TWI490644B - 彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物及其應用 - Google Patents

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Description

彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物及其應用
本發明係有關一種液晶顯示器之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物及其所形成之彩色濾光片。特別是提供一種耐顯影性、感度之經時安定性及對比佳之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物。
隨著液晶顯示器技術之提昇及應用之擴展，具有高色彩再現性之大型液晶顯示器，例如液晶電視，也正被積極之開發。一般而言，桌上型液晶顯示器色彩再現性之NTSC比約為50%至60%，而液晶電視之NTSC比約為60%至75%，因此，將該桌上型液晶顯示器用之元件，如液晶顯示元件與背光單元[如冷陰極射線管(cold cathode fluorescent lamp，簡稱CCFL)]，應用於液晶電視上，並無法滿足液晶電視所需之色彩再現性之要求。
為製得能符合液晶電視所需之色彩再現性規格，當使用桌上型液晶顯示器用之背光單元時，需將所搭配之彩色濾光片中之藍色濾光片片段之膜厚增厚、或將該藍色濾光片片段中所含之顏料濃度增加，但該等做法會導致該藍色濾光片片段之光穿透率大為減低。
日本特開平9-95638號公報揭示一種用於彩色濾光片之藍色感光性樹脂組成物，且該組成物包含α型酞菁銅(alpha-copper phthalocyanine)藍色顏料、ε型酮酞菁(epsilon-copper phthalocyanine) 藍色顏料、感光性樹脂、光起始劑及溶劑。此外，日本特開平9-197663號公報也揭示一種用於彩色濾光片之藍色感光性樹脂組成物，且該組成物包含酞菁銅(copper phthalocyanine)藍色顏料、藍蒽酮(indanthrone blue)藍色顏料、感光性樹脂、光起始劑及溶劑。此兩專利之藍色感光性樹脂組成物皆可解決上述穿透率之問題。
上述兩專利之藍色感光性樹脂組成物皆透過使用不同種類之藍色顏料來改善穿透率之問題，然而，如果提高該顏料之濃度，因該顏料具有一定之粒徑而產生光散射，因而使具有該藍色感光性樹脂組成物之彩色濾光片之對比度降低。因此，日本特開2006-079012號公報揭示組合僅以吸光而呈現顏色之吡唑方酸(pyrazole squarylium)系染料及藍色顏料Pigment Blue(P.B)15：6，可提高彩色濾光片之對比度。然而此方法易導致該感光性樹脂組成物之感度經時安定性變差，且顯影時之耐顯影性之缺點存在。
此外，在目前業界要求之高色飽和度等要求下，需提高顏料濃度，以及搭配高劑量之光起始劑，然而，高顏料濃度與一般光起始劑混用時，容易有感度之經時安定性不佳之問題。再者，在高顏料濃度下，感光性樹脂組成物所含之顏料比例也越來越高，致使鹼可溶性樹脂與感光性單體之相對使用量變少，易造成曝光後之交聯程度下降，而導致耐顯影性(develope-resistance)不佳等之問題發生。
因此，如何同時提升耐顯影性、感度之經時安定性及液晶顯示裝置之對比度，以達到目前業界之要求，為本發明所屬技術領域中努力研究之目標。
本發明利用提供特殊有機顏料、鹼可溶性樹脂、陽離子型聚合物化合物及陽離子型光起始劑成分，而得到耐顯影性、感度之經時安定性及液晶顯示裝置之對比度之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成 物。
因此，本發明提供一種彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其組成物包含：有機顏料(A)；染料(B)；鹼可溶性樹脂(C)；陽離子型聚合性化合物(D)；陽離子型光起始劑(E)；及有機溶劑(F)；其中：該染料(B)包含具有式(I)結構之紅色染料：
於式(I)中，R1 至R4 各自獨立表示氫、-R6 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R5 表示-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 ；m表示0至5之整數；當m表示2至5時，複數個R5 為相同或不同；X表示鹵素原子；a表示0或1； R6 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基，其中該C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；R7 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基；R8 及R9 各自獨立表示C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基、C3 至C30 之環烷基、或-Q；其中，C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之氫原子係未經取代或經一取代基所取代，該取代基係選自由羥基、鹵素原子、-Q、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 所組成之群；C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；或R8 和R9 結合形成C1 至C10 之雜環基，其中C1 至C10 之雜環基中之氫原子係未經取代或經R6 、-OH、或-Q所取代；Q表示C6 至C10 之芳香烴基、C5 至C10 之雜芳香基、經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 或-CH=CH-R6 取代之C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 取代之C5 至C10 之雜芳香基；及M表示鉀或鈉；及該鹼可溶性樹脂(C)包含第一鹼可溶性樹脂(C-1)，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得，而該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)，以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)。
本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法，其係使用前述之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物形成一畫素層。
本發明又提供一種彩色濾光片，其係由前述之方法所製得。
本發明再提供一種液晶顯示裝置，其特徵在於包含前述之彩色濾光片。
(1)‧‧‧感光性樹脂層
(2)‧‧‧偏光板
(3)‧‧‧偏光板
(4)‧‧‧光源
(5)‧‧‧輝度計
圖1係感光性樹脂層對比測定狀態(一)之示意圖。
圖2係感光性樹脂層對比測定狀態(二)之示意圖。
本發明提供一種彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其組成物包含：有機顏料(A)；染料(B)；鹼可溶性樹脂(C)；陽離子型聚合性化合物(D)；陽離子型光起始劑(E)；及有機溶劑(F)；其中：該染料(B)包含具有式(I)結構之紅色染料：
於式(I)中，R1 至R4 各自獨立表示氫、-R6 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R5 表示-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、- SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 ；m表示0至5之整數；當m表示2至5時，複數個R5 為相同或不同；X表示鹵素原子；a表示0或1；R6 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基，其中該C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；R7 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基；R8 及R9 各自獨立表示C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基、C3 至C30 之環烷基、或-Q；其中，C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之氫原子係未經取代或經一取代基所取代，該取代基係選自由羥基、鹵素原子、-Q、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 所組成之群；C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；或R8 和R9 結合形成C1 至C10 之雜環基，其中C1 至C10 之雜環基中之氫原子係未經取代或經R6 、-OH、或-Q所取代；Q表示C6 至C10 之芳香烴基、C5 至C10 之雜芳香基、經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 或-CH=CH-R6 取代之C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 取代之C5 至C10 之雜芳香基；及M表示鉀或鈉。
該鹼可溶性樹脂(C)包含第一鹼可溶性樹脂(C-1)，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得，而該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)，以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)。
根據本發明之該有機顏料(A)係提供藍色顏料。
於本發明之一具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該有機顏料(A)之使用量範圍為30重量份至300重量份；較佳為40重量份至250重量份；更佳為50重量份至200重量份。
較佳地，該有機顏料(A)包含一以銅酞菁結構為主之藍色有機顏料(A-1)。該以銅酞菁結構為主之藍色顏料(A-1)可單獨或混合使用，且該以銅酞菁結構為主之藍色顏料(A-1)包含但不限於C.I.顏料藍15：1(C.I. PB15：1)、C.I.顏料藍15：2(C.I. PB15：2)、C.I.顏料藍15：3(C.I. PB15：3)、C.I.顏料藍15：4(C.I. PB15：4)、C.I.顏料藍15：5(C.I. PB15：5)、或C.I.顏料藍15：6(C.I. PB15：6)。
於本發明之一具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該以銅酞菁結構為主之藍色有機顏料(A-1)之使用量範圍為20重量份至200重量份；較佳為30重量份至180重量份；更佳為40重量份至160重量份。
當該有機顏料(A)包含一以銅酞菁結構為主的藍色有機顏料(A-1)時，則色彩再現性較佳。
較佳地，該當該有機顏料(A)進一步包含一紫色有機顏料(A-2)。該紫色顏料(A-2)可單獨或混合使用，且該紫色顏料(A-2)包含但不限於C.I.顏料紫14(C.I. PV14)、C.I.顏料紫19(C.I. PV19)、C.I.顏料紫23(C.I. PV23)、C.I.顏料紫29(C.I. PV29)、C.I.顏料紫32(C.I. PV32)、C.I.顏料紫33(C.I. PV33)、C.I.顏料紫36(C.I. PV36)、C.I.顏料紫37(C.I. PV37)、C.I.顏料紫38(C.I. PV38)、C.I.顏料紫40(C.I. PV40)、或C.I.顏料紫50(C.I. PV50)。
於本發明之一具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該紫色有機顏料(A-2)之使用量範圍為10重量份至100重量份；較佳為10重量份至70重量份；更佳為10重量份至40重量份。
當該有機顏料(A)進一步包含一紫色有機顏料(A-2)時，則色彩再 現性更佳。
該有機顏料(A)可包含一(A-1)以外之藍色顏料(A-3)。
該(A-1)以外之藍色顏料(A-3)包含但不限於C.I.顏料藍1、C.I.顏料藍21、C.I.顏料藍22、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍61、C.I.顏料藍64，或此等組合。該(A-1)以外之藍色顏料(A-3)可單獨或混合使用。
於本發明之另一具體例中，為調整色度，該有機顏料(A)可包含一以鹵化酞菁結構為主之綠色顏料。
較佳地，該以鹵化酞菁結構為主之綠色顏料包含但不限於C.I.顏料綠07、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、C.I.顏料綠42、或C.I.顏料綠58。更佳地，該以鹵化酞菁結構為主之綠色顏料組份係為C.I.顏料綠07、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠37、C.I.顏料綠42、C.I.顏料綠58、或此等組合。該以鹵化酞菁結構為主之綠色顏料可單獨或混合使用。
