TWI262183B - Process for the preparation of a peroxyester - Google Patents

Process for the preparation of a peroxyester Download PDF

Info

Publication number
TWI262183B
TWI262183B TW091102380A TW91102380A TWI262183B TW I262183 B TWI262183 B TW I262183B TW 091102380 A TW091102380 A TW 091102380A TW 91102380 A TW91102380 A TW 91102380A TW I262183 B TWI262183 B TW I262183B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
halogenated
group
hydrazine
carbon atoms
hydroxyhydroperoxide
Prior art date
Application number
TW091102380A
Other languages
English (en)
Inventor
Sandra Grimaldi
Gurusamy Jeyaraj
Original Assignee
Atofina
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8859940&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TWI262183(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Atofina filed Critical Atofina
Application granted granted Critical
Publication of TWI262183B publication Critical patent/TWI262183B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00Preparation of peroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00Peroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00Peroxy compounds
    • C07C409/38Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a >C=O group and a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, i.e. esters of peroxy acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

1262183 五、發明說明(1) ^ — 說明領域 本發明係有關一種製備過氧化酯之方法,該過氧匕 別可用於聚合反應,如氯乙烯之聚合或用於聚酯 s曰特 固化。 何如之熱 先前技藝有許多參考文獻述及過氧化酯之製備: 一歐洲專利申請案第6 6 7 3 3 9號,該案係有關未飽和 化物以及使用此等過氧化物獲得之聚合物; 氧 。一歐洲專利申請案第1 26 2 1 6號,該案係有關具有低於^ °C之1 0小時半生期溫度之羥基第三烷基過氧化酯;-、 -美國專利第3 624 1 24號,該案係有關第三氫過 以及第三烧基過酸醋; 年 -歐洲專利申請案第38 1 1 35號,該案揭示具有自Μ至 1 0 0 °C之1 0小時半生期溫度之氫過氧化物;以及 -歐洲專利申請案第474 227號,該案係有關將用於聚人 反應之官能化過氧化物。 、♦口 然而,於全部此等文獻中,過氧化酯皆係於溶劑存在之 下且偶而於相轉移催化劑存在下製備。 具有羥基位於相對於0-0過氧化官能基之7位置的過氧 化酯製備過程中,會遭遇傾析問題,亦即會遭遇有機相與 水相之分離不佳的問題。 為了克服此等問題,使用^種溶劑,其可加速傾析現 象;但此種溶劑會造成額外問喊·部分溶劑會留在過氧化 酯中,此點於過氧化酯使用過程造成困擾,原因在於隨後 造成溶劑存在於聚合物。
