JP4472880B2 - ドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライラミネートによって基材に被覆を形成する、ブルーイング顔料組成物を含有してなる白色ポリエチレン被覆形成用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンのドライラミネートフィルムは様々な用途に使われている。貼り合わせる基材も、布、紙、樹脂フィルム、樹脂クロスなどと多様である。特に、酸化チタンを添加した白色フィルムは、基材の色を隠蔽する効果があるとともに白のもつ清潔感から好まれる色の一つである。
しかしながら、顔料として酸化チタンのみを用いたのでは、人の目で見た際に、白色ポリエチレン被覆は少し黄味にみえる。又、嗜好の問題もあり、白系顔料と少量の有色顔料とを組み合わせるブルーイングと称される操作によって若干青味の色をつける場合がある。
【０００３】
ポリエチレンドライラミネートフィルムに青味を付ける場合、酸化チタンと一般には耐熱性の良好な無機顔料を配合して行うが、これはポリエチレンのドライラミネートが、通常、ポリエチレン薄膜を基材と接着させるために３００±５０℃の高温で行われるためである。
ブルーイングのためにシアニンブルー等の有機顔料を少量添加して使用する方法もあるが、成形時、熱による退色が起こる。又、無機顔料の群青でブルーイングする方法もあるが、群青は着色力がないため添加量が多くなり、又、有機顔料ほどの鮮やかさが無い。
【０００４】
又、これらの顔料をマスターバッチとして使用する際、白色ポリエチレン組成物とマスターバッチとの混ざりと成形（ドライラミネート）時のフィルムのネックインが問題になる。マスターバッチの流動性が高すぎると混ざりは良いが、フィルムのネックインが大きく成形性が悪くなる。逆にマスターバッチの流動性が小さいと混ざりが悪くなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記のような問題を解決し、耐熱性が良好で、着色力が大きく、色調の幅が広く、成形性良好なドライラミネート白色ポリエチレン用のブルーイング顔料組成物を開発すべく鋭意研究した結果、青色無機顔料として耐熱及び鮮やかさの点から青色群青を用い、更に調色の幅を広げるために赤色有機顔料として耐熱性が良好なキナクリドン系赤色有機顔料を併用し、ネックイン防止としてブルーイング顔料組成物で顔料の分散剤として使用するポリエチレンとして、ドライラミネート用のポリエチレンとして、通常、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で測定。単位はｇ／１０分）が２〜１０程度のもが使用されることから、ＭＦＲが同程度の１〜１５程度のポリエチレンを使用することによって目的が達せられることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材の表面にドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物であって、被覆形成用のポリエチレンと、主顔料の白色顔料と、ブルーイング顔料組成物とを含んでなり、該ブルーイング顔料組成物が、分散剤としての重量平均分子量が１０，０００以上、ＭＦＲが１〜１５（ｇ／１０ｍｉｎ）、密度が０．９１８〜０．９２７（ｇ／ｃｍ 3 ）のオレフィン系重合体を３０〜９９重量％と、青色無機顔料として一般式がＮａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４で表される青色群青を１〜５０重量％と、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を０．０１〜５重量％と、を含み、かつ、該ブルーイング顔料組成物を４％含有するポリエチレンコンパウンドを、Ｔダイラミネータを用いて、成形温度３２０℃、設定フィルム幅１２ｃｍでフィルムに成形し、Ｔダイダイス出口から高さ２ｃｍでのフィルム幅を測定して得たネックインが７．６〜８．９ｃｍであることを特徴とするドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の基材の表面にドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物に含有させるブルーイング顔料組成物（以下ではブルーイング組成物と称する）は、オレフィン系重合体とブルーイング顔料として青色無機顔料と赤色有機顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９とを含むものである。オレフィン系重合体は、被覆形成用ポリエチレンにこれらの顔料を分散させる分散剤及び被膜形成用重合体としても機能する。
【０００８】
本発明で使用するオレフィン系重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上の、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸又はそのエステルとの共重合体等の従来公知のオレフィン系単独ポリマー及びオレフィン系共重合体が使用できる。なかでも、ＭＦＲ（メルトフローレート：ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で測定）が１〜１５（ｇ／１０ｍｉｎ）で、密度が０．９１８〜０．９２７（ｇ／ｃｍ3）の低密度ポリエチレンが好ましい。ＭＦＲが１未満では、白色ポリエチレン組成物とブルーイング組成物との混ざりが悪く、成形品（ドライラミネートフィルム）は外観不良となる。逆に、ＭＦＲが１５を超えると、ネックイン等の成形性が悪くなる。好ましいＭＦＲは３〜１１（ｇ／１０ｍｉｎ）である。
【０００９】
本発明で使用される青色無機顔料は、一般式Ｎａ6Ａｌ6Ｓｉ6Ｏ24Ｓ4で表される青色群青であり、平均粒径は１〜７μｍ、好ましくは１〜３μｍ、吸油量は２８〜３３ｍｌ／ｇ、好ましくは３１〜３３ｍｌ／ｇ、ｐＨは８〜１１のものが好ましい。平均粒径が１μｍ未満では、該顔料が凝集し易いため分散が難しく、８μｍを超えると粗大粒子による外観不良が起きる。
又、本発明で使用される赤色有機顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９である。
