TWI675083B - 偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板 - Google Patents

偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板 Download PDF

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Abstract

本發明之課題在於提供一種能夠形成下述黏著劑層之偏光板用黏著劑組成物，該黏著劑層係可適用在省略了通常形成於偏光片的雙面之偏光片保護膜的至少一者之構成，且耐久性優異。
本發明之解決手段為一種偏光板用黏著劑組成物，係用於形成與偏光片直接接觸之黏著劑層者，其特徵為含有(A)(甲基)丙烯酸系共聚物及(B)異氰酸酯系交聯劑；其中，相對於共聚物(A)100質量份，含有10至40質量份的交聯劑(B)；該共聚物(A)係使含有：均聚物之玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸烷酯(a1)10至30質量%，以及含有含羧基單體及含羧基單體之含交聯性官能基之單體(a2)0.1至5質量%之單體成分共聚合而得，而該共聚物(A)藉由凝膠滲透層析法所得之重量平均分子量為60萬以下，且玻璃轉移溫度為-80至0℃。

Description

偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板
本發明係關於偏光板用黏著劑組成物及附黏著劑層之偏光板等。
液晶單元(liquid crystal cell)係具有液晶層被夾持於2片基板(例如：玻璃板)之間的結構。於構成液晶單元之基板的表面，經由黏著劑層而貼附有偏光板。以往，就偏光板而言，為了提升力學性質及光學耐久性，一般係採用：於具有偏光功能之偏光片的雙面，積層有三乙酸纖維素膜等偏光片保護膜之結構。
近年來，期待達到液晶單元的薄型化及偏光板的薄型化，對於偏光板之薄型化的要求，係有人嘗試省略形成於偏光片的雙面之偏光片保護膜。然而，當黏著劑層直接接觸於偏光片時，於高溫高濕熱環境下，伴隨著偏光片的熱收縮，使較大的應力施加於黏著劑層，而有產生偏光板的剝離等不良情況之問題。
專利文獻1中，係記載一種附黏著劑層之偏光板，其係於偏光片之至少一面上設置亦具有偏光片保護 膜的功能之黏著劑層，前述黏著劑層係包含具有反應性官能基之丙烯酸共聚物及具有可與前述反應性官能基反應之官能基之交聯劑的反應生成物而形成者。然而，專利文獻1之構成中，黏著劑層的耐熱性、耐濕熱性等不足，乃期待進一步的改善。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2012-128099號公報
本發明之課題在於提供一種能夠形成下述黏著劑層之偏光板用黏著劑組成物，該黏著劑層係可適用在省略了通常形成於偏光片的雙面之偏光片保護膜的至少一者之構成，且耐久性優異。
本發明者們係為了解決上述課題而進行精心探討。結果發現藉由使用具有以下特定構成之偏光板用黏著劑組成物，可解決上述課題，因而完成本發明。
本發明例如為以下之[1]至[6]。
[1]一種偏光板用黏著劑組成物，係用於形成與偏光片直接接觸之黏著劑層者，其特徵為含有(A)(甲基)丙烯酸系共聚物及(B)異氰酸酯系交聯劑；其中，相對於共聚物(A)100質量份，含有10至40質量份的交聯劑(B)； 該共聚物(A)係使含有：均聚物之玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸烷酯(a1)10至30質量%，以及含有含羧基單體及含羧基單體之含交聯性官能基之單體(a2)0.1至5質量%之單體成分共聚合而得，而該共聚物(A)藉由凝膠滲透層析法所得之重量平均分子量為60萬以下，且玻璃轉移溫度為-80至0℃。
[2]一種偏光板用黏著劑層，係由如前述[1]所述之黏著劑組成物所形成。
[3]如前述[2]所述之偏光板用黏著劑層，係於23℃時的儲存彈性模數(storage elastic modulus)為0.50MPa以上，且於85℃時的儲存彈性模數為0.10MPa以上者。
[4]如前述[2]或[3]所述之偏光板用黏著劑層，係凝膠分率為80質量%以上者。
[5]一種偏光板用黏著薄片，係具有如前述[2]至[4]中任一項所述之黏著劑層者。
[6]一種附黏著劑層之偏光板，係具有直接積層於偏光片之至少一面之如前述[2]至[4]中任一項所述之黏著劑層者。
根據本發明，可提供一種能夠形成下述黏著劑層之偏光板用黏著劑組成物，該黏著劑層係可適用在省略了通常形成於偏光片的雙面之偏光片保護膜的至少一者 之構成，且耐久性優異。此外，可提供由前述組成物所形成之偏光板用黏著劑層、具有前述黏著劑層之偏光板用黏著薄片、以及具有前述黏著劑層之附黏著劑層之偏光板。
以下係說明本發明之偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著劑層、偏光板用黏著薄片及附黏著劑層之偏光板。以下，亦將本發明之偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著劑層及偏光板用黏著薄片，分別稱為「黏著劑組成物」、「黏著劑層」及「黏著薄片」。
[偏光板用黏著劑組成物]
本發明之偏光板用黏著劑組成物，係含有以下所說明之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與異氰酸酯系交聯劑(B)。前述組成物可因應必要而含有選自矽烷偶合劑(C)及抗靜電劑(D)之至少1種，亦可含有有機溶劑(E)。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)]
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係含有下述單體成分(a1)及(a2)之共聚物：(甲基)丙烯酸烷酯(a1)，其均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以上；以及含有含羥基單體及含羧基單體之含交聯性官能基之單體(a2)；該共聚物(A)係使前述單體成分(a1)及(a2)共聚合而得。前述共聚物(A)通常具有來 自前述(甲基)丙烯酸烷酯(a1)的構成單元與來自含交聯性官能基之單體(a2)的構成單元。
