TWI276369B

TWI276369B - Organic electroluminescent device

Info

Publication number: TWI276369B
Application number: TW092125762A
Authority: TW
Inventors: Takashi Arakane; Toshihiro Iwakuma; Chishio Hosokawa
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 2002-09-20
Filing date: 2003-09-18
Publication date: 2007-03-11
Also published as: EP1549112A4; KR20050057518A; JPWO2004028217A1; CN100449818C; EP1549112A1; TW200410595A; US20060035109A1; CN1692680A; WO2004028217A1

Description

1276369 (1) 玖、發明說明【本發明所屬之技術領域】本發明係有關有機電致發光元件，特別是有關利用燐光性之發光，發光效率高，壽命長之有機電致發光元件。【先前技術】有機電致發光元件（以下有時簡稱爲有機EL元件）係利用藉由施加電場，以由陽極注入之電洞與由陰極注入之電子之再結合能，使螢光性物質發光之原理的自行發光元件。從伊斯曼柯達公司之C.W.Tang等人以層合型元件產生低電壓驅動有機EL元件（C.W. Tang，S.A. V ansi yke ，Applied Physics L e 11 e r s，第 5 1 卷，9 1 3 頁，1 9 8 7 年）之報告以來，關於以有機材料爲構成材料之有機EL元件的硏究正蓬勃發展。Tang等人係將參（8 —羥基喹啉鋁）用於發光層，將三苯基二胺衍生物用於電洞傳輸層。層合構造之優點例如有提高電洞注入發光層之注入效率，捕捉由陰極注入的電子，提高利用再結合生成之激發子之生成效率及封閉在發光層內生成的激發子等。如上述例中，有機EL元件之元件構造例如有以電洞傳輸（注入）層、電子傳輸發光層之二層型、或電洞傳輸（注入）層、發光層、電子傳輸（注入）層之三層型等爲人所熟知。這種層合型構造元件係提高被注入之電洞與電子之再結合效率，在元件構造或形成方法方面下工夫。有機EL元件之發光材料例如有參（8 -喹啉醇鹽） -5 - 1276369 (2) 鋁錯合物等螯合錯合物、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、雙苯乙烯基伸芳基衍生物、噁二唑衍生物等發光材料爲人所知，由該等化合物可得到藍色至紅色之可見光範圍之發光，且被期待成爲彩色顯示元件（例如日本特開平 8 — 23 965 5號公報，特開平7 - 1 3 8 5 6 1號公報）。近年，也有提案有機EL元件之發光層除了發光材料外利用有機燐光材料（參照例如D. F. 0’ Brien and Μ. A. Baldo et al Improved energy transferin electrophosphorescent devices 〃 Applied Physics letters V o 1. 74 No. 3，p p 442 — 444，January 18，1 999、M. A.

Baldo e t a 1 Very high— efficiency green organic light — emitting devices based on electrophospho rescence 〃 Applied Phy sices letters Vol. 75 No· 1，pp 4 — 6，July 5 ，1 999 ) 〇如上述有機EL元件之發光層利用有機燐光材料之激發狀態之單態及三重態，達成高發光效率。有機EL元件內電子與電洞再結合時，因自旋多重度不同，產生單態激發子與三重態激發子之比例爲1 : 3，而使用燐光性發光材料時，可達成僅使用螢光之元件之3〜4倍的發光效率〇這種有機EL元件爲避免三重態激發狀態或三重態激發子消光，而使用依序層合陽極、有機發光層、電子傳輸層（電洞阻止層）、電子注入層、陰極之構成。有機發光層與陰極間設置限制電洞由有機發光層之移動的電洞阻止 -6- 1276369 (3) 層’在發光層中有效蓄積電洞，提高與電子再結合之機率 ’可達成發光之高效率化，但是電洞阻止層與陰極金屬直接接合時’壽命或效率等之性能明顯降低，因此電洞阻止層與陰極間需要電子注入層（請參照美國專利第6097 1 47 號說明書，國際專利公報WO 0 1 / 4 1 5 1 2號說明書）。但是這些以往之電子注入構成中，電子傳輸層用之菲繞啉衍生物雖具有高性能之電洞阻止能，但是容易劣化，無法得到長壽命之元件。因此，使用8 -羥基啉爲2配位，剩餘之配位基使用芳氧基之金屬錯合物（BMq )系之材料取代菲繞啉衍生物，用於電洞阻止層以改善壽命的技術（參照日本特開200 1 — 284056號公報）。但是此元件也使用依序層合有機發光層、電子傳輸層（電洞阻止層）、電子注入層、陰極之構成，欲求更簡化之層構成。本發明人檢討上述電子注入構成的結果發現以往作爲陰極材料使用之Mg系合金或氧化Li與前述BMq系之材料之密著性不足，因此即使電洞阻止層與陰極接合，也無法得到在效率或壽命方面具有充分之性能，爲了簡化層構成，必須改善陰極與BMq之密著性。菲繞啉衍生物所代表之縮合含氮六節環之分子的平面性高，在發光層界面容易產生三重態消光。但是爲了避免此現象而使用含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種時，存在著有機EL元件之壽命較短的問題。此乃是因爲電子傳輸時，含氮環衍生物單獨狀態下，電子傳輸能不 -7- 1276369 (4) 足’電子傳輸能易變差，同時電洞被注入電子注入層時，產生劣化的緣故。【發明內容】本發明係解決前述問題，提供使用燐光性發光之有機 EL元件中，發光效率高，壽命長之有機EL元件爲目的。本發明人等未達成上述目的，精心硏究的結果，發現陰極與電子注入層接合，該電子注入層含有選自發光層所產生之三重態不會消光含氮環之金屬螯合錯合物、含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種的主成分，且添加特定之還原性摻雜劑，改良陰極與電子注入層之密著性，提高電子傳輸能，可抑制電洞注入所產生之劣化，因此可得到使用燐光性發光之有機EL元件之發光效率高，壽命長之有機EL元件，而完成本發明。換言之，本發明係提供一種有機電致發光元件，其係於陰極及陽極間挾著至少由含有燐光性之發光化合物之發光層之一層或多層所構成之有機薄膜層的有機電致發光元件’其特徵係具有與該陰極接合之電子注入層，該電子注入層含有選自含氮環之金屬螯合錯合物、含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種的主成分，且含有選自鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬化合物、鹼土金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金屬化合物、稀土金屬、稀土金屬錯合物及 -8 - 1276369 (5) 稀土金屬化合物中至少一種的還原性摻雜劑。【實施方式】實施發明之最佳的形態

本發明之有機EL元件係在陰極與陽極間挾著由至少含有含燐光性之發光化合物之發光層之一層或多層所構成之有機薄膜層的有機EL元件，其特徵係具有與該陰極接合之電子注入層，該電子注入層含有選自含氮環之金屬螯合錯合物、含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種的主成分，且含有選自鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬化合物、鹼土金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金屬化合物、稀土金屬、稀土金屬錯合物及稀土金屬化合物中至少一種的還原性摻雜劑。