【００１０】
本発明に用いるブルーイング組成物は、上記のオレフィン系重合体と上記の顔料とを混練することによって得られるが、その際分散剤を使用することは顔料の分散性を向上させるので好ましい。分散剤としては顔料の分散剤として従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、脂肪酸、脂肪酸の金属石けん、エステルワックス、アミド系ワックス等が挙げられる。
【００１１】
尚、本発明に用いるブルーイング組成物は、上記成分を、必要により他の任意の成分、例えば、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤とともに混合分散させることによって調製される。
顔料の分散は、例えば、バンバリー、ミキシングロール、３本ロール、２軸押出機等の一般的分散機を使用して行われるが、顔料の分散方法はこれらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に用いるブルーイング組成物は、それをコンパウンドとして使用するか、マスターバッチとして使用するかの使用の態様によって上記の各成分の含有割合は異なるが、通常、各成分の含有割合は、重量平均分子量が１０，０００以上のオレフィン系重合体が３０〜９９重量％、青色無機顔料が１〜５０重量％、前記赤色有機顔料が０．０１〜５重量％であり、更に他の分散剤も使用する場合にはその含有割合は０．１〜１０重量％である。
【００１３】
尚、本発明に用いるブルーイング組成物をマスターバッチとして使用する場合には成形時に希釈して使用されるが、希釈倍率は、色調、使用条件等により、２〜１００倍である。好ましくはコストと混ざり性より５〜５０倍である。希釈する重合体は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系重合体が通常使用されるが、これらに限定されるものではない。
又、マスターバッチとして使用する場合には、オレフィン系重合体、特に被覆形成用ポリエチレンで希釈成形し、酸化チタン等の白色顔料と混練してＴダイ等で溶融ドライラミネートを行うが、希釈成形時に前記の添加剤を添加することもできる。
【００１４】
本発明におけるドライラミネートの基材は、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、樹脂クロス等が挙げられる。これらの基材の表面にＴダイ等で溶融ドライラミネートによって白色ポリエチレン被覆を形成するには、上記のブルーイング組成物でブルーイングされた本発明の白色ポリエチレン被覆形成用組成物（以下、白色ポリエチレン組成物）が用いられる。
【００１５】
ブルーイングされた白色ポリエチレン組成物は、基材の種類やラミネートの厚さ、用途等によって構成成分の割合には相違はあるが、通常、被膜形成用ポリエチレン（分散剤としてポリエチレンを使用した場合にはこれも含む）１００重量部、主顔料として白色顔料の酸化チタン５〜２５重量部、ブルーイング顔料として青色無機顔料０．０５〜５重量部、前記赤色有機顔料０．００１〜０．０２重量部であり、他の分散剤を使用する場合には分散剤は０．０５〜０．３重量部である。必要により、適宜、その他の添加剤を使用することができる。このブルーイングされた白色ポリエチレン組成物は、被覆形成用ポリエチレンと前記のブルーイング組成物及び白色顔料又はそのマスターバッチとを混練することで調製することができる。
白色ポリエチレンラミネートの用途としては、例えば、写真用支持体（印画紙）被覆用のフィルム、袋、シート、接着テープ等が挙げられる。
【００１６】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。又、ＭＦＲは、特に断りのない限り、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した値である。ＭＦＲの単位はｇ／１０ｍｉｎ、密度の単位はｇ／ｃｍ3であるが、以下ではこれらの単位は省略した。
【００１７】
実施例１
（１）低密度ポリエチレンＡ（ＭＦＲ：３．０；密度０．９２７）１００部、粒径１〜３μｍの青色無機顔料Ａ（青色群青：ピグメントブルー２９）４部、赤色有機顔料Ａ（ジクロロキナクリドン：ピグメントレッド２０９）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ａを得た。
【００１８】
（２）ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ（酸化チタン分５０．０％、ベース樹脂は低密度ポリエチレン（ＭＦＲ４．５；密度０．９１７）１６％及び被覆形成用低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ（ＭＦＲ：８；密度：０．９１９）８０％を充分混合してコンパウンドを調製し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。これらのフィルムについて、目視による色ムラ（解膠性）及びネックイン（Ｔダイダイス出口から高さ２ｃｍでのフィルム幅を測定：設定フィルム幅は１２ｃｍ）を評価をし、結果を表１に示した。
【００１９】
（３）顔料組成物の耐熱変色性を評価するために、ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合してコンパウンドを作製した。このコンパウンドを５０トン射出成形機を用い、成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合及び射出成形機を停止し、溶融コンパウンドを加熱シリンダー内に１０分間滞留させてから射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得る。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、連続成形した成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング：大日精化工業社製カラコムシステム(COLORCOM system)、以下の実施例及び比較例においても同様。）にて測定し、結果を表２に示した。