根據本發明之染料(B)有助於提升該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物之亮度，同時可輔助調整該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物之色度。
較佳地，該染料(B)包含具有式(I)結構之紅色染料：
於式(I)中，R1 至R4 各自獨立表示氫、-R6 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R5 表示-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、- SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 ；m表示0至5之整數；當m表示2至5時，複數個R5 為相同或不同；X表示鹵素原子；a表示0或1；R6 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基，其中該C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；R7 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基；R8 及R9 各自獨立表示C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基、C3 至C30 之環烷基、或-Q；其中，C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之氫原子係未經取代或經一取代基所取代，該取代基係選自由羥基、鹵素原子、-Q、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 所組成之群；C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；或R8 和R9 結合形成C1 至C10 之雜環基，其中C1 至C10 之雜環基中之氫原子係未經取代或經R6 、-OH、或-Q所取代；Q表示C6 至C10 之芳香烴基、C5 至C10 之雜芳香基、經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 或-CH=CH-R6 取代之C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 取代之C5 至C10 之雜芳香基；及M表示鉀或鈉。
較佳地，該R6 包含但不限於甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基(neopentyl)、環戊基、己基、環己基、庚基、環庚烷、辛基、環辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、三環[5.3.0.03,10 ]癸基[tricycle(5.3.0.03,10 )decanyl]、甲氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、或環氧基丙基。
較佳地，該C6 至C10 之芳香烴基包含但不限於苯基或萘基等。
較佳地，該-SO3 R6 包含但不限於甲基磺醯基(methanesulfonyl)、乙基磺醯基(ethanesulfonyl)、己基磺醯基(hexanesulfonyl)、或癸基磺醯基(decanesulfonyl)。
較佳地，該-COOR6 包含但不限於甲氧基羰基(methyloxycarbonyl)、乙氧基羰基(ethyloxycarbonyl)、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧基羰基、新戊氧基羰基、環戊氧基羰基、己氧基羰基、環己氧基羰基、庚氧基羰基、環庚氧基羰基、辛氧基羰基、環辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、三環[5.3.0.03,10 ]癸基羰基、甲氧基丙氧基羰基、己氧基丙氧基羰基、2-乙基己氧基丙氧基羰基、或甲氧基己氧基羰基。
較佳地，該-SO2 NHR8 包含但不限於胺磺醯基(sulfamoyl)、甲基胺磺醯基、乙基胺磺醯基、丙基胺磺醯基、異丙基胺磺醯基、丁基胺磺醯基、異丁基胺磺醯基、戊基胺磺醯基、異戊基胺磺醯基、新戊基胺磺醯基、環戊基胺磺醯基、己基胺磺醯基、環己基胺磺醯基、庚基胺磺醯基、環庚烷胺磺醯基、辛基胺磺醯基、環辛基胺磺醯基、2-乙基己基胺磺醯基、壬基胺磺醯基、癸基胺磺醯基、三環[5.3.0.03,10 ]癸基胺磺醯基、甲氧基丙基胺磺醯基、己氧基丙基胺磺醯基、2-乙基己氧基丙基胺磺醯基、甲氧基己基胺磺醯基、環氧基丙基胺磺醯基、1,5-二甲基己基胺磺醯基、丙氧基丙基胺磺醯基、異丙氧基丙基胺磺 醯基、3-苯基-1-甲基丙基胺磺醯基、 (Ra 表示C1 至C3 之烷基、C1 至C3 之烷氧基、經鹵素原子取代之C1 至C3 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C3 之烷氧基)、 (Rb 表示C1 至C3 之烷基、C1 至C3 之烷氧基、經鹵素原子取代之C1 至C2 之烷基或 經鹵素原子取代之C1 至C3 之烷氧基)、
較佳地，該-SO2 NR8 R9 包含但不限於 (Rb 表示C1 至C3 之烷基、C1 至C3 之烷氧基、經鹵素原子取代之C1 至C3 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C3 之烷 氧基)、
較佳地，該染料(B)包括一具有式(I-1)結構之紅色染料：
於式(I-1)中，R11 至R14 各自獨立表示氫、-R6 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 Na、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R15 表示氫、-SO3 - 、-SO3 H、-SO2 NHR8 或-SO2NR8 R9 ； R16 表示-SO3 - 、-SO3 H、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 ；X1 表示鹵素原子；a1 表示0或1。
較佳地，該染料(B)包括一具有式(I-2)結構之紅色染料：
於式(I-2)中，R21 至R24 各自獨立表示氫、-R26 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R26 、-OH、-OR26 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 Na、-COOH、-COOR26 、-SO3 R26 、或-SO2 NHR28 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R25 表示-SO3 - 、-SO3 Na、-COOH、-COOR26 、-SO3 H、或-SO2 NHR28 ；m1 表示0至5之整數；當m1 表示2至5時，複數個R25 為相同或不同；X2 表示鹵素原子；a2 表示0或1；R26 表示C1 至C10 之烷基、或經鹵素原子或-OR27 取代之C1 至C10 之烷基；R27 表示C1 至C10 之烷基；及R28 表示氫、-R26 、-COOR26 、C6 至C10 之芳香烴基、或經-R26 或-OR26 取代之C6 至C10 之芳香烴基。
較佳地，該染料(B)包括一具有式(I-3)結構之紅色染料：
於式(I-3)中，R31 及R32 各自獨立表示苯基、或經鹵素原子、-R26 、-OR26 、-COOR26 、-SO3R26 、或-SO2 NHR28 取代之苯基；R33 表示-SO3 - 、或-SO2 NHR28 ；R34 表示氫、-SO3 - 、或-SO2 NHR28 ；X3 表示鹵素原子；a3 表示0或1；R26 表示C1 至C10 之烷基、或經鹵素原子或-OR27 取代之C1 至C10 之烷基；R27 表示C1 至C10 之烷基；及R28 表示氫、-R26 、-COOR26 、C6 至C10 之芳香烴基、或經-R26 或-OR26 取代之C6 至C10 之芳香烴基。
較佳地，該染料(B)包括一具有式(I-4)結構之紅色染料：
於式(I-4)中，R41 及R42 各自獨立表示苯基、或經-R26 或-SO2 NHR28 取代之苯基； R43 表示-SO3 - 、或-SO2 NHR28 ；X4 表示鹵素原子；a4 表示0或1；R26 表示C1 至C10 之烷基、或經鹵素原子或-OR27 取代之C1 至C10 之烷基；R27 表示C1 至C10 之烷基；及R28 表示氫、-R26 、-COOR26 、C6 至C10 之芳香烴基、或經-R26 或-OR26 取代之C6 至C10 之芳香烴基。
於本發明之具體例中，該染料(B)包含但不限於如下式(1)至式(31)：
Rc 及Rd 各自獨立表示氫、-SO3 - 、-COOH或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基；X表示鹵素原子；a表示0或1。
Re 表示氫、-SO3 - 、-COOH或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基；X表示鹵素原子；a表示0或1。
Re 表示氫、-SO3 - 、-COOH或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基；X表示鹵素原子；a表示0或1。
Rf 、Rg 及Rh 各自獨立表示-SO3 - 、-SO3 Na或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Rf 、Rg 及Rh 各自獨立表示-SO3 - 、-SO3 Na或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Ri 、Rj 及Rk 各自獨立表示氫、-SO3 - 、-SO3 H或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Ri 、Rj 及Rk 各自獨立表示氫、-SO3 - 、-SO3 H或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Rl 、Rm 及Rn 各自獨立表示-SO3 - 、-SO3 Na或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Rl 、Rm 及Rn 各自獨立表示-SO3 - 、-SO3 Na或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Rp 、Rq 及Rr 各自獨立表示氫、-SO3 - 、-SO3 H或-SO2 NHR81 ；R81 表示2-乙基己基。
Rp 、Rq 及Rr 各自獨立表示氫、-SO3 - 、-SO3 H或-SO2 NHR8 ；R8 表示2-乙基己基。
本發明該染料(B)之較佳具體例為式(1)(Rc 與Rd 為-SO3-，a為0)[C.I.酸性紅色染料52]、式(22)[C.I.酸性紅色染料289]、式(28)、式(31)、或此等之組合。
於本發明之具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該染料(B)之使用量範圍為5重量份至50重量份；較佳為8重量份至45重量份；更佳為10重量份至40重量份。當未使用染料(B)時，則產生對比不佳的問題。
根據本發明之鹼可溶性樹脂(C)包含第一鹼可溶性樹脂(C-1)，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得，而該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)，以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)。除此之外，上述混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基的化合物(iv)。
根據本發明之該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)可具有如下式(C-I)或下式(C-II)所示之結構。在此處，「環氧化合物(i)可具有如下式(C-I)或下式(C-II)所示之結構」的敘述亦涵蓋了具有如下式(C-I)所示之結構的化合物及具有如下式(C-II)所示之結構的化合物同時存在而作為環氧化合物(i)的情形。具體而言，前述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)例如是具有如下式(C-I)所示之結構：
式(C-I)中，R61 、R62 、R63 與R64 分別為相同或不同，且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C5 的烷基、C1 至C5 的烷氧基、C6 至C12 的芳基或C6 至C12 的芳烷基。
前述式(C-I)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)可包括由雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)與鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)反應而得之含環氧基之雙酚芴型化合物，但並不限於此。