C: \2D-0)DE\9] -05\91102380.ptd
1262183 五、發明說明(2) 另―項解決之道係 可此需時數曰。 今曰發現無需使用 因此本發明之主題 含說基氫過氧化鹽與 一對應羥基氫過氧 莫耳比心為0.5至1.5 基氫過氧化物與酸酐 - 說基氫過氧化鹽 照鹼與羥基氫過氧化 製備;以及 一 此種方法係於水 因此此種方法提供下 一 氫過氧化鹽與幽 溶劑以及若屬適當可 -傾析進行快速, 溫儲存區儲存某些相 —所得過氧化酯不 舍或条館之去除溶劑 一所得過氧化酯之 -不存在有溶劑, 過氧化酯或最終產物 -過氧化醋可以獲 純化步驟,而不會發 耐心地等候且未經輔助進行傾析,但 溶劑而可獲得快速傾析之解決之道。 係有關一種製備過氧化酯之方法,包 鹵化醯基或酸酐之反應,其中: 化鹽之羥基氫過氧化物與函化醯基之 ;或另外,對應羥基氫過氧化鹽之缝 之莫耳比Rb’為1.0至3.0 ; 事先經由對應羥基氫過氧化物與鹼遵 物之莫耳比Ra為0 · 5至1 · 5進行反應來 性介質進行。 列優點: 化st基或酸酐之反應現在可於無有機 於無相轉移催化劑存在下進行; 首先可節省時間,第二,可避免於低 當不穩定的過氧化酯; 含任何溶劑;如此避免隨後的任何蒸 階段,因而改善產率; 純度令人滿意; 了碩外免除將存在於溶劑的雜質導入 的風險; 得狀態使用,換言之,無需經過隨後 生例如用於聚合反應時的副反應,如
\\312\2d-code\91-05\91102380.ptd 第7頁 1262183
\\312\2d-code\91-05\91102380.ptd 第8頁 1262183 __ 五、發明說明(4) 起始氫過氧化物ROOH可為任一種氫過氧化物。於 基氫過氧化物。 奴乜為羥 特別可使用其中羥基位於相對氫過氧基之3位 氫過氧化物。 罝的經基 此外,較好使用羥基(第三-烷基)氫過氧化物。 至於此等化合物之範例,值得一提者為對鹿如 合物: …卜通式化 H〇-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)-〇〇H 其中:
Ri及R2各自分別為含1至4個碳原子之燒基; R3及比各自分別為氫或含1至4個碳原子之燒基· R!及1?3可透過含3個碳原子之伸烷基橋彼此連"’, 需要由含1至4個碳原子之烷基取代;以及R ’此橋視 -CH2—C(Rl)(R2) 一 00H基,心及心定義如前。3乃外可為 :於羥基(第三—烷基)氫過氧化物,值得 基一1,1_二甲基丙基、3-羥基-1?1—二甲爲敌者有3一踁 -3 -經基-1-甲基戊基、l卜二乙基一3—經"義土、乙基 -1,3, 3-三甲基環己基氫過氧化物。 土 暴及5-羥基 根據本發明,較佳之羥基氫過氧化物 物,特別是3-羥基-1,1-二甲基 \己—醇氫過氧化 约a r楚一 h *、〆 〆Τ & 丁基風過氧化物。 罗工基(弟一烧基)氫過氧化物可經由於古 如硫酸、磷酸、過氯酸或對-甲苯碏酸存=a黾性催化劑 過氧化氫處理對應羥基(第三醇)來製備子。下’使用過量
1262183 五、發明說明(5) 例如己二醇氫過氧化物可藉此方式根據美國專利第3 23 6 8 72號之教示,由市售己二醇製備。 羥基(第三醇)可依序藉已知方式製備。 .至於方法1^白段㈧之鹼,可使用無機鹼如NaOH、KOli、
Li〇H、Na2C03、K2C〇3、NaHC03、KHC03、Ca(0H)2、Ba(0H) 2 CaC03或Na3P〇4 ;或另外可使用驗 N,N-二曱基苯胺,4—(n 戈比疋 一 — N 一甲基月女基)咄啶,三乙基胺, 2二2= ’ 了雜雙環[2.2.2]辛院,1,4_二氮雜雙環[2. 2. 2jf烷丄1,8-二氮雜雙環[5. 3 — 四曱基尿素。
較好使用驗,特別阜庶田与片, 化鉀為較佳驗。 w化納或氫氧化斜。以氫氧 驗對氫過氧化物之莫耳比Raitf狀5至15。 根據本發明之另一優里且雕每 U,較佳為U0至Λ異及具更肢=例,莫耳比至 王*^^及更佳為1·1〇至1 19。
階段a)通常係於2〇一25。 K 通當捭 每, 之/凰工進行,羥基氫過氧化物 通吊係王κ貝純質狀態反應而盔虱化物 逐漸以攪拌而與有機鹼反應,右:先洛解於有機溶劑’ 液形式。 心有钱鹼視需要通常係呈水溶 然後反應混合物通常維持 化鹽之形成完全。 搜掉數分鐘’俾讓經基氫過氧$ 階段b) 本階段係於階段a)完成時 一 化醯基反應進行。 X于、氫過氧化鹽與酸酐或鹵
