TWI532595B - 機能性薄片及使用該機能性薄片之透鏡 - Google Patents

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Description

機能性薄片及使用該機能性薄片之透鏡
本發明係關於一種適用於太陽眼鏡、護目鏡、矯正透鏡等偏光性或光致變色性(photochromic)之機能性薄片及使用該機能性薄片之透鏡。
為了達成柔和水面、雪面、路面等反射光造成之眩光而利於目視的目的，可適用附有偏光元件之太陽眼鏡、護目鏡、矯正透鏡等光學物品。其係利用以下原理：若將偏光元件的吸收軸設為水平使用，則在自然光入射至水面等並反射時可截斷相對於反射角單調增加之偏光成分。附帶一提，光可藉由互相垂直之兩種直線偏光來加以描述，且因光振動的關係，若將位於含有入射光與法線方向之平面內之光的振動成分設為p偏光，並將位於與其垂直之面內之振動成分設為s偏光時，以水面等所反射之光相對於反射角而言，p偏光有在55°附近會趨近於零之極小點，而s偏光卻會單調增加，故導致截斷該s偏光成分。
此外亦有被賦予光致變色性能之太陽眼鏡、護目鏡、矯正透鏡等透明光學物品，其設有含調光性(光致變色性)色素之層，在含有紫外線較多之室外光下會變成有顏色，而在紫外線較少之人造光線下等則會消去顏色。
該等所用之偏光元件目前已知有樹脂膜，典型上係聚乙烯醇(PVA)膜經過一方向延伸並且受碘或2色性染料染色而被賦予偏光性者。
此外，賦予調光性能之方法目前已知有以下方法：(1)使用含調光色素之聚合物溶液進行澆鑄而成膜之方法；(2)將混合有調光色素之熱塑性聚合物進行熔融擠壓而成膜之方法；(3)調製混合有調光色素之塗膜形成用組成物而使用之方法；(4)調製混合有調光色素之接著劑組成物而使用之方法；以及(5)使調光色素於膜或基材上進行熱擴散等以形成調光性擴散層之方法等(例如專例文獻1)。
作為將上述機能層適用於太陽眼鏡、護目鏡、或矯正透鏡等光學物品之方法，有一種方法係使用於偏光性、調光性或該二機能性層的雙面設置有保護層的機能性薄片。
作為該保護層使用之透明塑膠材料可舉出熱塑性樹脂，例如芳香族聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、透明耐綸、乙醯纖維素等。
其中，由耐衝擊性之觀點而言，係使用芳香族聚碳酸酯，此外，由於耐龜裂性、時尚性及其它種種要求，而使用聚甲基丙烯酸甲酯、透明耐綸、具有脂環做為主鏈的烴系樹脂、乙醯纖維素等。
機能層與保護層之積層一體化一般係使用硬化性樹脂接著劑來進行，但有時可見因機能層與保護層之接著不良所引起之問題。
特別是以芳香族聚碳酸酯作為保護層時，許多情況可觀察到此接著不良為芳香族聚碳酸酯製之保護層從接著劑層剝離。
芳香族聚碳酸酯存有溶劑產生龜裂之問題。依據使用之溶劑，有時不僅芳香族聚碳酸酯上無法形成接著劑層，且殘留之溶劑亦成為產生龜裂之原因。然而，用以去除溶劑之過度的乾燥處理等通常會使接著力劣化。此外，對於為了穩固接著而於被接著面雙面形成接著層等方面亦有限制。
對於此點的改良方面，可簡單想到的方法係於芳香族聚碳酸酯的接著面形成對於接著劑之保護層。以芳香族聚碳酸酯作為保護層之機能性薄片的情形，通常接著用的預備處理係進行電漿處理等。
然而，目前仍未有直接涉及形成用於接著劑之保護層之記載。
有些方法係為了其他目的，例如於製造使用有機能性薄片之熱硬化性透鏡之方法中，於機能性薄片的表面形成對於硬化性樹脂單體液具有耐性之塗膜，例如硬化性丙烯酸系樹脂等膜(專利文獻2、3)。
使用上述機能性薄片以製造太陽眼鏡或護目鏡、矯正透鏡等光學物品之方法，通常首先係將上述機能性薄片加工成形為所需曲面而製成透鏡；或將其加工成形為曲面而製造彎曲品，並安裝於模具上，然後於背面利用透明塑膠材料射出成形而製成透鏡。接著於透鏡上實施所需之硬塗處理、抗反射處理、其他之表面處理，然後再經過球狀磨邊(外形加工)、打孔、固定螺絲等步驟而組裝成光學物品。
此時，透明塑膠材料層會因操作中的刮傷、彎曲、壓縮、拉伸、扭轉、溫度或濕度的變化而受到不均的變形等應力。其中透明塑膠材料的表面層有刮傷性的問題。若對於該刮傷性的耐性較低則容易產生有刮傷之製品，而牽涉到製品良率的降低。
上述機能性薄片之中使用耐衝擊性優異之芳香族聚碳酸酯者容易刮傷。因此有例如於製造機能性薄片後經進行硬塗處理等者(專利文獻4)。
此外，專利文獻5中有記載使用(甲基)丙烯酸系樹脂做為保護層時有時機械強度等會不足，而使用保護層之(甲基)丙烯酸系樹脂的外表面(作為機能性薄片)具有聚碳酸酯系樹脂層者。
