TWI334938B - - Google Patents
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Description
1334938 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具備黏著劑層之液晶面板及液晶顯示裝 置。 【先前技術】 、液晶顯示裝置’以其薄型、輕型、低耗電等特徵受到關 注,正廣泛普及至行動電話或表等行動裝置、個人電腦勞 幕或筆記型電腦等辦公事務機器、視訊攝影機或液晶電視 等家電產品等。先前’液晶顯示裝置中使用有各種層疊 膜,該層疊膜層疊有偏光板及相位差臈。例如,揭示有如 下液晶顯示裝置:於橫向電場切換(ips,in sane switching)方式之液晶單元之單侧配置層疊膜,該層疊膜 包含折射率橢球具有nx>nz>ny之關係的相位差膜,而使傾 斜方向之料率提高(參考專利文獻丨)。然而,使用先前之 層疊膜而獲得之液晶顯示裝置,例如於自 示黑圖像之晝面之情形時,產生如下不良現象:根據二 方向之不同’產生漏光或色彩產生較大變化(亦稱為色移 量較大)。 通常,層疊膜係經由黏著劑層而貼著於液晶單元上。然 而,先前之層疊膜產生有如下不良現象:難以將層疊膜自 液晶單元剝離、或於將層疊膜剝離之後,構成層疊膜之部 件(相位差膜或黏著劑層)殘留於液晶單元之表面。一般而 言’液晶面板於出貨前進行檢查。此時,於層疊膜自身存 有缺陷,或於層疊膜與液晶單元之間混入有異物之情形 114790.doc 丄幻4938 時’為再利用液晶單元,而將該層疊膜剝離 製,_叫。理想的是,層疊膜即使於高溫、多濕之2 下,亦必須與液晶單元接著而不會產生剝落或氣泡,另: 方面,於再利用液晶單元之情形時,必須使液晶單元間隙 無,化,且無破損&,輕鬆將層疊膜自液晶單元剝離。於 先别之技術中,難以兼顧如此之相反性質。故而,業者期 待可解決該課題之液晶面板。 專利文獻1:日本專利特開平u_3〇5217號公報 [發明所欲解決之問題] 本發明係為解決如此之問題而研製者,其目的在於提 供:於自傾斜方向觀看顯示黑圖像之晝面之情形時,自 360度之任一方向觀看,漏光與色變化均較小的液晶面板 及液晶顯示裝置。進而提供:於再利用液晶單元之情形 時,不會於液晶單元之表面殘留黏著劑層或相位差膜,考 慮到被貼著之層疊膜(相位差膜及偏光板)之輕剝離性的液 晶面板及液晶顯示裝置。 【發明内容】 本發明者等為解決上述課題而進行專心研究,結果發 現:藉由以下所示之液晶面板’可實現上述目的,從而完 成本發明。 本發明之液晶面板至少具備:液晶單元、於該液晶單元 之一側配置之第1偏光板、於該液晶單元之另一側配置之 第2偏光板、於該液晶單元與該第1偏光板之間配置之相位 差膜、於該液晶單元與該相位差膜之間配置之黏著劑層, 114790.doc 1334938 該第1偏光板之吸收軸方向與該第2偏光板之吸收軸方向 實質正交, 該相位差膜為含有降茨烯系樹脂之延伸膜,其折射率橢 球具有nxgnz>ny之關係, • 該黏著劑層包含:使至少添加有(甲基)丙烯酸醋系(共) .¾合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的組合物交聯而獲 得的黏著劑: _ 其中上述nx、ny及nz分別為慢相轴方向之折射率、快 相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。 於較好實施形態中,上述液晶單元具備液晶層,該液晶 層3有於不存在電場之狀態下定向為均勻分子排列之液晶 分子。 於較好實施形態中,上述液晶單元之初期定向方向與上 述第2偏光板之吸收軸方向實質平行。 於較好實施形態中,上述液晶單元之驅動模式為橫向電 • 場切換(IPS)模式、邊緣場切換(FFS)模式、或鐵電液晶 (FLC)模式。 於較好實施形態中,上述第丨偏光板包含:偏光子、該 偏光子之配置於液晶單元側之第丨保護層、該偏光子之配 置於液晶單元侧之相反側之第2保護層。 於較好實施形態中,上述相位差膜於23。〇下以波長為 590 nm之光測定之光彈性係數的絕對值為lxl〇·!2〜1〇χ丨。 於較好實施形態中,上述相位差膜之慢相軸方向與上述 第1偏光板之吸收軸方向實質平行或實質正交。 114790.doc 1334938 於較好實施形態中,上述相位差膜於23°C下以波長為 590 nm之光測定之面内的相位差值(Re[590])為80 nm~350 nm ° 於較好實施形態中,上述相位差膜之波長分散值(D)為 0.90~1_10 : 其中,上述波長分散值(D)為自式:Re[480]/Re[590]算 出之值,Re[480]及Re[590]分別為於23°C下以波長為480 nm及590 nm之光測定之面内的相位差值。 於較好實施形態中,上述相位差膜之Nz係數為 0.1 〜0.7 : 其中,上述Nz係數為自式:Rth[590]/Re[590]算出之 值,Re[590]及Rth[590]分別為於23°C下以波長為590 nm之 光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差值。 於較好實施形態中,上述黏著劑層於23°C下對玻璃板之 接著力(Fa)為 2 N/25 mm~10 N/25 mm : 其中,上述接著力為,於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm 寬之黏著劑層與相位差膜之層疊體壓接一個來回’於23 °C 下熟化1小時後,將該層疊膜於90度方向上以300 mm/分鐘 剝離時的接著強度。 於較好實施形態中,上述黏著劑層於23°c下對相位差膜 之固著力(Fb)為 1〇 N/25 mm~40 N/25 mm : 其中,上述固著力為,於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚對 苯二甲酸乙二酯膜之處理面上,以2 kg之輥將25 mm寬之 黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回’於23°C下熟 114790.doc k 1334938 化1小時後’將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於 180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於較好實施形態中,上述黏著劑層於23下對相位差膜 之固著力(FB),與該黏著劑層於23。〇下對玻璃板之接著力 (Fa)的差(FB-FA)為 5 N/25 mm以上: 其中,上述固著力為,於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚對 苯二甲酸乙二酯膜之處理面上,以2 kg之輥將25 mm寬之 黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回,於23°c下熟 化1小時後’將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於 180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度;上述接著 力為’於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之黏著劑層與相 位差膜之層疊體壓接一個來回,於23°C下熟化1小時後, 將該層疊膜於90度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強 度。 於較好實施形態中,上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物 為’具有碳數1~8之直鏈或支鍵烧基的(甲基)丙烯酸酯系 單體’與具有至少一個氫原子經經基取代之碳數1〜8之直 鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體的共聚物。 於較好實施形態中,上述以過氧化物為主成分之交聯劑 之添加量(重量比),相對於上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合 物 100,為 0.01~1.〇。 於較好實施形態中’上述黏著劑之玻璃轉移溫度(Tg) 為-70〇C〜-10〇C。 於較好實施形態中’上述黏著劑之含水率為1.0%以下。 114790.doc -10- 1334938 根據本發明之其他形態’提供液晶顯示裝置。該液晶顯 示裝置包含上述液晶面板。 於較好實施形態中,上述液晶顯示裝置,於顯示黑圖像 之情形時之極角60。、全方位(〇。〜360。)之Y值的最大值為 0.5以下。 於較好實施形態中,上述液晶顯示裝置,於顯示黑圖像 之情形時之極角60。、全方位(〇。〜36〇<>)2 Aa*b·的最大值為 8.0以下。
[發明之效果]
本發明之液晶面板,藉由使用具有特定光學特性之相位 差膜,可獲得較之先前之液晶顯示裝置,傾斜方向之漏光 里與傾斜方向之色移量格外小的液晶顯示裝置。 又,本發明之液晶面板,藉由使用使特定之組合物交聯而 獲得之黏著劑,可與含有降莰烯系樹脂之延伸膜(相位差 膜)牢固接著。進而’對於液晶單元之基板(玻璃板),即使 於高溫、多濕之環境下,亦不會產生剝落或氣泡,表現出 良好之接著性。即便如此於再利用液晶單元之情形時,可 以較輕力自液晶單元之表面除去相位差膜或黏著劑層。因 此,液晶單元之液晶單元間隙無變化,基板無破損,可大 幅度提高液晶顯示裝置之生產性。 【實施方式】 A.液晶面板整體之概略 圖1為本發明之較好實施形態之液晶面板的概略截面 圖。圖2(_該液晶面板採用〇模式之情料的概略立體 114790.doc 1334938 圖’圖2(b)為該液晶面板採用E模式之情形時的概略立體 圖。再者’為便於視圖’圖1以及圖2(a)及(b)中之各構成 部件之縱、橫及厚度之比率與實際不同而揭示,請留意。
該液晶面板100至少具備:液晶單元1〇、於液晶單元1〇 之一側配置之第1偏光板21 '於液晶單元10之另一側配置 之第2偏光板22、於液晶單元1〇與第i偏光板21之間配置之 相位差膜30、於液晶單元1〇與相位差膜3〇之間配置之黏著 劑層40。第1偏光板21之吸收軸方向與第2偏光板22之吸收 軸方向實質正交。相位差膜30為含有降莰烯系樹脂之延伸 膜。進而,相位差膜30之折射率橢球具有nxgnz>ny之關 係。其中,nx、ny及nz,分別為慢相軸方向之折射率、快 相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。黏著制4〇包含 黏著劑’該黏著劑係使至少添加有(甲基)丙婦酸醋系(共) * 口物及以過氧化物為主成分之交聯劑的組合物交聯而獲
含有如此之液晶面板之液晶顯示裝置,較之先前之液晶 =裝置,具有傾斜方向之漏光與色變化(色移)格外小之 或又’即使於高溫、多濕之環境下,亦不會產生剝落 或氣泡,可使各光學膜長時間固定於液晶單元上。另一方 單元之情形時,於液晶單元之表面不會 除去。s相位差膜,可以較輕之力將各光學膜剝離 式’亦可為所謂的E 係指於液晶單元之背 本發明之液晶面板可為所謂的 模式。所謂「〇模式之液晶 114790.doc •12- 1334938 光側配置之偏光子的吸收軸方向、與液晶單元的初期定向 方向相互平行者。所謂「E模式之液晶面板」,係指於液 晶單元之背光側配置之偏光子的吸收軸方向、與液晶單元 的初期定向方向相互正交者。參照圖2(a)可知,於〇模式 之液晶面板之情形時,較好的是,第丨偏光板21及相位差 膜30配置於液晶單元1〇之可視側,第2偏光板22配置於液 晶單元之背光側》參照圖2(b)可知,於E模式之液晶面板 之情形時,較好的是,第1偏光板21及相位差膜3〇配置於 液晶單元10之背光側,第2偏光板配置於液晶單元之可 視側。再者,於圖示例中,表示相位差膜3〇之慢相軸方向 與第1偏光板21之吸收軸方向實質正交的情形,但其亦可 實質平行。 本發明之液晶面板,較好的是〇模式之液晶面板。其原 因在於輕剝離性之效果更加顯著。一般而言,於再利用液 晶單元之情形時,相位差膜及偏光板自液晶單元之短邊方 向剝離’有利於以較輕之力剝離。然而實際上,於〇模式 之液晶面板中’若欲將相位差膜及偏光板自液晶單元之短 邊方向剝離,則黏著劑層或相位差膜殘留於液晶單元上, 使得剝離變得困難。其原因在於:於多數0模式之液晶面 板中,配置於可視侧之偏光板(第1偏光板)之吸收軸方向與 液晶單元之長邊實質平行,故若欲自短邊方向剝離,則於 剝離方向上偏光板產生破裂。本發明之液晶面板,可適用 於先前液晶單元之再利用較為困難之〇模式之液晶面板 中’對液晶顯示裝置之生產性之提高具有巨大幫助。 114790.doc 1334938 再者’本發明之液晶面板並不受限於上述實施形態。例 如,可於圖1所示各構成部件之間配置其他光學部件。以 下,對構成本發明之液晶面板之各部件及各層進行詳細說 明。 ’ B·液晶單元 參照圖1可知,於本發明中使用之液晶單元1〇具有:一 對基板11、11,、夾持於基板u、u,之間之作為顯示媒體 Φ 的液阳層12。於其中一個基板(主動矩陣基板)11,上設置 有:控制液晶之電光學特性之開關元件(代表性的有 DT)、與對該主動元件提供閘控信號之掃描線及提供源信 说之信號線(均未圖示)。於另一個基板(彩色遽光片基 板)11上設置有彩色滤光片。再者,#色遽光片亦可設置 於主動矩陣基板m β或’例如以場序列方式於液晶顯示 裝置之照明機構中使用RGB3色光源之情形時上述彩色 濾光片可省略。基板u與基板u,之間隔(液晶單元間隙), » 可藉由間隔片(未圖示)控制。於基板11及基板11,與液晶層 12相接之侧上,設置有包含例如聚醯亞胺之定向膜(未圖 示)。 上述液晶單元1〇,較好的是具備含有於不存在電場之狀 二下疋向為均勻分子排列之液晶分子的液晶層。如此之液 B曰層(最終為液晶單元),代表性的是折射率橢球具有 nX>ny = nZ之關係(其中,慢相軸方向之折射率為⑽’快相 轴方向之折射率為ny,厚度方向之折射率為Μ)。再者, 於本說明書中,所謂ny = nz,不僅包含町與以完全相同之 114790.doc -14· 1334938 f月形,亦包含ny與nz實質相同之情形。又,所謂「液晶單 凡之初期定向方向」,係指於不存在電場之狀態下於液 晶層中包含之液晶分子定向之結果而產生之液晶層之面内 折射率成為最大的方向。 上述液晶單元之初期定向方向,㈣的是與上述第2偏 ^板之吸收軸方向實質平行。再者,於本說明書中,所謂 實質平行」,包含上述液晶單元之初期定向方向與上述 第2偏光板之吸收軸方向所成的角度為〇。土2〇。,較好的是 0。土 1.0。,進而好的是0。±0.5。…上述液晶單元之初期 定向方向,較好的是與上述第i偏光板之吸收軸方向實質 正交。再者,於本說明書中,所謂「實質正交」,包含上 述液晶單元之初期定向方向與上述第丨偏光板之吸收軸方 向所成的角度分別為90。±2.0。,較好的是9〇。±1.〇。,進而 好的是90。±0.5。。 上述液晶單元之驅動模式,較好的是橫向電場切換(Ips) 模式、邊緣場切換(FFS)模式、或鐵電液晶(FLC)模式。上 述驅動模式為使用折射率橢球具有nx>ny=nz之關係之液晶 層的代表例。作為使用於如此之液晶層中之液晶分子的具 體例,可列舉向列型液晶、層列型液晶。例如,於lps模 式及FSS模式中使用向列型液晶,於FLC模式中使用層列 型液晶。 上述IPS模式’利用電控雙折射(ECB=ElectHcaliy Controlled Birefringence)效果,藉由例如以由金屬形成之 對向電極與像素電極產生之平行於基板的電場(亦稱為橫 114790.doc -15· 938 938 電場) 為均勻分子排列的 ,如 Techno-times 公 使於不存在電場之狀態下定向 向列型液晶響應。更具體而言,例如 司出版之「月刊顯示器(display)7月號」p 83〜p 8叩997年 版)、或曰本液晶學會出版之「液晶vol. 2 No. 4」p3〇3 〜p.316(1998年版)中所揭示’於正常顯黑方式下若使液 晶單元之初期定向方向與一側之偏光板之吸收轴方向一 致,使上下之偏光板正交配置,則於無電場之狀態下透過 率變小’可獲得黑顯示m於存在電場之狀態 下,藉由一面將液晶分子保持為與基板平行一面進行旋轉 運作,使透過率相應旋轉角而變大,可獲得白顯示。再 者,於本說明書中,IPS模式包含:採用有v字型電極或z 字型電極等之超級·橫向電場切換(S_IPS)模式或高級•超 級·橫向電場切換(AS-IPS)模式。作為採用如上述之lps模 式之市售的液晶顯示裝置,例如可列舉日立製作所股份有 限公司之20V型寬屏液晶電視商品名「w〇〇〇」、nyama 股份有限公司之19型液晶顯示器商品名「Pr〇Lite E481S_ 1」、NANAO股份有限公司製造之17stFT液晶顯示器商 品名「FlexScan L565」等。 上述FFS模式,利用電控雙折射(ECB : ElectricaUy Controlled Birefringence)效果,藉由例如以由透明導電體 形成之對向電極與像素電極產生之平行於基板的電場與拋 物線型電場,使於不存在電場之狀態下定向為均勻分子排 列的向列型液晶響應。再者,於FFS模式中之如此之電場 亦稱為邊緣電場。該邊緣電場’可藉由將由透明導電體形 114790.doc • 16 - 1334938 成之對向電極與像素電極之間隔,設定為窄於上下部基板 間之間隔(液晶單元間隙)而產生。更具體而言,例如,如 SID(Society for Information Display)2001 Digest, p.484-p.487、或曰本專利特開2002-03 18 12號公報中所揭示,於 正常顯黑方式下,若使液晶單元之初期定向方向與一側之 偏光板之吸收軸一致,使上下之偏光板正交配置,則於無 電場之狀態下透過率變小,可獲得黑顯示。另一方面,於 存在電場之狀態下,藉由一面將液晶分子保持為與基板平 行一面進行旋轉運作,使透過率相應旋轉角而變大,可獲 得白顯示。再者,於本說明書中,FFS模式包含:採用有 V字型電極或Z字型電極等之,高級•邊緣場切換(A-FFS) 模式或超級•邊緣場切換(U-FFS)模式。作為如上述之採 用FFS模式之市售的液晶顯示裝置,例如可列舉Motion Computing公司平板電腦(tablet pc)商品名「Μ1400」。 上述FLC模式,例如,於將鐵電手性層列型液晶封入厚 1 μπι〜2 μιη左右之電極基板間之情形時,利用表現出2個穩 定之分子定向狀態的性質,藉由施加電壓,使液晶分子於 基板平行旋轉而響應。該FLC模式,以與上述IPS模式或上 述FFS模式相同之原理,可獲得黑白顯示。進而,上述 FLC模式,較之其他驅動模式,具有響應速度快之特徵。 再者,於本說明書中,上述FLC模式包含:表面穩定化 (SS-FLC)模式、反鐵電(AFLC)模式、高分子穩定化(PS-FLC)模式及V字特性(V-FLC)模式。 上述所謂定向為均勻分子排列之液晶分子,係指作為經 114790.doc -17- 1334938 ==基板與液晶分子相互作用的結果,上 向*'相對基板平*為平行且-致之定向狀態 於本說明書中,「均勻分子排列」,亦包含上 分子之定向向量相對基板平面略微傾斜, 即,上述液晶分子具有預傾之情形。於上述液晶分子且有 =傾之情形時,其預傾角較好的是1G。以下,進的