m W312\2d-code\91-05\91102380.ptd
1262183
酸=可選自下列酸之酐組成的組群:2 -曱氧丙酸,異丁 酸^第二丁酸,新戊酸,2, 2-二甲基丁酸,2-乙基丁酸, ^ ^新己酸,笨甲酸,庚酸,新庚酸,2-乙基己酸,辛 酸’新辛酸,2-苯氧丙酸,2-苯基丙酸,壬酸,異壬酸 ,新壬酸,甲基-2-苯基丙酸,2-苯基丁酸,癸酸,新 癸酸二十二燒酸,2 - 丁基辛酸,新十二烷酸,十一烷酸, 新十二烧酸’甲基丙稀酸,曱基巴豆酸及2-曱基-2- 丁烯 酸0 根據本發明之較佳具體實施例,階段b )係使用鹵化醯基 進行。 齒化酿基通常具有實驗式R,OCX,其中: -R’對應下式之一:
MehC-及 R9CH = CR8-其中: h為氫或含1至8個碳原子之烷基; h為含1至8個碳原子之烷基; 心為含1至8個碳原子之烷基,含2至8個碳原子之稀 基,含6至10個碳原子之芳基,含1至6個碳原子之产 氧基,或含6至10個碳原子之芳氧基; 70 及Rg各自分別為含1至4個碳原子之烧基·以 -X為鹵原子。 土,1及 至於卣化醯基例如可使用2-甲氧-^化丙醯,自化1 _ 醯,鹵化第三丁醯,鹵化新戊醯,2 2—田I上 ” , 一 丫卷鹵化丁酿 2-乙基鹵化丁醯’鹵化己醯,鹵化新己醯, m 囚1G本甲醯
C:\2D-00DE\91-05\9ll02380.ptd 第11頁 1262183 五、發明說明(7) ^- 鹵化庚醯,ij化新庚醯,2-乙基-鹵化己醯,齒化辛醯, i化新辛醯,2—苯氧鹵化丙醯,2—苯基鹵化丙醯,鹵m化壬 醯,鹵化異壬醯,鹵化新壬醯,2 -甲基—2 —苯基鹵化丙 醯,2 -苯基南化丁醯,自化癸醯,_化新癸醯,南化十二 烧酿,2- 丁基函化辛醯,鹵化新十二烷醯,_化^ 一烧 醯,鹵化新十三烷醯,甲基鹵化丙烯醯,甲基南化巴^醯 及2-曱基-鹵化—2- 丁基烯醯。 姐 較好鹵原子X為氯原子。 根據本發明最有利的鹵化醯基為具實驗式t-C9u — c〇ci 之鹵化新癸酸。 19 在下) 醯氯可以已知方式例如,經由對應酸與氯化劑如PC i P0C13、PC15、SOC 12、光氣(於N,N-二甲某甲晚 或二氣苯反應,然後由反應介質分離醯氯來製備。 至1 · 1 7 斤根據本發明之較佳具體實施例,氫過氧化物(對應氫過 氧化鹽)對鹵化醯基之莫耳比&為〇 · 9至丨· 2,較佳為1 〇 〇 ^ ^ 及更佳為1.10至1.16。 · 於階段b),酸酐或鹵化醯基可就此(換言之未經事先溶 解於有機溶劑)添加至階段〇完成時所得鹽’例:以5至6〇 分鐘,較好1 〇至20分鐘時間添加,且通常係以攪拌添加 。添加起點溫度為15至25 °C,且較好18至23 °C。 添加通常可產生普通放熱,通常溫度由2〇〇c改變至3〇 °(:。隨後反應溫度通常係維持於2〇至4〇。(:,較好於25至35 C。此種反應溫度範圍通常足夠產生良好反應動力學而不 至於造成形成的過氧化酯分解◦反應時間通常為丨〇至9 〇分
\\312\2d-code\91-05\91102380.ptd 第12頁 1262183 五、發明說明(8) 鐘,且較好20至40分鐘 反應介質隨後通常係於周圍溫户产 可實施多種額外階段。 &处理。 第一次以水洗務,水相由有機相八 除。進行另一次以3%氫氧化鉀(戈,然後由介質去 由有機相分離水相然後由介質去除至。气化納水溶液)洗滌, 相轉移催化劑可視需要用來輔二丄 如此獲得過氧化酯,過氧化酯為:,分離。 隨後,有機相使用碘滴定方法定θ 、目的主要成分。 含量。水含量也可藉由添加庚烷至有機 =疋過氧化酯 雪(Kar;l-Fischer)方法準確測量 略:藉卡爾費 用途 ^略測!水含量。 過氧化酯,特別是1,1-二甲基一3—羥美 酸酯於產業上有多項用途。 土 土匕虱化新癸 特別可參與聚合反應,例如氣乙稀之聚合 熱固化反應。 4 τ & ^ 可參考下列有關過氧化酯之應用的文獻: -國際申請案第¥0 99/3 1 1 94號,有關乙烯系單體之聚 合; -美國專利第5 6 1 2 426號,有關PVC的製造; 一日本專利申請案第7 2 5 8 3 1 6號,有關氯乙稀之懸浮液 聚合反應; 一曰本專利申請案第7 2 5 8 3 1 5號,有關水性乳液之製 備;以及