表１から明らかなように、実施例１に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインが小さく良好であった。又、表２から明らかなように、実施例１に係る成形板は、耐熱変色が小さかった。
【００２０】
実施例２
（１）低密度ポリエチレンＣ（ＭＦＲ：５．０；密度０．９２３）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びステアリン酸亜鉛１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｂを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインの評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例２にかかるフィルムは、色ムラが無く、かつネックインも小さく良好であった。
【００２１】
実施例３
（１）低密度ポリエチレンＤ（ＭＦＲ：１０．５；密度０．９１８）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルワックスＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｃを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｃ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合してコンパウンドを得、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｃ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価し、結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例３に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインも小さく良好であった。
【００２２】
実施例４
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ ０．１部及びステアリン酸カルシウム１部を５リットルバンバリーミキサーにて混練造粒し、ブルーイング組成物Ｄを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｄ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｄ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をし、結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例４に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインも小さく良好であった。
【００２３】
実施例５
写真印画紙用支持体基紙（パルプ１００部に対し、アルキルケテンダイマー０．４部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２部、ポリアミノポリエピクロルヒドリン樹脂０．５部でサイジングされた坪量１５０ｇ／ｃｍ3のもの）をコロナ放電処理したものを基紙として用意した。
基紙の裏面には、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ５；密度０．９６２）５０部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ３．５；密度０．９２４）５０部を混合し、３０ｍｍＴダイラミネーターで３３０℃で２５μｍの厚さのポリエチレンフィルムをラミネートした。
【００２４】
基紙の表面には、実施例１で得たブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を十分に混合してコンパウンドを得、これを用いて３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃で２０μｍの厚さにブルーイングされた白色ポリエチレンフィルムをラミネートした。
得られたラミネートフィルムの顔料の分散状態を目視で判定したが、確認できる顔料凝集物、混ざりムラはなく、良好な外観を有する写真印画紙支持体が得られた。
【００２５】
実施例６
実施例２で得たブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を十分混合し、実施例５と同様にして基紙の表面に２０μｍのブルーイングされた白色ポリエチレンフィルムをラミネートした。得られたラミネートフィルムの顔料の分散状態は実施例５と同様であり、良好な外観を有する写真印画紙支持体が得られた。
【００２６】
比較例１
（１）低密度ポリエチレンＥ（ＭＦＲ：０．５；密度０．９２１）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルワックスＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｅを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｅ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｅ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、比較例１に係るフィルムはネックインは小さいものの、色ムラが発生し、フィルムは外観が不良であった。
【００２７】
比較例２
（１）低密度ポリエチレンＦ（ＭＦＲ：２０．０；密度０．９２３）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｆを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｆ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合してコンパウンドを得、３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｆ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合してコンパウンドを作製し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、比較例２に係るフィルムは色ムラは無いものの、ネックインが大きかった。
