TWI387627B - 遮光性壓感貼片 - Google Patents

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Description

遮光性壓感貼片
本發明係關於一種遮光性壓感貼片，其包括具有遮光性之水分散性丙烯酸系壓感黏著組合物。
丙烯酸系聚合物廣泛用作壓感黏著材料之主要組份，此係因為其對於單體種類具有廣泛選擇，且因此獲得之壓感黏著材料具有各種優良特徵。然而，因為使用有機溶劑，所以基於溶劑之丙烯酸系壓感黏著劑對環境不利，且最近日益視其為新屋症候群之起因。因此，強烈需要消除溶劑。另一方面，水分散性丙烯酸系壓感黏著材料利用水作為溶劑且其對環境及人體的有害影響很小。慮及此背景，已研發具有多種功能及特徵之水分散性丙烯酸系壓感黏著材料。
關於使用水分散性丙烯酸系壓感黏著材料之壓感黏著帶，對某些應用而言可需要遮光性。習知上，已揭示藉由組合遮光性基材與光學上透明之壓感貼層製備之壓感黏著帶及藉由進一步將其與遮光層組合所形成之壓感黏著帶作為具有遮光性之壓感黏著帶(專利文獻1)。亦已試圖提供自身具有遮光性之壓感黏著材料。然而，藉由向黏著組合物中添加著色劑或其類似物來為壓感黏著劑自身提供遮光性時，涉及後文將解釋之各種困難且著色劑不利影響壓感黏著材料之黏著性。因此，尚未獲得自身具有足夠遮光性之壓感黏著材料，且僅藉由組合經著色之壓感黏著材料與經著色之基材獲得具有足夠遮光性之壓感貼片(專利文獻2)。
作為用於為壓感黏著材料提供遮光性之著色劑，通常使用諸如碳黑之黑色著色劑。然而，在包括水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份之壓感黏著材料中難以添加可達成足夠遮光性之量的著色劑，且難以獲得亦滿足其他特性(諸如黏著力及可撓性)之壓感黏著材料。舉例而言，當添加大量著色劑以獲得足夠遮光性時，所添加之著色劑自身易於阻礙黏著性且使壓感黏著劑更堅硬，藉此減小黏著性。
在包括專利文獻(例如專利文獻3)之關於水分散性丙烯酸系壓感黏著材料之各種文獻中，雖然說明可添加著色劑或顏料，但該等文獻意欲添加極小之量以達成使壓感黏著材料可見或部分擋住特定波長之光之目的，且未知用於向水分散性丙烯酸系壓感黏著材料中添加大量著色劑以達成遮光性目的之技術。此外，雖然揭示藉由向胺基甲酸酯黏著劑中添加碳黑所形成之黏著材料(專利文獻4)，但此揭示內容包括僅添加小量著色劑以使黏著劑可見，且未提及用於添加可獲得足夠遮光性且進一步獲得具有優良黏著性之壓感黏著劑之大量著色劑的技術。
專利文獻1：JP－A－8－6229專利文獻2：JP－A－5－43846專利文獻3：JP－A－2003－82302專利文獻4：JP－T－3－501132
本發明提供用含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物製備且遮光性及黏著性優良之壓感貼片。
作為本發明之發明者進行本發明之研究以達成完成上述目標之目的的結果，發現藉由設計一種混合含有水分散性丙烯酸系聚合物及著色劑之水性分散液的混合方法可將著色劑分散於壓感黏著組合物中，其分散穩定性令人滿意。此外，發現藉由添加足量著色劑可獲得包括遮光性及黏著性優良之壓感黏著層的遮光性壓感貼片。因此，進行本發明。
亦即本發明提供一種遮光性壓感貼片，其包含可藉由將含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物形成片狀而獲得之遮光性壓感貼層，其中該壓感貼層具有1%以下之透光度。
本發明亦提供一種遮光性壓感貼片，其包含光學上透明之基材及遮光性壓感貼層，該貼層包含含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物，該層係配置於該基材之至少一面上，其中該壓感貼片具有1%以下之透光度。
遮光性壓感貼層可藉由在含有丙烯酸系聚合物之分散液體中混合呈固體濃度為20至50重量%之水性分散液之狀態的著色劑來獲得。
較佳可使用中值尺寸為0.5 μm或更少之著色劑作為上述著色劑。
例如，可使用碳黑作為著色劑。
本發明之遮光性壓感貼片較佳可用於固定(例如)車輛材料、住宅材料、電子元件及其類似物。
本發明之遮光性壓感貼片可建構為不包括基材之遮光性壓感貼片，此係因為該壓感貼層係藉由自身具有足夠遮光性之遮光性壓感黏著材料所形成。此外，在將其建構為包括基材之遮光性壓感貼片的情況下，可廣泛選擇基材，因為其可由無遮光性之基材來製造。此外，因為無需層壓複數個遮光層來確保遮光性，所以可以更簡單的製造方法來生產且更具有經濟優越性。此外，因為壓感貼層可由不含有有機溶劑作為溶劑之壓感黏著組合物來生產，所以本發明之遮光性壓感貼片不受殘餘有機溶劑之污染且較佳用於固定車輛材料、住宅材料、電子元件及其類似物。
