクセルｒＭｒ：用ロ化学工業製）’１．０部ジ１チ
ル　ジヂＡカルバミン酸亜鉛 （アクセルＥ　Ｚ　：　ＩＩＩ　Ｏ化学二１業製）１．
０部硫黄（コロイド硫黄：細１１化学］二業製）０．５
部■粘疫法平均分子ｆｆ１３００万、密度０．９４加硫
条件　１６０℃　３０分　−ｌレス加硫表■　物理的試
験 硬　ＩＪｔ　（ｌ−１ｓ）　３８ 引張応力（ｋｇ／α２）　３２ 引張強さくｋＶ／ｃｕ”＞　１２２ 伸　び　（％）　７６０ 永久伸び（％）３．８ 表■　溶出物試験■ ■　日本薬局法（第１０改正）の輸液用ゴム栓試験法：
試料１０倍量の水で１２１℃で１時間加熱。

□上記表の試験結果、輸液ゴム栓として充分な規値合格
している。

表■　特殊試験 ■　硬質ガラス瓶にゴム栓を入れ、無塵水１００１１加
え、２０秒Ｉａｌ振り、その後に１時間静置し、光遮蔽
型自動微粒子ｈ１測器（米国のＨＩＡＣ製）で測定した
。

■　１．３ｒｉｔｉｓｌ＋　５ｔａｎｄａｒｄ　３　２
６５　（１９３０）に準ＩＬＬ　Ｌで水をいれた瓶にゴ
ム栓をしアルミキレツブ締め中央針入部のアルミ部を取
り除き標準試験針２２Ｇ（ＴＯＰ製）で１０１＝！１貫
通し、瓶を数回振動し水中のゴム片を見い出Ｊ０■　３
ｒｉｔｉｓｈ　３ｔａｎｄａｒｄ　３２（３５（１９３
０）により７ｊ−１〜グラフ〈下部）島津製作所製で標
１１（試験側（１’　０１）製）でゴムを通過りる力。

Ｑ　５００ν！　）ｌｌｊ　＄ｊ水を入れ、ゴム栓を１
」栓し、アルミキャップを巻しめし１２０℃で３０分間
加熱し、冷ム１し、ゴム栓の０ＵＩ一部に標＋４１−１
１を刺し、瓶を倒立状態に１１１５　ｌｉ！Ｉ　ｂ！Ｌ
　ｉｉｌ’ｊ　Ｌ／、次に」ノ′−釦を刺し、水を４０
０　ｘ１抜いｌこ時点に１試験１１を引き抜く、イの峙
に水の流出ｍを見る°。

上記表の試験結果から、瓶栓は微粒子試験、ゴム落ち、
＆１刺し試験、水洩れ、型・」法どしに、優れた性質を
イｊ１Ｊるｂ（１）Ｃ゛あることが確認され１こ　。

これらの試験項［」は［１木桑１．ｉ法の標’Ｖ’　Ｌ
Ｌ　ｌ１９ｆ法にないが、１１１生ゴムシ１品とし°（
要望されＣいる項目である。

実施例　パツキン 配合化を表ＩＸに示し、物理試験の結果を表Ｘに示し、
溶出物試験を表１ｘに示Ｊ０ 表！Ｘ配合表 臭素化ブヂルゴム （１）ＯＩＹＳＡＩ犬　Ｂ　ＲＯＮ　ＯＢ　Ｕ　１’　
Ｙ　１−Ｘ−２）　０　１ｏｏ部 ＨＭ、Ｗ　ｌ）　Ｅ　（バイレックス・ミリメ三重三月
石油化学工業（株）製）　２３部 ＩＥＰＤＭ（ＪＳＲｌヨｌ−’３３：日本合成ゴム（株
）製　０　１５部 亜鉛華（１号：三重金属工業製）　１部酸化マグネシウ
ム（キヨーワマグ１００：協和化学工業製）　３部 充填材にブシールＥ　Ｒ：日本シリカニ業（株）製　０
　８部 硫黄（コロイジ硫黄二ｍ井化学工業〈株）製）０．５部 デトラエヂルヂウラムジスルフイド （アクレリＴ　Ｅ　１’　：川］」化学工業（株）製）
１．０部 １゛−メ′ルカブト　ブ１」ピル　トリメ１−）Ｉ　１
−ジシラン＋（Ｋ１３Ｍ８０３：信越化学社製）０．３
部 ０ｔｖｌ　Ｌ　＋−ｔ’＋２′Ｉ　２５℃　５〕こう　
ボリリー製（カプツ） Ｑ　ＩＶＩＩ−＋十４　１　００　℃　４　；〕　二１
　・ン　素１曲（ｌ下Ｎ　１３　）　２６ ０　ｐＨ７，ｏ〜８．５〕 ５ｉｏ２９４へ・９巳〕％ ◎　Ｉｉ紺１２５）％　７０℃Ｘ　２２１１＆間Ｌ［縮
（医員にａＣｔ　＜　＞ ＯＪＩＳ　Ｔ９０′１０　ゴム製品の衛生試験Ｏ酢酸濃
度　４％　９０℃Ｘ３０分間 １８エタノール　２０％　９０℃×３０分間表Ｘ１表　
の試験結果、食品製造用ゴム製晶即ら食料製造用釜パツ
キンに使用するに適するゴム製品である。