專利文獻1：日本特開平03-96901號公報
專利文獻2：日本特開2005-280154號公報
專利文獻3：日本特開2005-305306號公報
專利文獻4：日本特開昭61-032004號公報
專利文獻5：日本特開2006-215465號公報
即使為製造機能性薄片後進行硬塗處理等之方法仍難謂相當充分而有某種程度的機率會產生刮傷。此外，在需要後加工的情況下，會有物品必須適用其步驟的限制。也有製品省略了硬塗處理等表面處理，而該製品中較佳者為較不容易產生刮傷者。此外，層間接著力的提升被認為可藉由額外增加為此目的之步驟之方法來改善，但較佳者當然為不需要該步驟者。
本發明為有鑑於上述問題所研創者，其課題在於提供一種改善機能層與保護層之間之接著性、提升保護層對於刮傷的耐性之具有偏光性或光致變色性之機能層之機能性薄片、及使用該機能性薄片之透鏡。
換言之，本發明係如下所述：
(1)　一種機能性薄片，其特徵在於使用偏光性或調光性機能層、與其雙面上之由芳香族聚碳酸酯樹脂薄片或薄膜所構成之保護層；其中至少一面之該保護層係芳香族聚碳酸酯樹脂層的單面或雙面上具有丙烯酸系樹脂層之共擠壓薄片或薄膜；該機能性薄片之至少一面為丙烯酸系樹脂層。
(2)　如上述(1)之機能性薄片，其中該偏光性機能層係由聚乙烯醇系樹脂之薄膜經二色性有機染料染色及延伸所製造而成者。
(3)　如上述(1)之機能性薄片，其中該調光性機能層係使用混合有調光性有機化合物之非芳香族系聚合物溶液藉由澆鑄法所製造而成者。
(4)　如上述(1)之機能性薄片，其中該調光性機能層係由混合有調光性有機化合物之聚胺基甲酸酯(polyurethane)預聚物與其硬化劑所構成之2液型熱固性胺基甲酸酯樹脂經加熱硬化而成者。
(5)　如上述(4)之機能性薄片，其中該調光性機能層係接著屬於保護層之共擠壓薄片或薄膜、或偏光性機能層之層。
(6)　如上述(1)之機能性薄片，其中該共擠壓薄片或薄膜之丙烯酸系樹脂層係硬質丙烯酸系樹脂層，其係當厚度為60μm時顯示2H以上之鉛筆硬度；或軟質丙烯酸系樹脂層，其係使用5mole%以上之烷基碳數為2以上之(甲基)丙烯酸烷基酯作為共聚合成分。
(7)　如上述(1)之機能性薄片，其中該共擠壓薄片或薄膜之相位延遲值(retardation)為3000nm以上。
(8)　一種透鏡，係由以下方式所構成：將上述(1)之機能性薄片進行外形加工並於加熱加壓下進行彎曲加工；該機能性薄片係雙面皆為丙烯酸系樹脂層。
(9)　一種成形透鏡，係由以下方式所構成：將上述(1)之機能性薄片進行外形加工並於加熱加壓下進行彎曲加工使丙烯酸系樹脂層成為凸面側，然後將凸面側作為模具面側而裝設於模具上，並於凹面側以芳香族聚碳酸酯樹脂進行射出成形；該機能性薄片係一面為丙烯酸系樹脂層，另一面為芳香族聚碳酸酯樹脂層。
(10)　一種太陽眼鏡或護目鏡，其係使用上述(8)或(9)之透鏡。
藉由使用本發明之機能性薄片可提升太陽眼鏡或護目鏡等製造時的良率。此外其使用時亦不易刮傷。
以下針對本發明之機能性薄片進行說明。
本發明之機能性薄片係由以下之層所構成：(a)偏光性或調光性機能層；(b)保護層，其中至少一面的保護層係芳香族聚碳酸酯樹脂層與丙烯酸系樹脂層所構成之共擠壓薄片或薄膜；以及適合的(c)接著層，係用以使機能層a與保護層b、或機能層a與機能層a相互接著。
此外，本發明亦提供一種由該機能性薄片經過彎曲加工所構成之透鏡，以及由該機能性薄片經過彎曲加工後安裝於模具上，並經過透明熱塑性樹脂射出成形所構成之成形透鏡。
[偏光性機能層]
本發明之偏光性機能層通常係使用由聚乙烯醇系樹脂之薄膜經二色性有機染料染色及延伸所製造而成者。
該聚乙烯醇類可列舉聚乙烯醇(PVA)；微量殘留有PVA之醋酸酯構造者；及PVA衍生物或類似物之聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物等，特別又以PVA較佳。使該薄膜朝一方向延伸，並以2色性有機染料進行含浸或吸附，然後適當地固定、乾燥，而成為偏薄膜。
PVA膜的重量平均分子量為50,000至350,000，較佳為分子量150,000至300,000。原料PVA膜的厚度通常為100至300μm左右，而其經過延伸、染色所構成之PVA偏光薄膜通常為10至50μm。
PVA膜的延伸倍率為2至8倍，可因應目的適當選擇，但以延伸後強度的觀點而言較佳為3至5倍。
[調光性機能層]
本發明之調光(光致變色)層可藉由(1)預先製造之調光性膜的形式來使用；此外亦可藉由(2)調配有調光性有機化合物之調光性接著劑層的形式來使用。
