JP7469925B2 - 粘着シート - Google Patents

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Description

本発明は、粘着シートに関する。
一般に、粘着剤(感圧接着剤ともいう。以下同じ。)は室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する。このような性質を活かして、粘着剤は、携帯電話等の携帯電子機器内における部材の接合や固定、保護等の目的で広く利用されている。例えば、携帯電子機器においては、液晶表示装置のバックライトモジュール等の光源や有機EL(electroluminescence)等の自発光素子からの光漏れの防止、反射防止等を目的として、遮光性を有する粘着シートが用いられている。この種の技術を開示する文献として特許文献1~2が挙げられる。
特許第6574640号公報 特開2018-28051号公報
粘着シートは、その使用目的や使用箇所に応じて、支持基材を有する基材付き片面接着性、あるいは両面接着性の粘着シートの形態で用いられる。例えば、片面接着性の粘着シート(片面粘着シート)は、物品の外観付与等の意匠性を目的として、あるいは保護材やシール材として利用され得る。遮光性の片面粘着シートは、スマートフォンのカメラ周辺の遮光性付与を目的として用いられたり、ヘッドマウンドディスプレイの視認部側面を覆うカバー部材として利用され得る。そのような遮光性片面粘着シートは、基本的には黒色に着色されており、物品外面の意匠性を付与する役割を担う場合もある。
また、上述した携帯電子機器等の各種機器では、個人認証や、機器の操作、近接物の感知、周囲の明るさ(環境光)の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光、紫外線等の光線を利用した光センサが用いられている。例えば、指紋や静脈等の生体情報から個人を認証するバイオメトリクス認証技術では、赤外線センサが用いられ得る。このような機器では、外部からの赤外線はノイズとなり、当該センサの作動精度を低下させるおそれがある。また、赤外線センサを用いて本体の操作を行うリモコン(遠隔操作機)等の機器では、対象物に向けられる発光部以外から赤外線が漏れることは望ましくない。そのため、上記用途に用いられる遮光性粘着シートでは、当該機器内の光源の光漏れ防止、反射防止だけでなく、上記光センサの作動精度の低下や誤作動を防止する観点からも、可視光線や赤外線を遮断することが重要である。
しかし、本発明者らの検討の結果、従来の遮光性粘着シートは、可視光線に対して優れた遮光性を有するものであっても、相対的に長波長の赤外線の遮断は十分でないことが判明した。具体的には、従来の遮光性粘着シートは、可視光領域(380~780nm)では低い光線透過率を有しても、長波長になるにつれて透過率は上昇する傾向を示し、赤外線領域(780~2500nm)では相対的に高い透過率となる。この発見に基づき、赤外線遮光の向上についてさらに検討を進めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、赤外線遮断性に優れる片面接着性粘着シートを提供することを目的とする。
本明細書によると、基材層と、該基材層の一方の面に配置された粘着剤層と、を備える粘着シートが提供される。この粘着シートは、波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下である。上記構成の粘着シートは、赤外線に対して優れた遮断性(IR遮光性)を発揮することができる。上記構成の片面粘着シートは、例えば、カバー部材やシール部材等として、従来の部材に替えて、あるいは従来の部材に積層して物品等の外面等に用いられることで、当該物品等にIR遮光性を付与することができる。
いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が0.01%以下である。上記構成の粘着シートは、シート面方向の光線透過率が制限されているので、細幅の接着で使用される態様であっても、赤外線領域も含めて、優れた遮光性を実現することができる。なお、シート面方向とは、粘着シートのシート面に沿う方向であり、厚さ方向に直交する方向ということもできる。
いくつかの好ましい態様では、前記基材層は黒色着色剤を含有する。黒色着色剤を含有する基材層を採用することで、ここに開示される技術による効果が好ましく発揮される。前記基材層は、前記黒色着色剤を含有する樹脂フィルムからなることがより好ましい。そのような粘着シートは加工性に優れるので、複雑な形状に加工しやすい。
いくつかの好ましい態様では、前記基材層における前記黒色着色剤の含有量は3重量%以上である。基材層における黒色着色剤量を所定量以上とすることにより、粘着特性への影響少なく、IR遮光性が向上する。
いくつかの好ましい態様では、前記粘着剤層は黒色着色剤を含む。黒色着色剤を含有する粘着剤層を採用することで、ここに開示される技術による効果が好ましく発揮される。前記粘着剤層に含まれる前記黒色着色剤としては、平均粒子径が10nm以上1000nm未満であるものが好ましく用いられる。上記粒子径範囲の黒色着色剤を用いることで、厚さ方向およびシート面方向のいずれに対しても高い遮光性を有することができ、優れたIR遮光性が得られやすい。
いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、ステンレス鋼板に対する180度剥離強度が2N/25mm以上である。上記の剥離強度を有する粘着シートは、優れたIR遮光性を有しつつ、良好な接着性能を発揮することができる。
ここに開示される粘着シートは、例えば携帯電子機器等の電子機器に好ましく用いられ得る。携帯電子機器や生体認証機器等の電子機器は、赤外線センサ等の光センサを内蔵するものであり得るので、ここに開示される粘着シートを用いて赤外線を遮断することにより、光センサの作動精度を確保することが特に有意義である。例えば、赤外線センサが内蔵された携帯電子機器のカバー部材として好適である。そのような電子機器は、生体認証機能を有するものであり得る。また例えば、携帯電子機器は、光源(発光要素)を有するものについては光漏れ防止が求められる。さらに、表示画面を有するものについては、当該機器内での光反射や、日光等の外部からの入射光の反射等を防止して表示画面の視認性等を確保することが求められる。波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が制限された構成は、厚さ方向およびシート面方向のいずれに対しても高い遮光性を有するものであり得るので、光線反射を抑制しつつ、光漏れ防止や表示画面の視認性を確保するのに好適である。
粘着シートの一構成例を模式的に示す断面図である。 参考例3,参考例5,参考例6,例8に係る粘着シートの波長域380~2500nmの厚さ方向光線透過率[%]を示すグラフである。
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、本明細書に記載された発明の実施についての教示と出願時の技術常識とに基づいて当業者に理解され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面において、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明することがあり、重複する説明は省略または簡略化することがある。また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の粘着シートのサイズや縮尺を必ずしも正確に表したものではない。
本明細書において「粘着剤」とは、前述のように、室温付近の温度域において柔らかい固体(粘弾性体)の状態を呈し、圧力により簡単に被着体に接着する性質を有する材料をいう。ここでいう粘着剤は、「C. A. Dahlquist, “Adhesion : Fundamental and Practice”, McLaren & Sons, (1966) P. 143」に定義されているとおり、一般的に、複素引張弾性率E(1Hz)<10dyne/cmを満たす性質を有する材料(典型的には、25℃において上記性質を有する材料)であり得る。
<粘着シートの構成例>
ここに開示される粘着シートは、非剥離性の基材の片面に粘着剤層を有する形態の基材付き粘着シートである。ここでいう粘着シートの概念には、粘着テープ、粘着ラベル、粘着フィルム等と称されるものが包含され得る。なお、ここに開示される粘着シートは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。あるいは、さらに種々の形状に加工された形態の粘着シートであってもよい。
ここに開示される粘着シートは、例えば、図1に模式的に示される断面構造を有する片面接着性の粘着シートであり得る。図1に示す粘着シート1は、基材層10と、基材層10の一方の表面(非剥離性)10Aに設けられた粘着剤層21と、を備える。粘着剤層21の表面(粘着面)21Aは粘着シート1の接着面である。基材層10の他方の表面10Bは、粘着シート1の背面を構成している。この粘着シート1は、粘着剤層21側が剥離面となっている剥離ライナー31によって粘着剤層21が保護された構成を有する。
<粘着シート特性>
(厚さ方向のIR透過率)
ここに開示される粘着シートは、波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下であることによって特徴づけられる。換言すると、上記粘着シートは、波長780~2500nmの範囲の光線透過率(IR透過率)が5%以下である。上記IR透過率は、粘着シートの厚さ方向の透過率である。上記特性を満足する粘着シートは、優れたIR遮光性を有する。粘着シートの厚さ方向のIR透過率は、例えば3%以下であり、1%以下が適当である。IR遮光性の観点から、粘着シートの厚さ方向のIR透過率は、好ましくは0.50%以下、より好ましくは0.30%以下、さらに好ましくは0.10%以下、特に好ましくは0.03%以下であり、最も好ましくは0.01%以下(例えば0.01%未満)である。上記IR透過率の下限は実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%(例えば0.001%)であってもよい。
(厚さ方向の可視光線透過率)
ここに開示される粘着シートは、波長域380~780nmの厚さ方向光線透過率も制限されたものであり得る。換言すると、上記粘着シートは、波長380~780nmの範囲の光線透過率(可視光線透過率)が所定値以下であり得る。上記可視光線透過率は、粘着シートの厚さ方向の透過率である。上記IR透過率に加えて、可視光線透過率が低い粘着シートは、厚さ方向についての可視光線および赤外線の遮断性に優れるので、遮光用途に好適である。粘着シートの厚さ方向の可視光線透過率は、上記IR透過率を満足するかぎり特定の範囲に限定されず、例えば1%以下であり、0.3%以下が適当であり、0.1%以下であってもよく、0.03%以下でもよい。遮光性の観点から、いくつかの態様に係る粘着シートの厚さ方向の可視光線透過率は0.01%以下(例えば0.01%未満)である。上記可視光線透過率の下限は実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、例えば0.01%であってもよい。
(シート面方向の光線透過率)
ここに開示される粘着シートは、波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が制限されたものであり得る。換言すると、上記粘着シートは、波長380~2500nmの範囲のシート面方向の光線透過率が所定値以下であり得る。上記光線透過率は、粘着シートのシート面方向の上記波長(380~2500nm)の光線透過率であり、シート面方向の透過距離は0.2mmである。したがって、上記シート面方向光線透過率は、波長域380~2500nmのシート面方向距離0.2mm光線透過率、または、距離0.2mm(0.2mm幅であり得る。)のシート面方向光線透過率(波長域380~2500nm)ということができる。上記光線透過率が制限された粘着シートは、シート面方向の可視光線および赤外線の遮断性が高く、遮光用途に好適である。上記波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率の上限は特に限定されず、いくつかの態様では、例えば1%以下であり、0.3%以下が適当であり、0.1%以下であってもよく、0.03%以下でもよい。いくつかの好ましい態様では、上記波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率は0.01%以下(例えば0.01%未満)である。この特性を満足する粘着シートは、シート面方向の可視光線および赤外線の遮断性に優れ、赤外線領域も含めて優れた遮光性を有する。上記光線透過率の下限は実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%(例えば0.001%)であってもよい。
上記厚さ方向のIR透過率、可視光線透過率およびシート面方向の光線透過率は、本明細書の記載内容に基づき、粘着剤や基材に含まれる成分(典型的には黒色着色剤の種類や使用量)を適切に選定するによって調節することができる。また、上記厚さ方向のIR透過率、可視光線透過率およびシート面方向の光線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
(粘着力)
ここに開示される粘着シートの180度剥離強度(粘着力)は、使用目的や適用箇所に応じて異なり得るので、特定の範囲に限定されない。粘着シートの粘着力は、例えば0.3N/25mm以上であり得る。被着体に対して良好な接着性を得る観点から、上記180度剥離強度は、凡そ1.0N/25mm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ2.0N/25mm以上、より好ましくは凡そ3.0N/25mm以上、さらに好ましくは凡そ4.0N/25mm以上(例えば凡そ5.0N/25mm以上)である。上記の粘着力を有する粘着シートは、優れたIR遮光性を有しつつ、良好な接着性能を発揮することができる。いくつかの態様においては、被着体に対する接着安定性の観点から、上記粘着力は、凡そ8N/25mm以上であってもよく、凡そ12N/25mmmm以上(例えば凡そ15N/25mm以上)でもよい。上記粘着力の上限は特に限定されず、例えば30N/25mm以下であり、24N/25mm以下(例えば20N/25mm以下)であってもよい。いくつかの態様では、粘着シートの粘着力は、IR遮光性や薄厚化等の観点から、凡そ18N/25mm以下であってもよく、凡そ15N/25mm以下でもよく、凡そ8N/25mm以下(例えば凡そ6N/25mm以下)でもよい。上記180度剥離強度は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。
<粘着剤層>
(ベースポリマー)
ここに開示される技術において、粘着剤層を構成する粘着剤の種類は特に限定されない。上記粘着剤は、粘着剤の分野において公知のアクリル系ポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の各種ゴム状ポリマーの1種または2種以上をベースポリマーとして含むものであり得る。粘着性能やコスト等の観点から、アクリル系ポリマーまたはゴム系ポリマーをベースポリマーとして含む粘着剤を好ましく採用し得る。なかでもアクリル系ポリマーをベースポリマーとする粘着剤(アクリル系粘着剤)が好ましい。以下、アクリル系粘着剤により構成された粘着剤層、すなわちアクリル系粘着剤層を有する粘着シートについて主に説明するが、ここに開示される粘着シートの粘着剤層をアクリル系粘着剤により構成されたものに限定する意図ではない。
なお、粘着剤の「ベースポリマー」とは、該粘着剤に含まれるゴム状ポリマーの主成分をいい、このこと以外、何ら限定的に解釈されるものではない。上記ゴム状ポリマーとは、室温付近の温度域においてゴム弾性を示すポリマーをいう。また、この明細書において「主成分」とは、特記しない場合、50重量%を超えて含まれる成分を指す。
