TWI255469B - Magnetic substrate, its lamination, and method for manufacturing the same - Google Patents

Magnetic substrate, its lamination, and method for manufacturing the same Download PDF

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TWI255469B
TWI255469B TW092100836A TW92100836A TWI255469B TW I255469 B TWI255469 B TW I255469B TW 092100836 A TW092100836 A TW 092100836A TW 92100836 A TW92100836 A TW 92100836A TW I255469 B TWI255469 B TW I255469B
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Mitsunobu Yoshida
Hiroshi Watanabe
Takashi Ono
Hidenobu Nogi
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Mitsui Chemicals Inc
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Description

1255469 五
JtJL· 、發明說明(1) 、【發明所屬之技術領域】 ^本發明係關於使用由非晶質金屬磁从丄 $與耐熱性樹脂而製作的磁性美材=材料所形成的薄 =者,有關使用其磁性=其==其製?方 之構件或零件。 、且屬體的磁應用產品 二、【先前技術】 d =屬= 冷卻熔融狀態之各種金屬 〜〇·ι公分左右之Λ Λ 體,通常厚度約為〇.01 無規則性配置之不規則構造,具//屬4帶巾的原子係 的特性。 …,邗馮軟磁性材料之良好 士 了發現非晶質金屬薄帶之良好的 :薄帶-般採用施行預定熱處理的方法。 =欲發現之磁特性或非晶質合金之種類條 =上’於溫度30 0〜50(rc左右之不活性環境氣體中,經 了 B . 1〜1 0 0小時左右之長時間高溫下所進行的。但 理”良好的磁特性之另一方面’仍有變:極脆 弱之溥贡、物性難以處理之問題。 隨著電子、通信領域之蓬勃發展,應用於電器、電子 儀器之磁應用產品需求的擴大,因而造成的產品形態之多 元化急速進展。另外,由於非晶質金屬薄帶材料之4特性 極佳,雖然認為可應用於各種用途,實際上,必須進行為 了改善磁特性之熱處理,因為熱處理後之薄帶將脆弱化, 局限於作為習知纏繞鐵心之磁心等的應用。 解決此問題之方法’已揭示一種疊層黏著非晶質金屬 1255469 _案號 92100836 五、發明說明(2) 之方法聚醯亞胺樹脂等,將能耐為了改善非晶質 ^屬=特性之熱處理溫度的耐熱性高分子化合物作為接著 鈉使用(日本公開專利公報特開昭58_1 75654號)^根據 ,方處理之同時’由於藉由耐熱性樹脂能夠疊層黏 解決處理脆弱薄帶之問題。但是,藉由使用耐熱性 樹知,反而於非晶質金屬薄帶產生不要之應力,相較於不 使用樹脂之情形,將重新產生減低磁特性之問題。 品 近年來,許多使用磁性材料之電器、電子構件及產 進二步要求高效率化、高性能化(高導磁率、小型化 率 ,成的磁性材料也要求高磁特性(低損耗、高導磁 高磁通量密度)。 *藉由如此之狀況,現階段尚未發現兼具非晶質金屬薄 ^之與生倶來的良好磁性材料與機械強度,亟待其開發。 習知之非晶質金屬薄帶,雖然使用為了使機械強度發 琿之豐層體,必須使用為了疊層之黏著劑,與為了改善磁 特性之熱處理的關係,其黏著劑必須為耐熱性的。例如, =日本公開專利公報特開昭5 6-363 36號,記載改善於非晶 為金屬薄帶塗布黏著劑後之打孔性而製作疊層體的方法; $日本公開專利公報特開昭58 — 1 75 654號,記載於非晶質 金屬薄帶預先塗布耐熱性樹脂,進行為了改善於磁場中磁 特丨生之熱處理的方法;再者,於日本公開專利公報特開昭 45043號’記載將塗布的樹脂黏著面積率減至以下 而豐層薄帶的方法’任何一種發明,針對磁性金屬與適宜 ,耐熱性樹爿曰之選擇方法、為了配合此等之疊層體製造之 化製造方法,尚無完整之記載,另外,於加工疊層的
第13頁 1255469 I 號 92100836
,層體之際,對於發生剝離或破壞等,仍尚未完全解決 題0 、口J 五、發明說明(3) 專刺另乂卜,使用非晶質金屬薄帶之天線用$,於曰本公開 f利△報特開昭6 0 - 233904號,記載使用非晶質磁心 另外,於曰本公開專利公報特開二 非曰^全Z2〇kHZ使用的車載用天線。根據該發明,疊層 曰日貝金屬薄帶的磁心材料,於39〇〜42〇 〇c, 小2左右之熱處理後,浸潰環氧樹脂等之方法。再者,於 】報特開平7—278763號,記載疊層非晶質金 顯示作為ο'ϊ 心。雖然於該發明提出於100kHZ以上, facta/: 吏用^電感值性能的9值(求出Quality R夹令入古各 R,〇=27rf,f表示頻率、L·表示電感、 '、3有線圈損耗之阻抗),但並i作為f π > $ 之熱處理後?者之發明’因為為了使磁特性改善 脂硬化但不脆氧樹脂或石夕樹脂’必須進行為了使樹 ^〇〇 t, τ sr; r: 7 ^ ^ - 避免磁特性之熱處理,經隨後之比較得知,仍無法 多所ί:的應於能量資源枯竭問題等’ ☆電器内大 動機或發電it或發電機,也強烈希望更高效率化。電 阻引起的電力=耗,雖然大致上分為由銅損耗(銅線電 )、機械損耗=^鐵損耗(鐵線電阻引起的電力損耗 便希望極薄的磁成的,從減少渦電流損耗之觀點而言, 1非晶質金屬薄帶。從如此之觀點而言,
第14頁 1255469
現階段主要使用矽鋼板、電 此等之多結晶金屬系材料係 後之加熱加工、冷卻加工而 如,矽鋼板等為例,由於材 極限為0 . 1 mm左右。 - ,軟鐵、強磁性鐵鎳合金等, 藉由鑄造法而製成條塊,經隨 加工成必要之厚度的板材。例 料之脆弱性等,即使最薄者之 另一方面,以Fe或, 性材料作為磁心之材料,;待d:質金屬薄帶等磁 材料。但是,以Fe或二機高效率化之關鍵 u ό杜 為成刀之非晶質金屬薄帶等磁性 二西二x現如上所述之磁特性,必須進行2 〇 0〜5 〇 0 〇c 理理後之薄帶變脆,若於形狀加工或 : 對材料施力:大的應力,將發生缺陷、裂開 電動機磁〜形狀之豐層體的實現便是困難的。 得到應用於電動機或發電機所用之非晶質金屬薄帶疊 層體之方法,例如,於日本公開專利公報特開平 1 1 -3 1 2604號,提出一種製作疊層體的方法:薄帶使用非 晶質金屬,樹脂使用環氧樹脂、雙酚Α型環氧樹脂、部分 鹼化之褐煤酸醋蠟、改質之聚醋樹脂、酚丁縮醛樹脂等。 然而,認為所提出的任何一種樹脂,對於磁心之熱處理溫 度(2 0 0〜5 0 0 °C ),均擔心無足夠之耐熱性,疊層非晶質 金屬薄,之後,即使進行熱處理,非晶質金屬薄帶將變脆 弱,因疊層一體化時之荷重所造成的應力,實用上將有產 生非晶質金屬薄帶之裂開或刮傷的問題。 三、【發明内容】 發明之概要
1255469 案號 9210083R 五、發明說明(5) 重新評估疊層黏著、熱處 利用非晶質金屬薄帶,藉 特性之耐熱性樹脂的基材 基材,發現能製造所需要 料。 而且,疊層黏著非晶 供一種熱處理後疊層體之 體。另外,使用此磁性基 非晶質金屬薄帶之疊層體 固的磁心。 本發明人等不斷重複 晶質金屬薄帶所構成的磁 薄帶係使用以Fe或C〇為主 特定之條件下,同時進行 是隔著樹脂之非晶質金屬 特性的熱處理,或者,於 接著,藉由於特定之條件 理,發現以Fe或c〇為主成 生俱來的良好磁特性與所 帶與耐熱性樹脂所構i的 遂完成本發明。 由含有某定量以上之 脂所構成的磁性基材、或 熱處理,發現鐵線電阻引 ^^料’發現此等適用於電 修正
理之製程。而且,鑽研之結果, 由使用賦予能耐改善磁性材料磁 ’並且’藉由加壓下處理如此之 之力學物性與磁特性的優良材 質金屬薄帶之後,明確地能夠提 磁特性劣化較小的基材以及疊層 材,,明確能夠提供一種作為疊^ 電感之性能指數Q值高、黏著牢 鑽研探討 性基材及 成分之非 為了改善 與非晶質 特定之條 下,進行 分之非晶 要求的力 磁性基材 的結果 其疊層 晶質金 樹脂與 金屬之件下, 為了改 質金屬 學特性 及其磁 ,於由 體,非 屬薄帶 非晶質 疊層黏 進行疊 善磁特 薄帶, 之非晶 性基材 樹脂與非 晶質金屬 ,藉由於 金屬、或 著以及磁 層黏著, 性之熱處 由兼具與 質金屬薄 疊層體, 鐵的非晶質金屬薄帶與耐熱性樹 其磁性基材的疊層體,藉由加壓 起的電力損耗小、拉伸強度大的 動機或發電機的轉子或定子,因
第16頁 1255469
而本發明人等完成本發明。 亦即,本發明提供了 一種磁性基材,其特 般式(C〇 (卜c)Fec) 100_“ΧΛ (式中之乂表示由心夂·、^一
Ge中選出的至少1種以上之元素,Y表示由Zr、Nb、丁·
Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、P、A1、pt、Rh、Ru、、^、、 sb、Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少i種以上之元^ , c、a、b 分別為:0 $ι· 〇、i〇 <a $35、◦ 二一 ’ b係表示原子/°)所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙面之至 少一部分’賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的先驅物。 另外,提供了 一種磁性基材,其特徵為··以一般式。 (Co (卜c) Fe。)1 〇 XaYb (式中之X表示由Si、B、c、^二中 選出的至少1種以上之元素,Y表示由Zr、Nb、Ti、Hf、
Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、p、A1、Pt、Rh、Ru、如、別、、 Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少1種以上之元素,c、 a、b 分別為:0 $0· 2、10 <a $35、〇 g $30,a、b 係 表示原子% )所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙面之至少” 一部分,賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的先驅物。 *本發明提供了之一種磁性基材的疊層體,該非晶質金 屬薄帶係隔著以耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的先驅物所’ 疊層的。 ‘ 汀 本發明磁性基材之疊層體,其特徵為:以一般式(c 〜)Fec ) l〇〇tbXaYb (式中之X表示由Si、B、c、Ge ^選出0 的至少1種以上之元素,Y表示由Zr、Nb、Ti、Hf、Ta、、 W、Cr、Mo、V、Ni、P、A1、Pt、Rh、Ru、Sn、Sb、Cu、
Mn或稀土類元素中選出的至少i種以上之元素,c、a、b分 1255469 案號 92100836 曰 修正 五、發明說明(7) 別為:〇 $〇· 3、10 <a €35、0 Sb $30,a、b 係表示原 子% )所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙面之至少一部 分,賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的先驅物;於閉磁 路系,所測定出頻率1 00 kHz之該非晶質金屬薄帶疊層體 的比導磁率#為1 2 0 00以上、與磁心損耗Pc為1 2W/kg以 下;以及該非晶質金屬薄帶疊層體之拉伸強度為30MPa以 上。 本發明提供了之一種磁性基材,其特徵為:於非晶質 金屬薄帶之單面或雙面之至少一部分,賦予耐熱性樹脂的 磁性基材上,該耐熱性樹脂包含所有兼具以下5個特性的 樹脂:1、於3 5 0 °C之氮氣環境中,因經歷2小時熱處理後 之熱分解而造成的重量減少率為1重量%以下;2、 於350 C之氮氣環境中,經歷2小時熱處理後之拉伸強度為3 〇Mpa 以上;3、玻璃轉移溫度為12〇〜250 °C ;4、溶融黏度 1 000?&1之溫度為2 5 0。(:以上、4 0 0。(:以下;以及5、從 40 0 °C直到l2(rc,以〇·5ΐ/分之一定速度降溫後,因樹脂 中之結晶物所造成之熔解熱為1 0 J / g以下。 本發明之财熱性樹脂,最好主鏈骨幹上具有由化學式 (、〇#〜(4)表示之重複單位所選出的1種或2種以上,對於重 複=ί中之全芳香環的間位鍵結位置之芳香環的比例為20 〜莫耳%之芳香族聚醯亞胺樹脂。
锋、但是,於化學式(1)〜(4)之X係由直接鍵結、醚基鍵 :j異丙又基鍵結、以及羧基鍵結所選出的2價鍵結官能 二^相同或不同均可,R係由化學式(5)〜(1〇)所選出的4 Ά 、乡。吕能基,相同或不同均可。
第18頁 1255469 案號 92100836 曰 修正 五、發明說明(8) 另外,本發明之耐熱性樹脂,最好主鏈骨幹上具有由 化學式(11)〜(12)表示之重複單位的芳香族聚醯亞胺樹 脂。 但是,最好於該式(11)、(12)之R係由化學式(5)〜 (1 0 )所選出的4價鍵結官能基,相同或不同均可。 使用於本發明之财熱性樹脂,最好包含主鏈骨幹上具 有由化學式(12)表示之重複單位的芳香族聚醯亞胺樹脂。 但是,於化學式(1 3 )之X係由直接鍵結、醚基鍵結、 異丙叉基鍵結、以及羧基鍵結所選出的2價鍵結官能基, 相同或不同均可。另外,於化學式(1 3 )之a以及b係滿足a + b= l、0<a<l、0<b<l 之數。 另外,本發明之耐熱性樹脂,最好使用主鏈骨幹上具 有由化學式(14)〜(15)表示之重複單位所選出的1種或2種 以上之芳香族聚諷樹脂。 本發明提供了一種由非晶質金屬與耐熱性樹脂所構成 的磁性基材製造方法,其特徵為:於非晶質金屬薄帶賦予 耐熱性樹脂之後,於加壓下,進行加熱處理。 本發明提供了一種磁性基材的製造方法,藉由於加壓 下,進行非晶質金屬薄帶之加熱處理。 本發明磁性基材的製造方法’最好於壓力為〇 〇1〜 500MPa、溫度為200〜500 °C進行熱處理。 加壓再熱處理係分成數次進行,也可以於不同的條件 下進行處理。 本專利申請書所希望的一實施態樣,係以一般式(c〇
Fe, (l-c 1 0 〇-a-b XaYb (式中之X表示由Si、B、C、Ge中選出
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的至少1種以上之元素,Y表示由Zr、Nb、Ti、Rf Ύ w N 、Ta、 、Mo、V、Ni、P、A1、Pt、Rh、Ru、Sn、qu "
Mn 十办, 、 Cu 、 或稀土類元素中選出的至少1種以上之元素, 別发·“/ "c'a'b分 - O^c^O.3 >10<a^35 >0^b^3〇 ,a >Ky. ^ ^ ^ 子〇/、一 _ d b係表不原 τ’。)所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙面, 1交,以壓力為〇· 01〜100MPa、溫度為3 50〜48〇 t、時間為 1〜300分鐘的條件下,經加壓熱處理而予以製造。'… 晶皙本專利申請書所希望的一實施態樣,係於該非 、曰質金屬薄帶之單面或雙面,重疊賦予樹脂之後,以壓力 = 0·〇1〜500MPa、溫度為200〜350 °C、時間為分鐘 的條件下,進行第1次加壓熱處理,接著,以壓力為〇刀’里 = 〇MPa、溫度為350〜48〇t、時間為1〜3〇〇分鐘的條= 卜’進行第2次加壓熱處理而予以製造。 本專利申請書所希望的一實施態樣,磁性疊層體之 绝方法,係為由一般式(Co (卜c)Fec) 100㈣χΛ (式體中之 表示由Si、B、C、Ge中選出的至少1種以上之元素,γ表示 由 Zr、Nb、Ti、Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、ρ ϊ μ、不
Pt、Rh、Ru、Sn、Sb、Cu、Μη或稀土類元素中選出的至少 1種以上之元素,c、a、b分別為:〇.3<c$1〇、1〇<a$ 35、〇$b$30,a、b係表示原子%)所示之非晶質金屬薄^ 帶之單面或雙面之整面或一部分,賦予耐熱性樹脂及/或 耐熱性樹脂的先驅物之數片磁性基材的疊層體,該叠層體 係於0.2MPa以上、5MPa以下之壓縮加壓下、於3〇〇〜45〇〇c 之溫度範圍,施行1小時以上之加壓熱處理所得到的。 該磁性基材之豐層體的特徵為具有以下之特性·