本發明之遮光性壓感貼片包括可藉由將含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物形成為片狀而獲得之遮光性壓感貼層。遮光性壓感貼片可由該遮光性壓感貼層單獨建構，或可包括在光學上透明之基材之至少一面上的該遮光性壓感貼層。參考附圖解釋本發明之遮光性壓感貼片的結構。圖1A至3B分別為示意性顯示本發明之遮光性壓感貼片之實例的橫截面圖。在圖1A至3B中，分別顯示光學上透明之基材1、遮光性壓感貼層2及可釋放襯墊3。本發明之遮光性壓感貼片可建構為如圖1A及1B所示之不包括基材之雙面貼片，或如圖2A及2B所示之包括基材之雙面貼片。此外，其可建構為如圖3A及3B所示之包括基材之單面貼片。此處，可釋放襯墊未包括於壓感貼片之構成組件中。
如圖1A、2A及3A所示，藉由用可釋放襯墊3覆蓋遮光性壓感貼層2之表面(壓感黏著表面)可將遮光性壓感貼片建構為片狀。在如圖1B及2B所示之雙面遮光性壓感貼片之情況下，可藉由用可釋放襯墊3覆蓋一壓感黏著表面同時使另一黏著表面處於暴露狀態下，或在如圖3B所示之單面遮光性壓感貼片之情況下不使用可釋放襯墊，亦可將其纏繞成捲筒。就此而言，本發明之遮光性壓感貼片可形成為帶狀遮光性壓感黏著帶。
因為構成本發明之遮光性壓感貼片之遮光性壓感貼層2具有遮光性，所以在如圖1A及1B所示之無基材之壓感貼片之情況下及在如圖2A、2B、3A及3B所示之包括基材之壓感貼片之情況下，壓感貼片均具有1%以下、較佳0.5%以下且尤其較佳0%之透光度。在如圖1A及1B所示之無基材之壓感貼片之情況下，壓感貼片之透光度以遮光性壓感貼層2之透光度來量測(例如在遮光性壓感貼層2之兩面均由無遮光性之可釋放襯墊3覆蓋的狀態下量測)。在如圖2A、2B、3A及3B所示之包括基材之壓感貼片之情況下，壓感貼片之透光度以光學上透明之基材1及遮光性壓感貼層2之層狀構件(或光學上透明之基材1、遮光性壓感貼層2及可釋放襯墊3之層狀構件)來量測。透光度可用Suga Test Instruments Co.,Ltd製造之濁度計(商標名：HZ－1)來量測。
遮光性壓感貼層2可用藉由向含有丙烯酸系聚合物之分散液體中添加呈固體濃度為20至50重量%之水性分散液之狀態的著色劑而製備之遮光性壓感黏著組合物來製造。
上述水分散性丙烯酸系聚合物為乳液中之丙烯酸系聚合物組合物，其中丙烯酸系聚合物係分散於水中。丙烯酸系聚合物之實例包括含有下式(1)表示之(甲基)丙烯酸烷基酯作為聚合物主要單體組份(單體組份)之聚合物：
其中R1 表示氫原子或甲基；且R2 表示含有2至14個碳原子之烷基。
式(1)中R2 (具有2至14個碳原子之烷基)之實例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、辛基、異辛基、2－乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基及十二烷基。R2 表示之烷基較佳為含有2至10個碳原子之烷基，且尤其較佳為丁基或2－乙基己基。
(甲基)丙烯酸烷基酯之特定實例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯及(甲基)丙烯酸十二烷酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。舉例而言，可能單獨使用丙烯酸丁酯或組合使用丙烯酸丁酯與丙烯酸2－乙基己酯作為(甲基)丙烯酸烷基酯。在單獨使用丙烯酸丁酯或組合使用丙烯酸丁酯與丙烯酸2－乙基己酯作為(甲基)丙烯酸烷基酯之情況下，雖然丙烯酸丁酯及丙烯酸2－乙基己酯之比例不受特定限制，但其可在丙烯酸2－乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)為約0/100至55/45、較佳5/95至60/40之範圍內選擇。
構成丙烯酸系聚合物之單體組份可包括除作為主要組份之(甲基)丙烯酸烷基酯以外之可與烷基(甲基)丙烯酸酯共聚之另一單體組份(亦可稱為"可共聚單體組份")。構成丙烯酸系聚合物之(甲基)丙烯酸烷基酯與全部單體組份之比例為80重量%或更多(例如80至99.8重量%)、較佳為85重量%或更多(例如85至99.5重量%)且更佳為90重量%或更多(例如90至99重量%)。
為達成將交聯點引入丙烯酸系聚合物中或增加丙烯酸系聚合物之凝聚力的目的，可使用可共聚單體組份。可共聚單體組份可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
