BR112019028016B1

BR112019028016B1 - Composto, composições herbicidas, mistura herbicida e método para controlar o crescimento de vegetação indesejada

Info

Publication number: BR112019028016B1
Application number: BR112019028016-2A
Authority: BR
Inventors: Eric Allen Marshall; John Robbins Debergh
Original assignee: Fmc Corporation
Priority date: 2017-06-30
Filing date: 2018-06-13
Publication date: 2023-12-05
Also published as: AR112214A1; BR112019028016A2; EP3645515A1; WO2019005484A1; US11213030B2; US20200196604A1; CN111315725A; EP3645515B1; CN111315725B

Abstract

São divulgados compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, em que W, R1, R2, R3, n, R4, R5, R6, L e G são como definidos na invenção. Também são divulgadas composições contendo os compostos de Fórmula 1 e métodos para controlar vegetação indesejada compreendendo o contato da vegetação indesejada ou seu ambiente com uma quantidade eficaz de um composto ou uma composição da invenção.

Description

CAMPO DE INVENÇÃO

[001] Esta invenção refere-se a certas piridazinonas bicíclicas saturadas, seus N-óxidos, sais e composições, e métodos de seu uso para controlar vegetação indesejável.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] O controle da vegetação indesejada é extremamente importante para alcançar uma alta eficiência das culturas. A realização de controle seletivo do crescimento de ervas daninhas, especialmente em culturas úteis como arroz, soja, beterraba sacarina, milho, batata, trigo, cevada, tomate e plantações, entre outras, é muito desejável. O crescimento descontrolado de ervas daninhas em tais culturas úteis pode causar uma redução significativa na produtividade e, assim, resultar em aumento de custos para o consumidor. O controle de vegetação indesejada em áreas sem cultivo também é importante. Muitos produtos estão comercialmente disponíveis para esses propósitos, mas a necessidade continua para novos compostos que sejam mais eficazes, menos dispendiosos, menos tóxicos, ambientalmente mais seguros ou tenham diferentes locais de ação. As publicações dos pedidos de patente WO 2015/168010 e WO 2017/074992 e o pedido de patente PCT/ US18/ 24742 divulgam piridazinonas substituídas. As piridazinonas bicíclicas saturadas da presente invenção não são divulgadas nestes pedidos de patente.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[003] Esta invenção é direcionada a compostos de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, óxidos N desses compostos e sais desses compostos, além de composições agrícolas que contêm esses compostos e o uso de tais compostos como herbicidas: em que W é -C(R7) (R8)- ou -O-; R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C2-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C5 cianoalquila, C1-C4 nitroalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila, C3-C7 alquiltioalquila ou C1-C7 alcóxi; R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C1-C4 alquilcarbonila, C2-C7 alquilcarboniloxi, C4-C7 alquilcicloalquila, C2-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C8 dialquilamino, C3C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C5 cianoalquila, C1-C4 nitroalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi, C1-C5 alquiltio ou C2-C3 alcóxicarbonila; cada R3 é independentemente H, halogênio, nitro, ciano, C1-C5 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C5 alquinila, C3-C5 cicloalquila, C4-C5 cicloalquilalquila, C1-C5 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C3-C5 haloalquinila, C2-C5 alcóxialquila, C1-C5 alcóxi, C1-C5 haloalcóxi, C1-C5 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquiltio ou C2-C5 alcóxicarbonila; n é 0 a 3; cada R4 é independentemente H, halogênio, nitro, ciano, C1-C5 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C5 alquinila, C3-C5 cicloalquila, C4-C5 cicloalquilalquila, C1-C5 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C3-C5 haloalquinila, C2-C5 alcóxialquila, C1-C5 alcóxi, C1-C5 haloalcóxi, C1-C5 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquiltio ou C2-C5 alcóxicarbonila; R5 é H ou C1-C5 alquila; R6 é H ou C1-C5 alquila; R7 é H ou C1-C5 alquila; R8 é H ou C1-C5 alquila; L é uma ligação direta, C1-C4 alcanodiila ou C2-C4 alcenodiila; G é H, C(=O)R9, C(=S)R9, CO2R10, C(=O)SR10, S(O)2R9, C(=O)N(R11) (R12), S(=O)2N(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C7 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C4 alquinila, C1-C7 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C2-C4 haloalquinila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C1-C7 haloalquila, C3-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou fenila, benzila, ou um anel heterociclico de 5 a 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 é C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C2-C7 haloalquila, C3-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou fenila, benzila ou um anel heterociclico de 5 a 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R12 é H, C1-C7 alquila, C2-C7 alquenila, C2-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C1-C7 haloalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R13 é C1-C7 alquila ou C1-C7 alcóxi; e R14 é C1-C7 alquila ou C1-C7 alcóxi.

[004] Mais particularmente, esta invenção refere-se a um composto de Fórmula 1 (incluindo todos os estereoisômeros), um N-óxido ou um sal do mesmo. Esta invenção também se refere a uma composição herbicida compreendendo um composto da invenção (isto é, em uma quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. Esta invenção refere-se ainda a um método para controlar o crescimento de vegetação indesejada compreendendo o contato da vegetação ou seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto da invenção (por exemplo, como uma composição aqui descrita).

[005] Esta invenção também inclui uma mistura herbicida que compreende: a) um composto selecionado a partir da Fórmula 1, os N-óxidos e sais dos mesmos, e b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) a (b16); e sais de compostos de (b1) a (b16), conforme descrito abaixo.

Descrição Detalhada da Invenção

[006] Tal como aqui utilizado, os termos “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo”, “contém”, “contendo”, “caracterizado por”, ou qualquer outra variação dos mesmos, são destinados para abranger uma inclusão não exclusiva, sujeita a qualquer limitação explicitamente indicada. Por exemplo, uma composição, mistura, processo ou método que compreende uma lista de elementos não está necessariamente limitado apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não expressamente listados ou inerentes a tal composição, mistura, processo ou método.

[007] A frase transicional “consistindo em” exclui qualquer elemento, etapa ou ingrediente não especificado. Se presente na reivindicação, tal frase fecharia a reivindicação para a inclusão de outros materiais que não os recitados, exceto para as impurezas normalmente associadas a elas. Quando a frase “consistindo em” aparece em uma oração do corpo de uma reivindicação, em vez de imediatamente seguir o preâmbulo, ela limita apenas o elemento estabelecido naquela oração; outros elementos não estão excluídos da reivindicação como um todo.

[008] A frase transicional “consistindo essencialmente em” é usada para definir uma composição ou método que inclui materiais, etapas, aspectos, componentes ou elementos, além daqueles literalmente divulgados, desde que esses materiais, etapas, aspectos, componentes ou elementos adicionais não afetam materialmente a(s) característica(s) básica(s) e nova(s) da invenção reivindicada. O termo “consistindo essencialmente em” ocupa um meio termo entre “compreendendo” e “consistindo em”.

[009] Em que os depositantes definiram uma invenção ou uma parte da mesma com um termo aberto, tal como “compreendendo”, deve ser prontamente entendido que (salvo indicação em contrário) a descrição deve ser interpretada para também descrever tal invenção usando os termos “consistindo essencialmente em” ou “consistindo em”.

[010] Além disso, a menos que expressamente declarado em contrário, “ou” se refere a um ou inclusivo e não a um ou exclusivo. Por exemplo, uma condição A ou B é satisfeita por qualquer um dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou não presente), A é falso (ou não presente) e B é verdadeiro (ou presente) e A e B são verdadeiros(Ou presentes).

[011] Além disso, os artigos indefinidos “um” e “uma” precedendo um elemento ou componente da invenção são destinados a ser não restritivos em relação ao número de casos (ou seja, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser lido para incluir um ou pelo menos um, e a forma de palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número seja obviamente destinado a ser singular.

[012] Como aqui referido, o termo “plântula”, utilizado isoladamente ou em uma combinação de palavras, significa uma planta jovem que se desenvolve a partir do embrião de uma semente.

[013] Como referido aqui, o termo “folha larga” usado sozinho ou em palavras como “erva daninha de folha larga” significa dicot ou dicotiledônea, um termo usado para descrever um grupo de angiospermas caracterizado por embriões com dois cotilédones.

[014] Nas descrições acima, o termo “alquila”, usado isoladamente ou em palavras compostas, tais como, “alquiltio” ou “haloalquila” inclui cadeia linear ou ramificada de alquila, tais como, metila, etila, n-propila, i-propila, ou os diferentes isômeros de butila, pentila ou hexila. “Alquenila” inclui cadeia linear ou ramificada de alquenos, tais como, etenila, 1-propenila, 2- propenila, e os diferentes isômeros de butenila, pentenila e hexenila. “Alquenila” também inclui polienos, tais como, 1,2-propadienila e 2,4- hexadienila. “Alquinila” inclui cadeia linear ou ramificada de alquinos, tais como, etinila, 1-propinila, 2-propinila e os diferentes isômeros de butinila, pentinila e hexinila. “Alquinila” também pode incluir porções constituídas por múltiplas ligações triplas, tais como, 2,5-hexadiinila.

[015] O termo “Alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi e os diferentes isômeros de butóxi, pentóxi e hexilóxi. “Alcóxialquila” denota alcóxi substituído em alquila. Exemplos de “alcóxialquila” inclui CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 e CH3CH2OCH2CH2. “Alcóxialcóxi” indica substituição alcóxi em alcóxi. “Alquiltio” inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada, como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. “Alquiltioalquila” indica substituição alquiltio em alquila. Exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 e CH3CH2SCH2CH2. “Cianoalquila” indica um grupo alquila substituído por um grupo ciano. Exemplos de “cianoalquila” incluem NCCH2 e NCCH2CH2 (alternativamente identificado como CH2CH2CN). O termo “nitroalquila” representa um grupo nitro ligado através de uma fração alquila. Exemplos de “nitroalquila” incluem O2NCH2 e O2NCH2CH2 (alternativamente identificado como CH2CH2NO2). Os termos “alquilamino” e “dialquilamino” se referem à substituição de mono- e di-alquila em uma porção amina, respectivamente. Exemplos de “alquilamino” incluem CH3NH-, (CH3)2CHNH- e CH3CH2CH2NH-. Exemplos de “dialquilamino” incluem (CH3)2N-, (CH3)2N- e (CH3)2CH2CH2N-. “Alquiltio” inclui porções alquiltio de cadeia linear ou ramificada, como metiltio, etiltio e os diferentes isômeros propiltio, butiltio, pentiltio e hexiltio. “Alquilsulfinila” inclui ambos os enantiômeros de um grupo alquilsulfinila. Exemplos de “alquilsulfinila” incluem CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-,CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- e os diferentes isômeros de butilsulfinil, pentilsulfinil e hexilsulfinila. “Alquilsulfonila” indica uma porção sulfonil substituída por um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada. Exemplos de “alquilsulfonila” incluem CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- e os diferentes isômeros de butilsulfonil, pentilsulfonil e hexilsulfonila. “Alquiltioalquila” indica substituição alquiltio em alquila. Exemplos de “alquiltioalquila” incluem CH3SCH2-, CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2-, CH3CH2CH2CH2SCH2- e CH3CH2SCH2CH2-.

[016] “Cicloalquila” inclui, por exemplo, ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil e ciclo-hexila. O termo “cicloalquilalquila” indica substituição de cicloalquil em uma fração alquila. Exemplos de “cicloalquilalquila” incluem ciclopropilmetil, ciclopentiletil e outras porções cicloalquil ligadas a grupos alquila de cadeia linear ou ramificada. O termo “alquilcicloalquila” indica substituição de alquila em uma fração cicloalquil e inclui, por exemplo, etilciclopropil, i-propilciclobutil, 3-metilciclopentil e 4 metilciclo-hexila.

[017] O termo “halogênio”, isoladamente ou em palavras compostas como “haloalquila”, ou quando usado em descrições como “alquila substituída com halogênio” inclui flúor, cloro, bromo ou iodo. Além disso, quando usado em palavras compostas como “haloalquila”, ou quando usado em descrições tais como “alquila substituída com halogênio”, dita alquila pode ser parcial ou totalmente substituída com átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos de “haloalquila” ou “alquila substituída com halogênio” incluem F3C, ClCH2, CF3CH2-e CF3CCl2. Os termos “haloalcóxi”, “haloalquiltio”, “haloalcenila”, “haloalquinila”, “haloalcóxialkila” e similares, são definidos analogamente ao termo “haloalquila”. Exemplos de “haloalcóxi” incluem CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- e CF3CH2O-. Exemplos de “haloalquiltio” incluem CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- e ClCH2CH2CH2S-. Exemplos de “haloalcenila” incluem (Cl)2C= CHCH2- e CF3CH2CH = CHCH2-. Exemplos de “haloalquinila” incluem HC CCHCl-, CF3C C-, CCI3C C- e FCH2C CCH2-. Exemplos de “haloalcóxialquila” incluem CF3OCH2CH2-, CCl3CH2OCH2-, HCF2CH2CH2OCH2- e CF3CH2OCH2-.

[018] “Alquilcarbonila” denota uma porção alquila de cadeia linear ou ramificada ligada a uma porção C(=O). Exemplos de “alquilcarbonila” incluem CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- e (CH3)2CHC(=O)-. “Alcóxicarbonila” indica uma porção de cadeia linear ou alcóxi ramificada ligada a uma porção C(=O). Exemplos de “alcóxicarbonila” incluem CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- e os diferentes isômeros de butoxi ou pentoxicarbonila. “Alquilcarbonilalquila” indica um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada ligado ao átomo de carbono de uma quantidade de carbonilalquila. “Alcóxicarbonilalquila” denota porções alcóxicarbonil de cadeia linear ou ramificada ligadas a uma porção alquileno linear ou ramificada. Exemplos de “alcóxicarbonilalquila” incluem CH3OC(=O) CH2CH2-, CH3CH2OC(=O) CH2-, CH3CH2CH2OC(=O) CH2CH (CH3)-, (CH3)2CHOC(=O) CH2- e os diferentes isômeros de butoxi ou pentoxicarbonilalquila. “Alquilcarboniloxi” indica um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada ligado ao átomo de carbono de uma quantidade de carboniloxi. Exemplos de “alquilcarboniloxi” incluem (CH3) C(=O) O- e (CH3CH2) C(=O) O-. O termo alcanodiilo ou alcenodiilo refere-se a uma cadeia de ligação de alcano ou alceno linear ou ramificada, respectivamente. Exemplos de alcanodiil incluem -CH2-, -CH2CH (CH3)- ou -CH2CH2CH2-. Exemplos de alcenodiil incluem -CH = CH-, -CH2C= CH- ou -CH = C(CH3)-. O termo “adjacente” no contexto de localização de um substituinte significa “próximo a” ou “imediatamente próximo a”.

[019] O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Ci - Cj”, onde iej são números de 1 a 7. Por exemplo, alquila-sulfonil C1-C4 designa metilsulfonil através de butilsulfonil; alcóxialquil C2 designa CH3OCH2-; alcóxialquil C3 designa, por exemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- ou CH3CH2OCH2-; e alcóxialquil C4 designa os vários isômeros de um grupo alquila substituído por um grupo alcóxi contendo um total de quatro átomos de carbono, exemplos incluindo CH3CH2CH2OCH2- e CH3CH2OCH2CH2-.

[020] Quando um composto é substituído com um substituinte contendo um subscrito que indica que o número de ditos substituintes pode exceder 1, ditos substituintes (quando excedem 1) são de forma independente selecionados a partir do grupo de substituintes definidos (por exemplo, (R3)n, n é 0, 1, 2 ou 3). Quando um grupo contém um substituinte que pode ser hidrogênio, por exemplo, R3 ou R4, então quando este substituinte é tomado como hidrogênio, é reconhecido que isto é equivalente ao dito grupo sendo não substituído. Quando um grupo de variáveis é mostrado como opcionalmente ligado a uma posição, por exemplo (R3)n, em que n pode ser 0, então o hidrogênio pode estar na posição mesmo que não seja recitado na definição do grupo de variáveis. Quando uma ou mais posições em um grupo são ditas “não substituídas” ou “não-substituídas”, então átomos de hidrogênio são ligados para ocupar qualquer valência livre.

[021] Salvo indicação em contrário, um “anel” como um componente de Fórmula 1 (por exemplo, substituinte [J]) é carbocíclico ou heterocíclico. O termo “membro do anel” refere-se a um átomo ou outra fração (por exemplo, C(=O), C(=S), S(O) ou S(O)2) formando a espinha dorsal de um anel. Os termos “anel carbocíclico”, “carbociclo” ou “sistema de anel carbocíclico” denotam um anel em que os átomos que formam a estrutura principal do anel são selecionados apenas a partir de carbono. Salvo indicação em contrário, um anel carbocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel carbocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Huckel, então dito anel também é chamado de “anel aromático”. O “carbocíclico saturado” se refere a um anel que tem uma estrutura principal que consiste em átomos de carbono ligados um ao outro por ligações simples; a menos que especificado de outra forma, as valências de carbono restantes são ocupadas por átomos de hidrogênio.