—以下。若預傾角為上述範圍,則可獲得對比; 較尚的液晶顯示裝置。 上述向列型液晶’可相應目的採用任意適當者。例如, 向列型液晶可為介電各向異性為正者,亦可為負者。作為 介電各向異性為正之向列型液晶,例如可列舉心化公司 製造商品名「ZLI·4535」。作為介電各向異性為負之向 列型液晶,例如可列舉Merck&司製造商品名「 2806」。又,上述向列型液晶於23。〇下以波長為589 之 光測定的雙折射率通常為om再者,上述雙折射率 可藉由如下方式求得:使液晶分子一致均勻地定肖,測定 異常光折射率.㈣與常光折射率(no),自其差(neno)求 出0 上述層列型液晶可相應目的採用任意適當者。較好的 是,上述層列型液晶為於分子結構之一部分上具有不對稱 碳原子,顯示鐵電性者(亦稱為鐵電液晶)。作為顯示鐵電 性之層列型液晶,例如可列舉:p_癸氧基亞节基_p,_胺 基-2-甲基丁基肉桂酸酯、ρ·己氧基亞苄基_p,胺基·2氣丙 基肉桂酸醋、4-鄰-(2-甲基)-丁基亞間笨二酚基_4·_辛基苯 114790.doc -18 · 1334938 胺等。或’上述鐵電液晶亦可直接使用市售者。作為市售 之鐵電液晶,例如可列舉Merck公司製造商品名ZLI-5014-000(電容2.88 nF,自發極化-2.8 C/cm2)、Merck公司 製造商品名ZLI-5014-100(電容3·19 nF,自發極化-20.0 C/cm2)、Hoechst 公司製造商品名 FELIX-008(電容 2.26 nF,自發極化-9.6 C/cm2)等。 上述液晶單元之液晶單元間隙(基板間隔),可相應目的 選擇適宜、適當之值。上述液晶單元間隙,較好的是1 μπι~7 μπι。藉由將液晶單元之液晶單元間隙設為上述範 圍’可獲得響應時間較短之液晶顯示裝置。 C.偏光板 參照圖1可知,第1偏光板配置於液晶單元10之具備相位 差膜3 0之側’第2偏光板配置於液晶單元1 〇之具備相位差 膜30之側之相反侧。第1偏光板之吸收轴方向與第2偏光板 之吸收轴方向實質正交。再者,於本說明書中,所謂「實 質正交」,包含第1偏光板之吸收軸方向與第2偏光板之吸 收軸方向所成的角度分別為90。±2.0。,較好的是 90°±1.0°,進而好的是90°±0.5。。再者,於本發明中,上 述第1偏光板及第2偏光板可分別相同,亦可分別不同。 圖3·為於本發明中使用之代表性之偏光板的概略截面 圖。再者,圖3之各構成部件之縱、橫及厚度之比率與實 際不同,請留意。該第1偏光板21(或第2偏光板22)包含: 偏光子1、於偏光子1之一側配置之第丨保護層2、於偏光子 1之另一側之相反側配置之第2保護層3。上述第1保護層2 114790.doc 1^34938 配置於液晶單元側,上述第2保護層配置於液晶單元側之 相反側。 較好的疋,上述第1偏光板21(或第2偏光板22),於偏光 子1與第1保護層2之間及偏光子〗與第2保護層3之間,分別 設置接著層(未圖示),使各個保護層與偏光子貼著。再 者,於本說明書中,所謂「接著層」,係指將相鄰接之光 學部件之面與面黏合,以實用上充分之接著力與黏著時 間,使之一體化者。作為上述接著層之具體例,可列舉接 著劑層、黏著劑層、及增黏塗層等。上述接著層,可為於 被接著體之表面形成增黏塗層,於其上形成接著劑層或黏 著劑層的多層結構,亦可為肉眼無法認知之薄層(亦稱為 髮線,hair-line)。藉由如此般以保護層夾持偏光子,可獲 得機械強度優良之偏光板。進而,即使於高溫、多濕之環 境下,亦可防止偏光子膨脹或收縮,結果可獲得光學特性 優良之偏光板。再者,於本發明中’第i保護層及第2保護 層,可分別相同,亦可分別不同。 上述偏光板可直接使用市售者。作為市售之偏光板,例 如可列舉日東電工股份有限公司製造之npf系列(商品名 「HEG1425DU、SEG1425DU、TEG1465DU等」。 上述偏光板之厚度’較好的是45 μιη〜250 μπι,進而好的 是70 μπι〜220 μιη。藉由將偏光板之厚度設為上述範圍,可 獲得機械強度優良者。 上述偏光板之於23°C下測定之波長550 nm的透過率(亦 稱為單體透過率)’較好的是4〇%以上,進而好的是42。/〇以 114790.doc -20- 1334938 上。再者’單體透過率之理論上限為50%,可實現之上限 為 46%。 上述偏光板之偏光度’較好的是99.8%以上,進而好的 是99.9%以上。再者,偏光度之理論上限為ι〇〇%。藉由將 單體透過率及偏光度設為上述範圍,可獲得正面方向之對 比率較高的液晶顯示裝置。
上述偏光板之根據美國國家標準局(NBS)之色相:a值 (單體a值),較好的是-2_0以上,進而好的是_丨8以上。再 者,上述a值之理想值為〇。又,上述偏光板之根據美國國 家標準局^88)之色相:1>值(單體1)值),較好的是4.2以 下,進而好的是4.0以下。再者,上述b值之理想值為 藉由將偏光板之a值及b值設為接近於〇之數值,可獲得顯 示圖像之色彩鮮数的液晶顯示裝置。
上述單體透過率、偏光度及色相,可使用分光光度計 [村上色彩技術研究所股份有限公司製造,產品名「d〇t_ 3」]進行測定。作為上述偏光度之具體測定方法,可對上 述偏光板之平行透過率(Hq)及正交透過率(H9q)進行測定, 藉由式:偏光度(〇/〇)={(H0-H90)/(H0+H90)}i/2X1〇〇而求出。 上述平行透過率(H〇)為將兩張相同之偏光板以相互之吸收 轴成為平行之方式加以疊合而製作的平行型層疊偏光板之 透過率的值。又,上述正交透過率(H9())為將兩張相同之偏 光板以相互之吸收軸成為正交之方式加以疊合而製作的正 交型層疊偏光板之透過率的值。再者,該等之透過率為藉 由爪Z隨-1982之2度視野(c光源)進行有能見度校正: 114790.doc Y值。 C-l ·偏光子 上述偏光子,若為可將自然光或偏光轉變為直線偏光 者,則可採用適宜、適當者。上述偏光子,較好的是以含 有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的延伸膜。 再者,於本說明書中之「延伸膜」,係指以適宜之溫度對 未延伸之膜施加張力,沿伸張方向提高分子之定向的高分 子膜。 上述偏光子之厚度,可相應目的選擇適宜、適當之值。 上述偏光子之厚度,較好的是5 μιη〜5〇㈣,進而好的是1〇 μηι〜30 μπι 〇 上述聚乙烯醇系樹脂,可藉由對聚合乙烯酯系單體而所 得之乙稀S旨系、聚合物進行皂化而獲得。作為上述乙稀醋系 單體,例如可列舉··甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯 酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬月旨酸乙烯酯、苯甲酸 乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。 上述聚乙稀醇系樹脂之皂化度,較好的是95〇莫耳 %~99.9莫耳。/〇。上述皂化度可依據JIS κ 6726 1994而求 得。藉由使用皂化度為上述範圍之聚乙烯醇系樹脂,可獲 得耐久性優良之偏光子。 上述聚乙稀醇系樹脂之平均聚合度’可相應目的選擇適 且、適當之值。上述平均聚合度’較好的是12〇〇〜36〇〇。 再者,平均聚合度可依據JISK 6726-1994而求得。 作為獲知以上述聚乙稀醇系樹脂為主成分之高分子膜的 114790.doc •22· 丄 方法,可採用任意適當之忐拟 、 之成形加工法。作為上述成形加工 法,例如,可列舉;^ PJ 士 _ j 、曰本專利特開2000-315144號公報[實 施例1]中所揭示之方法。 上述以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜,較好的是 I有多元醇作為塑化劑。使用上述多元醇之目的在於更進 步提高偏光子之染色性或延伸性。作為上述多元醇,例 如可列舉:乙二薛、、丄 _ 一 ▲ 平。一私甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二 • I四乙二醇、三經曱基丙燒等。該等可單獨使用或組合 兩種以上使用。上述多元醇之含量(重量比),較好的是相 對於聚乙烯醇系樹脂之總固形分刚,為超過〇且3〇以下。 上述以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜,可進而含 有界面活性劑。使用界面活性劑之目的在於更進一步提高 偏光子之染色性或延伸性。上述界面活性劑,較好的是非 離子界面活性劑。作為上述非離子界面活性劑,例如可列 舉:月桂酸二乙醇醯胺、椰子油酸二乙醇醯胺、挪子油酸 • 單乙醇醯胺、月桂酸單異丙醇醯胺、油酸單異丙醇醯胺 等上迷界面活性劑之含量(重量比),較好的是相對於聚 乙稀醇系樹脂1 〇〇,為超過〇且5以下。 上述二色性物質可採用任意之適當者。於本說明書中, 所明一色性」’係指於光軸方向及與其正交之方向的兩 個方向上’光之吸收不同之光學異向性。作為上述二色性 染料,例如可列舉:tBR、紅LR、紅R、桃紅LB、玉紅 BL、棗紅Gs、天藍LG、擰檬黃、藍BR、藍2r、藏青 RY、綠LG、紫LB '紫B、黑H、黑B、黑Gsp、黃3〇、黃 114790.doc •23- 1334938 R、橙 LR '橙3R、猩紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫 BK、Supra blue G、Supra blue GL、Supra orange GL、直 接天藍(Direct sky blue)、直接久牢橙 s(Direct Fast Orange S)、久牢黑(Fast black)等。
於本發明令使用之以聚乙烯醇系樹脂為主成分的高分子 膜’亦可直接使用市售之膜。作為市售之以聚乙烯醇系樹 脂為主成分的高分子膜,例如,可列舉Kuraray股份有限 公司製造商品名「Kuraray維尼綸膜」、Tohcello股份有 限公司製造商品名「Tohcello維尼綸膜」、日本合成化學 工業股份有限公司製造商品名「日合維尼綸膜」等。 參考圖4,就偏光子之製造方法之一例加以說明。圖4為 表示於本發明中使用之偏光子之代表性製造步驟之概念的 模式圖。例如,以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜 301,自排出部300排出,浸潰於蛾水溶液浴η。中,一面
以速比不同之輥311及3 12賦予膜長度方向以張力,一面進 行膨潤及染色步驟。其次,浸潰於含有硼酸及碘化鉀之水 溶液浴320中,一面以速比不同之輥321及322賦予膜長度 方向以張力,一面進行交聯處理。經交聯處理後之膜,藉 由輥331及332,浸潰於含有碘化鉀之水溶液浴33〇中進 行水洗處理。將經水洗處理後之膜以乾燥機構34〇加以乾 燥’藉此將含水率調節為例如丨〇%〜3〇0/。, 將其捲繞。偏光子350,經過該等步驟, 之5倍〜7倍而獲得上述以聚乙烯醇系樹脂 子膜》 藉由捲繞部360 藉由延伸至原長 為主·成分的高分 1 l4790.doc -24- 1334938 C-2.第1保護層 參照圖3可知,第1保護層2配置於偏光子1之液晶單元 側。使用上述第1保護層之目的在於,連同第2保護層,防 止偏光子收縮或膨脹,或防止因紫外線導致之劣化。 上述第1保護層之厚度,可相應目的選擇適宜、適當之 值。上述保護層之厚度,較好的是 10 μπι~100 μιη,進而好 的是20 μηι〜100 μιη。藉由將第1保護層之厚度設為上述範 圍’可獲得機械強度或耐久性優良之偏光板》 上述第1保護層於23°C下以波長為590 nm之光測定之透 過率’較好的是90%以上。上述透過率之理論上限為 100%,可實現之上限為96%。 上述第1保護層之光彈性係數之絕對值(C[590](m2/N)), 較好的是卜10-12~1〇〇><1〇-12,進而好的是1><1〇-12〜6〇)<1〇-12。 藉由使用光彈性係數之絕對值為上述範圍者,可獲得難以 產生因變形導致之光斑的偏光板。 於本發明之液晶面板中使用之第1保護層,配置於偏光 子與液晶單元之間,故而有時其光學特性會影響液晶顯示 裝置之顯示特性。因此’較好的是上述第1保護層使用具 有適當之相位差值者。 於一實施形態中,較好的是,上述第1保護層實質具有 光學各向同性。於本說明書中’所謂實質具有光學各向同 性之情形’係指包含面内之相位差值(Re[59〇])小於1〇 nm,且厚度方向之相位差值之絕對值(|Rth[59〇]|)小於1〇 nm者。 114790.doc •25- 1334938 於本說明書中,所謂Re[590],係指於23〇c下以波長為 590 nm之光測定之面内的相位差值。此處所謂「面内之相 位差值」,於測定對象物為單獨之膜之情形時,表示該膜 面内之相位差值,於測定對象物為層疊體之情形時,表示 • 層疊體整體之面内之相位差值。Re[590]可於將波長590 nm之慢相軸方向及快相軸方向之折射率分別設為、町’ 將測定對象物之厚度設為d(nm)時,藉由式:Re[59〇]=(nx_ ny)xd求出。再者,所謂慢相轴係指面内折射率成為最大 的方向。 於上述第1保邊層實質具有光學各向同性之情形時上 述第1保護層之Re[590]小於10 nm,較好的是8 nm以下, 進而好的是5 nm以下。藉由將Re[59〇]設為上述範圍,可 獲得於與後述具有特定光學特性之相位差膜組合之情形 時,傾斜方向之漏光與色移極小的液晶顯示裝置。 本說明書中,Rth[590]係指於23。〇下以波長為59〇 nm2 # 光測定之厚度方向的相位差值。此處所謂「厚度方向之相 位差值」,於測定對象物為單獨之膜之情形時表示該膜 之厚度方向的相位差值,於測定對象物為層疊體之情形 時表示層疊體整體之厚度方向的相位差值。Re[59〇]可 於將波長590 nm之慢相轴方向及厚度方向之折射率分別設 為nx、nz,將測定對象物之厚度設為d(nm)時藉由式
Re[590]=(nx_nz)xd求出。再者,所謂慢相轴係指面内之折 射率成為最大的方向。 ;述第1保護層實質具有光學各向同性之情形時,上 I14790.doc -26- 1334938 述第1保護層之Rth[59〇]之絕對值(I Rth[59〇]丨)小於10 nm,較好的是8 nm以下,進而好的是5 nm以下。藉由將 |Rth[590]|設為上述範圍’可獲得於與後述之具有特定光 學特性之相位差膜組合之情形時,傾斜方向之漏光與色移 極小的液晶顯示裝置。
Re[590]以及Rth[590] ’可使用王子測量儀器股份有限公 司製造商品名「K0BRA21-ADH」進行測定。可使用23°C 下之波長590 nm之面内的相位差值(Re)、將慢相軸作為傾 斜軸使之傾斜40度測定之相位差值(R4〇)、測定對象物之 厚度(d)及測定對象物之平均折射率(n〇) ’自下述式(丨)〜(iU) 藉由電腦數值計异’求出nx、ny&nz,繼而藉由式(iv)計 算Rth。此處,0&ny,分別以下式(v)及(vi)表示。
Re=(nx-ny)xd …⑴ R4〇 = (nx-ny')xd/cos(0) ".(ii) (nx+ny+nz)/3=n0 ... (iii) Rth=(nx-nz)xd …(iv) 0=sin*1[sin(4〇°)/n〇] "•(V) ny,=nyxnz[ny2xsin2(0)+nz2xcos2(0)]1/2 …(vi) 於其他實施形態中,較好的是上述第1保護層之折射率 橢球具有nX=ny>nz之關係。此處,ηχ、町及nz,分別為慢 相轴方向之折射率、快相軸方向之折射率及厚度方向之折 射率理想的疋’上述折射率橢球具有nx=ny>nz之關係的 保瘦層,於法線方向上具有光軸。再者,於本說明書中所 月nx ny不僅指nx與ny完全相同之情形,亦包括nx與ny 114790.doc •27· 1334938 實質相同之情形。此處,所謂「nx與ny實質相同之情 形」,包含面内之相位差值(Re[590])小於10 nm者。 以Re[590]及Rth[590]表現上述折射率橢球:nx=ny>nz之 關係之情形時,上述第1保護層滿足下述式(1)及(2)。