前述電子注入層之主成分之含氮環之金屬螯合錯合物理想爲以下述一般式（1)表示，

R2〜R7係分別獨立之氫原子、鹵原子、氧基、胺基或碳數1〜4〇之烴基，這些可被取代。一般式（1)之R〜R之鹵原子例如有氟、氯、溴、碘等。 * 9 - 1276369 (6) 一般式（1 )之R2〜R7之胺基例如有以—NXi2表示，X1、X2之例係分別獨立之氫原子、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1一羥乙基、2 -羥乙基、2—羥異丁基、1，2—二羥乙基、1，3 —二羥異丙基、2，3 -二羥基第三丁基、1，2，3 -三羥丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2—氯乙基、2 —氯異丁基、1，2—二氯乙基、1，3 -二氯異丙基、2，3 -二氯基第三丁基、1 ，2，3 —三氯丙基、溴甲基、1—溴乙基、2—溴乙基、2 一溴異丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3 一二溴基第三丁基、1，2，3 —三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基、2—碘乙基、2—碘異丁基、1，2—二碘乙基、1，3 一二碘異丙基、2，3 -二碘基第三丁基、1，2，3 -三碘丙基、胺甲基、1 一胺乙基、2—胺乙基、2—胺異丁基、1 ，2 —二胺乙基、1，3 —二胺異丙基、2，3 -二胺基第三丁基、1，2，3 —三胺丙基、氰甲基、1—氰乙基、2 —氰乙基、2 —氰異丁基、1，2—二氰乙基、1，3 —二氰異丙基、2，3 —二氰基第三丁基、1，2，3 —三氰丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2 —硝基乙基、2 -硝基異丁基、1， 2 —二硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、2，3 -二硝基基第三丁基、1，2，3 —三硝基丙基、苯基、1 一萘基、2 -萘基、1 一蒽基、2 —蒽基、9 一蒽基、1 一菲基、2-菲基、3 -菲基、4 —菲基、9 —非基、1 一丁省基、2 — 丁省基、9 — 丁省基、4一苯乙烯基苯基、1 一芘基、2 -芘基、4 -10- 1276369 (7) 一芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 一聯苯基、對聯三苯基一 4 一基、對聯三苯基一 3 —基、對聯三苯基一 2-基、間聯三苯基一 4 一基、間聯三苯基一 3 —基、間聯三苯基一 2-基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對（2 —苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 —萘基、4 一甲基一 1 一萘基、4 一甲基—1 一萘基、V—甲基聯苯基、4" 一第三丁基對聯三苯基一 4 一基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吼嗪基、2 —吡啶基、3 —吡啶基、4 一吡啶基、2 —吲哚基、3 —吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 一吲哚基、1 一異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 一異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 —呋喃基、3 一呋喃基、2 -苯並咲喃基、3 -苯並D夫喃基、4 一苯並呋喃基、5 —苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4一異苯並呋喃基、5 -異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、2 -喹啉基、3 — D奎啉基、4 一喹啉基、5 -喹啉基、 6 -喹啉基、7 —喹啉基、8 -喹啉基、1 一異喹啉基、3 — 異喹啉基、4 一異喹啉基、5 -異喹啉基、6 —異D奎啉基、7 一異喹啉基、8 —異喹啉基、2 —喹喔啉基、5 — D奎喔啉基、6 — D奎喔啉基、1 一咔唑基、2 —咔唑基、3 —咔唑基、4 一咔唑基、1 一菲啶基、2-菲啶基、3 —菲啶基、4一菲啶基、6 —菲卩定基、7 —菲卩定基、8 —菲卩定基、9 —非D定基、10 —菲啶基、1 一吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖啶基、4 —吖啶基、9 一卩丫卩定基、1，7 —非繞琳—2 —基、1，7 —非繞琳— -11 - 1276369 (8) 3 —基、1，7 —非繞琳一4 一基、1，7 —非繞琳一5 —基、1 ，7 —非繞琳一 6 —基、1，7 —非繞卩林—8 -基、1 ’ 7 —非繞卩林—9 一基、1，7 —非繞卩林—1 0 —基、1，8 —非繞琳—2 一基、1，8 —菲繞琳一 3 —基、1，8 -非繞琳—4 —基、1 ，8 —非繞琳—5 —基、1，8 —非繞琳—6 —基、1，8 —非繞啉一 7 -基、1，8 —菲繞啉一 9 —基、1，8 —菲繞啉—1 0 —基、1，9 —非繞琳一2 —基' 1 ’ 9 —非繞琳一3 —基、1 ，9 —非繞琳一4 —基、1 ’ 9 —非繞琳一5 —基、1 ’ 9 —非繞啉一 6 —基、1，9 一菲繞啉一 7 —基、1，9菲繞啉—8 -基、1，9 —菲繞啉—10-基、1，10 —菲繞啉—2 —基、1 ，10—菲繞啉—3-基、1，10 —菲繞啉—4 一基、1，10 — 菲繞啉—5 -基、2，9 一菲繞啉一 1 一基、2，9 一菲繞啉一 3 —基、2，9 —菲繞啉一 4 —基、2，9 —菲繞啉—5 —基、2 ，9 —菲繞琳—6 —基、2，9 —非繞琳—7 -基、2，9非繞琳—8 —基、2，9 一非繞琳—1 0 -基、2，8 —非繞琳一 1 — 基、2，8 —非繞琳一3 —基、2 ’ 8 —非繞琳一4 —基、2 ’ 8 —菲繞啉一 5 —基、2，8 —菲繞啉一 6 -基、2，8 —菲繞啉一 7 -基、2，8菲繞啉一 9 一基、2，8 —菲繞啉—1 0 —基、2，7 —菲繞啉—1—基、2，7 —菲繞啉一 3-基、2，7 — 菲繞啉一 4一基、2，7-菲繞啉—5 —基、2，7-菲繞啉一 6 —基、2，7 —菲繞啉—8 —基、2，7菲繞啉—9 —基、2 ，7 -菲繞啉一 1 0 —基、1 一吩嗪基、2 —吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4一吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 一吩噁嗪基、2 — -12- 1276369 (9) 噁唑基、4 一噁唑基、5 -噁唑基、2 -噁二唑基、4 一噁二唑基、5 -噁二唑基、2-氧二氮雜茂基、5 -氧二氮雜茂基、3 -呋三基、2 -噻嗯基、3 -噻嗯基、2 -甲基吡咯基 —1 一基、2—甲基吡咯基—3 —基、2 —甲基吡咯基一 4 一基、2 —甲基吡咯基一 5 —基、3 —甲基吡咯基一 1—基、3 一甲基吡咯基一 2 —基、3—甲基吡咯基一 4 —基、3—甲基吡咯基一 5—基、2 —第三丁基吡咯基一 4 —基、3— (2 — 苯基丙基）吡咯基一1 —基、2 —甲基 1 —吲哚基、4 —甲基1 一吲哚基、2 —甲基一 3 —吲哚基、4 一甲基3 —吲哚基、2 —第三丁基—1 一吲哚基、4 一第三丁基一 1 一吲哚基、 2—第三丁基一 3 — D引D朵基、4一第三丁基—3 — D引ti朵基等。 —般式（1)之R2〜R7之該碳原子數1〜40之烴基，例如有取代或未取代之烷基、烯基、環烷基、烷氧基、芳族烴基、芳族雜環基、芳烷基、芳氧基、烷氧基羰基等。前述取代或未取代之烷基例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1 一羥乙基、2—羥乙基、2—羥異丁基、1，2—二羥乙基、1，3—二羥異丙基、2，3 —二羥基第三丁基、1，2，3—三羥丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2-氯乙基、2—氯異丁基、1，2 —二氯乙基、1，3 —二氯異丙基、2，3 —二氯基第三丁基、1，2 ，3—三氯丙基、溴甲基、；[—溴乙基、2—溴乙基、2 —溴異丁基、1，2 —二溴乙基、1，3 —二溴異丙基、2，3 —二溴基第三丁基、1，2，3 —三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基 -13- 1276369 (10) 、2 —碘乙基、2 一碘異丁基、丨，2〜二碘乙基、丨，3_ 碘異丙基、、胺甲基、 —二胺乙基、1 ，2，3 ’3 -二碘基第三丁基、ι,2, 3一三碘丙基一胺乙基、2-胺乙基、2一胺異丁基、1，2 1，3-二胺異丙基、2，3 一二胺基第三丁基二胺丙基、氰甲基、1〜氰乙基、2一氰乙基 2氰異丁基、1,2一二氰乙基、1，3—二氰異丙基、2 ，3—二氰基第三丁基、1，2, 3一三氰丙基、硝基甲基、 1 硝基乙基、2 —硝基乙基、2 —硝基異丁基、〗，2 —二硝基乙基基、1，2 一硝基異丙基、2，3 -二硝基基第三丁硝基丙基等。前述取代或未取代之烯基例如有乙烯基、烯丙基、1 一丁烯基、2 — 丁烯基、3 -丁烯基、丨，3 一丁二烯基、j —甲基乙嫌基、苯乙烯基、2，2—二苯基乙烯基、1，2一一本基乙嫌基、1 一甲基嫌丙基、1，1 一二甲基燃丙基、2 一甲基烯丙基、1 一苯基烯丙基、2 -苯基烯丙基、3 -苯基烯丙基、3，3—二苯基烯丙基、1，2-二甲基烯丙基、 1—苯基一 1 一丁嫌基、3 -苯基一 1 一丁嫌基等。前述取代或未取代之環烷基例如有環丙基、環丁基、環戊基、環己基、4一甲基環己基等。前述取代或未取代之烷氧基係以-OY1表示，Y1例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1 一羥乙基、2 —羥乙基、2 —羥異丁基、1，2 —二羥乙基、1，3-二羥異丙基、2，3 —二羥基第三丁基、1，2 -14- 1276369 (11) ，3—三羥丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2—氯乙基、2—氯異丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2，3 —二氯第三丁基、1，2，3—三氯丙基、溴甲基、1—溴乙基、 2 —溴乙基、2—溴異丁基、1，2—二溴乙基、1，3 —二溴異丙基、2，3 —二溴第三丁基、1，2，3 -三溴丙基、碘甲基、1—碘乙基、2—碘乙基、2—碘異丁基、1，2 —二碘乙基、1，3 —二碘異丙基、2，3 -二碘基第三丁基、1 ，2，3 —三碘丙基、胺甲基、1—胺乙基、2 —胺乙基、2 —胺基異丁基、1，2 —二胺乙基、1，3 -二胺異丙基、2 ，3 —二胺基第三丁基、1，2，3 —三胺丙基、氰甲基、1 —氰乙基、2 —氰乙基、2 —氰異丁基、1，2 —二氰乙基、 1，3 —二氰異丙基、2，3 —二氰基第三丁基、1，2，3 — 三氰丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2—硝基乙基、2-硝基異丁基、1，2 -二硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、 2，3 —二硝基第三丁基、1，2，3-三硝基丙基等。前述取代或未取代之芳香族烴基例如有苯基、1 -萘基、2 —萘基、1 一蒽基、2 -蒽基、9 —蒽基、1—菲基、2 一菲基、3 -菲基、4 —菲基、9 —菲基、1— 丁省基、2-丁省基、9一丁省基、1 一芘基、2 —芘基、4 一芘基、2 — 聯苯基、3 -聯苯基、4 一聯苯基、對聯三苯基一 4 一基、對聯三苯基一 3 —基、對聯三苯基一 2 -基、間聯三苯基一 4 —基、間聯三苯基—3 —基、間聯三苯基一 2 —基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對（2— 苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 -蔡基、4 一甲基一 1 一蔡基 -15- 1276369 (12) 、4一甲基一1 一蒽基、V—甲基聯苯基、4〃 —第三丁基對聯三苯基一 4 一基等。前述取代或未取代之芳香族雜環基例如有1 -吡咯基、2 — D比咯基、3 —吼咯基、吼嗪基、2 —吡啶基、3 —吡啶基、4 一吡啶基、1 —吲哚基、2 -吲哚基、3 -吲哚基、4 一吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 —吲哚基、1 一異吲哚基、2 —異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 —異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 -呋喃基、3 -呋喃基、2-苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4一苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6-苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、1一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4 一異苯並呋喃基、5 一異苯並咲喃基、6-異苯並咲喃基、7-異苯並咲喃基、 2 —咱啉基、3 —喹啉基、4 —喹啉基、5 —喹啉基、6 —喹啉基、7 —喹啉基、8 —喹啉基、1 一異喹啉基、3 —異喹啉基、4 一異喹啉基、5 —異哇啉基、6 —異咱啉基、7 -異喹啉基、8 —異D奎啉基、2 — D奎喔啉基、5 -喹喔啉基、6 — 口奎喔啉基、1 一咔唑基、2 -咔唑基、3 -咔唑基、4 一咔唑基、9 —咔唑基、1—菲啶基、2-菲啶基、3 -菲啶基、4一菲Π定基、6 —菲卩定基、7 -非卩定基、8 -非D定基、9 一非β定基、1 0 —菲啶基、1 —吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖啶基、4 — 吖啶基、9 —吖啶基、1，7 —菲繞啉一2 —基、1，7 —菲繞琳一 3 -基、1，7 —非繞琳—4 —基、1，7 —非繞琳一 5 — 基、1，7-菲繞啉一 6 —基、1，7-菲繞啉一 8-基、1，7 —菲繞啉一 9 一基、1，7 -菲繞啉—1 0 -基、1，8 —菲繞 -16- 1276369 (13) 琳一2 —基、1 ’ 8 —非繞琳一3 —基、1 ’ 8 —非糸完琳一4 — 基、1，8 -菲繞琳—5 —基、1，8 —非繞琳—6 —基、1，8 —菲繞啉—7 —基、1，8 -菲繞啉一 9 一基、1，8 —菲繞啉 —10 —基、1 ’ 9 —非糸完琳一 2 一基、1 ’ 9 —非茅売琳一3 —基、1，9一菲繞啉一 4 —基、1，9一菲繞啉一 5-基、1，9 — 菲繞琳一 6 -基、1 ’ 9 —非繞琳—7 -基、1 ’ 9非繞琳—8 --基、1 ’ 9 —孚芦芽耗口林一1 0 —基、1 ’ 1 0 —非琳一2 —基、