[022] Os termos “anel heterocíclico ou heterociclo” denotam um anel ou sistema de anel em que pelo menos um átomo que forma a estrutura principal do anel não é carbono, por exemplo, nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Tipicamente, um anel heterocíclico contém não mais do que 4 nitrogênios, não mais do que 2 oxigênios e não mais do que 2 enxofres. Salvo indicação em contrário, um anel heterocíclico pode ser um anel saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado. Quando um anel heterocíclico totalmente insaturado satisfaz a regra de Huckel, então dito anel também é chamado “anel heteroaromático” ou “anel heterocíclico aromático”. Salvo indicação em contrário, os anéis heterocíclicos e os sistemas de anéis podem ser ligados através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível por substituição de um hidrogênio em dito carbono ou nitrogênio.O termo “aromático” indica que cada um dos átomos do anel está essencialmente no mesmo plano e tem um orbital p perpendicular ao plano do anel, e que (4n + 2) π elétrons, onde n é um número inteiro positivo, estão associados ao anel para satisfazer a regra de Hückel.

[023] O termo “opcionalmente substituído”, em conexão com os anéis heterocíclicos, se refere a grupos que são não substituídos ou possuem pelo menos um substituinte não-hidrogênio que não extingue a atividade biológica possuída pelo análogo não substituído. Tal como aqui utilizado, as seguintes definições devem ser aplicadas, salvo indicação em contrário. O termo “opcionalmente substituído” é usado de forma alternada com a frase “substituído ou não substituído”, ou com o termo “(não) substituído”. Salvo indicação em contrário, um grupo opcionalmente substituído pode ter um substituinte em cada posição substituível do grupo, e cada a substituição é independente da outra.

[024] Como observado acima, G, R10 ou R11 pode ser (entre outros) fenila opcionalmente substituída com um ou mais substituintes, selecionados a partir de um grupo de substituintes como definido na Descrição resumida da invenção. Um exemplo de fenila opcionalmente substituída com um a cinco substituintes é o anel ilustrado como U-1 na Apresentação 1, em que Rv é como definido na Descrição Resumida para G e r é um número inteiro de 0 a 5. Como observado acima, G, R10 ou R11 podem ser (entre outros) um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros, que pode estar saturado ou insaturado, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, selecionados a partir de um grupo de substituintes conforme definido na descrição resumida. da invenção Exemplos de um anel heterocíclico aromático insaturado de 5 ou 6 membros, opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, incluem os anéis U-2 até U-61 ilustrados na Apresentação 1, em que Rv é qualquer substituinte como definido na descrição resumida da invenção para G, R10 ou R11 e r é um número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 e U-43 têm apenas uma posição disponível, para esses grupos U r é limitado aos números inteiros 0 ou 1, e r sendo 0 significa que o grupo U é não substituído e um hidrogênio está presente na posição indicada por (Rv)r. APRESENTAÇÃO 1

[025] Observe que quando G, R10 ou R11 é um anel heterocíclico não aromático saturado ou insaturado de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo de substituintes, conforme definido na descrição resumida da invenção para G, R10 ou R11, um ou dois membros do anel de carbono do heterociclo podem opcionalmente estar na forma oxidada de uma fração carbonila.

[026] Exemplos de um anel heterocíclico insaturado saturado ou não aromático de 5 ou 6 membros contendo membros do anel selecionados a partir de até dois átomos de O e até dois átomos de S e opcionalmente substituído em membros do anel de átomo de carbono com até cinco átomos de halogênio inclui o anéis G-1 a G-35, conforme ilustrado na Figura 2. Observe que quando o ponto de fixação no grupo G é ilustrado como flutuante, o grupo G pode ser conectado ao restante de Fórmula 1 por meio de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo G por substituição de um átomo de hidrogênio. Os substituintes opcionais correspondentes a Rv podem ser ligados a qualquer carbono ou nitrogênio disponível, substituindo um átomo de hidrogênio. Para esses anéis G, r é tipicamente um número inteiro de 0 a 4, limitado pelo número de posições disponíveis em cada grupo G.

[027] Observe que quando G, R10 ou R11 compreende um anel selecionado a partir de G-28 a G-35, G2 é selecionado a partir de O, S ou N. Observe que quando G2 é N, o átomo de nitrogênio pode completar sua valência por substituição com H ou os substituintes correspondentes a Rv, como definido na descrição resumida da invenção, como halogênio, alquila C1-C4 ou haloalquil C1-C4.APRESENTAÇÃO 2

[028] Embora os grupos Rv sejam mostrados nas estruturas U-1 até U-61, nota-se que eles não precisam estar presentes, uma vez que são substituintes opcionais. Note que quando Rv é H, quando ligado a um átomo, isto é, o mesmo que se o dito átomo fosse não substituído. Os átomos de nitrogênio que requerem substituição para preencher sua valência são substituídos por H ou Rv. Note que quando o ponto de ligação entre (Rv)r e o grupo U é ilustrado como livre, (Rv)r pode ser ligado a qualquer átomo de carbono ou átomo de nitrogênio disponível do grupo U. Note que quando o ponto de ligação no grupo U é ilustrado como livre, o grupo U pode ser ligado ao restante da Fórmula 1 através de qualquer carbono ou nitrogênio disponível do grupo U por substituição de um átomo de hidrogênio. Observe que alguns grupos U só podem ser substituídos com menos de 4 grupos Rv (por exemplo, U-2 até U-5, U-7 até U-48 e U-52 até U-61).

[029] Uma grande variedade de métodos sintéticos é conhecida na técnica para permitir a preparo de sistemas de anéis e anéis heterocíclicos aromáticos e não aromáticos; para revisões extensivas, veja o conjunto de oito volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, chefes de redação A.R. Katritzky e C.W. Rees, Pergamon Press, Oxford, 1984 e o conjunto de doze volumes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, chefes de redação A.R. Katritzky, C.W. Rees e E.F.V. Scriven, Pergamon Press, Oxford, 1996.

[030] Os compostos da presente invenção podem existir como um ou mais estereoisômeros. Os vários estereoisômeros incluem enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros e isômeros geométricos. Estereoisômeros são isômeros de constituição idêntica, mas diferindo no arranjo dos seus átomos no espaço e incluem enantiômeros, diastereômeros, isômeros cis-trans (também conhecidos como isômeros geométricos) e atropisômeros. Atropisômeros resultam da rotação restrita em redor de ligações simples, onde a barreira rotacional é alta o suficiente para permitir o isolamento das espécies isoméricas. Um técnico no assunto perceberá que um estereoisômero pode ser mais ativo e/ou pode apresentar efeitos benéficos quando enriquecido em relação ao(s) outro(s) estereoisômero(s) ou quando separado do(s) outro(s) estereoisômero(s). Adicionalmente, o técnico no assunto sabe como separar, enriquecer e/ou preparar seletivamente ditos estereoisômeros. Os compostos da invenção podem estar presentes como uma mistura de estereoisômeros, estereoisômeros individuais ou como uma forma oticamente ativa.

[031] Por exemplo, quando R5 ou R6 são diferentes, a Fórmula 1 possui um centro quiral no átomo de carbono ao qual R1 está ligado. Os dois enantiômeros são descritos como Fórmula 1’ e Fórmula 1” com o centro quiral identificado com um asterisco (*). Para uma discussão abrangente de todos os aspectos de estereoisomerismo, ver Ernest L. Eliel e Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

[032] Observe que quando W é -C(R7) (R8)- e R7 e R8 são diferentes, então o átomo de carbono ao qual ambos estão ligados também possui um centro quiral. Em combinação com R5 ou R6 sendo diferentes, esses dois centros quirais são chamados de “diasterômeros”. As representações moleculares aqui apresentadas seguem as convenções padrão para descrever a estereoquímica. Para indicar a estereoconfiguração, as ligações que se erguem do plano do desenho e para o observador são denotadas por cunhas sólidas, em que a extremidade larga da cunha está ligada ao átomo que se eleva do plano do desenho em direção ao observador. As ligações que vão abaixo do plano do desenho e afastam-se do observador são denotadas por cunhas tracejadas, em que a extremidade ampla da cunha está ligada ao átomo mais longe do observador. Linhas de largura constante indicam ligações com uma direção oposta ou neutra em relação às ligações mostradas com cunhas sólidas ou tracejadas; linhas de largura constante também descrevem ligações em moléculas ou partes de moléculas nas quais nenhuma estereoconfiguração específica se destina a ser especificada.

[033] Esta invenção compreende misturas racémicas, por exemplo, quantidades iguais dos enantiômeros de fórmulas 1' e 1" ou quando R7 e R8 são diferentes. Adicionalmente, esta invenção inclui compostos que são enriquecidos em comparação com a mistura racémica num enantiômero de Fórmula 1. Também estão incluídos os enantiômeros essencialmente puros de compostos de Fórmula 1, por exemplo, Fórmula 1' e Fórmula 1"

[034] Quando enantiomericamente enriquecido, um enantiômero está presente em maior quantidade que o outro, e a extensão do enriquecimento pode ser definida por uma expressão de excesso enantiomérico (“ee”), que é definido como (2x-1) 100%, em que x é a fração molar do enantiômero dominante na mistura (por exemplo, um ee de 20% corresponde a uma proporção de enantiômeros de 60:40).

[035] De preferência, as composições desta revelação têm, pelo menos, um excesso enantiomérico de 50 %; de preferência, pelo menos, um excesso enantiomérico de 75 %; de preferência, ainda mais, pelo menos, um excesso enantiomérico de 90 %; e, de preferência, pelo menos um excesso enantiomérico de 94 % do isômero mais ativo. É de salientar, em especial, as formas de realização enantioméricas puras do isômero mais ativo.

[036] Os compostos da Fórmula 1 podem incluir centros quirais adicionais. Por exemplo, substituintes e outros constituintes moleculares como R1 e R2 podem conter centros quirais. Essa revelação inclui misturas racêmicas, bem como estereoconfigurações enriquecidas e essencialmente puras nesses centros quirais adicionais.

[037] Os compostos da Fórmula 1 existem normalmente em mais de uma forma, pelo que a Fórmula 1 inclui todas as formas cristalinas e não cristalinas dos compostos que representam. As formas não cristalinas incluem formas de realização que são sólidas, tais como ceras e gomas, bem como formas de realização que são líquidas, tais como soluções e fundições. As formas cristalinas incluem as formas de realização que representam essencialmente um tipo monocristalino e as formas de realização que representam uma mistura de polimorfos (ou seja, diferentes tipos cristalinos). O termo “polimorfo” se refere a uma forma cristalina específica de um composto químico que pode cristalizar-se em diferentes formas cristalinas, tendo estas formas diferentes arranjos e/ou conformações das moléculas na grelha de cristais. Embora os polimorfos possam ter a mesma composição química, também podem diferir na composição devido à presença ou ausência de água co-cristalizada ou outras moléculas, que podem ser fracas ou fortemente ligadas na treliça. Os polimorfos podem diferir em propriedades químicas, físicas e biológicas como forma cristalina, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, higroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica. Um técnico no assunto apreciará que um polimorfismo de um composto da Fórmula 1 pode exibir efeitos benéficos (por exemplo, adequação para a preparo de formulações úteis, melhor desempenho biológico) em relação a outro polimorfismo ou uma mistura de polimorfos do mesmo composto da Fórmula 1. A preparação e o isolamento de um determinado polimorfismo de um composto da Fórmula 1 podem ser realizados por métodos conhecidos pelos técnicos no assunto, incluindo, por exemplo, a cristalização com solventes e temperaturas selecionados. Para uma discussão abrangente do polimorfismo ver R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

[038] Um técnico no assunto perceberá que nem todos os heterociclos contendo nitrogênio podem formar N-óxidos, uma vez que o nitrogênio requer um par solitário disponível para oxidação para o óxido; um técnico no assunto reconhecerá aqueles heterociclos contendo nitrogênio que podem formar N-óxidos. Um técnico no assunto também reconhecerá que as aminas terciárias podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparo de N-óxidos de heterociclos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto incluindo a oxidação de heterociclos e aminas terciárias com peróxi-ácidos tais como ácido peracético e m- cloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tal como hidroperóxido de t-butila, perborato de sódio e dioxiranos, tais como dimetildioxirano. Estes métodos para a preparo de N-óxidos foram extensivamente descritos e revisados na literatura, ver por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, p. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, p. 18-20, A. J. Boulton e A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett e B. R. T. Keene em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, p. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, p. 285-291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, p. 390-392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

[039] Um técnico no assunto reconhece que, uma vez que no ambiente e sob condições fisiológicas, os sais de compostos químicos estão em equilíbrio com as suas correspondentes formas não salinas, os sais partilham a utilidade biológica das formas não salinas. Assim, uma grande variedade de sais de um composto de Fórmula 1 é útil para o controle de vegetação indesejada (ou seja, são adequados para a agricultura). Os sais de um composto de Fórmula 1 incluem sais de adição de ácido com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tais como ácido bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butílico, fumárico, láctico, maleico, malônico, oxálico, propiônico, salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Quando um composto de Fórmula 1 contém uma porção ácida, tal como um ácido carboxílico ou fenol, os sais também incluem aqueles formados com bases orgânicas ou inorgânicas, tais como piridina, trietilamina ou amônia, ou amidas, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário. Por conseguinte, a presente invenção compreende compostos selecionados a partir da Fórmula 1, N-óxidos e sais dos mesmos adequados para a agricultura.

[040] Formas de realização da presente invenção, conforme descrito na descrição resumida da invenção, incluem onde a Fórmula 1, incluindo N-óxidos, sais, composições e uso dos mesmos, é descrita como se segue.

[041] Forma de realização 1. Um composto de Fórmula 1, incluindo todos os estereoisômeros, N-óxidos e seus sais, composições agrícolas que os contêm e seu uso como herbicidas, conforme descrito na descrição resumida da invenção.

[042] Forma de realização 2. Um composto da forma de realização 1 em que W é -C(R7) (R8)-.

[043] Forma de realização 3. Um composto da forma de realização 1 em que W é -O-.

[044] Forma de realização 4. Um composto de qualquer uma das Formas de realização 1 a 3, em que R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi.

[045] Forma de realização 5. Um composto da forma de realização 4 em que R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi.

[046] Forma de realização 6. Um composto da forma de realização 5 em que R1 é H, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila.

[047] Forma de realização 7. Um composto da forma de realização 6 em que R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila.

[048] Forma de realização 8. Um composto da forma de realização 7 em que R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila ou C2-C7 alcóxialquila.

[049] Forma de realização 9. Um composto da forma de realização 8 em que R1 é H ou C1-C7 alquila.

[050] Forma de realização 10. Um composto da forma de realização 9 em que R1 é H.

[051] Forma de realização 11. Um composto da forma de realização 9 em que R1 é C1-C4 alquila.

[052] Forma de realização 12. Um composto da forma de realização 11 em que R1 é C2-C4 alquila.

[053] Forma de realização 13. Um composto da forma de realização 11 em que R1 é metila ou etila.

[054] Forma de realização 14. Um composto da forma de realização 13 em que R1 é metila.

[055] Forma de realização 15. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 9 em que R1 é diferente de metila.

[056] Forma de realização 16. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 10 em que R1 é diferente de H.

[057] Forma de realização 17. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 16 em que R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C1-C4 alquilcarbonila, C2-C7 alquilcarboniloxi, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi, C1-C5 alquiltio ou C2-C3 alcóxicarbonila.

[058] Forma de realização 18. Um composto da forma de realização 17 em que R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio.

[059] Forma de realização 19. Um composto da forma de realização 18 em que R2 é H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio.

[060] Forma de realização 20. Um composto da forma de realização 19 em que R2 é H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C1-C7 haloalquila ou C1-C7 alcóxi.

[061] Forma de realização 21. Um composto da forma de realização 20 em que R2 é H, Cl, Br, I, ciano, metila, CF3 ou metóxi.

[062] Forma de realização 22. Um composto da forma de realização 21 em que R2 é H, Cl, metila ou metóxi.

[063] Forma de realização 23. Um composto da forma de realização 22 em que R2 é Cl ou metila.

[064] Forma de realização 24. Um composto da forma de realização 22 em que R2 é Cl.

[065] Forma de realização 25. Um composto da forma de realização 22 em que R2 é metila.

[066] Forma de realização 26. Um composto da forma de realização 22 em que R2 é metóxi.

[067] Forma de realização 27. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 22 em que R2 é diferente de H.

[068] Forma de realização 28. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 27 em que cada R3 é independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C3-C5 cicloalquila, C1-C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi.

[069] Forma de realização 29. Um composto da forma de realização 28 em que cada R3 é independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C1-C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi.

[070] Forma de realização 30. Um composto da forma de realização 29 em que cada R3 é independentemente H, halogênio, metila, etila, CF3 ou -OCHF2.

[071] Forma de realização 31. Um composto da forma de realização 30 em que cada R3 é independentemente H, F, Cl, Br ou metila.

[072] Forma de realização 32. Um composto da forma de realização 31 em que cada R3 é H.

[073] Forma de realização 33. Um composto da forma de realização 31 em que cada R3 é independentemente H, Cl, Br ou metila.

[074] Forma de realização 34. Um composto da forma de realização 33 em que cada R3 é independentemente H ou metila.

[075] Forma de realização 35. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 34 em que n é 0 a 2.

[076] Forma de realização 36. Um composto da forma de realização 35 em que n é 0 ou 1.

[077] Forma de realização 37. Um composto da forma de realização 36 em que n é 1.

[078] Forma de realização 38. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 37 em que R3 é localizado na posição 7.

[079] Forma de realização 39. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 38 em que R4 é H, halogênio, C1-C3 alquila, C3-C4 cicloalquila, C1-C3 haloalquila ou C1-C3 alcóxi.

[080] Forma de realização 40. Um composto da forma de realização 39 em que R4 é H, halogênio, C1-C2 alquila, ciclopropila ou C1-C2 haloalquila.

[081] Forma de realização 41. Um composto da forma de realização 40 em que R4 é H, halogênio, metila, etila ou CF3.