【００２８】
比較例３
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｂ（ジメチルキナクリドン：ピグメントレッド１２２）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｇを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｇ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃でそれぞれ連続成形した場合及び加熱シリンダー内に溶融コンパウンドを１０分間滞留させてから射出成形した場合について、５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、滞留０分の成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例３に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００２９】
比較例４
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｃ（ジクロロキナクリドン：ピグメントレッド２０２）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｈを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｈ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合及び加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃の連続成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例３に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３０】
比較例５
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｄ（ジケトピロロピロール系：ピグメントレッド２６４）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合してコンパウンドを作製し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｉを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｉ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合、加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。この成形板を使用し、成形温度２８０℃の連続成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例５に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３１】
比較例６
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色有機顔料Ｂ（シアニンブルー：ピグメントブルー１５：３）０．１部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｊを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｊ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合と、加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について、５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、滞留０分の成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例６に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、着色力が大きく、色調の幅が広く、色ムラもなく、成形時のネックインも小さく、且つ耐熱変色性に優れたポリエチレンドライラミネートフィルム用のブルーイング顔料組成物が提供される。
本発明のブルーイング顔料組成物は、写真印画紙の支持体の表面側被覆材用や包装用のフィルム、袋、シート等の製造に用いられる紙、布、プラスチックフィルム、樹脂クロス等の基材にラミネートする白色ポリエチレンフィルムのブルーイングに好適である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライラミネートによって基材に被覆を形成する、ブルーイング顔料組成物を含有してなる白色ポリエチレン被覆形成用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンのドライラミネートフィルムは様々な用途に使われている。貼り合わせる基材も、布、紙、樹脂フィルム、樹脂クロスなどと多様である。特に、酸化チタンを添加した白色フィルムは、基材の色を隠蔽する効果があるとともに白のもつ清潔感から好まれる色の一つである。
しかしながら、顔料として酸化チタンのみを用いたのでは、人の目で見た際に、白色ポリエチレン被覆は少し黄味にみえる。又、嗜好の問題もあり、白系顔料と少量の有色顔料とを組み合わせるブルーイングと称される操作によって若干青味の色をつける場合がある。
【０００３】
ポリエチレンドライラミネートフィルムに青味を付ける場合、酸化チタンと一般には耐熱性の良好な無機顔料を配合して行うが、これはポリエチレンのドライラミネートが、通常、ポリエチレン薄膜を基材と接着させるために３００±５０℃の高温で行われるためである。