また、「アクリル系ポリマー」とは、該ポリマーを構成するモノマー単位として、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーに由来するモノマー単位を含む重合物をいう。以下、1分子中に少なくとも一つの(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを「アクリル系モノマー」ともいう。したがって、この明細書におけるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとして定義される。アクリル系ポリマーの典型例として、該アクリル系ポリマーの合成に用いられる全モノマー成分のうちアクリル系モノマーの割合が50重量%より多いアクリル系ポリマーが挙げられる。
また、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルおよびメタクリロイルを包括的に指す意味である。同様に、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートおよびメタクリレートを、「(メタ)アクリル」とはアクリルおよびメタクリルを、それぞれ包括的に指す意味である。
(アクリル系ポリマー)
ここに開示される技術で用いられるアクリル系ポリマーとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとして含み、該主モノマーと共重合性を有する副モノマーをさらに含み得るモノマー原料の重合物が好ましい。ここで主モノマーとは、上記モノマー原料におけるモノマー組成の50重量%超を占める成分をいう。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば下記式(1)で表される化合物を好適に用いることができる。
CH=C(R)COOR (1)
ここで、上記式(1)中のRは水素原子またはメチル基である。また、Rは炭素原子数1~20の鎖状アルキル基である。以下、このような炭素原子数の範囲を「C1-20」と表すことがある。粘着剤の貯蔵弾性率等の観点から、RがC1-14(例えばC2-10、典型的にはC4-8)の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートを主モノマーとすることが適当である。粘着特性の観点から、Rが水素原子であってRがC4-8の鎖状アルキル基であるアルキルアクリレート(以下、単にC4-8アルキルアクリレートともいう。)を主モノマーとすることが好ましい。
がC1-20の鎖状アルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいアルキル(メタ)アクリレートとして、n-ブチルアクリレート(BA)および2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)が挙げられる。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分に占めるアルキル(メタ)アクリレートの割合は、典型的には50重量%超であり、例えば70重量%以上とすることができ、85重量%以上としてもよく、90重量%以上としてもよい。アルキル(メタ)アクリレートの割合の上限は特に限定されないが、99.5重量%以下(例えば99重量%以下)とすることが好ましく、あるいは、カルボキシ基含有モノマー等の副モノマーに基づく特性(例えば凝集力)を好ましく発揮させる観点から、98重量%以下(例えば97重量%未満)としてもよい。あるいは、アクリル系ポリマーは実質的にアルキル(メタ)アクリレートのみを重合したものであってもよい。
また、モノマー成分としてC4-8アルキルアクリレートを使用する場合、該モノマー成分中に含まれるアルキル(メタ)アクリレートのうちC4-8アルキルアクリレートの割合は、70重量%以上であることが好ましく、90重量%以上であることがより好ましい。例えば、上記全モノマー成分は、BAより少ない割合で2EHAを含むものであり得る。
ここに開示される技術は、上記モノマー成分がC1-4アルキル(メタ)アクリレートを50重量%以上含む態様で好ましく実施することができる。モノマー成分に占めるC1-4アルキル(メタ)アクリレートの割合を70重量%以上としてもよく、85重量%以上(例えば90重量%以上)としてもよい。C1-4アルキル(メタ)アクリレートを所定量以上含むモノマー組成のアクリル系ポリマーによると、後述する黒色着色剤(典型的にはカーボンブラック粒子)を含む態様において、黒色着色剤が粘着剤中に良好に分散し、IR遮光性が向上する傾向がある。一方、凝集力等の観点から、モノマー成分に占めるC1-4アルキル(メタ)アクリレートの割合は、99.5重量%以下とすることが適当であり、98重量%以下(例えば97重量%未満)としてもよい。
ここに開示される技術は、上記モノマー成分がC2-4アルキルアクリレートを50重量%以上(例えば70重量%以上、または85重量%以上、または90重量%以上)含む態様で好ましく実施され得る。C2-4アルキルアクリレートは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられ得る。このような態様によると、被着体に対する密着性のよい粘着シートが実現されやすい。なかでも好ましい態様として、上記モノマー成分がBAを50重量%より多く(例えば70重量%以上、または85重量%以上、または90重量%以上)含む態様が挙げられる。C2-4アルキルアクリレート(例えばBA)を所定量以上用いることで、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤に配合した場合にも、当該着色剤を層内に良好に分散させつつ、接着力等の粘着特性を良好に維持することができる。かかるモノマー組成のアクリル系ポリマーによると、改善したIR遮光性が得られやすく、さらにはIR遮光性と粘着特性とを両立しやすい。一方、良好な凝集力等を得る観点から、モノマー成分に占めるC2-4アルキル(メタ)アクリレートの割合は、99.5重量%以下とすることが適当であり、98重量%以下(例えば97重量%未満)としてもよい。
他のいくつかの態様では、上記モノマー成分がC5-20アルキル(メタ)アクリレートを50重量%以上(例えば70重量%以上、または85重量%以上、または90重量%以上)含む態様でも実施することができる。C5-20アルキル(メタ)アクリレートとしては、C6-14アルキル(メタ)アクリレートが好ましい。いくつかの態様において、C6-10アルキルアクリレート(例えばC8-10アルキルアクリレート)を好ましく採用し得る。
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーには、副モノマーが共重合されていてもよい。アクリル系ポリマーに架橋基点となり得る官能基を導入し、あるいは接着力の向上に寄与し得る副モノマーとして、カルボキシ基含有モノマー、水酸基(OH基)含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、窒素原子含有環を有するモノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、イミド基含有モノマー類等が挙げられる。上記副モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ここに開示される技術におけるアクリル系ポリマーの一好適例として、上記副モノマーとしてカルボキシ基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸(AA)、メタクリル酸(MAA)、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、クロトン酸、イソクロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸;マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸およびその無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸等);等が例示される。なかでも、AA、MAAが好ましい。
他の好適例として、上記副モノマーとして水酸基含有モノマーが共重合されたアクリル系ポリマーが挙げられる。水酸基含有モノマーの例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;N-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。なかでも好ましい水酸基含有モノマーとして、アルキル基が炭素原子数2~4の直鎖状であるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基含有モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
アミノ基含有モノマーとしては、例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
エポキシ基を有するモノマーとしては、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルが挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。
ケト基含有モノマーとしては、例えばジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートが挙げられる。
窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えばN-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリンが挙げられる。
アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分が上述の官能基含有モノマーを含む場合、該モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は特に限定されない。官能基含有モノマーの使用による効果を適切に発揮する観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、例えば0.1重量%以上とすることができ、0.5重量%以上とすることが適当であり、1重量%以上としてもよい。また、主モノマーとの関係で粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における官能基含有モノマーの含有量は、40重量%以下とすることが適当であり、20重量%以下とすることが好ましく、10重量%以下(例えば5重量%以下)としてもよい。
いくつかの好ましい態様に係るアクリル系ポリマーは、該アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むものであり得る。モノマー成分がカルボキシ基含有モノマーを含むことにより、良好な粘着特性(凝集力等)を示す粘着シートが得られやすくなる。また、粘着剤層と被着体との密着性向上にも有利となり得る。さらに、適当量のカルボキシ基含有モノマーを共重合させることで、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤に配合した場合にも、当該着色剤を層内に良好に分散させやすく、粘着特性を好ましく維持することができる。かかるモノマー組成のアクリル系ポリマーによると、改善したIR遮光性が得られやすく、さらにはIR遮光性と粘着特性とを両立しやすい。カルボキシ基含有モノマーは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
アクリル系ポリマーにカルボキシ基含有モノマーが共重合されている態様において、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの含有量は、特に限定されず、例えば、該モノマー成分の0.2重量%以上(典型的には0.5重量%以上)とすることができ、1重量%以上とすることが適当であり、2重量%以上としてもよく、3重量%以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量を3重量%超とすることにより、より高い効果(例えばIR遮光性向上効果)が発揮される。いくつかの好ましい態様において、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、モノマー成分の3.2重量%以上とすることができ、3.5重量%以上としてもよく、4重量%以上としてもよく、4.5重量%以上としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの含有量の上限は特に制限されず、例えば15重量%以下とすることができ、12重量%以下としてもよく、10重量%以下としてもよい。カルボキシ基含有モノマーの共重合割合を所定量以下に制限することにより、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤を粘着剤に配合した場合にも、当該着色剤を層内に良好に分散させつつ、接着力等の粘着特性を良好に維持することができる。ここに開示される技術は、カルボキシ基含有モノマーの含有量がモノマー成分の7重量%以下(典型的には7重量%未満、例えば6.8重量%以下、または6.0重量%以下)である態様でも好ましく実施され得る。
ここに開示される技術は、モノマー成分がカルボキシ基含有モノマー以外の官能基含有モノマーを実質的に含まない態様(例えば、モノマー成分が実質的にアルキル(メタ)アクリレートおよびカルボキシ基含有モノマーのみからなる態様)で好ましく実施され得る。ここで、モノマー成分がカルボキシ基含有モノマー以外の官能基含有モノマーを実質的に含まないとは、少なくとも意図的にはカルボキシ基含有モノマー以外の官能基含有モノマーを用いないことをいい、例えば0.05重量%以下(典型的には0.01重量%以下)程度のカルボキシ基含有モノマー以外の官能基含有モノマーが非意図的に含まれることは許容され得る。かかるモノマー組成を有するアクリル系ポリマーは、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤が分散しやすいものであり得る。
アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分は、凝集力向上等の目的で、上述した副モノマー以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;アリール(メタ)アクリレート(例えばフェニル(メタ)アクリレート)、アリールオキシアルキル(メタ)アクリレート(例えばフェノキシエチル(メタ)アクリレート)、アリールアルキル(メタ)アクリレート(例えばベンジル(メタ)アクリレート)等の芳香族性環含有(メタ)アクリレート;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の、1分子中に2以上(例えば3以上)の重合性官能基(例えば(メタ)アクリロイル基)を有する多官能モノマー;等が挙げられる。上記他の共重合成分は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
かかる他の共重合成分の量は、目的および用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されず、使用による効果を適切に発揮する観点から、0.05重量%以上とすることが適当であり、0.5重量%以上としてもよい。また、粘着性能のバランスをとりやすくする観点から、モノマー成分における他の共重合成分の含有量は、20重量%以下とすることが適当であり、10重量%以下(例えば5重量%以下)としてもよい。ここに開示される技術は、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まない態様でも好ましく実施され得る。ここで、モノマー成分が他の共重合成分を実質的に含まないとは、少なくとも意図的には他の共重合成分を用いないことをいい、他の共重合成分が例えば0.01重量%以下程度、非意図的に含まれることは許容され得る。かかるモノマー組成を有するアクリル系ポリマーは、例えばカーボンブラック等の黒色着色剤が分散しやすいものであり得る。
