TW492993B - Colored resin composition for water-distributing pipe and colored resin water-distributing pipe made therefrom - Google Patents

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492993 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（1 發明所鼷抟術範蟪 本發明係 成份對含氯 成物，Κ及 習知抟術 向來在曰 延性鑄鐵管 淡路大地震 開，發生龜 另方面， 大地震中， ，1 9 9 3 年 7 年1月的阪 、龜裂等災 管通常使用 黑著色的單 關於配水管 水的色調堅 使用此組成 本的自來水 和氯乙烯管 等中，此等 裂等，確認 瓦斯管或自 例如1 9 9 3年 月的北海道 神淡路大震 害，可知耐 LD聚乙烯、 層管，Κ及 用著色樹脂組成物，尤指著色劑 牢性優良之配水管用著色樹脂組 物之著色樹脂配水管。 配水管用之管路，是由鋼管、展 等材料所構成。可是在先前阪神 材料構成的配水管，都因地震裂 耐震性弱。 來水管使用之聚乙烯管，在近年 1月的北海道釧路沖地震（Μ : 7 . 8 ) 南西沖地震（Μ : 7，δ ) , Κ及1 9 9 5 災（Μ : 7 . 2 )等當中，幾未有裂開 震性優異。聚乙烯製自來水給水 L L D聚乙烯為原料樹脂，有用碳 在碳黑著色的聚乙烯管內側為未 水 ，管從 良來驗 來體水指 優自試 自主配管 性於水 ，為稱水 候由氯 而管所給 耐，耐 然層處 ， 用言行 。 單此管 使而進 中的。總 係色在 用色發的 ，著料 實著開庭 料管顔 在料究家 顔水用 管顏研各 的來使 層 色行至 色自是 雙藍進水。藍以件 的以提配管成但條 成係前^)的色 ，要 構國為 t 庭著料必 所各管塔家烯顏其 管美層水各乙 Μ , 烯歐單配至聚銅爾 乙在Μ從送將青殺 聚管是示管般花氯 色水也表水一酞用 著配本 ，配 的水 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公婊） 請 閱 讀 背 5 I 事 項

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Λ 7 Β7 五、發明举明（2 ) 時要很少部色，而且在自來水管内側不得有膨脹琨象 (起泡）等形狀變化。酞花青銅藍顏料抗氧化劑弱，在耐 氯水試驗時會明顯褪色，幾乎呈白色。 發明所要解決的誤g員 因此，本發明之目的，在於提供使用藍色顔料為著色 成份之聚烯烴自來水管配水管中，採用著色成份對殺菌 用氯水的色調堅牢性優良，在自來水管内側不會發生膨 脹現象等形狀變化，且耐含氯水性高的複合氧化物藍色 顏料之配水管用著色樹脂組成物，K及使用此組成物之 著色樹脂配水管。 解決課_夕丰段 本發明人等為克服此等現狀進行研究的结果，發現聚 烯烴樹脂著色所用藍色顔料，特別由二種Μ上的金屬氧 化物構成，由具有尖晶石型结晶構造的複合氧化物所構 成具有特定比表面積之微細藍色顔料，或經化合物處理 的複合氧化物藍色顔料時，很少因水的殺菌用氯水而褪 色，且不易發生膨脹琨象等，可得著色聚烯烴樹脂組成 物，而完成本發明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 即本發明包括下列各項發明： ⑴一種配水管用著色樹脂組成物，係於聚烯烴樹脂為 主成份的樹脂混配藍色顔料製成，其特徵為，該藍色顔 料係使用由二種以上的金屬氧化物具有尖晶石型结晶構 造的複合氧化物所構成，BET(Brunauer Emmett Teller)比表面積大 約在30m2/g以上的微細複合氧化物藍色顏料。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公及） 492993 為顔之成之 為顔之成素籃 ，之 成成化 、氣 脂 脂色成構素 脂色成構元物 物份 組屬氧鈷合 樹 樹藍構所元 樹藍構所上化 成成 脂金合以複 色 烴該主物上 烴該主物以氧 組屬 樹為複或色 著 烯，上化以 烯，上化種合 脂金 色鋁之，籃 用 聚為以氧種 聚為以氧一複 樹要 著和份物粒 管 於徵種合一 於徵種合外之 色主 用鈷成化微 水 偽恃二複外 偽特二複以理 著為 管以屬氧的 配 ，其的之以 ，其的之素處 用鋁 水自金合物 載 物，素造素 物，素造元式 管和 配選為複化 所 成成色構元 成成色構成方 水鈷 載偽鈦之氯 項 組製条晶成 組製条晶構學 配以 所料和份合 ⑸5-脂料物結構 脂料物結主化 載係 項顔鋁成複 或| 樹顔化型主 樹顔化型用械 所料 ⑷色、屬之 ⑷ 色色氯石該。色色氧石利機 項顔 或藍鈷金份 、 著藍合晶有料著藍合晶物以 ⑶色 ⑶物以為成。⑶ 用配複尖含顔用配複尖化加 或藍 、化，鉻屬物 ) 管混成有中色管混成有氧， ⑵物 ⑵氧物和金合⑵ Λ. 水脂構具晶籃水脂構具合碎 、化。、合化鋁為混). ( 配樹由物結物配樹由物複磨 ⑴氣物⑴複氧、鈦或⑴ 明 種的用化該化種的用化該物。第合化第中合銘和獨第 ^ . 一份使氧在氯一份使氧對合料如複氧如其複以鉻單如 明 ⑵成傜屬旦合(3)成偽屬且化顔⑷中合⑸，之，、物⑹ 發 主料金，複 主料金，之色 其複 物份物錦化五 ______ 經消部中次掠卑而只,τ消费合：^社印來 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