ブルーイングのためにシアニンブルー等の有機顔料を少量添加して使用する方法もあるが、成形時、熱による退色が起こる。又、無機顔料の群青でブルーイングする方法もあるが、群青は着色力がないため添加量が多くなり、又、有機顔料ほどの鮮やかさが無い。
【０００４】
又、これらの顔料をマスターバッチとして使用する際、白色ポリエチレン組成物とマスターバッチとの混ざりと成形（ドライラミネート）時のフィルムのネックインが問題になる。マスターバッチの流動性が高すぎると混ざりは良いが、フィルムのネックインが大きく成形性が悪くなる。逆にマスターバッチの流動性が小さいと混ざりが悪くなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は上記のような問題を解決し、耐熱性が良好で、着色力が大きく、色調の幅が広く、成形性良好なドライラミネート白色ポリエチレン用のブルーイング顔料組成物を開発すべく鋭意研究した結果、青色無機顔料として耐熱及び鮮やかさの点から青色群青を用い、更に調色の幅を広げるために赤色有機顔料として耐熱性が良好なキナクリドン系赤色有機顔料を併用し、ネックイン防止としてブルーイング顔料組成物で顔料の分散剤として使用するポリエチレンとして、ドライラミネート用のポリエチレンとして、通常、ＭＦＲ（荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で測定。単位はｇ／１０分）が２〜１０程度のもが使用されることから、ＭＦＲが同程度の１〜１５程度のポリエチレンを使用することによって目的が達せられることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材の表面にドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物であって、被覆形成用のポリエチレンと、主顔料の白色顔料と、ブルーイング顔料組成物とを含んでなり、該ブルーイング顔料組成物が、分散剤としての重量平均分子量が１０，０００以上、ＭＦＲが１〜１５（ｇ／１０ｍｉｎ）、密度が０．９１８〜０．９２７（ｇ／ｃｍ 3 ）のオレフィン系重合体を３０〜９９重量％と、青色無機顔料として一般式がＮａ６Ａｌ６Ｓｉ６Ｏ２４Ｓ４で表される青色群青を１〜５０重量％と、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を０．０１〜５重量％と、を含み、かつ、該ブルーイング顔料組成物を４％含有するポリエチレンコンパウンドを、Ｔダイラミネータを用いて、成形温度３２０℃、設定フィルム幅１２ｃｍでフィルムに成形し、Ｔダイダイス出口から高さ２ｃｍでのフィルム幅を測定して得たネックインが７．６〜８．９ｃｍであることを特徴とするドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
次に実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の基材の表面にドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物に含有させるブルーイング顔料組成物（以下ではブルーイング組成物と称する）は、オレフィン系重合体とブルーイング顔料として青色無機顔料と赤色有機顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９とを含むものである。オレフィン系重合体は、被覆形成用ポリエチレンにこれらの顔料を分散させる分散剤及び被膜形成用重合体としても機能する。
【０００８】
本発明で使用するオレフィン系重合体は、重量平均分子量が１０，０００以上の、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸又はそのエステルとの共重合体等の従来公知のオレフィン系単独ポリマー及びオレフィン系共重合体が使用できる。なかでも、ＭＦＲ（メルトフローレート：ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で測定）が１〜１５（ｇ／１０ｍｉｎ）で、密度が０．９１８〜０．９２７（ｇ／ｃｍ3）の低密度ポリエチレンが好ましい。ＭＦＲが１未満では、白色ポリエチレン組成物とブルーイング組成物との混ざりが悪く、成形品（ドライラミネートフィルム）は外観不良となる。逆に、ＭＦＲが１５を超えると、ネックイン等の成形性が悪くなる。好ましいＭＦＲは３〜１１（ｇ／１０ｍｉｎ）である。
【０００９】
本発明で使用される青色無機顔料は、一般式Ｎａ6Ａｌ6Ｓｉ6Ｏ24Ｓ4で表される青色群青であり、平均粒径は１〜７μｍ、好ましくは１〜３μｍ、吸油量は２８〜３３ｍｌ／ｇ、好ましくは３１〜３３ｍｌ／ｇ、ｐＨは８〜１１のものが好ましい。平均粒径が１μｍ未満では、該顔料が凝集し易いため分散が難しく、８μｍを超えると粗大粒子による外観不良が起きる。
又、本発明で使用される赤色有機顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９である。
【００１０】
本発明に用いるブルーイング組成物は、上記のオレフィン系重合体と上記の顔料とを混練することによって得られるが、その際分散剤を使用することは顔料の分散性を向上させるので好ましい。分散剤としては顔料の分散剤として従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、脂肪酸、脂肪酸の金属石けん、エステルワックス、アミド系ワックス等が挙げられる。
【００１１】
尚、本発明に用いるブルーイング組成物は、上記成分を、必要により他の任意の成分、例えば、滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤とともに混合分散させることによって調製される。
顔料の分散は、例えば、バンバリー、ミキシングロール、３本ロール、２軸押出機等の一般的分散機を使用して行われるが、顔料の分散方法はこれらに限定されるものではない。
【００１２】