1 5 10 —非糸完琳一3 —基、1 ’ 1 0 —非繞琳一4 —基、1 ’ 1 0 —非繞琳一 5 —基、2 ’ 9 一非繞琳—1 一基、2 ’ 9 —非繞琳 —3 —基、2，9 —菲繞啉—4 —基、2，9一菲繞啉—5 —基、2，9 —菲繞啉—6 —基、2，9 一菲繞啉—7 —基、2，9 菲繞啉一 8 —基、2，9 —菲繞啉一 1 0 -基、2，8 -菲繞啉 —1—基、2，8 —菲繞啉一 3 —基、2，8 —菲繞啉一 4 —基、2，8 —菲繞琳一5 —基、2 ’ 8 —非繞琳一6 —基、2 ’ 8 — 菲繞琳一 7 —基、2 ’ 8非繞琳一 9 一基、2 ’ 8 -非繞琳—

1 0 —基、2，7 —非繞琳一1 —基、2，7 —非繞琳一3 —基、 2，7 —非繞琳一4 —基、2，7 —非繞琳一5 —基、2，7 —非繞啉一 6 —基、2，7 —菲繞啉一 8 —基、2，7菲繞啉—9 一基、2，7-菲繞啉一 10 —基、1 一吩嗪基、2-吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3 —吩噻嗪基、4 一吩噻嗪基、：I 0 -吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 —吩噁嗪基、4 一吩噁嗪基、1 0 -吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 一噁唑基、5 -噁唑基、2 —噁二唑基、5 —噁二唑基、3 —氧二氮雜茂基、2 -噻嗯基、3 —噻嗯基、2 —甲基吡咯基一 1 一 -17- 1276369 (14) 基、2—甲基吡咯基一3 —基、2—甲基吡咯基—4 一基、2 一甲基吡咯基一 5 —基、3—甲基吡咯基一 1 一基、3 —甲基吡咯基一 2 —基、3 —甲基吡咯基一 4 一基、3 -甲基吡咯基一 5 -基、2-第三丁基吡咯基一 4 一基、3 -（2 -苯基丙基）吼咯基一1 一基、2 —甲基1 一吲哚基、4 —甲基1 —吲哚基、2 —甲基一 3 —吲哚基' 4 一甲基一 3 —吲哚基、2 — 第三丁基一 1 一吲哚基、4 一第三丁基一 1 一吲哚基、2 -第三丁基一 3 —吲哚基、4 一第三丁基一 3 -吲哚基等。前述取代或未取代之芳烷基例如有苄基、1 -苯基乙基、2 -苯基乙基、1 一苯基異丙基、2 -本基異丙基、本基第三丁基、α —萘基甲基、1 一 α —萘基乙基、2— α — 萘基乙基、1一 α -萘基異丙基、2— α —萘基異丙基、/3 一萘基甲基、1 一 /3 —萘基乙基、2 — yS —萘基乙基、1 — 冷一萘基異丙基、2 — /3 —萘基異丙基、1 一吡咯基甲基、 2 — （ 1 -吡略基）乙基、對甲基苄基、間甲基苄基、鄰甲基苄基、對氯T基、間氯苄基、鄰氯苄基、對溴苄基、間溴苄基、鄰溴氯T基、對碘苄基、間碘苄基、鄰碘T基、對羥基T基、間羥基苄基、鄰羥基T基、對胺基苄基、間胺基苄基、鄰胺基苄基、對硝基苄基、間硝基苄基、鄰硝基τ基、對氰基苄基、間氰基苄基、鄰氰基苄基、1-羥基一 2 -苯基異丙基、1 一氯一 2-苯基異丙基等。前述取代或未取代之芳氧基係以- 0Z表示，Z例如有苯基、1 一萘基、2 -萘基、1 一蒽基、2 -蒽基、9 一蒽基、1—菲基、2 -菲基、3 -菲基、4 一菲基、9 一菲基、1 -18- 1276369 (15) 一丁省基、2 — 丁省基、9一丁省基、1 一芘基、2 -芘基、

4 一芘基、2 -聯苯基、3 -聯苯基、4 一聯苯基、對聯三苯基—4 一基、對聯三苯基—3 -基、對聯三苯基一 2 -基、間聯三苯基一 4 一基、間聯三苯基一 3 —基、間聯三苯基一 2—基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、對第三丁基苯基、對（2-苯基丙基）苯基、3 —甲基一 2 -萘基、4 一甲基一 1 一萘基、4 一甲基一 1 一萘基、"一甲基聯苯基、4" 一第三丁基對第三苯基一 4 一基、2 -吡咯基、3 -吡咯基、吡嗪基、2 -吡啶基、3 -吡啶基、4 一吡啶基、2 —吲哚基、3 —吲哚基、4 —吲哚基、5 —吲哚基、6 —吲哚基、7 一吲哚基、1 一異吲哚基、3 —異吲哚基、4 一異吲哚基、5 一異吲哚基、6 —異吲哚基、7 —異吲哚基、2 -呋喃基、3 一呋喃基、2 -苯並呋喃基、3 -苯並呋喃基、4 一苯並呋喃基、5 -苯並呋喃基、6 -苯並呋喃基、7-苯並呋喃基、1 一異苯並呋喃基、3 -異苯並呋喃基、4一異苯並呋喃基、5 —異苯並呋喃基、6-異苯並呋喃基、7-異苯並呋喃基、2 —嘻啉基、3 —喹啉基、4 一咱啉基、5 —喹啉基、 6 — D奎啉基、7 —喹啉基、8 -喹啉基、1 —異D奎啉基、3 -異喹啉基、4 一異喹啉基、5 -異喹啉基、6 -異喹啉基、7 一異喹啉基、8 —異喹啉基、2 —喹喔啉基、5 —喹喔啉基、6 —喹喔啉基、1—咔唑基、2—咔唑基、3 -咔唑基、4 一咔唑基、9一咔唑基、1 一菲啶基、2-菲啶基、3—菲啶基、4 一非卩定基、6 —菲D定基、7 -非D定基、8 -非卩定基、9 一菲啶基、1 〇 —菲啶基、1 —吖啶基、2 —吖啶基、3 —吖 -19 - 1276369 (16)