アクリル系ポリマーの共重合組成は、該ポリマーのガラス転移温度(Tg)が凡そ-15℃以下(例えば凡そ-70℃以上-15℃以下)となるように設計されていることが適当である。ここで、アクリル系ポリマーのTgとは、該ポリマーの合成に用いられるモノマー成分の組成に基づいて、Foxの式により求められるTgをいう。Foxの式とは、以下に示すように、共重合体のTgと、該共重合体を構成するモノマーのそれぞれを単独重合したホモポリマーのガラス転移温度Tgiとの関係式である。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
Tgの算出に使用するホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を用いるものとする。例えば、以下に挙げるモノマーについては、該モノマーのホモポリマーのガラス転移温度として、以下の値を使用する。
2-エチルヘキシルアクリレート -70℃
イソノニルアクリレート -60℃
n-ブチルアクリレート -55℃
エチルアクリレート -22℃
メチルアクリレート 8℃
メチルメタクリレート 105℃
2-ヒドロキシエチルアクリレート -15℃
4-ヒドロキシブチルアクリレート -40℃
酢酸ビニル 32℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
上記で例示した以外のモノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley & Sons, Inc., 1989)に記載の数値を用いるものとする。本文献に複数種類の値が記載されているモノマーについては、最も高い値を採用する。上記Polymer Handbookにも記載されていない場合には、特開2007-51271号公報に記載の測定方法により得られる値を用いるものとする。
特に限定するものではないが、耐衝撃性や、被着体に対する密着性の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、凡そ-25℃以下であることが有利であり、好ましくは凡そ-35℃以下、より好ましくは凡そ-40℃以下である。いくつかの態様において、凝集力の観点から、アクリル系ポリマーのTgは、例えば凡そ-65℃以上であってよく、凡そ-60℃以上であってもよく、凡そ-55℃以上であってもよい。ここに開示される技術は、アクリル系ポリマーのTgが凡そ-65℃以上-35℃以下(例えば、凡そ-55℃以上-40℃以下)である態様で好ましく実施され得る。アクリル系ポリマーのTgは、モノマー組成(すなわち、該ポリマーの合成に使用するモノマーの種類や使用量比)を適宜変えることにより調整することができる。
アクリル系ポリマーを得る方法は特に限定されず、溶液重合法、エマルション重合法、バルク重合法、懸濁重合法、光重合法等の、アクリル系ポリマーの合成手法として知られている各種の重合方法を適宜採用することができる。例えば、溶液重合法を好ましく採用し得る。溶液重合を行う際の重合温度は、使用するモノマーおよび溶媒の種類、重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができ、例えば20℃~170℃程度(典型的には40℃~140℃程度)とすることができる。
溶液重合に用いる溶媒(重合溶媒)は、従来公知の有機溶媒から適宜選択することができる。例えば、トルエン等の芳香族化合物類(典型的には芳香族炭化水素類);酢酸エチル等の酢酸エステル類;ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類;1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類;イソプロピルアルコール等の低級アルコール類(例えば、炭素原子数1~4の一価アルコール類);tert-ブチルメチルエーテル等のエーテル類;メチルエチルケトン等のケトン類;等から選択されるいずれか1種の溶媒、または2種以上の混合溶媒を用いることができる。
重合に用いる開始剤は、重合方法の種類に応じて、従来公知の重合開始剤から適宜選択することができる。例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等のアゾ系重合開始剤の1種または2種以上を好ましく使用し得る。重合開始剤の他の例としては、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤;フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤;芳香族カルボニル化合物;等が挙げられる。重合開始剤のさらに他の例として、過酸化物と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤が挙げられる。このような重合開始剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100重量部に対して凡そ0.005~1重量部程度(典型的には凡そ0.01~1重量部程度)の範囲から選択することができる。
上記溶液重合によると、アクリル系ポリマーが有機溶媒に溶解した形態の重合反応液が得られる。ここに開示される技術における粘着剤層は、上記重合反応液または該反応液に適当な後処理を施して得られたアクリル系ポリマー溶液を含む粘着剤組成物から形成されたものであり得る。上記アクリル系ポリマー溶液としては、上記重合反応液を必要に応じて適当な粘度(濃度)に調製したものを使用し得る。あるいは、溶液重合以外の重合方法(例えば、エマルション重合、光重合、バルク重合等)でアクリル系ポリマーを合成し、該アクリル系ポリマーを有機溶媒に溶解させて調製したアクリル系ポリマー溶液を用いてもよい。
ここに開示される技術におけるベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されず、例えば凡そ10×10~500×10の範囲であり得る。粘着性能の観点から、ベースポリマーのMwは、凡そ30×10~200×10(より好ましくは凡そ45×10~150×10、典型的には凡そ65×10~130×10)の範囲にあることが好ましい。上記範囲のMwを有するベースポリマーを用いることで、黒色着色剤(典型的にはカーボンブラック粒子)を含む態様において、優れたIR遮光性が得られやすい。また、Mwの高いベースポリマーを使用することで、ポリマー自体の凝集力を利用して、よりよい耐衝撃性が得られやすい傾向がある。ここでMwとは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により得られた標準ポリスチレン換算の値をいう。GPC装置としては、例えば機種名「HLC-8320GPC」(カラム:TSKgelGMH-H(S)、東ソー社製)を用いることができる。
(黒色着色剤)
ここに開示される粘着剤層は、典型的には黒色着色剤を含むことが好ましい。黒色着色剤を使用することにより、優れたIR遮光性が好ましく実現される。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック、グラファイト、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。黒色着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
いくつかの好ましい態様では、粘着剤層はカーボンブラック粒子を含む。用いられるカーボンブラック粒子としては、一般にカーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)と称されるものを特に制限なく用いることができる。また、カーボンブラック粒子として、カルボキシル基やアミノ基、スルホン酸基、ケイ素含有基(例えばアルコキシシリル基、アルキルシリル基)等の官能基を有する表面改質カーボンブラック粒子を用いることも可能である。このような表面改質カーボンブラック粒子は、自己分散型カーボンブラックとも称され、分散剤の添加が不要になったり、その添加量を低減することができる。上記カーボンブラック粒子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着剤層がカーボンブラック粒子を含む態様において、粘着剤層におけるカーボンブラック粒子以外の黒色着色剤の含有量は、特に限定されず、例えば13重量%未満とすることができ、10重量%未満が好ましく、例えば5重量%未満であってもよく、3.0重量%未満(例えば2.0重量%未満、さらには1重量%未満)とすることができる。ここに開示される技術は、カーボンブラック粒子以外の黒色着色剤を実質的に含まない粘着剤層を備える態様で好ましく実施することができる。なお、本明細書において「実質的に含まない」とは、特に断りがないかぎり、意図的に添加しないことを意味し、例えば粘着剤層中における含有量が0.3重量%以下(例えば0.1重量%以下、典型的には0.01重量%以下)であり得る。
少量の使用によってIR遮光性を効率よく得る観点から、いくつかの好ましい態様において、平均粒子径約10nm以上(例えば凡そ30nm以上)の黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)を用いることができる。上記平均粒子径は、例えば凡そ50nm以上であり、凡そ100nm以上であってもよく、凡そ150nm以上であってもよい。上記平均粒子径を有する黒色着色剤は、粘着剤層内における分散安定性がよい傾向があり、例えばブリードアウト等の層内移動が生じにくい。上記黒色着色剤の平均粒子径の上限は特に限定されず、例えば凡そ3000nm以下が適当であり、凡そ1500nm以下(例えば1200nm以下)であってもよい。IR遮光性向上の観点から、上記黒色着色剤の平均粒子径は、好ましくは1000nm未満、より好ましくは500nm未満、さらに好ましくは300nm未満であり、250nm未満(例えば凡そ220nm未満)であってもよい。上記範囲の平均粒子径を有する黒色着色剤によると、比較的少量の添加で粘着剤層内によく分散し、優れたIR遮光性が得られやすい傾向がある。
なお、本明細書中における黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)の平均粒子径は、体積平均粒子径を指し、具体的には、レーザ散乱・回折法に基づく粒度分布測定装置に基づいて測定した粒度分布における積算値50%での粒径(50%体積平均粒子径;以下、D50と略記する場合もある。)を指す。測定装置としては、例えば、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックMT3000II」またはその相当品を用いることができる。
ここに開示される技術において、粘着剤組成物への黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)の添加形態は特に限定されない。黒色着色剤は、当該粒子が分散媒に分散した状態の分散液の形態で粘着剤組成物に添加され得る。分散液を構成する分散媒は特に限定されず、水(イオン交換水、逆浸透水、蒸留水等)や、各種有機溶媒(エタノール等のアルコール類;アセトン等のケトン類;ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエーテル類;酢酸エチル等のエステル類;トルエン等の芳香族炭化水素類;それらの混合溶媒)、水と上記有機溶媒との水性混合溶媒が挙げられる。上記分散液は、上述の分散剤を含むものであってもよい。上記分散液を粘着剤組成物に混合することによって、上記粘着剤組成物は黒色着色剤を含有し、さらに分散剤も含有し得る。
黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)の含有量は、特に限定されず、粘着剤層厚さや、達成しようとする遮光性、要求される粘着特性等を考慮して適切に設定され得る。粘着剤層における黒色着色剤の含有量は、凡そ0.1重量%以上(例えば凡そ0.5重量%以上)とすることができ、凡そ1重量%以上が適当であり、凡そ1.5重量%以上であってもよい。上記黒色着色剤含有量は、粘着剤層が十分な厚さを有する場合や、基材層が所定以上の遮光性を有する場合等に好適である。いくつかの好ましい態様では、十分なIR遮光性を得る観点から、粘着剤層における黒色着色剤の含有量は凡そ2重量%以上であり、より好ましくは凡そ4重量%以上、さらに好ましくは凡そ5重量%以上(例えば凡そ6重量%以上)、特に好ましくは凡そ7重量%以上であり、凡そ8重量%以上(例えば凡そ10重量%以上)でもよい。上記黒色着色剤の含有量は、凡そ50重量%以下とすることができ、凡そ30重量%以下が適当であり、凡そ20重量%以下であってもよい。粘着特性等の観点から、上記黒色着色剤の含有量は、好ましくは凡そ10重量%以下、より好ましくは凡そ7.5重量%以下、さらに好ましくは凡そ4.5重量%以下であり、凡そ2.5重量%以下(例えば凡そ2.0重量%以下)であってもよい。接着力等の粘着特性を重視する場合には、上記範囲の黒色着色剤含有量とすることが好ましい。
ここに開示される粘着剤組成物は、上記黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)の分散性向上に寄与する成分を含んでいてもよい。かかる分散性向上成分は、例えば、ポリマー、オリゴマー、液状樹脂、界面活性剤(アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性の界面活性剤)等であり得る。分散性向上成分は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。上記分散性向上成分は、粘着剤組成物中に溶解していることが好ましい。上記オリゴマーは、例えば、上記で例示したようなアクリル系モノマーの1種または2種以上を含むモノマー成分の低分子量重合物(例えば、Mwが凡そ10×10未満、好ましくは5×10未満のアクリル系オリゴマー)であり得る。上記液状樹脂は、例えば、軟化点が凡そ50℃以下、より好ましくは凡そ40℃以下の粘着付与樹脂(典型的にはロジン系、テルペン系、炭化水素系等の粘着付与樹脂、例えば水添ロジンメチルエステル等)であり得る。このような分散性向上成分により、黒色着色剤の分散ムラを抑制し、ひいては粘着剤層の色ムラを抑制することができる。したがって、より外観品質のよい粘着シートを形成することができる。
分散性向上成分の添加形態は、特に限定されず、粘着剤組成物に配合する前の黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)含有液中に含ませてもよいし、粘着剤組成物中に黒色着色剤と同じタイミングで、あるいは黒色着色剤の添加の前後で供給してもよい。
分散性向上成分の含有量は特に限定されず、粘着特性への影響(例えば凝集性の低下)を抑える観点から、粘着剤層全体の凡そ20重量%以下(好ましくは凡そ10重量%以下、より好ましくは7重量%以下、例えば凡そ5重量%以下)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、黒色着色剤(好適にはカーボンブラック粒子)の重量の凡そ10倍以下(好ましくは凡そ5倍以下、例えば凡そ3倍以下)とすることができる。一方、分散性向上成分の効果を好適に発揮する観点から、その含有量は、粘着剤層全体の凡そ0.2重量%以上(典型的には凡そ0.5重量%以上、好ましくは凡そ1重量%以上)とすることが適当である。いくつかの態様において、分散性向上成分の含有量は、黒色着色剤の重量の凡そ0.2倍以上(好ましくは凡そ0.5倍以上、例えば1倍以上)とすることができる。