[082] Forma de realização 42. Um composto da forma de realização 41 em que R4 é H, F, Cl, Br ou metila.

[083] Forma de realização 43. Um composto da forma de realização 42 em que R4 é metila.

[084] Forma de realização 44. Um composto da forma de realização 42 em que R4 é H.

[085] Forma de realização 45. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 44 em que R5 é H ou metila.

[086] Forma de realização 46. Um composto da forma de realização 45 em que R5 é H.

[087] Forma de realização 47. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 46 em que R6 é H ou metila.

[088] Forma de realização 48. Um composto da forma de realização 47 em que R6 é H.

[089] Forma de realização 49. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 48 em que R7 é H ou metila.

[090] Forma de realização 50. Um composto da forma de realização 49 em que R7 é H.

[091] Forma de realização 51. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 50 em que R8 é H ou metila.

[092] Forma de realização 52. Um composto da forma de realização 51 em que R8 é H.

[093] Forma de realização 53. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 52 em que L é uma ligação direta ou C1-C2 alcanodiila.

[094] Forma de realização 54. Um composto da forma de realização 53 em que L é uma ligação direta.

[095] Forma de realização 55. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 52 em que L é C1-C2 alcanodiila ou C2-C3 alcenodiila.

[096] Forma de realização 56. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 53 ou 55 em que L é C1-C2 alcanodiila.

[097] Forma de realização 57. Um composto da forma de realização 55 em que L é -CH2- ou -CH=CH-.

[098] Forma de realização 58. Um composto da forma de realização 57 em que L é -CH2-.

[099] Forma de realização 59. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 58 em que G é H, C(=O)R9, C(=S)R9, CO2R10,C(=O)SR10, C(=O)N(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 alquinila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 haloalquinila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila.

[100] Forma de realização 60. Um composto da forma de realização 59 em que G é H, C(=O)R9, CO2R10, C(=O)N(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila.

[101] Forma de realização 61. Um composto da forma de realização 60 em que G é H, C(=O)R9, CO2R10 ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila.

[102] Forma de realização 62. Um composto da forma de realização 61 em que G é H, C(=O)R9 ou CO2R10; ou C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila.

[103] Forma de realização 63. Um composto da forma de realização 62 em que G é H.

[104] Forma de realização 64. Um composto da forma de realização 62 em que G é C(=O)R9.

[105] Forma de realização 65. Um composto da forma de realização 62 em que G é CO2R10.

[106] Forma de realização 66. Um composto da forma de realização 62 em que G é C2-C4 alcóxialquila.

[107] Forma de realização 67. Um composto da forma de realização 62 em que G é C3-C6 cicloalquila.

[108] Forma de realização 68. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 62 ou 64 em que R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila ou C1-C7 haloalquila; ou fenila, benzila, ou anel heterocíclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterocíclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[109] Forma de realização 69. Um composto da forma de realização 68 em que R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila ou C3-C7 alquenila; ou fenila, benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[110] Forma de realização 70. Um composto da forma de realização 69 em que R9 é H ou C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[111] Forma de realização 71. Um composto da forma de realização 70 em que R9 é C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[112] Forma de realização 72. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 62 ou 65 em que R10 é C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 cicloalquila, C2-C7 haloalquila ou C3-C7 haloalquenila; ou fenila, benzila ou anel heterocíclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterocíclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[113] Forma de realização 73. Um composto da forma de realização 72 em que R10 é C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila; ou fenila ou benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[114] Forma de realização 74. Um composto da forma de realização 73 em que R10 é C1-C7 alquila; ou fenila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[115] Forma de realização 75. Um composto da forma de realização 74 em que R10 é CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, Ph, Ph(4-Cl), Ph(3- CF3) ou Ph(4-CF3).

[116] Forma de realização 76. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 75 em que R12 é H, C1-C7 alquila, C2-C7 alquenila, C2-C7 alquinila ou C3-C7 cicloalquila.

[117] Forma de realização 77. Um composto da forma de realização 76 em que R12 é H, C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila.

[118] Forma de realização 78. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 77 em que R13 é C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi.

[119] Forma de realização 79. Um composto da forma de realização 78 em que R13 é C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi.

[120] Forma de realização 80. Um composto de qualquer uma das formas de realização 1 a 79 em que R14 é C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi.

[121] Forma de realização 81. Um composto da forma de realização 80 em que R14 é C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi.

[122] As formas de realização da presente invenção, incluindo as formas de realização 1 a 81 acima, bem como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, podem ser combinadas de qualquer maneira, e as descrições de variáveis nas formas de realização referem-se não apenas aos compostos da Fórmula 1, mas também aos compostos de partida e compostos intermediários úteis para a preparação destes compostos de Fórmula 1. Adicionalmente, as formas de realização da presente invenção, incluindo as formas de realização 1 a 81 acima, bem como quaisquer outras formas de realização aqui descritas, e qualquer combinação destas, referem-se às composições e métodos da presente invenção.

[123] Forma de realização A. Um composto de Fórmula 1 em que: R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi; R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C1-C4 alquilcarbonila, C2-C7 alquilcarboniloxi, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi, C1-C5 alquiltio ou C2-C3 alcóxicarbonila; cada R3 é independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C3-C5 cicloalquila, C1-C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi; n é 0 a 2; R4 é H, halogênio, C1-C3 alquila, C3-C4 cicloalquila, C1-C3 haloalquila ou C1-C3 alcóxi; L é uma ligação direta ou C1-C2 alcanodiila; G é H, C(=O)R9, C(=S)R9, CO2R10, C(=O)SR10, CON(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 alquinila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 haloalquinila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila ou C1-C7 haloalquila; ou fenila, benzila, ou anel heterocíclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterocíclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 é C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 cicloalquila, C2-C7 haloalquila ou C3-C7 haloalquenila; ou fenila, benzila ou anel heterocíclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterocíclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R12 é H, C1-C7 alquila, C2-C7 alquenila, C2-C7 alquinila ou C3-C7 cicloalquila; R13 é C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi; e R14 é C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi.

[124] Forma de realização B. Um composto da forma de realização A em que: R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi; R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio; cada R3 é independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C1-C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi; n é 0 ou 1; R4 é H, halogênio, C1-C2 alquila, ciclopropila ou C1-C2 haloalquila; L é uma ligação direta; G é H, C(=O)R9, CO2R10, CON(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila ou C3-C7 alquenila; ou fenila, benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 é C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila; ou fenila ou benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1C4 haloalquila; R12 é H, C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila; R13 é C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi; e R14 é C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi.

[125] Forma de realização C. Um composto da forma de realização B em que: R1 é H, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 é H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio; cada R3 é independentemente H, halogênio, metila, etila, CF3 ou - OCHF2; R4 é H, halogênio, metila, etila ou CF3; G é H, C(=O)R9, CO2R10 ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila; R9 é H ou C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; e R10 é C1-C7 alquila; ou fenila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

[126] Forma de realização D. Um composto da forma de realização C, em que: R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 é H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C1-C7 haloalquila ou C1-C7 alcóxi; cada R3 é independentemente H, F, Cl, Br ou metila; R4 é H, F, Cl, Br ou metila; R5 é H ou metila; R6 é H ou metila; R7 é H ou metila; R8 é H ou metila; G é H, C(=O)R9 ou CO2R10; ou C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila; R9 é C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; e R10 é CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, Ph, Ph(4-Cl), Ph(3-CF3) ou Ph(4-CF3).

[127] Forma de realização E. Um composto da forma de realização D em que: W é -C(R7) (R8)-; R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 é H, Cl, Br, I, ciano, metila, CF3 ou metóxi; n é 0; R4 é metila; R5 é H; R6 é H; R7 é H; R8 é H; e G é H.

[128] Forma de realização F. Um composto da forma de realização D em que: W é -O-; R1 é H ou C1-C7 alquila; R2 é H, Cl, metila ou metóxi; n é 0; R4 é metila; R5 é H; R6 é H; e G é H.

[129] Formas de realização específicas da invenção são os seguintes compostos da descrição resumida da invenção:4- (3,4-dihidro-2-metila-1-naftalenila)-5-hidroxi-2,6-dimetila-3- (2H)-piridazinona; e5-hidroxi-2,6-dimetila-4- (3-metila-2H-1-benzopiran-4-il)-3- (2H)-piridazinona.

[130] Esta invenção também se refere a um método para controlar vegetação indesejada compreendendo a aplicação ao local da vegetação de quantidades herbicidamente eficazes dos compostos da invenção (por exemplo, como uma composição aqui descrita). É importante notar que as formas de realização relacionadas aos métodos de uso são aquelas que envolvem os compostos das formas de realização descritas acima. Os compostos da invenção são particularmente úteis para o controle seletivo de ervas daninhas em culturas como trigo, cevada, milho, soja, girassol, algodão, colza e arroz e culturas especializadas, como culturas de cana de açúcar, citros, frutas e nozes.

[131] Também dignas de nota como formas de realização são as composições herbicidas da presente invenção compreendendo os compostos das formas de realização descritas acima.

[132] Esta invenção também inclui uma mistura herbicida compreendendo (a) um composto selecionado a partir de Fórmula 1, N-óxidos e sais dos mesmos, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado entre (b1) inibidores de fotossistema II, (b2) inibidores de acetohidroxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) mimicos de auxinas, (b5) inibidores de 5-enol-piruvilshiquimato- 3-fosfato sintetase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores de glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores de transporte de auxina, (b11) inibidores de transporte de auxina, (b11) inibidores de fiteno desaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogenentisato solanossiltransererase (HST), (b14) inibidores de biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo disruptores mitóticos, arsenais orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurão, dazomet, 2- [(2,4- diclorofenil)metil] -4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, difenzoquat, dimron, etobenzanida, flurenol, fosamina, fosamina amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico e piributicarba e (b16) herbicidas; e sais dos compostos de (b1) a (b16).

[133] “Inibidores de fotossistema II” (b1) são compostos químicos que se ligam à proteína D1 no nicho de ligação QB e, assim, bloqueiam o transporte de elétrons de QA para QB nas membranas de tilacóides cloroplastos. Os elétrons impedidos de passar pelo fotossistema II são transferidos através de uma série de reações para formar compostos tóxicos que interrompem as membranas celulares e causam edema de cloroplasto, vazamento de membrana e, finalmente, destruição celular. O nicho de ligação ao QB possui três locais de ligação diferentes: o local de ligação A liga as triazinas como atrazina, triazinonas como hexazinona e uracilos como bromacil, o local de ligação B liga as fenilureias como o diuron e o local de ligação C liga os benzotiadiazóis como o bentazon, nitrilos como bromoxinil e fenil piridazinas como piridato. Exemplos de inibidores de fotossistema II incluem ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacila, bromofenoxim, bromoxinila, clorbromurona, cloridazona, clorotolurona, cloroxurona, cumilurona, cianazina, daimurona, desmedifam, desmetrina, dimefurona, dimetametrina, diurona, etidimurona, fenurona, fluometurona, hexazinona, ioxinila, isoproturona, isourona, lenacila, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobromurona, metoxurona, metribuzina, monolinurona, neburona, pentanoclor, fenmedifam, prometona, prometrina, propanila, propazina, piridafol, piridato, sidurona, simazina, simetrina, tebutiurona, terbacila, terbumetona, terbutilazina, terbutrina e trietazina.

[134] “Inibidores de AHAS” (b2) são compostos químicos que inibem a acetohidroxiácido sintase (AHAS), também conhecida como acetolactato sintase (ALS) e, portanto, matam as plantas, inibindo a produção dos aminoácidos alifáticos de cadeia ramificada, como valina, leucina e isoleucina, necessários para a síntese de proteínas e o crescimento celular. Exemplos de inibidores de AHAS incluem metila, clorimurona-etila, clorsulfurona, cinosulfurona, ciclosulfamurona, diclosulam, etametsulfurona-metila, etoxisulfurona, flazasulfurona, florasulam, flucarbazona de sódio, flumetsulam, flupirsulfurona-metila, flupirsulfurona de sódio, foramsulfurona, halosulfurona-metila, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurona,iodosulfurona-metila (incluindo o sal de sódio), iofensulfurona (2-iodo-N- [[(4- metóxi-6-metila-1,3,5-triazina-2-il)amino] carbonila] benzenosulfonamida),mesosulfurona-metila, metazosulfurona (3-cloro-4- (5,6-dihidro-5-metila-1,4,2- dioxazina-3-il)-N- [[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinila)amino] carbonila] -1-metila-1H- pirazol-5-sulfonamida), metosulam, metsulfurona-metila, nicosulfurona, oxasulfurona, penoxsulam, primisulfurona-metila, propoxicarbazona de sódio, propirisulfurona (2-cloro-N- [[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinila)amino] carbonila] -6- propilimidazo[1,2-b] piridazina-3-sulfonamida), prosulfurona, pirazosulfurona-etila, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metila, piritiobac de sódio, rimsulfurona, sulfometurona-metila, sulfosulfurona, tiencarbazona, tifensulfurona-metila, triafamona (N- [2- [(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazina-2- il)carbonila] -6-fluorofenila] -1,1-difluoro-N-metilmetanesulfonamida),triasulfurona, tribenurona-metila, trifloxisulfurona (incluindo o sal de sódio), triflusulfurona-metila e tritosulfurona.

[135] “Inibidores de ACCase” (b3) são compostos químicos que inibem a enzima acetil CoA carboxilase, responsável por catalisar um passo inicial na síntese de lipídios e ácidos graxos nas plantas. Os lipídios são componentes essenciais das membranas celulares e, sem eles, novas células não podem ser produzidas. A inibição da acetil-CoA carboxilase e a subsequente falta de produção de lipídios levam a perdas na integridade da membrana celular, especialmente em regiões de crescimento ativo, como meristemas. Eventualmente, o crescimento de brotações e rizomas cessa e os meristemas e brotos de rizoma começam a morrer. Exemplos de inibidores de ACCase incluem aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim,cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxaden, profoxidim,propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim e tralcoxidim, incluindo formas de haloxifop P e quizalofop P e éster, tais como clodinafop-propargil, cialofop-butila, diclofop-metila e fenoxaprop-P-etila.

[136] Auxina é um hormônio vegetal que regula o crescimento em muitos tecidos vegetais. Os “imitadores de auxina” (b4) são compostos químicos que imitam o hormônio do crescimento da planta auxina, causando crescimento descontrolado e desorganizado, levando à morte das plantas em espécies suscetíveis. Exemplos de mimicos de auxina incluem aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4- pirimidinocarboxílico) e seus ésteres metílicos e etílicos e seus sais de sódio e potássio, aminopiralida, benazolin-etila, clorambeno, clacifos, clomeprop, clopiralida, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifeno (4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metóxifenila)-2-ácido piridinacarboxílico), halauxifeno-metila (metila 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metóxifenila)-2-piridinacarboxilato), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir, e metila 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3- metóxifenila)-5-fluoro-2-piridinacarboxilato.

[137] “Inibidores de EPSP sintase” (b5) são compostos químicos que inibem a enzima 5 enol piruvilshiquimato 3 fosfato sintase, que está envolvida na síntese de aminoácidos aromáticos, como tirosina, triptofano e fenilalanina. Os herbicidas inibidores de EPSP são facilmente absorvidos pela folhagem das plantas e translocados no floema para os pontos de crescimento. O glifosato é um herbicida pós-emergência relativamente não seletivo que pertence a esse grupo. O glifosato inclui ésteres e sais como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquisodium) e trimesium (alternativamente denominado sulfosato).

[138] “Desviadores de elétrons do fotossistema I” (b6) são compostos químicos que aceitam elétrons do fotossistema I e, após vários ciclos, geram radicais hidroxila. Esses radicais são extremamente reativos e destroem prontamente lipídios insaturados, incluindo ácidos graxos da membrana e clorofila. Isso destrói a integridade da membrana celular, fazendo com que as células e organelas “vazem”, levando ao rápido murchamento e dessecação das folhas e, eventualmente, à morte da planta. Exemplos deste segundo tipo de inibidor de fotossíntese incluem diquat e paraquat.

[139] “Inibidores de PPO” (b7) são compostos químicos que inibem a enzima protoporfirinogênio oxidase, resultando rapidamente na formação de compostos altamente reativos em plantas que rompem as membranas celulares, causando vazamento de fluidos celulares. Exemplos de inibidores de PPO incluem acifluorfeno de sódio, azafenidin, benzfendizona, bifenox, butafenacila, carfentrazona, carfentrazona-etila, clometoxifeno,cinidon-etila, ciclopiranila, fluazolato, flufenpir-etila, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluoroglicofeno-etila, flutiacet-metila, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargil, oxadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonila, piraflufeno-etila, saflufenacila, sulfentrazona, tidiazimin, trifludimoxazina (dihidro-1,5-dimehil-6-tioxo-3- [2,2,7-trifluoro-3,4-dihidro-3-oxo- 4- (2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazina-6-il] -1,3,5-triazina-2,4(1H,3H)-dione) e tiafenacila (metila N- [2- [[2-cloro-5- [3,6-dihidro-3-metila-2,6-dioxo-4- (trifluorometila)-1(2H)-pirimidinila] -4-fluorofenila] tio] -1-oxopropila] -β- alaninato).