上述(1)之調光性膜係非芳香族系樹脂膜均勻分散有調光性有機化合物者，可藉由澆鑄法、熔融擠壓法、進而熱擴散法等公知方法來製造。基材之樹脂可列舉乙醯纖維素等纖維素系、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物等，而對於熱擴散等要求基材膜的耐熱性的情形可舉出使用有聚胺基甲酸酯或碳酸二烯丙酯等硬化物膜。
上述(2)的情形則一般係自可用於後述接著劑層者中選擇。該等之中係選擇調光性之回應速率或長期使用時之劣化較小、可儘可能大量並均勻混合所需之調光性有機化合物、進而可有效作為接著劑層者。
本發明中係以由聚胺基甲酸酯預聚物與其硬化劑所構成之2液型熱固性胺基甲酸酯樹脂較佳。
光致變色化合物可列舉公知之螺哌喃(spiropyran)系、螺噁嗪(spiro oxazine)系、萘并哌喃(naphthopyran)等化合物，可使用1種或2種以上之混合物。
[保護層]
本發明中作為至少一面之保護層，係使用由芳香族聚碳酸酯樹脂層與丙烯酸系樹脂層所構成之共擠壓薄片或薄膜。具有芳香族聚碳酸酯樹脂層與丙烯酸系樹脂層之薄片或薄膜，除了利用共擠壓之外，亦可藉由擠壓積層、利用 熱或超音波來熔接薄膜或薄片彼此之熔接法、塗佈法等公知方法來製造，該等方法各自具有優缺點。
採用擠壓積層法時，尤其在製造表面高度較高卻又穩定之薄丙烯酸系樹脂膜時需要高度技術。此外，薄膜的相互接著力亦與利用熱或超音波來熔接薄膜或薄片彼此之熔接同樣地有較嚴重的不良傾向。
而塗佈法只要有溶劑則可使用以擠壓法等所無法獲得之高分子量樹脂作為溶液，且硬化性者的使用亦為一般方式，係具有極廣應用範圍之優異製法。然而芳香族聚碳酸酯樹脂因耐溶劑龜裂性不佳，故可使用之溶劑和硬化性單體成分及其量比、進而使用方法等細微的控制為必要條件。此外，因高相位延遲值較低相位延遲值者耐龜裂性為差，故需要進一步細微的控制，而成為問題。
本發明中，從無耐龜裂性問題且具有層間密合性或接著界面構造等觀點來看，係使用藉由將熔融樹脂於擠壓模具中進行會合接著而獲得之共擠壓薄片或薄膜。
本發明之共擠壓薄片或薄膜為2層或3層。丙烯酸系樹脂層的物性，視其目的來選擇，一般而言2層的情況係選擇改良表面硬度或改良耐藥品性之任一者來作為主目的，而3層的情況係除了上述以外亦選擇具有此二者者。
以具體用途的觀點而言，在使用作為經彎曲加工之太陽眼鏡或護目鏡用透鏡之用途方面係選擇於單面使用表面硬度高之丙烯酸系樹脂者。此外，其與機能層之接著側(內面)視需要可選擇柔軟且具耐藥品性之層，藉此使用作為經 提升對有機溶劑的耐性之面，並提高界面接著力而抑制剝離等問題的產生。
彎曲加工後，在裝設於模具進行射出成形而製成成形透鏡之用途方面，通常係藉由熔融樹脂將射出樹脂側(通常為凹面)表面的刮傷等消除。一般而言，以與射出成形所用之芳香族聚碳酸酯之密合性的觀點而言，較佳為以芳香族聚碳酸酯作為表面層者。機能性薄片的反向表面(通常為凸面)係與成形透鏡之射出樹脂之芳香族聚碳酸酯表面(通常為凹面)同時進行硬塗處理或形成抗反射膜等表面處理，故該等步驟之適用條件儘可能與射出樹脂層表面相同為佳。由此觀之，較佳為與其與機能層之接著側(內面)具有相同性質者。其中利用射出成形之樹脂壓而將其抵壓於模具上，藉此進而藉由表面處理使細微刮傷等消失。此外，其與機能層之接著側(內面)係與上述經彎曲加工之透鏡同樣地適用可提高接著力、抑制剝離等問題的產生之層。
保護層之厚度為50μm至2mm，較佳為100μm至1mm。
作為共擠壓薄片或薄膜時，其丙烯酸系樹脂層的厚度為低於總厚度的50%且為10μm以上，通常係選自10μm至500μm，較佳為20μm至100μm之範圍。
此外，共擠壓薄片或薄膜的相位延遲值係選自100nm以下或3000nm以上之範圍者。
相位延遲值為100nm以下的情形，係具有朝相對於主鏈為垂直方向之芳香環之單體藉由共聚合(例如茀基取代之雙酚、苯乙烯接枝雙酚A聚碳酸酯等)而減少了光彈性模 數，本發明之保護層較佳為使用有其所製造之共聚合之聚碳酸酯樹脂者。
若為一般的芳香族聚碳酸酯樹脂(使用2,2-雙(4-羥苯基)丙烷者)，則選擇相位延遲值為3000nm以上20000nm以下，較佳為4000nm以上，特別是5000nm以上者。其中所謂具有高相位延遲值者，係根據分子定向具有較大形變(殘留應力)者，一般而言其與殘留應力較小者相比亦具有耐龜裂性不佳的缺點。
