TW201702344A - 偏光板用的黏著劑組成物、黏著劑層及黏著片以及附黏著劑層的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明的課題在於提供一種偏光板用黏著劑組成物，係可應用於省略通常在偏光片兩面形成之偏光片保護膜之至少一面的構成，且可形成即使在高濕熱環境下耐久性亦優異、且抑制偏光片之收縮為優異的黏著劑層。 本發明的解決手段係提供一種偏光板用黏著劑組成物，係用以形成與偏光片直接相接之黏著劑層，該組成物含有：(A)(甲基)丙烯酸系共聚物，係單體成分共聚所得，該單體成分含有均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)未滿-10℃且烷基之碳數為8以上的甲基丙烯酸烷酯(a1)50質量%以上99質量%以下、及含有交聯性官能基的單體(a2)0.5質量%以上且未滿10質量%的量；以及(B)交聯劑。

Description

偏光板用的黏著劑組成物、黏著劑層及黏著片以及附黏著劑層的偏光板
本發明係關於偏光板用黏著劑組成物、黏著劑層及黏著片以及附黏著劑層的偏光板。
液晶單元(liquid crystal cell)係具有在2片基板(例：玻璃板)之間夾住液晶層之構造。在構成液晶單元之基板的表面，係透過黏著劑層而貼附有偏光板。先前，偏光板係為了提升力學性質及光學耐久性，通常係採用於具有偏光功能之偏光片的兩面上，積層有三乙酸纖維素膜等偏光片保護膜之構造。
近年來係要求液晶單元的薄型化及偏光板的薄型化，對應偏光板之薄型要求，係嘗試省略形成於偏光片兩面之偏光片保護膜。但不具有偏光片保護膜之偏光板中，偏光片容易受水分影響，在高濕熱環境下容易產生偏光片的裂痕(破裂)、顯著收縮、光學性能劣化等的不良情形。
專利文獻1記載一種含有單體成分聚合所得之(甲基)丙烯酸系聚合物的黏著劑，該單體成分含有在酯基末端具有碳數10至24的分支烷基之(甲基)丙烯酸烷酯19至99.5質量%。但並未特別提及省略偏光片保護膜並將黏著劑層直接積層於偏光片時之上述裂痕、收縮等問題。
專利文獻2記載一種黏著型偏光板，係具有偏光板、及設置於該偏光板之黏著劑層，其構成係前述偏光板僅在偏光片的一側具有透明保護膜，前述黏著劑層係設置於不具有前述透明保護膜側的偏光片上。但並未特別提及省略前述透明保護膜時之上述裂痕、收縮、光學性能等問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-246477號公報
[專利文獻2]日本特開2012-247574號公報
本發明的課題在於提供一種偏光板用黏著劑組成物，係可應用於省略通常在偏光片兩面形成之偏光片保護膜之至少一面的構成，且即使在高濕熱環境下亦可形成耐久性優異、且抑制偏光片之收縮為優異的黏著劑層。
本發明人等為解決上述課題而努力研究。其 結果發現藉由使用具有以下特定構成之偏光板用黏著劑組成物，而可解決上述課題，從而完成本發明。
本發明例如為以下[1]至[5]。
[1]一種偏光板用黏著劑組成物，係用以形成與偏光片直接相接之黏著劑層，並含有：(A)(甲基)丙烯酸系共聚物，係單體成分共聚所得，該單體成分含有均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)未滿-10℃且烷基之碳數為8以上的甲基丙烯酸烷酯(a1)50質量%以上99.5質量%以下、及含有交聯性官能基的單體(a2)0.5質量%以上且未滿10質量%的量；以及(B)交聯劑。
[2]一種偏光板用黏著劑層，係前述[1]所記載的黏著劑組成物所形成。
[3]如前述[2]所記載的偏光板用黏著劑層，其中水蒸氣透過率為800g/m2．day以下。
[4]一種偏光板用黏著片，係具有前述[2]或[3]所記載的黏著劑層。
[5]一種附黏著劑層的偏光板，係具有直接積層於偏光片的至少一面之前述[2]或[3]所記載的黏著劑層。
根據本發明可提供一種偏光板用黏著劑組成物，係可應用於省略通常在偏光片兩面形成之偏光片保護膜之至少一面的構成，即使在高濕熱環境下亦可形成耐久性優異、且抑制偏光片之收縮為優異者。又，可提供由前述組成物所形成之偏光板用黏著劑層、具有前述黏著劑層 之偏光板用黏著片、及具有前述黏著劑層之附黏著劑層的偏光板。
以下，說明本發明的偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著劑層、偏光板用黏著片及附黏著劑層之偏光板。以下，亦將本發明的偏光板用黏著劑組成物、偏光板用黏著劑層及偏光板用黏著片分別稱為「黏著劑組成物」、「黏著劑層」及「黏著片」。
[偏光板用黏著劑組成物]
本發明的偏光板用黏著劑組成物，係含有以下所說明之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及交聯劑(B)。前述組成物亦可按照必要而含有至少1種選自矽烷偶合劑(C)及抗靜電劑(D)，亦可含有有機溶劑(E)。
[(甲基)丙烯酸系共聚物(A)]
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)係單體成分的共聚物，該單體成分含有均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)未滿-10℃且烷基之碳數為8以上的甲基丙烯酸烷酯(a1)50質量%以上99.5質量%以下、及含有交聯性官能基的單體(a2)0.5質量%以上且未滿10質量%的量，亦即係前述單體成分共聚所得之共聚物。
本明細書中將丙烯酸及甲基丙烯酸通稱為「(甲基)丙烯酸」。又，聚合物所含之源自一單體A之構成 單元係記載為「單體A單元」。又，前述(a1)、(a2)分別稱為「單體(a1)」、「單體(a2)」。
(甲基)丙烯酸烷酯的均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)係採用Polymer Handbook Fourth Edition (Wiley-Interscience 2003)所記載的值。