C:\2D-roDE\91-05\91102380.ptd 第13頁 1262183 五、發明說明(9) —日本專利中請案第7252 308及7 25 230 7號,揭示PVC之 製備。 實施例 下列實施例舉例說明本發明但非限制其範圍。 實施例說明1,卜二曱基—3-羥基丁基過氧化新癸酸酯之 合成。 實施例1 2 5 0毫升有夾套反應器配備有機械攪拌器及溫度計且連 接至自動控制加熱/冷卻系統,反應器内進給6 2. 4 2克, 2 3 %之氫氧化鉀水溶液。 士純度78%之己二醇氫過氧化物3 7· 96克徐徐加入其中,同 日t維持反應裔溫度於2 〇 °c。隨後混合物於2 〇它以每分鐘 2 0 0轉的攪拌速率攪拌2分鐘。 然後36. 94克純度99· 9%之新癸醯氯添加至反應器,同時 以每分鐘2 5 0轉攪拌。溫度由添加開始時的2〇變化至添 加結束時的2 6 · 9 °C。 反應物質以 隨後自動控制加熱/冷卻系統調整至3 〇 每分鐘2 5 0轉的攪拌速度於3〇 °c攪拌3〇分鐘 然後自動控制加熱/冷卻系統調整至2〇它,加入24 7克 水,讓反應介質放置5分鐘,因而可由介質去除水相·。隨 ::=64 U ’3%之氫氧化舒水溶液在每分鐘-轉的 攪拌速度下洗滌5分鐘。 分離各相及去除水相後,獲得4 9 ·丨克有機相。 碘滴定分析測量得過氧化酯之純度為9丨· 4% ;產物包含
C:\2D-C0DE\91-05\91102380.ptd 第14頁 1262183
約2. 1 %水, 於新癸醯氣 實施例?, 、、、。果$致產物純度9 3 · 3 % (水非視為雜質)。基 ’產率為82.3% ^ 2 5 0耄升有夾套反應器配備 接至自動控制加熱/冷卻系統 2 3 %之氫氧化鉀水溶液。 有機械攪拌器及溫度計且連 ’反應器内進給6 2 · 4 0克, 士純度75%之己二醇氫過氧化物38· 28克徐徐加入其中,同 %維持反應器溫度於20 t。隨後混合物於2〇它以每分鐘 2 〇 〇轉的攪拌速率攪拌2分鐘。 然後3 6 · 9 3克純度9 5 · 5 %之新癸酸氯添加至反應器,同時 以母为4里2 5 0轉攪拌。溫度由添加開始時的2 〇。〇變化至添 加結束時的3 0 . 3 °C。 隨後自動控制加熱/冷卻系統調整至3 〇,反應物質以 每分鐘2 5 0轉的攪拌速度於3 (TC攪拌30分鐘。 然後使用2克5 0 %之過氧化氫進行處理,反應介質於3 〇 °c 攪拌1 5分鐘。 然後自動控制加熱/冷卻系統調整至2 〇 °c,加入2 4 · 4克 水’讓反應介質放置5分鐘,因而可由介質去除水相。隨 後介質以6 4 · 9克,3 %之氫氧化_水溶液於每分鐘2 8 0轉的 攪拌速度下洗滌5分鐘。 分離各相及去除水相後,獲得4 4 · 9克有機相。 蛾滴定分析測量得過氧化酯之純度為7 8 · 2 % ;產物包含 約8 · 9 %水,結果導致產物純度8 5 · 9 % (水非視為雜質)。基 於新癸醯氣,產率為72. 2%。
W312\2d~code\91-05\91102380.ptd 第15頁 1262183 五、發明說明(11) ---- 1施例3 (比齡jq 2 5 0笔升有夾套反應器配備有機械授拌器及溫度計且連 接至自動控制加熱/冷卻系統,反應器内進給W克,3⑽之 氫氧化鉀水溶液。 士純度78%之己二醇氫過氧化物36.88克徐徐加入其中,同 時維持反應器溫度於20 t。隨後混合物於2〇它以每 2 〇 〇轉的攪拌速率攪拌2分鐘。 :、、;後3 6 · 9 4克純度9 9 · 9 %之新癸酿氯添加至反應器,日卞 以每分鐘2 5 0轉攪拌。溫度由添加開始時的2 〇。〇變化/ 加結束時的2 8 °C。 /4、 反應物質以 >卩边後自動控制加熱/冷卻系統調整至3 〇它 母分鐘25 0轉的攪拌速度於3〇 t攪拌3〇分鐘 然後自動控制加熱/冷卻系統調整至2〇 t,加入Η ΐ丄ΐ反應介質放置5分鐘’因而可由介質去除水相’。i L二:Π1 ’3%之氫氧化鉀水溶液在•分鐘280轉: 攪拌速度下洗滌5分鐘。 得的 未觀察得相分離。
1262183 圖式簡單說明 第17頁 C:\2D-mDE\91-05\91102380.ptd

Claims (1)

  1. MM 911j)^n