Re[590]<10 nm ...(1) 10 nm^Rth[590] ...(2) 其中,Re[590]及Rth[590],分別為於23°C下以波長為 5 9 0 nm之光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差 值。 於上述第1保護層之折射率橢球具有nx=ny>nz之關係之 情形時,上述第1保護層之Re[590]小於10 nm,較好的是8 nm以下,進而好的是5 nm以下。藉由將Re[590]設為上述 範圍,可獲得於與後述之具有特定光學特性之相位差膜組 合之情形時,傾斜方向之漏光與色移極小的液晶顯示裝 置。 於上述第1保護層之折射率橢球具有nx=ny>nz之關係之 情形時,上述第1保護層之Rth[590]為10 nm以上,較好的 是20 nm~100 nm,進而好的是30 nm~80 nm。藉由將 Rth[590]設為上述範圍,可獲得於與後述之具有特定光學 特性之相位差膜組合之情形時,傾斜方向之漏光與色移極 小的液晶顯示裝置。 作為形成上述第1保護層之材料,可採用適宜、適當 者。較好的是上述第1保護層為含有纖維素系樹脂之高分 子膜。纖維素系樹脂與上述偏光子之接著性優良,故而可 114790.doc -28 - 1334938 獲得即使於高溫 剝落的偏光板。 多濕之環境下 各構成部件亦不會產生
二述:維素系樹脂可採用任意之適當者。上述纖維素系 曰較好的是纖維素之祕之-部分或全部經乙酿基、 =基及/或丁基取代的纖維素有錢以纖維素混合有 編旨。作為上述纖維素有機酸醋’例如可列舉:醋酸纖 維素、維素、τ_維料。作為域纖維素混人 有機酸醋’例如可列舉:酷酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維 素等。上述纖維素系樹脂,例如可藉由日本專利特開平 2001-188128號公報[0040]〜[〇〇41]中揭示之方法獲得。 上述纖維素系樹脂可直接使用市售者。或,可使用對市 售之樹脂實施有任意適當之聚合物改性者。作為上述聚合 物改性之例,可列舉共聚合、交聯、分子末端、立體規則 性等改性。作為市售之纖維素系樹脂,例如可列舉_· Daicel Finechem股份有限公司製造之醋酸丙酸纖維素樹 脂、EASTMAN公司製造之醋酸纖維素' EASTMAN公司製 造之丁酸纖維素、EASTMAN公司製造之醋酸丙酸纖維素 等。 上述纖維素系樹脂之重量平均分子量(Mw),其以使用 四氫吱喃溶劑之膠滲層析法(GPC)測定的值,較好的是 2〇,〇〇〇〜1,〇〇〇,〇〇〇,進而好的是25 000〜800 000。再者,上 述重量平均分子量係以實施例中揭示之方法測定之值。若 重量平均分子量為上述範圍,則可獲得機械強度優良,溶 解性、成形性、流延之操作性良好者。 114790.doc -29* 上述纖維素系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg),較好的是 110C〜185°c。若Tg為n〇t:以上,則易 . ^ _ 幻易於獲侍熱穩定性良 好之旗,若為185。(;以下,則成形加工性優良。 ^ 璃轉移溫度(Tg)可藉由依據JISK7i , 採作為獲得含有上述纖維素系樹脂之高分子膜^ 之成形加工法,成形加工法,例如可: 法、吹塑成形法:::法;射出成形法,成形 车楚h 成形法、FRP成形法、及溶劑洗鑄 法4。較好的是上述成形加工 於可3ft π巫取u 沄為命劑澆鑄法。其原因在 於了獲仔切性、光學均句性優良之高分子膜。 成分:::繞鑄法’具體而言係如下方法:將含有成為主 濃稠溶:塗、料 =之樹脂組合— 轉筒之表面,均勾‘後,於環形不錄鋼帶或旋 於媒形成時採用之料使溶劑蒸發成形為膜。 件。 〃牛了相應目的選擇適宜、適當之條 上述含有纖維素系技^ 一 當之添加劑。作為上料加^刀子膜’可進而含有任意適 穩定劑、光稃定劍添加劑’例如可列舉:塑化劑、熱 阻燃劑、著色劑、防靜雷I 劑、紫外線吸收劑、 裳, 劑、相容劑、交聯劑、及增點豳| 等。上述添加劑之父聯齊I及曰點劑 適當之值。較奸1比),可相應目的設定適宜、 於上述纖維料樹:"t述添加劑之含量(重量比),相對 瓦糸樹脂1〇〇重量份 上述第1保護層可直接使用市隹超過〇且2〇以下。 市售之膜。或,可使用對市 11479〇.d〇c 1334938 售之膜實施有延伸處理及/或收縮處理等二次加工者。作 為市售之含有纖維素系樹脂之高分子膜,例如可列舉:富 士軟片股份有限公司製造之Fujitac系列(商品名: ZRF80S、TD80UF、TDY-80UL)、柯尼卡美能達(K〇nica
Minolta)股份有限公司製造商品名「KC8UX2M」等。 C-3.第2保護層 參照圖3可知,第2保護層3配置於偏光子丨之液晶單元側 的相反側。使用上述第2保護層之目的在於,連同第1保護 層,防止偏光子收縮或膨脹,或防止因紫外線導致之劣 化。 作為上述第2保護層,可採用任意之適當者。較好的是 可使用具有上述C-1項中所揭示之範圍之厚度、透過率及 光彈性係數者。 作為形成上述第2保護層之材料,可採用適宜、適當 者。較好的是上述第2保護層為含有纖維素系樹脂之高分 子膜上述3有纖維素系樹脂之高分子膜,較好的是可使 用與上述C-2項中所揭示者相同者p 於本發明之液晶面板中使用之第2保護層,配置於液晶 述第2保護層可配置於可視侧之最外面:= 中,上述第2保護層可配置於實施有凹凸加工之棱鏡片之 上部。因此,上述第2保護層較好的是於外側(具備偏光子 之側的相反側)之表面進而具備表面處理層。 上述表面處理層’可相應目的採用適宜、適當之處理。 114790.doc •31 · 1334938 作為上述表面處理層’例如,可列舉硬膜處理、防靜電處 理、防反射處理(亦稱為抗反射(antjreflecti〇n)處理)、擴散 處理(亦稱為防眩光(antiglare)處理)等處理層。使用該等表 面處理層之目的在於:防止畫面之污染或損傷,或防止因 至内之螢光燈或太陽光線照入畫面,而難以看清顯示圖 像。上述表面處理層,一般而言可使用使形成上述處理層 之處理劑固著於基膜表面者。上述基膜可包括上述第2保 護層。進而’上述表面處理層,例如亦可為如於防靜電處 理層上層疊有硬膜處理層之多層結構。 上述第2保護層可直接使用施有表面處理層之市售的高 分子膜。或亦可對市售之高分子臈施加任意之表面處理後 使用。作為市售之擴散處理(防眩光處理),例如可列舉曰 東電工股份有限公司製造之AG150 ' AGS1、AGS2、AGT1 專°作為市售之防反射處理(抗反射(antjreflecti〇n)處理), 可列舉日東電工股份有限公司製造之ARS、ARC等。作為 實施有硬膜處理及防靜電處理之市售之膜,例如可列舉柯 尼卡美能達股份有限公司製造商品名「KCSUX-HA」。 作為實施有防反射處理之市售之表面處理層,例如可列舉 日本油脂股份有限公司製造之ReaL〇〇k系列。 C-4.接著層 於上述偏光板中,用以分別接著第1保護層、第2保護層 與偏光子而設置的接著層,可採用任意適當之接著劑、黏 著劑、及/或增黏塗層劑。 上述接著層之厚度,可相應目的選擇適宜、適當之值。 114790.doc -32- 上述接著ja# yg β 著 曰旱又,較好的是0·01 〜50 μηι。藉由將接 之厚度叹為上述範圍,可避免被黏合之偏光子及保護 Ζ產生㈣或㈣’而可獲得實用上充分之接著力與接著 時間。 布 t作為形成上述接著層之材料’較好的是以聚乙烯醇系樹 為主成刀之溶性接著劑。其原因在於與偏光子與保護 層之接著性優良,且作業性、生產性、經濟性優良。上述 以聚乙烯醇系樹脂為主成分之水溶性接著劑,可直接使用 市售之接著劑。或,亦可於市售之接著劑中混合溶劑或添 加劑後使用。作為市售之以聚乙烯料樹脂為主成分之水 溶性接著劑’例如可列舉:日本合成化學工業股份有限公 司製造之Gohsenol系列(商品名 rNH_18s、GH18S、τ_33〇 等」)、曰本合成化學工業股份有限公司製造之G〇hsefimer 系列(商品名「Z-100、Z-200、Z-210等」)等。 上述接著劑層亦可為使於上述水溶性接著劑中進而添加 交聯劑而獲得之組合物進行交聯所得者。上述交聯劑,可 相應目的採用適宜、適當者。作為上述交聯劑,例如可列 舉:胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、環氧化合物、 異氰酸酯化合物、及多價金屬鹽等。上述交聯劑亦可直接 使用市售者。作為市售之交聯劑,可列舉:三菱氣體化學 股份有限公司製造之胺化合物商品名「間二甲苯二 胺」、日本合成化學工業股份有限公司製造之醛化合物 商品名「乙二醛」、大日本油墨股份有限公司製造之羥甲 基化合物商品名「WATERSOL」等。 114790.doc •33· 1334938 D.相位差膜 於本發明中使用之相位差膜為含有降莰烯系樹脂之延伸 膜。上述降莰烯系樹脂,較之其他樹脂,光彈性係數之絕 對值較小。故而可獲得即使因偏光子膨張、收縮而產生變 形,亦難以產生相位差值之變動或光斑的相位差膜。其結 果,可獲得顯示均勻性優良之液晶面板及液晶顯示裝置。 上述相位差膜之折射率橢球具有nx>nz>ny或nx=nz>ny的 關係。此處,nx、ny及nz,分別為慢相軸方向之折射率、 快相軸方向之折射率、及厚度方向之折射率。再者,於本 說明書,所謂nx=nz,不僅包含nx與nz完全相同之情形, 亦包含nx與nz實質相同之情形。此處,所謂「nx與nz實質 相同之情形」,包含厚度方向之相位差之絕對值 (丨11化[590]|)小於1〇11111之情形。 於以Re[590]及Rth[590]表現上述折射率橢球:nx>nz>ny 之關係之情形時,上述相位差膜滿足下式(3)。 10 nm ^ Rth[590]<Re[590] ...(3) 又,於以Re[590]及Rth[590]表現上述折射率橢球: nx=nz>ny之關係之情形時,上述相位差膜滿足下式(4)及 (5)。 10 nmSRe[590] ...(4) | Rth[590] I <10 nm ...(5) 其中,Re[590]及Rth[590],分別為於23°C下以波長為 590 nm之光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差 值0 I14790.doc •34- 於本發明中,上述相位差膜係用以減少液晶顯示裝置之 傾斜方向之漏光。通常,將2塊偏光子以彼此之吸收軸方 向正交之方式配置於液晶單元之兩側的液晶顯示裝置自 傾斜方向產生漏光。具體而言,於液晶面板之長邊為0。之 情形時’存在傾斜方向之45。方位及135。方位漏光量變為 最大的傾向。本發明之液晶顯示裝置,藉由使用具有特定 折射率橢球之關係之相位差膜,可減少該漏光量,其結果 可獲得傾斜方向之對比率較高的液晶顯示裝置。 先前’以含有降莰烯系樹脂之延伸膜,無法獲得折射率 擴球具有nxg nz>ny之關係的相位差膜。其原因在於··含 有降获烯系樹脂之高分子膜,與其他樹脂相比,難以因延 伸而產生相位差值,或由於膜自身較脆而難以延伸。進 而為使膜之厚度方向之折射率(nz)大於面内一方之折射 率(ny) ’必須於膜上施加較大之應力,使該相位差膜之製 造變得更加因難。根據本發明,藉由後述之使用特定之收 縮性膜的製造方法,可使用含有降莰烯系樹脂之延伸膜, 於實際上獲得具有nxg nz>ny之關係的相位差膜。 上述相位差膜之厚度,可相應目的選擇適宜、適當之 值°上述相位差膜之厚度,較好的是2〇 μιη〜200 μιη。藉由 將相位差膜之厚度設為上述範圍,可獲得目標相位差值, 且可獲得機械強度或耐久性優良之相位差膜。 上述相位差膜於23°C下以波長590 nm之光測定的透過 率’較好的是90%以上。上述透過率之理論上限為ι〇〇〇/〇, 可實現之上限為96%。 114790.doc •35· 1334938 上述相位差膜之光彈性係數之絕對值(C[590](m2/N)), 較好的是1><1〇-12〜1(^1〇-12,進而好的是1><1〇-12〜8><1〇-12, 特別好的是1x10_12〜6x1 〇·12。藉由使用光彈性係數之絕對 值為上述範圍者,可獲得難以產生因變形導致之光斑的相 位差膜。 D-1·相位差膜之配置方法 參照圖2可知,相位差膜30配置於第1偏光板21與黏著劑 層40之間。較好的是,上述相位差膜3〇之慢相轴方向與第 1偏光板21之吸故軸方向實質平行或實質正交β進而好的 是’上述相位差膜30之慢相軸方向與第1偏光板21之吸收 轴方向實質正交。藉由如此般於特定之位置關係下使用相 位差膜’可獲得傾斜方向之漏光與色移進而更小的液晶顯 示裝置。再者,於本說明書中,所謂「實質平行」,包含 相位差膜30之慢相軸方向與第1偏光板21之吸收軸方向所 成的角度為0。±2.0。之情形,較好的是〇。±1 〇。,進而好的 是0 ±0.5。。所謂「實質正交」,包含相位差膜3〇之慢相轴 方向與第1偏光板之吸收軸方向所成的角度為9〇。±2〇。之情 形’較好的是90。±1.〇。’進而好的是9〇。±〇 5。。相位差膜 之慢相轴方向與偏光板之吸收轴方向之角度的偏離(自〇。 或90°之偏離)越小,則越可獲得正面及傾斜方向之對比率 較高的液晶顯示裝置。 作為配置上述相位差膜之方法,可相應目的採用任意適 當之方法。較好的是’於第1偏光板與該相位差膜之間設 置接著層,使相位差膜貼著於第丨偏光板上。藉由如此般 114790.doc -36· 1334938 以接著層填充偏光板與相位差膜的間隙,可於組裝液晶顯 示裝置時,防止相位差膜之光軸之關係偏離,或防止偏光 板與相位差膜擦傷。進而,可減少於偏光板與相位差膜層 間界面上產生之反射或折射的不良影響,故而可獲得可顯 示清晰圖像的液晶顯示裝置。 上述用以接著偏光板與相位差膜而設置的接著層,可採 用任意適當的接著劑、黏著劑及/或增黏塗層劑。較好的 疋’上述接著層係可牢固接著偏光板與相位差膜者。 上述接著層之厚度可相應目的選擇適宜、適當之值。上 述接者層之厚度,較好的是〇.〇1 pm〜5〇 。藉由將接著 層之厚度設為上述範圍,可避免被黏合之偏光子及保護層 產生浮動或剝落,而可獲得實用上充分之接著力與接著時 間。 作為形成上述接著層之材料,較好的是,使至少添加有 (甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物、以具有異氰酸酯基之化合 物為主成分之交聯劑、矽烷偶合劑的組合物交聯而獲得的 黏著劑。其原因在於與相位差膜與保護層之接著性優良, 且作業性、生產性、經濟性優良。 上述交聯劑之添加量可選擇適宜、適當之量。上述交聯 劑之添加量(重量比)’相對於(曱基)丙烯酸酯系(共)聚合2 _ ’較好的是0,15〜1.0,進而好的是〇 3〇〜〇 9〇。藉由 上述交聯劑之添加量設為上述範圍,即使於高溫'多濕= 環境下,亦可與相位差膜牢固接著。 上述矽烷偶合劑之添加量可相應目的選擇適宜適备之 114790.doc -37- 1334938 量。上述添加量(重旦 藉由將上述石夕燒偶人劍進而好的是〇.037〜〇.113。 溫、多满之環产下 添加量設為上述範圍’即使於高 _, 了與相位差膜牢固接著。 於本發明中使用之相位差 改質處理》作為上述表&兩面,可實施表面 法。存丨知主 文質處理’可採用任意適當之方 法。例如表面改質處理可 万 作為乾i虛# 為乾式處理,亦可為濕式處理。 忭馮乾式處理之具體例, 理等放雷虛理, 幻舉.電軍處理或輝光放電處 L電處理、火焰處理、臭氧處理、UV臭氧處理、紫 外線處理及電子束處理等 貞氧處理、紫 相相產描i #電離活性線處理等。適合於上述 膜之表面改質處理(乾式處理),較好的是電暈處 理。於本說明書中,所謂「 a ._ ,A 電軍處理」,係指使膜通過藉 :於接地之介電體輥與絕緣之電極之間施加高頻 壓,而使電極間之空氣發生介質 質擊穿而產生離子化的電暈 電内,藉此對膜表面進行改質處理。 作為濕式處理,例如可列换.k占π 哲 舉.鹼處理’增黏塗層處理 專》於本說明書中,所謂「鹼處理 」你知將膜浸潰於使鹼 性物質溶解於水或有機溶劑中的鹼處理液中,對膜表面進 行改質處理。所謂「增黏塗層處理」係指為提高膜與黏著 劑層之接著性’而預先於膜之層疊面塗佈増黏塗層劑的處 理。適合於上述相位差膜之表面改質處理(濕式處理),較 好的是增黏塗層處理。上述增黏塗層劑,較好的是包含於 分子中含有胺基之聚合物類,特別好的是包含聚乙稀亞 胺。 114790.doc •38- D-2·形成相位差膜之材料 作為上述相位差膜,可採用任意適當之降莰烯系樹脂。 較好的是上述降获烯系樹脂之透明性、機械強度、熱穩定 性、水分遮蔽性等優良,且難以產生因變形導致之光斑。 於本說明書中,所謂降莰烯系樹脂,係指起始原枓(單 體)之一部分或全部使用具有降莰烯環之降莰烯系單體而 獲得之(共)聚合物。再者,於本說明書中,所謂「(共)聚 合物」’係指均聚物或共聚物(c〇p〇lymer)。 上述降莰烯系樹脂,可使用具有降莰烯環(於降莰烷環 中具有雙鍵者)之降莰烯系單體作為起始原料。上述降贫 稀系樹脂於(共)聚合物之狀態下,可於構成單元中且有: 获烷環,亦可無降获烧環。於(共)聚合物之狀態下於構成 早几中具有降茨烧環的降莰婦系樹脂,例如可列舉:四環 [4.4·1 .1 ’ 〇.0]癸-3-烯、8-曱基四環[4 4 p’5 l7,10 〇]癸 3 婦、8-甲氧基幾基四環[4.4.12,5 17,10 〇]癸_3婦等。