TW395064B - Epitaxial wafer and its fabrication method - Google Patents

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TW395064B TW085106760A TW85106760A TW395064B TW 395064 B TW395064 B TW 395064B TW 085106760 A TW085106760 A TW 085106760A TW 85106760 A TW85106760 A TW 85106760A TW 395064 B TW395064 B TW 395064B
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Tadashige Sato
Megumi Imai
Hitora Takahashi
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Description

A7 B7 經濟部中夬樣準局員工消费合作社印褒 五、發明説明（） 【產業上之利用領域】 本發明係關於發光二極體（以下稱爲LED)用之半導體磊 晶晶片及其製造方法。 【先前之技術】 近年來化合物半導體作爲光半導體元件被廣泛利用。而 且，作爲該半導體材料係在單晶體基板上將所需之半導體晶 體之層使用爲磊晶成長之材料，此爲使用現在可以購得材料 作爲基板所使用之晶體係因爲缺點很多，純度也低，所以照 原樣作爲發光元件要加以使用有所困難，因此在基板上將爲 了取得所需發光波長之組成的層使磊晶成長。該磊晶成長層 主要係使用3元混晶層。而且磊晶成長通常係使用氣相成長 以及液相成長法，以氣相成長法係在石英製之f應器內配置 石墨製或石英製之夾持具，並將氣體原料流熱之方法進 行嘉晶成長。 瓜-V族化合物半導體，係因爲具有相當於可見光、紅 外線波長之能隙，所成爲應用到發光元件。在其中GaAsP、 GaP係特別做LED材料廣泛所使用。 以GaASl-xPx爲例加以說明，GaASl_xPx(0.5<x<l)係做爲 等電子陷阱用以捕獲傳導電子並藉由將氮（N)加以摻雜，做 爲發光二極體可以具10倍程度以上光輸出，因此通常在GaP 基板上成長之GaASl.xPx(0.45<X<1.0)係將氮加以摻雜》 圖二係顯示GaAsP嘉晶晶片之先前構成。 以氣相成長法係在反應器中流動著氣體原料，並在N型 GaP基板1上使N型磊晶層成長。該情形藉由基板及磊晶層 之格子定數不同使之不會產生格子變形，並使組成以階段性 加以變化而將組成變化GaAsP層2做爲中間層設置用以形成 固定組成GaAsP層3».、4，而在層4係做爲等電子陷阱並將 4 本纸張尺度適用中囷國家標準（CNS )_A4規格（210X 297公釐) ' (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •It. 訂 來 經濟部中央樣準局貝工消费合作杜印装 A7 _ B7_·___ 五、發明説明（） 氮（N)加以摻雜。在之後加工製程藉由熱擴散以高濃度使鋅 擴散，並在磊晶層表面加以形成4 -10 ;an程度之P型層5， 藉此可以穩定取得良好之歐姆接觸。熱擴散法係將一次數十 至百片程度之磊晶晶片可以一次處理，因爲對成本有利，一 般而言，利用氣相成長法在僅成長N型層之後藉由熱擴散法 形成P層。 藉此可以取得穩定的LED，但PN接合部之P層5的載 子濃度變成過高而增加光吸收，並會引起LED光輸出的下 降；又，PN接合部受到熱破壞使磊晶層之晶體品質下降。 若明顯要降低擴散溫度用以解決此等之問題，卻由於P層之 厚度變成過薄，表面之載子濃度下降而難以取得良好之歐姆 接觸。 如上述，氣相成長之磊晶晶片係磊晶層、GaP基板之雙 方皆持有N型之傳導型；一般而言，以GaAsP之磊晶成長係 將鋅做爲摻雜劑使用而在氣相成長中可以用以成長P層。在 氣相成長使用二乙鋅氣體並將P型摻雜劑用以摻雜，則使用 最普及氫化物輸送法時，因爲成長溫度很高上限在5 X 1018 cnT3程度，在此以上之濃度要用以摻雜係有所困難。儘管如 此，但因爲PN接合附近之P層載子濃度係在此以下，所以 藉由P層可以抑制光之吸收，並因爲以氣相成長可以一次PN 接合所以可以持有良質之晶體性；又，光輸出係以熱擴散形 成P層，所以通常可以提高20-30%程度。還有，即使以氣相 成長將鋅以高濃度欲加以摻雜用以調整成長條件，但會引起 磊晶層晶體性之惡化。 通常瓜-V族化合物半導體係在P層形成良好之歐姆接 觸的電極，則必要將P型層之載子濃度做IX l〇19cm_3以上。 爲了取得良好之歐姆接觸，將電極材料AuZn、AuNiZn等材 5 本紙張尺度適用t國國家樣準（CNS) A4C格（210X297公4 ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) •If. 't