1255469 --- 案號 921008祁_卑月日 修正_ 五、發明說明(10) (1)於JIS C2 5 5 0訂定之鐵損耗W1 0/ 1 0 0 0為15W/kg以 下; (2) 最大磁通量密度Bs為1.0T以上、2·0Τ以下;以及 (3) JIS Ζ2 24 1訂定之拉伸強度為5 0 0MPa以上。 於製造本發明磁性基材疊層板之際,藉由於加壓用平 板與磁性疊層體之間,隔著高耐熱樹脂片材的製造方法予 以製造。 本發明磁性基材及其疊層體係應用於磁應用零件。 、本發明希望之一實施態樣,一種薄型天線係將本發明 磁性基材及其疊層體作為磁心,覆蓋導線捲繞磁心之的天 線,至少於磁心施加線圈的部分,赋予絕緣構件。 再者,本發明希望之一實施態樣,一種薄型天線係將 發明磁性基材及其疊層體作為磁心,覆蓋導線捲繞磁心 ^的天線,至少於磁心施加線圈的部分,賦予絕緣 益且於疊層體之邊緣,賦予繞線管。 丰發明希望之一實施態樣,一種“11}用天線, 、各圈與強磁性體之板狀磁心構成,板狀磁心: :而形成’内藏於平面狀之RF_的天線= 心,板狀磁心,將本發明之磁性基材或其疊層體作為磁 種RFID用天線之 的形 再者,本發明希望之一實施態樣,低w w工 狀=為:本發明之該板狀磁心具有因彎曲 狀保持性。 叨w成 本發明係提供一種電動機或發電機,复 電機之軟磁性材料所構成的轉t二為·由電 ——^ 部分或
第21頁 1255469 年 Λ 修正 曰 案號 92100836 五、發明說明(11) 是全部,使用磁性疊層體。 本發明係提供一種電動機或發電機,其 性材料所構成的轉子與定子之電動機或發具備 ^子Ϊ至少一部分的磁性材料係藉由以非晶質ί屬Ξ : 薄帶形成之疊層體所構成的,由該 =金屬磁性 構成的疊層體俜交互聶層射敎从 日日、 性薄帶所 磁性薄帶層熱性點著樹脂層與非晶質金屬 本發,之天線的該非晶質金屬,能用 sv;;^(co-)F°100·^ 、選出的至少1種以上之元素,Y表示由Zr、 Nb、Tl、Hf、Ta、w、Cr、M〇、v,、p、ai ^、仳、
Ru、Sn、Sb、Cu、Mn或稀土類元素t選出的至少i種以上 疋素,C、a、b分別為:0“^〇·2、10<aS35、〇9 =〇,a、b係表示原子% )所示之非晶質金屬所構成的。 本發明電動機或發電機疊層體的該非晶質金屬,最好 能夠使用一種磁性基材,其特徵為:以一般式(c〇(K)Fec )1 〇 0_a_b Xa Yb (式中之X表示由Si、B、c、Ge中選出的至少1 種以上之元素,γ表示由Zr、Nb、Ti、Hi、Ta、W、Cr、 M〇:V、Ni、P、A1、Pt、Rh、RU、Sn、Sb、Cu、Mn 或稀土 類兀素中選出的至少i種以上之元素,c、&、b分別為:〇 · 3 <—c $1· 〇、1〇 <a g35、〇 $30,a、b 係表示原子% ) 所不之非晶質金屬,該耐熱性樹脂包含兼具所有以下5個 特性的樹脂: ~ 1、於3 5 〇 °c之氮氣環境中,因經歷2小時熱處理後之 熱分解而造成的重量減少率為1重量%以了;
1255469 —........-- 案號 92100836 年月日 修不 五、發明說明(12) · . — ' ~" 2、 於3 5 0 °C之氮氣環境中,經歷2小時熱處理後之拉 伸強度為30MPa以上; 3、 玻璃轉移溫度為丨2 〇〜2 5 0 °C ; 4 '熔融黏度1 〇 〇 〇 pa · s之溫度為2 5 0 °C以上、4 0 0 °C以 下;以及 5、從4 0 0 °C直到120 t,以0· 5 °C /分之一定速度降溫 後’因樹脂中之結晶物所造成之熔解熱為丨〇 J ·/ g以下。 一種能夠使用於非晶質金屬磁性疊層板,其特徵為: 使用於本發明電動機或發電機之磁心,係由以非晶質金屬 磁性薄帶形成之疊層體所構成的,由該非晶質金屬磁性薄 f所構成的疊層體,交互疊層耐熱性樹脂層與非晶質金屬 磁性薄帶層,特長為:於3〇〇 X:之氮氣環境下,經歷1小時 熱處理時之熱分解而使得樹脂之重量減少率為1重量%以 下;再者,由拉伸強度50OMPa以下之非晶質金屬層與拉伸 強度5 0OMPa以上之非晶質金屬層所構成的。 四' 【實施方式】 (非晶質金屬薄帶) 使用於本發明之磁性基材的非晶質金屬薄帶組成係以 Fe或Co為主成分,以一般式(c〇 (卜c) ^ ) 1〇υ^ (式中 之X表示由Si、B、C、Ge中選出的至少1種以上之元素,γ 表示由 Zr、Nb、Ti、Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、Ρ、 A1、Pt、Rh、Ru、Sn、Sb、Cu、Μη或稀土類元素中選出的 至少1種以上之元素,c、a、b分別為 $35、〇$b$30,a、b係表示原子%)所示。
第23頁 1255469 修正 曰 i號 92100836 五 、發明說明(13) 系非晶質金屬或Co為主成分之非晶質金屬;將〇. 3 <c 〇者’ a己載為以I? e系非晶質金屬或F e為主成分之非晶質金 屬。 使用於本發明之非晶質金屬薄帶之c〇/Fe比率有助於 非晶質合金的飽和磁化增加之傾向。依照用途,注重飽和 磁化之情形,置換量c最好為〇gcg〇2。最理想為〇gc$ 0· 1 0 X元素係除了使用於製造本發明之非晶質金屬薄帶, 也是為了非晶質化且為了減低結晶化速度的有效元素^若 X元素少於1 0原子%,將降低非晶質化而混合一部分社晶 質,另外,若X元素超過35原子%,非晶質構造將降得 到之合金薄帶的機械強度,便無法得到連續性薄帶。因 而,X元素之量a最好為10<ag35,最理想為12$&$3〇。
W Y兀素係具有使用於本發明之非晶質金屬薄帶的耐蝕 性效果。其中,特別有效之元素係Zr、Nb、Ti、Hf、^、 卜 Cr、Mo、一V、Ni、P、A1、Pt、Rh、Ru、%、訃、cu、、 Mn或豨土類凡素。若Y元素之添加量達3〇%以上,雖然具 耐蝕性,但是由於薄膜之機械強度變脆弱,最好 30。最理想之範圍為0 $20。 ·== 另外,例如,使用於本發明之非晶 高頻溶解爐等而將調配所要求之組成金屬予以、溶解y 成均勾的熔融體,以不活性氣體等予以流通,噴塗於I二 滚筒,經急冷後便可以得到。一般叫吏用薄帶之厚产= 〜100//Π1,最好為10〜50/zra,最理想為1〇〜3〇二…、 —使用於2明—之非晶質金屬上由疊層而能夠製
第24頁 1255469 修正 -- 柰號 92100836_年 3 s 五、發明說明(14) -- 作使用於各種磁應用產品之構件或零件的疊層體。 ^發明磁性基材之非晶質金屬薄帶係能夠使用以液體条丄 获t f:製成^材狀之非晶質金屬材料。另外,能夠i ; 曰口垒成形等而將粉末狀非晶質金屬材料製成片材狀。 非基材之非晶質金屬薄帶,即使單獨使用 帶也可以,也能夠使用"數片及多種4 另外’可以得到於該非晶質全屬镜 賦予耐埶性槲浐士、#拥从似t f屬4帶之至少一部分, 月曰化該先驅物之磁性基材。 陘基材、或疋樹 1 \ 佳的加壓加工、切斷等加工性。 能夠列舉:Fe_Si_B系、。咄系 相較於未賦予耐熱性樹脂之薄 加壓加工、切m黧楠丁从_此磁性基材具有極 屬系非晶質金屬材料、或Fe_Zr糸F^~P~C系等Fe-準金 Fe-過渡金屬系非 _二e-Hf系、Fe-Ti系等 晶質金屬材料。能夠列舉屬:〜本發明之以系非 金屬=作為C。系非晶質金屬材料β。糸、Μ系等非晶質 月匕夠列舉·· Fe —Si —R会 ^ 屬系非晶質金屬材料、或F二β系、Fe-P~C系等Fe_準金 Fe-過渡金屬系非晶質金屬材^ = ^Fe-耵系、Fe-Ti系等 磁性基材之處理大電力金之屬磁材//太料’作為適用於本發明 如,Fe_si〜B系能夠列舉:。^非阳質金屬材料。例 C^«) Fe8]Sii35Bi35 (^ (^%) ^Fe78s.iBi2 。)(原子% 人5c2 (原子 第25頁 1255469 案衆92100沿fi 五、發明說明(15) 曰 修正 74Ni4Si2Bi7M〇3 (原子% ) 子% )、Fe77Si5B16Cr2 ( 9B13 (原子% )。然而, 等材料。 等。其中,最好使用Fe78Si9B13 (原 原子%)。尤其最理想為使用Fe^Si 本發明之非晶質金屬並不受限於此 (耐熱性樹脂之條件) 雖然磁性基材之熱 帶之組成以及磁特性之 約在300〜500 °C之圍。 樹脂便以發現磁性基材 處理。 處理溫度係依照構成非晶質金屬薄 目的,選定發現良好磁特性之溫度 由於賦予非晶質金屬薄帶,耐熱性 之磁特性的最適熱處理溫度進行熱 使用於本,明之耐熱性樹脂兼具所有以下5個特性·· 1、 於3 5 0 t之氮氣環境中,因經歷2小時熱處理後之 熱分解而造成的重量減少率為1重量%以下; 2、 於350 C之氮氣環境中,經歷2小時熱處理後之拉 伸強度為30MPa以上; 3、 玻璃轉移溫度為120〜250 °C ; 4、 熔融黏度l〇〇〇pa · s之溫度為25 0 X:以上、4〇〇 °C以 下;以及 5、從4 0 0 °C直到120 t,以〇· 5 t /分之一定速度降溫 後,因樹脂中之結晶物所造成之溶解熱為1 〇 J / g以下。 本發明之耐熱性樹脂係於1 2 0 °C、進行4小時乾燥之前 處理,之後,利用差示熱分析、熱重量分析計(DTA-TG ) 測定於35 (TC之氮氣環境下,維持2小時後之重量減少量, 通常為1 %以下,最好為0 · 3 %以下。於此值之範圍内,可以 得到本發明之效果,使用重量減少量多的樹脂之情形,將 1255469
發生疊層體之剝離、膨脹等。 拉伸強度測試係使用ASTM D-6 38所進行的 之耐熱性樹脂於350。(:之氮氣環境下,經2小^ =本發明 後,作成既定之測試片後,進行拉伸測試(3〇 、處理 吊,拉伸強度為30 MPa以上,最好為5〇 j|Pa以上。#通 $ =超出此範圍外,將無法完全得到良好形狀安定%生拉等伸之 本發明耐熱性樹脂之玻璃轉移溫度Tg,係 瞒熱量計DSC,由顯示測出之玻璃轉移的吸熱波9不/ = 之Ϊ為12Gt以上、“π以下,最好為22。 C以下同Tg之情形,將有磁特性劣化等問題。 重要的是,本發明耐熱性樹脂顯示熱可 型態,適用於本發明之情形,外觀上,可以使=如 性樹脂般,也可以使用藉由加熱而使之熔融者。…、
Pa 量測定計測定溶融黏度,溶融黏度1〇⑽ ,现f為250 C以上,通常為40 0它以下,最好 二以下,取理想為300 °C以下。熔融黏度1〇〇〇 pa · s 低、、田下:;二!I如此般範圍之情形,*發明之熱壓黏著於 你:犯 並且可以得到黏著特性良好的效果。降 之溫度為高的情形下,將發生黏著不良現象。 將本I明耐熱性樹脂,以〇· 5 °C/分之一定速产,從 二。。"::;120-。後’因樹脂中之結晶物所造成:熔解熱 為 g 乂下,敢好為5J/g以下,最理想為工j/g以下。於 :此般範圍之情形,本發明之黏著性可以得到極佳的效、 果0
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_ 案號 92100836 五、發明說明(17) 另外,使用之耐熱性樹脂分子量及分子量八 予以特別之限定,另外,分子量極小的情形$ ’刀布’並未 影響塗布基材樹脂被覆膜的強度及黏著強度,、’因為擔心 〇· 5g/l OOmL的濃度溶解於可溶解之溶劑後,於X。 對數黏度值最好為2L/g以上。 ;5 c測得之 (耐熱性樹脂之種類) 滿足如此般條件的樹脂’可以列舉:聚醯亞胺 脂、酮系樹脂、聚醯胺系樹脂、腈系樹脂 '硫醚系樹脂T、 聚酯系樹脂' 芳胺醯系樹脂、諷系樹脂、酿亞胺系樹月: 酿胺酿亞胺系樹脂。本發明最好使用聚醯亞胺系樹脂^酮 系樹脂、諷系樹脂。 使用於本發明之聚酿亞胺系樹骑,最好主鏈骨幹上呈 有由化學式(1)〜(4)表示之重複單伋所選出的1種或2種以 上,對於重複單位中之全芳香環的間位鍵結位置之芳香環 的比例為2 0〜7 0莫耳%之芳香族聚醯亞胺樹脂。 【化學式(1)】
,Ν· 〇 Ο
第28頁
1255469 案號 92100836 _年月曰 修正— 五、發明說明(18) 【化學式(2)】 \0'x'0~x~0n:
化學式(3)
II II η r η
化學式(4)
十σ
N~ 但是,於化學式(1)〜(4)之X係由直接鍵結、鱗基鍵 結、異丙叉基鍵結、以及羧基鍵結所選出的2價鍵結官能 基,相同或不同均可,R係由化學式(5)〜(1 0 )所選出的4 價鍵結官能基,相同或不同均可。
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發明說明(20) 族四鲮酸而製得的。 芳香族二胺係使用為了得到 亞胺而由1個芳香環所形成的i桉化學式(1 )所示之聚醯 (2)所示之聚醯亞胺而由2個芳;為了得到以化學式 得到以化學式(3 )所示之聚醯亞辰所形成的2核體;為了 3核體;為了得到以化學式(4 )而由3個芳香環所形成的 香環所形成的4核體。 不之聚酿亞胺而由4個芳 ;"乂核^可列舉:P,二胺、…胺· (u ) 2核體可列舉:3, 3,—二 #恥, 二氨基二苯基醚、4,4,- 一 土一本基醚、3, 4,- 化物、3,4 _二氨基二苯基硫化物、4,4,〜Γ二ί二 本基硫化物、3, 3’-二氨基二苯基颯、3, 4、二:乳,二 颯、,4, 4’_二氨基二苯基颯、3, 3,_二氨基二笨二:本基 3二4 -二氨基二苯甲酮、4, 4,_二氨基二苯甲酮、3同 虱基二苯基甲烷、3,4、二氨基二苯基甲烷、4 ’一 ^基曱烧、2,2-雙(3_氨基苯基)丙基 J本基)丙烷、2- (3~氨基苯基)_2_ (4_氨又虱 】「乱基本基)-2 氨基苯基) (iii ) 3核體可列舉:丨’丨—雙(3_氨基笨美 基乙烷、1,卜雙U-氨基苯基)_卜苯基乙烷、广— 本 ^,基)-1- (4-氨基笨基)_卜苯基乙烷、U3〜 ^ 土苯氧基)苯、1,3-雙(4一氨基苯氧基)笨、i 乱 氧基)苯^,4:^4—氨基苯氧基)笨:丨,3雙^- III AM* ·Α W尸i^lUSkini^U1 %·ιηη ·“ · 1255469 案號 92100836 曰 修正 五、發明說明(21) (3 -氨基苯醯基)苯、1,3 -雙(4-氨基苯醯基)苯、1,4 -雙(3-氨基苯醯基)苯、1,4-雙(4-氨基苯醯基)苯、1, 3-雙(3-氨基-α,α -二甲基爷基)苯、1,3 -雙(4-氨基-α,α -二甲基爷基)苯、1,4 -雙(3-氨基-α,α -二甲基 苄基)苯、1,4 -雙(4-氨基-α,α -二曱基苄基)苯、 1,3-雙(3-氨基-α,α -二三氣甲基爷基)苯、1,3-雙 (4-氨基-α, α -二三I曱基爷基)苯、1,4-雙(4 -氨基-α,α -二三氟曱基节基)苯、1,3 -雙(3-氨基-α,α-二 三氟曱基苄基)苯、2, 6-雙(3-氨基苯氧基)苯曱腈、2, 6-雙(3 -氨基苯氧基)σ比唆; (iv ) 4核體可列舉:4, 4’ -雙(3-氨基苯氧基)二 苯、4, 4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯、雙[4- (3-氨基苯氧 基)苯基]酮、雙[4- (4 -氨基苯氧基)苯基]酮、雙[4-(3 -氨基苯氧基)苯基]硫化物、雙[4- (4-氨基苯氧基) 苯基]硫化物、雙[4- (3-氨基苯氧基)苯基]现、雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]風、雙[4- (3-氨基苯氧基)苯 基]醚、雙[4- (4_氨基苯氧基)苯基]醚、2,2 -雙[4 -(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2_雙[4- (4-氨基苯氧基 )苯基]丙烷、2,2-雙[3-(3-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1, 3, 3, 3 -六氟丙烷、2, 2 -雙[4- (4-氨基苯氧基)苯 基]_1,1,1,3, 3, 3 -六氟丙烷等,但是,並不受限於使用此 等之二胺。芳香族二胺之2核體、3核體芳香環間的鍵結, 最好為基鍵結。 此等芳香族二胺之中,尤其最好使用4, 4’ -雙(3-氨 基苯氧基)二苯、雙[4- (3-氨基苯氧基)苯基]酮、雙