以上のように本発明品は、医薬用ゴム栓、注射筒のシリ
ンダ、食品製造用ゴム製品、その他各種の衛生ゴム製品
に適−りる。

特　ｒｌ　出　願　人　株式会礼東立］二業手続有１１
ｉｉｋ−糊 昭和５９年　１月１８Ｌ１ 昭イｌ１５８ｉ１〜１２月２９１］提出の！ｌ乳’ｌ　
Ｍｉ２、光１１の名称 衛生ゴム製品 ３、補正をづる考 事イ′１との関係　特許出願人 氏名（名称）　株式会社東・−立　工　業４、代理人 住　所　東京都文５；ミ区白山５丁目１４番７号里川ビ
ル電話東京９４Ｇ−＋１！ｉ３１番（代表）６、補正の
対象 補　正　明　Ｉｌｌ　内 １、発明の名称 衛生ゴム製品 特許請求の範囲 ■　イソブチレン・イソプレン類共重合体を主成分とす
るゴムに平均分子量百方〜拾億の微粉末ボリエチレンを
５〜５０重量部配合し、無機系補強・充填剤を無配合に
して加硫成型して成る衛生ゴム製品。

■　イソブチレン・イソプレン類共重合体を主成分とＪ
るゴムに、平均分子量百方〜拾億の微粉末ポリ１ヂレン
を５〜５０重量部、無機系補強・充填剤を′１〜２０１
〜２０重量合し加硫成型して成る１「１生ゴム製品。

３、発明の詳細な説明 本発明は物理的並びに化学的に優れた性質を有する衛生
ゴム製品に関づる。

衛生ゴム製品とは食品に接するゴム製品、医療器具につ
けるゴム製品、医薬容器のゴム栓等を指し、直接或いは
間接的に人体又は動物に影響を与えるゴム製品であり、
工業用ゴム製品、タイヤ類とは、物理的、化学的性質が
異なっているものである。したがって、ゴムの種類、配
合剤の種類及び量、ゴム製造工程、製品検査、等に顕著
な違いを示している。特に重要なる点は加硫成形の後の
製品検査であり、ゴム二【集会、食品医療品部会に゛〔
指定する試験項目又は日本桑局法（第１０改正）に記載
され−（いる規格１ａに合格することである。近汀、上
記試験Ｊ１１目以外に、製品表面からの微粒子の剥離、
注射４刺しの際のゴム片の落下、桑液の流出等のｊＪ’
ｉ　ｌ］がある。これら試験項目を数えると約２０１頁
１１になり、これら全゛（のｌｒｉ　ＬＩ　Ｇｍつい゛
（満犀しく一〕る−１ム製品でな番ノればならむい。又
、Ｂｉに医薬容器のゴム栓に於いでは、容器との密着性
、空気、湿度の耐透過性にＩヌｌ　Ｌ、−Ｕ優れＩこ性
質を請求される。

発明者は長年の鋭意（−１究の結果、イソプレン・イソ
ブチレン類の共重合体（以下１■［＜類と称する）を主
成分とりるゴムに平均ヅ）子「１白／ｊ〜拾億の微粉末
ポリエチレン（以下ＨＭＷＰ［Ｅと称する）を配合づる
ことにより、以上各試験項目の全てにおいて満足される
ゴム製品を得たものである。

本発明を達成する基本的な構成は、Ｉｌｌ類にＨＭ　Ｗ
　Ｐ　Ｅを５〜５０重量、部配合し且つ無機系補強・充
填剤を０〜２０重量部の配合量に調整して加硫成型した
ことを特徴とするものである。

さらに詳しくはＩｌｌ類とは、イソブチレンにイソブチ
レン（１〜５％）の共重体を目Ｒと云い、不飽和度０．
１〜２．５モル％、ムーニー粘度４０〜８９で、平均分
子量は３０〜６４万である。又、ＩＩＲ類９なかにはハ
ロゲン化ブヂルゴム、臭素化ブチルゴム、イソプレン、
イソブチレン、ジビニル外？ゼン共重合物などがあり、
これらのゴムは気体透過性が小さい。

例えば、酸素ガスでは天竺ゴムの１／８、炭酸ガスでは
天然ゴムの１／６５、窒素ガスでは天然ゴムの１７４で
ある。そして、水、ケトン、エステル系及びアルコール
極性溶媒に強い。以上の性質を有して衛生ゴムの素材と
して適するので、本発明ではＩｌｌ類に限定し、ジエン
系ゴムは含まない。そしてＩｌｌ類を主成分とするゴム
の組成は、Ｉｌｌ類を６０重量部以上とし、その外にエ
チレンプロピレン系ゴム（１１３Ｍ、ＥＰＤＭと略す）
、塩素化ポリエチレン（ＣＭと略す）、りｉコロスルホ
ン化ポリエチレン（Ｃ８Ｍと略Ｊ）、エビク［１０ヒド
リンゴム（Ｇｏ、ＥＣＯと略づ）を混合して、Ｉｌｌ類
の加工性、加硫物の牲賀望ましく変える。

トＩ　Ｍ　Ｗ　ｌ）　Ｅとは、エチレン原料ガスを、ト
リエチルアルミニームど１！！塩化Ｊ−タンとを組合オ
〕せたデーグラ−触媒で圧力Ｏ〜７気几で重合したもの
で、平均分子ｍは粘度法で白り以上、光散乱法で３００
７３以上のものである。因みに一般の汎用ポリ１ヂレン
は粘瓜法で２〜１０万、光散乱法で６〜３０万である。