本說明書中，亦將丙烯酸及甲基丙烯酸總稱而記載為「(甲基)丙烯酸」。此外，亦將聚合物所含有之來自某單體a的構成單元記載為「單體a單元」。此外，亦將(甲基)丙烯酸烷酯(a1)及含交聯性官能基之單體(a2)，稱為「單體(a1)」及「單體(a2)」。
(甲基)丙烯酸烷酯之均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)，係採用Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)所記載之值。
《(甲基)丙烯酸烷酯(a1)》
單體(a1)係其均聚物的Tg為0℃以上之(甲基)丙烯酸烷酯。較佳係均聚物的Tg為0至200℃之前述單體，尤佳係Tg為0至50℃之前述單體。
若使用使均聚物的Tg高之單體(a1)進行共聚合所得之共聚物(A)，並多量地使用異氰酸酯系交聯劑(B)，即可形成在常溫(23℃)及高溫(85℃)中的儲存彈性模數為高之黏著劑層。因此，即使在將黏著劑層直接積層於偏光片時，亦可抑制由該黏著劑層的儲存彈性模數高所導致之於高溫高濕熱環境下偏光片的熱收縮所造成之黏著劑層的浮起或剝離之現象。
就單體(a1)而言，例如，在CH2=CR1-COOR2所示之化合物中，可列舉出均聚物的Tg為0℃以上之化合 物。式中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數1至16的烷基。前述烷基的碳數較佳為1至4。
就單體(a1)而言，例如可列舉出：丙烯酸甲酯(8℃)、丙烯酸丙酯(3℃)、丙烯酸三級丁酯(43℃)、丙烯酸戊酯(22℃)、丙烯酸十四烷酯(24℃)、丙烯酸十六烷酯(35℃)等丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸甲酯(105℃)、甲基丙烯酸乙酯(65℃)、甲基丙烯酸丙酯(35℃)、甲基丙烯酸異丙酯(81℃)、甲基丙烯酸三級丁酯(118℃)、甲基丙烯酸正丁酯(20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(48℃)、甲基丙烯酸十六烷酯(15℃)等甲基丙烯酸烷酯。括弧內的數值係顯示各單體之均聚物的Tg。
單體(a1)係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
形成共聚物(A)之單體成分100質量%中，單體(a1)的用量為10至30質量%，較佳為15至25質量%，尤佳為18至22質量%。將於前述範圍內使單體(a1)共聚合所得之共聚物(A)，以多量的異氰酸酯系交聯劑(B)進行硬化，藉此可形成儲存彈性模數高之黏著劑層。
《含交聯性官能基之單體(a2)》
形成共聚物(A)之單體成分，更包含：具有可與異氰酸酯交聯劑(B)反應之交聯性官能基之單體，亦即，含交聯性官能基之單體(a2)。
含交聯性官能基之單體(a2)，例如可列舉出含羥基之單體、含酸基之單體、含胺基之單體、含醯胺基 之單體、含氮系雜環之單體、含氰基之單體。本說明書中，酸基係例如可列舉出羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基。
本發明中，單體(a2)係至少併用含羥基之單體及含羧基之單體。單體(a2)較佳為含羥基之單體及含羧基之單體。
儲存彈性模數高之黏著劑層，其對於偏光片之密合性(黏著劑組成物對於偏光片之潤濕性)有時會降低。本發明中，共聚物(A)係因併用含羥基之單體及含羧基之單體並進行共聚合而得到，所以可抑制所得之黏著劑層之密合性(潤濕性)的降低。
含羥基之單體(惟從含羥基之單體中排除具有羧基之單體)，係例如可列舉出含羥基之(甲基)丙烯酸酯，具體可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯。(甲基)丙烯酸羥烷酯中之羥烷基的碳數通常為2至8，較佳為2至6。
含羧基之單體，係例如可列舉出：(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧乙酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等含羧基之(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸。
含酸酐基之單體係例如可列舉出順丁烯二酸酐、伊康酸酐。含磷酸基之單體係例如可列舉出側鏈具有磷酸基之(甲基)丙烯酸系單體，含硫酸基之單體係例如可 列舉出側鏈具有硫酸基之(甲基)丙烯酸系單體。
含胺基之單體，例如可列舉出(甲基)丙烯酸二甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺乙酯等含胺基之(甲基)丙烯酸酯。含醯胺基之單體，例如可列舉出(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺。含氮系雜環之單體，例如可列舉出乙烯基吡咯啶酮、丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺。含氰基之單體，例如可列舉出氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。
單體(a2)係可使用2種以上，亦可使用3種以上。
形成共聚物(A)之單體成分100質量%中，含交聯性官能基之單體(a2)的用量為0.1至5質量%，較佳為1至5質量%，尤佳為2至4質量%。單體(a2)的用量為前述上限值以下時，由共聚物(A)與交聯劑(B)所形成之交聯密度不會過高，可得到應力緩和特性優異之黏著劑層。單體(a2)的用量為前述下限值以上時，可有效地形成交聯結構，而得到常溫下具有適當強度之黏著劑層。
含羧基之單體的用量，相對於含羥基之單體100質量份，較佳為300至2400質量份，尤佳為500至2200質量份，更佳為800至2000質量份。
《其他單體》
形成共聚物(A)之單體成分，從維持作為黏著劑的潤濕性之觀點來看，較佳更包含均聚物的Tg未達0℃之(甲基) 丙烯酸烷酯(a3)。亦即，前述共聚物(A)較佳更具有來自(甲基)丙烯酸烷酯(a3)的構成單元。(甲基)丙烯酸烷酯(a3)亦稱為「單體(a3)」。