第32頁 1255469 案號 92100836 年月 日 {多」卞 五、發明說明(22) [4- (3 -氣基本氧基)苯基]硫化物、雙[4- (3 -氨基苯氧 基)苯基]楓、雙[4- (3-氨基苯氧基)苯基]醚、2, 2-雙[4- (3 -氨基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2_雙[3_ (3-氨基 苯氧基)苯基]_1,1,1,3,3,3 -六氟丙烧。 為了製造使用於本發明之聚醯亞胺樹脂的四羧酸二無 水物,例如,可列舉之具體例為:均苯四曱酸二無水物、 3, 3’,4, 4’-二苯甲酮基四羧酸二無水物、2, 3,,3, 4,-二苯 曱酮基四羧酸二無水物、3, 3’,4, 4’ ~二苯基四羧酸二無水 物、2, 3’,3, 4’ -二苯基四叛酸二無水物、2, 2 -雙(3, 4-二 羧基苯基)丙烷二無水物、雙(3, 4 -二羧基苯基)醚二無 水物、雙(3, 4 -二羧基苯基)颯二無水物、1,卜雙(3, 4-二羧基苯基)乙烷二無水物、雙(2,3 -二羧基苯基)曱烷 二無水物、雙(3, 4 -二羧基苯基)甲烷二無水物、2, 2-2 雙(3, 4-二羧基苯基)1,1,3, 3, 3 -六氟丙烷二無水物、2, 3, 6, 7-萘四羧酸二無水物、1,2, 5, 6_萘四羧酸二無水物、 1,4, 5, 8 -萘四羧酸二無水物、1,2, 3, 4 -苯四羧酸二無水 物、3,4,9,1 0 -茈四羧酸二無水物、2,3,6,7 -蔥四羧酸二 無水物、1,2, 7, 8-菲四羧酸二無水物、2-2雙{4- (3, 4-二 羧基苯氧基)苯基}丙烷二無水物、1,3-雙(3, 4_二羧基 苯氧基)苯二無水物、1,4-雙(3,4-二羧基苯氡基)苯二 無水物,但是,並不受限於使用此等之四叛酸二無水物。 此等之中,組合均苯四曱酸二無水物、以及1個或2個 以上由以下之中所選出的四羧酸二無水物而予以使用,可 以使用之最妤的四羧、酸二無水物為:3, 3’,4, 4’ -二苯甲酮 基四羧酸二無水物、3, 3’,4, 4’ -二苯基四羧酸二無水物、
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案號 921Π0836 五、發明說明(23) 2,2_雙(3, 4〜二缓基苯基)丙烧二無水物、雙(3, 4 一叛 基苯基)醚二無水物、雙(3,4-二羧基苯基)滅二無水 物、1,卜雙(3, 4-二羧基苯基)乙烷二無水物、雙(3, 4一 二羧基苯基)甲烷二無水物、2, 2 - 2雙(3, 4-二羧基苯基 )1,1,1,3, 3, 3-六氟丙烷二無水物。該二胺與四羧酸二無 水物之組合可以為相同的組合,也可以為不同的組合。 由此等芳香族二胺與四缓酸二無水物之組合之中’使 用對於重複單位中之全芳香環的間位鍵結位置之芳香環的 比例為2 0〜7 〇莫耳%之組合。於此實施例,該重複單位中 之食芳香環的間位鍵結位置之芳香環的比例,例如化學式 (25) ’全部重複單位中之芳香環為4個,其中,因為二 胺部分之2個芳香環,於間位鍵結之位置相連結,算出間 位键結位置之芳香環的比例為50%。芳香環之鍵結位置係 藉由使用核磁共振光譜或紅外線吸收光譜,能夠確認其位 裏。 另外,本發明之耐熱性樹脂,最好主鏈骨幹上具有由 化學式(11)〜(12)表示之重複單位的芳香族聚醯亞胺樹 脂0
[化學式(11)】
1255469 _案號哪〇8翌_年月日 修正 五、發明說明(24) 【化學式(1 2 )】
但是,最好於該式(Π )、(12)之R係由化學式(5)〜 (1 0 )所選出的4價鍵結官能基,相同或不同均可。 本發明之耐熱性樹脂,最好主鏈骨幹上具有由化學式 (11)〜(12)表示之重複單位的芳香族聚醯亞胺樹脂。 使用於本發明之耐熱性樹脂,最好包含主鏈骨幹上具 有由化學式(13)表示之重複單位的芳香族聚醯亞胺樹脂。 【化學式(1 3 )】
t^〇-〇-x-〇-〇iQrT^
但是’於化學式(1 3 )之X係由直接鍵結、醚基鍵結、 異丙叉基鍵結、以及羧基鍵結所選出的2價鍵結官能基, 相同或不同均可。另外,於化學式(13)之a以及b係滿足a + b =1、0 <a <1、〇 <b <;1 之數。 、 使用於本發明耐熱性樹脂之耐熱性樹脂的製造方法, 並未特別加以限定,能夠使用習知之任意一種方法。使用 ^本^樹脂組成物耐熱性樹脂,並未特別對於構成單位
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曰 修正 五、發明說明(25) 之重複性加以pp〜 f a „ 構造之任意…種;;不::交替構造、不規則構造、塊狀 形,但是也可m 通常所用之分子形狀為線 形狀。 使用/刀又之形狀。另外,也可以使用接枝 夕卜 + t t ί聚合反應最好於有機溶劑中進行。使用於如 Ν 2二甲:、溶劑,例如,可列舉·· Ν,Ν—二甲基甲醯胺、 胺、νΤν- 1 ϊ ?胺、Ν,Ν"'二乙基甲醯胺、Ν,Ν_二乙基乙醯 讲故一 ^企 氧基甲醯胺、Ν-甲基-2 -吡咯烷酮、1,3 -二 ^ # ^嗤燒二酮、Ν—甲基己内醯胺、1,2-二甲氧基乙 燒、雙C2-甲惫I,甘、^ π、雜「9〜虱基乙基醚、1,2一雙(2一曱氧基乙氧基) … (2甲氧基乙氧基)乙烧]醚、四氫咬喃、1 =烷、U 4一二噁烷、吡咯啉、曱基吡咯、二甲基亞, 颯一甲基颯、四曱基尿素、六甲基磷醯胺、酚、〇 一甲 酚111 y酚、p-氯酚、苯甲醚、苯、甲苯、二甲苯等。另 外,此等之有機溶劑可以單獨使用,也可以混合2 予以使用。 將本發明之聚醢亞胺樹脂賦予非晶質金屬薄帶之際, 也可以適度賦予聚醯亞胺樹脂,也可以賦予樹脂溶液,另 外,於賦予之際,也可以賦予先驅物之聚醯亞胺。使用可 溶性聚醯亞胺之情形,溶於溶劑而形成液狀,調整成適當 的黏度,塗布於非晶質金屬薄帶,能夠加熱以揮發溶劑而 形成樹脂。 使用於本發明之聚醯亞胺樹脂係於作成醯亞胺化前之 聚醢胺酸之際’於不損及聚醯亞胺本身之性質以及物理性 質之範圍内’藉由偏離理論上等量使用的二胺與芳香族四
第36頁 能夠調整 之分子量 5g/1OOmL °C,測定 之聚醯亞 不損及聚 偏離理論 耳比,能 基或酸無 以上之芳 不活性化 所含之不 擔心因用 為1重量% 下。 性樹脂, 示之重複 曰 1255469 Ά 9210Q83R 五、發明說明(26) 敌酸二無水物之莫耳比, 樹脂’使用之耐熱性樹脂 並未特別予以限定,以〇 . 可〉谷解的溶劑之後,於3 5 2L/g以上、2〇L/g以下。 另外,使用於本發明 化别之聚醯胺酸之際,於 物理性質之範圍内,藉由 香族四羧酸二無水物之莫 形下,也可以將過剩之氨 或酸無水物基的理論等量 香族單胺相互反應而予以 另外’針對於樹脂中 並未特別予以限制,因為 之效果,希望不純物總量 子性不純物為〇 · 5重量%以 另外,本發明之耐熱 有由化學式(14)〜(15)表 以上之方香族聚諷樹脂。 【化學式(1 4)】 修正 分子1 ’本發明耐熱性 以及分子量分布,雖然 之濃度’將樹脂溶解於 之對數濃度值,最好為 胺樹脂係於作成醯亞胺 酿亞胺本身之性質以及 上等量使用的二胺與芳 夠調整分子量。於此情 水物基,與過剩之氨基 香族二碳酸無水物或芳 〇 純物的種類及量,雖然 途之不同而損及本發明 以下,尤其鈉或氯等離 最好使用主鏈骨幹上具 單位所選出的1種或2種
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五、發明說明(27) 【化學式(15)
溶劑 之 以0 · 5 g / 1 0 0 in L之濃度’將樹脂溶解於可溶解之 後,於3 5 °C,測定之對數濃度值,最好為2L/g以上 2OL/g以下。例如,可以使用日本三井化學製的聚鱗讽 E1010、E2010、E3010 等’或是Amoco UDEL P-1700 、 P-3500 等。 < % (耐熱性樹脂之賦予) 本發明之耐熱性樹脂係僅 面,或是雙面之至少一部分。 面,均勻塗布而作成無不均勻 層磁性基材之磁性基材疊層體 方法或熱壓,或是利用熱滾筒 能夠自由設計叠層構造。 賦予非晶質金屬薄帶之單 此情形下,最好於賦予之表 現象的薄膜。例如,製作最 的情形,藉由利用多層塗$ 、高頻熔合等而予以疊層, 於本發明之非晶質 分,附著耐熱性樹脂之 脂溶於溶劑的溶液、或 的情形,代表例係利用 之賦予。此情形下,利 解樹脂之溶液而造成碑 度係於0. 0 0 5〜2 0 0 Pa 、 Pa · s,最理想為〇. 〇5 ^ 風,/开π的皁 / 、八---〆—节卩
第38頁 ,形,具有粉末狀樹脂、或是將樹 是糊狀形態。使用溶解樹脂之溶液 滾筒塗布等,進行非晶質金屬薄帶 用賦予步驟之溶液黏度係以溶劑溶 予的情形,通常,賦予時之樹脂黏 S之濃度範圍,最好為Q Q丨〜5Q 5 Pa 之範圍 ’〇qq5 .s 以 1255469
五、發明說明(28) 下之黏度的話’由於黏性過低,冑自非晶質金屬薄帶上流 失键於非晶質金屬薄帶上將無法得到足夠的塗膜量而成為 3 : t f T。另外,為了增加此情形之薄膜厚▲,由於必 f之速度以及數次的重複塗布,將導致生產效率 古而無貫用性。另一方面,若黏度高於2〇〇pa .s以上, 因同黏度之故’為了於非晶質金屬薄帶薄帶上形成薄的塗 膜,膜尽之控制將變得極其困難。 作為賦予本發明液狀樹脂之方法,利用塗布的方法, 2如二可以利用下列之方法進行··滚筒塗布法、凹版塗布 法、***筒塗布法、刮板塗布法、刮刀塗布法、棒桿塗布 ^接觸式塗布法、珠子塗布法、禱造塗布法、旋轉筛網 ^是於液狀樹脂中,一面浸潰非晶質金屬薄帶一面塗 挑的次 >貝塗布法、從小孔使液狀樹脂滴落於非晶質金屬薄 塗布的帶槽銳孔塗布法等。另外,也可以使用棒條塗 / 或利用喷霧原理而將成霧狀之液狀樹脂喷塗於非曰 =金屬薄帶之噴霧塗布法 '或旋轉塗布法、或電擊沈積塗 ^ 或疋如濺鍍法般之物理蒸鍍法、或是如CVD法般之 氣相法等,能夠於非晶質金屬薄帶上賦予耐熱 何方法。 4 W 1士 另外,對於部分賦予耐熱性樹脂,能夠利用加工塗獏 圖案之溝槽後的凹版塗布頭,進行凹版塗布法。 I另外,於本發明之非晶質金屬薄帶的單面或雙面之至 少一部分,附著的樹脂,使用糊狀樹脂之情形,最好使用 於叠層以切斷非晶質屬薄帶等之樹脂為主之情形。因此, 相較於將樹脂溶解於溶劑的溶液般之流動性,最好樹脂具 1255469 案號 9210083R 五、發明說明(29) 曰
…^ \LX3J =能夠暫時黏著固K暫時固定的減,能利用瓶裝喷塗 二:刷塗布等方法而賦予樹脂。此情形下,樹脂之黏度最 ,,^ · s以上。另一方面,使用粉末狀樹脂之情形, 由埴☆於使用模具製作非晶質金屬薄帶疊層體時,能夠藉 金ί 狀樹脂而熱壓成型等’應用於製作非晶質 孟屬溥帶之登層體。 予樹:f ί Ϊ明之磁性基材’係指於非晶質金屬薄帶上賦 盖# θ 、土材。非晶質金屬薄帶可以進行或不進行Λ 了故 善磁性體特性之熱處理。本 為了改 於非晶質金屬磁性體特性之熱處理。 必要進行為= 脂先驅物之情形,雖然有 係以低於i 了‘盖人,思、性樹知之熱處理,但此熱處理通常 可以將二;予以;二磁特性之熱處理溫度而進行的’也 藉由以下行。#即,本發明之磁性基材可以 仕忍一種方法予以製造。 具體而言,可列舉·· 令厲笼進 於未進行為了改善磁特性之献處理的韭曰所 金屬Τ帶’賦予耐熱性樹脂的方法;,、、、處理的非晶質 金屬薄帶,^ f耐進^為了 ^善磁特性之熱處理的非晶質 予耐熱性樹脂的方;^ :A )驅物的方法’加熱或化學賦 金屬薄帶,賦予已十進:為了改善磁特性之熱處理的非晶質 (丁广於予耐熱性樹脂的方法; 金屬薄帶,賦予射進:丁:娃了改善磁特性之熱處理的非晶質 性樹脂先驅物的方法’加熱或化學形 1255469 曰 Α號 921_' 五、發明說明(30) 成耐熱性樹脂的方法(步驟A ); 、(戊)能列舉:利用該(甲)〜(丁)的方法製 磁〖生基材之後,進一步進行為了改善磁特性之熱處理 7。最好利用(甲)、(乙)之方法,最好進行為了 G 甲)、(乙)磁特性之熱處理(戊)方法。 (甲)、(乙)之方法,非晶質金屬薄帶並不進行熱 理三因為不會造成薄帶之脆弱化,便可以捲取薄帶。 外,藉由於非晶質金屬薄帶上塗布耐熱性樹脂,薄帶中 使有孔隙等之情形,由於抑制裂縫之發生,藉由提 速度,工業量產性極佳。 取 另外,製作於非晶質金屬薄帶賦予耐熱性樹脂之 ^的磁丨生基材之情形,能夠藉由多層塗布方法或是加壓 2 «或多層塗布基材,例如熱壓或熱滾筒等而予以疊層。 雖然加壓時之溫度因耐熱性樹脂之種類而有所不同,二致 最好於高於硬化物之玻璃轉移溫度(Tg),予以 或溶融的溫度附近予以疊層。 (疊層體) 本發明之磁性基材係指於非晶質金屬薄帶上賦予耐埶 =樹脂,可以使用單層者,也可以疊層此等而作為磁^ 材之疊層體使用。 製作磁性基材疊層體之情形,藉由利用多層塗布方法 或熱壓,或是熱滾筒、高頻熔合等而予以疊層黏著,能夠 自由設計疊層構造。 疊層的磁性基材視下列情形而定,非晶質金屬薄帶是 ^笔行為了改善磁特性之熱處理?是否使用耐熱性樹=之
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種類或耐熱性樹脂之先驅物?針對從耐埶 形成耐熱性樹脂之時期、叠層的磁性A ^树知之先驅物 立百〜他丨王卷材,於一 行為了使磁特性改善之熱處理?能夠考慮如 步驟。本發明磁性基材之製造係藉由έ又斤述之基本 種所製造的。 …猎由組合此等之i種或數 (1 ) 之先驅物 性置換基 (2 ) 黏著而予 隨後之步 脂而使得 晶質金屬 狀態,非 體係指如 非晶質金屬薄帶上賦予耐熱性樹脂 ,以熱處理、或化學方&,例如,使用化學反庫 的方法而形成所希望的樹脂。 “ 步驟B :為-重疊的步驟’藉由外加壓力等之 以重疊。此狀態下即可以使用,進一步為了進〜 驟,也可以溶融於非晶質金屬薄帶上所賦予的^ 薄帶彼此相互熔融黏著。更進一步, 并 薄帶之磁特性,也可以進行熱處理,;任何二 晶質金屬薄帶之間均存在耐熱性樹脂, 此狀態者。 ^ (3 )步驟C ··使賦予金屬薄帶上的樹脂熔融,能 更牢固地將非晶質金屬薄帶彼此間予以一體化。熱處理 條件,通常於50〜400 C下進行,最好於15〇〜3〇〇。〇下進 行。通常藉由熱壓等,同時進行步驟B與步驟C。 (4)步驟D :係為了改善磁性之熱處理,即為了改 善非晶質金屬薄帶之磁特性所進行之熱處理。非晶質金 薄帶之熱處理溫度係依照構成非晶質金屬薄帶之組成以及 磁特性之目的而有所不同,通常,於不活性氣體環境下或 真空中進行,改善良好磁特性之溫度大約為3〇〇〜5〇〇, 最好於350〜450 °C下進行。
巧體之:法有下列代表之組合方法 可以同時進行數個步驟,例如, 土个y鄉也 (i ) 重疊未進行A 了?4* $ # ^
材後,藉由熱黏著而二性之熱處理的磁性基 與步驟c) ; 乂成且層體的方法(同時進行步驟B (11 )重疊已進行為了改善磁特性之埶虛理的磁地 基材後,藉由加熱黏荖,# # ^ @将14之熱處理的磁性 驟B與步驟C);耆形成疊層體的方法(同時進行步 (111 )使用耐熱性樹脂之先駆你 舌蟲土、仓> & ,該先驅物磁特性改善之熱處 臭: 樹脂形成之同時,形成聶嵫丨生基材後,於耐熱性 步驟C ); 成且層體的方法(同時進行步驟β與 使該先驅物磁使特用性耐改熱:樹脂之先驅物,重疊已進行為了 樹脂形成之同時,形^ 處的磁性基材後,於耐熱性 步驟C ) ; 、 /成受層體的方法(同時進行步驟B與 (v)藉由該(i)〜+ 性基材後,進一牛% > & )之方法,製造疊層的磁 (步驟D) 進饤為了改善磁特性之熱處理的方法 •) 重愛賦·予射數性;胳+ 磁性基材之後,進行了、、、呈:耐熱性樹脂先驅物之 行疊層黏著的方I 丰特性之熱處理之同時,進 —:_n 同時進打步驟C與步疏η);
1255469 案號 92100836 五、發明說明(33) 此等之中,最好利用(i (i i i )之後進行(v i ) 、(i 11 ),或者利用(i 匕从 , 或者利用(v i i )逸扞a 了 改善非晶質金屬薄帶磁特性之熱處理的方法。)進灯為了 ::疊層體之情形,也可以叠上必須之數 成璺層體’也可以疊上疊芦鞒轟 早 用耐熱性樹脂先驅物之情 卜使 可以進行疊層體之形成。 取之同% 也 因應於用it ’疊層體可以使用適當之層數 各層可以為相同種類之磁性基 -層體之 性基材。 何也j以為不同種類之磁 (加壓熱處理方法) 本發明之特徵為:元素組成係以(co P 、 ΧΛ (但是 ’ x 表不由Si、B、c、Ge 中選(=)ec ) i〇〇-a-b 之元素,Y表示由Zr、Nb、Ti'Hf τ 、至少1種以上 選出的至少1種以上之元素,另外,C、 ^c^l.O、10<a^35、〇^b^3〇 之數字
Ni、P、M、Pt、Rh、Ru、SnSb、Cu、m 、Mo、V、 1種以上之元素,萁认一或稀土類元素中 b分別表示:〇 金屬薄帶之單面或雙面,以任意之方去)所示之非晶質 加壓而為了進行改善磁特性之&處理\靖予樹脂之後,經 通常,加壓熱處理係於〇. 01〜5〇{) 2 0 0〜50 0 t之溫度進行的。處理可以} /之壓力下、於 成數次進行,分成數次進行之情形,八%行,也可以 件。, 可以使用不同的條 製邊,元素組
(Co作為主成分之磁性基材的製造方法 ^ ^明以C〇為主成分之磁性基材仏) 1255469