本発明に用いるブルーイング組成物は、それをコンパウンドとして使用するか、マスターバッチとして使用するかの使用の態様によって上記の各成分の含有割合は異なるが、通常、各成分の含有割合は、重量平均分子量が１０，０００以上のオレフィン系重合体が３０〜９９重量％、青色無機顔料が１〜５０重量％、前記赤色有機顔料が０．０１〜５重量％であり、更に他の分散剤も使用する場合にはその含有割合は０．１〜１０重量％である。
【００１３】
尚、本発明に用いるブルーイング組成物をマスターバッチとして使用する場合には成形時に希釈して使用されるが、希釈倍率は、色調、使用条件等により、２〜１００倍である。好ましくはコストと混ざり性より５〜５０倍である。希釈する重合体は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系重合体が通常使用されるが、これらに限定されるものではない。
又、マスターバッチとして使用する場合には、オレフィン系重合体、特に被覆形成用ポリエチレンで希釈成形し、酸化チタン等の白色顔料と混練してＴダイ等で溶融ドライラミネートを行うが、希釈成形時に前記の添加剤を添加することもできる。
【００１４】
本発明におけるドライラミネートの基材は、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、紙、布、樹脂クロス等が挙げられる。これらの基材の表面にＴダイ等で溶融ドライラミネートによって白色ポリエチレン被覆を形成するには、上記のブルーイング組成物でブルーイングされた本発明の白色ポリエチレン被覆形成用組成物（以下、白色ポリエチレン組成物）が用いられる。
【００１５】
ブルーイングされた白色ポリエチレン組成物は、基材の種類やラミネートの厚さ、用途等によって構成成分の割合には相違はあるが、通常、被膜形成用ポリエチレン（分散剤としてポリエチレンを使用した場合にはこれも含む）１００重量部、主顔料として白色顔料の酸化チタン５〜２５重量部、ブルーイング顔料として青色無機顔料０．０５〜５重量部、前記赤色有機顔料０．００１〜０．０２重量部であり、他の分散剤を使用する場合には分散剤は０．０５〜０．３重量部である。必要により、適宜、その他の添加剤を使用することができる。このブルーイングされた白色ポリエチレン組成物は、被覆形成用ポリエチレンと前記のブルーイング組成物及び白色顔料又はそのマスターバッチとを混練することで調製することができる。
白色ポリエチレンラミネートの用途としては、例えば、写真用支持体（印画紙）被覆用のフィルム、袋、シート、接着テープ等が挙げられる。
【００１６】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。又、ＭＦＲは、特に断りのない限り、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従って１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した値である。ＭＦＲの単位はｇ／１０ｍｉｎ、密度の単位はｇ／ｃｍ3であるが、以下ではこれらの単位は省略した。
【００１７】
実施例１
（１）低密度ポリエチレンＡ（ＭＦＲ：３．０；密度０．９２７）１００部、粒径１〜３μｍの青色無機顔料Ａ（青色群青：ピグメントブルー２９）４部、赤色有機顔料Ａ（ジクロロキナクリドン：ピグメントレッド２０９）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ａを得た。
【００１８】
（２）ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ（酸化チタン分５０．０％、ベース樹脂は低密度ポリエチレン（ＭＦＲ４．５；密度０．９１７）１６％及び被覆形成用低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ（ＭＦＲ：８；密度：０．９１９）８０％を充分混合してコンパウンドを調製し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。これらのフィルムについて、目視による色ムラ（解膠性）及びネックイン（Ｔダイダイス出口から高さ２ｃｍでのフィルム幅を測定：設定フィルム幅は１２ｃｍ）を評価をし、結果を表１に示した。
【００１９】
（３）顔料組成物の耐熱変色性を評価するために、ブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合してコンパウンドを作製した。このコンパウンドを５０トン射出成形機を用い、成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合及び射出成形機を停止し、溶融コンパウンドを加熱シリンダー内に１０分間滞留させてから射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得る。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、連続成形した成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング：大日精化工業社製カラコムシステム(COLORCOM system)、以下の実施例及び比較例においても同様。）にて測定し、結果を表２に示した。
表１から明らかなように、実施例１に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインが小さく良好であった。又、表２から明らかなように、実施例１に係る成形板は、耐熱変色が小さかった。
【００２０】
実施例２
（１）低密度ポリエチレンＣ（ＭＦＲ：５．０；密度０．９２３）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びステアリン酸亜鉛１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｂを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインの評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例２にかかるフィルムは、色ムラが無く、かつネックインも小さく良好であった。
【００２１】
実施例３
（１）低密度ポリエチレンＤ（ＭＦＲ：１０．５；密度０．９１８）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルワックスＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｃを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｃ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合してコンパウンドを得、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｃ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価し、結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例３に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインも小さく良好であった。
【００２２】
実施例４
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ ０．１部及びステアリン酸カルシウム１部を５リットルバンバリーミキサーにて混練造粒し、ブルーイング組成物Ｄを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｄ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｄ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をし、結果を表１に示した。
表１から明らかなように、実施例４に係るフィルムは、色ムラが無く、且つネックインも小さく良好であった。
【００２３】
実施例５
写真印画紙用支持体基紙（パルプ１００部に対し、アルキルケテンダイマー０．４部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２部、ポリアミノポリエピクロルヒドリン樹脂０．５部でサイジングされた坪量１５０ｇ／ｃｍ3のもの）をコロナ放電処理したものを基紙として用意した。
基紙の裏面には、高密度ポリエチレン（ＭＦＲ５；密度０．９６２）５０部と低密度ポリエチレン（ＭＦＲ３．５；密度０．９２４）５０部を混合し、３０ｍｍＴダイラミネーターで３３０℃で２５μｍの厚さのポリエチレンフィルムをラミネートした。
【００２４】
基紙の表面には、実施例１で得たブルーイング組成物Ａ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を十分に混合してコンパウンドを得、これを用いて３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃で２０μｍの厚さにブルーイングされた白色ポリエチレンフィルムをラミネートした。
得られたラミネートフィルムの顔料の分散状態を目視で判定したが、確認できる顔料凝集物、混ざりムラはなく、良好な外観を有する写真印画紙支持体が得られた。
【００２５】
実施例６
実施例２で得たブルーイング組成物Ｂ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を十分混合し、実施例５と同様にして基紙の表面に２０μｍのブルーイングされた白色ポリエチレンフィルムをラミネートした。得られたラミネートフィルムの顔料の分散状態は実施例５と同様であり、良好な外観を有する写真印画紙支持体が得られた。
【００２６】
比較例１
（１）低密度ポリエチレンＥ（ＭＦＲ：０．５；密度０．９２１）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルワックスＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｅを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｅ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合し、得られたコンパウンドを３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｅ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合し、３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、比較例１に係るフィルムはネックインは小さいものの、色ムラが発生し、フィルムは外観が不良であった。
【００２７】
比較例２
（１）低密度ポリエチレンＦ（ＭＦＲ：２０．０；密度０．９２３）１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｆを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｆ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８０％を充分混合してコンパウンドを得、３０ｍｍＴダイラミネーターを用い、成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
又、ブルーイング組成物Ｆ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＢ８０％を充分混合してコンパウンドを作製し、これを３０ｍｍＴダイラミネーターを用いて成形温度３２０℃でフィルムに成形した。
これらのフィルムについて、色ムラ（解膠性）及びネックインを評価をした。結果を表１に示した。
表１から明らかなように、比較例２に係るフィルムは色ムラは無いものの、ネックインが大きかった。
【００２８】
比較例３
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｂ（ジメチルキナクリドン：ピグメントレッド１２２）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｇを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｇ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃でそれぞれ連続成形した場合及び加熱シリンダー内に溶融コンパウンドを１０分間滞留させてから射出成形した場合について、５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、滞留０分の成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例３に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００２９】
比較例４
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｃ（ジクロロキナクリドン：ピグメントレッド２０２）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｈを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｈ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合及び加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃の連続成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例３に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３０】
比較例５
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色無機顔料Ａ４部、赤色有機顔料Ｄ（ジケトピロロピロール系：ピグメントレッド２６４）０．１部及びステアリン酸亜鉛Ａ１部を高速ミキサーにて充分混合してコンパウンドを作製し、これを３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｉを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｉ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合、加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。この成形板を使用し、成形温度２８０℃の連続成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例５に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３１】
比較例６
（１）低密度ポリエチレンＡ１００部、青色有機顔料Ｂ（シアニンブルー：ピグメントブルー１５：３）０．１部、赤色有機顔料Ａ０．１部及びモンタン酸エステルＡ１部を高速ミキサーにて充分混合し、３０ｍｍ同方向２軸押出機を用い、１５０±１０℃で混練造粒してブルーイング組成物Ｊを得た。
（２）ブルーイング組成物Ｊ４％、白マスターバッチＡ１６％及び低密度ポリエチレンＡ８４％を充分混合し、得られたコンパウンドを５０トン射出成形機を用いて成形温度２８０℃、３００℃、３２０℃で、それぞれ連続成形した場合と、加熱シリンダー内に１０分間滞留させて射出成形した場合について、５０×６０×２ｍｍの成形板を得た。これらの成形板を使用し、成形温度２８０℃、滞留０分の成形板を標準として耐熱変色色差（△Ｅ）をＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）にて測定し、結果を表２に示した。
表２から明らかなように、比較例６に係る成形板は、耐熱変色が大きかった。
【００３２】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、着色力が大きく、色調の幅が広く、色ムラもなく、成形時のネックインも小さく、且つ耐熱変色性に優れたポリエチレンドライラミネートフィルム用のブルーイング顔料組成物が提供される。
本発明のブルーイング顔料組成物は、写真印画紙の支持体の表面側被覆材用や包装用のフィルム、袋、シート等の製造に用いられる紙、布、プラスチックフィルム、樹脂クロス等の基材にラミネートする白色ポリエチレンフィルムのブルーイングに好適である。
Claims (3)
- 基材の表面にドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物であって、被覆形成用のポリエチレンと、主顔料の白色顔料と、ブルーイング顔料組成物とを含んでなり、
該ブルーイング顔料組成物が、分散剤としての重量平均分子量が１０，０００以上、ＭＦＲが１〜１５（ｇ／１０ｍｉｎ）、密度が０．９１８〜０．９２７（ｇ／ｃｍ 3 ）のオレフィン系重合体を３０〜９９重量％と、青色無機顔料として一般式がＮａ 6 Ａｌ 6 Ｓｉ 6 Ｏ 24 Ｓ 4 で表される青色群青を１〜５０重量％と、赤色有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９を０．０１〜５重量％と、を含み、かつ、
該ブルーイング顔料組成物を４％含有するポリエチレンコンパウンドを、Ｔダイラミネータを用いて、成形温度３２０℃、設定フィルム幅１２ｃｍでフィルムに成形し、Ｔダイダイス出口から高さ２ｃｍでのフィルム幅を測定して得たネックインが７．６〜８．９ｃｍであることを特徴とするドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物。 - 被覆形成用のポリエチレン（分散剤としてポリエチレンを使用した場合にはこれも含む）を１００重量部、主顔料として白色顔料の酸化チタンを５〜２５重量部、ブルーイング顔料として、前記青色無機顔料を０．０５〜５重量部、前記赤色有機顔料を０．００１〜０．０２重量部含む請求項１に記載のドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物。
- 基材が印画紙支持体である請求項１又は２に記載のドライラミネートされる白色ポリエチレン被覆形成用組成物。
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