更特定言之，為將交聯點引入丙烯酸系聚合物中，可使用含有官能基之單體組份、尤其含有用於將可熱交聯之交聯點引入丙烯酸系聚合物中之可熱交聯官能基的單體組份作為可共聚單體組份。含有官能基之單體組份可改良待黏著物品之黏著性。該含有官能基之單體組份無特定限制，只要其可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚並具有構成交聯點之官能基即可，其實例包括：含有羧基之單體如(甲基)丙烯酸、依康酸、巴豆酸(crotonic acid)、順丁烯二酸、反丁烯二酸及異巴豆酸及其酸酐(包括順丁烯二酸酐及依康酸酐)；含有羥基之單體如(甲基)丙烯酸羥烷基酯(包括(甲基)丙烯酸2－羥乙酯、(甲基)丙烯酸2－羥丙酯及(甲基)丙烯酸2－羥丁酯)、乙烯醇及烯丙醇；醯胺單體如(甲基)丙烯醯胺、N,N－二甲基－(甲基)丙烯醯胺、N－丁基－(甲基)丙烯醯胺、N－羥甲基－(甲基)丙烯醯胺、N－羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N－甲氧基甲基－(甲基)丙烯醯胺及N－甲氧基丁基－(甲基)丙烯醯胺；含有胺基之單體如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N－二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯；含有環氧基之單體如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；含有氰基之單體，諸如丙烯腈及甲基丙烯腈；及具有含氮原子環之單體，諸如N－乙烯基－2－吡咯啶酮、N－甲基乙烯吡咯啶酮、N－乙烯基吡啶、N－乙烯基哌啶酮、N－乙烯基嘧啶、N－乙烯基哌嗪、N－乙烯基吡嗪、N－乙烯基吡咯、N－乙烯基咪唑、N－乙烯基噁唑、N－乙烯基嗎啉、N－乙烯基己內醯胺及N－(甲基)丙烯醯基嗎啉。作為含有官能基之單體組份，較佳可使用含有羧基之單體(諸如丙烯酸或其酸酐)。可單獨使用或使用兩種或兩種以上含有官能基之單體組份。
關於100重量份作為主要單體組份之(甲基)丙烯酸烷基酯計，含有官能基之單體組份的量可選自12重量份或更少之範圍，例如0.5至12重量份，且較佳為1至8重量份。
另一可共聚單體組份亦可用於增強丙烯酸系聚合物之凝聚力。該另一可共聚單體組份之實例包括乙烯基酯單體，諸如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯；芳族乙烯基單體，諸如苯乙烯、經取代之苯乙烯(包括α－甲基苯乙烯)及乙烯基甲苯；含有非芳族環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸環烷基酯(包括(甲基)丙烯酸環己酯及二(甲基)丙烯酸環戊酯)及(甲基)丙烯酸異冰片酯；含有芳族環之(甲基)丙烯酸酯，諸如(甲基)丙烯酸芳基酯(包括(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)及(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(包括(甲基)丙烯酸苄酯)；烯烴單體，諸如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯及異丁烯、氯乙烯、氯亞乙烯；含有異氰酸酯基之單體，諸如2－(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯；含有烷氧基之單體，諸如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯及(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；乙烯基醚單體，諸如甲基乙烯基醚及乙基乙烯基醚；及多官能基單體，諸如二(甲基)丙烯酸1,6－己二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸異戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二異戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、丙烯酸環氧基酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基甲酸酯、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯及(甲基)丙烯酸己酯。該另一可共聚單體組份可單獨使用或以兩種或兩種以上來使用。
為聚合水分散性丙烯酸系聚合物，可採用習知或通常使用之聚合方法。為進行聚合，可採用各種聚合方法，諸如通用之共同饋入方法(共同聚合)或單體逐滴添加方法(連續添加方法或分次添加方法)。可視單體類型及聚合引發劑類型而定來適當選擇聚合溫度，且可在(例如)20至100℃之範圍內選擇。