[140] “Inibidores de GS” (b8) são compostos químicos que inibem a atividade da enzima glutamina sintetase, que as plantas usam para converter amônia em glutamina. Consequentemente, a amônia se acumula e os níveis de glutamina diminuem. Os danos às plantas provavelmente ocorrem devido aos efeitos combinados da toxicidade da amônia e da deficiência de aminoácidos necessários para outros processos metabólicos. Os inibidores de GS incluem glufosinato e seus ésteres e sais, como glufosinato de amônio e outros derivados da fosfinotricina, glufosinato de ácido P ((2S)-2-amino-4- (hidroximetilfosfinil) butanóico) e bilanafos.

[141] “Inibidores de elongase de VLCFA” (b9) são herbicidas com uma ampla variedade de estruturas químicas, que inibem a elongase. A elongase é uma das enzimas localizadas nos cloroplastos ou nas proximidades, envolvidas na biossíntese dos VLCFAs. Nas plantas, os ácidos graxos de cadeia muito longa são os principais constituintes dos polímeros hidrofóbicos que impedem a dessecação na superfície da folha e proporcionam estabilidade aos grãos de pólen. Tais herbicidas incluem acetoclor, alaclor, anilofos, butaclor, cafenstrol, dimetaclor, dimetenamida, difenamida, fenoxasulfona (3- [[(2,5-dicloro-4-etóxifenila)metila] sulfonila] -4,5-dihidro-5,5- dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofan, mefenacet, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,N-dietila-2- (1- naftaleniloxi)propanamida), petoxamida, piperofos, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxasulfona, e tenilclor, incluindo formas resolvidas como S metolaclor e cloroacetamidas e oxiacetamidas.

[142] “Inibidores de transporte de auxina” (b10) são substâncias químicas que inibem o transporte de auxina nas plantas, como a ligação com uma proteína transportadora de auxina. Exemplos de inibidores de transporte de auxina incluem diflufenzopyr, ácido naptalam (também conhecido como ácido N (1 naftil) ftalâmico e ácido 2 [(1 naftalenilamino)carbonil] benzóico).

[143] “Inibidores de PDS” (b11) são compostos químicos que inibem a via de biossíntese de carotenóides na etapa de fitoeno-dessaturase. Exemplos de inibidores de PDS incluem beflubutamida, S-beflubutamida, diflufenicano, fluridona, flurocloridona, flurtamona norflurzona e picolinafeno.

[144] “Inibidores de HPPD” (b12) são substâncias químicas que inibem a biossíntese da síntese da 4 hidroxi-fenil-piruvato-dioxigenase. Exemplos de inibidores de HPPD incluem benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona (4-hidroxi-3- [[2- [(2-metóxi-etóxi)metila] -6- (trifluorometila)-3- piridinila] carbonila] biciclo[3.2.1] oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2- [[8-cloro- 3,4-dihidro-4- (4-metóxifenila)-3-oxo-2-quinoxalinila] carbonila] -1,3- ciclohexanediona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (1- [[1-etila-4- [3- (2-metóxi-etóxi)-2-metila-4- (metilsulfonila)benzoil] -1H-pirazol-5- il] oxi] etilmetilcarbonato), topramezona, 5-cloro-3- [(2-hidroxi-6-oxo-1- ciclohexen-1-il)carbonila] -1- (4-metóxifenila)-2(1H)-quinoxalinona, 4- (2,6- dietila-4-metilfenila)-5-hidroxi-2,6-dimetila-3(2H)-piridazinona, 4- (4-fluorofenila)- 6- [(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonila] -2-metila-1,2,4-triazina- 3,5(2H,4H)-diona, 5- [(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonila] -2- (3- metóxifenila)-3- (3-metóxipropila)-4(3H)-pirimidinona, 2-metila-N- (4-metila- 1,2,5-oxadiazol-3-il)-3- (metilsulfinila)-4- (trifluorometila)benzamida e 2-metila-3- (metilsulfonila)-N- (1-metila-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometila)benzamida.

[145] “Inibidores de HST” (b13) interrompem a capacidade de uma planta de converter homogentisato em 2 metil 6 solanil 1,4 benzoquinona, interrompendo assim a biossíntese de carotenóides. Exemplos de inibidores de HST incluem haloxidina, piriclor, 3- (2-cloro-3,6-difluorofenila)-4-hidroxi-1- metila-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7- (3,5-dicloro-4-piridinila)-5- (2,2-difluoroetila)- 8-hidroxipirido[2,3-b] pirazina-6(5H)-ona e 4- (2,6-dietila-4-metilfenila)-5-hidroxi- 2,6-dimetila-3(2H)-piridazinona.

[146] Os inibidores de HST também incluem compostos das Fórmulas A e B. em que Rd1 é H, Cl ou CF3; Rd2 é H, Cl ou Br; Rd3 é H ou Cl; Rd4 é H, Cl ou CF3; Rd5 é CH3, CH2CH3 ou CH2CHF2; e Rd6 é OH, ou -OC(=O)-i-Pr; e Re1 é H, F, Cl, CH3 ou CH2CH3; Re2 é H ou CF3; Re3 é H, CH3 ou CH2CH3; Re4 é H, F ou Br; Re5 é Cl, CH3, CF3, OCF3 ou CH2CH3; Re6 é H, CH3, CH2CHF2 ou C CH; Re7 é OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr ou -OC(=O)-t-Bu; e Ae8 é N ou CH.

[147] “Inibidores de biossíntese de celulose” (b14) inibem a biossíntese de celulose em certas plantas. Eles são mais eficazes quando aplicados pré-emergência ou pós-emergência precoce em plantas jovens ou em rápido crescimento. Exemplos de inibidores de biossíntese de celulose incluem clortiamida, diclobenila, flupoxam, indaziflam (N2- [(1R,2S)-2,3-dihidro- 2,6-dimetila-1H-inden-1-il] -6- (1-fluoroetila)-1,3,5-triazina-2,4-diamina),isoxabeno, [3- (3,5-diclorofenila)-1H-pirazol-4-il] fenila-metanona e triaziflam.

[148] “Outros herbicidas” (b15) incluem herbicidas que atuam através de uma variedade de modos de ação diferentes, como disruptores mitóticos (por exemplo, flamprop M metil e flamprop M isopropil), arsênicos orgânicos (por exemplo, DSMA e MSMA), 7,8 dihidrteroato inibidores de sintase, inibidores de síntese de isoprenóides cloroplastos e inibidores de biossíntese da parede celular. Outros herbicidas incluem aqueles que possuem modos de ação desconhecidos ou não se enquadram em uma categoria específica listada em (b1) a (b14) ou agem através de uma combinação de modos de ação listados acima. Exemplos de outros herbicidas incluem aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilin, clomazona, cumilurona, daimurona, 2- [(2,4-diclorofenila)metila] -4,4-dimetila-3-isoxazolidinona, difenzoquat, etobenzanida, fluometurona, flurenol, fosamina, fosamina-amônio, dazomet, dimrona, ipfencarbazona (1- (2,4-diclorofenila)-N- (2,4-difluorofenila)-1,5- dihidro-N- (1-metiletila)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metam, metildimrona, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb e 5- [[(2,6-difluorofenila)metóxi] metila] -4,5-dihidro-5-metila-3- (3-metila-2- tienila)isoxazol.

[149] “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15A) em que R12 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila ou C4-C8 cicloalquila; R13 é H, C1-C6 alquila ou C1-C6 alcóxi; Q1 é um sistema de anel opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo que consiste em fenila, tienila, piridinila, benzodioxolil, naftila, naftalenila, benzofuranila, furanila, benzotiofenila e pirazolila, em que quando substituído o referido sistema de anel é substituído por 1 a 3 R14; Q2 é um sistema de anel opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo que consiste em fenila, piridinila, benzodioxolil, piridinonila, tiadiazolila, tiazolila, e oxazolila, em que quando substituído o referido sistema de anel é substituído por 1 a 3 R15; cada R14 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C3-C8 cialoalquila, ciano, C1-C6 alquiltio, C1-C6 alquilsulfinila, C1-C6 alquilsulfonila, SF5, NHR17; ou fenila opcionalmente substituído por 1 a 3 R16; ou pirazolila opcionalmente substituído por 1 a 3 R16; cada R15 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 haloalcóxi, ciano, nitro, C1-C6 alquiltio, C1-C6 alquilsulfinila, C1-C6 alquilsulfonila; cada R16 é independentemente halogênio, C1-C6 alquila ou C1-C6 haloalquila; R17 é C1-C4 alcóxicarbonila.

[150] Em uma forma de realização em que “outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15A), é preferível que R12 seja H ou C1-C6 alquila; mais preferivelmente R12 seja H ou metila. De preferência R13 seja H. De preferência Q1 seja um anel de fenila ou um anel de piridinila, cada anel substituído por 1 a 3 R14; mais preferivelmente Q1 seja um anel de fenila substituído por 1 a 2 R14. De preferência Q2 seja um anel de fenila substituído por 1 a 3 R15; mais preferivelmente Q2 seja um anel de fenila substituído por 1 a 2 R15. De preferência cada R14 seja independentemente halogênio, C1-C4 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi ou C1-C3 haloalcóxi; mais preferivelmente cada R14 seja independentemente cloro, fluoro, bromo, C1-C2 haloalquila, C1-C2 haloalcóxi ou C1-C2 alcóxi. De preferência cada R15 seja independentemente halogênio, C1-C4 alquila, C1-C3 haloalcóxi; mais preferivelmente cada R15 seja independentemente cloro, fluoro, bromo, C1-C2 haloalquila, C1-C2 haloalcóxi ou C1-C2 alcóxi. Especificamente preferido como “outros herbicidas” (b15) incluem qualquer um dos seguintes (b15A-1) a (b15A- 15) em que a estereoquímica nas posições 3- e 4- do anel pirrolidinona está preferencialmente na configuração trans em relação a entre si:

[151] “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15B) em que R18 é H, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila ou C4-C8 cicloalquila; cada R19 é independentemente halogênio, C1-C6 haloalquila ou C1-C6 haloalcóxi; p é um inteiro de 0, 1, 2 ou 3; cada R20 é independentemente halogênio, C1-C6 haloalquila ou C1-C6 haloalcóxi; e q é um inteiro de 0, 1, 2 ou 3.

[152] Em uma forma de realização em que “outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15B), é preferido que R18 seja H, metil, etil ou propil; mais preferencialmente R18 é H ou metilo; mais preferencialmente R18 é H. De preferência cada R19 é independentemente cloro, flúor, C1-C3 haloalquil ou C1-C3 haloalcóxi; mais preferencialmente, cada R19 é independentemente cloro, flúor, C1 fluoroalquil (ou seja, fluorometil, difluorometil ou trifluorometil) ou C1 fluoroalcóxi (ou seja, trifluorometóxi, difluorometóxi ou fluorometóxi). Preferencialmente, cada R20 é independentemente cloro, flúor, C1 haloalquil ou C1 haloalcóxi; mais preferencialmente cada R20 é independentemente cloro, fluoro, C1 fluoroalquil (isto é, fluorometil, difluorormetil ou triflurometil) ou C1 fluoroalcóxi (isto é, trifluorometóxi, difluorometóxi ou fluorometóxi). Especificamente preferido como “outros herbicidas” (b15) incluem qualquer um dos seguintes (b15B-1) a (b15B-19): (b15B-1) 2-oxo-N- [2- (trifluorometila)fenila] -4- (3,4- difluorofenila)-3-piperidinacarboxamida; (b15B-2) N- (2,3-difluorofenila)-2-oxo-4- [3- (trifluorometila)fenila] -3-piperidinacarboxamida; (b15B-3) 2-oxo-N- [2- (trifluorometila)fenila)] -4- [3- (trifluorometila)fenila] -3-piperidinacarboxamida; (b15B-4) N- (2-clorofenila)-2-oxo-4- [4- (trifluorometila)fenila] - 3-piperidinacarboxamida; (b15B-5) N- (2-fluorofenila)-2-oxo-4- [4- (trifluorometila)fenila] - 3-piperidinacarboxamida; (b15B-6) (3R,4S)-N- (2,3-difluorofenila)-2-oxo-4- [3- (trifluorometila)fenila] -3-piperidinacarboxamida; (b15B-7) (3R,4S)-N- (2,3-difluorofenila)-2-oxo-4- [4- (trifluorometila)fenila] -3-piperidinacarboxamida; (b15B-8) (3R,4S)-N- (3-cloro-2-fluorofenila)-2-oxo-4- [3- (trifluorometila)fenila] -3-piperidinacarboxamida; (b15B-9) (3R,4S)-2-oxo-4- [3- (trifluorometila)fenila] -N- [2,3,4- trifluorofenila] -3-piperidinacarboxamida; ((b15B-14) (3R,4S)-4- (3-clorofenila)-N- (2,3-difluorofenila)-2- oxo-3-piperidinacarboxamida, (b15B-15) 4- [3- (difluorometila)fenila] -N- (2,3,4- trifluorofenila)-2-oxo-piperidinacarboxamida, (b15B-16) 4- [3- (difluorometila)fenila] -N- (2-fluorofenila)-2- oxo-piperidinacarboxamida, (b15B-17) 4- [3- (difluorometila)fenila] -N- (2,3-difluorofenila)- 2-oxo-3-piperidinacarboxamida, (b15B-18) (3S,4S)-N- (2,3-difluorofenila)-4- (4-fluorofenila)-1- metila-2-oxo-3-piperidinacarboxamida e (b15B-19) (3R,4S)-2-oxo-N- [2- (trifluorometila)fenila] -4- (4- fluorofenila)-3-piperidinacarboxamida. “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15C), em que R1 é Cl, Br ou CN; e R2 é C(=O)CH2CH2CF3, CH2CH2CH2CH2CF3 ou 3-CHF2-isoxazol-5-il.

[153] “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15D) em que R1 é CH3, R2 é Me, R4 é OCHF2, G é H, e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-F, R4 é Cl, G é H, e n é 1; R1 é CH3, R2 é Cl, R4 é Me, G é H, e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R4 é Cl, G é H, e n é 0; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Me, R4 é OCHF2, G é H, e n é 1; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Br, R4 é OCHF2, G é H, e n é 1; R1 é CH3, R2 é Me, R3 é 5-Cl, R4 é Cl, G é H, e n é 1; e R1 é CH3, R2 é CH3, R4 é OCHF2, G é C(O)Me, e n é 0.

[154] “Outros herbicidas” (b15) também incluem um composto de Fórmula (b15E)em que R1 é CH3, R2 é Cl, e G é H; e R1 é CH3, R2 é Cl, e G é C(O)Me.

[155] “Protetores herbicidas” (b16) são substâncias adicionadas a uma formulação de herbicida para eliminar ou reduzir os efeitos fitotóxicos do herbicida em certas culturas. Esses compostos protegem as culturas contra danos causados por herbicidas, mas normalmente não impedem que o herbicida controle a vegetação indesejada. Exemplos de protetores a herbicidas incluem, entre outros, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumilurona, ciometrinila, ciprosulfamida, daimurona, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato,fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona, anidrido naftálico, oxabetrinila, N- (aminocarbonila)-2-metilbenzenosulfonamida e N- (aminocarbonila)-2- fluorobenzenosulfonamida, 1-bromo-4- [(clorometila)sulfonila] benzeno, 2- (diclorometila)-2-metila-1,3-dioxolano (MG 191), 4- (dicloroacetila)-1-oxa- 4-azospiro[4.5] decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1- (2,2,5-trimetila-3- oxazolidinila)-etanona e 2-metóxi-N- [[4- [[(metilamino)carbonila] amino] fenila] sulfonila] -benzamida.

[156] Os compostos de Fórmula 1 podem ser preparados por métodos gerais conhecidos na técnica da química orgânica sintética. Um ou mais dos seguintes métodos e variações, conforme descrito nos Esquemas 1-6, podem ser usados para preparar um composto de Fórmula 1. As definições de W, R1, R2, R3, n, R4, R5, R6, L e G em os compostos das Fórmulas 1 a 8 abaixo são como definidos acima na descrição resumida da invenção, salvo indicação em contrário. Os compostos das Fórmulas 1a e 1b são vários subconjuntos dos compostos de Fórmula 1, e todos os substituintes para as Fórmulas 1a e 1b são como definidos acima para a Fórmula 1, salvo indicação em contrário.

[157] Como mostrado no Esquema 1, as piridazinonas de Fórmula 1a podem ser feitas por reação de 5-hidroxi-3 (2H)-piridazinonas substituídas de Fórmula 1b com um reagente eletrofílico adequado de Fórmula 2 na presença de base em um solvente apropriado. Alguns exemplos de classes de reagentes que representam a Fórmula 2 em que Z1 é Cl e L é uma ligação direta incluem cloretos ácidos (G é (C=O) R5), carboxilatos (G é CO2R6), cloretos de carbamoil (G é CONR7R8), cloretos de sulfonil (G é S(O)2R5) e clorossulfonamidas (G é S(O)2NR7R8). Exemplos de bases adequadas para esta reação incluem, entre outros, carbonato de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidreto de sódio ou terc-butóxido de potássio e, dependendo da base específica utilizada, os solventes adequados podem ser próticos ou apróticos e usados anidros ou como misturas aquosas. Os solventes preferidos para esta reação incluem acetonitrila, metanol, etanol, tetra-hidrofurano, éter dietílico, 1,2-dimetóxietano, dioxano, diclorometano ou N,N- dimetilformamida. A reação pode ser realizada em uma faixa de temperaturas, variando tipicamente de 0 °C à temperatura de refluxo do solvente.

[158] Como mostrado no Esquema 2, os compostos de Fórmula 1b podem ser preparados via desalquilação de um composto de Fórmula 2, em que R é um grupo alquila inferior. Reagentes de desalquilação como tribrometo de boro, cloreto de lítio ou morfolina são adequados para essa transformação (ver, por exemplo, WO 2009/086041, WO 2013/160126 e WO 2013/050421).