D定基、4 一卩丫卩定基、9 一卩丫卩定基、1 ’ 7 -非繞琳—2 —基、1 ，7 —菲繞琳—3 -基、1，7 —非繞琳一 4 —基、1，7 -非繞琳一 5 -基、1，7 —非繞琳—6 -基、1，7 —非繞琳—8 一基、1，7 -菲繞啉—9 —基、1，7 —菲繞啉—1 0 -基、1 ，8 —菲繞啉一 2 —基、1，8 -菲繞啉一 3 -基、1，8 -菲繞啉—4 一基、1，8 —菲繞啉一 5 一基、1，8 —菲繞啉—6 —基、1，8 —非繞琳一 7 —基、1，8 —非繞琳一 9 —基、1 ，8 —非繞琳一10 —基、1，9 —非糸完口林一2 —基、1 ’ 9 —非繞啉一 3 -基、1，9 一菲繞啉一 4 一基、1，9 —菲繞啉一 5 —基、1，9 一非繞琳一6 —基、1，9 —非繞琳一7 —基、1 ，9菲繞啉一 8 —基、1，9 一菲繞啉一 1 0 —基、1，1 0 —菲繞琳一 2 —基、1，1 0 —菲繞琳—3 —基、1，1 0 —非繞琳一 4 —基、1，1 0 —非繞琳一5 —基、2 ’ 9 —非糸凭琳一1 —基、 2，9 —菲繞琳一3 —基、2，9 —非繞琳一4 —基、2，9 —非繞啉—5 -基、2，9 —菲繞啉一 6 -基、2，9 —菲繞啉一 7 —基、2，9菲繞啉—8 -基、2，9 —菲繞啉—10-基、2 ，8 —非繞琳—1 —基、2，8 —非繞琳一 3 -基、2 ’ 8 —非繞啉—4 —基、2，8 —菲繞啉一 5 —基、2，8 —菲繞啉—6 —基、2，8 —菲繞啉—7 —基、2，8菲繞啉—9 —基、2, 8 —菲繞琳一 10-基、2’ 7 —菲繞琳一 1 一基、2’ 7 —非繞琳—3 —基、2，7 —非繞琳—4 —基、2，7—非繞琳一 5 — 基、2，7 —非繞琳一6 —基、2’ 7 —非繞琳一8 —基、2，7 菲繞啉一 9一基、2，7 —菲繞啉—10-基、1 一吩嗪基、2 一吩嗪基、1 一吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3—吩噻嗪基、4 -20- 1276369 (17) 一吩噻嗪基、1 一吩噁嗪基、2 -吩噁嗪基、3 -吩噁嗪基、4 一吩噁嗪基、2 -噁唑基、4 一噁唑基、5 -噁唑基、2 一噁二唑基、5 —噁二唑基、3 -氧二氮雜茂基、2 -噻嗯基、3 —噻嗯基、2 —甲基吡咯基一 1 一基、2 —甲基吡咯基一 3 —基、2 —甲基吡咯基—4 —基、2 —甲基吡咯基—5 — 基、3 —甲基吡咯基一 1—基、3 —甲基吡咯基一 2—基、3 一甲基D比略基一 4 —基、3 —甲基吼略基一 5 —基、2 —第二丁基吡咯基—4 —基、3 -（2-苯基丙基）吡咯基一 1—基、2—甲基 1— D引D朵基、4一甲基 1 —D引D朵基、2—甲基一 3 一吲哚基、4 一甲基 3 —吲哚基、2 —第三丁基一 1 一吲哚基、4 一第三丁基一 1 一吲哚基、2 —第三丁基—3 —吲哚基、4 一第三丁基一 3 -吲哚基等。前述取代或未取代之烷氧羰基係以- COOY2表示， Y2例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1 一羥乙基、2—羥乙基、2—羥異丁基、1， 2— 二羥乙基、1，3 —二羥異丙基、2，3 -二羥基第三丁基、1，2，3 —三羥丙基、氯甲基、1—氯乙基、2—氯乙基、2 —氯異丁基、1，2 —二氯乙基、1，3 -二氯異丙基、2，3 -二氯基第三丁基、1，2，3 —三氯丙基、溴甲基、：I 一溴乙基、2 —溴乙基、2 —溴異丁基、1，2—二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3—二溴基第三丁基、1，2, 3— 三溴丙基、碘甲基、1 一碘乙基、2—碘乙基、2—碘異丁基、1，2 —二碘乙基、1，3 —二碘異丙基、2，3 —二碘 -21 - 1276369 (18) 基第三丁基、1，2，3-三碘丙基、胺甲基、1—胺乙基、 2 —胺乙基、2 —胺異丁基、1，2—二胺乙基、1，3 —二胺異丙基、2，3 —二胺基第三丁基' 1，2，3 -三胺丙基、氰甲基、1—氰乙基、2 —氰乙基、2 —氰異丁基、1，2-二氰乙基、1，3—二氰異丙基、2，3 —二氰基第三丁基、 1，2，3 -三氰丙基、硝基甲基、1 一硝基乙基、2 -硝基乙基、2 -硝基異丁基、1，2 —二硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、2，3 -二硝基第三丁基、1，2，3 -三硝基丙基等。一般式（1 )之R2〜R7之取代基例如有烷基、烯基、炔基、芳族烴基、胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基鑛基、芳氧基鑛基、釀氧基、酸基胺基、院氧基鑛基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺基甲醯基、烷硫基、芳硫基、磺醯基、鹵原子、氰基、芳族雜環基等。一般式（1 )之R2〜R7之取代基理想爲例如有氰基、鹵原子、含有碳數10以下之碳原子之鹵烷基、鹵烷氧基、胺基、羰基、羰氧基、羥基羰基等。 Μ爲銘（A1)、鎵（Ga)或銦（In)，其中In較理想。一般式（1)之L爲下述一般式（2)或（3)表示之基， -22- 1276369 (19)

R8 R9 ft' (2) (式中R8〜R 1 2係分別獨立之氫原子或取代或非取代之碳原子數1〜40之烴基，彼此相鄰之基可形成環狀結構 ’ R13〜R27係分別獨立之氫原子或取代或非取代之碳原子數1〜4 0之烴基，彼此相鄰之基可形成環狀結構）。 --般式（2)及（3)之前述R8〜R12及R13〜R27所表示之碳數1〜40之烴基例如有與前述R2〜R7之具體例相同者。又前述R8〜R12及R13〜R27之彼此相鄰之基可形成環狀結構時之二價基例如有四甲撐基、五甲撐基、六甲撐基、二苯基甲烷一2，2,一二基、二苯基乙烷一 3，3,一二基、二苯基丙烷一 4，4f 一二基等。以一般式（1)表示之含氮環之金屬螯合錯合物之具體例如下述，但不受此限。 -23- 1276369 (20)

-24- 1276369 (21)

25- 1276369 (22)

Cx6 H5

(A-10) k

C6 H5

(A-ll)

(A-12) -26- 1276369 (23)

-27- 1276369 (24)

-28- (25)1276369

-29- (26) 1276369

1276369 (27)

(A—29)

前述電子注入層之含氮五節環衍生物之含氮五節環爲咪唑環、***環、四唑環、噻唑環、噁***環或噻***環等，含氮五節環衍生物例如有苯並咪唑環、嘧啶基咪D坐環、吡啶基咪唑環或噠嗪咪唑環。理想之含氮五節環衍生物例如有以下述一般式（B ) 或（C )表示者。

一般式（B )中，LB係一價或二價以上之連結基，例如有碳、矽、氮、硼、氧、硫、金屬（例如有鋇、鈹）、芳族烴環、芳族雜環等，這些當中，較理想者爲碳原子、氣原子、砂原子、硼原子、氧原子、硫原子、芳族煙基、芳族雜環基，更理想爲碳原子、矽原子、芳族烴基、芳族雜環基。 LB之芳族烴基及芳族雜環基可具有取代基，而取代基例如有烷基、烯基、炔基、芳族烴基、胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、酿基 -31 - < 1276369 (28) 胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯基胺基、胺礦釀基、胺基甲釀基、院硫基、方硫基、礦釀基、鹵原子、氰基、芳族雜環基等，理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵原子、氰基、芳族雜環基，更理想爲烷基、芳基、院氧基、芳氧基、芳族雜環基，更理想爲垸基、芳基、院氧基、方族雑ί哀基。 LB之具體例如下述。 LB爲一價時，LB爲L 一 A r1 — A r2表示者較佳，其具體例如下述。下述例示中，含氮五節環衍生物殘基之部分係以Har記載於一般式（B )之（）內。

•32- 1276369 (29) HAr—L·~Ar^—Ar2 HAr L Ar1 (B-l) (B - 2) (B-3) (B - 4) (B - 5) (B-6) (B-7) (B-8) (B - 9) (B-10) (B-11) (B-12) (B-13) (B-14)

XXXX OkXXXXXX 、cxXX OlXX OkXX Ok

XX

Ό 0^0 οφο 0^0伞 οφοα^ο οφο0^0 οφοοφο伞

ΌΟ

Ό Ό

-33- 1276369 (30) (B -15) (B_16) (B-17) (B -18) (B -19) (B-20) (B-21) (B-22) (B-23) HAr—L·—ArL-Ar2 HAr L Ar1

-34- (31)1276369 HAr—L·~Ar1—Ar2 (B-24) (B-25) (B-26) (B-27) (B-28) (B-29) (B-30) (B_31) (B-32) (B-33) (B-34) (B-35) HAr L Ar1

ΌΟ

-35- 1276369 (32) HAr—Lr—Ai^-Ar2 HAr L Ar1 Ar2

-36- (33) 1276369 -c— —Si- -Ge- I -Ν'