このＨＭＷＰＥは耐摩耗性、衝撃側り耐熱変形性、耐薬
品性、無毒性などの点で一般の汎用ポリエチレンとは異
なった好ましい性質を示している。微粉末のＨＭＷＰＥ
とする方法としては高分子ポリエチレンを空気中、又は
水中にて機械的に粉砕するか又は熱溶媒（四塩化炭素、
トリクロルエチレン等）に溶解して急冷するか、又は不
溶性溶ＶＸ＜アルコール、水など）を混合して微粒子状
に析出するなどの方法があるが、これらの方法に限定し
ない。本発明ではゴムに補強性を付与するように篩１０
５μ（１００メツシコ）の通過量、好ましくは７４μ（
２００メツシユ）の通過量がよい。ポリエチレンの微粉
末品は帯電づるので分散剤を添加して、他の物品との分
散性及び篩通過性を改善したしのを含む。尚、粒子径が
１０μ以下のものが多昂に存在す゛ると凝集してゴムの
分散を防げるので、好ましくない。

又、ＨＭ　Ｗ　Ｉ）　ＥはＩＩＲ類を補強覆る効果を示
すものであり、ゴムを加硫する効果との双方の相乗効果
によって、衛生ゴム製品としての物理的、化学的な面に
於いて充分なる性質を示し、故に珪酸マグネシウム類、
クレー類、酸化珪詣類、硫酸バリウムを配合することに
よって９する溶出する微粒子の欠点はなくなる。

１」Ｍ　Ｗ　Ｐ　ＥのＩＩＲ類に対りる配合量は５〜５
０重量部であり、５重量部以下では軟らかくなって物理
的ｆｌ質が劣り、又は５０重苗量以上では硬くて伸びが
少なく樹脂的性質（結晶化度、歪量）および畠温藺の弾
性がなくなり、ｔ！Ｉｉ　’−Ｌ　−、ｒム製品として
不適当である。

無機系補強・充填剤としては特殊酸化工］素がりＴまし
く、その配合理由は衛生ゴム製品としての種類が多く、
要求される物］！目的竹買も広く、それに約２０項目に
及、５；　’１５性規格によっては１−１１−１ｖに補
強・充填剤を４ＪＩ用りることにより尚一層優れた性質
を承り衛生ゴム製品となることがｉ認されｌｃ、、この
無機系補強・充填剤の配合量は１〜２０ｆｆｉω部であ
る。

１１Ｒ類を加硫する加硫剤としくは、硫黄、有機硫黄供
与加硫剤、アミン系加は１剤、４ノイド加硫、レジン加
硫、シラン系加硫剤で、その配合量は０．１〜２重量部
である。なお加硫促進剤には、チアゾール系、チウラム
系、ジヂオカルバミン酸塩系、スルフェンアミド系、キ
サントゲン酸系、チオウレア系、グアニジン系、があり
、配合量は０．１〜２重量部である。

加硫活性剤にはｉｌｌ鉛華類、酸化マグネシウム、ステ
アリンＷ１などがあり、配合ｍは０．１〜５重量部ぐあ
る。以上の効果的な分類はジエン系ゴムに硫黄加硫゛り
る場合であり、本発明のＩＩＲ類の加硫１Ｎ横は複雑で
上記分類の効果と（よ異なる。、即ち、塩素、及び臭素
化ブヂルゴムには亜鉛華類、酸化マグネシウムは加硫剤
の効果を示づことで証明される。その他の配合剤には分
散剤（加工助剤）０．１〜１重間部、着色材０．１〜３
重ｆ、７部を配合゛りる。なお、合成ゴムの安定のため
に酸化防止剤は少量含まれている。

１１１＜類にトＩＭＷＰ［を配合する操作はゴム用２本
ロール、インターナルミキナ−の何れの装置でも使用で
き、即ちＪＩＳＫ６３８３、Ｓ１？ｌ５ｎＲｒｌ’；’
、３６０３−　ｆｌＲｎ、ｉに１ＩＩｉＩｔＩＪて混合
りる。

本発明の衛生ゴム製品とし゛（は炊飯器具用ゴム、水筒
、缶などのシール材、凶桑品又し１化学品の瓶栓、医療
機具（人工腎臓の部品、汗用簡のシリンダなど）などが
掲げられるが、これに限定されず各種の鮪牛用品に採用
できる。

以下本発明の実施例につい゛Ｃ１汎川ポリ土ヂレンを用
いたものと比較しながら説１１１Ｊする１゜尚、各実施
例におりる成型法および試験は次の通りに行なった。

１１Ｒ（ＪＳＲ３６５（日本合成」ム（株）製）不飽和
度２．０モル％　ＭＬ＋ヤ４４５〕に（」〜ＩＷＰＥ（
ハイゼックスミリＡ〕２４０　Ｍ（三井石油化学工業（
株）製）分子（Ｕ・・粘曵法２００万、わ）末度・篩１
０５μ通過品、８うば、ビ１３６℃〕を表１に示ず通り
の各配合比に加ＪＪ型ニーダ−（（株）庶出製作所製）
ｒｆん１痕８０〜１２０℃に（混合し、−その後にゴム
＋１−ルに゛（加硫剤系を表■に示り一通りにＳＲ［Ｓ
（日本ゴム協会標準規格）　３６０３に準拠して操伯し
た。