•1T 經濟部中央標芈局貝工消费合作社印«. A7 B7 五、發明説明（） 料加以種種之工夫使用，或做爲多層構造，取得改變電極之 材料組成等之方法，儘管如此做爲最有效之方法係提高P層 之載子濃度，而GaAs之情形係在5 X 1018cnT3以上之高濃 度將鋅加以摻雜。可是，提高鋅之擴散溫度而鋅之摻雜量即 提高載子濃度，則相反將發光之光在P層成爲加以吸收，進 而由於熱變形等使產生晶體缺陷而引起LED之發光輸出的 下降。又，LED之光輸出係將鋅之擴散溫度下降並將鋅濃度 降低，即加以提高做爲約5 X 1018cm_3以下程度，但另外， 因爲載子濃度下降所以P層之歐姆電極的形成成爲困難，而 做爲LED時之順方向電壓會引起偏差之增加。 【發明所欲解決之問題】 本發明係考量上述情形而創作，其目的在於，在具有PN 接合之嘉晶晶片中 '在P層之中在PN接合部及歐姆接觸部 份發現最適當不同之載子濃度，而提供最適當之P層構造可 以提高光輸出及形成良好之歐姆電極：又，可以提高該磊晶 晶片之有效製造方法》 【解決問題之手段】. 因此本發明係要解決這些問題，經苦心硏究之結果，將 P層由2層構造所構成，而且將用以決定LED特性最大要因 之載子濃度加以最適化，可以穩定實現良好之歐姆接觸，而 且比先前LED之光輸出可以發現提高20-30%。 圖一係顯示本發明磊晶晶片之構造。 圖一中，GaP基板1 '組成變化層2、固定組成層3、4 係與圖二所示者相同，一般而言，在做爲LED用GaASl-x Px (0·45<χ<1.0)係成爲發光層而N型層載子濃度係在〇，1-2 X 1016cm·3，較佳係在0.1-0.9 X 10l6cm_3，而固定組成層4係 做爲發光中心並將氮加以摻雜。 6 本纸*尺度通用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐〉 L,--,——.------t'------訂------線 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中夬樣準局員工消费合作社印装 A7 B7___五、發明説明（） 第1P層6係使用氣相成長法，第2P層7係使用氣相成 長後之熱擴散所形成，而PN接合面側之第1P層6的載子濃 度係 0_5-5 X 1018cm·3，較佳係 0.8-3 X 10l8cm_3 爲最適當。 又，第1P層6及第2P層7係將氮加以摻雜，但或一部份或 全部不加以慘雜也具有同樣效果。 成爲歐姆接觸用P層係載子濃度爲5X 1018cm_3以上， 較隹係形成成爲8X 1018cnT3以上，可以做爲LED用之最適 當構造，又，第1P層6及第2P層7之合計厚度在5 /πη以下， 則通常280 /zm四方之LED構造係因爲電流擴散不充分而不 適合。爲了將電流擴散做爲充分，係被要求使第1P層6及第 2P層7之合計厚度爲8 /zm以上，較佳爲20 //m以上。若使用 氣相成長法，則此擴散法可以容易形成更厚P層，可以獲得 20 以上之層厚。 持有如此2階段之載子濃度P層的構造，係僅以擴散法 也可以實現，但要取得低載子濃度及深的擴散厚在原理上有 所困難，特別是爲了取得8 以上，較佳爲20 /zm以上之層 厚，係預先將低載波之第1P層6形成於氣相成長中，之後藉 由擴散在第1P層6之表面加以形成高載子濃度之第2P層7 爲較佳__ι。 氣根成長法係使用有機金靥氣相法（MO-CVD)，分子線 磊晶法（MBE)，鹵素輸送法也是有效，但鹵素輸送法之特別是 水解法係有利於量產性，由於可取得高純度之晶體所以爲較 佳。做爲P型摻雜劑係使用鋅、鎂等，譬如二乙鋅 ((C2H5)2)Zn)，茂鎂（CP2Mg)等做爲有機金屬化合物用以供應 於反應爐爲較佳，若將鎂做爲摻雜劑則可以取得高濃度之載 子濃度，而僅使用氣相成長可以實現本發明之載子濃度及層 厚之構成。 