又，上述文獻未記載Tg之單體，例如可用以下條件測定以下條件所合成的均聚物之Tg。在具有攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮導入管之反應裝置加入單體100質量份及乙酸乙酯100質量份，一邊導入氮氣一邊升溫至80℃。接著加入2,2’-偶氮雙異丁腈0.1質量份，在氮氣環境下以80℃進行6小時聚合反應。將所得單體之均聚物封入簡易密閉鍋。使用示差掃描熱量計(DSC)，在氮氣流下以10℃/分鐘升溫並測定熱變化，描繪「吸放熱量」與「溫度」之圖表，以此時所觀測之特徵性拐點作為玻璃轉移。又，Tg係使用由DSC曲線以中點法所得的值。
《甲基丙烯酸烷酯(a1)》
單體(a1)係均聚物的Tg未滿-10℃且烷基之碳數為8以上的甲基丙烯酸烷酯。前述單體較佳為均聚物的Tg為-80℃以上且未滿-10℃，且烷基之碳數為8以上者，前述單體更佳為Tg為-70至-30℃且烷基之碳數為8以上者，前述單體又更佳為Tg為-70至-30℃且烷基之碳數為10以上者。烷基之碳數的上限例如為18。
藉由單體(a1)共聚所得之共聚物(A)，故為具有單體(a1)單元之共聚物(A)之使用，即可得到具有可阻止 水分滲入偏光片之疏水性，並具有適當的水蒸氣透過率之黏著劑。
單體(a1)可列舉如：甲基丙烯酸辛酯(-20℃)、甲基丙烯酸異辛酯(-45℃)、甲基丙烯酸異癸酯(-41℃)、甲基丙烯酸月桂酯(-65℃)、甲基丙烯酸十四烷酯(-72℃)、及甲基丙烯酸異硬脂酯(-18℃)。括弧內的數值表示各單體之均聚物的Tg。
若使用含有源自於均聚物之Tg低之甲基丙烯酸烷酯的構成單元的(甲基)丙烯酸系共聚物，則可賦予黏著劑層適當的應力緩和特性。又，若使用甲基丙烯酸烷酯的烷基為長鏈者，則除了應力緩和特性以外也可賦予疏水性。例如藉由使用具有長鏈烷基之單體(a1)，而有獲得具有可阻止水分滲入偏光片之疏水性之黏著劑層的傾向。
單體(a1)可單獨使用1種，也可使用2種以上。
共聚物(A)的原料單體之單體成分100質量%中，單體(a1)的使用量為50質量%以上99.5質量%以下，較佳為70至99質量%，更佳為80至98.5質量%。若單體(a1)的使用量在前述範圍，則所得黏著劑層可展現充分疏水功能，故較佳。
《含有交聯性官能基的單體(a2)》
共聚物(A)的原料單體之單體成分係含有可與交聯劑(B)反應之具有交聯性官能基的單體，亦即含有交聯性官能基的單體(a2)，故共聚物(A)係具有單體(a2)單元。
單體(a2)可列舉如：含有羥基的單體、含有羧基的單 體。
含有羥基的單體可列舉如：含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，具體而言可列舉如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯。(甲基)丙烯酸羥基烷酯的羥基烷基之碳數通常為2至8，較佳為2至6。
含有羧基的單體可列舉如：(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、琥珀酸單(甲基)丙烯醯氧基乙酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等含有羧基的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸。
為了提升黏著劑層的疏水性，上述單體(a2)較佳為具有甲基丙烯酸構造，單體(a2)可單獨使用1種，也可使用2種以上。
共聚物(A)的原料單體之單體成分100質量%中，單體(a2)的使用量為0.5質量%以上且未滿10質量%，較佳為1至8質量%，更佳為2至6質量%。若單體(a2)的使用量未滿前述上限值或為前述上限值以下，則共聚物(A)與交聯劑(B)所形成之交聯密度不會過高，可獲得應力緩和特性優異之黏著劑層。若單體(a2)的使用量為前述下限值以上，則可有效地形成交聯構造，並獲得常溫具有適當強度之黏著劑層。
又，單體(a2)的種類及量較佳為設定使共聚 物(A)的酸價(mgKOH/g)為15以下，更佳為13以下，又更佳為12以下。若酸價為前述上限值以下，則可降低共聚物(A)的極性，故可進一步提升疏水性，而獲得水分滲入偏光片的抑制效果高之黏著劑層。
又，共聚物(A)的酸價係根據共聚所使用之含有羧基的單體的分子量、含有羧基的單體的調配量(質量%)而由下述式算出。又，56.1係KOH的分子量。
聚合物的酸價
(mgKOH/g)=56.1/X×(Y/100)×1000=561/X×Y。
X：含有羧基的單體的分子量。
Y：含有羧基的單體的調配量。
《其他單體》
在不損及共聚物(A)的物性之範圍內，共聚物(A)的原料單體之單體成分可使用例如上述單體(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、烷氧基聚烷二醇單(甲基)丙烯酸酯、含有脂環式基或芳香環的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的單體以外的含有酸基的單體、含有胺基的單體、含有醯胺基的單體、含有氮系雜環的單體、含有氰基的單體等其他單體。
單體(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷酯係例如以式：CH2=CR1-COOR2表示。式中，R1為氫或甲基，R2為碳數1至18的烷基。可列舉如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸 第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、丙烯酸異硬脂酯。
(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯之例，可列舉如：(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。
單(甲基)丙烯酸烷氧基聚烷二醇酯之例，可列舉如：單(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、單(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。