次いでオシレイティング・ティスフ・レオメータ（以下
０．Ｄ、Ｒと略づ）〔（株）東洋精機製作前装〕の試験
機でゴム協会誌ｖｏ１４０（１９６７）Ｐ８７４、ＡＳ
Ｉ−Ｍ　Ｄ−２７０５、−６７王に準拠して行ない、そ
の結果をＳＲＩ　Ｓ　３１０２にしたがい記号を用い解
説し、それを表五に示１゜ 加硫は５ＲＩＳ−３６０３に準拠して行ないその結果を
表Ｉ−１並びにＩ−２に示づ。

試験方法はＪ　ｌ５Ｋ６３０１−７５にｔ９；拠して行
なっている。

衛生試験の蒸発残留物及び過マンガン酸カリウム消費屯
はＪＩＳｒ９０′ＩＯに準拠して行ないその結果を表■
に示Ｊ０ （次頁に続く） 表■　配合例 ■フローセンｕ　ｒ：　：製鉄化学工業（株）製、篩６
２μ通過品、融点ΔＳ１’Ｍ　１２４℃、低汁法、高密
度法 ■三重金属工業（株）！ＦＪ ■コロイド硫黄：細月化学工業（株）製■テ］−ラメチ
ルチウラムジスルフィド：川口化学工業（４Ｘ）製 ■ジエチルジヂＡカルバミン酸亜鉛： 川Ｌ」化学工業（株）製 表ｎｏ、ｏ、＋＜試験（温度１６０℃、振ＩＩＩ　３°
）配合例１はＩＩＲにｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅを４３重
量部。

配合した例を示している。こ□の場合試験時の初Ｉｌｌ
　ｔ−ルク値が３２．０と高いが、配合量を減量。

りると初ＩＤ１．．１フルク餡も４Ｂ、　＜　ＩＪる・
、しかしボリエ　。

ヂレン（以１・ＰＥと称り゛る）を配、合した比較例１
では、その初期１〜ルクは３８．３と高く、加硫するプ
レスを破壊しやづく□■つ製品に気孔を′生ｆる原因に
かる。そのうえ、ｆＪｍｌ出成形加硫で□は高い初期ト
ルクは大きな欠点にｑる。　。

（Ｃ）および（ｂ）はゴムの！１−剤による加硫網目１
１痕を示しており、配合例１．２．３はｔ■ｔ＜のみの
比較例４よりも高く、ｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　ｌ）　［を減量
すると加硫絹目ｆ！麿も若干低くなる。これに対しＰＥ
は比較例３．２．１とその配合量を増やづと、加硫網目
が減小する。即ちＰＥは［ＩＲの加硫阻害作用を示しＣ
いることを示り。

従、つてＨＭ　Ｗ　Ｐ　、Ｅ、と１〕［どは１１［く加
硫効果に於いて全く異なる性質を承りものであることが
ｉ認される。

加硫時間に於い−（はｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｉ）　ＥとｌＪ
　Ｅどもに、ｔ＋ｏ、ｔ＋ともに同等である。

表１−１物理性試験（加硫温石１６０℃×３０分）■　
日本薬局法（第１０改正）の輸液用ゴム栓試験法：試Ｆ
１１０１８ｍの水で１２１℃で１時間加熱。

上記表の試験も一東、輸液ゴム栓として規格値に合格し
ている。

表■　特殊試験 ■　硬質ガラス瓶にゴム栓を入れ、無卯水１００１１加
え、２０秒間振り、その後に１時間静置し、光遮蔽型自
動微粒子Ｒ１測器（米国の１４１　Ａ　Ｃ製）で測定し
た。

■　Ｂｒ１ｔｉｓｌ＋　５ｔａｎｄａｒｄ　３２６５　
（１９３０）に準拠して水をいれた瓶にゴム栓をしアル
ミキレツブ締め中央針人部のアルミ部を取り除き標準試
験針２２Ｇ（１−ＯＩ）製）で１０回貫通し、瓶を数回
振動し水中のゴム片を見い出り。

＠１１３ｒｉＬｉｓｂ　ＳＬａ＋＋ｄａｒｃｌ　３２６
５　（１９３０）によりオードグラフ（下部）島津製作
所製で標準試験針（ＴＯＰＩでゴムを通過りる力□。

Ｑ　５００ｙｌ瓶に水を入れ、ゴム栓を（」栓し、アル
ミキャップを巻しめし１２０℃で３ＳＯ分間加熱し、冷
却し、ゴム栓のＯＵＴ部に標準針を刺し、瓶を倒立状態
にｉ　Ｉｋ１間放置し、次に１７−針を刺し、水を４０
０　＊Ｒ扱いた時点に℃試験側を引き抜く、その時に水
の）仝出量を見る。