此外，以往之具有3000nm以上之高相位延遲值之芳香族聚碳酸酯樹脂之單獨的薄片或薄膜，係利用將較玻璃轉移溫度更高溫之芳香族聚碳酸酯樹脂自輥上剝離，並控制延伸、冷卻步驟之延伸量的方法來製造。
本發明所用之表面硬度經改良之共擠壓薄片或薄膜，其具有高相位延遲值者目前於工業上仍未生產。
嘗試將上述芳香族聚碳酸酯樹脂之製造方法直接適用於表面硬度經改良之共擠壓薄片或薄膜時，發現若延伸量增大，則薄膜產生斷裂而無法製造。
相對於此，藉由將共擠壓薄片或薄膜利用批次式延伸機於加熱下延伸可製造出具有高相位延遲值者。由此可認為薄膜斷裂的原因在於表面的丙烯酸系樹脂層產生龜裂而導致破裂。因此，若可將自輥上剝離並延伸之區域之共擠壓薄片或薄膜的丙烯酸系樹脂層側保持在芳香族聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度以下，且丙烯酸系樹脂的玻璃轉移溫度以上之溫度，藉此防止丙烯酸系樹脂層產生缺陷(龜裂 等)，則推測應可製造延伸量較大者(相位延遲值較高者)。此外，若丙烯酸系樹脂係使用酯基碳數較大者，例如使用10mole%以上之具柔軟性之共聚物來作為共聚合成分，其對於表面硬度或無缺陷時之耐龜裂性的改善程度雖不佳，但推測應可更簡單製造高延伸量者。
本發明之芳香族聚碳酸酯樹脂，係使用由以2,2-雙(4-羥苯基)丙烷或2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等雙羥(鹵)苯基烷為代表之雙酚化合物、其中該烷之部分經過茀基等取代者等單體藉由周知之方法製造而成之聚合物。
分子量係以位於一般之範圍為宜，而以成形性或機械強度的觀點而言較佳為黏度平均分子量17,000至40,000；而以利用擠壓進行製造的觀點而言更佳為20,000至30,000。
可用於本發明之丙烯酸系樹脂可為以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚甲基丙烯酸酯(PMA)為代表之各種(甲基)丙烯酸酯之均聚物、或甲基丙烯酸甲酯(MMA)或丙烯酸甲酯(MA)與其他1種以上之單體所構成之共聚物，此外亦可為混合有複數種該等樹脂者。
以MMA或MA為主體之通常2H以上之硬質丙烯酸系樹脂可適用於表面層之耐刮傷性之用途。相對於此，共聚合有烷基碳數為2以上之(甲基)丙烯酸烷基酯者(通常共聚合5mole%以上，較佳為10mole%以上)，亦即軟質丙烯酸系樹脂，其對於表面硬度或耐龜裂性的改善程度雖不佳，但因柔軟且接著性等優異，故可適用作為內層面用或硬塗處理等塗佈用之前處理層表面。
此處可與MMA或MA共聚合之其他單體可列舉烷基碳數為2至18之(甲基)丙烯酸烷基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸等α,β-不飽和酸；順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸等含不飽和基之二元羧酸及該等之烷基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等芳香族乙烯系化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系化合物；順丁烯二酸酐、順丁烯二醯亞胺、N-取代順丁烯二醯亞胺等。此外亦可為該等之共聚物的混合物或氫化物等各種衍生物。該等之中又以脂肪族系化合物為宜，較佳為烷基碳數為2至18之(甲基)丙烯酸烷基酯。此外亦可使用共聚合有苯乙烯等之丙烯酸系樹脂其中苯環經氫化者。以上所述之(甲基)丙烯酸系樹脂例如為ACRYPET(商標，Mitsubishi Rayon公司製)、Delpet(商標，Asahi Kasei Chemicals公司製)、PARAPET(商標，Kuraray公司製)等。
[接著劑層]
本發明中係使用接著劑層來達成保護層與機能層之間的接著、及使用作為機能層之偏光薄膜層與調光性(光致變色)薄膜時兩者的相互接著。
使用之接著劑可列舉丙烯酸樹脂系材料、胺基甲酸酯樹脂系材料、聚酯樹脂系材料、三聚氰胺樹脂系材料、環氧樹脂系材料、聚矽氧系材料等。而以與芳香族聚碳酸酯之接著性、以及與偏光層或調光層之接著性的觀點而言，特別係以胺基甲酸酯樹脂系材料之由聚胺基甲酸酯預聚物與硬化劑所構成之2液型熱固性胺基甲酸酯樹脂較佳。
[機能性薄片的製造]
使用以上來製造本發明之機能性薄片。