(粘着付与樹脂)
ここに開示される技術における粘着剤層には、粘着付与樹脂を含有させることができる。これにより、粘着シートの剥離強度を高めることができる。粘着付与樹脂としては、フェノール系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、変性テルペン系粘着付与樹脂、ロジン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等の、公知の各種粘着付与樹脂から選択される1種または2種以上を用いることができる。
フェノール系粘着付与樹脂の例には、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂およびロジンフェノール樹脂が含まれる。
テルペンフェノール樹脂とは、テルペン残基およびフェノール残基を含むポリマーを指し、テルペン類とフェノール化合物との共重合体(テルペン-フェノール共重合体樹脂)と、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの(フェノール変性テルペン樹脂)との双方を包含する概念である。このようなテルペンフェノール樹脂を構成するテルペン類の好適例としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン(d体、l体およびd/l体(ジペンテン)を包含する。)等のモノテルペン類が挙げられる。水素添加テルペンフェノール樹脂とは、このようなテルペンフェノール樹脂を水素化した構造を有する水素添加テルペンフェノール樹脂をいう。水添テルペンフェノール樹脂と称されることもある。
アルキルフェノール樹脂は、アルキルフェノールとホルムアルデヒドから得られる樹脂(油性フェノール樹脂)である。アルキルフェノール樹脂の例としては、ノボラックタイプおよびレゾールタイプのものが挙げられる。
ロジンフェノール樹脂は、典型的には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のフェノール変性物である。ロジンフェノール樹脂の例には、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体にフェノールを酸触媒で付加させ熱重合する方法等により得られるロジンフェノール樹脂が含まれる。
テルペン系粘着付与樹脂の例には、α-ピネン、β-ピネン、d-リモネン、l-リモネン、ジペンテン等のテルペン類(典型的にはモノテルペン類)の重合体が含まれる。1種のテルペン類の単独重合体であってもよく、2種以上のテルペン類の共重合体であってもよい。1種のテルペン類の単独重合体としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体等が挙げられる。変性テルペン樹脂の例としては、上記テルペン樹脂を変性したものが挙げられる。具体的には、スチレン変性テルペン樹脂、水素添加テルペン樹脂等が例示される。
ここでいうロジン系粘着付与樹脂の概念には、ロジン類およびロジン誘導体樹脂の双方が包含される。ロジン類の例には、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等の未変性ロジン(生ロジン);これらの未変性ロジンを水素添加、不均化、重合等により変性した変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、その他の化学的に修飾されたロジン等);が含まれる。
ロジン誘導体樹脂は、典型的には上記のようなロジン類の誘導体である。ここでいうロジン系樹脂の概念には、未変性ロジンの誘導体および変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジンおよび重合ロジンを包含する。)の誘導体が包含される。例えば、未変性ロジンとアルコール類とのエステルである未変性ロジンエステルや、変性ロジンとアルコール類とのエステルである変性ロジンエステル等のロジンエステル類;例えば、ロジン類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン類;例えば、ロジンエステル類を不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類;例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体(ロジンエステル類、不飽和脂肪酸変性ロジン類および不飽和脂肪酸変性ロジンエステル類を包含する。)のカルボキシ基を還元処理したロジンアルコール類;例えば、ロジン類または上記の各種ロジン誘導体の金属塩;等が挙げられる。ロジンエステル類の具体例としては、未変性ロジンまたは変性ロジン(水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等)のメチルエステル、トリエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。
炭化水素系粘着付与樹脂の例としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族系石油樹脂(スチレン-オレフィン系共重合体等)、脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素添加炭化水素樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の各種の炭化水素系の樹脂が挙げられる。
粘着付与樹脂の軟化点は特に限定されない。凝集力向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点(軟化温度)が凡そ80℃以上(好ましくは凡そ100℃以上)である粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。ここに開示される技術は、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂の総量を100重量%として、そのうち50重量%超(より好ましくは70重量%超、例えば90重量%超)が上記軟化点を有する粘着付与樹脂である態様で好ましく実施され得る。例えば、このような軟化点を有するフェノール系粘着付与樹脂(テルペンフェノール樹脂等)を好ましく用いることができる。粘着付与樹脂は、例えば、軟化点が凡そ135℃以上(さらには凡そ140℃以上)のテルペンフェノール樹脂を含んでいてもよい。粘着付与樹脂の軟化点の上限は特に制限されない。被着体に対する密着性向上の観点から、いくつかの態様において、軟化点が凡そ200℃以下(より好ましくは凡そ180℃以下)の粘着付与樹脂を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様では、粘着付与樹脂(典型的にはテルペンフェノール樹脂)の軟化点は130℃未満であり、例えば凡そ120℃以下である。このように、相対的に低い軟化点を有する粘着付与樹脂を用いることで、例えば黒色着色剤(典型的にはカーボンブラック)等の着色剤の分散性が改善され得る。なお、粘着付与樹脂の軟化点は、JIS K2207に規定する軟化点試験方法(環球法)に基づいて測定することができる。
いくつかの好ましい態様として、上記粘着付与樹脂が1種または2種以上のフェノール系粘着付与樹脂(典型的にはテルペンフェノール樹脂)を含む態様が挙げられる。ここに開示される技術は、例えば、粘着付与樹脂の総量を100重量%として、そのうち凡そ25重量%以上(より好ましくは凡そ30重量%以上)がテルペンフェノール樹脂である態様で好ましく実施され得る。粘着付与樹脂の総量の凡そ50重量%以上がテルペンフェノール樹脂であってもよく、凡そ80重量%以上(例えば凡そ90重量%以上)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95~100重量%、さらには凡そ99~100重量%)がテルペンフェノール樹脂であってもよい。
特に限定するものではないが、いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が20mgKOH/gより高い粘着付与樹脂を含み得る。なかでも水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂が好ましい。以下、水酸基価が30mgKOH/g以上の粘着付与樹脂を「高水酸基価樹脂」ということがある。このような高水酸基価樹脂を含む粘着付与樹脂によると、被着体に対する密着性に優れ、かつ凝集力の高い粘着剤層が実現され得る。いくつかの態様において、上記粘着付与樹脂は、水酸基価が50mgKOH/g以上(より好ましくは70mgKOH/g以上)の高水酸基価樹脂を含んでいてもよい。上記水酸基価の値としては、JIS K0070:1992に規定する電位差滴定法により測定される値を採用することができる。
高水酸基価樹脂としては、上述した各種の粘着付与樹脂のうち所定値以上の水酸基価を有するものを用いることができる。高水酸基価樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、高水酸基価樹脂として、水酸基価が30mgKOH/g以上のフェノール系粘着付与樹脂を好ましく採用し得る。いくつかの好ましい態様では、粘着付与樹脂として、少なくとも水酸基価30mgKOH/g以上のテルペンフェノール樹脂を使用する。テルペンフェノール樹脂は、フェノールの共重合割合によって水酸基価を任意にコントロールすることができるので好都合である。
高水酸基価樹脂の水酸基価の上限は特に限定されない。ベースポリマーとの相溶性等の観点から、高水酸基価樹脂の水酸基価は、凡そ200mgKOH/g以下が適当であり、好ましくは凡そ180mgKOH/g以下、より好ましくは凡そ160mgKOH/g以下、さらに好ましくは凡そ140mgKOH/g以下である。ここに開示される技術は、粘着付与樹脂が水酸基価30~160mgKOH/gの高水酸基価樹脂(例えばフェノール系粘着付与樹脂、好ましくはテルペンフェノール樹脂)を含む態様で好ましく実施され得る。いくつかの態様において、水酸基価30~80mgKOH/g(例えば30~65mgKOH/g)の高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。他のいくつかの態様において、水酸基価70~140mgKOH/gの高水酸基価樹脂を好ましく採用し得る。
特に限定するものではないが、高水酸基価樹脂を使用する場合、粘着剤層に含まれる粘着付与樹脂全体に占める高水酸基価樹脂(例えばテルペンフェノール樹脂)の割合は、例えば凡そ25重量%以上とすることができ、凡そ30重量%以上が好ましく、凡そ50重量%以上(例えば凡そ80重量%以上、典型的には凡そ90重量%以上)がより好ましい。粘着付与樹脂の実質的に全部(例えば凡そ95~100重量%、さらには凡そ99~100重量%)が高水酸基価樹脂であってもよい。
粘着剤層が粘着付与樹脂を含む場合において、該粘着付与樹脂の使用量は特に限定されず、例えばベースポリマー100重量部に対して1~100重量部程度の範囲で適宜設定し得る。剥離強度を向上させる効果を好適に発揮する観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、5重量部以上とすることが適当であり、10重量部以上とすることが好ましく、15重量部以上としてもよい。例えば、着色剤を含む粘着剤層では、粘着付与樹脂(例えば軟化点120℃以下のテルペンフェノール樹脂)を所定量含ませることで着色剤(例えばカーボンブラック)の分散性が向上する傾向がある。また、耐衝撃性、凝集力の観点から、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対する粘着付与樹脂の使用量は、50重量部以下とすることが適当であり、40重量部以下としてもよく、30重量部以下としてもよい。
(架橋剤)
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成に用いられる粘着剤組成物は、必要に応じて架橋剤を含んでもよい。架橋剤の種類は特に制限されず、従来公知の架橋剤から適宜選択して用いることができる。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤、シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤が好ましく、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤がより好ましく、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。イソシアネート系架橋剤の使用により、粘着剤層の凝集力を得つつ、他の架橋系よりも優れた耐衝撃性が得られる傾向がある。架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
イソシアネート系架橋剤としては、多官能イソシアネート(1分子当たり平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物をいい、イソシアヌレート構造を有するものを包含する。)が好ましく使用され得る。イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
多官能イソシアネートの例として、脂肪族ポリイソシアネート類、脂環族ポリイソシアネート類、芳香族ポリイソシアネート類等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート類の具体例としては、1,2-エチレンジイソシアネート;1,2-テトラメチレンジイソシアネート、1,3-テトラメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート等のテトラメチレンジイソシアネート;1,2-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,5-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,5-ヘキサメチレンジイソシアネート等のヘキサメチレンジイソシアネート;2-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネート類の具体例としては、イソホロンジイソシアネート;1,2-シクロヘキシルジイソシアネート、1,3-シクロヘキシルジイソシアネート、1,4-シクロヘキシルジイソシアネート等のシクロヘキシルジイソシアネート;1,2-シクロペンチルジイソシアネート、1,3-シクロペンチルジイソシアネート等のシクロペンチルジイソシアネート;水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネート類の具体例としては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、2-ニトロジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジフェニルプロパン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルプロパンジイソシアネート、m-フェニレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、ナフチレン-1,4-ジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、3,3’-ジメトキシジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、キシリレン-1,4-ジイソシアネート、キシリレン-1,3-ジイソシアネート等が挙げられる。