含有脂環式基或芳香環的(甲基)丙烯酸酯可列舉如：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯。
含有酸基的單體可列舉如：馬來酸酐、伊康酸酐、側鏈具有磷酸基之(甲基)丙烯酸系單體、側鏈具有硫酸基之(甲基)丙烯酸系單體。含有胺基的單體可列舉如：(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等含有胺基的(甲基)丙烯酸酯。含有醯胺基的單體可列舉如：(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N- 乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺。含有氮系雜環的單體可列舉如：乙烯基吡咯啶酮、丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺。含有氰基的單體之例可列舉如：氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。
又，在不損及共聚物(A)的物性之範圍內，其他單體可使用例如苯乙烯系單體、乙酸乙烯酯等共聚性單體。
苯乙烯系單體可列舉如：苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘化苯乙烯等鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯。
其他單體可單獨使用1種，也可使用2種以上。
共聚物(A)的原料單體之單體成分100質量%中，以上其他單體(例：上述單體(a1)以外的(甲基)丙烯酸烷酯、共聚性單體)的總使用量較佳為0至45質量%，更佳為0至25質量%。
《(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的製造條件》
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的製造條件係沒有特別限定，例如能夠使用溶液聚合法來製造。具體而言，係在反應容器內添加聚合溶劑及單體成分，在氮氣等惰性氣體環境下添加聚合起始劑，而且反應起始溫度通常設為40至100℃，較佳為50至80℃，且反應系統通常維持在50至 90℃，較佳為70至90℃的溫度並且反應4至20小時。
共聚物(A)係例如將含有上述單體(a1)、(a2)之單體成分共聚所得，但可為無規共聚物或嵌段共聚物。該等中較佳為無規共聚物。
溶液聚合中使用之聚合溶劑之例，可列舉如：苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類；環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷等脂環烴類；二乙基醚、二異丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁基醚、四氫呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯基乙基醚、二苯基醚等醚類；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等鹵烴類；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯類；丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺類；乙腈、苯甲腈等腈類；二甲基亞碸、環丁碸等亞碸類等。此類聚合溶劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上。
溶液聚合所使用之聚合起始劑可列舉如：偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑。具體而言可列舉如：2,2’-偶氮雙異丁腈等偶氮化合物；過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯等過氧化物。該等中較佳為偶氮化合物。偶氮化合物可列舉如：2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2-(胺甲醯基偶氮)異丁腈、2- 苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮雙(異丁基醯胺基)二水合物、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥基乙基)丙醯胺]。該等的聚合起始劑可單獨使用1種，也可使用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的原料單體之單體成分100質量份，聚合起始劑通常使用0.01至5質量份，較佳為0.01至3質量份的範圍內的量。又，上述聚合反應中可適當地補充添加聚合起始劑、鏈轉移劑、單體成分、聚合溶媒。
《(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的物性及含量》
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)藉由膠體滲透層析(GPC)法所測定之重量平均分子量(Mw)以聚苯乙烯換算值通常為40萬至300萬，較佳為60萬至250萬，更佳為80萬至200萬，又更佳為80萬至130萬。藉由使用Mw在前述範圍且具有上述單體單元之共聚物(A)，而可展現可阻止水分滲入偏光片之疏水性。進一步易獲得黏著力的平衡，可為適於塗布之黏度的黏著劑組成物。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)以GPC法測定之分子量分布(Mw/Mn)通常為15以下，較佳為2至15，更佳為4至13。