·於夭丘_ 聚合物之狀態下於構成單元中無降茨烧環的降㈣系樹 2 ’例如為使用藉由裂解而成為5員環之單體而得之⑷聚 舉:降获稀、=Γ 的單體,例如可列 物尊仏 稀、5_苯基降莰料或該等之衍生 於上边降㈣系樹脂為共聚物之情形時,1 =狀態並無特別限制,可為無規共聚物_刀 聚物’亦可為接枝絲f 了^段共 作為上述降㈣系樹脂,可直接使 用對市金夕眼。或,可使 降㈣樹脂實施有任意適當之聚合物改性 114790.doc -39- 1334938 者。作為市售之降莰烯系樹脂,例如可列舉:日本合成橡 膠(JSR)股份有限公司製造之ARTON系列(商品名:ARTON FLZR50 ' ARTON FLZR70 ' ARTON FLZL100 ' ARTON f5〇23、ARTON FX4726、ARTON FX4727、ARTON D4531、ARTON D4532等)、日本瑞翁(Zeon)股份有限公司 製造之 ZEONOR 系列(商品名:ZEONOR 750R、ZEONOR 1020R、ZEONOR 1600等)、三井化學股份有限公司製造之 APL 系列(APL8008T 、 APL6509T 、 APL6011T 、 APL6013T、APL6015T、APL5014T等)、TICONA公司製造 之COC樹脂(商品名:TOPAS)等。 作為上述降莰烯系樹脂,例如可列舉:(A)將降莰烯系 單體之開環(共)聚合物氫化的樹脂、(B)使降莰烯系單體加 成(共)聚合的樹脂等。上述降莰稀系單體之開環共聚物包 含:將一種以上之降莰烯系單體與α-烯烴類、環烯類及/或 非共軛二烯類之開環共聚物氫化的樹脂。上述將降莰烯系 單體加成共聚之樹脂包含:使一種以上之降莰烯系單體與 α-烯烴類、環烯類及/或非共軛二烯類加成共聚的樹脂。上 述降获稀系樹脂,較好的是(Α)將降获婦系單體之開環(共) 聚合物氫化的樹脂。其原因在於其成形加工性優良,可獲 得以較低延伸倍率具有較大相位差值的相位差膜。 上述將降莰烯系單體之開環(共)聚合物氫化的樹脂,可 藉由使降莰烯系單體等產生複分解反應’獲得開環(共)聚 合物,進而將該開環(共)聚合物氫化而獲得。具體而言, 例如可列舉:於NTS股份有限公司出版之「光學聚合物材 114790.doc • 40· 1334938 料之開發/應用技術」ρ·1〇3〜p. 1 11(2003年版)中揭示的方 法、於日本專利特開平11-1 16780號公報之段落 [0〇59]〜[0060]中揭示的方法、於日本專利特開2〇〇i- 350017號公報之段落[0035]〜[0037]中揭示的方法、於曰本 專利特開2005-008698號公報之段落[0053]中揭示的方法 等。上述使降莰烯系單體加成(共)聚合之樹脂,例如可藉 由曰本專利特開昭61_292601號公報之實施例1中揭示之方 法獲得。
上述降获烯系樹脂之重量平均分子量(Mw),其以使用 四氫呋喃溶劑之膠滲層析法(GPC)測定之值,較好的是 20,000〜50〇,〇〇〇,進而好的是3〇,_〜2〇〇,_。上述重量 平均分子篁為藉由實施例中揭示之方法測定之值。若重量 平均分子量為上述範圍,則可獲得機械強度優良,且溶解 性、成形性、流延之操作性良好者。
上述降获烯系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg),較好的是 赋〜185。(:,進而好的是12(rc〜17(rc,特別好的是 125C〜150C。若Tg為"ο。。以上’則易於獲得熱穩定性良 好之膜,#為185。(:以下,則易藉由延伸控制面内及厚度 方向之相位差值。再者,玻璃轉移溫度(Tg)可依據JIS κ 7121之DSC法求得。 作為獲得含有上述降㈣系樹脂之高分子膜的方法,可 採用任意適當之成形加工法。作為成形加工法,可列舉於 C-2項中揭示之方法。較 、 驭計的疋上述成形加工法為溶劑澆 。、原因在於可獲得平滑性、光學均句性優良之高分 114790.doc -41· 子膜》 當述降获烯系樹脂之高分子膜,可進而含有任意適 、.劑。作為上述添加劑,例如可列舉:塑化劑、熱 〜疋劑《穩疋劑、润滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 =燃劑、、著色劑'防靜電劑、相容劑、交聯劑及增黏劑 上述添加劑之含量(重量比),較好的是相對於上述降 莰烯系樹脂100,為超過〇且ίο以下。 含有上述降莰烯系樹脂之高分子膜,可為自含有降获烯 系樹脂及其他樹脂之樹脂組合物獲得者。上述其他樹脂可 選擇任意之適當者。作為上述其他樹脂,較好的是苯乙婦 系樹脂。上述苯乙烯系樹脂可用以調整相位差膜之波長分 散值或光彈性係數。上述其他樹脂之含量(重量比),較好 的疋相對於上述降获稀系樹脂1〇〇’為超過〇且以下。 3有上述降莰稀系樹脂之高分子膜,可直接使用市售之 膜。或’對市售之膜實施有延伸處理及/或收縮處理等二 次加工者。作為市售之含有降莰烯系樹脂之高分子膜,例 如可列舉日本合成橡膠股份有限公司製造之ArT〇n系列
(商品名:ARTON F、ARTON FX、ARTON D)、或 Optes股 份有限公司製造之ZE0N0R系列(商品名:ZE0N0R ZF14、ZEONOR ZF16)等。 D-3.相位差膜之光學特性 上述相位差膜之Re[590],可相應目的選擇適宜、適當 之值。上述相位差膜之Re[590]為10 nm以上,較好的是80 nm〜350 nm,進而好的是120 nm〜350 nm,進而好的是160 114790.doc -42- 1334938 nm〜280 nm。藉由將Re[590]設為上述範圍,可獲得顯示特 性優良之液晶顯示裝置。 上述相位差膜之Re[590],可根據上述第1保護層& Rth[590]之值,選擇適當之值。上述相位差膜之Re[59〇] ’ 以該Re[590]與第1保護層之Rth[590]之總和 (Re[590]+Rth[590])成為 220 nm~300 nm 之方式進行設定。 例如,於第1保護層實質具有光學各向同性’且 |Rth[590]|小於10 nm之情形時,上述相位差膜之Re[590] 較好的是250 nm〜310 nm。於第1保護層之Rth[590]為40 nm之情形時,上述相位差膜之Re[590]較好的是180 nm~260 nm。於第1保護層之Rth[590]為60 nm之情形時, 上述相位差膜之Re[590]較好的是160 nm〜240 nm。於第1 保護層之Rth[590]為100 nm之情形時,上述相位差膜之 Re[590]較好的是 120 nm〜200 nm。 上述相位差膜之波長分散值(D),較好的是0.90〜1.10, 進而好的是0.95〜1.05,特別好的是0·98~1.02 ^上述波長 分散值(D)為自式:Re[480]/Re[590]算出之值,Re[480]及 1^[590]分別為於23°〇下以波長為48〇11〇1及59〇11111之光測定 之面内的相位差值。藉由使用具有上述範圍之波長分散值 (D)之相位差膜,可獲得較之使用有先前之相位差膜之液 晶顯示裝置,傾斜方向之色移量(Δ/b·)格外小的液晶顯示 裝置。 上述相位差膜之Nz係數,較好的是0.1〜0.7,進而好的 是0.2〜0.6,特別好的是0.25〜0.55。最好的是0.35〜0.55。 114790.doc •43 · 1334938 藉由將Nz係數設為上述範圍,可獲得傾斜方向之漏光與色 移極小的液晶顯示裝置。 上述相位差膜之Nz係數,可根據上述第1保護層之 Rth[590]之值,選擇適當之值。例如,於第1保護層實質具 有光學各向同性,I Rth[590] |小於10 nm之情形時,上述 相位差膜之Nz係數較好的是0.4〜0.6。於第1保護層之 Rth[590]為40 nm之情形時,上述相位差膜之Nz係數較好 的是0.3〜0.5。或,於第1保護層之Rth[590]為60 nm之情形 時,上述相位差膜之Nz係數較好的是0.2〜0.4。或,於第1 保護層之Rth[590]為100 nm之情形時,上述相位差膜之Nz 係數較好的是0.1〜〇·3。 上述相位差膜之Rth[590],可相應上述Nz係數,選擇適 宜、適當之值。較好的是上述相位差膜之Rth[590]小於 Re[590],較好的是10 nm~200 nm,進而好的是20 nm~l 80 nm,進而好的是30 nm〜140 nm。藉由將Rth[590]設為上述 範圍,可獲得傾斜方向之漏光與色移極小的液晶顯示裝 置。 D-4.相位差膜之製造方法 上述相位差膜,例如可藉由如下方法獲得:於含有降莰 烯系樹脂之高分子膜之兩面貼合收縮性膜,使用輥延伸機 以縱向單軸延伸法進行加熱延伸。該收縮性膜係用以於加 熱延伸時對於與延伸方向正交之方向賦予收縮力,提高厚 度方向之折射率(nz)。作為於上述高分子膜之兩面貼合上 述收縮性膜之方法,可採用適宜、適當之方法。較好的 114790.doc -44- 是,於上述高分子膜與上述收縮性臈之間設置含有丙婦酸 系黏著劑之黏著劑層,加以接著的方法,考慮到該方法於 生產性、作業性及經濟性方面優良,故而較好。 關於上述相位差膜之製造方法之一例,參照圖5進行說 明。圖5為表示於本發明中使用之相位差膜之代表性之製 造步驟之概念的模式圖。例如,含有降获婦系樹脂之高分 子膜4〇2,自第1排出部401排出,藉由層塵觀407、408, 於該高分子膜402之兩面,貼合自第2排出部彻排出之具 備黏著劑層的收縮性膜404、及自第3排出部4〇5排出之具 備黏著劑層的收縮性膜條。於兩面貼著有收縮性膜之高 分子膜,藉由加熱機構409保持為固定溫度,並一面以速 比不同之親410 411、412及413賦予膜之長度方向以張力 (同時藉由收縮性臈賦予對厚度方向之張力),一面進行延 伸處理。經延伸處理之膜418,經由第【捲繞部川及第2捲 繞部415,將收縮性膜404、彻與黏著劑層一同剝離’以 第3捲繞部419捲繞。 上述收縮性膜,較好的是雙轴延伸膜及單軸延伸膜等延 伸膜。上述I缩性膜’例如可藉由如下方法獲得:以雙軸 同時延伸機等,使藉由擠出法成形為薄層狀之未延伸膜之 縱及/或橫方向延伸至特定倍率。再者,成形及延伸條 件,可相應所使用之樹脂之址成或種類或目的而進行適宜 選擇。 作為於上述收缩性眩m 叹难往膜中使用之材料,例如可列舉:聚 酯、聚苯乙烯、聚乙烯、脊兩姑 β 邱^丙烯、聚氣乙烯、聚偏氯乙烯 114790.doc •45· 1334938 等。較好的是,上述收縮性膜為含有聚丙烯之雙轴延伸 膜。如此之枚縮性膜,於收縮均句性及耐熱性方面優良, 故而可獲得目標相位差值’並且可獲得光學均勻性優良之 相位差膜。 於實施形態中,較好的是上述收縮性膜,於丨4〇。〇下 之膜長度方向之收縮率:sho[md]為5 〇%〜7 ,且於 140C下之膜寬度方向之收縮率:s14〇[td]為 10·0/〇〜15.5/。。進而好的是上述收縮性膜之sU0[MD]為 5_5%〜7.0%,且 S140[TD]為 11.5%〜14.5%。 於其他實施形態中,較好的是,上述收縮性臈於16(TC 下之膜長度方向之收縮率:…力河…為15 5%〜23 5%,且 於160C下之膜寬度方向之收縮率:s16〇[td]為 36.5%〜54.5%。進而好的是,上述收縮性膜之si6〇[md]為 17.5%〜21.5%,且S丨6〇[TD]為4〇 〇%〜5〇 〇%。藉由將收縮性 膜於各溫度下之收縮率設為上述範圍,可獲得具有目標相 位差值’且均勻性優良之相位差膜。 於一實施形態中,上述收縮性膜之於14〇它下之寬度方 向之收縮率與長度方向之收縮率的差:Δ8ΐ4〇 = 8Μ(([ΤΤ)]_ S [MD],較好的是5.〇%〜7.7¾,進而好的是5.7¾〜7.0¾。 於其他實施形態中,上述收縮性膜於16〇〇c下之寬度方向 之收縮率與長度方向之收縮率的差:AS丨6()=S16()[TD]-S [MD] ’較好的是2〇 5%〜31 5% ,進而好的是 23.0%〜28.5%。gMD方向之收縮率較大,則有時除延伸張 力以外,上述收縮性膜之收縮力亦加於延伸機上,而難以 114790.doc -46- 1334938 進行均勻之延伸。藉由將收縮性膜之收縮率設為上述範 圍’可使延伸機等設備不會承擔過度之負荷,而進行均勻 之延伸。 上述收縮性膜於140eC下之寬度方向之收縮應力: T140[TD],較好的是〇 5〇 N/2 mm〜〇 8〇 n/2 mm,進而好的 是0.5¾ N/2 mm〜0.72 N/2 mm。上述收縮性膜K15(rc下之 寬度方向之收縮應力:T丨5〇[TD],較好的是〇 6〇 N/2 mm〜0.90 N/2 mm,進而好的是 〇 67 n/2 mm〜0 83 N/2 mm。藉由將收縮性膜之收縮率設為上述範圍可獲得具 有目標相位差值,且光學均勻性優良之相位差膜。 上述收縮率S[MD]及S[TD],可依據Jis Z 1712-1997之加 熱收縮率A法求得(其中,不同的是將加熱溫度12〇它換為 WOC(或160 C)’對試驗片施加3 g荷重)。具體而言,自縱 [MD]、橫[TD]方向取寬20 mm、長15〇 mm之試驗片各$ 片,製成於各自之中央部間隔約1〇〇 mm之距離標記有標點 之試驗片。該試驗片於溫度保持為14〇。〇±3。〇(或 16〇C±3C)之空氣循環式乾燥烘箱中,以承受荷重3 g之狀 態垂直吊掛,加熱15分鐘後取出。進而,於標準狀態(室 溫)下放置30分鐘後,使用JIS B 75〇7中規定之游標卡尺, 測定標點間距離,求出5個測定值之平均值。收縮率可藉 由下式.S(/〇) [{加熱前之標點間距離(顏)_加熱後之標點 間距離(—}/加熱前之標點間距離(mm)] X 1OO而算出。 作為上述收縮陡膜’若係滿足上述收縮率等特性者,則 亦可適宜選擇普通包裝用、食品包裝用、把板包裝用、收 114790.doc •47- 1334938
縮標籤用、蓋封用及電絕緣用等用途中使用之市售的收縮 性膜而進行使用。該等市售之收縮性膜,可直接使用,亦 可於實施延伸處理或收縮處理等二次加工後使用。作為市 售之收縮性膜,例如可列舉:王子製紙股份有限公司製造 之 ALPHAN 系列(商品名:ALPHAN P、ALPHAN S、 ALPHAN Η等)、Gunze股份有限公司製造之fancy top系列 (商品名:fancy top EP1、fancy top EP2等)、東麗(Toray) 股份有限公司製造之Torayfan B0系列(商品名:2570、 2873 ' 2500 ' 25 54 ' M114 ' M3 04f ) ' Suntox^:## ^ 司之 Suntox-OP 系列(商品名:PA20、PA21、PA30 等)' Tohcello股份有限公司Tohcello OP系列(商品名:OPU-0、 OPU-1、OPU_2 等)等。
將上述含有降莰稀系樹脂之高分子膜與上述收縮性膜之 層疊體加熱延伸時之延伸烘箱内的溫度(亦稱為延伸溫 度),可相應目標相位差值、所使用之高分子膜之種類或 厚度等進行適宜選擇。作為延伸溫度,較好的是相對於上 述高分子膜之玻璃轉移溫度(Tg),為Tg+rc~Tg+30°C。藉 由設為上述溫度範圍,可使相位差膜之相位差值易於變得 均勻,且膜變得難以結晶化(白濁)。具體而言,上述延伸 溫度通常為110°C〜185°c。再者,玻璃轉移溫度(Tg),可藉 由依據JISK712卜1987之DSC法求得。 進而,將含有降莰烯系樹脂之高分子膜與收縮性膜之層 疊體延伸時之延伸的倍率(延伸倍率),可相應目標相位差 值、所使用之高分子膜之種類或厚度等進行適宜選擇。上 114790.doc •48- 述延伸倍率,通常相對於原長,為超過】倍且2倍以下。延 ::之進給速度,自延伸裳置之機械精度或穩定性之方面 广通f為! m/分鐘〜2。m/分鐘。若為上述延伸條件, =獲得目標相位差值,且可獲得光學均句性優良之相位 差膜。 E·黏著剤層 於本發明t使用之黏著劑層包含:使至少添加有(甲基)
丙烯酸S曰系(共)聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的 ’、’且口物父聯而獲得的黏著劑。於本發明中,所謂「黏著 劑」,係指於常溫下表現出以加壓接觸可感知之接著力的 黏彈性物質。 參照圖1可知,黏著劑層40配置於液晶單元10與相位差 膜30之間°上述黏著劑層係、用以將相位差膜固定於液晶單 冗上。如此之黏著劑層可與含有降莰