聚合時使用之聚合引發劑可選自習知或通常使用之彼等引發劑。聚合引發劑之實例包括偶氮型聚合引發劑，諸如2,2'－偶氮二異丁腈、2,2'－偶氮二(2－甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'－偶氮二(2－甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'－偶氮二[2－(5－甲基－2－咪唑啉－2－基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'－偶氮二(N,N'－二亞甲基異丁脒)、2,2'－偶氮二(4－甲氧基－2,4－二甲基戊腈)、2,2'－偶氮二(2,4,4－三甲基戊烷)及二甲基－2,2'－偶氮二(2－甲基丙酸酯)；過氧硫酸鹽，諸如過氧硫酸鉀及過氧硫酸銨；過氧化物聚合引發劑，諸如過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化二第三丁基、過氧苯甲酸第三丁酯、過氧化二異丙苯、1,1－雙(過氧第三丁基)－3,3,5－三甲基環己烷、1,1－雙(過氧第三丁基)環十二烷及過氧化氫；經取代之乙烷聚合引發劑，諸如經苯基取代之乙烷；芳族羰基化合物及藉由過氧化物與還原劑之組合(諸如包括過氧化氫水與抗壞血酸組合、過氧化物與鐵(II)鹽組合(包括過氧化氫水與鐵(II)鹽組合)及過氧硫酸鹽與亞硫酸氫鈉組合之過氧化物與還原劑組合)所形成之氧化還原引發劑。聚合引發劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
聚合引發劑可以通常使用之量使用，其關於100重量份之所有單體組份計可選自(例如)0.005至1重量份之範圍。
此外，聚合時，可使用鏈轉移劑來調節分子量。可使用習知或通常使用之鏈轉移劑，且其實例包括硫醇，諸如十二硫醇(月桂基硫醇)、縮水甘油基硫醇、2－巰基乙醇、巰基乙酸、2－乙基己基硫代乙醇酸及2,3－二甲基巰基－1－丙醇；及α－甲基苯乙烯二聚物。鏈轉移劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。鏈轉移劑可以通常使用之量使用，其關於100重量份之所有單體組份計，可選自(例如)0.001至0.5重量份之範圍。
因為水分散性丙烯酸系聚合物具有乳液形式，所以其可藉由乳液聚合方法製備之乳液形式的聚合物質來製備，或可藉由將丙烯酸系聚合物(藉由除乳液聚合方法以外之聚合方法所製備)分散於水中來製備。在乳液聚合時或在將丙烯酸系聚合物分散於水中時可使用乳化劑。乳化劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
雖然乳化劑可為任何類型，但較佳為陰離子性乳化劑或非離子性乳化劑。陰離子性乳化劑之實例包括烷基硫酸鹽陰離子性乳化劑，諸如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨及月桂基硫酸鉀；聚環氧乙烷烷基醚硫酸鹽型陰離子性乳化劑，諸如聚環氧乙烷月桂基醚硫酸鈉；聚環氧乙烷烷基苯基醚硫酸鹽型陰離子性乳化劑，諸如聚環氧乙烷烷基苯基醚硫酸鈉；硫酸鹽陰離子性乳化劑，諸如十二烷基苯磺酸鈉；及磺基琥珀酸鹽陰離子性乳化劑，諸如月桂基磺基琥珀酸二鈉及月桂基聚環氧乙烷磺基琥珀酸二鈉。此外，非離子性乳化劑之實例包括聚環氧乙烷烷基醚非離子性乳化劑，諸如聚環氧乙烷月桂基醚；聚環氧乙烷烷基苯基醚型非離子性乳化劑，諸如聚環氧乙烷月桂基苯基醚；聚環氧乙烷脂肪酸酯及聚氧乙烯－聚氧丙烯嵌段聚合物。乳化劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
乳化劑之量不受特定限制，只要可能將丙烯酸系聚合物製成乳液形式且關於丙烯酸系聚合物或全部單體組份計可選自(例如)0.2至10重量%、較佳0.5至5重量%之範圍內即可。
本發明之遮光性壓感黏著組合物包括用於為該組合物提供遮光性之著色劑。
在向含有丙烯酸系聚合物之分散液體中添加著色劑時，較佳為藉由預先混合著色劑、水及視情況之合適分散劑來製備著色劑之水性分散液，且接著將著色劑之水性分散液添加至含有丙烯酸系聚合物之分散液體。習知難以將著色劑(諸如顏料)均勻分散於水性分散液中。因此，已試圖藉由在使著色劑表面經受親水性改質處理後使用著色劑、藉由高速攪動或藉由攪動長時間來達成分散。然而，包括添加含有著色劑之水性分散液之上述方法甚至在使用具有疏水性表面之著色劑之情況下亦使得在含有丙烯酸系聚合物之水性分散液中可迅速且容易地分散著色劑，其具有優良之分散穩定性。
在水性分散液中，著色劑較佳具有20至50重量%、尤其為25至45重量%之固體濃度。固體濃度超過50重量%並非較佳，此係因為水性分散液之黏度變高，藉此使得在某些情況下不易於移除在製備水性分散液時藉由攪動所產生之水泡，或不易於將著色劑分散於含有丙烯酸系聚合物之水性分散液中。固體濃度少於20重量%並非較佳，此係因為以著色劑之水性分散液形式將大量水添加至含有丙烯酸系聚合物之水性分散液中以降低壓感黏著組合物之固體濃度，藉此使得用於製備壓感貼層之後續操作變難。
著色劑之量不受特定限制，且可根據著色劑類型及所需遮光性程度來調節。例如，關於遮光性壓感黏著組合物中100重量份之所有固體計，其可在5重量份或更少(諸如0.2至5重量份)、尤其5重量份或更少(諸如0.2至3重量份)之範圍內選擇。當著色劑之量超過5重量份時，壓感黏著材料變硬，可能導致更低黏著性。就此而言，如後文將解釋，本發明之遮光性壓感黏著組合物可含有除丙烯酸系聚合物及著色劑以外之其他組份，諸如各種添加劑。在該情況下，遮光性壓感黏著組合物中之所有固體包括該等其他組份。