(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度(Tg)，係例如可由構成該共聚物之單體單元及其含有比例 而藉由Fox式計算。例如可合成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)使以Fox式所求之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-80至-10℃，較佳為-80至-20℃，更佳為-70至-30℃。藉由使用具有如此玻璃轉移溫度(Tg)之(甲基)丙烯酸系共聚物(A)，而可獲得應力緩和特性及耐久性優異、且常溫下之黏著性優異之黏著劑組成物。
Fox的式：1/Tg=(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+…+(Wm/Tgm)。
W1+W2+…+Wm=1。
式中，Tg為(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之玻璃轉移溫度，Tg1、Tg2、…、Tgm係各單體所構成之均聚物之玻璃轉移溫度，W1、W2、…、Wm係源自於各單體之構成單元在前述共聚物(A)中的重量分率。源自各單體之構成單元之重量分率，係可使用共聚物合成時各單體相對於全單體之添加比例。
前述Fox式中各單體所構成之均聚物的玻璃轉移溫度例如可使用Polymer Handbook Fourth Edition(Wiley-Interscience 2003)記載的值。又，上述文獻未記載Tg之單體，係例如以上述條件測定以上述條件合成之均聚物的Tg。
本發明的黏著劑組成物中，在除了組成物中的有機溶媒之固形分100質量%中，(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的含量通常為60至99.99質量%，較佳為70至99.95質量%，特佳為80至99.90質量%。若(甲基)丙烯酸系共聚物(A)的含量在前述範圍，則作為黏著劑的性能平衡，且黏 著特性優異。
[交聯劑(B)]
本發明的黏著劑組成物係進一步含有交聯劑(B)。
交聯劑(B)只要是可與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)所具有之源自含有交聯性官能基的單體(a2)的交聯性官能基產生交聯反應之成分，則無特別限定，可列舉如：異氰酸酯化合物(B1)、金屬螯合物化合物(B2)、環氧化合物(B3)。
交聯劑(B)可單獨使用1種，也可使用2種以上。
本發明的黏著劑組成物中，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，交聯劑(B)的含量通常為0.01至5質量份，較佳為0.05至2.5質量份，又更佳為0.1至1質量份。若該含量在前述範圍，則以容易使耐久性與應力緩和特性平衡此點而言係較佳。
《異氰酸酯化合物(B1)》
作為異氰酸酯化合物(B1)，通常使用1分子中的異氰酸酯基數為2以上之異氰酸酯化合物。藉由異氰酸酯化合物(B1)使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯，能夠形成交聯體(網狀聚合物)。
異氰酸酯化合物(B1)的異氰酸酯基數，通常為2以上，以2至8為佳，以3至6更佳。異氰酸酯基數在前述範圍時，以(甲基)丙烯酸系共聚物(A)與異氰酸酯化合物(B1)的交聯反應效率之點、及保持黏著劑層的柔軟性之點方面較佳。
1分子中的異氰酸酯基數為2之二異氰酸酯 化合物之例，可列舉如：脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。脂肪族二異氰酸酯之例，可列舉如：二異氰酸伸乙酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二異氰酸酯等碳數4至30的脂肪族二異氰酸酯。脂環族二異氰酸酯之例，可列舉如：異佛爾酮二異氰酸酯、環戊基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯等碳數7至30的脂環族二異氰酸酯。芳香族二異氰酸酯之例，可列舉如：伸苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、伸萘二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基丙烷二異氰酸酯等碳數8至30的芳香族二異氰酸酯。
作為1分子中的異氰酸酯基數為3以上的異氰酸酯化合物之例，可列舉如：芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環族聚異氰酸酯。具體而言，可列舉如：2,4,6-三異氰酸酯甲苯、1,3,5-三異氰酸酯苯、4,4’,4’’-三苯基甲烷三異氰酸酯。
同時，異氰酸酯化合物(B1)之例，可列舉如：異氰酸酯基數為2或3以上之上述異氰酸酯化合物的多聚物(例如：2聚物或3聚物、縮二脲體、異三聚氰酸酯體)、衍生物(例如：多元醇與2分子以上的二異氰酸酯化合物之 加成反應生成物)、聚合物。前述衍生物中之多元醇，可列舉如：低分子量多元醇，例如：三羥甲基丙烷、丙三醇、新戊四醇等3價以上之醇；高分子量多元醇，例如：聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇。
此類異氰酸酯化合物之例，可列舉如：二苯基甲烷二異氰酸酯之3聚物、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯之縮二脲體或異三聚氰酸酯體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之反應生成物(例如：甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之3分子加成化合物)、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯之反應生成物(例如：六亞甲基二異氰酸酯之3分子加成物)、聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯。