[159] Um composto de Fórmula 2 pode ser preparado por reações de acoplamento de parceiros de acoplamento organometálicos de piridazinona de Fórmula 3 com um halogeneto e sulfonato bicíclico saturado de Fórmula 4, como é mostrado no Esquema 3. O parceiro de acoplamento organometálico pode ser, por exemplo, um organozinco, organomagnésio, organotina ou reagente organoboron. Catalisadores de paládio, como o paládio tetraquis (trifenilfosfina) e os gerados a partir de outras fontes de paládio, como Pd2dba3 e Pd (OAc)2, e um ligante de fosfina ou carbeno N-heterocíclico podem ser usados nos procedimentos de acoplamento (Maes et al. J. Org. Chem. 2011, 76, 9648-9659). Pré- catalisadores de paládio baseados em ligantes de dialquilbiarilfosfina, como X Phos, S-Phos e Ru-Phos (Buchwald et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2013,52 (2), 615-619.) Ou pré-catalisadores derivados de Ligantes de carbeno N-heterocíclicos, como PEPPSI-i-Pr e PEPPSI-i-Pent (Organ et al. Eur. J. Org. Chem. 2010, 4343-4354) também podem afetar esse acoplamento. A reação pode ser realizada em solventes como tetra- hidrofurano, dimetóxietano, N-metil-2-pirrolidona e dioxano. Os parceiros de acoplamento podem ser halogenetos heterocíclicos ou sulfonatos. Uma classe particularmente útil de parceiros de acoplamento para a reação é a baseada em não -flatos (-OSO2C4F9) de compostos bicíclicos saturados.

[160] Como visto no Esquema 4, um composto de Fórmula 3 pode ser preparado por metalização na posição 4 de uma piridazinona de Fórmula 5. A zincação pode ser realizada com reagentes como 2,2,6,6-bis (tetrametilpiperidina) zinco, cloreto de magnésio, complexo de cloreto de lítio em tolueno/ tetra- hidrofurano (isto é, Zn (TMP)-LiCl ou Zn (TMP)2-MgCl2-LiCl). A magnesiação desta posição também pode ser realizada por tratamento com Mg (TMP)-LiCl. Ver Verhelst, T., Ph.D. Universidade de Antuérpia, 2012, para condições de metalização de piridazinona e acoplamento cruzado catalisado por paládio de piridazinonas 4- zincadas e 4 magnesiadas. As condições de síntese e acoplamento cruzado para 4 estanilpiridazinonas são conhecidas de Stevenson et. al. J. Het. Chem. 2005, 42, 427.

[161] Os compostos de Fórmula 4 em que X é um halogeneto ou sulfonato podem ser preparados a partir de cetonas de Fórmula 6, como mostrado no Esquema 5. A desidratação/ halogenação pode ser realizada com reagentes como oxicloreto de fósforo, oxibrometo de fósforo, pentacloreto de fósforo ou tribrometo de fósforo. Essas reações podem ser realizadas de forma pura ou em uma variedade de solventes, como diclorometano, dicloroetano ou clorobenzeno, a temperaturas variando de 0 a 120 °C. Veja Organic Letters 2003,5 (19), 3387-3390, onde a sulfonilação pode ser realizada com reagentes como cloreto de metanossulfonil, anidrido trifluorometanossulfônico ou fluoreto de perflouro-1- butanossulfonila. A reação pode ser realizada na presença de uma base adequada que inclui, mas não se limita a, diisopropilamida de lítio, hexametildisilizida de lítio, hidreto de sódio, piridina ou trietilamina em um solvente apropriado, como N,N-dimetilformamida, tetra-hidrofurano, dioxano ou diclorometano. Essas reações são realizadas a temperaturas variando de -78 °C à temperatura ambiente. Ver J. Org. Chem. 2015, 80 (22), 11618-11623.

[162] O subsitutor R2 de compostos de Fórmula 5, em que R2 é alquila, cicloalquil ou alquila substituído, pode ser preparado por reações catalisadas por metais de transição com um composto de Fórmula 7, como mostrado no Esquema 6. Para revisões desses tipos de reações, consulte: E. Negishi, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, John Wiley e Sons, Inc., Nova York, 2002, N. Miyaura, Cross-Coupling Reactions: A Practical Guide, Springer, Nova York, 2002, HC Brown et al., Organic Síntese via Boranes, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, vol. 3, 2002, Suzuki et al., Chemical Reviews i995, 95, 2457-2483 e Molander et al., Accounts of Chemical Research 2007, 40, 275-286. Veja também Tetrahedron Organic Chemistry Series vol. 26: Palladium in Heterocyclic Chemistry, 2a Ed., Gribble e Li, editores, Elsevier, Amsterdam, 2007. Para uma revisão da química de Buchwald-Hartwig, consulte Yudin e Hartwig, Formação de Ligação de Carbono-Heteroátomo Catalisada, 20i0, Wiley, Nova York. Os métodos sintéticos relacionados para a introdução de outros grupos funcionais na posição R2 de Fórmula 5 são conhecidos na técnica. As reações catalisadas por cobre são úteis para a introdução do grupo CF3. Para uma revisão recente e abrangente dos reagentes para essa reação, consulte Wu, Neumann e Beller em Chemistry: An Asian Journal 20i2, ASAP e as referências citadas. Para a introdução de um substituto contendo enxofre nesta posição, consulte métodos divulgados no documento WO 20i3/i60i26. Para a introdução de um grupo ciano nesta posição, consulte o documento WO 2014/031971. Para a introdução de um grupo nitro, ver J. Am. Chem. Soc. 2009, 12898. Para introdução de um substituinte fluoro, ver J. Am. Chem. Soc. 2014, 3792.

[163] É reconhecido por um técnico no assunto que vários grupos funcionais podem ser convertidos em outros para fornecer diferentes compostos de Fórmula 1. Para um recurso valioso que ilustra a interconversão de grupos funcionais de maneira simples e direta, consulte Larock, RC, Comprehensive Transformações orgânicas: Um Guia para Preparações de Grupos Funcionais, 2a Ed., Wiley-VCH, Nova York, 1999. Por exemplo, intermediários para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem conter grupos nitro aromáticos, que podem ser reduzidos a grupos amino, e em seguida, ser convertido através de reações bem conhecidas na técnica, como a reação de Sandmeyer, em vários halogenetos, fornecendo compostos de Fórmula 1. As reações acima também podem, em muitos casos, ser realizadas em ordem alternativa

[164] Reconhece-se que alguns reagentes e condições de reação descritos acima para a preparação de compostos de Fórmula 1 podem não ser compatíveis com certas funcionalidades presentes nos intermediários. Nestes casos, a incorporação de sequências de proteção/ desproteção ou interconversões de grupos funcionais na síntese ajudará na obtenção dos produtos desejados. O uso e a escolha dos grupos protetores serão evidentes para um técnico em síntese química (ver, por exemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protetive Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: New York, 1991). Um técnico no assunto reconhecerá que, em alguns casos, após a introdução de um determinado reagente, conforme descrito em qualquer esquema individual, pode ser necessário executar etapas sintéticas de rotina adicionais não descritas em detalhes para concluir a síntese de compostos de Fórmula 1. Um técnico no assunto também reconhecerá que pode ser necessário executar uma combinação dos passos ilustrados nos esquemas acima em uma ordem diferente daquela implícita no particular apresentado para preparar os compostos da Fômula 1.

[165] Um técnico no assunto também reconhecerá que os compostos de Fórmula 1 e os intermediários aqui descritos podem ser submetidos a várias reações eletrofílicas, nucleofílicas, radicais, organometálicas, oxidação e redução para adicionar substituintes ou modificar substituintes existentes.

[166] Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico no assunto utilizando a descrição anterior pode utilizar a presente invenção em toda a sua extensão. Os seguintes exemplos não limitativos são ilustrativos da invenção. As etapas nos exemplos a seguir ilustram um procedimento para cada etapa de uma transformação sintética geral, e o material de partida para cada etapa pode não ter sido necessariamente preparado por uma execução preparativa específica, cujo procedimento é descrito em outros exemplos ou etapas. Os espectros de 1H NMR são relatados em ppm em campo baixo a partir de tetrametilsilano em CDCl3; “S” significa singleto, “d” significa dupleto e “m” significa multipleto.

EXEMPLO 1 SÍNTESE DE 4- (3,4-DIHIDRO-2-METILA-1-NAFTALENILA)-5-METÓXI-2,6-DIMETILA- 3(2H)-PIRIDAZINONA (COMPOSTO 1) ETAPA A: PREPARAÇÃO DE 3,4-DIHIDRO-2-METILA-1-NAFTLENILA-1,1,2,2,3,3,4,4,4- NONAFLUORO-1 -BUTANOSULFONATO

[167] A uma solução de 2-metil-1-tetralona (0,5 g, 3,1 mmol) em tetra-hidrofurano (15 mL) a -78 °C foi adicionada bis (trimetilsilil) amida de lítio (1 M em tetra-hidrofurano 3,7 mL, 3,7 mmol). A mistura de reação foi agitada por 30 min. depois foi adicionado fluoreto de perflouro-1-butanossulfonilo (1,2 g, 4,0 mmol) e a solução resultante foi deixada aquecer até à temperatura ambiente. Após 30 min. a mistura foi concentrada no auxiliar de filtro de terra diatocea Celite® e purificada por cromatografia em sílica gel usando um gradiente de acetato de etila em hexanos como eluente para fornecer 0,97 g do composto do título.

[168] 1H NMR δ 7.30-7.34 (m, 1H), 7.17-7.29 (m, 2H), 7.12-7.17 (m, 1H), 2.85 (m, 2H), 2.44 (m, 2H), 2.00 (s, 3H).

ETAPA B: PREPARAÇÃO DE 4- (3,4-DIHIDRO-2-METILA-1-NAFTALENILA)-5-METÓXI- 2,6-DIMETILA-3(2H)-PIRIDAZINONA

[169] Um vaso de reação foi purgado com nitrogênio e carregado com 5-metóxi-2,6-dimetil-3 (2H)-piridazinona (0,2 g, 1,3 mmol), 3,4-di-hidro-2-metil-1-naftalil-1, 1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-1-butanossulfonato (ou seja, o composto da Etapa A) (0,57 g, 1,3 mmol), pré- catalisador de SPhos-G2 (cloro(2-diciclohexilfosfino-2‘,6‘-dimetóxi-1,1‘- bifenila)[2- (2‘-amino-1,1‘-bifenila)] paládio(II), (0,05 g, 0,07 mmol) e tetra- hidrofurano (5 mL Adicionou-se complexo bis (2,2,6,6-tetrametilpiperidinil) zinco, cloreto de lítio, cloreto de magnésio (1,6 mL, 1,6 mmol) e a solução foi aquecida a 50 °C durante a noite. A mistura resultante foi concentrada em Celite® auxiliar de filtro de terra diatomacea e purificado por cromatografia em sílica gel eluindo com um gradiente de acetato de etila em hexanos para proporcionar 0,32 g do composto do título, um composto da invenção.

[170] 1H NMR δ 7.11-7.15 (m, 1H), 7.06-7.11 (m, 2H), 6.71-6.76 (m, 1H), 3.71 (d, 6H), 2.99-3.04 (m, 1H), 2.78-2.83 (m, 1H), 2.34-2.48 (m, 2H), 2.28 (s, 3H), 1.77 (s, 3H).

EXEMPLO 2 SÍNTESE DE 4- (3,4-DIHIDRO-2-METILA-1-NAFTALENILA)-5-HIDROXI-2,6-DIMETILA- 3(2H)-PIRIDAZINONA (COMPOSTO 2) ETAPA A: PREPARAÇÃO DE 4- (3,4-DIHIDRO-2-METILA-1-NAFTALENILA)-5-HIDROXI- 2,6-DIMETILA-3(2H)-PIRIDAZINONA

[171] Solução de 4- (3,4-dihidro-2-metila-1-naftalenila)-5-metóxi- 2,6-dimetila-3(2H)-piridazinona (ou seja, o produto da Etapa B acima) (0,2 g, 0,68 mmol) e morfolina (2 mL) foram aquecidos a 120 °C por 40 min. A solução resultante foi arrefecida à temperatura ambiente e foram adicionados ácido clorídrico aquoso 1 N (50 mL) e isopropanol (0,5 mL). A mistura resultante foi agitada durante 10 min e o sólido resultante que se formou foi filtrado e lavado com água. O sólido foi seco sob vácuo para dar 0,16 g do composto do título, um composto da invenção.

[172] 1H NMR δ 7.03-7.17 (m, 3H), 6.66-6.75 (m, 1H), 5.50 (s, 1H), 3.75 (s, 3H), 2.94-3.05 (m, 1H), 2.79-2.90 (m, 1H), 2.39-2.56 (m, 2H), 2.33 (s, 3H), 1.80 (s, 3H).

EXEMPLO 3 SÍNTESE DE 5-HIDROXI-2,6-DIMETILA-4- (3-METILA-2H-1 -BENZOPIRAN-4-IL)-3(2H)- PIRIDAZINONA (COMPOSTO 3) ETAPA A: PREPARAÇÃO DE 3-METILA-2H-1-BENZOPIRAN-4-IL 1,1,2,2,3,3,4,4,4- NONAFLUORO-1 -BUTANOSULFONATO

[173] A uma solução de 3-metil-4-cromanona (1,0 g, 6,2 mmol) em tetra-hidrofurano (12 mL) a -78 °C foi adicionada bis (trimetilsilil) amida de lítio (1 M em tetra-hidrofurano, 3,7 mL, 3,7 mmol). A reação foi agitada por 10 min, em seguida, foi adicionado fluoreto de perflouro-1-butanossulfonil (2,6 g, 8,7 mmol) e a mistura resultante foi deixada aquecer até a temperatura ambiente. Após 30 min, a mistura foi concentrada no auxílio de filtro de terra diatomacea Celite® e purificada por cromatografia em sílica gel com acetato de etila em hexanos como eluente para fornecer 1,2 g do composto do título.

[174] 1H NMR δ 7.16-7.24 (m, 2H), 6.93-7.00 (m, 1H), 6.81-6.86 (m, 1H), 4.81 (s, 2H), 1.86-1.92 (m, 3H).

ETAPA B: PREPARAÇÃO DE -METÓXI-2,6-DIMETILA-4- (3-METILA-2H-1-BENZOPIRAN- 4-IL)-3(2H)-PIRIDAZINONA

[175] Um vaso de reação foi purgado com nitrogênio e carregado com 5-metóxi-2,6-dimetil-3 (2H)-piridazinona (0,2 g, 1,3 mmol), 3-metil-2H-1- benzopiran-4-il 1,1, 2,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-1-butanossulfonato (ou seja, o produto da Etapa A) (0,58 g, 1,3 mmol), pré-catalisador de SPhos-G2 (cloro (2- diciclo-hexilfosfino-2) ‘, 6‘-dimetóxi-1,1‘-bifenil) [2- (2‘-amino-1,1‘-bifenil)] paládio (II), 0,05 g, 0,07 mmol) e tetra-hidrofurano (5 mL). Adicionou-se bis (2,2,6,6- tetrametilpiperidinil) zinco, cloreto de lítio, complexo de cloreto de magnésio (1,6 mL, 1,6 mmol) e a solução foi aquecida a 50 °C durante a noite. A mistura resultante foi concentrada no auxílio de filtro de terra diatomacea Celite® e purificada por cromatografia em sílica gel eluindo com acetato de etila em hexanos para fornecer 0,40 g do composto do título.

[176] 1H NMR δ 7.04-7.11 (m, 1H), 6.80-6.86 (m, 2H), 6.67-6.72 (m, 1H), 4.87 (d, 1H), 4.71 (d, 1H), 3.71-3.78 (m, 6H), 2.28 (s, 3H), 1.67 (s, 3H).

ETAPA C: PREPARAÇÃO DE 5-HIDROXI-2,6-DIMETILA-4- (3-METILA-2H-1- BENZOPIRAN-4-IL)-3(2H)-PIRIDAZINONA

[177] Uma solução de 5-metóxi-2,6-dimetil-4- (3-metil-2H-1- benzopiran-4-il)-3 (2H)-piridazinona (ou seja, o produto da Etapa B) (0,25 g, 0,88 mmol) e morfolina (2 mL) foram aquecidos a 120 °C por 30 min. A solução foi concentrada até à secura in vácuo e foram adicionados ácido clorídrico aquoso 1 N (50 mL) e isopropanol (0,5 mL). A mistura resultante foi agitada durante 10 min e o sólido foi filtrado e lavado com água. O sólido foi seco sob vácuo para dar 0,20 g do composto do título, um composto da invenção.

[178] 1H NMR δ 7.03-7.11 (m, 1H), 6.76-6.83 (m, 2H), 6.63-6.68 (m, 1H), 4.82 (d, 1H), 4.64 (d, 1H), 3.70 (s, 3H), 2.31 (s, 3H), 1.60 (s, 3H).