通常用作本發明之保護層之由芳香族聚碳酸酯樹脂層與丙烯酸系樹脂層所構成之共擠壓薄片或薄膜由於能以寬幅的捲筒取得，故以該形態使用。此外，偏光性機能層亦以寬幅的捲筒取得並使用，再者使用預先製造之調光性膜作為調光性機能層時亦以寬幅的捲筒取得並使用。上述情形係藉由以下方式製造：對從捲筒捲出之薄片或薄膜實施適當之預定的表面處理，然後塗佈本發明之接著劑溶液並進行乾燥，形成實質上無溶劑之接著劑層後，將該等重疊進行加壓接著然後捲取，或是重疊接著後裁斷成預定的大小然後保存再進行硬化反應。
此外，調光性機能層利用接著劑組成物形成時，一般而言除了形成較厚的接著劑層以外，其餘皆可與上述相同方式製造。
首先，僅使用調光性的情形(亦即不使用偏光薄膜)，本發明之共擠壓薄片或薄膜的表面必須形成調光性機能層，故對於調光性接著劑組成物的成分而言可選擇不損害芳香族聚碳酸酯者，或使用具有被賦予耐溶劑性之層(例如上述軟質丙烯酸樹脂層)之共擠壓薄片或薄膜之丙烯酸系樹脂層側來作為耐溶劑性層。
本發明之機能性薄片，當使用偏光薄膜時係藉由以下方法製造：於偏光薄膜的單面形成接著劑組成物層以接著共擠壓薄片或薄膜，另於偏光薄膜的反向表面形成無溶劑之調光性接著劑組成物層來對共擠壓薄片或薄膜之芳香族聚碳酸酯進行重疊；或如上所述使用具柔軟性之丙烯酸系共聚物層者作為本發明之共擠壓薄片或薄膜。
其中，使用偏光薄膜並採用具有高相位延遲值者作為保護薄片或薄膜時，其與具有低相位延遲值者相比具有耐龜裂性不佳的傾向，故需要仔細留意。此外，使用具有高相位延遲值者時係使薄片或薄膜各自的延伸方向以及偏光薄膜的延伸方向以互相平行或垂直的方式來使用。
[透鏡的製造]
利用上述所製造之偏光機能性薄片、調光機能性薄片、或偏光+調光機能性薄片進行外形加工並於加熱加壓下進行彎曲加工使丙烯酸系樹脂層成為凸面表面，而製成透鏡；或以相同方式進行外形加工與彎曲加工後，將凸面側安裝於模具上，並於凹面側利用透明之熱塑性樹脂射出成形而製成成形透鏡。
不經過射出成形而以彎曲的形式直接使用作為透鏡時，其本身必須具備強度，且兩面皆為製品的表面。因此保護層所用之薄片係採用較厚者，並以兩表面皆為丙烯酸系樹脂之構成的方式來選擇製造之機能性薄片。厚度方面，兩面的總計為0.8mm以上，較佳為1至3mm。此外，通常使用芳香族聚碳酸酯之共擠壓薄片以具有高相位延遲值者較佳。
接著，經過射出成形而製得成形透鏡時，因射出成形側的機能性薄片表面填充有熔融樹脂，故以無如刮傷之非異物之缺點、以及其與通常射出成形所用之芳香族聚碳酸酯之間之密合性或光學特性的觀點而言，較佳為以芳香族聚碳酸酯作為表面層者。填充有射出樹脂側以具有足以保護機能性層之厚度者為宜。
此外，通常其與凸面之模具之接觸面，一般於製得成形透鏡後會於其表面形成各種機能性層而製成透鏡。因此，較佳為具有適合上述表面處理步驟之表面層者，例如使用具柔軟性之丙烯酸系共聚物層者作為模具側。
所用之機能性薄片的厚度方面，兩面的總計為0.3mm以上，較佳為0.4至0.9mm。
本發明中，如上所述選擇具有偏光層之機能性薄片時，且選擇使用有一般之芳香族聚碳酸酯之共擠壓薄片時，較佳為選擇具有高相位延遲值之共擠壓薄片。
最普遍常見的芳香族聚碳酸酯樹脂，亦即以2,2-雙(4-羥苯基)丙烷為主要單體之聚碳酸酯樹脂係具有很大的光彈性常數。
因此使用此具有大的光彈性常數之聚碳酸酯樹脂時，或未使用如維持低相位延遲值之特別的操作時，因固定於框架、溫度變化等造成之應力或彎曲加工等其他手段所產生之應力會殘留，故具有偏光層之機能性薄片中會觀察到因該應力所產生之雙折射而導致之干涉條紋。
相對於此，若使用具有充分大的相位延遲值者時則不會觀察到上述應力導致之新的干涉條紋。其原因在於，具有充分大的相位延遲值者可無視因應力產生之雙折射之值造成之變化，其方向於實質上並無變化。
以下敘述表示上述說明之作為本發明之保護層之共擠壓薄片之概略截面圖、表示機能性薄片之概略截面圖、表示使用機能性薄片之彎曲透鏡及成形透鏡之概略截面圖，以及表示習知例之機能性薄片之概略截面圖。
首先，第1圖係表示作為本發明之保護層之共擠壓薄片之概略截面圖。各層之厚度等可適當變更，而在共擠壓薄片之層的構成方面係如圖上所記載之4種。編號2為硬質丙烯酸系樹脂層，其目的在於提升表面硬度。編號3為軟質丙烯酸系樹脂層，其目的在於提升耐溶劑性與層間接著力。
第2圖係表示對應實施例之本發明之機能性薄片之概略截面圖。第2圖之a、b分別相當於實施例1、2，於其雙面具有編號2之硬質丙烯酸系樹脂層2，且b中於內層側具有編號3之軟質丙烯酸系樹脂層。第2圖之c、d、e分別相當於實施例3、4、5，其單側表面為編號1之芳香族聚碳酸酯樹脂層，而d中於內層側具有編號3之軟質丙烯酸系樹脂層。