    1 ·—種過氧化能之製法,包含_ A气、# 基或酸酐反應,其中: 匕3匕基虱過虱化鹽與ii化酉监 1262183 六、申5青專利範圍 對應說基氫過氧化_ 莫耳比R.為〇.5幻5 .:另;:基:广過氧化物與齒化聽基之 基氫;“物心之氧化鹽之經 照驗=ί s=c對應經基氫過氧化物與驗遵 製備;以及 之莫耳比^為0.5至1.5進行反應來 其中,該羥基氫過氧 Ο 其中,該羥基氫過氧 ’其中該羥基係位於相 其中,該羥基氫過氧 —此種方法係於水性介質進行。 2·如申請專利範圍第丨項之萝法, 化物為羥基(第三烷基)氫過氧1物 3·如申請專利範圍第丨項之製法, 化物為羥基(第三烷基)氫過氧化物 對於氫過氧基的3位置。 4 ·如申請專利範圍第3項之製法, 化物係對應下式: 衣 H〇-C(R3)(R4)-CH2-C(R1)(R2)_〇〇h 其中: # Rl及匕各自分別為含1至4個碳原子之烷基; h及R4各自分別為氫或含丨至4個碳原子之烷基; UW透過含3個碳原子之伸烧基橋彼此連接,此橋視 〜二至乂個竣原子之垸基取代;以叫另外可為 -CH厂(:(& )(R2)-ooh 基。 5.如申請專利範圍第4項之製法,其中,該羥基(第三烷
    第18頁 (::\總檔\91\91102380\91102380(替換)-i.ptc 1262183 _案號 9Π02380_年月日__ 六、申請專利範圍 基)氫過氧化物係選自3 -羥基-1,1-二曱基丙基、3 -羥基 -1,1-二曱基丁基、1-乙基-3 -羥基-1-曱基戊基、1,1-二 乙基-3 -羥基丁基及5 -羥基-1,3, 3 -三曱基環己基氫過氧化 物組成組群。 6. 如申請專利範圍第1項之製法,其中,係於無相轉移 催化劑存在下進行。 7. 如申請專利範圍第1項之製法,其中,該鹼為氫氧化 鉀。 8. 如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Ra為0. 9 至 1. 3。 9. 如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Ra為 1 · 00 至1. 22。 1 0.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Ra為 1. 10 至 1· 19。 1 1.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該酸酐係選自 2-曱氧-鹵化丙醯,鹵化異丁醯,鹵化第三丁醯,鹵化新 戊醯,2, 2-二曱基函化丁醯,2-乙基鹵化丁醯,鹵化己 醯,函化新己醯,ii化苯曱醯,i化庚醯,鹵化新庚醯, 2-乙基-鹵化己醯,鹵化辛醯,鹵化新辛醯,2 -苯氧鹵化 丙醯,2 -苯基鹵化丙醯,鹵化壬醯,鹵化異壬醯,鹵化新 壬醯,2-曱基-2 -苯基鹵化丙醯,2-苯基鹵化丁醯,鹵化 癸醯,鹵化新癸醯,函化十二烷醯,2 - 丁基鹵化辛醯,鹵 化新十二烷醯,鹵化十一烷醯,鹵化新十三烷醯,甲基鹵 化丙烯醯,曱基鹵化巴豆醯及2-曱基-鹵化-2 - 丁基烯醯。
    C: \總檔\91 \91102380\91102380(替換)-1. ptc 第19頁 1262183 __案號 91102380_年月日___ 六、申請專利範圍 1 2.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該反應係於羥 基氫過氧化鹽與i化醯基間進行。 1 3.如申請專利範圍第1 2項之製法,其中,於該鹵化醯 基係對應式R’ OCX,其中: -R ’對應下式之一: R5 R6 R7 C -及 R9 C Η 二 C R8 -其中: &為氫或含1至8個碳原子之烧基; R6為含1至8個碳原子之烷基; R7為含1至8個碳原子之烷基,含2至8個碳原子之 烯基,含6至1 0個碳原子之芳基,含1至6個碳原子之 烷氧基,或含6至1 0個碳原子之芳氧基; R8及心各自分別為含1至4個碳原子之烷基;以及 _ X為鹵原子。 1 4.如申請專利範圍第1 3項之製法,其中,該鹵化醯基 係選自2-曱氧-鹵化丙醯,鹵化異丁醯,鹵化第三丁醯, 鹵化新戊醯,2,2-二曱基鹵化丁醯,2-乙基i化丁醯,鹵 化己醯,鹵化新己醯,鹵化苯曱醯,鹵化庚醯,i化新庚 醯,2-乙基-鹵化己醯,鹵化辛醯,鹵化新辛醯,2 -苯氧 鹵化丙醯,2 -苯基鹵化丙醯,鹵化壬醯,鹵化異壬醯,鹵 化新壬醯,2-曱基-2-苯基鹵化丙醯,2 -苯基鹵化丁醯, 鹵化癸醯,ii化新癸醯,ii化十二烷醯,2 - 丁基i化辛 醯,鹵化新十二烷醯,鹵化十一烷醯,鹵化新十三烷醯, 曱基鹵化丙烯醯,曱基鹵化巴豆醯及2-曱基-鹵化-2- 丁基