7 ϋ尺度速用中國國家標準（CNS ) Α4«ΐϋ 210x 297公釐) ' L---2-1------Λ-------訂------邊 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央搮準局貝工消费合作杜印«. 五、發明説明（） 【作用】 本發明係將具有PN接合之磊晶晶片的P型層持有2階 段之載子濃度做爲構造，並藉由加以抑制PN接合側之載子 濃度可以取得高的光輸出，並藉由加以提高P型層表面側之 載子濃度可以取得良好之歐姆接觸。又，使用氣相成長法藉 由用以形成P型層，不會受到形成PN接合時之擴散的熱破 壞，可以取得製作LED時充分的電流擴散，並成爲可以容易 取得十分厚的P層厚。 以下將本發明之實施例加以說明。 【實施例】 將GaP基板及高純度鎵（Ga)分別設置於附Ga留止用石 英盤皿之磊晶反應器的預定場所。GaP基板附加硫黃（S)3-10 X 1〇17原子個/cm3，而以直徑50mm之圓形，由（100)面到 (〇〇1)方向持有6度偏位之面使用GaP基板，同時將此等配置 於夾持具上，並使電極夾每分鐘3回轉，其次將氮（N2)氣體 以1 5分鐘之間引進到該反應器內，將空氣充分置換除去後， 做爲載子氣體將高純度氫（H2)每分鐘引進9600CC，並停止N2 之流動而進入到昇溫製程。而上述放入Ga石英盤皿設置部 份及GaP單晶體基板設置部份之溫度，係確認保持於固定800 °C及930 °C之後，則用以開始發光波峰630 土 ΙΟηηι之 GaASi-χΡχ外嘉晶的氣相成長》 最先，將在濃度50ppm使用氫氣稀釋之N型不純物的二 乙碲（(C2H5)2Te)每分鐘引進25cc，並爲使做爲周期表第皿族 元素成分原料之GaC丨每分鐘產生369cc，將高純度氯化氫氣 i豊（HC1)每分鐘吹進369cc於上述石英盤皿中之Ga停留，並 由Ga停留上表面使吹出。另外，做爲周期表第V族元素成 份，使用H2將稀釋爲濃度10%之磷化氫（PH3)—邊每分鐘引 8 本紙適用中國國家標3M CNS) A4麟 ( 2丨0x297公產）
A7 B7 經濟部中央搮準局貝工消费合作杜印裝 五、發明説明（） 進910cc，一邊在經過20分鐘之間，使第1層之GaP層產生 於GaP單晶體基板上》 其次，不必改變（C2H5)2Te、HC1、PH3之各氣體之引進 量，而使用H2將稀釋爲濃度10%之砷化三氫（AsH3)的引進量 每分鐘由〇cc慢慢增加到每分鐘431 cc，同時將GaP基板之 溫度由930 °C慢慢降溫到870 °C，在經過90分鐘之間使第 2GaASl-xPx磊晶層產生於第IGaP磊晶層上（組成變化層）。 其次之3〇分鐘之間，係不用改變（C2H5)2Te、HC1、 PH3、AsH3之引進量，即一邊每分鐘分別保持於15cc ' 369cc、910cc、431cc，而一邊使第 3GaAsi-xPx 嘉晶層產生 於第2GaASl_xPx·晶層上（固定組成層）。 其次之10分鐘之間，使（C2H5)2Te引進量每分鐘減lcc ，而不用改變HC1、PH3、AsH3之量並加以引進，同時在此 做爲氮等電子陷阱添加用將每分鐘2 14cc之高純度氨氣（NH3) 加以添加，並使第4GaASl.xPx磊晶層產生於第3 GaAs,.xPx 磊晶層上（固定組成N摻雜層）。 最後40分鐘之間不用改變（C2H5)2Te、HC1、PH3、 AsH3、NH3之量，爲了用以供應P型摻雜劑氣體在放入固定 保溫於25°C之（C2H5)2Zn的儲氣瓶將H2氣體每鐘引進50cc 並包含（C2H5)2Zn蒸氣，而將其H2氣體加以引進使第5P型 GaASl.xPx磊晶產生於第4 GaASl.xPx磊晶層上，並完成了氣 相成長。 第1、第2、第3、第4、第5之磊晶層的膜厚分別爲5 /zm、 40 βτα ' 1 6 μια ' 8 βνα ' 2 1 /zm。 其次將成長後之磊晶晶片之一半以ZnAs2做爲擴散源與 P型不純物之zn不做任何摻雜，使其真空封入於石英玻璃瓶 內，在760 °c溫度由表面到4 /zm深度爲上使Zn擴散。P層 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .*乙 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 395064 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 B7__I__ 五、發明説明（） 之載子濃度係使用英國波拉隆公司之半導體剖面描繪器裝 置加以測定。