就單體(a3)而言，例如，在CH2=CR3-COOR4所示之化合物中，可列舉出其均聚物的Tg未達0℃之化合物。式中，R3為氫原子或甲基，R4為碳數2至16的烷基。前述烷基的碳數較佳為2至8。
就單體(a3)而言，例如可列舉出：丙烯酸乙酯(-24℃)、丙烯酸異丙酯(-3℃)、丙烯酸正丁酯(-50℃)、丙烯酸異丁酯(-40℃)、丙烯酸己酯(-57℃)、丙烯酸辛酯(-65℃)、丙烯酸異辛酯(-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(-70℃)、丙烯酸壬酯(-58℃)、丙烯酸月桂酯(-3℃)等丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸戊酯(-5℃)、甲基丙烯酸己酯(-5℃)、甲基丙烯酸辛酯(-20℃)、甲基丙烯酸異辛酯(-45℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(-10℃)、甲基丙烯酸異癸酯(-41℃)、甲基丙烯酸月桂酯(-65℃)、甲基丙烯酸十四烷酯(-72℃)等甲基丙烯酸烷酯。括弧內的數值係顯示各單體之均聚物的Tg。
形成共聚物(A)之單體成分100質量%中，單體(a3)的用量，從維持作為黏著劑的潤濕性之觀點來看，較佳為65至89.9質量%，尤佳為70至84質量%，更佳為75至80質量%。
再者，形成共聚物(A)之單體成分，在不損及共聚物(A)的物性之範圍內，例如可包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、單(甲基)丙烯酸烷氧基聚烷二醇酯、含脂環型 基或芳香環之(甲基)丙烯酸酯等其他(甲基)丙烯酸酯。亦即，前述共聚物(A)可更具有來自前述其他(甲基)丙烯酸酯的構成單元。
(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
單(甲基)丙烯酸烷氧基聚烷二醇酯，例如可列舉出單(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。
含脂環型基或芳香環之(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。藉由使用含芳香環之(甲基)丙烯酸酯，可提升黏著劑層的耐漏光性能。
形成共聚物(A)之單體成分100質量%中，上述其他(甲基)丙烯酸酯的全部用量，較佳為40質量%以下，尤佳為20質量%以下。
此外，形成共聚物(A)之單體成分，在不損及共聚物(A)的物性之範圍內，例如可包含苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯等共聚合性單體。亦即，前述共聚物(A)可更具有來自前述共聚合性單體的構成單元。
苯乙烯系單體，例如可列舉出：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等。
形成共聚物(A)之單體成分100質量%中，上述共聚合性單體的全部用量，較佳為40質量%以下，尤佳為20質量%以下。
其他單體係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
《(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的製造條件》
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的製造條件並無特別限定，例如可藉由溶液聚合法來製造。具體而言，係將聚合溶劑及單體成分以及因應必要之鏈轉移劑裝入反應容器內，於氮氣等惰性氣體環境下添加聚合起始劑，將反應起始溫度設定在通常為40至100℃，較佳為50至80℃，並將反應系統維持在通常為50至90℃，較佳為70至90℃的溫度，進行4至20小時的反應。此外，上述聚合反應中，可適當地追加添加聚合起始劑、鏈轉移劑、單體成分、聚合溶劑。
共聚物(A)係例如使上述單體成分進行共聚合而得到，可為無規共聚物，也可為嵌段共聚物。此等當中， 較佳為無規共聚物。
聚合溶劑係例如可列舉出：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類；環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等脂環型烴類；二乙基醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯***、二苯基醚等醚類；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵化烴類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-甲基吡咯啶酮等醯胺類；乙腈、苯甲腈等腈類；二甲基亞碸、環丁碸等亞碸類。此等聚合溶劑係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
鏈轉移劑，例如可列舉出正十二烷硫醇、α-甲基苯乙烯二聚物。藉由使用鏈轉移劑，可控制所製造之共聚物(A)的分子量。此等鏈轉移劑係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
相對於形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體成分100質量份，鏈轉移劑通常可以0.1質量份以下，較佳為以0.01至0.09質量份之範圍內的量來使用。