上記表の試験結果から、瓶栓は微粒子試験、ゴム落ち、
ε、１刺し試験、水洩れ、型用法ともに、優れた性質を
イｊりるらのであることが確認された。

これらの試験項目は１」本桑局法のＩ５準試験法にない
が、衛生ゴム製品として要望されている項目である。

実−例　パツキン 配合比を表ＩＸに示し、物□理試験の結果を表Ｘに示し
；溶出物試験を表ＩＸに示□す。

表■配合表 臭素化ブチルゴム Ｘ−２）　＠　１ｏｏ部 １−ＩＭＷＰＥ（ハイセックス・ミリオン：三井石油化
学工業（株）製） ＥＰＩ）Ｍ　ＬＪＳＲＥｌ）３３　：日本合成ゴム（株
）製　■　１５部 亜鉛華（１号：三井金属ニー製）　１部協和化学工業製
）　３部 充填材にブシールＥ１＜：日本シリカ］二業（ａ）製　
■　８部 ０．５部 デトラエチルチウラムジスルフイド （アクセリ−１°Ｅ１：川口化学工業（株）製）１．０
部 シラン：　（ＫＢＭ８０３　：信越化学社製）＠　”Ｍ
　Ｌ　Ｉ＋＋２　１２．５℃　５３　ポリ４ノ°−製（
カプタ′） Ｑ　ＭＬ＋＋４　１００℃　４５　ヨウ素価ｏＰＨ２，
、。〜８．５゛゛゛”′°゛５ｉｏ２　９４〜９５％ ０圧縮２５％　７０℃ｘ　２２１１５聞１〔縮（次頁に
続く） （ｉＪ　ＪＩＳ　１’９０１０　ゴム製品の衛生試験０
酢ｍＷＪ度　４　％　９０　”Ｃｘ　３０　分間０エタ
ノール　２０％　９０℃×３０分間表Ｘ２表亘の試験結
果、食品製造用ゴム製品部ら食判製造用釜パツキンに使
用ＪるにＮりるゴム製品である。

以上のように本発明品は、医薬用ゴム栓、注９１薗のシ
リンダ、食品製造用ゴム製品、その他各種の顕生ゴム製
品に適り“る。

特　Ｗｌ　出　願　人　株式会礼東立工業代　理　人　
早　川　改　名 手続摺１正摺 昭和５９年　５月２２１１ １、事訃の表示 昭和　５８　年　特　Ｍ’ｒ　頽　第　２５１８４１　
シシ２、発明の名称 西生ゴム製品 ４、代裡人 １１ｊノ和　年　月　１１ ６、７＋ｌｉ正の対象 明細用全文 ７、補正の内容 別紙の通り 補　正　明　細　書 １、発明の名称 衛生ゴム製品 特許請求の範凹 ■　イソブチレン・イソプレン類共重合体を主成分とす
るゴムに平均分子聞白万〜拾億の微粉末ポリエチレンを
５〜５０重量部配合し、無機系補強・充填剤を無配合に
して加硫成型して成るＩｆｆｊ生ゴム製品。

■　イソブチレン・イソプレン類共重合体を主成分とづ
るゴムに、平均分子最百万〜拾億の微粉末ポリエチレン
を５〜５０重量部、無１幾系補強・充填剤を１〜２０重
量部夫々配合し加硫成型して成る１！ｈ生ゴム製品。

３、発明の詳細な説明 本発明は物理的並びに化学的に優れた性質を右Ｊる衛生
ゴム製品に関する。

衛生ゴム製品とは食品に接り゛るゴム製品、医療器具に
つけるゴム製品、医薬容器のゴム栓等を指し、直接或い
は間接的に人体又は動物に影響を与えるゴ１１製品であ
り、工業用ゴム製品、タイヤ類とは、物理的、化学的性
質が異なっているものである。したがって、＝１ムの種
類、配合剤の種類及び間、ゴム製造工程、製品検査、等
に顕著な違いを示している。特に重要なる点は加硫成形
の後の製品検査であり、ゴム工業会、食品医療品部会に
て指定りる試験ＪｆＪ口又はＩ］小木薬局法第１０改正
）に記載されている規格１１ｒ１に合格Ｊることである
。近年、上記試験ｊＩ′目」以外に、製品表面からの微
粒子の剥離、注射１刺しの際のゴム片の落下、薬液の流
出等の項目がある。これら試験Ｊｆｉ目を数えると約２
２０項目になり、これら全ての項目について満足し１１
７る二１ム製品でなければならない。又、特に医薬容器
のゴム栓に於い−（は、容器との密？３１１Ｉ、空気、
湿度の耐透過性に関して優れた性質を要求される。

発明者は長年の鋭意？ｔ！ｌ究の結果、イソ１レン・イ
ソブチレン類の共重合体（以−１・ＩＩＲ類ど称゛りる
）を主成分とＪるゴムに平均分子ｍ白ノｊ〜拾億の微粉
末ポリエチレン（以下１−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅと称する
）を配合することにより、以上各試験項目の全てにおい
て満足されるゴム製品を得たものである。

本発明を達成する基本的な構成は、ＩＩＲ類にＨＭＷＰ
Ｅを５〜５０重量部配合し且つ無機系補強・充填剤をＯ
〜２０重同部の配合量に調整して加硫成型したことを特
徴とするものである。

さらに詳しくはＩＩＲ類とは、イソブチレンにイソプレ
ン（１〜５％）の共重体をＩＩＲと云い、不飽和痕０．
ｌ〜２．５モル％、ムーニー粘度４０〜８９で、平均分
子量は３０〜６４万である。又、ＩＩＲ類のなかには塩
素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、イソプレン・イソ
ブチレン・ジビニルベンゼン共重合物などがあり、これ
らのゴムは気体透過性み小さい。

