TWI665237B - 聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷及其應用，特別是用於加工紡織物與紡織纖維。

Description

聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷
本發明係關於聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷及其應用，特別是用於紡織物與紡織纖維之加工(finishing)。
含有胺基之聚矽氧烷用作為織物整理劑(textile finishing agent)已有相當長的時間。藉此方式處理織物達到良好柔軟感效果。通常，將聚矽氧烷以液體製劑形式(例如以水性乳液形式)施加於織物。為此目的，把酸加到調合物(formulation)中使胺基質子化以改進聚矽氧烷的可乳化性。
含有胺基官能性聚矽氧烷之製劑的問題是由該製劑所製得之應用浴液對pH值變動的敏感性。所以，在較高pH值(例如pH>7)下，在這些系統中觀察到聚矽氧烷沉澱或相分離。這歸因於在鹼性pH值範圍內胺基不再以質子化形式存在。在這些條件下不再保證能均勻施加柔感劑，及在織物上經常觀察到聚矽氧斑點形成。特別是在織物精煉程序中有很多處理步驟是在強鹼性介質中進行。如果沒有 徹底進行水洗程序，則殘留的鹼可能餘留在基材上及在後續精煉步驟期間可能帶入處理浴液中。特別地，在使用少量處理液的機械(例如軋染機或壓染機)上，加工液pH值會在很短時間內升高到>9。所以在某些情況下，這導致上述明顯的沉澱。
在WO 2004/044306及WO 03/095735中描述了含有四級胺基之聚矽氧烷。該四級胺基在酸性及鹼性pH值範圍內一直以陽離子基團形式存在。由該聚矽氧烷製成的乳液具有良好穩定性及在使用時很少導致斑點形成。
許多含有胺基或銨基之聚矽氧烷的另外的缺點是對陰離子物質的敏感性。在前處理中及在清洗與染色期間常使用陰離子界面活性劑。而且，許多用於改進染色堅牢度的後處理劑係以陰離子聚合物為基礎。如果沒有藉由清洗徹底除去這些物質，則在施加柔感劑期間內該物質會由於其形成鹽而阻礙陽離子性胺基而干擾精煉程序。這導致在應用液中的乳液不穩定及經常形成聚矽氧斑點。
DE 10 2005 056 864描述了經銨改性及經聚醚改性的有機聚矽氧烷。該聚矽氧烷係由環氧基官能性有機聚矽氧烷與胺類及烷基醇烷氧基化物反應所製成。然後用烷化劑進行四級胺化。有機聚矽氧烷被用於加工紡織基材及特色為良好柔軟感效果及高抗黃化性。這些系統由於末端聚醚及銨基而具有良好pH穩定性。除了所述製劑外，在對防油水效果沒不良影響下，還適合和疏水劑併用。
WO 2005/121218描述了用於產生矽氧烷共聚物之方 法，其中使經末端羥基改性的有機聚矽氧烷及二異氰酸酯或聚異氰酸酯反應。該化合物被用於改良纖維基材的柔軟感及特色為良好親水性。
出人意外地，現在我們已經找到具有支鏈聚醚基之聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷(可藉由將經羥基改性的有機聚矽氧烷及二異氰酸酯或聚異氰酸酯反應所得到)，其在紡織品上產生出色的柔軟感效果。可將根據本發明之聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷在沒有或只有少量額外的界面活性劑情形下在水性介質中乳化。可使在泡沫形成及界面活性劑有關聯之染料游泳移上的反面影響減到最少。以這些聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷為基礎的調合物在使用時具有很好的pH穩定性及陰離子穩定性及剪應力穩定性。
在第一個態樣中，本發明因此係關於一種聚矽氧烷，可藉由包含下列步驟的方法得到：(i)提供至少一種具有下式之化合物(II)的反應產物(I)
其中R1可相同或不同且表示隨意地經取代的烴基，每個烴 基具有1至18個碳原子，A1彼此獨立地表示具有至多8個碳原子及隨意地具有至多4個雜原子之二價直鏈或支鏈基團，x是從1至1000、較佳為1至500的整數，和 Z是或，其隨意地經C1-8-烷基取 代，及具有至少一種選自下列之化合物(III)：一級胺、二級胺與一元醇，其隨意地含有至少一聚醚基，其中至少一種反應產物(I)含有藉由該化合物(III)所引入的至少一聚醚基；(ii)隨意地提供至少一種下式之化合物(IV) 其中R1與x係如以上所定義，R2彼此獨立地係隨意地經羰基取代的二價支鏈或直鏈C2-8-烷基，A2彼此獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、-NH-C(O)-O-、及-NH-C(O)-NH-， A3彼此獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NHH-、及-NR'-，R'是具有1至18個碳原子之單價烴基，n彼此獨立地是從1至20、較佳為2或3的整數，和m彼此獨立地是從0至150、較佳為0至70、更佳為0至30的整數；(iii)使至少一種反應產物(I)及/或至少一種化合物(IV)和環狀或直鏈聚矽氧烷隨意地平衡，及(iv)使該反應產物(I)或來自步驟(iii)之該經平衡的反應產物(I)和隨意的該化合物(IV)或來自步驟(iii)之該經平衡的化合物(IV)與至少一種每一分子具有至少二個異氰酸酯基之有機化合物(V)反應。
在步驟(i)中，反應產物(I)係藉由將化合物(II) 與化合物(III)反應得到。
在本發明之一個較佳實施方式中，R1彼此獨立地係具有1至18個碳原子的烴基。較佳地，該烴基彼此獨立地係C1-18-烷基、芳基(例如苯基、萘基、蒽基或菲基)、烷芳基(例如甲苯基)、或芳烷基(例如苄基)。
在本發明中，烷基或由碳原子數定義之烷基(例如C1-18-烷基)表示直鏈、支鏈、或環狀飽和烴基。在一個較佳實 施方式中，C1-18-烷基包括，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、正戊基、異戊基、新戊基、三級戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基、正壬基、異壬基、正癸基、異癸基、正十二烷基、異十二烷基、正十八烷基、及C3-18-環烷基，例如，環戊基、環己基、環庚基、及甲基環己基。
更佳地，R1係選自由下列所組成的群組：C1-6-烷基、芳基、或芳烷基、又更佳為C1-6-烷基、芳基、或苄基、甚至更佳為C1-6-烷基、還更佳為甲基或乙基、及最佳為甲基。
烴可另又經取代。合適取代基較佳為鹵素(例如氟、氯、溴及碘)及羥基。
A1彼此獨立地係具有至多8個碳原子及隨意地具有至多4個雜原子(例如氧、硫或氮)之二價直鏈或支鏈基團。較佳地，A1是具有至多8個碳原子及隨意地具有1個雜原子(特別是氧)的二價直鏈或支鏈基團。
在一個較佳實施方式中，A1是C1-8-烷基或-C1-6-烷基-O-C1-6-烷基-。在一個特佳實施方式中，A1是C2-3-烷基-O-C1-3-烷基-、又更佳為-CH2-CH2-CH2-O-CH2-。
Z係選自或之環氧基，其隨意地經 C1-8-烷基取代。
較佳地，Z係或。
x是從1至1000、較佳為1至500、更佳為1至250的整數。
在一個較佳實施方式中，化合物(II)係
化合物(III)是一級胺(即RNH2)、二級胺(即R2NH)、或一元醇(即R-OH)，其中在各種情形下R獨立地表示有機基團，其中化合物(III)中的至少一個R可含有聚醚基。術語聚醚基是指式(-CnH2n-O-)m之群組，其中n及m係如以上所定義。
化合物(III)較佳地選自 及
A2彼此獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、-NH-C(O)-O-、及-NH-C(O)-NH-、較佳為-O-、在各種情形下更佳為-O-。
n彼此獨立地是從1至20、較佳為2至5、更佳為2或3的整數。
m是從0至150、較佳為0至70、更佳為0至30及最佳為1至30的整數。在另一個實施方式中，m是1至70、較佳為1至30、更佳為5至30。在式(IIIa)中，m較佳為1至70、更佳為5至70及最佳為1至30。
R3是C1-22-烷基、C2-C22-烯基、C2-C22-炔基、C6-C22-烷芳基(例如甲苯)、C6-C22-芳烷基(例如苄基)或芳基(例如苯基、萘基、蒽基或菲基)，其隨意地經至少一個苯乙烯基取代。較佳地，R3是C1-22-烷基、C2-C22-烯基、C2-C22-炔基、C6-C22-烷芳基(例如甲苯)、或芳基(例如苯基、萘基、蒽基或菲基)，其隨意地經至少一個苯乙烯基取代。更佳地，R3係選自C1-22-烷基、C2-C22-烯基、C2-C22-炔基、苯基、甲苯及三苯乙烯基苯基。最佳地，R3係選自C1-22-烷基及苯基。
R4是H、C1-8-烷基、芳基(例如苯基)或-(CnH2n-A2)m-R3。較佳地，R4是H、甲基、乙基、環己基、苯基或-(CnH2n-O)m-R3。
R4'是C1-8-烷基、芳基或-(CnH2n-A2)m-R3。較佳地，R4'是甲基、乙基、環己基、苯基及-(CnH2n-O)m-R3。
特佳地，將具有1至22個碳原子之脂族醇的烷氧基化產物用作為一元醇(IIIa)。較佳地，從環氧乙烷單元及/或環氧丙烷單元建構環氧烷基。高分子鏈節可以無規分布或類塊體分布存在。特佳為乙氧基化度1至30的脂族醇 乙氧基化物。
特別地，將甲基閉合的烷氧基化一級單胺(可在商品名稱Jeffamine®下取得)用作為化合物(IIIa)。
較佳地，選擇1：1的環氧乙基對化合物(III)(一級胺、二級胺或一元醇)化學劑量比來製備反應產物(I)。
根據熟習該技術領域者熟知的方法來製備反應產物(I)。化合物(II)可以從將具有末端Si-H單元之矽氧烷矽氫化起始，如在DE 1493384及US 4,891,166中舉例說明的。與反應產物(I)之加成反應是可變的；採用化合物(II)或化合物(III)及於攪拌下在100至200℃之間逐滴加入個別其他化合物。然而，也可以於高溫(例如100至200℃)攪拌下將化合物(II)與化合物(III)混合來進行加成反應。可在使用鹼性觸媒(例如氫氧化鈉或甲醇鉀)下轉化為反應產物(I)，如US 6,495,727中舉例說明的。或者，可在酸性觸媒(例如三氟化硼二***)存在下轉化為反應產物(I)，如EP 0 002 519(實施例1)中舉例說明的。如果二種析出物之互溶性差，則添加非質子性溶劑可有助於互溶。
在轉化為反應產物(I)時，在化合物(II)之環氧基上的化合物(III)之胺基及/或醇基發生親核攻擊，導致環氧基開環及羥基形成。在加成反應中形成的羥基對異氰酸酯具反應性及在步驟(iv)中會與化合物(V)反應，藉此形成支鏈聚醚基。
在步驟(i)中，較佳地只提供一種反應產物(I)，為此目的，該反應產物含有至少一聚醚基。如果使用反應產物(I) 混合物，則在全部反應產物(I)中較佳地至少40至100莫耳%、更佳地60至100莫耳%含有至少一聚醚基。
在步驟(ii)中，隨意地提供至少一種下式之化合物(IV) ，其中：R1相同或不同且表示隨意地經取代的烴基，每個烴基具有1至18個碳原子。在本發明之一個較佳實施方式中，R1彼此獨立地係具有1至18個碳原子的烴基。較佳地，該烴基彼此獨立地係C1-18-烷基、芳基(例如苯基、萘基、蒽基或菲基)、烷芳基(例如甲苯基)、或芳烷基(例如苄基)。
較佳地，R1係選自由下列所組成的群組：C1-6-烷基、芳基、或芳烷基、更佳為C1-6-烷基、芳基、或苄基、又更佳為C1-6-烷基、甚至更佳為甲基或乙基、及最佳為甲基。
烴可另又經取代。合適取代基較佳為鹵素(例如氟、氯、溴及碘)及羥基。
R2彼此獨立地係隨意地經羰基取代的二價支鏈或直鏈C2-8-烷基。在一個較佳實施方式中，R2彼此獨立地係二價支鏈或直鏈C2-8-烷基，特別是乙基、正丙基、或正丁基，較佳為正丙基。
A2彼此獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、 -C(O)-O-、-O-C(O)、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、-NH-C(O)-O-、及-NH-C(O)-NH、較佳為-O-、在各種情形下更佳為-O-。
A3彼此獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、及-NR'-，其中R'是具有1至18個碳原子之單價烴基，較佳為C1-18-烷基，更佳為甲基或乙基。較佳地，在各種情形下A3係-O-。
n彼此獨立地是從1至20、較佳為2或3、特佳為2的整數。
m是從0至150、較佳為0至70、更佳為0至30及最佳為1至30的整數。在另一個實施方式中，m是1至70、較佳為1至30。
x是從1至1000、較佳為1至500、更佳為1至250的整數。
在一個特佳實施變型中，式(IV)之化合物係
其中n等於2及/或3。
所以，與異氰酸酯化合物(V)之反應可經由末端異氰酸酯反應性OH基而發生。
反應產物(I)及化合物(IV)可以混合物形式或個別存在。
可以類似經由矽氫化反應製備化合物(II)之方式來製 備化合物(IV)，如熟習該技術領域者所熟知的。
根據步驟(iii)，使反應產物(I)及/或化合物(IV)和環狀或直鏈聚矽氧烷隨意地平衡。平衡反應係熟習該技術領域者熟知的。藉由平衡反應，在化合物(I)及(IV)中的矽氧烷單元***，藉此片段隨機地重新結合。在平衡反應中，在被加入之聚矽氧烷同步分解下，可隨意地增加在化合物(I)及/或(IV)中的矽氧烷重複單元數x。較佳地，在步驟(iii)中，x可從1增加到1000、較佳地增加到500、更佳地增加到250。較佳地，於100至180℃攪拌下，在鹼或酸(較佳為鹼催化法)情形下進行平衡。
在反應後將觸媒中和及隨意地分離。隨意地蒸餾出揮發性成分。
合適鹼觸媒係鹼金屬氫氧化物、鹼金屬醇化物、氫氧化四甲基銨、氫氧化四甲基鏻。例如，可用之酸觸媒係硫酸、三氟甲磺酸、或酸性離子交換樹脂。
就較佳環狀或直鏈聚矽氧烷而言，在步驟(iii)中使用聚二-C1-6-烷基矽氧烷、更佳為聚二甲基矽氧烷、又更佳為寡聚二甲基矽氧烷、甚至更佳為環狀寡聚二甲基矽氧烷或聚二甲基矽氧烷。特別地，六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷及其混合物是合適的。
上述直鏈聚矽氧烷較佳地以C1-18-烷基為末端，特佳為以羥基為末端。α,ω-OH末端直鏈聚二甲基二矽氧烷是特佳的。
在步驟(iv)中，使該反應產物(I)或來自步驟(iii)之該 經平衡的反應產物(I)和隨意的該化合物(IV)或來自步驟(iii)之該經平衡的化合物(IV)與至少一種每一分子含有至少二個異氰酸酯基之有機化合物(V)反應。
在一個較佳實施方式中，在步驟(iv)中，在該反應產物(I)中或在來自步驟(iii)之該經平衡的反應產物(I)中和隨意地在該化合物(IV)中或在來自步驟(iii)之該經平衡的反應產物(IV)中，x是10至1000及較佳為10至500。
較佳地，化合物(V)係選自：1,6-二異氰酸己酯(hexamethylene-1,6-diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、2,4-二異氰酸甲苯酯(toluylene-2,4-diisocyanate)、2,6-二異氰酸甲苯酯(toluylene-2,6-diisocyanate)、1,3-二異氰酸苯酯(phenylene-1,3-diisocyanate)、4,4'-亞甲基-雙(環己基異氰酸酯)(4,4'-methylene-bis(cyclohexyl isocyanate))、4,4'-亞甲基-雙(苯基異氰酸酯)(4,4'-methylene-bis(phenyl isocyanate))、與二異氰酸二甲基苯酯(dimethylphenyl diisocyanate)，及特佳為1,6-二異氰酸己酯與異佛爾酮二異氰酸酯。
步驟(iv)是在使反應產物(I)中由於打開環氧環所形成的羥基與含有異氰酸酯基的化合物(V)反應的條件下進行。如果反應產物(I)含有二級胺基，則所形成的二級胺是異氰酸酯反應性的。
反應較佳為在高於室溫(20℃)的溫度下在隨意地使用至少一種溶劑及/或觸媒情形下進行。在一個較佳實施方式中，反應是在30至100℃、更加為40至80℃下進行。 如果使用溶劑，則非質子性溶劑(例如丙酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯及乙酸異丙酯)特別地適用於這一此目的。在反應後藉由蒸餾除去溶劑。然而，還可使用水溶性溶劑，其在反應後殘留於產物中及可有助於聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷乳化。這些溶劑實例係二丙二醇二甲醚及丙二醇甲醚乙酸酯。特別地，合適觸媒包括二月桂酸二丁錫、辛酸亞錫、二乙酸二丁錫、辛酸鉀、二月桂酸鋅、三月桂酸鉍、或四級胺(例如二甲基環己胺、二甲胺基丙基二丙醇胺、五甲基二丙三胺、N-甲基咪唑或N-乙基嗎啉)。
在步驟(iv)中，另可存在著至少一種化合物(VI)，其含有至少一異氰酸酯反應性基團(例如-OH、-NH2、-NHR)。在一個較佳實施方式中，化合物(VI)係選自：R4-(A2-CnH2n)m-A3-H、HO-R5-NR6-R5-OH、HO-R5-NR6R6'、HO-R5(NR6R6')2、HO-R5(NR6R6')3、(HO)2R5-NR6R6'、HNR6R6'、H2N-R5-NR6R6'、R6'R6N-R5-NR6-R5-NR6R6'、及R6'R6N-R5-NR6R6'，其中R4、A2、A3、n及m係如以上所定義， R5彼此獨立地係隨意地經取代的二價、三價或四價C1-8-烷基、C1-8-烷基-O-C1-8-烷基或芳基(例如苯基)，R6是H、隨意地經取代的C1-18-烷基或芳基(例如苯基)，和R6'是隨意地經取代的C1-18-烷基或芳基(例如苯基)，或R6與R6'和氮原子一起形成雜環，該雜環可隨意地另含雜原子(例如O、S及N、較佳為O)且隨意地經C1-8-烷基取代。所以，較佳地，R6與R6'和氮原子一起形成哌、哌啶、吡咯啶或嗎啉基，其隨意地經C1-8-烷基取代。
如果R5、R6、R6'未經取代，則較佳為彼此獨立地經羥基取代。
較佳地，化合物(VI)係選自：甲基聚環氧乙烷、丁基聚環氧乙烷、甲基聚環氧乙烷/環氧丙烷、甲基環氧丙烷、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、二甲基胺基丙基二丙醇胺、N-十二烷基二乙醇胺及N-十八烷基二丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基丙醇胺、N,N-二甲胺基丙基甲基乙醇胺、二甲基-2-(2)胺基乙氧基)乙醇、1,5-雙(二甲基胺基)-戊-3-醇、1,5-雙(甲基胺基)-戊-3-醇、1,7-雙(二甲基胺基)-庚-4-醇、N,N-雙-(3-二甲基胺基丙基)-N-異丙醇胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)酚、1,1,1-參(二甲基胺基甲基)甲醇、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)環己醇、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-3-胺基丙-1,2-二醇、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-2-胺基丙-1,3-二醇、N-N-雙(3-二甲基胺基丙 基)-胺甲酸單甘油酯、二丁胺、辛胺、苄胺、3-(環己基胺基)-丙胺、2-(二乙基胺基)-乙胺、二丙三胺、異佛爾酮二胺、二甲基胺基丙基甲胺、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-胺、二甲基胺基丙胺、N,N,N'-三甲基-N'-羥基乙基-二胺基***、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、2-(2-二甲基胺基乙氧基)乙醇、N,N,N'-三甲基胺基乙基乙醇胺、吡咯啶、哌啶、N-甲基哌、及嗎啉。
特佳地，化合物(VI)係選自：N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-胺、N,N,N'-三甲基-N'-羥基乙基-二胺基***、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、2-(2-二甲基胺基乙氧基)乙醇、及N,N,N'-三甲基胺基乙基乙醇胺。
在步驟(iv)中，異氰酸酯基對異氰酸酯反應性基團的莫耳比較佳為在0.4與1之間，更佳為在0.6與1之間。異氰酸酯反應性基團是能夠與異氰酸酯基-NCO反應的所有基團，特別是OH、-NH2及-NHR。在計算莫耳比時，從反應產物(I)、化合物(IV)、經平衡之化合物(I)及經平衡的化合物(IV)及/或化合物(VI)衍生之所有異氰酸酯反應性基團應加入計算。
根據本發明之方法可另又包括步驟(v)，其中藉由熟習該技術領域者熟知的方法將至少一部分來自步驟(iv)之產物中所含有的三級胺四級胺化。合適四級胺化劑係，例 如，硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、甲苯磺酸甲酯、甲基氯、或苄基氯。較佳地，在10至80℃下在有機溶劑(例如二乙二醇單丁醚)存在下將該產物四級胺化。或者，可使在步驟(i)、(ii)、或(iii)中所提供之化合物個別或一起進行四級胺化反應。較佳地>30%、更佳地>50%、及又更佳地>60%的在最後產物中的所有三級胺被四級胺化。
本發明之另一個態樣係一種水性乳液，其包含根據本發明之聚矽氧烷。在一個較佳實施方式中，水性乳液含有1至80重量%、較佳為1至60重量%，及更佳為1至50重量%的根據本發明之聚矽氧烷(乃指總組成物)。根據本發明之水性乳液的成分(包括水及根據本發明之聚矽氧烷)可在較佳為10至80℃下藉由熟習該技術領域者熟知的混合方法所得到。所以，根據本發明，例如，使用中度至高剪力(例如利用攪拌器、Ultra-Turrax儀器及分散器或均質機)可使水性乳液乳化。在這種情形下，添加酸(例如乙酸或乳酸)隨意地顯著幫助該乳化程序。出人意外地，我們發現根據本發明之聚矽氧烷是自乳化(self-emulsifying)，即不必添加額外的界面活性劑以提供***液(macro-emulsion)或微乳液(micro-emulsion)。
根據本發明，***液之定義是平均液滴大小350nm。微乳液較佳為平均液滴大小<350nm。
本發明之水性乳液可另又含有至少一種界面活性劑及/或至少一種溶劑及/或至少一種酸。
就有機溶劑而言，較佳為使用鹵化及非鹵化之烴類、 醇類、二醇類、醚類、酯類、酮類、芳香化合物(例如苯、酚或二甲苯)、及聚醚，特佳為使用丁基乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇單丁醚。溶劑含量較佳為0至25重量%、更佳為0.25至10重量%(乃指總製劑)。在一個較佳實施方式中，水性乳液不含額外的溶劑。
就合適酸類而言，可特別使用乙酸或乳酸。酸的量較佳為0.1至4重量%、更佳為0.2至2重量%(乃指總組成物)。合適界面活性劑係陰離子型、陽離子型、非生成離子型或兩性離子型乳化劑或其混合物。較佳為使用具有6至22個碳原子的脂族醇之烷氧化產物，其含有至多50mol環氧烷單元，特別是環氧乙烷及/或環氧丙烷。該醇類可較佳地含有1至16個碳原子；其可為飽和的、直鏈的或較佳為支鏈的，及可被單獨使用或以混合物形式被使用。特佳界面活性劑係2,6,8-三甲基-4-壬醇、異癸醇或異十三醇的乙氧化物，其在各種情形下具有2至50mol、特別是3至15mol的環氧乙烷單元。如果環氧烷單元係以無規分布及較佳為塊體分布存在，則低泡沫調合物之特別優點為上述界面活性劑。在水性乳液中的界面活性劑含量較佳為0.2至10重量%、更佳為0.5至5重量%(乃指總製劑)。在另一個較佳實施方式中，水性乳液不含任何額外的界面活性劑。
水性乳液可另又含有熟習該技術領域者熟知的添加劑，例如無機粒子及/或有機粒子、脂肪酸縮聚物、聚烯 蠟、氟化聚合物及/或聚矽氧。
本發明之另一目的係根據本發明之聚矽氧烷或根據本發明之水性乳液的用途，其係用於紡織物或紡織纖維之加工。可用根據本發明之聚矽氧烷或水性乳液加工的紡織物或紡織纖維係天然纖維(例如棉或羊毛)及合成纖維(例如黏液纖維、聚酯、聚醯胺、聚烯烴、或聚丙烯腈)之編織物、紡織品、針織織物及紗。根據本發明之聚矽氧烷及水性乳液較佳地以水性浴液及應用液形式，隨意地連同另外的製備助劑，施加於紡織物或紡織纖維。用於無縐褶加工之化學品，例如，適合作為額外的製備助劑。較佳地藉由強制施加法來施加根據本發明之聚矽氧烷或水性乳液，該強制施加法例如含浸基材，接著在壓染機上擠壓及接著乾燥。同樣較佳的是慣用吸浸法、噴霧施加法、及藉由加壓方法或平坦剪切方法施加。紡織物或紡織纖維較佳地含有約0.1至5重量%、更佳為0.1至2重量%的根據本發明之聚矽氧烷(乃指基材重量)。
因此，本發明之另一個態樣是一種用於加工紡織物或纖維的方法，其包含將根據本發明之聚矽氧烷或根據本發明之水性乳液施加於該紡織物或纖維。
本發明之另一個態樣是一種紡織物或纖維，其包含至少一種根據本發明之聚矽氧烷。
在另一個實施方式中，可將根據本發明之聚矽氧烷或根據本發明之水性乳液用於處理紙或皮革。為此目的，藉由熟習該技術領域者熟知的技術將本發明之聚矽氧烷或水 性乳液施加於該紙或皮革。較佳地藉由噴霧施加法、加壓方法、加壓含浸法或刀片法來塗覆皮革或紙。施加於紙或皮革的聚矽氧烷較佳為約0.1至5重量%、更佳為0.1至2重量%(乃指基材重量)。
利用根據本發明之聚矽氧烷加工或改性基材可達到所欲特性，例如柔順感、改進彈性、抗靜電性、紅位移、表面平滑性、光澤、皺紋回復性、染色堅牢度及/或親水性。
在本發明之另一個態樣中，將根據本發明之聚矽氧烷或水性乳液用於化妝應用，例如洗髮精。為此目的，根據本發明之聚矽氧烷或水性乳液使頭髮具有柔軟感及具優勢的光澤。聚矽氧烷用量較佳為0.1至10重量%、更佳為0.1至5重量%(乃指總組成物)。
在本發明之另一個態樣中，可將根據本發明之聚矽氧烷或水性乳液用於透明塗料或透明清漆。聚矽氧烷用量較佳為0.1至5重量%、更佳為0.1至5重量%(乃指總組成物)。利用根據本發明之聚矽氧烷可降低表面粗糙度及強化光澤。
已經證實，根據本發明之聚矽氧烷使以此方式改性的基材(特別是紡織物或紡織纖維)具有很好的柔軟感及親水性。此外，根據本發明之聚矽氧烷特色為很低的黃化傾向及很好的乾熱染色堅牢度。此外，在製劑中的根據本發明之聚胺甲酸酯有機聚矽氧烷具有低泡沫形成傾向及在使用時具有比先前技術之聚矽氧烷顯著改進的陰離子穩定性及 pH值穩定性。
[實施例] 比較例1，非根據本發明
製劑係由含有20重量%的FINISH WR 301(一種胺基乙基胺基丙基官能性有機聚矽氧烷，來自WACKER公司)、10重量%具有7個環氧乙烷基的異癸醇、及0.4重量%之60%乙酸的水性微乳液組成。該有機聚矽氧烷之總氮含量是0.39重量%。
比較例2，非根據本發明
市場上能買到的製劑RUCOFIN SIQ係由經四級銨官能基改性之聚矽氧烷的水性微乳液(乾物質含量為24.5%)組成。
比較例3，非根據本發明
按照在WO 2004/044306的表2之混合物12c中所描述的製備該製劑。將乾物質用水調整成25重量%。
比較例4，非根據本發明
類似EP 1753804之實施例1，將516.6g(0.1mol)之α,ω-二氫聚二甲基矽氧烷與0.039重量%Si-結合性氫(Si-bound hydrogen)和149.8g(0.2mol)烷基醇聚醚(商品名 稱Pluriol A 750 R，來自BASF SE公司)反應以形成下式之經聚醚改性的聚二甲基矽氧烷
將120g(0.036mol OH)之所得有機聚矽氧烷及2.4g(0.040mol OH)N-甲基二乙醇胺及0.7g(0.007mol NH)N-甲基哌混合及加熱至45℃。把50mg二月桂酸二丁錫及9.2g(0.083mol NCO)異佛爾酮二異氰酸酯加到混合物中。在溫度升高約5℃後，將混合物在50℃下攪拌1小時。利用NCO滴定法檢查出反應完成。得到透明高黏性黃色油體。
把25g之所得油體與1g之60%乙酸混合及於攪拌下加熱至50℃。將74g水於攪拌下在50℃下分數份加入。得到白色乳液，其具有250nm的平均粒徑。
實施例5，根據本發明
類似US 6495727 B1之實施例1，將539.2g(0.1mol)的下式之α,ω-二環氧聚二甲基矽氧烷
與150g(0.2mol)單甲基閉合的聚乙二醇(平均分子量750g/mol)反應以製得聚醚官能性有機聚矽氧烷。
將30g(0.009mol OH)之所得有機聚矽氧烷與84g(0.025mol OH)之比較例4中所得有機聚矽氧烷前驅物混合。把2.4g(0.040mol OH)N-甲基二乙醇胺與1.2g(0.013mol OH)N,N-二甲基乙醇胺加到混合物中及加熱至45℃。把50mg二月桂酸二丁錫及9.7g(0.088mol NCO)異佛爾酮二異氰酸酯加到混合物中。在溫度升高約5℃後，將混合物在45℃下攪拌1小時。利用NCO滴定法檢查出反應完成。得到透明高黏性黃色油體。
類似比較例4之方式進行乳化。得到帶白色的透明乳液，其具有150nm之平均粒徑。
實施例6，根據本發明
將539.2g(0.1mol)的下式之α,ω-二環氧聚二甲基矽氧烷
與120g(0.2mol)胺基官能性甲基閉合的聚醚(商品名稱Jeffamine M 600，平均分子量約600g/mol)反應以製得胺基聚醚官能性有機聚矽氧烷。
將36g(0.011mol NH,0.011mol OH)之所得有機聚矽氧烷與84g(0.025mol OH)之比較例4中所得有機聚矽氧烷前驅物混合。把2.2g(0.036mol OH)N-甲基二乙醇胺與1.2g(0.013mol OH)N,N-二甲基乙醇胺加到混合物中 及加熱至45℃。把50mg二月桂酸二丁錫及9.5g(0.086mol NCO)異佛爾酮二異氰酸酯加到混合物中。在溫度升高約5℃後，將混合物在45℃下攪拌1小時。利用NCO滴定法檢查出反應完成。得到透明高黏性黃色油體。
類似比較例4之方式進行乳化。得到帶白色的透明乳液，其具有150nm之平均粒徑。
實施例7，根據本發明
將36g(0.010mol OH)之實施例5中所得有機聚矽氧烷前驅物與84g(0.025mol OH)之比較例4中所得化合物混合。把2.4g(0.040mol OH)N-甲基二乙醇胺與0.7g(0.007mol NH)N-甲基哌加到混合物中及加熱至45℃。把50mg二月桂酸二丁錫及9.2g(0.083mol NCO)異佛爾酮二異氰酸酯加到混合物中。在溫度升高約5℃後，將混合物在45℃下攪拌1小時。利用NCO滴定法檢查出反應完成。得到透明高黏性黃色油體。
類似比較例4之方式進行乳化。得到帶白色的透明乳液，其具有140nm之平均粒徑。
實施例8，根據本發明
將120g(0.036mol OH)之實施例5中所得有機聚矽氧烷前驅物與2.4g(0.040mol OH)N-甲基二乙醇胺與0.7g(0.007mol NH)N-甲基哌混合及加熱至45℃。把50mg二月桂酸二丁錫及9.3g(0.083mol NCO)異佛爾酮二異 氰酸酯加到混合物中。在溫度升高約5℃後，將混合物在45℃下攪拌1小時。利用NCO滴定法檢查出反應完成。得到透明高黏性黃色油體。
類似比較例4之方式進行乳化。得到帶白色的透明乳液，其具有120nm之平均粒徑。
所產生之有機聚矽氧烷的重量組成：
手感評估
將漂白非增亮棉製毛巾布段在實驗室壓染機(80%濕吸收量)上用含有20g/l的根據實施例1至8之個別製劑及0.5g/l的乙酸(60%)之水性液加工，及接著在120℃下乾燥2分鐘。在處理後，將經乳液處理的試驗織物在標準溫濕度中給濕2小時，該標準溫濕度如在ISO 139中所述之65%相對大氣濕度及20℃溫度。然後進行試驗織物之手感特性評估。此評估受個別不同的主觀標準支配。然而，為了得到有效且有意義的結果，一評估須要至少5個檢驗員。藉由統計方法來評估結果，其中1.0分表示在測試系列中最柔軟、最愉快之手感，及5分表示在測試系列中最 硬、最不平滑的表面及最不愉快之手感。
手感評估 在測試系列中
根據本發明之製劑5至8使經該製劑加工的紡織品具有出色柔軟感。
黃化
將漂白非增亮棉製典型毛衣布段在實驗室壓染機(80%濕吸收量)上用含有20g/l的根據實施例1至10之個別製劑及0.5g/l的60%乙酸之水性液含浸，在120℃下乾燥2分鐘，及接著在170℃下加熱固色2分鐘。接著在「Datacolor international」公司(Switzerland)的「Datacolor 600」白度計上根據Ganz標準來測量樣本之白度。
根據Ganz標準之白度
根據本發明之製劑不造成紡織基材的任何黃化。經根據本發明之製劑加工的基材之白度相當於未經處理紡織品的白度。
耐鹼穩定性
根據下述檢驗乳液對加工液中的鹼之穩定性：將500ml濃度40g/l之待測乳液之水溶液放入1000ml燒杯中，及用氫氧化鈉溶液(w(NaOH)=10%)調整成pH 11。然後將該液用槳式攪拌器在2000rpm下攪拌20分鐘。接著關掉攪拌器及在1小時後評估液面的漿垢形成。
根據本發明之製劑在pH 11時沒有形成漿垢的傾向。這些製劑可歸類為對酸鹼穩定。
陰離子穩定性
根據下述檢驗乳液對加工液中的陰離子之穩定性：將含有10g待測乳液及20ml的0.5%十二烷基苯磺酸溶液之500ml水性溶液放入1000ml燒杯中，及用60%乙酸調整成pH 4.5。然後將該液加熱至40℃及在40℃下用槳式攪拌器在2000rpm下攪拌30分鐘。接著關掉攪拌器及在攪拌2小時後研究溶液的濁度及液面與漿垢。
親水性
藉由TEGEWA液滴試驗評估加工後物件的親水性(Melliand textile reports 68(1987),581-583)。將經加工編織物在合適拉伸裝置上水平拉伸使其不與底座接觸來進行試驗。將0.050ml(±10%)大小之水滴從40mm高處滴落到該編織物上。當水滴碰到待測編織物時開始計時。當水滴已經完全沒入待測編織物中且光澤已經消失時停止計時。
泡沫特性
用根據實施例所製得之3g/l製劑製成1升液以評估泡沫特性。將該液加到MATHIS公司的實驗室噴射器中及在40℃與1000rpm下轉動，在10分鐘後測量泡沫高度。泡沫高度最高為10cm，最低為0cm。低的泡沫高度應被當作是正面的。
乾熱染色堅牢度
根據EN ISO 105-P01檢驗經加工紡織物的染色堅牢度。從待測之經染色及加工的紡織品取出具有加熱裝置尺寸之樣本及放置於兩塊具有相同尺寸的單根纖維附布之間，及在窄邊上漿以形成測試片。將測試片放入加熱裝置中及在150℃、180℃或210℃下處理30秒。在測試片上的表面壓力是4kPa。在處理後，把測試片暴露於標準氣候4小時，該標準氣候如在ISO 139中所述之65%相對大 氣濕度及20℃溫度。根據灰度(ISO 105 A02)來評估變色。在使用灰度(ISO 105 A03)的盲檢試驗中將褪色附布與經處理附布作比較來評估附布之褪色及滲色。為此目的，最佳結果給5分，及最差結果給1分。
評估測試片及附布：
經根據本發明之製劑5至8加工的測試片具有顯著減少之變色及較低的褪色與滲色傾向，特別是和經含有作為添加劑之乳化劑的製劑1與2加工之測試片相比而言。
藉由下列要點更詳細地說明本發明：
1.一種聚矽氧烷，其可藉由包含下列步驟的方法而得到：(i)提供至少一種具有下式之化合物(II)的反應產物(I) 其中R1可相同或不同且表示隨意地經取代的烴基，每個烴基具有1至18個碳原子，A1彼此獨立地表示具有至多8個碳原子及隨意地具有至多4個雜原子之二價直鏈或支鏈基團，x是從1至1000、較佳為1至500的整數，和 Z是或，其隨意地經C1-8-烷基取 代，及具有至少一種選自下列之化合物(III)：一級胺、二級胺與一元醇，其隨意地含有至少一聚醚基，其中至少一種反應產物(I)含有藉由該化合物(III)所引入的至少一聚醚基；(ii)隨意地提供至少一種下式之化合物(IV) 其中 R1與x係如以上所定義，R2彼此獨立地係隨意地經羰基取代的二價支鏈或直鏈C2-8-烷基，A2彼此獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、-NH-C(O)-O-、及-NH-C(O)-NH-，A3彼此獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NHH-、及-NR'-，R'是具有1至18個碳原子之單價烴基，n彼此獨立地是從1至20、較佳為2或3的整數，和m彼此獨立地是從0至150、較佳為0至70、更佳為0至30的整數；(iii)使至少一種反應產物(I)及/或至少一種化合物(IV)和環狀或直鏈聚矽氧烷隨意地平衡，及(iv)使該反應產物(I)或來自步驟(iii)之該經平衡的反應產物(I)和隨意的該化合物(IV)或來自步驟(iii)之該經平衡的化合物(IV)與至少一種每一分子具有至少二個異氰酸酯基之有機化合物(V)反應。
2.如第1點之聚矽氧烷，其中在步驟(i)中的反應導致化合物(II)開環。
3.如第1或2點中任一項之聚矽氧烷，其中R1係選自由下列所組成之群組：C1-6-烷基、芳基或苄基，較佳為C1-6-烷基，更佳為甲基或乙基。
4.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中A1是C1-8-烷基或-C1-6-烷基-O-C1-6-烷基，較佳為-CH2-CH2-CH2-O-CH2-。
5.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中該化合物(III)係選自 其中A2、m及n係如以上所定義，R3是C1-22-烷基、C2-C22-烯基、C2-C22-炔基、芳基，其隨意地經至少一個苯乙烯基取代，或C6-C22-烷芳基，R4是H、C1-8-烷基、雜環基、芳基或-(CnH2n-A2)m-R3，R4'是C1-8-烷基、雜環基、芳基或-(CnH2n-A2)m-R3。
6.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中R2是隨意地經取代的二價C2-8-烷基。
7.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iii)中的平衡是鹼或酸催化的，較佳為鹼催化的。
8.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iii)中用於該平衡的聚矽氧烷是聚二-C1-6-烷基矽氧烷，較佳為聚二甲基矽氧烷，較佳為寡聚二甲基矽氧烷，又更佳為環狀寡聚二甲基矽氧烷或聚二甲基矽氧烷。
9.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中該化合物(V)係選自：1,6-二異氰酸己酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-二異氰酸甲苯酯、2,6-二異氰酸甲苯酯、1,3-二異氰酸苯酯、4,4'-亞甲基-雙(環己基異氰酸酯)、4,4'-亞甲基-雙(苯基異氰酸酯)、與二異氰酸二甲基苯酯。
10.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iv)中另又存在著至少一種包含至少一個異氰酸酯反應性基團的化合物(VI)。
11.如第10點之聚矽氧烷，其中該化合物(VI)較佳地選自：R4-(A2-CnH2n)m-A3-H、HO-R5-NR6-R5-OH、HO-R5-NR6R6'、HO-R5(NR6R6')2、HO-R5(NR6R6')3、(HO)2R5-NR6R6'、HNR6R6'、H2N-R5-NR6R6'、R6'R6N-R5-NR6-R5-NR6R6'、及R6'R6N-R5-NR6R6'，其中R4、A2、A3、n及m係如以上所定義，R5彼此獨立地係隨意地經取代的二價、三價或四價C1-8-烷基、C1-8-烷基-O-C1-8-烷基或芳基， R6是H、隨意地經取代的C1-18-烷基或芳基，和R6'是隨意地經取代的C1-18-烷基或芳基，或R6與R6'和氮原子一起形成雜環，該雜環可隨意地另外含有雜原子且隨意地經C1-8-烷基取代。
12.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iv)中該異氰酸酯基對異氰酸酯反應性基團的莫耳比是在0.4與1之間，較佳為在0.6與1之間。
13.如前述要點中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iv)中的轉化係在室溫以上進行，及隨意地使用至少一種溶劑及/或觸媒。
14.一種水性乳液，其包含如第1至13點中任一項之聚矽氧烷。
15.如第14點之水性乳液，其另包含至少一種界面活性劑及/或溶劑及/或酸。
16.一種如第1至13點中任一項之聚矽氧烷或如第14或15點之乳液的用途，其係用於加工紡織物或紡織纖維。
17.一種如第1至13點中任一項之聚矽氧烷或如第14或15點之乳液的用途，其係用於處理紙或皮革。
18.一種如第1至13點中任一項之聚矽氧烷或如第14或15點之乳液的用途，其係用於化妝應用。
19.一種如第1至13點中任一項之聚矽氧烷或如第14或15點之乳液的用途，其係用於塗料或清漆。
11.一種紡織物或纖維，其包含如第1至13點中任 一項之聚矽氧烷。
12.一種用於加工紡織物或纖維的方法，其包含將如第1至13點中任一項之聚矽氧烷或如第14或15點之乳液施加於該紡織物或該纖維。

Claims (15)

  1. 一種聚矽氧烷，其可藉由包含下列步驟的方法而得到：(i)提供至少一種具有下式之化合物(II)的反應產物(I)
    Figure TWI665237B_C0001
    其中R1可相同或不同且表示具有1至18個碳原子之烴基，A1彼此獨立地表示具有至多8個碳原子及隨意地具有至多4個雜原子之二價直鏈或支鏈基團，x是從1至1000的整數，和Z是
    Figure TWI665237B_C0002
    或
    Figure TWI665237B_C0003
    ，其隨意地經C1-8-烷基取代，及具有至少一種選自下列之化合物(III)：一級胺、二級胺與一元醇，其隨意地含有至少一聚醚基，其中至少一種反應產物(I)含有藉由該化合物(III)所引入的至少一聚醚基；(ii)隨意地提供至少一種下式之化合物(IV)
    Figure TWI665237B_C0004
    其中R1與x係如以上所定義，R2彼此獨立地係隨意地經羰基取代的二價支鏈或直鏈C2-8-烷基，A2彼此獨立地選自由下列所組成之群組：-O-、-C(O)-O-、-O-C(O)-、-O-C(O)-O-、-C(O)-NH-、-NH-C(O)-、-NH-C(O)-O-、及-NH-C(O)-NH-，A3彼此獨立地選自由下列所組成的群組：-O-、-NH-、及-NR'-，R'是具有1至18個碳原子之單價烴基，n彼此獨立地是從1至20的整數，和m彼此獨立地是從0至150的整數；(iii)隨意地使至少一種反應產物(I)及/或至少一種化合物(IV)和環狀或直鏈聚矽氧烷平衡，及(iv)使該反應產物(I)或來自步驟(iii)之該經平衡的反應產物(I)和隨意的該化合物(IV)或來自步驟(iii)之該經平衡的化合物(IV)與至少一種每一分子具有至少二個異氰酸酯基之有機化合物(V)反應。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚矽氧烷，其中R1係選自由下列所組成之群組：C1-6-烷基、芳基或苄基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中A1是C1-8-烷基或-C1-6-烷基-O-C1-6-烷基。
  4. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中該化合物(III)係選自
    Figure TWI665237B_C0005
    Figure TWI665237B_C0006
    其中A2、m及n係如以上所定義，R3是C1-22-烷基、C2-C22-烯基、C2-C22-炔基、芳基，其隨意地經至少一個苯乙烯基取代，或C6-C22-烷芳基，R4是H、C1-8-烷基、雜環基、芳基或-(CnH2n-A2)m-R3，和R4'是C1-8-烷基、雜環基、芳基或-(CnH2n-A2)m-R3。
  5. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中該在步驟(iii)中用於該平衡的聚矽氧烷是聚二-C1-6-烷基矽氧烷。
  6. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中該在步驟(iii)中用於該平衡的聚矽氧烷是聚二甲基矽氧烷。
  7. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中該化合物(V)係選自：1,6-二異氰酸己酯(hexamethylene-1,6-diisocyanate)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)、2,4-二異氰酸甲苯酯(toluylene-2,4-diisocyanate)、2,6-二異氰酸甲苯酯(toluylene-2,6-diisocyanate)、1,3-二異氰酸苯酯(phenylene-1,3-diisocyanate)、4,4'-亞甲基-雙(環己基異氰酸酯)(4,4'-methylene-bis(cyclohexyl isocyanate))、4,4'-亞甲基-雙(苯基異氰酸酯)(4,4'-methylene-bis(phenyl isocyanate))、與二異氰酸二甲基苯酯(dimethylphenyl diisocyanate)。
  8. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iv)中另又存在著至少一種包含至少一個異氰酸酯反應性基團的化合物(VI)。
  9. 如申請專利範圍第8項之聚矽氧烷，其中該化合物(VI)係選自甲基聚環氧乙烷、丁基聚環氧乙烷、甲基聚環氧乙烷/環氧丙烷、甲基環氧丙烷、N-甲基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、二甲基胺基丙基二丙醇胺、N-十二烷基二乙醇胺及N-十八烷基二丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基丙醇胺、N,N-二甲胺基丙基甲基乙醇胺、二甲基-2-(2)胺基乙氧基)乙醇、1,5-雙(二甲基胺基)-戊-3-醇、1,5-雙(甲基胺基)-戊-3-醇、1,7-雙(二甲基胺基)-庚-4-醇、N,N-雙-(3-二甲基胺基丙基)-N-異丙醇胺、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)酚、1,1,1-參(二甲基胺基甲基)甲醇、2,4,6-參(二甲基胺基甲基)環己醇、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-3-胺基丙-1,2-二醇、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-2-胺基丙-1,3-二醇、N-N-雙(3-二甲基胺基丙基)-胺甲酸單甘油酯、二丁胺、辛胺、苄胺、3-(環己基胺基)-丙胺、2-(二乙基胺基)-乙胺、二丙三胺、異佛爾酮二胺、二甲基胺基丙基甲胺、N,N-雙(二甲基胺基丙基)-胺、二甲基胺基丙胺、N,N,N'-三甲基-N'-羥基乙基-二胺基***、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、N-(3-二甲基胺基丙基)-N,N-二異丙醇胺、2-(2-二甲基胺基乙氧基)乙醇、N,N,N'-三甲基胺基乙基乙醇胺、吡咯啶、哌啶、N-甲基哌
    Figure TWI665237B_C0007
    、及嗎啉。
  10. 如申請專利範圍第1或2項中任一項之聚矽氧烷，其中在步驟(iv)中該異氰酸酯基對異氰酸酯反應性基團的莫耳比是在0.4與1之間。
  11. 一種水性乳液，其包含如申請專利範圍第1至10項中任一項之聚矽氧烷，隨意地另包含至少一種界面活性劑及/或溶劑及/或酸。
  12. 一種如申請專利範圍第1至10項中任一項之聚矽氧烷或如申請專利範圍第11項之乳液的用途，其係用於加工紡織物或紡織纖維、用於處理紙或皮革、用於化妝應用或塗料或清漆。
  13. 一種紡織物，其包含如申請專利範圍第1至10項中任一項之聚矽氧烷。
  14. 一種纖維，其包含如申請專利範圍第1至10項中任一項之聚矽氧烷。
  15. 一種用於加工紡織物或纖維的方法，其包含將如申請專利範圍第1至10項中任一項之聚矽氧烷或如申請專利範圍第11項之乳液施加於該紡織物或該纖維。
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