剩餘一半未擴散之磊晶晶片之p層載子濃度爲 2 X 1 0 18 cm_3。擴散後之磊晶晶片，則表面側爲1.2 X 1019cnT3，PN接合側爲2 X 1018cnT3。第4層係擴散者及未 擴散者同樣爲N型，而載子濃度爲8X 1015cnT3。接著，藉 由真空蒸鍍進行電極形成等用以形成5〇〇 #mX 500 /zmx 180 厚度）之四方柱型發光二極體’亮度値係使用lOA/cm2未 環氧摻雜層測定，未擴散之晶片係以100片順方向電壓爲偏 差2.3 ± 0.5 V，爲了 P層之電極接觸部分的發熱使光輸出降 低平均係2400Ft.L而尖端波長係632 ± 4nm。相對地，擴散 後之晶片係以15片，順方向電壓1.8 ± 0.1V而光輸出係 6100Ft.L，尖頭波長係 631 ± 3nm。 【比較例】 將上述第4層加以成長50分鐘，第5層未成長以外之條 件係全部與實施例同樣，完成了氣相成長。磊晶的第1、第 2、第3、第4之磊晶層的膜厚係分別爲5 //m、39 //m、1 5 βνα ' 27 βΐη ° 第4層之載子濃度係在表面製作蕭特基勢壘二極體 (SCHOTTKYBARRjpRDIODE)並使用 C- V 法測定時爲 7 X 1 0 1 6cm·3。 其次，將ZnAs2做爲擴散源與P型不純物之Zn未做任何摻雜 層將晶片封入石英小玻璃瓶內，在76(TC之溫度使擴散由表 面到4 之深度爲止形成著PN接合。P層之載子濃度係使 用英國波拉隆公司之半導體部面描繪器裝置所測定。擴散後 之晶片表面側係1.5 X 1019cnT3。第4層係N型而載子濃度 爲8 X 1015cnT3。接著，藉曰真空蒸鍍進行電極形成等甩以 形成500 /zmx 500 //mX 180 (厚度）之四方柱形型發光二極 體，亮度値係使用ΙΟΑ/cm2未環氧塗層所測定。使用15片在 10 本纸張尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210·;<297公廢〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
395064 A7 ___B7 五、發明説明（） 順方向電壓1.8± 0:1V光輸出係3400Ft.L，尖端波長係631 ± 3nm。 【發明之效果】 若依據如以上本發明做爲顯示用元件，可以提供穩定 LED光輸出高的磊晶晶片。因爲LED係在屋外使用，所以光 輸出之提高成爲重要之要求，但在光輸出可以抑制最重要之 PN接合部份之載子濃度，所以可以獲得高的光輸出。而且， 若使用氣相成長法可以穩定控制PN接合部份之P層載子濃 度的電流擴散並可以容易獲得十分厚的P層。進而以氣相成 長用以形成PN接合時不會受到擴散之熱破壞，可以獲得更 高品質之PN接合，而獲得高的光輸出。更藉由擴散將P層 表面側由於做爲高載子濃度，所以成爲可以實現良好之歐姆 接觸。又，以本實施例將氣相成長之P型摻雜劑使用鋅，但 使用鎂加以氣相成長者，與使用鋅加以熱擴散也可獲得同樣 效果。、 【圖式之簡單說明】 圖一係顯示本發明磊晶晶片之構成圖。 圖二係顯示習用磊晶晶片之構成圖。 【元件編號之說明】 1.. ...GaP 基板 2.…組成變化GaAsP層 經濟部中央樣準局—工消费合作社印裝 (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 3.. ..固定組成GaAsP層 4.. ..固定組成N摻雜GaAsP層 6. …第1P層 7. …窠2P層 11 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS M4規格（2丨0；<297·^釐）

Claims (1)

  1. 395064 A8 B8 C8 D8 第85106760號申請專利範圍修正本 1. 一種磊晶晶片，其特徵在於： 在具有ΡΝ接合之晶晶晶片中，Ρ型層是由第〇型層 及第2Ρ型層所構成，而第2Ρ型層是比第〇>型層具有>|Ε 高載子濃度者' 2. 如申請專利範圍第1項之磊晶晶片，其中磊晶層是GaAsP 或GaP，而P型層之載子濃度爲： 第 1P 型層：0.5-5 X 1018cm·3， 第2P型層：5 X 1018cm·3以上， 第1P型層及第2P型層是鄰接，而且第1P型層是接 合於PN接合，第2P型層是接合於磊晶層表面者。 3·如申請專利範圍第1項之晶晶晶片，其中嘉晶層是（3 a a sP 或GaP，而P型層之.戴子濃度爲： .第 1P 型層：〇·8·3 X 1018cm·3， 第2P型層：8 X 1018cm·3以上， 第1P型層及第2P型層是鄰接，而且第1P型層是接 合於PN接合，第2P型層是接合於磊晶層表面者。 4. 如申請專利範圍第2項之磊晶晶片，其中磊晶層晕 GaASl.xPx(0.45< X<1)，而其基板是 GaP 者。 經濟部中央榡準局貝工消费合作社印製 (請先W讀背面之注$項再填寫本頁) 5. 如申請專利範圍第4項之磊晶晶片，至少在用以構成PN 接合面之N層側或在N層及P層之兩側摻雜著氮者。 6. 如申請專利範圍第5項之磊晶晶片，其中第1P型層及第 2P型層之合計厚度是8 μη以上者。 7. 如申請專利範圍第5項之磊晶晶片，其中第·1Ρ型層及第 2Ρ型層之合計厚度是20 μτη以上者。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐）
    395064 A8 B8 C8 D8 第85106760號申請專利範圍修正本 1. 一種磊晶晶片，其特徵在於： 在具有ΡΝ接合之晶晶晶片中，Ρ型層是由第〇型層 及第2Ρ型層所構成，而第2Ρ型層是比第〇>型層具有>|Ε 高載子濃度者' 2. 如申請專利範圍第1項之磊晶晶片，其中磊晶層是GaAsP 或GaP，而P型層之載子濃度爲： 第 1P 型層：0.5-5 X 1018cm·3， 第2P型層：5 X 1018cm·3以上， 第1P型層及第2P型層是鄰接，而且第1P型層是接 合於PN接合，第2P型層是接合於磊晶層表面者。 3·如申請專利範圍第1項之晶晶晶片，其中嘉晶層是（3 a a sP 或GaP，而P型層之.戴子濃度爲： .第 1P 型層：〇·8·3 X 1018cm·3， 第2P型層：8 X 1018cm·3以上， 第1P型層及第2P型層是鄰接，而且第1P型層是接 合於PN接合，第2P型層是接合於磊晶層表面者。 4. 如申請專利範圍第2項之磊晶晶片，其中磊晶層晕 GaASl.xPx(0.45< X<1)，而其基板是 GaP 者。 經濟部中央榡準局貝工消费合作社印製 (請先W讀背面之注$項再填寫本頁) 5. 如申請專利範圍第4項之磊晶晶片，至少在用以構成PN 接合面之N層側或在N層及P層之兩側摻雜著氮者。 6. 如申請專利範圍第5項之磊晶晶片，其中第1P型層及第 2P型層之合計厚度是8 μη以上者。 7. 如申請專利範圍第5項之磊晶晶片，其中第·1Ρ型層及第 2Ρ型層之合計厚度是20 μτη以上者。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ297公釐） ^^1^ 395064 B8 C8 D8 六、申請專利範園 > * 8. 如申請專利範圍第2、3、4、5、6或7項之磊晶晶片， 其中P型摻雜劑是使用鋅或鎂，或其中兩者。 9. —種磊晶晶片之製造方法，其特徵在於： 具有PN接合之磊晶晶片之製造方法中，聆第；1?型 層使用氣相成長法使成長之後，藉由熱擴散.法在第1P’型 層用以形成比第1P型層更高’載子濃度之第2P型層。 1〇·~種磊晶晶片之製造方法，其特徵在於： 將申請專利範圍第1項在具有PN接合之磊晶晶片 中，P型層是由第1P型層及第2P型層所構成，而第2P 型層是比第1P型層具有更高載子濃度之磊晶晶片，藉由 申請專利範圍第9項具有PN接合之磊晶晶片之製造方法 中，將第1P型層使用氣相成長法使成長之後，藉由熱擴 散法在第1P型層用以形成比第1P型層更高的載子濃度之 第2P型層之製造方法加以製造者。 .11.如申請專利範圍第10項之製造方法，其中成長法是使用 鹵素輸送法或氫化物法者。 12.如申請專利範圍第10項之製造方法，其中成長法是氫化 物法者。 13·如申請專利範圍第10、11或12項之製造方法，其中氣相 成長所使用P型摻雜劑是使用鋅或鎂之有機金屬化合物 者。 (請先閱讀背面之注$項再#寫本頁) 訂 經濟部中央梯準局男工消費合作社印裝 本紙張尺度速用中國國家標準（CNS > A4規格< 210X297公釐）
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