例えば、酸素ガスでは天然ゴムの１／８、炭酸ガスでは
天然ゴムの１／６５、窒素ガスでは天然ゴムの１／４で
ある。そして、水、ゲ１−ン、エステル系及びアルコー
ル極性溶媒に強い。以上の性質を有して衛生ゴムの累月
として適するので、本発明ではｌ　ｌ　ｌ’＜類に限定
し、ジエン系ゴムは含まない。そしＴ’　Ｉ　Ｉ　Ｒ類
を主成分とするゴムの組成は、ＩＩＲ類を６０重１部以
上とし、その外にエチレンプロピレン系ゴム（１１３Ｍ
、ＥＰＤＭと略す）、塩素化ポリエチレン（ＣＭと略り
）、クロロスルホン化ポリ上ヂレン（Ｃ８Ｍと略り“）
、コーピク１コロヒドリンゴム（Ｃｏ、ＥＣＯと略ず）
を混合しＣ１Ｉ１１く類の加１性、加硫物のｔｌ　買を
望ましく変える。

ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅとは、エチレン原料ガスを、１−リエ
チルアルミニームと四塩化チタンどを組合わせたチーグ
ラー触媒で圧力Ｏ〜７気圧（゛重合したちのｅ１平均分
子ｍは粘度法で白り以−１９、光散乱法で３００万以上
のものぐある。因みに一般の汎用ポリエチレンは粘１ａ
法で２〜１０万。

光散乱法で６〜３０万である。

このｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　ｌ）　ＩＥは＊４１’ｉ耗１１、
ｍ撃強庶、耐熱変形性、耐薬品性、無ｉＩｉ性などの点
で一般の汎用ポリエチレンとは異なった好ましい性質を
示している。微粉末のｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅとする方
法としては高分子ポリエチレンを空気中、又は水中にて
機械的に粉砕するか又は熱溶媒（四塩化炭素、１−リク
ロルエチレン等）に溶解して急冷するか、又は不溶性溶
媒（アルコール、水など）を混合して微粒子状に析出す
るなど力方法があるが、これらの方法に限定しない。本
発明ではゴムに補強性を付与Ｊるように篩１４９μ（１
００メツシユ）の通過量、好ましくは７４μ（２００メ
ツシユ）の通過量がよい。ボ、リエチレンの微粉末品は
帯電づるので分散剤を添加して、他の物品との分散性及
び篩通、過性を改善したものを含む・兜・粒子径が１０
μ以下のものが多聞に存在すると凝集してゴムの分散を
防げるので、好ましくない。

又、ｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　ＥはＩＩＲ類を補強する効果
を示すものであり、ゴムを加硫する効果との双方の温泉
効果によって、衛生ゴム製品としての物理的、化学的な
面に於いて充分なる性質を示し、故に珪酸マグネシウム
類、クレー類１Ｍ化珪素類、硫酸バリウムを配合するこ
とによって生ずる溶出する微粒子の欠点はなくなる。

トＩＭＷＰＥのＩＩＲ類に対する配合ｍは５〜５０重量
部であり、５ル吊部以下では軟らかくなって物理的性質
が劣り、又は５０重ｌ　５３以上では硬くて伸びが少な
く樹脂的性質（結晶化庶、歪（２りｉ１３よび高温１１
５の弾性がなくなり、１ｉｌｊ牛ゴム製品として不適当
である。

無機系補強・充填剤どしては特殊酸化珪糸が好ましく、
その配合理由は衛生ゴム製品どしくの種類が多く、要求
される物理的１１質も広く、それに約２０項目に及ぶ特
性規格によって【；目−ＩＭ　Ｗ　ｌ）　Ｅに補強・充
填剤を併用することにより尚一層優れた性質を承り衛生
ゴム製品となることが確認された。この無（幾系補強・
充填剤の配合量は１〜２０重量部である。

１１Ｒ類を加Ｍｔ　”ｌる加硫剤どしては、硫黄、有機
硫黄供与加硫剤、アミン系加硫剤、キノイド加硫、レジ
ン加硫、シラン系加硫ｈすで、ぞの配合量は０．１〜２
重量部ぐある。なお加硫促進剤には、チアゾール系、チ
ウラム系、ジヂオカルバミン［ａ系、スルフェンアミド
系、キサン（・ゲン酸系、ヂＡウレア系、グアニジン系
、があり、配合ｍは０．１〜２重聞部である。

加硫活性剤には亜鉛華類、酸化マグネシウム、スアノ１
リン酸などがあり、配合量は０．１〜５重団部である。

以上の効果的な分類はジエン系ゴムに硫黄−加硫４る場
合であり、本発明のＩＩＲ類の加硫機構は複雑で上記分
類の効果とは異なる。１ｌＩＪち、塩素、及び臭素化ブ
チルゴムには亜鉛華類、酸化マグネシウムは加硫剤の効
果を示すことで証明される。その他の配合剤として分散
剤（加工助剤）０．１〜１重司部、着色材０．１〜３１
１ｉ１部を配合する。なお、合成ゴムの安定のために酸
化防止剤は少量含まれている。

Ｉｌｌく類にｌ−ＩＭＷＰＥを配合づる操作はゴム用２
本［Ｉ−ル、インターナルミキサーの何れの装置でも使
用でき、ゴム試験法（日本ゴム協会編）Ｐ１０８〜１１
８に準拠して混合する。