[179] Pelos procedimentos aqui descritos, juntamente com métodos conhecidos na técnica, os seguintes compostos das Tabelas 1 a 959 podem ser preparados. As seguintes abreviações são usadas nas tabelas a seguir: Me significa metil, Et significa etil, Pr significa propil, i Pr significa isopropil, t Bu significa terciário butílico, OMe significa metoxilo, OMe significa metóxi, OEt significa etóxi, SMe significa etóxi, SMe significa metiltio, SEt significa etiltio, - CN significa ciano e SO2Me significa metilsulfonila. Um “-” na coluna (R3)n significa n = 0.TABELA 1

[180] A tabela 2 é construída da mesma maneira que a tabela 1, exceto que o cabeçalho da linha “W é -CH2-, R1 é Me, R2 é Me, R5 é H, R6 é H, L-G é H e” é substituído pelo cabeçalho da linha listado na Tabela 2 abaixo (ou seja, “W é -CH2-, R1 é Me, R2 é Me, R5 é H, R6 é H, e L-G é C(O)Et.”). Portanto, a primeira entrada na Tabela 2 é um composto de Fórmula 1 em que W é -CH2- , R1 é Me, R2 é Me, (R3)n é “-” (ou seja, n é 0; nenhuma substituição com R3), R5 é H, R6 é H, e L-G é C(O)Et. As tabelas 3 a 959 são construídas de maneira semelhante.

[181] Um composto desta invenção será geralmente utilizado como ingrediente ativo herbicida em uma composição, isto é, formulação, com pelo menos um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos, que serve como veículo. Os ingredientes da formulação ou composição são selecionados para serem consistentes com as propriedades físicas do ingrediente ativo, modo de aplicação e fatores ambientais, como tipo de solo, umidade e temperatura.

[182] Formulações úteis incluem composições líquidas e sólidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo concentrados emulsionáveis), suspensões, emulsões (incluindo microemulsões, emulsões óleo em água, concentrados fluidos e/ ou suspoemulsões) e similares, que opcionalmente podem ser espessados em géis. Os tipos gerais de composições líquidas aquosas são: concentrado solúvel, concentrado de suspensão, suspensão de cápsula, emulsão concentrada, microemulsão, emulsão óleo em água, concentrado escoável e suspoemulsão. Os tipos gerais de composições líquidas não aquosas são: concentrado emulsionável, concentrado microemulsificável, concentrado dispersível e dispersão em óleo.

[183] Os tipos gerais de composições sólidas são pós, pós, grânulos, pellets, pastilhas, pastilhas, comprimidos, filmes cheios (incluindo revestimentos de sementes) e similares, que podem ser dispersáveis em água (“molháveis”) ou solúveis em água. Filmes e revestimentos formados a partir de soluções formadoras de filme ou suspensões fluidas são particularmente úteis para o tratamento de sementes. O ingrediente ativo pode ser (micro) encapsulado e ainda formado em uma suspensão ou formulação sólida; alternativamente, toda a formulação do ingrediente ativo pode ser encapsulada (ou “revestida”). O encapsulamento pode controlar ou retardar a liberação do ingrediente ativo. Um grânulo emulsionável combina as vantagens de uma formulação concentrada emulsionável e de uma formulação granular seca. As composições de alta resistência são usadas principalmente como intermediários para outras formulações.

[184] As formulações pulverizáveis são tipicamente estendidas em um meio adequado antes da pulverização. Tais formulações líquidas e sólidas são formuladas para serem prontamente diluídas no meio de pulverização, geralmente água, mas ocasionalmente outro meio adequado, como um hidrocarboneto aromático ou parafínico ou óleo vegetal. Os volumes de spray podem variar de cerca de um a vários milhares de litros por hectare, mas mais tipicamente estão na faixa de cerca de dez a várias centenas de litros por hectare. As formulações pulverizáveis podem ser misturadas em tanque com água ou outro meio adequado para tratamento foliar por aplicação aérea ou no solo, ou para aplicação no meio de crescimento da planta. As formulações líquidas e secas podem ser medidas diretamente nos sistemas de irrigação por gotejamento ou medidas no sulco durante o plantio.

[185] As formulações conterão tipicamente quantidades eficazes de ingrediente ativo, diluente e tensoativo dentro dos seguintes intervalos aproximados que somam até 100% em peso.

[186] Os diluentes sólidos incluem, por exemplo, argilas como bentonita, montmorilonita, atapulgita e caulino, gesso, celulose, dióxido de titânio, óxido de zinco, amido, dextrina, açúcares (por exemplo, lactose, sacarose), sílica, talco, mica, terra de diatomáceas, uréia, carbonato de cálcio, carbonato e bicarbonato de sódio e sulfato de sódio. Os diluentes sólidos típicos são descritos em Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents e Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nova Jersey.

[187] Os diluentes líquidos incluem, por exemplo, água, N,N- dimetilalquanamidas (por exemplo, N,N-dimetilformamida), limonene, dimetila sulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por exemplo, N-metilpirrolidinona), fosfatos de alquila (por exemplo, trietila fosfato), etileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, propileno carbonato, butileno carbonato, parafinas (por exemplo, óleos minerais brancos, parafinas normais, isoparafinas), alquilbenzenos, alquilnaftalenos, glicerina, glicerol triacetato, sorbitol, hidrocarbonetos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, cetonas tal como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona e 4-hidroxi-4-metila-2-pentanona, acetatos tal como isoamil acetato, hexil acetato, heptila acetato, octila acetato, nonila acetato, tridecila acetato e isobornila acetato, outros ésteres como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquila e aril e Y-butirolactona, e álcoois, que podem ser lineares, ramificados, saturados ou insaturados, tal como metanol, etanol, n-propanol, álcool isopropílico, n-butanol, álcool isobutílico, n-hexanol, 2- etilhexanol, n-octanol, decanol, álcool isodecílico, isooctadecanol, álcool cetílico, álcool laurilíco, álcool tridecilíco, álcool oleilíco, ciclohexanol, álcool tetrahidrofurfurilíco, diacetona álcool, cresol e álcool benzilíco. Os diluentes líquidos também incluem ésteres de glicerol de ácidos graxos saturados e insaturados (normalmente C6 - C22), como sementes de plantas e óleos de frutas (por exemplo, óleos de oliva, mamona, linhaça, gergelim, milho (milho), amendoim, girassol, semente de uva, açafrão, semente de algodão, soja, colza, coco e palmiste), gorduras de origem animal (por exemplo, sebo bovino, sebo de porco, banha de porco, óleo de fígado de bacalhau, óleo de peixe) e suas misturas. Os diluentes líquidos também incluem ácidos graxos alquilados (por exemplo, metilados, etilados, butilados), em que os ácidos graxos podem ser obtidos por hidrólise de ésteres de glicerol de fontes vegetais e animais, e podem ser purificados por destilação. Diluentes líquidos típicos são descritos em Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, Nova Iorque, 1950.

[188] As composições sólidas e líquidas da presente invenção incluem frequentemente um ou mais tensoativos. Quando adicionados a um líquido, os tensoativos (também conhecidos como “agentes tensoativos”) geralmente modificam, geralmente reduzem a tensão superficial do líquido. Dependendo da natureza dos grupos hidrofílicos e lipofílicos em uma molécula de tensoativo, os tensoativos podem ser úteis como agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes ou agentes antiespuma.

[189] Os tensoativos podem ser classificados como não iônicos, aniônicos ou catiônicos. Os tensoativos não iônicos úteis para as presentes composições incluem, mas não estão limitados a: alcóxilatos de álcool, como alcóxilatos de álcool à base de álcoois naturais e sintéticos (que podem ser ramificados ou lineares) e preparados a partir dos álcoois e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas; etoxilatos de aminas, alcanolamidas e alcanolamidas etoxiladas; triglicerídeos alcóxilados, tais como óleo de soja etoxilado, mamona e colza; alcóxilatos de alquilfenol, tais como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol e etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir dos fenóis e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); polímeros em bloco preparados a partir de óxido de etileno ou óxido de propileno e polímeros de bloco reverso em que os blocos terminais são preparados a partir de óxido de propileno; ácidos graxos etoxilados; ésteres e óleos graxos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluindo os preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol, derivados à base de lanolina, ésteres de polietoxilato, tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitano polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de sorbitol polietoxilados e ésteres de ácidos graxos de glicerol polietoxilados; outros derivados de sorbitano, tais como ésteres de sorbitano; tensoativos poliméricos, tais como copolímeros aleatórios, copolímeros em bloco, resinas alquídicas (polietileno glicol), polímeros de enxerto ou pente e polímeros em estrela; polietileno glicóis (pinos); ésteres de ácidos graxos de polietilenoglicol; tensoativos à base de silicone; e derivados de açúcar tais como ésteres de sacarose, alquila poliglicósidos e alquila polissacarídeos.

[190] Os tensoativos aniônicos úteis incluem, mas não estão limitados a: ácidos alquilaril-sulfônicos e seus sais; álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol; derivados de difenilsulfonato; lenhina e derivados de lignina, tais como lenhossulfonatos; ácidos maleico ou succínico ou seus anidridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tais como ésteres de fosfato de alcóxilatos de álcool, ésteres de fosfato de alcóxilatos de alquilfenol e ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensoativos à base de proteínas; derivados de sarcosina; éter sulfato de estirilfenol; sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos; sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados; sulfatos de álcoois; sulfatos de álcoois etoxilados; sulfonatos de aminas e amidas tais como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benzeno, cumeno, tolueno, xileno e dodecil e tridecilbenzenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno e alquila naftaleno; sulfonatos de petróleo fracionado; sulfossuccinamatos; e sulfossuccinatos e seus derivados, tais como sais de dialquilsulfossuccinato.

[191] Os tensoativos catiônicos úteis incluem, mas não estão limitados a: amidas e amidas etoxiladas; aminas como N-alquilpropanodiaminas, tripropilenotriaminas e dipropilenotetraminas e aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas e aminas propoxiladas (preparadas a partir de aminas e óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas); sais de amina, tais como acetatos de amina e sais de diamina; sais de amônio quaternário, tais como sais quaternários, sais quaternários etoxilados e sais diquaternários; e óxidos de amina tais como óxidos de alquildimetilamina e óxidos de bis- (2-hidroxietil)-alquilamina.

[192] Também são úteis para as presentes composições são misturas de tensoativos não iônicos e aniônicos ou misturas de tensoativos não iônicos e catiônicos. Os tensoativos não iônicos, aniônicos e catiônicos e seus usos recomendados são divulgados em uma variedade de referências publicadas, incluindo Emulsificadores e Detergentes de McCutcheon, edições americanas e internacionais anuais publicadas pela Divisão de McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Ative Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova Iorque, 1964; e A. S. Davidson e B. Milwidsky, Synthetic Detergents, sétima edição, John Wiley e Sons, Nova Iorque, 1987.

[193] As composições desta invenção também podem conter auxiliares e aditivos de formulação, conhecidos pelos técnicos na matéria como auxiliares de formulação (alguns dos quais podem ser considerados também como diluentes sólidos, diluentes líquidos ou tensoativos). Tais auxiliares e aditivos da formulação podem controlar: pH (tampões), espuma durante o processamento (antiespumantes, tais como poliorganossiloxanos), sedimentação de ingredientes ativos (agentes de suspensão), viscosidade (espessantes tixotrópicos), crescimento microbiano no recipiente (antimicrobianos), congelamento de produtos (anticongelantes), cor (corantes/ dispersões de pigmento), lavagem (formadores de filme ou adesivos), evaporação (retardadores de evaporação) e outros atributos da formulação. Os formadores de película incluem, por exemplo, acetatos de polivinil, copolímeros de acetato de polivinil, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinila, álcoois polivinílicos, copolímeros e ceras de álcool polivinílico. Exemplos de auxiliares e aditivos de formulação incluem aqueles listados no Volume 2: Materiais Funcionais de McCutcheon, edições internacionais e norte- americanas anuais publicadas pela Divisão de McCutcheon, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; e Publicação PCT WO 03/024222.

[194] O composto de Fórmula 1 e quaisquer outros ingredientes ativos são tipicamente incorporados nas presentes composições dissolvendo o ingrediente ativo em um solvente ou moendo em um diluente líquido ou seco. Soluções, incluindo concentrados emulsificáveis, podem ser preparadas simplesmente misturando os ingredientes. Se o solvente de uma composição líquida destinada a ser utilizada como concentrado emulsionável for imiscível em água, é normalmente adicionado um emulsificante para emulsionar o solvente contendo ativo por diluição em água. As polpas de ingredientes ativos, com diâmetros de partículas de até 2.000 μm, podem ser moídas a úmido usando moinhos de mídia para obter partículas com diâmetros médios abaixo de 3 μm. As suspensões aquosas podem ser transformadas em concentrados de suspensão acabados (ver, por exemplo, U.S. 3.060.084) ou posteriormente processados por secagem por pulverização para formar grânulos dispersáveis em água. As formulações a seco geralmente requerem processos de moagem a seco, que produzem diâmetros médios de partículas na faixa de 2 a 10 μm. Poeiras e pós podem ser preparados misturando e geralmente moendo (como em um moinho de martelos ou moinho de energia fluida). Os grânulos e os grânulos podem ser preparados por pulverização do material ativo sobre veículos granulares pré-formados ou por técnicas de aglomeração. Ver Browning, “Aglomeração”, Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nova York, 1963, páginas 8-57 e seguintes, e WO 91/13546. Os grânulos podem ser preparados como descrito na US 4.172.714. Os grânulos dispersáveis em água e solúveis em água podem ser preparados como ensinado nas U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 e DE 3.246.493. Os comprimidos podem ser preparados como ensinado nas U.S. 5.180.587, U.S. 5.232.701 e U.S. 5.208.030. Os filmes podem ser preparados como ensinado nas GB 2.095.558 e U.S. 3.299.566.

[195] Para obter mais informações sobre a arte da formulação, consulte TS Woods, “A Caixa de Ferramentas do Formulador - Formas de Produtos para Agricultura Moderna” em Química e Biociência de Pesticidas, The Food - Environment Challenge, T. Brooks e TR Roberts, Eds., Proceedings of the 9th Congresso Internacional de Química de Pesticidas, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Ver também U.S. 3.235.361, Col. 6, linha 16 a Col. 7, linha 19 e Exemplos 10-41; US 3.309.192, Col. 5, linha 43 a Col. 7, linha 62 e Exemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53,58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 e 169- 182; U.S. 2.891.855, Col. 3, linha 66 a Col. 5, linha 17 e Exemplos 1 -4; Klingman, Weed Control as Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; e Desenvolvimentos em tecnologia de formulação, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

[196] Nos exemplos a seguir, todas as porcentagens são em peso e todas as formulações são preparadas de maneira convencional. Os números de compostos referem-se a compostos na Tabela de Índice A. Sem mais elaboração, acredita-se que um técnico no assunto usando a descrição anterior possa utilizar a presente invenção em sua extensão máxima. Os exemplos a seguir devem, portanto, ser interpretados como meramente ilustrativos e não limitando a invenção de nenhuma maneira. As porcentagens são em peso, exceto onde indicado em contrário.

[197] A presente invenção também inclui os Exemplos A a I acima, exceto que o “Composto 1” é substituído por “Composto 2” e “Composto 3”. “Composto 4”, “Composto 5”, “Composto 6”, “Composto 7” ou “Composto 8” acima, conforme descrito na Tabela de Índice A. Os resultados dos testes indicam que os compostos da presente invenção são herbicidas pré- emergentes e/ ou pós-emergentes altamente ativos e/ ou reguladores de crescimento de plantas. Os compostos da invenção geralmente mostram uma atividade mais alta para o controle de ervas daninhas pós-emergência (isto é, aplicado depois que as mudas de ervas daninhas emergem do solo) e controle de ervas daninhas pré-emergência (isto é, aplicado antes das mudas de ervas daninhas emergirem do solo). Muitos deles têm utilidade para o amplo espectro de controle de ervas daninhas pré e/ ou pós-emergência em áreas onde se deseja o controle completo de toda a vegetação, como em torno de tanques de armazenamento de combustível, áreas de armazenamento industrial, estacionamentos, dirigir em teatros, campos de ar, margens de rios, irrigação e outras vias navegáveis, em torno de outdoors e estruturas de rodovias e ferrovias. Muitos dos compostos desta invenção, em virtude do metabolismo seletivo em culturas versus ervas daninhas, ou por atividade seletiva no local de inibição fisiológica em culturas e ervas daninhas, ou por colocação seletiva no ou dentro do ambiente de uma mistura de culturas e ervas daninhas, são úteis para o controle seletivo de ervas daninhas de capim e folhosas em uma mistura de culturas/ ervas daninhas. Um técnico no assunto reconhecerá que a combinação preferida desses fatores de seletividade dentro de um composto ou grupo de compostos pode ser facilmente determinada através da realização de ensaios biológicos e/ ou bioquímicos de rotina. Os compostos desta invenção podem mostrar tolerância a importantes culturas agronômicas, incluindo, entre outros, alfafa, cevada, algodão, trigo, estupro, beterraba sacarina, milho (milho), sorgo, soja, arroz, aveia, amendoim, legumes, tomate, batata, plantações perenes, incluindo café, cacau, dendê, borracha, cana-de- açúcar, citros, uvas, árvores frutíferas, castanheiras, banana, banana, banana, abacaxi, lúpulo, chá e florestas como eucalipto e coníferas (por exemplo, pinheiro loblolly) e espécies de relva (por exemplo, capim-azul de Kentucky, grama de Santo Agostinho, festuca de Kentucky e grama de Bermuda). Os compostos desta invenção podem ser utilizados em culturas geneticamente transformadas ou criadas para incorporar resistência a herbicidas, expressar proteínas tóxicas para pragas de invertebrados (como a toxina de Bacillus thuringiensis) e/ ou expressar outras características úteis. Os técnicos no assunto compreenderão que nem todos os compostos são igualmente eficazes contra todas as ervas daninhas. Alternativamente, os compostos em questão são úteis para modificar o crescimento das plantas.