好ましい多官能イソシアネートとして、1分子当たり平均して3個以上のイソシアネート基を有する多官能イソシアネートが例示される。かかる3官能以上のイソシアネートは、2官能または3官能以上のイソシアネートの多量体(典型的には2量体または3量体)、誘導体(例えば、多価アルコールと2分子以上の多官能イソシアネートとの付加反応生成物)、重合物等であり得る。例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの2量体や3量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(イソシアヌレート構造の3量体付加物)、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート等の多官能イソシアネートが挙げられる。かかる多官能イソシアネートの市販品としては、旭化成ケミカルズ社製の商品名「デュラネートTPA-100」、東ソー社製の商品名「コロネートL」、同「コロネートHL」、同「コロネートHK」、同「コロネートHX」、同「コロネート2096」等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤の使用量は特に限定されない。例えば、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、凡そ0.5重量部以上とすることができる。凝集力と密着性との両立や耐衝撃性等の観点から、ベースポリマー100重量部に対するイソシアネート系架橋剤の使用量は、例えば1.0重量部以上とすることができ、1.5重量部以上(典型的には2.0重量部以上、例えば2.5重量部以上)としてもよい。一方、被着体に対する密着性向上の観点から、上記イソシアネート系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下とすることが適当であり、8重量部以下としてもよく、5重量部以下(例えば3重量部以下)としてもよい。
いくつかの好ましい態様では、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤と、該イソシアネート系架橋剤とは架橋性官能基の種類が異なる少なくとも一種の架橋剤とが組み合わせて用いられる。ここに開示される技術によると、イソシアネート系架橋剤以外の架橋剤(すなわち、イソシアネート系架橋剤とは架橋性反応基の種類の異なる架橋剤。以下「非イソシアネート系架橋剤」ともいう。)とイソシアネート系架橋剤とを組み合わせて用いることにより、優れた凝集力を発揮することができる。例えばアゾール系防錆剤等の防錆剤を含む構成において、高い耐熱凝集力と優れた金属腐食防止性とを好適に両立させることができる。なお、ここに開示される技術における粘着剤層は、上記架橋剤を、架橋反応後の形態、架橋反応前の形態、部分的に架橋反応した形態、これらの中間的または複合的な形態等で含有し得る。上記架橋剤は、典型的には、専ら架橋反応後の形態で粘着剤層に含まれている。
イソシアネート系架橋剤と組み合わせて用いられ得る非イソシアネート系架橋剤の種類は特に制限されず、上述の架橋剤から適宜選択して用いることができる。非イソシアネート系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
いくつかの好ましい態様において、非イソシアネート系架橋剤としてエポキシ系架橋剤を採用することができる。例えば、イソシアネート系架橋剤とエポキシ系架橋剤とを併用することにより、凝集性と耐衝撃性とを両立しやすい。エポキシ系架橋剤としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を特に制限なく用いることができる。1分子中に3~5個のエポキシ基を有するエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
特に限定するものではないが、エポキシ系架橋剤の具体例として、例えばN,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、三菱ガス化学社製の商品名「TETRAD-C」および商品名「TETRAD-X」、DIC社製の商品名「エピクロンCR-5L」、ナガセケムテックス社製の商品名「デナコールEX-512」、日産化学工業社製の商品名「TEPIC-G」等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤の使用量は特に限定されない。エポキシ系架橋剤の使用量は、例えば、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して、0重量部を超えて凡そ1重量部以下(典型的には凡そ0.001~0.5重量部)とすることができる。凝集力の向上効果を好適に発揮する観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して凡そ0.002重量部以上とすることが適当であり、凡そ0.005重量部以上が好ましく、凡そ0.008重量部以上がより好ましい。また、被着体に対する密着性向上の観点から、エポキシ系架橋剤の使用量は、ベースポリマー100重量部に対して凡そ0.2重量部以下とすることが適当であり、凡そ0.1重量部以下とすることが好ましく、凡そ0.05重量部未満がより好ましく、凡そ0.03重量部未満(例えば凡そ0.025重量部以下)がさらに好ましい。エポキシ系架橋剤の使用量を減らすことにより、耐衝撃性も向上する傾向がある。
ここに開示される技術において、イソシアネート系架橋剤の含有量と非イソシアネート系架橋剤(例えばエポキシ系架橋剤)の含有量との関係は特に限定されない。非イソシアネート系架橋剤の含有量は、例えば、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/50以下とすることができる。被着体に対する密着性と凝集力とをより好適に両立する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、重量基準で、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/75以下とすることが適当であり、凡そ1/100以下(例えば1/150以下)とすることが好ましい。また、イソシアネート系架橋剤と非イソシアネート系架橋剤(例えばエポキシ系架橋剤)とを組み合わせて用いることによる効果を好適に発揮する観点から、非イソシアネート系架橋剤の含有量は、イソシアネート系架橋剤の含有量の凡そ1/1000以上、例えば凡そ1/500以上とすることが適当である。
架橋剤の総使用量(総量)は特に制限されない。例えば、ベースポリマー(好適にはアクリル系ポリマー)100重量部に対して凡そ10重量部以下とすることができ、好ましくは凡そ0.005~10重量部、より好ましくは凡そ0.01~5重量部の範囲から選択することができる。
(防錆剤)
いくつかの好ましい態様に係る粘着剤層は防錆剤を含み得る。防錆剤としては、アゾール系防錆剤が好ましく用いられ得る。防錆剤を含む粘着剤層は、金属に貼り付けられて用いられるなど金属腐食防止性が求められる場合に好ましい。アゾール系防錆剤としては、ヘテロ原子を2個以上含む五員環芳香族化合物であって、それらのヘテロ原子の少なくとも1個が窒素原子であるアゾール系化合物を有効成分とするものが好ましく用いられ得る。防錆剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
アゾール系化合物としては、例えば、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、セレナゾール、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、テトラゾール、1,2,3,4-チアトリアゾール等のアゾール類;これらの誘導体;これらのアミン塩;これらの金属塩;等が挙げられる。アゾール類の誘導体の例としては、アゾール環と他の環、例えばベンゼン環との縮合環を含む構造の化合物が挙げられる。具体例としては、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール(すなわち、1,2,3-トリアゾールのアゾール環とベンゼン環とが縮合した構造の1,2,3-ベンゾトリアゾール)、ベンゾチアゾール等、および、さらにこれらの誘導体であるアルキルベンゾトリアゾール(例えば、5-メチルベンゾトリアゾール、5-エチルベンゾトリアゾール、5-n-プロピルベンゾトリアゾール、5-イソブチルベンゾトリアゾール、4-メチルベンゾトリアゾール)、アルコキシベンゾトリアゾール(例えば5-メトキシベンゾトリアゾール)、アルキルアミノベンゾトリアゾール、アルキルアミノスルホニルベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール(例えば4-ニトロベンゾトリアゾール)、ハロベンゾトリアゾール(例えば5-クロロベンゾトリアゾール)、ヒドロキシアルキルベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、(置換アミノメチル)-トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、N-アルキルベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、アミノベンゾチアゾール等、これらのアミン塩、これらの金属塩等が挙げられる。アゾール類の誘導体の他の例として、非縮合環構造のアゾール類誘導体、例えば3-アミノ-1,2,4-トリアゾールや5-フェニル-1H-テトラゾール等のように非縮合のアゾール環上に置換基を有する構造の化合物が挙げられる。アゾール系化合物は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
アゾール系防錆剤として使用し得る化合物の好適例として、ベンゾトリアゾール系化合物を有効成分とするベンゾトリアゾール系防錆剤が挙げられる。ここに開示される技術は、例えば、上記ベースポリマーがアクリル系ポリマーであり、かつ上記防錆剤がベンゾトリアゾール系防錆剤である態様で好ましく実施され得る。このような態様において、金属腐食防止性がよく、かつ保持性能に優れた粘着シートが好適に実現され得る。ベンゾトリアゾール系化合物の好適例として、1,2,3-ベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリアゾール、4-メチルベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール等が挙げられる。
ここに開示される粘着剤層に含まれ得るアゾール系防錆剤以外の防錆剤の例としては、特に限定されず、例えば、アミン化合物、亜硝酸塩類、安息香酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアミン安息香酸塩、尿素、ウロトロピン、チオ尿素、カルバミン酸フェニル、シクロヘキシルアンモニウム-N-シクロヘキシルカルバメート(CHC)等が挙げられる。これらアゾール系以外の防錆剤(非アゾール系防錆剤)は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。ここに開示される技術は、非アゾール系防錆剤を実質的に使用しない態様でも好ましく実施され得る。
防錆剤(好適にはアゾール系防錆剤、例えばベンゾトリアゾール系防錆剤)の含有量は特に限定されず、例えば、ベースポリマー100重量部に対して0.01重量部以上(典型的には0.05重量部以上)とすることができる。より良好な金属腐食防止効果を得る観点から、上記含有量は、0.1重量部以上であってよく、0.3重量部以上でもよく、0.5重量部以上でもよい。一方、粘着剤の凝集力(例えば耐熱凝集力)を高める観点から、アゾール系防錆剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して8重量部未満とすることが適当であり、好ましくは5重量部以下であり、3重量部以下としてもよく、1重量部以下(例えば0.6重量部以下)でもよい。
(非黒色着色剤)
粘着剤層は、ここに開示される技術による効果を損なわない範囲で、黒色着色剤以外の着色剤(非黒色着色剤)を含んでもよい。非黒色着色剤は、例えば、白色、赤色、青色、黄色、緑色、黄緑色、橙色、紫色、金色、銀色等の着色剤であり得る。非黒色着色剤としては、従来公知の顔料や染料を用いることができる。顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれも用いられ得る。無機顔料としては、例えば、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄系、水酸化鉄系、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化クロム系、スピネル型焼成系、クロム酸系、クロムバーミリオン系、紺青系、アルミニウム粉末系、ブロンズ粉末系、銀粉末系、リン酸カルシウム等のなかから適当なものを選択して用いることができる。有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、縮合アゾ系、アゾレーキ系、アントラキノン系、ペリレン・ペリノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系等のなかから適当なものを選択して用いることができる。染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン、キノフタロン、スチリル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキサジン、トリアジン、キサンタン、メタン、アゾメチン、アクリジン、ジアジン等のなかから適当なものを選択して用いることができる。非黒色着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
粘着剤層における非黒色着色剤の含有量は、特に限定されず、例えば13重量%未満とすることができ、10重量%未満が好ましく、例えば5重量%未満であってもよく、3.0重量%未満(例えば2.0重量%未満、さらには1重量%未満)とすることができる。ここに開示される技術は、非黒色着色剤を実質的に含まない粘着剤層を備える態様で好ましく実施することができる。
(その他の添加剤)
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、レベリング剤、架橋助剤、可塑剤、軟化剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の、粘着剤組成物の分野において一般的な各種の添加剤を含有するものであり得る。このような各種添加剤については、従来公知のものを常法により使用することができ、特に本発明を特徴づけるものではないので、詳細な説明は省略する。
(粘着剤組成物)
ここに開示される粘着剤層(粘着剤からなる層)は、水系粘着剤組成物、溶剤型粘着剤組成物、ホットメルト型粘着剤組成物、活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物から形成された粘着剤層であり得る。水系粘着剤組成物とは、水を主成分とする溶媒(水系溶媒)中に粘着剤(粘着剤層形成成分)を含む形態の粘着剤組成物のことをいい、典型的には、水分散型粘着剤組成物(粘着剤の少なくとも一部が水に分散した形態の組成物)等と称されるものが含まれる。また、溶剤型粘着剤組成物とは、有機溶媒中に粘着剤を含む形態の粘着剤組成物のことをいう。溶剤型粘着剤組成物に含まれる有機溶媒としては、上述の溶液重合で用いられ得る有機溶媒(トルエンや酢酸エチル等)として例示した1種または2種以上を特に制限なく用いることができる。ここに開示される技術は、粘着特性等の観点から、溶剤型粘着剤組成物から形成された粘着剤層を備える態様で好ましく実施され得る。
(粘着剤層の形成)