本発明の両生ゴム製品としては炊飯器具用ゴム、水筒、
缶などのシール材、医薬品又は化学品の瓶栓、医療機具
（人工腎臓の部品、注射間のシリンダなど）などが掲げ
られるが、これに限定されず各種の衛生用品に採用でき
る。

以下本発明の実施例について、）トシ用ポリエチレンを
用いたものと比較しながら説明ηる。

尚、各実施例にお（プる成型法Ｊ３よび試験は次の通り
に行なった。

１１Ｒ（ＪＳＲ３６５（Ｅ１本合成ゴム（株）製）不飽
和度２．０Ｔニル％　ＭＬ−１ｆ４　４５）にトＩＭＷ
ＰＥ　（ハイげツクスミリオン２／ｌＯ〜１（三井石油
化学工業（株）製）分子量−粘度法２００万、粉末度・
篩１０５μ通過品、融点１３６℃〕を表１に示づ通りの
各配合比に加圧型ニーター（（株）食出製ｆ１所製〕で
温度８０〜１２０℃にて）Ｕ合し、その後にゴムロール
にて加硫剤系を表１に承り通りに５ＲＩＳ（ｌｃ４−ゴ
ム協会標準規格）３６０３にＩＰ＝拠して操作した。

次いでＡシレイティング・ティスフ・しＡメ−期トルク
値が３２．０と高いが、配合量を減量すると初期トルク
値も低くなる。しかしポリエチレン（以下ＰＥと称する
）を配合した比較例１では、その初期トルクは３８．３
と高く、加硫するプレスを破壊しやづく且つ製品に気孔
を、生ずる原因になる。そのうえ、押出成形加硫では高
い初期トルクは大きな欠点になる。

（ｃ）−（ｂ）はゴムの加硫剤による加硫綱目１Ｂ１１
を示しており、配合例１．２．３は１１Ｒのみの比較例
４よりも高く、ＨＭＷＰＥを鏝ｆｆ１−！Ｊると加硫網
目濃度も若干低くなる。これに対しＰＥは比較例３．２
．１とその配合量を増やづ−と、加硫網目が減小する。

即ちＰＥはＩＩＲの加硫阻害作用を示していることを示
す。従っ°τｌ−ＩＭＷＰＩ：とＰ［とはＩＩＲ加硫効
果に於いて全く異なる性質を承りものであることが確認
される。

加硫時間に於いてはＨＭ　Ｗ　ｌ）　ＥとＰＥともにＬ
　１０　、Ｌｑｏ　ともに同等である。

上記表の結果から、配合例１は比較例、１゜２．３．よ
りも永久伸びに於いて改善効果を示づ。そしてｌ−ＩＭ
ＷＰＥはＩＩＲゴムを補強ηる効果を示し、タイＡ７に
使用し得るカーボンフラッグと類似した性質を承り。こ
れに対してＰＥは比較例１．２．３に示１如く永久伸び
が人さく、ゴムに軟化剤・充填剤を配合した場合と同様
に一般的な樹脂の性質ぐ特性がない。

すなわち、原料樹脂の性質を承りと 引張り強さ　仲Ｕ （ＫＱ　／　ｃｍ　）　（％） ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅ　２３６　、　６９０ＰＥ　２０６　
８８０ であり、このことはｌ−ＩＭＷＰＥとＰＥに於いては物
理的性質に大きな差は認められないが、しかしＩＩＲ類
に混合すると全く違う衛生上値れた性質を示ずことが確
認された。

較例 上記表の結果、ＨＭ　Ｗ　Ｐ　Ｅは蒸発残留物及び過マ
ンガン酸カリウム消費のが比較例１．２゜３．４よりも
少なく、衛生ゴム製品として優れでいることを、示すも
のである。

この点ＰＥは配合■を増やすと、蒸発残留物、過マンガ
ン消１２量ともに増し、ｌ−Ｉ　Ｍ　Ｗ　Ｐ　Ｅとは全
く違った性質を示している。

次に具体的な衛生ゴム製品の実施例を示Ｊ０実施例　医
療用瓶栓 配合比を表■に示し、加硫条件及び加硫物の物理性試験
結果を表■１に示し、溶出物試験結果を表Ｖｌに示し、
且つ特殊試験を表■に示り。

表Ｖ　配合例 塩素化ブチルゴム（ＣＨＬ　ＯＲＯ［３Ｕ　Ｔ　Ｙ　Ｌ
１０６６：エツソ　ケミカル）　１００部１−ＩＭＷＰ
Ｅ（ハイファックス　３４０Ｍ：ハーキュレス■）　１
８部 亜鉛華（三井金属（株）製）　１部 酸化マグネシウム（ギョーワマグ１００：協和化学製）
　２部 ステアリン酸（花王石鹸製）　０．３部テトラメチルチ
ウラムジスルノイド （アクセル−「Ｍ丁＝用ロ化学工業￥Ｊ）　′１．０Ｒ
１ｓジエチル　ジチＡカルバミンＭ！ｌｌ！鉛（アクセ
ルＥＺ：用ロ化学工業製）’１．０部硫黄（コロイド硫
黄：細材化学二［業製）０．５部■粘瓜法平均分子ｆｆ
１３００万、密１哀０．９４加硫条件　１６０℃　３０
分　プレス加硫表ＩＶ　￥ｆＪ理的試験 硬　度　（１−１ｓ）　３８ 引張応力（ｋａ／ｃＴＩり　３２ 引張強さく　ｋＱ　／　ｃゴ）　１２２伸　び　（％）
　７６０ 永久伸び（％）３．８ ■　日本薬局法く第１０改正）の輸液用ゴムＩｉ　ＲＥ
験ｄ１：試わ１１０倍量の水０１２１℃で１　ｕＹ間間
熱熱 上記表の試験結果、輸液ゴム栓として規格値に合格して
いる。