[198] Como os compostos da invenção têm atividade herbicida pré-emergente e pós-emergente, para controlar a vegetação indesejada matando ou ferindo a vegetação ou reduzindo seu crescimento, os compostos podem ser aplicados de maneira útil por uma variedade de métodos envolvendo o contato com uma quantidade herbicida eficaz de um composto de a invenção, ou uma composição compreendendo o referido composto e pelo menos um de um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido, para a folhagem ou outra parte da vegetação indesejada ou para o ambiente da vegetação indesejada, como o solo ou a água em que a vegetação indesejada está crescendo ou que envolve a semente ou outro propágulo da vegetação indesejada. A vegetação indesejada inclui pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ervas daninhas da grama e ervas daninhas de folha larga. A vegetação indesejada é selecionada a partir do grupo que consiste em capim-azul anual (Poa annua), dayflower de bengala, capim-preto (Alopecurus myosuroides), nightshade preto (nightshade preto oriental, Solanum ptycanthum), grama de folhas largas, cardo canadense, cheat, cocklebur comum (Xanthium pensylvanicum ou Xanthium strumarium), papoilas de milho, violeta de campo (Viola arvensis), goosegrass (Eleusine indica), capim-guiné, picão-preto peludo (Bidens pilosa), capim-preto resistente a herbicida, erva- cidreira, azevém italiano, jimsonweed, grama de Johnson (Sorghum halepense), capim-colchão (Digitaria sanguinalis), capim-canário, smartweed da Pensilvânia, smartweed de joaninha (Polygonum persicaria), glória da manhã sem caroço, sida espinhosa, sida espinhosa, quackgrass, Amaranto de vermelho-raiz, Amaranto de palmer (Amaranthus palmeri), shattercane (sorgo) , bolsa de pastor, windgrass (erva-do-vento), capim-sedoso (Apera spica-venti), girassol (Helianthus annuus, como erva daninha em uma cultura de batata), trigo sarraceno selvagem (Polygonum convolvulus), mostarda selvagem (Sinapis arvensis), aveia selvagem (Avena fatua), pointsettia selvagem, rabo- de-raposa amarelo, noz-amarela (Cyperus esculentus), , quartel dos cordeiros (Chenopodium album), glória da manhã (Ipomoea coccinea), cânhamo (Amaranthus rudis), capim-suriname (Brachiaria decumbens), bromegrado felpudo (Bromus tectorum), capim-de-lã (Eriochloa villosa), capim-bermuda (Cynodon dactylon), cardo russo (Salsola kali), folha de veludo (Abutilon theophrasti), erva-grossa morta (Lamium amplexicaule), erva-de-bico comum (Stellaria media), capim-canário (Phalaris minor), papoula (Papaver rhoeas), camomila sem cheiro (Matricaria inodora), speedwell olho de pássaro (Veronica persica), rabanete selvagem (Raphanus raphanistrum), poinsétia selvagem (Euphorbia heterophylla), capim-colchão brasileiro (Digitaria horizontalis), panicum de queda (Panicum dichotomiflorum), capim-carrapicho do sul (Cenchrus echinatus), sida de folhas de flecha (Sida rhombifolia), dayflower da Virgínia (Commelina virginica), trepadeira de campo (Convolvulus arvensis), monochoria (Monochoria vaginalis), junco de tronco duro (Scirpus juncoides), tronco vermelho púrpura (Ammannia coccinea), sprangletop barbudo (Leptochloa fascicularis), bananeira comum (Alisma plantago-aquatica) e capim-braquiária (Echinochloa oryzicola).

[199] Uma quantidade eficaz como herbicida dos compostos desta invenção é determinada por vários fatores. Esses fatores incluem: formulação selecionada, método de aplicação, quantidade e tipo de vegetação presente, condições de crescimento, etc. Em geral, uma quantidade eficaz como herbicida de compostos desta invenção é de cerca de 0,001 a 20 kg/ ha com uma faixa preferida de cerca de 0,004 a 1 kg/ ha. Um técnico no assunto pode determinar facilmente a quantidade eficaz como herbicida necessária para o nível desejado de controle de ervas daninhas.

[200] Em uma forma de realização comum, um composto da invenção é aplicado, tipicamente em uma composição formulada, a um local compreendendo a vegetação desejada (por exemplo, culturas) e vegetação indesejada (ou seja, ervas daninhas), que podem ser sementes, mudas e/ ou maiores plantas, em contato com um meio de crescimento (por exemplo, solo). Neste local, uma composição compreendendo um composto da invenção pode ser aplicada diretamente a uma planta ou parte dela, particularmente da vegetação indesejada, e/ ou ao meio de crescimento em contato com a planta.

[201] Variedades de plantas e cultivares da vegetação desejada no local tratado com um composto da invenção podem ser obtidas por métodos de propagação e melhoramento convencionais ou por métodos de engenharia genética. Plantas geneticamente modificadas (plantas transgênicas) são aquelas nas quais um gene heterólogo (transgene) foi integrado de maneira estável no genoma da planta. Um transgene definido por sua localização específica no genoma da planta é chamado de transformação ou evento transgênico.

[202] Embora mais tipicamente, os compostos da invenção sejam utilizados para controlar a vegetação indesejada, o contato da vegetação desejada no local tratado com os compostos da invenção pode resultar em efeitos super-aditivos ou sinérgicos (aprimorados) com características genéticas na vegetação desejada, incluindo características incorporado por modificação genética. Por exemplo, a resistência a pragas de insetos fitófagos ou doenças de plantas, a tolerância a estresses bióticos/ abióticos ou a estabilidade de armazenamento pode ser maior do que o esperado a partir das características genéticas na vegetação desejada.

[203] Os compostos desta invenção também podem ser misturados com um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos, incluindo herbicidas, protetores herbicidas, fungicidas, inseticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores de crescimento, como inibidores de muda de insetos e estimulantes de enraizamento, quimiosterilantes, semioquímicos, repelentes, atrativos, feromônios, estimulantes da alimentação, nutrientes de plantas, outros compostos biologicamente ativos ou bactérias entomopatogênicas, vírus ou fungos para formar um pesticida multicomponente, proporcionando um espectro ainda mais amplo de proteção agrícola. As misturas dos compostos da invenção com outros herbicidas podem ampliar o espectro de atividade contra espécies de plantas daninhas adicionais e suprimir a proliferação de quaisquer biótipos resistentes. Assim, a presente invenção também se refere a uma composição compreendendo um composto de Fórmula 1 (em uma quantidade eficaz como herbicida) e pelo menos um composto ou agente biologicamente ativo adicional (em uma quantidade biologicamente eficaz) e pode ainda compreender pelo menos um dentre um tensoativo, um diluente sólido ou um diluente líquido. Os outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em composições compreendendo pelo menos um dentre um tensoativo, diluente sólido ou líquido. Para misturas da presente invenção, um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados em conjunto com um composto de Fórmula 1, para formar uma pré-mistura, ou um ou mais outros compostos ou agentes biologicamente ativos podem ser formulados separadamente do composto de Fórmula 1, e as formulações combinadas antes da aplicação (por exemplo, em um tanque de spray) ou, alternativamente, aplicadas em sucessão.

[204] Uma mistura de um ou mais dos seguintes herbicidas com um composto desta invenção pode ser particularmente útil para o controle de plantas daninhas: acetoclor, acifluorfen e seu sal de sódio, aclonifeno, acroleina (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurona, aminociclopiraclor e seus ésteres (por exemplo, metila, etila) e sais (por exemplo, sódio, potássio), aminopiralida, amitrol, amônio sulfamato, anilofos, asulam, atrazina, azimsulfurona, beflubutamida, S-beflubutamida, benazolin, benazolin-etila, bencarbazona, benfluralin, benfuresato, bensulfurona-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac e o seu sal de sódio, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, bromoxinila octanoato, butaclor, butafenacila, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etila, catechin, clometoxifeno, clorambeno, clorbromurona, clorflurenol-metila, cloridazona, clorimurona-etila, clorotolurona, clorprofam, clorsulfurona, clortal-dimetila, clortiamida, cinidon-etila, cinmetilin, cinosulfurona, clacifos, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, clopiralida-olamina, cloransulam-metila, cumilurona, cianazina, cicloato, ciclopiranila, ciclopirimorato, ciclosulfamurona, cicloxidim, cialofop-butila, 2,4-D e seus ésteres de butotila, butila, isoctila e isopropila e seus sais de dimetilamônio, diolamina e trolamina, daimurona, dalapon, dalapon de sódio, dazomet, 2,4-DB e seu dimetilamônio, potássio e sais de sódio, desmedifam, desmetrina, dicamba e seus sais de diglicolamônio, dimetilamônio, potássio e sódio, diclobenila, diclorprop, diclofop-metila, diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenicano, diflufenzopir, dimefurona, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipin, ácido dimetilarsinico e seu sal de sódio, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat dibromida, ditiopir, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfurona-metila, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurona, etobenzanida, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila,fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurona, fenurona-TCA, flamprop-metila, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfurona, florasulam, fluazifop-butila, fluazifop-P-butila, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurona, flucloralin, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazina, fluometurona, fluoroglicofeno-etila, flupoxam, flupirsulfurona-metila e seu sal de sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metila, fomesafeno, foramsulfurona, fosamina-amônio, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato- P, glifosato e seus sais, tal como amônio, isopropilamônio, potássio, sódio (incluindo sesquide sódio) e trimesio (alternativo denominado sulfosato), halauxifeno, halauxifeno-metila, halosulfurona-metila, haloxifop-etotila, haloxifop-metila, hexazinona, hidantocidin, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin-amônio, imazetapir, imazetapir-amônio, imazosulfurona, indanofan, indaziflam, iofensulfurona, iodosulfurona-metila, ioxinila, ioxinila octanoato, ioxinila de sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacila, linurona, hidrazida maleica, MCPA e seus sais (por exemplo, MCPA-dimetilamônio, MCPA-potássio e MCPA de sódio, ésteres (por exemplo, MCPA-2-etilhexil, MCPA-butotila) e tioésteres (por exemplo, MCPA- tioetila), MCPB e seus sais (por exemplo, MCPB-sódio) e ésteres (por exemplo, MCPB-etil), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidide, mesosulfurona- metila, mesotriona, metam de sódio, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazosulfurona, metabenztiazurona, ácido metilarsônico e os seus sais de cálcio, de monoamônio, monossicos e dissicos, metildimrona, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona-metila, molinato, monolinurona, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburona, nicosulfurona, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurona, orizalin, oxadiargil, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat diclorida, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalin, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamida, fenmedifam, picloram, picloram-potássio, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pretilaclor, primisulfurona-metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno-etila, pirasulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfurona-etila, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalida, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac de sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etila, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefuril, rimsulfurona, saflufenacila, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurona-metila, sulfosulfurona, 2,3,6-TBA, TCA, TCA de sódio, tebutam, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfurona-metila, tiobencarb, tiafenacila, tiocarbazila, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfurona, triaziflam, tribenurona-metila, triclopir, triclopir-butotila, triclopir-trietilamônio, tridifano, trietazina, trifloxisulfurona, trifludimoxazina, trifluralin, triflusulfurona-metila, tritosulfurona, vernolato, 3- (2-cloro-3,6- difluorofenila)-4-hidroxi-1-metila-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3- [(2-hidroxi- 6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonila] -1- (4-metoxifenila)-2(1H)-quinoxalinona, 2- cloro-N- (1-metila-1H-tetrazol-5-il)-6- (trifluorometila)-3-piridinacarboxamida, 7- (3,5-dicloro-4-piridinila)-5- (2,2-difluoroetila)-8-hidroxipirido[2,3-b] pirazina- 6(5H)-ona), 4- (2,6-dietila-4-metilfenila)-5-hidroxi-2,6-dimetila-3(2H)- piridazinona), 5- [[(2,6-difluorofenila)metóxi] metila] -4,5-dihidro-5-metila-3- (3- metila-2-tienila)isoxazol (anteriormente metioxolin), 4- (4-fluorofenila)-6- [(2- hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonila] -2-metila-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)- diona, metila 4-amino-3-cloro-6- (4-cloro-2-fluoro-3-metóxifenila)-5-fluoro-2- piridinacarboxilato, 2-metila-3- (metilsulfonila)-N- (1-metila-1H-tetrazol-5-il)-4- (trifluorometila)benzamida e 2-metila-N- (4-metila-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3- (metilsulfinila)-4- (trifluorometila)benzamida. Outros herbicidas também incluem bioherbicidas como Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini e Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. e Puccinia thlaspeos Schub.

[205] Preferidos para melhor controle de vegetação indesejada (por exemplo, menor taxa de uso, como efeitos maiores que aditivos, maior espectro de ervas daninhas controladas ou maior segurança das culturas) ou para impedir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes são misturas de um composto desta invenção com um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em atrazina, azimsulfurona, beflubutamida, S-beflubutamida, benzisotiazolinona, carfentrazona-etila, clorimurona-etila, clorsulfurona-metila, clomazona, clopiralida potássio, cloransulam-metila, 2- [(2,5-diclorofenila)metila] -4,4-dimetila-3-isoxazolidinona, etametsulfurona-metila, flumetsulam, 4- (4-fluorofenila)-6- [(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonila] - 2-metila-1,2,4-triazina-3,5- (2H,4H)-diona, flupirsulfurona-metila, flutiacet-metila, fomesafeno, imazetapir, lenacila, mesotriona, metribuzina, metsulfurona-metila, petoxamida, picloram, piroxasulfona, quinclorac, rimsulfurona, S-metolaclor, sulfentrazona, tifensulfurona-metila, triflusulfurona-metila e tribenurona-metila.

[206] Os compostos desta invenção também podem ser utilizados em combinação com reguladores de crescimento de plantas, como aviglicina, N- (fenilmetila)-1H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, gibberelin A4 e A7, proteína harpina, cloreto de mepiquat, pró-hexadiona de cálcio, pró-hidrojasmão, nitrofenolato de sódio e trinexapac-metil e organismos modificadores do crescimento das plantas, como Bacillus cereus, cepa BP01.

[207] As referências gerais para protetores agrícolas(Ou seja, herbicidas, protetores herbicidas, inseticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas e agentes biológicos) incluem The Pesticide Manual, 13th Edition, CDS Tomlin, Ed., British Crop Protetion Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 e The BioPesticide Manual, 2nd Edition, LG Copping, Ed., British Crop Protetion Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

[208] Para formas de realização em que um ou mais desses vários parceiros de mistura são usados, os parceiros de mistura são tipicamente usados em quantidades semelhantes às quantidades usuais quando os parceiros de mistura são usados sozinhos. Mais particularmente em misturas, os ingredientes ativos são frequentemente aplicados a uma taxa de aplicação entre a metade e a taxa de aplicação completa especificada nos rótulos dos produtos para uso exclusivo do ingrediente ativo. Esses valores estão listados em referências como O Manual de Pesticidas e o Manual de BioPesticidas. A proporção em peso destes vários parceiros de mistura (no total) para o composto de Fórmula 1 está tipicamente entre cerca de 1: 3000 e cerca de 3000: 1. Destacam-se razões de peso entre cerca de 1: 300 e cerca de 300: 1 (por exemplo, relações entre cerca de 1:30 e cerca de 30: 1). Um técnico no assunto pode determinar facilmente através de simples experimentação as quantidades biologicamente eficazes de ingredientes ativos necessárias para o espectro desejado de atividade biológica. Será evidente que a inclusão desses componentes adicionais pode expandir o espectro de ervas daninhas controladas além do espectro controlado apenas pelo composto de Fórmula 1.

[209] Em certos casos, combinações de um composto desta invenção com outros compostos ou agentes biologicamente ativos (particularmente herbicidas) (ou seja, ingredientes ativos) podem resultar em um efeito maior que o aditivo (ou seja, sinérgico ou (aprimorado)) em ervas daninhas e/ ou um efeito menos que aditivo (isto é, segurança) em culturas ou outras plantas desejáveis. É sempre desejável reduzir a quantidade de ingredientes ativos liberados no ambiente e garantir um controle eficaz de pragas. Também é desejável a capacidade de usar quantidades maiores de ingredientes ativos para fornecer um controle mais eficaz das ervas daninhas sem lesões excessivas nas culturas. Quando o sinergismo (aprimoramento) de ingredientes ativos herbicidas ocorre em plantas daninhas a taxas de aplicação que proporcionam níveis agronomicamente satisfatórios de controle de plantas daninhas, essas combinações podem ser vantajosas para reduzir o custo de produção agrícola e diminuir a carga ambiental. Quando ocorre a segurança de ingredientes ativos herbicidas nas culturas, essas combinações podem ser vantajosas para aumentar a proteção das culturas, reduzindo a competição de ervas daninhas.

[210] É digna de nota uma combinação de um composto da invenção com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida. Destaca-se uma combinação em que o outro ingrediente ativo herbicida possui um local de ação diferente do composto da invenção. Em certos casos, uma combinação com pelo menos um outro ingrediente ativo herbicida com um espectro de controle semelhante, mas um local de ação diferente será particularmente vantajoso para o gerenciamento de resistência. Assim, uma composição da presente invenção pode ainda compreender (em uma quantidade eficaz como herbicida) pelo menos um ingrediente ativo herbicida adicional tendo um espectro de controle semelhante, mas um local de ação diferente.