    (::\總檔\91\9110238〇\91102380(替換)-1.ptc 第20頁 1262183 _案號 911Q2380_年月日_i±±_ 六、申請專利範圍 烯醯組成的組群。 1 5.如申請專利範圍第1 4項之製法,其中,該iS化醯基 為酸氣。 1 6.如申請專利範圍第1 5項之製法,其中,該_化醯基 為新癸酿氣。 1 7.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Rb為 0. 9 至1 · 2。 1 8.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Rb為 1. 00 至 1· 17。 1 9,如申請專利範圍第1項之製法,其中,該比值Rb為 1· 10 至 1· 16。 2 0.如申請專利範圍第1項之製法,其中,該羥基氫過氧 化物為3 -羥基-1,1-二曱基丁基氫過氧化物以及該鹵化醯 基為新癸醯氣。 2 1.如申請專利範圍第1項之製法,其中,所製備之過氧 化S旨係用於水性乳液。 2 2.如申請專利範圍第1項之製法,其中,所製備之過氧 化酯係用於聚合方法,當作自由基引發劑使用。 2 3.如申請專利範圍第1項之製法,包含羥基氫過氧化鹽 與鹵化醯基或酸酐反應,其中: - 對應羥基氫過氧化鹽之羥基氫過氧化物與ii化醯基之 莫耳比Rb為0. 5至1. 5 ;或另外,對應羥基氫過氧化鹽之羥 基氫過氧化物對酸酐之莫耳比Rb ’為1. 0至3. 0 ; - 羥基氫過氧化鹽事先經由對應羥基氫過氧化物與鹼遵
    (::\總檔\91\91102380\91102380(替換)-1.pic 第21頁 1262183 _案號 9Π02380_年月日_ifi_ 六、申請專利範圍 照鹼與羥基氫過氧化物之莫耳比Ra為0. 5至1. 5進行反應來 製備;以及 -此種方法係於水性介質進行; - 該羥基氫過氧化物係對應下式: H〇-C(R3) (R4 )-CH2-C(R1 ) (R2)~OOH 其中: 心及心各自分別為含1至4個碳原子之烷基; R3及匕各自分別為氫或含1至4個碳原子之烷基; 心及1^3可透過含3個碳原子之伸烧基橋彼此連接,此橋視 需要由含1至4個碳原子之烷基取代;以及R3另外可為 -CH2-Cd )(R2)-〇OH 基; -比值Ra為0· 9至1· 3。
    C: \總檔\91 \91102380\91102380(替換)-1 .ptc 第22頁
TW091102380A 2001-02-13 2002-02-08 Process for the preparation of a peroxyester TWI262183B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0101921A FR2820740B1 (fr) 2001-02-13 2001-02-13 Procede de preparation d'un peroxyester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI262183B true TWI262183B (en) 2006-09-21

Family

ID=8859940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091102380A TWI262183B (en) 2001-02-13 2002-02-08 Process for the preparation of a peroxyester

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7439384B2 (zh)
EP (1) EP1362029B1 (zh)
JP (1) JP4080885B2 (zh)
KR (1) KR100717089B1 (zh)
CN (1) CN1223583C (zh)
AT (1) ATE304529T1 (zh)
AU (1) AU2002237361B2 (zh)
BR (1) BR0207193B1 (zh)
DE (1) DE60206136T2 (zh)
ES (1) ES2249553T3 (zh)
FR (1) FR2820740B1 (zh)
HU (1) HUP0400769A3 (zh)
SA (1) SA02230079B1 (zh)
TW (1) TWI262183B (zh)
WO (1) WO2002064555A1 (zh)