■　硬質ガラス瓶にゴム栓を入れ、無塵水１００１１加
え、２０秒間振り、その後に１時間静置し、光遮蔽型自
動微粒子ｉｉ１測器（米国のｌｌｌＡｃ製）で測定した
。

■　１３ｒｉｔｉｓｂ　３ｔａ＋＋ｄａｒｄ　３２６３
　（１９６０）に準拠して水をいれた瓶にゴム栓をしア
ルミル１１ツブ締め中央（１人部のアルミ部を取り除き
標準ｎｉｔＭ針２２Ｇ（１−０１Ｄ製）　ｒ　１０１１
ｊｌ　ｌｊｌ　ｉ　Ｌ／、瓶を数回振動し水中のゴムｌ
ｉを見い出り。

［株］Ｂｒ１ｔｉｓｂ　５ｔａｎｄａｒｄ　３２６３（
１９６０）によりＡ−１−グラフ（下部）島汁製作所製
で標準試験１ｔ（ＴＯＰ製）でゴムを通過りる力。

（リ　５００　ｘｉ瓶に水を入れ、ゴム栓を］］栓し、
アルミキ１７ツプを巻しめし１２１℃で３０分間加熱し
、冷却し、ゴム栓の００１部に標準針を刺し、瓶を倒立
状態に１時間放置し、次にエアー針を刺し、水を４００
　ｘｆ　１１いた時点にて試験針を引き抜く、その時に
水の流出量を見る。

上記表の試験結果から、瓶栓は微粒子試験、ゴム落ち、
！１刺し試験、水洩れ、型寸法ともに、優れた性質を有
Ｊるものであることが確認されｌ〔。

これらの試験項目は日本薬局法の標準試験法にないが、
衛生ゴム製品として要望されているＩＪ４目である。

実施例　パツキン 配合比を表ＩＸに示し、物理試験の結果を表Ｘに示し、
溶出物試験を表ＩＸに示す。

表ＩＸ配合表 臭素化ブチルゴム （Ｐ　ＯＬ　Ｙ　Ｓ　Ａ　ＲＢ　ＲＯＮ　ＯＢ　Ｕ　Ｔ
　Ｙ　ＬＸ−２）　■　１００部 ＨＭＷＩ）Ｅ（バイレックス・ミリオン：三井石油化学
工業（株）製）　２３部 ＥＰＤＭ（ＪＳＲＥＰ３３：日本合成ゴム（株）製　■
　１５部 亜鉛華（１号：三重金属」二業製）　１部酸化マグネシ
ウム（キョーツマグ１００　：協和化学工業製）　３部 充填材にブシールＥＲ：ロ本シリカニ業（株）製　■　
８部 硫黄（コロイド硫黄：軸弁化学工業（株）製）０．５部 テトラエチルチウラムジスルワイド （アクけり−１−Ｅ　−ｒ　：　＋＋＋　ｔ：＋化学工
業（株）製）１．０部 ｒ−メルカプト　プロピル　Ｉ−リメＩ・Ａキシシラン
：　（Ｋ［３Ｍ８０３　：信越化学社！１Ｉ８１）ｏ　
、　ａ　ｔａｔ ｏ　ＭＬ＋＋４　１２５　℃　５３　ホ１．Ｊ　（Ｊ　
−Ｍ臭東含有化　１．９重量％　（カナタ）■　ＭＬＩ
＋４　１００℃　４５　ヨウ素価（ＬＥ　Ｎ　１３　）
　２　Ｃ５ ＠）　Ｐ８　７．０〜８．５ Ｓｉ０２　９４〜９５％ ■　圧縮２５％　７０℃×２２時間圧縮Ｏ６ＪＩＳ　Ｔ
９０１０　ゴム製品の衛生試験０酢酸濃度　４％　９０
℃Ｘ３０分間 ■エタノール　２０％　９０’ＣＸ３０分間表Ｘ９表Ｘ
Ｉの試験結果、食品製造用ゴム製品即ち食料製造用釜パ
ツキンに使用するに適するゴム製品である。

以上のように本発明品は、医薬用ゴム栓、注各種の衛生
ゴム製品に適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　イソプヂレン・イソプレン類共重合体を主成分とづ
   るゴムに平均分子但百万□〜拾僚の微粉末ポリ１ヂレン
   を５〜５０重量部配合し、無機系補強・充填剤を無配合
   にして加硫成型して成る亀生ゴム製品。 ■　イソブヂレン・イソプレン類共重合体を主成分とづ
   るコムに、平均分子の百方〜拾億の微粉末ポリ１チレ・
   ンを５〜５０重量部、無機系補強・充填剤を１〜２０重
   ω部夫々配合し加硫成型して成る衛生ゴム製品。　□