本發明之機能性薄片其至少一面具有編號2或3之硬質或軟質丙烯酸系樹脂層。軟質丙烯酸系樹脂層亦較芳香族聚碳酸酯樹脂層1具有更優異之耐刮傷性。此外，具有編號3之軟質丙烯酸系樹脂層之面為經改良接著性者。其中，單側表面為編號1之芳香族聚碳酸酯樹脂層係用以與編號7之射出成形製成之芳香族聚碳酸酯樹脂層一體化而成為無界面之成形品。
第3圖係表示使用相當於實施例1、2之本發明之機能性薄片之彎曲透鏡(實施例6)之概略截面圖。該彎曲透鏡係使用第2圖之a、b而經過彎曲加工者，其雙面具有編號2之硬質丙烯酸系樹脂層2而耐刮傷性已經過提升。
第4圖係表示使用相當於實施例3、4、5之本發明之機能性薄片之成形透鏡(實施例7)之概略截面圖。
第5圖係表示習知例之機能性薄片之概略截面圖。
上述所製造之透鏡可直接適用於太陽眼鏡、護目鏡或矯正眼鏡之透鏡等，或進一步製成適當地形成有抗反射層、硬塗層、抗污層、抗霧層等各種機能性層並賦予漸層、其他設計之透鏡後適用於太陽眼鏡、護目鏡或矯正眼鏡之透鏡等。
此外，本發明之機能性薄片可直接作為耐刮傷性經改良者，或可適當地形成抗反射層、硬塗層、抗污層、抗霧層等各種機能性層後用於偏光板、光致變色板、偏光+光致變色板等。
[實施例]
以下藉由實施例對本發明進行具體說明。
[保護層] [共擠壓薄片1](參照第1圖a)
利用批次式延伸機將PC/PMMA共擠壓薄片(PMMA：甲基丙烯酸甲酯，Mitsubishi Gas Chemical(股)製)於160℃加熱下進行延伸，使厚度成為0.7mm(PMMA層的厚度為100μm)，相位延遲值約為5500nm。
該薄片其PC與PMMA之間的交界產生有傾斜構造，交界之光反射較少。
[共擠壓薄片2](參照第1圖b)
將PMMA/PC/C-PMMA共擠壓薄片(C-PMMA：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、及丙烯酸丁酯共聚物，Mitsubishi Gas Chemical(股)製)以與上述相同方式進行1軸延伸，使厚度成為0.7mm，相位延遲值約為5500nm(PMMA層的厚度為100μm，C-PMMA的厚度約為30μm)。
該薄片亦與上述同樣於交界產生有傾斜構造。
[共擠壓薄片3](參照第1圖a)
準備厚度0.3mm之PC/PMMA之2層共擠壓薄片(PMMA層的厚度為60μm，Mitsubishi Gas Chemical(股)製)。該薄片係與上述同樣於交界產生有傾斜構造。
[共擠壓薄片4](參照第1圖a)
將PC/PMMA之2層共擠壓薄片(Mitsubishi Gas Chemical(股)製)以與上述相同方式進行1軸延伸，使厚度成為0.3mm，相位延遲值約為5500nm(PMMA：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯共聚物的厚度約為50μm)。
該薄片係與上述同樣於交界產生有傾斜構造。
[共擠壓薄片5](參照第1圖c)
將C-PMMA/PC/C-PMMA之3層共擠壓薄片(Mitsubishi Gas Chemical(股)製)以與上述相同方式進行1軸延伸，使厚度成為0.3mm，相位延遲值約為5500nm(C-PMMA層的厚度約為30μm)。
該薄片亦與上述同樣於交界產生有傾斜構造。
[共擠壓薄片6](參照第1圖d)
將PC/C-PMMA共擠壓薄片(Mitsubishi Gas Chemical(股)製)以與上述相同方式進行1軸延伸，使厚度成為0.3mm，相位延遲值約為5500nm(C-PMMA層的厚度約為30μm)。
該薄片亦與上述同樣於交界產生有傾斜構造。
另外準備與上述不同之雙酚A聚碳酸酯(PC)製且厚度為0.3mm之普通薄片，以及厚度為0.3mm與0.7mm且相位延遲值約為5500nm之薄片。
[偏光薄膜(偏光層)]
將PVA膜(Kuraray(股)公司製，商品名VF-PS#7500)浸漬於35℃水中以去除膜中所含之甘油。接著將其浸漬於含有Sumilight Red 4B-P(C. I. 28160)0.35g/L、直接菊黃(chrysophenine)(C. I. 24895)0.18g/L、Sumilight Supra Blue G(C. I. 34200)1.33g/L及無水硫酸鈉5g/L之35℃水溶液中3分鐘，並於該染色時與染色之後朝一方向進行4倍延伸。然後將該染色薄膜浸漬於含有醋酸鎳2.5g/L及硼酸6.0g/L之35℃水溶液中3分鐘。再將該膜以維持緊繃狀態之狀態下於室溫乾燥3分鐘，然後於110℃進行加熱處理3分鐘而製得偏光薄膜。