聚合起始劑係例如可列舉出偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑。具體可列舉出：2,2'-偶氮雙異丁腈等偶氮化合物；過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等過氧化物。此等當中，較佳為偶氮化合物。偶氮化合物係例如可列舉 出2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2-(胺甲醯基偶氮)異丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、二氫氯化2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基甲脒基)、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)-丙醯胺]、二水合化2,2'-偶氮雙(異丁醯胺)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物。此等聚合起始劑係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
相對於形成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之單體成分100質量份，聚合起始劑通常是以0.01至5質量份，較佳為以0.01至3質量份之範圍內的量來使用。
《(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的物性及含量》
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之藉由凝膠滲透層析法(GPC)法所測得之重量平均分子量(Mw)，以聚苯乙烯換算值計為60萬以下，較佳為30萬至58萬，尤佳為40萬至55萬。
儲存彈性模數高之黏著劑層，對於偏光片之密合性(黏著劑組成物對於偏光片之潤濕性)有時會降低。本發明中，共聚物(A)係因Mw為上述範圍，所以可抑制所得之黏著劑層之密合性(潤濕性)的降低。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之藉由GPC法所測 得之分子量分布(Mw/Mn)，通常為10以下，較佳為1至5，尤佳為1至3。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度(Tg)，例如可從構成該共聚物之單體單元及其含有比率中，依據Fox的算式來算出。例如，能夠以使依據Fox的算式所求取之玻璃轉移溫度(Tg)通常成為-80至0℃，較佳係成為-60至-30℃之方式，來合成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)。藉由使用具有如此之玻璃轉移溫度(Tg)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，可得到常溫下黏著性優異之黏著劑組成物。
Fox的算式：1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+‧‧‧+(Wm/Tgm) W1+W2+‧‧‧+Wm=1
式中，Tg為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的玻璃轉移溫度(單位：K)，Tg1、Tg2、‧‧‧、Tgm為由各單體所構成之均聚物的玻璃轉移溫度(單位：K)，W1、W2、‧‧‧、Wm為來自各單體之構成單元於前述共聚物(A)中的重量分率。來自各單體之構成單元的重量分率，可使用於共聚物合成時之各單體相對於全部單體之裝入比率。
前述Fox的算式中，由各單體所構成之均聚物的玻璃轉移溫度，例如可採用Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)所記載之值。
本發明之黏著劑組成物中，(甲基)丙烯酸系 共聚物(A)的含量，於該組成物中之扣除有機溶劑(E)之固體成分100質量%中，通常為60至90質量%，尤佳為70至89.9質量%，特佳為80至89.5質量%。當(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的含量位於前述範圍時，可取得作為黏著劑之性能之均衡，黏著特性優異。
[異氰酸酯系交聯劑(B)]
本發明之黏著劑組成物，更含有異氰酸酯系交聯劑(B)。
異氰酸酯系交聯劑(B)，通常使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上之異氰酸酯化合物。藉由以異氰酸酯系交聯劑(B)將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯，可形成交聯體(網狀聚合物)。
異氰酸酯系交聯劑(B)的異氰酸酯基數，通常為2以上，較佳為2至8，尤佳為3至6。當異氰酸酯基數位於前述範圍時，從(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與異氰酸酯系交聯劑(B)之交聯反應效率之觀點、以及保持黏著劑層的柔軟性之觀點來看為佳。
1分子中的異氰酸酯基數為2之異氰酸酯化合物，例如可列舉出脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。脂肪族二異氰酸酯，可列舉出伸乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二 異氰酸酯等碳數4至30的脂肪族二異氰酸酯。脂環族二異氰酸酯，可列舉出異佛爾酮二異氰酸酯、環戊基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等碳數7至30的脂環族二異氰酸酯。芳香族二異氰酸酯，例如可列舉出伸苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等碳數8至30的芳香族二異氰酸酯。
1分子中的異氰酸酯基數為3以上之異氰酸酯化合物，例如可列舉出芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯。具體可列舉出2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、4,4',4"-三苯基甲烷三異氰酸酯。
此外，異氰酸酯系交聯劑(B)，例如可列舉出異氰酸酯基數為2或3以上之上述異氰酸酯化合物的多聚物(例如二聚物或三聚物、縮二脲體、三聚異氰酸體)、衍生物(例如多元醇與2分子以上的二異氰酸酯化合物之加成反應生成物)、聚合物等。關於前述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇例如可列舉出三羥甲基丙烷、甘油、新戊四醇等3元以上的醇，高分子量多元醇例如可列舉出聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