木紙张尺度適州中國阀家標冷（rNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 492993 A7 B7 五、發明説明（4 ) 〆 組成物，其中複合氧化物Μ色顔料係由構成金屬成汾的 金屬鹽溶於水中，利用沉澱劑將金屬氧化物、氳氧化物 和/或碳酸鹽構成的化合物共沉析，再進行煆燒處理而 得之複合氧化物 ⑺如第⑴、⑵、（3)、⑷或⑸項所載配水管用著色樹脂 組成物，其中複合氧化物藍色顏料係由構成金屬成份的 金屬鹽和尿素溶於水中，將此混合液加熱，將金屬的氧 化物、氫氧化物和/或碳酸鹽構成的化合物共沉析，再 進行煅燒處理而得之複合氧化物。 ⑻如第⑴、⑵、⑶、⑷、（5)、⑹或⑺項所載配水管用 著色樹脂組成物，其中複合氧化物藍色顏料係Κ合成樹 脂類和/或無機化合物被覆者。 (9)如第⑴、⑵、⑶、⑷、⑸、（6)、⑺或（8)項所載配水 管用著色樹脂組成物，其中聚烯烴樹脂為聚乙烯条樹脂。 ⑽一種著色樹脂配水管，含有第⑴、⑵、（3)、⑷、（5) 、（6)、⑺、⑻或（9)項所載配水管用著色樹脂組成物。 發明窨瓶形態 經滴部中央標準局β〈,τ.消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用Κ聚烯烴樹脂為主成份的樹脂，係壓出成 形或射出成形等所用習知聚烯烴樹脂，具體而言為密度 0.910 〜0.980g/cm3 ，更好是 0.940 〜0.960g/cni3 , MFR 為0.01〜10,0g/10分，更好是0,05〜1.0g/10分之聚乙 烯均聚物，乙烯含1〜5 0電最％ ,丙烯含量為9 9〜5 0重 最％之乙烯•丙烯嵌段共聚物。本發明中嵌段共聚物亦 可使用上述乙烯或丙烯一部份M C 4〜C 6烯烴取代者。 本紙ifUl度適州中國S家標卑（C’NS ) Μ現格（210X2S»7公f ) 492993 A7 B7 五、發明説明（，） 其次，利用實施例詳述本發明。 22就本發明配水管用箸色樹脂組成物所用藍色顔料加 以説明。 本發明所用籃色顔料偽由二種以上金屬氧化物構成之 複合氧化物藍色顔料，其結晶構造為尖晶石型，且比通 常所用更徹粒化，為其特點。 複合氧化物籃色顔料具體例為，以鈷和鋁為金屬成份 之複合氧化物藍色顔料，比色指數（以下簡稱C . I .)藍 色顔料2 8號，或以鈷、鋁和鉻為金屬成份之複合氧化物 藍色顔料，即C . I .藍色顔料3 6號等。 利用複合氧化物藍色顔料的製造方法敘述顔料之特長。 向來一般所用複合氧化物藍色顔料製法偽乾式合成法 ，卽將構成金屬成份的氧化物等混合锻燒之合成法，偽 將構成金屬成份的氧化物，氫氧化物或碳酸鹽均勻混合 ，在肋熔劑存在下，於大約6 0 Q °C以上特定溫度煅燒， 再將燒結的粗粒用強力粉碎機加以粉碎而成為顔料，顔 料的一次粒子平均粒徑約Π . 8〜1 . 0 # m之粗，顔料之著 色力劣。顔料的B E T比表面積在5 m 2 / g左右。 相對地，濕式合成法偽將搆成金屬成份的鈷、鋁，以 及鈦和/或鉻之鹽類，溶於水中，藉添加沉澱劑，使像 氧化物或氳氧化物，或碩酸鹽般利用加熱處理而成為氧 化物之化合物，共同沉析，加以煅燒，粉碎而成顔料， 顔料的B E T比表而積大約3 0〜1 2 0 m 2 / g，其一次粒子的 平均粒徑大約G . 3 # ιη以下。 本紙张尺度诚州中國阀家標今（rNS ) Λ4^格（210X 297公费） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局n〈Jr.消费合作衫印來 492993 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 〆 又有稱為均勻沉澱法之新合成法，係將鈷、鋁，選有 鈦和/或铬之鹽類和尿素，溶於水中，利用加熱，使氧 化物、氧氧化物或碳酸鹽共同沉析，加K煆燒、粉碎而 成顏料，所得顏料的B E T比表面積约4 0〜1 2 0 m 2 / g，一 次粒子的平均粒約0 . 1 /i m K下。 如上所述合成方法所得顏料的平均粒徑或B E T比表面 積不同。此等複合氧化物籃色顏料為無機顔料，其著色 力無論如何均較有機系顏料為劣，惟與習知乾式合成法 所得顏料栢較，濕式合成法或均勻沉澱法可使使顏料的 一次粒子平均粒徑非常小，B E T比表面積可達6〜2 0倍 K上之大，可提高顔料的著色力和鮮明性等特性。 本發明所用複合氧化物藍色顏料，其B E T比表面積大 小約略在3 0 m 2 / g Μ上的顏料為佳。 玆就前逑濕式合成法和均勻沉澱法的較佳實施例加Μ 說明，複合氧化物藍色顏料各構成元素之鹽，凡硫酸鹽 、硝酸鹽、碳酸鹽、氯化物、乙酸鹽等習知複合氧化物 顏料製造時所用者，均可用。混合鹽水溶液的濃度約5 〜5 0重量％左右為宜。沉澱劑適用苛性納、碳酸鈉、碳 酸氫納等。 乾燥物的煆燒在氧化性氛圍下，於9 〇 〇〜1 2 0 0 °C的溫 度煆燒3 0分鐘至1小時，可得完全尖晶石構造。因此所 得複合氧化物藍色顔料為B E T比表面積約4 Ο πι 2 / s以上 的複合氧化物。 