作為上述雙酚芴型化合物的具體例，可列舉：9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等化合物。
上述鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)可包括但不限於3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。
上述由雙酚芴型化合物與鹵化環氧丙烷反應所得之含環氧基之雙酚芴型化合物包含但不限於：(1)新日鐵化學(Nippon Steel Chemical Co.,Ltd)所製造之商品：例如ESF-300等；(2)大阪瓦斯(Osaka Gas Co.,Ltd)所製造之商品：例如PG-100、EG-210等；(3)短信科技(S.M.S Technology Co.,Ltd)所製造之商品：例如SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。
其次，上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)亦可具有如下式(C-II)所示之結構：
式(C-II)中，R65 至R78 分別為相同或不同，且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基，且n表示0至10之整數。
前述式(C-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)例如是藉由在鹼金屬氫氧化物存在下，使具有下式(C-II-1)結構之化合物與鹵化環氧丙烷進行反應而得：
在上式(C-II-1)中，R65 至R78 以及n的定義分別與式(C-II)中的R65 至R78 以及n的定義相同，在此不另贅述。
再者，前述式(C-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)例如是在酸觸媒存在下，使用具有下式(C-II-2)結構之化合物與酚(phenol)類進行縮合反應後，形成具有式(C-II-1)結構之化合物。接著，藉由 加入過量的鹵化環氧丙烷進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation)，而獲得如式(C-II)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)：
在上式(C-II-2)中，R79 與R80 分別為相同或不同之氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基；X1 及X2 分別為相同或不同之鹵素原子、C1 至C6 的烷基或C1 至C6 的烷氧基。較佳地，上述鹵素原子可例如氯或溴，上述烷基可例如甲基、乙基或第三丁基，上述烷氧基可例如甲氧基或乙氧基。
作為上述酚類的具體例，可列舉如：酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。上述酚類一般可單獨或混合多種使用。
基於上述具有式(C-II-2)結構之化合物的使用量為1莫耳，酚類的使用量為0.5莫耳至20莫耳，其中以2莫耳至15莫耳較佳。
作為上述酸觸媒的具體例，可列舉：鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminium chloride anhydrous)、氯化鋅(zinc chloride)等，其中以對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸較佳。上述酸觸媒可單 獨或混合多種使用。
另外，上述酸觸媒之使用量雖無特別之限制，但基於上述具有式(C-II-2)結構之化合物的使用量為100重量百分比(wt%)，酸觸媒的使用量較佳為0.1wt%至30wt%。
上述縮合反應可在無溶劑或是在有機溶劑存在下進行。其次，上述有機溶劑的具體例可列舉：甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。上述有機溶劑可單獨或混合多種使用。
基於具有式(C-II-2)結構之化合物及酚類的使用量總和為100wt%，上述有機溶劑的使用量為50wt%至300wt%，其中以100wt%至250wt%較佳。另外，上述縮合反應的操作溫度為40℃至180℃，且縮合反應的操作時間為1小時至8小時。
在完成上述縮合反應後，可進行中和處理或水洗處理。上述中和處理是將反應後的溶液之pH值調整為pH 3至pH 7，其中以pH 5至pH 7較佳。上述水洗處理可使用中和劑來進行，此中和劑為鹼性物質，且其具體例可列舉：氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物；二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺；以及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium dihydrogen phosphate)等。上述水洗處理可採用習知方法進行，例如，在反應後的溶液中，加入含中和劑的水溶液，反覆進行萃取即可。經中和處理或水洗處理後，經減壓加熱處理，將未反應的酚類及溶劑予以餾除，並進行濃縮，即可獲得具有式(C-II-1)結構之化合物。
作為上述鹵化環氧丙烷的具體例，可例舉：3-氯-1,2-環氧丙烷 (3-chloro-1,2-epoxypropane)、3-溴-1,2-環氧丙烷(3-bromo-1,2-epoxypropane)或上述任意組合。在進行上述脫鹵化氫反應之前，可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物。上述脫鹵化氫反應的操作溫度為20℃至120℃，其操作時間範圍為1小時至10小時。
於本發明之具體例中，上述脫鹵化氫反應中所添加之鹼金屬氫氧化物亦可使用其水溶液。在此具體例中，將上述鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至脫鹵化氫反應系統內的同時，可於減壓或常壓下，連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷，藉此分離並除去水，同時可將鹵化環氧丙烷連續地回流至反應系統內。
上述脫鹵化氫反應進行前，亦可添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)、三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級銨鹽作為觸媒，並在50℃至150℃下，反應1小時至5小時，再加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液，於20℃至120℃的溫度下，使其反應1小時至10小時，以進行脫鹵化氫反應。
基於上述具有式(C-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量，上述鹵化環氧丙烷的使用量可為1當量至20當量，其中以2當量至10當量較佳。基於上述具有式(C-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量，上述脫鹵化氫反應中添加的鹼金屬氫氧化物的使用量可為0.8當量至15當量，其中以0.9當量至11當量較佳。
此外，為了使上述脫鹵化氫反應順利進行，除了可添加甲醇、乙醇等醇類之外，亦可添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)的極性溶媒等來進行反應。在使用醇類的情況下，基於上述鹵化環氧丙烷的總量為100wt%，醇類的使用量可為2wt%至20wt%，較佳為4wt%至15wt%。在使用非質 子性的極性溶媒的例子中，基於鹵化環氧丙烷的總量為100wt%，非質子性的極性溶媒的使用量可為5wt%至100wt%，其中，以10wt%至90wt%較佳。
在完成脫鹵化氫反應後，可選擇性地進行水洗處理。之後，利用加熱減壓的方式除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶媒等。上述加熱減壓例如是於溫度為110℃至250℃，且壓力為1.3kPa(10mmHg)以下的環境下進行。
為了避免形成之環氧樹脂含有加水分解性鹵素，可將脫鹵化氫反應後的溶液加入甲苯、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑，並加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液，再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中，基於上述具有式(C-II-1)結構之化合物中的羥基總當量為1當量，鹼金屬氫氧化物的使用量為0.01莫耳至0.3莫耳，其中，以0.05莫耳至0.2莫耳較佳。另外，上述脫鹵化氫反應的操作溫度範圍為50℃至120℃，且其操作時間範圍為0.5小時至2小時。
在完成脫鹵化氫反應後，藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。此外，亦可利用加熱減壓的方式，將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除，而可獲得如式(C-II)所示之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)。上述式(C-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)可包含但不限於如商品名為NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等日本化藥(Nippon Kayaku Co.Ltd.)所製造之商品。
前述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)例如是選自於由以下(1)至(3)所組成之群組：(1)丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2- 甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸、或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸；(2)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得之化合物，其中二元羧酸化合物包含但不限於己二酸、丁二酸、馬來酸、鄰苯二甲酸；(3)由含羥基之(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐化合物(iii)反應而得之半酯化合物，其中含羥基之(甲基)丙烯酸酯包含但不限於2-羥基乙基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate]、4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate]、或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。另外，此處所述之羧酸酐化合物可與下述第一鹼可溶性樹脂(C-1)之混合物所含的羧酸酐化合物(iii)相同，故於此不再贅述。
上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)之混合物更可選擇性地包含羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基的化合物(iv)。上述羧酸酐化合物(iii)可選自由以下(1)至(2)所組成之群組：(1)丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)、戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等二元羧酸酐化合 物；以及(2)二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride，簡稱BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等四元羧酸酐化合物。
上述含環氧基的化合物(iv)例如是選自甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物或上述之任意組合所組成的群組。前述含不飽和基的縮水甘油醚化合物包含但不限於商品名Denacol EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等的化合物(以上為長瀨化成工業株式會社之商品)。