如此之異氰酸酯化合物，例如可列舉出二苯 基甲烷二異氰酸酯的三聚物、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯的縮二脲體或三聚異氰酸酯體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之反應生成物(例如甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之三分子加成物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之反應生成物(例如六亞甲基二異氰酸酯之三分子加成物)、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯。
從提升黏著劑層的耐漏光性能之觀點來看，異氰酸酯系交聯劑(B)較佳係使用具有苯核之化合物。例如可列舉出芳香族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯的多聚物或衍生物、聚合物、芳香族聚異氰酸酯。
異氰酸酯系交聯劑(B)中，從可提升熟化性及耐漏光性能之觀點來看，較佳為三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之反應生成物(綜研化學股份有限公司製L-45、綜研化學股份有限公司製TD-75等)、甲苯二異氰酸酯的三聚異氰酸酯體(Nippon Polyurethane Industry股份有限公司製2050等)。
異氰酸酯系交聯劑(B)係可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
本發明之黏著劑組成物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，異氰酸酯系交聯劑(B)的含量為10至40質量份，較佳為10至15質量份。該含量位於前述範圍時，可形成硬質性高之黏著劑層，且可抑制偏光片熱收縮時之黏著劑層的浮起或剝離之現象。
[矽烷偶合劑(C)]
本發明之黏著劑組成物，較佳係更含有矽烷偶合劑(C)。矽烷偶合劑(C)係使黏著劑層堅固地接著於玻璃板等被接著體，有助於防止高濕熱環境下的剝離。
矽烷偶合劑(C)，例如可列舉出：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性不飽和基之矽烷偶合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧基之矽烷偶合劑；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含胺基之矽烷偶合劑；3-氯丙基三甲氧基矽烷等含鹵素之矽烷偶合劑。
本發明之黏著劑組成物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，矽烷偶合劑(C)的含量通常為1質量份以下，較佳為0.01至1質量份，尤佳為0.05至0.5質量份。該含量位於前述範圍時，乃具有可防止高濕熱環境下之偏光板的剝離、或是高溫環境下之矽烷偶合劑(C)的滲出之傾向。
[抗靜電劑(D)]
抗靜電劑(D)係例如可用於降低由本發明之黏著劑組 成物所形成之黏著劑層的表面電阻值。抗帶靜電劑(D)係例如可列舉出界面活性劑、離子性化合物、導電性聚合物。
界面活性劑係例如可列舉出：4級銨鹽類、醯胺4級銨鹽類、吡啶鎓鹽、具有1級至3級胺基等陽離子性基之陽離子性界面活性劑；具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基等陰離子性基之陰離子性界面活性劑；烷基甜菜鹼類、烷基咪唑鎓甜菜鹼類、氧化烷基胺類、胺基酸硫酸酯類等雙性界面活性劑、甘油脂肪酸酯類、山梨醇脂肪酸酯類、聚氧伸乙基烷基胺類、聚氧伸乙基烷基胺脂肪酸酯類、N-羥乙基-N-2-羥烷基胺類、烷基二乙醇胺類等非離子性界面活性劑。
此外，就界面活性劑而言，亦可列舉出具有聚合性基之反應性乳化劑，並且亦可使用使含有上述界面活性劑或反應性乳化劑之單體成分進行高分子量化而成之聚合物系界面活性劑。
離子性化合物係由陽離子部與陰離子部所構成，於室溫下(23℃/50%RH)可為固體狀及液體狀中的任一者。
構成離子性化合物之陽離子部，可為無機系陽離子或有機系陽離子中的任一者或兩者。無機系陽離子較佳為鹼金屬離子及鹼土金屬離子，尤佳為抗靜電性優異之Li+、Na+及K+。有機系陽離子係例如可列舉出吡啶鎓陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、二氫吡咯陽離子、吡咯陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧 啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子、四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子及此等之衍生物。
構成離子性化合物之陰離子部，只要是可與陽離子部進行離子鍵結而形成離子性化合物者即可，並無特別限制。具體可列舉出F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4H9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-及(CF3SO2)(CF3CO)N-。此等當中，含有氟原子之陰離子係因可賦予低熔點的離子性化合物，故為較佳，特佳為(F2SO2)2N-及(CF3SO2)2N-。