上朮複合氧化物Μ色顏料為煆燒顔料，對氧化劑強 本紙张尺度適州中國1¾家標卑（CNS ) Λ4规格（210 X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 492993 A7 B7 五、發明説明（7 ) ，本發明的對含氯水的色調堅牢性優良外，耐熱性、耐 光件、耐水性、耐藥品性、耐溶劑性均優。 另外，在本發明中，於複合氣化物条顔料合成之際， 利用於構成該顔料的二種以上主要構成金屬氧化物，添 加主要構成元素以外的一種以上元素之氧化物、氫氧化 物、磺酸鹽等，例如在1 2 Q (TC左右的溫度進行煅燒等合 成方法，使該主要構成元素以外的元素，擴散進入於具 有尖晶石型結晶構造的複合氧化物結晶中之合成法所得 複合氧化物顔料，或於構成複合氧化物条色素的二種以 上主要構成金屬氧化物而具有尖晶石型結晶構造之複合 氧化物，添加主要構成元素以外的一種以上元素之氧化 物或氫氧化物等化合物，加以磨碎之方法，進行機械化 學方式處理過的複合氧化物顔料，亦可用來改善複合氯 化物藍色顔料之表面狀態，提高著色劑的安定性、堅牢 性、耐久性等性質。 於上述方法所添加主要構成元素以外的元素之化合物 ，有元素周期表除〇族、I a族，VIb族外的第3周期以 下之全部。具體而言，較佳元素有鋁、5$、鋅、結、鈦 、錫、顯、钕、鐯等，添加時宜使用其氧化物或氫氧化 物。此種化合物的添加量以1〜2 (] %左右為佳，太少顯不 出效果，太多則著色濃度降低。 本發明中，上述複合氯化物藍色顔料如有需要，表面 可用無定形氧化矽、低熔點玻璃質、元素周期律表II 族的鎂、鈣、、鋅等，III族的鋁等，IV族的鈦、結、錫等， 本紙張尺度適州中國S家標肀（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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經濟部中央標隼局$工消费合作社印製 492993 A7 B7 五、發明説明（8 ) 〆 W族的鐵等，稀土類元素的鑭、譜、钕等金屬類氫氧化 物、氧化物，或碳酸鹽、磷酸鹽、矽酸等不溶性甚至難 溶性鹽類及其混合物等無機表面處理性化合物或硬化聚 合物，對媒質實質上不溶性聚合物選出的合成樹脂等一 種或二種Μ上的被覆材料，加Μ表面處理。因此，可以 改善顏料的分散、安定性等，Κ及發生樹脂膨脹現象 (起泡）等對樹脂的影響。尤其是以上逑金屬類氫氧化物 、氧化物、不溶性甚至難溶性鹽類等無機化合物進行表 面處理時，可以改善複合氧化物Μ色顏料的表面狀態， 改善著色劑的安定性、堅牢性、耐久性等。 利用金屬類的氫氧化物、氧化物、不溶性甚至難溶1生 鹽類及其混合物等無機表面處理性化合物進行表面處理 ,是藉習知氧化矽或上述金屬類的氫氧化物、氧化物、 不溶性、難溶性鹽類之形成方法進行。例如，Μ氧化矽 類表而處理時，可利用上述複合氧化物藍色顏料視需要 Κ矽烷偶合劑等處理，加Κ微细分散於水中，於此同時 滴加或流下添加矽酸納、矽酸鉀等水溶液和稀硫酸水溶 液，加以攪拌之方法，或將此等顔料微细分散於含水乙 醇等溶劑中，添加四乙基原矽酸鹽或四甲基原矽酸鹽等 ,進行水解反應和縮合反應之方法而得。另外，Κ上述 金鼷類氫氧化物進行表面處理時，可利用此等金屬類的 _酸H、硫酸鹽、乙酸II等水溶性金屬鹽水溶液，和氫 氧化_和鹼水溶液，同時滴加或流下Μ形成氫氧化物之 方法，用氧化物進行表而處理時，如前述形成氫氧化物 本紙張尺度適州中國阁家標绛（CNS ) Λ4現格（21〇Χ2〔;7公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 争 經濟部中央標準局Θ.Τ-消费合作社印¾. 492993 A7 B7 五、發明説明（9 ) 〆 後加Μ烺燒之方法，Κ不溶性甚至難溶性鹽類表面處理 時，可同時滴加或流下金屬類的鹽酸鹽、硫酸鹽、乙酸 鹽等水溶性金屬鹽的水溶液，Μ及碳酸、磷酸、δ夕酸等 納鹽，形成不溶性或難溶性鹽之方法所得。 又，利用硬化聚合物，對媒質實質上水溶性聚合物等 合成樹脂類加Κ被覆處理，可利用習知此等合成樹脂類 形成方法進行。 硬化聚合物係使用習知硬化樹脂，例如硬化胺基樹脂 、硬化環氧樹脂、硬化酚樹脂、硬化氨基甲酸乙酯樹脂 、交聯不飽和聚酯樹脂、交聯聚（甲基）丙烯酸酯樹脂等 。再者，對聚烯烴樹脂實質上不溶性或熔點比樹脂加工 溫度高時，亦可使用非硬化性聚合物。有例如聚釀胺樹 脂、聚_亞胺樹脂·、聚薩胺釀亞胺樹脂等。硬化性樹脂 時，習知各單體，初期縮合物等在可溶性狀態，可視需 要與交聯劑、硬化劑、觸媒、聚合引發劑等共用。非硬 化性聚合物時，可溶解於各可溶性溶劑中使用。 上述複合氧化物藍色顏料可視需要以矽烷偶合劑等處 理，微細分散於水或溶劑中，在攪拌下，將上述有機化 合物於此按照各種被覆形成的常法，例如Μ水溶液、乳 液、溶劑溶液等形式滴下或流下添加，視需要加熱，添 加胺等硬化劑、酸或鹼等硬化觸媒，聚合引發劑等，進 行被覆處理。 在生成的表而處理複合氧化物藍色顏料中，此等無機 化合物或合成樹脂類的處理1 ,在顔枓表面必須要被覆 -1 1 - 本紙张尺度適州屮®改家標卑（CNS ) Μ規格（210Χ297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ.