異氰酸酯化合物(B1)中，以可提升老化性之觀點而言，較佳為三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯或二甲苯二異氰酸酯之反應生成物(綜研化學股份有限公司製L-45、綜研化學股份有限公司製TD-75等)、六亞甲基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯之異三聚氰酸酯體(旭化成股份有限公司製TSE-100、日本Polyurethane工業股份有限公司製2050等)。
異氰酸酯化合物(B1)可單獨使用1種，也可使用2種以上。
《金屬螯合化合物(B2)》
作為金屬螯合化合物(B2)之例，可列舉如：烷氧化物、 乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等配位在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬之化合物。
該等中特佳為鋁螯合物化合物(綜研化學股份有限公司製M-12AT等)。具體而言可列舉如：異丙醇鋁、第二丁酸鋁鹽、乙基乙醯乙酸鋁鹽/二異丙醇、三乙基乙醯乙酸鋁鹽、三乙醯丙酮鋁。
金屬螯合物化合物(B2)可單獨使用1種，也可使用2種以上。
金屬螯合化合物(B2)係藉由配位鍵使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯(虛擬交聯)。使用金屬螯合化合物(B2)作為交聯劑(B)時，相對於在室溫時，維持前述交聯且使聚合物發揮凝聚性，在高溫時，一部分前述交聯被解除而使黏著劑層顯示較優異的柔軟性。
《環氧化合物(B3)》
環氧化合物(B3)通常使用1分子中的環氧基數為2以上的環氧化合物。可列舉如：乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間二甲苯基二胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基胺基苯基甲烷、異三聚氰酸三環氧丙酯、間-N,N-二環氧丙基胺基苯基環氧丙基醚、N,N-二環氧丙基甲苯胺、N,N-二環氧丙基苯胺。
[矽烷偶合劑(C)]
本發明的黏著劑組成物，較佳為進一步含有矽烷偶合 劑(C)。矽烷偶合劑(C)係使黏著劑層堅固地接著於玻璃板等被黏著物，而有助於防止在高濕熱環境下的剝落。
矽烷耦合劑(C)之例可列舉如：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有聚合性不飽和基之矽烷耦合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含有環氧基之矽烷耦合劑；3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等含有胺基之矽烷耦合劑；3-氯丙基三甲氧基矽烷等含有鹵素之矽烷耦合劑；3-側氧基丁酸-3-(三甲氧基矽基)丙酯、及寡聚物型矽烷耦合劑等。其中，以濕熱環境下不易發生剝落此點而言，矽烷耦合劑較佳為具有與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)中所含官能基反應而形成共價鍵的官能基、或可與(甲基)丙烯酸系共聚物(A)藉由相互作用形成鍵結之官能基。
在本發明的黏著劑組成物，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，矽烷偶合劑(C)的含量通常為1質量份以下，較佳為0.01至1質量份，更佳為0.05至0.5質量份。含量為前述範圍時，有防止偏光板在高濕熱環境下剝落、矽烷偶合劑(C)在高溫環境下滲出之傾向。
[抗靜電劑(D)]
抗靜電劑(D)，例如可使用於為了降低由本發明的黏著 劑組成物所形成的黏著劑層之表面電阻。作為抗靜電劑(D)之例如可列舉如：界面活性劑、離子性化合物、導電性聚合物。
界面活性劑之例，可列舉如：四級銨鹽類、醯胺四級銨鹽類、吡啶鹽類、一級至三級胺基等含陽離子性基的陽離子性界面活性劑；具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基等陰離子性基的陰離子性界面活性劑；烷基甜菜鹼類、烷基咪唑啉鎓甜菜鹼類、烷基胺氧化物類、胺基酸硫酸酯類等兩性界面活性劑；丙三醇脂酸酯類、山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基胺類、聚氧乙烯烷基胺脂肪酸酯類、N-羥基乙基-N-2-羥基烷基胺類、烷基二乙醇醯胺類等非離子性界面活性劑。
又，界面活性劑亦可列舉具有聚合性基之反應型乳化劑，亦可使用將含有上述界面活性劑或反應性乳化劑之單體成分高分子量化的聚合物系界面活性劑。
離子性化合物係由陽離子部與陰離子部所構成，在室溫下(23℃/50%RH)可為固體狀或液體狀。
作為構成離子性化合物之陽離子部，可為無機系陽離子或有機系陽離子中的任一種或二者。作為無機系陽離子，較佳為鹼金屬離子及鹼土類金屬離子，更佳為抗靜電性優異之Li+、Na+及K+。作為有機系陽離子之例可列舉如：吡啶陽離子、哌啶陽離子、吡咯啶陽離子、吡咯啉(pyrroline)陽離子、吡咯陽離子、咪唑陽離子、四氫嘧啶陽離子、二氫嘧啶陽離子、吡唑陽離子、吡唑啉陽離子、 四烷基銨陽離子、三烷基鋶陽離子、四烷基鏻陽離子及該等衍生物。
構成離子性化合物之陰離子部只要可與陽離子部進行離子鍵結而形成離子性化合物者，則無特別限制。具體而言可列舉如：F-、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(F2SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-及(CF3SO2)(CF3CO)N-。該等中，含氟原子之陰離子可賦予低熔點的離子性化合物，故較佳，更佳為(F2SO2)2N-及(CF3SO2)2N-，以偏光片不易產生劣化此點而言，特佳為(CF3SO2)2N-。