[光致變色性之接著劑溶液]
於聚胺基甲酸酯預聚物100g中添加硬化劑20g，並添加作為光致變色化合物之4-{4-[6-(4-嗎啡基)-3-苯基-3H-萘并(2,1-b)哌喃-3-基]苯基}嗎啡(商品名：Reversacol Flame，James Robinson LTD公司製)0.82g(相對於溶劑揮發與硬化後之總重量為1%)，然後於室溫下攪拌1小時調製出光致變色性之接著劑溶液。
[接著劑組成物]
相對於聚胺基甲酸酯預聚物50重量份使用硬化劑5重量份、作為溶劑之醋酸乙酯60重量份而調製出接著劑組成物。
[實施例1](參照第2圖a)
於上述製得之偏光薄膜的單面上利用塗佈機塗佈上述接著劑組成物，並於110℃乾燥5分鐘後，利用塗佈機積層上述厚度0.7mm之2層共擠壓薄片1的PC側。接著對所得之積層物之偏光薄膜面以相同方式形成接著劑層，然後再積層第2片之上述共擠壓薄片1的PC側。接著於室溫乾燥1日以上，進而於70℃乾燥1日，而獲得兩表面為PMMA之厚度1.5mm之PMMA＊PC/接著劑層/偏光薄膜/接著劑層/PC＊PMMA之偏光薄片。
所得之偏光薄片經過鉛筆硬度試驗JIS-K-5600-5-4測試，結果確認出鉛筆硬度為3H。
[比較例1](參照第5圖a)
除了使用上述具有高相位延遲值之聚碳酸酯薄片(Mitsubishi Gas Chemical(股)製)來取代實施例1所使用之共擠壓薄片1，其餘以與實施例1相同的方式獲得PC/接著劑層/偏光薄膜/接著劑層/PC之偏光薄片。
進行與實施例1相同的鉛筆硬度試驗，結果鉛筆硬度為B。
[實施例2](參照第2圖b)
於上述厚度0.7mm之3層共擠壓薄片2之C-PMMA側利用塗佈機塗佈上述接著劑組成物，並於110℃乾燥5分鐘後，再利用積層機積層上述製得之偏光薄膜。然後於該偏光薄膜的面上再重疊積層塗佈有與上述相同之接著劑組成物並經過乾燥之共擠壓薄片2之C-PMMA側的塗佈面。接著於室溫乾燥1日以上，進而於70℃乾燥1日，而獲得兩表面為PMMA之厚度1.5mm之PMMA＊PC＊C-PMMA/接著劑層/偏光薄膜/接著劑層/C-PMMA＊PC＊PMMA之偏光薄片。
進行與實施例1相同的鉛筆硬度試驗，結果確認出鉛筆硬度為3H。
此外，該接著劑組成物若塗佈於PC面乾燥時可經常觀察到細微龜裂的產生，但本實施例中並無發現細微龜裂的產生。
[實施例3](參照第2圖c)
除了使用厚度0.3mm之共擠壓薄片4(2)作為單面的保護薄片，並使用厚度0.3mm之具有高相位延遲值之PC膜作為反面的保護薄片來取代實施例1所使用之共擠壓薄片1，其餘以與實施例1相同的方式獲得厚度0.6mm之PMMA＊PC/接著劑層/偏光薄膜/接著劑層/PC之偏光薄片。
進行與實施例1相同的鉛筆硬度試驗，結果PMMA側的鉛筆硬度為3H，PC側的鉛筆硬度為B。
[實施例4](參照第2圖d)
於上述厚度0.3mm之3層共擠壓薄片5之C-PMMA面上利用塗佈機塗佈上述接著劑組成物，並於110℃乾燥5分鐘後，再利用積層機積層上述製得之偏光薄膜。然後於該偏光薄膜的面上再重疊積層於C-PMMA面上塗佈有相同之接著劑組成物並經過乾燥之上述厚度0.3mm之2層共擠壓薄片6之C-PMMA側的塗佈面。接著於室溫乾燥1日以上，進而於70℃乾燥1日，而獲得厚度0.6mm之C-PMMA＊PC＊C-PMMA/接著劑層/偏光薄膜/接著劑層/C-PMMA＊PC之偏光薄片。
進行與實施例1相同的鉛筆硬度試驗，結果C-PMMA側的鉛筆硬度為H，PC側的鉛筆硬度為B。
此外，該接著劑組成物若塗佈於PC面乾燥時可經常觀察到細微龜裂的產生，但本實施例中亦與實施例2相同並無發現細微龜裂的產生。
[實施例5](參照第2圖e)
於共擠壓薄片3上利用塗佈機塗佈上述製得之調光性接著劑溶液，並於70℃乾燥10分鐘後，再利用積層機積層普通之PC薄膜。接著於室溫乾燥1日以上，進而於70℃乾燥1日，使之硬化而獲得PMMA＊PC/調光層/PC之調光薄片。
進行與實施例1相同的鉛筆硬度試驗，結果PMMA側的鉛筆硬度為3H，PC側的鉛筆硬度為B。
[實施例6](參照第3圖)
使用實施例1及2之厚度1.5mm之偏光薄片，沖壓成為延伸方向80mm、其垂直方向之寬為55mm之長方形(其中4角經過切割)之膠囊形。
將其利用附有真空抽吸安裝並具備有被覆矽橡膠薄片之凹球面彎曲模具(曲率半徑66.81mm，基曲線7.932)，於表面溫度設定為145℃之陰模之矽橡膠薄片上載製切割片，然後開始真空抽吸，接著藉由利用被覆矽橡膠薄片之陽模的加壓來進行球面彎曲加工。其中，此處所謂之基曲線意指透鏡正面的曲率，係將530除以毫米單位之曲率半徑所得之值。