在遮光性壓感黏著組合物中，雖然遮光性(透光度)主要由待添加之著色劑的類型及量來決定，但著色劑之粒徑亦影響遮光性壓感黏著組合物之遮光性。對於相等重量而言，與具有較大粒徑之著色劑相比，具有較小粒徑之著色劑具有較大總表面積，藉此顯示較高之著色能力。因此，對於以相同重量添加之相同類型著色劑而言，與使用具有較大粒徑之著色劑的情況相比，具有較小粒徑之著色劑提供具有較高遮光性之壓感黏著組合物。換言之，為以相同類型著色劑下獲得相同遮光性，與使用較大粒徑之著色劑的情況相比，藉由利用較小粒徑之著色劑可在添加更少量(重量)下獲得所需遮光性。因此，著色劑較佳具有0.5 μm以下(例如0.05至0.5 μm)之粒徑，且更佳0.3 μm以下(例如0.05至0.3 μm)之中值尺寸。著色劑之粒徑可藉由光散射法由Beckman Coulter Co.製造之"LS 13 320"來量測。
著色劑之實例包括碳黑，諸如爐法碳黑、熱裂碳黑、乙炔碳黑、槽法碳黑、燈碳黑及ketzen碳黑；氧化物，諸如氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈷、氧化銅、氧化鉻及氧化鋁；硫酸鹽，諸如硫酸鈣、硫酸鋇、硫酸鐵及硫酸汞；碳酸鹽，諸如碳酸鈣、碳酸鎂及白雲石；金屬粉末，諸如鐵粉、銅粉、錫粉、鉛粉及鋁粉；有機顏料，諸如偶氮顏料、酞菁顏料及二噁嗪顏料；及石墨。慮及對遮光性壓感黏著組合物之黏著性及其他特性的影響，著色劑可選自習知著色劑。
在該等著色劑中，由於具有優良的遮光性，因此黑色著色劑(諸如氧化鐵、石墨或碳黑)較佳，且碳黑尤其較佳，因為其具有優良光堅牢性及耐候性，且其對遮光性壓感黏著組合物之黏著性影響很小。
在藉由混合著色劑及水來製備著色劑之水性分散液時，可使用合適分散劑。在不使用分散劑來製備穩定分散液體之情況下，(例如)當著色劑表面經受親水性處理時，無需使用分散劑。舉例而言，界面活性劑可用作分散劑。
界面活性劑之實例包括非離子性界面活性劑，諸如聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷脂肪酸酯、聚環氧乙烷烷基苯基醚、聚環氧乙烷烷基胺、聚環氧乙烷脂肪酸醯胺、聚環氧烷苄基苯基醚、聚環氧乙烷脂肪酸雙苯基醚及聚氧乙烯－聚氧丙烯嵌段聚合物；陰離子性界面活性劑，諸如烷基硫酸鹽、聚環氧乙烷烷基苯基醚硫酸鹽、聚環氧乙烷苄基苯基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚環氧乙烷烷基醚磺基琥珀酸半酯、脂肪酸鹽(皂)、烷基磷酸鹽、聚環氧乙烷烷基醚磷酸鹽及苯乙烯－順丁烯二酸樹脂半酯；及陽離子性界面活性劑，諸如甲基化氯化銨及烷基三甲基氯化銨。分散劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
分散劑之量不受特定限制，且關於100重量份著色劑計，可在約2至30重量份、較佳4至20重量份之範圍內選擇。在製備著色劑之水性分散液中待使用之分散劑可為與製備水分散性丙烯酸系聚合物中使用之乳化劑相同或不同之乳化劑。
可藉由混合且攪動水、著色劑及可選分散劑而獲得著色劑之水性分散液。雖然分散操作可以習知或通常方法來實施且不受特定限制，但藉由以約1000至4000 rpm之速度用disper攪動約2至20分鐘可獲得均勻分散液體。根據待使用之著色劑及分散劑類型，可選擇攪動範圍以獲得均勻分散液體。
藉由混合如上文所述製備之含有丙烯酸系聚合物之分散液體與含有著色劑之水性分散液可製造遮光性壓感黏著組合物。雖然可藉由向含有丙烯酸系聚合物之分散液體中添加著色劑之水性分散液之方法，或藉由向著色劑之水性分散液中添加含有丙烯酸系聚合物之分散液體之方法來實施混合，但其通常係藉由向含有丙烯酸系聚合物之分散液體中添加著色劑之水性分散液之方法來實施。在該情況下，含有丙烯酸系聚合物之分散液體的固體濃度可選自(例如)約45至80重量%、較佳50至70重量%之範圍。可慮及待使用之著色劑之水性分散液的黏度與可操作性之平衡來選擇。
本發明之遮光性壓感黏著組合物除丙烯酸系聚合物及著色劑以外亦可含有其他組份。在該情況下，可藉由混合丙烯酸系聚合物與該等其他組份(除著色劑以外之組份)以製備不含有著色劑之壓感黏著組合物(遮光性壓感黏著組合物前驅體)，且繼而向遮光性壓感黏著組合物前驅體中添加著色劑之水性分散液並混合，或藉由向著色劑之水性分散液中添加遮光性壓感黏著組合物前驅體並混合來製造遮光性壓感黏著組合物。甚至在該情況下，含有丙烯酸系聚合物之分散液體(遮光性壓感黏著組合物前驅體)之固體濃度可在(例如)約45至80重量%、較佳50至70重量%之範圍內選擇。就此而言，可能向含有丙烯酸系聚合物之分散液體與著色劑之水性分散液的混合物中部分或全部添加其他組份，或向著色劑之水性分散液中連續添加水分散性丙烯酸系聚合物及其他組份並混合。
根據需要，本發明之遮光性壓感黏著組合物除丙烯酸系聚合物及著色劑以外亦可含有另一組份，以達成壓感黏著組合物改質(諸如黏著性之改良)之目的。該另一組份之實例包括交聯劑及提供黏著性之樹脂。