前述第一鹼可溶性樹脂(C-1)可由式(C-I)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行聚合反應，形成含羥基的反應產物，接著，再添加羧酸酐化合物(iii)進行反應所製得。基於上述含羥基的反應產物的羥基總當量為1當量，羧酸酐化合物(iii)所含有的酸酐基的當量較佳為0.4當量至1當量，更佳為0.75當量至1當量。當使用多個羧酸酐化合物(iii)時，可於反應中依序添加或同時添加。當使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物作為羧酸酐化合物(iii)時，二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例較佳為1/99至90/10，更佳為5/95至80/20。另外，上述反應的操作溫度範圍例如是在50℃至130℃的範圍。
前述第一鹼可溶性樹脂(C-1)可由式(C-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行反應，形成含羥基的反應產物，接著，再藉由添加羧酸酐化合物(iii)及/或含環氧基的化合物(iv)進行聚合反應所製得。基於式(C-II)之具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)上的環氧基總當量 為1當量，上述具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的酸價當量較佳為0.8當量至1.5當量，更佳為0.9當量至1.1當量。基於上述含羥基的反應產物的羥基總量為100莫耳百分比(莫耳%)，羧酸酐化合物(iii)的使用量較佳為10莫耳%至100莫耳%，更佳為20莫耳%至100莫耳%，特佳為30莫耳%至100莫耳%。
在製備上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)時，為了加速反應，通常會於反應溶液中添加鹼性化合物作為反應觸媒。上述反應觸媒可單獨或混合使用，且上述反應觸媒包含但不限於：三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)、氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的使用量總和為100重量份，反應觸媒的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.3重量份至5重量份。
此外，為了控制聚合度，通常還會於反應溶液中添加聚合抑制劑(polymerization inhibitor)。上述聚合抑制劑可包含但不限於：甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol)或吩噻嗪(phenothiazine)等。一般而言，上述聚合抑制劑可單獨或混合多種使用。基於上述具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的使用量總和為100重量份，聚合抑制劑的使用量較佳為0.01重量份至10重量份，更佳為0.1重量份至5重量份。
在製備該第一鹼可溶性樹脂(C-1)時，必要時可使用聚合反應溶劑。作為上述聚合反應溶劑的具體例，可列舉如：乙醇、丙醇、異丙 醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物；甲乙酮或環己酮等酮類化合物；甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物；賽珞素(cellosolve)或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等賽珞素類化合物；卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbitol)等卡必妥類化合物；丙二醇單甲醚(propylene glycol monomethyl ether)等丙二醇烷基醚類化合物；二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]類化合物；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇***醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯類化合物；乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)類化合物；或二烷基二醇醚類。上述聚合反應溶劑一般可單獨或混合多種使用。另外，上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)的酸價較佳為50mgKOH/g至200mgKOH/g，更佳為60mgKOH/g至150mgKOH/g。
當未使用第一鹼可溶性樹脂(C-1)時，則會有耐顯影性不佳之問題。
另外，上述第一鹼可溶性樹脂(C-1)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography,GPC)測定之聚苯乙烯換算的數目平均分子量較佳為800至8,000，更佳為1,000至6,000。
較佳地，根據本發明之該鹼可溶性樹脂(C)進一步包含第二鹼可溶性樹脂(C-2)，該第二鹼可溶性樹脂(C-2)係由含一個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體，和其它可共聚合之乙烯性不飽和單體共聚合而得。基於共聚合用單體100重量份，較佳地，該第二鹼可溶性樹脂(C-2)係由50重量份至95重量份之含一個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體和5重量份至50重量份之其它可共聚合之乙烯性不飽和單體共聚合而得。
該含一個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體可單獨或混合 使用，且該含羧酸基之乙烯性不飽和單體包含但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸(methacrylic acid，簡稱MAA)、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸、肉桂酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、或2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯(2-methacryloyloxyethyl succinate monoester，簡稱HOMS)等之不飽和一元羧酸類；馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸康酸及檸康酸酐等之不飽和二元羧酸(酐)類；三個羧酸基以上之之不飽和多元羧酸(酐)類。較佳地，該含羧酸基之乙烯性不飽和單體是擇自於丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、或2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯。更佳地，該含羧酸基之乙烯性不飽和單體是擇自於2-丙烯醯乙氧基丁二酸酯、或2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯，可以提高顏料分散性及增進顯影速度以及減少殘渣發生。
該其它可共聚合之乙烯性不飽和單體可單獨或混合使用，且該其它可共聚合之乙烯性不飽和單體包含但不限於苯乙烯(styrene，簡稱SM)、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；氮-苯基馬來醯亞胺(N-phenylmaleimide，簡稱PMI)、氮-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、氮-間-羥基苯基馬來醯亞胺、氮-對-羥基苯基馬來醯亞胺、氮-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、氮-間-甲基苯基馬來醯亞胺、氮-對-甲基苯基馬來醯亞胺、氮-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、氮-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、氮-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺、氮-環己基馬來醯亞胺等之馬來醯亞胺類；丙烯酸甲酯(methyl acrvlate，簡稱MA)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥 基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯、丙烯酸4-羥基丁酯、甲基丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯(benzyl methacrylate，簡稱BzMA)、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate，簡稱DCPOA)等之不飽和羧酸酯類；丙烯酸-氮，氮-二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸-氮，氮-二甲基胺基乙酯、丙烯酸-氮，氮-二乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸-氮，氮-二甲基胺基丙酯、丙烯酸氮，氮-二丁基胺基丙酯、氮-甲基丙烯酸異-丁基胺基乙酯；丙烯酸環氧丙基酯、甲基丙烯酸環氧丙基酯等之不飽和羧酸環氧丙基酯類；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等之羧酸乙烯酯類；乙烯基甲醚、乙烯基***、烯丙基環氧丙基醚、甲代烯丙基環氧丙基醚等之不飽和醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之腈化乙烯基化合物；丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、氮-羥乙基丙烯醯胺、氮-羥乙基甲基丙烯醯胺等之不飽和醯胺；1,3-丁二烯、異戊二烯、氯化丁二烯等之脂肪族共軛二烯類。
較佳地，該其他可共聚合之乙烯性不飽和單體是擇自於苯乙烯、氮-苯基馬來醯亞胺、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯、或此等組合。
於製備該第二鹼可溶性樹脂(C-2)時，可使用溶劑，該溶劑可單獨或混合使用，且該溶劑包含但不限於乙二醇甲醚、乙二醇***、二甘醇甲醚、二甘醇***、二甘醇正丙醚、二甘醇正丁醚、三甘醇甲 醚、三甘醇***、丙二醇甲醚、丙二醇***、一縮二丙二醇甲醚、一縮二丙二醇***、一縮二丙二醇正丙醚、一縮二丙二醇正丁醚、二縮三丙二醇甲醚、二縮三丙二醇***等之(聚)亞烷基二醇單烷醚類；乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate，簡稱PGMEA)、丙二醇***醋酸酯等之(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類；二甘醇二甲醚、二甘醇甲***、二甘醇二***、四氫呋喃等之其他醚類；甲乙烷酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類；2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯等之乳酸烷酯類；2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl 3-ethoxypropionate，簡稱EEP)、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-甲氧基丁酸乙酯等之其他酯類；甲苯、二甲苯等之芳香族碳氫化合物類；氮-甲基吡咯烷酮、氮，氮-二甲基甲醯胺、或氮，氮-二甲基乙醯胺等醯胺類等。較佳地，該溶劑是擇自於丙二醇甲醚醋酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、或此等組合。該(聚)亞烷基二醇單烷醚類指之是亞烷基二醇單烷醚類或聚亞烷基二醇單烷醚類。該(聚)亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類指之是亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類或聚亞烷基二醇單烷醚醋酸酯類。
該第二鹼可溶性樹脂(C-2)製備時所使用之起始劑一般為自由基型聚合起始劑，具體例如：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈(2,2'-azobis-2-methyl butyronitrile，簡稱AMBN)等之偶氮(azo)化 合物；過氧化二苯甲醯等之過氧化合物。
當使用第二鹼可溶性樹脂(C-2)時，則耐顯影性較佳。
另外，上述第二鹼可溶性樹脂(C-2)藉由膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography,GPC)測定之聚苯乙烯換算的數目平均分子量較佳為3,000至30,000，更佳為5,000至25,000。