離子性化合物較佳為鋰雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、鋰雙(二氟磺醯基)亞胺、鋰三(三氟甲烷磺醯基)甲烷、鉀雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、鉀雙(二氟磺醯基)亞胺、1-乙基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)亞胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、三丁基甲基銨雙(氟磺醯基)亞胺、三丁基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、(N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、1-辛基吡啶鎓氟磺醯醯亞胺、1-辛基-3-甲基吡啶鎓三氟鋶亞胺。
導電性聚合物可列舉如：聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯及該等之衍生物。
在本發明的黏著劑組成物，相對於(甲基)丙烯酸系共聚物(A)100質量份，抗靜電劑(D)的含量通常為3質量份以下，較佳為0.01至3質量份，更佳為0.05至2.5質量份。
[有機溶媒(E)]
本發明之黏著劑組成物係為了調整其塗布性，較佳為含有有機溶媒(E)。有機溶媒可列舉如：(甲基)丙烯酸系共聚物(A)之欄所說明之聚合溶媒。例如可將上述共聚所得之含有(甲基)丙烯酸系共聚物(A)及聚合溶媒之聚合物溶液與交聯劑(B)混合，而調製黏著劑組成物。本發明的黏著劑組成物中，有機溶媒(E)的含量通常為50至90質量%，較佳為60至85質量%。
再者，本說明書中之「固形物」，係指黏著劑組成物所含成分之中除去上述有機溶劑(E)以外之全部成分，「固形物濃度」，係指相對於黏著劑組成物100質量%之前述固形物的比例。
[添加劑]
本發明之黏著劑組成物，除了上述成分之外，在不損及本發明效果之範圍下，亦可再含選自：抗氧化劑、光安定劑、金屬防蝕劑、賦黏著劑、塑化劑、促交聯劑、前述(A)以外之(甲基)丙烯酸系聚合物及再加工劑的1種或2種以上。
[偏光板用黏著劑組成物的調製]
本發明的黏著劑組成物，係能夠藉由使用先前眾所周知的方法將(甲基)丙烯酸系共聚物(A)、交聯劑(B)及按照必要之其他成分進行混合而調製。可列舉例如：於合成(甲基)丙烯酸系共聚物(A)時所得之含有該聚合物之聚合物溶液中，調配交聯劑(B)及按照必要之其他成分。
本發明的黏著劑組成物，係適合於構成液晶單元之基板與偏光片的貼合用途。特別是即便以薄型化的液晶單元構成之玻璃板的厚度為0.05至1.0mm左右較小之情形，亦適合使用於該基板與偏光片的貼合用途。
本發明的黏著劑組成物所形成之黏著劑的凝膠分率較佳為40質量%以上，更佳為40至95質量%，又更佳為45至90質量%。前述凝膠分率係例如以實施例之記載條件所採集黏著劑所測定的值。
〔偏光板用黏著劑層〕
本發明的偏光板用黏著劑層係由上述黏著劑組成物所形成。藉由使用本發明的黏著劑組成物，而可形成具有以下水蒸氣透過率之黏著劑層。
本發明的黏著劑層之水蒸氣透過率較佳為800g/m2．day以下，更佳為600g/m2．day以下，又更佳為400g/m2．day以下。
上述水蒸氣透過率的測定方法係於下述實施例之欄詳細說明。
藉由使水蒸氣透過率在上述範圍，本發明的 黏著劑層在高濕熱環境下中也可防止偏光片之收縮，且防止裂痕等的產生。又，亦可抑制偏光片所含碘錯合物的劣化，故可減少耐久性試驗前後之光學特性的變化。
從抑制偏光板之變形、凝集力、接著力、再剝離性之觀點而言，本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的凝膠分率較佳為40質量%以上，更佳為40至95質量%，又更佳為45至90質量%。若凝膠分率在前述範圍，則黏著劑層顯示優異耐久性。
本發明的黏著劑層，係例如藉由上述黏著劑組成物中進行交聯反應，具體而言，係藉由交聯劑(B)使(甲基)丙烯酸系共聚物(A)交聯而得到。
黏著劑層之形成條件之例係如下述。將本發明之黏著劑組成物塗布於支撐體上，視溶劑之種類而不同，通常在50至150℃，更好在60至100℃下，再乾燥通常1至10分鐘，更好2至7分鐘以去除溶劑，即可形成塗膜。乾燥塗膜之膜厚，通常為5至75μm，而以10至50μm為佳。
黏著劑層，係在以下之條件下形成為佳。將本發明之黏著劑組成物塗布在支撐體上，再於上述條件所形成之塗膜上黏貼覆蓋膜後，通常以3日以上，更好以7至10日，在通常為5至60℃，更好為15至40℃，及通常為30至70% RH，更好為40至70% RH之環境下固化。再於如上述之熟成條件下進行交聯，即可有效地形成交聯體(網狀聚合物)。
黏著劑組成物的塗布方法方面，可使用一般已知之方法，例如：旋塗法、刮刀塗布法、輥塗法、棒塗法、刮板塗布法、模塗布法、凹版塗布法等，進行塗布/乾燥成為預定之厚度的方法操作。
支撐體及覆蓋膜之例，可列舉如：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴膜等之塑膠膜。
[偏光板用黏著片]
本發明的偏光板用黏著片，係具有由上述的黏著劑組成物所形之黏著劑層。作為黏著片，可列舉例如：只具有上述黏著劑層之兩面黏著片；具有基材、及形成於基材兩面的上述黏著劑層之兩面黏著片；具有基材、及形成在基材的一面的上述黏著劑層之單面黏著片；以及在該等黏著片的黏著劑層之未與基材接觸的面，貼附經剝離處理的覆蓋膜而成之黏著片。
基材及保護膜之例可列舉如：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯膜；聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴膜等的塑膠膜。
黏著劑層的形成條件係與〔偏光板用黏著劑層〕之欄所記載條件相同。
從維持黏著性能的觀點而言，黏著劑層的膜厚係通常為5至75μm，較佳為10至50μm。基材及覆蓋膜的膜厚係沒有特別限定，通常為10至125μm，較佳為25至75μm。