一般式（B )之XB2係—S -或=N— RB2。RB2係表示氫原子、脂肪族烴基、芳族烴基或雜環基。 RB2之脂肪族烴基爲直鏈、支鏈或環狀之烷基（理想爲碳數1〜20，更理想爲碳數1〜1 2，特別理想爲碳數1 〜8之烷基，例如有甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、環丙基、環戊基、環己基等 )、烯基（理想爲碳數2〜2 0，更理想爲碳數2〜1 2，特 -37- 1276369 (34) 別理想爲碳數2〜8之烯基，例如有、乙烯基、烯丙基、2 一丁烯基、3 -戊烯基等）、炔基（理想爲碳數2〜20，更理想爲碳數2〜1 2，特別理想爲碳數2〜8之炔基，例如有丙炔基、3 -戊炔基等），較理想爲院基。 RB2之芳香烴基爲單環或縮合環，理想爲碳數6〜30 ，更理想爲碳數6〜20 ’特別理想爲碳數6〜1 2之芳香烴基，例如有苯基、2-甲基苯基、3 —甲基苯基、4 一甲基苯基、2 —甲氧基苯基、3 —三氟甲基苯基、五氟苯基、1 一萘基、2-萘基等。 RB2之雜環基爲單環或縮合環，理想爲碳數1〜20，更理想爲碳數1〜1 2，特別理想爲碳數2〜1 0之雜環基，理想爲含有氮原子、氧原子、硫原子、硒原子中之至少一種之芳族雜環基。此雜環基例如有吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、嗎啉基、噻吩基、硒吩基、呋喃基、吡略基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、噠嗪基、嘧啶基、***基、三嗪基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、噻唑啉基、噻唑基、噻二唑基、噁唑啉基、噁唑基、噁二唑基、喹啉基、異咱啉基、酞嗪基、萘錠基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、吖啶基、菲繞啉基、吩嗪基、四唑基、苯並咪唑基、苯並噁唑基、苯並噻唑基、苯並***基、四吖茚、咔唑基、吖庚基等，較理想爲呋喃基、噻吩基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘錠基、喹喔啉基、喹唑啉基，更理想爲呋喃基、噻吩基、口比陡基、_喔啉基、喧D坐啉基，更理想爲呋喃基、噻吩基 -38- 1276369 (35) 、吡啶基、D|啉基，更理想爲喹啉基。以RB2所形成之脂肪族烴基、芳香族烴基及雜環基可具有取代基’取代基例如有如前述Lb2所示之基的取代基，而理想之取代基也相同。 rB2理想爲脂肪族烴基、芳香族烴基或雜環基，理想爲脂肪族烴基（理想爲碳數6〜3 0，更理想爲碳數6〜2 0 ’特別理想爲碳數6〜1 2者）或芳香族烴基，更理想爲脂肪族烴基（理想爲碳數1〜2 0，更理想爲碳數1〜1 2，特別理想爲碳數2〜1 2者）。 XB2 理想爲=N — RB2。 ZB2係表示形成芳香環所需之原子群。以ZB2表示之芳香環可爲芳香族烴環、芳香族雜環，具體例苯環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、硒吩環、碲吩環、咪唑環、噻唑環 '硒唑環、碲唑環、噻二唑環、噁二唑環、吡唑環等，理想爲苯環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環，更理想爲苯環、吡啶環，特別理想爲吡碇環。以RB2所形成之芳香環可與其他之環形成縮合環，且可具有取代基。取代基例如有以RB2所示之基的取代基，理想爲烷基、烯基、炔基、芳基、胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺基甲醯基、烷硫基、芳硫基、磺醯基、鹵原子、氰基、雜環基，理想爲院基、芳基、院氧基、芳氧基、鹵原 -39- (36) 1276369 子、氰基、雜環基，更理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳族雜環基，特別理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳族雜環基。 nB2爲1〜4之整數，理想爲1〜3之整數。前述一般式（B )表示之含氮五節環衍生物中，理想爲下述一般式（B〇表示者。

(BO

一般式（B’）中，RB71、RB72及rB73係分別與一般式 (B )之RB2相同，又理想之範圍也相同。 ZB71、ZB72及ZB73係分別與一般式（B)之相同，又理想之範圍也相同。 LB71、LB72& LB73係分別爲連結基，一般式（b)之 L 爲_* ί貝基’理想爲早鍵、一價之芳香族烴基、二價之方香S矢煙基及由迨些組合所構成之連結基，更理想爲單|建。：及Lb73可具有取代基，取代基係與一般式（ B )之LB表示之基之取代基相同，又理想之取代基也相同 Y爲氣原子、1，3，5 —苯二基或2，4 一一 ’ 6 — 二[]秦二 0 1276369 (37) 基。1，3，5—苯三基可在2，4，6位置上具有取代基，取代基例如有烷基、芳香族烴環基、鹵原子等。以一般式（B ) ( LB爲二價以上時）或（B ◦表示之含氮五節環衍生物之具體例如下述，但是不限於這些例示之化合物。

-41 - 1276369 (38)

-42- 1276369 (39)

(B—53)

1276369 (40)

L'-Ar2, (c) 一般式（c )中，A1〜A3係分別獨立之氮原子子。一般式（C)中，A，爲取代或未取代之核碳數 (理想爲核碳數6〜40 )之芳基，或取代或未取代數3〜60 (理想爲核碳數3〜40 )之雜芳基。

Ar 1 ^之取代或未取代之芳基例如有苯基、1 -萎一萘基、1—蒽基、2 —蒽基、9一蒽基、1—菲基、基、3 -菲基、4 —菲基、9 —菲基、1 一丁省基、2 基、9 一丁省基、1—窟基、2 —窟基、6 —窟基、1 、2—蓝基、4一苑基、2-聯苯基、3 —聯苯基、4 基、對聯三苯基一 4 一基、對聯三苯基一 3 -基、對基一 2 —基、間聯三苯基一 4 一基、間聯三苯基一 3 間聯三苯基一 2 —基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲對第三丁基苯基、對（2-苯基丙基）苯基、3 -甲一萘基、4 一甲基一1 一萘基、4 一甲基一1 一蒽基、基聯苯基、4〃一第三丁基對聯三苯基一 4 一基、熒芴基、螺芴基所構成之一價的基、全氟苯基、全氟全氟蒽基、全氟聯苯基、9 一苯基蒽所構成之一價的一（1，—萘基）蒽所構成之一價的基、9一（2^萘所構成之一價的基、6 -苯基窟所構成之一價的基、 4一（二苯基胺基）苯基〕蒽所構成之一價的基等或碳原 6〜6 0 之核碳 ?基、2 2—菲一丁省 -芘基 -聯苯聯三苯一基、苯基、丨基一 2 4, 一甲蒽基、萘基、 J基、9 基）蒽 9一〔，較理 -44- 1276369 (41) 想爲苯基、萘基、聯苯基、聯三苯基、9— (10 —苯基）蒽基、9—〔10— (1，一萘基）〕蒽基、9—〔10— (2,〜萘基）〕蒽基等。

Ar 1 ’之取代或未取代之雜芳基例如有吡咯基、呋喃基 '噻嗯基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、苯並呋喃基、咪 D坐基、嘧啶基、硒苯基、咔唑基、噁二唑基、***基等， _理想爲卩比H定基、_啉基、異D奎啉基。一般式（C)中，Ar2,爲氫原子或取代或未取代之核碳數6〜60 (理想爲核碳數6〜40 )之芳基，或取代或未取代之核碳數3〜60 (理想爲核碳數3〜40 )之雜芳基，取代或未取代之碳數1〜2 0 (理想爲核碳數1〜6 )之烷基 ’或取代或未取代之碳數1〜20 (理想爲碳數1〜6 )之烷氧基。 A/之取代或未取代之芳基例係與前述A'相同者。 Ar2'之取代或未取代之雜芳基例係與前述A〆相同者〇 A/之取代或未取代之烷基例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1 一羥乙基、2 -羥乙基、2—羥異丁基、1，2—二羥乙基、1，3 —二羥異丙基、2，3—二羥基第三丁基、1，2，3 —三羥丙基、氯甲基、1 一氯乙基、2—氯乙基、2 —氯異丁基、1，2—二氯乙基、1，3 -二氯異丙基、2，3—二氯基第三丁基、1 ，2，3 —三氯丙基、溴甲基、1—溴乙基、2—溴乙基、2 -45- 1276369 (42) —溴異丁基、1，2—二溴乙基、1，3-二溴異丙基、2，3 —二溴基第三丁基、1，2，3 —三溴丙基、碘甲基、1—碘乙基、2 —碘乙基、2 —碘異丁基、1，2 —二碘乙基、1，3 —二碘異丙基、2，3 —二碘第三丁基、1，2，3 -三碘丙基、胺甲基、1 一胺乙基、2 —胺乙基、2 —胺異丁基、1， 2-二胺乙基、1，3 —二胺基異丙基、2，3 -二胺基第三丁基、1，2，3 —三胺丙基、氰甲基、1—氰乙基、2 —氰乙基、2—氰異丁基、1，2—二氰乙基、1，3 —二氰異丙基、2，3 -二氰基第三丁基、1，2，3 -三氰丙基、硝基甲基、1 —硝基乙基、2 —硝基乙基、2 -硝基異丁基、1， 2 -二硝基乙基、1，3 -二硝基異丙基、2，3 —二硝基基第三丁基、1，2，3 —三硝基丙基、氯丙基、氯丁基、氯戊基、氯己基、4一甲基環己基、1—金剛烷基、2-金剛烷基、1 一原波烷基、2 -原波烷基等，較理想爲甲基、乙基、第三丁基。 Αβ之取代或未取代之烷氧基係以-0Y表示之基，Y 例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羥甲基、1 一羥乙基、2 —羥乙基、2 —羥異丁基、1，2 — 二羥乙基、1，3—二羥異丙基、2，3—二羥基第三丁基、 1，2，3—三羥丙基、氯甲基、1—氯乙基、2 —氯乙基、2 —氯異丁基、1，2 —二氯乙基、1，3-二氯異丙基、2，3 一二氯第三丁基、1，2，3 —三氯丙基、溴甲基、1 一溴乙基、2—溴乙基、2 —溴異丁基、1 ’ 2 —二溴乙基、1，3 — -46- 1276369 (43) 二溴異丙基、2，3-二溴第三丁基、1，2，3 -三溴丙基、碘甲基、1—碘乙基、2 —碘乙基、2 —碘異丁基、1，2 一二碘乙基、1，3—二碘異丙基、2，3 —二碘基第三丁基、1，2，3 —三碘丙基、胺甲基、1 一胺乙基、2 —胺乙基、2 —胺基異丁基、1，2—二胺乙基、1，3 -二胺異丙基、2，3 —二胺基第三丁基、1，2，3 —三胺丙基、氰甲基、1 一氰乙基、2 —氰乙基、2 —氰異丁基、1，2 —二氰乙基、1，3 —二氰異丙基、2，3-二氰基第三丁基、1，2， 3-二截丙基、硝基甲基、1—硝基乙基、2-硝基乙基、2 一硝基異丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基異丙基、2，3 -二硝基第三丁基、1，2，3 -三硝基丙基等，較理想爲甲基、乙基、第三丁基。但是一般式（C )中，A/及Ar2>其中之一爲取代或未取代之核碳數10〜60之縮合環基、或取代或未取代之核碳數3〜60之單雜縮合環基。一般式（C )之L1及L2係分別獨立之單鍵、取代或未取代之核碳數6〜60 (理想爲核碳數6〜40)之伸芳基 ’取代或未取代之核碳數3〜6〇 (理想爲核碳數3〜4〇) 之雜伸芳基’或取代或未取代之伸芴基。 L及L2之取代或未取代之伸芳基例如有與前述Ar 1，相同之方基中去除氫原子之二價的基。 1 L及L2之取代或未取代之雜伸芳基例如有與前述 ΑΓ相同之雜芳基中去除氫原子之二價的基。〜般式（C)中，Li及/或L2爲選自 -47- (44) 1276369