ZA (1) ZA200306007B (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585047A (zh) * 2011-12-26 2012-07-18 淄博正华助剂股份有限公司 溶剂型质量分数75%过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)的制法
CN102532352B (zh) * 2011-12-26 2013-12-18 淄博正华助剂股份有限公司 乳液型质量分数50%过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)的制法
CN102532351B (zh) * 2011-12-26 2013-12-18 淄博正华助剂股份有限公司 乳液型质量分数为50%过氧化新癸酸异丙苯酯的制法
CN102584665B (zh) * 2011-12-26 2014-12-24 淄博正华助剂股份有限公司 溶剂型质量分数75%过氧化新癸酸异丙苯酯的制法
JP6481336B2 (ja) * 2014-11-10 2019-03-13 日油株式会社 乳化重合用単量体組成物
CN104447471A (zh) * 2014-11-26 2015-03-25 淄博正华助剂股份有限公司 连续流制备过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)的方法
CN105693584A (zh) * 2016-03-17 2016-06-22 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 过氧化新癸酸异丙苯酯及通过相转移催化剂制备过氧化新癸酸异丙苯酯的方法
CN112399965B (zh) * 2018-06-12 2022-12-23 诺力昂化学品国际有限公司 制备复合材料制品的方法
CN109400514A (zh) * 2018-10-30 2019-03-01 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 一种过氧化(3,5,5-三甲基己酸)叔丁酯的制备方法
CN109678773A (zh) * 2018-12-13 2019-04-26 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 一种过氧化-2-乙基己酸叔丁酯的制备方法
CN111363069B (zh) * 2020-03-27 2022-04-19 乌鲁木齐市华泰隆化学助剂有限公司 一种聚氯乙烯树脂复合引发剂的制备方法
CN114292219A (zh) * 2021-12-24 2022-04-08 兰州助剂厂有限责任公司 一种1,1-二甲基-3-羟基丁基过氧化氢的制备方法
CN115536565B (zh) * 2022-09-23 2024-04-05 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE627014A (zh) 1962-01-12
DE1225643B (de) * 1964-03-17 1966-09-29 Dr Christoph Ruechardt Verfahren zur Herstellung neuer organischer Peroxycarbonsaeureester
NL135610C (zh) 1966-11-09
US4525308A (en) * 1983-05-20 1985-06-25 Pennwalt Corporation Hydroxy-t-alkyl peroxyesters
US4634753A (en) 1983-05-20 1987-01-06 Pennwalt Corporation Hydroxy-t-alkyl peroxyester
JPS6051169A (ja) * 1983-08-30 1985-03-22 Nippon Oil & Fats Co Ltd ペルオキシエステルの製造方法
KR20020043627A (ko) * 1999-10-13 2002-06-10 샬크비즈크 피이터 코르넬리스; 페트귄터 혼합된 무수물을 사용하여 퍼옥시드를 제조하는 방법

Also Published As

Publication number Publication date