離子性化合物較佳為雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰、雙(二氟磺醯基)醯亞胺鋰、三(三氟甲烷磺醯基)甲烷鋰、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鉀、雙(二氟磺醯基)醯亞胺鉀、六氟磷酸1-乙基吡啶鎓鹽、六氟磷酸1-丁基吡啶鎓鹽、六氟磷酸1-己基-4-甲基吡啶鎓鹽、六氟磷酸1-辛基-4-甲基吡啶鎓鹽、雙(氟磺醯基)醯亞胺1-辛基-4-甲基吡啶鎓鹽、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺1-辛基-4-甲基吡啶鎓鹽、四氟硼酸(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨、醯亞胺1-辛基吡啶鎓氟鋶、1-辛基-3-甲基吡啶鎓、醯亞胺三氟鋶。
導電性聚合物係例如可列舉出聚噻吩、聚苯 胺、聚吡咯及此等之衍生物。
本發明之黏著劑組成物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，抗靜電劑(D)的含量通常為3質量份以下，較佳為0.01至3質量份，尤佳為0.05至2.5質量份。
[有機溶劑(E)]
本發明之黏著劑組成物中，為了調整其塗布性，較佳係含有有機溶劑(E)。有機溶劑係可列舉出(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的欄中所說明之聚合溶劑。例如，可將上述共聚合所得之含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及聚合溶劑之聚合物溶液、與交聯劑(B)混合，而調製出黏著劑組成物。本發明之黏著劑組成物中，有機溶劑(E)的含量通常為50至90質量%，較佳為60至85質量%。
本說明書中，所謂「固體成分」係意指黏著劑組成物的含有成分中之扣除上述有機溶劑(E)後的全部成分，所謂「固體成分濃度」係意指前述固體成分相對於黏著劑組成物100質量%之比率。
[添加劑]
本發明之黏著劑組成物中，除了上述成分之外，在不損及本發明的效果之範圍內，可含有選自抗氧化劑、光穩定劑、抗金屬腐蝕劑、黏著賦予劑、可塑劑、交聯促進劑、前述(A)以外的(甲基)丙烯酸系聚合物及重加工劑之1種或 2種以上。
[偏光板用黏著劑組成物的調製]
本發明之黏著劑組成物，可藉由以往所知的一般方法，混合(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與異氰酸酯系交聯劑(B)以及因應必要之其他成分而調製出。例如可列舉出：將異氰酸酯系交聯劑(B)以及因應必要之其他成分，調配於合成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)時所得之包含該聚合物之聚合溶液中。
本發明之黏著劑組成物係用於形成與偏光片直接接觸之黏著劑層者。例如，前述組成物係適合用於構成液晶單元之基板(例如玻璃板)與偏光片之貼合的用途。
[偏光板用黏著劑層]
本發明之偏光板用黏著劑層係由上述黏著劑組成物所形成。藉由使用本發明之黏著劑組成物，可形成具有以下之儲存彈性模數特性之黏著劑層。
本發明之黏著劑層，於23℃時的儲存彈性模數(G'1)較佳為0.5MPa以上，尤佳為0.60至1.50MPa，特佳為0.70至1.20MPa；於85℃時的儲存彈性模數(G'2)較佳為0.10MPa以上，尤佳為0.20至0.80MPa，特佳為0.30至0.50MPa。
上述儲存彈性模數，係例如將上述黏著劑層彼此貼合複數次，製作出厚度約1.0mm的積層體，並從對 該積層體所測得之動態黏彈性圖譜中所算出之值。
藉由使於23℃時的儲存彈性模數(G'1)位於上述範圍，而使本發明之黏著劑層於常溫下的硬質性優異並提升加工性。例如於裁切黏著劑層時，可防止黏著劑附著於裁切刃或是黏著劑層的拉絲等。
直接積層於偏光片之黏著劑層，於高溫高濕熱環境下，伴隨著偏光片的熱收縮而被施加較大的應力，因而容易產生從偏光板的浮起或剝離等不良情況。藉由使於85℃時的儲存彈性模數(G'2)位於上述範圍，即使偏光片產生熱收縮時，亦可防止該不良情況。
由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層，從偏光板的應變抑制、凝聚力、接著力、再剝離性之觀點來看，凝膠分率較佳為80質量%以上，尤佳為80至98質量%，更佳為85至95質量%。當凝膠分率位於前述範圍時，黏著劑層可顯示出優異的耐久性。
本發明之黏著劑層，係例如藉由進行上述黏著劑組成物中的交聯反應，具體而言，藉由以異氰酸酯系交聯劑(B)將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯而得到。
黏著劑層的形成條件係例如為以下所述者。將本發明之黏著劑組成物塗布於支撐體上，雖因溶劑的種類而不同，但通常於50至150℃，較佳於60至100℃，通常乾燥1至10分鐘，較佳乾燥2至7分鐘來去除溶劑，以形成塗膜。乾燥塗膜的膜厚通常為5至75μm，較佳為10至50μm。
黏著劑層較佳係藉由以下條件來形成。將本發明之黏著劑組成物塗布於支撐體上，將覆蓋膜(cover film)貼附於以上述條件所形成之塗膜上後，通常於3天以上，較佳於7至10天，且通常於5至60℃，較佳於15至40℃，通常於30至70%RH，較佳於40至70%RH的環境下進行熟化。以上述熟化條件來進行交聯時，可有效率地形成交聯體(網狀聚合物)。
黏著劑組成物的塗布方法可使用一般所知的方法，例如藉由旋轉塗布法、刮刀塗布法(knife coating)、輥塗布法、棒塗布法、刮板塗布法(blade coating)、模具塗布法、凹版塗布法等，以成為既定厚度之方式進行塗布及乾燥之方法。
支撐體及覆蓋膜，例如可列舉出：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴膜等塑膠膜。
[偏光板用黏著薄片]
本發明之偏光板用黏著薄片係具有由上述黏著劑組成物所形成之黏著劑層。黏著薄片係例如可列舉出：僅具有上述黏著劑層之雙面黏著薄片；具有基材與形成於基材的雙面的上述黏著劑層之雙面黏著薄片；具有基材與形成於基材的一面的上述黏著劑層之單面黏著薄片；以及在此等黏著薄片的黏著劑層之未與基材接觸的面上貼合有經施行剝離處理後的覆蓋膜之黏著薄片。
基材及覆蓋膜，例如可列舉出：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴膜等塑膠膜。
黏著劑層的形成條件，係與[偏光板用黏著劑層]的欄所記載之條件相同。
黏著劑層的膜厚，從維持黏著性能之觀點來看，通常為5至75μm，較佳為10至50μm。基材及覆蓋膜的膜厚並無特別限定，通常為10至125μm，較佳為25至75μm。
[附黏著劑層之偏光板]
本發明之附黏著劑層偏光板係具有：直接積層於偏光片之至少一面且由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層。本說明書中，「偏光板」係以包含「偏光膜」之涵義來使用。
偏光板係可使用以往所知的偏光膜。例如可列舉出：偏光片本身、以及具有偏光片與配置在偏光片上之偏光片保護膜的多層膜。本發明中，由於上述黏著劑層是直接接觸於偏光片而配置，故列舉出僅於偏光片的單面配置有偏光片保護膜之構成、以及於偏光片的雙面未配置偏光片保護膜之構成。
偏光片，係例如可列舉出使偏光成分含有於由聚乙烯醇系樹脂所構成之膜中並進行延伸而得之延伸膜。聚乙烯醇系樹脂，例如可列舉出聚乙烯醇、聚乙烯基 甲醛(polyvinyl formal)、聚乙烯基縮醛(polyvinyl acetal)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。偏光成分，例如可列舉出碘或雙色性染料。
偏光片保護膜，例如可列舉出由熱塑性樹脂所構成之膜。熱塑性樹脂，例如可列舉出：三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降莰烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及選自此等樹脂之2種以上的混合物。
偏光板的厚度通常為10至200μm，較佳為50至100μm。本發明中，由於可省略形成於偏光片上之偏光片保護膜，所以可達到偏光板的薄型化。
本發明中，上述黏著劑層係直接接觸於偏光片而形成。本發明之附黏著劑層之偏光板，例如可列舉出下述構成：依序積層偏光片保護膜與偏光片與上述黏著劑層之構成；依序積層上述黏著劑層與偏光片保護膜與偏光片與上述黏著劑層之構成；依序積層上述黏著劑層與偏光片與上述黏著劑層之構成。此等構成中，於黏著劑層上，可配置上述覆蓋膜作為最外層。
將黏著劑層形成於偏光片表面之方法並無特別限制，可列舉出下述方法：使用棒塗布機等將上述黏著劑組成物直接塗布於偏光片表面，然後進行乾燥及熟化之方法；以及將本發明之偏光板用黏著薄片所具有之黏著劑 層轉印至偏光片表面並進行熟化之方法。乾燥及熟化的條件和凝膠分率的範圍等，係與[偏光板用黏著劑層]的欄所記載之條件相同。
黏著劑層的厚度，以乾燥膜厚計，通常為5至75μm，較佳為10至50μm。此外，黏著劑層只要是在偏光片之至少一面上與偏光片接觸而形成即可，可列舉出：僅於偏光片的單面形成有黏著劑層之樣態、以及於偏光片的雙面形成有黏著劑層之樣態。
此外，於上述偏光板上，例如可積層保護層、防眩層、相位差層、視角提升層等具有其他功能之層。
藉由將如上述方式所得之本發明之附黏著劑層之偏光板設置在液晶單元的基板表面，而製造出液晶元件。在此，液晶單元係具有液晶層夾持於2片基板之間之結構。
液晶單元所具有之基板，例如可列舉出玻璃板。基板的厚度通常為0.05至3mm，較佳為0.2至1mm。使用上述黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其對於基板之密合性(黏著劑組成物對於基板之潤濕性)優異。
實施例
以下係根據實施例來更具體說明本發明，但本發明並不限定於此等實施例。以下之實施例等的記載中，在未特別言明時，「份」表示「質量份」。
[GPC]
對於(甲基)丙烯酸系共聚物，係藉由凝膠滲透層析法(GPC法)，依據下述條件下求出重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)。
‧測定裝置：HLC-8320GPC(Tosoh股份有限公司製)
‧GPC管柱構成：以下4串聯管柱(均為Tosoh股份有限公司製)
(1)TSKgel HxL-H(防護管柱，即guard column)
(2)TSKgel GMHxL
(3)TSKgel GMHxL
(4)TSKgel G2500HxL
‧流速：1.0ml/分鐘
‧管柱溫度：40℃
‧樣本濃度：1.5%(w/v)(以四氫呋喃稀釋)
‧移動相溶劑：四氫呋喃
‧標準聚苯乙烯換算
[合成例1]
將丙烯酸甲酯20份、丙烯酸2-羥乙酯0.2份、丙烯酸3份、丙烯酸正丁酯76.8份、正十二烷硫醇0.045份及乙酸乙酯溶劑100份，裝入具備攪拌機、回流冷卻器、溫度計及氮氣導入管之反應裝置中，一邊導入氮氣一邊升溫至65℃。接著加入2,2'-偶氮雙異丁腈0.1份，於氮氣環境下於65℃進行4小時的聚合反應。反應結束後，藉由乙酸乙酯來稀釋而調製出固體成分濃度30質量%的聚合物溶液。所得之(甲基)丙烯酸系共聚物A1的重量平均分子量(Mw) 為52萬，分子量分布(Mw/Mn)為2.4。
[合成例2至8]
除了將聚合反應所使用之單體成分變更如第1表所記載者之外，其他與合成例1同樣地進行，而調製出固體成分濃度30質量%的聚合物溶液。結果如第1表所示。
[實施例1]
(1)黏著劑組成物的調製
將合成例1中所得之聚合物溶液(固體成分濃度30質量%)，與相對於該溶液所含有之(甲基)丙烯酸系共聚物A1100份(固體成分量)而作為異氰酸酯系交聯劑之綜研化學股份有限公司製的「L-45」(固體成分45質量%)12份(固體成分量)、及作為矽烷偶合劑之信越化學工業股份有限公司製的「KBM-403」(固體成分100質量%)0.2份混合，然後以使固體成分濃度成為25質量%之方式加入乙酸乙酯溶劑，而得到黏著劑組成物。
(2)黏著薄片的製作
將上述(1)所得之黏著劑組成物，經過脫泡後，使用刮板塗布機塗布於經剝離處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)上，於90℃乾燥3分鐘，而形成乾燥膜厚20μm的塗膜。在塗膜之與前述PET膜的貼合面為相反之面上，更進一步貼合經剝離處理後之PET膜，於23℃/50%RH的環境下靜置7天以進行熟化，而得到具有被夾持於2片PET膜中之厚度20μm的黏著劑層之黏著薄片。
(3)附黏著劑層之偏光板的製作