對於所需形狀之沖壓、彎曲加工性皆良好，可獲得表面不易刮傷之彎曲透鏡。
[實施例7](參照第4圖)
將實施例3、4之厚度0.6mm之偏光薄片、及實施例5之厚度0.6mm之調光薄片分別沖壓成以下形狀：直徑79.5mm之正圓形且相對於延伸方向之垂直方向之寬被切割成55mm。
接著使用具有相同表面形狀之模具，其與射出成形所用之模具之球面狀表面(曲率半徑66.81mm，基曲線7.932)吻合，將PMMA或C-PMMA側作為凸面側進行彎曲加工。
將該彎曲品置於射出成形用模具內，於凹面側以300℃之芳香族聚碳酸酯樹脂進行射出成形，藉此製作出芳香族聚碳酸酯偏光及調光透鏡。
製得之成形透鏡通常可進一步進行硬塗處理等後使用。
但即使未進行硬塗處理其凸面側亦不易產生刮傷，故容易處理，此外經過硬塗處理後可更加提升耐刮傷性。
[產業上之可利用性]
本發明之機能性薄片及使用該機能性薄片所構成之透鏡顯示出安定的層間接著力，耐刮傷性優異，且對於硬塗處理等後處理之適用性亦優異，故可適用於太陽眼鏡、護目鏡或矯正眼鏡之透鏡等。
1．．．芳香族聚碳酸酯樹脂層
2．．．硬質丙烯酸系樹脂層
3．．．軟質丙烯酸系樹脂層
4．．．接著層
5．．．偏光薄膜層
6．．．調光層
7．．．射出成形製成之芳香族聚碳酸酯樹脂層
第1圖a至d係表示作為本發明之保護層之共擠壓薄片之概略截面圖。
第2圖a至e係表示本發明之機能性薄片之概略截面圖。
第3圖a至b係表示使用本發明之機能性薄片之彎曲透鏡之概略截面圖。
第4圖a至c係表示使用本發明之機能性薄片之成形透鏡之概略截面圖。
第5圖係表示習知例之機能性薄片之概略截面圖。
1．．．芳香族聚碳酸酯樹脂層
2．．．硬質丙烯酸系樹脂層
3．．．軟質丙烯酸系樹脂層

Claims (10)

  1. 一種機能性薄片，其特徵在於使用偏光性或調光性機能層、與其雙面上之由芳香族聚碳酸酯樹脂薄片或薄膜所構成之保護層；其中至少一面之該保護層係芳香族聚碳酸酯樹脂層的單面或雙面上具有丙烯酸系樹脂層之共擠壓薄片或薄膜；該機能性薄片之至少一面為丙烯酸系樹脂層，其中該共擠壓薄片或薄膜之丙烯酸系樹脂層係：硬質丙烯酸系樹脂層，其係當厚度為60μm時顯示2H以上之鉛筆硬度；或軟質丙烯酸系樹脂層，其係使用5mole%以上之烷基碳數為2以上之(甲基)丙烯酸烷基酯作為共聚合成分，該丙烯酸系樹脂層之厚度為低於該機能性薄片之總厚度的50%且為10μm以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之機能性薄片，其中該偏光性機能層係由聚乙烯醇系樹脂之薄膜經二色性有機染料染色及延伸所製造而成者。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之機能性薄片，其中該調光性機能層係使用混合有調光性有機化合物之非芳香族系聚合物溶液藉由澆鑄法所製造而成者。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之機能性薄片，其中該調光性機能層係由混合有調光性有機化合物之聚胺基甲酸酯預聚物與其硬化劑所構成之2液型熱固性胺基甲酸酯樹脂經加熱硬化而成者。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之機能性薄片，其中該調光性機能層係接著屬於保護層之共擠壓薄片或薄膜、或偏光性機能層之層。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之機能性薄片，其中該共擠壓薄片或薄膜之相位延遲值為3000nm以上。
  7. 一種透鏡，係由以下方式所構成：將申請專利範圍第1項所述之機能性薄片進行外形加工並於加熱加壓下進行彎曲加工；該機能性薄片係雙面皆為丙烯酸系樹脂層。
  8. 一種成形透鏡，係由以下方式所構成：將申請專利範圍第1項所述之機能性薄片進行外形加工並於加熱加壓下進行彎曲加工使丙烯酸系樹脂層成為凸面側，然後將凸面側作為模具面側而裝設於模具上，並於凹面側以芳香族聚碳酸酯樹脂進行射出成形；該機能性薄片係一面為丙烯酸系樹脂層，另一面為芳香族聚碳酸酯樹脂層。
  9. 一種太陽眼鏡，其係使用申請專利範圍第7或8項所述之透鏡。
  10. 一種護目鏡，其係使用申請專利範圍第7或8項所述之透鏡。
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