、1T 經濟部中央標準局負工消贽合作社印製 492993 A7 B7 五、發明説明（10 ) 最，故顔料每1 0 0電最份，Μ 〇 . 5〜3 0 0 0重量份，更好 是以無機化合物處理時為1〜5 0重量份，Μ合成樹脂類 處理時為5 〜2 0 0 0電最份比例加Κ處理。 本發明中為了調色，亦可混配上述複合氧化物藍色顏 料Μ外之其他顔料，有例如酞花青：系顏料，尤指溴化酞 花青Μ色顔料、酞花青綠色顏料等，偶氮系顏料，尤指 聚縮合偶氮系顔料，偶氮甲川偶氮系顏料等，異吲昤滿 嗣条顏料、蝰吖啶嗣系顏料、憩酲系顏料、二噁嗪系顏 料，Μ及&系顔料等有機顏料，藍色Κ外的複合氧化物 系顏料、氧化鈦系顔料、碳黑、群青、氧化鈦等無機顏 料。 複合氧化物藍色顏料對樹脂之混配量，Κ聚烯烴樹脂 1 0 0重量份言，為0 . 0 0 1〜2 0重量份，κ 0 , 01〜1 0重量 份為佳。上述白色或有色顏料，可單獨或二種Κ上使用。 在本發明著色樹脂組成物中，為提高顏料的分散，使 用金屬皂、聚乙烯蠟等分散劑。金屬皂有例如棕濶酸鎂 、油酸鈣、油酸鈷、硬脂酸鋰、硬脂酸鎂、硬脂酸綷、 硬脂酸鈣等。 另外，聚乙烯蠟可用一般聚合型、分解型、改質型等 各種聚乙烯蠟。 本發明配水管用著色樹脂組成物可視需要混配其他成 份，例如氧化防止劑、紫外線防止劑、帶電防止劑、抗 爾劑、安定劑、交聯劑、滑粉、黏土、氧化矽、氧化鋁 等無機充填劑。 一 12- 木紙张尺度適州中國内家標缚（（’NS ) Λ4现梠（210X297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

、1T 經滴部中"標準局Π〈工合^印十^- 492993 A7 B7 五、發明説明（11 ) 〆 玆舉本發明配水管用著色樹脂組成物調製Μ ,係於聚 烯烴樹脂為主成份的樹脂混配複合氧化物藍色顔料、分 散劑，再視需要添加上逑其他添加劑，加入混合機（商 品名：恆瑟混合機，三井三池製造公司製品），於常溫 或加熱混合，再將混練物Μ加熱的二輥壓機混練，冷卻 後，用粉碎機粉碎，成為粒狀，或供至壓出成型機，壓 出成型為粒狀、柱狀而得。 本發明著色樹脂配水管，係於聚烯烴樹脂，將上述配 水管用著色樹脂組成物，按已知方法，視需要與其他添 劑共同混合，供至壓出成型機，成型為特定尺寸之自來 水配水管。 富嫵例 玆Μ下列實施例更具體說明本發明。 合成法1 微粒涛合氬化物M ft顏Η夕合成 取硝酸鋁九水鹽4 1 . 4重量份、硝酸鈷六水鹽1 6重量份 、尿素6 0重量份，和硫酸納5 . 5重量份，加水至全體為 6 0 0電景份。充分攪拌到各成份完全溶解後，在攪拌中 升溫。到1 0 0 °C時，保持一定放置。不久即有沉澱析出。 採少暈反應液，其滤液於滴加稀苛性納時，仍確認透 明者，即表示反應结束。其次，經過濾、水洗，把可溶 性鹽充分洗除，得濾餅。於1 2 0 °C溫度乾燥1 2小時K上 。乾燥共沉析物在1 2 0 0 t於氧化氛圍氣體内煆燒1小時。 如此所得氧化鈷-氧化鋁複合氧化物的微粒藍色顏料 (B L -丨），與乾式合成法者相較，一次粒子小，粒徑在 -13- 本紙張尺度適州中國丨3家枕泠（CNS ) Λ4規梠（210X297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492993 Λ 7 五、發明弟明（丄2 ) 0 . 1 u πι Μ下，Β Ε Τ比表而積5 Ο πι 2 / g，為毫無黯淡的鮮 艶色調之藍色，色調較乾式合成法偏紅。又具有著色力 ，分散性優良。 合成例2微粒祷合氬化物li色顏料^合成 取硝酸鋁九水鹽4 1 . 4重量份、硝酸鈷六水鹽1 6重量份 和硫酸納5 . 5重量份，加水至全部為1 0 0重量份。充分 攪拌，使各成份完全溶解，成為混合鹽水溶液。其次， 將沉澱劑碳酸納2 5 . 7重量份溶於水中，調成合計1 0 〇重 最份的碳酸納水溶液。 另外準備水4 0 0重量份，保持2 6 ，同時添加上述混 合鹽水溶液和碳酸納水溶液，經約3 0分鐘至1小時，沈 澱反應完成。此時注意ρ Η為1 2。液溫提升到7 0 °C ,熟化 1小時左右。其次，經過滤、水洗，把可溶性鹽充分洗 除，得濾餅。在1 2 0 °C溫度乾燥1 2小時K上。乾燥的共 沉析物在1 2 0 0 t ,於氧化氛圍氣體内煆燒1小時。 如此所得氧化鈷-氧化鋁複合氧化钧的微粒藍色顔料 (B L - 2 ),和乾式合成法者相較，一次粒子小，粒徑〇 , 1 u in K下，B E T比表面積4 0 in 2 / g ,絲毫無黯淡的鮮艷紅 色調之Μ色，有著色力，分散性優良。 合成例3氢彳h物因熔體型搏合氬化物藍色顔料之合成___ 取氧化鋁1 0 2 . 0重量份、氧化鈷6 3 . 7重量份、二氧化 钛5 . 0重量份，Μ乾式磨碎，並充分混合。其次，在 1 2 0 0 °C煅燒1小時，得氧化鈷/氧化鋁複合氧化物/二 氧化鈦固熔體型藍色顔料（B L - 3 )。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公飨） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