FR2820740B1 (fr) 2003-04-25
ATE304529T1 (de) 2005-09-15
DE60206136T2 (de) 2006-06-22
US20040176632A1 (en) 2004-09-09
KR20030075187A (ko) 2003-09-22
EP1362029A1 (fr) 2003-11-19
KR100717089B1 (ko) 2007-05-10
CN1491210A (zh) 2004-04-21
BR0207193A (pt) 2004-02-10
BR0207193B1 (pt) 2012-09-04
JP2004529098A (ja) 2004-09-24
JP4080885B2 (ja) 2008-04-23
ES2249553T3 (es) 2006-04-01
ZA200306007B (en) 2005-01-26
DE60206136D1 (de) 2005-10-20
EP1362029B1 (fr) 2005-09-14
SA02230079B1 (ar) 2006-11-11
HUP0400769A3 (en) 2005-03-29
CN1223583C (zh) 2005-10-19
AU2002237361B2 (en) 2006-05-04
FR2820740A1 (fr) 2002-08-16
US7439384B2 (en) 2008-10-21
HUP0400769A2 (hu) 2004-07-28
WO2002064555A1 (fr) 2002-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI262183B (en) Process for the preparation of a peroxyester
JP5473597B2 (ja) アシルペルオキシドの製造方法
CA2425572A1 (en) Process and intermediates for the production of 7-substituted antiestrogens
JP2001122859A (ja) 環式n−ヒドロキシジカルボキシミドの製法
JPS6157813B2 (zh)
EP0219117B1 (en) A method for producing alpha,alpha-dimethyl-delta-valerolactone
JP4410874B2 (ja) ジ−ター−ぺルオキシド(di−ter−peroxides)の調製
JPS5823661A (ja) 過酸化物の製造方法
JP2004352636A (ja) ラクトン類又はエステル類の製造方法
EP0221474B1 (en) Process for the manufacture of 6-chloro-1,4-diacetoxy-2,3-dimethoxynaphthalene
JPH01117859A (ja) 芳香族過カルボン酸の製造法
JPH10330290A (ja) 酸化反応方法
JPH10330357A (ja) 過酸の製造方法
JPH09100274A (ja) エポキシ環およびアルケニル基を有する(メタ)アクリレートとその製造方法
JPH03190856A (ja) 精製ヒドロペルオキシドの製造方法
KR0183512B1 (ko) 1-히드록시 이소프로필 페닐 케톤의 제조방법
JP3993080B2 (ja) 1,3−アダマンタンジオールの製造方法
JPS61204152A (ja) アシロキシナフタレンおよびその誘導体の製造法
JPH0211565A (ja) メタクロロ過安息香酸の製造方法
JP2003055363A (ja) ラクトンの製造方法
JP2000302773A (ja) エポキシ化合物の製造方法
JPH04169576A (ja) シクロヘキセンオキシドの製造方法
JP2001354617A (ja) ヨウ化芳香族炭化水素のアセチル化物の製造方法
FR2653126A1 (fr) Procede pour la preparation de diacetoxycholanates.
JP2002275151A (ja) スルホン酸化合物の精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees