TW562889B - Lubricants for elastic fiber - Google Patents

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Ikunori Azuse
Yoshiyuki Wakahara
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Sanyo Chemical Ind Ltd
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Description

562889 A7 ____________ 五、發明說明（/ ) 〔技術領域〕 本發明係關於彈性纖維用油劑，詳而言之，係關於能 獲得抗膠著性優異且抗靜電性良好的彈性纖維之油劑。 〔先前技術〕 以往，關於彈性纖維的紡絲過程中用來附著在纖維上 的油劑， ① 作爲抗膠著劑曾提案出，藉由使固體的金屬皂懸浮 來展現脫模效果的方法(特公昭41 - 286號公報，特公昭 40 - 5557號公報），使用常溫爲液狀物質之聚醚變性矽酮 之方法(特公昭45 - 40719號公報，特開昭48 - 19893號公 報)等等； ② 作爲抗靜電劑曾提案出，添加烷基磷酸酯金屬鹽(特 公昭41 - 21956號公報)等的磷酸酯系陰離子界面活性劑之 方法。 然而，在①的情形，會有就算添加這些抗膠著劑仍無 法降低體積電阻係數之問題。又，特別是使固體的金屬皂 懸浮的情形，會有油劑之經時安定性變差的問題。在②的 情形，由於抗靜電劑和基質油間的相溶性以及對纖維的附 著性差，並無法獲得令人滿意的抗靜電效果，而會有無法 同時獲得抗膠著性和抗靜電性的問題。 〔發明之摘述〕 因此，本發明之第1目的係提供一彈性纖維用油劑， 其抗靜電性優異，且在製造彈性纖維時能有效的防止纖維 彼此間的膠著。 4 ------11 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" 562889 A7 _____B7__ 五、發明說明（2 ) 另一目的是提供一彈性纖維用油劑，在使固體的金屬 皂懸浮時，具有良好的經時安定性。 本案發明人爲獲得上述油劑而加以深入硏究的結果得 出本發明。 亦即本發明包含以下5發明。 〔第1發明〕一種彈性纖維用油劑，係由兩性界面活 性劑(A1)及/或陽離子界面活性劑(A2)及基質油(B)所構成， 25°C下油劑之表面張力爲14〜35mN/m，20°C下油劑之體積 電阻係數爲1X107〜1Χ1013Ω · cm。 〔第2發明〕一種彈性纖維用油劑，係由離子性界面 活性劑(A)和基質油(B)所構成，25°C下油劑之表面張力（S) 爲14〜22.5mN/m，20°C下油劑之體積電阻係數（^〇)爲lx 107〜1乂10130.^11，且^〇和3滿足下式〔1〕： p ^ 1 X 10(_24S+61)···〔 1〕 〔第3發明〕一種彈性纖維用油劑，係由下述通式(6) 所代表之四級銨鹽(A2- 11)、基質油(B)及高級脂肪酸（碳 數5〜30)之金屬鹽粉末(C)所構成； R12
I R11-N + -R14 . 〇厂 (6)
I R13 〔式中，R11、R12、R13分別獨立地擇自碳數^30之烷基 、鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 — T - R6 - 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _____ Β7_ 五、發明說明（$ ) 所代表的基(R5係從碳數1〜3〇的脂肪酸除去COOH的殘基 ’ R6爲碳數1〜4之院撐基或經基院撐基，T爲-COO -或 -CONH - ) ; R14爲碳數1〜30的烷基、鏈烯基、羥基烷基 或聚氧化烷撐基；R12、R13、R14之任二者可結合而和N — 起形成雜環；
Qr爲有機酸變性矽嗣之有機酸陰離子〕。 〔第4發明〕一種彈性纖維之處理方法，係相對於彈 性纖維賦予上述任一彈性纖維用油劑0.1〜12重量％。 〔第5發明〕一種彈性纖維，係經上述處理方法處理 而成。 本發明中，25°C下油劑之表面張力（S : mN/m)和20°C 下油劑之體積電阻係數（P : Ω · cm)是依據下述方法來測 定。 〔25°C下油劑之表面張力之測定方法〕 取g周溫至25C 土1C的試料油劑25g至內徑80mm、 深15mm的玻璃製容器(Schale)中，用自動表面張力計(協 和界面科學公司製，Wilhelmie法)來測定。 〔20°C下油劑之體積電阻係數之測定方法〕 取g周溫至20 C ± 1 C的試料油劑，依據電氣絕緣試驗 方法(JIS C2101.24項，1993)所記載之體積電阻係數試驗來 作測定(測定溫度爲2〇t 土 Γ〇。 以下詳細說明本發明。 〔本發明之詳細揭示〕 第1發明的油劑，25 °C下油劑之表面張力爲 6 ¥紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱)~-- ------------:·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂·-------- 562889 A7 _____B7________ 五、發明說明（f ) 14〜35mN/m(較佳爲 15〜25mN/m，更佳爲 16〜23mN/m)，20 °C下油劑之體積電阻係數爲ixio7〜ιχι〇13Ω .cm(較佳爲 5乂107〜5\1012〇.^!1，更佳爲1\108〜1\1012〇.(：111)。 表面張力超過35mN/m時，由於在後加工製程和各種 導件類之摩擦變高，故斷紗變多，而未達14mN/m時，油 劑之飛散變多，而會使作業環境變差。 體積電阻係數超過IX 1〇13Ω · cm時，在後加工製程 ，特別是在整經製程靜電的產生會變多，斷紗將增多；當 未達1 X 107Ω · cm時，要獲得均一的油劑處理會有困難。 第2發明的油劑，25t下油劑之表面張力（S)和20°C 下油劑之體積電阻係數（p )須滿足式〔1〕。又，S爲 14〜25.5mN/m(較佳爲 16〜21mN/m，更佳爲 17〜20.5mN/m) ，^〇爲 1X107〜1Χ1013Ω · cm(較佳爲 5X107〜5Χ1012Ω · cm，更佳爲 1 X 1〇8〜1 X 1〇12Ω · cm)。 表面張力未達14mN/m時，油劑之飛散變多，而會使 作業環境變差；若在22.5mN/m以下，特別是作爲離子性 界面活性劑僅使用陰離子界面活性劑時，在後工加製程和 各種導件間之摩擦變低，而使斷紗變少。 體積電阻係數超過IX 1013Ω · cm時，在後加工製程 ，特別是在整經製程靜電的產生會變多，斷紗將增多；當 未達IX 1〇7Ω · cm時，要獲得均一的油劑處理會有困難。 體積電阻係數爲1X10(_2]S+61)以下時，特別是在僅使 用陰離子性界面活性劑時，可同時達成良好的防靜電性和 防膠著性。 7 度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _―一___ B7 五、發明說明（女）. 第2發明所用之離子性界面活性劑(A)可使用，擇自 不含全氟(環)烷基及全氟烷撐基(以下合稱Rf基)之兩性界 面活性劑(A1)，不含Rf基之陽離子界面活性劑(A2)及不含 Rf基之陰離子界面活性劑(A3)中之1種或2種以上。第1 發明中也能使用（A1)及/或(A2)，視必要亦可使用（A3)。 作爲兩性界面活性劑(A1)，可使用甜菜鹼型兩性界面 活性劑(A1 - 1)、胺基酸型兩性界面活性劑(A1 - 2)及磺酸 鹽型兩性界面活性劑(A1 - 3)等，例如可列舉美國專利第 4,331，447號及第3,929,678號說明書中所記載者。 這些兩性界面活性劑(A1)中較佳爲，例如下述通式（1) 、（2)或(3)所示者，及其等之2種以上的混合物。 R2
I R1 — N +-R4-X_ (1 )
I R3 R7〜N — R8C〇〇M1/m (2)
I R9 R7 — N — R8S〇3M1/m (3)
I R10 〔式中’ R1、R2、R3分別獨立地擇自碳數1〜3〇之烷基、 8 本紙張尺度適用中國國^準（CNS)A4規格（21G χ 297公爱） - ------------裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _____B7___ 五、發明說明（έ ) 鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 - T - R6 -所 代表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘基， R6爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基，T爲-COO -或-CONH - ) ; R4爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基；χ-爲 COO_或S03_ ; R7爲碳數1〜30之烷基、鏈烯基或羥基烷 基；R8爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基；R9爲氫原子或 式-R8COOMi/m所代表的基；Ria爲氫原子、碳數1〜30的 烷基或鏈烯基；Μ爲氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬或胺基 陽離子，Μ有複數個時爲相同或相異均可；m代表Μ的價 數，爲1或2〕。 R1、R2、R3、R7及R1()之碳數1〜30的烷基，可爲直 鏈狀或支鏈狀，可列舉甲基、乙基、正及異丙基、丁基、 戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、—院基、十二 烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七 烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十六烷基、二 十二烷基及2-乙基癸基等等；作爲碳數2〜30之鏈烯基可 列舉：正及異丙烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基 、十一烯基、十二烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基 、十七烯基、十八烯基、十九烯基及2-乙基癸烯基等等 〇 R1、R2、R3及R7之碳數1〜30的羥基烷基，可爲直鏈 狀或支鏈狀，可列舉羥基甲基、羥基乙基、正及異羥基丙 基、羥基丁基、羥基己基、羥基辛基、羥基癸基、羥基十 二烷基、羥基十四烷基、羥基十六烷基及羥基十八烷基等 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--- 562889 A7 _ B7___ 五、發明說明（、7 ) 等。 其等中較佳者，R1及R7爲碳數6〜24的烷基、鏈烯基 、羥基烷基及R5CONHR6 -基，R2、R3、R1Q爲碳數1〜24 之烷基、鏈烯基及羥基烷基。 構成殘基R5之碳數1〜30的脂肪酸，可爲直鏈狀或支 鏈狀，可列舉甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、 己酸、庚酸、癸酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、 異硬脂酸、二十二烷酸、2-乙基己酸等等。其中較佳爲碳 數6〜24的脂肪酸。 R4、R6及R8之碳數1〜4的烷撐基，可爲直鏈狀或支 鏈狀，可列舉甲烯基、乙烯基、正及異丙烯基、丁烯基等 等；碳數1〜4之羥基烷撐基，可爲直鏈狀或支鏈狀，可列 舉羥基甲烯基、羥基乙烯基、正及異羥基丙烯基、羥基丁 烯基等等。 其等中較佳者，R6爲碳數1〜4之烷撐基，R4及R8爲 碳數1〜3之烷撐基。 X較佳爲COO_。 R9爲氫原子或R8COOM1/m基。又較佳爲R9爲氫原子 者和R9爲R8COOM1/m基者之混合物。 Μ爲鹼金屬的情形，可列舉鋰、鉀、鈉等；爲鹼土金 屬的情形，可列舉鈣、鎂等；爲胺基陽離子的情形，可列 舉單-、雙-及三-乙醇胺陽離子、2-乙基己基胺基陽離 子等等。其等中較佳爲氫原子及鹼金屬。 通式（1)所代表之甜菜鹼型兩性界面活性劑(Α1 - 1)， 10 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 --- ----_J7______ 五、發明說明（g ) 例如可列舉燒基(碳數1〜30)二甲基甜菜鹼(硬脂基二甲基甜 菜驗、月桂基二甲基甜菜鹼等），烷基(碳數1〜30)醯胺烷基 (碳數1〜4)二甲基甜菜鹼(椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基甜 菜驗、月桂醯胺丙基二甲基甜菜鹼、硬脂醯胺丙基二甲基 甜菜驗等），烷基(碳數1〜30)二羥基烷基(碳數1〜30)甜菜鹼 (月桂基一趨基乙基甜菜鹼等），磺基甜菜鹼型兩性界面活 性劑（十五燒基二甲基牛磺酸等）等等，其等中較佳爲烷基 二甲基甜菜驗、烷基醯胺烷基二甲基甜菜鹼。 通式(2)所代表之胺基酸型兩性界面活性劑(Ai — 2)， 例如可列舉丙胺酸型〔烷基(碳數1〜30)胺基丙酸型、烷基（ 碳數1〜30)亞胺基二丙酸型等〕雨性界面活性劑(硬脂基胺 基丙酸鈉、Θ —月桂基胺基丙酸鈉、N -月桂基-/5 -亞 胺基二丙酸鈉、N -月桂基-0 -亞胺基二丙酸鈉等），甘 胺酸型〔院基(碳數idO)胺基醋酸型等〕兩性界面活性劑（ 月桂基胺基醋酸鈉等）。其等中較佳爲烷基胺基丙酸型兩性 界面活性劑、烷基亞胺基二丙酸型兩性界面活性劑。 通式(3)所代表之磺酸鹽型兩性界面活性劑（胺基磺酸 型兩性界面活性劑)(A1 - 3)，例如可列舉烷基(碳數1〜30) 牛磺酸型（C15H31NHCH2CH2S03Na、C17H35NHCH2CH2CH2 S〇3Na等)兩性界面活性劑等等。 這些(A1)中，較佳爲(A1 - 1)及(A1 - 2)。 第1發明及第2發明中之陽離子界面活性劑(A2)，可 使用四級銨鹽型陽離子界面活性劑(A2- 1)及胺鹽型陽離子 界面活性劑(A2 - 2)等，例如可列舉美國專利第4,331，447 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） · I----丨丨訂 ------— I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 B7 五、發明說明（ 號及第3,929,678號說明書中所記載者。 (A2)可列舉通式(4)或(5)所示者，及其等之2種以上的 混合物。 R12 R11 —N + —R14 · Q- (4)
R
R
R
N
QH (5)
R 〔式中，R11、R12、R13分別獨立地擇自碳數1〜30之院基 、鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5- T- R6-所代表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘基 ，R6爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基，T爲-COO —或 -CONH - ) ; R14爲碳數1〜30的烷基、鏈烯基、羥基烷基 或聚氧化烷撐基；R12、R13、R14之任二者可結合而和N — 起形成雜環； Q〆爲有機酸變性矽酮之有機酸陰離子〕 R11、R12、R13之碳數1〜30之烷基、鏈烯基、羥基烷 基、聚氧化烷撐基、及式R5 - T - R6 -所代表的基，可列 舉和前述R1、R2、R3相同者。 13 I裝--------訂-----— (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) R11、R12、R13之聚氧化烷撐基，可列舉R15 - (OA)r 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 ——___Β7___ 五、發明說明（，。） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所代表的基(R15爲氫原子或碳數1〜4之烷基，A爲碳數 2〜4之烷烯基，η爲2〜15的整數）。碳數2〜4之烷撐基A， 可歹！J舉1，2 -乙烯基、1，2 -及1，3 -丙烯基、1，2 - 、2,3 -、1，3 -、1，4 - 丁烯基等等。碳數1〜4之烷基R15，可爲直 鏈狀或支鏈狀，而能列舉甲基、乙基、正及異丙基、丁基 等等。 R11、R12、R13，在其等中，以碳數1〜24之烷基、鏈 烯基、羥基烷基爲較佳。 R14之碳數1〜30的烷基、鏈烯基、羥基烷基、或聚氧 化烷撐基，可列舉前述R11、R12、R13所列舉者。其等中較 佳爲碳數1〜4之烷基及羥基烷基。 用來形成陰離子Q—之酸(〇Q)可列舉出以下者。 (1) 無機酸 鹵素化含氫酸(鹽酸、溴酸、碘酸等）、硝酸、碳酸、 磷酸等； (2) 有機酸 (a) 烷基硫酸酯 甲基硫酸、乙基硫酸等的碳數1〜4之院基硫酸酯； (b) 烷基磷酸酯 二甲基磷酸、二乙基磷酸等的碳數1〜8之單及/或二烷 基磷酸酯； (c) 碳數1〜30之脂肪族單羧酸 •飽和單羧酸(可列舉構成殘基R5之脂肪酸等）； •不飽和單羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、油酸等）； 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 ______ 五、發明說明（I丨） •脂肪族羥基羧酸（乙醇酸、乳酸、羥基丁酸、羥基己 酸、蓖麻酸、羥基硬脂酸、葡糖酸等）； (d) 碳數7〜30之芳香族或雜環單羧酸 安息香酸、肉桂酸、萘甲酸、吡咯烷酮羧酸等的芳香 族或雜環單羧酸； •芳香族羥基羧酸(水楊酸、扁桃酸等）； (e) 2〜4價之聚羧酸 碳數2〜30之脂肪族聚竣酸〔飽和聚竣酸(乙二酸、丙 二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸等）；碳數4〜30之不飽和聚羧酸(馬來酸、富馬 酸、衣康酸等）〕；碳數8〜30之芳香族聚羧酸〔鄰苯二甲 酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等 〕等；含硫之碳數4〜30的聚羧酸(硫代二丙酸等）； ⑴碳數2〜30之胺基酸 天冬胺酸、谷胺酸、半胱胺酸等的胺基酸； (g)有機酸變性矽酮 將二有機聚矽氧烷之甲基的一部分，用具有一 R27COOH基及/或-R27S03H基(R27代表碳數2〜5之烷撐基 )之基來取代而成之有機酸，例如通式(7)所示者。 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
(g)之通式(7)中，Me 代表甲基，R18、R19、R2°、R21 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
562889 A7 __B7_ 五、發明說明（A ) 中之至少一者爲R27COOH基及/或-R27S〇3H基，其他可 爲甲基。a、b爲1〜10000之整數。碳數2〜5之烷撐基，爲 直鏈狀或支鏈狀均可，可列舉乙烯基、正及異丙燦基、^ 烯基、己烯基等。 例如可使用烏伯婁德(Ubbelohde)粘度計於25。(^洵j定 之粘度爲5〜2〇〇〇〇mm2/s、羧基當量爲200〜2〇〇〇〇之羧基變 性矽酮等。· (h)脂肪族醇(碳數8〜24)之羧甲基化物 辛醇之羧甲基化物、癸醇之羧甲基化物、月桂醇之羧 甲基化物、多巴醇23(三菱油化製)之羧甲基化物、十 醇(協和發酵製)之羧甲基化物等。 兀 ⑴脂肪族醇(碳數8〜24)之環氧乙烷(以下簡稱E…及/ 或環氧丙烷(以下簡稱PO)1〜2〇莫耳加成物之羧甲基化物 可列舉辛醇E03莫耳加成物之羧甲基化物，月桂醇 E〇4莫耳加成物.之神基化物，贿脂醇則莫耳 之竣甲基化物，多巴醇23 E〇3莫耳加成物之竣甲基化物， 十二烷醇E〇5莫耳加成物之羧甲基化物等等。 、中較佳爲鴨硫酸、乙細酸、BZ：酸、葡糖酸 萨、丨、】醇E〇2〜5莫耳加成物之竣甲基化物，特別是異硬脂 、及25 C下粘度爲10〜8000(更佳爲30〜4〇〇〇，特佳爲 牲/土成〇)mrn /s、羧基當量爲300〜8〇〇〇(更佳爲500〜4000， 特佳爲500〜1500)之竣基變性砂酮。 n 所代表之四級銨鹽型陽離子界面活性劑(A2 一 口可列舉院基(碳數1〜30)三甲基銨鹽(月S基三甲基 15 ------------•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂-------- ·#· 562889 A7 __ B7__ 五、發明說明（). 銨氯鹽，月桂基三甲基銨異硬脂酸鹽，月桂基三甲基銨羧 基變性矽酮鹽等），二烷基(碳數1〜30)二甲基銨鹽（二癸基 二甲基銨氯鹽、二辛基二甲基銨溴鹽、二癸基二甲基銨異 硬脂鹽、二（二癸基二甲基銨）己二酸鹽、二癸基二甲基銨 羧基變性矽酮鹽等），含氮環之四級銨鹽（十六烷基吡啶溴 鹽等），含有聚(加成莫耳數2〜15)氧化烯烴(碳數2〜4)鏈之 四級銨鹽〔聚(加成莫耳數3)氧化乙烯三甲基銨氯鹽等〕， 烷基(碳數1〜30)醯胺烷基(碳數1〜10)二烷基(碳數1〜4)甲基 銨鹽(硬脂醯胺乙基二乙基甲基銨甲基硫酸鹽等)等等。 其等中較佳爲烷基三甲銨之有機酸鹽、特別是二烷基 二甲銨之有機酸鹽。 通式（5)所代表之胺鹽型陽離子界面活性劑(A2 - 2)， 可使用的有··將三級胺用無機酸(鹽酸、硝酸、硫酸、氫碘 酸等）或有機酸(醋酸、甲酸、乙二酸、乳酸、葡糖酸、己 二酸、烷基硫酸等）中和所得者。例如可列舉碳數3〜90之 脂肪族三級胺（三乙胺、乙基二甲胺、二癸基甲胺、 N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、月桂醯胺丙基二甲胺等），碳數 3〜90之脂環式(包含含氮雜環)三級胺(N-甲基吡咯烷、N -甲基顿啶、N_甲基嗎啉、4 -二甲基胺基吡啶、N-甲 基咪唑、4,4’-二吡啶基等），碳數3〜90之含羥基烷基之三 級胺(三乙醇胺單硬脂酸酯、N-硬脂醯胺乙基二乙醇胺等) 等的無機鹽酸或有機鹽酸等等。 其等中較佳爲脂肪族之無機鹽酸及有機鹽酸。 又前述(A2)中較佳爲(A2 - 1)。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 562889 A7 _ ___B7__ 五、發明說明（丨斗） 第2發明中(視必要在第1發明中）之陰離子界面活性 劑(A3)，可使用羧酸鹽(A3 - 1)、硫酸酯鹽(A3 - 2)、羧甲 基化物的鹽(A3 - 3)、磺酸鹽(A3 - 4)及磷酸酯鹽(A3 - 5)等 ，例如可列舉美國專利第4,331，447號及第3,929,678號說 明書中所記載者。 作爲羧酸鹽(A3 _ 1)，可列舉碳數8〜22之飽和或不飽 和脂肪酸的鹽類，具體而言在形成前述陰離子之酸 (QH)之碳數1〜30的脂肪族單羧酸⑷中，可列舉出碳數 8〜22之脂肪族羧酸、脂肪族羥基羧酸、以及將椰子油、棕 櫚油、米糠油、牛油等皂化所得之高級脂肪酸之混合物等 的鹽類。 作爲鹽，可列舉鹼金屬(鈉、鉀等）、銨、胺類之例如 單-、雙-及三-烷醇胺(碳數2〜8，如三乙醇胺等），單-、雙-及三-烷基胺(烷基之碳數1〜6，三乙胺等），雜環胺 (嗎啉等)等的鹽。以下之(A3)的鹽也能使用相同者。 作爲硫酸酯鹽(A3 - 2)，可列舉(A3 - 21)高級醇硫酸酯 鹽(碳數8〜18之脂肪族醇之硫酸酯鹽），（A3 - 22)高級烷基 醚硫酸酯鹽〔碳數8〜18之脂肪族醇E01〜10莫耳加成物之 硫酸酯鹽〕，（A3 - 23)硫酸化油(將天然的不飽和油脂群不 飽和蠘直接硫酸化後予以中和而成者），（A3 _ 24)硫酸化脂 肪酸酯〔將不飽和脂肪酸(碳數3〜18)之低級醇(碳數1〜7)酉旨 硫酸化後予以中和而成者〕，以及(A3 - 25)硫酸化嫌烴(將 碳數12〜18之烯烴硫酸化後予以中和而成者)等等。 (A3 - 21)之具體例有：辛醇硫酸酯鹽、癸醇硫酸酯鹽 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ______B7___ 五、發明說明（ry ) 、月桂醇硫酸酯鹽、硬脂醇硫酸酯鹽、使用齊格勒觸媒所 合成出之醇(例如，ALFOL 1214，CONDEA公司製)之硫酸 酯鹽、以羰基法合成出之醇（例如多巴醇23、25、45，三 菱油化製；十三烷醇，協和發酵製；羰基合成醇1213、 1215、1415，日產化學製；戴亞多醇115 - L、115H、135 ，三菱化成製)之硫酸酯鹽等。（A3 - 22)之具體例有：月桂 醇E02莫耳加成物硫酸酯鹽、辛醇E03莫耳加成物硫酸酯 鹽等。（A3 - 23)之具體例有：蓖麻油、花生油、橄欖油、 菜籽油、牛油、羊油等的硫酸化物之鹽等。（A3 - 25)之具 體例有：T寶(蜆殻公司製)等等。 作爲羧甲基化物之鹽(A3 - 3)，可列舉(A3 - 31)脂肪族 醇(碳數8〜24)之羧甲基化物的鹽，（A3— 32)脂肪族醇(碳數 8〜24)之EO及/或Ρ〇ι〜2〇莫耳加成物之羧甲基化物的鹽等 〇 (A3 - 31)之具體例有：辛醇羧甲基化鈉鹽、癸醇羧甲 基化鈉鹽、月桂醇羧甲基化鈉鹽、多巴23醇羧甲基化鈉鹽 、十二院醇竣甲基化鈉鹽等等。（AS _ Μ)之具體例有：辛 醇E〇3莫耳加成物羧甲基化鈉鹽、月桂醇E〇4莫耳加成物 羧甲基化鈉鹽、異硬脂醇E03莫耳加成物羧甲基化鈉鹽、 多巴醇23E03莫耳加成物竣甲基化_、十三院醇eq5莫 耳加成物羧甲基化鈉鹽等等。 作爲擴酸鹽(A3 - 4)可列舉(A3 _ 41)院基(碳數8〜24)苯 擴酸鹽’⑷-42)院基(碳數8〜叫蔡麵鹽，⑷_ 4 基丁二酸二酯型，（Α3 _ 44)α _燦磺酸鹽及(a3 _ 45)伊加 —I-------—I----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 1 〜 562889 A7 ________ B7 五、發明說明（tip ) 漂T型等等。 (A3 - 41)之具體例爲十二烷基苯磺酸鈉鹽等，（A3〜 42)之具體例爲十二烷基萘磺酸鈉鹽等，（A3 - 43)之具體例 爲磺基丁二酸二-2 -乙基己酯鈉鹽等等。 作爲磷酸酯鹽(A3 - 5)，可列舉(A3 - 51)高級醇(碳數 8〜24)磷酸酯鹽及(A3-52)高級醇(碳數8〜24)EO加成物磷 酸酯鹽等。 (A3 - 51)之具體例有：月桂醇磷酸單酯二鈉鹽及月桂 醇磷酸二酯鈉鹽等；（A3 - 52)之具體例有油醇E05莫耳加 成物磷酸單酯二鈉鹽等等。 這些(A3)中較佳爲(A3 - 3)、（A3 - 4)及(A3 - 5)，更佳 爲(A3-3)及(A3- 43)。 第1發明的油劑中之兩性界面活性劑(A1)及/或陽離子 界面活性劑(A2)的含量，相對於全油劑(除後述的稀釋劑和 水以外之非揮發成份）較佳爲〇·〇1〜30重量％，更佳爲 0·05〜20重量％，特佳爲0.1〜10重量％。只要在0.01重量％ 以上就能具有充分的抗靜電性，而只要在30重量％以下就 能使油劑全體的粘度形成適當的範圍，而不致發生斷紗等 問題。 (Α1)及(Α2)中，基於組成油劑後安定性的觀點，較佳 爲(Α2)，或將(Α2)和(Α1)倂用。