於本發明之一較佳具體例中，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)與該第二鹼可溶性樹脂(C-2)之比例(C-1)/(C-2)為自100/0至30/70；較佳(C-1)/(C-2)為100/0至40/60；更佳(C-1)/(C-2)為100/0至50/50。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)之使用量範圍為30重量份至100重量份；較佳為40重量份至100重量份；更佳為50重量份至100重量份。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該第二鹼可溶性樹脂(C-2)之使用量範圍為0重量份至70重量份；較佳為0重量份至60重量份；更佳為0重量份至50重量份。
根據本發明之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物包含陽離子型聚合性化合物(D)。當未使用該陽離子型聚合性化合物(D)時，會有感度之經時安定性及耐顯影性不佳之問題。
於本發明之具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該陽離子型聚合性化合物(D)之使用量範圍為20重量份至200重量份；較佳為25重量份至180重量份；更佳為30重量份至150重量份。
於本發明之較佳具體例中，該陽離子型聚合性化合物(D)包含具有環氧丙烷基之化合物(D-1)。
根據本發明之該具有環氧丙烷基之化合物(D-1)之具體例為氧化三甲烯(Trimethylene oxide)、3,3-二甲基環氧丙烷(3,3-dimethyl oxetane)、3,3-二氯甲基環氧丙烷(3,3-dichloro-methyl oxetane)、3-乙 基-3-苯氧基甲基環氧丙烷(3-ethyl-3-phenoxymethyl oxetane)、3-乙基-3-羥甲基環氧丙烷(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane)、1,4-雙{[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]甲基}苯(1,4-bis{[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]methyl}benzene)、雙[1-乙基(3-環氧丙烷基)]甲基醚(Bis[1-ethyl(3-oxetanyl)]methyl ether)、3-乙基-3-(2-乙基木羧甲基)環氧丙烷(3-ethyl-3-(2-ethyl xylo carboxymethyl)oxetane、3-乙基-3-(環己氧基)甲基環氧丙烷(3-ethyl-3-(cyclohexyloxy)methyloxetane、1,3-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯(1,3-bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxy]benzene)、或上述化合物之衍生物，如商品名OXT-121(如下式(32))、OXT-213(如下式(33))、OXT-221(如下式(34))、OXT-101(如下式(35))、OXT-212(如下式(36))(以上東亞合成有限公司製造)。
當使用具有環氧丙烷基之化合物(D-1)時，則感度之經時安定性 較佳。
於本發明之較佳具體例中，該陽離子型聚合性化合物(D)包含其他陽離子型聚合性化合物(D-2)。該其他陽離子型聚合性化合物(D-2)包含但不限於環氧化合物、雜環戊烷化合物(Oxolane compound)、環狀縮醛化合物(Cyclic acetal compound)、環內酯化合物(Cyclic lactone compound)、環硫乙烷化合物(Thiirane compound)、硫雜環丁烷化合物(Thietane compound)、由內酯化合物與環氧化合物反應而得之螺環原酸酯(Spiroorthoester compound)、乙烯基醚化合物(Vinyl ether compound)、或其他含乙烯性不飽和化合物。
環氧化合物之具體例為：雙酚A二縮水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether)、雙酚F二縮水甘油醚(bisphenol F diglycidyl ether)、雙酚S二縮水甘油基醚(bisphenol S diglycidyl ether)、溴化雙酚A二縮水甘油基醚(brominated bisphenol A diglycidyl ether)、溴化雙酚F二縮水甘油基醚(brominated bisphenol F diglycidyl ether)、溴化雙酚S二縮水甘油基醚(brominated bisphenol S diglycidyl ether)、環氧酚醛清漆樹脂(epoxy novolac resin)、氫化雙酚A二縮水甘油醚(hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether)、氫化雙酚F二縮水甘油基醚(hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether)、氫化雙酚S二縮水甘油基醚(hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether)、3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxy cyclohexane carboxylate)、2-(3,4-環氧環己基-5,5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間-二噁烷(2-(3,4-epoxy cyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane)、雙(3,4-環氧環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)己二酸酯(bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipate)、3,4-環氧-6-甲基-3',4'-環氧-6-甲基環己烷羧酸酯(3,4-epoxy-6-methyl- 3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexane carboxylate)、ε-己內酯改質之3,4-環氧環己基甲基-3'3,4,4'-環氧環己烷羧酸酯(ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'3,4,4'-epoxy cyclohexane carboxylate)、三甲基己內酯改質之環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(trimethylcaprolactone-modified epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxy cyclohexane carboxylate)、β-甲基-δ-戊內酯改質之3,4-環氧環己基甲基-3',4'-環氧環己烷羧酸酯(β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxy cyclohexane carboxylate)、亞甲基雙(3,4-環氧環己烷)(methylenebis(3,4-epoxycyclohexane))、乙二醇之二(3,4-環氧環己基甲基)醚(Ethylene glycol of di(3,4-epoxycyclohexylmethyl)ether)、亞乙基雙(3,4-環氧環己烷羧酸酯)(Ethylene bis(3,4-epoxy cyclohexane carboxylate))、環氧環六氫鄰苯二甲酸二正辛酯(epoxy cyclo hexahydro di-n-octyl phthalate)、環氧環六氫鄰苯二甲酸二乙基己基酯(epoxy cyclo hexahydro di-2-ethylhexyl phthalate)、1,4-丁二醇二縮水甘油基醚(1,4-butanediol diglycidyl ether)、1,6-己二醇二縮水甘油基醚(1,6-hexanediol diglycidyl ether)、新戊二醇二縮水甘油基醚(neopentyl glycol diglycidyl ether)、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚(trimethylolpropane triglycidyl ether)、聚乙二醇二縮水甘油基醚(polyethylene glycol diglycidyl ether)、甘油三縮水甘油基醚(glycerol triglycidyl ether)、聚丙二醇二縮水甘油基醚類(polypropylene glycol diglycidyl ethers)；如乙二醇、丙二醇、甘油等之脂肪族多元醇中與一種或多種氧化烷烯(alkylene oxide)相加得到之聚醚多元醇(polyether polyol)之聚縮水甘油基醚類(polyglycidyl ethers)；長鏈脂肪族二元酸之二縮水甘油酯類；脂肪族高級醇之單縮水甘油基醚類；如苯酚、甲酚、4-正丁基苯酚之氧化烷烯相加得到之聚醚醇(polyether alcohol)之單縮水甘油基醚 類(monoglycidyl ethers)；高級脂肪酸之縮水甘油酯類(glycidyl esters)；環氧油酸丁酯(epoxy butyl oleate)；環氧油酸辛酯(epoxy octyl oleate)；環氧化大豆油(epoxidized soybean oil)；環氧化亞麻子油(epoxidized linseed oil)；環氧化聚丁二烯(epoxidized polybutadiene)；前述化合物之衍生物、商品名Celoxide 2021P、CEL3000(以上均為DAICEL化學工業株式會社製造)。
雜環戊烷化合物之具體例為：四氫呋喃(tetrahydrofuran)、2,3-二甲基四氫呋喃(2,3-dimethyl tetrahydrofuran)。
環狀縮醛化合物之具體例為：三噁烷(trioxane)、1,3-二氧戊環(1,3-dioxolane)、1,3,6-三噁烷環辛烷(1,3,6-trioxane cyclooctane)。
環內酯化合物之具體例為：β-丙內酯(β-propiolactone)、ε-己內酯(ε-caprolactone)。
環硫乙烷化合物之具體例為：環硫乙烷(ethylene sulfide)、1,2-硫化丙烯(1,2-propylene sulfide)、硫代環氧氯丙烷(thio epichlorohydrin)。
硫雜環丁烷化合物之具體例為：3,3-二甲基硫雜環丁烷(3,3,-dimethyl thietane)。
乙烯基醚化合物之具體例為：乙二醇二乙烯基醚(ethylene glycol divinyl ether)、三乙二醇二乙烯基醚(triethylene glycol divinyl ether)、三羥甲基丙烷醚(trimethylolpropane ether)。
其他含乙烯性不飽和化合物之具體例為：乙烯基環己烷(vinyl cyclohexane)、異丁烯(isobutylene)、聚丁二烯(polybutadiene)。
該其他陽離子型聚合性化合物(D-2)之商品化具體例為：TDVE(丸善石油化學工業株式會社製造)、TMPVE(日本碳化物公司製造)、UVR-6100、UVR-6105、UVR-6110、UVR-6128、UVR-6200、UVR-6216(以上為聯合碳化物公司製造)、Celoxide 2021、Celoxide 2081、Celoxide 2083、Celoxide 2085、EPOLEAD GT-300、EPOLEAD GT-301、EPOLEAD GT-302、EPOLEAD GT-400、EPOLEAD GT-401、EPOLEAD GT-403(以上DAICEL化學工業株式會社製造)、KRM-2100、KRM-2110、KRM-2199、KRM-2200、KRM-2400、KRM-2408、KRM-2410、KRM-2490、KRM-2720、KRM-2750(以上旭電化工業有限公司製造)、Rapi-cure DVE-3、CHVE、PEPC(以上ISP有限公司製造)、EPICOAT 812、EPICOAT 828、EPICOAT 872、EPICOAT 1031、EPICOAT CT508(以上日本環氧樹脂公司製造)、VECOMER 2010、VECOMER 2020、VECOMER4010、VECOMER 4020(以上聯合信號公司製造)。
於本發明之具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該具有環氧丙烷基之化合物(D-1)之使用量範圍為20重量份至200重量份；較佳為25重量份至180重量份；更佳為30重量份至150重量份。
根據本發明之該陽離子型光起始劑(E)係為一光起始劑，其在如可見光、紫外線、X射線、α射線、β射線、γ射線等能量射線下可產生活性的物質，使根據本發明之該陽離子型聚合性化合物(E)產生聚合反應。於本發明之較佳具體例中，該陽離子型光起始劑(E)係為下式(II)所示之鎓鹽(onium salt)。該鎓鹽係為經能量射線照射，釋放路易士酸之化合物。
[R51 x R52 y R53 z R54 u W]+p A(-p) 式(II)
其中：W表示構成鎓陽離子之元素；R51 、R52 、R53 及R54 各自獨立表示一價有機基團；或是R51 、R52 、R53 及R54 中任何兩個或兩個以上組合與W一起形成環結構，其餘則各自獨立表示一價有機基團； x、y、z及u各自獨立表示0至3之整數，且(x+y+z+u)與W之價數相等；A(-p)表示鎓陰離子之p價；及p相當於鎓陽離子與鎓陰離子之電荷數。
於本發明之一具體例中，式(II)中W元素係為O、S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、I、Br、Cl或-N=N。
較佳地，式(II)中鎓陰離子A(-p)係為[YZv+p ]-p ，其中Y表示鹵化物錯合物[YZv+p ]之中心之金屬或類金屬原子；Z表示鹵素原子；v表示Y之原子價數；p相當於鎓陰離子之電荷數。
於鎓陰離子[YZv+p ]-p 中，金屬或類金屬Y之具體例為：B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn或C0。
鹵素原子Z之具體例為F、Cl、Br或I。
於本發明之較佳具體例中，[YZv+p ]-p 係為BF4 - 、PF6 - 、SbF6 - 、AsF6 - 、或SbCl6 - 。
於本發明之另一具體例中，由式(II)所示之鎓鹽中鎓陰離子A(-p)係為[YZv (OH)]- ，其中Y表示鹵化物錯合物[YZv (OH)]- 之中心之金屬或類金屬原子；Z表示鹵素原子；v表示Y之原子價數；p相當於鎓陰離子之電荷數。[YZv (OH)]- 之具體例為三氟甲磺酸根離子(trifluoromethanesulfonate ion，CF3 SO3 - )、氟磺酸根離子(fluoro-sulfonic acid ion，FSO3 - )、過氯酸根離子(perchlorate ion，ClO4 - )、p-甲苯磺酸根離子(p-toluenesulfonate ion)、三硝基苯磺酸根離子(trinitrobenzene sulfonate ion)或***磺酸根離子(trinitrotoluene sulfonate ion)。
根據本發明之鎓鹽，較佳為芳香族鎓鹽，其具體例為：芳香族鹵鎓鹽、週期表第VIA族芳香族鎓鹽、週期表第VA族芳香族鎓鹽、羰 基鋶鹽(oxo sulfoxonium salt)、芳香族重氮鹽(aromatic diazonium salt)或硫代吡喃鹽(thiopyrylium salt)。
除上述外，鐵/丙二烯(allene)錯合物、鋁錯合物/光分解矽系化合物起始劑亦可作為根據本發明之該陽離子型聚合性化合物(E)。
該陽離子型聚合性化合物(E)之商品化較佳具體例為：Adekaoptomer SP-150、Adekaoptomer SP-151、Adekaoptomer SP-152、Adekaoptomer SP-170、Adekaoptomer SP-172(以上旭電化工業有限公司製造)、UVI-6950、UVI-6970、UVI-6974、UVI-6990(以上Union Carbide公司製造)、Irgacure 250、Irgacure 261(以上汽巴精化有限公司製造)、CI-2064、CI-2481、CI-2624、CI-2639(以上日本曹達株式會社製造)、CD-1010、CD-1011、CD-1012(以上沙多瑪公司製造)、DTS-102、DTS-103、NAT-103、NDS-103、TPS-103、MDS-103、MPI-103、BBI-103(以上綠化學有限責任公司製造)、PCI-020T、PCI-022T、PCI-061T、PCI-062T(以上日本化藥株式會社製造)、CPI-110A(SAN-APRO公司製造)。
前述商品化之更佳具體例為：Adekaoptomer SP-152、AdekaoptomerSP-170、Adekaoptomer SP-172、UVI-6970、UVI-6974、Irgacure 250、CD-1012、MPI-103、CPI-110A。
基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，陽離子型光起始劑(E)的使用量為5重量份至50重量份，較佳使用量為6重量份至45重量份，更佳使用量為7重量份至40重量份。
根據本發明之該該陽離子型聚合性化合物(E)可單獨或混合多種使用。
當未使用陽離子型光起始劑(E)時，會有感度之經時安定性及耐顯影性不佳的問題。
本發明該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物的製備，通常是 先將該有機顏料(A)以外的各成份溶解於有機溶劑(F)中，調製成液狀組成物，再加入該有機顏料(A)均勻混合。該有機溶劑(F)需選擇可溶解該染料(B)、鹼可溶性樹脂(C)、陽離子型聚合性化合物(D)以及陽離子型光起始劑(E)，且需不與該等成份相互反應並具有適當揮發性。
於本發明之具體例中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該有機溶劑(F)之使用量範圍為介於500重量份至5,000重量份；較佳為800重量份至4,500重量份；更佳為1,000重量份至4,000重量份。
此外，該有機溶劑(F)可與製備該鹼可溶性樹脂(C)所使用的溶劑相同，在此不再贅述。較佳地，該有機溶劑(F)是擇自於丙二醇甲醚酯酸酯或3-乙氧基丙酸乙酯。
於本發明之較佳具體例中，該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物包含含有乙烯性不飽和基之化合物(G)。
該含有乙烯性不飽和基之化合物(G)是指具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物。其中，該具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物可單獨或混合使用，且該具有至少一個乙烯性不飽和基的不飽和化合物包含但不限於丙烯醯胺、丙烯醯嗎啉、甲基丙烯醯嗎啉、丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、甲基丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基丙烯醯胺、異丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、丙烯酸異冰片基氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片基氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、乙基二甘醇甲基丙烯酸酯、第三辛基丙烯醯胺、第三辛基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二丙酮甲基丙烯醯胺、丙烯酸二甲胺基酯、甲基丙烯酸二甲胺基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸二環戊烯氧乙酯、甲基丙烯酸二環戊烯氧乙酯、丙烯酸二環戊烯酯、甲基丙烯酸二環戊烯酯、氮，氮- 二甲基丙烯醯胺、氮，氮-二甲基甲基丙烯醯胺、丙烯酸四氯苯酯、甲基丙烯酸四氯苯酯、丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸四溴苯酯、甲基丙烯酸四溴苯酯、丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、丙烯酸三溴苯酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、乙烯基己內醯胺、氮-乙烯基皮酪烷酮、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、聚單丙烯酸乙二醇酯、聚單甲基丙烯酸乙二醇酯、聚單丙烯酸丙二醇酯、聚單甲基丙烯酸丙二醇酯、丙烯酸冰片酯，或甲基丙烯酸冰片酯等。
該具有2個或2個以上乙烯性不飽和基之不飽和化合物可單獨或混合使用，且該具有2個或2個以上乙烯性不飽和基之不飽和化合物包含但不限於乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊烯酯、二甲基丙烯酸二環戊烯酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二甲基丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三丙烯酸酯、己內酯改質之三(2-羥乙基)異氰酸酯三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸三羥甲基丙酯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧乙烷(以下簡稱EO)改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、環氧丙烷(以下簡稱PO)改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊 二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚酯二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate，簡稱DPHA)、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、四甲基丙烯酸二三羥甲基丙酯、EO改質之雙酚A二丙烯酸酯、EO改質之雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二丙烯酸酯、PO改質之雙酚A二甲基丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二丙烯酸酯、EO改質之氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二丙烯酸酯、PO改質之氫化雙酚A二甲基丙烯酸酯、PO改質之甘油三丙酸酯、EO改質之雙酚F二丙烯酸酯、EO改質之雙酚F二甲基丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚丙烯酸酯、酚醛聚縮水甘油醚甲基丙烯酸酯，或TO-1382(日本東亞合成株式會社製造)等。
較佳地，該含有乙烯性不飽和基之化合物(G)是擇自於三丙烯酸三羥甲基丙酯、EO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、PO改質之三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、己內酯改質之二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、PO改質之甘油三丙酸酯，或此等組合。
較佳地，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該 含有乙烯性不飽和基之化合物(G)的使用量範圍為30重量份至300重量份；較佳為40重量份至270重量份；更佳為50重量份至250重量份。
於本發明之較佳具體例中，該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物包含自由基型光起始劑(H)。
該自由基型光起始劑(H)可單獨或混合使用，且該自由基型光起始劑(H)包含但不限於O-醯基肟(oxime)類化合物、三嗪(triazine)類化合物、苯乙烷酮(acetophenone)類化合物、二咪唑(biimidazole)類化合物，或二苯甲酮(benzophenone)類化合物等。較佳地，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該自由基型光起始劑(H)之使用量範圍為10重量份至100重量份；較佳為15重量份至90重量份；更佳為20重量份至80重量份。
該O-醯基肟類化合物可單獨或混合使用，且該O-醯基肟類化合物包含但不限於1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮 1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)，或乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)等。
該三嗪類化合物可單獨或混合使用，且該三嗪類化合物包含但不限於2,4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三嗪[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadienyl)-s-triazine]，或2-三氯甲基-4-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三嗪[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]等。
該苯乙烷酮類化合物可單獨或混合使用，且該苯乙烷酮類化合物包含但不限於對二甲胺苯乙烷酮、α,α'-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2'-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉-1-丙酮，或2-苄基-2-氮，氮-二甲胺-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮等。