[211] Os compostos desta invenção também podem ser utilizados em combinação com protetores herbicidas, como alid alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumilurona, ciometrinila, ciprosulfonamida, daimurona, diclormida, diciclonona, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etila, mefenpir-dietila, mefenato, metoxifenona anidrido naftálico (1,8-anidrido naftálico), oxabetrinila, N- (aminocarbonila)-2-metilbenzenosulfonamida, N- (aminocarbonila)- 2-fluorobenzenosulfonamida, 1-bromo-4- [(clorometila)sulfonila] benzeno (BCS), 4- (dicloroacetila)-1-oxa-4-azospiro[4.5] decano (MON 4660), 2- (diclorometila)-2-metila-1,3-dioxolano (MG 191), etila 1,6-dihidro-1- (2- metoxifenila)-6-oxo-2-fenila-5-pirimidinecarboxilato, 2-hidroxi-N,N-dimetila-6- (trifluorometila)piridina-3-carboxamida, e 3-oxo-1-ciclohexen-l-il 1- (3,4- dimetilfenila)-l,6-dihidro-6-oxo-2-fenila-5-pirimidinecarboxilato, 2,2-dicloro-1- (2,2,5-trimetila-3-oxazolidinila)-etanona e 2-metóxi-N- [[4- [[(metilamino)carbonila] amino] fenila] sulfonila] -benzamida para aumentar a segurança de determinadas culturas. Quantidades antidotalmente eficazes dos agentes de segurança de herbicidas podem ser aplicadas ao mesmo tempo que os compostos desta invenção ou aplicadas como tratamentos de sementes. Portanto, um aspecto da presente invenção refere-se a uma mistura herbicida compreendendo um composto desta invenção e uma quantidade antidotalmente eficaz de um protetor herbicida. O tratamento de sementes é particularmente útil no controle seletivo de plantas daninhas, porque restringe fisicamente o antídoto às plantas da colheita. Portanto, uma forma de realização particularmente útil da presente invenção é um método para controlar seletivamente o crescimento de vegetação indesejada em uma colheita que compreende o contato do local da colheita com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto desta invenção em que a semente da qual a colheita é cultivada é tratada com uma quantidade antidotalmente eficaz de protetor. Quantidades antidotalmente eficazes de protetores podem ser facilmente determinadas por um técnico no assunto através de simples experimentação.

[212] Os compostos da invenção também podem ser misturados com: (1) polinucleotídeos incluindo, mas não limitados a, DNA, RNA e/ ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulação negativa, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que produzem um efeito herbicida; ou (2) polinucleotídeos incluindo, entre outros, DNA, RNA e/ ou nucleotídeos quimicamente modificados que influenciam a quantidade de um alvo específico por meio de regulação negativa, interferência, supressão ou silenciamento do transcrito derivado geneticamente que produz um efeito de proteção.

[213] É digna de nota uma composição compreendendo um composto da invenção (em uma quantidade eficaz como herbicida), pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores herbicidas (em uma quantidade eficaz) e pelo menos um componente selecionado a partir de o grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos. A Tabela A1 lista combinações específicas de um Componente (a) com o Componente (b) ilustrativo das misturas, composições e métodos da presente invenção. O composto 1 na coluna Componente (a) é identificado na Tabela de Índice A. A segunda coluna da Tabela A1 lista o composto específico do Componente (b) (por exemplo, “2,4 D” na primeira linha). A terceira, quarta e quinta colunas da Tabela A1 lista faixas de razões de peso para taxas nas quais o composto do Componente (a) é tipicamente aplicado a uma cultura cultivada em campo em relação ao Componente (b) (isto é, (a):(b)). Assim, por exemplo, a primeira linha da Tabela A1 divulga especificamente a combinação do Componente (a) (isto é, o Composto 1 na Tabela de Índice A) com 2,4 D é tipicamente aplicada em uma razão de peso entre 1: 192 - 6: 1. As linhas restantes da Tabela A1 devem ser interpretadas de maneira semelhante.TABELA A1

[214] A tabela A2 é construída da mesma forma que a tabela A1 acima, exceto que as entradas abaixo do cabeçalho da coluna “Componente (a)” são substituídas pela respectiva entrada da coluna do componente (a) mostrada abaixo. O composto 1 na coluna Componente (a) é identificado na Tabela de Índice A. Assim, por exemplo, na Tabela A2, as entradas abaixo do cabeçalho da coluna “Componente (a)” recitam “Composto 2” (isto é, o Composto 2 identificado na Tabela de Índice A), e a primeira linha abaixo dos títulos das colunas na Tabela A2 divulga especificamente uma mistura do Composto 2 com 2,4 D. As tabelas A3 a A7 são construídas de maneira semelhante.

[215] Preferidos para melhor controle da vegetação indesejada (por exemplo, menor taxa de uso, como sinergismo (aprimoramento), amplo espectro de ervas daninhas controladas ou maior segurança das culturas) ou para impedir o desenvolvimento de ervas daninhas resistentes, são misturas de um composto desta invenção com uma herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em clorsulfurona, etametsulfurona, clorimurona-etila, mesotriona, tifensulfurona-metila, flupirsulfurona-metila, tribenurona-metila, metsulfurona-metila,triflusulfurona-metila, piroxasulfona, pinoxaden, tembotriona, piroxsulam, metolaclor e S-metolaclor.

[216] Os seguintes testes demonstram a eficácia de controle dos compostos desta invenção contra ervas daninhas específicas. O controle de ervas daninhas proporcionado pelos compostos não se limita, no entanto, a essas espécies. Consulte a Tabela de Índice A para obter descrições compostas. A abreviação “Me” significa metila. A abreviação “Cmpd. No.” significa “Número composto“. A abreviatura “Ex.” Significa “Exemplo” e é seguida por um número indicando em qual exemplo o composto é preparado. Os espectros de massa são relatados com uma precisão estimada em ± 0,5 Da como o peso molecular do íon parental de maior abundância isotópica (M + 1) formado pela adição de H + (peso molecular de 1) à molécula observada usando a ionização química por pressão atmosférica (AP +). TABELA INDICE A

EXEMPLOS BIOLÓGICOS DA INVENÇÃO TESTE A

[217] Sementes de espécies vegetais selecionadas a partir de capim-arroz (Echinochloa crus-galli), kochia (Kochia scoparia), ambrósia (ambrósia comum, Ambrosia elatior), azevém It. (Azevém italiano, Lolium multiflorum), rabo de raposa verde (rabo de raposa verde, Setaria viridis) e caruru gigante (Amaranthus retroflexus) foram plantados em uma mistura de solo e areia de barro e tratados com pré-emergência com um spray de solo direcionado usando produtos químicos de teste mistura de solventes fitotóxicos que incluía um tensoativo.

[218] Ao mesmo tempo, plantas selecionadas a partir de essas espécies de plantas daninhas e também trigo (Triticum aestivum), milho (Zea mays), capim-preto (Alopecurus myosuroides) e gálio (galho-de-cabra, Galium aparine) foram plantadas em vasos contendo a mesma mistura de barro solo e areia e tratados com aplicações pós-emergência de produtos químicos de teste formulados da mesma maneira. As plantas variaram em altura de 2 a 10 cm e estavam no estágio de uma a duas folhas para o tratamento pós-emergência. As plantas tratadas e os controles não tratados foram mantidos em estufa por aproximadamente 10 dias. Após esse período, todas as plantas tratadas foram comparadas a controles não tratados e avaliadas visualmente quanto a lesões. As classificações de resposta da planta, resumidas na Tabela A, são baseadas em uma escala de 0 a 100, em que 0 não produz efeito e 100 é controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não há resultado do teste.

TESTE B

[219] Espécies de plantas no teste de arroz inundado, selecionadas entre arroz (Oryza sativa), junça, guarda-chuva (junça de guarda-flor de pequeno porte, Cyperus difformis), patinha (Heteranthera limosa) e capim-arroz (Echinochloa crus-galli) foram cultivadas em duas folhas estágio para teste. No momento do tratamento, os vasos de teste foram inundados a 3 cm acima da superfície do solo, tratados pela aplicação de compostos de teste diretamente na água em casca e, em seguida, mantidos nessa profundidade da água durante o teste. As plantas e controles tratados foram mantidos em casa de vegetação por 13 a 15 dias, após o que todas as espécies foram comparadas aos controles e avaliadas visualmente. As classificações de resposta da planta, resumidas na Tabela B, são baseadas em uma escala de 0 a 100, em que 0 não produz efeito e 100 é controle completo. Uma resposta de traço (-) significa que não há resultado do teste.TABELA B COMPOSTOS

Claims

1. COMPOSTO, caracterizado por ser selecionado a partir de Fórmula 1, N óxidos e sais destes, em que W é -C(R7) (R8)- ou -O-; R1 é H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C2-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C5 cianoalquila, C1-C4 nitroalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila, C3-C7 alquiltioalquila ou C1-C7 alcóxi; R2 é H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C1-C4 alquilcarbonila, C2-C7 alquilcarboniloxi, C4-C7 alquilcicloalquila, C2-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C8 dialquilamino, C3C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C5 cianoalquila, C1-C4 nitroalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi, C1-C5 alquiltio ou C2-C3 alcóxicarbonila; cada R3 é independentemente H, halogênio, nitro, ciano, C1-C5 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C5 alquinila, C3-C5 cicloalquila, C4-C5 cicloalquilalquila, C1-C5 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C3-C5 haloalquinila, C2-C5 alcóxialquila, C1-C5 alcóxi, C1-C5 haloalcóxi, C1-C5 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquiltio ou C2-C5 alcóxicarbonila; n é 0 a 3; cada R4 é independentemente H, halogênio, nitro, ciano, C1-C5 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C5 alquinila, C3-C5 cicloalquila, C4-C5 cicloalquilalquila, C1-C5 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C3-C5 haloalquinila, C2-C5 alcóxialquila, C1-C5 alcóxi, C1-C5 haloalcóxi, C1-C5 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquiltio ou C2-C5 alcóxicarbonila; R5 é H ou C1-C5 alquila; R6 é H ou C1-C5 alquila; R7 é H ou C1-C5 alquila; R8 é H ou C1-C5 alquila; L é uma ligação direta, C1-C4 alcanodiila ou C2-C4 alcenodiila; G é H, C(=O)R9, C(=S)R9, CO2R10, C(=O)SR10, S(O)2R9, C(=O)N(R11) (R12), S(=O)2N(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C7 alquila, C2-C5 alquenila, C2-C4 alquinila, C1-C7 haloalquila, C2-C5 haloalquenila, C2-C4 haloalquinila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R9 e R11 são independentemente H, C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C1-C7 haloalquila, C3-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou fenila, benzila, ou um anel heterociclico de 5 a 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 é C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C2-C7 haloalquila, C3-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; ou fenila, benzila ou um anel heterociclico de 5 a 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R12 é H, C1-C7 alquila, C2-C7 alquenila, C2-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C1-C7 haloalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R13 é C1-C7 alquila ou C1-C7 alcóxi; e R14 é C1-C7 alquila ou C1-C7 alcóxi.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: R1 ser H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 haloalquenila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi; R2 ser H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C1-C4 alquilcarbonila, C2-C7 alquilcarboniloxi, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi, C1-C5 alquiltio ou C2-C3 alcóxicarbonila; cada R3 ser independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C3C5 cicloalquila, C1-C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi; n ser 0 a 2; R4 ser H, halogênio, C1-C3 alquila, C3-C4 cicloalquila, C1-C3 haloalquila ou C1-C3 alcóxi; L ser uma ligação direta ou C1-C2 alcanodiila; G ser H, C(=O)R9, C(=S)R9, CO2R10, C(=O)SR10, CON(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C2-C4 alquinila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 haloalquinila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; R9 e R11 serem independentemente H, C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 alquinila, C3-C7 cicloalquila ou C1-C7 haloalquila; ou fenila, benzila, ou anel heterociclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 ser C1-C7 alquila, C3-C7 alquenila, C3-C7 cicloalquila, C2-C7 haloalquila ou C3-C7 haloalquenila; ou fenila, benzila ou anel heterociclico de 6 membros, cada fenila, benzila ou anel heterociclico opcionalmente substituído por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R12 ser H, C1-C7 alquila, C2-C7 alquenila, C2-C7 alquinila ou C3-C7 cicloalquila; R13 ser C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi; e R14 ser C1-C4 alquila ou C1-C4 alcóxi.

3. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por: R1 ser H, C1-C7 alquila, C3-C8 alquilcarbonilalquila, C3-C8 alcóxicarbonilalquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 alcóxialquila ou C1-C7 alcóxi; R2 ser H, halogênio, ciano, -CHO, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio; cada R3 ser independentemente H, halogênio, C1-C5 alquila, C1C5 haloalquila, C1-C5 alcóxi ou C1-C5 haloalcóxi; n ser 0 ou 1; R4 ser H, halogênio, C1-C2 alquila, ciclopropila ou C1-C2 haloalquila; L ser uma ligação direta; G ser H, C(=O)R9, CO2R10, CON(R11) (R12) ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C2-C4 alquenila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 haloalquenila, C2-C4 alcóxialquila, C3-C6 cicloalquila ou C4-C7 cicloalquilalquila; R9 e R11 serem independentemente H, C1-C7 alquila ou C3-C7 alquenila; ou fenila, benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituída por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R10 ser C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila; ou fenila ou benzila, cada fenila ou benzila opcionalmente substituída por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; R12 ser H, C1-C7 alquila ou C3-C7 cicloalquila; R13 ser C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi; e R14 ser C1-C2 alquila ou C1-C2 alcóxi.

4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por: R1 ser H, C1-C7 alquila, C4-C7 alquilcicloalquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 ser H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C2-C7 haloalcóxialquila, C1-C7 haloalquila, C2-C7 alcóxialquila, C1-C7 alcóxi ou C1-C5 alquiltio; cada R3 ser independentemente H, halogênio, metila, etila, CF3 ou -OCHF2; R4 ser H, halogênio, metila, etila ou CF3; G ser H, C(=O)R9, CO2R10 ou P(=O) (R13) (R14); ou C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila; R9 ser H ou C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituída por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; e R10 ser C1-C7 alquila; ou fenila opcionalmente substituída por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila.

5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por: R1 ser H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila, C4-C7 cicloalquilalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 ser H, halogênio, ciano, C1-C7 alquila, C1-C7 haloalquila ou C1-C7 alcóxi; cada R3 ser independentemente H, F, Cl, Br ou metila; R4 ser H, F, Cl, Br ou metila; R5 ser H ou metila; R6 ser H ou metila; R7 ser H ou metila; R8 ser H ou metila; G ser H, C(=O)R9 ou CO2R10; ou C2-C4 alcóxialquila ou C3-C6 cicloalquila; R9 ser C1-C7 alquila; ou benzila opcionalmente substituída por halogênio, C1-C4 alquila ou C1-C4 haloalquila; e R10 ser CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, Ph, Ph(4-Cl), Ph(3-CF3) ou Ph(4-CF3).

6. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por: W ser -C(R7) (R8)-; R1 ser H, C1-C7 alquila, C3-C7 cicloalquila ou C2-C7 alcóxialquila; R2 ser H, Cl, Br, I, ciano, metila, CF3 ou metóxi; n ser 0; R4 ser metila; R5 ser H; R6 ser H; R7 ser H; R8 ser H; e G ser H.

7. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por: W ser -O-; R1 ser H ou C1-C7 alquila; R2 ser H, Cl, metila ou metóxi; n ser 0; R4 ser metila; R5 ser H; R6 ser H; e G ser H.

8. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em:4-(3,4-dihidro-2-metila-1-naftalenila)-5-hidroxi-2,6-dimetila-3- (2H)- piridazinona; e 5-hidroxi-2,6-dimetila-4- (3-metila-2H-1-benzopiran-4-il)-3- (2H)- piridazinona.

9. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido na reivindicação 1, e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

10. COMPOSIÇÃO HERBICIDA, caracterizada por compreender um composto, conforme definido na reivindicação 1, pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir do grupo que consiste em outros herbicidas e protetores herbicidas e pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em tensoativos, diluentes sólidos e diluentes líquidos.

11. MISTURA HERBICIDA, caracterizada por compreender (a) um composto, conforme definido na reivindicação 1, e (b) pelo menos um ingrediente ativo adicional selecionado a partir de (b1) inibidores de fotossistema II, (b2) inibidores de acetohidroxiácido sintase (AHAS), (b3) inibidores de acetil-CoA carboxilase (ACCase), (b4) miméticos de auxina, (b5) inibidores de 5-enol-piruvilshiquimato-3-fosfato sintase (EPSP), (b6) desviadores de elétrons do fotossistema I, (b7) inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), (b8) inibidores de glutamina sintetase (GS), (b9) inibidores de elongase de ácidos graxos de cadeia muito longa (VLCFA), (b10) inibidores de transporte de auxina, (b11) inibidores de fitoeno desaturase (PDS), (b12) inibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), (b13) inibidores de homogentisato solanossiltransererase (HST), (b14) inibidores de biossíntese de celulose, (b15) outros herbicidas, incluindo disruptores mitóticos, arsênicos orgânicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurão, dazomet, 2- [(2,4- diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona, difenzoquat, dimron, etobenzanida, flurenol, fosamina, fosamina amônio, hidantocidina, metam, metildimron, ácido oleico, oxaziclomefon, ácido pelargônico e piributicarba, (b16) protetores herbicidas, e sais dos compostos de (b1) a (b16).

12. MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE VEGETAÇÃO INDESEJADA, caracterizado por compreender o contato da vegetação ou de seu ambiente com uma quantidade eficaz como herbicida de um composto, conforme definido na reivindicação 1.