⑽差膜)牢固接著…對於液晶單元之基板(:璃 板),即使於高溫、多濕之環境下,亦不會產生剝落或氣 泡,可獲得實用上充分之接著性與接著時間。另一方面, 自液晶單元剝離時,不會於液晶單元之表面殘留黏著劑層 或相位差獏,可以較輕力剝離。 先刖’並未獲得對於含有降莰烯系樹脂之延伸膜表現出 牢固之接著性,且對於液晶單元之基板(玻璃板)表現出適 度之接著性與輕剝離性的黏著劑層。其原因在於:含有降 莰烯系樹脂之延伸膜,與其他樹脂相比,可對黏著劑起作 用之極性基較少。進而,如上所述,含有降莰烯系樹脂之 U4790.doc •49· 1334938 延伸膜,由於膜自身較脆,故更難以剝離。根據本發明, 藉由使用使特定之組合物交聯而獲得之黏著劑,可獲得接 著性與輕剝離性優良的液晶面板。 E-1.黏著劑層之諸物性 上述黏著劑層之厚度,可相應目的選擇適宜、適當之 值。上述黏著劑層之厚度,較好的是2 μιη〜50 μηι,進而好 的是2 μπι〜40 μιη,特別好的是5 μιη~35 μιη。藉由將黏著 劑層之厚度設為上述範圍,可獲得接著性與輕剝離性優良 的液晶面板。 上述黏著劑層於23°C下以波長為590 nm之光測定之透過 率,較好的是90%以上。上述透過率之理論上限為100%, 可實現之上限為96%。 上述黏著劑層之Re[590],較好的是小於2 nm,進而好 的是小於1 nm。上述黏著劑層之Rth[590],較好的是小於2 nm,進而好的是小於1 nm。 上述黏著劑層於23°C下對玻璃板之接著力(FA),較好的 是2 N/25 mm~10 N/25 mm,進而好的是3 N/25 mm〜9 N/25 mm,特別好的是3 N/25 mm~8 N/25 mm,最好的是4 N/25 mm〜6 N/25 mm。上述接著力為於玻璃板上以2 kg之輥將 25 mm寬之黏著劑層與相位差膜之層疊體壓接一個來回, 於23°C下熟化1小時後,將該黏著劑層與相位差膜之層疊 體於90度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 上述黏著劑層於23°C下對相位差膜之固著力(FB),較好 的是10 N/25 mm〜40 N/25 mm,進而好的是14 N/25 mm〜40 114790.doc -50- 1334938 N/25 mm ’特別好的是17 N/25 mm〜35 N/25 mm。上述固 著力為’於蒸鍍處理有銦錫氧化物(ITO)之聚對苯二甲酸 乙一醋膜之處理面上’以2 kg之輥將25 mm寬乏黏著劑層 與相位差膜的層疊體壓接一個來回,於23 °C下熟化1小時 後’將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於18〇度方 向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於本發明之層疊膜中’上述黏著劑層於23。〇下對玻璃板 之接著力(FA)與於23°C下對相位差膜之固著力(fb)的關 係’較好的是FA<FB。進而,上述黏著劑層之固著力與接 著力的差.(FB-FA) ’較好的是5 N/25 mm以上,進而好的 是 5 N/25 mm 〜37 N/25 mm,特別好的是8 N/25 mm〜31 N/25 mm,最好的是 16 N/25 mm〜30 N/25 mm。藉由使Fa 及Fb之關係如上所般’可獲得不會於液晶單元之表面殘留 黏著劑層或相位差膜’且接著性輕剝離性優良的液晶面 板。 上述黏著劑層可進而含有任意適當之添加物。上述添加 物例如可列舉:金屬粉、玻璃纖維、玻璃珠、二氧化矽、 填充劑等。又,上述黏著劑層可含有來自鄰接層之移動物 質(例如,殘留溶劑、添加劑、寡聚物等)。上述添加物之 a量(重量比)’較好的是相對於上述黏著劑層之總固形分 為超過0且1〇以下。又,上述移動物質之含量(重量 比),較好的是相對於上述黏著劑層之總固形分1〇〇,為超 過0且5以下。 E·2·形成黏著劑層之接著劑 H4790.doc -51. 1334938 形成黏者劑層之黏著劑,為使至少添加有(甲基)丙稀酸 醋系(共)聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的組合物 交聯而獲得者。料說明書t,所謂4聯」係、指使聚合
上述(甲基)丙稀酸自旨系(共)聚合物,可相應目的採用適 宜、適當者。上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物係指使用 (甲基)丙烯酸酯系單體所得的(共)聚合物。於該聚合物為 共聚物之情形時’其分子之排列狀態並無特別限制,可為 無規共聚物,亦可為嵌段共聚物,亦可為接枝共聚物。作 為上述(曱基)丙烯酸酯系(共)聚合物之分子排列狀態,較 好的是無規共聚物。
物進行化學***聯,形成立體網狀結構。 E-3.原料組合物之製備 於本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合 物」,於該聚合物為均聚物之情形時,表示丙烯酸酯系聚 合物或甲基丙烯酸酯系聚合物,於該聚合物為共聚物之情 形時,表示自兩種以上之丙烯酸酯系單體合成之丙烯酸酯 系共聚物、自兩種以上之曱基丙烯酸酯系單體合成的甲基 丙烯酸酯系共聚物、或自一種以上之丙烯酸酯系單體與一 種以上之甲基丙烯酸酯系單體合成的共聚物。又,「(甲 基)丙烯酸酯系單體」表示丙烯酸酯系單體或甲基丙烯酸 酯系單體。 上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物可藉由任意適當之聚 合方法獲付》作為上述聚合方法,例如可列舉··溶液聚合 法、整體聚合法、懸浮聚合法等《於本發明中,作為聚合 114790.doc -52· 方法較好的疋溶液聚合法。上述溶液聚合法具體而言, 彳如為如下方法·於將單體溶解於溶劑中的溶液中,相對 於該單體⑽重量份,添加〇〇1〜〇2重量份之偶氮二異丁腈 等聚合引發劑’於氮氣環境下’將溶液溫度設定為 抑〜7(TC,使之反應8小時,、時。如此之聚合方法具 有可高精度地調節聚合溫度之優點。進而,亦具有易於將 聚合後之聚合物溶液自反應容器中取出之優點。
上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物之重量平均分子量 (Mw)可設定為適宜、適當之值。較好的是,上述重量平均 分子l(Mw),其以使用四溶劑之膠滲層析法⑽c) 測定的值,較好的是!,〇〇〇,〇〇〇以上,進而好的是 1,200,000〜3’_,_ ’ 特別好的是 12〇〇 〇〇〇〜2 5〇〇,_。 上述重量平均分子量(Mw),可根據溶劑之種類、聚合溫 度、添加劑等進行適宜、適當之調整。
較好的是上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物為使用具有 破數10之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體所得 的(共)聚合物。作為具有碳數卜⑺之直鏈或支鏈烷基之(甲 基)丙烯酸酯系單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁 酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基) 丙稀酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己 酯、(f基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙 烯酸異庚輯、(曱基)丙烯酸2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸正 辛酯 '(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基) 114790.doc -53- 1334938 丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(曱基)丙烯酸異癸 酯等。 進而好的是’上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物,為具 有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之(曱基)丙烯酸酯系單體, 與具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈或支 鏈烧基之(曱基)丙烯酸酯系單體的共聚物。如此之共聚 物’與以過氧化物為主成分之交聯劑之反應性優良,故而 可獲得具有優良黏著特性之黏著劑。 上述具有直鏈或支鏈烷基之(曱基)丙烯酸酯系單體(具有 未經經基取代之烷基之單元)之烷基的碳數:Cl,較好的 是2〜8 ’進而好的是2〜6,特別好的是4〜6。上述具有至少 一個氫原子經羥基取代之直鏈或支鏈烷基的(曱基)丙烯酸 酯系單體(具有經羥基取代之烷基之單元)之烷基的碳數: C2’較好的是與上述匸!相同’或多於上述,進而好的是 2〜8,特別好的是4〜6。藉由如此般調整烷基之碳數,可提 高與交聯劑之反應性,可獲得具有進而更優良之黏著特性 的黏著劑。 特別好的是’上述(曱基)丙烯酸酯系(共)聚合物為,具 有碳數1~8之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體, 與具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈或支 鏈烷基之(曱基)丙烯酸酯系單體的共聚物,且含有〇1莫耳 10.0莫耳%之來自具有至少一個氫原子經經基取代之碳 數1 ~8之直鍵或支鍵烧基之(甲基)丙稀酸g旨系單體的單 元。來自具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直 114790.doc •54- 1334938 鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體的單元,進而好的 是0.2莫耳。/。〜5.〇莫耳%,特別好的是〇 3莫耳%〜丨丨莫耳 %。 ' 作為具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數卜8之直鏈 或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體,可列舉:(曱基)丙
基丁酿、(甲基)丙稀酸2_經基丁 g旨、(甲基)丙婦酸%經基戍 酿、(甲基)丙稀酸3-經基·3·甲基丁 8旨、(甲基)丙婦酸6-經 基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸8羥基辛 酯等。
烯酸2·經基乙醋、(甲基)丙婦酸3_經基丙酿、(曱基)丙稀酸 2-羥基丙酿、(甲基)丙烯酸4_羥基丁醋、(甲基)丙烯酸3羥 上述交聯劑,若為以過氧化物為主成分者,則可採用適 宜、適當者。上述過氧化物係用以藉由熱分解而產生自由 基,使上述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物交聯。作為上述 過氧化物’可列舉:氫過氧化物類、二燒基過氧化物類、 過氧酿類、二醯基過氧化物類、過氧二碳酸醋類、過氧縮 酮類、_過氧化物類等。作為上述過氧化物之具體例,可 列舉:二(2-乙基己基)過氧二碳酸醋、二(4第三丁基環己 基)過氧二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化三甲基 乙酸叔己⑽、過氧化三甲基乙酸叔丁醋、過氧化二月桂 醢、過氧化二正辛酿、⑽以基丁基過氧乙基己酸 醋、過氧化二(4·甲基苯甲酿)、過氧化二苯甲酼、過氧化 丁酸叔丁 S旨、苯甲酿_間甲基苯甲酿過氧化物、過氧化間 甲苯甲醯等。該等過氧化物可單獨使用或組合兩種以上使 114790.doc •55- 1334938 用。 上述交聯劑,較好的是包含二酿基過氧化物類之過氧化 物,進而好的是包含過氧化二苯甲醢及,或苯甲酿_間甲基 苯曱醯過氧化物。如此之過氧化物,例如,i分鐘半衰期 為,故而保存穩定性優良,且可高精度地 交聯反應。 上述交聯劑可直接使用市售者。或亦可於市售者中混合
溶劑或添加劑進行使用。作為市售之以過氧化物為主成分 之交聯劑’例如可列舉:日本油脂股份有限公司製造之 PEROYL 系列(商品名「IB、335、L、sa、ιρρ、卿、 tcp等」、日本油脂股份有限公司之Νγρ 「FF、B〇、NS、E、BMT.Y、bmt_K4〇、bmt=等名 等。 」
上述交聯劑之添加量,可相應目的選擇適宜、適當之 量。上述交聯劑之添加量(重量比),相對於(甲基)丙烯酸 醋系(共)聚合物100,較好的是〇·〇〗〜〗〇,進而好的是 0.05〜0_8 ,特別好的是〇」〜〇 5 ,最好的是〇 15〜〇 45。藉由 將交聯劑之添加量設為上述範圍,可獲得具有優良之黏著 特性,且含水率較小之黏著劑層,其結果可獲得接著性與 輕剝離性優良之液晶面板。 於一實施形態中’於上述組合物中,進而添加有具有異 氰酸酯基之化合物及/或矽烷偶合劑。上述具有異氰酸醋 基之化合物係用以提高黏著劑層與相位差膜之界面之密著 強度(亦稱為固著力)。上述矽烷偶合劑係用以提高與液晶 114790.doc •56· ⑴ 4938 單元之基板之密著性。 上述具有異氰酸酯基之化合物可選擇適宜'適當者。作 為上述具有異氰酸酯基之化合物,例如可列舉:甲苯二異 氛酸醋、氯苯二異氰酸醋、六亞甲基二異氰酸醋、四亞甲 & -異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸 s曰、一苯甲烷二異氰酸酯、三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰 ㈣等。或可列舉:使用有該等具有異氰酸醋基之化合物 φ 的加成物系異氰酸酯化合物、異三聚氰酸酯化物、縮二脲 型化合物等。該等具有異氰酸酯基之化合物,可單獨使用 或組合兩種以上使用。較好的是,於黏著劑層中使用之具 有異氰酸酯基之化合物為三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸 酯。 ' 上述具有異氰酸酯基之化合物可直接使用市售者。或亦 可於市售者中混合溶劑或添加劑進行使用。作為市售之具 有異氰酸酯基之化合物,例如可列舉:三井武田化學 • (MitSUi_Chem)股份有限公司製造之Takenate系列(商品名 「500、600、700等」)、日本聚胺酯工業股份有限公司之
Coronate系列(商品名「l、MR、EH、HL等」)等。 上述具有異氰酸酯基之化合物之添加量,可相應目的選 擇適宜、適當之量。上述具有異氰酸酯基之化合物之添加 量(重量比)’相對於(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物1〇〇,較 好的是0_005〜1.〇,進而好的是〇 〇〇8〜〇 8,特別好的是 0·01〜0.5,最好的是〇 〇15〜〇 2。藉由將上述具有異氰酸酯 基之化〇物之添加量設為上述範圍,可獲得即使於更嚴酷 114790.doc •57· 门’皿夕濕之裱境下,黏著劑層與相位差膜之界面亦難 以剝離的液晶面板。 上述我偶合劑可選擇具有適宜、適當之官能基者。作 為上述基’可列舉:乙烯基、環氧基、甲基丙婦酿氧 基胺基、疏基、丙稀酿氧基、乙酿乙酿基、異氣酸醋 基、苯乙稀基、多硫基等。作為上述#偶合劑之具體 例’可列舉.乙烯基三甲氧基矽烷、γ'缩水甘油氧基丙基 三甲氧基矽烷、γ'缩水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯 乙烯基三甲氧基矽烷、γ_甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽 烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Ν_Ρ(胺基乙基)γ胺 基丙基三曱氧基矽烷、γ_胺基丙基甲氧基矽烷、γ毓基丙 基甲基二甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化 物、γ-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷等◊較好的是,於黏著 劑層令使用之矽烷偶合劑為具有乙醯乙醯基之矽烷偶合 劑。 上述矽烷偶合劑亦可直接使用市售者。或亦可於市售者 中添加溶劑或添加劑進行使用。作為市售之石夕烧偶合劑, 例如可列舉:信越有機碎(Shin-Etsu Silicone)股份有限公 司製造之KA系列(商品名「KA-1003等」)、信越有機矽股 份有限公司製造之KBM系列(商品名「KBM-303、KBM-403、KBM-503等」、信越有機矽股份有限公司製造之 KBE 系列(商品名「kbe-402、KBE-502、KBE-903 等」)、 東麗股份有限公司製造之SH系列(商品名「SH6020、 SH6040、SH6062等」、東麗股份有限公司製造之sz系列 114790.doc -58- (商品名「SZ6030、SZ6032、SZ6300等」。 上述梦烧偶合劑之添加量,可相應目的選擇適宜、適當 之量。上述添加量(重量比),相對於(甲基)丙烯酸酯系(共) 聚合物100’較好的是〇〇〇1〜2 0,進而好的是〇〇〇5〜2〇, 特別好的疋0.01〜1·〇,最好的是〇 〇2〜〇5。藉由將上述矽 烷偶合劑之添加量設為上述範圍,可獲得具備即使於更嚴 酷之高溫、多濕之環境下,亦不會產生剝落或氣泡之黏著 劑層的液晶面板。 於一實施形態中,上述組合物藉由包含以下之步驟1A 及步驟卜B之方法製備。 步驟1-A:以溶劑稀釋(曱基)丙烯酸酯系(共)聚合物,製 備聚合物溶液(1-A)之步驟; 步驟1-B :於步驟i_A中獲得之聚合物溶液(1A)中,添 加以過氧化物為主成分之交聯劑、具有異氰酸酯基之化合 物、及矽烷偶合劑,製備聚合物溶液(1B)之步驟。
均勻分散或溶解,以獲得均勻之組合物。於上述(曱基)丙 烯酸酯系(共)聚合物係藉由溶液聚合法聚合之情形時A,可 直接使用所得之反應溶液作為上述聚合物溶液(i a^或 亦可於所得反應溶液中進而添加溶劑,加以稀釋 加以稀釋後使用。