492993 Λ 7 Β7 五、發明弟明（13 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 例 4 氧 化 物 固 熔 體 型 複 入 氧 化 物 ϋ 色 顏 料 八 成 取 氧 化 鋁 102 . 0重量份、 氧化鈷6 3 . 7重量份、 氧化鋅 8 . 3董最份、 二氧化釣 t 5 .0 重 量 份 y Μ 乾 式 磨 碎 並 充 分 混 合 〇 其 次 f 在 1200 °C 煆 燒 1 小 時 > 得 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 / 氧 化 i辛 / 二 氧 化 鈦 固 熔 體 型 Μ 色 顏 料 (BL- 4) 〇 a 成 例 5 械 化 學 琿 複 八 氧 化 物 Μ ft 顏 料 製 取 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 藍 色 顏 料 (B L - 1)165, 7 重 量 份 f 和 二 氧 化 鈦 5 . 0重量份， K乾式磨碎， Κ機槭 化 學 方 式 附 著 得 二 氧 化 鈦 籲 機 化 學 處 理 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 藍 色 顏 料 (BL- 5) 〇 入 成 例 6 機 械 化 學 虜 珲 祷 .八 氧 化 物 Μ ft 顏 料 之 製 造 取 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 藍 色 顏 料 (B L - 2) 165 . 7 重 最 份 氧 化 鋅8 . 3重量份， 和二氧化鈦5 ♦ 0 重 量 份 9 K 乾 式 磨 碎 > 藉 機 械 化 學 方 式 附 著 9 得 氧 化 鋅 • 二 氧 化 i太 • m 械 化 學 處 理 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 藍 色 顏 料 (B L - •6 ) 〇 八 成 例 7 微 粒 祷 .八 氧 化 物 m 顏 料 利 用 無 機 被 If 材 料 之 表 面 理 取 合 成 例 1 所 得 微 粒 氧 化 鈷 / 氧 化 鋁 複 合 氧 化 物 藍 色 顏 料 (BL- 1 ) 5C 丨重 量 份 y 添 加 含 1 重 量 份 陰 離 子 性 分 散 劑 之 1C )重 景 X 甲 醇 水 溶 液 100 重 景 份 潤 濕 再 加 400 重 量 份 水 充 填 鋼 珠 的 磨 碎 im 機 充 分 分 散 成 均 勻 黏 稠 性 漿 液 〇 所 得 漿 液 通 過 網 y 與 鋼 珠 分 離 y 用 水 稀 釋 至 1 , 000 重 -15- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公飨） 492993 A7 B7 五、發明説明（…） 1份。 另取矽酸納水溶液（矽酐為3 0重量％ ) 1 6 . 7重量份， 用水稀釋成1 〇 〇重鼍份。又準備2 . 5重量％硫酸水溶液 1 0 0重·份。 顔料分散液加熱至9 Π °C，藉添加稀氫氣化銷水溶液調 節P Η為1 Q . 0。滴加上述稀矽酸鈉水溶液和稀硫酸水溶液 。滴加量的添加控制在反應液保持鹼性。上述兩液添加 完成後繼續攪拌1小時，加稀硫酸調節Ρ Η為6 . 5 - 7 . 0。 其次，將漿液過濾，洗淨到無可溶性鹽為止，乾燥後， 得表面處理微粒複合氧化物藍色顔料（B L - 7 ) 5 5重量份， 表面處理量為顔料之約1D重量％ 。 会成例8徼粒複会氢化物輮色顔料利用無機被覆材料 夕弄而_揮 取微粒氧化鈷/氧化鋁複合氧化物藍色顔料（B L - 1 ) 3 0 (]重量份，加含0 . 9重量份六偏磷酸鈉之水1，0 0 0重 量份，以均勻混合器攪拌3 Q分鐘，將顔料充分解膠，加 以分散。 經滴部中次掠卑局只工消贽合竹社印$ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，取鋁酸鈉1 4 . 5重量份溶於2 0 0重量份水中，形 成稀鋁酸銷水溶液。另取硫酸1 〇 . 1重量份添加於2 Π ϋ重 量份水，成為稀硫酸水溶液。 上述顔料分散液加熱至β Q °C，藉添加稀氫氧化銷水溶 液，調節P Η 9 . Π ，同時滴加上述準備的稀鋁酸鈉水溶液 和稀硫酸水溶液。滴加量的添加控制在反應液保持鹼性 。上述兩液添加完成後，繼續攪拌1.小時，加以熟化。 -1 G - ^、紙张尺度適州中國囤家標彳（（、吣）/\4规格（210'乂297公釐） 經濟部中央標率局貨工消費合作社印則木 492993 A7 B7 五、發明説明（15 ) 〆 其次，將漿液過滤，參見濾液的導電度，洗淨到可溶性 謅消失為比，經乾燥，得氫氧化鋁表面處理過的微粒複 合氧化物藍色顏料ί B L - 8 ) 3 1 0重量份。表面處理為顔料 的4 . 6電最％ 。 合成例9 微粒褥合氬ih物篛色顔料利用無機被覆材料t 表而虞揮 取微粒氧化鈷/氧化鋁複合氧化物藍色顏料（B L -1 ) 3 0 0董景份，加於含0. 9重量份六偏磷酸鈉的水1 , 0 0 0 重最份，經攪拌、解膠，把顏料分散。 