倂用時(Α1)/(Α2)之重量比 ，雖能在寬廣的範圍予以變化，較佳爲0/10〜9/1，更佳爲 1/9〜7/3。第1發明中，任意成份之(A3)的含量，相對於全 油劑(非揮發成份)較佳爲12重量％以下、更佳爲0·1〜10重 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之ii音？事項再填寫本頁} 丨丨丨—訂----I--- 562889 A7 ___B7____ 五、發明說明（IT ) 量％ 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第2發明的油劑，特別是使用後述氟系潤滑油(B1)來 作爲基質油時，（Al)、（A2)及(A3)中較佳爲(A3)，或將(A3) 和(A1)倂用。 倂用時(A3)/(A1)之重量比，雖能在寬廣的範圍予以變 化，基於組成油劑後之安定性的觀點，較佳爲10/0或 9/1〜5/5，更佳爲10/0。 第1及第2發明的油劑中，（A)〔（Al)、（A2)及/或 (A3)〕之合計含量，相對於全油劑（非揮發成份），較佳爲 0.01〜30重量％，更佳爲0.05〜25重量％，最佳爲〇·;[〜2〇重 量％。只要在0.01重量％以上就能具有充分的抗靜電性， 只要在30重量％以下就能使油劑全體的粘度形成適當的範 圍，而不致發生斷紗等問題。 構成第1及第2發明的油劑之基質油(B)，雖沒有特別 的限定，而例如能使用氟系潤滑油（B1)、矽酮系潤滑油 (B2)、烴系潤滑油(B3)、醇系潤滑油(B4)、羧酸系潤滑油 (B5)、羧酸酯系潤滑油(B6)、聚醚系潤滑油(B7)中之1種 或2種以上的混合物。 氟系濶滑油(B1> 本發明所用之(Β1)，例如可使用具有Rf基之化合物。 作爲Rf基，可列舉碳數2〜20(較佳爲3〜18 ,更佳爲6〜14) 之直鏈狀或支鏈狀者〔四氟乙烯基、六氟丙烯基、全氟己 基、全氟辛基、全氟異辛基、全氟十六烷基、全氟十八烯 基、（CFS)2CF -基及通式(8)所代表之基等〕等。 20 本紙張尺錢时國國家標準（CNS)A4規格（210 297公爱） 562889 A7 B7 五、發明說明（β ) cf2cf2 c2f5cf cf2cf2 > CF (CF2) (8) 其等，可藉由調節聚合法、電解氟化法或低分子量聚 合法來合成出。 具有Rf基之化合物，係包含聚合物(B1 — i)、界面活 性劑(B1 - 2)及其等以外之酯及/或醯胺(Βι — 3)。 該化合物中之氟含量較佳爲3〜60重量％，更佳爲 4〜50重量％，特佳爲5〜40重量％。 (B1 - 1)，係以具有Rf基之單體爲必須構成單位來含 有者，可藉由令該單體聚合(乙烯基聚合、聚縮合、聚加成 、開環聚合等)來製得。 (B1 - 1)之重量平均分子量〔以凝膠滲透色譜法(以下 簡稱GPC)來測定。（以下簡單Mw)〕，通常爲400〜500000 ，較佳爲450〜100000，更佳爲500〜1〇〇〇〇，MWi〇〇〇以下 之低聚物或高分子量聚合物均可。 (Bl- 1)中乙稀基聚合所產生之聚合物，可藉由具有 Rf基之乙嫌基單體的單獨聚合，或和其他乙烯基單體進行 共聚合來得出。乙烯基聚合可依據公知的方法來進行。 具有Rf基之乙烯基單體，可列舉乙烯性不飽和羧酸 〔（甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等〕的氟化院 基酯〔全氟（環）烷基乙酯等〕，例如 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^T^10 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂------ ----爹- 562889 A7 _____B7___ 五、發明說明（I?) c8f17ch2ch2ococh=ch2、C8F17CH2CH2OCOC(CH3)=CH2 、c8f17ch2ch2oco ch=chococh2ch2c8f17 ;乙烯性不 飽和羧酸(同上)之N-烷基(碳數1〜12)全氟(環)烷基磺基醯 胺烷基(碳數1〜12)聚氧化烯烴(碳數2〜4，聚合度1〜100)酯 ，例如 c8f17so2n(c3h7)(ch2)2(oc2h4)5ococh=ch2 ;氟 化烯烴(碳數2〜10，氟數1〜20)，例如六氟丙烯、全氟己基 乙烯等。 具有Rf基之乙烯基單體的使用比例，相對於聚合物 全體，通常爲5〜100莫耳％，較佳爲8〜80莫耳％，更佳爲 1〇〜70莫耳％。. 作爲其他的乙烯基單體，可列舉烷基（甲基)丙烯酸酯 〔烷基之碳數1〜30者，例如甲基丙烯酸甲酯（以下稱 MMA)〕； 聚氧化烯烴單體或多元醇之單（甲基)丙烯酸酯〔後述 (B6)之1價或多價醇，或後述(B7)之1價或多價酚之環氧 烷加成物之單（甲基)丙烯酸酯。作爲環氧烷(以下簡稱AO) ，可歹！]舉碳數2〜4之例如EO、PO、1，2 —、2,3 — 、1，3 — 、Μ -環氧丁烷(以下簡稱BO)，及將其等之2種以上倂 用（無規及/或嵌段加成）。加成莫耳數爲1〜100,較佳爲 3〜90，更佳爲5〜80。作爲AO加成物，例如爲 Mw600〜6000之聚丙二醇(以下簡稱PPG)之ΕΟ(1〜100莫耳 )加成物，碳數1〜4之烷醇的EO及/或PO(單獨、無規或嵌 段)(1〜1〇〇莫耳)加成物等。〕； 碳數2〜30之乙烯基系烴〔脂肪族乙烯基系羥(鏈烯， 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ___B7___ 五、發明說明（/ ) 例如乙烯、丙烯、辛烯及其等以外之〇：-烯烴；鏈二烯’ 例如丁二烯、異戊二烯等），脂環式乙烯基系羥(環己烷、 環庚二烯、二環庚二烯等），芳香族乙烯基系烴（苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、二乙烯基苯等）〕； 碳數3〜30之含羧基乙烯基系單體〔（甲基)丙烯酸，（ 無水)馬來酸、富馬酸、其等之單烷基酯等〕； 碳數2〜30之含磺基乙烯系單體、乙烯基系硫酸單酯 化物、其等的鹽〔乙烯基磺酸、（甲基)烯丙基磺酸、苯乙 烯磺酸、聚氧化烯烴多元醇之單（甲基)丙烯酸酯(和上述相 同者)之硫酸酯化物，其等的鹼金屬鹽(鈉鹽及鉀鹽等），鹼 土類金屬鹽(鈣鹽及鎂鹽等），胺鹽或銨鹽等〕； 碳數3〜30之含羥基乙烯基系單體〔羥乙基(甲基)丙烯 酸酯及（甲基)烯丙醇等〕；碳數3〜30之含醯胺基乙烯基系 單體〔（甲基)丙烯醯胺等〕；碳數5〜30之含環氧基乙烯基 系單體〔環氧丙基（甲基)丙嫌酸醋等〕；碳數4〜30之乙稀 基酯(醋酸乙烯等）；碳數3〜30之乙烯醚（乙烯基甲醚等）； 碳數4〜30之乙烯酮（乙烯基甲基酮等)等等。 (Bl - 1)中之乙烯基聚合所產生之聚合物的具體例，可 列舉下述（1)〜(6)。 (1) C8F17C2H4OH 之丙嫌酸酯（50 莫耳。/〇)、 PPG(Mw=175〇)EO(30莫耳）加成物之單丙嫌酸酯(25莫耳 %)、甲基丙烯酸甲酯(25莫耳。/〇)之共聚物(氟含量=15重最 %，Mw=30000) (2) C8F17C2H4〇H 之丙嫌酸酯(4〇 莫耳。/。）、丁醇 -------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 562889 A7 B7 _ ^ ------- 五、發明說明（) 莫耳）EO(12莫耳）無規加成物之丙烯酸酯（4〇莫耳％)、 MMA(20莫耳％)之共聚物(氟含量=14重量％，Mw=186〇〇) 之E0(5莫耳伽成物之丙 烯酸酯(40莫耳％)、甲醇EO(15莫耳)加成物之丙稀酸酯 (30莫耳％)、MMA(30莫耳％)之共聚物(氟含量=21重量％ ，Mw=12000) (4)C8F17C2li4OH 之丙烯酸酯(50 莫耳。/❶）、丁醇 e〇(20 莫耳）PO(15莫耳）無規加成物之丙烯酸酯（3〇莫耳％)、 MMA(20莫耳％)之共聚物(氟含量=18重量。/。，Mw=15000… 之雙富馬酸酯（25莫耳。/。）、丁醇 EO(20莫耳)PO(20莫耳)無規加成物之丙烯酸酯(40莫耳％) 、MMA(35莫耳％)之共聚物（氟含量=14重量％， Mw=26700) (6)C8F17C2H4OH 之丙烯酸酯(35 莫耳％)、丁醇 EO(20 莫耳)PO(15莫耳）無規加成物之單富馬酸酯(35莫耳％)、 MMA(30莫耳％)之共聚物(氟含量=13重量％，Mw=21300) (B1 - 1)中聚縮合所產生之聚合物，可列舉分子內具有 酯鍵及/或醯胺(或醯亞胺)鍵者。 具有酯鍵之聚合物的合成方法可列舉出，將羧酸成份 〔單或聚羧酸、或其酯形成性衍生物(低級醇、聚酯、酸酐 等）〕和醇成份（1價或多價醇，聚醚單或多元醇)直接酯化 、或酯交換方法中之羧酸成份及/或醇成份之至少一部分， 使用具有Rf基者之方法等。 具有Rf基之醇成份，可使用Rf基之碳數爲2〜18之 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ··裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------------ 562889 A7 ___B7___ 五、發明說明（p ) 1〜6價或更高價的醇及聚醚單或多元醇，具體而言可使用i 價醇、例如全氟(環)院基(碳數2〜18)院醇(碳數1〜12)，例 如 C2H5CH2OH、C4H9CH2CH2OH、C8H17CH2CH2OH ; N -烷基(碳數1〜12)-全氟(環)烷基(碳數2〜18)磺醯胺烷醇(碳 數 1 〜12)，例如 C8H17S02N(C3H7)CH2CH20H ; 2 價醇，例 如全氟（環）烷基（碳數2〜18)烯烴（碳數2〜12)二醇，例如 C8H17CH(OH)CH2OH、C8H17CH(OH)CH2OH ;多價醇（以下 所列舉者）之單全氟（環）烷基醚，例如 C8H17OCH2CH(OH)CH2OH ;含Rf基之環氧化合物〔例如 下述(B1 - 1)中之開環聚合所產生之聚合物〕和羧酸〔下述 (B6)所列舉者〕反應所得之含羥基Rf化合物等；其等之醇 的A0(碳數2〜4)加成物(加成莫耳數1〜100)等。 其他的醇成份，可列舉下述之醇及聚醚單或多元醇。 作爲醇類，可使用碳數1〜30之脂肪族、芳香族及脂 環式醇。 作爲脂肪族醇可列舉出：直鏈及/或支鏈之飽和1價醇 〔甲醇、乙醇、.正丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇 、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、使 用齊格勒觸媒所合成出之醇(例如ALFOL 1214等)等；新 戊醇、2-乙基己醇、異癸醇、異十三烷醇、羰基法所合成 出之醇(例如多巴醇23、25、45，十三烷醇，羰基合成醇 1213、1215、1415，戴亞多醇 115 - L、115H、135 等）’ 碳數12、14之二級醇，異十六烷醇、異十八烷醇等〕；直 鏈及/或支鏈之不飽和1價醇(丁烯醇及油醇等，3 —辛嫌一 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^62889 A7 ^_ B7_____ 五、發明說明（>;) 2〜醇、4-十二烯-3 -醇等），直鏈及/或支鏈之飽和2價 醇（乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等 ’ 2,2 -二乙基-1，3 丁二醇等），直鏈及/或支鏈之不飽和2 償醇(2-辛醇-1，4_二醇，4-十二醇-2,3-二醇等，2一 丙基-3 -己烯- 1，2 -二醇、7 -乙基一 4 -辛烯-2,3 -二 醇等），3〜8價或更高價之醇(鏈烷多元醇，例如丙三醇、三 甲醇丙烷、季戊四醇、山梨糖醇，其等之分子內或分子間 脫水物，例如丙三醇之2〜6聚物、三甲醇丙烷之2〜4聚物 、季戊四醇之2〜4聚物、山梨糖醇，糖類或糖苷，例如蔗 糖、果糖、甲基糖苷等)等。 作爲芳香族醇可列舉出，苄醇、α -苯基乙醇、三苯 基原醇、肉桂醇等。 作爲脂環式醇可列舉出，環丁醇、環己醇、甲基環己 醇、薄荷醇、冰片等。 作爲聚醚單或多元醇可列舉出，在具有1〜6個或更多 羥基之化合物上，加成碳數2〜4之AO 1種以上1〜100莫 耳而成之(共)聚合物(聚醚單或多元醇)之1種以上。 作爲具有1個以上的羥基之化合物，可列舉碳數1〜30 之天然或合成的脂肪族、芳香族、脂環式醇及酚等。 作爲脂肪族、芳香族、脂環式醇，可列舉上述者。 作爲酚可列舉出，具有1價或多價(2價或更高價)之 酚性羥基者、例如苯酚，具有碳數1〜20的烷基之烷基酚( 甲酚、辛基苯酚、壬基苯酚、雙壬基苯酚等），雙酚類（雙 酚A、雙酚F、雙酚S等），單環多價酚(氫醌及兒茶酚等) 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _B7____ 五、發明說明（砷） ，縮合多環酚(萘酚等)等。 碳數2〜4之A0，可列舉E0、P〇、1，2 -環氧丁烷及 BO等。將2種以上的A0共聚合時的加成形式，可採用無 規加成、嵌段加成。 聚醚單體或多元醇之具體例，例如可列舉丁醇之 (EO/PO)無規加成物〔EO/PO(重量比，以下同）=50/50%， Mw=1800〕，月桂醇之(PO/EO)嵌段加成物(E0/P0=40/60% ，Mw=1400)，己二醇之（EO/PO)無規加成物 (E0/P0=40/60%，Mw=4000)等等。 具有Rf基之單體或聚羧酸，可使用Rf基的碳數爲 2〜18之1〜2價或更多價之羧酸，具體而言可列舉：全氟( 環)烷基羧酸，例如 CF3COOH、C3F7COOH、C7F15COOH、 C8F17COOH :全氟（環）烷基丁二酸，例如 C8F17CH(COOH)CH2COOH ;全氟烷撐醋酸，例如 HOOCCH2C8F16CH2COOH 等。 其他的羧酸有後述(B6)所列舉之脂肪族及芳香族羧酸 〇 羧酸成份和醇成份之比例，係取羥基/羧基的當量比通 常爲〇·6〜1.6、較佳爲〇·7〜1·5、更佳爲0.8〜1.2之比例。 具有Rf基成份的含量，基於聚合物全體的重量，通 常爲5〜100重量％，較佳爲10〜80重量％，更佳爲15〜65 重量％。 具有醯胺(或醯亞胺)鍵者，可藉由具有Rf基之單羧酸 、視必要之其他單體或聚竣酸(或其酸酐）、單或/及聚胺之 27 張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -— ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ^_ B7_____ 五、發明說明（β) 聚縮合來製造出。或是單或聚羧酸(或其酸酐）、具有Rf基 之單或聚胺、視必要之其他單或/及聚胺之聚縮合而製造出 ------------Φ裝--------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο 具有Rf基之單羧酸，可使用和前述相同者。其他單 或聚羧酸可列舉後述(B6)所列舉者。 具有Rf基之單或聚胺，可使用Rf基之碳數爲2〜18 之單_、雙-或三-胺，具體而言可列舉：全氟(環)烷基( 碳數2〜18)烷基(碳數1〜12)胺，例如c4F9CH2CH2CH2NH2、 C8F17CH2CH2CH2NH2;全氟(環)烷基(碳數2〜18)烷基(碳數 1〜12)胺基烷基（碳數1〜12)胺，例如C8F17CH2CH2CH2NH CH2CH2CH2NH2 ;全氟(環)烷基(碳數2〜18)烷基(碳數1〜12) 亞胺基二〔烷基（碳數 1〜12)胺〕，例如 C8F17CH2CH2CH2N(CH2CH2CH2NH2)2 ;全氟（環）烷基（碳數 2〜18)氧代烷基（碳數 1〜12)胺，例如 C4F9CH2CH2OCH2CH2CH2NH2、C8F17CH2CH2OCH2CH2CH2 NH2 ;全氟(環)烷基(碳數2〜18)氧代烷基(碳數1〜12)胺基烷 基（碳數 1 〜12)胺，例如 C8F17CH2CH2OCH2CH2CH2NH CH2CH2CH2NH2;全氟（環）烷基(碳數2〜18)氧代烷基(碳數 1〜12)亞胺基二〔烷基（碳數1〜12)胺〕，例如 C8F17CH2CH2OCH2CH2CH2N(CH2CH2CH2NH2)2 等等。 作爲單-或聚胺可列舉出，具有1個、2〜3個或更多 個一級及/或二級胺基者，例如脂肪族胺〔碳數1〜12的脂 肪族烷基胺（乙基胺、丙基胺、辛基胺、月桂胺等），碳數 2〜12的烷撐二胺（乙撐二胺、丙撐二胺、三甲撐二胺、四 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 烷二胺 A7 B7 五、發明說明（以） 甲撐二胺、六甲撐二胺等），聚烷撐醚(烷撐基之碳數2〜4， Mw=100〜10000)二胺{聚乙二醇(以下簡稱PEG)(Mw==4〇〇)之 —^月女基丙基酸’ PPG(Mw=1750)EO(30莫耳）加成物之二胺 基丙基醚等}〕； 碳數6〜20的脂環式胺〔環己胺，i，3 —二胺基環己院 、異佛爾酮二胺，孟院二胺，4，f_甲撐二環己院二胺(加 氫甲撐二苯胺)等〕；碳數6〜20之芳香族胺〔苯胺，ι，2_ 1，3 -或 1,4 -苯二胺，2,4’-或 4,4, 胺基二苯硼，聯苯胺，硫代二苯胺，雙(3,4 —二胺基苯基） 碾，2,6_二胺基吡啶，間胺基苄胺，三苯甲院—4,4，，4,，一 三胺及萘二胺等〕等。 ’ ’ 羧酸和胺之比例，係取胺基/羧基的當量比 爲 0.6〜1.6、較佳爲0.7〜1.5、更佳爲0·8〜12之比例。 ”、、 具有Rf基成份的含量，基於聚合物全體的重量，通 常爲5〜100重量％，較佳爲1〇〜8〇重量％，更佳爲I〗〜 重量％。 ^ 1)中聚縮合所產生之聚合物的具體例，可列舉下 述⑴〜(9) 〇 (1) C8F17COOH(30 莫耳％)、己二酸(3〇 莫耳％)、二甲 醇丙院p〇(l〇莫耳)EO(1〇莫耳)加成物(4〇莫耳 氟含量=15重量％，Mw=12600) ’ (2) 偏本二酸酐（24莫耳％)、己二酸（12莫 C8Fl7CH2CH2〇H(29 莫耳％)、己二醇 p〇(1〇 莫耳 ^ 莫耳％)加成物（35莫耳％)之聚酯（氟含量=15重量％， 29 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 ϋ各（210 X 297公i" 562889 A7 B7 ^------ 五、發明說明（>T)
Mw=10500) (3)C8Fl7C〇〇H(28 莫耳。/。）、己二酸(33 莫耳％)、三甲 醇丙烷P〇(1〇莫耳)E〇(1〇莫耳)加成物(28莫耳％)、辛胺 (11莫耳％)之聚酯醯胺(氟含量=18重量％，Mw=92〇〇) ⑷偏苯三酸三甲醋（43莫耳％)、C8Fi7CH2CH2〇h(3i 莫耳％)、PPG(Mw=1700)EO(16莫耳)加成物（19莫耳％)、
Mw=_之PEG(19莫耶)之較贿應賴之㈣(氣含 量 14 重量％，Mw=12500) (5) C8F17CH2CH2OH(43 莫耳％)、己二酸二甲酯(43 莫 耳％)、三甲醇丙烷PO(68莫耳)E〇(1〇莫耳)嵌段加成物（14 莫耳％)之酯交換反應所得之聚酯（氟含量=16重量％， Mw=6200) (6) 1，2-二縮水甘油乙烷和c8Fi7C〇〇h以1 : 2(莫耳 比）反應所得之含經基Rf化合物（17莫耳％)、 PPG(Mw=1700)EO(16 莫耳)加成物（17 莫耳。/❶）、Mw=400 之 PEG(17莫耳％)、己二酸二甲酯(49莫耳％)之酯交換反應所 得之聚酯(氟含量15重量％，Mw=18100) ⑺ C8F17CH2CH2CH=CHCH(COOH)CH2COOH(37.5 莫 耳 ％)、PPG(Mw=1700)EO(16 莫耳）加成物（50 莫耳❶/〇)、 CsFnCHzCI^OHU2·5莫耳％)之聚酯（氟含量=11重量。/〇, Mw=11500) ⑻C8F17CH(OH)CH2〇H(25 莫耳 ％)、PPG(Mw=170〇) EO(16莫耳)加成物（I5莫耳。/。）、Mw=4〇0之PEG(10莫耳 %)、己二酸二甲酯(50莫耳之酯交換反應所得之聚酯(氟 30 ^氏張尺度剌t關家辟（CNS)A4祕（21^^·7公髮y- — --丨—丨II丨丨丨丨•丨丨丨丨丨丨— - II丨丨丨丨丨 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ___B7__ 五、發明說明（j ) 含量 14 重量％，Mw=15400) (9)丁醇之P0(15莫耳)EO(10莫耳)嵌段加成物之縮水 甘油醚和己二酸以2 : 1(莫耳比)反應所得之二酯（16.7莫耳 %)、C8F17CH(OH)CH2OH(33.3 莫耳％)、己二酸二甲酯（50 莫耳°/。)之酯交換反應所得之聚酯（氟含量=15重量％， Mw=10800) (B1 - 1)中之聚加成所產生之聚合物，可列舉胺基甲酸 酯系者。具有Rf基之胺基甲酸酯系聚合物的製造，可利用 具有Rf基之1價及/或多價醇、視必要之其他1價及/或多 價醇、單-及/或聚-異氰酸酯之聚加成；或是利用i價及 /或多價醇(具有Rf基者及/或不具Rf基者）、具有Rf基之 單-及/或聚-異氰酸酯、視必要之其他單-及/或聚-異 氰酸酯之聚加成。 具有Rf基之1價及/或多價醇及其他1價或多價醇， 可使用前述(B1 - 1)中聚縮合所產生的聚合物所列舉的醇成 份。 單_及/或聚-異氰酸酯，可使用1價、2價或更多價 之以往製造聚胺基甲酸酯所使用者，可列舉出碳數6〜20( 除NCO之碳數外，以下相同）之芳香族異氰酸酯〔苯基異 氰酸酯，1，3 -或1，4 -苯撐二異氰酸酯，2,4 -或2,6 -甲 苯撐二異氰酸酯(TDI)，粗製TDI，2,4’_或4,4·-二苯甲烷 二異氰酸酯（MDI)，粗製MDI，1，5 -萘撐二異氰酸酯， 4,4’4" _三苯甲烷三異氰酸酯，間-或對-異氰酸基苯磺醯 基異氰酸酯等〕；碳數4〜20之脂肪族異氰酸酯〔乙基異氰 31 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q X 297公餐) ' ---------------I----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ____Β7___ 五、發明說明（4 ). 酸酯，乙撐二異氰酸酯，四甲撐二異氰酯，六甲撐二異氰 酸酯(HDI)，十二甲撐二異氰酸酯，1，6，11 -十一烷三異氰 酸酯，2,2,4-三甲基六甲撐二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸 酯，2,6_二異氰酸基甲基己酸酯，雙(2-異氰酸基乙基)馬 來酸酯，雙（2-異氰酸基乙基)碳酸酯，2 -異氰酸基乙基 -2,6-二異氰酸基己酸酯等〕；碳數4〜20之脂環式異氰 酸酯〔環己基異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，二 環己基甲烷-4,4’ -二異氰酸酯(加氫MDI)，環己撐二異氰 酸酯，甲基環己撐二異氰酸酯(加氫TDI)，雙(2-異氰酸基 乙基）-4-環己烷-1，2-二羧酸酯，2,5-或2,6_原菠烷 二異氰酸酯等〕；碳數7〜20之芳香脂肪族多異氰酸酯〔苄 基異氰酸酯，間-或對-苯二甲基二異氰酸酯，α，α，α，， α’-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等〕等等。 具有Rf基之多異氰酸酯可列舉出，美國專利第 4,994,542號說明書所記載之含氟脂肪族多異氰酸酯及含氟 脂環式多異氰酸酯，例如2,2,3,3,4,4,5,5 -八氟六甲撐二異 氰酸酯。 異氰酸酯和醇之比例，係取羥基/異氰酸基之當量比通 常爲0.6〜1.6、較佳爲0.7〜1·5、更佳爲0.8〜1.2的比例。 具有Rf基成份的含量，基於聚合物全體的重量，通 常爲5〜100重量％，較佳爲10〜80重量％，更佳爲15〜65 重量％。 (B1 - 1)中聚加成所產生之聚合物的具體例，例如有下 述（1)〜(4)。 32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889
發明說明（； (1) C8F17CH2CH2OH(27 莫耳％)、4,4,4" _ 三苯甲户= 異氰，酯(27莫耳％)、丁醇P〇(2〇莫耳)E〇(12莫耳)加成= (27莫耳。/c〇、PEG(Mw=6〇〇)(19莫耳％)之聚胺基甲酸 含量=11重量％，Mw=9000) 飄 (2) C8F17CH2CH2OH(22 莫耳。/。）、MDI(44 莫耳 ％)、己 一醇P〇(10莫耳)E0(12莫耳)加成物(34莫耳％)之聚胺基甲 酸酉曰(氣含量=12重量％，Mw=560〇) (3) C8F17CH2CH2OH(43 莫耳。/。）、IPDI(43 莫耳％)、= 甲醇丙烷P〇(68莫耳)EO(10莫耳)嵌段加成物（14莫耳％)= 聚胺基甲酸酯(氟含量=15重量％，Mw=6600) (4) C8F17CH2CH2OH(40 莫耳。/。）、IPDI(4〇 莫耳％)、 PPG(Mw=1700)EO(16莫耳)加成物和己二酸二甲酯以7 : 6( 莫耳比)反應所得之Mw=11600之聚酯二醇(20莫耳％)之聚 胺基甲酸酯(氟含量=5重量％，Mw=24300) (Bl - 1)中開環聚合所產生之聚合物的製造，可利用具 有Rf基之1價或多價醇和具有及/或不具Rf基之環氧化物 (較佳爲單環氧化物)之開環加成聚合；或利用不具Rf基之 1價或多價醇、具有Rf基之環氧化物(較佳爲單環氧化物） 、視必要之不具Rf基的環氧化物(較佳爲單環氧化物)之開 環加成聚合。 具有Rf基之1價或多價醇、不具Rf基之1價或多價 醇，可使用和前述(Bl - 1)中之聚縮合所產生之聚合物所列 舉的醇成份相同者。 作爲具有Rf基之環氧化物可列舉：四氟EO、六氟 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------•裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------# 562889 ΚΙ __Β7___ 五、發明說明（31 ) PO、八氟BO、全氟環氧十八烷等的碳數2〜20之全氟A0 及其等的分子中之部分氟原子（1〜10個)以氫原子取代者； 具有Rf基之縮水甘油醚，例如全氟(環)院基縮水甘油醚、 全氟烷撐二縮水甘油醚；1，2-雙〔全氟(環)烷基羥甲基〕 EO、N-烷基（碳數1〜4)-全氟（環）烷基磺醯胺烷基(碳數 1 〜12)EO 等。 作爲不具Rf基之環氧化物可列舉出，碳數2〜4之 AO(EO、PO及BO等），縮水甘油醚〔1價醇(碳數1〜30)或 其ΑΟ(1〜100莫耳)加成物、和環氧氯丙烷反應所得之化合 物〕等等。 將2種以上的環氧化物予以加成時，其加成樣式爲無 規加成或嵌段加成均可。環氧化物的加成莫耳數較佳爲 5〜200莫耳。 (B1 - 1)中開環聚合所產生的聚合物之具體例，可列舉 下述（1)〜(4)。 (1) PPG(Mw=1200)(1.4 莫耳 ％)、Ε〇(52·8 莫耳％)、 ΡΟ(41·7莫耳％)、CsHnCH2 - ΕΟ(4·1莫耳％)之開環聚合物( 氟含量=16重量％，Mw=6000) (2) C8H17CH2CH2OH(1.5 莫耳 ％)、Ε〇(44·8 莫耳 ％)、 ΡΟ(49·2莫耳❶/〇)、C8H17CH2 - ΕΟ(4·5莫耳％)之開環聚合物( 氟含量=25重量％，Mw=5100) (3) EO(8莫耳)PO(5〇莫耳)E0(8莫耳)嵌段加成物（14 3 莫耳％)、CsHnCt^CH2 -縮水甘油醚(85.7莫耳％)之開環聚 合物(氟含量=29重量。/〇，Mw=6700) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34 562889 A7 _____B7_— --- 五、發明說明（？0 (4)C8H17CH2CH2OH(2.4 莫耳 ％)、EO(48.8 莫耳％)、 ΡΟ(36·6 莫耳％)、C8H17CH2CH2-縮水甘油醚（12.2 莫耳％) 之開環聚合物(氟含量=34重量％，Mw=4800) (B1 - 1)，除了單體成份的至少一部分是使用具有Rf 基者外，可藉由通常的聚合方法〔塊狀聚合、溶'液％# ' 乳化聚合、懸浮聚合、一段法、多段法(預聚物法)等〕’ 視必要在觸媒及其他助劑(例如乙烯基聚合時之聚合起始劑 、鏈轉移劑等，乳化聚合、懸浮聚合時之界面活性劑等)的 存在下進行。 (B1 - 1)之具體製造方法及具體例，可列舉特公昭57 - 11670號公報所記載者。 具有Rf基之界面活性劑(B1 - 2)，可使用通式Rf〔 (G)m- Z〕„所代表者。式中，G代表2價有機基，11代表1 〔Rf爲全氟(環)烷基時〕或2〔 Rf爲全氟烷撐基時〕的整 數，m爲0、1或2的整數，η個Z中之至少一個爲親水性 基，η爲2時其他Ζ爲Η亦可。 作爲親水性基Ζ可列舉出，陰離子性基，例如羧酸( 鹽)基：-COOM’、磺酸(鹽)基：-S03M’、硫酸(鹽)基：-〇 - so3m·、磷酸（鹽）基：- Ρ0(0Μ，)2，〔 >0 一 PO(OM’）〕1/2〔式中，M’代表陰離子性抗衡離子，例如Η 、鹼或鹼土類金屬離子（鈉、鉀、鈣等），銨、一〜三級胺( 單-、雙-、三-之碳數1〜4的烷基及碳數2〜4的烷醇胺 等)陽離子，四級銨(四-碳數1〜4之烷基銨等)陽離子〕； 陽離子性基，例如一〜三級胺(鹽)基及四級銨基〔分別爲通 35 ^、紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21Q χ 297公爱) * " "~ -----------Aw Μ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂— 舞 562889 A7 _____B7_ 五、發明說明（A ) 式(4)及(5)中之陽離子性基(除去非離子基R11、R12、R13或 R14後的殘基）〕，一〜三級胺基，胺基烷基胺基及胺基烷基 胺基烷基胺基：-(NR - A)m- NR2〔式中，R爲Η及/或烷 基（碳數1〜4)及/或羥烷基（碳數2〜4)，Α爲烷撐基（碳數 2〜4)，m爲0、1或2的整數〕；親水性(聚)氧烷撐基：-(0 - A)p - H(式中，A代表碳數2〜4的院撐基，p爲1〜50 或更多），例如聚氧乙撐基、及以聚氧乙撐基爲主體之共聚 合(無規及/或嵌段)聚氧烷撐基(共聚合聚氧乙撐·氧丙撐基 等），氧化胺基，例如-NR2—Ο〔式中，R代表碳數1〜4 之烷基及/或碳數2〜4之羥烷基〕；其等的組合，例如兩性 離子性基，例如甜菜鹼型兩性基，胺基酸型兩性基及磺酸 型兩性基〔分別爲通式（1)、（2)、（3)中的兩性基(去除非離 子性基R1、R2、R3、R7、R9或R1()後的殘基）〕，和聚氧烷 撐基結合後之前述陰離子性基；-(0 - A)p -陰離子性基。 作爲2價有機基G可列舉出，經Rf基取代亦可，烷 撐基(碳數2〜6)、芳撐基、磺醯胺烷撐(碳數2〜6)基、N-烷基(碳數1〜6)-磺醯胺烷撐(碳數2〜6)基、羧醯胺烷撐(碳 數2〜6)基、N-烷基(碳數1〜6)-羧醯胺烷撐(碳數2〜6)基 、- CF=CH- CH2-基等等。 (B1- 2)中可包含特公昭48 - 23161號公報所記載者 〇 (B1 - 2)之具體例，可列舉下述陰離子界面活性劑及非 離子界面活性劑。 作爲陰離子界面活性劑可列舉出：全氟(環)烷基(碳數 36 -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 ___B7________ 五、發明說明（蚪） 4〜30)磺酸鹽(鈉鹽、鉀鹽等的鹼金屬鹽’銨鹽等）〔例如全 氟辛基磺酸銨鹽等〕，全氟(環)烷基(碳數4〜30)羧酸鹽(鈉 鹽、鉀鹽等的鹼金屬鹽，銨鹽等）〔例如全氟辛酸鉀鹽等〕 等。 作爲非離子界面活性劑可列舉出··（聚)氧烷撐(烷撐基 的碳數2〜5，聚合度1〜50)全氟(環)烷基(碳數4〜30)醚〔例 如全氟辛醇EO10莫耳加成物等〕。 (B1 - 3)爲上述(B1 - 1)、（B1 - 2)以外之具有Rf基的 酯及/或醯胺。 (B1 - 3)中具有Rf基的酯之製造，係從單羧酸成份〔 單羧酸或其酯形成性衍生物(低級醇酯等）〕和1價醇成份 (1價醇，聚醚單醇)直接酯化或酯交換之方法中，使用具有 Rf基之單羧酸成份及/或1價醇成份之方法等。 作爲具有Rf基之單羧酸，可列舉和前述(B1 - 1)中聚 縮合所產生之聚合物所列舉者相同者。 其他單羧酸，則可列舉後述(B6)所列舉之脂肪族及芳 香族單羧酸等。 具有Rf基之1價醇成份及其他1價醇成份，可列舉 和前述(B1 - 1)中聚縮合所產生之聚合物所列舉者相同者。 單羧酸成份和1價醇成份之比例，係取羥基/羧基的當 量比通常爲〇·6〜1.6、較佳爲0.7〜1.5、更佳爲0.8〜1.2之比 例。 具有Rf基成份的含量，基於聚合物全體的重量，通 常爲5〜100重量。/〇,較佳爲1〇〜80重量％，更佳爲15〜65 37 ----------------—訂·-------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21Q x 297公楚) ~ ~ 562889 A7 ____B7 __ 五、發明說明（U ) 重量％。 (B1 - 3)中具有Rf基之醯胺的製造，係在單羧酸和一 元胺之縮合方法中，使用具有Rf基之單羧酸及/或一元胺 之方法等。 具有Rf基之單羧酸，可列舉和前述(Bl - U中聚縮合 所產生之聚合物所列舉者相同者。 其他單羧酸，則可列舉後述(B6)所列舉之脂肪族及芳 香族單羧酸等。 具有Rf基之一元胺及其他一元胺，可列舉和前述(B1 - 1)中聚縮合所產生之聚合物所列舉者相同者。 單羧酸和1元胺之比例，係取胺基/羧基的當量比通常 爲0.6〜1.6、較佳爲0.7〜1.5、更佳爲m.2之比例。 具有Rf基成份的含量，基於聚合物全體的重量，通 常爲5〜100重量％，較佳爲10〜80重量。/。，更佳爲μ〜65 重量％。 這些(B1)中，較佳爲(B1 - 1)中聚縮合及乙烯基聚合所 產生之聚合物、（B1 - 3)中之酯。 (B2)矽酮濶滑油 作爲(B2),例如可列舉通式（7)所代表之(B2 _丨户⑺二 一 7) 〇 (B2)之通式(7)中，Me代袠甲基，&、b、r18、r19、 R2G、R21在以下作說明。 ---1-------— I----訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 38 562889 A7 _ B7 五、發明說明（汴）‘
(B2- 1)聚二甲基矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷 通式(7)中，R18、R19、R2G、R21爲甲基或苯基。（均爲 甲基時爲聚二甲基矽氧烷），a、b爲1〜20000的整數。 (B2 - 2)氟變性矽酮
Rl8、r19、R20、r21之至少一者爲Rf基含有基。其他 可爲甲基、碳數2〜20之烷基、苯基或碳數1〜5之烷氧基 。a、b爲1〜10000的整數。
Rf基可列舉(B1)所列舉者。 (B2- 3)烷基變性矽酮 R18、R19、R2G、R21之至少一者爲碳數2〜20之烷基或 -（CH2)t - Ph(Ph代表苯基，t爲1〜4之整數）。其他可爲甲 基。a、b爲1〜10000的整數。 (B2- 4)環氧變性矽酮 、R20、r21之至少一者爲環氧基含有基。其 他可爲甲基、碳數2〜20之烷基、苯基或碳數丨〜5之烷氧 基。a、b爲1〜10000的整數。 作爲環氧基含有基，可列舉通式(9)(式中，R22、R28 爲碳數1〜4之院撐基，k爲0或1)所代表的基，例如縮水 甘油基、r-環氧丙氧基丙基等等。 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ϋ -- -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ___B7___ 五、發明說明) ^(R28〇)k^R22~" ⑼ \〇 纟B2 - 5)醇及/或聚醚變性矽酮 R18、R19、R2()、R21之至少一者爲聚氧烷撐鏈含有基 。其他可爲甲基、碳數2〜20之烷基、苯基或碳數1〜5之 烷氧基。a、b爲1〜10000的整數。作爲聚氧烷撐鏈含有基 ，可列舉通式-A1-。-（A2-〇)q-R29所代表的基(文中， R29代表氫原子或碳數1〜3〇之烷基，A1爲碳數1〜5的烷撐 基，A2爲碳數ί〜4的烷撐基，爲相同或相異均可，爲嵌段 狀或無規狀均可。q代表〇或1〜的整數。）例如通式-(CH2)3 - 0 _ (C2H40)r(C3H60)s - D(D 爲氫原子或碳數 1 〜20 的烷基，r、s代表r+s=l〜100之0以上的整數)所代表的基 。a、b爲1〜10000的整數。 (B2 - 6)胺基變性砂酮
Rl8、r19、R2G、R21 之至少一者爲-R25 一 NH(R26NH)UH基含有基(R25爲碳數1〜5的烷撐基，R26爲碳 數1〜4的烷撐基，11爲0〜3的整數）。其他可爲甲基、碳數 2〜20的烷基、苯基或碳數1〜5之烷氧基。a、b爲1〜10000 的整數。 (B2- 7)羧基變性矽酮 R18、R19、R2G、R21 之至少一者爲-R27 _ COOM1/m 基 含有基〔R27爲碳數1〜5的烷撐基，Μ及m和通式(2)中相 同〕。其他可爲甲基、碳數2〜20的烷基、苯基或碳數1〜5 40 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 B7 五、發明說明（姑 之烷氧基。a、b爲1〜10000的整數。 (B2- 1)〜(B2- 7)中，碳數2〜20的烷基可爲直鏈狀或 支鏈狀，可列舉乙基、正及異丙基、丁基、戊基、己基、 庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三院 基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷 基及2-乙基癸基等等。 碳數1〜5之烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、正及異 丙氧基、丁氧基等等。 碳數1〜4之烷撐基，可列舉前述R4所列舉者，碳數5 之烷撐基、，可歹fJ舉1，2 — 、1，3 — 、Μ — 、2,3 - 、2,4戊撐 基。 (B2)之Mw通常爲400〜50000，較佳爲500〜20000， 更佳爲600〜10000。 (B2)中較佳爲(B2 - 1)、（B2 - 5)、（B2 - 6)，更佳爲 (B2- 1)之聚二甲基矽氧烷、（B2- 5)之聚醚變性矽酮、（B2 - 6)之胺基變性矽酮，特佳爲聚二甲基矽氧烷。 (B3)烴系濶滑油 作爲(B3)，可列舉25°C下粘度爲1〜l〇〇〇mm2/s之礦物 油及其精製油、加氫及/或分解油等。 其等中較佳爲25°C下粘度爲2〜100(更佳爲3〜50) mm2/s之礦物油及特別是其精製油。 (B4)醇系濶滑油 作爲(B4)，可列舉1價或2價以上之碳數8〜30的直 鏈狀、支鏈狀脂肪族、芳香族、脂環式醇、及其等之2種 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------裝--------訂--------- Γ 请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _____B7________ 五、發明說明（β ) 以上混合物。具體而言，可列舉前述(B1 - 1)中聚縮合所產 生之聚合物所列舉之醇成份中之碳數8〜30者。 其等中較佳爲碳數8〜24之直鏈狀或支鏈狀脂肪族1 價醇，特別是碳數12〜18之支鏈狀脂肪族飽和1價醇。 (B5)羧酸系濶滑油 作爲(B5)，.可列舉碳數8〜30之直鏈狀或支鏈狀脂肪 族單羧酸、及其等之2種以上混合物。具體而言可列舉下 述(B6)所列舉者中之碳數8〜30者。 其等中較佳爲碳數8〜24之直鏈狀或支鏈狀脂肪族單 羧酸，特別是碳數12〜18之支鏈狀脂肪族單羧酸。 (B6)羧酸酯系濶滑油 作爲(B6)可列舉出：醇成份(選自醇及聚醚單-或多元 醇所構成群中之化合物）1種或2種以上、和羧酸成份(選自 脂肪族羧酸、芳香族羧酸、羥基羧酸、內酯之化合物）1種 或2種以上所構成的酯類；醇成份及/或羧酸成份、和內酯 或羥基羧酸所構成的酯；抹香鯨油等的動物油，菜籽油、 向曰葵油、椰子油等的植物油等。 作爲醇成份，可使用和前述(B1 - 1)中聚縮合所產生之 聚合物所列舉之醇成份相同者。 作爲脂肪族羧酸可列舉出：碳數1〜3〇之直鏈狀或支 鏈狀飽和或不飽和脂肪族單羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸 、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、十二 烷酸、十三烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、油酸 、二十烷酸、2-乙基己酸、異十八烷酸等等；碳數2〜30 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ___B7__. 五、發明說明（Μ) 之直鏈狀或支鏈狀脂肪族聚羧酸，例如二羧酸（乙二酸、丙 二酸、丁二酸、己二酸及馬來酸等)等。 作爲芳香族羧酸可列舉：碳數7〜30之芳香族單羧酸 ，例如安息香酸、萘羧酸等；碳數8〜30之芳香族聚羧酸’ 例如二羧酸〔異苯二甲酸、對苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、 雙苯基二羧酸(2,2’_、3,3’-及/或2,7-體)等〕及三羧酸( 偏苯三酸等)等等。 作爲羥基羧酸可列舉：碳數2〜20之脂肪族羥基酸〔 羥基單羧酸(羥基乙酸、乳酸、羥基酪酸、羥基己酸、蓖麻 酸、羥基硬脂酸等）、羥基聚羧酸(蘋果酸、酒石酸、檸檬 酸等）〕，碳數7〜30之芳香族羥基酸，例如水楊酸、對羥 基安息香酸等。 作爲內酯，可列舉碳數3〜30之內酯，例如τ - 丁內 酯、ε -己內酯等。 作爲(Β6)之具體例可列舉，例如2-乙基己基棕櫚酸 酯、油基油酸酯、二異硬脂基己二酸酯、新戊二醇二油酸 酯、三甲醇丙烷三月桂酸酯、山梨糖醇單油酯、雙酚Α之 PO(2莫耳)EO(2莫耳)加成物二月桂酸酯等。 這些酯類中，當本發明的油劑是作爲水乳化物來使用 時，係包含具有乳化劑之效果者。具體而言可列舉：聚氧 烷撐酯型乳化劑，例如碳數4〜32之高級醇的E〇l〜1〇莫$ 加成物和碳數8〜3〇之脂肪酸所構成之烷基醚酯〔月桂醇$ E〇3莫耳加成物月桂酸酯、異硬脂醇之E〇5莫耳加成物$ 二酸酯等〕，碳數2〜6的多價醇和碳數8〜3〇的脂所 43 --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 _______Β7____ 五、發明說明（CM ) 構成之酯之碳數2〜4的AO加成物(例如加成莫耳數1〜200) 〔硬化蓖麻油之E025莫耳加成物、山梨糖醇三油酸酯之 EO20莫耳加成物等〕等等。 (B7)聚醚系濶滑油 作爲(B7)可列舉出，例如聚醚單-或多-醇〔前述(B1 - 1)中聚縮合所產生之聚合物所舉的醇成份所列舉者〕及 其衍生物之1種以上。 聚醚單-或多-醇，當其爲加成碳數2〜4的AO而成 之(共)聚合物、且爲EO和其他AO共聚合時，基於AO全 體的重量，EO含量較佳爲5〜90重量％，更佳爲10〜85重 量°/。，特佳爲20〜80重量。/〇。共聚合之加成樣式爲無規加 成或嵌段加成均可。 前述AO之(共)聚合物的衍生物可列舉出，將末端羥 基用碳數1〜12之烷基鹵化物(例如，甲基氯化物、乙基溴 化物、丁基氯化物、十一烷基溴化物等)予以烷氧化而成者 、用碳數1〜12之二鹵代烷(例如二氯甲烷、二溴乙烷、二 溴癸烷等)二聚物化而成者、用脂環式或芳香族之單-或二 -異氰酸酯〔前述(B1 - 1)中聚加成所得之胺基甲酸酯系聚 合物的原料所列舉者，例如HDI、環己基異氰酸酯、苯異 氰酸酯等〕予以胺基甲酸酯化而成者。 (B7)之Mw，通常爲400〜20000，較佳爲800〜15000， 更佳爲1〇〇〇〜1〇〇〇〇。 (B7)之流動點，通常爲40°C以下，較佳爲30°C以下， 更佳爲20°C以下。 44 ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CN.S)A4規格（210 X 297公釐） " 562889 A7 ____B7___ 五、發明說明（d ) (B7)之粘度，於25°C通常爲5〜1000mm2/s，較佳爲 8〜700mm2/s，更佳爲 10〜300mm2/s。 (B7)之具體例可列舉出：例如前述(B1 - 1)中聚縮合所 產生之聚合物所列舉之醇成份所列舉者，〔三甲醇丙烷之 (PO/EO)嵌段加成物(E0/P0=20/80%、Mw=5000)〕之二甲 基醚化物、〔季戊四醇之（EO/PO)無規加成物 (E0/P0=50/50%，Mw=3000)〕之二辛酸酯、〔丁醇之 (EO/PO)無規加成物(E0/P0=50/50%，Mw=800)〕之二氯甲 烷所產生之二聚化物、〔丁醇之（EO/PO)無規加成物 (E0/P0=50/50°/〇，Mw=800)〕之HDI所產生之胺基甲酸酯 化物等等。 這些聚醚中，在將本發明的油劑當作水乳化物來使用 時，係包含具有乳化劑之效果者。具體而言可列舉出，碳 數1〜32之高級醇的碳數2〜4之AO加成物(例如，加成莫 耳數1〜1〇〇)〔丁醇之EO/PO無規加成物(GPC所測之數平 均分子量500〜10000)，辛醇之EO及/或PO加成物(GPC所 測之數平均分子量3000〜10000)，硬脂醇之EO及/或PO加 成物(GPC所測之數平均分子量500〜10000)等〕等等。 這些(B)中，第1發明之較佳者爲(B2)、（B3)、（B4)及 其等之倂用系，特別是（B2)和（B3)之倂用系〔例如 (B2)/(B3)之重量比爲1/99〜99/1，較佳爲10/90〜90/10〕。 第2發明，特別是(A)主要是使用(A3)時較佳者，係倂 用（B1)和其他的基質油（特別是（B2)及/或（B3))。（B1)、 (B2)〜(B7)合計之重量比以(B1)/(B2)〜(B7)爲100/0〜1/99爲 45 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 ____B7__ 五、發明說明（W ) 佳，以80/20〜20/80爲更佳。 第2發明之油劑中(B1)之含量，相對於全油劑(非揮發 成份），較佳爲〇·1〜90重量％、更佳爲0.5〜85重量％、最 佳爲1〜80重量％。只要在0.1重量％以上就具有充分的抗 膠著性，在90重量％以上可使油劑全體的粘度處於適當範 圍，將不易產生斷紗等問題。（Β2)〜(Β7)合計含量，相對於 全油劑(非揮發成份），較佳爲0〜99重量％、更佳爲1〜95 重量％、最佳爲20〜80重量％。 (Β)單獨的情形，較佳爲25°C之粘度爲3〜2000mm2/s 者。只要25°C之粘度在3mm2/s以上，因揮發性低故容易 附著於紗上，只要在2000mm2/s以下，則將容易控制配合 油全體的粘度。 第1及第2發明之油劑中(B)的合計含量，相對於全油 劑(非揮發成份)至少爲70重量％以上，較佳爲至少75重量 %以上，更佳爲至少80重量。/〇以上。 第1及第2發明之油劑中的(A)及(B)之合計含量，基 於非揮發成份之全重量，係至少爲80重量％以上，較佳爲 至少85重量％以上，更佳爲至少90重量％以上。 第1及第2發明之彈性纖維用油劑中，可在不損及本 發明的油劑性能的程度下，視必要添加抗膠著劑，藉此可 增大其抗膠著效果。 作爲抗膠著劑可列舉出，例如礦物性固體微粒子、高 級脂肪酸(碳數5〜30)之金屬鹽粉末、常溫爲固體之矽酮、 常溫爲固體之蠘、或倂用其等之2種以上。在此所謂常溫 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝 ----訂·-------- 562889 A7 _ __B7___ 五、發明說明（抖） 下爲固體，係代表25°C下爲固體。 作爲礦物性固體微粒子’可列舉滑石、二氧化矽、膠 體氧化鋁等等。 作爲高級脂肪酸(碳數5〜30)之金屬鹽粉末可列舉出’ 碳數5〜30(特別是1〇〜20)之高級脂肪酸之2價或3價金屬 鹽〔鹼土類金屬鹽（鈣鹽、鎂鹽等）及鋁鹽等〕等等。上述 高級脂肪酸之具體例，可列舉構成前述R5之碳數1〜30的 脂肪酸所例示者中之碳數5以上者。其中較佳爲硬脂酸鎂 、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁。 常溫爲固體之矽酮可列舉矽酮樹脂等。作爲矽酮樹脂 ，例如可列舉高支化係數之三維構造的固體聚合物〔矽酮 手冊(伊藤邦雄編，日刊工業新聞社發行)466〜515頁所記載 者〕。其中較佳爲Mw=1000〜100000之甲基矽酮樹脂、及 Mw=1000〜100000之胺基變性有基聚矽氧烷所構成之樹脂 ，更佳爲Mw=1500〜30000之甲基矽酮樹脂。 作爲常溫固體蠟可列舉出石蠘(碳數18〜70)、聚乙烯 (Mw=300 〜100000)等。 非離子界面活性劑(例如美國專利第4,331，447號及第 3,929,678號說明書中所記載者)也具有抗膠著劑的機能。 非離子界面活性劑中，當該油劑當作水乳化物來使用時， 係包含具有乳化劑之效果者。 又能進一步配合抗氧化劑(封端酚、封端胺等）、紫外 線吸收劑等之通常紡絲油劑所使用的成份。 這些成份的配合量，關於高級脂肪酸之金屬鹽粉末、 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _____B7__ 五、發明說明（灯）‘ 常溫爲固體之矽酮、不相當於前述(B)之非離子界面活性劑 ，分別在全油劑中通常爲0〜12重量％、較佳爲1〜1〇重量 %，其他成份之合計量則通常爲0〜3重量％。這些成份之 合計配合量，在全油劑中通常爲0〜17重量％、較佳爲 0.1〜15重量％。 本發明之第3發明，係關於特別是在懸浮固體金屬皂 時油劑的經日安定性良好的彈性纖維用油劑。 第3發明所含之必須成份，係前述(A2- 1)中，形成 陰離子Q_之酸、作爲QH之使用(g)有機酸變性矽酮者(A2 - 11)。陽離子部分之較佳組成，係和前述(A2 - 1)相同。 第3發明的油劑中，係基於賦予平滑性的目的而使用 基質油(B)。作爲(B)，只要是通常作爲彈性纖維用油劑之 基質油所使用者即可，並沒有特別的限定，可列舉前述 (B1)〜(B7)〔其中，（B2 - 4)、（B2 - 5)、（B2 - 6)除外〕等等 ，較佳爲聚有機矽氧烷、烴系潤滑油、其其等的倂用。 作爲聚有機矽氧烷，較佳爲烏伯婁德粘度計所測之25 °〇下粘度爲1〜10〇〇mm2/s者，可列舉前述之聚二甲基矽氧 烷、甲基苯基聚矽氧烷(B2 - 1)及烷基變性矽酮(B2 - 3)。 聚有機矽氧烷中較佳者，係25°C下粘度3〜1〇〇mm2/s之聚 二甲基矽氧烷。作爲烴系潤滑油可列舉前述(B3)，較佳者 也是同樣的。 作爲(B)，可單獨使用聚有機矽氧烷、烴系潤滑油，或 將其等倂用，倂用時聚有機矽氧烷/烴系潤滑油之重量比較 佳爲 100/0〜25/75，更佳爲 loo/ο〜45/55。 48 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ___ B7____
五、發明說明（MO 第3發明的油劑中，基於賦予抗膠著性的目的係使用 高級脂肪酸（碳數5〜30)之金屬鹽粉末(C)。作爲(〇，可使 用第1及第2發明中視必要而添加之作爲抗膠著劑所列舉 之高級脂肪酸(碳數5〜30)的金屬鹽粉末。 第3發明的彈性纖維用油劑中基質油(B)的含量，基於 獲得良好的平滑性及抗膠著性之觀點，相對於全油劑(非揮 發成份），通常爲70重量％以上，較佳爲75〜99重量％，更 佳爲80〜98重量％。 四級銨鹽(A2 - 11)之含量，通常爲〇·〇ΐ〜1〇重量％， 較佳爲0.01〜7重量％，更佳爲0.02〜5重量％。〇·〇1重量％ 以上時沉降防止效果大，10重量％以下時粘度變低而較容 易處理。 (C)之含量通常爲〇.〇1〜12重量％，較佳爲0.1〜1〇重量 %，更佳爲0.2〜5重量％。〇.〇1重量。/〇以上時可獲得充分的 抗膠著性，12重量％以下時後加工製程之渣滓產生變少。 第3發明之油劑中，視必要能含有選自抗靜電劑(D) 、柔軟劑(E)、（C)以外之抗膠著劑(F)之1種以上的添加劑 〇 作爲抗靜電劑(D)，例如美國專利第4,331，447號及第 3,929,678號說明書中所記載般，可列舉前述之陰離子界面 活性劑(A3)、兩性界面活性劑(A1)、及(A2 - 11)以外之陽 離子界面活性劑(A2)。 第3發明的彈性纖維用油劑(非揮發成份)中(D)的含量 ，基於對油劑賦予充分的抗靜電性及適度粘度(不致產生斷 49 ^、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ---I---------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ____ B7____ 五、發明說明（叫） 紗等)的觀點，基於全油劑(非揮發成份），較佳爲20重量％ 以下，更佳爲0.01〜10重量％。 作爲柔軟劑(Ε)，可列舉環氧變性矽酮(Ε1)及胺基變性 矽酮(Ε2)等。 (Ε)之GPC法所測的Mw，較佳爲500〜100000，更佳 爲 1000〜20000 。 作爲環氧變性矽酮(E1)，可列舉前述(B2 - 6)所例示者 〇 其等中較佳爲胺基變性矽酮（E2)，特別是 Mw=500〜20000之胺基變性矽酮。 (C)以外之抗膠著劑(F)，可列舉聚醚變性矽酮(F1)、 矽酮樹脂(F2)及其等以外的抗膠著劑(F3)。 作爲聚醚變性矽酮(F1)，可列舉前述(B2- 5)所例示者 〇 作爲矽酮樹脂(F2)，可列舉前述第1及第2發明中作 爲膠著劑用之常溫爲固體之矽酮所例示者。 上述以外之抗膠著劑(F3)，可列舉前述礦物性固體微 粒子、常溫固體蠟等等。 這些(F)中較佳爲(F1)。 第3發明的油劑(非揮發成份)中，（E)及/或(F)之合計 含量並沒有特別的限定，較佳爲20重量％以下’更佳爲 0.1〜10重量％。這些添加劑，依彈性纖維的用途、例如包 芯紗、被覆紗、氣流式被覆紗、圓編、整經等的不同’可 使用1種或倂用數種來賦予最適合的性能。 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 ·ϋ n n n n ϋ 1 I H ϋ ϋ n ^ 0^, I ϋ ϋ n κϋ ϋ ι_ϋ ϋ I # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _ ._B7 __ 五、發明說明（) 第3發明的油劑中，在不損及本發明的彈性纖維用油 劑性能之範圍內，視必要可配合公知之相溶化成份〔例如 前述非離子界面活性劑〔相當於(B)者除外〕，2 -乙基己 醇、硬脂醇等的高級醇類等〕，藉由配合這些可進一步提 昇油劑的經日安定性。 又可進一步配合前述抗氧化劑、紫外線吸收劑等通常 紡絲油劑所使用的成份。 這些成份在第3發明的油劑(非揮發成份)中之配合量 ，關於相溶化成份，通常爲〇〜10重量％，較佳爲0.1〜7重 量％，關於抗氧化劑、紫外線吸收劑分別通常爲0〜3重量 %，較佳爲〇·1〜1重量％。 第1〜第3發明之油劑的粘度，爲達成均一附著並防止 捲附於羅拉上，於25°C較佳爲2〜100mm2/s。 粘度是用以下方法來測定。 〔粘度之測定方法〕 將試料油劑20g放入烏伯婁德粘度計，在恒溫水槽將 試料調溫至25±5°C，30分後依據烏伯婁德法測定粘度。 第1〜第3發明之各油劑的製造方法並沒有特別的限定 ，例如可列舉，在具備通常的攪拌設備(槳型攪拌機、螺旋 槳式攪拌機等)及加熱設備(例如〇〜200°C)之配合槽中，加 入各成份後實施混合之方法。 油劑之賦予形態，通常是在不含水的狀態下使用，視 必要也能當作水乳化物來使用。 不含水的狀態，可直接(直接供油）、或用稀釋劑〔有 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ____ Β7___ 五、發明說明（β ) 機溶媒，低粘度(未達lmm2/s)的礦物油稀釋後而使用。稀 釋比例沒有特別的限定，油劑的重量〔非揮發成份之合計 重量〕，基於稀釋後的稀釋油劑之全重量，較佳爲1〜80重 量％，更佳爲5〜70重量％。 作爲有機溶劑可列舉出，例如己烷及戊烷等的脂肪族 烴，二***及二丙醚等的醚，甲醇、乙醇、異丙醇等的醇 ，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮，甲苯、二甲 苯等的芳香族烴，二甲醯胺、二甲亞碉等的高極性溶媒， 三氯甲烷及四氯化碳等的鹵化烴等等。 作爲低粘度礦物油可舉出，例如25°C下粘度未達 lmm2/s之流動石蠟、精製錠子油。 水乳化物的情形，可用公知的方法來乳化，例如將本 發明的油劑視需要和乳化劑混合後在水中進行乳化，藉以 得出。 作爲乳化劑，按(A)、（B)等油劑成份的種類並沒有特 別加入的必要，例如可使用前述陰離子界面活性劑(A3)、 前述非離子界面活性劑等。 使用相當於前述各成份以外的乳化劑時之乳化劑量， 基於乳化劑配合後的油劑（非揮發成份）全重量，較佳爲 0〜50%。 作爲乳化機，可使用具備攪拌機之乳化槽、球磨機、 高領均化器、均質分散器、珠磨器等。 乳膠濃度並沒有特別的限定，其油劑的重量，基於乳 化後乳膠全重量，較佳爲0.01〜30重量％，更佳爲0.2〜20 52 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂--------- (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 562889 A7 _ _B7______ 五、發明說明（如） 重量％。 第1〜第3發明之各油劑，在彈性纖維的紡絲製程(例 如200〜1200m/分）中，可在紡出後、絲捲取前之任意位置 以羅拉供油或紡嘴供油等方式來賦予於絲上。供油時油劑 溫度通常爲1〇〜8〇°C，較佳爲15〜60°C。 本發明的油劑，對通常的彈性纖維’換算爲非揮發成 份是以〇·1〜12(較佳爲〇·5〜10，更佳爲1〜8)重量％來賦予。 第1〜第3發明的油劑所適用之彈性纖維，可列舉聚氨 酯彈性紗、聚醯胺彈性紗、聚碳酸酯彈性紗等，特別好的 是聚氨酯彈性紗。 本發明的油劑所適用之彈性纖維的細度並沒有特別的 限定，較佳爲1〇〜25000dtx，更佳爲11〜1870dtx。 第1〜第3發明之油劑所處理的彈性纖維，係經由後加 工製程(例如氣流式精紡製程、被覆製程、氣流式被覆製程 、編織製程、整經製程、精煉製程、染色製程、精加工製 程等)而精加工成最終製品。 作爲最終製品，可廣泛的應用於衣料用〔例如褲襪、 襪子、內衣(胸罩、吊帶襪、緊身衣等）、上衣(外套、便褲 等）、運動衣物(泳衣、韻律服、滑雪褲等）〕、產業資材用（ 例如紙尿布、皮帶等)等等。 〔實施本發明之最佳形態〕 以下，用實施例來對本發明作更詳細的說明，但本發 明並不限於此，又文中及表中之份代表重量份(有效成份) 、％代表重量％。 53 I氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2G x 297公釐了- 羲 3 ---------------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 ____B7___ 五、發明說明（扣） 實施例1〜26及比較例1〜9 根據表1〜4所記載的組成及配合量(份)來調製出實施 例1〜26及比較例1〜9之彈性纖維用油劑。 聚氨酯彈性纖維之乾式紡絲法中，採用羅拉供油方式 ，將表1〜4的油劑，以油劑附著量相對絲重量爲6%的方式 進行賦予，以600m/分捲取成筒紗，而獲得40D之聚氨酯 彈性纖維。 又，對於第1發明的油劑之實施例1〜17(—部分同時 爲第2發明的實施例）、第2發明的油劑之實施例18〜21、 比較例1〜6,依前述方法測定表面張力及體積電阻係數， 依下述試驗方法進行膠著性試驗和抗靜電性試驗。對於第 3發明的油劑之實施例22〜26、比較例7〜9，依下述試驗方 法進行膠著性試驗和油劑的經日安定性試驗。其評價結果 記載於表1〜2(第1發明）、表3(第2發明)及表4(第3發明) 〇 <試驗方法> (1) 膠著性試驗 將捲取出的筒紗於25°C進行1星期老化，使用該纖維 ，掛在可變倍率(拉出速度和捲取速度的比可改變）的拉出 捲取裝置上，以50m/分的進度送出絲時，以因膠著而造成 絲無法捲取的最低速度倍率來代表。較佳爲1.3以下。 (2) 抗靜電性試驗 使用以和膠著性試驗相同的條件老化後的纖維，使用 Kaar Mayer公司製整經機(DSE- H)，以整經速度600m/分 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 562889 A7 _B7___ 五、發明說明（θ) 進行整經，測定所產生之靜電。較佳爲〇.5kv以下。 (3)油劑之經日安定性試驗 取調整後的油劑l〇〇g放入145ml玻璃製容器，在 、25°C、50°C的恒溫槽中靜置30天後，用肉眼觀察油劑的 外觀，和剛調製好的油劑外觀作比較，用以下基準來作判 定。 -判定基準-〇：無變化 X:發生分離或沉降物 又，表1〜4中之各成份如下所示。 <界面活性劑> A1-①：月桂基二甲基甜菜鹼 A1 -②：月桂醯胺丙基二甲基甜菜鹼 A1 -③：硬脂醯胺丙基二甲基甜菜鹼 A1 -④：/5 -月桂胺基丙酸鈉 A1-⑤：N-月桂基-泠-亞胺基二丙酸鈉 A1 -⑥：N-月桂基-石-亞胺基二丙酸鉀 A2-①：二癸基二甲銨異硬脂酸酯 A2-②：二(二癸基二甲銨)己二酸酯 A2 -③：二癸基二甲銨·羧基變性矽酮(X - 22 - 3710 :信越化學工業股份有限公司製)鹽 A2-④：二癸基甲基胺基異硬脂酸鹽 A2-⑤：二(二癸基甲基胺基)己二酸鹽 A2 -⑥：二癸基甲基胺基·羧基變性矽酮（X - 22 -3710 :信越化學工業股份有限公司製)鹽 -裝--------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7
五、發明說明（衫） A2 -⑦：月桂醯胺丙基二甲基胺基·羧基變性矽_(χ - 22 - 3710 :信越化學工業股份有限公司製)鹽 Α2 -⑧：二癸基二甲銨·羧基變性矽酮（χ_ 22一 3701Ε . fg越化學工業股份有限公司製)鹽 A3 -①：異硬脂醇E03莫耳加成物羧氧基甲基化鈉鹽 A3 -②：月桂磷酸鈉(磷酸單月桂酯、磷酸二月桂酯之 莫耳比8/2混合物） <基質油> B1 -①：C8F17CH2CH2OCOCH2CH(C3H6CH3)C2H4CH3 B1 -②：C8F17CH2CH20(C2H40)3C0CH2CH(C3H6CH3) C2H4CH3 B1 -③：C8H17S02N(C3H7)C2H40H 之 EO(5 莫耳伽成 物之丙烯酸酯(40莫耳％)、甲醇EO(15莫耳)加成物之丙燦 酸酯(30莫耳％)、MMA(30莫耳％)之共聚物(氟含量重 量％，Mw=12000) B2 -①：聚二甲基矽氧烷(SH- 200 10CS :東累·道 康寧(股)製） B3 -①：礦物油(流動石蠟6〇s :中央化成(股)製） <膠著防止劑> C -①：硬脂酸鎂 F-①：聚醚變性矽酮(L- 7001 :日本優尼卡(股)製） <柔軟劑> E -①：胺基變性矽酮(KF - 8004 :信越化學工業(股） 製） 56 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公度） """ ------ >裝--------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #_ 562889 A7 B7 五、發明說明（枓） 表 實孩 S例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 〈配合處方〉 A1-① 1.0 A1 -② 1.0 1.0 A卜③ 1.0 A1 -④ 1.0 1.0 A卜⑤ 1.0 A卜⑥ 1.0 A2-① 1.0 A2-② 1.0 A2-③ 1.0 A2-④ A2-⑤ A2-⑥ A2-© A3-① A3-② B2-① 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 69.0 B3-① 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 C-① 〈性能評價〉 表面張力 20.8 20.5 21.1 21.0 20.8 21.1 21.3 21.0 20.8 21.1 (mN/m) 體積電阻係數 IX 5X IX IX 3X 3X IX 4X IX 3X (Ω · cm) 1011 1010 1011 1011 1010 1010 1010 1011 1011 1010 膠著性(g) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.8 0.9 0.9 0.9 抗靜電性(KV) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 --------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 57 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 B7 明說 明 2發表 五 實施例 比較例 11 12 13 14 15 16 17 1 2 3 〈配合處方〉 A1-① A1-② 1.0 1.0 A1 -③ A1-④ 1.0 A1 -⑤ A1 -⑥ A2-① A2-② 1.0 A2-③ 1.0 1.0 A2-④ 1.0 1.0 A2-⑤ 1.0 A2-⑥ 1.0 A2 -⑦ 1.0 A3-① 2.0 2.0 A3-② 1.0 1.0 B2-① 69.0 69.0 69.0 68.0 49.0 48.0 48.0 100 99.0 69.0 B3 -① 30.0 30.0 30.0 30.0 47.0 47.0 47.0 30.0 C-① 2.0 1.0 1.0 〈性能評價〉 表面張力 20.9 21.1 21.0 21.3 20.2 20.3 20.3 18.6 19.5 21.8 (mN/m) 體積電阻係數 IX IX 3X 2X 2X IX IX 5X 2X 5X (Ω · cm) 1011 1011 1010 1010 1011 1011 1011 1014 1014 1013 膠著性(g) 0.9 0.9 0.9 0.8 0.9 0.9 0.9 1.5 1.5 1.7 抗靜電性(KV) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 3.0 1.0 1.0 ~裝--------訂---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 B7 五、發明說明（B 表3 m _ 比較例 18 19 20 21 1 4 5 6 〈配合處方〉 A卜② ----—_ 5.0 A3-① 15.0 10.0 15.0 10.0 15.0 15.0 B卜① 60.0 50.0 60.0 1〇〇 B卜② —----—------ 50.0 B卜③ 5.0 B2-① 25.0 15.0 25.0 100 85.0 B3 -① 40.0 15.0 85.0 〈特性評價〉 表面張力(mN/m) 17.5 18.5 18.0 17.8 18.6 18.5 23.0 32.0 體積電阻係數(Ω · cm、 IX 109 2 ΧΙΟ9 IX ΙΟ9 IX ΙΟ9 5 ΧΙΟ14 1 X ΙΟ15 2 ΧΙΟ10 2Χ1010 1Χ10( _) 1 X ΙΟ19 4 ΧΙΟ16 6 ΧΙΟ17 2 ΧΙΟ18 2 ΧΙΟ16 4 ΧΙΟ16 6 ΧΙΟ5 2Χ 10 16 膠著性(g) 1.1 1.2 1.2 1.1 1.5 2.0 2.0 3.0 抗靜電性(κν) 0.1 0.1 0.1 0.1 3.0 3.0 0.1 0.1 -----------#ti (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 B7 五、發明說明（W ) 表4 實施例 比較例 22 23 24 25 26 7 8 9 <配合處方> A2-③ 0.4 0.5 1.0 A2 -⑧ 1.0 1.0 B2-① 97.6 95.0 95.0 94.0 96.5 65.0 65.0 65.0 B3-① 2.0 2.0 33.0 32.0 34.0 C-① 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.0 E-① 0.5 0.5 1.0 F-① 2.0 0.5 0.5 1.0 1.0 <特性評價〉 膠著性(g) 1.1 1.1 1.1 1.1 0.8 1.3 1.2 2.0 經曰安定性 5°C 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 25它 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 50°C 〇 〇 〇 〇 〇 X X 〇 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 從表1〜3可明顯看出，具有第1及第2發明所限定的 範圍內之表面張力及體積電阻係數之油劑(實施例1〜21)具 備優異的抗靜電性及抗膠著性。相對於此，比較例1〜6中 則無法同時兼備兩種性能。 又，從表4可明顯看出，第3發明的油劑（實施例 22〜26)，其油劑之經日安定性和抗膠著性比起比較例7、8 爲優異，其抗膠著性比起比較例9爲優異。 〔產業上之可利用性〕 60 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 562889 A7 _B7___ 五、發明說明（β ) 使用本發明的彈性纖維用油劑來製造時’由於油劑之 經日安定性、絲彼此間之抗膠著性、平滑性等優異’因此 從紡絲直到後加工製程，皆能在保持安定的作業性下製造 彈性纖維。 61 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

  1. 562889 六 A8B8C8D8 正~ (請先閲讀背面之注意事項再塡窵本頁) '1、一種彈性纖維用油劑，其特徵在於：係由兩性界 面活性劑(A1)及/或陽離子界面活性劑(A2)i基質油(B)所構 成，25°C下油劑之表面張力爲14〜35mN/m，20°C下油劑之 •體積電阻係數爲1X107〜1Χ1013Ω · cm。 2、如申if專利範圍第1項之彈性纖維用油劑’其中 前述兩性界面活性劑(A1)，係下述通式（1)、（2)或(3)所示t 界面活性劑的至少1種所構成； R2 I R1 - N +- R4 - X— ⑴ I R3 R7 — N— R8C〇〇M1/m (2) I R9 R7 — N — R8S〇3M1/m (3) 〔式中，R1、R2、R3分別獨立地擇自碳數1〜30之烷基、 鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 - T- R6 -所 代表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘基， R6爲碳數1〜4之烷撐基或羥_烷撐基，T爲-COO -或- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 562889 AyB8c8D8 κ、申請專利範圍 c〇nh - ); r4爲碳數i〜4之院撐基或經基院撐基；χ_爲 cocr或S03_ ; R7爲碳數卜如之烷基、)鏈烯基或羥基烷 基；R8爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基；R9爲氫原子或 •式-R8COOM1/m所代表的基；爲氫原子、碳數1〜30的 .烷基或鏈烯基；Μ爲氫原子、鹼金屬、鹼土類金屬或胺基 陽離子’ Μ有複數個時爲相同或相異均可；m代表Μ的價 數，爲1或2〕。 3、如申請專利範圍第1項之彈性纖維用油劑，其中 前述陽離子界面活性劑(Α2)，係下述通式(4)或(5)所示的界 面活性劑之1種或2種以上所構成； R12 - | I R11 — Ν + —R14 · Q - (4) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) ,1T< .1 線 R12 * * I R11 - Ν · QH (5) I R13 〔式中，R11、R12、R13分別獨立地擇自碳數1〜3〇之烷基 、鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 _ Τ — R6 一 所代表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘基 ，R6爲碳數1〜4之烷撐基或ρ基烷撐基，τ爲—CO〇 -或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 562889 A8 B8 C8 D8
    六、申請專利範圍 -CONH - ” R14爲碳數1〜3〇的烷基、鏈烯基、羥基烷基 或聚氧化院撐基；R12、R13、R14之任二者&結合而一 起形成雜環；Qi爲無機酸陰離子或有機酸陰離子 η爲 >無機酸或有機酸〕。 ^ 4、如申請專利範圍第2項之彈性纖維用油劑，其中 前述陽離子界面活性劑(Α2)，係下述通式(4)或(二一^ 面活性劑之1種或2種以上所構成； $ ' R12 I R11 - Ν +- R14 · Q- (4) I · R13 R12 I R11 —Ν · QH (5) I R13 〔式中，R"、R12、R13分別獨立地擇自碳數^30之烷基 、鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 — T- r6_ 所代表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘基 ’ R6爲碳數1〜4之院撐基或經基院撐基，τ爲—c〇〇 -或 〜CONH - ) ; R14爲碳數1〜3〇的烷基、鏈烯基、羥基烷基 或聚氧化烷撐基；R12、R13、之任二者可結合而和N 一 起形成雜環；Q!爲無機酸陰離子或有機酸陰離子，qH爲 3 Ί紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公愛) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) · 訂： 線 562889 AH B8 _ g_ 六、申請專利範圍 無機酸或有機酸〕。 5、 一種彈性纖維用油劑，其特徵在於'•係由離子性界 面活性劑(A)和基質油(B)所構成，25°C下油劑之表面張力 '(S)爲14〜22.5mN/m，2〇°C下油劑之體積電阻係數（广）爲1 .X107〜1Χ1〇13Ω·οπι，且 p 和 s 滿足下式〔1〕·· p S 1 X 10(_2.4S+61)···〔 i〕。 6、 如申請專利範圍第5項之彈性纖維用油劑，其中前 述(A)，係擇自不含全氟(環)烷基及全氟烷撐基之兩性界面 活性劑(A1)、陽離子界面活性劑(A2)及陰離子界面活性劑 (A3)所構成群中之1種或2種以上的離子性界面活性劑。 7、 如申請專利範圍第卜6項中任一項之彈性纖維用 -油劑，其中前述基質油(B)，係擇自氟系潤滑油(B1)、矽酮 系潤滑油(B2)、烴系潤滑油(B3)<、醇系潤滑油(B4)、羧酸 系潤滑油(B5)、羧酸酯系潤滑油(B6)、聚醚系潤滑油(B7) 所構成群中之至少1種。 8、 如申請專利範圍第7項之彈性纖維用油劑，其中前 述(B1) ’係擇自聚合物(Bl _ 1)、界面活性劑(B1 - 2)及其 等以外之酯及/或醯胺(B1- 3)所構成群中之1種或2種以 上。 9、 如申i靑專利範圍第1〜6項中任一項之彈性纖維用 油劑，係進一步含有擇自礦物性固體微粒子、高級脂肪酸（ 碳數5〜30)之金屬鹽粉末、常溫爲固體之矽酮、常溫爲固 體之蠟所構成群中之1種或2種以上的抗膠著劑。 10、 如申請專利範圍第7項之彈性纖維用油劑，係進 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、一5J 線 562889 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 一步含有擇自礦物性固體微粒子、高級脂肪酸(碳數5〜30) 之金屬鹽粉末、常溫爲固體之矽酮、常溫k固體之蠟所構 成群中之1種或2種以上的抗膠著劑。 * 11、如申請專利範圍第8項之彈性纖維用油劑，係進 •一步含有擇自礦物性固體微粒子、高級脂肪酸(碳數5〜30) 之金屬鹽粉末、常溫爲固體之矽酮、常溫爲固體之蠟所構 成群中之1種或2種以上的抗膠著劑。 12'如申請專利範圍第7項之彈性纖維用油劑，其中 ，油劑(非揮發成份)中(B1)的含量爲0.1〜90重量％。 13、如申請專利範圍第8項之彈性纖維用油劑，其中 ，油劑(非揮發成份）中(B1)的含量爲0.1〜90重量％。 . 14、如申請專利範圍第9項之彈性纖維用油劑，其中 ，油劑(非揮發成份）中(B1)的含量爲0.1〜90重量％。 • ^ 15、 如申請專利範圍第1〇項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑(非揮發成份)中(B1)的含量爲0.1〜90重量％。 16、 如申請專利範圍第11項之彈性纖維用油劑，其 中，·油劑(非揮發成份）中(B1)的含量爲0·1〜90重量％。17 、如申請專利範圍第1〜6項中任一項之彈性纖維用油劑， 其中，油劑（非揮發成份）中（Α1)及/或(Α2)、或(Α)含量爲 0.01〜30重量％。 18、 如申請專利範圍第7項之彈性纖維用油劑·，其中 ，油劑（非揮發成份）中（Α1)及/或（Α2)、或（Α)含量爲 0.01〜30重量％。 19、 如申請專利範圍第8項之彈性纖維用油劑，其中 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂 線 國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 562889 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 ，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 ~ 20、 如申請專利範圍第9項之彈性纖維用油劑，其中 ’，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 21、 如申請專利範圍第10項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 22、 如申請專利範圍第11項之彈性纖維用油劑，其 中，油齊!1(非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 , 23、如申請專利範圍第12項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 24、 如申請專利範圍第13項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01-30 重量％。 25、 如申請專利範圍第14項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 26、 如申請專利範圍第15項之彈性纖維用油劑，其 中，油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜30重量％。 27、 如申請專利範圍第_ 16項之彈性纖維用油劑，其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -5-r^J 線 ^62889 C8 —^_!!_ '申請專利範圍 中油劑（非揮發成份）中（A1)及/或（A2)、或（A)含量爲 0.01〜3〇重量％。 ） (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、28、一種彈性纖維用油劑，其特徵在於：係由下述通 式(6)所代表之四級銨鹽(A2 - 11)、基質油(B)及高級脂肪酸 (碳數5〜3〇)之金屬鹽粉末(C)所構成； R 12 I R11 - N +- R14 · (6) • I R13 線 〔式中，Rl1、Rl2、R13分別獨立地擇自碳數1〜30之烷基 、鏈烯基、羥基烷基、聚氧化烷撐基、及式R5 _ T - R6 一 所代6表的基(R5係從碳數1〜30的脂肪酸除去COOH的殘棊 ’ R6爲碳數1〜4之烷撐基或羥基烷撐基，τ爲-C00 —或 、CQNii - ) ; R14爲碳數1〜30的烷基、鏈烯基、羥基烷基 或聚氧化烷撐基；R!2、Rn、rm之任二者可結合而和N 一 起形成雜環； Q!爲有機酸變性矽酮之有機酸陰離子〕。 、29、如申請專利範圍第28項之彈性纖維用油劑，係 進—步含有擇自抗靜電劑(D).、柔軟劑(E)、（c)以外的抗膠 著劑(F)所構成群中之至少1種添加劑。 30、如申請專利範圍第28或第29項之彈性纖維用油 劑’其中，油劑(非揮發成份)_中(A2- U)含量爲〇·〇1〜1()重
    562889 A8 B8 C8 D8 I ; .六、申請專利範圍 量％，（C)含量爲0.01〜12重量％，（B)含量爲70重量％以上 〇 31、 一種彈性纖維之處理方法，係對彈性纖維賦予申 •請專利範圍第1〜6、28、29項中任一項所記載之彈性纖維 .用油劑0.1〜12重量％。 32、 一種彈性纖維，係經申請專利範圍第31項之處 理方法處理而成。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) *1T 線 本紙張尺度適用尹國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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