[附黏著劑層之偏光板]
本發明的附黏著劑層之偏光板，係具有直接積層於偏光片的至少一面之由本發明的黏著劑組成物所形成之黏著劑層。又，在本說明書，「偏光板」係包含「偏光膜」之意思而使用。
作為偏光板，係能夠使用先前眾所周知的偏光膜。可列舉例如：偏光片本身，以及具有偏光片及配置在偏光片上的偏光片保護膜之多層膜。在本發明，由於將上述黏著劑層直接相接於偏光片而配置，故可列舉：僅於偏光片的一面配置偏光片保護膜之構成，以及於偏光片的兩面均未配置偏光片保護膜之構成。
作為偏光片，可列舉例如：使由聚乙烯醇系樹脂所構成之膜含有偏光成分且藉由延伸而得之延伸膜。作為聚乙烯醇系樹脂，可列舉例如：聚乙烯醇、聚乙烯基甲醛、聚乙烯基縮醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作為偏光成分，可列舉例如：碘或二色性染料。
作為偏光片保護膜，可列舉例如：由熱可塑性樹脂所構成之膜。作為熱可塑性樹脂，可列舉例如：三乙酸纖維素等的纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降莰烯系樹脂)、聚芳香酯(polyarylate)樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及選自該等樹脂之2種以上的混合物。
偏光板的厚度通常為10至200μm，較佳為 30至100μm。本發明中可省略形成於偏光片上之偏光片保護膜，故可使偏光板薄型化。
在本發明，上述黏著劑層係直接相接於偏光片而形成。作為本發明的附黏著劑層之偏光板，例如依序積層偏光片保護膜、偏光片及上述黏著劑層之構成；依序積層上述黏著劑層、偏光片保護膜、偏光片及上述黏著劑層之構成；及依序積層上述黏著劑層、偏光片及上述黏著劑層之構成。在該等構成，亦可在黏著劑層上配置上述覆蓋膜作為最外層。
在偏光片表面形成黏著劑層之方法係沒有特別限制，可列舉如：直接使用桿塗佈器等將上述黏著劑組成物塗佈在偏光片表面且使其乾燥及熟成之方法；及將本發明的偏光板用黏著片所具有之黏著劑層轉印至偏光片表面且使其熟成之方法。乾燥及熟成的條件、凝膠分率範圍等係與在[偏光板用黏著劑層]的欄所記載之條件相同。
黏著劑層之厚度以乾燥膜厚而言通常為5至75μm，較佳為10至50μm。又，黏著劑層只要以偏光片至少一面上與偏光片相接而形成即可，可列舉如：僅在偏光片單面形成黏著劑層之態樣、及在偏光片兩面形成黏著劑層之態樣。
又，上述偏光板可積層例如保護層、防眩層、相位差層、視角提升層等具有其他功能的層。
藉由在液晶單元的基板表面設置如上述方式所得之本發明的附黏著劑層之偏光板，而製造液晶元件。 在此，液晶單元係具有在2片基板間夾住液晶層之構造。
作為液晶單元所具有的基板，可列舉例如：玻璃板。作為基板的厚度，通常為0.05至3mm，較佳為0.2至1mm。在本發明，藉由使用上述黏著劑組成物，即便將黏著劑層直接積層於偏光片上時，亦能夠抑制偏光板及基板之翹曲。因此，即便基板的厚度較小時(例如：1mm以下，較佳為0.2至1mm)，上述黏著劑組成物亦能夠適合使用於偏光板與基板的貼合。
(實施例)
以下，本發明再以實施例更具體地說明，惟本發明並不限定於該等實施例。以下之實施例等之記載中，除非特別說明，「份」係表示「質量份」。
〔GPC〕
將(甲基)丙烯酸系共聚物以膠體滲透層析法(GPC法)用下述條件求取重量平均分子量(Mw)及數目平均分子量(Mn)。
．測定裝置：HLC-8320GPC(TOSOH股份有限公司製)。
．GPC管柱構成：以下4連管柱(皆為TOSOH股份有限公司製)。
(1)TSKgel HxL-H(保護管柱)。
(2)TSKgel GMHxL。
(3)TSKgel GMHxL。
(4)TSKgel G2500HxL。
．流速：1.0mL/min。
．管柱溫度：40℃。
．樣品濃度：1.5%(w/v)(以四氫呋喃稀釋)。
．移動相溶媒：四氫呋喃。
．標準聚苯乙烯換算。
[合成例1]
在具有攪拌機、迴流冷卻器、溫度計及氮導入管之反應裝置加入甲基丙烯酸月桂酯98.3份、丙烯酸1.5份、丙烯酸2-羥基乙酯0.2份及乙酸乙酯溶媒100份，一邊導入氮氣一邊升溫至80℃。接著加入2,2'-偶氮雙異丁腈0.1份，在氮氣環境下以80℃進行6小時聚合反應。反應結束後以乙酸乙酯稀釋，調製固形分濃度30質量%之聚合物溶液。所得(甲基)丙烯酸系共聚物A1之重量平均分子量(Mw)為80萬，分子量分布(Mw/Mn)為8，酸價為11.7mgKOH/g。
[合成例2至8]
除了2,2’-偶氮雙異丁腈的使用量為0.05質量份且聚合反應所使用之單體成分變更為表1所記載以外，以與合成例1相同方式進行，而調製固形分濃度30質量%之聚合物溶液。結果示於表1。
[實施例1]
(1)調製黏著劑組成物
將合成例1所得之聚合物溶液(固形分濃度30質量%)、相對於該溶液所含(甲基)丙烯酸系共聚物A1 100份(固形分量)之作為異氰酸酯化合物之綜研化學股份有限公司製「L-45」(固形分45質量%、乙酸乙酯溶液)0.15份(固形 分量)、作為矽烷耦合劑之綜研化學股份有限公司製「A-50」(固形分50質量%、甲苯溶液)0.2份(固形分量)、作為抗靜電劑之三丁基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺0.8份混合，而獲得黏著劑組成物。
(2)黏著片的製造
將上述(1)所得之黏著劑組成物消泡後，使用刮刀塗佈器塗佈於經剝離處理的聚對酞酸乙二酯膜(PET膜)，於90℃乾燥3分鐘而形成乾燥膜厚20μm的塗膜。在塗膜之與前述PET膜的貼附面為相反之面，進一步貼合經剝離處理的PET膜，而且在23℃/50%RH環境下靜置7天使其熟成，而得到具有在2片PET膜夾有厚度20μm的黏著劑層之黏著片。
(3)附黏著劑層之偏光板的製造
將上述(1)所得到的黏著劑組成物消泡後，使用刮刀塗佈器塗佈於經剝離處理的聚對酞酸乙二酯膜(PET膜)上，於90℃乾燥3分鐘而得到具有乾燥膜厚20μm的塗膜之片。將該片的塗膜面，以與由偏光片之聚乙烯醇膜及偏光片保護膜之三乙酸纖維素膜所構成之2層構成(厚度60μm)的偏光板的聚乙烯醇膜面接觸之方式貼合，而且在23℃/50%RH的條件下靜置7天使其熟成，而得到具有PET膜、厚度20μm的黏著劑層、偏光片及偏光片保護膜之附黏著劑層之偏光板。