交聯劑之實例包括異氰酸酯交聯劑、環氧基交聯劑、噁唑啉交聯劑、氮丙啶交聯劑、三聚氰胺交聯劑、過氧化物交聯劑、脲交聯劑、金屬烷氧化物交聯劑、金屬螯合物交聯劑、金屬鹽交聯劑、碳化二醯亞胺(carbodiimide)交聯劑、胺交聯劑及矽烷偶合劑。交聯劑可為油溶性或水溶***聯劑。交聯劑可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。交聯劑之量無特定限制，且對於100重量份之丙烯酸系聚合物計，可在如10重量份或更少(諸如0.005至10重量份，較佳0.01至5重量份)之範圍內選擇。
提供黏著性之樹脂的實例包括可提供黏著性之松香樹脂、可提供黏著性之萜類樹脂、可提供黏著性之烴樹脂、可提供黏著性之環氧基樹脂、可提供黏著性之彈性體樹脂、可提供黏著性之酚系樹脂及可提供黏著性之酮樹脂。提供黏著性之樹脂可單獨使用或以兩種或兩種以上之組合使用。
提供黏著性之松香樹脂的特定實例包括未變性松香(原松香)，諸如松香膠、木松香及高油松香；變性松香(藉由氫化、歧化或聚合使該等未變性松香變性而獲得，包括氫化松香、歧化松香、聚合松香或另外經化學改質之松香)及各種松香衍生物。該等松香衍生物之實例包括松香酯，諸如藉由用醇酯化未變性松香所形成之松香酯化合物及藉由用醇酯化變性松香(諸如氫化松香、歧化松香或聚合松香)所形成之變性松香酯化合物；藉由以不飽和脂肪酸使未變性松香或變性松香(包括氫化松香、歧化松香或聚合松香)變性而形成之不飽和脂肪酸變性松香；藉由以不飽和脂肪酸使松香酯變性而形成之不飽和脂肪酸變性松香酯；藉由還原未變性松香、變性松香(包括氫化松香、歧化松香或聚合松香)、經不飽和脂肪酸變性之松香或經不飽和脂肪酸變性之松香酯中的羧基所形成之松香醇；及松香(諸如未變性松香、變性松香及松香衍生物(尤其松香酯))之金屬鹽。亦可使用松香酚樹脂作為松香衍生物，其係藉由在酸催化劑下向松香(諸如未變性松香、變性松香或松香衍生物)中添加酚，繼而熱聚合而獲得。
提供黏著性之萜類樹脂的實例包括萜類樹脂，諸如α－蒎烯聚合物、β－蒎烯聚合物及二戊烯聚合物；及藉由使該等萜類樹脂變性(諸如酚變性、芳族變性、氫化變性或烴變性)而形成之變性萜類樹脂。
提供黏著性之烴樹脂的實例包括各種烴基樹脂，亦即脂族烴樹脂，例如脂族烴(諸如具有4至5個碳原子之烯烴或二烯烴，例如烯烴(諸如1－丁烯、異丁烯或1－戊烯)或二烯烴(諸如丁二烯、1,3－戊二烯或異戊二烯))之聚合物；芳族烴樹脂，例如具有8至10個碳原子之含有乙烯基之芳族烴(諸如苯乙烯、乙烯基甲苯、α－甲基苯乙烯、茚及甲基茚)的聚合物；脂環烴樹脂，諸如藉由所謂C4石油餾份或C5石油餾份之環化二聚繼而聚合所形成之脂環烴樹脂、環二烯化合物(諸如環戊二烯、二環戊二烯、亞乙基降冰片烯或二戊烯及其氫化產物)之聚合物及藉由氫化上述芳族烴樹脂及脂芳族石油樹脂之芳環所形成之脂環烴樹脂；脂族/芳族石油樹脂，諸如苯乙烯－烯烴共聚物；氫化烴樹脂；薰草酮樹脂及薰草酮－茚樹脂。
提供黏著性之樹脂的量不受特定限制且可根據所需黏著力適當選擇。例如，關於100重量份(固體含量)之水分散性丙烯酸系聚合物計，其可在10至100重量份、較佳15至80重量份且更佳20至60重量份之範圍內選擇。
此外，根據需要，遮光性壓感黏著組合物可含有其他添加劑，諸如抗老化劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩定劑、釋放性調節劑、增塑劑、柔軟劑、填充劑及抗靜電劑，且亦可含有鹼(諸如氨水)或酸以調節pH值。
在本發明之遮光性壓感貼片中，(例如)藉由藉助於通用塗佈機在光學上透明之基材1或可釋放襯墊3上塗佈如上所述製備之具有遮光性之壓感黏著組合物，繼而在加熱下視情況乾燥可形成遮光性壓感貼層2。舉例而言，在如圖2A、2B、3A及3B所示之包括基材之遮光性壓感貼片中，遮光性壓感貼層2可藉由直接在光學上透明之基材1上塗佈遮光性壓感黏著組合物或藉由在可釋放襯墊3上塗佈遮光性壓感黏著組合物以形成遮光性壓感貼層2而形成，繼而將遮光性壓感貼層2黏著至光學上透明之基材1，藉此獲得包括可釋放襯墊之遮光性壓感貼片。
遮光性壓感貼層2之厚度不受特定限制，且乾燥後之厚度例如可在2至150 μm、較佳5至100 μm之範圍內選擇。在如圖1A及1B所示之不包括基材之壓感貼片的情況下，可以使遮光性壓感貼層2之透光度為1%以下的方式來調節厚度，且在如圖2A、2B、3A及3B所示之包括基材之壓感貼片的情況下，可以使藉由遮光性壓感貼層2及光學上透明之基材1所形成之疊片的透光度為1%以下的方式來調節厚度，因此根據壓感貼片之目的而適當調節。通用塗佈機之實例包括凹板印刷式滾塗機、逆轉滾塗機、輕觸滾塗機、浸漬式滾塗機、棒式滾塗機、刀式滾塗機及噴霧式滾塗機。
光學上透明之基材1可藉由半透明基材形成。其實例包括透明或半透明塑料薄膜(諸如聚丙烯薄膜、乙烯－丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜及聚氯乙烯薄膜)、半透明紙(諸如日本紙或牛皮紙)、半透明布(諸如棉布或切段纖維布)及半透明非編織布(諸如聚酯非編織布或維尼綸非編織布)。塑料薄膜可為未經拉伸之薄膜或拉伸薄膜(包括單軸拉伸薄膜或雙軸拉伸薄膜)。此外，其上提供壓感貼層之基材面可(例如)經受底塗劑或電暈放電之普通表面處理。光學上透明之基材的厚度可根據目的適當選擇且為(例如)約20至200 μm。此外，可使用非半透明基材(例如透光度小於1%之基材)代替光學上透明之基材1作為基材。