成係以(Co (卜c) Fec ) 100fbXaYb (但是,χ表示由Si、B、 C、Ge中選出的至少i種以上之元素,γ表示由&、肠、 丁1、Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、P、A1、Pt、Rh、RU、 sn、Sb、Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少j種以上之元 素,另外,c、a、b 分別表示:〇。$〇. 3、1〇 <a $35、〇 $b$30之數字)所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙面, 賦予樹脂之磁性基材而予以重疊,以壓力〇· 〇1〜1〇〇Μρ& = 35〇—〜48(rc、時間ι〜3〇分鐘之條件下,能夠適用於 二π進行為了改善非晶質金薄帶與樹脂之黏著以及磁特性 方法。 針對為了使磁性 理加以說明 閉诚!此實施例,㈣於閉磁路、以及相近於微小間隙等 閉1路之情形,壓力條件最好為0 01〜1〇〇MPa,更理相= 二3:20MPa,最理想為。卜挪。若未達〇 〇iMpa,‘:為 /疋王進行黏著而擔心將導致疊層體之拉伸強度等門 喊,若超過100 MPa,將導致比導磁阜诘# - 4問 m絲擔心將㈣無法得到極佳磁特性等 卜為了使疊層黏著與磁特性改善而 另 熱處理的溫度條件,最好為3 5 〇〜 仃、,土材之 ,最理想為4。。〜㈣。C。若二。咖〜 c,因為無法進行為了改善適度的磁 ^间於480 因’·擔心將導致無法得到極佳磁特;=熱處理等原 進仃為了使磁性基材之疊層黏著與磁另2,同時 條件,最好為1〜30 0分鐘,更理相σ之…處理時 Ϊ ϊιδϋϋί --— -— 又里心為 5 〜2 0 0 分鐘,
1255469 修正 案號 9210083R 五、發明說明(35) 叫為10〜120分鐘。若* & i分鐘或是超過3〇〇分鐘, ΞίΐίΪ行為了改善適宜的磁特性之熱處理等原因,往 2致無法得到極佳的磁特性等問題,擔心將導致無法進 仃元全黏著而減低疊層體之拉伸強度等問題。 另-方面’使用於開磁路之情形,施加之壓力條件為 1 下^以上/^,以下,最好為3 MPa以上、_ MPa以 ;:。=氏i :50MPa以下。外加壓力小的情形 形,擔〇 f ^ = θ、同之效果小,相較於5 0 0MPa之情 s〜Q值將減低。尤其是,、^ 導磁率為基本原材料之閉磁路導磁^狀ϋ所造成的有效 "1。以下,最理想為1/100以下導二革二/2以下,最好為 大的條件,Q值將提高。 之滑形下,以外加壓力為 另外,為了改善非晶質金屬薄帶 於3 00〜50 0 t所進行的,依昭播士此孖〖生之狐度條件係 以及磁特性之目的而有所不同,通常阳貝金屬薄,之組成 下或真空中進行,&善良好磁特性之、、田:不活性氣體環境 〇C,最好於35 0〜4 5 0。(:下進行。 ’皿又大約為300〜500 另外,於熱處理溫度之處理瞎門 、 小時之範圍,最好於30分鐘〜2小時曰之;1常於10分鐘〜5 為了使磁性基材之疊層黏著以及&内進仃。 行熱處理的方法,並未特別予以限特性改善而同時進 例如,適宜之熱壓法、利用器具等::如,能夠列舉: 法。另外,為了使磁性基材之疊層黏=二固定並加熱的方 時進行熱處理日夺,最好於氮氣等 心:”:善而同 (實施2次熱處理之方法) s乳體壤境中進行。 第46頁 1255469 案號 92100836 曰 修正一 五、發明說明(36) 重疊於單面或雙面賦予樹脂之該磁性基材,以壓力〇. 01〜500MPa、溫度200〜350°c、時間i〜3〇〇分鐘之條件 下’進行叠層黏著,接著,以壓力〇〜1〇〇MPa、溫度3〇〇〜 5 0 0 °C、時間1〜30 0分之條件下,能夠適用於進行為了改 善磁特性之熱處理的方法。 疊層黏著磁性基材時之壓力條件,最好為〇· 〇1〜 5 0 0MPa,更理想為〇·03〜2〇〇MPa,最理想為〇1〜 l^OMPf。若低於0.01MPa,擔心將導致無法進行完全黏 著、豐層體之拉伸強度將減低等問題,若超過5〇〇MPa,往 ,比導磁率將減低、磁心損耗將增大等,擔心將導致無法 :到良好磁特性之問題等。另外,疊層黏著磁性基材時之 /皿度條件。,最好為2〇〇〜35〇°c ,更理想為25〇〜3〇〇它。 =t二W擔心將導致無法進行完全黏著、疊層體之拉 的产:減低等問題’於超過t,並且外加壓力為高 、、二^ @ &往往比導磁率將減低、磁心損耗將增大等,擔 之問題等。另外,疊層黏著 〜20 0分鐘\ 最好為1〜3〇〇分鐘,更理想為5 過〜120分鐘。若不足1分鐘或是超 將#為無進行適度的疊層黏著等原因,擔心 Ξ篇2 拉伸強度減低等問題。 層體的磁n理蓋針對為了使磁性基材或磁性基材之疊 使用於Cl之熱處理加以說明。 形,壓力條、以及相近於微小間隙等閉磁路之情 最理想為0 i ^為0〜1〇〇MPa ’更理想為0.〇1〜2〇MPa, °若超過100 MPa ’將導致比導磁率減 1255469 盖良^100836 五、發明說明(37) 月
S 修正 將;:等為將導致無法得到極佳的 ”,、 〇 C ,最理想為400〜44〇。 更理想 =π ’、因為無法進行為了改善C適宜:生3 5之°二二是 外:、為了 ί Ί字導致無法得到極佳的磁特性等問題、。另理 二,最二 u刀麵更理想為5〜2 0 0分籍,具上 10〜120分鐘〇八拉* η 最里想為 進行為了改i、* 或是超過30〇分鐘,因為無法 ’"、 文D適宜磁特性之熱處理等原因,往往莫絲&、 得到極佳的磁特性等問題。 ,…法 :-方面,進行第2熱處理時,冑用於開磁 下r、i 下,最理想為5MPa以上、50MPa以 下卜加壓力小的情形下,Q值降低或是Q值提高之效果 小,相較於5 0OMPa之情形,擔心Q值將減低。尤其是, 形狀效果所造成的有效導磁率為基本材料之閉磁路導磁 的1/2以下,最好為1/10以下,最理想為1/1〇〇以下之情形 下’以大的外加壓力之條件,Q值將提高。 另外,為了改善非晶質金屬薄帶磁特性之溫度條件係 於300〜50(TC進行,依照構成非晶質金屬薄帶之組成以及 磁特性之目的而有所不同,通常,於不活性氣體環境下或 真空中進行,改善良好磁特性之溫度大約為3〇〇〜5〇〇它, 最好於350〜45 0 °C下進行。 另外’於熱處理溫度之處理時間,通常於1〇分鐘〜5 ""..111 __ Η 第48頁 1255469 _案號92丨00只% 五、發明說明(38) 曰 慶正 小時之範圍,最好八拉 λ 於非晶質金屬小時之範圍内進行。 材製造方法,並::::早面或雙面’飞予樹脂之磁性基 解树脂或樹脂先驅物的溶液犯夠適用於將溶 帶之後而使溶劑乾燥的方法等广/ ’、於非晶質金屬薄 本發明以Co為主成分之非晶屬 作為疊層黏著之媒介物使用之的磁性基材, 耐熱性樹脂。若於可以得到本發明曰效熱:塑性之 特別予以限定,能夠適宜使用具有月;並, 脂·於365 °C之氮氣環境下,經2小時之力執二二性樹 i j时之加熱處理後,於q η 拉伸強度為30MPa以上,並且於3 6 5<t之氮氣環下, 小:之加熱處理後,因經歷2小時熱處理後 ^的重量減少率為2重量%以下。具體而言,能適宜= 二鯭亞胺系樹脂、聚醚醯亞胺系樹脂、聚醯胺醯亞胺系 曰' 聚醯胺系樹脂、聚颯系樹脂、聚醚酮系樹脂,更具體 而言,能適宜使用主鏈骨幹上具有以化學式(16)〜^22 )表示之重複單位的樹脂。 4匕學式(1 6 )】 第49頁 1255469 案號 92100836 年月曰 修正 五、發明說明(39)【化學式(17)】
【化學式(18)]
N
ο
CIC1C Η3
ο
ορ 〇"C、N/CU( 【化學式(19)】
【化學式(20)】
第50頁
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---f»H 92l〇nR^R 五、發明說明(40) 【化學式(22)】
化學式(23)
(Fe作為主成分之磁性基材的製造方法) 雖然依照構成非晶質金屬薄帶之組成以及磁 的而有所不同,通常,於不活性氣體環境下或真空中之目 行’改善良好磁特性之溫度大約為3 〇 〇〜5 〇 〇。 = 進 350〜450 C下進行。最理想為360〜380 t:。另外,本、 於3 00〜500 °C之溫度範圍,藉由熱壓進行加壓熱處理 板,此時之加壓壓力為〇· 2MPa以上、5MPa以下,最好 3MPa以上、3MPa以下之壓力進行加壓熱處理。本發明藉由 以0.2〜5MPa之外加壓力,於300〜50 0 °C之溫度範圍進行 加壓熱處理,令人驚訝的是,可以得到大幅地改善疊層體 之磁特性(導磁率、鐵損耗)之同時,由於3〇〇它以下進 行一體化的情形,大幅地改善機械強度(拉伸強度)的疊 層體。 旦 ;^是,使用於作為電動機或發電機等旋轉機器用途
第51頁 1255469 曰 修正 §3 „92100836 五、發明說明(41) 性能之改Ϊ由械強度,便可能提高電動機旋轉數等 性理於特定之原s,先前之改善磁特 係藉由急冷熔融金屬而尸沾^ . 通兩非日日貝金屬 應力而導致磁特性劣#。、s ^ 曼召於金屬内邛的 理,進行緩和内部雁七夕♦班 也, ^ ^ ^ ^ 菸明夕辦.f A P應力處置,使磁特性得以改善。如太 4月之所达’砭加外壓以進行疊層一 本
之溫度範圍進行熱處理之情形,認、為若:二〜5〇〇 C 壓力大’熱處理後,將疊層體回到室溫之m二的 造成金屬内部應力殘留而劣化磁特性。卜加壓力 探討不會劣化非晶質金屬特性之熱處理明鐵研 果’認為藉由在〇· 2MPa以上、5MPa以下\芒 17髮力的結 上、3MPa以下,最理想為〇. 3MPa以上、丨’ 5=好為〇. 3MPa以 壓力下,進行熱處S,可以期望不降低體a::之外加 改善磁特性。 有率而大幅 另外,於施加外壓時,於磁性疊層體鱼愚 驟使用的平板模具之間’藉由***具有疊層;二:體化步 差以上厚度之耐熱性彈性片材,# i 丄± ^与度容許誤 X J Μ大幅改蓋 之疊層體内磁器特性之偏異。耐熱性彈性片又吾熱處理後 脂之情形,玻璃轉移溫度最好為非晶質金材之材質為樹 以上,並且高於磁性基材之非晶質金屬薄帶之熱處理溫度 脂的玻璃轉移溫度。耐熱性彈性片材之材f上所賦予之樹 酿亞胺系樹脂、含石夕樹脂、嗣系樹脂、聚:胺::舉:聚 α聚合物、膾系樹脂、硫醚系樹脂、取狀么 恭材脂、液 、芳胺酿
第52頁 1255469 -案_號 921〇ηΜβ 五、發明說明(42) 系樹脂、楓系樹脂、醯 等之中,最好使用聚醯 胺系樹脂。然而,耐熱 等,也可以使用金屬、 (磁應用產品) 本發明之磁性基材 應用產品之構件或零件 , 例如’本發明之磁 捲繞被覆導線之天線, 一種薄型天線,其 刀’賦予絕緣材料; 一種薄型天線,其 圈的部分,賦予絕緣材 管; 一種RFID用天線, 心所構成的,板狀磁心 狀RFID標幟之天線,於 之磁性基材或其疊層體 一種RFID用天線, 加工而造成的形狀保持 另外,可列舉電動 之磁性基材或磁性基材 之軟性材料所構成的子 轉子或定子之至少一部 作成的疊層體所構成的 月 曰 修正一 胺系樹脂、醯胺醯亞胺系樹脂。此 亞胺系樹脂、颯系樹脂、醯胺醯亞 性彈性片材之材質並不限定於此 陶兗、玻璃等具有彈性之材料。 及磁性基材疊層體係應用於各種磁 〇 性基材或是將磁性基材作為磁心而 可列舉: 特徵為:至少磁心施加線圈的部 特徵為··該天線之至少磁心施加線 料,並於疊層體邊緣,賊予繞線 由捲繞的 貫穿捲繞 该強磁性 作為磁心 其特徵為 性。 機或發電 之疊層體 或定子之 分的磁性 ,由該非 線圈與強 線圈而形 體之板狀 :以及 :板狀磁 機,其特 應用於由 一部分或 材料係由 磁性體之板狀磁 成,内藏於平面 磁心,將本發明 心更具有因彎曲 徵為··將本發明 電動機或發電機 者全部。此時, 非晶質金屬薄帶 晶質金屬薄帶作成的疊層
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體:能夠使用交互叠層耐熱 · 性薄帶層的疊層體。 ·耆樹脂層與非晶質金屬磁 (天線) 靠號92100R叫 五、發明說明(43) ,顯示依本發明將 父互疊層之天線用叠層體之一貝$屬溥帶與耐熱性樹脂 係交互疊層非晶質金‘薄帶射$圖2所示’此疊層體 示,於此疊層體之外圍, 二f…、性樹脂2 1。如圖3所 的天線。此等天線特忡筏工a 9田捲曲導線線圈3 1而形成 (QuaUty faCt〇r) 線圈之電感L值、以及Q值 性使用。一般而言,希^ a ^與電壓之變換特性的代用特 桿天線,受到因形狀致果==的L值、Q值,尤其是薄型條 將成為某種程度值,希成抗磁場的影響,由於L值 用途,可用於防犯罪用之:之天,用磁心。如此般之 脈衝轉發器之RFID資訊之路、^ 卡、使用於標幟等 立% ^ 、接收,或是電波鐘錶、收 fa 領率係使用1kHz〜1MHz左右之頻率 跑域。 為一:\值5線特t之、材料’非晶質金屬薄帶之組成最好 厂 ’ 0(1_c) ec)l00-a-bXaYb(式中之X 係表示Si、B、 c、Ge中選出的至少1種以上之元素,Y係表示Zr、Nb、
Ti、Hf、Ta 小 Cr、MQ、v、Ni、p、A1、pt、Rh、Ru、
Sn、Sb、Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少1種以上之元 素,c、a、b 分別為:〇“說2、1〇<a^35 3 0 γ a、b係表示原子% )所示之組成。雖然將該非晶質金 屬薄帶之Co置換為Fe ’具有增加非晶質合金飽和磁化的傾 —向m TUQi ’最好Fe置換量要少。因此,c最好
第54頁 1255469 __ 案號 92〗0f)S.% 五、發明說明(44)
2〇“就2。最理想為。又元素係除了使用於 氣造本發明之非晶質金屬薄帶之外,纟是為了非晶質化且 為了減低結晶化速度的有效元素。若χ元素少於1〇原子%, 將降低非晶質化而混合一部分結晶質,另外,若χ元素超 過3 5原子%,非晶質製造將降低所得到之合金薄帶的機械 強度,便無法得到連續性薄帶。因而,χ元素之量&最好為 10 <a $35,最理想為12 Sa $30。γ元素係具有使用於本 發明之非晶質金屬薄帶之耐蝕性效果。其中,特別有效之 元素係Zr、Nb、Ti、Hf、Ta、W、Cr、Mo、v、Ni、P ' A1、Pt ' Rh、Ru、Sn ' Sb、Cu、Mn 或稀土 類元素。若γ 元 素之添加量達30%以上,雖然具有耐蝕性,但是由於薄膜 之機械強度變脆弱,最好為3〇。最理想之範圍 ‘b $20 〇 磁性基材係重疊適宜層數而作為疊層體使用。疊層體 之各層,可以為相同種類之磁性基材,也可以為不同種 之磁性基材。 將此等疊層體預先加壓打孔成天線磁心形狀而作為磁 心使用。經切斷等加工之後,也可以使用疊層的物件,以 適s形狀製成豐層體之後,也可以使用放電金屬線切斷、 雷射切斷加工、加壓打孔、藉由利用旋轉刀之切斷加工而 加工成天線磁心之形狀。 (電動機) 本發明磁性基材之疊層體能夠滿足:SJiS C2550訂 定之鐵損耗W1 0/ 1 0 0 0為15W/kg以下,最好wio/iooo為 l〇W/kg以下;另外,最大磁通量密度Bs為丨.〇τ以上、2. 0
1255469 _ 案號 92100836 五、發明說明(45) :下^ Γ於川22241訂定之拉伸強度為50嶋以 好為25 J,7〇〇MP:以上’另外’比導磁率為1 500以上,最 電動機之轉子或定子。 如此材料可以應用於 牛驟具?而言,本發明之磁性叠層體係組合以下之卜5的 ^ 1際上1由應用圖案i或是圖案2等之組合而能夠 步驟1. 步驟2. 步驟3. 步驟4. 步驟5. 磁性基材製作步驟 形狀加工步驟 重疊步驟 疊層一體化步驟 施加外壓熱處理步驟 步驟圖案1 :步驟+ (磁性基材打孔後疊層)^ —步驟4 —步驟5 步驟步驟4-步驟二)牛與 =驟:步驟卜步驟 種方式的圖案,實用性/驟5 (豐層一體化後打孔)等2 亦即,圖案1俦於本 脂塗布於非晶質金屬、,之磁性基材製作步驟’將樹 打孔成丄者,於步驟2之形狀加工步驟, (疊層-體化步驟),:,步驟3(4叠步驟)、步驟4 施行為了發現磁特性之^驟5之^加/卜壓熱處理步驟, 於步驟1之後僅熱處理。步驟2也可以如圖案1, 為止,製作叠層體欠’也可以如圖案2施行至步焉 ^後’進行步驟2之形狀加工。 4 二下,針對步·驟加以說明。 , 步驟)本發明之磁性基材係