114790.doc 二述(甲基)丙烯酸酯系(共)聚 作為上述溶劑,例如可列 氯甲焼、二氣乙垸、苯盼、 四氫吱喃、丙_、甲基異丁 -59- 基酿I甲基乙基明、壤己_、環戍_、2-己_、2-。比洛院 鲷、N-甲基-2-吡咯烷酮、正丁醇、2· 丁醇、環己醇、異丙 醇、第三丁醇、甘油、乙二醇、二乙二醇二甲醚、2曱基_ 2,4-戊二醇二甲基曱醯胺、二甲基乙醢胺、乙腈、丁腈、 甲赛璐蘇、乙酸曱赛璐蘇、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。上述 各劑較好的是甲苯或乙酸乙酯。該等溶劑於生產性、作業 性、經濟性上優良。 上述聚合物溶液(1-B)之總固形分濃度,較好的是1重量 %〜40重量%,進而好的是5重量%〜30重量%。藉由將總固 形分濃度設為上述範圍,可獲得對於基材之塗佈性優良 者’其結果’可獲得表面均勻性優良之黏著劑層。 於上述組合物中’其他亦可添加任意適當之添加劑。作 為上述添加劑,例如可列舉:塑化劑、熱穩定劑、光穩定 劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色 劑、防靜電劑、相容劑、交聯劑及增黏劑等。上述添加劑 之添加量(重量比),可相應目的設定為適宜、適當之值。 較好的是’上述添加劑之添加量(重量比),相對於上述(甲 基)丙稀酸酯系(共)聚合物100,為超過0且5以下。 作為製備上述組合物時之各材料之添加方法,可採用適 且適畲之方法。較好的是,上述組合物係於(甲基)丙烯 酸知系(共)聚合物中依次添加以過氧化物為主成分之交聯 劑具有異氰酸酯基之化合物、矽烷偶合劑而製備。再 者於未添加具有異氰酸酯基之化合物及矽烷偶合劑之任 者’或兩者均未添加之情形時,該添加步驟可省略。 114790.doc 1334938 E-4.組合物之交聯方法 作為使上述組合物交聯之方法,可相應目的採用適宜、 適當之方法。較好的是使用以5(rc〜2〇〇tM熱上述組合物 之方法。加熱溫度較好的是7(Γ(:〜19(Γ(:,進而好的是 100。。〜180。。,特別好的是120。。〜170。。。藉由將加熱溫度 設為上述範圍,可避免副反應之產生,使過氧化物與聚$ 物之交聯反應迅速發生,獲得具有優良黏著特性之黏著 劑。 於採用加熱方法使上述組合物交聯之情形時,加熱時間 可採用適宜、適當之時間。上述加熱時間,較好的是5秒 〜20分鐘,進而好的是5秒〜1〇分鐘,特別好的是1〇秒〜5分 鐘。藉由將加熱時間設為上述範圍,可效率良好地進行過 氧化物與聚合物之交聯反應。 於一實施形態中,上述組合物,於上述步驟卜Α及步驟 1-B之後,藉由包含以下之步驟及步驟1D之方法進行 交聯。 步驟1-C:將步驟i-B中獲得之聚合物溶液(ib)塗佈於 基材上之步驟; 步驟1-D:將步驟i_C中獲得之塗佈物於5(Γ(:〜2〇〇^下乾 燥’於基材之表面形成黏著劑層之步驟。 進仃上述步驟1-C之目的在於,將聚合物溶液薄薄地展 開於基材上,獲得薄膜狀之塗佈物。進行上述步驟之 目的在於,使塗佈物之溶劑蒸發,且使過氧化物與聚合物 交聯。再者,上述乾燥例如可使用設定為不同溫度之複數 114790.doc -61 - 1334938 個咖度控制機構,分多階段進行。藉由如此之方法,可效 率良好地獲得厚度偏差較小之黏著劑層,並且可適宜地進 订過氧化物與聚合物之交聯反應,獲得黏著特性優良之黏 著劑層。 作為將上述聚合物溶液(1_B)塗佈於基材上之方法,可 採用使用適宜、適當之塗佈機的塗伟方式。作為上述塗佈 機,例如可列舉:逆轉輥塗佈機、正轉輥塗佈機、凹版塗 佈機刀塗佈器'棒式塗佈機、狹縫塗佈機、簾式塗伟 機、噴注式塗佈機、氣動括塗器、吻合式塗佈機、浸泡式 塗佈機、液滴塗佈機、刮刀塗佈機、塗鑄機、喷霧塗佈 機、旋轉塗佈機、擠壓式塗佈機、熱熔式塗佈機等。較好 的是逆轉輥塗佈機、凹版塗佈機、狹縫塗佈機、簾式塗佈 機及噴注式塗佈機。若為使用有上述塗佈機之塗佈方式, 則可獲得表面均勻性優良之塗佈物。 作為上述基材,可相應目的選擇適宜、適當者。較好的 是,上述基材使用塗佈有聚合物溶液(1_B)侧之表面經剝離 處理者。作為上述基材,較好的是使用高分子膜。其原因 在於可進行輥製造,且可大幅提高生產性。上述基材可為 本發明中使用之相位差膜,亦可為其他之高分子膜。較好 的疋,上述基材為經矽氧系剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙 二酯膜。藉由如此之形態,可使用該膜作為層疊膜之剝離 襯墊。上述剝離襯墊通常於相位差膜貼著於液晶單元時被 剝離》 作為用以加熱或乾燥上述組合物之溫度控制機構,可選 114790.doc •62· 1334938 择適宜、適當者。上述溫度控制機構,例如可列舉:熱風 或冷風循環之空氣循環式怪溫烘箱、利用微以遠紅= 等之加熱器、經加熱以調節溫度之輥、熱管輥或金屬 方法。 於一實施形態中,上述黏著劑層藉由於上述步驟i a至 步驟1-D之後,進而包含以下步驟1-Ε之方法進行層疊。 步驟1-Ε :將步驟i_D中獲得之形成於基材表面之黏著劑 層,轉印至相位差膜,獲得層疊體之步驟。 藉由如此之方法,可獲得相位差膜之光學特性難以變 化,且具有優良光學特性之黏著劑層與相位差膜的層疊 體。再者,上述黏著劑層,可自基材剝離後轉印至相位差 膜’可一面自基材剝離一面轉印至相位差膜,亦可轉印至 相位差膜後自基材剝離。藉此可獲得均勻性優良之黏著劑 層與相位差膜的層疊體。 於本發明中使用之黏著劑層,包含使含有具有異氰酸酿 基之化合物的組合物交聯而獲得的黏著劑之情形時,較好 的是藉由於上述黏著劑層於步驟1-E之後,進而包含步驟 1-F之方法而進行老化。 步驟1-F:將步驟1-E中獲得之層疊體保存至少3日之步 驟。 進行上述步驟1-F之目的在於使上述黏著劑層老化。於 本說明書中’所謂「老化(亦稱為aging)」,係指藉由將黏 著劑層於適宜條件下放置(保存)固定時間,而使於該黏著 劑層中包含之物質進行擴散或化學反應,獲得較好之性 114790.doc •63· 1334938 質、狀態。 作為使上述黏著劑層老化之溫度(老化溫度),可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化時間等,選擇適宜、適當之溫 度。上述老化溫度,較好的是10<t〜8〇t:,進而好的是 抓〜⑽,特別好的是抓〜赋。藉由選擇上述溫度= 圍可獲彳于具有穩定之黏著特性的黏著劑層。 作為使上述黏著劑層老化之時間(老化時間),可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化溫度等,選擇適宜、適當之時 間。上述老化溫度,較好的是3日以上,進而好的是5日以 上,特別好的是7日以上。藉由選擇上述時間,可獲得具 有穩定之黏著特性的黏著劑層。 、 參照圖6對黏著劑層之製造方法之一例進行說明。圖6為 表示於本發明中使用之黏著劑層之代表性製造步驟之概念 的模式圖。例如:作為基材之經矽氧系剝離劑處理之聚對 苯二甲酸乙二酯膜502,自第i排出部5〇1排出,經由塗佈 機。卩503於其上塗佈於聚合物溶液(ι·Α)中添加以過氧化 物為主成分之交聯劑、具有異氰酸酯基之化合物、及矽烷 偶合劑而製備的聚合物溶液,上述聚合物溶液(ι_α) 係以溶劑將(甲基)丙烯酸酯系(共)聚合物稀釋而獲得者。 塗佈於基材表面之塗佈物,被送至溫度控制機構(乾燥機 構)504,於例如5(rc〜2〇(rc下乾燥、交聯,形成黏著劑 層。相位差膜506自第2排出部506排出,經由層壓輥507、 508轉印至上述黏著劑層上。如此般獲得之相位差膜與黏 著劑層與經矽氧系剝離劑處理之聚對苯二曱酸乙二酯膜 114790.doc -64- 1334938 502的層疊體509,經由捲繞部5 10捲繞。再者,經矽氧系 剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜5〇2可直接使用為剝 離襯塾。 Ε-5.黏著劑層之物理及化學性質 藉由上述方法獲得之黏著劑(結果為黏著劑層),較好的 是以如下物理及化學性質為特徵。 上述黏著劑之凝膠率,較好的是4〇%〜9〇%,進而好的是 φ 5〇%〜9〇%,特別好的是60%〜85。/。。藉由將凝膠率設為上述 範圍,可獲得具有良好黏著特性的黏著劑層。—般而言, 黏著劑之聚合物經交聯而形成立體網狀結構之部分(亦稱 為凝膠部分)’於浸潰於溶劑中之情形時,其吸收溶劑而 使體積增加》該現象稱為膨潤。上述凝膠率為藉由實施例 中揭示之方法測定之值。 上述黏著劑之玻璃轉移溫度(Tg),較好的 是-70°C〜-HTC,進而好的是_6〇t:〜_2(rc,特別好的 • 是_5〇°C〜-3〇<t。藉由將玻璃轉移溫度設為上述範圍,可獲 得對相位差膜具有牢固之接著性,且對液晶單元之基板 (玻璃板)具有適宜之接著性,輕剝離性優良的黏著劑層。 上述黏著劑之含水率,較好的是1〇%以下,進而好的是 0_8%以下’特別好的是〇 6%以下。最好的是〇 以下。含 水率之理論下限值為藉由將含水率設為上述範園,可 獲得即使於南溫環境下亦難以產生發泡的黏著劑層。再 者,上述含水率為將黏著劑層投入至i5(rc之空氣循環式 恆溫供箱巾’自1小時過後之重量減少率求得之值。 114790.doc -65- F•液晶顯示裝置 圈7為本發明之較好實施形態之液晶顯示裝置之概略截 面圖。再者’為方便視圖,圖7之各構成部件之縱、橫及 厚度之比率與實際不同,請留意。該液晶顯示裝置200具 備:液晶面板100(101或102)、於液晶面板1〇〇之一侧配置 的背光組件80。再者,於圖示例中,表示採用直下方式作 為背光組件之情形,但其亦可為例如側光方式。於採用直 下方式之情形時,上述背光組件8〇至少具備:背光8丨、反 射膜82、擴散板83、稜鏡片84、亮度提高膜85。於採用側 光方式之情形時,背光組件除上述構成外,進而至少具備 導光板與光反射器。藉由使用該等光學部件,&晶顯示裝 置可獲得更優良之顯示特性。再者,於圖7中例示之光學 邛件,若可獲得本發明之效果,則可根據液晶顯示裝置之 ‘、、、月方式或液晶單元之驅動模式等用途而省略其中一部 刀’或可代替為其他光學部件。 上述液晶顯示裝置可為自液晶面板背面照射光而看到晝 之透過里,亦可為自液晶面板之可視側照射光而看到畫 面之反射型。或者,上述液晶顯示裝置,亦可兼具透過型 與反射型兩者之性質’成為半透過型。較好的是,本發明 之液晶顯示裝置為透過型。其原因在於可獲得傾斜方向之 對比率較高之液晶顯示裝置。 上述背光可採用任意適當之結構者。作為上述背光之社 構,代表性的可列舉:自液晶面板之正下方照射光之「: 下方式」、及自液晶面板之側端照射光之「端面照光方 114790.doc • 66. 1334938 式」。較好的是,上述照明機構之結構為直下方式。其原 因在於直下方式之背光可獲得較高亮度。 作為上述背光,可相應目的採用適宜、適當者。作為上 述背光,例如可列舉:冷陰極螢光管(CCFL)、發光二極體 (LED)、有機EL(OLED)、場發射型元件(FED)等。於背光 採用發光二極體之情形時,該光源之顏色可為白色,亦可 為RGB3色。於上述發光二極體使用RGB3色光源之情形 時,可獲得無需使用彩色濾光片便可實現彩色顯示之場序 列方式的液晶顯示裝置》 上述反射膜係用以防止於液晶面板之可視側之相反侧產 生漏光’進而使背光之光有效地入射至導光板。作為上述 反射膜,例如可使用蒸鍍有銀之聚對苯二甲酸乙二醋膜, 或層疊有多層聚酯系樹脂之層疊膜。上述反射膜之反射 率,較好的是波長410 nm〜800 nm之整個範圍内為90%以 上。上述反射膜之厚度通常為5〇 μπι~200 μπι。上述反射膜 可直接使用市售之反射膜。作為市售之反射膜,例如可列 舉:Kimoto股份有限公司製造之rEFwhITE系列、或住友 3M股份有限公司製造之vikuiti ESR系列等。 上述導光板係用以使自背光之光穿過整個畫面。作為上 述導光板,例如可使用將丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹 脂、環烯烴系樹脂等以越離開光源厚度變得越薄之方式成 形為錐形者。 上述擴散板係用以將出自導光板之光引導為廣角,使畫 面之〜度均勻。作為上述擴散板,例如可使用實施有凹凸 114790.doc •67· 1334938 處理之高分子膜、或含有擴散劑之高分子膜。上述擴散板 之濁度,較好的是85%〜92%。進而上述擴散板之總光線透 過率,較好的是90%以上。上述擴散板可直接使用市售之 擴散板。作為市售之擴散板,例如可列舉:惠和股份有限 公司製造之OPLUS系列、或Kimoto股份有限公司製造之 Light up系列等。 亡述稜鏡片係用以將藉由導光板而成為廣角之光彙集於 特疋之方向知:尚液晶顯示裝置之正面方向之亮度。作為 上述稜鏡片,例如可使用於包含聚酯系樹脂之基膜表面層 疊有包含丙烯酸系樹脂或感光性樹脂之稜鏡層者。上述稜 鏡片可直接使用市售之稜鏡片。作為市售之稜鏡片例如 可列舉三菱麗陽(Mitsubishi Ray〇n)股份有限公司之 DIAART系列。 上述7C度k咼膜係用以提高液晶顯示裝置之正面及傾斜 方向之亮度。上述亮度提高膜可直接使用市售者。作為市 售之亮度提高膜,例如可列舉:日東電工股份有限公司製 造之NIPOCS PCF系列或住友3M股份有限公司製造之 Vikuiti DBEF 系列等。 G.液晶顯示裝置之顯示特性 於使具備本發明之液晶面板之液晶顯示裝置顯示黑圖像 之情形時的極角60。、全方位(0。〜36〇。)之γ值的最大值較 好的是G.5以下,進而好的是Q 4以下,特別好的是〇 3以 下。進而,使上述液晶顯示裝置顯示黑圖像之情形時之極 角6〇°、全方位(0。〜360。)之γ值的平均值,較好的是〇 3以 114790.doc -68 - 下’進而好的是0.2以下,特別好的是0.1以下。上述γ值 為以CIE1931XYZ顯示系統定義的三刺激值Υ,理論下限值 為〇。該值越小,表示顯示黑圖像之液晶顯示裝置之畫面 之傾斜方向的漏光量越小。 於具備本發明之液晶面板之液晶顯示裝置顯示黑圖像之 情形時的極角60。、全方位(〇。〜360。)之色移量(△&、*)的最 大值’較好的是8.0以下,進而好的是6.0以下’特別好的 疋4.0以下。進而,於上述液晶顯示裝置顯示黑圖像之情 形時之極角60。、全方位(〇。〜360。)之色移量(△&%·)的平均 值’較好的是4.0以下,進而好的是3.0以下,特別好的是 2.〇以下。此處,Δ/ΐ/為自式:{(a*)2+(b*)2}1/2算出之值, a、b為以CIE1976I/a*b*色空間定義的色座標,該Aa*b*之 理論下限值為〇。該值越小’表示顯示黑圖像之液晶顯示 裝置之畫面之傾斜方向的色變化越小。 H.本發明之液晶顯示裝置之用途 本發明之液晶顯示裝置可使用於任意適當之用途。該用 途例如有:個人電腦螢幕、筆記型電腦、複製機等辦公事 務機器;行動電話、手錶、數位攝影機、個人數位助理器 (PDA)、掌上型遊戲機等行動裝置;視訊攝影機、電視、 微波爐等家電產品;後方監視器、汽車導航系統用監視 器、汽車音響等車輛用機器;商業店舖用資訊用監視器等 顯不機器、監視用監視器等警備機器;看護用監視器、醫 療用監視器等看護/醫療機器等。 較好的是’本發明之液晶顯示裝置之用途為電視。尤其 H4790.doc -69- 1334938 可較好地用於大型電視。上述電視之畫面大小,較好的是 寬屏17型(373 mmx224 mm)以上,進而好的是寬屏23型 (499 mm><300 mm)以上,特別好的是寬屏26型(566 mm><339 mm)以上,最好的是寬屏32型(687 mmx412 mm) 以上。 實施例 使用以上之實施例及比較例對本發明進行進一步說明。 再者,本發明並非僅限於該等實施例者。再者,於實施例 中使用之各分析方法如下所述。 (1) 偏光板之單體透過率、偏光度、色相a值、色相b值之測 定方法: 使用分光光度計[村上色彩技術研究所股份有限公司製 造產品名「DOT-3」],於23°C下進行測定。 (2) 分子量之測定方法: 藉由膠滲層析法(GPC),將聚苯乙烯作為標準試料而算 出。具體而言,藉由以下之裝置、器具及測定條件進行測 定。再者*樣品為 •測定樣品:使用將試料溶解於四氫呋喃中製成0.1重 量%之溶液,靜置一晚後,以0.45 μιη之薄膜過濾器過濾後 的滤液。 •分析裝置:TOSOH製造之「HLC-8120GPC」 •管柱:TSKgel SuperHM-H/H4000/H3 000/H2000 •管柱大小:各6.0 mm I.D.x 150 mm •溶析液.四氮°夫咕 114790.doc -70- 1334938 •流量:0.6 ml/min. •檢測器:RI .管柱溫度:40°C •注入量:20 μΐ (3) 厚度之測定方法: 於厚度小於1 〇 μηι之情形時,使用薄膜用分光光度計[大 塚電子股份有限公司製造產品名「多頻分光光譜儀 (multichannel spectrophotometer) MCPD-2000」]進行測 定。於厚度為10 μιη以上之情形時,使用Anritsu製造之數 位式測微計「KC-351C型」進行測定。 (4) 膜之平均折射率之測定方法: 使用阿貝折射儀[Atago股份有限公司製造產品名「DR-M4」],自於23°C下以波長為589 nm之光測定的折射率求 得。 (5) 相位差值(Re[480]、Re[590]、Rth[590])之測定方法: 使用王子測量儀器股份有限公司製造 商品名 「KOBRA21-ADH」,於 23°C 下以波長為 480 nm及 590 mm 之光進行測定。 (6) 透過率(T[590])之測定方法: 使用紫外可視分光光度計[日本分光股份有限公司製造 產品名「V-560」],於23°C下以波長為590 nm之光進行測 定。 (7) 光彈性係數之絕對值(C[590])之測定方法: 使用光譜式橢圓儀[日本分光股份有限公司製造產品名 114790.doc -71 · 1334938 」,一面夾持樣品(大小2 cmx 10 cm)之兩端施加 應力(5 15 N) ’ 一 φ測定樣品中央之相位差值(m /波長 590 nm),自應力與相位差值之函數之傾斜度算出。 (8) 收縮性膜之收縮率之測定方法: 依據JIS Z 1712-1997之加熱收縮率a法求出(其令,不同 的疋將加熱溫度丨2〇 c換為i4〇t (或16〇。〇,對試驗片施加 3 g荷重)。具體而言,自縱[MD]、橫[TD]方向取寬2〇 mm、長150 mm之試驗片各5片,製成於各自之中央部間隔 約100 mm之距離標記有標點的試驗片。該試驗片於溫度保 持為140°C±3°C(或160。(:±3。〇之空氣循環式乾燥烘箱中, 以承受街重3 g之狀態垂直吊掛,加熱15分鐘後取出,於 標準狀態(室溫)下放置30分鐘後,使用JIS b 7507中規定 之游標卡尺,測定標點間距離,求出5個測定值之平均 值’藉由式:S(%)=[{加熱前之標點間距離加熱後之 標點間距離(mm)}/加熱前之標點間距離(mm)]xl〇〇而算 出。 (9) 收縮性膜之收縮應力之測定方法: 使用以下之裝置,藉由TMA法測定140。(:及15〇t下之寬 度[TD]方向之收縮應力Ti4〇[TD]及收縮應力Tl5〇[TD]。 •裝置:精工電子(Seiko Instruments Inc.)股份有限公司 製造之「TMA/SS 6100」 •資料處理:精工電子股份有限公司製造之 「EXSTAR6000」 •測定模式:等速升溫測定(10°C/分鐘) 114790.doc • 71· 1334938 •測定環境:大氣中(23°C)
•荷重:20 mN •樣品大小:15 mm><2 mm(長邊為寬度[TD]方向) (10) 黏著劑層之接著力之測定方法: 測定於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之樣品壓接一個 來回,於23°C下熟化1小時後,將該樣品於90度方向上以 3 00 mm/分鐘剝離時的接著強度。 (11) 黏著劑層之固著力之測定方法: 測定於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚對苯二甲酸乙二酯膜 [尾池工業股份有限公司製造商品名「125 Tetolight OES」(厚度為125 μιη)]之處理面上,以2 kg之報將25 mm 寬之黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回,於23 °C 下熟化1小時後,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑 層於180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 (12) 黏著劑之玻璃轉移溫度(Tg)之測定方法: 使用精工電子工業股份有限公司製造之示差掃描熱析 儀’產品名「DSC220C」,藉由依據JIS K 7121之DSC法 求得。 (13) 黏著劑之含水率之測定方法: 將黏著劑層投入至15CTC之空氣循環式恆溫烘箱中,自1 小時過後之重量減少率{(Wl_W2)/WlXl00}求得。此處, Wi為投入至空氣循環式恆溫烘箱前之黏著劑層的重量, W2為投入至空氣循環式恆溫烘箱後之黏著劑層的重量。 (14) 黏著劑之凝膠率之測定方法: 114790.doc -73· 1334938 將預先測定重量之黏著劑樣品,置入裝滿乙酸乙酯之容 器中,於23°C下放置7日後,取出黏著劑’擦去溶劑後, 測定重量。凝膠率自下式:{(Wa_Wb)/WaX1〇〇}求得。此 處,wA為投入乙酸乙酯前之黏著劑層之重量,為投入 乙酸乙酯後之黏著劑層之重量。 (15) 液晶顯示裝置之漏光量(Y)之測定方法: 於23Ό之暗室中將燈點亮後經過3〇分鐘後,使用ELmM 公司製造之產品名「EZContrastl6〇D」,測定顯示黑圖像 之畫面之方位角0〇〜360。、極角60。之以CIE1931XYZ顯示 系統定義的三刺激值丫值》再者,液晶面板之長邊方向為 方位角0°,法線方向為極角0。。 (16) 液晶顯示裝置之色移量(△/〆)之測定方法: 於23°C之暗室中將燈點亮後經過3〇分鐘後,使用ELmM 公司製造之產品名「EZ ContraStl60D」,測定顯示黑圖像 之畫面之方位角0〇〜360。、極角60。之以CIE1976L*a*b·色空 間定義的色座標a·及b、傾斜方向之色移量(△,〆),自下 式:{(aY+(bY}1/2算出。 <相位差膜之製作> [參考例1] 於厚度為100 μιη之含有將降莰烯系單體之開環聚合物氣 化之樹脂(降获稀系樹脂)的高分子膜[〇ptes股份有限公句 製造商品名「ZEONOR ZF-14-100」(平均折射率=1 52, Tg=136°C,Re[590] = 3.0 nm’ Rth[590] = 5.0 nm)]之兩側, 介隔丙烯酸系黏著劑層(厚度為15 μΓη)而貼合收縮性膜 114790.doc •74· 1334938 A(厚度為60 μιη之含有聚丙烯之雙軸延伸膜[東麗股份有限 公司製造商品名「Torayfan Β02873」])。其後,以輥延 伸機保持膜之長度方向,於146°C之空氣循環式烘箱内延 伸至1.38倍,延伸後,將上述收縮性膜A與上述丙烯酸系 黏著劑層共同剝離,製作相位差膜。將上述相位差膜作為 相位差膜A,其特性示於表1。該相位差膜,折射率橢球表 現出nx>nz>ny之關係,波長分散值(D)為1.00。上述收縮 性膜A之物性示於表2。
[表1]
收縮 性膜 延伸條件 相位差膜 溫度 (°C) 倍率 (倍) 厚度 (μιη) Nz 係 數 Re[590] (nm) Rth[590] (mn) OlO.12 絕對值 (m2/N) 參考例1 A 146 1.38 A 108 0.50 270.0 135.0 3.1 參考例2 A 140 1.08 B 107 0.11 116.3 12.6 3.1 參考例3 A 150 1.20 C 118 0.18 146.1 26.9 3.1 參考例4 A 145 1.20 D 110 0.29 170.0 49.3 3.1 參考例5 A 146 1.38 E 147 0.36 194.0 69.8 5.2 參考例6 A 148 1.35 F 114 0.39 219.1 85.7 3.1 參考例7 A 148 1.40 G 111 0.44 245.1 106.6 3.1 參考例8 B 146 1.43 Η 144 0.52 288.0 150.0 5.2 參考例9 C 146 1.42 I 141 0.60 271.0 163.0 5.2 參考例10 A 143 1.58 J 46 0.50 145.0 72.5 3.1 參考例11 A 143 1.52 K 47 0.47 132.0 62.0 3.1 參考例12 A 143 1.45 L 48 0.46 119.0 54.6 3.1 參考例13 D 147 1.27 Μ 64 0.50 270.0 135.0 50 114790.doc -75- 1334938 [表2] 收缩性膜 A B C D 140°C長度方向之收縮率 (S140[MD]> (%) 6.4 - - 5.7 140°C寬度方向之收縮率 (S140[TD]) (%) 12.8 - 7.6 S140[TD]-S140[MD] (%) 6.4 - - 19 160°c長度方向之收縮率 (S160[MD]> (%) 19.6 19.7 17 18 160°C寬度方向之收縮率 (s160【td】) (%) 45.5 45.3 39.7 35.7 S160[TD]-S160[MD] (%) 25.9 25.6 22.7 17.7 140°c寬度方向之收縮應力 (T140[TD]) (N/2 mm) 0.65 0.63 0.54 0.45 150°C寬度方向之收縮應力 (T150[TD]> (N/2 mm) 0.75 0.74 0.65 0.56 [參考例2〜4、6、7] 除採用表2中所示之延伸條件以外,以與參考例1相同之 方法,製作相位差膜B〜D、F、G。該等相位差膜之特性示 於表1。該等相位差膜,折射率橢球均表現為nx>nz>ny之 關係,且波長分散值(D)為1.00。 [參考例5] 於厚度為130 μπι之含有將降莰烯系單體之開環聚合物氫 化之樹脂(降莰烯系樹脂)的高分子膜[JSR股份有限公司製 造商品名「ARTON FLZU130D0」(重量平均分子量 = 78,200,平均折射率=1.53,Tg=135°C,Re[590] = 3.0 nm,Rth[5 90] = 5.0 nm)]之兩側,介隔丙浠酸系黏著劑層 (厚度為1 5 μπι)而貼合收縮性膜A。其後,以輥延伸機保持 114790.doc • 76· 獏之長度方向,於146°C之空氣循環式烘箱内延伸至i 38 倍,延伸後,將上述收縮性膜A與上述丙烯酸系黏著劑層 “同剝離,製作相位差膜E。其特性示於表1。該相位差 膜,折射率橢球表現為nx>nz>ny之關係,波長分散值(D 為 1 · 0 0 〇 [參考例8] 除將延伸倍率設為i.43倍,使用收縮性臈B(厚度為的 师之含有聚丙烯之雙轴延伸膜)以外,以與參考例5相同之 。法製作相位差膜Η。#特性示於纟i。該相位差膜,折射 率橢球表現為nx>nz>ny之關係,波長分散值(…為丨〇〇。 上述收縮性膜B之物性示於表2。 [參考例9] 除將延伸倍率設為丨.42倍,使用收縮性膜C(厚度為60 μηι之含有聚丙烯之雙轴延伸膜)以外,以與參考例$相同之 方法製作相位差膜丨。其特性示於表1。該相位差膜,折射 率橢球表現為nx>nz>ny之關係,波長分散值(〇)為1〇〇。 上述收縮性膜C之物性示於表2。 [參考例10]〜[參考例12] 除使用厚度為40 μιη之含有將降莰烯系單體之開環聚合 物氫化之樹脂(降莰烯系樹脂)之高分子膜[〇ptes股份有限 公司製造商品名「ZEONOR ZF-14-40」(平均折射率 = 1.52 ’ Tg=136°C ’ Re[59G] = l.〇 nm,Rth[59G]=3.G nm)], 且將延伸條件設定為如表i所示以外,以與實施例丨相同之 方法製作相位差膜J〜L。該等相位差膜之特性示於表i。該 114790.doc •77· 1334938 等相位差膜,任一折射率糖球均表現為nx>nz>ny之關係, 且波長分散值(D)為1.00。 [參考例13] 於厚度為5 5 μιη之含有聚碳酸酯系樹脂之高分子膜 [Kaneka股份有限公司製造商品名「ELMEC」(重量平均 分子量=60,000,平均折射率=1.53,Tg=136°C,Re[590] =1.0 nm,Rth[5 90] = 3.0 nm)]的兩側,介隔丙浠酸系黏著劑 層(厚度為1 5 μηι),貼合收縮性膜D(厚度為60 μιη之含有聚 丙烯之雙軸延伸膜[東麗股份有限公司製造商品名 「Torayfan ΒΟ2570Α」])。其後,以輥延伸機保持膜之長 度方向,於147°C之空氣循環式烘箱内延伸至1.27倍,延伸 後,將上述收縮性膜D與上述丙烯酸系黏著劑層共同剝 離,製作相位差膜Μ。其特性示於表1。該相位差膜,折 射率橢球表現為nx>nz>ny之關係,波長分散值(D)為 1.08。上述收縮性膜D之物性示於表2。 圖8為表示參考例1〜12中所得之相位差膜之面内之相位 差值Re([590])與Nz係數之關係的圖表。圖9為表示參考例 1〜12中所得之相位差膜之面内之相位差值Re([590])與厚度 方向之相位差值(Rth[590])之關係的圖表。藉由如此般採 用特定之收縮性膜、延伸方法及特定之延伸條件,可實際 獲得折射率橢球具有nx>nz>ny之關係,且具有各種相位差 值與Nz係數的相位差膜。 <偏光板之製作> [參考例14] 114790.doc -78- 1334938 直接使用市售之偏光板[日東電工股份有限公司商品名 「SIG1423DU」]作為偏光板A。該偏光板包含:偏光子、 該偏光子之配置於液晶單元側的第1保護層、配置於該液 晶單元側之相反側的第2保護層。上述偏光板A之第1保護 層實質具有各向同性,Re[590]為0.5 nm,Rth[590]為1.0 nm 〇 [參考例15] 直接使用市售之偏光板[日東電工股份有限公司商品名 「TEG1425DU」]作為偏光板B。該偏光板包含:偏光子、 該偏光子之配置於液晶單元側的第1保護層、配置於該液 晶單元侧之相反側的第2保護層。上述偏光板B之第1保護 層,折射率橢球具有nx=ny>nz之關係,且Re[590]為1.3 nm,Rth[590]為 39.8 nm 〇 [表3] 偏光板 參考例14 參考例15 A B 特性 單體透過率(%) 42.6 44.1 偏光度(%) 99.99 99.95 色相a值 -1.5 -1.5 色相b值 3.8 3.7 偏光子 材料 含埃之聚乙烯醇 含碘之聚乙烯醇 第1保護層 材料 三乙醯織維素 三乙醯纖維素 第2保護層 材料 三乙醢織維素 三乙醯纖維素 <黏著劑之製作> [參考例16] 114790.doc •79· 1334938 於裝備有冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌裝置的反 應容器中’添加丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羥基丁酯 1.0重量份、2,2-偶氮二異丁腈〇 3重量份、乙酸乙酯,製 備溶液《繼而,一面於該溶液中吹入氮氣一面攪拌,於 60°C下進行4小時聚合反應’獲得重量平均分子量為165萬 之丙烯酸丁酯與丙烯酸4-羥基丁酯的丙烯酸酯系共聚物。 於該丙烯酸酯系共聚物中,進而加入乙酸乙酯進行稀 釋,製備總固形分濃度為30重量%之聚合物溶液(1_A)。 繼而’於該聚合物溶液(1-A)中依次添加,相對於上述丙 烯酸酯系共聚物100重量份為0.2重量份之含有過氧化二苯 甲醯的交聯劑[日本油脂股份有限公司製造商品名 「NYPER BO-Y」]、相對於上述丙烯酸酯系共聚物1〇〇重 量份為0.02重量份之三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯[三 井武田化學股份有限公司製造商品名「Takenate D110N」]、相對於上述丙烯酸酯系共聚物ι〇0重量份為〇 2 重量份之含有乙醯乙醯基的矽烷偶合劑[综研化學股份有 限公司製造商品名「A-100」],製備聚合物溶液(1-B)。 使用噴注式塗佈機,將該聚合物溶液(1-B)均勻塗佈於 經矽氧系剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(基材)表面 上,於155°C之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥70秒,於基材 之表面形成黏著劑層。繼而,將形成於基材表面之黏著劑 層,層疊於經電暈處理(1.2 kW/15 m/分鐘)之相位差膜E的 處理面上’獲得層疊物β使該層疊物,於70°C之空氣循環 式恆溫烘箱中老化7日。將如此般獲得之黏著劑層作為黏 114790.doc -80- 著劑層A(厚度為21 μπι),其特性示於表4。再者,於本發 明中,亦可替換上述相位差膜Ε,而於表2所示之相位差膜 A〜L或表3所示之偏光板上,以此處揭示之相同之方法, 形成上述黏著劑層A ’可獲得同等之黏著特性。 [表4] 黏著劑層 參考例16 參考例17 參考例18 A B C 對玻璃板之接著力(Fa) (N/25 mm) 6.0 4.7 10.2 對相位差膜之固著力(Fb) (N/25 mm) 22.0 22.7 25.2 Fb-Fa (N/25 mm) 16.0 18.0 15.0 凝膠率 (%) 72 82 81 玻璃轉移溫度(Tg) (°C) -38.0 -38.0 -27.8 含水率 (%) 0.25 0.27 1.2 [參考例17] 除相對於上述丙稀酸醋系共聚物100重量份,使用〇12 重量份之三羥甲基丙烷苯二甲基二異氰酸酯[三井武田化 學股份有限公司製造商品名「Takenate D110N」]以外, 以與參考例16相同之方法’製作黏著劑層B(厚度為21 gm)。黏著劑層B之特性示於表4。再者,於本發明中,亦 可替換上述相位差膜E,而於表2所示之相位差膜a〜l或表 3所示之偏光板上,以此處揭示之相同之方法,形成上述 黏著劑層B,可獲得同等之黏著特性。 [參考例18] 於裝備有冷卻管、氮氣導入管、溫度計及授拌裝置的反 應容器中,添加丙烯酸丁酯重量份、丙烯酸5重量严、 114790.doc -81 · 1334938 丙烯酸2-羥基乙醋0·075重量份、2,2•偶氮二異丁腈〇 3重量 份、乙酸乙醋,製備溶液。進而,_面於該溶液中吹入氮 氣一面攪拌,於6(TC下進行4小時聚合反應,獲得重量平 均分子量為22G萬《丙烯酸丁 δ旨與丙稀酸與丙烯酸2·經基 乙酯的丙烯酸酯系共聚物。 於該丙稀酸醋系共聚物中,進而添加乙酸乙醋加以稀 釋,製備總固形分濃度為30重量。/。之聚合物溶液(2 Αρ繼 而,於該聚合物溶液(2-Α)中依次添加:相對於上述丙烯 酸酯系共聚物100重量份為〇.6重量份之以具有異氰酸酯基 之化合物為主成分的交聯劑[日本聚胺酯股份有限公司商 品名「Coronate L」]、相對於上述丙烯酸酯系共聚物1〇〇 重量份為0.075重量份之γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷 [信越化學工業股份有限公司製造商品名「ΚΒΜ· 403 J ],製備聚合物溶液(2-Β)。 使用喷注式塗佈機’將該聚合物溶液均勻塗佈於 經石夕氧系剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(基材)表 面’於155。(:之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥7〇秒,於基材 表面形成黏著劑層。繼而,將形成於基材表面之黏著劑 層,層疊於經電暈處理(1.2 kW/15 m/分鐘)之相位差膜E的 處理面上’獲得層疊物。使該層疊物於23〇c之空氣循環式 怪溫焕箱中老化7曰。將如此般獲得之黏著劑層作為黏著 劑層C(厚度為21 μιη),其特性示於表4。再者,於本發明 中,亦可替換上述相位差膜Ε’而於表2所示之相位差膜 Α〜L或表3所示之偏光板上,以此處揭示之相同之方法, 114790.doc • 82 · 1334938 形成上述黏著劑層c’可獲得同等之黏著特性。 <液晶單元之製作> [參考例19] 自包含IPS模式之液晶單元的液晶顯示裝置[東芝股份有 限公司製造32V型寬屏液晶電視商品名「FACE(型號: 321^00)」,畫面大小:697咖⑽_)],取出液晶面 板,去除所有配置於液晶單元上下之光學膜,清洗上述液 晶單元之玻璃面(表裏)。將如此般製作之液晶單元作為液 零 晶單元A。 <液晶面板之製作,使用其之液晶顯示裝置之光學特性的 評估> [實施例1] 於參考例1中所得之相位差膜A之一面上,以與參考例16 相同之方法,形成黏著劑層A。又,於參考例14中所得之 偏光板A之一面上,以與參考例18相同之方法,形成黏著 φ 劑層C。將具備黏著劑層C之偏光板A之剝離襯墊剝離,使 用貼合機,於相位差膜A之具備黏著劑層a之側之相反 側’將上述偏光板A與上述相位差膜a貼合。此時,以上 述相位差膜A之慢相軸方向與偏光板a之吸收軸方向實質 正父之方式層疊。如此製作之層疊膜A依次具備:偏光板 A(第1偏光板)、黏著劑層c、相位差膜a、黏著劑層a。 以偏光板A(第1偏光板)之吸收轴方向與液晶單元a之長 邊方向實質平行之方式,介隔黏著劑層A,將上述層疊膜 A貼著於參考例19中所得之液晶單元之可視側。繼而,將 114790.doc -83· 1334938 參考例14中所得之偏光板A,(第2偏光板),以其吸收轴方向 與液晶單元A之長邊方向實質正交之方式,介隔黏著劑層 著於上述液晶單元a之背光側。此時,液晶單元a之初 期定向方向與偏光板A’(第2偏光板)之吸收轴方向實質平 ,行。又,偏光板A(第1偏光板)之吸收轴方向與偏光板α·(第 2偏光板)之吸收轴方向實質正交。如此製作之液晶面板 為與圖2⑷所示構成相同之〇模式的液晶面板。將該液 φ 晶面板Α與背光組件[Argo股份有限公司製造商品名「專 用LIGHT_B〇X 35H」]結合,製作液晶顯示裝置a。測定 將背光點亮30分鐘後,液晶顯示裝置a之傾斜方向之色移 量(△& b*),及傾斜方向之漏光量(γ值)。其特性示於表$。 圖10為表示實施例3與後述之比較例3之液晶顯示裝置之極 角60。、方位角〇。〜36〇。之γ值的圖表。圖"為表示實施例3 與後述之比較例3之液晶顯示裝置之極角6〇。、方位角 0。〜360。之Aa*b*值的圖表。 • 觀察將背光持續點亮3小時後之液晶顯示裝置A之顯示畫 面的均勻吐。其結果,未觀察到光斑。為面板整體具有良 好顯示均句性者(表5中,「顯示均勻性」標記為。再 者’於本實施例中’雖使用層疊膜A,但若使用實施例2中 所得之層叠膜B代替A,亦可獲得同等之優良顯示特性與 優良之顯示均勻性。 [比較例1] 於參考例13中所得之相位差膜μ之一面上,以與參考例 16相同之方法,形成黏著劑層Αβ又,於參考例14中所得 114790.doc -84- 1334938 之偏光板A之一面上’以與參考例18相同之方法,形成黏 著劑層C。將具備黏著劑層C之偏光板A之剝離襯墊剝離, 使用貼合機’於相位差膜Μ之具備黏著劑層A之側之相反 侧’將上述偏光板A與上述相位差膜μ貼合。此時,以上 述相位差膜Μ之慢相軸方向與偏光板a之吸收轴方向實質 正交之方式層疊。如此製作之層疊膜X依次具備:偏光板 A、黏著劑層C、相位差膜μ、黏著劑層A。 除使用上述層疊媒X代替上述層疊膜A以外,以與實施 例4相同之方法,製作液晶面板χ及液晶顯示裝置X。如此 製作之液晶面板X,為與圖2(&)所示構成相同之〇模式的液 晶面板。測定將背光點亮3〇分鐘後,液晶顯示裝置Α之傾 斜方向之色移量(△〆!/),及傾斜方向之漏光量(γ值卜其 特性不於表5。觀察將背光持續點亮3小時後之液晶顯示裝 置X之顯不晝面的均勻性。其結果,於液晶顯示裝置X中 觀察到光斑(表5中,「顯示均勻性」標記為"χ")。 [表5] ___一 液晶顯示裝置 實施例1 比較例1
液晶面板 A X
第1偏光板A
相位差臈 A
黏著#層 fA 第2偏光板Α 傾斜方向之 色移量 (Aa*b*) 傾斜方向之 漏光量 (Y) 最大值 3.11 平均值 1.27 最大值 0.28 平均值 0.14 顯示均勻性 〇
A
A 10.5 4.28 0.53 0.31 <輕剝離性及耐久性之評估 [實施例2] 114790.doc -85· 1334938 於參考例5中所得之相位差膜£之一面上,以與參考例μ 相同之方法,形成黏著劑層A。又,於參考例〗5令所得之 偏光板B之一面上,以與參考例18相同之方法形成黏著 劑層C<>將具備黏著劑層C之偏光板B之剝離襯墊剝離,使 用貼合機,於相位差膜具備黏著劑層A之側之相反 侧,將上述偏光板B與上述相位差膜E貼合。此時,以上述 相位差臈E之慢相軸方向與偏光板3之吸收軸方向實質正交 之方式層疊。如此製作之層疊膜B依次具備:偏光板3(第1 偏光板)、黏著劑層C、相位差膜e、黏著劑層 使用貼合機,將上述層疊膜B,介隔黏著劑層A,貼著 於無鹼玻璃板[康寧(Corning)公司製造商品名「1737」] 之表面。繼而’為使上述黏著劑層A密著於上述無鹼玻璃 板上’於50C、5氣壓下實施15分鐘高壓釜處理。如此製 作之樣品,於1小時後,欲以人手將上述層疊膜B剝離時, 可以較輕之力剝離(表6中,「輕剝離性」標記為"0") β 又’於玻璃板表面未殘留黏著劑層或相位差膜。圖12為將 實施例2之層疊膜剝離後’玻璃板之表面的照片。將剝離 試驗之結果與層疊膜Β之各層之接著力及固著力之結果一 併示於表6。再者’於本實施例中,使用無鹼玻璃板代替 液晶單元’但若使用液晶單元代替無鹼玻璃板亦可獲得相 同之結果。 將以相同方法製作之其他樣品,放置於8〇。〇、9〇% RH 之恒溫槽内500小時後,自上述恆溫槽取出,觀察樣品。 其結果’樣品中未產生剝落或氣泡(表6中,「剝落、氣泡 114790.doc -86- 1334938 之產生」標記為"Ο") β [比較例2] 於參考例1中所得之相位差膜Α之一面上,以與參考例18 相同之方法’形成黏著劑層C。又,於參考例14中所得之 偏光板A之一面上,以與參考例〗8相同之方法,形成黏著 劑層C。將具備黏著劑層c之偏光板A之剝離襯墊剝離,使 用貼合機,於相位差膜A之具備黏著劑層C之側之相反 側,將上述偏光板A與上述相位差膜a貼合。此時,以上 述相位差膜A之慢相軸方向與偏光板a之吸收軸方向實質 正交之方式層疊。如此製作之層疊膜γ依次具備:偏光板 A、黏著劑層C、相位差膜A、黏著劑層C。 使用貼合機,將上述層疊膜γ,介隔黏著劑層C貼著於 無鹼玻璃板[康寧公司製造商品名「1737」]之表面。繼 而’為使上述黏著劑層C密著於上述無鹼玻璃板上,於 5〇C、5氣壓下實施15分鐘高壓爸處理。如此製作之樣 品’於1小時後’欲以人手將上述層疊膜γ剝離時,無法以 較輕之力剝離(表6中’輕剝離性標記為"X")。欲以強力剝 離層疊膜時,層疊膜於偏光板與相位差膜之界面剝離,於 玻璃板之表面上殘留黏著劑層與相位差膜。圖13為將比較 例2之層疊膜剝離後之玻璃板之表面的照片β 114790.doc •87· 1334938 [表6] 層疊膜 實施例2 比較例2 B Y A c 對玻璃板之接著力(Fa) (N/2S mm) 6.0 10.2 黏著劑層 對相位差膜之固著力(Fb) (N/25 mm) 22.0 25.2 Fb-Fa (N/25 mm) 16.0 15.0 輕剝離性 〇 X 剝落、氣泡之產生(8〇充、90% RHX500小時) o [評估] 自圖10及圖11亦可知,具備實施例1之液晶面板之液晶 顯示裝置’於自傾斜方向觀看顯示黑圖像之晝面之情形 時’自360度任一方向觀看’漏光與色變化均極小,表現 出良好之顯示特性。進而,該液晶顯示裝置,未觀察到因 變形產生之光斑,表現出良好之顯示均勻性β另一方面, 具備比較例1之液晶面板之液晶顯示裝置,於傾斜方向之 漏光量與傾斜方向之色移量均較大。進而,於該液晶顯示 裝置中觀察到光斑。 又於實施例2中製作之層疊膜,對無驗玻璃板,即使 於高溫多濕之環境下,亦不會產生剝落或氣泡,表現出優 良之接著性。進而,於自無鹼玻璃板剝離之情形時,黏著 劑或相位差膜不會殘留,表現出優良之輕剝離性。另一方 面於比較例製作之層疊膜無法輕鬆地自無驗玻璃板 上剝離’於_後之玻璃板表面上殘留有黏著劑層與相位 差膜。 114790.doc •88- 1334938 [產業上之可利用性] 如上所述,本發明之液晶面板十分有利於提高液晶顯示 裝置之顯示特性及生產性。具備本發明之層疊膜的液晶顯 示裝置可較好地用於液晶電視。 【圖式簡單說明】 圖1為本發明之較好實施形態之液晶面板的概略截面 圖。 圖2(a)為圖1之液晶面板採用〇模式之情形時的概略立體 圖’(b)為圖1之液晶面板採用£模式之情形時的概略立體 圖。 圖3為於本發明中使用之代表性之偏光板的概略截面 圖。 圖4為表示於本發明中使用之偏光子之代表性之製造步 驟之概念的模式圖。 圖5為表示於本發明中使用之相位差膜之代表性之製造 步驟之概念的模式圖。 圖6為表示於本發明中使用之黏著劑層之代表性之製造 步驟之概念的模式圖。 圖7為本發明之較好實施形態之液晶顯示裝置的概略截 面圖。 圖8為表示參考例卜12中所得相位差膜之面内的相位差 值Re([590])、與^^係數之關係的圖表。 圖9為表示參考例1〜12中所得相位差膜之面内的相位差 值Re([590])、與厚度方向之相位差值(Rth[590])之關係的 114790.doc •89- 1334938 圖表。 圖10為表示實施例1及比較例1之液晶顯示裝置之極角 60°、方位角0〇~360。之Υ值的圖表。 圖11為表示實施例1及比較例1之液晶顯示裝置之極角 60°、方位角〇。~360。之Aa·!/值的圖表。 圖12為將實施例2之層疊膜剝離後之玻璃板表面的照 片。 圖13為將比較例2之層疊膜剝離後之玻璃板表面的照 片。 【主要元件符號說明】 1 偏光子 2 第1保護層 3 第2保護層 10 液晶早元 11、11, 基板 12 液晶層 21 第1偏光板 22 第2偏光板 30 相位差膜 40 黏著劑層 100 、 101 、 102 液晶面板 80 背光組件 81 背光 82 反射膜 114790.doc •90- 1334938
83 擴散板 84 棱鏡片 85 亮度提高膜 200 液晶顯示裝置 300 排出部 310 碘水溶液浴 320 含有硼酸與碘化鉀之水溶液浴 330 含有碘化鉀之水溶液浴 340 乾燥機構 350 偏光子 360 捲繞部 401 ' 403 ' 405 排出部 414 、 416 、 419 捲繞部 404 、 406 收縮性膜 407 、 408 層壓輥 409 加熱機構 501 ' 506 排出部 503 塗佈機 504 溫度控制機構 507 ' 508 層壓輥 510 捲繞部 114790.doc -91 -
Claims (1)
1334938 第095135591號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(99年9 十、申請專利範圍: 1. 一種液晶面板,其至少具備:液晶單元、於該液晶單元 之一側配置之第1偏光板、於該液晶單元之另一側配置 之第2偏光板、於該液晶單元與該第1偏光板之間配置之 相位差膜、於該液晶單元與該相位差膜之間配置之黏著 劑層, 該第1偏光板之吸收軸方向與該第2偏光板之吸收軸方 向實質正交, 該相位差膜為含有降莰烯系樹脂之延伸膜,其折射率 橢球具有nxgnz>ny之關係, 該黏著劑層包含:使至少添加有(甲基)丙烯酸酯系 (共)聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的組合物交 聯而獲得的黏著劑: 其中’上述nx、ny及nz分別為慢相軸方向之折射率、 快相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。 2.如請求項1之液晶面板,其中上述液晶單元具備液晶 層,該液晶層含有於不存在電場之狀態下定向為均勻分 子排列之液晶分子。 3·如請求項丨之液晶面板,其中上述液晶單元之初期定向 方向與上述第2偏光板之吸收軸方向實質平行。 °月求項1之液晶面板’其中上述液晶單元之驅動模式 為扠向電場切換(IPS)模式、邊緣場切換(FFS)模式、或 鐵電液晶(FLC)模式。 5.如明求項1之液晶面板,其中上述第1偏光板包含:偏光 114790-990915.doc 1334938 子、配置於該偏光子液晶單元側之第i保護層、配置於 該偏光子液晶單元側之相反側之第2保護層。 6. 如請求項1之液晶面板’其中上述相位差膜之於23。〇下以 波長為590 nm之光測定之光彈性係數的絕對值為丨x丨〇-!2 〜1〇χ 1〇·12。 7. 如请求項1之液晶面板,其中上述相位差膜之慢相軸方 向與上述第1偏光板之吸收轴方向實質平行或實質正 交。 8. 如凊求項1之液晶面板,其中上述相位差膜之於23。匸下以 波長為590 nm之光測定之面内的相位差值({^[59〇])為8〇 nm~350 nm 〇 9. 如請求項1之液晶面板,其中上述相位差膜之波長分散 值(D)為 0.90〜1.10 : 其中’上述波長分散值(D)為自式:Re[48〇]/Re[590]算 出之值’ Re[480]及Re[590]分別為於23。(:下以波長為480 nm及590 nm之光測定之面内的相位差值。 10·如凊求項1之液晶面板,其中上述相位差膜之Nz係數為 0.1 〜0.7 : 其中,上述Nz係數為自式:Rth[59〇]/Re[59〇]算出之 值,Re[590]及Rth[590]分別為於23。〇下以波長為590 nm 之光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差值。 11.如請求項1之液晶面板,其中上述黏著劑層於23。〇下對玻 璃板之接著力(FA)為2 N/25 mm〜10 N/25 mm : 其中,上述接著力為,於玻璃板上以2 kg之輥將25 114790-990915.doc -2 - 1334938 mm寬之黏著劑層與相位差膜之層疊體壓接一個來回, 於23 C下熟化1小時後,將該層疊膜於9〇度方向上以 mm/分鐘剝離時的接著強度。 12.如請求項1之液晶面板,其中上述黏著劑層於23它下對相 位差膜之固著力(FB)為N/25 mm〜40 N/25 mm : 其中,上述固著力為,於經過銦錫氧化物蒸鍍處理之 聚對苯二甲酸乙二酯膜之處理面上,以2 之輥將U mm寬之黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回, 於23 C下熟化1小時後,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同 黏著劑層於1 80度方向上以3〇〇 mm/分鐘剝離時的接著強 度。 13_如請求項1之液晶面板,其中上述黏著劑層於23它下對相 位差膜之固著力(FB),與該黏著劑層於23〇c下對玻璃板 之接著力(FA)的差(FB-FA)為5 N/25 mm以上: 其中’上述固著力為,於經過銦錫氧化物蒸鍍處理之 聚對苯二曱酸乙二酯膜之處理面上,以2 kg之輕將25 mm寬之黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回, 於23 C下熟化1小時後’將該聚對苯二曱酸乙二酯膜連同 黏著劑層於1 80度方向上以3 00 mm/分鐘剝離時的接著強 度;上述接著力為,於玻璃板上以2 kg之輥將25爪爪寬 之黏著劑層與相位差膜之層疊體壓接一個來回,於2;rc 下熟化1小時後,將該層疊膜於9〇度方向上以3〇〇 mm/分 鐘剝離時的接著強度。 14.如請求項丨之液晶面板’其中上述(曱基)丙烯酸酯系(共) 114790-990915.doc 1334938 聚合物為,具有碳數丨〜8之直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯 酸酯系單體,與具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數 1〜8之直鏈或支鏈烷基之(甲基)丙烯酸酯系單體的共聚 物。 15. 如請求項丨之液晶面板,其中上述以過氧化物為主成分 之交聯劑之添加量(重量比),相對於上述(甲基)丙烯酸 酯系(共)聚合物100,為0.01〜1.0。 16. 如請求項丨之液晶面板,其中上述黏著劑之玻璃轉移溫 度(Tg)為-70。〇-1〇。(:。 1 7.如請求項丨之液晶面板,其中上述黏著劑之含水率為 1.0%以下。 18. —種液晶顯示裝置’其包含如請求項1至17中任一項之 液晶面板。 19. 如請求項18之液晶顯示裝置,其中於顯示黑圖像之情形 時之極角60。、全方位(0。〜360。)之γ值的最大值為〇 5以 下。 20. 如請求項18之液晶顯示裝置,其中於顯示黑圖像之情形 時之極角60。、全方位(0。〜360。)之的最大值為8 〇以 114790.990915.doc
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