可釋放襯墊3不受特定限制，且可適當選自習知襯墊。較佳使用在其至少一面上具有藉由釋放劑(諸如聚矽氧型釋放劑、氟化型稀釋劑或長鏈烷基型釋放劑)所形成之可經釋放處理之層的基材作為可釋放襯墊，且亦可使用藉由氟化聚合物(諸如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯－六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯－偏二氟乙烯共聚物)所形成之具有低黏著性的基材，或藉由非極性聚合物(諸如烯烴樹脂，包括聚乙烯或聚丙烯)所形成之具有低黏著性的基材。在該等基材中，在一面或兩面上具有聚矽氧型釋放劑之釋放層的普通薄基材可尤其有利地使用。可釋放襯墊之厚度不受特定限制，且可在(例如)15至500 μm、較佳25至500 μm之範圍內選擇。
本發明之遮光性壓感貼片可較佳用於各種應用中，例如需要遮光性之彼等應用(不受特定限制)。舉例而言，本發明之遮光性壓感貼片可用於固定車輛材料(諸如門飾板、地毯及吸音材料)、固定住宅材料(諸如室外面板、壁腳板或地板)及固定電子元件(諸如固定液晶顯示裝置中之背光模組及液晶模組)。
如上文所獲得之本發明之遮光性壓感貼片具有高遮光性及優良黏著力。此外，因為壓感貼層自身具有高遮光性，所以如在習知遮光性壓感貼片之情況下無需使用遮光性基材或提供另一遮光層，以使得可在廣泛範圍內選擇基材，且片亦可形成為不包括基材之遮光性壓感貼片。此外，因為其可藉由使用利用水分散性丙烯酸系聚合物作為原料聚合物之遮光性壓感黏著組合物而產生，所以其幾乎不引起(例如)殘餘有機溶劑之污染且有利地用於固定車輛材料、住宅材料、電子元件及其類似物。
實例
下文中，雖然藉由實例進一步闡明本發明，但本發明絕不受該等實例限制。在以下描述中，"份"意謂"重量份"且"%"意謂"重量%"。
水分散性丙烯酸系聚合物之製備
在裝配有冷卻管、氮引入管、溫度計及攪拌器之可分離燒瓶中，饋入0.1份2,2'－偶氮雙[N－(2－羧乙基)－2－甲基丙脒]水合物(商標名：VA－057，由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.製造)及40份離子交換水且在氮氣引入下攪動1小時。接著經4小時逐滴添加藉由將68份丙烯酸丁酯、29份丙烯酸2－乙基己酯、2.9份丙烯酸及8份聚環氧乙烷烷基苯基醚硫酸鈉之26%水溶液添加至24.3份水中所製備之乳液，且使混合物進一步熟化歷時3小時。聚合後，添加氨水使pH值為8，藉此獲得水分散性丙烯酸系聚合物。
遮光性壓感黏著組合物前驅體之製備
在100份(固體)上文之水分散性丙烯酸系聚合物中，添加溶解於水中之0.7份水溶性噁唑啉交聯劑(商標名：Epocross WS－700，由Nippon Shokubai Co.製造)，且以30份之量(以固體計算)添加壓感黏著性提供松香酚樹脂(商標名：Tamanol E－200－NT，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.製造)之水性分散液，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物前驅體(含有丙烯酸系聚合物及壓感黏著性提供樹脂之水性分散液)。
實例1
將25 g中值尺寸為0.353 μm之碳黑(商標名：SEAST SO FEF，由Tokai Carbon Co.製造)、8.3 g(2.5 g固體含量)分散劑(商標名：Arastar 703S，30重量%水溶液，由Arakawa Chemical Industries,Ltd.製造)及66.7 g離子交換水藉由disper以3,000 rpm攪動10分鐘以獲得固體濃度為25%之水性碳黑分散液。以1份(固體含量)之量將水性碳黑分散液添加至100份(固體含量)遮光性壓感黏著組合物前驅體中，且將混合物以Three－one馬達攪動成均勻水性分散液，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物。關於100份碳黑計，添加10份(固體)分散劑。
實例2
以1份(固體含量)之量將中值尺寸為0.096 μm之水性碳黑分散液(AQUA BLACK 162，由Tokai Carbon Co.,LTD.製造)添加至100份(固體含量)遮光性壓感黏著組合物前驅體中，且將混合物以Three－one馬達攪動成均勻水性分散液，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物。
實例3