[實施例2至7，比較例1、2]
實施例1中，除了將聚合物溶液變更為合成例2至8 所得之聚合物溶液，且將調配組成變更為表2所記載者之外，以與實施例1相同方式而獲得黏著劑組成物、黏著片及附黏著劑層的偏光板。又，TD-75係異氰酸酯化合物(綜研化學股份有限公司製)，另一種抗靜電劑係1-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)亞胺。
[評量]
[凝膠分率]
先由實施例/比較例中所得之黏著片，將黏著劑約0.1g採集於樣品瓶中，再加入乙酸乙酯30mL並振盪4小時之後，將該樣品瓶中的內容物以200網目之不銹鋼製金屬網過濾，然後將金屬網上之殘留物於100℃中乾燥2小時再測定乾燥重量。之後以下式，求出黏著劑的凝膠分率。
．凝膠分率(%)=(乾燥重量/黏著劑採集重量)×100(%)
〔黏著力之測定〕
將實施例、比較例所得之附黏著劑層的偏光板(PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為70mm×25mm的尺寸，而製作試驗片。從試驗片剝離PET膜，使用2kg的輥，將黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體以黏著劑層與玻璃板相接之方式貼黏於厚度2mm之玻璃板的一面。將所得積層體放置於23℃/50%RH環境下2小時後，對於玻璃板面在90°方向以300mm/min的速度拉伸偏光板端部，並測定黏著力(剝離強度)。
〔水蒸氣透過率〕
水蒸氣透過率係根據JIS Z0208而用以下方式測定。 以與「(2)黏著片之製作」之欄所記載方法相同之方式而製作具有厚度50μm的黏著劑層之黏著片。從該黏著片剝離PET膜，在黏著劑層兩面貼合不織布(所得積層體稱為「片A」)，並配合透濕杯的直徑裁切。在透濕杯(內徑60mm)加入氯化鈣10g，裝設經裁切之片A、橡膠墊、保護環並以螺栓固定。於40℃/90%RH的恒溫恒濕條件下投入裝設片A等之透濕杯，24小時後取出透濕杯，秤量透濕杯的重量(初期重量)。使經秤量之透濕杯回到40℃/90%RH條件下，每24小時秤量重量。在每24小時的質量增加為5%以內之範圍之時間點，由最後的質量變化量、測定間隔而使用下述式而算出水蒸氣透過率。
水蒸氣透過率[g/m2．day]=240×M/T．S。
M：進行試驗之最後二個秤量間隔的增加質量(mg)。
T：進行試驗之最後二個秤量間隔的時間(小時)。
S：透過面積(cm2)。
又，g/m2．day係表示g/m2/day。
〔耐久性試驗(耐熱性、耐濕熱性試驗)〕
將實施例、比較例所得之附黏著劑層的偏光板(PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為150mm×250mm之尺寸，而製作試驗片。由試驗片剝離PET膜，使用層合輥，將黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體，以黏著劑層與玻璃板相接之方式貼黏於厚度0.5mm之玻璃板單面。將所得之積層體於調整至50℃/5大氣壓之高壓釜中保持20分鐘，而製作試驗板。製作相同之 試驗板2片。將前述試驗板於溫度80℃/乾燥之條件下(耐濕性)、或溫度60℃/濕度90%RH的條件下(耐濕熱性)放置500小時，用以下基準觀察發泡、浮起、剝落的產生並評價。
AA：未觀察到發泡、浮起、剝落等的外觀不良。
BB：稍微觀察到發泡、浮起、剝落等的外觀不良。
CC：明顯觀察到發泡、浮起、剝落等的外觀不良。
〔光學性試驗(耐熱光學特性、耐濕熱光學特性試驗)〕
將實施例、比較例所得之附黏著劑層的偏光板(由PET膜/黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體)裁切為150mm×250mm之尺寸，而製作試驗片。由試驗片剝離PET膜，使用層合輥，將黏著劑層/偏光片/偏光片保護膜所構成之積層體，以厚度0.5mm之玻璃板兩側互相之偏光軸正交且黏著劑層與玻璃板相接之方式貼黏。將所得之積層體於調整至50℃/5大氣壓之高壓釜中保持20分鐘，而製作試驗板。製作相同之試驗板2片，將前述試驗板以溫度80℃/乾燥之條件下(耐熱性)、或溫度60℃/濕度90%RH之條件下(耐濕熱性)放置500小時，使用霧度計(HM-150型：村上色彩技術研究所股份有限公司製)測定全光線透過率。又，耐久性試驗前的前述試驗板的全光線透過率為0%。
作為形成(甲基)丙烯酸系共聚物之單體，(1)如實施例所示，以上述特定比例使用單體(a1)與單體(a2)的例中，水蒸氣透過率低(疏水性高)且耐久性、光學特性優異，(2)如比較例1所示之不使用甲基丙烯酸烷酯而使用丙烯酸烷酯的例中、以及(3)如比較例2所示之未以上述特定比例使用單體(a1)與單體(a2)的例中，結果係水蒸氣透過率高(疏水性低)且黏著片的耐久性、及光學特性差。

Claims (5)

  1. 一種偏光板用黏著劑組成物，係用以形成與偏光片直接相接之黏著劑層，並含有：(A)(甲基)丙烯酸系共聚物，係單體成分共聚所得，該單體成分含有均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)未滿-10℃且烷基之碳數為8以上的甲基丙烯酸烷酯(a1)50質量%以上99.5質量%以下、及含有交聯性官能基的單體(a2)0.5質量%以上且未滿10質量%的量；以及(B)交聯劑。
  2. 一種偏光板用黏著劑層，係由申請專利範圍第1項所記載的黏著劑組成物所形成。
  3. 如申請專利範圍第2項所記載的偏光板用黏著劑層，其中水蒸氣透過率為800g/m2．day以下。
  4. 一種偏光板用黏著片，係具有申請專利範圍第2或3項所記載的黏著劑層。
  5. 一種附黏著劑層之偏光板，係具有直接積層於偏光片的至少一面之申請專利範圍第2或3項所記載的黏著劑層。
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