該二咪唑類化合物可單獨或混合使用，且該二咪唑類化合物包含但不限於2,2'-雙(鄰-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(鄰-乙基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(對-甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(2,2',4,4'-四甲氧基苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑，或2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑等。
該二苯甲酮類化合物可單獨或混合使用，且該二苯甲酮類化合物包含但不限於噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯甲酮、4,4'-雙(二甲胺)二苯甲酮，或4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮等。
較佳地，該自由基型光起始劑(H)係為1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮 2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃 基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙醯基肟)、2,4-雙(三氯甲基)-6-(對-甲氧基)苯乙烯基-s-三嗪、2-苄基-2-氮，氮-二甲胺-1-(4-嗎啉苯基)-1-丁酮、2,2'-雙(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基二咪唑[2,2'-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole]、或4,4'-雙(二乙胺)二苯甲酮，或此等組合。
另外，於本發明之較佳具體例中，該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物在不影響物性範圍內，可依需要進一步添加該自由基型光起始劑(H)以外的起始劑，例如：α-二酮(α-diketone)類化合物、酮醇(acyloin)類化合物、酮醇醚(acyloin ether)類化合物、醯膦氧化物(acylphosphineoxide)類化合物、醌(quinone)類化合物、含鹵素類化合物、過氧化物等。
該α-二酮類化合物可單獨或混合使用，且該α-二酮類化合物包含但不限於苯偶醯(benzil)、乙醯基(acetyl)系化合物等。該酮醇類化合物可單獨或混合使用，且該酮醇類化合物包含但不限於二苯乙醇酮(benzoin)等。該酮醇醚類化合物可單獨或混合使用，且該酮醇醚類化合物包含但不限於二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮***(benzoin ethylether)，或二苯乙醇酮異丙醚(benzoin isopropyl ether)等。
該醯膦氧化物類化合物可單獨或混合使用，且該醯膦氧化物類化合物包含但不限於2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)，或雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzyl phosphineoxide]等。該醌類化合物可單獨或混合使用，且該醌類化合物包含但不限於蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌 (1,4-naphthoquinone)等。該含鹵素類化合物可單獨或混合使用，且該含鹵素類化合物包含但不限於苯醯甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯碸(tribromomethyl phenylsulfone)，或三(三氯甲基)-s-三嗪[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等。該過氧化物可單獨或混合使用，且該過氧化物包含但不限於二-第三丁基過氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
當併用含乙烯性不飽和基之化合物(G)及自由基型光起始劑(H)時，則耐顯影性較佳。
於本發明之較佳具體例中，該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物還包括功能性添加物(I)，例如：填充劑、鹼可溶性樹脂(C)以外的高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防凝集劑等，以提供該由藍色感光性樹脂組成物製得的藍色濾光片片段的物性及化性需求。
該功能性添加物(I)可單獨或混合使用，且該功能性添加物(I)包含但不限於玻璃、鋁等填充劑；聚乙烯醇、聚乙二醇單烷基醚、聚氟丙烯酸烷酯等鹼可溶性樹脂(C以外的高分子化合物；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、氮-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷等密著促進劑；2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二-第三丁基苯酚等抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯基疊氮、烷氧基苯酮等紫外線吸收劑；及聚丙烯酸鈉等防凝集劑。
本發明亦提供一種彩色濾光片之製造方法，其係使用前述之彩 色濾光片用藍色感光性樹脂組成物形成一畫素層。
本發明又提供一種彩色濾光片，其係由前述之方法所製得。
較佳地，該彩色濾光片包含有畫素層，且該畫素層係使用前述彩色濾光片用感光性樹脂組成物所形成。
本發明之彩色濾光片之形成方法，主要係藉由迴轉塗佈、流延塗佈、噴墨塗佈(ink-jet)或輥式塗佈等塗佈方式，將混合成溶液狀態之前述彩色濾光片用感光性組成物塗佈在基板上。塗佈後，先以減壓乾燥之方式，去除大部分之溶劑，再以預烤(pre-bake)方式將溶劑去除而形成一預烤塗膜。其中，減壓乾燥及預烤之條件，依各成份之種類，配合比率而異，通常，減壓乾燥乃是在0至200mmHg之壓力下進行1秒鐘至60秒鐘，而預烤乃是在70至110℃溫度下進行1分鐘至15分鐘。預烤後，該預烤塗膜於所指定之光罩(mask)下曝光，於23±2℃溫度下浸漬於顯影液15秒至5分鐘進行顯影，除去不要之部分而形成圖案。曝光使用之光線，以g線、b線、i線等之紫外線為佳，而紫外線裝置可為(超)高壓水銀燈或金屬鹵素燈。
前述基板之具體例如：用於液晶顯示裝置等之無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及於此等玻璃上附著透明導電膜者；或用於固體攝影裝置等之光電變換裝置基板(如：矽基板)等等。此等基板一般係先形成隔離各畫素著色層之黑色矩陣(black matrix)。
再者，顯影液之具體例如：氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，矽酸鈉，甲基矽酸鈉，氨水，乙胺，二乙胺，二甲基乙醇胺，氫氧化四甲銨，氫氧化四乙銨，膽鹼，吡咯，呱啶，1,8-二氮雜二環-(5,4,0)-7-十一烯等鹼性化合物所構成之鹼性水溶液，其濃度一般為0.001至10重量%，較佳為0.005至5重量%，更佳為0.01至1重量%。
使用前述鹼性水溶液所構成之顯影液時，一般係於顯影後再以水洗淨，其次以壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風乾。
風乾後之具有光硬化塗膜層的基板，利用熱板或烘箱等加熱裝置，在溫度100至280℃下加熱1至15分鐘，將塗膜中的揮發性成分去除，並且使塗膜中未反應的乙烯性不飽和雙鍵進行熱硬化反應。使用各色(主要包括紅、綠、藍三色)之感光性樹脂組成物在預定的畫素上以同樣的步驟重複操作三次，即可得到紅、綠、藍三色之光硬化畫素著色層。
其次，在畫素著色層上，以220℃至250℃溫度於真空下形成ITO(氧化銦錫)蒸鍍膜，必要時，對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線之後，再塗佈液晶配向膜用聚醯亞胺，進而燒成之，即可作為液晶顯示器用之彩色濾光片。
本發明又一目的在於提供一種液晶顯示元件，該液晶顯示元件包含前述彩色濾光片。
本發明之液晶顯示元件，主要係藉由上述彩色濾光片形成方法所形成之彩色濾光片基板，以及設置有薄膜電晶體(TFT，Thin Film Transistor)之驅動基板所構成，其中，在2片基板間介入間隙(晶胞間隔，cell gap)作對向配置，2片基板的周圍部位用封止劑貼合，在基板表面以及封止劑所區分出的間隙內充填注入液晶，封住注入孔而構成液晶晶胞(cell)。然後，在液晶晶胞的外表面，亦即構成液晶晶胞的各個基板的其他側面上，貼合偏光板而製得液晶顯示元件。
茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。
合成例：第一鹼可溶性樹脂(C-1)之製備
合成例C-1-1：第一鹼可溶性樹脂(C-1-1)之製造方法
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製；環 氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500mL的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的範圍內，反應15小時後，即可獲得固體成分濃度為50wt%之淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇***醋酸酯中，同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，並加熱至110℃至115℃，反應2小時後，即可獲得酸價為98.0mgKOH/g，且數目平均分子量為1,623之第一鹼可溶性樹脂(C-1-1)。
合成例C-1-2：第一鹼可溶性樹脂(C-1-2)之製造方法
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300，新日鐵化學製；環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯連續添加至500mL的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重量份/分鐘，將溫度維持在100℃至110℃的範圍內，反應15小時後，即可獲得固體成分濃度為50wt%之淡黃色透明混合液。
接著，將100重量份的上述混合液溶於25重量份的乙二醇***醋酸酯中，同時添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐，在90℃至95℃下反應2小時，接著，添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐，並於90℃至95℃下反應4小時，即可獲得酸價為99.0mgKOH/g，且數目平均分子量為2,162之第一鹼可溶性樹脂(C-1-2)。
合成例C-1-3：第一鹼可溶性樹脂(C-1-3)之製造方法
將400重量份的環氧化合物(型號NC-3000，日本化藥(株)製；環氧當量288)、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦及264重量份的丙二醇甲醚醋酸 酯置於反應瓶中，將溫度維持在95℃，反應9小時後，即可獲得酸價為2.2mgKOH/g之中間產物。接著，加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)，在95℃下反應4小時，即可獲得酸價為102mgKOH/g，且數目平均分子量為2,589之第一鹼可溶性樹脂(C-1-3)。
合成例：第二鹼可溶性樹脂(C-2)之製備
合成例C-2-1：在一容積1000毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣且依表1所示用量加入各成分，包括：45重量份的2-甲基丙烯醯乙氧基丁二酸酯、40重量份的苯乙烯、15重量份的丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯，以及200重量份的3-乙氧基丙酸乙酯。其中，入料方式為連續添加，且四頸錐瓶之內容物被攪拌時，油浴之溫度被提升至100℃，然後將聚合用4重量份的2,2’-偶氮雙-2-甲基丁腈溶於3-乙氧基丙酸乙酯中，並將其平分成五等份的重量，於1小時內添加至四頸錐瓶中，聚合過程的反應溫度維持100℃，聚合時間6小時，最後將聚合產物自四頸錐瓶中取出將溶劑移除，即得到第二鹼可溶性樹脂(C-2-1)。
合成例C-2-2至C-2-4：合成例C-2-2至C-2-4是以與合成例C-2-1相同的步驟來製備該第二鹼可溶性樹脂(C-2)，不同的地方在於：改變成份的種類、使用量及反應條件，且詳載於表1。
實施例：彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物之製備