另取鋁酸鈉水溶液（矽酐為2 9 % ) 3 1 . 3重量份，加2 0 0 重量份水，成為稀鋁酸鈉水溶液。取硫酸4 . 2重量份加 水2 0 0重量份，成為稀碕酸水溶液。顏料分散液加熱至 8 0 °C，Μ稀氫氧化鈉水溶液調至p Η 9 . 5 ,同時滴加上述 稀鋁酸鈉水溶液和稀硫酸水溶液。添加完成後，繼續攪 拌1小時，加Μ熟化。 再者，和合成例8同樣準備溶解鋁酸鈉1 4 . 5重量份的 稀鋁酸納水溶液，Μ及溶解硫酸1 0 . 1重量份的稀硫酸水 溶液。上述處理顏料分散液在6 0 10 , ρ Η 9 . 0 ，同時滴加 稀鋁酸納水溶液和稀硫酸水溶液。添加完成後攪拌1小 時，熟化後，將漿液過濾、洗淨、乾燥，得到Μ氧化矽 和氧氧化鋁雙層表面處理之微粒複合氧化物藍色顏料 (B L - 9 ) 3 1: 9電最份。表面處理量為氧化矽和氫氧化鋁合 計佔顔料的7 . 6重1 % 。 合成例1 0 微粒複合氯fh物Μ尚顔料利用無櫟被澴材之 的弄而處邱 -17- 本紙張尺度適州中國阀家標李（C’NS ) A4ML格（21〇 Χ 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 争 、1Τ 經滴部中央標丰局員工消费合作社印製 492993 A7 B7 五、發明説明（Μ ) 〆 和合成例9同樣，取微粒氧化鈷/氧化鋁複含氧化物 蘚色顏料（B L - 1 ) 3 0 0爾最份，加於含0 . 9重量份的六編 磷酸納之水丨，000謹最份，經攪拌、解膠，把顔料分散 。另取矽酸鈉水溶液（矽酐為29%)31.3重量份，加於 2 0 0 S最份水，成為稀鋁酸鈉水溶液。取硫酸4 . 2重量 份加於2 0 0重量份的水，成為稀硫酸水溶液。將顏料分 散液加熱至8 0 °C，Μ稀氫氧化鈉水溶液調至ρ Η 9 . 5 ，同 時滴加上述稀矽酸鈉水溶液和稀硫酸水溶液。添加完成 後，繼續攪拌1小時，加Μ熟化。和合成例9同樣，準 備溶解鋁酸鈉1 4 . 5重量份的稀鋁酸鈉水溶液，和溶解硫 酸1 0 . 1重最份的稀硫酸水溶液。上逑處理過的顔料分散 液於6 0 °C，在ρ Η 9 . 0 ,同時滴加稀鋁酸納水溶液和稀硫 酸水溶液。添加完成後，攪伴1小時，加Μ熟化。 再者另，取硫酸鋅（七水鹽）3 1 . 8重量溶於水2 0 0重 景份，成為硫酸鋅水溶液，和氫氧化鈉8 . 8重量份溶於 2 0 0電暈份的水，製備稀氫氧化納水溶液。上述處理過 的顏料分散液在6 0Ρ，同時滴加上述硫酸鋅水溶液和稀 氫氧化鈉水溶液，控制滴加量，保持反應液的ρ Η 7 。添 加完成後，繼續授拌1小時，加Κ熟化後，將漿疲過藏 、乾燥，得到Κ氧化矽、氫氧化鋁及氫氧化鋅多層表面 處琿之微粒複合氧化物Μ色顏料（B L - 1 0 ) 3 0 0重量份。 表而處理最係氧化矽、氫氧化鋁和氫氧化鋅合計佔顔料 的 1 1 . 3 _ 最 ％。 合成例1 1〜 14 -1 8- 本紙张尺度適用中國囤家標卑（CNS ) Λ4规格（210Χ 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 492993 A7 B7 五、發明説明（17 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用下列第1表的第3襴所示複合氧化物Μ色顔料， 按_h逑合成例9或10所述同樣方法，分別Κ無機被覆材 料進行表面處理。 表1 合成例 11 12 13 14 根據合成例 9 9 10 10 複合氧化物藍色顏料 BL - 4 BL-6 BL-3 BL-5 (重量份） 300 300 300 300 無機被覆材料 (相對於顔料 氧化矽 3,0 3.0 3.0 3.0 的處理重量 氫氧化鋁 4.6 4.6 4.6 4.6 氫氧化鋅 - - 3.7 3.7 合計處理重量％ 7·6 7.6 11,3 11,3 表而處理複合氧化物藍色顏料 BL-11 BL-12 BL-13 BL-14 經滴部中央標準局员工消费合作社印製 本紙張尺度適川中國囤家標準（CNS )八4規格（210X 297公漦） -19- 經滴部中夾標準局貝Η消费合作社印狀 492993 A7 B7 五、發明説明（IS ) 〆 合成例1 5 微粒複合氬彳h物篛色顔料利用無機被漘材料 的恙面處理 取合成例1所得微粒複合氧化物藍色顏料（B L - 1 ) 1 0重 最份，混配環氧乙烷改質聯酚A二丙烯酸酯40重量份、 三羥申基丙烷三丙烯酸酯3 0重量份，和硬脂基異丁烯酸 酯2 0霞景份，用輥壓機均勻分散、混合。於此添加混合 聚合引發劑的偶氮異丁腈〇 . 8重量份，添加於用高速攪 拌機授拌的2 . 5黑聚乙烯醇水溶液2 0 0重量份中，製成平 均粒徑約3 // 的水中油滴型懸浮液。所得懸浮液和2 . 5 % 聚乙烯醇水溶液2 0 0重量份，共同充填於懸浮聚合装置 ，攪拌中在7 5〜8 5 °C聚合8小時。聚合之懸浮漿液經過 滹、水洗、乾燥，得微粒複合氧化物藍色顏料的表面處 理物（B L - 1 5 )。顔料成份1 0 % ，平均粒徑約3 α 。 使用複合氧化物藍色顏料B L - 4和B L - 6 ,按上逑合成例 1 5所述同樣方法，分別Μ有機被覆材料進行表面處理， 得同樣複合氧化物藍色顔料的表面被覆處理物B L - 1 6和 B L _ 1 7 。