所成群之基較佳。下述一般式（2 )〜（3 )也相同。

一般式（C )中，前述A，理想爲下述一般式（4 )〜 (13 )表示之基。

-48- 1276369 (45)

式中R1〜R92係分別獨立之氫原子、鹵原子、取代或未取代之碳數1〜20之烷基、取代或未取代之碳數i〜 20之院氧基、取代或未取代之碳數6〜40之芳氧基、取

代或未取代之核碳數1 2〜80之二芳基胺基、取代或未取代之核碳數6〜40之芳基、取代或未取代之核碳數3〜4〇之雜芳基、或取代或未取代之核碳數i 8〜丨2〇之二芳胺基 € g、L3爲單鍵及選自

所成群之基。） Θ $未取代之核碳數 3〜6〇之雜芳基、 φ R或未取代之碳數〜般式（C)之R爲氫原子、取 6〜40之芳基、取代或未取代之核碳取代或未取代之碳數1〜20之烷基、 1〜2 〇之烷氧基。 R之取代或未取代之芳基例如有與前、、 r _ 迎Ar1相同者。 R之取代或未取代之雜芳基例如有跑< 角輿刖述Ar1，相同者 -49- 1276369 (46) R之取代或未取代之烷基例如有與前述A/相同^。 R之取代或未取代之烷氧基例如有與前述Ar2、目胃^ 〇 η爲0〜5之整數，理想爲〇〜3之整數，η爲2以上時，多數之R可相同或不同，相鄰之多個R彼此鍵結可形成碳環脂肪族環或碳環芳香族環。碳環脂肪族環例如有環戊烷、環己烷等之環。碳環芳香族環例如有苯、萘、菲、蒽等之環。以一般式（C )表示之含氮五節環衍生物係具有下述基苯骨架爲佳，具體例如下述，但是不限於這具體例。 -50- 1276369 (47) (ΟΙ) (C-2) (03) (C-4) (05) (C-6) (C-7) (C-8)

•51 - 1276369

(48) a/ L1 L2 (09) a (c-io) a XX (Oil) a \ XX (012) a \ XX (013) a \ XX (014) a XX (C-15) a \ XX (016) a \ XX (017) a \ XX (018) a \ XX (019) a XX (020) a XX A〆

-52- 1276369 (49) A「1’ L1 L2 A〆. (C-21) (022) a (C-23)

(024)

(025) (C-26)

(027)

(028) (C-29)

XX XX XX XXOk XX XX XX

53- 1276369 (50)

-54 1276369 (51)