實施例1：使用前述合成例所得之第一鹼可溶性樹脂(C-1-1)100重量份、表2所示之有機顏料(A-1-1)20重量份、染料(B-1)5重量份、OXT-101(以下簡稱D-1-1)20重量份、Adekaoptomer SP-152(以下簡稱E-1)5重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱G-1)30重量份、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮(以下簡稱H-1)10重量份，加入有機溶劑 3-乙氧基丙酸乙酯(以下簡稱F-1)500重量份後，以搖動式攪拌器，加以溶解混合，即可調製而得彩色濾光片用感光性樹脂組成物，該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物以下述之各測定評價方式進行評價，所得結果如表2所示。
實施例2至10及比較例1至10：實施例2至10及比較例1至10係使用與實施例1彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物製作方法相同之操作方法，不同之處在於實施例2至10及比較例1至10係改變彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物中原料的種類及使用量，其配方及下列之評價結果如表2及表3所示。
評價方式：對比：將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式，塗佈在100mm×100mm之玻璃基板上，先進行減壓乾燥，壓力100mmHg、時間30秒鐘，然後再進行預烤，溫度80℃、時間3分鐘，可形成一膜厚2.5μm之預烤塗膜，再將預烤塗膜以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)300mJ/cm2 的光量照射該預烤塗膜後，再浸漬於23℃之顯影液2分鐘，以純水洗淨，再以200℃後烤80分鐘，即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm之感光性樹脂層。
將前述膜厚約2.0μm的感光性樹脂層，以圖1及圖2所示之方法所測得之輝度計算對比；其中，將所得的感光性樹脂層(1)置於兩枚偏光板(2)、(3)之間，從光源(4)所照射出來的光依序透過偏光板(2)、彩色濾光片(1)、偏光板(3)，而最後透過偏光板(3)的輝度(cd/cm2 )則以輝度計(5)(日本Topcon公司製，型號BM-5A)進行測量。
如圖1所示，當偏光板(3)的偏光方向與偏光板(2)的偏光方向互相平行時，所測得之輝度為A(cd/cm2 )；另外，如圖2所示，當偏光板(3)的偏光方向與偏光板(2)的偏光方向互相垂直時，所測得之輝度為 B(cd/cm2 )；則對比度可藉由輝度A與輝度B的比值(輝度A/輝度B)而得，其評價標準如下
◎：1500≦(輝度A/輝度B)
○：1200≦(輝度A/輝度B)<1500
△：900≦(輝度A/輝度B)<1200
×：(輝度A/輝度B)<900
耐顯影性：將感光性樹脂組成物以旋轉塗佈的方式塗佈在100mm×100mm的玻璃基板上，先於約100mmHg的壓力下進行減壓乾燥約30秒鐘。然後，於溫度80℃下預烤2分鐘，藉此可形成膜厚2.5μm的預烤塗膜。接著，以色度計(大塚電子公司製，型號MCPD)測定其色度(L*，a*，b*)。
其次，再以紫外光(曝光機Canon PLA-501F)100mJ/cm2 的光量照射上述預烤塗膜後，將預烤塗膜浸漬於23℃之顯影液1分鐘，以純水洗淨。之後，再次測定其色度，並且以△Eab*=[(△L)2 +(△a)2 +(△b)2 ]1/2 計算色度變化(△Eab*)。所得到的色度變化(△Eab*)越小，表示耐顯影性越好。根據下示準則進行評價。
◎：△Eab*<2
○：2≦△Eab*<4
△：4≦△Eab*<6
×：6≦△Eab*
感度之經時安定性：將所得之該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物置於45℃保管3天，於保管前與保管後測量曝光單元中彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物所形成之彩色圖案大小，其測量方式係使用掃描電子顯微鏡 (由Hitachi，Ltd製造的S-9260型掃描電子顯微鏡)測量保管前與保管後曝光單元中之彩色圖案大小變化(△CD=保管前曝光單元中之彩色圖案大小-保管後曝光單元中之彩色圖案大小)，以作為感度之經時安定性指標。根據下示準則進行評價。
◎：△CD≦0.02μm
○：0.02μm<△CD≦0.05μm
△：0.05μm<△CD≦0.07μm
×：△CD<0.07μm
色彩再現性量測：由該彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物依上述方法製得之彩色液晶顯示裝置。
以二度視野色度計進行彩色液晶顯示裝置之CIE色度座標值量測，接著再將該測得的CIE色度座標的色域面積除以CIE標準色度圖的色域範圍，即可得到NTSC比。NTSC比數值愈高，代表色再現性愈佳，其評價標準如下：◎：色彩再現性的NTSC比>90%；○：85%<色彩再現性的NTSC比≦90%；△：80%<色彩再現性的NTSC比≦85%；×：色彩再現性的NTSC比≦80%。
上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效，而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。

Claims (17)

  1. 一種彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其組成物包含：有機顏料(A)；染料(B)；鹼可溶性樹脂(C)；陽離子型聚合性化合物(D)；陽離子型光起始劑(E)；及有機溶劑(F)；其中：該染料(B)包含具有式(I)結構之紅色染料： 於式(I)中，R1 至R4 各自獨立表示氫、-R6 、C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 取代之C6 至C10 之芳香烴基；R5 表示-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-COOH、-COOR6 、-SO3 R6 、-SO2 NHR8 或-SO2 NR8 R9 ；m表示0至5之整數；當m表示2至5時，複數個R5 為相同或不同； X表示鹵素原子；a表示0或1；R6 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基，其中該C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；R7 表示C1 至C10 之烷基或經鹵素原子取代之C1 至C10 之烷基；R8 及R9 各自獨立表示C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基、C3 至C30 之環烷基、或-Q；其中，C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之氫原子係未經取代或經一取代基所取代，該取代基係選自由羥基、鹵素原子、-Q、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 所組成之群；C1 至C10 之直鏈烷基、C1 至C10 之支鏈烷基或C3 至C30 之環烷基中之-CH2 -係未經置換或經置換為-O-、羰基或-NR7 -；或R8 和R9 結合形成C1 至C10 之雜環基，其中C1 至C10 之雜環基中之氫原子係未經取代或經R6 、-OH、或-Q所取代；Q表示C6 至C10 之芳香烴基、C5 至C10 之雜芳香基、經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 或-CH=CH-R6 取代之C6 至C10 之芳香烴基、或經鹵素原子、-R6 、-OH、-OR6 、-NO2 、-CH=CH2 及-CH=CH-R6 取代之C5 至C10 之雜芳香基；及M表示鉀或鈉；該鹼可溶性樹脂(C)包含第一鹼可溶性樹脂(C-1)，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)是由一混合物進行聚合反應所製得，而該混合物含有一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)，以及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)；及該陽離子型聚合性化合物(D)包含具有環氧丙烷基之化合物(D-1)。
  2. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)具有如下式(C-I)或下式(C-II)所示之結構： 式(C-I)中，R61 、R62 、R63 與R64 分別為相同或不同，且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C5 的烷基、C1 至C5 的烷氧基、C6 至C12 的芳基或C6 至C12 的芳烷基； 式(C-II)中，R65 至R78 分別為相同或不同，且表示氫原子、鹵素原子、C1 至C8 的烷基或C6 至C15 的芳香基，且n表示0至10之整數。
  3. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該有機顏料(A)之使用量範圍為30重量份至300重量份；該染料(B)之使用量範圍為5重量份至50重量份；該陽離子型聚合性化合物(D)之使用量範圍為20重量份至200重量份；該陽離子型光起始劑(E)之使用量範圍為5重量份至50重量份；該有機溶劑(F)之使用量範圍為介於500重量份至5,000重量份。
  4. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，該 有機顏料(A)包含一以銅酞菁結構為主之藍色有機顏料(A-1)及/或一紫色有機顏料(A-2)。
  5. 根據請求項4之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該以銅酞菁結構為主之藍色有機顏料(A-1)之使用量範圍為20重量份至200重量份，及/或該紫色有機顏料(A-2)之使用量範圍為10重量份至100重量份。
  6. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該第一鹼可溶性樹脂(C-1)之使用量範圍為30重量份至100重量份。
  7. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中該鹼可溶性樹脂(C)進一步包含一第二鹼可溶性樹脂(C-2)，該第二鹼可溶性樹脂(C-2)係由含一個或一個以上羧酸基之乙烯性不飽和單體，和其它可共聚合之乙烯性不飽和單體共聚合而得。
  8. 根據請求項7之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該第二鹼可溶性樹脂(C-2)之使用量範圍為0重量份至70重量份。
  9. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該具有環氧丙烷基之化合物(D-1)之使用量範圍為20重量份至200重量份。
  10. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其進一步包含一乙烯性不飽和基之化合物(G)。
  11. 根據請求項10之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該乙烯性不飽和基之化合物(G)之使用量範圍為30重量份至300重量份。
  12. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其進一步 包含一自由基型光起始劑(H)。
  13. 根據請求項12之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，基於該鹼可溶性樹脂(C)之使用量總和為100重量份，該自由基型光起始劑(H)之使用量範圍為10重量份至100重量份。
  14. 一種彩色濾光片之製造方法，其係使用根據請求項1至13中任一項之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物形成一畫素層。
  15. 一種彩色濾光片，其係由根據請求項14之方法所製得。
  16. 一種液晶顯示裝置，其特徵在於包含根據請求項15之彩色濾光片。
  17. 根據請求項1之彩色濾光片用藍色感光性樹脂組成物，其中，該陽離子型光起始劑(E)係為下式(II)所示之鎓鹽(onium salt)：[R51 x R52 y R53 z R54 u W]+p A(-p) 式(II)其中：W表示構成鎓陽離子之元素；R51 、R52 、R53 及R54 各自獨立表示一價有機基團；或是R51 、R52 、R53 及R54 中任何兩個或兩個以上組合與W一起形成環結構，其餘則各自獨立表示一價有機基團；x、y、z及u各自獨立表示0至3之整數，且(x+y+z+u)與W之價數相等；A(-p)表示鎓陰離子之p價；及p相當於鎓陽離子與鎓陰離子之電荷數。
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