第56頁 1255469 修正 曰 MM 921008^ 五、發明說明(46) ί藉二屬薄帶之反面,利用滾筒塗布等… 置,於非晶質金屬薄帶上疮 4 Α ’等塗布裝 於非晶f金屬薄帶上滅予“二”方::;燥 材或磁性#層體予以切 ^早:或複數片之磁性基 狀。此時’可以選擇剪ί切:斷:::=或所r形 加工、打孔加工、雷射切斷加工光學蝕刻 方法作為加工方法。於宽 放電金屬線切斷加工等 斷。另外,所要之任立°之切斷,最好為剪裁切 工。 所要之任忍形狀的切斷,最好為模具打孔加 步驟3 (重疊步驟)接著,於 成矩形或所要形狀之磁性基材予以重〜。…夺數片加工 步驟4 (疊層一體化步驟) ι # JB -_l ^ 了以猎由熱壓或埶滾筒等 使树知層溶融而黏著金屬薄片…Ύ寺 利用加壓之絞鎖而造成叠層一體:丄體' 的方法;因 :熱而將疊層側面予以熔融後,二體:J : : : 3 所:: 法。減低因層間之電導通 好利ίί損失’實現低磁損失材料的觀點方面,最 重疊的二! ί 筒等加壓加熱而導致疊層-體化步驟。 壓時溫度係因賦予在非晶質金屬薄帶㈣ ::樹月曰層之種類而有所不同’大致而言,最好高於耐埶 璃轉移溫度,巧有軟化或溶融流動性的 I ||他淋狐敗.Jl侧如》Uhdirw胳…-抓·… ^ __________ 第57頁 1255469 >1 曰 m2100836_ 五、發明說明(47) _ 溫度附近予以加壓,疊声逢裟 使非晶曾+屬屏門夕也9黏者非阳貝金屬薄帶彼此之門 使非日日貝金屬層間之樹脂熔融後, 义間。 非晶質金屬薄帶彼此之間而予以_ =冷部至至溫而勒牢 步驟5 (加壓熱處理步驟)為了 部應力、發現良好之磁特性,將晶_日日質金屬之内 性基材疊層體,進行非 夕二® B 一體化步驟之磁 3⑽〜_。(:之熱處理貝金屬之磁特性發現所必須之 成ί者適用於作為非晶質金屬薄帶。 針對主要之步驟加以說明。 ^ 利用剪裁切斷、模具打孔加工、 加工、雷射切斷加工、放電全屬綠+幽子蝕Μ 、打孔 工古土 , , j 茂電金屬線切斷加工等方法作兔士 ::去::斷成所要之形狀。尤其是, = 核具打孔加工由1〜1 0片尤士夕奴u 土 π诉月匕夠 右之數片所構成的疊層體。另 卜稭由放電金屬線切斷加工,能鈎肱丄奴丄U 、 另 ί的= =疊層·,切斷加工成所要之形:十:構 疊層間之金屬材料予以接電,進-步藉由 n導電性黏著劑部分接地至放電金屬線切斷加工機之 I也;極二穩定放電電流,,能精密控制火花放電時之能 可以传到疊層體層間之熔融少的加工面。 ^著:於厚度方向排列數片形狀加工步驟後之磁性基 以豐層。此時,樹脂層與金屬層交互排列般,將塗 有樹知之面,朝同一方向重疊。 t著,進行疊層-體化步驟。首先,以2片平板模具 i疊所要之疊層片數的磁性基材群予以夾層。進一步 hlliV^PV^iuti «. .. " — in -_ ______ — 第58 1255469
曰 將夹層此磁性基材群之方塊,置入圖4之11所干的 層的平板掇ί ΐ 予以叠層K匕。另外,作為夾 例如,iSLnin好為熱傳導度高、機械強度高之金屬。 子為SUS304、SUS430、高速鋼、純鐵、鋁、銅 模且之矣而ί好能夠施加均等之壓力於非晶質金屬,平板 η 面粗糙度為i#111以下,平板之上下兩面成平行。 取理想為平板模*之表面粗糙度為0.1心以下之鏡面。 另外,設計為了施加均等之壓力,於重聶 =磁性基材群與夾層的平板模具之間,:可能插二 時1二ί f度容許誤差以上厚度之耐熱性彈性片材。此 =性片材吸收平板模具與磁性基材之凹凸,便 材此二21壓力於磁性基材疊層體。耐熱性彈性片 ;二”2情形,玻璃轉移溫度最好為非晶質金屬 m度以上。可列舉:聚酿亞胺系樹脂、含石夕樹 月曰、嗣系樹脂、$醯胺系樹脂、液晶聚合物、睛系樹脂、 ί?2脂醮?酯系樹脂、芳胺醯系樹脂、艰系樹脂、醯 胺系树月曰、醯胺醯亞胺系樹脂。此等之中,最好 亞胺系樹脂'm系樹脂'醯胺醯亞胺系樹脂等高耐教樹 脂,最理想為使用芳香族聚酿亞胺系樹脂。 . 疊層一體化係可以使用熱壓或熱滾筒、高頻熔合等, 進行加熱、加壓。雖然加壓時之溫度係因耐熱樹脂之種類 而有所不㈤大致上’最好於雨於耐熱樹脂硬化物之玻璃 轉移溫度,具有軟化或熔融流動性的溫度附近,加壓後予 以疊層黏著。熔融非晶質金屬之層間樹脂之後,藉由冷 卻’黏牢非晶質金屬薄帶彼此之間而行一體
第59頁 1255469 --雜92100—_年月日 修正 五、發明說明(49) 加壓下之熱處理係如上所述。藉由如此般之方法,可 以得到顯示該物性值之磁性基材的疊層體。 (實施例) 重里減少率:利用差示熱分析與熱重量分析計D了a — tg (島津DT-40系列、DTG-40M ),測定於120 °C,進行4小時 乾燥之前處理,之後,於35〇艺之氮氣環境下,持續2小時 後的重量減少量。 加壓力:油壓加壓之壓力錶壓力。 熔融黏度;利用高化式流量測定計(島津CFT—5 〇〇 ),利用直徑〇· 1 cm、長度1 cm之小孔,測定熔融黏度。於 既定之溫度持續5分鐘後,以〗〇 MPa之壓力予以擠出。
Tg :利用差示掃瞄熱量計DSC (島津DSC60 )予以測 定,求出玻璃轉移溫度。 母早位重里之炼解熱:利用差示掃猫熱量計〇 $ c (島 津DSC60 )予以測定,算出因樹脂中之結晶熔融所造成的 溶解熱,除以測定所用的樹脂之初期重量,算 & 量之熔解熱。 出母早位重 對數黏度π :於可溶解之溶劑(例如,氯仿、1 —甲某 -2-吡咯烷酮二甲基甲醯胺、鄰位_二氣苯、甲酚等)中: 以〇· 5g/l〇〇mL之濃度溶解樹脂之後,於35它剛定。
Q 值·利用LCR 計(Huwlett / Packard 公司製4284A )’測定電壓設為1 V。 L 值:利用LCR 計(Huw let t / Packard 公司製4284A )’測定電壓設為1V。 衣 磁^性評估用之環:將非晶質金屬薄帶單面上形成樹
第60頁
月 日 修正 1255469 —-__案號 92100836 五、發明說明(50) 脂層的磁性基材’打孔成内徑25ιηιη、外徑40mm,重疊5 片,以既定之條件,經加熱疊層後得到。
比導磁率// ··以頻率1 〇 〇 k H z、s i η波形、外加電場 5mOe (Oersted、奥斯特)之條件下,利用阻抗分析器 (YHP4192ALF )加以測定。 W 磁心損耗Pc ··以頻率i〇〇kHz、sin波形、最大磁通量 密度0· ITesla (泰斯拉)之條件下,利用β — Η分析器 (IWATSUSY-8216 )加以測定。 口 拉伸強度:評估樹脂之拉伸強度時,係利用根據JIS K7127或ATM D638的方法,另外,評估金屬之拉伸強度 時,,利用根據JIS Z2241 ( IS06892 )的方法。測試片係 於3 5 0 °C、氮氣環境下,進行2小時之熱處理,冷卻後,於 30 °C,測定拉伸強度。磁性基材疊層體測定之情形,係將 非晶質金屬薄帶之單面上已形成樹脂層之磁性基材,利用 打孔而加工成3號測試片形狀,重疊2〇片,以既定之條 件,經加熱疊層後製作測試片,供測試之用。 (實施例A1 ) 非曰曰資金屬薄▼係使用H〇neywel i公司製之心tglas : 27\4A/rq商品名),具有寬度約5Q_、厚度約15 //οι之C〇66 Ρβ4 11 / 29 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。使用的 聚醯胺I溶液$使用將H (3-氨基苯氧基)苯與 3,3,4,4 一苯基四緩酸二無水物,以} ·· 〇 · 9 7之比例, 於:曱ί:醯胺’合劑中,室溫下,經聚縮合而得到的聚醯 胺§ t ί係使用二曱基曱醯胺,利用Ε型黏度計測定 時之黏度約為〇·3 Pa.s (25°c)
1255469 ---92100836__羊月 日 硌不 五、發明說明(51)--*--—— 。於此薄帶之整個單面賦予聚醯胺酸溶液之後,於UQ f乾燥後,於2 60 t進行硬化,製成於非晶質金屬薄帶之 單面賦予6 # m之耐熱性樹脂(聚醯亞胺樹脂)的磁性基 材。還有,藉由硬化,可以得到化學式(24 )所示之&醯 亞胺樹脂(Tg : 196 °C )。 【化學式(24)】
於2 6 0 °C,藉由熱壓而將此基材疊層製成厚度〇. 7mm之 疊層體後,將此疊層體固定於固定夾具,於40 0 °c,經1小 時熱處理後,進行形狀加工而製成20 X 3· 5mm之疊層體。 將Φ0· 1mm之被覆導線捲繞200圈於此磁心,以50kHz之頻 率測定Q值。 (實施例A2〜A5 ) 變更為實施例A1所使用的非晶質金屬薄帶,藉由利用 (C〇55Fe10Ni35 )78 Si8B14、Co70 5 Fe4 5Si10B15、C〇66.8Fe4 gNii 5Nb2.2
Si1QB15、Cc^FedNiiMc^BuSiu之非晶質金屬薄帶的相同疊層 體,製成相同的圈,測定Q值。將結果顯示於表1。 (比較例A1〜A 5 ) 變更為實施例A1所使用的非晶質金屬薄帶,藉由利用 (Fe30Co70 )78 Si8B14、(Fe95Co5)78Si8B14、(Fe50Co50 )78 si8B14、
第62頁
修正 1255469 _案號 9210Θ836 年6月日 五、發明說明(52)… " (Fe8GC〇1QNi1Q )78Si3B14、Fe73Si9B13之非晶質金屬薄帶的相同 疊層體,製成相同的線圈,測定Q值。將結果顯示於表 A1 〇 【表A1】 磁心 組成 Q 值(50kHZ) 實施例A1 ^Fe^Ni^BSi )29 24 實施例A2 (C〇55Fel〇Ni35)78Si8Bi4 20 實施例A3 C〇7〇.5F^4.5Sli〇Bi5 24 實施例A4 c〇66.8?e4jNi 1.5Nb2.2S11 〇B ! 5 22 — 實施例A5 * Co^Fe^NiiMozB 12S112 22 比較例A1 (Fe3〇C〇7〇)78Si8Bi4 10 比較例A2 (Fe95Co$)78Si8Bi4 4 比較例A3 (Fe5〇C〇5〇)78SisB 14 8 比較例A4 (Fe8〇C〇i〇Nii〇)78Si8B 丨 4 5 比較例A5 Fe78Si9B13 —— 7 (實施例A6 ) 與實施例A1相同之非晶質金屬薄帶上, ,予浴解於二 甲基甲醯胺之聚醚颯(PES,Tg : 2 2 5 t,化战1 、 u予式(1 4 ) ),於2 3 0 °C乾燥,製成於非晶質金屬薄帶之ασ χ φ <早面賦予約6 V m之财熱性樹脂的磁性基材。與實施例A1鈿^, _____ 吓曰同地作成疊 1255469 _案號92100836_年月 曰 你不 五、發明說明(53) 層體,製成相同的疊層體。以50kHz之頻率測定出的q值為 22。 ”、 (實施例A7 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywell公司製之Metglas : 2714A(商品名),具有寬度約50mm、厚度約i5//m之Co66 F N h (BS i (原% )之組成的非晶質金屬薄帶。耐熱性樹 脂係與實施例A1使用相同的聚醯胺酸溶液,賦予於非晶質 金屬薄帶,於140 °C乾燥後,於非晶質金屬薄帶之單面賦 予約6 // m聚醯亞胺樹脂之先驅物之後,將此基材疊層為厚 度0.7mm,於260 °C,藉由熱壓經黏著而製成疊層體。於 4 〇 〇 C ’熱處理此疊層體1小時之後,經形狀加工而製成2 〇 X 3 · 5mm之疊層體磁心。將φ 〇 · 1 mnl之被覆導線捲繞2 〇 〇圈 於此磁心,以5〇kHz之頻率測定Q值。於實施例2〜4之組成 的薄帶’賦予相同的樹脂而製成疊層體,得到Q值為2 1之 良好特性。 (實施例G1 ) 非晶質金屬薄帶係使用H〇neywell公司製之Metglas : 2605S-2 (商品名),具有寬度約2i3mm、厚度約25 /zm之 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄帶 ,兩面整面賦予約〇·3 pa .s黏度之聚醯胺酸溶液,於15〇 f ’使溶劑揮發之後,於250。(:,以聚醯胺樹脂製成於非 晶質金屬薄帶兩面賦予厚度約2 # m之耐熱性樹脂的磁性基 =°使用之耐熱性樹脂係使用藉由二胺與3, 3,—二氨基二 苯基驗、四羧酸二無水物與雙(3, 4 -二羧基苯基)醚二無
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----—案號 921008 邰 五、發明說明(54) 相由加 學式(25 :基甲醯胺之溶劑I,塗布於非晶質金屬帶上, 熱’而於非晶質金屬薄帶上,可以得到具有以化 )所示之基本單位構造的聚醯亞胺。 【化學式(25)】
、 0
將此基材,打孔成外後5〇mm、内徑“㈣之圓環狀,重 且30片,於270 C,經熱壓黏著而使非晶質金屬薄帶熔 合’製成疊層冑。進-步,以加壓夾具夾住疊層體之狀態 下,於40 0 t,進行2小時之熱處理。此熱處理後之疊層· 體,於10kHz中,測定外加磁場〇1T之交流磁 磁力為0· 20e。 (實施例G2 )
使用日本三井化學製之聚醚颯£2〇1〇取代上述所使用 之聚醯胺酸溶液,利用二甲基曱醯胺溶劑溶解此樹脂,除 了形成15%之溶液之外,與實施例G1同樣地,賦予兩面 後,使溶劑乾燥後製成疊層體而進行熱處理。此熱處理後 之疊層體,測定於l〇kHz中之交流磁滞環,其保磁力為 0·250e 。 (比較例G1 )
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亞胺先驅物的聚醯胺酸溶液,取代實施例G丨所使用之聚醯 ,酸溶塗布於非晶質金屬薄帶上,與實施例G1同樣地 製作’得到於非晶質金屬上具有所示之基本單位構造的聚 酿亞胺。與實施例G1同樣地製作此基材,製成已進行熱處 理之疊層體。但是,疊層黏著時之溫度設為3 3 〇它。此樹 脂之Tg為285 °C,為高於本發明之以範圍的樹脂。此疊層 體’於1 0 k Η z中之交流保磁力為〇 · 4 〇 e,相較於實施例G1, 成為更大之值,實際上,作為磁心使用之情形,損耗變 大0
【表G1】疊層體之交流B-H迴路之He值(10kHz,0.1T) 賦予之樹脂 交流B-H之He 實施例G1 化學式25 0.2Oe 實施例G2 化學式14 0.25Oe 比較例G1 化學式19 0.4〇e (實施例G3〜G5 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywel 1公司製之Metglas : 2605S-2(商品名),具有寬度約213111111、厚度約25#111之 Fe78Si9B13 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。利用與實 施例G1相同的方法,於此薄帶之兩面整面,形成以化學式 (27)所示之基本單位構造之聚醢亞胺樹脂,製成於非晶 質金屬薄帶之單面,賦予厚度約5 # m耐熱性樹脂的磁性 基材。 於270 °C,熱壓黏著此基材,疊層24片之後,以加壓
第66頁 1255469 _案號 92100836_年月日__ 五、發明說明(56) 夾具夾住形狀加工成5 X 20mm之疊層體的狀態下,於400 °C,進行2小時熱處理。將此熱處理後之疊層體,實施- 3 5 〜120 °C之500次熱循環測試,可以得到無剝離現象等已一 體化的疊層體。 (實施例G4〜G15 ) 取代實施例G 3使甩之聚醯胺酸溶液,於塗布後非晶質 金屬薄帶上,藉由加熱,使用將具有以化學式(26〜37 ) 所示之基本單位構造之聚醯亞胺溶解於二曱基曱醯胺之溶 劑的聚醯胺酸溶液,與實施例同樣地製作疊層體。 【化學式(26)】
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第68頁 1255469 修正 皇莖—92100836 五、發明說明(58) 【化學式(34)
〇 ο 化學式(3 5 )
化學式(3 6 )
(實施例G1 6、G 1 7 ) 取代實施例G3使用之聚醯胺酸溶液,使用日本三井化
學製的聚謎现E2010以及Amoco Engineering製的UDEL P-3 50 0 ’利用二甲基曱醯胺溶劑溶解此樹脂,除了形成 15%之溶液之外,與實施例G3同樣地,同樣地製成疊層 體,進行熱處理。 (實施例G1 8 )
C' Q
第69頁 使用之聚醯胺酸溶液,使用市售的聚醯 胺酿,胺樹^ (日本東洋紡公司製之VYLOMAX HR14ET ), 塗.ΐ」合液之後〜5乾燥、樹脂化而製成基材,與實施例G3 1255469 - —— 一92] 00836 ___ 年月日 修耳 五、發明說明(59) " ~—' 同樣地製成疊層體,進行熱處理。 將實施例G4〜G 18之熱處理後的疊層體,試樣數2〇, 實施-30〜120 〇C之20次,以及累計5〇〇次之熱循環測試, 均可以得到無剝離現象等已一體化的疊層體。但是,5〇〇 次循環數後,實施例G12、13,雖然發生剝 離,但是僅為微小之剝離,實用上已達水準,並無問題。 (比較例G2、G3 ) …
取代實施例G3使用之聚醯胺酸溶液,藉由於塗布後之 非晶質金屬薄帶上進行加熱,使用將具有以化學式(〗9 ) 及化學式(37)所示之基本單位構造的聚醯亞胺,溶解於 二曱基甲醯胺溶劑的先驅物聚醯胺酸溶液,與實施例G3同 樣地,製成疊層體。但是,疊層黏著時之溫度設為3 3 〇 。。。 【化學式(37)】
〇 比較例G 4 ) 取代實施例G3使用之聚酼尬祕、六·产 .,ρρς Λ J,^ M〇 X \醯胺酸士夜,使用聚苯基硫化 物(PPS)化學式(38),將粉末狀樹月旨 於鐵弗龍(Teflon登錄商標)片材之間,由埶 將此基材
第70頁 脂附著於單面。與實施例樣地進行熱J ' 樹
1255469 _案號 92100836_年月曰_修正 五、發明說明(60) 製成疊層體。但是,熱壓時之溫度設為320 °C。 【化學式(38)】