(040) (041) (C-42) (043) (044) (045) (046) (C-47) a a a a a a a a

xx xx xx xxΌ.XXXX

-55- (52) 1276369 前述電子注入層之主成分之非縮合含氮六節環衍生物之非縮合含氮六節環例如有吡啶、批曝、嘧啶、三嗪等，較理想爲吡啶、嘧啶。非縮合含氮六節環衍生物例如有三苯基吡啶、三苯基吡嗪、三苯基嘧啶、三苯基三嗪及這些之二聚或三聚物等，理想爲三苯基吡啶或三苯基嘧啶之二聚物，更理想爲三苯基嘧啶之二聚物。非縮合含氮六節環衍生物可具取代基，而取代基例如有烷基、烯基、炔基、芳族烴基、胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醯基胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺基甲醯基、烷硫基、芳硫基、磺醯基、鹵原子、氰基、芳族雜環基，理想爲院基、芳基、、院氧基、芳氧基、鹵原子、氰基、芳族雜環基，更理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳族雜環基，更理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳族雜環基。前述電子注入層之主成分之1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物之縮合含氮六節環例如有喹喔啉、喹啉、異喹啉、苯並嘧啶等，較理想爲喹啉、苯並嘧啶。1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物之縮合含氮六節環例如有三苯基喹喔咐、三苯基喹啉、三苯基苯並嘧啶及這些之二聚物或三聚物等，理想爲三苯基喹啉或三苯基苯並嘧啶之二聚物，更理想爲三苯基苯並嘧啶之二聚物。此1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物可具取代基，而取代基例如有烷基、烯基、炔基、.芳族烴基、胺 -56- 1276369 (53) 基、院氧基、芳氧基、醯基、院氧基碳基、芳氧基锻基、酸氧基、釀基胺基、院氧基鑛基胺基、芳氧基鑛基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、胺基甲醯基、烷硫基、芳硫基' 磺醯基、鹵原子、氰基、芳族雜環基，理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵原子、氰基、芳族雜環基，更理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳族雜環基，更理想爲烷基、芳基、烷氧基、芳族雜環基。本發明之電子注入層係含有選自含氮環之金屬螯合錯合物、含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1 個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種的主成分，且必須含有選自鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬化合物、鹼土金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金屬化合物、稀土金屬、稀土金屬錯合物及稀土金屬化合物中至少一種的還原性摻雜劑。前述鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物及稀土金屬化合物例如有這些之氧化物或鹵化物。本發明用之還原性摻雜劑係添加於電子注入層與陰極之界面區域，提高電子注入效率之化合物。還原性摻雜劑理想爲被添加於前述界面區域，使界面區域所含有之有機層之至少一部分還原，產生陰離子化。前述鹼金屬例如有Na (功函數：2.36eV ) 、K (功函數：2.2 8eV) 、Rb(功函數：2.16eV) 、Cs (功函數： 1.95eV )等，功函數爲2.9eV以下者特別理想。其中較理想者爲K、Rb、Cs，更理想爲Rb或Cs，最理想爲Cs。前述鹼土金屬例如有Ca(功函數：2.9eV) 、Sr (功 -57- 1276369 (54) 函數：2·0〜2.5eV) 、Ba(功函數：2.52eV)等，功函數爲2.9eV以下者特別理想。前述稀土金屬例如有Sc、Y、Ce、Tb、Yb等，功函數爲2.9eV以下者特別理想。以上之金屬中，理想之金屬爲特別是還原能力高，以較少量添加於電子注入區域可提高有機EL元件之發光亮度或可長壽命化。前述鹼金屬化合物例如有Li20、Cs20、K2〇等之鹼氧化物、LiF、NaF、CsF、KF等之鹼鹵化物等，LiF、 Lh〇、NaF等之鹼氧化物或鹼氟化物。前述鹼土金屬化合物例如有BaO、SrO、CaO及這些之混合之 BaxSr! - x0 ( 0 < x < 1 )或 BaxCa】-x0 ( 〇 < x < 1 )等，較理想爲BaO、SrO、CaO。前述稀土金屬化合物例如有 YbF3、ScF3、Sc03、 Υ2〇3、Ce2〇3、GdF3、Tb F3 等，較理想爲 YbF3、ScF3、 T b F 3。前述鹼金屬錯合物、鹼土金屬錯合物、稀土金屬錯合物只要含有鹼金屬離子、鹼土金屬離子、稀土金屬離子中之至少一個金屬離子時，則無特別限定。又配位基例如有喹啉酚、苯並喹啉酚、吖啶酚、菲啶酚、羥苯基噁二唑、羥苯基噻唑、羥二芳氧基噁二唑、羥二芳氧基噻二唑、羥苯基吡啶、羥苯基苯並咪唑、羥苯基***、羥基呋甲硼烷、聯二卩比B定、菲繞啉、酿菁、Π卜U林、環戊二燃、yj 一二酮類、甲亞胺類及這些之眼生物等，但是不限於這些。 -58· 1276369 (55) 還原性摻雜劑之添加形態係在界面區域中形成層狀或島狀較佳。形成方法例如藉由電阻加熱蒸鍍法蒸鍍還原性 ί參雜劑的狀態下，同時蒸鍍形成界面區域之發光材料或電子注入材料之有機物，使還原性摻雜劑分散於有機物中的方法。分散濃度以莫耳比爲有機物：還原性摻雜劑=1 00 : 1〜1 ·· 1 0 0，理想爲5 : 1〜1 : 5。形成層狀之還原性摻雜劑時，形成層狀之界面之有機層之發光材料或電子注入材料後，單獨以電阻加熱蒸鍍法蒸鍍還原性摻雜劑，理想爲組成物層厚度0.1〜1 5 nm。形成島狀之還原性摻雜劑時，形成島狀之界面之有機層之發光材料或電子注入材料後，單獨以電阻加熱蒸鍍法蒸鍍還原性摻雜劑，而島之厚度理想爲0.0 5〜l.nm。本發明之有機EL元件之電子注入層之主成分與還原个生摻雜劑之比例之莫耳比爲主成分：還原性摻雜劑=5 : 1 〜1 : 5，理想爲2 : 1〜1 : 2。本發明之有機EL元件之代表性之元件構成例如有陽極/發光層/電子注入層/陰極、陽極/電洞注入層/發光層/電子注入層/陰極、陽極/電洞注入層/電洞傳輸層/發光層/電子注入層/陰極、陽極/絕緣層/電洞注入層/電洞傳輸層/發光層/電子注入層/陰極等結構。本發明之有機E L元件之發光層爲主材料與燐光性之金屬錯合物所構成爲佳。燐光性之金屬錯合物之燐光量子收率高，進一步提高發光元件之外部量子效率的觀點，理想爲銥錯合物、餓錯合物、鉑錯合物，更理想爲銥錯合物 -59- 1276369 (56) 、鉑錯合物，最理想爲銥錯合物。這些錯合物之形態理想爲鄰位金屬化金屬錯合物。鄰位金屬化金屬錯合物係指例如「有機金屬化學-基礎與應用一」p 150，232裳華房社山本明夫著1982年發明、「 Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」p 71— p 77’ p 135 — p 14 6 Springer — Verlag 社H· Yersin著1 987年發行等所記載之化合物群的總稱。前述金屬錯合物之中心金屬只要是過渡金屬即可使用，本發明中，以铑、鉑、金、銥、釕、鈀等較理想，更理想爲銥。鄰位金屬化金屬錯合物之金屬的價數無特別限定，使用銥時，3價較佳。鄰位金屬化金屬錯合物之配位基只要是可形成鄰位金屬化金屬錯合物者即無特別限定。例如芳基取代含氮芳族雜環衍生物（芳基之取代位置爲含氮芳族雜環氮原子之相鄰碳上，芳基例如有苯基、萘基、蒽基、芘基等，含氮芳族雜環例如有吡啶、嘧啶、吡嗪、噠嗪、喹啉、異D奎啉、喹喔啉、酞嗪、喹唑啉、萘錠、噌啉、咱啶、菲繞啉、吡咯、咪唑、吡唑、噁唑、噁二唑、***、噻二唑、苯並咪唑、苯並噁唑、苯並噻唑、苯並***、菲啶等）、雜芳基取代含氮芳族雜環衍生物（雜芳基之取代位置爲含氮芳族雜環氮原子之相鄰碳上，雜芳基例如含有含氮芳族雜環衍生物之基、苯硫基、呋喃基等）、7，8〜苯並喹啉衍生物、膦芳基喹啉衍生物、膦雜芳基喹啉衍生物、膦氧基芳基喹啉衍生物、膦氧基雜芳基喹啉衍生物、 -60- 1276369 (57) 胺甲基芳基喹啉衍生物、胺甲基雜芳基喹啉衍生物等。其中較理想爲芳基取代含氮芳族雜環衍生物、雜芳基取代含氮芳族雜環衍生物、7，8 -苯並喹啉衍生物，更理想爲苯基吡啶衍生物、苯硫基吡啶衍生物、7，8 -苯並喹啉衍生物，更理想爲苯硫基吡啶衍生物、7，8 -苯並喹啉衍生物〇鄰位金屬化金屬錯合物之具體例如下述，但不限於這些例示化合物。

-61 - 1276369 (58) (1-1) (1-2)

rni 1^1 _ Π ~ g >Ir 99 \T/C1 X 〉ir: * 、C1 L kJ J 3 L kJj 2 ^ U J (1-4) (1-3)

>Ir L1^ J 3 H3C

(1-7) (1-5) s> L .6] Sir (1-8) (1-6) OCH, -A)^ r A" > >Ir i^V. L j} L J 3 3 (M〇)

(1-11) (1-9)

-62- 1276369 (59) (K-l) (Κ-2)

(Κ-3) (Κ-4)

(Κ-5)

(Κ·9) (Κ-7)

(Κ-8)

(Κ-10) (Κ-11) (Κ-12)

-63- 1276369 (60) 本發明之有機el元件之電子注入層詳述如上。本發明之有機EL元件係在陰極與有機薄膜層之間可設置以絕緣體或半導體所構成之電子傳輸層。此電子傳輸層可有效防止漏電流，提高電子注入性。這種絕緣體例如可使用至少一種選自由鹼金屬硫化物、鹼土金屬硫化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土金屬之鹵化物所成群的金屬化合物。電子傳輸層爲以這些之鹼金屬硫化物等所構成時，可進一步提高電子注入性。具體而言，理想之鹼金屬硫化物例如有 Li20、LiO、Na2S、Na2Se及 NaO等，理想之鹼土金屬硫化物例如有CaO、BaO、SrO 、BeO、BaS、CaSe。理想之鹼金屬之鹵化物例如有 LiF 、NaF、KF、LiCl、KC1、NaCl等。理想之鹼土金屬之鹵化物例如有 CaF2、BaF2、SrF2、MgF2、BeF2等之氟化物或氟化物以外之鹵化物。構成電子傳輸層之半導體例如含有Ba、Ca、Sr、Yb 、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb 及 Zn 中之至少一種元素的氧化物、氮化物或氧化氮化物等之一種單獨或二種以上之組合。構成電子傳輸層之無機化合物爲微或非晶質之絕緣性薄膜較理想。電子傳輸層爲這些絕緣性薄膜所構成時，可形成更均質之薄膜，因此可減少暗點等之像素缺陷。這種無機化合物例如有上述之鹼金屬硫化物、鹼土金屬硫化物、鹼金屬之鹵化物及鹼土金屬之鹵化物等。電洞注入•傳輸層係幫助電洞注入發光層，傳輸至發 -64 - 1276369 (61) 光區域的層，電洞移動度大，離子化能通常較低爲5.5 eV 以下。這種電洞注入•傳輸層理想爲更低之電場強度，將電涧傳輸至發光層的材料，更理想爲電洞之移動度例如在 1〇4〜105V/ cm之電場施加時，至少爲10 - 5 cm2 / v ·秒〇有機EL元件之陽極具有將電洞注入電洞傳輸層或發光層的功能，具有4 · 5 eV以上之功函數時，效果更佳。本發明用之陽極材料之具體例有氧化銦錫（ITO )、氧化錫 (NESA )、金、銀、鉑、銅等。陰極係將電子注入電子傳輸層或發光層，因此功函數低之材料較佳。陰極材料無特別限定，具體而言，例如有銦、鋁、鎂、鎂一銦合金、錶-絕合金、錦一..錐合金、銘—航—錐合金、:錢一銀合金等。本發明之有機EL元件之各層的形成方法無特別限定。可使用以往公知之真空蒸鍍、旋轉塗佈法等之形成方法。本發明之有機EL元件所用之有機薄膜層可使用真空蒸鍍法、分子線蒸鍍法（MBE法）或溶解於溶媒之溶液的浸漬法、旋轉塗佈法、鑄膜法、棒塗法、輥塗法等之塗佈法之公知的方法來形成。本發明之有機EL元件之各有機薄膜層之膜厚無特別限定，一般薄膜太薄時，易產生針孔等之缺陷，相反地，太厚時，需要高的外加電壓，效率差，因此理想爲數nm 〜1 μ m之範圍。其次使用實施例更詳細說明本發明。 -65- (62) 1276369 【實施方式】實施例1 將25 mm><75 mmxl.l mm厚之附有ITO透明電極之玻璃基板（Diomatic公司製造）在異丙醇中進行超苜波淸洗5分鐘後，進行UV臭氧淸洗3 0分鐘。將淸洗後之附有透明電極線之玻璃基板安裝於真空蒸鍍裝置之基板支持架上，首先於形成透明電極線側之面上形成膜厚1 〇 nm之銅菁膜（以下簡稱爲「CuPc膜」），覆蓋前述透明電極。此CuPc膜具有電洞注入層的功能。此CuPc膜織成膜後，接著在此膜上形成膜厚3 0 n m之4，V -雙〔N -(1 一萘基）一 N -苯胺基〕聯苯膜（以下簡稱爲「α -NPD膜」）。此α - NPD膜具有電洞傳輸層的功能。此 α - NPD膜上蒸鍍膜厚40 nm之下述化合物CBP形成發光層。同時添加燐光性之Ir金屬錯合物之上述（K 一 3 ) 。發光層中之Ir金屬錯合物（K 一 3)之量爲7重量％。在此膜上，將主成分之（（1，1' 一聯苯基）一 4 一羥酸酯 (olate ))雙（2 —甲基一 8 —喹啉醇）鋁（上述化合物（八—5))及還原性摻雜劑1^(1^源：536586以61*公司製），以化合物（A - 5 ) : Li = 3 : 1(莫耳比）進行二元蒸鍍，形成膜厚1 〇 n m之作爲陰極側之電子注入層之化合物 (A - 5) : L i膜。此化合物（A— 5) : L i膜上蒸鍍金屬A 1 ，形成金屬陰極，製造有機EL元件。製得之元件在直流電壓7 · 8 V時，可得到發光亮度 102 cd/ m2，發光效率7.67 cd / A之藍綠色發光。以初 -66 - 1276369 期売度200 cd/m2進行固定電流驅動時，亮度減半之時間（壽命減半）爲3 5 0小時。

實施例2 除使用上述（B - 45 )取代實施例1中之電子注入層之化合物（A - 5 )外，其餘同樣製作有機E]L元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表 1所示。實施例3 除使用上述（B - 49 )取代實施例1中之電子注入層之化合物（A - 5 )，使用Cs取代還原性摻雜劑外，其餘同樣製作有機E L兀件’同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。實施例4 -67- 1276369 (64) 除使用（合物（K 一 3 ) 發光亮度、發示。實施例5 除使用下物α - NPD外光亮度、發光 K 一 1 0 )取代實施例1之發光層之Ir金屬錯外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所述TCTA取代實施例4之電洞傳輸層之化合 ’其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示

實施例6 除使用上 Α — 5 )外，其度、發光效率實施例7 除使用上 (A - 5 )外，亮度、發光效述（B - 7 )取代實施例5之電子注入層之（餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。述（B - 21)取代實施例5之電子注入層之其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光率及亮度減半壽命。這些結果如表i所示。 -68- (65) 1276369 實施例8 實施例5中，同樣形成發光層，且單獨形成膜厚1 〇 nm之化合物（Α - 5 )作爲電子注入層。在此膜上與實施例 5相同，將主成分之化合物（A - 5)及Li(Li源： saesgetter 公司製）以（A— 5) : Li=3: 1 (莫耳比）進行二元蒸鍍，形成膜厚1 〇 nm作爲陰極側之電子注入層之化合物（A - 5 ) : Li膜。此膜上蒸鍍金屬A1，形成金屬陰極，製造有機EL元件，測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。實施例9 除使用上述（B - 7 )取代實施例8之電子注入層之（ A - 5 )外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。實施例1 0 除使用上述（B — 2 1 )取代實施例8之電子注入層之 (B - 7 )外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例1 除了未在實施例1之電子注入層中添加還原性摻雜劑 Li外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、 -69 - 1276369 (66) 發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例2 除了未在實施例5之電子注入層中添加還原性摻雜劑 Li外，其餘同樣製作有機EL元件’同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例3 除了未在實施例2之電子注入層中添加還原性摻雜劑 Li外，其餘同樣製作有機EL元件’同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例4 除了未在實施例6之電子注入層中添加還原性摻雜劑 Li外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例5 除了未在實施例7之電子注入層中添加還原性摻雜劑 Li外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示。比較例6 除使用下述B CP取代實施例1之電子注入層之化合 -70- 1276369 (67) 物（A — 5 )外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光売度、發光效率及売度減半潯命。這些結果如表1所示

比較例7 除使用下述BCP取代實施例8之電子注入層之化合物（A - 5 )外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示比較例8 除使用下述BCP取代實施例3之電子注入層之化合物（B - 49 )外，其餘同樣製作有機EL元件，同樣測定發光亮度、發光效率及亮度減半壽命。這些結果如表1所示0 -71 - 1276369(68) 表1 電子έ Ξ入層電洞傳輸層發光層 Ir金屬錯合物電壓 (V) 發光亮度 (cd/m2) 發光效率 (cd/A) 發光色減半壽命 (小時）主成分還原性摻雜劑實施例1 (Α-5) Li a -NPD (k-3) 7.8 102 7.67 藍綠 350 實施例2 (Β，45) Li a -NPD (k-3) 7.5 130 10.2 藍綠 720 實施例3 (Β-49) Li a -NPD (k-3) 6.5 101 10.8 藍綠 680 實施例 (Α-5) Li a -NPD (k-10) 8.8 111 7.26 監綠 420 實施例4 (Α-5) Li TCTA (k-10) 10.2 103 10.3 藍綠 450 實施例6 (Β-7) Li TCTA (k-10) 9.2 102 11.4 藍綠 380 實施例7 (Β-21) Li TCTA (k-10) 8.3 98 11.7 藍綠 370 實施例8 (Α-5) Li TCTA (k-10) 10.8 104 12.4 藍綠 460 實施例9 (Β-7) Li TCTA (k-10) 10.0 110 12.8 藍綠 520 實施例10 (015) Li TCTA (k-10) 8.2 102 14.6 藍綠 440 比較例1 (Α·5) 一 a -NPD (k-3) 8.3 100 6.42 藍綠 120 比較例2 (Α-5) 一 TCTA (k-l〇) 12.4 103 7.02 藍綠 100 比較例3 (Β-45) — a -NPD (k-3) 8.1 100 7.10 藍綠 160 比較例4 (Β-7) 一 TCTA (k-l〇) 12.0 102 7.38 藍綠 180 比較例5 (C-41) 一 TCTA (k-l〇) 10.1 98 8.38 藍綠 170 比較例6 BCP Li a -NPD (k-3) 7.8 75 4.24 藍綠 230 比較例7 BCP Li TCTA (k-10) 11.4 101 6.22 藍綠 220 比較例8 BCP Cs a -NPD (k-3) 8.2 88 4.82 藍綠 160

-72- 4 1276369 (69) 如表1所示，相對於實施例1〜10之有機EL元件而言，未添加還原性摻雜劑之比較例1〜5之發光效率差、壽命短。而比較例6及8之電壓雖低，但是發光亮度及發光效率差，壽命也短，比較例7之電壓高，發光效率低，壽命也短產業上之利用性如上述說明，本發明之有機電致發光元件藉由提高電子注入層之電子傳輸能，使用燐光性發光，且發光效率高，長壽命。因此，可作爲全彩之有機電致發光元件使用。

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Claims

1276369 (1) 拾、申請專利範圍

1 · 一種有機電致發光元件，其係於陰極及陽極間至少挾著由含有燐光性發光化合物之發光層之一層或多層所構成之有機薄膜層的有機電致發光元件，其特徵係具有與該陰極接合之電子注入層，該電子注入層含有選自含氮環之金屬螯合錯合物、含氮五節環衍生物、非縮合含氮六節環衍生物及1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物中至少一種的主成分，且含有選自鹼金屬、鹼金屬錯合物、鹼金屬化合物、鹼土金屬、鹼土金屬錯合物、鹼土金屬化合物、稀土金屬、稀土金屬錯合物及稀土金屬化合物中至少一種的還原性摻雜劑。 2 ·/如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中含氮環之金屬螯合錯合物爲下述一般式（1)表示，

胺基或碳數1〜40之烴基，這些可被取代，M爲鋁、鎵或銦，L爲下述一般式（2)或（3)表示之基， •74- 1276369 (2)

(式中R8〜R12係分別獨立之氫原子或取代或非取代之碳原子數1〜40之烴基，彼此相鄰之基可形成環狀結構 ’ R13〜R27係分別獨立之氫原子或取代或非取代之碳原子數1〜40之烴基’彼此相鄰之基可形成環狀結構）]。 3 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該含氮五節環衍生物之含氮五節環爲咪唑環、***環、四唑環、噻唑環、噁***環或噻***環。 4 ·如申請專利範圍第3項之有機電致發光元件，其中該咪唑環爲苯並咪唑環、嘧啶基咪唑環、吡啶基咪唑環或噠嗪咪唑環。 5 .如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該非縮合含氮六節環衍生物之非縮合含氮六節環爲吡啶、吡嗪或嘧啶。 6. 如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物之縮合含氮六節環爲喹喔啉、喹啉、異喹啉或苯並嘧啶。 7. 如申請專利範圍第6項之有機電致發光元件’其中該1個碳環產生縮合之縮合含氮六節環衍生物之縮合曰氮六節環爲三苯基喹喔啉、三苯基喹啉、三苯基苯並喃陡 -75- 1276369 (3) 或這些之二聚或三聚物。 8 ·如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該還原性摻雜劑係以層狀或島狀被添加於電子注入層與陰極之界面區域。 9 ·如申請專利範圍第1項之有機電致發光元件，其中該發光層爲主材料與燐光性之金屬錯合物所構成。 10.如申請專利範圍第9項之有機電致發光元件，其中該燐光性之金屬錯合物爲銥錯合物、餓錯合物或鉛錯& 物。

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