各個顏料成份為1 0 % ，平均粒徑3 ^ 。 奮觖例1 取高密度聚乙烯（密度0 · 9 4 9 g / c m 3 , M F R 0 . 1 0 g / 1 0分） 1 0 0重暈份，合成例1所得微粒複合氧化物藍色顔料 B L - 1 0 , 2重最份，聚乙烯蠟（商品名三瓦克斯1 5 1 P ,三 洋化成工業公司製品）0 . 1重量份，利用二輥在1 8 5 °C 混練2分鐘，得配水管用著色樹脂組成物。 其次，上述混練物經加熱壓製成厚度2 nun的壓片，其 本紙張尺度適州中國囤家標率（CNS ) Λ4現格（210X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -费'

、1T 492993 A7 B7 五、發明％明（19 ) 製作條件是在2 3 0 °C預熱2分鐘（2 0 k g / c ra 2 ),加壓2 分鏔（2 Ο 0 k g / c m 2 )，於冷卻溫度2 Ο 進行5分鐘。從 所得壓片製成2 0_ X 1 2 0_的試片。 由此試Η利用耐氯水試驗，對褪色評估和發生起泡進 行評估。结果顯幾未褪色，色調堅牢性優，且關於起泡 發生事，亦顯示優良耐久性。 另外，上述所用B L - 1分別改用0，2重量份的B L - 2、3 、4、5、6， 0 , 2 2 重量份的 B L - 7， 0 . 2 0 9 重量份的 B L - 8， 0 . 2 1 5重量份的B L - 9， 1 1、1 2，Κ及0 . 2 2 3重量份的B L - 1 0 ，1 3、1 4，遷有2重量份的B L - 1 5 , 1 6、1 7 ,和上述同 樣製成配水管用著色樹脂組成物，同樣對耐氯水試驗的 褪色評估和發生起泡進行評估。均顯示優良的色調堅牢 性，Κ及對發生起泡的優良耐久性。 奮黻例2 經滴部中央標枣局萸工消贽合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於實施例1的聚乙烯躐改用硬脂酸鈣0 . 1重量份，餘 和實陁例1同樣製得配水管用著色樹脂組成物。由此配 水管用著色樹脂組成物和實施例1同樣製成試片，利用 耐氛水試驗進行褪色評估和對發生起泡的評估。结果顯 示幾無褪色，色調堅牢性優，且對起泡發生亦顯示優良 耐久性。 另外，將上述所用B L - 1分別改用B L _ 2至B L - 1 6 ,和上 述同樣製成配水管用著色樹脂組成物，同樣進行耐氯水 試驗之褪色評估，Μ及對發生起泡的評估，均顯示優異 的色調堅牢件，Μ及對起泡發生的優異耐久性。 -2 1- 本紙张尺度適用中國困家標卑（CNS )八4规格（210Χ297公漦） 492993 A7 B7 五、發明説明（20 ) 〆 SJ56J91J- 取高密度聚乙烯（密度0 . 9 4 9 g / c m 3，M F R 0 , 1 0 g / 1 0分） 1 Ο 0電景份，合成例1所得澂粒複合氧化物藍色顏料 B L - 1 0 . 2 _最份，二氧化鈦（商品名德貝克C R 9 0 ,石原 產業公司製品）〇 . 〇 2重景份，聚乙烯_(商品名三瓦克 斯1 5 1 Ρ ) 0 . 1 1重量份，利用二輥，在1 8 5 °C混練2分鐘， 製得配水管用著色樹脂組成物。 其次，將上述混練物經加熱壓製，製成厚2 a m的壓片 。壓Η的製作條件是在2 3 Ο υ預熱2分鐘（2 0 k g / c πι 2 ) ，加壓2分鐘（2 Ο 0 k g / c m 2 )在冷卻溫度2 0 °C進行5分 鐘。由所得壓片製成2 0 in m x 1 2 0 m m試片。 和實施例1同樣，由此試片進行耐氯水試驗的褪色評 估，和對發生氣泡的評估。结果顯示全部幾未褪色，色 調堅荦性優，且對氣泡發生有優良耐久性。 另外，上逑所用B L - 1分別改用B L - 2至B L - 1 6，和上述 同樣製成配水管用著色樹脂組成物，同樣進行耐氯水試 驗之褪色評估，以及對發生起泡的評估，均顯示優異色 調堅牢性，K及對起泡發生的優良耐久性。 經滴部中央標準局貝工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 啻觖例4 取高密度聚乙烯（密度0.949g/cm3 , MFRO.lOg/lO分） 1 0 0爾暈份，合成例1 0所得微粒複合氧ib物藍色顏料 被覆處理顔料0 . 2 2 3重量份，酞花青銅綠色顔料Ο . Ο Ο 1重 最份，聚乙烯蠟（商品名三瓦克斯1 5 1 P ) 0 . 1 Ο 1重量份， 利用二錕，在1 8 5 °C混練2分鐘，製得配水管用著色樹 -22- 本紙张尺度適用中國1勾家標卑（（、吣）/\4规格（210'乂297公漦） 經滴部中央標準局员工消贽合作社印^ 492993 A7 B7 五、發明説明（2工） 〆 脂組成物。 其次，將上述混練物經加熱壓製，製成厚2 m m的壓片 。壓Η的製作條件是在2 3 0 °C預熱2分鐘（2 0 k g / c m 2 ) ，加壓2分鐘（2 Ο 0 k g / c m 2 )在冷卻溫度2 0 °C進行5分 鐘。由所得壓片製成2 0 in m X 1 2 0 in m試片。 和實施例1同樣，由此試片進行耐氯水試驗的褪色評 估，和對發生氣泡的評估。结果顯示全部幾未褪色，色 調堅牢性優，且對氣泡發生有優良耐久性。 另外，上述所用B L - 1 0分別改用B L - 1到9和1 1至1 6， 和上逑同樣製成配水管用著色樹脂組成物，同樣進行耐 氯水試驗之褪色評估，以及對發生起泡的評估，均顯示 優異色調堅牢性，Μ及對起泡發生的優良耐久性。 富瓶例5 取實施例1所得配水管用著色樹脂組成物，投入壓出 成形機的斜槽，汽缸和模具設定溫度為1 8 0〜2 0 0 °C ,將 著色樹脂組成物熔化混練，得內徑2 6 m / m 4 、外徑3 4 m / in 4的藍色配水管。切此配水管的一部份為試片，按簧 施例1同樣進行耐氯水試驗的褪色評估，Μ及對發生起 泡的評估，结果顯示幾無褪色，色調堅牢性優，對氣泡 發生有優良耐久性。 實施例中的耐氯水試驗按下述進行： 氯水濃度：2000±100ρριπ 氯水溫度：6 Ο ± 1 °C pH 6 . 5 土（K 5 試驗時間：3 3 6小時 本紙張尺度適用中國囚家標淨（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492993 ΑΊ Β7 五、發明第明（22 ) 發明效果 本發明配水管用著色樹脂組成物，對含氯水的色調堅 牢性和對起泡發生的耐久性均優，使用該配水管用著色 樹脂钼成物成形之自來水配水管，即使在長期使用或自 來水殺菌中，亦可維持安定的色調和物性。 一 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1. 492993 丨公告本 -i--——Η----------六、申請專利範圍 第87 1 09068號「配水管用著色樹脂組成物及使用該組成 物之著色樹脂配水管」專利案 ，一一一一, (90 年 f f 2f 曰％正 六申請專利範圍： 1 . 一種配水管用著色樹脂組成物，係於聚烯烴樹脂爲 主成份的樹脂100重量份混配0.001〜20重量份藍色 顏料，其特徵爲，該藍色顏料係使用由二種以上金 屬氧化物具有尖晶石型結晶構造的複合氧化物所構 成，BET(Brunauer Emmett Teller)比表面積 30m2/g〜120m2/g之微粒複合氧化物藍色顏料者，其 中複合氧化物藍色顏料係選自鈷和鋁爲金屬成份之 複合氧化物，以鈷、鋁和鈦爲金屬成份之複合氧化 物，以鈷、鋁和鉻爲金屬成份之複合氧化物，或以 鈷、鋁、鉻和鈦爲金屬成份之複合氧化物的微粒化 複合氧化物單獨或混合物者。 2 . —種配水管用著色樹脂組成物，係於聚烯烴樹脂爲 主成份的樹脂100重量份混配0.001〜20重量份藍色 顏料，其特徵爲，該藍色顏料係使用由構成複合氧 化物系色素的二種以上主要構成金屬氧化物具有尖 晶石型結晶構造的複合氧化物所構成，且該結晶中含 有該主要構成元素以外的一種以上元素之複合氧化 物藍色顏料者，其中複合氧化物藍色顏料係選自鈷 492993 六、申請專利範 圍 和 鋁 爲金 屬 成份之 複合氧化物，以銘、錦和鈦爲金 屬 成份之 複 合氧化 物，以鈷、鋁和鉻爲金屬成份之 複 合 氧化 物 ，或以鈷、鋁、鉻和鈦爲金屬成份之複合 氧 化 物的 微 粒化複 合氧化物單獨或混合物者。 3 .- 種 配水 管 用著色 樹脂組成物，係於聚烯烴樹脂爲 主 成份的 樹 脂100 重量份混配0.001〜20重量份藍色 顏 料 ，其 特 徵爲， 該藍色顏料係使用由構成複合氧 化 物 系色 素 的二種 以上主要構成金屬氧化物具有尖 晶 石 型結 晶 構造之 複合氧化物所構成，且於該複合氧 化 物 利用 主 要構成 元素以外的一種以上元素的化合 物 磨 碎， 以 機械化 學方式處理過的複合氧化物藍色 顏 料 者， 其 中複合 氧化物藍色顏料係選自鈷和鋁爲 金 屬 成份 之 複合氧 化物，以銘、銘和欽爲金屬成份 之 複 合氧 化 物，以 鈷、鋁和鉻爲金屬成份之複合氧 化 物 ，或以鈷、鋁、 _鉻和鈦爲金屬成份之複合氧化物 的 微 粒化 複 合氧化 物單獨或混合物者。 4.如 串 請專 利 範圍第 1、2或3項之配水管用著色樹脂 組 成 物，其中複合氧化物藍色顏料係以鈷和鋁爲主要 金 屬 成份 之 複合氧 化物者。 5 .如 串 請專 利 範圍第 1、2或3項之配水管用著色樹脂 組 成 物， 其 :中複合 氧化物藍色顏料係將構成金屬成 份的 金屬 臨 ΓΤΠ 溶於水 中，利用沉澱劑使金屬的氧化物、 -2- 492993 六、申請專利範圍 氫氧化物和/或碳酸鹽構成之化合物共同沉析，再進 f了锻燒處理所得複合氧化物者。 6 ·如申請專利範圍第1、2或3項之配水管用著色樹脂 組成物，其中複合氧化物藍色顏料係將構成金屬成份 的金屬鹽和尿素溶於水中，將此混合液加熱，使金屬 的氧化物、氫氧化物和/或碳酸鹽構成之化合物共 同沉析，再進行煅燒處理所得複合氧化物者。 7 ·如申請專利範圍第1、2或3項之配水管用著色樹脂 組成物，其中複合氧化物藍色顏料係以合成樹脂類 和/或無機化合物被覆者。 8 .如申請專利範圍第1、2或3項之配水管用著色樹脂 組成物，其中聚烯烴樹脂爲聚乙烯系樹脂者。 9 . 一種著色樹脂配水管，含有如申請專利範圍第1、 2、3、4、5、6、7或8項之配水管用著色樹脂組成 物者。