(比較例G 5 ) 取代實施例G 3使用之聚醯胺酸溶液,使用將聚酯醯亞 胺系樹脂基本構造單位化學式(3 9 )溶解於二甲基甲醯胺 的溶液,與比較例2同樣地,經熱處理製成疊層體。 【化學式(39)】
(比較例G 2〜G 5 ) 將此等之疊層體,與實施例G3同樣地,實施-30〜120 °C之20次,進一步地累計5 0 0次之熱循環測試的結果,雖 然實施例G3〜G1 8無變化且無問題,任意之一比較例的疊 層體,於2 0次後之階段,明顯發現剝離、厚度增加等變 形、或是膨脹等之發生率增加之問題。將結果顯示於表
1255469 案號 92100836 #:_____Ά 曰 修正 五、發明說明(61)【表G2】 疊層體之熱處理後,熱循環測試實施結果 化學式 η inh 重量減少量(% ) 拉梓強度(MPa) Tg CC) 實施例G3 24 0.55 0.22 100 205 實施例G4 26 0.62 0.15 110 186 實施例G5 27 0.54 0.15 100 168 實施例G6 28 0.55 0.15 110 191 實施例G7 29 0.59 0.2 120 233 實施例G8 30 0.61 0.1 100 196 實施例G9 24 0.6 0.25 110 247 實施例G10 31 0.52 0.1 110 219 實施例G11 32 0.56 0.15 100 215 實施例G12 33 0.55 0.2 100 221 實施例G13 34 0.61 0.15 110 '201 實施例G14 35 0.56 0.2 120 239 實施例G15 36 0.55 0.26 100 217 實施例G16 24 0.58 0.1 90 225 實施例G17 15 0.63 0.3 120 190 實施例G18 一 — 0.3 85 250 比較例G2 19 0.63 0.2 200 285 比較例G3 37 0.55 0.2 150 190 比較例G4 38 一 4 10 90 比較例G5 39 0.56 1.5 20 182 【表G2】疊層體之熱處理後,熱循環測試實施結果(接續) 熔融淼度1萬泊之溫度rc) 熔解熱U/g) m-比例 20次循環 500次循環 實施例G3 305 0 50 0/20 0/20 實施例G4 310 0 60 0/20 0/20 實施例G5 300 0 60 0/20 0/20 實施例G6 305 0 60 0/20 0/20 實施例G7 320 0 50 0/20 0/20 實施例G8 305 0 60 0/20 0/20 實施例G9 330 0 25 0/20 0/20 實施例G10 320 0 25 0/20 0/20 實施例G11 310 0 55.6 0/20 0/20 實施例G12 310 0 75 0/20 1/20 實施例G13 330 0 16.7 0/20 1/20 實施例GU 335 0 50 0/20 0/20 賞施例G15 370 0 - 0/20 0/20 實施例G16 350 0 — 0/20 0/20 實施例G17 320 0 一 0/20 0/20 實施例G18 340 0 - 0/20 1/20 比較例G2 420 0 - 13/20 15/20 比較例G3 390 35 - 12/20 15/20 比較例G4 370 39 - 20/20 20/20 比較例G5 250 0 — 12/20 17/20
第72頁 1255469 —-j 號 92100836 —年 月 日 铬 π:_ 一 五、發明說明(62) (實施例G 1 9 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywe 11公司製之|^12133: 2605S-2 (商品名),具有寬度約213mm、厚度約25/zm之
Fe^SigB!3 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄帶 之兩面整面賦予約〇·3 Pa *s黏度之聚醯胺酸溶液,於15〇 C ’將溶劑揮發之後,於2 5 0 °C,使用聚醯亞胺樹脂製成 於非晶質金屬薄帶兩面賦予厚度約2 # m之耐熱性樹脂(聚 醯亞樹脂)的磁性基材。使用藉由於二胺與3,3,—二氨基 二苯基醚、四羧酸二無水物與雙(3, 4-二羧基苯基)醚二 無水物所得到之聚醯亞胺先驅物的聚醯胺酸,將之溶解於 一甲基甲醯胺之溶劑後,塗布於非晶質金屬薄帶上,藉由 加熱,可以得到具有以化學式(25 )所示之基本單位&造 的聚醯亞胺。 田 將此基材,打孔成外徑4 0 in m、内徑2 5 m m之圓環狀,重 豐30片,=2 7 0 °C,經熱壓黏著而使非晶質金屬薄帶熔 合,製成疊層體。進一步,以加壓夾具夾住疊層體之狀態 :,外加壓力3MPa,於365 t,進行2小時之熱處理。此熱 地理彳^之疊層體,於10kHz中,測定外加磁場〇· ιτ之交流 磁滯環’其保磁力為me,確認為良好的磁 。 (實施例B1 ) 使用與實施例A1相同種類之非晶f金屬薄帶,打孔成 率及磁心損耗測試用之環狀、拉伸強度測定用之 ^者2G片予以重蟹,使用熱壓機(T〇y〇seiki Test Press Type WCH ) ’ 以壓力1MPa、溫磨
1255469 Λ 修正 曰 -«^J2l〇〇836 五、發明說明(63) -- 鐘之條件下, 處理。還有,同時進行為了使疊層黏著及磁特性改善之熱
Seiko公司勢沾為p 了於氮氣環境中進行,使用Tanken Seal ϋ氧。制a'的閥體構造,實施以每分鐘0·5L之流量導入 了w/kg,VI磁特性後,比導磁率為1 5740、磁心損耗為10· 性,且右Φ父於以相同條件處理的非晶質金屬薄帶的磁特 ^ # = 佳的性能。另外,拉伸強度並未測定。 (貫施例B2 ) μ f ϊ Γ例幻同樣地,將以表幻之壓力、溫度條件所實 施的結果顯示於表B2。 貝 【表B1】 加壓熱處理條件 磁特性 壓力(MPa) 溫度(°c) 時間(分) 比導磁率 磁心損耗(W/kg) 參考例B1 未處理 7280 25.4 實施例B1 1 400 60 15740 10.7 實施例B2 5 400 60 13450 11.5 參考例B2 0 400 60 10130 12.6 參考例B3 120 400 60 9800 25.1 ~ (參考例B1 ) 將美严Honeywell公司製之非晶質金屬薄帶“^⑻: 2714A (元素比C :Fe - Ni :si :4 :1 :15 :14) 打孔成比導磁率及磁心損耗測試用之環狀,測定未經任何 處理之比導磁率及磁心損耗。其結果,比導磁率為728〇、 磁心損耗為25. 4W/kg。另外,拉伸強度為1〇2〇MPa。將結 果顯示於表B2及B3。 (參考例B2 )
第74頁
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‘修正_ 將美國Honeywel 1公司製之非晶皙 2714A (元素比C :Fe :Ni :Si :b=66 屬薄帶MetSlas : 打孔成比導磁率及磁心損耗測試用之 j : 1 : 1 5 : 1 4 ) 溫度4 0 0 t、時間60分鐘之條件下,進〜、,無施加壓力、 理係使用一般之管型加熱爐,為了於氣—退火處理。熱處 施以每分鐘0.5L之流量導入氮氣。還有虱環境中進行,實 脂層之磁性基材,實際上並不黏著尚未二由=並非形成樹 5片薄帶後加以測定。將結果顯示於表j。為豐層體、。重疊 10130、磁心損耗為l2.6W/kg。另外,由於比^磁率曰^ 屬薄帶,所得狀㈣非常μ,若不 一 Q "右不慎重處理的話,則 谷易破損,拉伸強度無法測定。 【表B2】 加壓熱處 理 - 特性 壓力(MPa) 溫度(C ) 時間(分) ^匕導磁率 磁心損耗(W/kg) 拉伸強度(MPa) 實施例B3 1 400 "~~60 卜21680 7.3 110 實施例B4 0.1 400 60 15800 10.3 102 實施例B5 10 400 60^ 12270 11.9 108 實施例B6 1 400 60 12510 11,8 109 實施例B7 1 400 ~60^ _______ 19500 7.7 98 實施例B8 1 400 10 16100 8.7 110 實施例B9 1 400 2〇Γ^ 19100 8.3 108 比較例B1 0.005 400 60 9800 13.3 15 比較例B2 120 400 60"^ ~7600~1 25.1 87 比較例B3 1 280 9000 22.5 102 比較例B4 1 510 ~~60^" 10200 14.2 24 比較例B5 1 400 0.5 8300 19.1 25 比較例B6 1 400 800· 9200 17 23
第75頁 1255469 _案號 92100836_± 五、發明說明(65) 月 曰 修正 (參考例B3 ) 與實施例B1同樣地,以壓力120MPa、溫度4 0 0 °C、時 間6 0分鐘之條件下,同時進行為了使叠層黏著以及磁特性 改善之熱處理。測定磁特性後,比導磁率為9 8 0 0、磁心損 耗為25· 1W/kg,相較於以相同條件處理的非晶質金屬薄帶 之磁特性,具有更佳的性能。另外,拉伸強度無法測定。 將結果顯示於表B1。
【表B3】
疊層黏著條件 加壓處理條件 壓力(MPa) 溫度rc) 時間(分) 壓力(MPa) 溫度(°c) 時間(分) 參考例B1 未處理 未處理 實施例B10 10 250 60 0 420 60 實施例B11 0.1 250 60 0 420 60 實施例B12 200 250 60 0 420 60 實施例B13 10 250 60 0 420 60 實施例B14 10 250 60 0 400 60 實施例B15 10 250 60 1 400 60 比較例B7 0.005 250 60 0 400 60 比較例B8 600 250 60 0 400 60 比較例B9 100 250 60 0 400 60 比較例B10 10 250 60 0 400 60 比較例B11 10 250 0.5 0 400 60 第76頁 1255469 案號 92100836 五、發明說明(66) 【表B3】(接續) — ^特性 比導磁率 越心損耗(W/kg) 拉伸強度(MPa) 參考例B1 7280 25.4 1020 實施例B10 14780 •--- 9.9 102 實施例B11 15020 9.8 98 實施例B12 13880 10.8 107 實施例B13 14740 9.9 110 實施例B14 12070 10.6 107 實施例B15 21680 7.3 107 比較例B7 15010 10 20 比較例B8 11450 13.8 78 比較例B9 7680 16.9 101 比較例B10 14870 10.1 18 比較例B11 14440 10.8 17 (實施例B3 ) 與實施例A1相同種類之非晶質金屬薄帶之單面,塗布 與實施例A 1相同之聚醯胺酸,藉由加熱而進行溶劑之去除 與熱醯亞Jfec化。所得到的磁性基材係寬度為5 〇 ffl m、合金層 平均厚度為16·5#ιη、醯亞胺樹脂層平均厚度為4iain。將 此打孔成比導磁率及磁心損耗測試用之環狀、拉伸強度測 定用之J IS規袼之測試片狀。以相同方向,將環狀者5片、 測試片狀者20片予以重疊,使用熱壓機(丁〇y〇seiki Mini
Test Press Type WCH),以壓力iMPa、溫度40 0 °C、時間 60分鐘之條件下’同時進行為了使疊層黏著及磁特性改善 之熱處理。還有,為了於氮氣環境中進行,使用Tanken Seal Seiko公司製的閥體構造,實施以每分鐘〇· 5L之流量
!255469 ^號92〗_?丨 五、發明說明(67) ^〜i 日 你不 導入氮氣。%定磁特性後 為7.31/1^,相較於以相 比導磁率為2 1 680、磁心損耗 石兹特性,具有更佳的性能5。條件處理的非晶質金廣薄帶的 械強度也為極佳。將纟士 °另外,拉伸強度為llOMPa,機 (實施順〜B9)、 ^示於表Μ。 與實施例B3同樣地,以砉 一 了使疊層黏著及磁特性改盖„示之條件,㈤時進行為 顯示於表B3。 D之熱處理而予以評估。將結果 (比較例B1〜B 6 ) 與實施例B 3同樣地,以|。。 _ 了 4 @洚u切 表B 2所示之條件,同時進行為 了使疊層黏著及磁特性改善之埶 顯示於表B3。 之熱處理而予以評估。將結果 (實施例B10 ) 將實施例B3之磁性基材打孔成比導磁率及磁心損耗測 武用之環狀、拉伸強度測定用之JIS規格之測試片狀。以 相同方向,將環狀者5片、測試片狀者2〇片予以重疊,使 用熱壓機(Toyoseiki Mini Test Press Type WCH),以 壓力lOMPa、溫度2 5 0 °C、時間30分鐘之條件下,進行疊層 黏著而得到疊層體。還有,為了於氮氣環境中進行,使^ Tanken Seal Seiko公司製的閥體構造,實施以每分鐘 〇· 5L之流量導入氮氣。經一次冷卻之後,接著以未施加壓 力、溫度420 °C '時間60分鐘之條件下,進行熱處理。此 熱處理係使用一般之管型加熱爐,為了於氮氣環境中進 行,實施以每分鐘0. 5L之流量導入氮氣。測定磁特性後, 比導磁率為1 4780、磁心損耗為9. 9W/kg,與具有以相同條 第78頁 1255469
件處理的非晶質金屬薄帶的磁 能。另外,拉伸強度為l〇2MPa 顯示於表B3。 特性,相同等級的良好性 ’機械強度也極佳。將結果 (實施例B11〜B15 ) 與實施例B 10同樣地,卩表B3所示之條件,進行疊層 黏著’接著,進行為了使磁特性改善之熱處理而予以評 估。將結果顯示於表B3。 (比較例B 7〜B1 1 ) 與實施例B10同樣地,以表B2所示之條件,進行疊層 黏著,接著,進行為了使磁特性改善之熱處理而予以評 估。將結果顯示於表B 3。 (實施例C1 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywell公司製之Metglas : 2714A,具有覓度約 50mm、厚度約 l5"m 之 CowFeeNijBSik (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄帶之整個單 面,利用E型黏度計予以測定,賦予約為〇 · 3 Pa · s黏度之 聚醯胺酸溶液,利用外徑5〇mm之凹版塗布頭塗布,塗布漆 液於整個單面,於140 °C乾燥後、於260 °C進行硬化,製成 於非晶質金屬薄帶之單面賦予約6 // m之聚醯亞胺樹脂(化 學式(24))的基材。 聚醯胺酸溶液係使用將3,3 ’ -二氨基二苯基驗與3,3,, 4,4 ’ -二苯基四羧酸二無水物,以1 : 〇, 9 8之比例,於二甲 基甲醯胺溶劑中,室溫下,經聚縮合後得到的聚醯胺酸, 使用二甲基曱醢胺予以稀釋。於260 °C,藉由熱壓而將此 基材疊層製成厚度0. 7 mm之疊層體後,利用顯示於圖4之熱
第79頁 1255469 案號 921QQ836 年月日 修正 五、發明說明(69) 壓裝置而將此疊層體,於4 0 0 °C、外加壓力1 〇MPa、經;[小 時之熱處理後’使用切割機之0 · 2 m m厚度的切刀,進行經 形狀加工而製成20x 2.5mm之疊層磁心。除了長軸方向之 側面,將絕緣性黏合薄膜(日本日東電工製、型號 N 0 · 3 6 0 V L、薄膜厚度2 5 // m )貼付於此磁心側面,接著, 將Φ 0 · 1 mm之被覆導線捲繞8 0 0圈於該磁心,以6 q Mz之頻 率測定Q值與L值。Q值與L值之測定係使用LCR計(Hp製 4284A ),測定電壓設為IV。為高Q值且特性佳之磁心。另 外,藉由熱處理時之高的外加壓力,能實現小的表面凹 凸,平坦性佳的疊層體。 (實施例C2 ) 與實施例C1同樣地,將製作疊層體所得到之磁心,利 用顯不於圖4之熱壓裝置’進行於4〇〇ΰ(:、外加壓力 35MPa、經1小時之熱處理。藉由加壓打孔加工,將此非晶 質金屬薄帶登層體加工成與實施例C1同#的形狀,貼 緣膠帶後,進行捲線之厚声、n姓咖τ 7士 ,— ^ 予度、Q值與L值之測定。將測定佶 顯示於表C1 〇為高Q值且特祕乂土 ^ ^ 一 符性佳之磁心。另外,藉由熱處 理時之鬲的外加壓力,能眘目 把貫現小的表面凹凸,平坦性佳的 (實施例C3 ) 與實施例C1同樣地,將製 到之磁心 用顯示於圖4之熱壓裝置,進行於4〇(pc、外加壓力 20MPa、經1小時之熱處理。 晶質金屬薄帶叠層體加工成放電金屬線…將此非 ^ _ 成與實施例C1同樣的形狀,貼付 絕緣膠帶後,進行捲線气^、㈣飢福夕前。將測=
第80頁 1255469 案號 92100836 五、發明說明(70) 值顯示於表C。為高Q值且特性佳之磁心。另外,藉由熱處 理時之高的外加壓力,能實現小的表面凹凸,平坦性佳的 疊層體。 (實施例C3〜C4 ) 於與實施例A1相同種類之非晶質金屬薄帶的單面,塗 布與實施例A1相同化學式(24 )之耐熱性樹脂的聚醯胺 酸’藉由加熱以進行溶劑之去除與熱醯亞胺化。以表C之 條件作為熱處理時之外加壓力、溫度,與實施例C1同樣 地’將製作疊層體之結果顯示於表C。 (比較例C1 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywell公司製之Metglas : 271 4A ’ 具有寬度約 5〇mm、厚度約 1 5 # m 之Co66Fe4N 1 (BS i )29 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。將此薄帶切斷加工29 成2 0 X 2· 5mm之後,進行40 0 °C、1小時之熱處理,浸潰環
氧樹脂後製得疊層磁心。另外,除了長軸方向之側面,將 絕緣性黏合薄膜(日本日東電工公司製、型號NO 36 0vl、 薄膜厚度2 5 /z m )貼付於此磁心側面,接著,將φ 〇 · 1 mm之 被覆導線捲繞80 0圈於該磁心,以60kHz之頻率測定q值與L 值。其結果,相較於實施例C1〜C3之特性,q值變低,為 較大損耗之磁心。 另外,製作之際,重疊熱處理後之薄帶時,作業中, 由於薄帶裂開等,造成良率下降。另外,由於熱處理薄膜 一體化後的薄膜係於脆弱性狀態進行,由於浸潰硬化時無 法施加足夠之壓力,相較於實施例,表面之凹凸變大,& 狀安定性變差。 /
1255469 ----案號 92100836_年 月 曰_修正 五、發明說明(71) (比較例C2 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honeywell公司製之Metglas ·· 2Π4Α,具有寬度約50mm、厚度約15 /zm 之Cc^FeJi^BSi:^ (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄帶上,製成 賦予環氧樹脂之基材,重疊25片此基材,於150 °C、 〇· 1 MPa下’經疊層黏著之後,製作於2〇〇它熱處理後之疊 層體,使用0. 2mm厚之切刀進行形狀加工,製成2〇 χ 5_ 之疊層磁心。與實施例C1同樣地進行捲線,以6〇kHz之頻 率測定Q值與L值。其結果,相較於實施例^〜㈡之特性, Q值變低’相較於實施例C1〜C3,為損耗較大之磁心。另 :二:ί層黏著後之熱處理並不加壓,相較於實施例, .、,、處理後表面之凹凸變大,形狀安定性變差。 (比較例C 3〜C 4 ) 與實施例C1同樣地,以 溫度條件予以製作,同樣地 力為0及5 0 0MPa之結果,Q值 【表C】 表C之熱處理時的外加壓力、 :將結果顯示於表C。外加壓 變低,特性變差。 磁心 外加壓力(MPa) Τ Γτ«υΐ 實施例C 10 400 ®增體之表面性(凹凸) 90 10 ~ 實施例C 35 ~40〇~ ό ------ 10^ Τη* 實施例C 20 ο 400 92~ ... 實施例C 35 38Γ^ 1U —— 〇 91 93 65 10 — —1 1 1 Λ 實施例C 30 400 ό 比較例C 0 '一· 400 1U 1 Λ 1 ο 比較例C 0.1 200 ---— 60 10 ---—, 10 — Δ 比較例C +比較例C 0 65 10 1 A Δ 〇 550 400 *58 1U 〇
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(實施例D1 ) 非晶質金屬薄帶係使用11〇1167^^11公司製之1^1:§135: 2714A (商品名),具有寬度約5〇mm、厚度約15 ^^之⑺⑽ FaNiJBSi)29 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄 帶之整個單面’利用E型黏度計測定,賦予約為〇 3 p a · s 黏度之聚醯胺酸溶液,於14〇。(:乾燥後,於26〇。(:進行硬 化,製成於非晶質金屬薄帶之單面賦予約6 #瓜之聚醯亞胺 樹脂的磁性基材。 於此實施例,使用的聚醯胺酸溶液係使用於醯亞胺化 後’具有化學式(2 4 )之基本構造單位者。溶劑則使用二 甲基甲醯胺予以稀釋。此聚醯胺酸係將3, 3,—二氨基二苯 基醚與3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二無水物,以1:〇.98之 比例’於二甲基甲醯胺溶劑中,室溫下,經聚縮合而得 到。 於2 60 °C,藉由熱壓而重疊25片此基材,製成厚度 0·55 mm之疊層體後,將此疊層體固定於固定夾具,於4Q〇 °C,經1小時熱處理後,經形狀加工而製成25 X 4mm之疊層 體。將Φ 0· 1mm之被覆導線捲繞20 0圈於此磁心,以60kHz 之頻率測定Q值。利用LCR計(HP製4284A )測定Q值,測定 電壓設為1V。 另外,使用化學式(28) 、 (31) 、 (34)之聚醯亞 胺樹脂作為耐熱性樹脂,與實施例D1同樣的方法製作非晶 質金屬薄帶之天線磁心,進行捲線而測定Q值。 (實施例D2〜D4 ) 與實施例D1同樣地製作疊層體,於270 °C進行30分鐘
第83頁 1255469 曰 修正 案號92100的fi 五、發明說明(73) K施進行熱處理,同樣地進行播線而測細。 : s"Metglas: IT /、有寬度約50fflin、厚度約15 之C〇86
FeJ^BS^ (原子%)之組成的非晶質金屬薄帶。埶 ;Γ=;Γ後’成為化學式(19) #聚醯亞胺先驅 物,使用其水醯胺酸溶液賦予於非晶質金屬薄帶,於丨 °C使之乾燥後’於非晶質金屬薄帶的單面賦予約出 醯亞胺樹脂的先驅物後,於26〇 t,藉由熱壓而重疊Μ / 此基材’製成疊層體。將此疊層體於4〇〇。。,經卜广時埶處 理後’進行形狀加工而製成25χ 4龍之疊層體磁心,盘實 施例D1同樣地測定Q值。 … (實施例D6 ) 非晶質金屬薄帶係使用H〇neywei丨公司製之社砧丨^ : 2714A (商品名)’具有寬度約5Qinm、厚度約15㈣之。〜 FeJiJBSi)29 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。耐熱性 樹脂係使用日本三井化學製之聚醚諷£2 〇 i 〇,以二甲夷甲 醯胺溶劑溶解此樹脂的溶液,賦予於非晶質金屬薄帶i,於 2 3 0 C使之乾燥後,製成於非晶質金屬薄帶的單面賦予約^ # ra之耐熱樹脂的磁性基材。 ' 藉由熱壓,於260 °C,重疊此基材而製成厚度〇55mffl 的疊層體後’將此璧層體固定於固定灸具,於,經1 小時熱處理後’進行形狀加工而製成25x4mm之疊層體。 將ΦΟ.Ιππη之被覆導線捲繞200圈於此磁心,以50kHz之頻 率測得Q值為22,獲得良好之特性。 1255469 案號 9210083R 五、發明說明(74) 曰 修正 (比較例D 1 ) 熱處理後’以鐵弗龍板(登錄商標)夹住薄帶,浸潰 環氧樹脂。熱處理後薄帶作業之際,以及加壓鐵弗龍板 (登錄商標)之後,往往發生薄帶裂開。另外,不提高加 壓壓力而施加l〇〇g/cm2之壓力,形狀成為〇· 62mm。 (比較例D2、D3 )
於薄帶上,塗布環氧樹脂(Three Bond公司製環氧樹 脂2 2 87 )(比較例D2 )以及矽酮黏著劑(比較例D3 ),將 此薄帶予以疊層而於150 t加壓下使其硬化的疊層體固定 於夾具’與實施例D1同樣地進行切斷加工,但是因為黏著 強度不足,將發生薄帶之剝離、裂開等。 (比較例D4 ) 於薄帶上,塗布環氧樹脂(Three Bond公司製環氧樹 脂2 2 8 7 ),將此薄帶予以疊層而於1 5 〇它加壓下使其硬化 的疊層體固定於夾具,於150 °C,進行4小時熱處理。與實 施例D1同樣地進行此熱處理後之疊層體切斷加工,與實施 例D1同樣地測定Q值。
第85頁 1255469 _案號 92100836_年月日_修正 五、發明說明(75) 【表D1】
磁心 樹脂 厚度(mm) Q 疊層數 熱處理溫度 實施例D1 化學式30 0.55 31 25 400°C 實施例D2 化學式28 0.55 32 25 400°C 實施例D3 | 化學式31 0.55 32 25 400°C 實施例D4 化學式34 0.55 30 25 400°C 實施例D5 化學式26 0.55 30 25 400°C 實施例D6 聚醚礙 0.55 28 25 270〇C 比較例D1 .環氧樹脂 0.62 13 25 400°C 比較例D2 環氧樹脂 0.6 15 25 400°C 比較例D3 矽樹脂 0.6 20 25 400°C 比較例D4 環氧樹脂 0.58 22 25 200°C
【表D1】(連續) 磁心 操作性 實施例D1 無裂開、刮傷等,作業性良好 實施例D2 無裂開、刮傷等,作業性良好 實施例D3 無裂開、刮傷等,作業性良好 實施例D4 無裂開、刮傷等,作業性良好 實施例D5 無裂開、刮傷等,作業性良好 實施例D6 無裂開、刮傷等,作業性良好 比較例D1 發生薄帶之裂開、刮傷 比較例D2 發生薄帶之裂開、刮傷,尤其是切斷加工時 比較例D3 發生薄帶之裂開、刮傷,尤其是切斷加工時 比較例D4 無裂開、刮傷等,作業性良好
llHi 第86頁 1255469 _案號92100836 _年月日 修正 五、發明說明(76) (實施例E1 ) 非晶質金屬薄帶係使用Honey we 11公司製之Me tgl as ·· 2 60 5TCA (商品名),具有寬度約170mm、厚度約25 μ m之 Fe?8Si9B13 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於此薄帶 之兩面整面賦予約〇·3 Pa .s黏度之聚醯胺酸溶液,於150 °C ’將溶劑揮發之後,於2 5 〇t,製成於非晶質金屬薄帶 兩面賦予厚度約2 # m的聚醯亞胺樹脂(2 5 )的磁性基材。 使用之聚醯亞胺樹脂係使用藉由於二胺與3, 3,—二氨基二 苯基轉、四羧酸二無水物與雙(3, 4 -二羧基苯基)醚二無 水物所得到之聚醯亞胺先驅物的聚鏟胺酸,將之溶解於二 甲基甲醢胺之溶劑後,塗布於非晶質金屬薄帶上,藉由於 非晶質金屬薄帶上進行加熱,使用具有以化學式(2 5 )所 不之基本單位構造的聚醯亞胺。 由此薄帶,為了製作顯示於圖5之形狀的電動機用定 00,打孔成外徑50mm、内徑40mm之圓環狀,重疊2〇〇 人於270 °C ’經熱壓黏著而使非晶質金屬薄帶的樹脂層 Ϊί9’1%製成疊層體。其結果’厚度成為5.5μ、體積占有 還有,體積占有率係藉由如下所定義的式子加以計算 行2 :〒積占有率U ))=(((非晶質金屬薄帶厚度 =層片數))/ (疊層後之疊層體厚度))χΐ〇〇 再者’以加壓夾具夾住叠層體之狀態,於3 50。 =小時之熱處理。线理後,s相並
第87頁 體積占有率維細,另外,使用剪刀,剪二成: 1255469
照J IS H71 53之「非晶質金屬磁心之高頻磁心損耗測試方 法^的磁〜大小(外徑、内徑4〇龍)之圓環,與利用 絛正___ 先别之電動機用定子同樣的製程,製作疊層200片的環 外力口 40 0Hz之交流磁場1T時之BH交流磁滞環,测定 鐵貝耗。其結果,鐵損耗為3· 3W/kg,相較於使用於習用 電動機的石夕鋼板,鏹户立炎甘 计垂丨目自μ μ 哉彳貝耗為其之1/2〜1/3,確認為低損耗 亚只現良好的磁特性。 (實施例E2 ) r,ί Π” :樣地,於非晶質金屬薄帶塗布耐熱性樹 Li) Γ Λ 斷成長度1〇Cffl,將此200片予以重疊, 疊層體之狀態下黏二:订=體加壓炎具夹住 放電金屬線切斷機:進 > 外订時之熱處理後,利用 電機用定早、内徑4〇mm之圓環狀發 电械用疋子形狀加工(圖5 )。 用剪=1卜,為了測定鐵損耗’與實施例ei同樣地,利 用剪刀剪裁成依照JIS H7153之「北曰併人超1 磁心損耗測試方法」的、 曰曰貝、,屬、心之高頻 之圓環,製作聂舞200 Η沾匕 外杈5〇mm、内徑4〇mm) 測定鐵損耗。其結果,鐵損耗為 其之1/2〜1^3Χ於確使習用電動機的石夕鋼板,鐵損耗為 (比較順)確一損耗並實現良好的磁特性。 使用將實施例E1所用的聚醯胺 雙酚A型環氧接(·炉、邻公从yL 狀,、衣乳树月曰 脂、紛丁I化㈣酸輯壤、改質聚醋樹 二甲基甲酿胺的溶液,藉
第88頁 IT時之磁且S 片的%狀,由外加4〇〇HZ之交流磁場 1255469 銮號 92100836 五、發明說明(78) 由與實施例E1同樣的方法,製作於氮氣環境中,經2小時 處理後之定子形狀(外徑5〇mm、内徑4〇襲、厚度5· 5匪 (25 /zmx 2 0 0片))之疊層體,測定於4〇〇艺之氮氣環境 中,經2小時處理後之剝離、剝落等變形之有無、體積占 有率,進一步利用圓%形狀試樣,測定鐵損耗。 將其結果顯不於表E1。環氧樹脂、雙酚A型環氧樹 脂、部分鹼化褐煤酸酯蠟、改質聚酯樹脂、酚丁縮醛樹脂 的話,於40 0 C,經2小時之熱分解,往往明顯發生剝離、 厚度增加等變形。另外其結果,除了本實施例E1之聚醯亞 胺以外之樹脂,熱處理前之體積占有率為9〇%,但是,埶 處理後則降至約80%。認為是:於電動機或發電機使用;^ 際,層間之剝離,難以維持對於旋轉時之應力的機械強 度,產生實用上之問題。 【表E1】 樹脂 熱處理前 (*1) 熱處理後 ⑼ 籠處理後 體積占有率 鐵線電阻引 起的電力 損耗(*3) 綜合評估 比較例1 環氧樹脂 有 有 —---— 85% 3.6 ~~X~ 比較例2 雙紛A型 環氧樹脂 有 有 84% 3.5 X 比較例3 部分驗化 褐煤酸酯蠟 有 有 80% 3.3 X 比較例4 改質聚酯樹脂 有 有 85% 3.4 X 比較例5 紛丁縮搭樹脂 有 有Η 83% 3.6 X 實施例E1 聚醢亞胺(25) 有’ mmd 無 ~91%" 3.3 〇
(*ι)加壓打孔時,有無裂開 (*2)有無剝離、變形 (*3) 400Hz、1.0T
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--^^ 案號 92100836 五、發明說明(79) (實施例F 1 ) 針對使用由本發明之磁性基材疊層體所構成之於 所不之環狀電感,加以說明。 …針對本發明之電感的構成材料及其製作方法加以描 述首先’非晶質金屬薄τ係使用Honeywell公司製之 Metglas : 26〇5S2 (商品名),具有寬度約14〇_、厚度約 2 5 // m之Fe^BwSi9 (原子% )之組成的非晶質金屬薄帶。於 此薄帶之整個單面,利用E型黏度計予以測定,藉由凹版 塗布★,將約0.3 Pa · s黏度之聚醯胺酸溶液,賦予非晶質 金屬薄帶之整面,於140 °C,將溶劑之DMAC (二曱替乙醯 胺i予以乾燥後,於2 6 〇 °c進行硬化,製成於非晶質金屬 薄帶之單面賦予約4 v m之耐熱樹脂(聚醯亞胺樹脂)的基 ° ^ 於此實施例,使用的聚醯胺酸溶液係使用於醯亞胺化 後,具有化學式(24 )基本構造單位的溶液。溶劑係使用 一曱基甲醯胺並進行稀釋。此聚醯胺酸係將3,3,—二氨基 二苯基醚與雙(3, 4-二羧基苯基)醚二無水物,以工: 0 · 9 8之比例,於二甲基甲醯胺溶劑中,室溫下,經聚縮合 而得到的聚醯胺酸。 藉由权具打孔加壓,將此基材打孔成外徑4〇_、内徑 25mm之環狀,重疊50 0片,製成如圖7之環狀疊層體。進一 步利用顯不於圖4之熱壓裝置,以26〇。〇、3〇分鐘、5Mpa之 條件下進行疊層體化,製成厚度14.5mm之疊層體。更 進一步,為了發現磁特性而於大氣中,以溫度365、壓 力1.5 MPa下,進行2小時加壓^献〇
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為了評估此變壓器之磁特性,導磁 ?仏^(1公司製4192測定電感值,算出比磁用11111:61:1^ 用曰本岩通電氣製BH分析器81 27測定鐵損耗Y。另外,利 其結果’鐵損耗為頻率!!^、於最大磁 8W/kg。另外,比導磁率為15〇〇。 里么度1T為 另外,利用依照JIS Z2214之方、、私 、, 官碎19 , 4之方去,以同樣製程製作 見度12· 5mm、長度15〇mm之拉伸強度測試片, :MPa,碟認能破保適用於高速旋轉型電動機等轉子又之足 夠強度。 另外,利用於JIS C2550所定義的方法 有結果’體積占有率為87W 了適用 之外,實用上已達足夠之水準。 电莉恢寻 (實施例F2)(加壓時,於平板模具 設置耐熱性彈性層) 蜀极心间 使用與實施例F1同樣的磁性基材,重疊5〇〇片同樣之 環狀。於本實施例,重疊1〇片厚度1〇〜之聚醯亞胺薄膜 (曰本宇部興產製UPILEX)作為耐熱性彈性片材夾層5〇〇' 片豐層的疊層板,進一步以厚度lcnl、1〇cm角之SUS3〇4所 作成的鏡面板予以夾層,以顯示於圖4之構造,進行熱壓 而予以登層一體化。 、於大氣中,以溫度26 0 t、壓力5 MPa下,經30分鐘予 以疊層一體化而製成厚度之疊層體。進一步,為了 發現磁特性而於大氣中,以溫度3 6 5 °C、壓力1· 5 MPa下, 進仃2小時加壓加熱。為了進行實施例F1與實施例以之耐 ^ ^ ^性片材的比較,製作N = 20個該環狀磁心。 1255469 __ 案號921008邡 五、發明說明(81)
為了評估此變壓器之磁特性,比導磁率係使用 仙1^忖6?31^『(1公司製4192測定電感值,算出比導磁率。 另外,利用曰本岩通電氣製ΒΗ分析器8m測定鐵損耗。其 結果,鐵損耗為頻率1 kHz、於最大磁通量密度丨丁為 l〇W/kg。另外,比導磁率成為15〇〇。 — 另外,以同樣的疊層體製作製程,利用依照JIS = 214之方法,製作寬度丨2· 5mm、長度15 〇mm之拉伸強度測 j片而測定拉伸強度。其結果,拉伸強度為7〇〇Mpa,確認 月b確保適用於電動機等轉子之足夠強度。另外,將測定值 之偏異顯示於下表F3。夾層耐熱性彈性片材而製成的試 樣’係測定磁性強度。確認其結果性之偏異小。 另外’與實施例F 1同樣地,測定體積占有率。其結 果’體積占有率為87%,除了適用於電動機等之外,實用 上並無問題,已達足夠之水準。 (貫施例F 3 )(電動機) ,加工 同樣的 材予以 。製作 動機之 $'電動 明之電 於先前 出均成 孔 心 基 理 電 磁 發 較 輪
第92頁 與本實施例F 1同樣的磁性基材,利用模具加壓打 成轉子形狀與定子形狀,以與實施例F 1之環狀磁 材料以及製程,將1 0 0 0片已進行形狀加工的磁性 疊層一體化,於大氣中、3 6 5 °C、經2小時之熱處 由厚度3 0mm、直徑1 0 0mm之磁性疊層體所構成的 轉子及定子,進一步製成顯示於圖6構造之同步 機。本轉子與定子之構造係顯示於圖6。測定本 動機特性。將結果顯示於表F 1。測定的結果,相 專利申請書所發明之磁性基材,最大旋轉數以及 為2倍左右。另外,電動機效率((機械輸出能 1255469 修正 曰 盖號921_加_^ 五、發明說明(82) 量:輸入電力能量)x 10。)則提高了2倍。' (貫1例F4)(電動機) 材。徊3】用與本貫軛例F1同樣的非晶質金屬之磁性基 亞胳Ml =塗布之樹脂係使用以化學式(24 )表示的聚醯 本聚醒亞胺樹脂之製法,係使用將1,3-雙(3-广二乳基)苯與3, 3,,4,4,_二苯基四緩酸二無水物,以 扩厶& ,曰之比例,於二甲基曱醯胺溶劑中,室溫下,經聚 ==的聚胺酸,稀釋液係使用二甲基甲酿胺,於 德H 單面賦予聚醯胺酸溶液之後,於"(PC乾燥 單面觥早的5進行硬化而製得。製作於非晶質金屬薄帶之 :=2之以化學式(24)表示的财熱性樹脂(聚 树月:)的磁性基材’使用本磁性基材,制模具加 ^、、π ^工成轉子形狀與定子形狀,以與實施例F1之環 料以及製程’將1()°〇片已進行形狀加工的 =材::疊層一體化’於大氣中、365 t、經2小時之 1。^―步製作由與實施例F3同樣的形狀、構造之厚 ^徑i〇0mmi磁性疊層體所構成的電動機之轉子 顯示於圖6構U同步磁阻電動機。測定本 r於m :性。將結果顯示於表F3。測定的結果,相 請書所發明之磁性材料,與實施例F3同樣 ΐ率均成為2倍左右…卜,電動機 j立率((機械輸出能篁/輸入電力能量)x 100 )則提高了 2 4吾。 (比較例F1 )(加壓大)
第93頁 比較例F1係使用藉由與實施例F1同樣的非晶質金屬薄 1255469 修正 案號 921008% 五、發明說明(83) ▼與耐熱樹脂的磁性基材。冑由模具打孔加壓,將此基材 打孔成外徑40ππη、内徑25πηπ之環狀,整齊重疊5〇〇片薄帶 ^方向。藉由熱壓,於26(TC、30分鐘、5好3下,進行疊 = ”度“.5_之疊層體。進一步,為了發現 磁=性而於大氣中’以溫度365。〇、壓力為實施例以則倍 之2 0 MPa下,進行2小時加壓加熱。 為了評估此變壓器之磁特性'機械強度與體積占有 =里f先與實施例F1同樣地,測定比導磁率、鐵損耗。盆 ”,比導磁率為800,較實施侧降低5〇%,另外,鐵損 ,為頻率UHz,於最大磁通量密度1T*17w/kg,相較於實 =列j,扣耗大約增加1倍左右。接著與實施例以同樣、 =二拉伸強度測試片,拉伸強度。將其結果顯示 的拉伸強度。 月頌具有與貫施例F1同樣 -施例F1同樣地’測定體積占有率。其結果 ’除了適用於電動機等,實用上並無問題, (比較例F 2 )(加壓少) *比較例F2係使用藉由與實施例F1同樣的非晶質金 樹:的磁性基材。#由模具打孔加壓,將此基材 :丁 =外徑40㈣、内徑25_之環狀,整齊重疊5〇〇片 :方::藉由熱壓’於26(rc、30分鐘、5MPa下, 層一體化’製成厚度14. 5mm之疊層體。進一
磁特性而於大氣中,以溫度365 〇c ’、’、 X JS ^ ^ θ _ ^ 但疋不外加壓力於疊 1體而疋於一大氣壓下,進行2小時加熱處理。
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評估此變壓器之磁特性、機械強度與體積占有率。 首先與實施例F 1同樣地,測定比導磁率、鐵損耗。其 結果’鐵損耗為頻率1 kHz、於最大磁通量密度1T為 nw/kg ’比導磁率為丨5〇〇,大致與實施例F1具有相等之 值。另外’接著與實施例1?丨同樣地,製作拉伸強度測試 片’測定拉伸強度。其結果,拉伸強度為3 0 0MPa,降低為 實施例F 1之一半左右。 進 步’與實施例F1同樣地,測定體積占有率。其結 果’體積占有率為8 7%,相較於實施例^^丨,大幅降低。另 外’觀察層間時,於層間造成膨脹、彎曲等,疊層體内造 成空隙。認為由於機械性脆弱的部分局部產生了空隙等, 降低了拉伸強度。 (比較例F 3 )(電動機) 與實施例F 1同樣構造之電動機之轉子及定子,使用於 比較例2所示之同樣的疊層體,製作電動機,與實施例η 同樣地評估電動機特性。將與實施例F3之比較結果顯示於 下表F3 °其結果,由於機械強度低,於旋轉數1〇〇〇〇rpm時 發生破損’相較於本發明,得知高輸出化是困難的。 【表F1】熱處理時之外加壓力的比較 熱處理溫 度(t) 外加壓力 (MPa) 有無耐熱 彈性片材 比導磁率 鐵線電阻引起的 電力損耗(W/kg) 頻率lkfc 磁通量密度(IT) 機械強度 (MPa) 體積 占有率 評估 實施例F1 365 ' 3 無 1500 8 700 1 87% 〇 比較例Yl 365 20 無 800 17 700 87% Δ 比較例F21 365 無 無 1500 11 300 78% Δ
第95頁 1255469 _案號 92100836_年月 日__修正 五、發明說明(85) 【表F 2】耐熱彈性片材之效果比較 熱處理溫1 (0〇 外加壓力 (MPa) 有無耐 熱彈性 片材 比導磁率 (N=20) 鐵線電阻引起的電力 損耗(W/kg) 頻率1kHz 磁通量密度(IT) (N=20) 機&強度 (MPa) 評估 實施例F1 365 3 無 1500 ±300 10±1 700 〇 實施例F2 365 3 有 1500 ±100 10±0.5 700 ◎ 【表F3】使用本發明磁性疊層體之電動機的比較 鐵線電阻引起的電 力損耗(W/kg) 頻率1kHz 磁通量密度IT 比導磁率 電動機效率 (%) 最大旋轉數 (rpm) 輸出(kW) 評估 實施例F3 ^ 8 1500 — 93 14000 4 〇 實施例F4 7.9 1600 93 14000 4 〇 比較例F3 11 1500 91 10000 2 Δ 產業上之利用可能性 本專利申請書之磁性基材及其疊層體,因為兼具良好 的磁特性與力學強度,也具有良好強度之加工性,可以應 用於各種磁應用產品,例如,電感、抗流圈、高頻變壓 器、低頻變壓器、電抗器、脈衝變壓器、昇壓變壓器、濾 波器、變壓用變壓器、磁阻抗元件、磁致伸縮振動子、磁 感測器、磁頭、電磁屏蔽、屏蔽連接器、屏蔽套、電波吸 收體、電動機、發電機用磁心、天線用磁心、磁碟、磁應
第96頁 1255469 _案號92100836_年月曰 修正_ 五、發明說明(86) 用搬運系統、磁石、電磁螺線管、執行器用磁心、印表機 導線基板等構件或零件。
尤其,從薄形化、小型化、省能量等觀點而言,作為 將電波變換成電訊號之元件,可以應用於電波鐘錶用天 線、RF I D用天線、車載固定器用天線、收音機、攜帶機器 用小型天線等。另外,作為電動機之應用,可以應用於附 DC電刷之電動機、無電刷之電動機、步進式電刷之電動 機、AC感應電動機、AC同步電動機、使用於電動機或發電 機用之轉子或定子。 如此之磁性基材及其疊層體,係藉由加壓下進行熱處 理非晶質金屬薄帶而實現的。
第97頁 1255469 ^S_i2l〇〇836 修正 曰 圖式簡單說明 五、【圖式簡單說明】 用a H係父5疊層非晶質金屬薄帶與耐熱性樹脂之天線 用豐盾體之一例。 互聶m記載非晶質金屬薄帶22與耐熱性樹脂21交 互邊層的磁性基材疊層體之一例。 圖3係於疊層料圍冑曲導線線圈31的天線之示意記 取之一例。 圖4係示意記載本於日日 ^ 秋今七明磁性基材的加壓方法之一例。 圖5係使用本發明磁| β
々-立 鐵基材豐層體的電動機用定子1〇〇 之不意記載之一例。 _ ^ 6係使用本發明磁性基材疊層體的同步磁阻電動機 之不意記載之一例。 二圖7係使用本發明磁性基材叠層體的環狀電感之示意 a牛符號說明· 2 1〜耐熱性樹脂 2 2〜耐熱性樹脂 31〜導線線圈 100〜定子 1 0 2〜導線線圈 411〜疊層體之偏移防止用框架 41 2〜平板模具 41 3〜磁性疊層板
第98頁 1255469 案號 92100836 年_月 曰 修正 圖式簡單說明 4 2 1〜耐熱彈性片材 43卜熱壓機之熱板 61 1〜轉子 612〜定子 6 1 3〜線圈 6 2 1〜旋轉軸 6 2 2〜軸承 6 3 0〜盒子
第99頁

Claims (1)

1255469 ---案號9210083fi_年月日 修正_ 六、申請專利範圍 1 ·—種磁性基材,其特徵為: 在以一般式(Co (1_c)Fec ) 1(H)_a_bXaYb (式中之X表示由 Sl、B、C、Ge中選出的至少1種以上之元素,γ表示由zr、 Nb、Ti、Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、P、Al、Pt、Rh、 Ru、Sn、Sb、Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少i種以上 之元素,c、a、b分別為:〇$c$l.〇、10<a$35、0$b $ 3〇 ’ a、b係表示原子% )所示之非晶質金屬‘薄帶之單面 或雙面之至少一部分,賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂 的先||物。 2·如申請專利範圍第1項之磁性基材,其中,該一般式之 c係介於0Sc$0.2之範圍。 3 ·如申請專利範圍第1項之磁性基材,其特徵為: 該一般式之c係介於〇· 3 Sc $ 1 · 〇之範圍;且,該耐熱 性柄·脂係滿足以下特性, (1) 於3 5 0 C之鼠氣壞境中’因經歷2小時熱處理後之 熱分解而造成的重量減少率為1重量%以下; (2) 於3 5 Q C之氮氣環境中’經歷2小時熱處理後之拉 伸強度為30MPa以上; (3 )玻璃轉移溫度為1 2 0〜2 5 0 °C ;及 (4)熔融黏度lOOOPa .s之溫度為250 °C以上、400 °C以 下。 4. 一種磁性基材的疊層體,該磁性基材之特徵為: 在以一般式(Co (卜c) Fec ) 1()Q_a_bXaYb (式中之X表示由 Si、B、C、Ge中選出的至少1種以上之元素,γ表示由Zr、
第100頁 1255469 --921008,¾ 修正一 曰 六、申請專利^ ' " ^月 Nb、Ti、Hf、Ta、w、Cr Ru、Sn、Sb、Cu、Mr^m\M〇、V、Ni、P、Ai、Pt、Rh、 之元素,c、a、b分別為·類元素中選出的至少1種以上 $30 ’a、b係表示原子、10<a$35 或雙面之至少一部分,”所示之非晶質金屬薄帶之單面 的先驅物。 碑予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂 5· 一種如申請專利範圍篥 特徵為: 苹1項之磁性基材的製造方法,其 將以一般式(c〇 Si、β、c、Ge中選出的1 c ) LbXaYb (式中之X表示由 Nb、Ti、Hf、Ta、w、c二1種以上之兀素,Y表示由Zr、 Ru、Sn、Sb、Cu、Μη 或稀土。類 J Nl P、二、Pt、Rh、 之元^,。、㈠分別為二工二至灼種以上 -30,a>b#, ^ = *°'10<a-35^〇^b 壓下進行加熱i理:、° $示之非晶質金屬薄帶’於加 6範園一笛^非晶質金屬與耐熱性樹脂所構成之如申往專利 祀圍第1項的磁性基材的製造方法,其特徵為:月專利 =對非晶質金屬薄帶賦予耐熱性樹 下,進行加熱處理。 1无於加壓 U如申請專利範圍第4項之磁性基材之疊層體,其特 该一般式之C係介於0 Sc $〇· 3之範圍;且 嫌於閉磁路系所測定出頻率1〇〇 kHz之該 層體的比導磁率μ為1 2000以上、而礤心=灰金屬薄
禎耗Pc為 1255469 一 *1 .案號92丨说举36 修正 曰 1屮年、> 月4 六、申請專利範圍 1 2W/kg以下;且 該非晶質金屬薄帶疊層體之拉伸強度為3〇MPa以上。 8 · 一種如申請專利範圍第4項之磁性基材之疊層體,其特 徵為: 鐵損耗、最大磁通量密度與拉伸強度滿足以下之特 性 於JIS C2 5 5 0訂定之鐵損耗wi〇/l〇〇〇為l5W/kg以 下 (2) 最大磁通量密度Bs為1·0Τ以上、2.0T以下;以及 (3) JIS Ζ2 241訂定之拉伸強度為50 0MPa以上。 9. 一種包含磁性基材而構成的磁應用零件,該磁性基材係 依如下方式構成: 在以一般式(Co (卜c)Fec)__abXaYb (式中之χ表示由 si、β、C、Ge中選出的至少"重以上之元素,γ表示由訏、 Nb、Ti、Hf、Ta、W、Cr、Mo、V、Ni、P、Al、Pt、Rh、 Ru、Sn、Sb、Cu、Mn或稀土類元素中選出的至少i種以上之 元素,c、a、b分別為:〇$c$i.〇、i〇<a$35、0$b$ 3〇,a、b係表=原子% )所示之非晶質金屬薄帶之單面或雙 面之至少一部分’賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的先驅 物。 1〇.如申請專利範圍第9項之包含磁性基材而構成的磁應用 零件,其中: 該一般式之C係介於〇 $〇· 2之範圍。 i i •如申請專利範圍第9項之包含磁性基材而構成的磁應
第102頁 1255469 ~--案號92100836 _羊月日 修正--- 六、申請專利範圍 用零件,其中: 該一般式之c係介於0· 3 Sc $1. 0之範圍;且’該耐熱 性樹脂係滿足以下特性, (1 )於3 5 0 °C之氮氣環境中,因經歷2小時熱處理後之 熱分解而造成的重量減少率為1重量%以下; (2) 於3 5 0 °C之氮氣環境中,經歷2小時熱處理後之拉 伸強度為30MPa以上; (3) 玻璃轉移溫度為12〇〜25〇°C ;及
(4) 溶融黏度i 0 00Pa · s之溫度為25 0 Ό以上、40 0 °C以 下。 12· 一種包含磁性基材的疊層體而構成的磁應用零件,該 磁性基材之特徵為: '一 ^ 式(C〇 (1 〜0 Fec ) n-bXaYb (式中之X 表示由Si、 B、C、 e選出的至少1種以上之元素,γ表示由Zr、Nb、 Tl、Hf、:a、W、Cr、M〇、V、Ni、P、Al、Pt、Rh、Ru、 Sn、Sb、Cu、Mn 或蘇 I x稀土類元素中選出的至少1種以上之元 素,c、a、b分別為 Qn h孫 I - 0$c$l.〇、l〇<aS35、0$bS 3 0,a、b係表不原;0
雙面之至少_部分,°_)所示之非晶質金屬薄帶之單面或 先驅物。 刀’賦予耐熱性樹脂及/或耐熱性樹脂的 13, —種含有如申芦直 卜 磁應用零件,其特彳^ 利範圍第1項之磁性基材而構成的 於非晶質金屬i二: 進行加熱處理。 ’ τ騎予耐熱性樹脂之後,在加壓下
第103頁 1255469 Ά .i2lQQ836 六、申請專利範圍 一年 Λ 曰 修正 1而4構Kiii:請專利範圍第4項之磁性基材的疊層體 阳稱成的磁應用零件,其特徵為· 該一般式之c係介於认3之範圍;且 属,戶斤測定之在頻率100 kHZ之該非晶質金 么'壁θ 、比導磁率Α為1 2 0 0 0以上、與磁心損耗pc 為1 2W/kg以下;且 該非曰曰質金屬薄帶疊層體之抵伸強度為30MPa以上。
第104頁 1255469
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