ここに開示される粘着剤層は、従来公知の方法によって形成することができる。例えば、基材に粘着剤組成物を直接付与(典型的には塗布)して乾燥させることにより粘着剤層を形成する方法(直接法)を採用することができる。また、剥離性を有する表面(剥離面)に粘着剤組成物を付与して乾燥させることにより該表面上に粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材に転写する方法(転写法)を採用してもよい。上記剥離面としては、例えば、後述する剥離ライナーの表面を好ましく利用し得る。なお、ここに開示される粘着剤層は典型的には連続的に形成されるが、このような形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。
粘着剤組成物の塗布は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター等の、従来公知のコーターを用いて行うことができる。あるいは、含浸やカーテンコート法等により粘着剤組成物を塗布してもよい。
架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、粘着剤組成物の乾燥は加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば40~150℃程度とすることができ、60~130℃程度とすることが好ましい。粘着剤組成物を乾燥させた後、さらに、粘着剤層内における成分移行の調整、架橋反応の進行、基材や粘着剤層内に存在し得る歪の緩和等を目的としてエージングを行ってもよい。
ここに開示される粘着剤層は、単層構造であってもよく、2層以上の多層構造を有するものであってもよい。生産性等の観点から、粘着剤層は単層構造であることが好ましい。
粘着剤層の厚さは特に制限されない。粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、粘着剤層の厚さは、例えば凡そ300μm以下であり、凡そ100μm以下が適当であり、好ましくは凡そ70μm以下、より好ましくは凡そ50μm以下(例えば凡そ30μm以下)である。いくつかの好ましい態様では、粘着剤層の厚さは凡そ35μm以下とすることができ、例えば凡そ25μm以下であってもよく、さらには凡そ15μm以下であってもよい。いくつかの態様では、粘着剤層の厚さは凡そ10μm以下であり、凡そ7μm以下であってもよく、凡そ5μm以下(例えば凡そ3μm以下)でもよい。厚さの制限された粘着剤層は、薄厚化、軽量化の要請によく対応したものとなり得る。また、ここに開示される技術によると、上記のような薄厚の粘着剤層を備える構成で、改善したIR遮光性を実現することができる。なお、粘着剤層の厚さが薄くなるほど厚さ方向の遮光性は低下する反面、シート面方向の光透過率は問題になりにくくなる。
粘着剤層の厚さの下限は特に制限されず、被着体に対する密着性の観点からは、凡そ1μm以上とすることが有利であり、凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ5μm以上、より好ましくは凡そ7μm以上、さらに好ましくは凡そ12μm以上(例えば凡そ15μm以上)である。これにより、IR遮光性(特に厚さ方向の遮光性)はより向上し得る。いくつかの態様では、粘着剤層の厚さは、20μm超であり、30μm超であってもよく、40μm超でもよく、50μm超(例えば60μm超)でもよい。
<基材層>
粘着剤層を支持(裏打ち)する基材(「基材層」または「支持基材」ともいう。特に断りがないかぎり以下同じ。)としては、樹脂フィルム、紙、布、ゴムシート、発泡体シート、金属箔、これらの複合体等を用いることができる。樹脂フィルムの例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂フィルム;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル系樹脂フィルム;塩化ビニル系樹脂フィルム;酢酸ビニル系樹脂フィルム;ポリイミド系樹脂フィルム;ポリアミド系樹脂フィルム;フッ素樹脂フィルム;セロハン;等が挙げられる。樹脂フィルムは、天然ゴムフィルム、ブチルゴムフィルム等のゴム系フィルムであってもよい。紙の例としては、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が挙げられる。布の例としては、各種繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が挙げられる。上記繊維状物質としては、綿、スフ、マニラ麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維等が例示される。ゴムシートの例としては、天然ゴムシート、ブチルゴムシート等が挙げられる。発泡体シートの例としては、発泡ポリウレタンシート、発泡ポリクロロプレンゴムシート等が挙げられる。金属箔の例としては、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。
基材付き粘着シートを構成する基材としては、ベースフィルムとして樹脂フィルムを含むものを好ましく用いることができる。上記樹脂フィルムは、樹脂材料を主成分(例えば、当該樹脂フィルム中に50重量%を超えて含まれる成分)とするフィルムであり、上記で例示した1種または2種以上の樹脂フィルム材料からなるものであり得る。なかでも、ハンドリング性、加工性の観点から、ポリエステルフィルムが好ましく、そのなかでもPETフィルムが特に好ましい。樹脂フィルム基材を備える粘着シートは、打ち抜き加工等によって精度よく加工され得る。このような粘着シートは、特定の形状に加工されたり、細幅化されて利用される用途に好ましい。上記ベースフィルムは、典型的には、独立して形状維持可能な(非依存性の)部材である。ここに開示される技術における基材は、このようなベースフィルムから実質的に構成されたものであり得る。あるいは、上記基材は、上記ベースフィルムの他に、補助的な層を含むものであってもよい。上記補助的な層の例としては、上記ベースフィルムの表面に設けられた着色層、反射層、下塗り層、帯電防止層等が挙げられる。
なお、本明細書において「樹脂フィルム」とは、典型的には非多孔質のシートであって、いわゆる不織布や織布とは区別される概念(換言すると、不織布や織布を除く概念)である。上記樹脂フィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムのいずれであってもよい。また、ここでいう不織布は、主として粘着テープその他の粘着シートの分野において使用される粘着シート用不織布を指す概念であって、典型的には一般的な抄紙機を用いて作製されるような不織布(いわゆる「紙」と称されることもある。)をいう。
また、基材は、典型的には黒色着色剤を含むことが好ましい。黒色着色剤を含む基材を用いることにより、優れたIR遮光性が好ましく実現される。いくつかの好ましい態様では、基材は、黒色着色剤を含む基材フィルムであり、より具体的には、黒色着色剤が練り込まれた基材フィルム(典型的には樹脂フィルム)である。ここで黒色着色剤が練り込まれた基材フィルムとは、基材フィルムの主構成材料(基材フィルム中に最も多く含まれる材料。典型的には樹脂材料)中に、黒色着色剤が混合された基材フィルムをいう。黒色着色剤は、実質的に基材フィルム中に分散状態で含まれる。基材フィルムにおける黒色着色剤の分散状態は特に限定されず、黒色着色剤は、基材フィルムの厚さ方向のIR透過率が所定値以下(具体的には5%以下)になるまで基材フィルム中に分散していることが好ましい。上記黒色着色剤含有基材フィルムを用いることにより、粘着シートは優れたIR遮光性を好ましく実現することができる。また、黒色着色剤含有基材フィルムは、当該基材フィルムと同じ厚みの従来の着色層(印刷層)と樹脂フィルムとの積層構造基材フィルムと比べて、基材フィルム(典型的には樹脂フィルム)が相対的に厚くなる分コシがあり、加工精度の点で有利である。また着色層が不要となるため、その厚さを粘着剤層に割り当てることにより、良好な粘着特性を保持しやすい。なお、上述の黒色着色剤含有基材フィルムは、それ自体が黒色に着色されていると換言することができ、黒色基材フィルムということができる。
基材に含まれる黒色着色剤としては、有機または無機の着色剤(顔料、染料等)を用いることができる。黒色着色剤の具体例としては、カーボンブラック(ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、松煙等)、グラファイト、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト(非磁性フェライト、磁性フェライト等)、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、クロム錯体、アントラキノン系着色剤等が挙げられる。なかでもカーボンブラックが好ましい。黒色着色剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
基材に含まれる黒色着色剤としては、特に限定されず、少量の使用によってIR遮光性を向上させ得ることから、粒子状の着色剤(顔料)を好ましく使用し得る。いくつかの好ましい態様において、平均粒子径約10nm以上(例えば凡そ50nm以上)の黒色着色剤(例えば、カーボンブラック等の黒色顔料)を用いることができる。上記黒色着色剤の平均粒子径の上限は特に限定されず、例えば凡そ500nm以下であり、好ましくは凡そ300nm以下、より好ましくは凡そ250nm以下、例えば200nm以下(例えば凡そ120nm以下)であり得る。
基材(例えば樹脂フィルム)における黒色着色剤(例えばカーボンブラック)の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。黒色着色剤の含有量は、基材の重量の0.1重量%以上とすることができ、凡そ0.5重量%以上が適当であり、凡そ1重量%以上(例えば1重量%超)であってもよく、2重量%以上(例えば2重量%超)でもよい。いくつかの好ましい態様では、IR遮光性向上の観点から、上記黒色着色剤の含有量は凡そ凡そ3重量%以上、より好ましくは凡そ4重量%以上であり、凡そ5重量%以上(例えば凡そ6重量%以上)であってもよく、凡そ8重量%以上でもよく、凡そ10重量%以上でもよい。上記黒色着色剤含有量とすることで、例えば基材が薄厚である態様においても、優れたIR遮光性を実現しやすい。基材中の黒色着色剤の含有量は、基材の機械的特性や成形性等を考慮して、例えば30重量%以下程度であり、25重量%以下程度であってもよく、20重量%以下程度が適当である。いくつかの好ましい態様では、基材中の黒色着色剤の含有量は、凡そ15重量%以下であり、より好ましくは凡そ12重量%以下、さらに好ましくは凡そ8重量%以下であり、例えば凡そ6重量%以下であってもよく、凡そ4重量%以下でもよく、凡そ2重量%以下(例えば1重量%未満)でもよい。
ここに開示される基材は、黒色着色剤以外の着色剤(顔料や染料)を含んでもよい。そのような非黒色着色剤としては、粘着剤層に含まれ得る非黒色着色剤として例示した1種または2種以上を用いることができる。基材における非黒色着色剤の使用量は特に限定されず、所望の光学特性を付与できるように適宜調整した量とすることができる。非黒色着色剤の使用量は、基材の重量の30重量%以下(0~30重量%)程度とすることが適当であり、10重量%未満(例えば0.1重量%以上10重量%未満)とすることができ、3重量%未満(例えば1重量%未満)であってもよい。ここに開示される技術は、基材が非黒色着色剤を実質的に含まない態様で好ましく実施され得る。
上記基材(例えば樹脂フィルム)には、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、分散剤(界面活性剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤等の各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤の配合割合は、30重量%未満(例えば20重量%未満、典型的には10重量%未満)程度である。
上記基材(例えば樹脂フィルム)は、単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上の多層構造を有するものであってもよい。形状安定性の観点から、基材は単層構造であることが好ましい。多層構造の場合、少なくとも一つの層(好ましくは全ての層)は上記樹脂(例えばポリエステル系樹脂)の連続構造を有する層であることが好ましい。基材(典型的には樹脂フィルム)の製造方法は、従来公知の方法を適宜採用すればよく、特に限定されない。例えば、押出成形、インフレーション成形、Tダイキャスト成形、カレンダーロール成形等の従来公知の一般的なフィルム成形方法を適宜採用することができる。
基材は、ベースフィルム(好ましくは樹脂フィルム)の表面に配置された着色層により着色されていてもよい。このようにベースフィルムと着色層を含む構成の基材において、上記ベースフィルムは、着色剤を含んでもよく、含まなくてもよい。上記着色層は、ベースフィルムのいずれか一方の表面に配置されてもよく、両方の表面にそれぞれ配置されてもよい。ベースフィルムの両方の表面にそれぞれ着色層を配置した構成において、それらの着色層の構成は、同一であってもよく、異なってもよい。
このような着色層は、典型的には、着色剤およびバインダを含有する着色層形成用組成物を、ベースフィルムに塗布して形成することができる。着色剤としては、粘着剤層や樹脂フィルムに含有させ得る着色剤と同様、従来公知の顔料や染料を用いることができる。バインダとしては、塗料または印刷の分野において公知の材料を特に制限なく使用することができる。例えば、ポリウレタン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素メラミン樹脂、ポリメタクリル酸メチルなどが例示される。着色層形成用組成物は、例えば、溶剤型、紫外線硬化型、熱硬化型等であり得る。着色層の形成は、従来より着色層の形成に採用されている手段を特に制限なく採用して行うことができる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷等の印刷により着色層(印刷層)を形成する方法を好ましく採用し得る。
着色層は、全体が1層からなる単層構造であってもよく、2層、3層またはそれ以上のサブ着色層を含む多層構造であってもよい。2層以上のサブ着色層を含む多層構造の着色層は、例えば、着色層形成用組成物の塗布(例えば印刷)を繰り返して行うことにより形成することができる。各サブ着色層に含まれる着色剤の色や配合量は、同一であってもよく、異なってもよい。遮光性を付与するための着色層では、ピンホールの発生を防止して光漏れ防止の信頼性を高める観点から、多層構造とすることが特に有意義である。
着色層全体の厚さは、1μm~10μm程度が適当であり、1μm~7μm程度が好ましく、例えば1μm~5μm程度とすることができる。二層以上のサブ着色層を含む着色層において、各サブ着色層の厚さは、1μm~2μm程度が好ましい。
基材の表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、従来公知の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、基材と粘着剤層との密着性、言い換えると粘着剤層の基材への投錨性を向上させるための処理であり得る。
また、基材の背面には、必要に応じて剥離処理が施されていてもよい。剥離処理は、例えば、一般的なシリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系等の剥離処理剤を、典型的には0.01μm~1μm(例えば0.01μm~0.1μm)程度の薄膜状に付与する処理であり得る。かかる剥離処理を施すことにより、粘着シートをロール状に巻回した巻回体の巻き戻しを容易にする等の効果が得られる。
ここに開示される基材は、波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下であることが好ましい。上記特性を満足する基材を用いることで、IR遮光性に優れる粘着シートを得ることができる。基材の厚さ方向のIR透過率は、例えば3%以下であり、1%以下が適当である。IR遮光性の観点から、基材の厚さ方向のIR透過率は、好ましくは0.50%以下、より好ましくは0.30%以下、さらに好ましくは0.10%以下、特に好ましくは0.03%以下であり、最も好ましくは0.01%以下(例えば0.01%未満)である。上記IR透過率の下限は実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、0.01%(例えば0.001%)であってもよい。他のいくつかの態様では、粘着剤層の遮光性との関係で、基材のIR透過率を過度に低減する必要がない場合がある。かかる場合、基材のIR透過率を所定値以上とすることは、基材の特性(加工性、機械的特性)の維持や、生産性や効率面を含む工業的見地から有意義である。そのような観点から、基材のIR透過率は0.01%超(例えば0.05%超)であってもよく、0.1%超でもよく、凡そ1.0%以上でもよい。
ここに開示される基材は、波長域380~780nmの厚さ方向光線透過率が制限されたものであることが好ましい。可視光線透過率が低い基材は遮光用途の粘着シートに好適である。基材の厚さ方向の可視光線透過率は、例えば1%以下であり、0.3%以下が適当であり、0.1%以下であってもよく、0.03%以下でもよい。遮光性の観点から、いくつかの態様に係る基材の厚さ方向の可視光線透過率は0.01%以下(例えば0.01%未満)である。上記可視光線透過率の下限は実質的に0%、すなわち検出限界以下であってもよく、例えば0.01%(例えば0.001%)であってもよい。他のいくつかの態様では、粘着剤層の遮光性との関係で、基材の可視光線透過率を過度に低減する必要がない場合がある。かかる場合、基材の可視光線透過率を所定値以上とすることは、基材の特性(加工性、機械的特性)の維持や、生産性や効率面を含む工業的見地から有意義である。そのような観点から、基材の可視光線透過率は0.01%超(例えば0.05%超)であってもよく、0.1%超でもよく、凡そ1.0%以上でもよい。
上記IR透過率および可視光線透過率は、本明細書の記載内容に基づき、基材に含まれる成分(典型的には黒色着色剤の種類や使用量)を適切に選定するによって調節することができる。また、基材のIR透過率および可視光線透過率は、後述の実施例における粘着シートの厚さ方向光透過率測定方法と同様の方法で測定することができる。なお、特に限定するものではないが、黒色着色剤を含む基材において、基材のシート面方向の光線透過率は、通常、その厚さ方向の光線透過率よりも低い値となる。
基材の厚さは特に限定されない。基材の厚さは、例えば凡そ500μm以下であり、粘着シートが過度に厚くなることを避ける観点から、凡そ200μm以下(例えば凡そ150μm以下)とすることができ、凡そ100μm以下であってもよい。いくつかの態様において、基材の厚さは75μm未満であり、凡そ70μm以下であり得る。厚さが制限された基材は、薄型化や軽量化が求められる用途に好ましく利用される。また例えば、基材の厚さを制限して粘着剤層の厚さを相対的に大きくすることで、剥離強度や耐衝撃性等の粘着特性の向上が可能となる。そのような観点から、さらには粘着シートの使用目的や使用態様に応じて、基材の厚さは、好ましくは凡そ50μm以下であり、凡そ30μm以下であってもよく、凡そ25μm以下でもよく、凡そ20μm以下でもよい。ここに開示される技術によると、上記のような薄厚の基材を備える構成で、改善したIR遮光性を実現することができる。いくつかの態様では、基材の厚さは、凡そ15μm以下であり、凡そ12μm以下(例えば12μm未満)であってもよく、凡そ10μm以下でもよく、凡そ7μm以下であり得る。
粘着シートの取扱い性(ハンドリング性)や加工性等の観点から、基材の厚さは、例えば0.5μm以上(例えば1μm以上)であり、凡そ2μm以上が適当であり、好ましくは凡そ5μm以上(例えば5μm超)、より好ましくは凡そ10μm以上であり、凡そ14μm以上であってもよく、凡そ18μm以上でもよく、22μm以上でもよい。例えば、黒色着色剤を含む基材を備える構成においては、上記の基材厚さとすることで、優れたIR遮光性が得られやすい。他のいくつかの態様では、基材の厚さは、例えば40μm以上であり、50μmよりも大きい。例えば、黒色着色剤を含む基材を備える構成においては、基材の厚さを50μmよりも大きくすることで、IR遮光性を効果的に向上させ得る。この態様において、基材の厚さは75μm以上であってもよく、90μm以上(例えば120μm以上)でもよい。
粘着シートが基材を備える態様において、粘着シートの総厚さに占める基材の厚さの割合は特に制限されない。基材の特性(機械的特性、光学特性)を活かす観点から、粘着シートの総厚さに占める基材の厚さの割合は、例えば10%以上であり、20%以上であってもよく、30%以上が適当である。いくつかの好ましい態様では、粘着シートの総厚さに占める基材の厚さの割合は40%以上であり、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは60%以上であり、70%以上(例えば80%以上)であってもよい。このように構成することで、例えば黒色着色剤含有基材を備える態様において、優れたIR遮光性が得られやすい。また、上記構成は、例えば、厚さが制限された薄厚の粘着シートにおいて有利な特徴となり得る。粘着シートの総厚さに占める基材の厚さの割合は、粘着特性や耐衝撃性等の観点から、例えば90%以下であり、80%以下が適当であり、好ましくは65%以下であり、55%以下であってもよい。いくつかの態様では、粘着シートの総厚さに占める基材厚さの割合は、35%以下であってもよく、25%以下でもよい。
<剥離ライナー>
ここに開示される技術において、粘着剤層の形成、粘着シートの作製、使用前の粘着シートの保存、流通、形状加工等の際に、剥離ライナーを用いることができる。剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えば、ポリエステル(例えばPET)フィルム等の樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー(ポリテトラフルオロエチレン等)やポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレン等)の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。剥離ライナーの厚さは特に限定されず、10μm~500μm(例えば15~300μm)程度であり得る。
<粘着シートの総厚さ>
ここに開示される粘着シート(粘着剤層を含み、基材を有する構成ではさらに基材を含むが、剥離ライナーは含まない。)の総厚さは特に限定されない。粘着シートの総厚さは、例えば凡そ800μm以下であり、凡そ300μm以下とすることができ、薄型化の観点から、凡そ200μm以下が適当であり、凡そ100μm以下(例えば凡そ70μm以下)であってもよい。粘着シートの厚さの下限は特に限定されないが、例えば凡そ3μm以上とすることが適当であり、好ましくは凡そ6μm以上、より好ましくは凡そ10μm以上(例えば凡そ15μm以上)である。所定値以上の厚さを有する粘着シートは、取扱い性がよく、接着性、耐衝撃性にも優れる傾向がある。
いくつかの態様では、粘着シートの厚さは75μm未満である。この態様において、粘着シートの厚さは凡そ50μm以下(例えば50μm未満)とすることができ、例えば凡そ35μm以下であってもよく、凡そ25μm以下でもよい。このような薄厚の構成においても、ここに開示される技術によると、優れたIR遮光性を得ることができる。上記粘着シートの厚さの下限値は、凡そ5μm以上(例えば5μm超)とすることができ、遮光性、接着力等の粘着特性の観点から、凡そ10μm以上(例えば10μm超)とすることが適当であり、好ましくは凡そ16μm以上、より好ましくは凡そ20μm以上(例えば20μm超)であり、接着性、耐衝撃性の観点から、さらに好ましくは凡そ25μm以上であり、凡そ30μm以上であってもよく、凡そ35μm以上でもよく、凡そ40μm以上でもよい。
他のいくつかの態様では、粘着シートの厚さは50μmよりも大きい。このように構成することにより、IR遮光性と粘着特性とを好ましく両立することができる。この態様において、上記粘着シートの厚さの下限値は、75μm以上(例えば75μm超)とすることができ、凡そ100μm以上(例えば100μm超)が適当であり、凡そ140μm以上であってもよく、凡そ160μm以上(例えば凡そ180μm以上)でもよい。上記粘着シートの厚さは凡そ300μm以下とすることができ、例えば凡そ250μm以下であってもよく、凡そ150μm以下でもよく、凡そ120μm以下でもよく、凡そ90μm以下でもよい。
<用途>
ここに開示される粘着シートは、遮光性が求められる各種用途に好適である。例えば、携帯電子機器等の電子機器のなかには、画像表示等の目的から発光要素を含むものがあるため、粘着シートには、光漏れや光反射を防止するため、遮光性が求められ得る。そのような電子機器に対して、ここに開示される粘着シートは好適である。
上記携帯電子機器の非限定的な例には、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデム等が含まれる。なお、この明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。
ここに開示される粘着シートは、例えば、このような携帯電子機器のうち感圧センサを備える携帯電子機器内において、感圧センサと他の部材とを固定する目的で好ましく利用され得る。いくつかの好ましい態様では、粘着シートは、画面上の位置を指示するための装置(典型的にはペン型、マウス型の装置)と位置を検出するための装置とで、画面に対応する板(典型的にはタッチパネル)の上で絶対位置を指定することを可能とする機能を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)内において、感圧センサと他の部材とを固定するために用いられ得る。
また、ここに開示される粘着シートは、携帯電子機器におけるタッチパネルディスプレイ等の表示画面(表示部)の裏面に配置されて、当該表示画面越しの光の反射を防止する用途に好適である。ここに開示される粘着シートを上記表示画面(表示部)の裏面に配置することで、携帯電子機器の使用態様にかかわらず表示画面の視認性の低下を防止することができる。また、上述の反射は、表示画面の裏面側に配置される金属製部材によって起こり得るが、ここに開示される粘着シートを、例えば上記金属製部材と表示部との接合に用いることで、部材の接合と遮光性付与とを同時に実現することができる。
また、ここに開示される粘着シートは、物品の外観付与等の意匠性を目的として、あるいは保護材やシール材として利用され得る。携帯電子機器等の電子機器用途では、片面粘着シートは、スマートフォンのカメラ周辺の遮光性付与を目的として用いられたり、ヘッドマウンドディスプレイの視認部側面を覆うカバー部材として利用され得る。そのような遮光性片面粘着シートは、物品外面の意匠性を付与するものでもあり得る。
また、ここに開示される粘着シートは、光センサを内蔵する電子機器(例えば携帯電子機器)用途に好適である。上述した携帯電子機器等の各種機器は、個人認証や、機器の操作や近接物の感知、周囲の明るさ(環境光)の検知、データ通信等を目的として、赤外線や可視光線、紫外線等の光線を利用した光センサを備え得る。特に限定するものではないが、上記光センサとしては、加速度センサ、近接センサ、輝度センサ(環境光センサ)等が挙げられる。このような光センサは、紫外線、可視光線、赤外線等の光線の受光素子を有しており、また、赤外線等の特定光線の発光素子を有するものであり得る。換言すれば、光センサは、紫外線、可視光線および赤外線を含む波長領域のうち特定の波長領域の光線の発光素子および/または受光素子を含むものであり得る。なお、本明細書において光センサは、特定の波長を有する光線(例えば赤外線)の発光素子および受光素子のうち少なくとも一方を有するものとして定義される。そのような機器に対して、ここに開示される技術を適用して、光センサに利用される光線を遮断することで、センサの作動精度低下を防止することができる。
ここに開示される粘着シートの好ましい適用対象として、赤外線センサを内蔵する電子機器が挙げられる。ここに開示される粘着シートは、優れたIR遮光性を有するので、上記電子機器における部材等の固定や、保護、カバー、シールを目的として用いられた場合に、赤外線を効果的に遮断し、外部からの光線を原因とする赤外線センサの作動精度への影響を低減することができる。そのような電子機器は、指紋や静脈等の生体情報から個人を認証するバイオメトリクス認証技術が採用された生体認証機能を有するものであり得る。そのような個人認証において、赤外線センサは用いられ得る。上記電子機器の例としては、指紋等による個人認証が可能な生体認証機能を有する携帯電子機器や、各種生体認証機器が挙げられる。
また、上記赤外線センサを内蔵する電子機器(典型的には携帯電子機器)の他の好適例として、赤外線センサを用いて本体の操作を行うリモコン(遠隔操作機)等の機器が挙げられる。このような機器では、対象物に向けられる発光部以外から赤外線が漏れることは望ましくないため、ここに開示される粘着シートを用いて赤外線を遮断し、機器内から発せられる赤外線が発光部以外から外部に漏れることを防止することが特に有意義である。上記のような用途に、ここに開示される技術を利用することにより、赤外線センサの作動精度の低下や誤作動を防止することができる。
ここに開示される粘着シートが貼り付けられる材料(被着体材料)としては、特に限定されるものではないが、例えば、銅、銀、金、鉄、錫、パラジウム、アルミニウム、ニッケル、チタン、クロム、亜鉛等、またはこれらの2種以上を含む合金等の金属材料や、例えばポリイミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテルニトリル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂(PET系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂等)、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアミド系樹脂(いわゆるアラミド樹脂等)、ポリアリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、液晶ポリマー等の各種樹脂材料(典型的にはプラスチック材)、アルミナ、ジルコニア、ソーダガラス、石英ガラス、カーボン等の無機材料等が挙げられる。なかでも、銅やアルミニウム、ステンレス等の金属材料や、PET等のポリエステル系樹脂や、ポリイミド系樹脂、アラミド樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等の樹脂材料(典型的にはプラスチック材)が広く用いられている。上記の材料は、電子機器等の製品を構成する部材の材料であり得る。ここに開示される粘着シートは、上記材料から構成された部材に貼り付けられて用いられ得る。また、上記の材料は、上記感圧センサや表示部等の固定対象物(例えば電磁波シールドや補強板等の裏面部材)を構成する材料であり得る。なお、固定対象物とは、粘着シートが貼り付けられる対象物、すなわち被着体のことをいう。また、裏面部材とは、例えば携帯電子機器において、上記感圧センサや表示部のおもて面(視認側)の反対側に配置される部材をいう。また、上記固定対象物は、単層構造、多層構造のいずれの形態であってもよく、粘着シートを貼り付ける表面(貼付け面)には、各種の表面処理が施されていてもよい。特に限定されるものではないが、固定対象物の一例として、厚さが1μm以上(典型的には5μm以上、例えば60μm以上、さらには120μm以上)1500μm以下(例えば800μm以下)程度の裏面部材が挙げられる。
ここに開示される粘着シートは、IR遮光性を含む遮光性に優れたものであり得るので、LED(light emitting diode)等の各種光源や、自己発光する有機EL(electro-luminescence)等の発光要素を含む電子機器に好ましく用いられる。例えば、所定の光学特性が要求される液晶表示装置を備える電子機器(典型的には携帯電子機器)に好ましく用いることができる。より具体的には、液晶表示モジュールユニット(LCDユニット)とバックライトモジュールユニット(BLユニット)とを備える液晶表示装置に好ましく使用され得る。
この明細書により開示される事項には以下のものが含まれる。
〔1〕 タッチパネルディスプレイを有する携帯電子機器であって、
発光要素として、LEDおよび/または有機ELを含み、
赤外線センサを内蔵しており、これによって前記携帯電子機器は生体認証機能を有しており、
前記携帯電子機器は、その内外の赤外線の透過を遮断する粘着シートを有し、
前記粘着シートは、基材層と、該基材層の一方の面に配置された粘着剤層と、を備えており、
前記粘着シートは、波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下である、携帯電子機器。
〔2〕 前記粘着シートは、波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が0.01%以下である、上記〔1〕に記載の携帯電子機器。
〔3〕 前記基材層は黒色着色剤を含有する、上記〔1〕または〔2〕に記載の携帯電子機器。
〔4〕 前記基材層は、前記黒色着色剤を含有する樹脂フィルムからなる、上記〔3〕に記載の携帯電子機器。
〔5〕 前記基材層における前記黒色着色剤の含有量は3重量%以上である、上記〔3〕または〔4〕に記載の携帯電子機器。
〔6〕 前記粘着シートの総厚さに占める前記基材層の厚さの割合は40%以上である、上記〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の携帯電子機器。
〔7〕 前記基材層の厚さは10μm以上50μm以下である、上記〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の携帯電子機器。
〔8〕 前記粘着剤層は黒色着色剤を含む、上記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の携帯電子機器。
〔9〕 前記粘着剤層に含まれる前記黒色着色剤の平均粒子径は10nm以上1000nm未満である、上記〔8〕に記載の携帯電子機器。
〔10〕 前記粘着シートは、ステンレス鋼板に対する180度剥離強度が2N/25mm以上である、上記〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の携帯電子機器。
〔11〕 基材層と、該基材層の一方の面に配置された粘着剤層と、を備える粘着シートであって、
波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下である、粘着シート。
〔12〕 波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が0.01%以下である、上記〔11〕に記載の粘着シート。
〔13〕 前記基材層は黒色着色剤を含有する、上記〔11〕または〔12〕に記載の粘着シート。
〔14〕 前記基材層は、前記黒色着色剤を含有する樹脂フィルムからなる、上記〔13〕に記載の粘着シート。
〔15〕 前記基材層における前記黒色着色剤の含有量は3重量%以上である、上記〔13〕または〔14〕に記載の粘着シート。
〔16〕 前記粘着剤層は黒色着色剤を含む、上記〔11〕~〔15〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔17〕 前記粘着剤層に含まれる前記黒色着色剤の平均粒子径は10nm以上1000nm未満である、上記〔16〕に記載の粘着シート。
〔18〕 ステンレス鋼板に対する180度剥離強度が2N/25mm以上である、上記〔11〕~〔17〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔19〕 発光要素を含む電子機器に用いられる、上記〔11〕~〔18〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔20〕 携帯電子機器に用いられる、上記〔11〕~〔19〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔21〕 光センサを内蔵する電子機器に用いられる、上記〔11〕~〔20〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔22〕 赤外線センサを内蔵する電子機器に用いられる、上記〔11〕~〔21〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔23〕 赤外線センサを内蔵する携帯電子機器のカバー部材として用いられる、上記〔11〕~〔22〕のいずれかに記載の粘着シート。
〔24〕 上記〔11〕~〔18〕のいずれかに記載の粘着シートを有する電子機器。
〔25〕 発光要素を含む、上記〔24〕に記載の電子機器。
〔26〕 光センサを内蔵する、上記〔24〕または〔25〕に記載の電子機器。
〔27〕 赤外線センサを内蔵する、上記〔24〕~〔26〕のいずれかに記載の電子機器。
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定することを意図したものではない。なお、以下の説明において、含有量や使用量を示す「部」および「%」は、特に断りがない限り重量基準である。
<評価方法>
[シート面方向光線透過率]
ハンドローラーを用いて、気泡が噛みこまないように注意しながら粘着シートを積層していき、総厚が25mm以上30mm以下となる粘着シート積層体を得る。この積層体を、0.2mm幅を有するように帯状にカットし、これを測定サンプルとして用いる。シート面方向(距離0.2mm)の光線透過率は、市販の分光光度計を用いて、測定サンプルである0.2mm幅粘着シート積層体の側面(端面)に対して波長が380~2500nmの光を垂直に照射し、他方の面に透過した光の強度を測定することにより求められる。分光光度計としては、日立製作所製の分光光度計(装置名「U4100型分光光度計」)またはその相当品が用いられる。
[厚さ方向光線透過率]
粘着シートを用意し、その厚さ方向の光線透過率を測定することにより把握することができる。光線透過率の測定条件(波長、使用装置等)は、上記シート面方向の光線透過率と同様である。
[180度剥離強度(粘着力)]
23℃、50%RHの測定環境下において、粘着シートを、幅25mm、長さ100mmのサイズにカットして測定サンプルを作製する。作製した測定サンプルにつき、23℃、50%RHの環境下にて、上記測定サンプルの接着面をステンレス鋼板(SUS304BA板)の表面に、2kgのローラを1往復させて圧着する。これを同環境下に30分間放置した後、万能引張圧縮試験機を使用して、JIS Z 0237:2000に準じて、引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で、剥離強度(粘着力)[N/25mm]を測定する。万能引張圧縮試験機としては、例えばミネベア社製の「引張圧縮試験機、TG-1kN」またはその相当品が用いられる。なお、両面粘着シートの場合、粘着シートの一方の粘着面に厚さ50μmのPETフィルムを貼り付けて裏打ちして測定サンプルを作製し、剥離強度の測定を実施すればよい。
<参考例1>
(粘着剤組成物の調製)
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを備えた反応容器に、モノマー成分としてのBA95部およびAA5部と、重合溶媒としての酢酸エチル233部とを仕込み、窒素ガスを導入しながら2時間撹拌した。このようにして重合系内の酸素を除去した後、重合開始剤として0.2部の2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを加え、60℃で8時間溶液重合してアクリル系ポリマーの溶液を得た。このアクリル系ポリマーのMwは約70×10であった。
上記アクリル系ポリマー溶液に、該溶液に含まれるアクリル系ポリマー100部に対して、1,2,3-ベンゾトリアゾール(商品名「BT-120」、城北化学工業社製)0.4部と、粘着付与樹脂としてテルペンフェノール樹脂(商品名「YSポリスターT-115」、軟化点約115℃、水酸基価30~60mgKOH/g、ヤスハラケミカル社製)20部と、架橋剤としてイソシアネート系架橋剤(商品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物の75%酢酸エチル溶液、東ソー社製)3部およびエポキシ系架橋剤(商品名「TETRAD-C」、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロへキサン、三菱瓦斯化学社製)0.01部とを添加し、さらにカーボンブラック分散液(大日精化工業社製、商品名「ATDN101ブラック」)を加え、攪拌混合して粘着剤組成物を調製した。上記カーボンブラック分散液は、カーボンブラック粒子の含有量が、アクリル系ポリマー100部に対して2部となるように粘着剤組成物に添加した。また、使用したカーボンブラック分散液につき、マイクロトラック・ベル社製の製品名「マイクロトラックMT3000II」を用いてカーボンブラック粒子径を測定したところ、平均粒子径(50%体積平均粒子径)は197nmであった。
(粘着シートの作製)
剥離ライナーとして、片面が剥離処理された剥離面となっているポリエステル製剥離フィルム(商品名「ダイアホイルMRF」、厚さ38μm、三菱ポリエステル社製)を2枚用意した。これらの剥離ライナーの剥離面に上記粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが4μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥させた。このようにして、上記2枚の剥離ライナーの剥離面上にそれぞれ粘着剤層を形成した。
基材としては、カーボンブラック(CB)粒子を練り込んだ厚さ12μmの黒色PETフィルム(南亜社製)を使用した。この基材中のCB粒子含有量は6%である。上記基材の第1面および第2面に、上記2枚の剥離ライナー上に形成された粘着剤層をそれぞれ貼り合わせて、本例に係る基材付き両面粘着シートを作製した(転写法)。上記剥離ライナーは、そのまま粘着剤層上に残し、該粘着剤層の表面(接着面)の保護に使用した。
<参考例2~6>
粘着剤層の厚さを表1に示す厚さとし、表1に示す基材(基材層)を用いた他は参考例1に係る粘着シートの作製と同様にして、各例に係る基材付き両面粘着シートを作製した。厚さ25μmの黒色基材層としては、CB粒子を練り込んだ黒色PETフィルム(東レ社製、CB粒子含有量5%)を使用した。厚さ5μmの黒色基材層としては、CB粒子を練り込んだ黒色PETフィルム(東レ社製、CB粒子含有量10%)を使用した。
<例1>
参考例1で調製した粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが10μmとなるように剥離ライナーの剥離面に塗布し、100℃で2分間乾燥させ、上記剥離ライナーの剥離面上に粘着剤層を形成した。基材として、CB粒子を練り込んだ厚さ10μmの黒色PETフィルム(東レ社製、CB粒子含有量10%)を用意し、その一方の面(片面)のみに、上記剥離ライナー上に形成された粘着剤層を貼り合わせて、本例に係る基材付き片面粘着シートを作製した。
<例2~5>
粘着剤層の厚さを表2に示す厚さとし、表2に示す基材(基材層)を用いた他は例1に係る粘着シートの作製と同様にして、各例に係る基材付き片面粘着シートを作製した。厚さ25μmの黒色基材層としては、CB粒子を練り込んだ黒色PETフィルム(東レ社製、CB粒子含有量5%)を使用した。厚さ50μm、75μmの黒色基材層としては、CB粒子を練り込んだ黒色PETフィルム(東レ社製、CB粒子含有量1%)を使用した。
<例6~8>
参考例1に係る粘着剤組成物の調製において、CB粒子の含有量を、アクリル系ポリマー100部に対して0.7部(例6)または1部(例7)に変更した。その他は例1と同様にして粘着剤組成物を調製した。また、CB粒子の含有量がアクリル系ポリマー100部に対して2部である参考例1と同じ組成の粘着剤組成物を用意した(例8)。
上記で得た各粘着剤組成物を剥離ライナーの剥離面に塗布し、100℃で2分間乾燥させて、厚さ35μmの粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層に、もう一枚の剥離ライナーの剥離面を貼り合わせた。このようにして、各例に係る基材レス両面粘着シート(厚さ35μm)を作製した。上記各例に係る粘着シートの両面は上記2枚の剥離ライナーで保護されている。
<評価>
各例に係る粘着シートにつき、シート面方向の光線透過率[%]、厚さ方向の光線透過率[%]および180度剥離強度[N/25mm]を測定した。結果を表1,2に示す。各表には、シート面方向の波長500nmおよび2000nmの透過率[%]、ならびに厚さ方向の波長2000nmの透過率[%]を示した。また図2には、参考例3,参考例5,参考例6,例8に係る粘着シートの波長域380~2500nmの厚さ方向光線透過率[%]を示す。各表には、各例の粘着シートの概略もあわせて示す。
Figure 0007469925000001
Figure 0007469925000002
表2に示されるように、例1~5では、基材付き片面粘着シートの形態で、波長2000nmの厚さ方向の光線透過率が5%以下である構成を実現することができた。また、例1~5の粘着シートは、波長500nmおよび2000nmのシート面方向の光線透過率が0.01%以下であった。図2の結果から、これらの粘着シートは、波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下であることがわかる。また、波長域380~2500nmのシート面方向の光線透過率が0.01%以下であることがわかる。なお、これらの例では、波長500nmの厚さ方向の光線透過率は0.01%未満であった。これらの粘着シートは、赤外線領域の遮光性に優れ、優れた遮光性を有するものであることがわかる。これに対し、例6~8に係る粘着シートは、波長2000nmの厚さ方向の光線透過率5%以下を満足しなかった。
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を
限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々
に変形、変更したものが含まれる。
1 粘着シート
10 基材(層)
10A 第1面
10B 第2面
21 粘着剤層
21A 粘着面
31 剥離ライナー

Claims (7)

  1. 赤外線センサが内蔵された電子機器に用いられる粘着シートであって、
    基材層と、該基材層の一方の面に配置された粘着剤層と、を備え
    前記基材層は黒色着色剤を5重量%以上含み、
    波長域780~2500nmの厚さ方向光線透過率が5%以下である、粘着シート。
  2. 波長域380~2500nmのシート面方向光線透過率が0.01%以下である、請求項1に記載の粘着シート。
  3. 前記基材層は、前記黒色着色剤を含有する樹脂フィルムからなる、請求項1または2に記載の粘着シート。
  4. 前記粘着剤層は黒色着色剤を含む、請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5. 前記粘着剤層に含まれる前記黒色着色剤の平均粒子径は10nm以上1000nm未満である、請求項に記載の粘着シート。
  6. ステンレス鋼板に対する180度剥離強度が2N/25mm以上である、請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7. 赤外線センサ内蔵された携帯電子機器のカバー部材として用いられる、請求項1~のいずれか一項に記載の粘着シート。
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