將上述(1)所得之黏著劑組成物，經過脫泡後，使用刮板塗布機塗布於經剝離處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)，於90℃乾燥3分鐘，而得到具有乾燥膜厚20μ m的塗膜之薄片。以使該薄片的塗膜面，與由作為偏光片的聚乙烯醇膜及作為偏光片保護膜的三乙酸纖維素膜所構成之雙層構成(厚度60μm)之偏光板的聚乙烯醇膜面接觸之方式來貼合，於23℃/50%RH的環境下靜置7天以進行熟化，而得到具有PET膜與厚度20μm的黏著劑層與偏光片與偏光片保護膜之附黏著劑層之偏光板。
[實施例2至3、比較例1至7]
實施例1中，將聚合物溶液變更為合成例2至8中所得之聚合物溶液、及/或將調配組成變更如第2表所記載者，除此之外，其他與實施例1同樣地進行，而得到黏著劑組成物、黏著薄片及附黏著劑層之偏光板。
[評估] [凝膠分率]
從實施例、比較例所得之黏著薄片中，將黏著劑採集約0.1g至樣本瓶，加入乙酸乙酯30mL並振動4小時後，以200網目的不鏽鋼製金網過濾該樣本瓶的內容物，並於100℃將金網上的殘留物乾燥2小時，測定乾燥重量。藉由下述式來求取黏著劑的凝膠分率。
‧凝膠分率(%)=(乾燥重量)/(黏著劑採集重量)×100(%)
[儲存彈性模數]
在實施例、比較例所得之黏著薄片中，於23℃/50%RH的環境下將厚度20μm的黏著劑層彼此貼合複數次，並於 50℃/5atm的高壓釜中處理20分鐘，而製作出厚度1.0mm的黏著劑層。使用Anton Paar公司製的「Physica MCR300」，依據以JIS K7244為基準之動態黏彈性測定法(溫度範圍-40至160℃、升溫速度3.67℃/分鐘、頻率1Hz的條件)，對該厚度1.0mm的黏著劑層測定黏彈性圖譜，決定在溫度23℃及85℃時的儲存彈性模數。
[黏著力的測定]
將實施例、比較例所得之附黏著劑層之偏光板(由PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為70mm×25mm的大小，而製作出試驗片。從試驗片中剝離PET膜，並使用壓合輥，以使黏著劑層與玻璃板接觸之方式，將由黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體貼著於厚度2mm之玻璃板的單面。將所得之積層體保持在調整為50℃/5大氣壓之高壓釜中20分鐘。接著於23℃/50%RH的環境下放置1小時後，以300mm/分鐘的速度，將偏光板的端部往相對於玻璃板呈90°的方向拉離，並測定黏著力(剝離強度)。
[密合力的測定]
將實施例、比較例所得之附黏著劑層之偏光板(由PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為70mm×25mm的大小，而製作出試驗片。以手指來摩擦試驗片的偏光片保護膜，並藉由以下基準來進行密合性的 觀察。
AA：未確認到黏著劑層從偏光片之剝離
BB：確認到黏著劑層從偏光片之細微剝離
CC：確認到黏著劑層從偏光片之明顯剝離
[耐久性試驗(耐熱性、耐濕熱性試驗)]
將實施例、比較例所得之附黏著劑層之偏光板(由PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為150mm×250mm的大小，而製作出試驗片。從試驗片中剝離PET膜，並使用壓合輥，以使黏著劑層與玻璃板接觸之方式，將由黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體貼著於厚度0.5mm之玻璃板的單面。將所得之積層體保持在調整為50℃/5大氣壓之高壓釜中20分鐘，而製作出試驗板。製作2片同樣的試驗板。將前述試驗板，於溫度80℃的條件下(耐熱性)或溫度60℃/濕度90%RH的條件下(耐濕熱性)放置500小時，並藉由以下基準來觀察發泡、浮起、剝離的產生，以進行評估。
AA：未觀察到發泡、浮起、剝離等外觀不良
BB：僅觀察到些許發泡、浮起、剝離等外觀不良
CC：觀察到明顯的發泡、浮起、剝離等外觀不良
[漏光試驗]
將實施例、比較例所得之2片附黏著劑層之偏光板(由PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體) 裁切為310mm×385mm的大小，而製作出試驗片。從試驗片中剝離PET膜，並使用壓合輥，以使偏光軸相互正交且黏著劑層與玻璃板接觸之方式，將由黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體貼著於厚度0.5mm之玻璃板的兩側。將所得之積層體保持在調整為50℃/5大氣壓之高壓釜中20分鐘，而製作出試驗板。將該試驗板於溫度80℃的條件下放置500小時，並藉由以下基準來進行漏光的觀察。
AA：未觀察到漏光
BB：觀察到些許漏光
CC：觀察到明顯的漏光

Claims (6)

  1. 一種偏光板用黏著劑組成物，係用於形成與偏光片直接接觸之黏著劑層者，該偏光板用黏著劑組成物含有(A)(甲基)丙烯酸系共聚物及(B)異氰酸酯系交聯劑；其中，相對於共聚物(A)100質量份，含有10至40質量份的交聯劑(B)；該共聚物(A)係使含有10至30質量%之(a1)以及0.1至5質量%之(a2)的單體成分共聚合而得者，前述(a1)為均聚物之玻璃轉移溫度為0℃以上之(甲基)丙烯酸烷酯，前述(a2)為含有含羥基單體及含羧基單體之含交聯性官能基之單體，而該共聚物(A)藉由凝膠滲透層析法所得之重量平均分子量為60萬以下，且玻璃轉移溫度為-80至0℃。
  2. 一種偏光板用黏著劑層，係由申請專利範圍第1項所述之黏著劑組成物所形成者。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之偏光板用黏著劑層，係於23℃時的儲存彈性模數為0.50MPa以上，且於85℃時的儲存彈性模數為0.10MPa以上者。
  4. 如申請專利範圍第2或3項所述之偏光板用黏著劑層，係凝膠分率為80質量%以上者。
  5. 一種偏光板用黏著薄片，係具有申請專利範圍第2至4項中任一項所述之黏著劑層者。
  6. 一種附黏著劑層之偏光板，係具有直接積層於偏光片之 至少一面之申請專利範圍第2至4項中任一項所述之黏著劑層者。
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