以1份(固體含量)之量將中值尺寸為0.082 μm之水性碳黑分散液(商標名UNISPERSE Black C－S，由Ciba Ltd.製造)添加至100份(固體含量)遮光性壓感黏著組合物前驅體中，且將混合物以Three－one馬達攪動成均勻水性分散液，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物。
比較實例1
將1份中值尺寸為0.809 μm之碳黑(商標名：AQUA BLACK HA3，由Tokai Carbon Co.,Ltd.製造)添加至100份(固體含量)遮光性壓感黏著組合物前驅體中，且將混合物以Three－one馬達攪動，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物。
比較實例2
以1份(固體含量)之量將中值尺寸為8.197 μm之著色粒子(商標名CHEMISNOW CMX－600RBK(W)，固體濃度為66%之水性分散液，由Soken Chemical & Engineering Co.,Ltd.製造)添加至100份(固體含量)遮光性壓感黏著組合物前驅體中，且將混合物以Three－one馬達攪動，藉此獲得遮光性壓感黏著組合物。
遮光性壓感貼片之製備
在具有藉由聚矽氧釋放劑(商標名：SLB－80W3D，由Kaito Chemical Industry Co.,Ltd.製造)形成之釋放層的可釋放襯墊上，將各實例及比較實例中獲得之遮光性壓感黏著組合物塗佈於釋放層之表面上，且在100℃下乾燥2分鐘以獲得60 μm厚之壓感貼層。接著將壓感貼層黏著於光學上透明之非編織基材(商標名：SP base paper－14，由Daifuku Paper M.F.G Co.,Ltd.製造)的兩面上，藉此獲得包括光學上透明之基材、遮光性壓感貼層及可釋放襯墊之雙面遮光性壓感貼片。
評估測試
下列評估測試在各實例及比較實例中製備之遮光性壓感黏著組合物及由該等組合物製備之遮光性壓感貼片上進行。結果顯示於表1中。
著色劑之可分散性將預定量(約20 g)之遮光性壓感黏著組合物塗佈於釋放紙上，且藉由目測來判斷著色之均勻性。
透光度藉由將所得遮光性壓感貼片切割成面積為25 cm2 之正方形來製備樣品，且藉由濁度計(商標名：HZ－1，由Suga Test Instruments Co.製造)量測透光度。
黏著力藉由使2 kg捲筒往復運動一個循環之方法將各實例及比較實例中獲得之遮光性壓感貼片黏著至不銹鋼(SUS)板上，且在23℃下靜置20分鐘後，在300 mm/min之拉伸速度及180°剝落角之條件下藉由抗張測定器剝落，藉此測定黏著力(23℃，50% RH；N/20 mm)。
末端防剝落性將各實例及比較實例中獲得之遮光性壓感貼片以將壓感貼層之一面與鋁板接觸且接著以使壓感貼片之縱向位於ABS圓柱桿之縱向的方式將壓感貼層之另一面黏著至直徑為50 mm之ABS樹脂圓柱桿之側面的方式黏著至厚度為0.5 mm、縱向尺寸為100 mm及橫向尺寸為10 mm之鋁板上。使該片靜置於70℃之環境中歷時2小時，其中圓柱桿呈垂直靜置狀態，且在鋁板之末端量測剝落長度(高度，單位：mm)。
雖然本發明已詳細且參考其特定實施例來描述，但對熟習此項技術者而言顯而易見的是在不偏離本發明之範疇下可進行各種改變及修改。
本申請案係基於2005年12月6日申請之日本專利申請案第2005－352768號，其全部內容以引用的方式併入本文中。
1．．．光學上透明之基材
2．．．遮光性壓感貼層
3．．．可釋放襯墊
圖1A及1B為分別顯示不包括基材之本發明之雙面遮光性壓感貼片之實例的示意性橫截面圖。
圖2A及2B為分別顯示包括基材之本發明之雙面遮光性壓感貼片之實例的示意性橫截面圖。
圖3A及3B為分別顯示包括基材之本發明之單面遮光性壓感貼片之實例的示意性橫截面圖。
1．．．光學上透明之基材
2．．．遮光性壓感貼層
3．．．可釋放襯墊

Claims (7)

  1. 一種遮光性壓感貼片，其包含一遮光性壓感貼層，其可藉由將含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物形成為片狀而獲得，其中該著色劑具有0.5 μm以下之中值尺寸；且該壓感貼層具有1%以下之透光度。
  2. 一種遮光性壓感貼片，其包含：一光學上透明之基材；及一遮光性壓感貼層，其包含含有水分散性丙烯酸系聚合物作為主要組份及著色劑之壓感黏著組合物，該層係配置於該基材之至少一面上，其中該著色劑具有0.5 μm以下之中值尺寸；且該壓感貼片具有1%以下之透光度。
  3. 如請求項1或2之遮光性壓感貼片，其中該壓感黏著組合物可藉由在含有丙烯酸系聚合物之分散液體中混合呈固體濃度為20至50重量%之水性分散液之狀態的著色劑而獲得。
  4. 如請求項1或2之遮光性壓感貼片，其中該著色劑為碳黑。
  5. 如請求項1或2之遮光性壓感貼片，其係用於固定車輛材料。
  6. 如請求項1或2之遮光性壓感貼片，其係用於固定住宅材料。
  7. 如請求項1或2之遮光性壓感貼片，其係用於固定電子元件。
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